WO2013168806A1 - インクジェット捺染用インクセット及びそれを用いた繊維の捺染方法 - Google Patents

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WO2013168806A1
WO2013168806A1 PCT/JP2013/063209 JP2013063209W WO2013168806A1 WO 2013168806 A1 WO2013168806 A1 WO 2013168806A1 JP 2013063209 W JP2013063209 W JP 2013063209W WO 2013168806 A1 WO2013168806 A1 WO 2013168806A1
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WO
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ink
group
blue
dye
formula
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PCT/JP2013/063209
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禎之 出島
慎介 清水
比呂子 樋口
由桂 宍倉
竜 石井
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日本化薬株式会社
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/328—Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09B5/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings
    • C09B5/02—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings the heterocyclic ring being only condensed in peri position
    • C09B5/14—Benz-azabenzanthrones (anthrapyridones)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09D11/30—Inkjet printing inks
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    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/39—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using acid dyes
    • D06P1/40—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using acid dyes using acid dyes without azo groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/24—Polyamides; Polyurethanes
    • D06P3/241—Polyamides; Polyurethanes using acid dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
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    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/30—Ink jet printing

Definitions

  • the present invention relates to an ink set for ink jet textile printing and a method for ink jet textile printing of fibers using the same.
  • inkjet textile printing has been spreading.
  • inks for inkjet printing include acidic dye inks for polyamide fibers such as silk and nylon; disperse dye inks for polyester fibers; reactive dye (reactive dye) inks for cellulose fibers such as cotton and rayon; Etc. are sold.
  • ink jet textile printing using an acid dye ink sets of four colors of black, yellow, magenta (red may be used), and blue (cyan may be used) are usually used.
  • As the performance of the ink used for ink jet printing it is desired to provide a print with high image quality and high fastness, and to be excellent in ejection stability.
  • various inks and ink sets have been proposed.
  • the conventional ink set has a problem that the color reproduction range is narrow and the light resistance is poor.
  • a magenta-violet-blue hue range is usually reproduced using magenta and blue inks. In this hue range, an ink set having sufficient light resistance has not been provided yet, and the provision thereof has been demanded from the market.
  • Patent Document 1 discloses an anthrapyridone compound included in the range of the compound represented by the formula (1) of the present application.
  • Patent Document 2 discloses C.I. I. An ink composition for ink jet textile printing containing Acid Blue 140 is disclosed.
  • C.I. I. Acid Blue 112 is used as a pigment for magenta ink.
  • An ink set for inkjet textile printing containing Acid Red 289 is disclosed.
  • Patent Documents 5 and 6 disclose C.I. I. An ink composition for ink jet textile printing containing Acid Blue 112 is disclosed. Of these, the former includes C.I. I.
  • An object of the present invention is to provide an ink set for ink jet textile printing having good light resistance in a magenta, violet, and blue hue range.
  • the present inventors have found an ink set for inkjet textile printing that includes at least two inks of magenta ink and blue ink, and the magenta ink contains a specific acid dye as a pigment.
  • the present inventors have found that it has excellent light resistance in the hue range of magenta, violet, and blue, and excellent discharge stability. That is, the present invention relates to the following 1) to 11).
  • An ink set for inkjet textile printing having two colors of magenta ink and blue ink, each containing at least a pigment, water, and a water-soluble organic solvent
  • An ink set for inkjet printing wherein the magenta ink contains a dye represented by the following formula (1) or a salt thereof, or a mixture thereof as a dye.
  • R 1 to R 5 each independently represents a hydrogen atom or a substituent, but not all of them are hydrogen atoms, and at least one of them is a sulfo group, a carboxy group, It is a group selected from a phospho group and a quaternary ammonium group, or represents a substituent having these groups.
  • dye represented by Formula (1) may form a dimer via a bridge
  • the blue ink is C.I. I.
  • the blue ink is C.I. I.
  • All the pigments contained in the blue ink are C.I. I.
  • All the pigments contained in the blue ink are C.I. I.
  • Step A A step of ejecting ink droplets in accordance with a recording signal and attaching them to the fibers
  • Step B a step of fixing the dye in the ink droplets attached in Step A to the fibers by heat
  • Step C A step of washing unfixed pigment remaining on the fiber.
  • the ink set of the present invention and the ink jet textile printing method using the ink set as an ink can provide an ink set excellent in light resistance particularly in the hue range of magenta to violet to blue.
  • the ink set of the present invention is an ink set for inkjet printing having two colors of magenta ink and blue ink each containing at least a dye, water, and a water-soluble organic solvent, and the magenta ink is used as a dye.
  • dye represented by Formula (1) is contained. In the present specification, unless otherwise specified, the numbers “%” and “parts” are both described on a mass basis.
  • R 1 to R 5 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, but not all of them are hydrogen atoms, and at least one of them is a sulfo group, a carboxy group, It is a group selected from a phospho group and a quaternary ammonium group, or represents a substituent having these groups.
  • dye represented by Formula (1) may form a dimer through a coupling group.
  • the dye represented by formula (1) preferably has 1 to 3 groups selected from a sulfo group, a carboxy group, a phospho group, and a quaternary ammonium group in one molecule. Or it is more preferable to have two, and it is still more preferable to have two.
  • the number of sulfo groups, carboxy groups, phospho groups, and quaternary ammonium groups in one molecule is usually 2. -10, preferably 2-8, more preferably 4-8.
  • a sulfo group is particularly preferable.
  • the “phospho group” means a group represented by “—P (O) (OH) 2 ”.
  • R 1 ⁇ R 5 As the substituent in, Linear, branched, or cyclic C1-C10 alkyl group (specific examples include methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, straight chain such as n-nonyl, n-decyl; isopropyl, isobutyl, sec-butyl, t-butyl, isoamyl, t-amyl, isohexyl, t-hexyl, isoheptyl, t-heptyl, isooctyl, t-octyl Branched chain such as 2-ethylhexyl, isononyl, isodecyl; cyclic such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopenty
  • C6-C10 arylcarbonyloxy group (specific examples include phenylcarbonyloxy, naphthylcarbonyloxy, biphenylcarbonyloxy and the like); Linear, branched or cyclic C1-C10 alkylcarbonyl group (specific examples include methylcarbonyl, ethylcarbonyl, n-propylcarbonyl, n-butylcarbonyl, n-pentylcarbonyl, n-hexylcarbonyl, n Straight chain such as -heptylcarbonyl, n-octylcarbonyl, n-nonylcarbonyl, n-decylcarbonyl; isopropylcarbonyl, isobutylcarbonyl, sec-butylcarbonyl, t-butylcarbonyl, isoamylcarbonyl, t-amylcarbonyl, Isohexylcarbonyl, t-hexy
  • Cyclic such as dicyclopropylsulfamoyl, dicyclobutylsulfamoyl, dicyclopentylsulfamoyl, dicyclohexylsulfamoyl, dicycloheptylsulfamoyl; preferably linear or branched , More preferably a linear one).
  • Mono-C6-C10 arylsulfamoyl groups include phenylsulfamoyl, naphthylsulfamoyl, biphenylsulfamoyl, etc.); A diC6-C10 arylsulfamoyl group (specific examples include diphenylsulfamoyl, dinaphthylsulfamoyl, di (biphenyl) sulfamoyl, etc.); A hydroxy group; Linear, branched or cyclic C1-C12 alkylsulfonyl group (specific examples include methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n-propylsulfonyl, n-butylsulfonyl, n-pentylsulfonyl, n-hexylsulfonyl, n Straight chain such as -heptylsulf
  • a C6-C10 arylsulfonyl group (specific examples include phenylsulfonyl, naphthylsulfonyl, biphenylsulfonyl, etc.); Linear, branched or cyclic C1-C10 alkylthio group (specific examples include methylthio, ethylthio, n-propylthio, n-butylthio, n-pentylthio, n-hexylthio, n-heptylthio, n-octylthio, straight chain such as n-nonylthio, n-decylthio; isopropylthio, isobutylthio, sec-butylthio, t-butylthio, isoamylthio, t-amylthio, isohexylthio, t-hexylthio, isoheptylthi
  • Mono-C6-C10 arylureido groups include phenylureido, naphthylureido, biphenylureido, etc.
  • a diC6-C10 arylureido group specifically examples include diphenylureido, dinaphthylureido, di (biphenyl) ureido, etc.
  • Linear, branched or cyclic C1-C10 alkoxycarbonylamino group specifically examples include methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, n-propoxycarbonylamino, n-butoxycarbonylamino, n-pentoxycarbonylamino) , N-hexyloxycarbonylamino, n-heptoxycarbonylamino, n-octyloxycarbonylamino, n-nonyloxycarbonylamino, n-decyloxycarbonyla
  • Cyclic groups such as dicyclopropylamino, dicyclobutylamino, dicyclopentylamino, dicyclohexylamino, dicycloheptylamino; preferably linear or branched, more preferably linear ); Mono-C6-C10 arylamino group (specific examples include phenylamino (anilino), naphthylamino, biphenylamino, etc.); Di-C6-C10 arylamino group (specific examples include diphenylamino, dinaphthylamino, di (biphenyl) amino, etc.); A mercapto group (in the present specification, a group represented by “—SH”); Halogen atoms (specific examples include fluorine atom, chlorine atom, bromine atom; preferably fluorine atom, chlorine atom; more preferably chlorine atom). R 1 ⁇ R 5
  • the above-mentioned substituents in may have one or two, preferably one
  • R 1 is a group selected from the group consisting of a linear, branched, or cyclic C1-C10 alkylcarbonyl group; a C6-C10 arylcarbonyl group; a cyano group; and a carboxy group; Preferably, these may be unsubstituted or may have a substituent. Among them, a substituted or unsubstituted C6-C10 arylcarbonyl group is more preferable, an unsubstituted or substituted C6-C10 arylcarbonyl group is more preferable, and an unsubstituted phenylcarbonyl group (benzoyl group) is particularly preferable.
  • R 2 is preferably a hydrogen atom; or a linear, branched, or cyclic C1-C10 alkyl group; and these are unsubstituted or substituted. It may be. Among these, a hydrogen atom or a linear C1-C6 alkyl group is more preferable, and a hydrogen atom is particularly preferable.
  • R 3 is preferably a substituted or unsubstituted C6-C10 aryloxy group, and is a C6-C10 aryloxy group substituted with a linear, branched, or cyclic C1-C10 alkyl group. More preferred is a C6-C10 aryloxy group substituted with a linear or branched C1-C10 alkyl group, and particularly preferred is a phenyloxy group substituted with a branched C3-C10 alkyl group.
  • a phenyloxy group substituted with a branched C4-C10 alkyl group is preferred, a phenyloxy group substituted with a branched C6-C10 alkyl group is more preferred, and a branched C7 A phenyloxy group substituted with a -C9 alkyl group is more preferred, and a phenyloxy group substituted with a branched C8 alkyl group is particularly preferred.
  • what further substituted the aryl part by the sulfo group is still more preferable.
  • R 4 is preferably a hydrogen atom.
  • R 5 is preferably a substituted or unsubstituted mono C6-C10 arylamino group, more preferably a mono C6-C10 arylamino group in which the aryl moiety is further substituted with a sulfo group, and substituted with a sulfo group.
  • a monophenylamino group is particularly preferred.
