JP2002097395A - 着色微粒子分散物、それを用いたインクジェット記録用インクおよびインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 着色微粒子の粒径が小さく、分散安定性に優
れた着色微粒子分散物、および紙依存性が少なく、任意
の紙に印字した際の発色性・色調、耐水性、耐光性に優
れたインクジェット記録用インクを提供する。 【解決手段】 疎水性セグメントと親水性セグメントで
構成されるブロック共重合体と油溶性染料が一般式Ｉの
染料である着色微粒子分散物およびこれを含有してなる
インクジェット記録用インク。 （Ｑは可視域および／または近赤外域に吸収を有するた
めに必要な原子団を、Ａは−ＮＲ^４Ｒ^５またはヒドロキ
シ基を、Ｒ^４とＲ^５は独立に水素、アルキル、アリール
または複素環基を、Ｂ^１は＝Ｃ（Ｒ^６）−または＝Ｎ−
を、Ｂ^２は−Ｃ（Ｒ^７）＝または−Ｎ＝を、Ｒ^２、
Ｒ^３、Ｒ^６およびＲ^７は独立に水素または置換基を表わ
し、Ｒ^２とＲ^３、Ｒ^３とＲ^４、Ｒ^４とＲ^５、Ｒ^５とＲ^６
およびＲ^６とＲ^７は互いに結合して環を形成してもよ
い。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、油溶性染料を含有
する水系の着色微粒子分散物、前記着色微粒子分散物を
含有してなるインクジェット記録用インク、および前記
インクジェット記録用インクを用いたインクジェット記
録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、コンピュータの普及に伴い、イン
クジェットプリンタがオフィスだけでなく家庭でも、
紙、フィルム、布等の印字等に広く利用されている。イ
ンクジェット記録用インクとしては、油性インク、水性
インク、固体状インクが知られているが、これらの中で
も、製造容易性、取扱性、臭気性、安全性等の点で水性
インクが有利であり、水性インクが主流となっている。

【０００３】しかし、前記水性インクの多くは、分子状
態で溶解する水溶性染料を用いているため、透明性およ
び色濃度が高いという利点があるものの、染料が水溶性
であるため耐水性が悪く、いわゆる普通紙に印字すると
滲み（ブリード）を生じて著しく印字品質が低下した
り、耐光性が悪いという問題がある。

【０００４】そこで、前記問題を解決する目的で顔料や
分散染料を用いた水性インクが、例えば、特開昭５６−
１５７４６８号、特開平４−１８４６８号、同１０−１
１０１２６号、同１０−１９５３５５号等の各公報にお
いて提案されている。ところが、これらの水性インクの
場合、耐水性はある程度向上するものの十分とはいい難
く、前記水性インク中の顔料や分散染料の分散物の保存
安定性に欠け、インク吐出口での目詰まりを起こし易い
等の問題がある。また、これらの水性インクの場合、一
般に、色相が十分でなく、色調の不十分さに基づく色再
現性に問題がある。

【０００５】一方、特開昭５８−４５２７２号、特開平
６−３４０８３５号、同７−２６８２５４号、同７−２
６８２５７号、同７−２６８２６０号の各公報には、ウ
レタンやポリエステル分散物粒子に染料を内包させる方
法が提案されている。また、特開平１１−２６９４１８
号、米国特許５０８５６９８号の各公報には、疎水性セ
グメントと親水性セグメントで構成されるブロック共重
合体を分散剤として使用する方法が提案されている。し
かしながら、前記方法により得られたインクジェット用
インクの場合、色調が不十分であり、色再現性が十分で
ないという問題がある。

【０００６】また、特開平９−５９５５２号、同９−１
１１１６３号、同９−２５５８８７号、同１０−３６７
２８号、同１１−２８６６３７号等の各公報には、カラ
ー写真カプラーに芳香族ジアミンをカップリングさせた
色素を使用することにより、上記の色調を改良できるこ
とが開示されている。しかしながら、これらにおいて
は、分散物の粒径あるいは粒径分布が大きい傾向があ
り、分散安定性や印字適性が十分なものではなく、受像
紙の種類によって色調が変化するという問題がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、着色微粒子の粒径が小さ
く、かつ、分散安定性に優れ、紙依存性が少なく、任意
に選択した紙に印字した際の発色性・色調に優れ、か
つ、耐水性、耐光性にも優れ、筆記用水性インク、水性
印刷インク、情報記録用インク等に好適な着色微粒子分
散物を提供することを目的とする。また、本発明は、サ
ーマル、圧電、電界または音響インクジェット方式に好
適であり、ノズル等を用いて印字等を行った際、前記ノ
ズル先端における目詰まりの発生が少なく、紙依存性が
少なく、任意に選択した紙に印字した際の発色性・色調
に優れ、かつ、耐水性、耐光性にも優れるインクジェッ
ト記録用インクおよびインクジェット記録方法を提供す
ることを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。即ち、 ＜１＞ 疎水性セグメントおよび親水性セグメントで構
成されるブロック共重合体と油溶性染料とを含む着色微
粒子を含有することを特徴とする着色微粒子分散物であ
る。 ＜２＞ 前記油溶性染料が下記一般式（Ｉ）で表される
化合物であることを特徴とする＜１＞に記載の着色微粒
子分散物である。

【０００９】一般式（Ｉ）

【化２】

【００１０】式中、Ｑは一般式（Ｉ）で表わされる化合
物が可視域および／または近赤外域に吸収を有するため
に必要な原子団を表わし、Ａは−ＮＲ⁴Ｒ⁵またはヒドロ
キシ基を表わし、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立に水素原
子、アルキル基、アリール基または複素環基を表わし、
Ｂ¹は＝Ｃ（Ｒ⁶）−または＝Ｎ−を表わし、Ｂ²は−Ｃ
（Ｒ⁷）＝または−Ｎ＝を表わし、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁶および
Ｒ⁷はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表わす。
Ｒ²とＲ³、Ｒ³とＲ⁴、Ｒ⁴とＲ⁵、Ｒ⁵とＲ⁶およびＲ⁶と
Ｒ⁷は互いに結合して環を形成してもよい。

【００１１】＜３＞ 前記ブロック共重合体がビニルポ
リマーであることを特徴とする＜１＞または＜２＞に記
載の記載の着色微粒子分散物である。 ＜４＞ 前記ブロック共重合体がイオン性基を有し、該
イオン性基の含有量が０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上５．０ｍ
ｍｏｌ／ｇ以下であることを特徴とする＜１＞から＜３
＞までのいずれかに記載の着色微粒子分散物である。 ＜５＞ 前記着色微粒子が、ブロック共重合体と油溶性
染料とを含有する有機溶媒相に水を投入するか、もしく
は水中に前記有機溶媒相を投入することにより乳化させ
て製造されたことを特徴とする＜１＞から＜４＞までの
いずれかに記載の着色微粒子分散物である。 ＜６＞ 前記着色微粒子が、疎水性高沸点有機溶媒を含
有することを特徴とする＜１＞から＜５＞までのいずれ
かに記載の着色微粒子分散物である。

【００１２】＜７＞ ＜１＞から＜６＞までのいずれか
に記載の着色微粒子分散物を含有してなることを特徴と
するインクジェット記録用インクである。 ＜８＞ ＜７＞に記載のインクジェット記録用インクを
用いて記録を行うことを特徴とするインクジェット記録
方法である。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の着色微粒子分散
物、インクジェット記録用インクおよびインクジェット
記録方法について説明する。 （着色微粒子分散物）前記本発明の着色微粒子分散物
は、油溶性染料とブロック共重合体とを含む着色微粒子
を水系媒体に分散してなる。

【００１４】−油溶性染料− 本発明に使用可能な油溶性染料のうち、イエロー染料と
しては、任意のものを使用することができる。例えばカ
ップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、ア
ニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチ
レン化合物類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染
料；例えばカップリング成分として開鎖型活性メチレン
化合物類を有するアゾメチン染料；例えばベンジリデン
染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染
料；例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等の
ようなキノン系染料；などが使用することができる。こ
れら以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・
ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を
使用することができる。

【００１５】本発明に使用可能な油溶性染料のうちマゼ
ンタ染料としては、任意のものを使用することができ
る。例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフ
トール類、アニリン類を有するアリールもしくはヘテリ
ルアゾ染料；例えばカップリング成分としてピラゾロン
類、ピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；
例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン
染料、オキソノール染料のようなメチン染料；ジフェニ
ルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染
料のようなカルボニウム染料；例えばナフトキノン、ア
ントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン系
染料；例えばジオキサジン染料等のような縮合多環系染
料；等を使用することができる。

【００１６】本発明に使用可能な油溶性染料のうちシア
ン染料としては、任意のものを使用することができる。
例えばインドアニリン染料、インドフェノール染料ある
いはカップリング成分としてピロロトリアゾール類を有
するアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染
料、メロシアニン染料のようなポリメチン染料；ジフェ
ニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン
染料のようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；
アントラキノン染料；例えばカップリング成分としてフ
ェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリー
ルもしくはヘテリルアゾ染料；インジゴ・チオインジゴ
染料；等を使用することができる。

【００１７】前記の各染料は、クロモフォアの一部が解
離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈す
るものであってもよく、その場合のカウンターカチオン
はアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオ
ンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム
塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはカ
チオンを部分構造に有するポリマーカチオンであっても
よい。

【００１８】中でも、写真材料におけるカプラーおよび
現像主薬から生成する色素は有効であり、そのような色
素としては、下記一般式（Ｉ）で表される色素が好まし
い。

【００１９】一般式（Ｉ）

【化３】

【００２０】前記一般式（Ｉ）中、Ａは−ＮＲ⁴Ｒ⁵また
はヒドロキシ基を表わし、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立
に水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を
表わす。詳しくは、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立に、水
素原子、アルキル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは
無置換のアルキル基を表す。アルキル基（好ましくは炭
素数１から３０のアルキル基、例えばメチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチ
ル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シアノエチ
ル、２―エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好まし
くは、炭素数３から３０の置換または無置換のシクロア
ルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、
４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル）、ビシクロアルキル
基（好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置
換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０の
ビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の
基である。例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−
２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イ
ル）、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含す
る。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばア
ルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキ
ル基を表す。］、アリール基（好ましくは炭素数６から
３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニ
ル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−
ヘキサデカノイルアミノフェニル）または複素環基（好
ましくは５または６員の置換もしくは無置換の、芳香族
もしくは非芳香族の複素環化合物から一個の水素原子を
取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３
から３０の５もしくは６員の芳香族の複素環基である。
例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニ
ル、２−ベンゾチアゾリル）を表す。

