JP2002309115A - アゾ化合物、着色組成物、インク組成物、及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 三原色の色素として色再現性に優れた吸収特
性と、光，熱，湿度および環境中の酸化性ガスに対して
十分な堅牢性とを有する新規化合物、および色相と堅牢
性に優れた着色画像形成材料を与えるインク組成物、イ
ンクジェット用インクなどの各種着色組成物を提供す
る。 【解決手段】 一般式１のアゾ化合物。 ＺはＸ、Ｙとともにヘテロ環を形成するのに必要な原子
群を表す。Ｘは窒素、酸素、炭素を表し、Ｙは窒素、酸
素、硫黄、炭素を表す。Ａ_１およびＡ_２は炭素または何
れか一方が窒素を表すが、Ａ_２の置換基はニトロ基では
ない。Ｒ〜Ｒ_４は各々水素、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、スルホニル基、アシル基、カルボキシル基、カ
ルバモイル基を表し、ただしＲ_１とＲ_２は共に水素では
なく、またＲ_３とＲ_４は共に水素ではない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なアゾ化合
物、該化合物を含有する着色組成物及びインクジェット
記録方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、画像記録材料としては、特にカラ
ー画像を形成するための材料が主流であり、具体的に
は、インクジェット方式の記録材料、感熱転写方式の記
録材料、電子写真方式の記録材料、転写式ハロゲン化銀
感光材料、印刷インク、記録ペン等が盛んに利用されて
いる。また、撮影機器ではＣＣＤなどの撮像素子におい
て、ディスプレーではＬＣＤやＰＤＰにおいてカラー画
像を記録・再現するためにカラーフィルターが使用され
ている。これらのカラー画像記録材料やカラーフィルタ
ーでは、フルカラー画像を再現あるいは記録するため
に、所謂、加色法や減色法の３原色の色素が使用されて
いるが、好ましい色再現域を実現できる吸収特性を有
し、かつ様々な使用条件、環境条件に耐えうる堅牢な色
素が望まれる。

【０００３】インクジェット記録方法は、材料費が安価
であること、高速記録が可能なこと、記録時の騒音が少
ないこと、更にカラー記録が容易であることから、急速
に普及し、更に発展しつつある。インクジェット記録方
法には、連続的に液滴を飛翔させるコンティニュアス方
式と画像情報信号に応じて液滴を飛翔させるオンデマン
ド方式が有り、その吐出方式にはピエゾ素子により圧力
を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気
泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた
方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式
がある。また、インクジェット記録用インクとしては、
水性インク、油性インク、あるいは固体（溶融型）イン
クが用いられる。

【０００４】このようなインクジェット記録用インクに
用いられる色素に対しては、溶剤に対する溶解性あるい
は分散性が良好なこと、高濃度記録が可能であること、
色相が良好であること、光、熱、環境中の活性ガス（Ｎ
Ｏｘ、オゾン等の酸化性ガスの他ＳＯｘなど）に対して
堅牢であること、水や薬品に対する堅牢性に優れている
こと、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこと、
インクとしての保存性に優れていること、毒性がないこ
と、純度が高いこと、更には、安価に入手できることが
要求されている。しかしながら、これらの要求を高いレ
ベルで満たす色素を捜し求めることは、極めて難しい。
特に、良好なマゼンタ色相を有し、光および環境中の活
性ガス、中でもオゾンなどの酸化性ガスに対して堅牢な
色素が強く望まれている。

【０００５】電子写真方式を利用したカラーコピア、カ
ラーレーザープリンターにおいては、一般に樹脂粒子中
に着色材を分散させたトナーが広く用いられている。カ
ラートナーに要求される性能として、好ましい色再現域
を実現出来る吸収特性、特にＯｖｅｒ ＨｅａｄＰｒｏ
ｊｅｃｔｏｒ（以下ＯＨＰ）で使用される際に問題とな
る高い透過性（透明性）、及び使用される環境条件下に
おける各種堅牢性が挙げられる。顔料を着色材として粒
子に分散させたトナーが特開昭６２−１５７０５１号、
同６２−２５５９５６号及び特開平６−１１８７１５号
に開示されているが、これらのトナーは耐光性には優れ
るが、不溶性であるため凝集しやすく、透明性の低下や
透過色の色相変化が問題となる。一方、染料を着色材と
して使用したトナーが特開平３−２７６１６１号、同７
−２０９９１２号、同８−１２３０８５号に開示されて
いるが、これらのトナーは逆に透明性が高く、色相変化
はないものの、耐光性に問題がある。

【０００６】感熱転写記録は、装置が小型で低コスト化
が可能なこと、操作や保守が容易であること、更にラン
ニングコストが安いこと等の利点を有している。感熱転
写記録で使用される色素に要求される性能として、好ま
しい色再現域を実現出来る吸収特性、熱移行性と転写後
の定着性の両立、熱安定性、得られた画像の各種堅牢性
が挙げられるが、従来知られていた色素ではこれらの性
能をすべて満足するものはない．例えば定着性と耐光性
を改良する目的から、熱拡散性色素を予め受像材料中に
添加した遷移金属イオンによってキレート形成させる感
熱転写記録材料及び画像形成方法が特開昭６０−２３９
８号等で提案されているが、形成されるキレート色素の
吸収特性は不満足なレベルであり、遷移金属を使用する
ことによる環境上の問題もある。

【０００７】カラーフィルタは高い透明性が必要とされ
るために、染料を用いて着色する染色法と呼ばれる方法
が行われてきた。たとえば、被染色性のフォトレジスト
をパターン露光，現像することによりパターンを形成
し、次いでフィルタ色の染料で染色する方法を全フィル
タ色について順次繰り返すことにより、カラーフィルタ
を製造することができる。染色法の他にも米国特許4,80
8,501号や特開平6-35182号などに記載されたポジ型レジ
ストを用いる方法によってもカラーフィルターを製造す
る事ができる。これらの方法は染料を使用するために透
過率が高く、カラーフィルタの光学特性は優れている
が、耐光性や耐熱性等に限界があり、諸耐性に優れかつ
透明性の高い色素が望まれていた。一方、染料の代わり
に耐光性や耐熱性が優れる有機顔料が用いる方法が広く
知られているが、顔料を用いたカラーフィルタでは染料
のような光学特性を得ることは困難であった。

【０００８】従来、アゾ色素のカップリング成分として
フェノール、ナフトール、アニリン等が広く使用されて
きている。これらのカップリング成分により得られる色
相の良好なアゾ色素として、特開平１１−２０９６７３
号、特登第３０２０６６０号等に開示された色素が知ら
れているが、光堅牢性が劣るという問題点を有する。こ
れを改良するものとして最近良好な色相を有し光堅牢性
を向上させた色素が特願２０００−２２０６４９に開示
されている。しかし上記特許で知られている色素は何れ
もオゾンなどの酸化性ガスに対する堅牢性は極めて不十
分である。

