TWI405819B - 蒽吡啶酮（ａｎｔｈｒａｐｙｒｉｄｏｎｅ）化合物，其鹽，含有該化合物之洋紅色印墨組成物及著色物 - Google Patents

蒽吡啶酮（ａｎｔｈｒａｐｙｒｉｄｏｎｅ）化合物，其鹽，含有該化合物之洋紅色印墨組成物及著色物 Download PDF

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Description

蒽吡啶酮(ANTHRAPYRIDONE)化合物，其鹽，含有該化合物之洋紅色印墨組成物及著色物
本發明是有關新穎之蒽吡啶酮化合物或其鹽，含有此類蒽吡啶酮化合物之洋紅色印墨組成物，及由這種組成物等所著色的著色物。
各種彩色記錄法中，其代表性方法之一的藉由印墨噴射印表機的記錄方法中，雖有各種印墨之噴出方式的開發，但都是產生印墨之小滴，使其附著於各種被記錄材料(紙、薄膜、布料等)上而進行記錄的。這種方式因記錄頭與被記錄材料沒有接觸，因此無發出聲音而靜謐，還有容易小型化、高速化、彩色化的特長，所以近年來迅速普及，今後亦被看好還會擴大成長。
以往，鋼筆及軟毛筆用的印墨，以及噴墨記錄用印墨，是使用將水溶性染料溶解於水性溶媒中而成的水性印墨。為了要防止筆尖或噴墨嘴的阻塞，對這種印墨一般都有添加水溶性有機溶劑。這些傳統的印墨中需要具備：能夠產生足夠濃度的記錄畫像，不會阻塞筆尖或噴嘴，在被記錄材料上乾燥性良好，擴散滲透性低，保存安定性優良等性質。又，所形成的畫像，也需要有耐水性、耐光性、耐濕性等的畫像堅牢度。
另一方面，電腦的彩色顯示器上的畫像或文字資訊，要以印墨噴射印表機做彩色記錄時，一般用黃色(Y)，洋紅色(M)，青色(C)及黑色(K)等四色之印墨做減法混色而將其表現出來。陰極線管(CRT)顯示器等的紅色(R)，綠色(G)及藍色(B)的加法混色畫像之色調，要用減法混色畫像來盡可能逼真地再現出來，則期望Y、M及C各別要具有盡可能接近於各別的標準色調，並且要鮮明。又，印墨組成物需要在長期保存中安定，印出的畫像濃度要高，並且該畫像要有優良的耐水性、耐光性及耐氣性等的堅牢度。
印墨噴射印表機之用途，已由辦公室用小型印表機擴大到產業用大型印表機，對於耐水性、耐濕性、耐光性及耐氣性等之堅牢度的要求比以往更加嚴格。
關於耐水性，係由將多孔性氧化矽、陽離子系聚合物、氧化鋁溶膠或特殊陶瓷等的能吸附印墨中色素的無機微粒子，與乙烯醇聚合物(PVA)樹脂等一起在紙表面塗佈，而有很大的改良。
耐濕性就是，將著色的被記錄材料放在高濕度的環境下保存時，被記錄材料中的染料會有擴散滲透的現象，對此現象之耐性稱之。染料會擴散時，尤其是要求照像品質之高精細度的畫質的畫像中，會顯著地降低畫像品位，所以盡可能地要減少這種擴散，是很重要的。
關於耐光性，現在還沒有確立之大幅度改良技術，尤其是在Y、M、C及K四原色中，洋紅色色素多數本來就耐光性很弱，改良其成為重要的課題。又，隨著最近的數位相機之普遍化，使在家庭中列印相片的機會也增多，所得列印物在保管時，由於空氣中的氧化性氣體所引起的畫像變色也成為問題。氧化性氣體在記錄紙上或記錄紙中與染料反應，使被印刷的畫像變退色。氧化性氣體中，尤其臭氧是被認為促進噴墨印表機記錄畫像之退色現象的主要原因物質。這種變退色現象是噴墨畫像之特徵性現象，所以提高耐臭氧性也成為重要的課題。
用於噴墨記錄用水性印墨中所用的洋紅色色素，有呫噸(xanthene)系色素及使用H酸的偶氮系色素具代表性。然而呫噸系在色調及鮮明性上非常優良，但耐光性非常差。又，關於使用H酸的偶氮系色素，則其色調及耐水性雖然良好，但大部份的耐光性、耐氣性及鮮明性差。在這一型中，也有開發出鮮明性及耐光性較好的洋紅色染料，但與銅酞青(copper phthalocyanine)系色素所代表的青色染料與黃色染料等其他色調的染料相較，其耐光性還是在不好的水準。
鮮明性及耐光性優良的洋紅色素，有蒽吡啶酮系色素(例如專利文獻1至12)，但尚未得到在色調、鮮明性、耐光性、耐水性、耐氣性及溶液安定性上全部都能滿足的色素。
尤其是在專利文獻9及12，有揭示將2分子的蒽吡啶酮化合物以交聯基形成具有交聯結構的化合物及含有該化合物的印墨組成物。
[專利文獻1]日本特開平10－306221號公報(1至3頁，7至18頁)[專利文獻2]日本特開2000－109464號公報(1至2頁，8至12頁)[專利文獻3]日本特開2000－169776號公報(1至2頁，6至9頁)[專利文獻4]日本特開2000－191660號公報(1至3頁，11至14頁)[專利文獻5]日本特開2000－256587號公報(1至3頁，7至18頁)[專利文獻6]日本特開2001－72884號公報(1至2頁，8至11頁)[專利文獻7]日本特開2001－139836號公報(1至2頁，7至12頁)[專利文獻8]WO2004/104108號國際公開小冊(20至36頁)[專利文獻9]日本特開2003－192930號公報(1至4頁，15至18頁)[專利文獻10]日本特開2005－8868號公報(1至3頁，15至22頁)[專利文獻11]日本特開2005－314514號公報(1至3頁，15至20頁)[專利文獻12]WO2006/075706號國際公開小冊
本發明是以提供優良的洋紅色素及含有它的印墨組成物為目的。該色素對水的溶解度高，具有適合於做為印墨噴射記錄用的色調及鮮明性，且其記錄物的耐光性、耐濕性及耐氣性都優良。性及耐氣性都優良。
在專利文獻9及12有揭示耐光性、耐濕性及耐氣性有相當改善的洋紅色色素，但在耐光性及耐氣性上尚無能滿足的東西。
本發明人等為了要解決前述課題，經精心檢討之結果，發現特定化學式所表示的蒽吡啶酮化合物可解決前述課題而完成本發明。
亦即，本發明是關於：[1]下列式(1)所表示的蒽吡啶酮化合物或其鹽 (上式中，R表示氫原子、烷基、羥低級烷基、環己基，或(一或二烷胺)烷基，X表示交聯基。)
[2]上述[1]所記載的蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中，式(1)中之R為氫原子、C1至C4烷基、羥C1至C4烷基、環己基、或(一或二C1至C4烷胺)C1至C4烷基，交聯基為N,N’－肼二基(N,N’－hydrazinediyl)或選自由下列式(201)至(207)所示基所組成群組之基：式(201) (上式中，n為2至8，＊分別表示與兩個不同的三嗪環(triazine－ring)的結合位置。)
(上式中，R2 表示氫原子或甲基，＊分別表示與兩個不同的三嗪環的結合位置。)
(上式中，＊分別表示與兩個不同的三嗪環的結合位置。)
(上式中，＊分別表示與兩個不同的三嗪環的結合位置。)
(上式中，＊分別表示與兩個不同的三嗪環的結合位置。)
