JP2001279143A - インクジェット用インク組成物およびインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 発色性および乳化安定性が優れ、多孔質写真
光沢紙への浸み込みが良好なインクジェット用インク組
成物を得る。 【解決手段】 沸点が１５０℃以上である有機溶媒に染
料が溶解している油相を水性媒体中に乳化し、２５℃に
おける油相の粘度を２０乃至８０００ｍＰａ・ｓに調整
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、記録画像の品質が
高く、吐出安定性に優れたインクジェット用インク組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、コンピューターの普及に伴いイン
クジェットプリンターがオフィスだけでなく家庭でも利
用されている。インクジェットプリンターで印字する受
像材料は、インクジェット専用紙だけでなく、普通紙、
フイルムあるいは布まで利用されている。インクジェッ
ト用インクとしては、油性インク、水性インクおよび固
体状インクが提案されている。ただし、製造の容易さ、
取り扱いの容易さ、臭気の少なさ、および安全性の観点
から、水性インクが主に用いられている。水性インク
は、一般に、水溶性染料を水に溶解して調製されてい
る。染料水溶液からなる水性インクは、透明性と色濃度
とが高いが、耐水性が低いとの問題がある。また、水性
インクで普通紙に印字すると、滲み（ブリード）を生じ
て、印字品質が低下しやすい。さらに、水性インクは、
耐光性が低いとの欠点もある。

【０００３】水溶性染料に代えて顔料や分散染料を用い
た水性インクが提案されている（例えば、特開昭５６−
１５７４６８号、特開平４−１８４６８号、同１０−１
１０１２６号、同１０−１９５３５５号の各公報記
載）。水溶性染料に代えて、顔料や分散染料を用いる
と、耐水性は改善されるが不充分である。一般に、顔料
や分散染料は、水溶性染料よりも発色が劣る。また、分
散物の安定性が低いため、インクジェットプリンターの
吐出口で、詰まりを起こしやすい。特開昭５８−４５２
７２号公報に、ウレタンポリマーラテックス粒子に染料
を内包させる方法が記載されている。しかし、必要な濃
度まで染料を粒子に内包させると、着色粒子の分散安定
性に問題が生じる。さらに、顔料や染料を分散させたイ
ンクは、多孔質光沢紙に浸み込まないとの問題もある。
最近のインクジェットプリンターでは、写真画質の画像
を記録するため多孔質写真光沢紙にプリントする場合が
多い。インクが多孔質光沢紙に浸み込まないと、画像の
耐擦過性に問題が生じる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、発色性に優れ、ノズル先端での目詰まりが
なく微粒子で分散安定性に優れ、特に多孔質写真光沢紙
へのしみこみが良好な水性インクを提供することにあ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記（１）〜
（４）のインクジェット用インク組成物および下記
（５）のインクジェット記録方法を提供する。 （１）沸点が１５０℃以上である有機溶媒に染料が溶解
している油相が水性媒体中に乳化しており、２５℃にお
ける油相の粘度が２０乃至８０００ｍＰａ・ｓであるこ
とを特徴とするインクジェット用インク組成物。 （２）２５℃における油相の粘度が、１００乃至４００
０ｍＰａ・ｓである（１）に記載のインクジェット用イ
ンク組成物。 （３）油相の油滴の体積平均粒径が、１００ｎｍ以下で
ある（１）または（２）に記載のインクジェット用イン
ク組成物。 （４）２５℃における油相の比重が、０．９０乃至１．
１５である（１）乃至（３）のいずれか一つに記載のイ
ンクジェット用インク組成物。 （５）支持体上に白色無機顔料粒子を含有する受像層を
有する受像材料に、インク滴を記録信号に応じて吐出さ
せ、受像材料に画像を記録するインクジェット記録方法
であって、インク滴が、（１）乃至（４）の何れか１つ
に記載のインク組成物からなることをことを特徴とする
インクジェット記録方法。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明のインクジェット用インク
組成物は、油相が液滴（油滴）として水性媒体中に乳化
している乳化物の状態である。水性媒体は、水または水
と少量の水混和性有機溶剤との混合物を意味する。水性
媒体は、必要に応じて、界面活性剤、湿潤剤、安定剤あ
るいは防腐剤のような添加剤を含むことができる。油相
は、油溶性染料を水非混和性の高沸点有機溶媒に溶解し
て得られる。有機溶媒の沸点は、１５０℃以上である。
油相は、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、安
定剤あるいは粘度調整剤のような添加剤を含むことがで
きる。油相の粘度は、２０乃至８０００ｍＰａ・ｓであ
る。粘度は、１００乃至４０００ｍＰａ・ｓmであるこ
とが好ましく、２００乃至３０００ｍＰａ・ｓであるこ
とが最も好ましい。油相の粘度が高いと、インクジェッ
トインクが写真光沢紙へ浸み込みにくく、結果として印
字後の耐擦過性が劣化する。油相の粘度は、公知（例え
ば、実験化学講座、第４版、１１３頁に記載）の方法で
測定できる。市販の粘度計（例えば、回転振動式粘度
計）を用いて測定してもよ。油相の粘度は、油溶性染料
に対して使用する有機溶媒の使用量で調節できる。ま
た、有機溶媒または油溶性染料の種類の変更によって
も、粘度を調節できる。有機溶媒の粘度は、油相の粘度
に直接影響する。また、エステル結合またはエーテル結
合が多く、炭素−炭素間または炭素−ヘテロ原子間の回
転障壁の小さい構造の油溶性染料を用いると、粘度が低
い油相が得られる。

【０００７】油溶性染料は、水に対する溶解度が１重量
％以下であることが好ましい。イエロー染料の例には、
アリールアゾ染料、ヘテロアリールアゾ染料、アゾメチ
ン染料、メチン染料およびキノン染料が含まれる。アリ
ールアゾ染料およびヘテロアリールアゾ染料は、カップ
リング成分として、フェノール類、ナフトール類、アニ
リン類、ピラゾロン類、ピリドン類または開鎖型活性メ
チレン化合物を有することができる。アゾメチン染料
は、カップリング成分として、開鎖型活性メチレン化合
物を有することができる。メチン染料には、ベンジリデ
ン染料およびモノメチンオキソノール染料が含まれる。
キノン染料には、ナフトキノン染料およびアントラキノ
ン染料が含まれる。さらに、キノフタロン染料、ニトロ
染料、ニトロソ染料、アクリジン染料およびアクリジノ
ン染料もイエロー染料として用いることができる。クロ
モフォアの一部が解離することにより、イエローを呈す
る化合物もイエロー染料として用いることができる。解
離のためのカウンターカチオンは、無機カチオン（例、
アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン）でも、有機
のカチオン（例、ピリジニウムイオン、４級アンモニウ
ムイオン）であってもよい。カチオンからなる部分構造
を有するポリマーカチオンを、カウンターカチオンとし
てもよい。

【０００８】マゼンタ染料の例には、アリールアゾ染
料、ヘテロアリールアゾ染料、アゾメチン染料、メチン
染料、カルボニウム染料、キノン染料および縮合多環染
料が含まれる。アリールアゾ染料およびヘテロアリール
アゾ染料は、カップリング成分として、フェノール類、
ナフトール類またはアニリン類を有することができる。
アゾメチン染料は、カップリング成分として、ピラゾロ
ン類またはピラゾロトリアゾール類開鎖型活性メチレン
化合物を有することができる。メチン染料には、アリー
リデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料およびオ
キソノール染料が含まれる。カルボニウム染料には、ジ
フェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料およびキ
サンテン染料が含まれる。キノン染料には、ナフトキノ
ン染料、アントラキノン染料およびアントラピリドン染
料が含まれる。縮合多環染料んいは、ジオキサジン染料
が含まれる。クロモフォアの一部が解離することによ
り、マゼンタを呈する化合物もマゼンタ染料として用い
ることができる。解離のためのカウンターカチオンは、
無機カチオン（例、アルカリ金属イオン、アンモニウム
イオン）でも、有機のカチオン（例、ピリジニウムイオ
ン、４級アンモニウムイオン）であってもよい。カチオ
ンからなる部分構造を有するポリマーカチオンを、カウ
ンターカチオンとしてもよい。

【０００９】シアン染料の例には、アゾメチン染料、ポ
リメチン染料、カルボニウム染料、フタロシアニン染
料、アントラキノン染料、アリールアゾ染料、ヘテロア
リールアゾ染料、インジゴ染料およびチオインジゴ染料
が含まれる。アゾメチン染料には、インドアニリン染料
およびインドフェノール染料が含まれる。ポリメチン染
料には、シアニン染料、オキソノール染料およびメロシ
アニン染料が含まれる。カルボニウム染料には、ジフェ
ニルメタン染料、トリフェニルメタン染料およびキサン
テン染料が含まれる。アリールアゾ染料およびヘテロア
リールアゾ染料は、カップリング成分として、フェノー
ル類、ナフトール類またはアニリン類を有することがで
きる。クロモフォアの一部が解離することにより、シア
ンを呈する化合物もシアン染料として用いることができ
る。解離のためのカウンターカチオンは、無機カチオン
（例、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン）で
も、有機のカチオン（例、ピリジニウムイオン、４級ア
ンモニウムイオン）であってもよい。カチオンからなる
部分構造を有するポリマーカチオンを、カウンターカチ
オンとしてもよい。

【００１０】好ましい油溶性染料の例には、カラーイン
デックス（C.I.）の分類で、ソルベント・ブラック３、
７、２７、２９、３４；ソルベント・イエロー１４、１
６、１９、２９、３０、５６、８２、９３、１６２；ソ
ルベント・レッド１、３、８、１８、２４、２７、４
３、４９、５１、７２、７３、１０９、１２２、１３
２、２１８；ソルベント・バイオレット３；ソルベント
・ブルー２、１１、２５、３５、７０；ソルベント・グ
リーン３、７；ソルベント・オレンジ２；ディスパーズ
イエロー５、４２、５４、６４、７９、８２、８３、９
３、９９、１００、１１９、１２２、１２４、１２６、
１６０、１８４：１、１８６、１９８、１９９、２０
１、２０４、２２４、２３７；ディスパーズオレンジ１
３、２９、３１：１、３３、４９、５４、５５、６６、
７３、１１８、１１９、１６３；ディスパーズレッド５
４、６０、７２、７３、８６、８８、９１、９２、９
３、１１１、１２６、１２７、１３４、１３５、１４
３、１４５、１５２、１５３、１５４、１５９、１６
４、１６７：１、１７７、１８１、２０４、２０６、２
０７、２２１、２３９、２４０、２５８、２７７、２７
８、２８３、３１１、３２３、３４３、３４８、３５
６、３６２；ディスパーズバイオレット３３；ディスパ
ーズブルー５６、６０、７３、８７、１１３、１２８、
１４３、１４８、１５４、１５８、１６５、１６５：
１、１６５：２、１７６、１８３、１８５、１９７、１
９８、２０１、２１４、２２４、２２５、２５７、２６
６、２６７、２８７、３５４、３５８、３６５、３６
８；およびディスパーズグリーン６：１、９が含まれ
る。