【００２１】Ｒ⁴およびＲ⁵がアルキル基、アリール基ま
たは複素環基である場合、Ｒ⁴およびＲ⁵で表される基は
さらに置換基を有してもよい。好ましい置換基として
は、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビ
シクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアル
ケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル
基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、シリルオキシ基、複素環オキシ基、アシル
オキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニ
ルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミ
ノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカ
ルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
リールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミ
ノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、メ
ルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環
チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルおよび
アリールスルフィニル基、アルキルおよびアリールスル
ホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールおよ
び複素環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニ
ル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、
シリル基が例として挙げられる。

【００２２】更に詳しくは、ハロゲン原子（例えば、塩
素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基〔直鎖、
分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。
アルキル基（好ましくは炭素数１から３０のアルキル
基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロ
ロエチル、２−シアノエチル、２―エチルヘキシル）、
シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３から３０の置
換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘ
キシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキ
シル）、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５か
ら３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つ
まり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原
子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ
［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，
２，２］オクタン−３−イル）、更に環構造が多いトリ
シクロ構造なども包含する。以下に説明する置換基の中
のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）も
このような概念のアルキル基を表す。］、

【００２３】アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置換も
しくは無置換のアルケニル基を表す。アルケニル基（好
ましくは炭素数２から３０の置換または無置換のアルケ
ニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニ
ル、オレイル）、シクロアルケニル基（好ましくは、炭
素数３から３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニ
ル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水
素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、２−
シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−
イル）、ビシクロアルケニル基（置換もしくは無置換の
ビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０
の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり
二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個
取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［２，
２，１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２，
２，２］オクト−２−エン−４−イル）］、アルキニル
基（好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換
のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、ト
リメチルシリルエチニル基）、

【００２４】アリール基（好ましくは炭素数６から３０
の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、
ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキ
サデカノイルアミノフェニル）、複素環基（好ましくは
５または６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは
非芳香族の複素環化合物から一個の水素原子を取り除い
た一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０
の５もしくは６員の芳香族の複素環基である。例えば、
２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベ
ンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは、炭素
数１から３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例
えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブト
キシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、
アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６から３０の置
換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノ
キシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキ
シ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミ
ノフェノキシ）、シリルオキシ基（好ましくは、炭素数
３から２０のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリ
ルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）、複素環
オキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしく
は無置換の複素環オキシ基、１−フェニルテトラゾール
−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、

【００２５】アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキ
シ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキ
ルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換もしく
は無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホル
ミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステ
アロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェ
ニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ま
しくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカル
バモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモ
イルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モ
ルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチル
アミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイ
ルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましく
は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシ
カルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキ
シ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニ
ルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）、アリール
オキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７から
３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル
オキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−
メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサ
デシルオキシフェノキシカルボニルオキシ）、

【００２６】アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数
１から３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、
炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアニリノ基、
例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニ
リノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ）、ア
シルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数
１から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニル
アミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のア
リールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、
アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミ
ノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチ
ルオキシフェニルカルボニルアミノ）、アミノカルボニ
ルアミノ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もし
くは無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバ
モイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミ
ノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホ
リノカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ
基（好ましくは炭素数２から３０の置換もしくは無置換
のアルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカ
ルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブト
キシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボ
ニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミ
ノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましく
は、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリール
オキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボ
ニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、
ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミ
ノ）、

【００２７】スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭
素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイル
アミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミ
ノスルホニルアミノ）、アルキルおよびアリールスルホ
ニルアミノ基（好ましくは炭素数１から３０の置換もし
くは無置換のアルキルスルホニルアミノ、炭素数６から
３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミ
ノ、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニ
ルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−ト
リクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニ
ルスルホニルアミノ）、メルカプト基、アルキルチオ基
（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換
のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ
−ヘキサデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭
素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールチオ、
例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−
メトキシフェニルチオ）、複素環チオ基（好ましくは炭
素数２から３０の置換または無置換の複素環チオ基、例
えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラ
ゾール−５−イルチオ）、スルファモイル基（好ましく
は炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモ
イル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３
−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−
ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイ
ル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ‘−フェ
ニルカルバモイル）スルファモイル）、スルホ基、

【００２８】アルキルおよびアリールスルフィニル基
（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換の
アルキルスルフィニル基、６から３０の置換または無置
換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィ
ニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ
−メチルフェニルスルフィニル）、アルキルおよびアリ
ールスルホニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置
換または無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の
置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メ
チルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニ
ル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）、アシル基（好ま
しくはホルミル基、炭素数２から３０の置換または無置
換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換も
しくは無置換のアリールカルボニル基、例えば、アセチ
ル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、
ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、炭素
数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカ
ルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロ
ロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボ
ニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル）、アルコ
キシカルボニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置
換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシ
カルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル）、

【００２９】カルバモイル基（好ましくは、炭素数１か
ら３０の置換もしくは無置換のカルバモイル、例えば、
カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモ
イル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル）、アリ
ールおよび複素環アゾ基（好ましくは炭素数６から３０
の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から
３０の置換もしくは無置換の複素環アゾ基、例えば、フ
ェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ
−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ）、イミ
ド基（好ましくは、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイ
ミド）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数２から３０
の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチ
ルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキ
シホスフィノ）、ホスフィニル基（好ましくは、炭素数
２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基、例
えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、
ジエトキシホスフィニル）、ホスフィニルオキシ基（好
ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホ
スフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニ
ルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ）、ホ
スフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数２から３０の
置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、
ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフ
ィニルアミノ）、シリル基（好ましくは、炭素数３から
３０の置換もしくは無置換のシリル基、例えば、トリメ
チルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメ
チルシリル）が挙げられる。

【００３０】Ａは−ＮＲ⁴Ｒ⁵であることが好ましい。Ｒ
⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、置
換アルキル基、アリール基または置換アリール基である
ことが好ましく、水素原子、アルキル基または置換アル
キル基であることがさらに好ましく、炭素原子数が１〜
１８のアルキル基または炭素原子数が１〜１８の置換ア
ルキル基であることが最も好ましい。

【００３１】前記一般式（Ｉ）中、Ｂ¹は＝Ｃ（Ｒ⁶）−
または＝Ｎ−を表わし、Ｂ²は−Ｃ（Ｒ⁷）＝または−Ｎ
＝を表わす。Ｂ¹およびＢ²が同時には−Ｎ＝とならない
場合が好ましく、Ｂ¹が＝Ｃ（Ｒ⁶）−、Ｂ²が−Ｃ
（Ｒ⁷）＝となる場合がさらに好ましい。

【００３２】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ
⁶およびＲ⁷はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表
わす。前記置換基は、炭素数１〜３０の置換基であるの
が好ましく、具体例はＲ⁴およびＲ⁵で表わされる基の置
換基として挙げたものと同じである。

【００３３】Ｒ²は水素原子、炭素数１〜２０のアルキ
ル基、アルコキシ基、アシルアミノ基またはウレイド基
であるのが好ましく、さらに好ましくは水素原子および
炭素数１〜３のアルキル基である。

【００３４】Ｒ³、Ｒ⁶およびＲ⁷は水素原子、炭素数１
〜２０のアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基ま
たはウレイド基であるのが好ましく、さらに好ましくは
水素原子および炭素数１〜３のアルキル基であり、また
最も好ましくは水素原子である。

【００３５】尚、Ｒ²とＲ³、Ｒ³とＲ⁴、Ｒ⁴とＲ⁵、Ｒ⁵
とＲ⁶およびＲ⁶とＲ⁷は互いに結合して環を形成しても
よい。

【００３６】前記一般式（Ｉ）中、Ｑは一般式（Ｉ）で
表される化合物が可視域および／または近赤外域に吸収
を有するために必要な原子団を表し、詳しい説明は、特
願２０００−８０２５９号明細書に記載のとおりであ
る。また、下記（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−２８）で表され
る基が、Ｑで表される基として好ましい。なお、下記
（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−２８）で表される基は、＊印の
位置で、Ｑとして結合する。

【００３７】

【化４】

【００３８】

【化５】

【００３９】

【化６】

【００４０】以下に（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−２８）につ
いて詳しく説明する。式（Ｃｐ−１）において、Ｒ₅₁は
アルキル基、アリール基、複素環基、またはアルコキシ
基を表し、Ｒ₅₂はカルバモイル基またはシアノ基を表
す。好ましくは、Ｒ₅₁はｔ−ブチル基、１−エチルシク
ロプロピル基、１−メチルシクロプロピル基、１−ベン
ジルシクロプロピル基、置換もしくは無置換のフェニル
基、置換もしくは無置換のインドリン−１−イル基、お
よび置換もしくは無置換のインドール−３−イル基を表
し、Ｒ₅₂はＮ−アリールカルバモイル基またはシアノ基
を表す。

【００４１】式（Ｃｐ−２）において、Ｒ₅₃はアリール
基または複素環基を表し、Ｒ₅₂は（Ｃｐ−１）における
Ｒ₅₂と同じ意味の基を表す。好ましくは、Ｒ₅₃は置換も
しくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換の複素
環基（特に好ましくは、チアゾール−２−イル、ベンゾ
チアゾール−２−イル、オキサゾール−２−イル、ベン
ゾオキサゾール−２−イル、１，２，４−オキサジアゾ
ール−３（または５）−イル、１，３，４−オキサジア
ゾール−２（または５）−イル、１，２，４−チアジア
ゾール−３（または５）−イル、１，３，４−チアジア
ゾール−２（または５）−イル、ピラゾール−３−イ
ル、インダゾール−３−イル、１，２，４−トリアゾー
ル−３−イル、２−ピリジル、２−ピリミジニル、２−
ピラジニル、キナゾリン−２−イル、またはキナゾリン
−４−イル）を表し、Ｒ₅₂はシアノ基を表す。

【００４２】式（Ｃｐ−３）において、Ｒ₆₁はアルキル
基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、アミノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アミノカルボニルアミノ基または
アルコキシカルボニルアミノ基を表す。Ｒ₆₂はアルキル
基、アリール基または複素環基を表す。好ましくは、Ｒ
₆₁はアルキル基、アシルアミノ基、アミノ基、アミノカ
ルボニルアミノ基、またはアルコキシカルボニルアミノ
基を表し、Ｒ₆₂はアリール基または複素環基を表し、さ
らに好ましくは、Ｒ₆₁はアシルアミノ基またはＮ−アリ
ールアミノ基を表し、Ｒ₆₂はアリール基を表す。