(上式中，m為2至4，＊分別表示與兩個不同的三嗪環的結合位置。)
(上式中，＊分別表示與兩個不同的三嗪環的結合位置。)
[3]上述[1]或[2]所記載的蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中，式(1)之R為氫原子、C1至C4烷基、羥C1至C4烷基、環己基、或(一或二C1至C4烷胺)C1至C4烷基，X為選自N,N’-肼二基，n為2乃至6的式(201)、式(202)、式(203)、式(204)、式(205)，m為3的式(206)或式(207)之基。
[4]上述[1]乃至[3]中之任一項所記載的蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中式(1)中之R為氫原子、直鏈的C1至C4烷基、2-羥乙基、環己基、或3-二乙胺丙基，X為選自n為2乃至4的式(201)、式(202)、式(203)及式(204)所成群組之基。
[5]上述[1]乃至[4]中之一項所記載的蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中式(1)中之R為氫原子、直鏈的C1至C4烷基，X是n為2乃至4所表示的式(201)的基。
[6]下列式(2)所表示的上述[1]乃至[5]中之任一項所記載的蒽吡啶酮化合物或其鹽。
[7]含有上述[1]乃至[6]之任一項所記載的蒽吡啶酮化合物或其鹽為特徵的印墨組成物。
[8]含有水及水溶性有機溶劑之上述[7]所記載之印墨組成物。
[9]印墨噴射記錄用之上述[8]所記載之印墨組成物。
[10]上述[7]乃至[9]之任一項所記載的印墨組成物，其中蒽吡啶酮化合物總量中之無機物含有量在1重量%以下者。
[11]上述[7]乃至[10]之任一項所記載的印墨組成物，而其蒽吡啶酮化合物之含有量在0.1至20重量%以下者。
[12]印墨噴射記錄方法，其特徵為：因應記錄信號而將上述[7]乃至[11]之任一項所記載的印墨組成物，噴出於被記錄材上進行記錄者。
[13]上述[12]所記載的印墨噴射記錄法中，被記錄材為資訊傳達用薄片者。
[14]上述[13]所記載的印墨噴射記錄方法，其中，被記錄材之資訊傳達用薄片含有多孔性白色無機物之受像層者。
[15]以上述[7]至[11]之任一項所記載之印墨組成物著色的著色物。
[16]上述[15]所記載之著色物，其著色是以印墨噴射印表機實現者。
[17]印墨噴射印表機，其係裝填含有上述[7]乃至[11]的任何一項所記載的印墨組成物之容器者。
[18]上述[1]所記載的蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中式(1)中的R為氫原子或C1至C4烷基，X為－NH(CH2 )2－4 NH－基者。
[19]含有上述[18]所記載的蒽吡啶酮化合物或其鹽為特徵的印墨組成物。
[20]含有上述[6]所記載的蒽吡啶酮化合物或其鹽為特徵的印墨組成物。
本發明之上述式(1)所表示的蒽吡啶酮化合物，具有：在印墨噴射記錄紙上表現非常鮮明性、明度非常高的色調，其水溶解性優良，在製造印墨組成物過程中，對於膜過濾器之過濾性良好的特徵。又，使用本化合物的本發明之印墨組成物，在長期間保存後沒有結晶析出，物性變化，色變化等，儲藏安定性良好。因此本發明之蒽吡啶酮化合物做為印墨噴射記錄用的洋紅色印墨而印出的印刷物，並不挑選被記錄材(紙、膜等)，會顯現出理想的洋紅色色調。又，本發明之洋紅色印墨組成物，也能將照像品質的彩色畫像之色調在紙上忠實地再現出來。又在照像畫質用印墨噴射專用紙(膜)等表面塗佈無機微粒子的被記錄材上記錄時，其各種堅牢性、耐光性、耐臭氧性、耐濕性亦良好，照像品質記錄畫像的長期保存安定性優良。因此，前述式(1)之蒽吡啶酮化合物做為印墨噴射記錄用的印墨色素極為有用。
以下詳細說明本發明之內容。
本發明之化合物或本發明之蒽吡啶酮化合物，是以前述式(1)表示的蒽吡啶酮化合物或其鹽。
在本說明書中所記載為「烷基」時，該烷基可舉例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、三級丁基、異丁基、正戊基、正己基、正庚基或正辛基等之碳數為1至8的烷基等。又，在式(1)或式(3)之說明中所用的「烷基」一詞，也以同樣的意思使用。
又以「低級烷基」記載時，該低級烷基是指上述烷基中，通常可列舉碳數1至6，理想是指碳數1至4的烷基，較理想的可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、二級丁基及三級丁基。
本說明書中低級烷基以外者，例如低級醇等，記載為「低級」時，如無特別加以說明時，該基的烷基部分都是表示與上述碳數一樣的範圍。
又，在本說明書中有上標RTM字樣是表示註冊商標的意思。
上述式(1)中，R表示氫原子、烷基、羥低級烷基、環己基或(一或二烷胺基)烷基。
R的烷基，可舉例如上述之烷基，理想的是低級烷基；理想的低級烷基，及其具體例等已如上述。R之烷基以甲基為較理想。
R的羥低級烷基，以羥C1至C4烷基為宜。具體例可舉例如：羥甲基、羥乙基、羥丙基或羥丁基。羥低級烷基之烷基包含直鏈、支鏈及環狀者，但以直鏈者為理想。又，在該烷基中之羥基的取代位置，雖可以是任意之位置，但以在末端取代者為理想。具體而言，可列舉如：2－羥乙基、3羥丙基、4－羥丁基。
R的一烷胺烷基，以C1至C4烷胺C1至C4烷基為宜。具體例可舉例如：一甲胺丙基、一乙胺丙基等。
R的(二烷胺)烷基，理想的可舉(二C1至C4烷胺)C1至C4烷基。具體例可列舉：(二甲胺)丙基、(二乙胺)乙基等。
上述R之理想例，有氫原子、C1至C4烷基、羥C1至C4烷基、環己基，或，(一或二C1至C4烷胺)C1至C4烷基，較佳者有氫原子、直鏈的C1至C4烷、2－羥乙基、環己基、或3－二乙胺丙基。R之更佳者有氫原子、直鏈的C1至C4烷基、2－羥乙基、環己基，或3－二乙胺丙基。
R之理想者為氫原子、烷基(C1至C4烷基為理想)、或環己基，較理想的是氫原子或烷基(C1至C4烷基為理想)。R以C1至C4烷基為最理想，尤其是以甲基為特別理想。
式(1)中之X表示交聯基。
具體的X，例如有N,N’－肼二基，或可列舉選自前述式(201)至(207)所表示基之基。又，在本發明中，N,N’－肼二基是以－NHNH－表示的肼伸基(hydrazo)。又，在式(201)至(207)中記載的記號「＊」，是分別表示與兩個不同的三嗪環結合的位置，其結合樣式是直接結合。即在各式(201)至(207)中記載的記號「＊」結合鍵，是表示各氮原子的結合鍵，各氮素原子與兩個不同的三嗪環是直接結合的。
式(201)中之n通常是表示2至8的整數，理想是在2至6，更理想是在2至4，尤其是以2為特佳。