【０００９】ヘテロ環ジアゾ成分とピリジンをカップリ
ング成分とするアゾ色素は、特開昭５１−８３６３１
号、同４９−７４７１８号、同５８−１０１１５８号、
同２０００−２８０６３５号、特公５２−４６２３０
号、欧州特許第２３３０９号、ドイツ特許第２７１９０
７９号、同２３０７４４４号、同２５１３９４９号、同
２５２５５０５号、同２８３２０２０号公報などに示さ
れているが、本発明の特定の分子骨格を有するピリジン
をカップリング成分とするアゾ化合物は全く知られてい
ない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
の上記問題点を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、 １）化学・医薬・農薬有機化合物中間体となり得る特定
の構造を有する新規な化合物を提供し、 ２）三原色の色素として色再現性に優れた吸収特性を有
し、かつ光，熱，湿度および環境中の酸化性ガスに対し
て十分な堅牢性を有する新規な化合物を提供し、 ３）色相と堅牢性に優れた着色画像形成材料を与えるイ
ンク組成物、インクジェット用インクなどの各種着色組
成物 を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、オゾン等
の酸化性ガスに対して良好な色相と堅牢性の高い化合物
について検討の結果、従来のフェノール、ナフトール、
アニリン等のカップリング成分から脱却して、含窒素ヘ
テロ環化合物をカップリング成分として用いた、従来知
られていない特定の分子骨格を有する下記一般式（１）
で表されるアゾ化合物を発明するに到達したものであ
る。

【００１２】本発明の上記課題は、下記化合物により解
決される。即ち、 １．下記一般式（１）で表されるアゾ化合物。

【００１３】

【化２】

【００１４】式中、Ｚは炭素原子、窒素原子、Ｘ、Ｙと
ともにヘテロ環を形成するのに必要な原子群を表す。Ｘ
は窒素原子、酸素原子、炭素原子を表わし、Ｙは窒素原
子、酸素原子、硫黄原子、炭素原子を表わすが、Ｘが炭
素原子のときＹは窒素原子ではない。Ａ₁およびＡ₂は各
々置換されていてもよい炭素原子または何れか一方が窒
素原子を表すが、Ａ₂の置換基はニトロ基ではない。
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は各々独立して水素原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル
基、アリール基、ヘテロ環基、スルホニル基、アシル
基、カルボキシル基、カルバモイル基を表し、各置換基
はさらに置換されていてもよい。ただし、Ｒ ₁とＲ₂は共
に水素原子ではない。またＲ₃とＲ₄は共に水素原子では
ない。

【００１５】２．一般式（１）において、Ａ₁およびＡ₂
が各々置換されていてもよい炭素原子であることを特徴
とする前記１に記載のアゾ化合物。

【００１６】３．一般式（１）において、炭素原子、窒
素原子、Ｘ、ＹおよびＺによって形成されるヘテロ環
が、イミダゾール環またはトリアゾール環であることを
特徴とする前記１または２に記載のアゾ化合物。

【００１７】４．一般式（１）において、Ｒ₁およびＲ₃
が置換されていてもよいアリール基またはヘテロ環基、
Ｒ₂が水素原子であることを特徴とする前記１〜３のい
ずれかに記載のアゾ化合物。

【００１８】５．色素成分として、前記１〜４のいずれ
かに記載のアゾ化合物を含有する着色組成物。

【００１９】６．着色組成物が、インク組成物、インク
ジェットインクのいずれかである前記５に記載の着色組
成物。

【００２０】７．支持体上に白色無機顔料粒子を含有す
るインク受容層を有する受像材料上に、前記６に記載の
インクジェットインクを用いて画像形成することを特徴
とするインクジェット記録方法。

【００２１】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。なお本明細書において「〜」はその前後に記載さ
れる数値を、それぞれ最小値および最大値として含む範
囲を示す。

【００２２】本発明の一般式（１）で表されるアゾ化合
物について詳しく説明する。Ｚは炭素原子、窒素原子、
Ｘ、Ｙとともにヘテロ環を形成するのに必要な原子群を
表す。Ｘは窒素原子、酸素原子、炭素原子を表わし、Ｙ
は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、炭素原子を表わす
が、Ｘが炭素原子のときＹは窒素原子ではない。Ｘとし
ては窒素原子、炭素原子が好ましく、Ｙとしては窒素原
子、炭素原子、硫黄原子が好ましい。ＸとＹの組み合わ
せとして好ましくは、Ｘが窒素原子でＹが炭素原子、Ｘ
が窒素原子でＹが窒素原子の場合である。前記ヘテロ環
の具体例としては、ピロール環、インドール環、イミダ
ゾール環、ベンゾイミダゾール環、トリアゾール環、オ
キサゾール環、ベンゾオキサゾール環などが挙げられ
る。好ましくは、イミダゾール環、トリアゾール環であ
る。前記ヘテロ環は、任意の位置に置換基を有していて
も良い。ヘテロ環上の置換基同士が結合して、環構造を
形成しても良い。また、ヘテロ環中の窒素原子は４級化
されていても良い。

【００２３】ヘテロ環上の置換基として好ましくは、ハ
ロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロ
アルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル
基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、ア
リール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニ
トロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオ
キシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基
（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボ
ニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ
基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカ
プト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チ
オ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリ
ールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル
基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキ
シカルボニル基、カルバモイル基、アリール及びヘテロ
環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、
ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル
基が例として挙げられる。

【００２４】更に詳しくは、置換基は、ハロゲン原子
（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキ
ル基〔直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキ
ル基を表す。それらは、アルキル基（好ましくは炭素数
１から３０のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、
エイコシル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２
―エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好ましくは、
炭素数３から３０の置換または無置換のシクロアルキル
基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ
−ドデシルシクロヘキシル）、ビシクロアルキル基（好
ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビ
シクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシク
ロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基であ
る。例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イ
ル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）、更
に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものであ
る。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばア
ルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキ
ル基を表す。〕、

【００２５】アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置換も
しくは無置換のアルケニル基を表す。それらは、アルケ
ニル基（好ましくは炭素数２から３０の置換または無置
換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニ
ル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基（好ま
しくは、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシク
ロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロア
ルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例
えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキ
セン−１−イル）、ビシクロアルケニル基（置換もしく
は無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数
５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル
基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素
原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシク
ロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシク
ロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル）を包含
するものである。］、

【００２６】アルキニル基（好ましくは、炭素数２から
３０の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチ
ニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基、ア
リール基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは
無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナ
フチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルア
ミノフェニル）、ヘテロ環基（好ましくは５または６員
の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘ
テロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基
であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５もしく
は６員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、２−フリ
ル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチア
ゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カル
ボキシル基、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１から
３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メ
トキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ
−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、

【００２７】アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６
から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例
えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブ
チルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデ
カノイルアミノフェノキシ）、シリルオキシ基（好まし
くは、炭素数３から２０のシリルオキシ基、例えば、ト
リメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキ
シ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは、炭素数２から３
０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基、１−フェ
ニルテトラゾールー５−オキシ、２−テトラヒドロピラ
ニルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくはホルミルオ
キシ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアル
キルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換もし
くは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホ
ルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ス
テアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフ
ェニルカルボニルオキシ）、