【００１１】市販の油溶性染料（例えば、Nubian Black
PC-0850、Oil Black HBB 、Oil Yellow 129、Oil Yell
ow 105、Oil Pink 312、Oil Red 5B、Oil Scarlet 308
、Vali Fast Blue 2606 、Oil Blue BOS、オリエント
化学（株）製；およびNeopenYellow 075 、Neopen Maze
nta SE1378 、Neopen Blue 808 、Neopen Blue FF401
2、Neopen Cyan FF4238、ＢＡＳＦ社製）を用いてもよ
い。下記式（Ｉ）で表わされる油溶性アゾメチン染料が
好ましい。

【００１２】

【化１】

【００１３】式中、Ｒ¹ は、水素原子、脂肪族基、芳香
族基、複素環基、シアノ、−ＯＲ¹¹、−ＳＲ¹²、−ＣＯ
ＯＲ¹³、−ＯＣＯＲ¹⁴、−ＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶、−ＣＯＮＲ¹⁷Ｒ
¹⁸、−ＳＯ₂ Ｒ¹⁹、−ＳＯ₂ ＮＲ²⁰Ｒ²¹、−ＮＲ²²ＣＯ
ＮＲ²³Ｒ²⁴、−ＮＲ²⁵ＣＯＯＲ²⁶、−ＣＯＲ²⁷、−ＮＲ
²⁸ＣＯＲ²⁹または−ＮＲ³⁰ＳＯ₂ Ｒ³¹であって、Ｒ¹¹、
Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ
²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、
Ｒ²⁸、Ｒ²⁹、Ｒ³⁰およびＲ³¹は、それぞれ独立に、水素
原子、脂肪族基または芳香族基であり；Ａは、−ＮＲ⁴
Ｒ⁵ またはヒドロキシであって、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、そ
れぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複
素環基であり；Ｘ¹ は、＝Ｃ（Ｒ⁶ ）−または＝Ｎ−で
あり；Ｘ² は、−Ｃ（Ｒ⁷ ）＝または−Ｎ＝であり；Ｒ
² 、Ｒ³ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は、それぞれ独立に、水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シ
アノ、−ＯＲ⁵¹、−ＳＲ⁵²、−ＣＯＯＲ⁵³、−ＯＣＯＲ
⁵⁴、−ＮＲ⁵⁵Ｒ⁵⁶、−ＣＯＮＲ ⁵⁷Ｒ⁵⁸、−ＳＯ₂ Ｒ⁵⁹、
−ＳＯ₂ ＮＲ⁶⁰Ｒ⁶¹、−ＮＲ⁶²ＣＯＮＲ⁶³Ｒ⁶⁴、−ＮＲ
⁶⁵ＣＯＯＲ⁶⁶、−ＣＯＲ⁶⁷、−ＮＲ⁶⁸ＣＯＲ⁶⁹または−
ＮＲ⁷⁰ＳＯ₂ Ｒ⁷¹であって、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴、
Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶、Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹、Ｒ ⁶²、Ｒ
⁶³、Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵、Ｒ⁶⁶、Ｒ⁶⁷、Ｒ⁶⁸、Ｒ⁶⁹、Ｒ⁷⁰および
Ｒ⁷¹は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳
香族基であり、Ｒ² とＲ³ 、Ｒ³ とＲ⁴ 、Ｒ⁴ とＲ⁵ 、
Ｒ⁵ とＲ⁶ およびＲ⁶ とＲ⁷ は、互いに結合して環を形
成してもよく；Ｚは、５員または６員の含窒素複素環を
形成する原子群であって、含窒素複素環は脂肪族基、芳
香族基、複素環基、シアノ、−ＯＲ⁸¹、−ＳＲ⁸²、−Ｃ
ＯＯＲ⁸³、−ＯＣＯＲ⁸⁴、−ＮＲ⁸⁵Ｒ⁸⁶、−ＣＯＮＲ⁸⁷
Ｒ⁸⁸、−ＳＯ₂ Ｒ⁸⁹、−ＳＯ ₂ ＮＲ⁹⁰Ｒ⁹¹、−ＮＲ⁹²Ｃ
ＯＮＲ⁹³Ｒ⁹⁴、−ＮＲ⁹⁵ＣＯＯＲ⁹⁶、−ＣＯＲ⁹⁷、−Ｎ
Ｒ⁹⁸ＣＯＲ⁹⁹または−ＮＲ¹⁰⁰ ＳＯ₂ Ｒ¹⁰¹ により置換
されていてもよく、Ｒ ⁸¹、Ｒ⁸²、Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁴、Ｒ⁸⁵、Ｒ
⁸⁶、Ｒ⁸⁷、Ｒ⁸⁸、Ｒ⁸⁹、Ｒ⁹⁰、Ｒ⁹¹、Ｒ⁹²、Ｒ ⁹³、
Ｒ⁹⁴、Ｒ⁹⁵、Ｒ⁹⁶、Ｒ⁹⁷、Ｒ⁹⁸、Ｒ⁹⁹、Ｒ¹⁰⁰ およびＲ
¹⁰¹ は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳
香族基であり、含窒素複素環は別の環と縮合環を形成し
てもよい。

【００１４】式（Ｉ）において、Ｚは、−Ｙ² ＝Ｙ¹ −
Ｎ＝であることが好ましい。Ｙ¹ およびＹ² の一方は−
Ｃ（Ｒ⁸ ）＝であり、他方は−Ｎ＝であって、Ｒ⁸ は水
素原子、脂肪族基または芳香族基である。式（Ｉ）にお
いて、Ａは、−ＮＲ⁴ Ｒ⁵ であることが好ましい。式
（II）で表わされる油溶性のピラゾロアゾールアゾメチ
ン染料が、さらに好ましい。

【００１５】

【化２】

【００１６】式（II）において、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は、式（Ｉ）における定義と
同様である。式（II）において、Ｙ¹ およびＹ² の一方
は−Ｃ（Ｒ⁸ ）＝であり、他方は−Ｎ＝であって、Ｒ⁸
は水素原子、脂肪族基または芳香族基である。式（II）
において、Ｙ¹ が−Ｃ（Ｒ⁸ ）＝であり、Ｙ² が−Ｎ＝
であることが特に好ましい。

【００１７】前記式（Ｉ）において、Ｒ¹ は、水素原
子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ、−Ｏ
Ｒ¹¹、−ＳＲ¹²、−ＣＯＯＲ¹³、−ＯＣＯＲ¹⁴、−ＮＲ
¹⁵Ｒ¹⁶、−ＣＯＮＲ¹⁷Ｒ¹⁸、−ＳＯ₂ Ｒ¹⁹、−ＳＯ₂ Ｎ
Ｒ²⁰Ｒ²¹、−ＮＲ²²ＣＯＮＲ²³Ｒ²⁴、−ＮＲ²⁵ＣＯＯＲ
²⁶、−ＣＯＲ²⁷、−ＮＲ²⁸ＣＯＲ²⁹または−ＮＲ³⁰ＳＯ
₂ Ｒ ³¹である。Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、
Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ
²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹、Ｒ³⁰およびＲ³¹は、それ
ぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基であ
る。Ｒ¹ は、水素原子、脂肪族基、芳香族基、−Ｏ
Ｒ¹¹、−ＳＲ¹²、−ＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶、−ＳＯ₂ Ｒ¹⁹、−ＮＲ
²²ＣＯＮＲ²³Ｒ²⁴、−ＮＲ²⁵ＣＯＯＲ²⁶、−ＮＲ²⁸ＣＯ
Ｒ²⁹または−ＮＲ³⁰ＳＯ₂ Ｒ³¹であることが好ましく、
水素原子、脂肪族基、芳香族基、−ＯＲ¹¹または−ＮＲ
¹⁵Ｒ¹⁶であることがより好ましく、水素原子、アルキル
基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、ア
ルコキシ基、置換アルコキシ基、フェノキシ基、置換フ
ェノキシ基、ジアルキルアミノ基または置換ジアルキル
アミノ基であることがさらに好ましく、水素原子、炭素
原子数が１乃至１０のアルキル基、炭素原子数が１乃至
１０の置換アルキル基、炭素原子数６乃至１０のアリー
ル基または炭素原子数６乃至１０の置換アリール基であ
ることがさらにまた好ましく、水素原子、炭素原子数が
１乃至６のアルキル基または炭素原子数が１乃至６の置
換アルキル基であることが最も好ましい。

【００１８】本明細書において、脂肪族基はアルキル
基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル
基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基お
よび置換アラルキル基を意味する。アルキル基は分岐を
有していてもよい。また、アルキル基は環を形成してい
てもよい。アルキル基の炭素原子数は、１乃至２０であ
ることが好ましく、１乃至１８であることがさらに好ま
しい。置換アルキル基のアルキル部分は、上記アルキル
基と同様である。アルケニル基は分岐を有していてもよ
い。また、アルケニル基は環を形成していてもよい。ア
ルケニル基の炭素原子数は、２乃至２０であることが好
ましく、２乃至１８であることがさらに好ましい。置換
アルケニル基のアルケニル部分は、上記アルケニル基と
同様である。アルキニル基は分岐を有していてもよい。
また、アルキニル基は環を形成していてもよい。アルキ
ニル基の炭素原子数は、２乃至２０であることが好まし
く、２乃至１８であることがさらに好ましい。置換アル
キニル基のアルキニル部分は、上記アルキニル基と同様
であるアラルキル基および置換アラルキル基のアルキル
部分は、上記アルキル基と同様である。アラルキル基お
よび置換アラルキル基のアリール部分は下記アリール基
と同様である。置換アルキル基、置換アルケニル基、置
換アルキニル基および置換アラルキル基のアルキル部分
の置換基の例には、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、複
素環基、−ＯＲ¹¹¹ 、−ＳＲ¹¹² 、−ＣＯＯＲ¹¹³ 、−
ＮＲ¹¹⁴ Ｒ¹¹⁵ 、−ＣＯＮＲ^{11 6} Ｒ¹¹⁷ 、−ＳＯ₂ Ｒ
¹¹⁸ および−ＳＯ₂ ＮＲ¹¹⁹ Ｒ¹²⁰ が含まれる。
Ｒ¹¹¹ 、Ｒ¹¹² 、Ｒ¹¹³ 、Ｒ¹¹⁴ 、Ｒ¹¹⁵ 、Ｒ¹¹⁶ 、Ｒ
¹¹⁷ 、Ｒ¹¹⁸ 、Ｒ¹¹⁹ およびＲ^{12 0} は、それぞれ独立
に、水素原子、脂肪族基または芳香族基である。置換ア
ラルキル基のアリール部分の置換基の例は、下記置換ア
リール基の置換基の例と同様である。