【００４３】式（Ｃｐ−４）および（Ｃｐ−５）におい
て、Ｒ₆₃およびＲ₆₄は各々、水素原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アシルアミノ基、アルキルもしく
はアリールスルホニルアミノ基、アミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アミノカルボニルアミノ基またはアルコキシカルボ
ニルアミノ基を表す。好ましくは、Ｒ₆₃はアルキル基、
アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表
し、Ｒ₆₄はアルキル基またはアリール基を表し、特に好
ましくは、Ｒ₆₃はメチル基、ｔ−ブチル基または置換も
しくは無置換のフェニル基を表す。

【００４４】式（Ｃｐ−６）および（Ｃｐ−７）におい
て、Ｒ₆₃は前記と同じ意味の基を表し、Ｒ₆₅、Ｒ₆₆およ
びＲ₆₇は各々、水素原子、アルキル基、アリール基、複
素環基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールス
ルホニルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノカ
ルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
シル基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基
を表す。好ましくは、Ｒ₆₃はアルキル基、アリール基、
アルコキシ基またはアリールオキシ基を表し、Ｒ₆₅、Ｒ
₆₆およびＲ₆₇は各々、水素原子、アルキル基、アリール
基、アシル基、アルコキシカルボニル基またはカルバモ
イル基を表す。

【００４５】式（Ｃｐ−８）において、Ｒ₆₈およびＲ₆₉
は各々、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環
基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホ
ニルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノカルボ
ニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシル
基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表
す。好ましくは、Ｒ₆₈およびＲ₆₉は各々、水素原子、ア
ルキル基またはアリール基を表す。

【００４６】式（Ｃｐ−９）、（Ｃｐ−１０）、（Ｃｐ
−１１）および（Ｃｐ−１２）において、Ｒ₇₀はアルキ
ル基、アリール基または複素環基を表し、Ｒ₇₁はハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シリル
基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホ
ニルアミノ基、アミノ基、アミノカルボニルアミノ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基または
アルコキシカルボニルアミノ基を表し、Ｒ₇₂およびＲ₇₃
は各々、水素原子またはアルキル基を表し、ａは０ない
し３のいずれかの整数を表し、ｂは０ないし２のいずれ
かの整数を表し、ｃは０ないし４のいずれかの整数を表
す。ａ、ｂ、またはｃが複数のとき複数個のＲ₇₁は同一
であっても、異なっていてもよい。好ましくは、Ｒ₇₀は
アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ₇₁はハロゲン原
子、アルキル基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ₇₂およ
びＲ₇₃は各々、水素原子、メチル基またはエチル基を表
し、ａは１または２を表し、ｂは１または２を表し、ｃ
は０ないし２の整数を表す。

【００４７】式（Ｃｐ−１３）において、Ｒ₇₄はカルバ
モイル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、スルフ
ァモイル基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基またはアルキルもし
くはアリールスルホニルアミノ基を表し、Ｒ₇₅はハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシルア
ミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ
基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アミノカルボニルアミノ
基またはアルコキシカルボニルアミノ基を表し、ｄは０
ないし４のいずれかの整数を表す。ｄが複数のとき、複
数個のＲ₇₅は同一であっても異なっていてもよい。好ま
しくは、Ｒ₇₄はカルバモイル基、スルファモイル基また
はアシルアミノ基を表し、Ｒ₇₅はアシルアミノ基、アル
キルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アミノカル
ボニルアミノ基またはアルコキシカルボニルアミノ基を
表し、ｄは０または１を表す。

【００４８】式（Ｃｐ−１４）において、Ｒ₇₅およびｄ
は前記と同じ意味を表し、Ｒ₇₈およびＲ₇₉はＲ₇₅と同じ
意味の基を表し、Ｒ₇₆およびＲ₇₇はシアノ基、スルファ
モイル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、ア
シル基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基
を表す。好ましくは、Ｒ₇₅はハロゲン原子、アルキル基
またはアリール基を表し、ｄは０ないし２のいずれかの
整数を表し、Ｒ₇₈およびＲ₇₉はハロゲン原子、アルキル
基またはアリール基を表し、Ｒ₇₆およびＲ₇₇はシアノ基
を表す。

【００４９】式（Ｃｐ−１５）において、Ｒ₇₅およびｄ
は前記と同じ意味を表し、Ｒ₈₀およびＲ₈₁はシアノ基、
スルファモイル基、アルキルもしくはアリールスルホニ
ル基、アシル基、アルコキシカルボニル基またはカルバ
モイル基を表す。好ましくは、Ｒ₇₅はハロゲン原子、ア
ルキル基またはアリール基を表し、ｄは０ないし２のい
ずれかの整数を表し、Ｒ₈₀およびＲ₈₁はシアノ基を表
す。

【００５０】式（Ｃｐ−１６）において、Ｒ₈₂、Ｒ₈₃お
よびＲ₈₄は各々、水素原子、アルキル基、アリール基、
複素環基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリール
スルホニルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ
カルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アシル基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル
基を表す。

【００５１】式（Ｃｐ−１７）において、Ｒ₈₅およびＲ
₈₆は各々、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環
基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホ
ニルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノカルボ
ニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシル
基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表
す。好ましくは、Ｒ₈₅およびＲ₈₆は各々、水素原子、ア
ルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、ま
たはアルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基を表
す。

【００５２】式（Ｃｐ−１８）〜（Ｃｐ−２０）におい
て、Ｒ₈₇およびＲ₈₈はカルバモイル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ス
ルファモイル基、アルカンスルホニル基、アレーンスル
ホニル基またはニトロ基を表し、Ｒ₈₉およびＲ₉₀は各々
水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を表
す。好ましくは、Ｒ₈₇はカルバモイル基、アルコキシカ
ルボニル基またはシアノ基を表し、Ｒ₈₈はカルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、シアノ基またはアルキル
およびアリールスルホニル基を表し、Ｒ₈₉およびＲ₉₀は
各々、アルキル基またはアリール基を表す。さらに好ま
しくは、Ｒ₈₇はシアノ基を表し、Ｒ₈₈はアルコキシカル
ボニル基を表し、Ｒ₈₉およびＲ₉₀はアリール基を表す。

【００５３】式（Ｃｐ−２１）〜（Ｃｐ−２６）におい
て、Ｒ₉₁およびＲ₉₂はアルキル基、アリール基、複素環
基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、シアノ基、スルファモイル基、
アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル基またはニ
トロ基を表し、Ｒ₉₃、Ｒ₉₄およびＲ₉₅は水素原子、アル
キル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、アミ
ノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、ハ
ロゲン原子、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表す。好ま
しくは、Ｒ₉₁はアリール基、複素環基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基またはシアノ基を表し、Ｒ
₉₂はカルバモイル基、アルコキシカルボニル基、シアノ
基、スルファモイル基またはアルキルもしくはアリール
スルホニル基を表し、Ｒ₉₃、Ｒ₉₄およびＲ₉₅は各々、水
素原子、アルキル基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、
アミノ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基を表
す。

【００５４】式（Ｃｐ−２７）において、Ｒ₉₇、Ｒ₉₈お
よびＲ₉₉は各々、水素原子、シアノ基、スルファモイル
基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル
基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表
し、Ｒ₉₆はアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表す。好ま
しくは、Ｒ₉₇、Ｒ₉₈およびＲ₉₉は各々、水素原子または
シアノ基を表し、Ｒ₉₆はＮ−アリールアミノ基を表す。

【００５５】式（Ｃｐ−２８）において、Ｒ₁₀₀および
Ｒ₁₀₁は各々、水素原子、パーフルオロアルキル基、シ
アノ基、ニトロ基、スルファモイル基、アルキルもしく
はアリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、アルキルチオ基またはアリー
ルチオ基を表し、Ｒ₁₀₂はアルキル基、アリール基、複
素環基、スルファモイル基、アルキルもしくはアリール
スルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基また
はカルバモイル基を表す。好ましくは、Ｒ₁₀₀およびＲ
₁₀₁は各々、水素原子、パーフルオロアルキル基、シア
ノ基、ニトロ基、アルキルおよびアリールスルホニル
基、アルキルチオ基またはアリールチオ基を表し、Ｒ
₁₀₂はアリール基または複素環基を表す。

【００５６】Ｒ₅₁〜Ｒ₅₃、Ｒ₆₁〜Ｒ₆₉、およびＲ₇₀〜Ｒ
₁₀₂の説明で挙げた基の好ましいものの具体例はＲ⁴およ
びＲ⁵で表される基の置換基として挙げたものと同じで
ある。Ｒ₅₁〜Ｒ₅₃、Ｒ₆₁〜Ｒ₆₉、およびＲ₇₀〜Ｒ₁₀₂で
表される基はさらに置換基を有していてもよく、好まし
い置換基はＲ⁴およびＲ⁵で表される基の置換基として挙
げたものと同じである。

【００５７】式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−２８）で表され
る基のうち、（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−
４）、（Ｃｐ−５）、（Ｃｐ−１１）、（Ｃｐ−１
２）、（Ｃｐ−１８）、（Ｃｐ−２１）および（Ｃｐ−
２２）が好ましく、特にマゼンタ染料としては、前記一
般式（Ｉ）と（Ｃｐ−４）で表わされるピラゾロトリア
ゾールアゾメチン化合物、シアン染料としては前記一般
式（Ｉ）と（Ｃｐ−１８）で表わされるピロロトリアゾ
ールアゾメチン化合物が最も好ましい。

【００５８】更に、前記一般式（Ｉ）と（Ｃｐ−１８）
で表わされるピロロトリアゾールアゾメチン化合物のＲ
⁸⁷がハメット置換基定数σ_p値０．３０以上の電子吸引
性基であるものは、吸収がシャープであり、より好まし
い。そして、ピロロトリアゾールアゾメチン化合物のＲ
⁸⁷およびＲ⁸⁸のハメット置換基定数σ_p値の和が０．７
０以上のものはシアン色として優れた色相を呈し、更に
好ましい。

【００５９】前記一般式（Ｉ）で表される油溶性アゾメ
チン色素は、その置換基に炭素数の総数が８から４０
（より好ましくは１０から３０）の耐拡散基を少なくと
も１つ有することが好ましい。前記一般式（Ｉ）で表さ
れる油溶性アゾメチン色素は、分子内に色素の骨格を２
個以上有するビス型、トリス型、テロマー型、またはポ
リマー型の化合物であってもよい。この場合には炭素数
の範囲は規定外であってもよい。