  • the dye represented by the above formula (1) forms a dimer via a linking group
  • the dye represented by the following formula (4) is preferable.
  • R 1 to R 4 represent the same meaning as in the above formula (1), X 4 represents a group represented by the following formulas (5) to (11), Y 4 represents an amino group; a hydroxy group; or a C2-C6 alkylamino group, a phenylamino group, or a phenoxy group substituted with a group selected from the group consisting of a hydroxy group, a carboxy group, and a sulfo group; Represent, m represents 1 or 2.
  • q is an integer of 2 to 8, and * represents a bonding site with two different triazine rings.
  • R 6 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • * represents a bonding site with two different triazine rings.
  • z is an integer of 2 to 4, and * represents a bonding site with two different triazine rings.
  • a dye having a maximum absorption wavelength ( ⁇ max) usually in the range of 380 nm to 600 nm, preferably 480 nm to 580 nm, and having a solubility in water of 10 g / liter or more at 25 ° C. preferable.
  • the dye represented by the above formula (1) may be synthesized in advance in a form having a group selected from a sulfo group, a carboxy group, a phospho group, and a quaternary ammonium group in the molecule.
  • a compound represented by the above formula (1) that does not have a group selected from a sulfo group, a carboxy group, a phospho group, and a quaternary ammonium group in the molecule is synthesized.
  • it can also be obtained by introducing a group selected from a sulfo group, a carboxy group, a phospho group, and a quaternary ammonium group.
  • n represents an integer of 1 to 3, preferably 1 or 2, and more preferably 2.
  • a dye represented by the following formula (3) is particularly preferable.
  • the magenta ink may contain a dye other than the dye represented by the formula (1) within a range that does not impair the effects obtained by the present invention.
  • the mixing ratio of the dye represented by the formula (1) and the other dye depends on the physical properties of the other dye and is difficult to say in general.
  • the other pigments are usually 0 to 50%, preferably 0 to 25%, more preferably 0 to 20% on the basis of the total mass of the pigment contained in the magenta ink. %, More preferably 0 to 10%, particularly preferably 0 to 5%.
  • pigments contained in the ink for the purpose of finely adjusting the color tone of the magenta ink to a desired color include, for example, C.I. I. Acid Red 1, 6, 8, 9, 13, 18, 27, 35, 37, 52, 54, 57, 73, 82, 88, 97, 97: 1, 106, 111, 114, 118, 119, 127, 131, 138, 143, 145, 151, 183, 195, 198, 211, 215, 217, 225, 226, 249, 251, 254, 256, 257, 260, 261, 265, 266, 274, 276, 277, 289, 296, 299, 315, 318, 336, 337, 357, 359, 361, 362, 364, 366, 399, 407, 415, 447, and the like.
  • C.I. I. Acid Red 52, 131, 249, 289 and the like are preferable.
  • the pigment contained in the blue ink is not particularly limited, and a known pigment can be used.
  • a dye is preferable to the pigment.
  • the pigment contained in the blue ink include C.I. I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 23, 25, 40, 61: 1, 62, 72, 74, 80, 83, 90, 92, 103, 104, 112, 113, 114, 120, 127, 127: 1, 128, 129, 138, 140, 142, 156, 158, 171, 182, 185, 193, 199, 201, 203, 204, 205, 207, 209, 220, 221, 224, 225, 229, 230, 239, 249, 258, 260, 264, 277: 1, 278, 279, 280, 284, 290, 296, 298, 300, 317, 324, 333, 335, 338, 342, 350, etc.
  • C.I. I. Acid Blue 140 hereinafter referred
  • the blue ink may contain a pigment other than AB140 or AB112 as long as the effects obtained by the present invention are not impaired.
  • the mixing ratio of AB140 or AB112 and other dyes is difficult to say in general because it depends on the physical properties of the other dyes.
  • other dyes are usually 0 to 50%, preferably 0 to 25%, more preferably 0 to 20%, and still more preferably based on the total mass of the dyes contained in the blue ink. It is 0 to 10%, particularly preferably 0 to 5%.
  • other dyes contained in the ink include, for example, the remaining dyes excluding AB140 and AB112 among the dyes contained in the blue ink. The same thing is mentioned.
  • the total pigment content in the total mass of the magenta ink and blue ink is usually 0.5 to 20%.
  • the total content of the dye in the total mass of the magenta ink is 2 to 10%
  • the total content of the dye in the total mass of the blue ink is It is preferably 2 to 8%.
  • the total pigment content in the total mass of the magenta ink and the blue ink is preferably 2 to 10%.
  • the above ink set may be a five-color ink set in which yellow, cyan, and black inks are added for the purpose of full-color printing in addition to the two colors magenta ink and blue ink.
  • the pigments contained in the yellow, cyan, and black inks may be known ones and are not particularly limited.
  • a dye is preferable to a pigment, and an acid dye is more preferable.
  • one kind of coloring matter may be contained in each of the yellow, cyan, and black inks, or two or more kinds may be used in combination.
  • examples of the pigment contained in the yellow ink include C.I. I. Acid Yellow 1, 3, 11, 17, 18, 19, 23, 25, 36, 38, 40, 40: 1, 42, 44, 49, 59, 59: 1, 61, 65, 72, 73, 79, 99, 104, 110, 159, 169, 176, 184, 193, 200, 204, 207, 215, 219, 219: 1, 220, 230, 232, 235, 241, 242, 246, etc. Can be mentioned. Among these, C.I. I. Acid Yellow 110 and 79 are preferable.
  • examples of the dye contained in the cyan ink include the same dye as the blue dye contained in the blue ink. Among them, C.I. I. Direct Blue 86 and 87 are preferred.
  • dye each contained in the said blue ink and cyan ink is a different pigment
  • at least one of these inks contains two or more kinds of dyes, at least one of the two or more kinds of dyes is preferably a dye different from the dye contained in the other.
  • the total pigment content in the total mass of the cyan ink is usually 0.5 to 15%, preferably 1 to 10%, more preferably 2 to 7.5%.
  • examples of the pigment contained in the black ink include C.I. I. Acid Black 1, 2, 3, 24, 24: 1, 26, 31, 50, 52, 52: 1, 58, 60, 63, 107, 109, 112, 119, 132, 140, 155, 172, 187, Examples thereof include black dyes such as 188, 194, 207, and 222. Among these, C.I. I. Acid Black 52 and 172 are preferable.
  • the black ink may be a so-called blended black ink containing three colorants of blue, orange, and red. Further, for the purpose of finely adjusting the color tone of the blended black ink to a desired color, another coloring matter may be further contained.
  • Examples of the blue colorant contained in the blended black ink include C.I. I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 23, 25, 40, 61: 1, 62, 72, 74, 80, 83, 90, 92, 103, 104, 112, 113, 114, 120, 127, 127: 1, 128, 129, 138, 140, 142, 156, 158, 171, 182, 185, 193, 199, 201, 203, 204, 205, 207, 209, 220, 221, 224, 225, 229, 230, 239, 249, 258, 260, 264, 277: 1, 278, 279, 280, 284, 290, 296, 298, 300, 317, 324, 333, 335, 338, 342, 350, and the like.
  • Examples of the orange pigment contained in the above mixed black ink include C.I. I. Acid Orange 3, 7, 8, 10, 19, 24, 51, 56, 67, 74, 80, 86, 87, 88, 89, 94, 95, 107, 108, 116, 122, 127, 140, 142, 144, 149, 152, 156, 162, 166, 168 and the like.
  • red colorant contained in the blended black ink examples include C.I. I. Acid Red 1, 6, 8, 9, 13, 18, 27, 35, 37, 52, 54, 57, 73, 82, 88, 97, 97: 1, 106, 111, 114, 118, 119, 127, 131, 138, 143, 145, 151, 183, 195, 198, 211, 215, 217, 225, 226, 249, 251, 254, 256, 257, 260, 261, 265, 266, 274, 276, 277, 289, 296, 299, 315, 318, 336, 337, 357, 359, 361, 362, 364, 366, 399, 407, 415, 447 and the like.
  • pigments further contained include, for example, C.I. I. Brown colors such as Acid Brown 2, 4, 13, 14, 19, 28, 44, 123, 224, 226, 227, 248, 282, 283, 289, 294, 297, 298, 301, 355, 357, 413 A dye; I. Acid Violet 17, 19, 21, 42, 43, 47, 48, 49, 54, 66, 78, 90, 97, 102, 109, 126, etc .; I. Acid Green 1, 5, 9, 12, 16, 19, 20, 25, 27, 28, 40, 43, 56, 73, 81, 84, 104, 108, 109 and the like; It is done.
  • C.I. I. Brown colors such as Acid Brown 2, 4, 13, 14, 19, 28, 44, 123, 224, 226, 227, 248, 282, 283, 289, 294, 297, 298, 301, 355, 357, 413 A dye
  • the total pigment content in the total mass of the black ink or compounded black ink is usually 0.5 to 20%, preferably 2 to 17%, more preferably 5 to 15%.
  • the contents of the blue, orange, and red pigments contained in the blended black ink vary depending on the physical properties of the pigments used and it is difficult to determine them in a general manner.
  • the content of each pigment of blue, orange and red is usually 0.2 to 15%, 0.2 to 10% and 0, respectively, with respect to the total content of the pigment contained in the blended black ink. 1-10%, preferably 1-15%, 0.5-5%, 0.5-5%, more preferably 2.5-10%, 1.25-5%, 1.25-5% It is.
  • an ink generally called “special color” or the like is further added to the above-mentioned five-color ink set. It may be used for textile printing as a 6 to 16 color ink set. Examples of such special color inks include inks of various colors such as light blue, light magenta, light yellow, light cyan, light black, orange, golden yellow, red, green, violet, and navy.
  • the light blue, light magenta, light yellow, light cyan, and light black “light” inks are those listed as the pigments contained in the corresponding color inks of the above five inks. Therefore, the pigments may be selected and contained independently of each other.
  • these “light” inks are preferably used as inks containing the same colorant as the colorant contained in the corresponding color ink among the five color inks, and reducing the content of each colorant.
  • the content of each dye contained in these “light” inks varies depending on the physical properties of the dye used, and it is difficult to determine them in a general manner.
  • the pigment content is usually 0.025 to 5%, preferably 0.05 to 2.5%, more preferably 0.05 to the total mass of each “light” ink. 2%.
  • the total content of the respective pigments contained in the ink constituting the five color ink set is the corresponding color. It should be greater than the total pigment content in the “light” ink.
  • a blue ink and a light blue ink are used in combination, if the total content of the pigment contained in the total mass of the light blue ink is 5%, it is contained in the total mass of the blue ink.
  • the lower limit of the total content of the dye is more than 5%.
  • examples of the pigment contained in the orange ink include C.I. I. Acid Orange 3, 7, 8, 10, 19, 24, 51, 56, 67, 74, 80, 86, 87, 88, 89, 94, 95, 107, 108, 116, 122, 127, 140, 142, 144, 149, 152, 156, 162, 166, 168 and the like.
  • C.I. I. Acid Orange 33 and 95 are preferable.
  • examples of the pigment contained in the golden yellow ink include C.I. I. Acid Orange 3, 7, 8, 10, 19, 24, 51, 56, 67, 74, 80, 86, 87, 88, 89, 94, 95, 107, 108, 116, 122, 127, 140, 142, 144, 149, 152, 156, 162, 166, 168 and the like.