【００１９】本明細書において、芳香族基はアリール基
および置換アリール基を意味する。アリール基は、フェ
ニルまたはナフチルであることが好ましく、フェニルが
特に好ましい。置換アリール基のアリール部分は、上記
アリール基と同様である。置換アリール基の置換基の例
にはハロゲン原子、シアノ、ニトロ、脂肪族基、複素環
基、−ＯＲ¹²¹ 、−ＳＲ¹²² 、−ＣＯＯＲ¹²³ 、−ＮＲ
¹²⁴ Ｒ¹²⁵ 、−ＣＯＮＲ¹²⁶ Ｒ¹²⁷ 、−ＳＯ₂ Ｒ¹²⁸ お
よび−ＳＯ₂ ＮＲ¹²⁹ Ｒ¹³⁰ が含まれる。Ｒ¹²¹ 、Ｒ
¹²² 、Ｒ¹²³ 、Ｒ¹²⁴ 、Ｒ¹²⁵ 、Ｒ¹²⁶ 、Ｒ¹²⁷ 、Ｒ
¹²⁸ 、Ｒ¹²⁹ およびＲ¹³⁰ は、それぞれ独立に、水素原
子、脂肪族基または芳香族基である。

【００２０】本明細書において、複素環基は、５員また
は６員の飽和または不飽和複素環を含むことが好まし
い。複素環に、脂肪族環、芳香族環または他の複素環が
縮合していてもよい。複素環のヘテロ原子の例にはＢ、
Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＳｅおよびＴｅが含まれる。ヘテロ原子と
してはＮ、ＯおよびＳが好ましい。複素環は、炭素原子
が遊離の原子価（一価）を有する（複素環基は炭素原子
において結合する）ことが好ましい。飽和複素環の例に
は、ピロリジン環、モルホリン環、２−ボラ−１，３−
ジオキソラン環および１，３−チアゾリジン環が含まれ
る。不飽和複素環の例には、イミダゾール環、チアゾー
ル環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベ
ンゾトリアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ピリジン
環、ピリミジン環およびキノリン環が含まれる。複素環
基は置換基を有していてもよい。置換基の例にはハロゲ
ン原子、シアノ、ニトロ、脂肪族基、芳香族基、複素環
基、−ＯＲ¹³¹ 、−ＳＲ¹³² 、−ＣＯＯＲ¹³³ 、−ＮＲ
¹³⁴ Ｒ¹³⁵ 、−ＣＯＮＲ¹³⁶ Ｒ¹³⁷ 、−ＳＯ₂ Ｒ¹³⁸ お
よび−ＳＯ₂ ＮＲ¹³⁹ Ｒ¹⁴⁰ が含まれる。Ｒ¹³¹ 、Ｒ
¹³² 、Ｒ¹³³ 、Ｒ¹³⁴ 、Ｒ¹³⁵ 、Ｒ ¹³⁶ 、Ｒ¹³⁷ 、Ｒ
¹³⁸ 、Ｒ¹³⁹ およびＲ¹⁴⁰ は、それぞれ独立に、水素原
子、脂肪族基または芳香族基である。

【００２１】前記式（Ｉ）において、Ａは、−ＮＲ⁴ Ｒ
⁵ またはヒドロキシである。ヒドロキシよりも、−ＮＲ
⁴ Ｒ⁵ の方が好ましい。Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、それぞれ独
立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基で
ある。Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、それぞれ独立に、水素原子、
または脂肪族基であることが好ましく、水素原子、アル
キル基または置換アルキル基であることがさらに好まし
く、水素原子、炭素原子数が１乃至１８のアルキル基ま
たは炭素原子数が１乃至１８の置換アルキル基であるこ
とが最も好ましい。

【００２２】前記式（Ｉ）において、Ｘ¹ は＝Ｃ
（Ｒ⁶ ）−または＝Ｎ−であり、Ｘ² は、−Ｃ（Ｒ⁷ ）
＝または−Ｎ＝である。Ｘ¹ とＸ² の一方は、＝Ｃ（Ｒ
⁶ ）−または−Ｃ（Ｒ⁷ ）＝であることが好ましい。Ｘ
¹ が＝Ｃ（Ｒ⁶ ）−であり、Ｘ² が−Ｃ（Ｒ⁷ ）＝であ
ることがさらに好ましい。前記式（Ｉ）において、
Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は、それぞれ独立に、水素
原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、
シアノ、−ＯＲ⁵¹、−ＳＲ⁵²、−ＣＯＯＲ⁵³、−ＯＣＯ
Ｒ⁵⁴、−ＮＲ⁵⁵Ｒ⁵⁶、−ＣＯＮＲ⁵⁷Ｒ⁵⁸、−ＳＯ
₂ Ｒ⁵⁹、−ＳＯ₂ ＮＲ⁶⁰Ｒ⁶¹、−ＮＲ⁶²ＣＯＮＲ
⁶³Ｒ⁶⁴、−ＮＲ⁶⁵ＣＯＯＲ⁶⁶、−ＣＯＲ⁶⁷、−ＮＲ⁶⁸Ｃ
ＯＲ⁶⁹または−ＮＲ⁷⁰ＳＯ₂ Ｒ⁷¹である。Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、
Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴、Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶、Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ
⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵、Ｒ⁶⁶、Ｒ⁶⁷、Ｒ⁶⁸、
Ｒ⁶⁹、Ｒ⁷⁰およびＲ⁷¹は、それぞれ独立に、水素原子、
脂肪族基または芳香族基である。

【００２３】Ｒ² およびＲ⁷ は、それぞれ独立に、水素
原子、ハロゲン原子、脂肪族基、−ＯＲ⁵¹、−ＮＲ⁶²Ｃ
ＯＮＲ⁶³Ｒ⁶⁴、−ＮＲ⁶⁵ＣＯＯＲ⁶⁶、−ＮＲ⁶⁸ＣＯＲ⁶⁹
または−ＮＲ⁷⁰ＳＯ₂ Ｒ⁷¹であることが好ましく、水素
原子、フッ素原子、塩素原子、アルキル基、置換アルキ
ル基、−ＮＲ⁶²ＣＯＮＲ⁶³Ｒ⁶⁴または−ＮＲ⁶⁸ＣＯＲ ⁶⁹
であることがより好ましく、水素原子、塩素原子、炭素
原子数が１乃至１０のアルキル基または炭素原子数が１
乃至１０の置換アルキル基であることがさらに好まし
く、水素原子、炭素原子数が１乃至４のアルキル基また
は炭素原子数１乃至４の置換アルキル基であることが最
も好ましい。Ｒ³ およびＲ⁶ は、それぞれ独立に、水素
原子、ハロゲン原子または脂肪族基であることが好まし
く、水素原子、フッ素原子、塩素原子、アルキル基また
は置換アルキル基であることがより好ましく、水素原
子、塩素原子、炭素原子数が１乃至１０のアルキル基、
炭素原子数が１乃至１０の置換アルキル基であることが
さらに好ましく、水素原子、炭素原子数が１乃至４のア
ルキル基、炭素原子数が１乃至４の置換アルキル基であ
ることが最も好ましい。

【００２４】前記式（Ｉ）において、Ｒ² とＲ³ 、Ｒ³
とＲ⁴ 、Ｒ⁴ とＲ⁵ 、Ｒ⁵ とＲ⁶ およびＲ⁶ とＲ⁷ は、
互いに結合して環を形成できる。環を形成する組み合わ
せは、Ｒ³ とＲ⁴ 、Ｒ⁴ とＲ⁵ またはＲ⁵ とＲ⁶ である
ことが好ましい。Ｒ² とＲ³ またはＲ⁶ とＲ⁷ が互いに
結合して形成する環は、５員環または６員環であること
が好ましい。環は、芳香族環（例、ベンゼン環）または
不飽和複素環（例、ピリジン環、イミダゾール環、チア
ゾール環、ピリミジン環、ピロール環、フラン環）であ
ることが好ましい。Ｒ³ とＲ⁴ またはＲ⁵ とＲ⁶ が互い
に結合して形成する環は、５員環または６員環であるこ
とが好ましい。環の例には、テトラヒドロキノリン環お
よびジヒドロインドール環が含まれる。Ｒ⁴ とＲ⁵ が互
いに結合して形成する環は、５員環または６員環である
ことが好ましい。環の例には、ピロリジン環、ピペリジ
ン環およびモルホリン環が含まれる。

【００２５】前記式（Ｉ）において、Ｚは、５員または
６員の含窒素複素環を形成する原子群である。Ｚは、５
員の含窒素複素環を形成することが好ましい。５員の含
窒素複素環の例にはイミダゾール環、トリアゾール環お
よびテトラゾール環が含まれる。トリアゾール環が好ま
しく、前記式（II）で示されるトリアゾール環がさらに
好ましい。含窒素複素環は、肪族基、芳香族基、複素環
基、シアノ、−ＯＲ⁸¹、−ＳＲ⁸²、−ＣＯＯＲ⁸³、−Ｏ
ＣＯＲ⁸⁴、−ＮＲ⁸⁵Ｒ⁸⁶、−ＣＯＮＲ⁸⁷Ｒ⁸⁸、−ＳＯ₂
Ｒ ⁸⁹、−ＳＯ₂ ＮＲ⁹⁰Ｒ⁹¹、−ＮＲ⁹²ＣＯＮＲ⁹³Ｒ⁹⁴、
−ＮＲ⁹⁵ＣＯＯＲ⁹⁶、−ＣＯＲ⁹⁷、−ＮＲ⁹⁸ＣＯＲ⁹⁹ま
たは−ＮＲ¹⁰⁰ ＳＯ₂ Ｒ¹⁰¹ により置換されていてもよ
い。Ｒ⁸¹、Ｒ⁸²、Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁴、Ｒ⁸⁵、Ｒ⁸⁶、Ｒ⁸⁷、
Ｒ⁸⁸、Ｒ⁸⁹、Ｒ⁹⁰、Ｒ⁹¹、Ｒ⁹²、Ｒ⁹³、Ｒ⁹⁴、Ｒ⁹⁵、Ｒ
⁹⁶、Ｒ⁹⁷、Ｒ⁹⁸、Ｒ⁹⁹、Ｒ¹⁰⁰ およびＲ¹⁰¹ は、それぞ
れ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基である。
含窒素複素環は、別の環と縮合環を形成してもよい。