【００２８】カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素
数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキ
シ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、
Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカル
ボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボ
ニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ）、
アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２
から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオ
キシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカ
ルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−
オクチルカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もし
くは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例え
ば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノ
キシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフ
ェノキシカルボニルオキシ）、

【００２９】アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数
１から３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、
炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアニリノ基、
例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニ
リノ、N-メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ）、アシ
ルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１
から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルア
ミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリ
ールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、ア
セチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、
ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオ
キシフェニルカルボニルアミノ）、アミノカルボニルア
ミノ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは
無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイ
ルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノ
カルボニルアミノ）、

【００３０】アルコキシカルボニルアミノ基（好ましく
は炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカ
ルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミ
ノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニ
ルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、
Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ）、アリールオ
キシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７から３
０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルア
ミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、p-クロ
ロフェノキシカルボニルアミノ、m-ｎ−オクチルオキシ
フェノキシカルボニルアミノ）、スルファモイルアミノ
基（好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置
換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイル
アミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ
−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ）、アルキル及
びアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１か
ら３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミ
ノ、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール
スルホニルアミノ、例えば、メチルスルホニルアミノ、
ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、
２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ
−メチルフェニルスルホニルアミノ）、

【００３１】メルカプト基、アルキルチオ基（好ましく
は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキル
チオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデ
シルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６から
３０の置換もしくは無置換のアリールチオ、例えば、フ
ェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフ
ェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数２か
ら３０の置換または無置換のヘテロ環チオ基、例えば、
２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール
−５−イルチオ）、スルファモイル基（好ましくは炭素
数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイル
基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ド
デシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ
−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカ
ルバモイル）スルファモイル）、

【００３２】スルホ基、アルキル及びアリールスルフィ
ニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無
置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換また
は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルス
ルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニ
ル、ｐ−メチルフェニルスルフィニル）、アルキル及び
アリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１から３０
の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６から３
０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例え
ば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルス
ルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）、

【００３３】アシル基（好ましくはホルミル基、炭素数
２から３０の置換または無置換のアルキルカルボニル
基、、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリー
ルカルボニル基、炭素数４から３０の置換もしくは無置
換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カ
ルボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロ
ロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オク
チルオキシフェニルカルボニル、２―ピリジルカルボニ
ル、２―フリルカルボニル）、アリールオキシカルボニ
ル基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無
置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキ
シカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−
ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキ
シカルボニル）、アルコキシカルボニル基（好ましく
は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシ
カルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシ
ルオキシカルボニル）、

【００３４】カルバモイル基（好ましくは、炭素数１か
ら３０の置換もしくは無置換のカルバモイル、例えば、
カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモ
イル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル）、アリ
ール及びヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素数６から３０
の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から
３０の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、
フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチ
オ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ）、イ
ミド基（好ましくは、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタル
イミド）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数２から３
０の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメ
チルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノ
キシホスフィノ）、

【００３５】ホスフィニル基（好ましくは、炭素数２か
ら３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基、例え
ば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジ
エトキシホスフィニル）、ホスフィニルオキシ基（好ま
しくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホス
フィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニル
オキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ）、ホス
フィニルアミノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置
換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジ
メトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィ
ニルアミノ）、シリル基（好ましくは、炭素数３から３
０の置換もしくは無置換のシリル基、例えば、トリメチ
ルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチ
ルシリル）を表す。

【００３６】上記の官能基の中で、水素原子を有するも
のは、これを取り去り更に上記の基で置換されていても
良い。そのような官能基の例としては、アルキルカルボ
ニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノス
ルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、
アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。
その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、
ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセ
チルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基
が挙げられる。

【００３７】本発明の一般式（１）で表されるアゾ化合
物において、Ｚ、炭素原子、窒素原子、Ｘ、Ｙとともに
形成されたヘテロ環上の置換基として好ましくは、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シア
ノ基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル
及びアリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基で
ある。また、ヘテロ環上の置換基同士が結合して環を形
成する場合、形成する環はヘテロ環を含んでベンゼン環
またはピリジン環を形成する場合が好ましい。

【００３８】本発明の一般式（１）中で、Ａ₁およびＡ₂
は各々置換基を有する炭素原子または少なくとも一方が
窒素原子を表す。Ａ₁およびＡ₂が共に炭素原子である骨
格が最も好ましい。

【００３９】前記Ａ₁およびＡ₂上の置換基の例として
は、後述する置換基が挙げられる。但し、Ａ₂の置換基
はニトロ基ではない。前記Ａ₁およびＡ₂が炭素原子の場
合の置換基として好ましくは、各々独立に水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素数１から３までのアルキル基、置換ま
たは無置換のアリール基、カルボキシル基（さらに炭素
数１から３までのアルキル基により置換されてもよ
い）、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、シア
ノ基である。さらに好ましくは、水素原子、メチル基、
エチル基、シアノ基、カルバモイル基、カルボキシ基で
ある。特に好ましくは、Ａ₁上の置換基が水素原子、メ
チル基、Ａ₂上の置換基が水素原子、シアノ基、カルバ
モイル基、カルボキシ基の場合である。

【００４０】本発明の一般式（１）中の、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ
₃およびＲ₄は各々独立して水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール
基、ヘテロ環基、スルホニル基、アシル基、カルボキシ
ル基、カルバモイル基を表し、各置換基はさらに置換さ
れていてもよい。

【００４１】アルキル基には、置換および無置換のアル
キル基が含まれる。前記アルキル基は、炭素原子数が１
〜１２のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素原
子数１〜６のアルキル基が好ましい。前記置換基の例に
は、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲ
ン原子、およびイオン性親水性基が含まれる。アルキル
基の例には、メチル、エチル、ブチル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、シア
ノエチル、トリフルオロメチル、３−スルホプロピルお
よび４−スルホブチルが含まれる。

【００４２】シクロアルキル基には、置換および無置換
のシクロアルキル基が含まれる。前記シクロアルキル基
としては、炭素原子数が５〜１２のシクロアルキル基が
好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含
まれる。前記シクロアルキル基の例には、シクロヘキシ
ル基が含まれる。

【００４３】アラルキル基としては、置換基を有するア
ラルキル基および無置換のアラルキル基が含まれる。前
記アラルキル基としては、炭素原子数が７〜１２のアラ
ルキル基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親
水性基が含まれる。前記アラルキル基の例には、ベンジ
ル基、および２−フェネチル基が含まれる。

【００４４】アルケニル基には、置換および無置換のア
ルケニル基が含まれる。前記アルケニル基としては、炭
素原子数が５〜１２のアルケニル基が好ましい。前記置
換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アル
ケニル基の例には、ビニル基、アリル基等が含まれる。