【００６０】前記一般式（Ｉ）で表される油溶性アゾメ
チン色素は、分子内に褪色を抑制する効果がある原子団
を有していてもよく、好ましい褪色を抑制する効果があ
る原子団は特開平３−２０５１８９号公報に記載されて
いるものである。

【００６１】以下に、前記一般式（Ｉ）で表される油溶
性アゾメチン色素の具体例（例示化合物Ｍ−１〜１６お
よび例示化合物Ｃ−１〜９）を示すが、本発明に用いら
れる油溶性染料は以下の具体例に限定されるものではな
い。

【００６２】

【化７】

【００６３】

【化８】

【００６４】

【化９】

【００６５】

【化１０】

【００６６】

【化１１】

【００６７】

【化１２】

【００６８】

【化１３】

【００６９】

【化１４】

【００７０】

【化１５】

【００７１】前記一般式（Ｉ）で表される色素の具体例
は更に特願２０００−７８４９１号明細書および同１１
−３６５１８８号明細書、特願２０００−８０２５９号
明細書（例示化合物Ｄ−１〜３４）に記載されている
が、これらに限定されるものではない。

【００７２】前記一般式（Ｉ）で表される色素は、特開
平４−１２６７７２号、同５−１７７９５９号、同９−
２９２６７９号、同１０−６２９２６号、同１１−１５
８０４７号、特公平７−９４１８０号等の各公報、特願
２０００−７８４９１号および同１１−３６５１８８号
の各明細書に記載された合成法を参考に合成することが
できる。

【００７３】−ブロック共重合体− 本発明において、ブロック共重合体とは、疎水性セグメ
ントＡと親水性セグメントＢとから構成されるブロック
共重合体である。前記疎水性セグメントＡとは、セグメ
ントＡのみからなるポリマーが水またはメタノールに溶
解しない特性を有するセグメントをいい、前記親水性セ
グメントＢとは、セグメントＢのみからなるポリマーが
水またはメタノールに溶解する特性を有するセグメント
をいう。前記前記ブロック共重合体の型としては、ＡＢ
型、Ｂ¹ＡＢ²型（２つの親水性セグメントＢ¹とＢ²とは
同じでも異なっていてもよい）およびＡ¹ＢＡ²型（２つ
の疎水性セグメントＡ¹とＡ²とは同じでも異なっていて
もよい）が挙げられ、分散特性が良好な点から、ＡＢ型
あるいはＢ¹ＡＢ²型のブロック共重合体が好ましく、製
造適性の点から、ＡＢ型あるいはＢＡＢ型（Ｂ¹ＡＢ²型
の２つの親水性セグメントが同じ型）がより好ましく、
ＡＢ型が特に好ましい。

【００７４】前記疎水性セグメントおよび前記親水性セ
グメントは、各々、ビニルモノマーの重合によって得ら
れるビニルポリマー、ポリエーテルおよび縮合ポリマー
など従来公知のポリマーのいずれからでも選択可能であ
るが、セグメント間の疎水性および親水性の性能差が大
きくなる点、分散性能が高い点および製造適性の点から
ビニルポリマーが好ましい。

【００７５】前記疎水性セグメントＡを形成するビニル
モノマーＡとしては、例えば、以下のものが挙げられ
る。アクリル酸エステル類やメタクリル酸エステル類
（エステル基は置換または無置換の脂肪族エステル基、
置換または無置換の芳香族エステル基であり、例えば、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、２−エチ
ルヘキシル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、２−クロロエチ
ル基、４−ブロモブチル基、シアノエチル基、シクロヘ
キシル基、ベンジル基、ブトキシメチル基、３−メトキ
シブチル基、２−（２−メトキシエトキシ）エチル基、
２−（２−ブトキシエトキシ）エチル基、２，２，２−
テトラフルオロエチル基、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パ
ーフルオロデシル基、４−ブチルフェニル基、フェニル
基、２，４，５−テトラメチルフェニル基および４−ク
ロロフェニル基などのエステル基が含まれる）；

【００７６】アクリルアミド類、メタクリルアミド類、
具体的には、Ｎ−モノ置換アクリルアミド、Ｎ−ジ置換
アクリルアミド、Ｎ−モノ置換メタクリルアミド、Ｎ−
ジ置換メタクリルアミド（モノ置換体およびジ置換体の
置換基は、置換または無置換の脂肪族基、置換または無
置換の芳香族基であり、前記置換基としては、例えば、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エ
チルヘキシル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、シクロヘキシ
ル基、ベンジル基、アルコキシメチル基、アルコキシエ
チル基、４−ブチルフェニル基、フェニル基、２，４，
５−テトラメチルフェニル基、４−クロロフェニル基な
どが含まれる）；

【００７７】オレフィン類、具体的には、ジシクロペン
タジエン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペ
ンテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、ク
ロロプレン、ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン
など；スチレン類、具体的には、スチレン、メチルスチ
レン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチル
スチレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレ
ン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルス
チレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安
息香酸メチルエステルなど；

【００７８】ビニルエーテル類、具体的には、メチルビ
ニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニル
エーテル、メトキシエチルビニルエーテルなど；その他
のモノマーとして、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキ
シル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル、マレ
イン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブ
チル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸
ジブチル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケト
ン、メトキシエチルビニルケトン、Ｎ−ビニルオキサゾ
リドン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニリデンクロライ
ド、メチレンマロンニトリル、ビニリデン、ジフェニル
−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェ
ニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、
ジブチル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェー
ト、ジオクチル−２−メタクリロイルオキシエチルホス
フェートなどが挙げられる。

【００７９】中でも、エステル基が無置換の脂肪族基、
アルキル置換芳香族基または芳香族基であるアクリル酸
エステル類およびメタクリル酸エステル類；置換基が無
置換の脂肪族基、アルキル置換フェニル基またはフェニ
ル基であるＮ−モノ置換アクリルアミド、Ｎ−ジ置換ア
クリルアミド、Ｎ−モノ置換メタクリルアミドおよびＮ
−ジ置換メタクリルアミド；が好ましく、エステル基が
炭素数１から２０の脂肪族基、炭素数７から３０のアル
キル置換芳香族基または芳香族基であるアクリル酸エス
テル類およびメタクリル酸エステル類が更に好ましく、
エステル基が炭素数１から２０の脂肪族基、炭素数７か
ら３０のアルキル置換フェニル基またはフェニル基であ
るアクリル酸エステル類およびメタクリル酸エステル類
が更に好ましく、エステル基が炭素数２から２０の脂肪
族基または炭素数７から３０のアルキル置換フェニル基
であるアクリル酸エステル類およびメタクリル酸エステ
ル類が特に好ましい。

【００８０】前記親水性セグメントＢを形成するビニル
モノマーＢとしては、例えば、以下のものが挙げられ
る。アクリル酸、メタクリル酸、エステル部位に親水性
の置換基を有するアクリル酸エステル類およびメタクリ
ル酸エステル類（親水性の置換基としては、ヒドロキシ
基、カルボキシル基、アミノ基など）、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−モノ置換アクリルアミド、
Ｎ−ジ置換アクリルアミド、Ｎ−モノ置換メタクリルア
ミドならびにＮ−ジ置換メタクリルアミドなどが挙げら
れる。

【００８１】中でも、アクリル酸、メタクリル酸、ヒド
ロキシ基を有するアクリル酸エステル類およびメタクリ
ル酸エステル類（ヒドロキシ基を有するエステル基とし
ては、例えば、２−ヒドロキシエチル基、２，３−ジヒ
ドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−
ヒドロキシプロピル基など）、アクリルアミド、メタク
リルアミド、窒素上の置換基の炭素数の合計が１から１
０のＮ−モノ置換アクリルアミド、Ｎ−ジ置換アクリル
アミド、Ｎ−モノ置換メタクリルアミドならびにＮ−ジ
置換メタクリルアミドが好ましく、アクリル酸、メタク
リル酸、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、２，３−ジヒドロキシプ
ロピルアクリレートおよび２，３−ジヒドロキシプロピ
ルメタクリレートがより好ましく、アクリル酸、メタク
リル酸、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２，３−
ジヒドロキシプロピルアクリレートおよび２，３−ジヒ
ドロキシプロピルメタクリレートが更に好ましく、アク
リル酸およびメタクリル酸が特に好ましい。

【００８２】前記疎水性セグメントＡを形成するビニル
モノマーＡは疎水性の特性を妨げない範囲で、前記ビニ
ルモノマーＢを含有していてもよい。前記疎水性セグメ
ントＡに含有される前記ビニルモノマーＡと前記ビニル
モノマーＢとのモル比は、１００：０〜６０：４０であ
るのが好ましい。

【００８３】前記親水性セグメントＢを形成するビニル
モノマーＢは親水性の特性を妨げない範囲で、前記ビニ
ルモノマーＡを含有していてもよい。前記親水性セグメ
ントＢに含有される前記ビニルモノマーＢと前記ビニル
モノマーＡとのモル比は、１００：０〜６０：４０であ
るのが好ましい。

【００８４】前記ビニルモノマーＡおよび前記ビニルモ
ノマーＢは各々、１種類であっても、２種類以上を用い
てもよい。前記ビニルモノマーＡおよび前記ビニルモノ
マーＢは、種々の目的（例えば、酸含量調節やガラス転
移点（Ｔｇ）の調節、有機溶剤や水への溶解性調節、分
散物安定性の調節）に応じて選択される。

【００８５】前記ブロック共重合体は構造中にイオン性
基を有するのが好ましい。前記イオン性基としては、カ
ルボキシル基、スルホ基、スルフィノ基、ホスフィノ基
等が挙げられる。中でも、前記ブロック共重合体は構造
中にカルボキシル基を有するのが好ましい。前記イオン
性基の含有量は０．２〜５．０ｍｍｏｌ／ｇであるのが
好ましく、０．３〜４．５ｍｍｏｌ／ｇであるのが更に
好ましく、０．５〜３．５ｍｍｏｌ／ｇであるのが特に
好ましい。前記イオン性基の含有量が少なすぎると乳化
適性が小さくなり、多すぎると水溶性が高くなり、前記
油溶性染料の分散性が低下する場合がある。尚、前記ブ
ロック共重合体において、前記カルボキシル基等のイオ
ン性基はアルカリ金属イオン（例えば、Ｎａ⁺、Ｋ⁺な
ど）またはアンモニウムイオンと塩を形成していてもよ
い。