【００２６】前記式（II）において、Ｙ¹ およびＹ
² は、それぞれ独立に−Ｃ（Ｒ⁸ ）＝または−Ｎ＝であ
る。Ｒ⁸ は水素原子、脂肪族基または芳香族基である。
Ｒ⁸ は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリー
ル基または置換アリール基であることが好ましく、水素
原子、炭素原子数が１乃至１５０の置換アルキル基また
は炭素原子数が６乃至１５０の置換アリール基であるこ
とがさらに好ましく、炭素原子数が１乃至１００の置換
アルキル基または炭素原子数が６乃至１００の置換アリ
ール基であることが最も好ましい。Ｙ¹ およびＹ² が共
に−Ｃ（Ｒ⁸ ）＝である場合、二つのＲ⁸ が互いに結合
して環を形成してもよい。形成する環は、６員環である
ことが好ましい。環は、芳香族環（例、ベンゼン環）で
あることが好ましい。Ｙ¹ が−Ｃ（Ｒ⁸ ）＝であり、Ｙ
² が−Ｎ＝であることが特に好ましい。

【００２７】以下に、式（Ｉ）で表わされるアゾメチン
染料の例を挙げる。

【００２８】

【化３】

【００２９】

【化４】

【００３０】

【化５】

【００３１】

【化６】

【００３２】式（Ｉ）で表わされるアゾメチン染料は、
特開平４−１２６７７２号、特公平７−９４１８０号の
各公報に記載された方法を参考にして合成することがで
きる。二種類以上の染料を併用してもよい。

【００３３】有機溶媒の沸点は、１５０℃以上である。
沸点は、１７０℃以上であることが好ましい。有機溶媒
の誘電率（２５℃における真空中に対する比誘電率）
は、３乃至１２であることが好ましく、４乃至１０であ
ることがさらに好ましい。高沸点有機溶媒については、
米国特許２３２２０２７号明細書に記載がある。高沸点
有機溶媒の例には、リン酸エステル、脂肪酸エステル、
フタル酸エステル、安息香酸エステル、フェノールおよ
びアミドが含まれる。好ましい高沸点有機溶媒を、下記
式（Ｓ−Ｉ）〜（Ｓ−IX）で表す。

【００３４】

【化７】

【００３５】式（Ｓ−Ｉ）において、Ｒ¹ 、Ｒ² および
Ｒ³ は、それぞれ独立に、脂肪族基またはアリール基で
ある。式（Ｓ−Ｉ）において、ａ、ｂおよびｃは、それ
ぞれ独立に、０または１である。

【００３６】式（Ｓ−II）において、Ｒ⁴ およびＲ
⁵ は、それぞれ独立に、脂肪族基またはアリール基であ
る。式（Ｓ−II）において、Ｒ⁶ は、ハロゲン原子
（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、アルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基またはアリ
ールオキシカルボニル基である。式（Ｓ−II）におい
て、ｄは、０〜３の整数である。ｄが２または３の場
合、複数のＲ⁶ は互いに異なっていてもよい。

【００３７】式（Ｓ-III）において、Ａｒは、アリール
基である。式（Ｓ-III）において、ｅは、１〜６の整数
である。式（Ｓ-III）において、Ｒ⁷ は、ｅ価の炭化水
素基である。炭化水素基の炭化水素主鎖に、エーテル結
合が含まれていてもよい。

【００３８】式（Ｓ−IV）において、Ｒ⁸ は、脂肪族基
である。式（Ｓ−IV）において、ｆは、１〜６の整数で
ある。式（Ｓ−IV）において、Ｒ⁹ は、ｆ価の炭化水素
基である。炭化水素基の炭化水素主鎖に、エーテル結合
が含まれていてもよい。

【００３９】式（Ｓ−Ｖ）において、ｇは、２〜６の整
数である。式（Ｓ−Ｖ）において、Ｒ¹⁰は、ｇ価の脂肪
族基である。式（Ｓ−Ｖ）において、Ｒ¹¹は、脂肪族基
またはアリール基である。

【００４０】式（Ｓ−VI）において、Ｒ¹²、Ｒ¹³および
Ｒ¹⁴は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基またはア
リール基である。式（Ｓ−VI）において、Ｘは、−ＣＯ
−または−ＳＯ₂ −を表わす。Ｒ¹²とＲ ¹³またはＲ¹³と
Ｒ¹⁴は、互いに結合して環を形成していてもよい。

【００４１】式（Ｓ-VII）において、Ｒ¹⁵は、脂肪族
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
アリール基またはシアノである。式（Ｓ-VII）におい
て、Ｒ¹⁶は、ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、ア
ルコキシ基またはアリールオキシ基である。式（Ｓ-VI
I）において、ｈは、０〜３の整数を表わす。ｈが２ま
たは３の場合、複数のＲ¹⁶は互いに異なっていてもよ
い。

【００４２】式（Ｓ-VIII)において、Ｒ¹⁷およびＲ
¹⁸は、それぞれ独立に、脂肪族基またはアリール基であ
る。式（Ｓ-VIII)において、Ｒ¹⁹は、ハロゲン原子、脂
肪族基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキ
シ基である。式（Ｓ-VIII)において、ｉは、０〜４の整
数を表わす。ｉが２、３または４の場合、複数のＲ¹⁹は
互いに異なっていてもよい。

【００４３】式（Ｓ−IX）において、Ｒ²⁰およびＲ
²¹は、脂肪族基またはアリール基である。式（Ｓ−IX）
において、ｊは１または２である。

【００４４】式（Ｓ−Ｉ）〜（Ｓ−IX）における脂肪族
基は、分岐を有していてもよい。また、脂肪族基は、環
状であってもよい。脂肪族基の置換基の例には、ハロゲ
ン原子、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル、アシルオ
キシ基およびエポキシ基が含まれる。

【００４５】式（Ｓ−Ｉ）〜（Ｓ−IX）における脂肪族
基が環状である場合、３員乃至７員環であることが好ま
しい。環状脂肪族基の置換基の例には、ハロゲン原子、
脂肪族基、ヒドロキシル、アシル基、アリール基、アル
コキシ基およびエポキシ基が含まれる。環状脂肪族基に
架橋構造を導入してもよい。架橋構造を構成する連結基
の例には、メチレン、エチレンおよびイソプロピリデン
が含まれる。

【００４６】式（Ｓ−Ｉ）〜（Ｓ−IX）におけるアリー
ル基は、置換基を有していてもよい。アリール基の置換
基の例には、ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基およびアルコキシカルボ
ニル基が含まれる。

【００４７】式（Ｓ−Ｉ）〜（Ｓ−IX）における炭化水
素基は、環状構造や不飽和結合を有していてもよい。環
状構造の環の例には、ベンゼン環、シクロペンタン環お
よびシクロヘキサン環が含まれる。炭化水素基は置換基
を有していてもよい。炭化水素基の置換基の例には、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシル、アシルオキシ基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基およびエポキシ基
が含まれる。

【００４８】前記式（Ｓ−Ｉ）において、Ｒ¹ 、Ｒ² お
よびＲ³ は、それぞれ独立に、炭素原子数が３乃至２４
の脂肪族基または炭素原子数が６乃至２４のアリール基
であることが好ましく、炭素原子数が４乃至１８の脂肪
族基または炭素原子数が６乃至１８のアリール基である
ことがさらに好ましい。脂肪族基の例には、ｎ−ブチ
ル、２−エチルヘキシル、３，３，５−トリメチルヘキ
シル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシル、ベンジル、オ
レイル、２−クロロエチル、２，３−ジクロロプロピ
ル、２−ブトキシエチル、２−フェノキシエチル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、４−ｔ−ブチルシクロヘ
キシルおよび４−メチルシクロヘキシルが含まれる。ア
リール基の例には、フェニル、クレジル、ｐ−ノニルフ
ェニル、キシクル、クメニル、ｐ−メトキシフェニルお
よびｐ−メトキシカルボニルフェニルが含まれる。前記
式（Ｓ−Ｉ）において、ａ、ｂ、ｃは、それぞれ、１で
あることが好ましい。

【００４９】前記式（Ｓ−II）において、Ｒ⁴ およびＲ
⁵ は、それぞれ独立に、炭素原子数が３乃至２４の脂肪
族基または炭素原子数が６乃至２４のアリール基である
ことが好ましく、炭素原子数が４乃至１８の脂肪族基ま
たは炭素原子数が６乃至１８のアリール基であることが
さらに好ましい。脂肪族基の例には、ｎ−ブチル、２−
エチルヘキシル、３，３，５−トリメチルヘキシル、ｎ
−ドデシル、ｎ−オクタデシル、ベンジル、オレイル、
２−クロロエチル、２，３−ジクロロプロピル、２−ブ
トキシエチル、２−フェノキシエチル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、
４−メチルシクロヘキシル、エトキシカルボニルメチ
ル、１，１−ジエチルプロピル、２−エチル−１−メチ
ルヘキシル、シクロヘキシルメチル、１−エチル−１，
５−ジメチルヘキシル、３，５，５−トリメチルシクロ
ヘキシル、メンチル、ボルニルおよび１−メチルシクロ
ヘキシルが含まれる。アリール基の例には、フェニル、
クレジル、ｐ−ノニルフェニル、キシクル、クメニル、
ｐ−メトキシフェニル、ｐ−メトキシカルボニルフェニ
ル、４−ｔ−ブチルフェニル、４−ｔ−オクチルフェニ
ル、１，３，５−トリメチルフェニル、２，４，−ジ−
ｔ−ブチルフェニルおよび２，４，−ジ−ｔ−ペンチル
フェニルが含まれる。