式(202)中之R2 是表示氫原子或甲基，此二者都是理想的。但看情況，有時候氫原子較為理想。
式(206)中之m表示2至4的整數，以3為佳。
做為X理想的基是N,N’－肼二基，或n在2至6的式(201)、式(202)至(205)，m為3的式(206)，或以式(207)表示的基。又，X為以式(201)、式(202)、式(203)或式(204)所表示的基時也是理想的，這時n在2至6，較理想的是在2至4之式(201)時較佳。X為式(201)(理想的是n在2至6，較理想的是n在2至4)或有式(202)所表示的基時較佳。最佳的是X為式(201)所表示的基的時候。這時，n在2至4者為理想，n為2的－NHCH2 CH2 NH－者較為理想。
本發明之理想化合物，可舉出在式(1)之化合物中，其交聯基X為選自由式(201)至(207)所示之基所成群組之基的化合物。交聯基為上述理想基，較理想基，更理想基等的化合物係較為理想。在這個場合時，式(1)中之R為上述所列舉之理想之例、作為較理想之例等時，更為理想。
在下面具體說明上述理想的本發明之代表性的化合物。
即理想的本發明之化合物，可列舉在式(1)中，R為氫原子、C1至C4烷基、羥C1至C4烷基、環己基、或(一或二C1至C4烷胺)C1至C4烷基，X為N,N’－肼二基，或選自由n為2至6的上列式(201)、式(202)至(205)，m為3的式(206)或式(207)所表示之基所成群組之基的化合物，又較理想的化合物，可列舉R為氫原子、直鏈的C1至C4烷基、2－羥乙基、環己基、或3－二乙胺丙基，X是選自由n為2至4的(201)、式(202)(R2 為氫原子時更理想)、式(203)及式(204)所示之基所成群組之基的化合物(其中，n為2至4的式(201)時的化合物較為理想)，更為理想的化合物可列舉R為氫原子或直鏈的C1至C4烷基，X為式(201)之基，而其n為2至4的化合物。
又，交聯基X為－NH(CH2 )2－4 NH－的式(1)之蒽吡啶酮化合物或其鹽為較理想的化合物之一。此時式(1)之R為氫原子或C1至C4烷基的化合物更為理想，R為C1至C4烷基的化合物最為理想。
上述式(1)之化合物的鹽，是與無機或有機陽離子所成之鹽。該鹽可列舉如以鹼金屬鹽(例如鋰鹽、鈉鹽、或鉀鹽)或與下列式(3)所表示的銨離子所成之鹽(銨鹽或有機銨鹽)為理想。
式(3) (上式中，Z1 至Z4 分別獨立地表示氫原子、烷基、羥烷基或羥烷氧基烷基。)
式(3)中Z1 至Z4 之烷基可舉例如：甲基及乙基等，羥烷基可舉例如羥甲基、2－羥乙基、3－羥丙基、2－羥丙基、4－羥丁基、3－羥丁基、2－羥丁基等，又羥烷氧烷基之例則可舉例如羥乙氧基甲基、2－羥乙氧基乙基、3－羥乙氧基丙基、3－羥乙氧基丁基、2－羥乙氧基丁基等。
其中，理想者可舉例如鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、一乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽、一異丙醇胺鹽、二異丙醇胺鹽、三異丙醇胺鹽、及銨鹽等。其中，尤其理想的是鋰鹽、銨鹽及鈉鹽。
上述鹽的製造法，舉例而言，將含有上述式(1)之化合物的反應液，或將濾餅或乾燥品溶解於水而成的水溶液中，加入氯化鈉，經由鹽析、過濾而可以濕濾餅狀得式(1)化合物之鈉鹽。又，將所得濕濾餅再溶解於水後，加鹽酸而調整pH值於1至2之間，過濾分離所得結晶，式(1)之化合物可以游離酸的形態得之。又由調整鹽酸之添加重，將pH適宜調高到近中性，由過濾分離所得結晶，也可能得到鈉鹽與游離酸的混合物。由pH之調整可適當調整兩者之混合比率。又，一邊將游離酸的濕濾餅與水混合攪拌，一面加入如氫氧化鉀、氫氧化鋰或氨水、上列式(3)所示的有機鹼等而成為鹼性，則可得到相對應的鉀鹽、鋰鹽、銨鹽，或有機鹽。此時使用游離酸與鈉鹽的混合物，而加氫氧化鉀，也可得鈉與鉀的混合鹽，或鈉、鉀及游離酸的混合物。又，以同樣的方法可得到其他鹽的混合物。這些鹽中，理想的是如前述的鋰鹽、銨鹽及鈉鹽。
本發明之式(1)所表示之蒽吡啶酮化合物之理想具體例列示於下表1。
本發明之化合物例如可用下列的製造方法得之。又，下列式(101)至(106)中所記載之R及X，與前述式(1)所表示者同義。
下列式(101)所表示的蒽醌化合物1莫耳與苯醯乙酸乙酯1.1至3莫耳在二甲苯等的極性溶媒中，在碳酸鈉等的鹼性化合物之存在下，130至180℃下反應5至15小時，而得到下列式(102)所示之化合物。
所得上述式(102)之化合物1莫耳與間胺乙醯苯胺1至5莫耳，在N,N’－二甲基甲醯胺等的非質子性極性有機溶媒中，於碳酸鈉等的鹼及醋酸銅等的銅觸媒存在下，在110至150℃下反應2至6小時(烏耳曼反應(Ullmann reaction)：縮合)，得下列式(103)之化合物。
式(103)
所得上列式(103)之化合物在8至15%發煙硫酸中，在50至120℃下磺化，同時將乙醯胺基加水分解，得下列式(104)之化合物。
所得上列式(104)之化合物2莫耳與2,4,6－三氯－S－三嗪(2,4,6－trichloro－S－triazine，三氯三聚氰，cyanuric chloride)2至2.4莫耳在水中，pH2至7.0，0至35℃下反應2至8小時而得下列式(105)之化合物。所得該化合物與對苯酚磺酸(p－phenolsulfonic acid)2莫耳，在pH4至8，5至90℃下反應10分鐘至5小時，得下列式(106)之化合物。
式(105)
所得上式(106)之化合物與前述式(201)至(207)所表示的交聯基對應之二胺化合物1莫耳，在pH7至10，50至100℃下反應10分鐘至8小時，可得前述式(1)所表示的本發明之化合物。
同時針對2,4,6－三氯－S－三嗪之各化合物的縮合順序，因應各化合物之反應性而適當地決定，並不限定於上述之順序。
前述式(1)所表示的化合物可以以游離酸的形態，或以其鹽的形態得之。這些本發明之化合物可視需要而由其游離酸或其鹽，轉變為適合目的之鹽，例如鹼金屬鹽、鹼土族金屬鹽、烷胺鹽、烷醇胺鹽或銨鹽等。由各種鹽轉變為游離酸的製造方法，由游離酸轉變為各種鹽或各種鹽的混合鹽或游離酸與鹽的混合物等的製造方法則如前面之說明。
將本發明之化合物應用於製造印墨組成物等時，以使用與該化合物一起存在的金屬陽離子氯化物及硫酸鹽等的無機不純物量(無機物)少者為佳。其含有量的概略標準量，譬如，相對於本發明之化合物與共存無機不純物之總量，係在1重量%以下的程度。要製造共存無機不純物(無機鹽)少之本發明化合物，則例如將以前述製造法所得的未脫鹽處理過的本發明化合物，用逆滲透膜的通常的方法進行脫鹽處理就可以。