【００８６】前記ブロック共重合体の分子量(Ｍｎ)は１
０００から１０００００であるのが好ましく、２０００
から８００００であるのがより好ましく、３０００から
５００００であるのが更に好ましく、３０００から２０
０００であるのが特に好ましい。分子量が１０００より
小さい場合、安定な分散物を得るのが難しくなる傾向に
あり、１０００００より大きい場合、有機溶剤への溶解
性が悪くなったり、溶解はしても、該溶液の粘度が増加
して分散し難くなる傾向にあるので好ましくない。

【００８７】前記ブロック共重合体の具体例（Ｐ−１〜
５０、Ｐ−１０１〜１２１）を以下に列挙する。尚、本
発明に用いられるブロック共重合体は、これらの具体例
に何ら限定されるものではない。

【００８８】

【表１】

【００８９】

【表２】

【００９０】

【表３】

【００９１】前記ブロック共重合体は、必要に応じてカ
ルボキシル基などを保護する手法を用いてリビングラジ
カル重合およびリビングイオン重合を利用して合成する
ことができる。また、末端官能基ポリマーからのラジカ
ル重合および末端官能基ポリマー同士の連結によって合
成することができる。中でも、分子量制御やブロック共
重合体の収率の点から、リビングラジカル重合およびリ
ビングイオン重合を利用するのが好ましい。前記ブロッ
ク共重合体の製造方法については、例えば、「高分子の
合成と反応（１）（高分子学会編、共立出版(株)発行(1
992)）」、「精密重合（日本化学会編、学会出版センタ
ー発行(1993)）」、「高分子の合成・反応（１）（高分
子学会編、共立出版(株)発行(1995)）」、「テレケリッ
クポリマー：合成と性質、応用（R.Jerome他、Prog.Pol
ym.Sci.Vol16.837-906頁(1991)）」、「光によるブロッ
ク，グラフト共重合体の合成（Y.Yagch他、Prog.Polym.
Sci.Vol15.551-601頁(1990)）」、米国特許５０８５６
９８号明細書などに記載されている。

【００９２】次にブロック共重合体の製造方法の例を示
す。但し、本発明に用いられる前記ブロック共重合体は
以下の製造例によって製造されたものに限定されるもの
ではない。 ＜製造例＞テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）７０ｍｌ、テ
トラブチルアンモニウムフロライド ０．１ｍｏｌ／ｌ
のＴＨＦ溶液０．８ｍｌ、ジメチルケテンメチルトリメ
チルシリルアセタール １．３５ｇからなる混合液を調
製した。次に、室温にて、ブチルメタクリレート １
１．０ｇ、テトラメチルシリルメタクリレート ２４．
５ｇの混合溶液を４５分かけて添加し、３０分攪拌し
た。更に、ブチルメタクリレート ２２．０ｇを３０分
かけて添加し、さらに４時間攪拌した。メタノール
５．７ｇを加え、１時間攪拌した後、イソプロピルアル
コールを１１０ｍｌ加え、８０〜９０℃に加熱し、生じ
た蒸留分を除き、目的のブロック共重合体Ｐ−１３の４
０質量％溶液を１９３ｇ得た。

【００９３】−着色微粒子分散物の製造− 本発明の着色微粒子分散物は、前記油溶性染料と前記ブ
ロック共重合体とを含む着色微粒子を水系媒体（少なく
とも水を含有する水性液）に分散することにより製造す
ることができる。具体的には、例えば、予め前記ブロッ
ク共重合体の分散物を調製し、これに前記油溶性染料を
含浸させる方法、あるいは共乳化分散法などが挙げられ
る。これらの中でも、前記共乳化分散法が好ましく、該
共乳化分散法としては、前記ブロック共重合体と前記油
溶性染料とを含有する有機溶媒相に水を添加すること、
および水中に該有機溶媒相を添加すること、のいずれか
により、該有機溶媒相を乳化させ微粒子化させる方法が
好適に挙げられる。

【００９４】ここで、前記ブロック共重合体の分散物を
調製し、これに前記油溶性染料を含浸させる方法につい
て説明する。この方法の第一の例は、前記ブロック共重
合体分散物を調製する第一の工程と、有機溶剤に前記油
溶性染料を溶解した染料溶液を調製する第二の工程と、
前記染料溶液と前記ブロック共重合体分散物とを混合し
着色微粒子分散物を調製する第三の工程とを含む。この
方法の第二の例は、前記ブロック共重合体分散物を調製
する第一の工程と、有機溶剤に前記油溶性染料を溶解し
た染料溶液を調製し、この染料溶液と少なくとも水を含
む液とを混合して染料微粒子分散液を調製する第二の工
程と、前記ブロック共重合体分散物と前記染料微粒子分
散液とを混合して着色微粒子分散物を調製する第三の工
程とを含む。

【００９５】次に、前記共乳化分散法について説明す
る。この方法の第一の例は、有機溶剤に前記油溶性染料
と、前記ブロック共重合体とを溶解したブロック共重合
体染料溶液を調製する第一の工程と、前記ブロック共重
合体染料溶液と、少なくとも水を含む液とを混合して着
色微粒子分散物を調製する第二の工程とを含む。この方
法の第二の例は、有機溶剤に前記油溶性染料を溶解した
染料溶液を調製する第一の工程と、前記ブロック共重合
体を溶解したブロック共重合体溶液を調製する第二の工
程と、前記染料溶液と前記ブロック共重合体溶液と少な
くとも水を含む液とを混合して着色微粒子分散物を調製
する第三の工程とを含む。この方法の第三の例は、有機
溶剤に前記油溶性染料を溶解した染料溶液を調製し、こ
の染料溶液と少なくとも水を含む液とを混合して染料微
粒子分散液を調製する第一の工程と、前記ブロック共重
合体を溶解したブロック共重合体溶液を調製し、このブ
ロック共重合体溶液と少なくとも水を含む液とを混合し
てブロック共重合体微粒子分散液を作製する第二の工程
と、前記染料微粒子分散液と前記ブロック共重合体微粒
子分散液とを混合して着色微粒子分散物を調製する第三
の工程とを含む。この方法の第四の例は、有機溶剤に前
記ブロック共重合体を溶解したブロック共重合体溶液を
調製する第一の工程と、前記油溶性染料を溶解した染料
溶液を調製し、この染料溶液と少なくとも水を含む液と
を混合して染料微粒子分散液を調製する第二の工程と、
前記ブロック共重合体溶液と前記染料微粒子分散液とを
混合し着色微粒子分散物を調製する第三の工程とを含
む。

【００９６】前記着色微粒子分散物において、前記ブロ
ック共重合体の使用量としては、前記油溶性染料１００
質量部に対し、１０〜１０００質量部が好ましく、２０
〜４００質量部がより好ましい。前記ブロック共重合体
の使用量が、１０質量部未満であると、微細で安定な分
散がし難くなる傾向があり、１０００質量部を超える
と、着色微粒子分散物中の前記油溶性染料の割合が少な
くなり、前記着色微粒子分散物を水系インクとして使用
した場合に配合設計上の余裕がなくなる傾向がある。

【００９７】前記着色微粒子においては、前記ブロック
共重合体中に前記油溶性染料が分散されているのが好ま
しい。着色微粒子分散物における前記着色微粒子の含有
量としては、１〜４５質量％が好ましく、２〜３０質量
％がより好ましい。前記含有量は、希釈、蒸発、限外濾
過等により適宜調整することができる。前記着色微粒子
の平均粒径としては、１〜５００ｎｍが好ましく、３〜
３００ｎｍがより好ましく、更に、５〜１５０ｎｍが好
ましく、５〜１００ｎｍが特に好ましい。前記平均粒径
は、遠心分離、濾過等により調整することができる。

【００９８】前記着色微粒子分散物を製造する際に用い
る前記水系媒体とは、水、または水溶性有機溶剤、若し
くは水混和性液体（硫酸など）と水との混合物である。
水系媒体に占める水の好ましい含有率は、５０〜１００
％である。また、無機塩（例えば、塩化ナトリウム、水
酸化リチウム等）などの水溶性の化合物が溶解していて
もよい。

【００９９】前記水系媒体中に含まれる水以外の成分
は、水不溶性着色剤の分散後、あるいは、水系着色微粒
子分散物の作製後に透析や限外濾過などで除去や減量し
てもよい。水系媒体中に含まれる水以外の成分が本発明
のインクジェット記録用インクに必須な水溶性有機溶剤
であれば、除去する必要はない。

【０１００】前記水溶性有機溶剤としては、水より蒸気
圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的には、例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコー
ル、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，
６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導
体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表され
る多価アルコール類：エチレングリコールモノメチル
（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメ
チル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコール
モノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコール
の低級アルキルエーテル類：２−ピロリドン、Ｎ−メチ
ルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環類：スルホ
ラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫
黄化合物：ジアセトンアルコール、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン等の多官能化合物：などが挙
げられる。これらの中でも、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、グリセリン、２−ピロリドン、トリエタ
ノールアミンが好適に挙げられる。

【０１０１】前記水溶性有機溶剤は、単独で用いてもよ
いし２種以上併用してもよい。これらの水溶性有機溶剤
は各々インク中に０．１〜２０質量％含有することが好
ましく、０．５〜１５質量％の範囲であることがより好
ましい。

【０１０２】前記着色微粒子分散物を製造する際に用い
る有機溶剤としては、特に制限はなく、前記油溶性染料
や前記ブロック共重合体の溶解性に基づいて適宜選択す
ることができ、例えば、アセトン、メチルエチルケト
ン、ジエチルケトン等のケトン系溶剤、メタノール、エ
タノール、２−プロパノール、１−プロパノール、１−
ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール系溶
剤、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶剤、ベン
ゼン、トルエン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、酢酸イソプロピルなどのエステル系溶剤、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエー
テル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエ
ーテル系溶剤、などが挙げられる。これらの有機溶剤
は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用して
もよい。

【０１０３】前記有機溶剤の使用量としては、本発明の
効果を害しない範囲内であれば特に制限はないが、前記
ブロック共重合体１００質量部に対し、１０〜２０００
質量部が好ましく、１００〜１０００質量部がより好ま
しい。前記有機溶剤の使用量が、１０質量部未満である
と、着色微粒子の微細で安定な分散がし難くなる傾向が
あり、２０００質量部を超えると、前記有機溶剤を除去
するための脱溶媒と濃縮の工程が必須になり、かつ配合
設計上の余裕がなくなる傾向がある。