【００４５】アリール基には、置換および無置換のアリ
ール基が含まれる。前記アリール基としては、炭素原子
数が７〜１２のアリール基が好ましい。前記置換基の例
には、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アル
キルアミノ基、およびイオン性親水性基が含まれる。前
記アリール基の例には、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−メ
トキシフェニル、ｏ−クロロフェニルおよびｍ−（３−
スルホプロピルアミノ）フェニルが含まれる。

【００４６】ヘテロ環基には、置換基を有するヘテロ環
基および無置換のヘテロ環基が含まれる。前記ヘテロ環
基としては、５員または６員環のヘテロ環基が好まし
い。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれ
る。前記へテロ環基の例には、２−ピリジル基、２−チ
エニル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基
および２−フリル基が含まれる。

【００４７】スルホニル基としては、メタンスルホニル
基およびフェニルスルホニル基等が含まれる。

【００４８】アシル基には、置換および無置換のアシル
基が含まれる。前記アシル基としては、炭素原子数が１
〜１２のアシル基が好ましい。前記置換基の例には、イ
オン性親水性基が含まれる。前記アシル基の例には、ア
セチル基およびベンゾイル基が含まれる。

【００４９】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は各々独立に水素
原子、炭素数1〜８のアルキル基、アリール基、スルホ
ニル基、アシル基、ヘテロ環基が好ましく、スルホニル
基、アシル基、アリール基、ヘテロ環基がより好まし
い。ただし、Ｒ₁とＲ₂は共に水素原子ではない。またＲ
₃とＲ₄は共に水素原子ではない。

【００５０】上記のなかでも、Ｒ₁とＲ₃はアリール基ま
たはヘテロ環基、Ｒ₂は水素原子の場合が最も好まし
い。また、Ｒ₁とＲ₃のアリール基は、置換基を有するア
リール基である場合が特に好ましい。上記アリール基の
置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリーロ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、スルホ基、ハロゲン原子、スルファモイル
基、カルバモイル基、カルバモイルオキシ基、アルコキ
シカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキ
シ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホ
ニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アシル基
などが挙げられる。

【００５１】アゾ化合物中のアゾ基は、化合物の構造に
よってアゾ型（−Ｎ＝Ｎ−）およびヒドラゾ型（＝Ｎ−
ＮＨ−）を取り得るが、本発明においては、すべてアゾ
型で記載している。

【００５２】以下に、本発明のアゾ化合物の合成法につ
いて詳述する。一般式（１）は、ａ）ヘテロ環１級アミ
ンと、ジアゾ化剤とを反応させてジアゾニウム塩を形成
し、ｂ）前記ジアゾニウム塩をカップリング剤と反応さ
せて、一般式（１）で表されるアゾ染料を形成する各工
程によって製造される。

【００５３】ヘテロ環１級アミンからジアゾニウム塩を
形成する工程は、ＣｈｅｍｉｃａｌＲｅｖｉｅｗｓ ７
５、２４１（１９７５）記載の方法などを参考にするこ
とができる。ジアゾ化剤としては、亜硝酸ナトリウムの
希塩酸水溶液、亜硝酸イソペンチルまたはニトロシル硫
酸などを使用することができる。

【００５４】本発明のアゾ化合物の製造に用いられるカ
ップリング成分となるピリジンは、特開昭５１−８３６
３１、特開昭４９−７４７１８、特公５２−４６２３０
等に記載されている方法で合成することが出来る。

【００５５】一般式（１）で表されるアゾ化合物の具体
例を以下に示すが、本発明は、これらによって限定され
ない。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【表２】

【００５８】

【表３】

【００５９】

【表４】

【００６０】

【表５】

【００６１】

【表６】

【００６２】本発明の化合物の用途としては、色素成分
としての着色組成物、とりわけ画像、特にカラー画像を
形成するための画像形成材料が挙げられる。具体的に
は、インクジェット方式記録材料を始めとして、感熱転
写型画像記録材料、感圧記録材料、電子写真方式を用い
る記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷イン
ク、記録ペン等があり、好ましくはインクジェット方式
記録材料、感熱転写型画像記録材料、電子写真方式を用
いる記録材料であり、更に好ましくはインクジェット方
式記録材料である。また、米国特許4,808,501号、特開
平6-35182号などに記載されているLCDやCCDなどの固体
撮像素子で用いられるカラーフィルター、各種繊維の染
色の為の染色液にも適用できる。

【００６３】本発明の化合物は、その用途に適した溶解
性、分散性、熱移動性など必要な物性に応じて、置換基
を調整して使用する。また、本発明の化合物の使用形態
は、溶解、乳化分散、更には固体分散でも使用できる。

【００６４】[インクジェット記録用インク]インクジェ
ット記録用インクは、親油性媒体や水性媒体中に本発明
の化合物を溶解及び／又は分散させることによって作製
することができる。好ましくは、水性媒体を用いる場合
である。必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果
を害しない範囲内において含有される。その他の添加剤
としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止
剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、
防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調
整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公
知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶
性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性染
料を分散物の形で用いる場合には、染料分散物の調製後
分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相ま
たは水相に添加してもよい。前記乾燥防止剤はインクジ
ェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において
該インクジェット用インクが乾燥することによる目詰ま
りを防止する目的で好適に使用される。

【００６５】前記乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の
低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としてはエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコー
ル、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパ
ンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチ
レングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリ
コールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレン
グリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエ
チレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等
の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロ
リドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の
複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−ス
ルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジ
エタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げ
られる。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコー
ル等の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥
防止剤は単独で用いても良いし２種以上併用しても良
い。これらの乾燥防止剤はインク中に１０〜５０質量％
含有することが好ましい。

【００６６】前記浸透促進剤は、インクジェット用イン
クを紙により良く浸透させる目的で好適に使用される。
前記浸透促進剤としてはエタノール、イソプロパノー
ル、ブタノール、ジ（トリ）エチレングリコールモノブ
チルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコー
ル類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム
やノニオン性界面活性剤等を用いることができる。これ
らはインク中に５〜３０質量％含有すれば通常充分な効
果があり、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起
こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。

【００６７】前記紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上
させる目的で使用される。前記紫外線吸収剤としては特
開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７
号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５
号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾ
トリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、
特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４
６３号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭
４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、
特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系
化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４
２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８
２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記
載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージ
ャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベ
ン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線
を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も
用いることができる。

【００６８】前記褪色防止剤は、画像の保存性を向上さ
せる目的で使用される。前記褪色防止剤としては、各種
の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することが
できる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、
アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、
フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、ク
ロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあ
り、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがあ
る。より具体的にはリサーチディスクロージャーＮｏ．
１７６４３の第VIIのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６
２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６
５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、
同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合
物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３
７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に
含まれる化合物を使用することができる。

【００６９】前記防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウ
ム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−
１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステ
ル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンおよびそ
の塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜
１．００質量％使用するのが好ましい。

【００７０】前記ｐＨ調整剤としては前記中和剤（有機
塩基、無機アルカリ）を用いることができる。前記ｐＨ
調整剤はインクジェット用インクの保存安定性を向上さ
せる目的で、該インクジェット用インクがｐＨ６〜１０
と夏用に添加するのが好ましく、ｐＨ７〜１０となるよ
うに添加するのがより好ましい。