本發明的印墨組成物，可將本發明之上述式(1)所表示的化合物或其鹽，應需要而與印墨調製劑等，一起溶解於水或水性溶媒(含有後述之水溶性有機溶劑的水)而得之。該印墨組成物之製造，也可以直接使用含有例如上述式(1)所表示的化合物的反應液等。或可以將目的物從上述反應液單離、乾燥，例如以噴霧乾燥，而將其用於印墨組成物之製造。本發明之印墨組成物，在印墨組成物全部中通常含有本發明之化合物0.1至20重量%，較理想是1至15重量%，更理想的是含有2至10重量%。本發明之印墨組成物可以含有水溶性有機溶劑0至30重量%，理想的是在5至30重量%，可含印墨調製劑0至10重量%，理想的是在0至5重量%，其餘的就是水。
上述之水溶性有機溶劑，可舉例如：甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、二級丁醇、三級丁醇等的C1至C4烷醇；N,N－二甲基甲醯胺、N,N－二甲基乙醯胺等的羧酸醯胺(carboxylic acid amide)；2－吡咯烷酮(2－pyrrolidone)、N－甲基－2－吡咯烷酮、1,3－二甲基咪唑啶－2－酮(1,3－dimethylimidazolidine－2－one)、1,3－二甲基六氫嘧啶－2－酮(1,3－dimethylhexahydropyrimido－2－one)等的雜環尿素類；丙酮、丁酮(methyl ethyl ketone)、2－甲基－羥戊烷－4－酮(2－methyl－2－hydroxypentane－4－one)等的酮類或酮醇；四氫呋暔(tetrahydrofurane)、二噁烷(dioxane)等的環醚；乙二醇、1,2－或1,3－丙二醇、1,2－或1,4－丁二醇、1,6－己二醇，二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、硫伸二乙醇(thiodiglycol)、聚乙二醇、聚丙二醇等的有(C2至C6)烯烴單位的單、寡聚或聚烯烴二醇、或硫二醇；甘油、己烷－1,2,6－三醇等的多元醇(理想的是三醇)；乙二醇一甲基醚或乙二醇一乙基醚、二乙二醇一甲基醚、二乙二醇一乙基醚或二乙二醇一丁基醚(丁基卡必醇)、三乙二醇一甲基醚或三乙二醇一乙基醚等的多元醇的(C1至C4)烷基醚；γ－丁內酯(γ－butylolactone)或二甲基亞碸(dimethyl sulfoxide)等。
上述中理想的是異丙醇，甘油，一、二、或三乙二醇，二丙二醇，2－吡咯烷酮，N－甲基－2－吡咯烷酮及/或二乙二醇一丁基醚，較理想的是異丙醇、甘油、二乙二醇一丁基醚、2－吡咯烷酮及/或N－甲基－2－吡咯烷酮。這些水溶性有機溶劑可單獨或混合使用。通常2至5種，而以適當併用2至4種為理想。
以下說明在調製本發明之印墨組成物時，可使用的印墨調製劑。印墨調製劑之具體例可舉例如：防腐防黴劑、pH調整劑、鉗合試藥、防鏽劑、水溶性紫外線吸收劑、水溶性高分子化合物、染料溶解劑及界面活性劑等。
防腐防黴劑之例，可舉如：有機硫系、有機氮硫系、有機鹵系、鹵芳香磺酸鹽系、碘炔丙基(iodopropargyl)系、N－鹵烷硫(N－haloalkylthio)系、腈系、吡啶系、8－氧基喹啉系、苯并噻唑(benzothiazole)系、異噻唑啉(isothiazolin)系、二硫酚(dithiol)系、氧化吡啶(pyridine oxide)系、硝基丙烷系、有機錫系、酚系、季銨鹽系、三嗪(triazine)系、噻二嗪(thiadiazine)系、苯胺系、金鋼烷(adamantane)系、二硫代胺基甲酸鹽(dithiocarbamate)系、溴化茚滿酮(indanone bromide)、溴乙酸苄酯(benzyl bromacetate)系、及無機鹽系等。
有機鹵系化合物可舉例如五氯酚酸鈉(sodium pentachlorophenolate)。
氧化吡啶系化合物可舉例如2－吡啶硫醇－1－氧化鈉(sodium 2－pyridinethiol－1－oxide)。
異噻唑啉系化合物可舉例如：1,2－苯并異噻唑啉－3－酮(1,2－benzoisothiazolin－3－one)、2－正辛基－4－異噻唑啉－3－酮(2－n－octyl－4－isothiazolin－3－one)、5－氯－2－甲基－4－異噻唑啉－3－酮(5－chloro－2－methyl－4－isothiazolin－3－one)、5－氯－2－甲基－4－異噻唑啉－3－酮氯化鎂、5－氯－2－甲基－4－異噻唑啉－3－酮氯化鈣、2－甲基－4－異噻唑啉－3－酮氯化鈣等。
其他之防腐防黴劑可舉例如：山梨酸鈉(sodium sorbate)、安息酸鈉(例如Avecia公司製、商品名PROXELRTM GXL(S)、PROXELRTM XL－2(S)等)，以及無水醋酸鈉等。
pH調整劑則只要對所調配之印墨不會有不良影響而能將印墨之pH值調在7.5至11.0之範圍的任何物質都可以使用。可舉例如：二乙醇胺、三乙醇胺等的烷醇胺；氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等的鹼金屬之氫氧化物，氫氧化銨；或碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀等的鹼金屬之碳酸鹽等。
鉗合試藥可舉例如乙二胺四乙酸鈉(sodium ethylenediamine tetraacetate)、三乙酸胺鈉(sodium nitrilotriacetate)、三乙酸羥乙基乙二胺鈉(sodium hydroxyethyl ethylenediamine triacetate)、五乙酸二乙基三胺鈉(sodium diethylene triamine pentaacetate)、脲嘧啶二乙酸鈉(sodium uracil diacetate)等。
防鏽劑可舉例如：酸性亞硫酸鹽、硫代硫酸鈉、硫乙醇酸銨、亞硝酸二異丙銨、四硝酸異戊四醇(pentaerythritol tetranitrate)、亞硝酸二環己銨等。
水溶性紫外線吸收劑可舉例如：經磺化的二苯甲酮(benzophenone)、磺化的苯并三唑(benzotriazole)等。
水溶性高分子化合物可舉例如：乙烯醇聚合物、纖維素衍生物、胺聚合物、亞胺聚合物等。
染料溶劑可舉例如尿素、ε－己內醯胺(ε－caprolactam)、碳酸乙烯酯(ethylene carbonate)等。
界面活性劑可舉例如：陰離子界面活性劑、兩性界面活性劑、陽離子界面活性劑、非離子界面活性劑等。