【０１０４】前記有機溶剤は、前記有機溶剤の水に対す
る溶解度が１０％以下である場合、あるいは、前記有機
溶剤の蒸気圧が水より大きい場合には、着色微粒子分散
物の安定性の点で除去されるのが好ましい。前記有機溶
剤の除去は、常圧〜減圧条件で１０℃〜１００℃で行う
ことができ、常圧条件で４０〜１００℃あるいは減圧条
件で１０〜５０℃で行うのが好ましい。

【０１０５】−添加剤− 本発明の着色微粒子分散物は、本発明の効果を害しない
範囲内において、目的に応じて適宜選択した添加剤を含
んでいてもよい。前記添加剤としては、例えば、中和
剤、疎水性高沸点有機溶媒、分散剤、分散安定剤等が挙
げられる。

【０１０６】前記中和剤は、前記ブロック共重合体が未
中和のイオン性基を有する場合に、着色微粒子分散物の
ｐＨ調節、自己乳化性調節、分散安定性付与等の点で好
適に使用することができる。前記中和剤としては、有機
塩基、無機アルカリ等が挙げられる。

【０１０７】前記有機塩基としては、トリエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールア
ミン、ジメチルエタノールアミン等が挙げられる。前記
無機アルカリとしては、アルカリ金属の水酸化物（例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウ
ム等）、炭酸塩（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナ
トリウム等）、アンモニア等が挙げられる。前記中和剤
は、着色微粒子分散物における分散安定性を向上させる
観点からは、ｐＨ４．５〜１０．０となるよう添加する
のが好ましく、ｐＨ６．０〜１０．０となるよう添加す
るのがより好ましい。

【０１０８】前記疎水性高沸点有機溶媒は、着色微粒子
分散物の粘度、比重、及び印字性能の調整などに用いら
れる。前記疎水性高沸点有機溶媒としては、疎水性であ
り、沸点が１５０℃以上のものが好ましく、１７０℃以
上のものがより好ましい。ここで「疎水性」とは、２５
℃における蒸留水に対する溶解度が３％以下であること
をいう。また、前記疎水性高沸点有機溶媒の誘電率は３
〜１２であるのが好ましく、４〜１０であるのがより好
ましい。なお、ここで、誘電率とは２５℃における真空
に対する比誘電率をいう。

【０１０９】前記疎水性高沸点有機溶媒としては、米国
特許第２，３２２，０２７号明細書、特願２０００−２
０３８５７号明細書に記載等に記載の化合物を用いるこ
とができる。具体的には、リン酸トリエステル類、フタ
ル酸ジエステル類、アルキルナフタレン類、安息香酸エ
ステル類等が挙げられる。これらは、目的に応じ、常温
で液体、固体の何れのものも使用できる。前記疎水性高
沸点溶剤の使用量としては、本発明の効果を害しない範
囲内であれば特に制限はないが、前記ブロック共重合体
１００質量部に対し、０〜１０００質量部が好ましく、
０〜３００質量部がより好ましい。

【０１１０】前記分散剤及び／又は前記分散安定剤は、
前記ブロック共重合体分散物、前記ブロック共重合体溶
液、染料溶液、少なくとも水を含む溶液等のいずれに添
加してもよいが、前記ブロック共重合体及び／又は染料
微粒子分散液を調製する前工程の、前記ブロック共重合
体、染料溶液、水を含む溶液に添加するのが好ましい。
前記分散剤、分散安定剤としては、カチオン、アニオ
ン、ノニオン系の各種界面活性剤、水溶性又は水分散性
の低分子化合物、オリゴマー等、が挙げられる。前記分
散剤、分散安定剤の添加量としては、前記油溶性染料と
前記ブロック共重合体との合計に対し、０〜１００質量
％が好ましく、０〜２０質量％がより好ましい。

【０１１１】本発明の着色微粒子分散物は、各種分野に
おいて使用することができるが、筆記用水性インク、水
性印刷インク、情報記録インク等に好適であり、以下の
本発明のインクジェット記録用インクに特に好適に使用
することができる。

【０１１２】（インクジェット記録用インク）本発明の
インクジェット記録用インクは、前記本発明の着色微粒
子分散物を含有してなり、さらに必要に応じて適宜選択
したその他の成分を含有していてもよい。

【０１１３】−その他の成分− 前記その他の成分は、本発明の効果を害しない範囲内に
おいて含有され、例えば、乾燥防止剤、浸透促進剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張
力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、
防錆剤、キレート剤、等の公知の添加剤が挙げられる。

【０１１４】前記乾燥防止剤は、インクジェット記録方
式に用いるノズルのインク噴射口において前記インクジ
ェット記録用インクが乾操することによる目詰まりを防
止する目的で好適に使用される。

【０１１５】前記乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の
低い水溶性有機溶剤が好ましい。該乾燥防止剤の具体例
としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−
１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリ
オール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、ト
リメチロールプロパン等に代表される多価アルコール
類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エー
テル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）
エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブ
チル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエー
テル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリド
ン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エ
チルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルス
ルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセ
トンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合
物、尿素誘導体が挙げられる。これらの中でも、グリセ
リン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより
好ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２
種以上を併用してもよい。これらの乾燥防止剤は、前記
インクジェット記録用インク中に１０〜５０質量％含有
することが好ましい。

【０１１６】前記浸透促進剤は、インクジェット記録用
インクを紙によりよく浸透させる目的で好適に使用され
る。

【０１１７】前記浸透促進剤としては、例えば、エタノ
ール、イソプロパノール、ブタノール，ジ（トリ）エチ
レングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサン
ジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、
オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等が挙げ
られる。前記浸透促進剤は、印字の滲み、紙抜け（プリ
ントスルー）等を生じない範囲内で含有され、インクジ
ェット記録用インク中に５〜３０質量％程度含有されれ
ば通常十分な効果を発揮する。

【０１１８】前記紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上
させる目的で使用され、例えば、特開昭５８−１８５６
７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−
７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４
０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合
物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４
８３号公報、米国特許第３２１４４６３号等に記載され
たベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号
公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１
０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−
２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−
２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特
表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン
系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３
９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサ
ゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発
する化合物、いわゆる蛍光増白剤等が挙げられる。

【０１１９】前記酸化防止剤は、画像の保存性を向上さ
せる目的で使用され、例えば、各種の有機系及び金属錯
体系の褪色防止剤を使用することができる。前記有機系
の褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシ
フェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール
類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、
アルコキシアニリン類、複素環類、等が挙げられる。前
記金属錯体系の褪色防止剤としては、ニッケル錯体、亜
鉛錯体、等が挙げられ、具体的には、リサーチディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩ〜Ｊ項、同
Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左
欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１
０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許
に記載された化合物や、特開昭６２−２１５２７２号公
報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一
般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することがで
きる。

【０１２０】前記防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリ
ウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン
−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステ
ル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその
塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．
００質量％使用するのが好ましい。

【０１２１】前記ｐＨ調整剤としては、前記中和剤（有
機塩基、無機アルカリ）を用いることができる。前記ｐ
Ｈ調整剤は、インクジェット記録用インクの保存安定性
を向上させる目的で、前記インクジェット記録用インク
がｐＨ６〜１０となるように添加するのが好ましく、ｐ
Ｈ７〜１０となるように添加するのがより好ましい。

【０１２２】前記表面張力調整剤としては、ノニオン、
カチオン又はアニオン界面活性剤等が、好適に挙げられ
る。なお、本発明のインクジェット記録用インクの表面
張力としては、２５〜７０ｍＮ／ｍが好ましく、２５〜
６０ｍＮ／ｍがより好ましい。また、本発明のインクジ
ェット記録用インクの粘度としては、３０ｍＰａ・ｓ以
下が好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。

【０１２３】前記消泡剤としては、フッ素系、シリコー
ン系化合物やＥＤＴＡに代表されるれるキレート剤等も
必要に応じて使用することができる。

【０１２４】（インクジェット記録方法）本発明のイン
クジェット記録方法においては、前記インクジェット記
録用インクを用いて受像材料に記録を行うが、その際に
使用するインクノズル等については特に制限はなく、目
的に応じて適宜選択することができる。

【０１２５】−受像材料− 前記受像材料としては、特に制限はなく、公知の被記録
材、例えば、普通紙、樹脂コート紙、インクジェット専
用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金
属、陶磁器等が挙げられる。前記被記録材の中でも、イ
ンクジェット専用紙が好ましく、例えば、特開平８−１
６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２
７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−
３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公
報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７
４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−
３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同
１０−３３７９４７号公報、等に記載されているものが
より好ましい。

【０１２６】また、本発明においては、前記受像材料の
中でも、以下の記録紙及び記録フィルムが特に好まし
い。

【０１２７】前記記録紙及び記録フィルムは、支持体と
受像層とを積層してなり、必要に応じて、バックコート
層等のその他の層をも積層して成る。なお、受像層をは
じめとする各層は、それぞれ１層であってもよいし、２
層以上であってもよい。

【０１２８】前記支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ
等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴ
ＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙
パルプ等からなり、必要に応じて従来の公知の顔料、バ
インダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤
等を添加混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置
で製造されたもの等が使用可能であり、また、これらの
外、合成紙、プラスチックフィルムシート等であっても
よい。

【０１２９】前記支持体の厚みとしては、１０〜２５０
μｍ程度であり、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ²が望まし
い。

【０１３０】前記支持体には、前記受像層を設けてもよ
いし、前記バックコート層をさらに設けてもよく、ま
た、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズプレス
やアンカーコート層を設けた後に、前記受像層及び前記
バックコート層を設けてもよい。また、前記支持体に
は、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレン
ダー等のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよ
い。

【０１３１】前記支持体の中でも、両面をポリオレフィ
ン（例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブテン及びそれらのコポリマー
等）でラミネートした紙、及びプラスチックフイルムが
好ましく用いられる。前記ポリオレフィン中に、白色顔
料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛等）又は色味付け染
料（例えば、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム
等）を添加することがより好ましい。

【０１３２】前記受像層には、顔料、水性バインダー、
媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界面活性剤、その他
の添加剤が含有される。

【０１３３】前記顔料としては、白色顔料が好ましく、
該白色顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、カオリ
ン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸
アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水
酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、
硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜
鉛、炭酸亜鉛等の無機白色顔料、スチレン系ピグメン
ト、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂、
等の有機顔料等が好適に挙げられる。これらの白色顔料
の中でも、多孔性無機顔料が好ましく、細孔面積が大き
い合成非晶質シリカ等がより好ましい。前記合成非晶質
シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸、及
び、湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使
用可能であるが、含水珪酸を使用することが特に好まし
い。