【００５０】前記式（Ｓ−II）において、Ｒ⁶ は、ハロ
ゲン原子、炭素原子数が１乃至１８のアルキル基、炭素
原子数が１乃至１８のアルコキシ基、炭素原子数が６乃
至１８のアリールオキシ基、炭素原子数が２乃至１９の
アルコキシカルボニル基または炭素原子数が６乃至２５
のアリールオキシカルボニル基であることが好ましい。
ハロゲン原子は、塩素原子であることが好ましい。アル
キル基の例には、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチルお
よびｎ−ドデシルが含まれる。アルコキシ基の例には、
メトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、メトキ
シエトキシおよびベンジルオキシが含まれる。アリール
オキシ基の例には、フェノキシ、ｐ−トリルオキシ、４
−メトキシフェノキシおよび４−ｔ−ブチルフェノキシ
が含まれる。アルコキシカルボニル基の例には、メトキ
シカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニルおよび２−エチ
ルヘキシルオキシカルボニルが含まれる。式（Ｓ−II）
において、ｄは、０または１であることが好ましい。

【００５１】前記式（Ｓ-III）において、Ａｒは、炭素
原子数が６乃至２４のアリール基であることが好まし
く、炭素原子数が６乃至１８のアリール基であるアリー
ル基であることがさらに好ましい。アリール基の例に
は、フェニル、４−クロロフェニル、４−メトキシフェ
ニル、１−ナフチル、４−ｎ−ブトキシフェニル、１，
３，５−トリメチルフェニル）である。前記式（Ｓ-II
I）において、ｅは、１〜４の整数であることが好まし
く、１〜３の整数であることがさらに好ましい。前記式
（Ｓ-III）において、Ｒ⁷ は、炭素原子数が２乃至２４
のｅ価の炭化水素基であることが好ましく、炭素原子数
が２乃至１８のｅ価の炭化水素基であることがさらに好
ましい。炭化水素基の例には、アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、−（ＣＨ ² ）₂ −および以下の各
基が含まれる。

【００５２】

【化８】

【００５３】炭化水素基の炭化水素主鎖に、エーテル結
合が含まれていてもよい。エーテル結合を含む炭化水素
基の炭素原子数は、４乃至２４であることが好ましく、
４乃至１８であることがさらに好ましい。エーテル結合
を含む炭化水素基の例には、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ −、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ （ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）₃ −、−Ｃ
Ｈ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ＣＨ₂ −および以下の
各基が含まれる。

【００５４】

【化９】

【００５５】前記式（Ｓ−IV）において、Ｒ⁸ は、炭素
原子数が３乃至２４の脂肪族基であることが好ましく、
炭素原子数が３乃至１７の脂肪族基であることがさらに
好ましい。脂肪族基の例には、ｎ−プロピル、１−ヒド
ロキシエチル、１−エチルペンチル、ｎ−ウンデシル、
ペンタデシル、８，９−エポキシヘプタデシル、シクロ
プロピル、シクロヘキシルおよび４−メチルシクロヘキ
シルが含まれる。前記式（Ｓ−IV）において、ｆは、１
乃至４の整数であることが好ましく、１乃至３の整数で
あることがさらに好ましい。前記式（Ｓ−IV）におい
て、Ｒ⁹ は、炭素原子数が２乃至２４のｆ価の炭化水素
基であることが好ましく、炭素原子数が２乃至１８のｆ
価の炭化水素基であることがさらに好ましい。炭化水素
基の炭化水素主鎖に、エーテル結合が含まれていてもよ
い。エーテル結合を含む炭化水素基の炭素原子数は、４
乃至２４であることが好ましく、４乃至１８であること
がさらに好ましい。炭化水素基およびエーテル結合を含
む炭化水素基の例は、上記Ｒ⁷ の例と同様である。

【００５６】前記式（Ｓ−Ｖ）において、ｇは、２乃至
４の整数であることが好ましく、２または３であること
がさらに好ましい。前記式（Ｓ−Ｖ）において、Ｒ
¹⁰は、ｇ価の脂肪族基である。脂肪族基の例には、−Ｃ
Ｈ₂ −、−（ＣＨ₂ ）₂ −、−（ＣＨ₂ ）₄ −、−（Ｃ
Ｈ₂ ）₇ −および以下の各基が含まれる。

【００５７】

【化１０】

【００５８】前記式（Ｓ−Ｖ）において、Ｒ¹¹は、炭素
原子数が４乃至２４の脂肪族基または炭素原子数が６乃
至２４のアリール基であることが好ましく、炭素原子数
が４乃至１８の脂肪族基または炭素原子数が６乃至１８
のアリール基であることがさらに好ましい。脂肪族基お
よびアリール基の例は、前記Ｒ⁴ と同様である。

【００５９】前記式（Ｓ−VI）において、Ｒ¹²は、炭素
原子数が３乃至２０の脂肪族基または炭素原子数が６乃
至２４のアリール基であることが好ましく、炭素原子数
が３乃至１８の脂肪族基または炭素原子数が６乃至１８
のアリール基であることがさらに好ましい。脂肪族基の
例には、ｎ−プロピル、１−エチルペンチル、ｎ−ウン
デシル、ｎ−ペンタデシル、２，４−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシメチル、４−ｔ−オクチルフェノキシメチ
ル、３−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピ
ル、１−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェキシ）プロピ
ル、シクロヘキシルおよび４−メチルシクロヘキシルが
含まれる。アリール基の例は、前記Ａｒの例と同様であ
る。

【００６０】前記式（Ｓ−VI）において、Ｒ¹³およびＲ
¹⁴は、それぞれ独立に、炭素原子数が３乃至２４の脂肪
族基または炭素原子数が６乃至１８のアリール基である
ことが好ましく、炭素原子数が３乃至１８の脂肪族基ま
たは炭素原子数が６乃至１５のアリール基であることが
さらに好ましい。脂肪族基の例には、イソプロピル、ｎ
−ブチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ド
デシル、シクロペンチルおよびシクロプロピルが含まれ
る。アリール基の例には、フェニル、１−ナフチルおよ
びｐ−トリルが含まれる。前記式（Ｓ−VI）において、
Ｒ¹³とＲ¹⁴とが互いに結合して形成する環は、ピロリジ
ン環、ピペリジン環およびモルホリン環が好ましい。前
記式（Ｓ−VI）において、Ｒ¹²とＲ¹³とが互いに結合し
て形成する環は、ピロリドン環が好ましい。前記式（Ｓ
−VI）において、Ｘは、−ＣＯ−であることが好まし
い。

【００６１】前記式（Ｓ-VII）において、Ｒ¹⁵は、炭素
原子数が３乃至２４の脂肪族基、炭素原子数が５乃至２
４のアルコキシカルボニル基、炭素原子数が３乃至２４
のアルキルスルホニル基、炭素原子数が６乃至３０のア
リールスルホニル基、炭素原子数が６乃至３２のアリー
ル基またはシアノであることが好ましく、炭素原子数が
３乃至１８の脂肪族基、炭素原子数が５乃至１７のアル
コキシカルボニル基、炭素原子数が３乃至１８のアルキ
ルスルホニル基、炭素原子数が６乃至２４のアリールス
ルホニル基、炭素原子数が６乃至２４のアリール基また
はシアノであることがさらに好ましい。脂肪族基の例に
は、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−ヘ
キシル、ｔ−オクチル、２−ブチル、２−ヘキシル、２
−オクチル、２−ドデシル、２−ヘキサデシル、ｔ−ペ
ンタデシル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルが含
まれる。アルコキシカルボニル基の例には、ｎ−ブトキ
シカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニルお
よびｎ−ドデシルオキシカルボニルが含まれる。アルキ
ルスルホニル基の例には、ｎ−ブチルスルホニルおよび
ｎ−ドデシルスルホニルが含まれる。アリールスルホニ
ル基の例には、ｐ−トリルスルホニル、ｐ−ドデシルフ
ェニルスルホニルおよびｐ−ヘキサデシルオキシフェニ
ルスルホニルが含まれる。アリール基の例には、フェニ
ルおよびｐ−トリルが含まれる。

【００６２】前記式（Ｓ-VII）において、Ｒ¹⁶は、ハロ
ゲン原子、炭素原子数が３乃至２４のアルキル基、炭素
原子数が５乃至１７のシクロアルキル基、炭素原子数が
６乃至３２のアリール基、炭素原子数が１乃至２４のア
ルコキシ基または炭素原子数が６乃至３２のアリールオ
キシ基であることが好ましく、塩素原子、炭素原子数が
３乃至１８のアルキル基、炭素原子数が５乃至１５のシ
クロアルキル基、炭素原子数が６乃至２４のアリール
基、炭素原子数が１乃至１８のアルコキシ基または炭素
原子数が６乃至２４のアリールオキシ基であることがさ
らに好ましい。アルキル基の例は、上記Ｒ¹⁵の例と同様
である。シクロアルキル基の例には、シクロペンチルお
よびシクロヘキシルが含まれる。アリール基の例には、
フェニルおよびｐ−トリルが含まれる。アルコキシ基の
例には、メトキシ、ｎ−ブトキシ、２−エチルヘキシル
オキシ、ベンジルオキシ、ｎ−ドデシルオキシおよびｎ
−ヘキサデシルオキシが含まれる。アリールオキシ基の
例には、フェノキシ、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ、ｐ−
ｔ−オクチルフェノキシ、ｍ−ペンタデシルフェノキシ
およびｐ−ドデシルオキシフェノキシが含まれる。前記
式（Ｓ-VII）において、ｈは、１または２であることが
好ましい。

【００６３】前記式（Ｓ-VIII)において、Ｒ¹⁷およびＲ
¹⁸は、それぞれ独立に、炭素原子数が３乃至２４の脂肪
族基または炭素原子数が６乃至１８のアリール基である
ことが好ましく、炭素原子数が３乃至１８の脂肪族基ま
たは炭素原子数が６乃至１５のアリール基であることが
さらに好ましい。脂肪族基およびアリール基の例は、前
記Ｒ¹³およびＲ¹⁴と同様である。前記式（Ｓ-VIII)にお
いて、Ｒ¹⁹は、ハロゲン原子、炭素原子数が３乃至２４
のアルキル基、炭素原子数が５乃至１７のシクロアルキ
ル基、炭素原子数が６乃至３２のアリール基、炭素原子
数が１乃至２４のアルコキシ基または炭素原子数が６乃
至３２のアリールオキシ基であることが好ましく、塩素
原子、炭素原子数が３乃至１８のアルキル基、炭素原子
数が５乃至１５のシクロアルキル基、炭素原子数が６乃
至２４のアリール基、炭素原子数が１乃至１８のアルコ
キシ基または炭素原子数が６乃至２４のアリールオキシ
基であることがさらに好ましい。アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基のおよびアリール
オキシ基の例は、前記Ｒ¹⁵またはＲ¹⁶と同様である。