陰離子界面活性劑可舉：烷磺碳酸鹽(alkyl sulfocarbonate)、α－烯烴磺酸鹽(α－olefine sulfonate)、聚氧化乙烯烷基醚乙酸鹽(polyoxyethylene alkyl ether acetate)、N－醯胺基酸(N－acylamino acid)及其鹽、N－醯甲基牛磺酸鹽(N－acylmethyl taurine salt)、烷基硫酸鹽聚氧化烷基醚硫酸鹽(alkyl sulfate polyoxy alkyl ether sulfate)、烷基硫酸鹽聚氧化乙烯烷基醚磷酸鹽(alkyl sulfate polyoxyethylene alkylether phosphate)、松香皂(rosin soap)、篦麻油硫酸酯鹽、月桂醇硫酸酯鹽、烷酚型磷酸酯、烷型磷酸酯、烷芳基磺酸鹽(alkylarylsulfonate)、二乙磺琥珀酸鹽、二乙己磺琥珀酸鹽、二辛磺琥珀酸鹽等。
陽離子界面活性劑可舉例如：2－乙烯基吡啶衍生物、聚4－乙烯基吡啶衍生物等。
兩性界面活性劑可舉例如：月桂二甲胺乙酸甜菜鹼(betaine lauryl dimethyl aminoacetate)、2－烷基－N－羧甲基－N－羥乙基咪唑啉甜菜鹼(2－alkyl－N－carboxy methyl－N－hydroxy ethyl imidazolinium betaine)、椰子油脂肪酸醯胺丙二甲胺乙酸甜菜鹼、聚辛基聚胺乙甘胺酸、及其他咪唑啉衍生物等。
非離子界面活性劑可舉例如：聚環氧乙烷壬基苯基醚(polyoxy ethylene nonyl phenyl ether)、聚環氧乙烷辛基苯基醚、聚環氧乙烷十二烷基苯基醚、聚環氧乙烷烷基芳基醚、聚環氧乙烷油烯基醚、聚環氧乙烷月桂基醚、聚環氧乙烷烷醚(polyoxyethylene alkyl ether)等的醚系；聚環氧乙烯油酸、聚環氧乙烷油酸酯、聚環氧乙烷二硬脂酸酯、山梨糖醇酐月桂酸酯(sorbitan laurate)、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯(sorbitan sesquioleate)、聚環氧乙烷單油酸酯、聚環氧乙烷硬脂酸酯等之酯系；2,4,7,9－四甲基－5－癸炔－4,7－二醇(2,4,7,9－tetramethyl－5－decyne－4,7－diol)、3,6－二甲基－4－辛炔－3,6－二醇、3,5－二甲基－1－己炔－3－醇等之炔醇系等(例如日信化學株式會社製，商品名surfinolRTM 104E、104PG50、82、465、olfinRTM STG等)。這些印墨之調製劑可以單獨或混合使用。
本發明之水性印墨組成物的製造，係將本發明的化合物(以下又稱為本化合物)溶於水或上述水性溶媒(含有水溶性有機溶劑之水)中，視需要可將上述之印墨調製劑一起溶解而成。
在上述製造法中，各成分之溶解順序並無特別的限制。亦可以預先將本化合物溶解於水或上述水性溶媒，再添加印墨調製劑；也可以將本化合物溶解於水後，再添加水性溶媒及/或印墨調製劑。又，其順序與上述不同也可以；也可在本化合物之反應液或經由逆滲透膜進行脫鹽處理後的色素溶液中，加水溶性有機溶劑、印墨調製劑而製造印墨組成物。在調製該印墨組成物時，所使用的水是離子交換水或蒸餾水等不純物少者為理想。又，亦可視需要再用膜過濾器等進行精密過濾除掉雜質。又，當做印墨噴射印表機用的印墨使用時，以進行精密過濾為理想。做精密過濾的過濾膜的孔徑通常是在1 μm至0.1 μm，理想是在0.8 μm至0.2 μm之範圍。
本發明之看色物，係用前述的本發明之化合物所著色的物品。被著色的素材並無特別限制，可舉例如：紙張、纖維及布匹(纖維素、尼龍、羊毛等)，皮革、彩色濾鏡用基材等，但不限定於這些。著色法則可列舉如：浸染法、捺染法、網版印刷等的印刷法，印墨噴射印表機的方法等，但在本發明則以印墨噴射記錄方法為理想。
適用本發明之印墨噴射記錄法的被記錄材(media)，可舉例如：紙、膜等的資訊傳達用薄片，纖維及皮革等。關於資訊傳達用薄片，則有經表面處理過者，具體而言，係以在這些基材上設有印墨接受層者為理想。印墨接受層例如是將上述基材上浸泡或塗佈陽離子聚合物，或將多孔質氧化矽、氧化鋁膠液或特殊陶質等，能吸附印墨中的色素的白色多孔性無機物，與聚乙烯醇或聚乙烯吡咯酮等之親水性聚合物一起塗佈於上述基材表面而設之。這種設有印墨接受層者，通常被稱為印墨噴射專用紙(膜)或光面紙(膜)等，例如pictoricoRTM (旭玻璃公司製)、professional photo paper、super photo paper、matt photo paper(都是佳能(Canon)公司製)、crispiaRTM 、相片用紙(光面)、photo matte紙、super fine專用光面膜(均為愛普生(Epson)公司製)、advance photo paper、premium plus photo用紙、premium光面膜、photo用紙(均為日本惠普(Hewlett－Packard)公司製)、photolikeRTM QP(柯尼卡(Konica)公司製)等。利用普通紙，當然也是可能的。
其中，已知在表面塗佈有多孔性白色無機物之被記錄材上記錄的畫像，受到臭氧影響之變退色特別大。本發明之水性洋紅色印墨組成物由於對包含臭氧在內之氣體耐性優良，因此在這種被記錄材上記錄時，特別會發揮其效果。
作為這種目的而使用的多孔性白色無機物，可舉例如：碳酸鈣、高嶺土、滑石、黏土、矽藻土、合成非晶質氧化矽、矽酸鋁、矽酸鎂、矽酸鈣、氫氧化鋁、氧化鋁、鋅鋇白(lithopone)、沸石、硫酸鋇、硫酸鈣、二氧化鈦、硫化鋅、碳酸鋅等。
在被記錄材上以本發明之印墨噴射記錄法記錄時，例如將含有本發明之印墨組成物之容器設置於印墨噴射印表機之所定位置，以通常方法在被記錄材上記錄即可。在本發明之印墨噴射記錄方法中，不只用本發明之洋紅色，還可與黃色、青色、綠色、橙色、藍色(或紫色)以及應需要而用黑色等各色之印墨組成物併用。各色印墨組成物是被注入於各色的容器中，將這些容器，與含有本發明之印墨噴射記錄用水性洋紅色印墨組成物的容器一樣，裝填在印墨噴射印表機之所定位置而使用。噴墨印表機，可舉例如利用機械性振動的壓力方式的印表機或利用加熱而產生泡的bubble jetRTM 方式的印表機。
本發明之印墨組成物是鮮明的洋紅色，尤其是在印墨噴射光面紙上有高鮮明的色調，記錄畫相之堅牢性也高。又，對人的安全性也高。
本發明之印墨組成物在儲藏中不會產生沉澱、分離。又，於噴墨記錄使用本發明之印墨組成物時，也不會阻塞噴射器(印墨噴頭)。本發明之印墨組成物在連續式噴墨印表機中間歇性使用時也不會引起物理性的性質變化。
[實施例]
以下藉由實施例更具體地說明本發明。實施例中「份」及「%」，如無特別註明則為重量基準。
實施例1