  • C.I. I. Acid Orange 33 and 95 are preferred.
  • the pigments contained in the orange ink and the golden yellow ink are different pigments.
  • At least one of these inks contains two or more kinds of dyes
  • at least one of the two or more kinds of dyes is preferably a dye different from the dye contained in the other.
  • a blended ink containing both at least one kind of coloring matter contained in the yellow ink and at least one kind of coloring matter contained in the orange ink is preferably exemplified.
  • C.I. I. Acid Yellow 79, 110 etc. are mentioned.
  • preferable orange dyes include C.I. I. Acid Orange 33, 95 etc. are mentioned.
  • examples of the pigment contained in the red ink include C.I. I. Acid Red 1, 6, 8, 9, 13, 18, 27, 35, 37, 52, 54, 57, 73, 82, 88, 97, 97: 1, 106, 111, 114, 118, 119, 127, 131, 138, 143, 145, 151, 183, 195, 198, 211, 215, 217, 225, 226, 249, 251, 254, 256, 257, 260, 261, 265, 266, 274, 276, 277, 289, 296, 299, 315, 318, 336, 337, 357, 359, 361, 362, 364, 366, 399, 407, 415, 447 and the like.
  • C.I. I. Acid Red 249, 337, 447 is preferred.
  • examples of the pigment contained in the green ink include C.I. I. Acid Green 1, 5, 9, 12, 16, 19, 20, 25, 27, 28, 40, 43, 56, 73, 81, 84, 104, 108, 109 and the like.
  • C.I. I. Acid Green 28 is preferred.
  • examples of the pigment contained in the violet ink include C.I. I. Acid Violet 17, 19, 21, 42, 43, 47, 48, 49, 54, 66, 78, 90, 97, 102, 109, 126 and the like.
  • C.I. I. Acid Violet 48 is preferred.
  • examples of the pigment contained in the navy ink include C.I. I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 23, 25, 40, 61: 1, 62, 72, 74, 80, 83, 90, 92, 103, 104, 112, 113, 114, 120, 127, 127: 1, 128, 129, 138, 140, 142, 156, 158, 171, 182, 185, 193, 199, 201, 203, 204, 205, 207, 209, 220, 221, 224, 225, 229, 230, 239, 249, 258, 260, 264, 277: 1, 278, 279, 280, 284, 290, 296, 298, 300, 317, 324, 333, 335, 338, 342, 350, and the like.
  • C.I. I. Acid Blue 229 and 300 are preferable.
  • the navy ink may be a so-called blended navy ink containing pigments of two colors of blue and violet; or three colors of blue, violet and black. Furthermore, for the purpose of finely adjusting the color tone of the blended navy ink to a desired color, another dye may be contained.
  • Examples of blue pigments contained in the above blended navy ink include C.I. I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 23, 25, 40, 61: 1, 62, 72, 74, 80, 83, 90, 92, 103, 104, 112, 113, 114, 120, 127, 127: 1, 128, 129, 138, 140, 142, 156, 158, 171, 182, 185, 193, 199, 201, 203, 204, 205, 207, 209, 220, 221, 224, 225, 229, 230, 239, 249, 258, 260, 264, 277: 1, 278, 279, 280, 284, 290, 296, 298, 300, 317, 324, 333, 335, 338, 342, 350, and the like.
  • C.I. I. Acid Blue 112 is preferred.
  • Examples of the violet color pigment contained in the blended navy ink include C.I. I. Acid Violet 17, 19, 21, 42, 43, 47, 48, 49, 54, 66, 78, 90, 97, 102, 109, 126 and the like. Among these, C.I. I. Acid Violet 48 is preferred.
  • black pigments contained in the above blended navy ink include C.I. I. Acid Black 1, 2, 3, 24, 24: 1, 26, 31, 50, 52, 52: 1, 58, 60, 63, 107, 109, 112, 119, 132, 140, 155, 172, 187, 188, 194, 207, 222 and the like. Among these, C.I. I. Acid Black 52 is preferred.
  • the total pigment content in the total mass of the blended navy ink is usually 0.5 to 20%, preferably 2 to 15%, more preferably 5 to 10%. Further, when a blended navy ink is used, the content of each pigment contained in the blended navy ink varies depending on the physical properties of the pigment to be used and it is difficult to determine in a general manner. As a guideline, when the two colors of blue and violet are mixed with respect to the total content of the dye contained in the blended navy ink, the content of each dye is usually 0.3 to 15%, 0 2 to 15%, preferably 1 to 10%, 1 to 10%, more preferably 2.5 to 7.5%, 2.5 to 7.5%.
  • the content of each dye is usually 0.2 to 10%, 0.2 to 10%, 0.1 to 10%, preferably 1 to 7.5%, 0.5 to 7.5%, 0.5 to 7.5%, more preferably 1.5 to 5%, 1.5 to 5%, 1.5 to 5% .
  • the pigment contained in the blue ink and the cyan ink and / or navy ink is different from each other.
  • at least one of these inks contains two or more types of pigments, at least one of the two or more types of pigments may be a pigment different from the pigments contained in other inks. preferable.
  • the above-mentioned pigment can be used in any state such as powder, block, wet cake, and the like.
  • commercially available pigments have various qualities such as “industrial dyeing powder” and “inkjet”, and the production method, purity, etc. are different, and there are also liquid products.
  • Some of them contain inorganic salts such as sodium chloride and sodium sulfate in an amount of about 10 to 40% by mass in the total mass.
  • the ink for ink jet textile printing it is preferable to use a coloring material having as few impurities as possible in order to improve the storage stability of the ink and the discharge accuracy from the ink jet printer.
  • inorganic impurity significantly deteriorate the solubility of the pigment in the ink and the storage stability of the ink itself, and also cause corrosion and wear of the ink jet printer head. For this reason, it is preferable to remove inorganic impurities from the ink.
  • Examples of methods for removing these inorganic impurities include known methods such as ultrafiltration, reverse osmosis, and ion exchange.
  • the upper limit of the content of inorganic impurities that may be contained in the total mass of the ink is usually 1% or less, preferably 0.5% or less, and more preferably 0.1% or less.
  • the lower limit may be 0%, that is, below the detection limit of the detection device.
  • the salt of the dye represented by the above formulas (1) to (4) means a salt formed with an inorganic or organic cation.
  • specific examples of inorganic cation salts include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, and ammonium salts.
  • preferred inorganic cation salts include lithium, sodium, potassium salts, and ammonium (NH 4 + ) salts.
  • the organic cation salt include, but are not limited to, quaternary ammonium ion salts represented by the following formula (12). Further, it may be a mixture of a free acid and various salts thereof, and when the dye has a tautomer, it may be a mixture including the free acid of the tautomer and various salts thereof.
  • any combination such as a mixture of sodium salt and ammonium salt, a mixture of free acid and sodium salt, a mixture of lithium salt, sodium salt, and ammonium salt may be used.
  • the physical properties of the pigment such as solubility may be different. For this reason, selecting the kind of salt suitably as needed, or changing the ratio etc. when including several salt etc. is also performed preferably. Any known method can be used for methods such as salt formation and salt exchange.
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 , and Z 4 each independently represent a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, and a hydroxyalkoxyalkyl group, and Z 1 All of ⁇ Z 4 are not hydrogen atoms.
  • Specific examples of the alkyl group of Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 in the above formula (12) include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, etc. And a linear or branched C1-C4 alkyl group.
  • hydroxyalkyl group examples include hydroxy C1-C4 alkyl groups such as hydroxymethyl, hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 2-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl, 3-hydroxybutyl, 2-hydroxybutyl and the like. It is done.
  • hydroxyalkoxyalkyl group examples include hydroxyethoxymethyl, 2-hydroxyethoxyethyl, 3-hydroxyethoxypropyl, 2-hydroxyethoxypropyl, 4-hydroxyethoxybutyl, 3-hydroxyethoxybutyl, 2-hydroxyethoxybutyl, etc.
  • a hydroxy C1-C4 alkoxy C1-C4 alkyl group examples include hydroxy C1-C4 alkyl groups such as hydroxymethyl, hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 2-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl, 3-hydroxybutyl, 2-hydroxybutyl and the like.
  • hydroxyalkoxyalkyl group examples include hydroxyethoxymethyl, 2-hydroxyethoxye
  • a hydroxy C1-C4 alkoxy C1-C4 alkyl group (preferably a hydroxyethoxy C1-C4 alkyl group) is preferable.
  • a hydrogen atom methyl
  • hydroxy C1-hydroxymethyl such as hydroxymethyl, hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 2-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl, 3-hydroxybutyl, 2-hydroxybutyl, etc.
  • C4 alkyl group hydroxyethoxy C1-C4 such as hydroxyethoxymethyl, 2-hydroxyethoxyethyl, 3-hydroxyethoxypropyl, 2-hydroxyethoxypropyl, 4-hydroxyethoxybutyl, 3-hydroxyethoxybutyl, 2-hydroxyethoxybutyl, etc.
  • An alkyl group Specific examples of combinations of Z 1 , Z 2 , Z 3 , and Z 4 of the preferred compounds as the above formula (12) are shown in Table 1 below.
  • water-soluble organic solvent contained in the magenta ink and the blue ink examples include polyhydric alcohols and pyrrolidones.
  • the content of the water-soluble organic solvent is usually 1 to 50%, preferably 5 to 40% with respect to the total mass of the ink.
  • polyhydric alcohols examples include C2-C6 alcohols having 2 to 3 hydroxy groups such as glycerin, 1,3-pentanediol, and 1,5-pentanediol; polyglyceryl ethers such as diglycerin and polyglycerin; Polyoxy C2-C3 alkylene polyglyceryl ethers such as ethylene polyglyceryl ether and polyoxypropylene polyglyceryl ether; mono-, di- or tri-C2-C3 alkylene glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol; polyethylene glycol A poly C2-C3 alkylene glycol having a repeating unit of 4 or more and a molecular weight of about 20,000 or less (preferably a liquid such as polypropylene glycol) ); Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoeth
  • C1-C4 monoalkyl ether of alcohol examples include 2-pyrrolidone and N-methyl-2-pyrrolidone.
  • pyrrolidones include 2-pyrrolidone and N-methyl-2-pyrrolidone.
  • glycerin, diethylene glycol, propylene glycol, butyl carbitol, and 2-pyrrolidone are preferable.
  • the water-soluble organic solvent may be used alone or in combination.
  • the blue ink and the magenta ink further contain, as necessary, an ink preparation agent such as a surfactant, a pH adjuster, an antiseptic / antifungal agent, as a component other than the pigment, water, and the water-soluble organic solvent. Also good.
  • an ink preparation agent such as a surfactant, a pH adjuster, an antiseptic / antifungal agent, as a component other than the pigment, water, and the water-soluble organic solvent. Also good.
  • the total amount of the ink preparation agents is usually 0 to 10%, preferably about 0.05 to 5%, based on the total mass of the ink.
  • surfactant examples include anionic, cationic, amphoteric, and nonionic surfactants. Of these, cationic surfactants are preferred.