【００７１】前記表面張力調整剤としてはノニオン、カ
チオンあるいはアニオン界面活性剤が挙げられる。尚、
本発明のインクジェット用インクの表面張力は２０〜６
０ｍＮ／ｍが好ましい。さらに２５〜４５ｍＮ／ｍが好
ましい。また本発明のインクジェット用インクの粘度は
３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ以
下に調整することがより好ましい。界面活性剤の例とし
ては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸
塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エス
テル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリ
オキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系
界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキ
シエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エ
ステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポ
リマー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。また、ア
セチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であ
るＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌｓ社）も好ましく用いられる。また、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなア
ミンオキシド型の両性界面活性剤等も好ましい。更に、
特開昭５９−１５７，６３６号の第(37)〜(38)頁、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９(１９８
９年）記載の界面活性剤として挙げたものも使うことが
できる。

【００７２】前記消泡剤としては、フッ素系、シリコー
ン系化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も必要
に応じて使用することができる。

【００７３】本発明のマゼンタ化合物を水性媒体に分散
させる場合は、特開平11-286637号、特願平2000-78491
号、同2000-80259号、同2000-62370号のように化合物と
油溶性ポリマーとを含有する着色微粒子を水性媒体に分
散したり、特願平2000-78454号、同2000-78491号、同20
00-203856号，同2000-203857号のように高沸点有機溶媒
に溶解した本発明の化合物を水性媒体中に分散すること
が好ましい。本発明の化合物を水性媒体に分散させる場
合の具体的な方法，使用する油溶性ポリマー、高沸点有
機溶剤、添加剤及びそれらの使用量は、前記特許に記載
されたものを好ましく使用することができる。あるい
は、前記アゾ化合物を固体のまま微粒子状態に分散して
もよい。分散時には、分散剤や界面活性剤を使用するこ
とができる。

【００７４】分散装置としては、簡単なスターラーやイ
ンペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例
えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、アトラ
イター、ロールミル、アジテーターミル等）、超音波方
式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な
市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフ
ルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用すること
ができる。上記のインクジェット記録用インクの調製方
法については、先述の特許以外にも特開平５−１４８４
３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、
同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号、特開平１
１−２８６６３７号、特願２０００−８７５３９号の各
公報に詳細が記載されていて、本発明のインクジェット
記録用インクの調製にも利用できる。

【００７５】前記水性媒体は、水を主成分とし、所望に
より、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いること
ができる。前記水混和性有機溶剤の例には、アルコール
（例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、
ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、
ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコー
ル）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチ
レングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオー
ル、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコー
ル）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコール
モノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエ
チレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエー
テル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレング
リコールジアセテート、エチレングリコールモノメチル
エーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミ
ン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミ
ン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−
エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミ
ン、テトラメチルプロピレンジアミン）及びその他の極
性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルス
ルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−
オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン、アセトニトリル、アセトン）が含まれる。尚、前
記水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。

【００７６】本発明のインクジェット記録用インク１０
０質量部中、本発明の化合物を０．２質量部以上１０質
量部以下含有するのが好ましい。また、本発明のインク
ジェット用インクには、本発明の化合物とともに、他の
色素を併用してもよい。２種類以上の色素を併用する場
合は、色素の含有量の合計が前記範囲となっているのが
好ましい。

【００７７】本発明のインクジェット記録用インクは、
単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用
いることができる。フルカラー画像を形成するために、
シアン色調インク、及びイエロー色調インクを用いるこ
とができ、また、色調を整えるために、更にブラック色
調インクを用いてもよい。また、マゼンタ色調インク
は、本発明のマゼンタ化合物以外にも他のマゼンタ染料
を併用してもよい。

【００７８】適用できるイエロー染料としては、任意の
ものを使用する事が出来る。例えばカップリング成分
（以降カプラー成分と呼ぶ）としてフェノール類、ナフ
トール類、アニリン類、ピラゾロンやピリドン等のよう
なヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類、などを有
するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラ
ー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有する
アゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチン
オキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフト
キノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染
料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン
染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリ
ジノン染料等を挙げることができる。

【００７９】併用できるマゼンタ染料としては、任意の
ものを使用する事が出来る。例えばカプラー成分として
フェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有する
アリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成
分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類などを
有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、オキソノ
ール染料などのようなメチン染料；ジフェニルメタン染
料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのよ
うなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラ
キノン、アントラピリドンなどのようなキノン染料、例
えばジオキサジン染料等のような縮合多環染料等を挙げ
ることができる。また、本発明の色素を２種以上併用し
てもよい。

【００８０】適用できるシアン染料としては、任意のも
のを使用する事が出来る。例えばカプラー成分としてフ
ェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するア
リールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分
としてフェノール類、ナフトール類、ピロロトリアゾー
ルのようなヘテロ環類などを有するアゾメチン染料；シ
アニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料など
のようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリ
フェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカル
ボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染
料； インジゴ・チオインジゴ染料などを挙げることが
できる。前記の各染料は、クロモフォアの一部が解離し
て初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するも
のであっても良く、その場合のカウンターカチオンはア
ルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンで
あってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩の
ような有機のカチオンであってもよく、さらにはそれら
を部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
適用できる黒色材としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テ
トラアゾ染料のほか、カーボンブラックの分散体を挙げ
ることができる。

【００８１】［インクジェット記録方法］本発明のイン
クジェット記録方法は、前記インクジェット記録用イン
クにエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通
紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公
報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公
報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号
公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−
１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同
１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公
報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４
７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フ
ィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器
等に画像を形成する。

【００８２】画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与
えたり耐候性を改善する目的からポリマーラテックス化
合物を併用してもよい。ラテックス化合物を受像材料に
付与する時期については、着色剤を付与する前であって
も，後であっても、また同時であってもよく、したがっ
て添加する場所も受像紙中であっても、インク中であっ
てもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物と
して使用しても良い。具体的には、特願2000-363090、
同2000-315231、同2000-354380、同2000-343944、同200
0-268952、同2000-299465、同2000-297365に記載された
方法を好ましく用いることができる。

【００８３】本発明のインクを用いてインクジェットプ
リント用の記録紙及び記録フィルムについて説明する。
記録紙及び記録フィルムにおける支持体は、ＬＢＫＰ、
ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭ
Ｐ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ
等の古紙パルプ等からなり、必要に応じて従来公知の顔
料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力
増強剤等の添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等
の各種装置で製造されたもの等が使用可能である。これ
らの支持体の他に合成紙、プラスチックフィルムシート
のいずれであってもよく、支持体の厚みは１０〜２５０
・香A坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ²が望ましい。支持体に
は、そのままインク受容層及びバックコート層を設けて
もよいし、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズ
プレスやアンカーコート層を設けた後、インク受容層及
びバックコー卜層を設けてもよい。更に支持体には、マ
シンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等
のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよい。本
発明では支持体としては、両面をポリオレフィン（例え
ば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブテン及びそれらのコポリマー）でラミ
ネートした紙及びプラスチックフィルムがより好ましく
用いられる。ポリオレフィン中に、白色顔料（例えば、
酸化チタン、酸化亜鉛）又は色味付け染料（例えば、コ
バルトブルー、群青、酸化ネオジウム）を添加すること
が好ましい。