(1)在二甲苯360份中，邊攪拌邊將下列式(4)之化合物94.8份，碳酸鈉3.0份，苯醯乙酸乙酯144.0份依序加入並升溫，在140至150℃下反應8小時。反應中產生的乙醇及水則與二甲苯共沸而餾出於系外，完成反應。繼而將反應液冷卻到30℃，然後添加甲醇240份並攪拌30分鐘，將析出的固體過濾分離。所得固體以甲醇360份洗滌、乾燥而得下列式(5)所示的化合物為淡黃色針狀結晶124.8份。
(2)在攪拌下，將上式(5)之化合物88.8份、間胺基乙醯苯胺(metaaminoacetoanilide)75.0份、醋酸銅1水和物24.0份及碳酸鈉12.8份依序加入於N,N’－二甲基甲醯胺300.0份中，升溫到120至130℃，反應3小時。將反應液冷卻至約50℃，並加入甲醇120份攪拌30分鐘。將析出固體過濾分離，以甲醇500份，繼而以80℃之溫水洗滌後乾燥，得下列式(6)之化合物為帶藍色之紅色結晶79.2份。
(3)在攪拌、水冷下將28%發煙硫酸170份加入於98%硫酸130份中，調製成12%發煙硫酸300份。在水冷下，將上式(6)所示的化合物51.3份於50℃以下溫度中添加後，將液溫升至85至90℃，反應4小時。將反應液加到冰水600份中，其間一邊加冰使因發熱而上升的溫度保持在40℃以下。再加水使液量達1000份後，過濾而除去不溶解物。加溫水於所得母液中使達1500份，一邊保持液溫在60至65℃一邊加氯化鈉300份並攪拌，將析出的結晶過濾分離。所得結晶以20%氯化鈉水溶液300份洗滌，充分擠壓除去水分而得濕餅100.3份，其中含有下列式(7)之化合物的紅色結晶59.2份。此化合物之純度以偶氮分析法得知為45.9%。
(4)將上式(7)所示的化合物之濕餅67.7份加到水60份中。繼而加25%氫氧化鈉水溶液24份並加以攪拌，再加25%氫氧化鈉水溶液調整pH為3至4並且溶解濕餅。
另一方面，冰水60份中加入商品名LipalRTM OH(陰離子界面活性劑，雄獅(Lion)公司製)0.4份，添加三氯三聚氰8.9份，攪拌30分鐘後，將所得懸濁液加入到上述含式(7)之化合物的溶液中，加10%氫氧化鈉水溶液保持pH2.7至3.0，在25至30℃反應4小時，而得含有下列式(8)之化合物的反應液。
式(8)
(5)將對苯酚磺酸鈉2水和物9.5份加到含有上述式(8)化合物之反應液中，繼而加入25%氫氧化鈉水溶液一面保持pH於6.5±0.3，一面將液溫升到50至55℃，在此溫度下進行反應1小時，而得含有下列式(9)所示之化合物的反應液。
(6)上述(5)中得到的含有式(9)之化合物的反應液中，加乙二胺1.2份，並加25%氫氧化鈉水溶液一面保持pH於7.8至8.2之間一面將液溫升溫到78至82℃，在此溫度下反應1小時。反應後，加水調整液量約為350份後，過濾除去不溶解物。
所得母液加水使液量為400份，保持液溫於55±2℃而添加濃鹽酸調整pH為3。繼而將氯化鈉40份於15分鐘內加入，攪拌30分鐘，再加濃鹽酸調整pH為2。攪拌所得酸性水溶液1小時，過濾分離所析出之結晶，所得結晶以20%氯化鈉水容液100份洗滌，而得本發明之前述式(2)所示化合物的紅色濕餅。
(7)將上述(6)所得的濕餅加入於甲醇500份中，加熱到60至65℃而攪拌1小時。過濾分離所析出之結晶，所得之結晶以甲醇洗滌、乾燥，而得本發明之下列式(2)之化合物(表1中化合物號碼1之化合物)為紅色結晶30.2份。所得化合物之水溶液中的λmax (最大吸收波長)為509nm。
又，此化合物對水的溶解度(25℃)為200g/L以上。
實施例2
(A)印墨的調製使用上述實施例1中所得之化合物(化合物號碼1)調製表2所示之組成的印墨組成物，以0.45 μm之過濾膜過濾而得印墨噴射記錄用水性印墨組成物。在上述印墨組成物之調製中，水是使用離子交換水，加水及25% NaOH(氫氧化鈉)水溶液，調整印墨組成物之最後pH為8至10，總量為100份。又，在後述試驗中，使用上述印墨噴射記錄用水性印墨組成物，以後述方法進行噴墨記錄，以後述方法做記錄畫像的評估。
比較例1
作為比較對象的是在上述實施例2中，除了以專利文獻9之實施例3(化合物No.20)所揭示之下列式(10)之化合物代替實施例1之化合物之外，其餘與實施例2同樣，調製與上述表2同樣的印墨組成物及印墨噴射記錄用水性印墨組成物，進行噴墨記錄，與上述實施例2同樣做記錄畫像之評估。
式(10)
比較例2
作為比較對象的是在上述實施例2中，除了使用以專利文獻12之實施例1所揭示之下列式(11)之化合物(專利文獻12之表1的化合物No.1)代替實施例1之化合物之外，其餘與實施例2同樣，調製與前述表2同樣的印墨組成物、及印墨噴射記錄用水性印墨組成物，進行噴墨記錄，與上述實施例2同樣做記錄畫像之評估。
(B)印墨噴射印表機用印墨噴射印表機(佳能公司製，商品名：Pixus iP4100)，在含有多孔性無機物之印墨受像層的2種光面紙上進行噴墨記錄。在噴墨記錄時，以能做出數階段不同色調的印刷濃度畫像的方式做成印字物。所使用的光面紙如下。
光面紙1：professional photo paper PR－101(商品名；佳能公司製)光面紙2：crispiaRTM (商品名：愛普生公司製)
(C)記錄畫像之評估1、色調評估1－1、光面紙上的色調評估記錄畫像之色調、鮮明性：將印字濃度(D值)1.7左右的記錄紙，以測色系統(GRETAGRTM SPM50：GRETAG公司製)測色，算出L*、a*、b*值，鮮明性是由色度(a*、b*)以C*＝((a*)2 ＋(b＊ )2 )1/2 算出。與JNC(社團法人日本印刷產業機械工業會)的日本色彩標準洋紅色樣品比較而做色調評估。
實施例2之色調評估結果示於表3。又，日本色彩標準洋紅色的使用紙為日本色彩標準紙(Japan Color Standard Paper)。
由表3可知，實施例2及比較例在兩種光面紙上都近似於JNC標準洋紅色之色調，在其中所使用的化合物是適合做為噴墨用洋紅色色素的化合物。又，C*值比JNC標準洋紅色之值還高，也可知是鮮明性非常高的色調。
比較例1之b*值，在兩種光面紙上，都比實施例1或比較例2之值小，可知帶有藍色味。
又，實施例2之L*值，在兩種光面紙時都比比較例1及2為高，由此可知是亮度非常高的色調。
由以上的結果可知，使用本發明之色素的印墨組成物所做的記錄畫像，具有接近JNC標準洋紅色的色調，且亮度都比JNC標準洋紅色、比較例1及2為高。因此本發明之蒽吡啶酮化合物可說是做為印墨噴射用洋紅色色素具有合適的色調及亮度。
(D)記錄畫像之氙燈耐光性試驗在光面紙1及2上印刷作成的試驗片裝置於低溫氙弧燈耐候試驗機計(xenon weather meter XL75，Suga試驗機公司製)，在10萬Lux照度、濕度60% RH、溫度24℃之環境下照射168小時。測定D值在1.2附近之試驗前後的色差(△E)而評估。
結果示於表4。