【０１３４】前記水性バインダーとしては、例えば、ポ
リビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコ
ール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラ
チン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオ
キサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体、等の水溶
性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエ
マルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。これら
の水性バインダーは、１種単独で使用してもよいし、２
種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリビニル
アルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールが、
前記顔料に対する付着性、及び受像層の耐剥離性の点で
好ましい。

【０１３５】前記媒染剤としては、不動化されているこ
とが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤が好まし
く用いられる。前記ポリマー媒染剤としては、特開昭４
８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１
２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２
３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１
号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同
６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−
１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１
２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３
５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国
特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４
８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４
号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２
７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４
号の各明細書に記載がある。特開平１−１６１２３６号
公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマー媒染剤が特に
好適に挙げられる。同公報記載のポリマー媒染剤を用い
ると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が
改善される。

【０１３６】前記耐水化剤は、画像の耐水化に有効であ
り、カチオン樹脂が好適に挙げられる。前記カチオン樹
脂としては、例えば、ポリアミドポリアミンエピクロル
ヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、
ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチ
オンポリアクリルアミド、コロイダルシリカ等が挙げら
れ、これらの中でも、ポリアミドポリアミンエピクロル
ヒドリンが特に好ましい。前記カチオン樹脂の含有量と
しては、前記受像層の全固形分に対して１〜１５質量％
が好ましく、３〜１０質量％がより好ましい。

【０１３７】前記耐光性向上剤としては、例えば、硫酸
亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダーアミン系酸化防止剤、ベンゾ
フェノン等のベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が
挙げられ、これらの中でも、硫酸亜鉛が特に好ましい。

【０１３８】前記界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良
剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能す
る。前記界面活性剤としては、特開昭６２−１７３４６
３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載されたも
のが挙げられる。前記界面活性剤の代わりに有機フルオ
ロ化合物を用いてもよい。前記有機フルオロ化合物は、
疎水性であることが好ましい。前記有機フルオロ化合物
としては、例えば、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ
素系化合物（例えば、フッ素油等）及び固体状フッ素化
合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂等）が含まれ
る。前記有機フルオロ化合物については、特公昭５７−
９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４
号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。

【０１３９】前記その他の添加剤としては、例えば、顔
料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐
剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。

【０１４０】前記バックコート層には、白色顔料、水性
バインダー、その他の成分が含有される。

【０１４１】前記白色顔料としては、例えば、軽質炭酸
カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、
硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜
鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミ
ニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウ
ム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダル
アルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミ
ナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マ
グネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、ス
チレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチ
ックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿
素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。

【０１４２】前記水性バインダーとしては、スチレン／
マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合
体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニル
アルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイ
ン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性
高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマ
ルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。

【０１４３】前記その他の成分としては、消泡剤、抑泡
剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられ
る。

【０１４４】なお、前記記録紙及び記録フィルムにおけ
る構成層（バックコート層を含む）には、ポリマーラテ
ックスを添加してもよい。前記ポリマーラテックスは、
寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止
のような膜物性改良の目的で使用される。前記ポリマー
ラテックスについては、特開昭６２−２４５２５８号、
同６２−１３１６６４８号、同６２−１１００６６号の
各公報に記載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以
下の）ポリマーラテックスを、前記媒染剤を含む層に添
加すると、層のひび割れやカールを防止することができ
る。また、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスを
前記バックコート層に添加するとカールを防止すること
ができる。

【０１４５】本発明のインクジェット記録方式には、特
に制限はなく、公知の方法、例えば、静電誘引力を利用
してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振
動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パル
ス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射し
て放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェ
ット方式、インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力
を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット
（登録商標））方式等のいずれであってもよい。なお、
前記インクジェット記録方式には、フォトインクと称す
る濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、
実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて
画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が
含まれる。

【０１４６】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
はこれらの実施例になんら限定されるものではない。
尚、以下において、「部」および「％」は特に断らない
限り、「質量部」および「質量％」を表す。 ［実施例１］ ＜製造例１（着色微粒子分散物（Ｂ−１）の調製）＞イ
ソプロピルアルコール ４部、ｔｅｒｔ−ブタノール
６部、ブロック共重合体（Ｐ−１３） １．２部、およ
び油溶性染料（Ｍ−１） ０．８部の混合液に、２ｍｏ
ｌ／Ｌの水酸化ナトリウムをブロック共重合体の酸の７
０％が中和される量だけ徐々に加えた後、８０℃まで昇
温させた。その後、攪拌しながら、水３０部を添加し
た。この液を減圧下４０℃で濃縮し、固形分１１．３％
の着色微粒子分散物を調製した。着色微粒子分散物中の
着色微粒子の粒径は、体積平均径で７３ｎｍであった
（マイクロトラックＵＰＡ１５０；日機装(株)社製で測
定）。以下、これを着色微粒子分散物（Ｂ−１）と略記
する。

【０１４７】＜製造例２（着色微粒子分散物（Ｂ−２）
の調製）＞酢酸エチル ３部、シクロヘキサノン ０．
５部、ブロック共重合体（Ｐ−１４） １．２部、油溶
性染料（Ｍ−６） ０．８部の混合液を調製した。一
方、前記ブロック共重合体の酸の７０％が中和される量
の２ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム、水１５部、およびジ
（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム０．
２部の混合液を調製した。前記２種の混合液を合わせ、
ホモジナイザーにて混合乳化した後、減圧下４０℃で濃
縮し、固形分１１．３％の着色微粒子分散物を調製し
た。着色微粒子分散物中の着色微粒子の粒径は、体積平
均径で６５ｎｍであった。以下、これを着色微粒子分散
物（Ｂ−２）と略記する。

【０１４８】＜製造例３（着色微粒子分散物（Ｂ−３）
の調製）＞テトラヒドロフラン ５部、ｔｅｒｔ−ブタ
ノール ５部、ブロック共重合体（Ｐ−８） １．２
部、および油溶性染料（Ｍ−１１）０．８部の混合液
を、８０℃まで昇温させた後、攪拌しながら、水３０部
を添加した。この液を減圧下４０℃で濃縮し、固形分１
１．３％の着色微粒子分散物を調製した。着色微粒子分
散物中の着色微粒子の粒径は、体積平均径で５２ｎｍで
あった。以下、これを着色微粒子分散物（Ｂ−３）と略
記する。

【０１４９】＜製造例４〜９＞製造例１の類似の方法
で、Ｂ−４からＢ−７を、製造例２の類似の方法で、Ｂ
−８を、製造例３の類似の方法で、Ｂ−９を製造した。
用いたブロック共重合体および油溶性染料を下記表４に
示す。

【０１５０】＜比較製造例１〜２＞製造例１の類似の方
法で、ＰＢ−１からＰＢ−２を製造した。用いたブロッ
ク共重合体および油溶性染料を下記表４に示す。尚、用
いたポリマーは以下のものであり、親水性モノマーと疎
水性モノマーのラジカル共重合体であった。括弧内の値
はモル比を表す。 ＰＨ−１：ｎ−ブチルメタクリレート／メタクリル酸
（２／１）共重合体 ＰＨ−２：ｎ−ヘキシルメタクリレート／アクリル酸
（６／５）共重合体

【０１５１】

【表４】

【０１５２】表４の結果から明らかなように、本発明の
ブロック共重合体を用いた場合、凝集が無く、粒径の小
さな着色微粒子分散物が製造できる。

【０１５３】［実施例２］ ＜インク０１の作製＞前記実施例１の製造例１で調製し
た着色微粒子分散物（Ｂ−１） ４２部に、ジエチレン
グリコール １０部、グリセリン ５部、硫酸ヘキサエ
チレングリコールモノドデシルエーテルナトリウム
０．５部、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナ
トリウム ０．５部、およびイオン交換水 ３６部を混
合し、０．４５μｍのフィルターによって濾過し、水性
のインクジェット記録用インク０１を調製した。

【０１５４】＜インク０２〜０９の作製＞前記インク０
１の作製において、前記着色微粒子分散物（Ｂ−１）
を、前記実施例１の製造例２〜１０で調製した着色微粒
子分散物（Ｂ−２）〜（Ｂ−９）に各々代えた以外は、
前記インク０１の作製と同様にして水性のインクジェッ
ト記録用インク０２〜０９を各々調製した。

【０１５５】＜インク１０の作製＞油溶性染料（Ｄ−
４）６．４部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム
８．０部、ブロック共重合体（Ｐ−１３）１９．０部を
疎水性高沸点有機溶媒（Ｓ−１）７．７部、及び酢酸エ
チル５０部中に７０℃にて溶解させた。溶解させる途中
でブロック共重合体の酸が７０％中和される量の２ｍｏ
ｌ／Ｌ水酸化ナトリウムを徐々に添加した。この液に５
００部の脱イオン水をマグネチックスターラーで攪拌し
ながら添加し、水中油滴型の粗粒子分散物を作製した。
次に、この粗粒子分散物をマイクロフルイダイザー(Ｍ
ＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸ ＩＮＣ)にて６００ｂａｒの
圧力で５回通過させることで微粒子化を行った。更に、
得られた乳化物をロータリーエバポレーターにて酢酸エ
チルの臭気がなくなるまで脱溶媒を行った。得られた微
細乳化物に、ジエチレングリコール １４０部、グリセ
リン５０部、ＳＵＲＦＹＮＯＬ４６５(ＡｉｒＰｒｏｄ
ｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社)７部、脱イオン水
９００部を添加してインクジェット記録用インク１０を
作製した。

【０１５６】

【化１６】

【０１５７】＜インク１１の作製＞前記インク０１作製
において、前記着色微粒子分散物（Ｂ−１）を前記実施
例１の比較製造例２で調製した着色微粒子分散物（ＰＢ
−２）に各々代えた以外は、前記インク０１作製と同様
にしてインクジェット記録用インク１１を調製した。

【０１５８】（画像記録および評価）作製したインク０
１〜１１を、インクジェットプリンターＰＭ−６７０Ｃ
（ＥＰＳＯＮ（株）製）のカートリッジに充填し、同機
を用いて、インクジェットペーパーフォト光沢紙ＥＸ
（富士写真フイルム（株）製）に画像を記録し、以下の
評価を行った。評価結果を下記表５に示した。

【０１５９】＜印刷性能評価＞カートリッジをプリン
タにセットし、全ノズルからのインクの吐出を確認した
後、Ａ４用紙２０枚に画像を出力し、印字の乱れを以下
の基準で評価した。 Ａ ： 印刷開始から終了まで印字の乱れが無かった。 Ｂ ： 印刷開始から終了までに時々印字の乱れが発生
した。 Ｃ ： 印刷開始から終了まで印字の乱れがあった。