  • anionic surfactants include alkyl sulfocarboxylates, ⁇ -olefin sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether acetates, N-acyl amino acids or salts thereof, N-acyl methyl taurate, alkyl sulfate polyoxyalkyl ethers Sulfate, alkyl sulfate polyoxyethylene alkyl ether phosphate, rosin acid soap, castor oil sulfate ester, lauryl alcohol sulfate ester, alkylphenol type phosphate ester, alkyl type phosphate ester, alkylaryl sulfonate, diethylsulfosuccinate Salts, diethylhexylsulfosuccinate, dioctylsulfosuccinate and the
  • Examples of the cationic surfactant include 2-vinylpyridine derivatives and poly-4-vinylpyridine derivatives.
  • Amphoteric surfactants include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, polyoctylpolyaminoethylglycine, imidazoline derivatives, etc. Is mentioned.
  • Nonionic surfactants include ethers such as polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene dodecylphenyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene alkyl ether; Ester systems such as polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene stearate; 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 3,5-dimethyl Acetylene alcohols such as lu-1-hexyn-3-ol; other specific examples include, for example, trade names Surfinol 104, 105PG50, 82
  • any substance can be used as long as it can control the pH of the ink within the range of 6.0 to 11.0.
  • alkanolamines such as diethanolamine, dimethylethanolamine and diethylethanolamine triethanolamine
  • hydroxides of alkali metals such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide
  • ammonium hydroxide ammonia water
  • lithium carbonate, And alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate
  • tris (hydroxymethyl) aminomethane and the like.
  • triethanolamine is preferred.
  • the content of the pH adjusting agent in the total mass of the ink is usually 0.01 to 2%, preferably 0.05 to 1%.
  • antiseptic / antifungal agent examples include sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, zinc pyridinethione-1-oxide, 1,2-benzisothiazoline-3-one, and 1-benz.
  • Each of the above inks is prepared by mixing a pigment, water, a water-soluble organic solvent, and, if necessary, the above ink preparation agent.
  • Each component may be selected independently for each ink, or may be different.
  • the components other than the pigment it is preferable to select the same components for each ink.
  • the content of each component in each ink is preferably adjusted individually according to the physical properties of the pigment contained.
  • Each of the above inks contains a pigment, water, and a water-soluble organic solvent. Moreover, you may contain the said ink regulator as needed.
  • the content of each component in the total mass of each ink is summarized below.
  • the total content of the dye is usually 0.5 to 15%, preferably 1 to 10%, more preferably 1 to 7.5%, unless otherwise specified. However, in the case of “light” ink, it is usually 0.025 to 5%, preferably 0.05 to 2.5%, more preferably 0.05 to 2%.
  • the content of the water-soluble organic solvent is usually 1 to 50%, preferably 5 to 40%.
  • the total content of the ink preparation agent is usually 0 to 10%, preferably 0.05 to 5%. The balance other than these components is water.
  • the above inks can be obtained by mixing the above components into a solution.
  • an ink for inkjet printing it is preferable to use it as an ink from which impurities are removed by filtering an ink solution obtained by a membrane filter or the like.
  • the pore size of the membrane filter is usually 0.1 to 1 ⁇ m, preferably 0.1 to 0.5 ⁇ m.
  • the viscosity of each ink described above at 25 ° C. is preferably within a range of 3 to 20 mPa ⁇ s when measured with an E-type viscometer; 20 to 40 mN / m when measured with a plate method. .
  • the viscosity of the ink should be adjusted to an appropriate value in consideration of the discharge amount of the printer; the response speed; the flight characteristics of the ink droplets; the characteristics of the inkjet head;
  • the ink jet textile printing method is a textile ink jet textile printing method including using at least two magenta ink and blue ink sets as inks and sequentially performing at least the following three steps A to C.
  • Step A A step of ejecting at least one type of ink droplet of the magenta ink and the blue ink in accordance with a recording signal and attaching the droplet to the fiber.
  • Step B A step of fixing the pigment in the ink droplets adhered to the fiber in the step A to the fiber by heat.
  • Step C A step of washing unfixed pigment remaining on the fiber.
  • the step A further includes a step of pre-treating the fiber for the purpose of preventing bleeding of the pigment.
  • the polyamide fiber and the blended fiber containing a polyamide fiber are preferable.
  • polyamide fibers include natural fibers such as silk and wool, and synthetic polyamide fibers such as nylon.
  • the blended fiber include those containing at least these polyamide fibers and blended with other fibers.
  • the above-mentioned fiber includes a fiber structure, and a fabric made of the above-mentioned fiber is preferable.
  • a container also referred to as an ink tank or an ink cartridge
  • the ink liquid is supplied according to a recording signal.
  • a method of discharging ink droplets and attaching ink to fibers can be used.
  • the ink of each color is filled in each container, and these containers may be used by being loaded in a predetermined position of the ink jet printer.
  • Some inkjet printers use, for example, a piezo method using mechanical vibration; a bubble jet (registered trademark) method using bubbles generated by heating; and the like.
  • the ink jet textile printing method can be used with any type of printer.
  • step B the fiber with the ink attached is allowed to stand at room temperature to 130 ° C. for about 0.5 to 30 minutes and preliminarily dried, and then subjected to a steaming treatment to fix the dye to the fiber under wet heat conditions.
  • a steaming treatment it is preferable to place in an environment having a humidity of 80 to 100% and a temperature of 95 to 105 ° C. for 5 to 20 minutes.
  • the washed fiber is usually dried at 50 to 120 ° C. for 5 to 30 minutes to obtain a dried printed product.
  • an aqueous solution containing at least both one or more types of paste material and a pretreatment pH adjuster is used as the fiber treatment solution, and before the step A is performed in advance.
  • the fiber treatment liquid preferably further contains a hydrotropic agent.
  • the paste, the pH adjusting agent for pretreatment, the hydrotropic agent and the like contained in the fiber treatment liquid may be referred to as “pretreatment agent” or the like.
  • Examples of a method for applying the fiber treatment liquid to the fiber include a padding method.
  • the padding drawing ratio is preferably about 40 to 90%, more preferably about 60 to 80%.
  • Paste contained in the fiber treatment liquid includes natural gums such as guar and locust bean; starches; seaweeds such as sodium alginate and funari; plant skins such as pectic acid; methyl fibrin, ethyl fiber Fibrin derivatives such as silicon, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose; processed starch such as carboxymethyl starch; processed natural gums such as shiratsu gum and roast bean gum; synthetic pastes such as polyvinyl alcohol and polyacrylate; It is done.
  • natural gums such as guar and locust bean; processed natural gums such as silat gum and roast bean gum; and the like are preferable.
  • the pH adjuster for pretreatment contained in the fiber treatment liquid those which show acidity when used as an aqueous solution are preferable.
  • Specific examples include ammonium salts such as ammonium sulfate, ammonium tartrate, and ammonium acetate. Of these, ammonium sulfate is preferred.
  • hydrotropic agent contained in the fiber treatment liquid examples include urea such as urea, dimethylurea, thiourea, monomethylthiourea, and dimethylthiourea, and thiourea. Of these, urea is preferred.
  • urea is preferred.
  • One kind of each pretreatment agent may be used alone, or two or more kinds thereof may be used in combination, and the latter is preferred.
  • the paste is 0.5 to 5% on the mass basis
  • the pH adjuster for pretreatment is 0.5 to 5%
  • the balance is water with respect to the total mass of the fiber treatment liquid. is there.
  • it further contains a hydrotropic agent, it is likewise 1-20%, the balance being water.
  • the fiber treatment liquid is preferably acidic.
  • the pH range is usually 7 or less, preferably 5-7.
  • the fibers printed with the ink set of the present invention are not only light-resistant but also other fastness tests such as water fastness and washing fastness, printing density, saturation, color tone, wide color reproduction range, etc. Excellent performance.
  • the ink set of the present invention can exhibit ejection performance irrespective of the frequency value in a printer equipped with an industrial inkjet head that requires high-viscosity ink.
  • the discharge property is good when the printer is left for a certain period of time after inkjet printing and the discharge (printing) is started again. Therefore, the ink set of the present invention and the ink jet printing method using the ink set are extremely suitable for textile printing.
  • the reaction solution was poured into 400 parts of ice water, 25 parts of sodium chloride was added and stirred for 1 hour, and then the precipitated solid was separated by filtration and washed with 20 parts of a 10% aqueous sodium chloride solution to obtain a wet cake.
  • the obtained wet cake was added to 300 parts of water and stirred for 30 minutes, and then the insoluble material was filtered off.
  • the precipitated solid was separated by filtration and dried to convert the sodium salt of the anthrapyridone dye represented by the above formula (2) into a red wet cake.
  • the obtained dye was analyzed by HPLC.
  • the dye represented by the above formula (2) was 96% of the dye represented by the formula (2), and the dye represented by 1 of n. Was a 0.3% mixture.
  • the maximum absorption wavelength ( ⁇ max) of the obtained dye in water was 533 nm.
  • the content of inorganic impurities in the total mass of the obtained dye was 10 ppm or less for both chlorine ions and sulfate ions, as determined by ion chromatography.
  • the structure of the obtained dye was confirmed by measuring mass spectrometry, 1 H-NMR and 13 C-NMR. As a result, among the dyes represented by the above formula (2), it was confirmed that the dye represented by n is 2 is a dye represented by the above formula (3).
  • a fiber treatment solution containing 2 parts by weight of guar, 2 parts by weight of ammonium sulfate, 5 parts by weight of urea, and 91 parts by weight of water was prepared, and a pretreatment process was performed on nylon cloth (nylon taffeta) by the pad method. That is, a nylon cloth was dipped in a fiber treatment liquid, excess liquid was squeezed out with a rubber roller, and then dried at 60 ° C.
  • Example 1 Using the ink set of Example 1 or Example 2 on the nylon cloth obtained as described above, a magenta-violet-blue solid with an inkjet printer (trade name: PIXUS ip4100, manufactured by Canon Inc.) The pattern was ink-jet printed with 6 levels of gradation of 100%, 85%, 70%, 55%, 40% and 25%, respectively, to obtain a gradation printed product.
  • This printed material was preliminarily dried at 60 to 80 ° C. and then subjected to a steaming treatment at a humidity of 90% or more and 100 to 103 ° C. for 20 minutes. The obtained printed material was washed with cold water for 5 minutes and then dried to obtain a test dyed fabric.
  • test dyed cloths are referred to as “dyed cloth 1” and “dyed cloth 2”, respectively.
  • a comparative test dyeing cloth was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ink set of Comparative Example 1 or Comparative Example 2 was used instead of the ink set of Example 1.
  • These comparative test dyeing cloths are referred to as “Comparative dyeing cloth 1” and “Comparative dyeing cloth 2”, respectively.
  • the colorimeter was manufactured by GRETAG-MACBETH, trade name: SpectroEye, and the color density was measured by measuring the gradation part having the reflection density D value before the test closest to 1.0.
  • the test results were evaluated in the following four grades A to D.
  • D Residual rate is less than 75%
  • Table 4 The results are shown in Table 4 below.
  • the remaining ratio of the reflection density of Dyed Fabric 1 and Dyed Fabric 2 is 20% or more higher than each comparative dyed fabric in any of the colors of magenta, violet, and blue, and is light resistant. It was confirmed that it was extremely excellent.
  • the ink set for ink jet textile printing of the present invention can provide a dyed cloth having good light resistance in the hues of magenta, violet and blue, and is extremely useful as an ink set for ink jet textile printing.