【００６４】前記式（Ｓ−IX）において、Ｒ²⁰およびＲ
²¹は、それぞれ独立に、炭素原子数が３乃至２４の脂肪
族基または炭素原子数が６乃至２４のアリール基である
ことが好ましく、炭素原子数が４乃至１８の脂肪族基ま
たは炭素原子数が６乃至１８のアリール基であることが
さらに好ましい。脂肪族基およびアリール基の例は、前
記Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ と同様である。前記式（Ｓ−I
X）において、ｊは、１であることが好ましい。

【００６５】式（Ｓ−Ｉ）で表される高沸点有機溶媒の
例を、以下に示す。

【００６６】

【化１１】

【００６７】

【化１２】

【００６８】

【化１３】

【００６９】式（Ｓ−II）で表される高沸点有機溶媒の
例を、以下に示す。

【００７０】

【化１４】

【００７１】

【化１５】

【００７２】

【化１６】

【００７３】式（Ｓ-III）で表される高沸点有機溶媒の
例を、以下に示す。

【００７４】

【化１７】

【００７５】式（Ｓ−IV）で表される高沸点有機溶媒の
例を、以下に示す。

【００７６】

【化１８】

【００７７】

【化１９】

【００７８】式（Ｓ−Ｖ）で表される高沸点有機溶媒の
例を、以下に示す。

【００７９】

【化２０】

【００８０】

【化２１】

【００８１】式（Ｓ−VI）で表される高沸点有機溶媒の
例を、以下に示す。

【００８２】

【化２２】

【００８３】

【化２３】

【００８４】

【化２４】

【００８５】式（Ｓ-VII）で表される高沸点有機溶媒の
例を、以下に示す。

【００８６】

【化２５】

【００８７】

【化２６】

【００８８】式（Ｓ-VIII)で表される高沸点有機溶媒の
例を、以下に示す。

【００８９】

【化２７】

【００９０】式（Ｓ−IX）で表される高沸点有機溶媒の
例を、以下に示す。

【００９１】

【化２８】

【００９２】二種類以上の高沸点有機溶媒を混合して用
いてもよい。高沸点有機溶媒の組み合わせの例には、ト
リクレジルホスフェートとジブチルフタレートとの組み
合わせ、トリオクチルホスフェートとジ（２−エチルヘ
キシル）セバケートとの組み合わせおよびジブチルフタ
レートとポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）との組
み合わせが含まれる。高沸点有機溶媒は、染料の重量の
０．１倍乃至１０倍の範囲の量で使用することが好まし
く、０．５倍乃至４倍の範囲の量で使用することがさら
に好ましい。

【００９３】高沸点有機溶媒の合成方法については、米
国特許２３２２０２７号、同２５３３５１４号、同２７
７２１６３号、同２８３５５７９号、同３５９４１７１
号、同３６７６１３７号、同３６８９２７１号、同３７
００４５４号、同３７４８１４１号、同３７６４３３６
号、同３７６５８９７号、同３９１２５１５号、同３９
３６３０３号、同４００４９２８号、同４０８０２０９
号、同４１２７４１３号、同４１９３８０２号、同４２
０７３９３号、同４２２０７１１号、同４２３９８５１
号、同４２７８７５７号、同４３５３９７９号、同４３
６３８７３号、同４４３０４２１号、同４４３０４２２
号、同４４６４４６４号、同４４８３９１８号、同４５
４０６５７号、同４６８４６０６号、同４７２８５９９
号、同４７４５０４９号、同４９３５３２１号、同５０
１３６３９号、欧州特許２７６３１９Ａ号、同２８６２
５３Ａ号、同２８９８２０Ａ号、同３０９１５８Ａ号、
同３０９１５９Ａ号、同３０９１６０Ａ号、同５０９３
１１Ａ号、同５１０５７６Ａ号、東独特許１４７００９
号、同１５７１４７号、同１５９５７３号、同２２５２
４０Ａ号、英国特許２０９１１２４Ａ号の各明細書、お
よび特開昭４８−４７３３５号、同５０−２６５３０
号、同５１−２５１３３号、同５１−２６０３６号、同
５１−２７９２１号、同５１−２７９２２号、同５１−
１４９０２８号、同５２−４６８１６号、同５３−１５
２０号、同５３−１５２１号、同５３−１５１２７号、
同５３−１４６６２２号、同５４−９１３２５号、同５
４−１０６２２８号、同５４−１１８２４６号、同５５
−５９４６４号、同５６−６４３３３号、同５６−８１
８３６号、同５９−２０４０４１号、同６１−８４６４
１号、同６２−１１８３４５号、同６２−２４７３６４
号、同６３−１６７３５７号、同６３−２１４７４４
号、同６３−３０１９４１号、同６４−９４５２号、同
６４−９４５４号、同６４−６８７４５号、特開平１−
１０１５４３号、同１−１０２４５４号、同２−７９２
号、同２−４２３９号、同２−４３５４１号、同４−２
９２３７号、同４−３０１６５号、同４−２３２９４６
号、同４−３４６３３８号の各公報に記載がある。

【００９４】低沸点有機溶媒を、高沸点有機溶媒と併用
してもよい。低沸点有機溶媒は、常圧での沸点が３０℃
以上、１５０℃以下の有機溶媒である。低沸点有機溶媒
の例には、エステル（例、エチルアセテート、ブチルア
セテート、エチルプロピオネート、β−エトキシエチル
アセテート、メチルセロソルブアセテート）、アルコー
ル（例、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、セカンダリーブチルアルコール）、ケトン（例、メ
チルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン）、アミド（例、ジメチルホルムアミド、Ｎ−
メチルピロリドン）およびエーテル（例、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン）が含まれる。

【００９５】インク組成物は、染料を高沸点有機溶媒に
溶解して得た油相を、水性溶媒（水相）に乳化して調製
する。油相または水相に、必要に応じて、界面活性剤、
湿潤剤、染料安定化剤、乳化安定剤、防腐剤、防黴剤の
ような添加剤を加えることができる。乳化法としては、
水相中に油相を添加する方法が一般的である。ただし、
油相中に水相を滴下してから転相する転相乳化法を採用
してもよい。

【００９６】乳化において界面活性剤を用いることがで
きる。アニオン界面活性剤またはノニオン界面活性剤が
好ましい。アニオン界面活性剤の例には、脂肪酸塩、ア
ルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスル
ホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレン
スルホン酸ホルマリン縮合物およびポリオキシエチレン
アルキル硫酸エステル塩が含まれる。ノニオン界面活性
剤の例には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシ
エチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステ
ルおよびオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポ
リマーが含まれる。また、アセチレン系ポリオキシエチ
レンオキシド界面活性剤（市販品としては、ＳＵＲＦＹ
ＮＯＬＳ、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓ社製）を用いてもよい。アミンオキシド型の両性界面
活性剤（例、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオ
キシド）を用いることもできる。界面活性剤について
は、特開昭５９−１５７６３６号号公報（３７〜３８
頁）およびリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８
１１９(１９８９年）に記載がある。

【００９７】界面活性剤に加えて、水溶性ポリマーを水
相に添加してもよい。水溶性ポリマーは、乳化物を安定
化する機能がある。水溶性ポリマーの例には、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオ
キサイド、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドおよび
これらのコポリマーが含まれる。また、多糖類（例、デ
ンプン）やタンパク質（例、カゼイン、ゼラチン）のよ
うな天然水溶性ポリマーを用いてもよい。

【００９８】また、水分散型（自己乳化型）ポリマーを
添加してもよい。水分散型ポリマーも、乳化物を安定化
する機能がある。水分散型ポリマーは、さらに、イオン
解離型、非イオン性分散性基含有型および混合型に分類
できる。イオン解離型のポリマーの例には、カチオン性
の解離基（例、三級アミノ）を有するポリマーおよびア
ニオン性の解離基（例、カルボキシル、スルホ）を有す
るポリマーが含まれる。非イオン性分散性基含有型のポ
リマーの例には、非イオン性分散性基（例、ポリエチレ
ンオキシ基）を有するポリマーが含まれる。アニオン性
の解離性基を有するイオン解離型のポリマー、非イオン
性分散性基含有型のポリマー、およびこれらの混合型の
ポリマーが好ましい。

【００９９】乳化物中の油滴の体積平均粒子サイズは、
１００ｎｍ以下であることが好ましく、１乃至５０ｎｍ
であることがさらに好ましい。体積平均粒子サイズは、
公知の方法で測定できる。例えば、インク組成物中の染
料濃度が０．１〜１重量％の範囲になるように蒸留水で
希釈して、市販の体積平均サイズ測定機（マイクロトラ
ックＵＰＡ、日機装（株）製）を用いて容易に測定でき
る。また、インク１μｌ中に含まれるサイズが５μｍ以
上の油滴の数を、１０個以下に抑制することが好まし
い。また、インク１μｌ中に含まれるサイズが１μｍ以
上の油滴の数を、１０００個以下に抑制することが好ま
しい。粗大な油滴は、遠心分離法や精密濾過法で除去す
ることができる。粗大な油滴は、乳化物の調製直後から
インクカートリッジに充填する直前までの任意の時期に
実施できる。機械的な乳化装置を使用すると、油滴の平
均サイズを小さくし、かつ粗大な油滴を減少させること
ができる。

【０１００】乳化は、スターラー攪拌装置、インペラー
撹拌装置、インライン撹拌装置、ミル（例、コロイドミ
ル）、超音波攪拌装置あるいは高圧ホモジナイザーを使
用して実施できる。高圧ホモジナイザーの使用が好まし
い。高圧ホモジナイザーについては、米国特許４５３３
２５４号明細書および特開平６−４７２６４号公報に記
載がある。市販の高圧ホモジナイザー（例、ゴーリンホ
モジナイザー、Ａ．Ｐ．Ｖ ＧＡＵＬＩＮ ＩＮＣ．
製；マイクロフルイダイザー、ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥ
Ｘ ＩＮＣ．製；アルティマイザー、株式会社スギノマ
シン製）を用いてもよい。超高圧ジェット流を利用する
高圧ホモジナイザー（米国特許５７２０５５１号明細書
記載）を用いることが特に好ましい。超高圧ジェット流
を用いた市販の乳化装置（ＤｅＢＥＥ２０００、ＢＥＥ
ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ ＬＴＤ．社製）を用い
ることもできる。