【００８４】支持体上に設けられるインク受容層には、
顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白
色顔料が好ましく、白色顔料としては、炭酸カルシウ
ム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シ
リカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カル
シウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼ
オライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタ
ン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の白色無機顔料、スチレン系
ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミ
ン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含
有される白色顔料としては、多孔性無機顔料が好まし
く、特に細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適で
ある。合成非晶質シリカは、乾式製造法によって得られ
る無水珪酸及び湿式製造法によって得られる含水珪酸の
いずれも使用可能であるが、特に含水珪酸を使用するこ
とが望ましい。

【００８５】インク受容層に含有される水性バインダー
としては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリ
ビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カ
ゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリ
アルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導
体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、
アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられ
る。これらの水性バインダーは単独又は２種以上併用し
て用いることができる。本発明においては、これらの中
でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビ
ニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層の
耐剥離性の点で好適である。インク受容層は、顔料及び
水性結着剤の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界
面活性剤、その他の添加剤を含有することができる。

【００８６】インク受容層中に添加する媒染剤は、不動
化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー
媒染剤が好ましく用いられる。ポリマー媒染剤について
は、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０
号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、
同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６
０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２
３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４
３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０
号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２
号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６
号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５
６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同
４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８
００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同
４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−
１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマ
ー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記
載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得
られ、かつ画像の耐光性が改善される。

【００８７】前記耐水化剤は、画像の耐水化に有効であ
り、これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望
ましい。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミド
ポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、
ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムク
ロライド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイ
ダルシリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で
特にポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適で
ある。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層
の全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、特に３
〜１０質量％であることが好ましい。

【００８８】前記耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸
化亜鉛、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノ
ン系やベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げら
れる。これらの中で特に硫酸亜鉛が好適である。

【００８９】前記界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良
剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能す
る。界面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。界
面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよ
い。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好まし
い。有機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性
剤、オイル状フッ素系化合物（例えば、フッ素油）及び
固体状フッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹
脂）が含まれる。有機フルオロ化合物については、特公
昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２
０９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載が
ある。その他のインク受容層に添加される添加剤として
は、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、
防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられ
る。尚、インク受容層は１層でも２層でもよい。

【００９０】記録紙及び記録フィルムには、バックコー
ト層を設けることもでき、この層に添加可能な成分とし
ては、白色顔料、水性バインダー、その他の成分が挙げ
られる。バックコート層に含有される白色顔料として
は、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サ
チンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カ
ルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロ
イダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬べーマイト、水
酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、
加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシ
ウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメ
ント、アクリル系プラスチックピグメント，ポリエチレ
ン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有
機顔料等が挙げられる。

【００９１】バックコート層に含有される水性バインダ
ーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレ
ン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シ
ラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオ
ン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニル
ピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテ
ックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が
挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分
としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐
剤、耐水化剤等が挙げられる。

【００９２】インクジェット記録紙及び記録フィルムの
構成層（バックコート層を含む）には、ポリマーラテッ
クスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安
定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のよう
な膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックス
については、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１
３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記
載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリ
マーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひ
び割れやカールを防止できる。また、ガラス転移温度が
高いポリマーラテックスをバックコート層に添加して
も、カールを防止できる。

【００９３】本発明のインクはインクジェットの記録方
式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用
してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振
動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パル
ス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射し
て、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジ
ェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じ
た圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用い
られる。インクジェット記録方式には、フォトインクと
称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方
式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用
いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方
式が含まれる。

【００９４】

【実施例】以下に本発明の実施例について説明するが、
本発明はこれらにより限定されるものでない。 実施例１ （例示化合物１２の合成）２−アミノ−４、５−ジシア
ノ−１−エトキシカルボニルメチルイミダゾール０．１
３ｇ（０．６ｍｍｏｌ）、酢酸０．８ｍｌ、プロピオン
酸１．２ｍｌを内温０℃以下で攪拌し、４５％ニトロシ
ル硫酸０．１９ｇ（０．６６ｍｍｏｌ）を添加した。そ
のまま３０分間攪拌してジアゾニウム塩を調製した。別
のフラスコに２，６−ビス−（４−オクチルアニリノ）
−３−シアノ−４−メチルピリジン０．２６ｇ（０．５
ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム０．８ｇ、ＤＭＦ４．５ｍ
ｌ、酢酸エチル２ｍｌを加えて攪拌し、内温０℃以下に
冷却した。この溶液に、別途調製しておいた上記ジアゾ
ニウム塩を加えた。ジアゾニウム塩添加後、さらにその
反応液をそのまま１時間反応させた後、飽和食塩水３０
ｍｌを加え、析出した例示化合物５を吸引ろ過し、単離
した。さらにこの粗結晶をカラムクロマトグラフィー
（ヘキサン−酢酸エチル）で精製した。λmax＝５１０
ｎｍ（ＤＭＦ）。ｍ／Ｚ（ＦＡＢＭＳ；ｐｏｓｉ）＝７
５５。

【００９５】実施例２ （例示化合物１５の合成）２−アミノ−４、５−ジシア
ノ−１−エトキシカルボニルメチルイミダゾール０．１
３ｇ（０．６ｍｍｏｌ）、酢酸０．８ｍｌ、プロピオン
酸１．２ｍｌを内温０℃以下で攪拌し、４５％ニトロシ
ル硫酸０．１９ｇ（０．６６ｍｍｏｌ）を添加した。そ
のまま３０分間攪拌してジアゾニウム塩を調製した。別
のフラスコに２，６−ビス−（４−オクチルアニリノ）
−４−メチルピリジン０．２５ｇ（０．５ｍｍｏｌ）、
酢酸ナトリウム０．８ｇ、ＤＭＦ４．５ｍｌ、酢酸エチ
ル２ｍｌを加えて攪拌し、内温０℃以下に冷却した。こ
の溶液に、別途調製しておいた上記ジアゾニウム塩を加
えた。ジアゾニウム塩添加後、さらにその反応液をその
まま１時間反応させた後、飽和食塩水３０ｍｌを加え、
析出した例示化合物５を吸引ろ過し、単離した。さらに
この粗結晶をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン−酢
酸エチル）で精製した。λmax＝５２８ｎｍ（ＤＭ
Ｆ）。ｍ／Ｚ（ＦＡＢＭＳ；ｐｏｓｉ）＝７３０。