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Abstract

　マゼンタ～バイオレット～ブルーの色相範囲での耐光性の良好なインクジェット捺染用インクセットを提供する。本発明のインクジェット捺染用インクセットは、それぞれ色素、水、及び水溶性有機溶剤を少なくとも含有する、マゼンタインク及びブルーインクの２色のインクを有するインクジェット捺染用のインクセットであって、上記マゼンタインクが色素として下記式（１）で表される色素若しくはその塩、又はそれらの混合物を含有する。式（１）中、Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表すが、全てが水素原子となることはなく、且つ、少なくともいずれか１つはスルホ基、カルボキシ基、ホスホ基、及び４級アンモニウム基から選択される基であるか、又はこれらの基を有する置換基を表す。また、式（１）で表される色素は、架橋連結基を介して２量体を形成してもよい。

Description

インクジェット捺染用インクセット及びそれを用いた繊維の捺染方法
　本発明はインクジェット捺染用インクセット及びそれを用いた繊維のインクジェット捺染方法に関する。
　インクジェットプリンタを用いた繊維のインクジェット捺染は、スクリーン捺染、ローラー捺染、ロータリー捺染等の捺染方法に比べ、製版工程が不要であり工程が短縮できること；デジタル化されたデザインを、コンピューターを介してそのままプリントできること；多品種の製品を少量ずつであっても生産することが可能であること；色素（染料）色糊の廃液等が大幅に削減できること；等の多くのメリットがある。一方、従来の製版捺染に比べ、プリント速度が遅いこと；濃色を再現し難いこと；等の課題があった。このため、インクジェット捺染は、見本反の製造や少量生産の範囲で使用されることが多かった。
　近年、コンピューターの画像処理やプリントヘッド製造の技術的進歩によりインクジェットプリンタのプリント速度が大幅に向上されてきたことに加え、プリントデザインのデジタル化、プリント加工の多様化・小ロット化が市場で要求されてきたこと等を背景に、インクジェット捺染の普及が進んでいる。
　インクジェット捺染用のインクとしては、シルク、ナイロン等のポリアミド系繊維用の酸性染料インク；ポリエステル系繊維用の分散染料インク；綿、レーヨン等のセルロース系繊維用の反応性染料（反応染料）インク；等が販売されている。
　酸性染料を用いたインクジェット捺染においては、通常ブラック、イエロー、マゼンタ（レッドが用いられることもある）、及びブルー（シアンが用いられることもある）の４色のインクセットが用いられる。インクジェット捺染に用いるインクの性能としては、高画質、高堅牢性の印捺物の提供が可能で、且つ吐出安定性にも優れることが要望される。この要望に対し、これまでも種々のインクやインクセットが提案されてきた。しかし、従来のインクセットでは色再現範囲が狭く、耐光性が悪いという問題が挙げられていた。
　インクジェット捺染においては、通常マゼンタ及びブルーインクを用いてマゼンタ～バイオレット～ブルーの色相範囲を再現する。この色相範囲において、十分な耐光性を有するインクセットが未だ提供されていないため、その提供が市場から要望されていた。
　特許文献１には、本願の式（１）で表される化合物の範囲に含まれるアントラピリドン化合物が開示されている。
　特許文献２には、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１４０を含有するインクジェット捺染用インク組成物が開示されている。
　特許文献３及び４には、ブルーインクの色素としてＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１１２を、マゼンタインクの色素としてＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ　２８９を含有するインクジェット捺染用インクセットが開示されている。
　特許文献５及び６にはＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１１２を含有するインクジェット捺染用インク組成物が開示されている。このうち前者には、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１１２を単体で用いたインク組成物で絹、ウール、及びナイロンに印刷すると耐光性が低く、色調の彩度も極端に低いことが記載されている（段落［００２２］の表１中の比較例１、及び段落［００２４］）。一方、後者には、絹布帛に印字したときに、耐光性が４級以上と高いことが記載されている（段落［００９６］～［０１００］、段落［０１０８］の表２）。
特開２００１－１３９８３６号公報 特開２００４－２１７８１９号公報 特開２００４－０５１７７６号公報 特開２００７－２３８７４１号公報 特開２００４－２１０８０６号公報 特開２００７－２３８７９８号公報
　本発明はマゼンタ～バイオレット～ブルーの色相範囲での耐光性が良好な、インクジェット捺染用のインクセットの提供を課題とする。
　本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、少なくともマゼンタインク及びブルーインクの２色のインクを備え、マゼンタインクが特定の酸性染料を色素として含有するインクジェット捺染用インクセットが、特にマゼンタ～バイオレット～ブルーの色相範囲での耐光性に優れ、吐出安定性にも優れることを見出し、本発明を完成させた。すなわち本発明は、以下の１）～１１）に関する。
１）
　それぞれ色素、水、及び水溶性有機溶剤を少なくとも含有する、マゼンタインク及びブルーインクの２色のインクを有するインクジェット捺染用のインクセットであって、
　上記マゼンタインクが色素として下記式（１）で表される色素若しくはその塩、又はそれらの混合物を含有するインクジェット捺染用インクセット。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 ［式（１）中、Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表すが、全てが水素原子となることはなく、且つ、少なくともいずれか１つはスルホ基、カルボキシ基、ホスホ基、及び４級アンモニウム基から選択される基であるか、又はこれらの基を有する置換基を表す。また、式（１）で表される色素は、架橋連結基を介して２量体を形成してもよい。］
２）
　上記式（１）で表される色素若しくはその塩、又はそれらの混合物が、下記式（２）で表される色素若しくはその塩、又はそれらの混合物である上記１）に記載のインクジェット捺染用インクセット。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 ［式（２）中、ｎは１～３の整数を表す。］
３
　上記ブルーインクが色素としてＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１４０を含有する上記１）又は２）に記載のインクジェット捺染用インクセット。
４）
　上記ブルーインクが色素としてＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１１２を含有する上記１）又は２）に記載のインクジェット捺染用インクセット。
５）
　上記マゼンタインク及びブルーインクのそれぞれの総質量中における色素の総含有量が、いずれも０．５～２０質量％である上記１）～３）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
６）
　上記ブルーインクに含有される色素の全てがＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１４０である上記１）～３）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
７）
　上記ブルーインクに含有される色素の全てがＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１１２である上記１）、２）、４）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
８）
　上記マゼンタインクに含有される色素の全てが、上記式（１）で表される色素若しくはその塩、又はそれらの混合物である上記１）～７）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
９）
　インクとして上記１）～８）のいずれか一項に記載のインクセットを用い、少なくとも以下の工程Ａ～工程Ｃの３工程を順次行うことを含む、繊維のインクジェット捺染方法；
工程Ａ：インクの液滴を記録信号に応じて吐出させ、繊維に付着させる工程、
工程Ｂ：上記工程Ａにより付着させたインクの液滴中の色素を、熱により上記繊維に固着させる工程、
工程Ｃ：上記繊維に残存する未固着の色素を洗浄する工程。
１０）
　上記繊維が、ポリアミド繊維、及びポリアミド繊維を含有する混紡繊維から選択される繊維である上記９）に記載のインクジェット捺染方法。
１１）
　上記９）又は１０）に記載のインクジェット捺染方法により印捺された繊維。
　本発明のインクセット、及びこれをインクとして使用するインクジェット捺染方法により、特にマゼンタ～バイオレット～ブルーの色相範囲での耐光性に優れるインクセットを提供することができた。
　本発明のインクセットは、それぞれ色素、水、及び水溶性有機溶剤を少なくとも含有する、マゼンタインク及びブルーインクの２色のインクを有するインクジェット捺染用のインクセットであり、該マゼンタインクが色素として上記式（１）で表される色素を含有する。
　なお、本明細書において特に断りの無い限り、以下「％」及び「部」数についてはいずれも質量基準で記載する。
　上記式（１）中、Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表すが、全てが水素原子となることは無く、且つ、少なくともいずれか１つはスルホ基、カルボキシ基、ホスホ基、及び４級アンモニウム基から選択される基であるか、又はこれらの基を有する置換基を表す。また、式（１）で表される色素は、連結基を介して２量体を形成してもよい。
　また、式（１）で表される色素は、その１分子内にスルホ基、カルボキシ基、ホスホ基、及び４級アンモニウム基から選択される基を１つ～３つ有するのが好ましく、１つ又は２つ有するのがより好ましく、２つ有するのがさらに好ましい。また、式（１）で表される色素が連結基を介して２量体を形成するときは、１分子内に有するスルホ基、カルボキシ基、ホスホ基、及び４級アンモニウム基の数は通常２～１０、好ましくは２～８、より好ましくは４～８である。スルホ基、カルボキシ基、ホスホ基、及び４級アンモニウム基の４種類の基の中では、スルホ基が特に好ましい。なお、本明細書において「ホスホ基」とは「－Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２」で表される基を意味する。
　上記式（１）中、Ｒ１～Ｒ５における置換基としては、