(E)記錄畫像之耐臭氧性試驗在光面紙1及2上分別印刷作成的試驗片裝置於臭氧耐候試驗機(Suga試驗機公司製)在臭氧濃度10ppm、濕度60% RH、溫度24℃之環境下放置8小時。測定D值在1.2附近之試驗前後的色差(△E)，評估。
結果示於表4。
(F)記錄畫像之耐濕性試驗在光面紙1上印刷作成的試驗片用恆溫恆濕器(應用技研產業公司製)在溫度30℃、濕度80% RH之環境下放置168小時。D值在1.7附近之試驗前後的擴散滲透性以目視判定，分為下列3級評估。
○：沒有擴散滲透△：有稍微擴散滲透×：顯著擴散滲透
其結果，實施例2、比較例1及2都沒有看到擴散滲透，評估都是○。
由表4可知：耐光性試驗中之色差，在使用光面紙1時，實施例2為15，而比較例1及2分別為17.6及17.4，其值較大，變色的程度也比實施例2較大。
又，使用光面紙2時，可看到更顯著的差，實施例2之色差為10.2，而比較例1及2分別為22.1及16.2，其值非常大，可知變色的程度比用光面紙1的時候更大。由以上的結果，可知實施例2之耐光性比比較例1及2較優良。
在耐臭氧性試驗中的色差，使用光面紙1時，實施例2為5.3，而比較例1及2分別為12.6及7.0，其值很大，可知變色的程度很大。
又，使用光面紙2時，實施例2之色差為2.1，而比較例1及2分別為4.4及2.5，還是較大，可知變色的程度較大。
由以上的結果，可知實施例2之耐臭氧性比比較例1及2較優良。
在耐濕性試驗中，在兩種光面紙上，實施例1、比較例1及2都是同等，沒有看到擴散滲透(○)，都是良好。
由此可知：本發明之蒽吡啶酮化合物是可產生具有監牢性的畫像的色素，在這一點上而言，做為噴墨用洋紅色色素也可說是極為優良的。
實施例3
(1)在與實施例1之(1)至(5)同樣的方法所得到之含有式(9)化合物的反應液，升溫到90℃，再加4,4’－二胺二環己基甲烷4.2份後，加25%氫氧化鈉水溶液，一面保持pH於7.8至8.2一面在85至90℃反應1小時。反應後，加水調整液量到約為350份後，過濾除去不溶解物。
所得母液加水調整液量到約為400份後，保持液溫於55℃±2℃下，加濃鹽酸調整pH為2。繼而用15分鐘加氯化鈉40份，再攪拌30分鐘。過濾分離所析出之結晶，所得結晶藉由20%氯化鈉水溶液100份洗滌，得下列式(12)示之化合物為紅色濕餅。
(2)將上述(1)所得之濕餅加到甲醇500份中，加熱至60至65℃，攪拌1小時。過濾分離所析出之結晶，所得結晶以甲醇洗滌後，乾燥而得本發明之下列式(12)所示之化合物(表1之化合物號碼2之化合物)為紅色結晶28.5份。所得化合物在水溶液中之λmax (最大吸收波長)為517nm。
式(12)
實施例4
(1)在與實施例1之(1)至(5)同樣的方法所得到之含有式(9)化合物的反應液，加間二甲苯二胺2.7份，再加25%氫氧化鈉水溶液，一面保持pH於7.8至8.2，一面將液溫升至78至82℃，在此溫度下反應1小時。反應後加水調整液量約為350份後，過濾除去不溶解物。
所得母液加水調整液量到約為400份後，保持液溫於55℃±2℃下加濃鹽酸調整pH為2。繼而用15分鐘加氯化鈉40份，再攪拌30分鐘。過濾分離所析出之結晶，所得結晶以20%氯化鈉水溶液100份洗滌，得下列式(13)所示之化合物為紅色濕餅。
(2)將上述(1)所得之濕餅加到甲醇500份中，加熱至60至65℃，攪拌1小時。過濾分離所析出之結晶，所得之結晶藉由甲醇洗滌後，乾燥而得本發明之下列式(13)所示之化合物(表1之化合物號碼6之化合物)為紅色結晶26.4份。所得化合物之水溶液中之λmax (最大吸收波長)為518nm。
式(13)
實施例5
(1)在與實施例1之(1)至(5)同樣的方法所得到之含有式(9)化合物的反應液中，添加1,3－雙(胺甲基)環己烷2.8份，再加25%氫氧化鈉水溶液，一面保持pH於7.8至8.2，一面將液溫升至78至82℃，在此溫度下反應1小時。反應後加水調整液量到約為350份後，過濾除去不溶解物。
所得母液加水調整液量到約為400份後，保持液溫於55℃±2℃下加濃鹽酸調整pH為2。繼而用15分鐘加氯化鈉40份，再攪拌30分鐘。過濾分離所析出之結晶，所得結晶藉由20%氯化鈉水溶液100份洗滌，得下列式(14)所示之化合物為紅色濕餅。
(2)將上述(1)所得之濕餅加到甲醇500份中，加熱至60至65℃，攪拌1小時。過濾分離所析出之結晶，所得之結晶以甲醇洗滌後，乾燥而得本發明之下列式(14)所示之化合物(表1之化合物號碼6之化合物)為紅色結晶31.2份。所得化合物之水溶液中之λmax (最大吸收波長)為516nm。
式(14)
比較例3
作為比較對象者，是使用專利文獻9之表1之化合物No.29(下列式(A))之化合物，與實施例2同樣調製印墨組成物(除了表2之實施例1之化合物以下列式(A)之化合物取代以外，其餘與表2之組成相同)，進行噴墨記錄，做記錄畫像之評估。
又，下列式(A)之化合物，是依照前述實施例1(5)以如下之方法合成。
在含有以與實施例1(1)至(4)同樣的方法所得到的前述式(8)之化合物的反應液中，加磺胺酸(sulfanilic acid)7.3份。繼而加25%氫氧化鈉水溶液，一面保持pH於6.0±0.3，一面將液溫升至60℃，在此溫度下反應2小時，得到含有下列式(B)所示之化合物的反應液。之後與前述實施例1(6)及(7)同樣地操作，得下列式(A)所示之化合物為紅色結晶6.9份。所得化合物之水溶液中之λmax (最大吸收波長)為534nm。
式(A)
比較例4
使用專利文獻12之實施例5之下列式(C)所示之化合物(該文獻中表1之化合物No.4)，與前述實施例2同樣調製印墨組成物(除了表2之實施例1之化合物以下列式(C)之化合物取代以外，其餘均與表2之組成相同)，進行噴墨記錄，做記錄畫像之評估。
式(C)
印墨噴射記錄及評估結果印墨噴射記錄，在記錄畫像之氙弧燈耐光試驗、耐臭氧試驗及耐濕試驗時，與前述(B)噴墨印表機項之記載同樣，以能得數階段不同色調的印刷濃度畫像的方式做成印字物。又，印字濃度、色調、鮮明性之評估，則使用在實施例2及比較例1至4中所調製的印墨組成物，除了沒有做不同階段之印字濃度而做成印字物以外，其餘均與前述(B)噴墨印表機項所記載同樣，印刷到與前述同樣的2種光面紙上。
光面紙1：佳能公司製，商品名professional photo paper PR101光面紙2：愛普生公司製，商品名crispia
(C－1)記錄畫像之評估：除了使用以上述所得之記錄紙測色以外，其餘均與前述「(C)記錄畫像之評估」所記載之同一方法進行。結果示於下表5。