【０１６０】＜印刷性能評価＞カートリッジを５０℃
で３日間放置した後、印字性能と同様にして、同様の
基準で印字の乱れを評価した。

【０１６１】＜紙依存性評価＞前記フォト光沢紙に形成
した画像と、別途、ＰＰＣ用普通紙に形成した画像との
色調を比較し、両画像間の差が小さい場合を○（良
好）、両画像間の差が大きい場合を×（不良）として、
二段階で評価した。

【０１６２】＜耐水性評価＞前記画像を形成したフォト
光沢紙を、１時間室温乾燥した後、３０秒間水に浸漬
し、室温にて自然乾燥させ、滲みを観察した。滲みがな
いものをＡ、滲みが僅かに生じたものをＢ、滲みが多い
ものをＣとして、三段階で評価した。

【０１６３】＜耐光性評価＞前記画像を形成したフォト
光沢紙に、ウェザーメーター（アトラスＣ．Ｉ６５）を
用いて、キセノン光（８５０００ｌｘ）を３日間照射
し、キセノン照射前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ-Rit
e３１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価
した。尚、前記反射濃度は、１、１．５および２．０の
３点で測定した。いずれの濃度でも色素残存率が８０％
以上の場合をＡ、１または２点が８０％未満をＢ、全て
の濃度で８０％未満の場合をＣとして、三段階で評価し
た。

【０１６４】＜暗熱堅牢性評価＞画像印字後、８０〜７
０％ＲＨの条件下に７日間保存する前後で、Ｘ-Rite３
１０ＴＲを用いて測定し、色素残存率として評価した。
尚、前記反射濃度は、１、１．５および２．０の３点で
測定した。いずれの濃度でも色素残存率が８０％以上の
場合をＡ、１または２点が８０％未満をＢ、全ての濃度
で８０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。

【０１６５】

【表５】

【０１６６】表５の結果から明らかなように、実施例の
インクジェット記録用インクは、粒径が小さく、印字適
性に優れ、発色性・色調に優れ、紙依存性がなく、耐水
性、耐光性、暗熱堅牢性に優れていた。

【０１６７】［実施例３］ ＜インクセット１０１の作製＞マゼンタ染料（Ｍ−６）
５部、ブロック共重合体（Ｐ−１３）１．２５部を疎水
性高沸点有機溶媒（Ｓ−１）３．６３部、疎水性高沸点
有機溶媒（Ｓ−２）６．３８部、ジオクチルスルホコハ
ク酸ナトリウム ３．１３部、及び酢酸エチル５０ｍｌ
中に７０℃で溶解させた。この溶液中に５００ｍｌの脱
イオン水をマグネチックスターラーで攪拌しながら添加
し、水中油滴型の粗粒子分散物を作製した。この混合溶
液に、２ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウムを、ブロック共重
合体の酸の７０％が中和されるまで加えた。次にこの粗
粒子分散物をマイクロフルイダイザー(ＭＩＣＲＯＦＬ
ＵＩＤＥＸＩＮＣ)にて６００ｂａｒの圧力で５回通過
させることで微粒子化を行った。更に、得られた乳化物
をロータリーエバポレーターにて酢酸エチルの臭気がな
くなるまで脱溶媒を行い、着色微粒子分散物（ライトマ
ゼンタインク用）を得た。

【０１６８】

【化１７】

【０１６９】前記ライトマゼンタインク用の着色微粒子
分散物の作製において、油溶性染料、疎水性高沸点有機
溶媒の量および前記ＳＵＲＦＹＮＯＬ４６５の量を下記
表６に示す通りに代えて、マゼンタインク、ライトシア
ンインク、シアンインク、イエローインクおよびブラッ
クインクを各々作製し、６種類のインクからなるインク
セット１０１を作製した。尚、イエローインク及びブラ
ックインクに用いた染料（ＹＹ−１）の構造式を以下に
示す。

【０１７０】

【表６】

【０１７１】

【化１８】

【０１７２】＜インクセット１０２〜１０７の作製＞次
に、インクセット１０１の作製において、油溶性染料お
よびブロック共重合体を下表７及び下記表８に示す通り
に各々代えて、インクセット１０２〜１０６を作製し
た。さらに水溶性染料を用いた比較用のインクセットと
して下記表９に従うインクセット１０７を作製した。
尚、インクセット１０２〜１０７に用いた染料（ＹＹ−
２、ＭＭ−２〜３、ＣＣ−２〜３、Ａ−１〜７）の構造
式を以下に示す。

【０１７３】

【表７】

【０１７４】

【表８】

【０１７５】

【化１９】

【０１７６】

【化２０】

【０１７７】

【表９】

【０１７８】

【化２１】

【０１７９】

【化２２】

【０１８０】（画像記録および評価）作製したインクセ
ット１０１〜１０７を実施例２と同様にして画像を記録
した後、以下の評価を行った。評価結果を下記表１０お
よび下記表１１に示す。

【０１８１】＜印刷性能評価＞実施例２と同様にし
て、同様の基準で評価した。 ＜印刷性能評価＞実施例２と同様にして、同様の基準
で評価した。

【０１８２】＜乾燥性評価＞画像を印字した直後に、画
像部を指で触れて、生じた汚れを目視にて評価した。
「○」は汚れが発生しなかったことを示す。 ＜細線の滲み評価＞イエロー、マゼンタ、シアンおよび
ブラックの細線パターンを印字し、目視にて評価した。
「○」は滲みが確認されなかったことを示し、「△」は
若干の滲みが確認されたことを示す。 ＜耐水性評価＞実施例２と同様にして、同様の基準で評
価した。

【０１８３】＜擦過性評価＞画像印字後、３０分間経時
した画像について、消しゴムで擦って、画像部の濃度変
化の有無を目視にて評価した。「Ａ」は濃度変化が殆ど
確認されない良好な結果を示し、「Ｂ」は濃度変化が確
認された不良な結果を示す。 ＜紙依存性評価＞実施例２と同様にして、同様の基準で
評価した。 ＜耐光性評価＞実施例２と同様にして、同様の基準で評
価した。 ＜暗熱堅牢性評価＞実施例２と同様にして、同様の基準
で評価した。

【０１８４】

【表１０】

【０１８５】

【表１１】

【０１８６】表１０及び表１１の結果から明らかなよう
に、実施例のインクは、粒径が小さく、印字適性に優
れ、滲みが無く、発色性・色調に優れ、紙依存性がな
く、耐水性、耐光性を有し、乾燥性、暗熱堅牢性、擦過
性にも優れていた。

【０１８７】

【発明の効果】本発明によれば、着色微粒子の粒径が小
さく、かつ、分散安定性に優れ、紙依存性が少なく、任
意に選択した紙に印字した際の発色性・色調に優れ、か
つ、耐水性、耐光性にも優れ、筆記用水性インク、水性
印刷インク、情報記録用インク等に好適な着色微粒子分
散物を提供することができる。また、本発明によれば、
サーマル、圧電、電界または音響インクジェット方式に
好適であり、ノズル等を用いて印字等を行った際、前記
ノズル先端における目詰まりの発生が少なく、紙依存性
が少なく、任意に選択した紙に印字した際の発色性・色
調に優れ、かつ、耐水性、耐光性にも優れるインクジェ
ット記録用インクおよびインクジェット記録方法を提供
することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 53/00 Ｃ０９Ｂ 55/00 Ａ Ｃ０９Ｂ 55/00 67/20 Ｌ 67/20 67/46 Ａ 67/46 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC01 2H086 BA52 BA53 BA56 BA59 BA60 4F070 AA29 AA32 AB08 AC45 AC50 AC65 AC66 AE04 CB03 CB13 4J002 BP001 BP031 EU166 EV216 EV286 FD096 GH00 HA07 4J039 AD01 AD06 AD10 AD12 AD13 AD14 BC03 BC05 BC07 BC31 BC33 BC50 BC51 BC52 BC54 BC55 BC65 BE07 BE12 CA06 EA21 EA35 EA38 EA41 EA44 GA24 GA26 GA27 GA28

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 疎水性セグメントおよび親水性セグメン
   トで構成されるブロック共重合体と油溶性染料とを含む
   着色微粒子を含有することを特徴とする着色微粒子分散
   物。
2. 【請求項２】 前記油溶性染料が下記一般式（Ｉ）で表
   される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の
   着色微粒子分散物。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｑは一般式（Ｉ）で表わされる化合物が可視域
   および／または近赤外域に吸収を有するために必要な原
   子団を表わし、Ａは−ＮＲ⁴Ｒ⁵またはヒドロキシ基を表
   わし、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立に水素原子、アルキ
   ル基、アリール基または複素環基を表わし、Ｂ¹は＝Ｃ
   （Ｒ⁶）−または＝Ｎ−を表わし、Ｂ²は−Ｃ（Ｒ⁷）＝
   または−Ｎ＝を表わし、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁶およびＲ⁷はそれ
   ぞれ独立に水素原子または置換基を表わす。Ｒ²とＲ³、
   Ｒ³とＲ⁴、Ｒ⁴とＲ⁵、Ｒ⁵とＲ⁶およびＲ⁶とＲ⁷は互いに
   結合して環を形成してもよい。）
3. 【請求項３】 前記ブロック共重合体がビニルポリマー
   であることを特徴とする請求項１または２に記載の記載
   の着色微粒子分散物。
4. 【請求項４】 前記ブロック共重合体がイオン性基を有
   し、該イオン性基の含有量が０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上
   ５．０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることを特徴とする請求項
   １から３までのいずれか１項に記載の着色微粒子分散
   物。
5. 【請求項５】 前記着色微粒子が、ブロック共重合体と
   油溶性染料とを含有する有機溶媒相に水を投入するか、
   もしくは水中に前記有機溶媒相を投入することにより乳
   化させて製造されたことを特徴とする請求項１から４ま
   でのいずれか１項に記載の着色微粒子分散物。
6. 【請求項６】 前記着色微粒子が、疎水性高沸点有機溶
   媒を含有することを特徴とする請求項１から５までのい
   ずれか１項に記載の着色微粒子分散物。
7. 【請求項７】 請求項１から６までのいずれか１項に記
   載の着色微粒子分散物を含有してなることを特徴とする
   インクジェット記録用インク。
8. 【請求項８】 請求項７に記載のインクジェット記録用
   インクを用いて記録を行うことを特徴とするインクジェ
   ット記録方法。