直鎖状、分岐鎖状、又は環状のＣ１－Ｃ１０アルキル基（具体例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デシル等の直鎖状のもの；イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔ－ブチル、イソアミル、ｔ－アミル、イソヘキシル、ｔ－ヘキシル、イソヘプチル、ｔ－ヘプチル、イソオクチル、ｔ－オクチル、２－エチルヘキシル、イソノニル、イソデシル等の分岐鎖状のもの；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル等の環状のもの；好ましくは直鎖状又は分岐鎖状のもの、より好ましくは直鎖状のものが挙げられる。）；
Ｃ６－Ｃ１２のアリール基（具体例としては、フェニル、ナフチル、ビフェニル等が挙げられる。）；
環構成因子として窒素原子、酸素原子、硫黄原子から選択される１つ乃至３つの原子を含む、５又は６員環の複素環基（具体例としては、ピロリジニル、テトラヒドロフリル、テトラヒドロチオフェン－２－イル、テトラヒドロチオフェン－３－イル等の５員脂環式のもの；ピペリジニル、ピペラジニル、ジオキサン－２－イル、モルホリニル、チオモルホリニル等の６員脂環式のもの；ピロール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、フリル、チオフェン－２－イル、チオフェン－３－イル、オキサゾール、チアゾール等の５員芳香環式のもの；ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン等の６員芳香環式のもの；等が挙げられる。）；
直鎖状、分岐鎖状、又は環状のＣ１－Ｃ１０アルコキシ基（具体例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、ｎ－ブトキシ、ｎ－ペントキシ、ｎ－ヘキシロキシ、ｎ－ヘプトキシ、ｎ－オクチロキシ、ｎ－ノニロキシ、ｎ－デシロキシ等の直鎖状のもの；イソプロポキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ－ブトキシ、ｔ－ブトキシ、イソアミロキシ、ｔ－アミロキシ、イソヘキシロキシ、ｔ－ヘキシロキシ、イソヘプトキシ、ｔ－ヘプトキシ、イソオクチロキシ、ｔ－オクチロキシ、２－エチルヘキシロキシ、イソノニロキシ、イソデシロキシ等の分岐鎖状のもの；シクロプロポキシ、シクロブトキシ、シクロペントキシ、シクロヘキシロキシ、シクロヘプトキシ等の環状のもの；好ましくは直鎖状又は分岐鎖状のものが挙げられる。）；
Ｃ６－Ｃ１０アリールオキシ基（具体例としては、フェノキシ、ナフチロキシ、ビフェニロキシ等が挙げられる。）；
直鎖状、分岐鎖状、又は環状のＣ１－Ｃ１０アルキルカルボニルアミノ基（具体例としては、メチルカルボニルアミノ、エチルカルボニルアミノ、ｎ－プロピルカルボニルアミノ、ｎ－ブチルカルボニルアミノ、ｎ－ペンチルカルボニルアミノ、ｎ－ヘキシルカルボニルアミノ、ｎ－ヘプチルカルボニルアミノ、ｎ－オクチルカルボニルアミノ、ｎ－ノニルカルボニルアミノ、ｎ－デシルカルボニルアミノ等の直鎖状のもの；イソプロピルカルボニルアミノ、イソブチルカルボニルアミノ、ｓｅｃ－ブチルカルボニルアミノ、ｔ－ブチルカルボニルアミノ、イソアミルカルボニルアミノ、ｔ－アミルカルボニルアミノ、イソヘキシルカルボニルアミノ、ｔ－ヘキシルカルボニルアミノ、イソヘプチルカルボニルアミノ、ｔ－ヘプチルカルボニルアミノ、イソオクチルカルボニルアミノ、ｔ－オクチルカルボニルアミノ、２－エチルヘキシルカルボニルアミノ、イソノニルカルボニルアミノ、イソデシルカルボニルアミノ等の分岐鎖状のもの；シクロプロピルカルボニルアミノ、シクロブチルカルボニルアミノ、シクロペンチルカルボニルアミノ、シクロヘキシルカルボニルアミノ、シクロヘプチルカルボニルアミノ等の環状のもの；好ましくは直鎖状又は分岐鎖状のもの、より好ましくは直鎖状のものが挙げられる。）；
Ｃ６－Ｃ１０アリールカルボニルアミノ基（具体例としては、フェニルカルボニルアミノ、ナフチルカルボニルアミノ、ビフェニルカルボニルアミノ等が挙げられる。）；
直鎖状、分岐鎖状、又は環状のＣ１－Ｃ１０アルキルカルボニルオキシ基（具体例としては、メチルカルボニルオキシ、エチルカルボニルオキシ、ｎ－プロピルカルボニルオキシ、ｎ－ブチルカルボニルオキシ、ｎ－ペンチルカルボニルオキシ、ｎ－ヘキシルカルボニルオキシ、ｎ－ヘプチルカルボニルオキシ、ｎ－オクチルカルボニルオキシ、ｎ－ノニルカルボニルオキシ、ｎ－デシルカルボニルオキシ等の直鎖状のもの；イソプロピルカルボニルオキシ、イソブチルカルボニルオキシ、ｓｅｃ－ブチルカルボニルオキシ、ｔ－ブチルカルボニルオキシ、イソアミルカルボニルオキシ、ｔ－アミルカルボニルオキシ、イソヘキシルカルボニルオキシ、ｔ－ヘキシルカルボニルオキシ、イソヘプチルカルボニルオキシ、ｔ－ヘプチルカルボニルオキシ、イソオクチルカルボニルオキシ、ｔ－オクチルカルボニルオキシ、２－エチルヘキシルカルボニルオキシ、イソノニルカルボニルオキシ、イソデシルカルボニルオキシ等の分岐鎖状のもの；シクロプロピルカルボニルオキシ、シクロブチルカルボニルオキシ、シクロペンチルカルボニルオキシ、シクロヘキシルカルボニルオキシ、シクロヘプチルカルボニルオキシ等の環状のもの；好ましくは直鎖状又は分岐鎖状のもの、より好ましくは直鎖状のものが挙げられる。）；
Ｃ６－Ｃ１０アリールカルボニルオキシ基（具体例としては、フェニルカルボニルオキシ、ナフチルカルボニルオキシ、ビフェニルカルボニルオキシ等が挙げられる。）；
直鎖状、分岐鎖状、又は環状のＣ１－Ｃ１０アルキルカルボニル基（具体例としては、メチルカルボニル、エチルカルボニル、ｎ－プロピルカルボニル、ｎ－ブチルカルボニル、ｎ－ペンチルカルボニル、ｎ－ヘキシルカルボニル、ｎ－ヘプチルカルボニル、ｎ－オクチルカルボニル、ｎ－ノニルカルボニル、ｎ－デシルカルボニル等の直鎖状のもの；イソプロピルカルボニル、イソブチルカルボニル、ｓｅｃ－ブチルカルボニル、ｔ－ブチルカルボニル、イソアミルカルボニル、ｔ－アミルカルボニル、イソヘキシルカルボニル、ｔ－ヘキシルカルボニル、イソヘプチルカルボニル、ｔ－ヘプチルカルボニル、イソオクチルカルボニル、ｔ－オクチルカルボニル、２－エチルヘキシルカルボニル、イソノニルカルボニル、イソデシルカルボニル等の分岐鎖状のもの；シクロプロピルカルボニル、シクロブチルカルボニル、シクロペンチルカルボニル、シクロヘキシルカルボニル、シクロヘプチルカルボニル等の環状のもの；好ましくは直鎖状又は分岐鎖状のもの、より好ましくは直鎖状のものが挙げられる。）；
Ｃ６－Ｃ１０アリールカルボニル基（具体例としては、フェニルカルボニル（ベンゾイル）、ナフチルカルボニル、ビフェニルカルボニル等が挙げられる。）；
カルバモイル基；
直鎖状、分岐鎖状、又は環状のモノＣ１－Ｃ１０アルキルカルバモイル基（具体例としては、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ｎ－プロピルカルバモイル、ｎ－ブチルカルバモイル、ｎ－ペンチルカルバモイル、ｎ－ヘキシルカルバモイル、ｎ－ヘプチルカルバモイル、ｎ－オクチルカルバモイル、ｎ－ノニルカルバモイル、ｎ－デシルカルバモイル等の直鎖状のもの；イソプロピルカルバモイル、イソブチルカルバモイル、ｓｅｃ－ブチルカルバモイル、ｔ－ブチルカルバモイル、イソアミルカルバモイル、ｔ－アミルカルバモイル、イソヘキシルカルバモイル、ｔ－ヘキシルカルバモイル、イソヘプチルカルバモイル、ｔ－ヘプチルカルバモイル、イソオクチルカルバモイル、ｔ－オクチルカルバモイル、２－エチルヘキシルカルバモイル、イソノニルカルバモイル、イソデシルカルバモイル等の分岐鎖状のもの；シクロプロピルカルバモイル、シクロブチルカルバモイル、シクロペンチルカルバモイル、シクロヘキシルカルバモイル、シクロヘプチルカルバモイル等の環状のもの；好ましくは直鎖状又は分岐鎖状のもの、より好ましくは直鎖状のものが挙げられる。）；
直鎖状、分岐鎖状、又は環状のジＣ１－Ｃ１０アルキルカルバモイル基（具体例としては、ジメチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、ジ－ｎ－プロピルカルバモイル、ジ－ｎ－ブチルカルバモイル、ジ－ｎ－ペンチルカルバモイル、ジ－ｎ－ヘキシルカルバモイル、ジ－ｎ－ヘプチルカルバモイル、ジ－ｎ－オクチルカルバモイル、ジ－ｎ－ノニルカルバモイル、ジ－ｎ－デシルカルバモイル等の直鎖状のもの；ジイソプロピルカルバモイル、ジイソブチルカルバモイル、ジ－ｓｅｃ－ブチルカルバモイル、ジ－ｔ－ブチルカルバモイル、ジイソアミルカルバモイル、ジ－ｔ－アミルカルバモイル、ジイソヘキシルカルバモイル、ジ－ｔ－ヘキシルカルバモイル、ジイソヘプチルカルバモイル、ジ－ｔ－ヘプチルカルバモイル、ジイソオクチルカルバモイル、ジ－ｔ－オクチルカルバモイル、ジ－（２－エチルヘキシル）カルバモイル、ジイソノニルカルバモイル、ジイソデシルカルバモイル等の分岐鎖状のもの；ジシクロプロピルカルバモイル、ジシクロブチルカルバモイル、ジシクロペンチルカルバモイル、ジシクロヘキシルカルバモイル、ジシクロヘプチルカルバモイル等の環状のもの；好ましくは直鎖状又は分岐鎖状のもの、より好ましくは直鎖状のものが挙げられる。）；
モノＣ６－Ｃ１０アリールカルバモイル基（具体例としては、フェニルカルバモイル、ナフチルカルバモイル、ビフェニルカルバモイル等が挙げられる。）；
ジＣ６－Ｃ１０アリールカルバモイル基（具体例としては、ジフェニルカルバモイル、ジナフチルカルバモイル、ジ（ビフェニル）カルバモイル等が挙げられる。）；
直鎖状、分岐鎖状、又は環状のＣ１－Ｃ１０アルコキシカルボニル基（具体例としては、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ－プロポキシカルボニル、ｎ－ブトキシカルボニル、ｎ－ペントキシカルボニル、ｎ－ヘキシロキシカルボニル、ｎ－ヘプトキシカルボニル、ｎ－オクチロキシカルボニル、ｎ－ノニロキシカルボニル、ｎ－デシロキシカルボニル等の直鎖状のもの；イソプロポキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｓｅｃ－ブトキシカルボニル、ｔ－ブトキシカルボニル、イソアミロキシカルボニル、ｔ－アミロキシカルボニル、イソヘキシロキシカルボニル、ｔ－ヘキシロキシカルボニル、イソヘプトキシカルボニル、ｔ－ヘプトキシカルボニル、イソオクチロキシカルボニル、ｔ－オクチロキシカルボニル、２－エチルヘキシロキシカルボニル、イソノニロキシカルボニル、イソデシロキシカルボニル等の分岐鎖状のもの；シクロプロポキシカルボニル、シクロブトキシカルボニル、シクロペントキシカルボニル、シクロヘキシロキシカルボニル、シクロヘプトキシカルボニル等の環状のもの；好ましくは直鎖状又は分岐鎖状のもの、より好ましくは直鎖状のものが挙げられる。）；
Ｃ６－Ｃ１０アリールオキシカルボニル基（具体例としては、フェノキシカルボニル、ナフチロキシカルボニル、ビフェニロキシカルボニル等が挙げられる。）；