由表5可知，實施例2，比較例1乃至3中，在任一種光面紙的印字濃度D值大約在1.7至1.9之範圍，都沒有大差異，但在光面紙1之亮度(L*)值在實施例2比比較例1至3佳，色度(a*、b*)則在光面紙1中之a*值比較例1至3之值比實施例2低，是稍微較好的值，但b*值則比實施例2更低，是較不好的值，由b*值的差較大(尤其是比較例1之差為大)，可知比較例1至3比實施例2，其色調帶有藍色味。又，比較例4之亮度(L*)值比實施例2高，色度之a*值及b*值也較接近JNC而較好值，但印字濃度D值為1.2是極小，在印墨中的色素濃度相同時(本次是如上列表2，為6重量%)印字濃度為不足，更有鮮明性非常低，還是表示為比實施例2差的結果。
(D－1)記錄畫像之氙弧燈耐光試驗在光面紙1及2上印刷作成的試驗片裝置於低溫氙弧燈耐候試驗器(xenon weather meter XL75，Suga試驗機公司製)上，在10萬Lux照度、濕度60% RH、溫度24℃之環境下照射96小時。測定D值在1.0附近之試驗前後之色差(△E)而評估。結果示於表6。
(E)記錄畫像之耐臭氧性試驗在光面紙1及2上分別印刷作成的試驗片裝置於臭氧耐候試驗器(Suga試驗機公司製)上，在臭氧濃度10ppm、濕度60% RH、溫度24℃之環境下放置8小時。測定D值在1.0附近試驗前後之色差(△E)，評估。結果示於表6。
由表6可知，實施例2在耐光性及耐臭氧性上，比比較例1至4優良，尤其是在耐臭氧性上顯著地優良。
即，在耐臭氧性上，光面紙2中，實施例2的色差值只是3.9而已，但在比較例4則為其值之3倍以上的12.2，在比較例1及3則為其2倍以上之8.9及8.3，在比較例中差最小的比較例2，其值也是實施例2之1.5倍以上的5.9。光面紙1中其倍率雖有不同，但呈現同樣的結果。
又，在耐光性試驗中，光面紙1之色差值在實施例2為8.5到10以下，而在比較例1至3中任一個皆為10.3至12.2，都在10以上之值，光面紙2之值在比較例2與實施例2表示同等的5.0之值，但比較例3為實施例2之1.7倍以上之8.8，在比較例1則為實施例2之2.7倍的13.5。又，在比較4，光面紙1中之耐光性之色差值為8.0，為比實施例2之8.5稍微優良之值，但在光面紙2中則為實施例2之4倍以上的23.9，表示極端不好，畢竟不能廣汎地使用在光面紙上。
(F)記錄畫像之耐濕性試驗在光面紙1上印刷作成的試驗片用恆溫恆濕器(應用技研產業公司製)在溫度30℃、濕度80% RH之環境下放置168小時。D值在1.7附近的試驗前後的擴散滲透性以目視判定的結果，在實施例2、比較例1至4都沒有看到擴散滲透。
在耐濕性試驗方面，使用光面紙之場合，實施例2、比較例1至4都沒有看到擴散滲透，結果都良好。
由以上之結果，可知本發明之蒽吡啶酮化合物在亮度、色調及鮮明性之全部都優良，且有賦予高堅牢性的畫像之色素，做為噴墨用洋紅色色素是極為優良者。

Claims (19)

  1. 一種下列式(1)所表示的蒽吡啶酮化合物或其鹽 (上式中，R表示氫原子、C1至C4烷基、羥C1至C4烷基、環己基、或(一或二C1至C4烷胺基)C1至C4烷基，交聯基X表示N,N’-肼二基或選自由下列式(201)至(207)所示之基所成群組之至少一種基 (上式中，n為2至8，＊分別表示與兩個不同的三嗪環的結合位置)； (上式中，R2 表示氫原子或甲基，＊分別表示與兩個不同的三嗪環的結合位置)；式(203) (上式中，＊分別表示與兩個不同的三嗪環的結合位置)； (上式中，＊分別表示與兩個不同的三嗪環的結合位置)； (上式中，＊分別表示與不同的兩個三嗪環的結合位置)； (上式中，m為2至4，＊分別表示與兩個不同的三嗪環的結合位置)； (上式中，＊分別表示與兩個不同的三嗪環的結合位置)。
  2. 如申請專利範圍第1項的蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中，R為氫原子、C1至C4烷基、羥C1至C4烷基、環己基、或(一或二C1至C4烷胺基)C1至C4烷基，X為N,N’-肼二基，或選自由n是2至6的式(201)、式(202)、式(203)、式(204)、式(205)、m為3的式(206)及式(207)所示之基所成群組之至少一種基。
  3. 如申請專利範圍第2項的蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中，R為氫原子、直鏈的C1至C4烷基、2-羥乙基、環己基、或3-二乙胺基丙基，X是選自由n為2至4的式(201)、式(202)、式(203)及式(204)所示之基所成群組之至少一種基。
  4. 如申請專利範圍第3項的蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中，R為氫原子、直鏈的C1至C4烷基，X是n為2至4的式(201)所示的基。
  5. 如申請專利範圍第1項的蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中，式(1)的R為氫原子或C1至C4烷基，X為-NH(CH2 )2-4 NH-基者。
  6. 如申請專利範圍第1項的蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中，該化合物係下式(2)所示者，式(2)
  7. 一種印墨組成物，其特徵為含有申請專利範圍第1項的蒽吡啶酮化合物或其鹽。
  8. 如申請專利範圍第7項之印墨組成物，其係含有水及水溶性有機溶劑。
  9. 如申請專利範圍第8項之印墨組成物，係供印墨噴射記錄用。
  10. 如申請專利範圍第7項的印墨組成物，其中，蒽吡啶酮化合物與共存之無機不純物之總量中，無機不純物之含有量在1重量%以下者。
  11. 如申請專利範圍第7項的印墨組成物，其中，蒽吡啶酮化合物之含有量在0.1至20重量%以下者。
  12. 一種印墨噴射記錄方法，其特徵為對應記錄信號而將如申請專利範圍第7項的印墨組成物噴出於被記錄材上做記錄者。
  13. 如申請專利範圍第12項的印墨噴射記錄方法，其中，被記錄材為資訊傳達用薄片者。
  14. 如申請專利範圍第13項的印墨噴射記錄方法，其中，資訊傳達用薄片為含有多孔性白色無機物之印墨受像 層者。
  15. 一種藉由如申請專利範圍第7項之印墨組成物著色的著色物。
  16. 如申請專利範圍第15項之著色物，其中，著色是以印墨噴射印表機實現者。
  17. 一種裝填含有如申請專利範圍第7項的印墨組成物之容器的印墨噴射印表機。
  18. 一種印墨組成物，其特徵為含有如申請專利範圍第5項的蒽吡啶酮化合物或其鹽。
  19. 一種印墨組成物，其特徵為含有如申請專利範圍第6項的蒽吡啶酮化合物或其鹽。
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