【００９６】実施例３ （例示化合物３５の合成）５−アミノ−１−ｔｅｒｔ−
ブトキシカルボニルメチル−３−フェニルトリアゾール
０．１６ｇ（０．６ｍｍｏｌ）、酢酸０．６ｍｌ、プロ
ピオン酸０．９ｍｌを内温０℃以下で攪拌し、４５％ニ
トロシル硫酸０．１９ｇ（０．６６ｍｍｏｌ）を添加し
た。そのまま３０分間攪拌してジアゾニウム塩を調製し
た。別のフラスコに２，６−ビス−（４−オクチルアニ
リノ）−３−シアノ−４−メチルピリジン０．２６ｇ
（０．５ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム０．８ｇ、ＤＭＦ
４．５ｍｌ、酢酸エチル２ｍｌを加えて攪拌し、内温０
℃以下に冷却した。この溶液に、別途調製しておいた上
記ジアゾニウム塩を加えた。ジアゾニウム塩添加後、さ
らにその反応液をそのまま１時間反応させた後、飽和食
塩水３０ｍｌを加え、析出した例示化合物５を吸引ろ過
し、単離した。さらにこの粗結晶をアセトニトリル溶媒
で再結晶した。収量０．１５ｇ、収率３７％、λmax＝
４９３ｎｍ（ＤＭＦ）。ｍ／Ｚ（ＦＡＢＭＳ；ｐｏｓ
ｉ）＝８１０。

【００９７】実施例４ （例示化合物３７の合成）５−アミノ−１−ｔｅｒｔ−
ブトキシカルボニルメチル−３−フェニルトリアゾール
０．１６ｇ（０．６ｍｍｏｌ）、酢酸０．６ｍｌ、プロ
ピオン酸０．９ｍｌを内温０℃以下で攪拌し、４５％ニ
トロシル硫酸０．１９ｇ（０．６６ｍｍｏｌ）を添加し
た。そのまま３０分間攪拌してジアゾニウム塩を調製し
た。別のフラスコに２，６−ビス−（４−オクチルアニ
リノ）−３−カルバモイル−４−メチルピリジン０．２
５ｇ（０．５ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム０．８ｇ、Ｄ
ＭＦ４．５ｍｌ、酢酸エチル２ｍｌを加えて攪拌し、内
温０℃以下に冷却した。この溶液に、別途調製しておい
た上記ジアゾニウム塩を加えた。ジアゾニウム塩添加
後、さらにその反応液をそのまま１時間反応させた後、
飽和食塩水３０ｍｌを加え、有機物を酢酸エチルで抽出
した。さらにこの粗結晶をカラムクロマトグラフィー
（ヘキサン−酢酸エチル）で精製した。λmax＝５０７
ｎｍ（ＤＭＦ）。ｍ／Ｚ（ＦＡＢＭＳ；ｐｏｓｉ）＝８
２８。

【００９８】実施例５ （例示化合物３８の合成）５−アミノ−１−ｔｅｒｔ−
ブトキシカルボニルメチル−３−フェニルトリアゾール
０．１６ｇ（０．６ｍｍｏｌ）、酢酸０．６ｍｌ、プロ
ピオン酸０．９ｍｌを内温０℃以下で攪拌し、４５％ニ
トロシル硫酸０．１９ｇ（０．６６ｍｍｏｌ）を添加し
た。そのまま３０分間攪拌してジアゾニウム塩を調製し
た。別のフラスコに２，６−ビス−（４−オクチルアニ
リノ）−４−メチルピリジン０．２７ｇ（０．５ｍｍｏ
ｌ）、酢酸ナトリウム０．８ｇ、ＤＭＦ４．５ｍｌ、酢
酸エチル２ｍｌを加えて攪拌し、内温０℃以下に冷却し
た。この溶液に、別途調製しておいた上記ジアゾニウム
塩を加えた。ジアゾニウム塩添加後、さらにその反応液
をそのまま１時間反応させた後、飽和食塩水３０ｍｌを
加え、有機物を酢酸エチルで抽出した。さらにこの粗結
晶をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸エチ
ル）で精製した。λmax＝５１１ｎｍ（ＤＭＦ）。ｍ／
Ｚ（ＦＡＢＭＳ；ｐｏｓｉ）＝７８５。

【００９９】実施例６ （インクジェットインク）下記の成分を３０〜４０℃で
加熱しながら１時間撹拌した後、平均孔径０．８μ、直
径４７ｍｍのミクロフィルターを用いて加圧濾過して、
インク液Ａを調製した。 −インク液Ａの組成− 色素（例示化合物２１） ５質量部 ジエチレングリコール ９質量部 テトラエチレングルコールモノブチルエーテル ９質量部 グリセリン ７質量部 ジエタノールアミン １質量部 水 ７０質量部

【０１００】前記アゾ化合物を、下記表７に示すように
化合物を変更した以外は、インク液Ａの調製と同様にし
て、インク液Ｂ〜Ｄを調製した。比較例として、比較化
合物１〜４

【０１０１】

【化３】

【０１０２】を用いて上記と同様にインク液Ｅ〜Ｈを調
製した。

【０１０３】（画像記録及び評価）インク液Ａ〜Ｈを用
いて、インクジェットプリンター（ＰＭ−７００Ｃ、セ
イコーエプソン（株）製）で、フォト光沢紙（富士写真
フイルム（株）製インクジェットペーパー、スーパーフ
ォトグレード）に画像を記録した。得られた画像につい
て、光堅牢性を評価した。

【０１０４】光堅牢性については、記録した直後の画像
濃度Ｃｉを測定した後、ウェザーメーター（アトラス
Ｃ．１６５）を用いて、画像にキセノン光（８万５千ル
クス）を７日間照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定
し、キセノン光照射前後の画像濃度の差から色素残存率
（｛（Ｃｉ−Ｃｆ）／Ｃｉ｝×１００％）を算出し、評
価した。画像濃度は反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０Ｔ
Ｒ）を用いて測定した。色素残存率は、反射濃度が１、
１．５、及び２．０の３点で測定した。評価結果を下記
表７に示す。下記表７中、いずれの濃度においても色素
残存率が８０％以上の場合を〇、２点が８０％未満の場
合を△、すべての濃度で８０％未満の場合を×として示
した。

【０１０５】耐オゾンガス性については、記録した直後
の画像を、オゾンガス濃度が０．５ｐｐｍに設定された
ボックス内に２４時間放置し、オゾンガス下放置前後の
画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用
いて測定し、色素残存率として評価した。尚、前記反射
濃度は、１、１．５及び２．０の３点で測定した。ボッ
クス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガ
スモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設
定した。何れの濃度でも色素残存率が７０％以上の場合
を○、１又は２点が７０％未満を△、全ての濃度で７０
％未満の場合を×として、三段階で評価した。

【０１０６】

【表７】

【０１０７】表７に示すように、インク液Ａ〜Ｄから得
られたマゼンタ画像は、インク液Ｅ〜Ｈから得られたマ
ゼンタ画像よりも光堅牢性、耐オゾンガス性に対して優
れている。また比較例と比べ本発明の色素はスペクトル
の短波側、長波側の切れが急峻であり、色再現性に優れ
ている。