【０１０１】高圧乳化分散装置で乳化する際の圧力は、
５００ｂａｒ以上であることが好ましく、６００ｂａｒ
以上であることがさらに好ましく、１８００ｂａｒ以上
であることが最も好ましい。二種以上の乳化装置を併用
してもよい。撹拌装置で乳化した後、高圧ホモジナイザ
ーでの乳化を実施することが特に好ましい。撹拌装置で
の乳化と、高圧ホモジナイザーでの乳化との間に、湿潤
剤や界面活性剤のような添加剤を加えてもよい。油相
が、高沸点有機溶媒に加えて低沸点有機溶媒を含む場
合、乳化後に低沸点溶媒を除去することが好ましい。低
沸点溶媒は、加熱蒸発、真空蒸発あるいは限外濾過によ
り除去できる。低沸点有機溶剤の除去は、なるべく乳化
直後に実施することが好ましい。

【０１０２】乾燥防止剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、乳化剤、乳
化安定剤、防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、消泡剤あるい
はキレート剤をインクジェット用インクに添加すること
ができる。等の添加剤を適宜選択して適量使用すること
ができる。

【０１０３】乾燥防止剤として、水より蒸気圧が低い水
溶性有機溶剤を用いることが好ましい。水溶性有機溶剤
の例には、多価アルコール（例、エチレングリコール、
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコ
ール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，
２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘
導体、グリセリン、トリメチロールプロパン）、多価ア
ルコールの低級アルキルエーテル（例、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエ
チレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレング
リコールモノブチルエーテル）複素環化合物（例、２−
ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリ
ン）、含硫黄化合物（例、スルホラン、ジメチルスルホ
キシド、３−スルホレン）、多官能化合物（例、ジアセ
トンアルコール、ジエタノールアミン）および尿素誘導
体が含まれる。多価アルコールが特に好ましい。二種類
以上の乾燥防止剤を併用してもよい。インクジェット用
インクは、乾燥防止剤を１０乃至５０重量％の範囲で含
むことが好ましい。

【０１０４】浸透促進剤としては、アルコール（例、エ
タノール、イソプロパノール、ブタノール、ジエチレン
グリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール）、
硫酸エステル塩（例、ラウリル硫酸ナトリウム）、脂肪
酸塩（例、オレイン酸ナトリウム）またはノニオン性界
面活性剤を用いることができる。インクジェット用イン
クは、浸透促進剤を１０乃至３０重量％の範囲で含むこ
とが好ましい。

【０１０５】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル化合物（特開昭５８−１８５６７７号、同６１−１９
０５３７号、特開平２−７８２号、同５−１９７０７５
号、同９−３４０５７号の各公報記載）、ベンゾフェノ
ン化合物（特開昭４６−２７８４号、特開平５−１９４
４８３号の各公報、米国特許３２１４４６３号明細書記
載）、桂皮酸化合物（特公昭４８−３０４９２号、同５
６−２１１４１号、特開平１０−８８１０６号の各公報
記載）またはトリアジン化合物（特開平４−２９８５０
３号、同８−５３４２７号、同８−２３９３６８号、同
１０−１８２６２１号、特表平８−５０１２９１号の各
公報記載）を用いることができる。紫外線吸収剤につい
ては、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号
にも記載がある。また、紫外線を吸収して蛍光を発する
蛍光増白剤を用いてもよい。そのような蛍光増白剤の例
には、スチルベン化合物およびベンズオキサゾール化合
物が含まれる。

【０１０６】酸化防止剤としては、褪色防止剤として知
られている有機化合物または金属錯体化合物を使用する
ことができる。有機褪色防止剤には、ハイドロキノン化
合物、アルコキシフェノール化合物、ジアルコキシフェ
ノール化合物、フェノール化合物、アニリン化合物、ア
ミン化合物、インダン化合物、クロマン化合物、アルコ
キシアニリン化合物およびヘテロ環化合物が含まれる。
金属錯体褪色防止剤には、ニッケル錯体および亜鉛錯体
が含まれる。酸化防止剤については、リサーチディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶIIのＩないしＪ項、
同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左
欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１
０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２、特開昭６２−２
１５２７２号公報（１２７頁〜１３７頁）に記載があ
る。

【０１０７】防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウ
ム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−
１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステ
ル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンまたはそ
の塩を用いることができる。インクジェット用インク
は、防黴剤を０．０２乃至１．００重量％の範囲で含む
ことが好ましい。

【０１０８】ｐＨ調整剤としては、アルカリ金属水酸化
物（例、水酸化リチウム、水酸化カリウム）、炭酸塩
（例、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム）、カルボ
ン酸塩（例、酢酸カリウム）、無機塩（例、ケイ酸ナト
リウム、リン酸二ナトリウム）または有機塩基（例、Ｎ
−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン）
を用いることができる。インクジェット用インクは、ｐ
Ｈを６乃至１０に調整することが好ましく、７乃至１０
に調整することがさらに好ましい。

【０１０９】表面張力調整剤としては、ノニオン界面活
性剤、カチオン界面活性剤またはアニオン界面活性剤を
用いることができる。界面活性剤は、２５℃での水に対
する溶解度が０．５重量％以上であることが好ましい。
インクジェット用インクは、表面張力を２０乃至６０ｍ
Ｎ／ｍに調整することが好ましく、２５乃至４５ｍＮ／
ｍに調整することがさらに好ましい。インクジェット用
インクの粘度（前述した油相ではなく、インク全体の粘
度）は、３０ｍＰａ・ｓ以下であるが好ましく、２０ｍ
Ｐａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。

【０１１０】乳化剤または乳化安定剤として、カチオン
界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤
を用いることができる。消泡剤として、フッ素化合物、
シリコーン化合物やキレート剤（例、ＥＤＴＡ）を使用
することができる。添加剤は、油相、水相または乳化後
の乳化物に添加する。通常は、添加剤を乳化後の乳化物
に添加する。

【０１１１】インクジェット記録方法に用いる受像材料
には、普通紙、樹脂コート紙、インクジェット専用紙
（特開昭６２−２３８７８３号、特開平２−２７６６７
０号、同７−２７６７８９号、同８−１６９１７２号、
同８−２７６９３号、同９−３２３４７５号、同１０−
１５３９８９号、同１０−２１７４７３号、同１０−２
１７５９７号、同１０−２３５９９５号、同１０−３３
７９４７号の各公報記載）、フイルム、電子写真共用
紙、布帛、ガラス、金属および陶磁器が含まれる。

【０１１２】受像材料の支持体は、紙であることが好ま
しい。紙支持体は、化学パルプ（例、ＬＢＫＰ、ＮＢＫ
Ｐ）、機械パルプ（例、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭ
Ｐ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ）あるいは古紙パルプ
（ＤＩＰ）を用い、必要に応じて添加剤（例、顔料、バ
インダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強
剤）を混合して、抄紙装置（例、長網抄紙機、円網抄紙
機）から製造できる。合成紙またはプラスチックフイル
ムを支持体として用いてもよい。支持体の厚さは、１０
乃至２５０μｍであることが好ましい。紙支持体の坪量
は、１０乃至２５０ｇ／ｍ² であることが好ましい。支
持体上に受像層を設けることが好ましく、白色無機顔料
粒子を含有する受像層を設けることがさらに好ましい。
また、支持体にバックコート層を設けてもよい。紙支持
体をサイズプレスしてから、受像層またはバックコート
層を設けてもＹよい。サイズプレスは、親水性ポリマー
（例、デンプン、ポリビニルアルコール）を用いて実施
する。支持体と受像層またはバックコート層との間に、
アンカーコート層を設けてもよい。

【０１１３】紙支持体をカレンダー処理して、表面を平
坦にしてから、上記の各層を設けてもよい。カレンダー
処理は、カレンダー装置（例、マシンカレンダー、ＴＧ
カレンダー、ソフトカレンダー）を用いて実施できる。
両面をポリオレフィン（例、ポリエチレン、ポリスチレ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン、それら
のコポリマー）でラミネートした紙またはプラスチック
フイルムも、支持体として好ましく用いられる。ポリオ
レフィン中に、白色顔料（例、酸化チタン、酸化亜鉛）
または色味付け染料（例、コバルトブルー、群青、酸化
ネオジウム）を添加することができる。

【０１１４】受像層は、一般に、顔料および水性バイン
ダーを含む。顔料としては、白色顔料が好ましく、無機
白色顔料が特に好ましい。無機白色顔料の例には、炭酸
カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成
非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、
珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リト
ポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二
酸化チタン、硫化亜鉛および炭酸亜鉛が含まれる。無機
白色顔料は、多孔性であることが好ましい。細孔面積が
大きい合成非晶質シリカが、好ましく用いられる。合成
非晶質シリカとしては、乾式製造法によって得られる無
水珪酸および湿式製造法によって得られる含水珪酸を使
用できる。含水珪酸が特に好ましい。有機白色顔料を無
機白色顔料と併用してもよい。有機白色顔料の例には、
スチレン系顔料、アクリル系顔料、尿素樹脂およびメラ
ミン樹脂が含まれる。

【０１１５】受像層の水性バインダーとしては、水溶性
ポリマー（例、ポリビニルアルコール、シラノール変性
ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプ
ン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリド
ン、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサ
イド誘導体）または水分散性ポリマー（例、スチレンブ
タジエンラテックス、アクリルエマルジョン）を用いる
ことができる。ポリビニルアルコールおよびシラノール
変性ポリビニルアルコールが好ましい。二種類以上の水
性バインダーを併用してもよい。受像層は、顔料および
水性バインダーに加えて、媒染剤、耐水化剤、耐光性向
上剤および界面活性剤を添加することができる。

【０１１６】受像層に添加する媒染剤は、不動化されて
いることが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤を
用いることが好ましい。ポリマー媒染剤については、特
開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５
４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−
１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３
８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３
号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同
６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６
０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０
−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公
報、および米国特許２４８４４３０号、同２５４８５６
４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４
１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８０
０号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４
４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−１
６１２３６号公報（２１２〜２１５頁）に記載のポリマ
ー媒染剤が特に好ましい。同公報記載のポリマー媒染剤
を用いると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐
光性が改善される