直鎖状、分岐鎖状、又は環状のＣ１－Ｃ１０アルキルスルホニルアミノ基（具体例としては、メチルスルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、ｎ－プロピルスルホニルアミノ、ｎ－ブチルスルホニルアミノ、ｎ－ペンチルスルホニルアミノ、ｎ－ヘキシルスルホニルアミノ、ｎ－ヘプチルスルホニルアミノ、ｎ－オクチルスルホニルアミノ、ｎ－ノニルスルホニルアミノ、ｎ－デシルスルホニルアミノ等の直鎖状のもの；イソプロピルスルホニルアミノ、イソブチルスルホニルアミノ、ｓｅｃ－ブチルスルホニルアミノ、ｔ－ブチルスルホニルアミノ、イソアミルスルホニルアミノ、ｔ－アミルスルホニルアミノ、イソヘキシルスルホニルアミノ、ｔ－ヘキシルスルホニルアミノ、イソヘプチルスルホニルアミノ、ｔ－ヘプチルスルホニルアミノ、イソオクチルスルホニルアミノ、ｔ－オクチルスルホニルアミノ、２－エチルヘキシルスルホニルアミノ、イソノニルスルホニルアミノ、イソデシルスルホニルアミノ等の分岐鎖状のもの；シクロプロピルスルホニルアミノ、シクロブチルスルホニルアミノ、シクロペンチルスルホニルアミノ、シクロヘキシルスルホニルアミノ、シクロヘプチルスルホニルアミノ等の環状のもの；好ましくは直鎖状又は分岐鎖状のもの、より好ましくは直鎖状のものが挙げられる。）；
Ｃ６－Ｃ１０アリールスルホニルアミノ基（具体例としては、フェニルスルホニルアミノ、ナフチルスルホニルアミノ、ビフェニルスルホニルアミノ等が挙げられる。）；
スルファモイル基；
直鎖状、分岐鎖状、又は環状のモノＣ１－Ｃ１０アルキルスルファモイル基（具体例としては、メチルスルファモイル、エチルスルファモイル、ｎ－プロピルスルファモイル、ｎ－ブチルスルファモイル、ｎ－ペンチルスルファモイル、ｎ－ヘキシルスルファモイル、ｎ－ヘプチルスルファモイル、ｎ－オクチルスルファモイル、ｎ－ノニルスルファモイル、ｎ－デシルスルファモイル等の直鎖状のもの；イソプロピルスルファモイル、イソブチルスルファモイル、ｓｅｃ－ブチルスルファモイル、ｔ－ブチルスルファモイル、イソアミルスルファモイル、ｔ－アミルスルファモイル、イソヘキシルスルファモイル、ｔ－ヘキシルスルファモイル、イソヘプチルスルファモイル、ｔ－ヘプチルスルファモイル、イソオクチルスルファモイル、ｔ－オクチルスルファモイル、２－エチルヘキシルスルファモイル、イソノニルスルファモイル、イソデシルスルファモイル等の分岐鎖状のもの；シクロプロピルスルファモイル、シクロブチルスルファモイル、シクロペンチルスルファモイル、シクロヘキシルスルファモイル、シクロヘプチルスルファモイル等の環状のもの；好ましくは直鎖状又は分岐鎖状のもの、より好ましくは直鎖状のものが挙げられる。）；
直鎖状、分岐鎖状、又は環状のジＣ１－Ｃ１０アルキルスルファモイル基（具体例としては、ジメチルスルファモイル、ジエチルスルファモイル、ジ－ｎ－プロピルスルファモイル、ジ－ｎ－ブチルスルファモイル、ジ－ｎ－ペンチルスルファモイル、ジ－ｎ－ヘキシルスルファモイル、ジ－ｎ－ヘプチルスルファモイル、ジ－ｎ－オクチルスルファモイル、ジ－ｎ－ノニルスルファモイル、ジ－ｎ－デシルスルファモイル等の直鎖状のもの；ジイソプロピルスルファモイル、ジイソブチルスルファモイル、ジ－ｓｅｃ－ブチルスルファモイル、ジ－ｔ－ブチルスルファモイル、ジイソアミルスルファモイル、ジ－ｔ－アミルスルファモイル、ジイソヘキシルスルファモイル、ジ－ｔ－ヘキシルスルファモイル、ジイソヘプチルスルファモイル、ジ－ｔ－ヘプチルスルファモイル、ジイソオクチルスルファモイル、ジ－ｔ－オクチルスルファモイル、ジ－（２－エチルヘキシル）スルファモイル、ジイソノニルスルファモイル、ジイソデシルスルファモイル等の分岐鎖状のもの；ジシクロプロピルスルファモイル、ジシクロブチルスルファモイル、ジシクロペンチルスルファモイル、ジシクロヘキシルスルファモイル、ジシクロヘプチルスルファモイル等の環状のもの；好ましくは直鎖状又は分岐鎖状のもの、より好ましくは直鎖状のものが挙げられる。）；
モノＣ６－Ｃ１０アリールスルファモイル基（具体例としては、フェニルスルファモイル、ナフチルスルファモイル、ビフェニルスルファモイル等が挙げられる。）；
ジＣ６－Ｃ１０アリールスルファモイル基（具体例としては、ジフェニルスルファモイル、ジナフチルスルファモイル、ジ（ビフェニル）スルファモイル等が挙げられる。）；
ヒドロキシ基；
直鎖状、分岐鎖状、又は環状のＣ１－Ｃ１２アルキルスルホニル基（具体例としては、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ－プロピルスルホニル、ｎ－ブチルスルホニル、ｎ－ペンチルスルホニル、ｎ－ヘキシルスルホニル、ｎ－ヘプチルスルホニル、ｎ－オクチルスルホニル、ｎ－ノニルスルホニル、ｎ－デシルスルホニル、ｎ－ウンデシルスルホニル、ｎ－ドデシルスルホニル等の直鎖状のもの；イソプロピルスルホニル、イソブチルスルホニル、ｓｅｃ－ブチルスルホニル、ｔ－ブチルスルホニル、イソアミルスルホニル、ｔ－アミルスルホニル、イソヘキシルスルホニル、ｔ－ヘキシルスルホニル、イソヘプチルスルホニル、ｔ－ヘプチルスルホニル、イソオクチルスルホニル、ｔ－オクチルスルホニル、２－エチルヘキシルスルホニル、イソノニルスルホニル、イソデシルスルホニル、イソウンデシルスルホニル、ｔ－ウンデシルスルホニル、イソドデシルスルホニル、ｔ－ドデシルスルホニル等の分岐鎖状のもの；シクロプロピルスルホニル、シクロブチルスルホニル、シクロペンチルスルホニル、シクロヘキシルスルホニル、シクロヘプチルスルホニル等の環状のもの；好ましくは直鎖状又は分岐鎖状のもの、より好ましくは直鎖状のものが挙げられる。）；
Ｃ６－Ｃ１０アリールスルホニル基（具体例としては、フェニルスルホニル、ナフチルスルホニル、ビフェニルスルホニル等が挙げられる。）；
直鎖状、分岐鎖状、又は環状のＣ１－Ｃ１０アルキルチオ基（具体例としては、メチルチオ、エチルチオ、ｎ－プロピルチオ、ｎ－ブチルチオ、ｎ－ペンチルチオ、ｎ－ヘキシルチオ、ｎ－ヘプチルチオ、ｎ－オクチルチオ、ｎ－ノニルチオ、ｎ－デシルチオ等の直鎖状のもの；イソプロピルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ－ブチルチオ、ｔ－ブチルチオ、イソアミルチオ、ｔ－アミルチオ、イソヘキシルチオ、ｔ－ヘキシルチオ、イソヘプチルチオ、ｔ－ヘプチルチオ、イソオクチルチオ、ｔ－オクチルチオ、２－エチルヘキシルチオ、イソノニルチオ、イソデシルチオ等の分岐鎖状のもの；シクロプロピルチオ、シクロブチルチオ、シクロペンチルチオ、シクロヘキシルチオ、シクロヘプチルチオ等の環状のもの；好ましくは直鎖状又は分岐鎖状のもの、より好ましくは直鎖状のものが挙げられる。）；
Ｃ６－Ｃ１０のアリールチオ基（具体例としては、フェニルチオ、ナフチルチオ、ビフェニルチオ等が挙げられる。）；
ウレイド基；
直鎖状、分岐鎖状、又は環状のモノＣ１－Ｃ１０アルキルウレイド基（具体例としては、メチルウレイド、エチルウレイド、ｎ－プロピルウレイド、ｎ－ブチルウレイド、ｎ－ペンチルウレイド、ｎ－ヘキシルウレイド、ｎ－ヘプチルウレイド、ｎ－オクチルウレイド、ｎ－ノニルウレイド、ｎ－デシルウレイド等の直鎖状のもの；イソプロピルウレイド、イソブチルウレイド、ｓｅｃ－ブチルウレイド、ｔ－ブチルウレイド、イソアミルウレイド、ｔ－アミルウレイド、イソヘキシルウレイド、ｔ－ヘキシルウレイド、イソヘプチルウレイド、ｔ－ヘプチルウレイド、イソオクチルウレイド、ｔ－オクチルウレイド、２－エチルヘキシルウレイド、イソノニルウレイド、イソデシルウレイド等の分岐鎖状のもの；シクロプロピルウレイド、シクロブチルウレイド、シクロペンチルウレイド、シクロヘキシルウレイド、シクロヘプチルウレイド等の環状のもの；好ましくは直鎖状又は分岐鎖状のもの、より好ましくは直鎖状のものが挙げられる。）；
直鎖状、分岐鎖状、又は環状のジＣ１－Ｃ１０アルキルウレイド基（具体例としては、ジメチルウレイド、ジエチルウレイド、ジ－ｎ－プロピルウレイド、ジ－ｎ－ブチルウレイド、ジ－ｎ－ペンチルウレイド、ジ－ｎ－ヘキシルウレイド、ジ－ｎ－ヘプチルウレイド、ジ－ｎ－オクチルウレイド、ジ－ｎ－ノニルウレイド、ジ－ｎ－デシルウレイド等の直鎖状のもの；ジイソプロピルウレイド、ジイソブチルウレイド、ジ－ｓｅｃ－ブチルウレイド、ジ－ｔ－ブチルウレイド、ジイソアミルウレイド、ジ－ｔ－アミルウレイド、ジイソヘキシルウレイド、ジ－ｔ－ヘキシルウレイド、ジイソヘプチルウレイド、ジ－ｔ－ヘプチルウレイド、ジイソオクチルウレイド、ジ－ｔ－オクチルウレイド、ジ－（２－エチルヘキシル）ウレイド、ジイソノニルウレイド、ジイソデシルウレイド等の分岐鎖状のもの；ジシクロプロピルウレイド、ジシクロブチルウレイド、ジシクロペンチルウレイド、ジシクロヘキシルウレイド、ジシクロヘプチルウレイド等の環状のもの；好ましくは直鎖状又は分岐鎖状のもの、より好ましくは直鎖状のものが挙げられる。）；
モノＣ６－Ｃ１０アリールウレイド基（具体例としては、フェニルウレイド、ナフチルウレイド、ビフェニルウレイド等が挙げられる。）；
ジＣ６－Ｃ１０アリールウレイド基（具体例としては、ジフェニルウレイド、ジナフチルウレイド、ジ（ビフェニル）ウレイド等が挙げられる。）；
直鎖状、分岐鎖状、又は環状のＣ１－Ｃ１０アルコキシカルボニルアミノ基（具体例としては、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｎ－プロポキシカルボニルアミノ、ｎ－ブトキシカルボニルアミノ、ｎ－ペントキシカルボニルアミノ、ｎ－ヘキシロキシカルボニルアミノ、ｎ－ヘプトキシカルボニルアミノ、ｎ－オクチロキシカルボニルアミノ、ｎ－ノニロキシカルボニルアミノ、ｎ－デシロキシカルボニルアミノ等の直鎖状のもの；イソプロポキシカルボニルアミノ、イソブトキシカルボニルアミノ、ｓｅｃ－ブトキシカルボニルアミノ、ｔ－ブトキシカルボニルアミノ、イソアミロキシカルボニルアミノ、ｔ－アミロキシカルボニルアミノ、イソヘキシロキシカルボニルアミノ、ｔ－ヘキシロキシカルボニルアミノ、イソヘプトキシカルボニルアミノ、ｔ－ヘプトキシカルボニルアミノ、イソオクチロキシカルボニルアミノ、ｔ－オクチロキシカルボニルアミノ、２－エチルヘキシロキシカルボニルアミノ、イソノニロキシカルボニルアミノ、イソデシロキシカルボニルアミノ等の分岐鎖状のもの；シクロプロポキシカルボニルアミノ、シクロブトキシカルボニルアミノ、シクロペントキシカルボニルアミノ、シクロヘキシロキシカルボニルアミノ、シクロヘプトキシカルボニルアミノ等の環状のもの；好ましくは直鎖状又は分岐鎖状のもの、より好ましくは直鎖状のものが挙げられる。）；
Ｃ６－Ｃ１０アリールオキシカルボニルアミノ基（具体例としては、フェニルカルボニルアミノ、ナフチルカルボニルアミノ、ビフェニルカルボニルアミノ等が挙げられる。）；
シアノ基；
スルホ基；
カルボキシ基；
ホスホ基；
４級アンモニウム基；
ニトロ基；
アミノ基；
直鎖状、分岐鎖状、又は環状のモノＣ１－Ｃ１０アルキルアミノ基（具体例としては、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ－プロピルアミノ、ｎ－ブチルアミノ、ｎ－ペンチルアミノ、ｎ－ヘキシルアミノ、ｎ－ヘプチルアミノ、ｎ－オクチルアミノ、ｎ－ノニルアミノ、ｎ－デシルアミノ等の直鎖状のもの；イソプロピルアミノ、イソブチルアミノ、ｓｅｃ－ブチルアミノ、ｔ－ブチルアミノ、イソアミルアミノ、ｔ－アミルアミノ、イソヘキシルアミノ、ｔ－ヘキシルアミノ、イソヘプチルアミノ、ｔ－ヘプチルアミノ、イソオクチルアミノ、ｔ－オクチルアミノ、２－エチルヘキシルアミノ、イソノニルアミノ、イソデシルアミノ等の分岐鎖状のもの；シクロプロピルアミノ、シクロブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、シクロヘプチルアミノ等の環状のもの；好ましくは直鎖状又は分岐鎖状のもの、より好ましくは直鎖状のものが挙げられる。）；