【０１０８】更に、インク液Ａ〜Ｄを用いて、インクジ
ェットプリンター（ＰＭ−７００Ｃ、セイコーエプソン
（株）製）により、スーパーファイン専用光沢紙（ＭＪ
Ａ４Ｓ３Ｐ、セイコーエプソン（株）製）に画像を記録
した。得られた画像の光堅牢性、耐オゾンガス性を評価
したところ、いずれも表７と同様の結果が得られた。

【０１０９】実施例７ （乳化分散インク） 試料１０１の作製 アゾ化合物（具体的化合物例１２；油溶性染料）５．６
３ｇ、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム７．０４ｇ
を、下記高沸点有機溶媒（ｓ−２）４．２２ｇ、下記高
沸点有機溶媒（ｓ−１１）５．６３ｇ及び酢酸エチル５
０ｍｌ中に７０℃にて溶解させた。この溶液中に５００
ｍｌの脱イオン水をマグネチックスターラーで撹拌しな
がら添加し、水中油滴型の粗粒分散物を作製した。次に
この粗粒分散物を、マイクロフルイダイザー（ＭＩＣＲ
ＯＦＬＵＩＤＥＸ ＩＮＣ）にて６００ｂａｒの圧力で
５回通過させることで微粒子化を行った。更にでき上が
った乳化物をロータリーエバポレーターにて酢酸エチル
の臭気が無くなるまで脱溶媒を行った。こうして得られ
た疎水性染料の微細乳化物に、ジエチレングリコール１
４０ｇ、グリセリン５０ｇ、ＳＵＲＦＹＮＯＬ４６５
（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）７
ｇ、脱イオン水９００ｍｌを添加してインクを作製し
た。

【０１１０】試料１０２〜１０５の作製 試料１０１のアゾ化合物（例示化合物１２）を下記表８
のアゾ化合物に変更した以外は、試料１０１と同様に試
料１０２〜１０５を作製した。また下記比較化合物５．
６についても試料１０１と同様に試料１０６〜１０７を
作製した。

【０１１１】

【化４】

【０１１２】

【表８】

【０１１３】（画像記録及び評価）インク試料１０１〜
１０７について下記評価を行った。「紙依存性」、「耐
水性」及び「耐光性」は、各インクジェット用インク
を、インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ（株）社
製；ＰＭ−７００Ｃ）でフォト光沢紙（富士写真フイル
ム（株）製；インクジェットペーパー、フォトグレー
ド）に画像を記録した後で評価したものである。

【０１１４】＜紙依存性＞前記フォト光沢紙に形成した
画像と、別途にＰＰＣ用普通紙に形成した画像との色相
を比較し、両画像間の差が小さい場合をＡ（良好）、両
画像間の差が大きい場合をＢ（不良）として、二段階で
評価した。

【０１１５】＜耐水性＞前記画像を形成したフォト光沢
紙を、１時間室温乾燥した後、３０秒間水に浸漬し、室
温にて自然乾燥させ、滲みを観察した。滲みが無いもの
をＡ、滲みが僅かに生じたものをＢ、滲みが多いものを
Ｃとして、三段階で評価した。

【０１１６】＜耐光性＞前記画像を形成したフォト光沢
紙に、ウェザーメーター（アトラスＣ．Ｉ６５）を用い
て、キセノン光（８５０００ｌｘ）を３日間照射し、キ
セノン照射前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ
３１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価し
た。尚、前記反射濃度は、１、１．５及び２．０の３点
で測定した。何れの濃度でも色素残存率が７０％以上の
場合をＡ、１又は２点が７０％未満をＢ、全ての濃度で
７０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。

【０１１７】＜耐オゾン性＞前記画像を形成したフォト
光沢紙を、実施例６の水性インクにおいて行った同様の
測定及び評価をした。

【０１１８】表から明らかなように、本発明のインクジ
ェット用インクは紙依存性が小さく、耐水性、耐光性、
耐オゾンガス性に優れている。また比較例と比べ本発明
の色素はスペクトルの短波側、長波側の切れが急峻であ
り、色再現性に優れている。

【０１１９】実施例８ 実施例７で作製した同じインクを、インクジェットプリ
ンターＢＪ−Ｆ８５０（ＣＡＮＯＮ社製）のカートリッ
ジに詰め、同機にて同社のフォト光沢紙ＧＰ−３０１に
画像をプリントし、実施例６と同様な評価を行ったとこ
ろ、実施例６と同様な結果が得られた。

【０１２０】

【発明の効果】本発明の新規なアゾ化合物は、優れた吸
収特性を有する。また本発明の化合物を含有する画像形
成材料は光、熱、湿度および環境中の酸化性ガスに対し
て十分な堅牢性を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC02 FC06 2H086 BA01 BA15 BA33 BA53 BA56 4J039 BC19 BC20 BC32 BC33 BC40 BC50 BC51 BC52 BC53 BC54 BC55 BC65 BC72 EA34 EA35 EA37 GA24

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表されるアゾ化合
   物。 【化１】 式中、Ｚは炭素原子、窒素原子、Ｘ、Ｙとともにヘテロ
   環を形成するのに必要な原子群を表す。Ｘは窒素原子、
   酸素原子、炭素原子を表わし、Ｙは窒素原子、酸素原
   子、硫黄原子、炭素原子を表わすが、Ｘが炭素原子のと
   きＹは窒素原子ではない。Ａ₁およびＡ₂は各々置換され
   ていてもよい炭素原子または何れか一方が窒素原子を表
   すが、Ａ₂の置換基はニトロ基ではない。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃
   およびＲ₄は各々独立して水素原子、アルキル基、シク
   ロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール
   基、ヘテロ環基、スルホニル基、アシル基、カルボキシ
   ル基、カルバモイル基を表し、各置換基はさらに置換さ
   れていてもよい。ただし、Ｒ ₁とＲ₂は共に水素原子では
   ない。またＲ₃とＲ₄は共に水素原子ではない。
2. 【請求項２】 一般式（１）において、Ａ₁およびＡ₂が
   各々置換されていてもよい炭素原子であることを特徴と
   する請求項１に記載のアゾ化合物。
3. 【請求項３】 一般式（１）において、炭素原子、窒素
   原子、Ｘ、ＹおよびＺによって形成されるヘテロ環が、
   イミダゾール環またはトリアゾール環であることを特徴
   とする請求項１または２に記載のアゾ化合物。
4. 【請求項４】 一般式（１）において、Ｒ₁およびＲ₃が
   置換されていてもよいアリール基またはヘテロ環基、Ｒ
   ₂が水素原子であることを特徴とする請求項１〜３のい
   ずれかに記載のアゾ化合物。
5. 【請求項５】 色素成分として、請求項１〜４のいずれ
   かに記載のアゾ化合物を含有する着色組成物。
6. 【請求項６】 着色組成物が、インク組成物、インクジ
   ェットインクのいずれかである請求項５に記載の着色組
   成物。
7. 【請求項７】 支持体上に白色無機顔料粒子を含有する
   インク受容層を有する受像材料上に、請求項６に記載の
   インクジェットインクを用いて画像形成することを特徴
   とするインクジェット記録方法。