【０１１７】耐水化剤としては、カチオン樹脂を用いる
ことが好ましい。カチオン樹脂の例には、ポリアミドポ
リアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポ
リアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロ
ライド重合物、カチオンポリアクリルアミドおよびコロ
イダルシリカが含まれる。ポリアミドポリアミンエピク
ロルヒドリンが特に好ましい。カチオン樹脂は、受像層
の全固形分の１乃至１５重量％の範囲で用いることが好
ましく、３乃至１０重量％の範囲で用いることがさらに
好ましい。耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸化亜
鉛、ヒンダーアミン系酸化防止剤あるいはベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤（例、ベンゾフェノン）を用いる
ことができる。硫酸亜鉛が特に好ましい。界面活性剤
は、塗布助剤、剥離性改良剤、スベリ性改良剤あるいは
帯電防止剤として機能する。界面活性剤については、特
開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の
各公報に記載がある。界面活性剤の代わりに有機フルオ
ロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水
性であることが好ましい。有機フルオロ化合物の例に
は、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物
（例、フッ素油）および固体状フッ素化合物樹脂（例、
四フッ化エチレン樹脂）が含まれる。有機フルオロ化合
物については、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７
欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６２−１３５８２
６号の各公報に記載がある。受像層には、さらに、顔料
分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、
ｐＨ調整剤、マット剤あるいは硬膜剤を添加してもよ
い。二層以上の受像層を設けてもよい。

【０１１８】バックコート層には、白色顔料あるいは水
性バインダーを添加できる。白色無機顔料の例には、軽
質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タ
ルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、
酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸
アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシ
ウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダ
ルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アル
ミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸
マグネシウムおよび水酸化マグネシウムが含まれる。有
機白色顔料の例には、スチレン系顔料、アクリル系顔
料、ポリエチレン顔料、マイクロカプセル顔料、尿素樹
脂およびメラミン樹脂が含まれる。水性バインダーとし
ては、水溶性ポリマーまたは水分散性ポリマーが用いら
れる。水溶性ポリマーの例には、ポリスチレン、ポリマ
レイン酸塩、ポリアクリル酸塩、ポリビニルアルコー
ル、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、
カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよび
ポリビニルピロリドンが含まれる。これらのコポリマー
（例、スチレン／マレイン酸塩コポリマー、スチレン／
アクリル酸塩コポリマー）を用いてもよい。水分散性ポ
リマーの例には、スチレンブタジエンラテックスおよび
アクリルエマルジョンが含まれる。バックコート層は、
さらに、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤あ
るいは耐水化剤を含むことができる。

【０１１９】受像材料を構成する層に、ポリマーラテッ
クスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安
定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のよう
な膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックス
については、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１
３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記
載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリ
マーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひ
び割れやカールを防止することができる。また、ガラス
転移温度が高いポリマーラテックスをバック層に添加し
ても、カールを防止できる

【０１２０】インクジェットの記録方法は、公知の方式
に従い実施できる。インクジェット方式には、静電誘引
力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ
素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式
（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えイン
クに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響
インクジェット方式、およびインクを加熱して気泡を形
成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方
式がある。インクジェット記録方式には、フォトインク
と称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する
方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを
用いて画質を改良する方式、あるいは無色透明のインク
を用いる方式も含まれる。

【０１２１】

【実施例】［実施例１］油溶性染料（ｄ−７）８ｇおよ
びジオクチルスルホコハク酸ナトリウム５ｇを、高沸点
有機溶媒（ｓ−２）６ｇ、高沸点有機溶媒（ｓ−１１）
１０ｇおよび酢酸エチル５０ｍｌの混合液中に添加し、
７０℃にて溶解させた。得られた溶液（油相）中に、５
００ｍｌの脱イオン水（水相）をマグネチックスターラ
ーで撹拌しながら添加し、Ｏ／Ｗ型の乳化物を調製し
た。乳化物を、６００ｂａｒの圧力で高圧ホモジナイザ
ー（マイクロフルイダイザー、ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥ
Ｘ ＩＮＣ．製）を５回通過させることで、さらに微細
に乳化した。乳化物をロータリーエバポレーターにて酢
酸エチルの臭気が無くなるまで、脱低沸点溶媒処理を行
った。得られた微細乳化物に、ジエチレングリコール１
３０ｇ、グリセリン６０ｇ、ジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム７．２ｇおよび脱イオン水７００ｍｌを添加
してライトマゼンタインクを作製した。

【０１２２】（試料１０２〜１０７の作製）染料、高沸
点有機溶媒、水溶性溶剤や界面活性剤を、表１に示すよ
うに変更した以外は、試料１０１と同様にして試料１０
２〜１０７を作製した。

【０１２３】（試料１０８の作製）染料の量および高沸
点有機溶媒の量を表１に示すように変更し、重量平均分
子量が５００００であるポリブチルメタクリレートを表
１に示すように添加した以外は、試料１０１と同様にし
て試料１０８を作製した。

【０１２４】（試料１０９の作製）界面活性剤の量を、
表１に示すように変更した以外は、試料１０１と同様に
して試料１０９を作製した。

【０１２５】（試料１１０の作製）染料の量を表１に示
すように変更し、高沸点有機溶媒を除き、重量平均分子
量が５００００であるポリブチルメタクリレートを表１
に示すように添加した以外は、試料１０１と同様にして
試料１１０を作製した。

【０１２６】（試料１１１の作製）市販の屋外用顔料マ
ゼンタインク（カレイダ、富士写真フイルム(株)製）
を、そのまま試料１１１として用いた。

【０１２７】試料１０１〜試料１１１のインク内の油滴
または粒子について、体積平均サイズを測定機（マイク
ロトラックＵＰＡ、日機装（株）製）を用いて測定し
た。結果を表１に示す。次に、表１に記載の比率で、染
料、高沸点有機溶媒、ポリマーおよび酢酸エチルを混合
し、７０℃で溶解した後、１００℃のホットプレート上
で酢酸エチルの臭気がなくなるまで加熱した。同時に、
残存した混合物の重量が酢酸エチル以外の成分の添加量
の合計重量になっていることを確認し、酢酸エチルが完
全に蒸発していることを確認した。なお、界面活性剤で
あるジオクチルスルホコハク酸ナトリウムは添加しなか
った。調製した油相のモデルを２５℃に保ち、回転振動
式粘度計（ビスコメイトＶＭ−１００Ａ、山一電機
（株）製）で粘度を測定した。プローブは原則としてＭ
（中粘度タイプ、測定可能範囲：１００〜１００００ｍ
Ｐａ・ｓ）を使用し、粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下の場
合はＬ（低粘度タイプ・測定可能範囲０．４〜５００ｍ
Ｐａ・ｓ）を使用した。結果を表１に示す。また、油相
モデルの２５℃における比重を測定した。結果を表１に
示す。

【０１２８】インク試料１０１〜１１１をインクジェッ
トプリンター（ＰＭ６７０Ｃ、エプソン（株）製）のカ
ートリッジに詰め、市販のフォトプリント紙（フォト光
沢紙ＥＸ、富士写真フイルム（株）製；ＰＭ写真用紙、
エプソン（株）製；およびプロフェッショナルフォトペ
ーパー、キャノン（株）製）に画像の印刷を行った。印
刷性能は、ベタ画像を印字したときの印字スジを目視で
評価し、擦過性試験は、印字１時間後および１日後に、
印字した画像を消しゴムでこすり、濃度変化があるかど
うかを目視で評価した。また、これらのインクを６０℃
および冷蔵（４℃）で１週間保存した後の、インクの状
態（にごり、沈降、クリーミング）を目視で評価した。
以上の結果も表１に示す。

【０１２９】

【表１】

【０１３０】油相粘度が８０００ｍＰａ・ｓ以下である
インクは、顔料インク（試料１１０）と比較すると、擦
過性に優れ、高い画像定着性を有する。油相粘度が４０
００ｍＰａ・ｓ以下であり、かつ油相比重が０．９０〜
１．１５であるインクは、印字直後から画像定着性に
優れ、インクの経時安定性も非常に優れている。

【０１３１】［実施例２］マゼンタ染料（ｄ−７）の代
わりに、イエロー染料（Ｙ−１）またはシアン染料（Ｃ
−１）を用いた以外は、実施例１の試料１０１の作製と
同様にして、イエローインク（試料２０１）またはシア
ンインク（試料２０２）を調製した。

【０１３２】

【化２９】

【０１３３】調製したインクを用いて、インクジェット
プリンター（ＰＭ７７０Ｃ、エプソン（株）製）で印刷
したところ、良好な印刷性能、画像定着性およびインク
保存安定性が認められた。また、マゼンタインク（試料
１０１）、イエローインク（試料２０１）、シアンイン
ク（試料２０２）を混合してブラックインクを作製し
た。このブラックインクを用いて、インクジェットプリ
ンター（ＰＭ７７０Ｃ、エプソン（株）製）で印刷した
ところ、良好な印刷性能、画像定着性およびインク保存
安定性が認められた。

【０１３４】［実施例３］実施例１で作製した同じイン
クを、インクジェットプリンター（ＢＪ−Ｆ８５０、キ
ャノン（株）製）のカートリッジに詰め、フォト光沢紙
（ＧＰ−３０１、キャノン（株）製）に画像をプリント
したところ、実施例１と同様の結果が得られた。

【０１３５】

【発明の効果】本発明により、分散インクの欠点であっ
た写真光沢紙への定着性が解決でき、印字性能、画像定
着性、保存安定性のよい分散型インクジェットインクの
作製が可能となった。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 沸点が１５０℃以上である有機溶媒に染
   料が溶解している油相が水性媒体中に乳化しており、２
   ５℃における油相の粘度が２０乃至８０００ｍＰａ・ｓ
   であることを特徴とするインクジェット用インク組成
   物。
2. 【請求項２】 ２５℃における油相の粘度が、１００乃
   至４０００ｍＰａ・ｓである請求項１に記載のインクジ
   ェット用インク組成物。
3. 【請求項３】 油相の油滴の体積平均粒径が、１００ｎ
   ｍ以下である請求項１または２に記載のインクジェット
   用インク組成物。
4. 【請求項４】 ２５℃における油相の比重が、０．９０
   乃至１．１５である請求項１乃至３のいずれか１項に記
   載のインクジェット用インク組成物。
5. 【請求項５】 支持体上に白色無機顔料粒子を含有する
   受像層を有する受像材料に、インク滴を記録信号に応じ
   て吐出させ、受像材料に画像を記録するインクジェット
   記録方法であって、インク滴が、請求項１乃至４の何れ
   か１項に記載のインク組成物からなることをことを特徴
   とするインクジェット記録方法。