直鎖状、分岐鎖状、又は環状のジＣ１－Ｃ１０アルキルアミノ基（具体例としては、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ－ｎ－プロピルアミノ、ジ－ｎ－ブチルアミノ、ジ－ｎ－ペンチルアミノ、ジ－ｎ－ヘキシルアミノ、ジ－ｎ－ヘプチルアミノ、ジ－ｎ－オクチルアミノ、ジ－ｎ－ノニルアミノ、ジ－ｎ－デシルアミノ等の直鎖状のもの；ジイソプロピルアミノ、ジイソブチルアミノ、ジ－ｓｅｃ－ブチルアミノ、ジ－ｔ－ブチルアミノ、ジイソアミルアミノ、ジ－ｔ－アミルアミノ、ジイソヘキシルアミノ、ジ－ｔ－ヘキシルアミノ、ジイソヘプチルアミノ、ジ－ｔ－ヘプチルアミノ、ジイソオクチルアミノ、ジ－ｔ－オクチルアミノ、ジ－（２－エチルヘキシル）アミノ、ジイソノニルアミノ、ジイソデシルアミノ等の分岐鎖状のもの；ジシクロプロピルアミノ、ジシクロブチルアミノ、ジシクロペンチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノ、ジシクロヘプチルアミノ等の環状のもの；好ましくは直鎖状又は分岐鎖状のもの、より好ましくは直鎖状のものが挙げられる。）；
モノＣ６－Ｃ１０アリールアミノ基（具体例としては、フェニルアミノ（アニリノ）、ナフチルアミノ、ビフェニルアミノ等が挙げられる。）；
ジＣ６－Ｃ１０アリールアミノ基（具体例としては、ジフェニルアミノ、ジナフチルアミノ、ジ（ビフェニル）アミノ等が挙げられる。）；
メルカプト基（本明細書においては、「－ＳＨ」で表される基を意味する。）；
ハロゲン原子（具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子；好ましくはフッ素原子、塩素原子；より好ましくは塩素原子が挙げられる。）；等が挙げられる。
Ｒ１～Ｒ５における上記の置換基は、これらの置換基から選択される基を１つ又は２つ、好ましくは１つさらに有してもよい。
　上記のうち、Ｒ１としては、直鎖状、分岐鎖状、又は環状のＣ１－Ｃ１０アルキルカルボニル基；Ｃ６－Ｃ１０アリールカルボニル基；シアノ基；及びカルボキシ基；よりなる群から選択される基が好ましく、これらは無置換であっても置換基を有していてもよい。その中でも、置換又は無置換のＣ６－Ｃ１０アリールカルボニル基がより好ましく、無置換又はスルホ基で置換されたＣ６－Ｃ１０アリールカルボニル基がさらに好ましく、無置換フェニルカルボニル基（ベンゾイル基）が特に好ましい。
　上記のうち、Ｒ２としては、水素原子；又は、直鎖状、分岐鎖状、又は環状のＣ１－Ｃ１０アルキル基；のいずれかが好ましく、これらは無置換であっても置換基を有していてもよい。その中でも、水素原子又は直鎖Ｃ１－Ｃ６アルキル基がより好ましく、水素原子が特に好ましい。
　上記のうち、Ｒ３としては、置換又は無置換のＣ６－Ｃ１０アリールオキシ基が好ましく、直鎖状、分岐鎖状、又は環状のＣ１－Ｃ１０アルキル基で置換されたＣ６－Ｃ１０アリールオキシ基がより好ましく、直鎖状又は分岐鎖状のＣ１－Ｃ１０アルキル基で置換されたＣ６－Ｃ１０アリールオキシ基がさらに好ましく、分岐鎖状のＣ３－Ｃ１０アルキル基で置換されたフェニルオキシ基が特に好ましい。
　また、これらの中では分岐鎖状のＣ４－Ｃ１０アルキル基で置換されたフェニルオキシ基が好ましく、分岐鎖状のＣ６－Ｃ１０アルキル基で置換されたフェニルオキシ基がより好ましく、分岐鎖状のＣ７－Ｃ９アルキル基で置換されたフェニルオキシ基がさらに好ましく、分岐鎖状のＣ８アルキル基で置換されたフェニルオキシ基が特に好ましい。
　なお、ここに挙げた各基について、アリール部分がさらにスルホ基で置換されたものは、より一層好ましい。
　上記のうち、Ｒ４としては水素原子が好ましい。
　上記のうち、Ｒ５としては、置換又は無置換のモノＣ６－Ｃ１０アリールアミノ基が好ましく、アリール部分がスルホ基でさらに置換されたモノＣ６－Ｃ１０アリールアミノ基がより好ましく、スルホ基で置換されたモノフェニルアミノ基（スルホ基で置換されたアニリノ基）が特に好ましい。
　上記式（１）で表される色素が連結基を介して２量体を形成するときは、下記式（４）で表される色素が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 ［式（４）中、
　Ｒ１～Ｒ４は、上記式（１）におけるのと同じ意味を表し、
　Ｘ４は、下記式（５）乃至（１１）で表される基を表し、
　Ｙ４は、アミノ基；ヒドロキシ基；又は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、及びスルホ基よりなる群から選択される基で置換された、Ｃ２－Ｃ６アルキルアミノ基、フェニルアミノ基、若しくはフェノキシ基；を表し、
　ｍは１又は２を表す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 ［式（５）中、ｑは２乃至８の整数であり、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 ［式（６）中、Ｒ６は水素原子又はメチル基を表し、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 ［式（７）中、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 ［式（８）中、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 ［式（９）中、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 ［式（１０）中、ｚは２乃至４の整数であり、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 ［式（１１）中、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］
　上記式（１）で表される色素のうち、最大吸収波長（λｍａｘ）が通常３８０ｎｍ～６００ｎｍ、好ましくは４８０ｎｍ～５８０ｎｍの範囲にあり、且つ水に対する溶解度が２５℃で１０ｇ／リットル以上の色素が好ましい。
　上記式（１）で表される色素は、予め分子内にスルホ基、カルボキシ基、ホスホ基、及び４級アンモニウム基から選択される基を有する形で合成してもよい。また、別法としては、分子内にスルホ基、カルボキシ基、ホスホ基、及び４級アンモニウム基から選択される基を有しない上記式（１）で表される化合物を合成し、次いでその化合物に対してスルホ基、カルボキシ基、ホスホ基、及び４級アンモニウム基から選択される基を導入することによっても得ることができる。
　上記式（１）で表される色素のうち、好ましいものが上記式（２）で表される色素である。
　上記式（２）中、ｎは１～３の整数を表し、１又は２が好ましく、２がより好ましい。また、上記式（１）及び上記式（２）で表される色素のうち、特に好ましいものとしては下記式（３）で表される色素が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　インクの色調を望みの色に微調整する目的で、上記マゼンタインクは式（１）で表される色素以外の他の色素を、本発明により得られる効果を阻害しない範囲で含有してもよい。この際の式（１）で表される色素と、他の色素との混合割合は、他の色素の物性等にもよるため一概にいうことは困難である。しかし、おおよその目安としては、マゼンタインクに含有される色素の総質量に対して、いずれも質量基準で他の色素は通常０～５０％、好ましくは０～２５％、より好ましくは０～２０％、さらに好ましくは０～１０％、特に好ましくは０～５％である。
　上記マゼンタインクの色調を望みの色に微調整する目的で、該インクに含有される他の色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ　１、６、８、９、１３、１８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、７３、８２、８８、９７、９７：１、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５、４４７等のレッド色の色素が挙げられる。これらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ　５２、１３１、２４９、２８９等が好ましい。
　上記ブルーインクに含有される色素は特に制限されず、公知の色素を用いることができる。色素としては、顔料よりも染料が好ましい。
　ブルーインクに含有される色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１、７、９、１５、２３、２５、４０、６１：１、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７７：１、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０等のブルー色の色素が挙げられる。これらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１４０（以下、「ＡＢ１４０」という）及びＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１１２（以下、「ＡＢ１１２」という）が特に好ましい。
　インクの色調を望みの色に微調整する目的で、上記ブルーインクはＡＢ１４０又はＡＢ１１２以外の他の色素を、本発明により得られる効果を阻害しない範囲で含有してもよい。この際のＡＢ１４０又はＡＢ１１２と、他の色素との混合割合は、他の色素の物性等にもよるため一概にいうことは困難である。しかし、おおよその目安としては、ブルーインクに含有される色素の総質量に対して、他の色素は通常０～５０％、好ましくは０～２５％、より好ましくは０～２０％、さらに好ましくは０～１０％、特に好ましくは０～５％である。
　上記ブルーインクの色調を望みの色に微調整する目的で、該インクに含有される他の色素としては、例えば、上記ブルーインクに含有される色素のうち、ＡＢ１４０及びＡＢ１１２を除いた残りの色素と同じものが挙げられる。
　耐光性を重視するときは、他の色素は混合せずに、上記マゼンタインクが含有する色素の全てを上記式（１）で表される色素とし、また、上記ブルーインクが含有する色素の全てをＡＢ１４０又はＡＢ１１２とするのが特に好ましい。
　上記マゼンタインク及びブルーインクのそれぞれの総質量中における色素の総含有量は、通常０．５～２０％である。特に、上記ブルーインクに含有される色素としてＡＢ１４０を用いる場合、上記マゼンタインクの総質量中における色素の総含有量を２～１０％とし、上記ブルーインクの総質量中における色素の総含有量を２～８％とすることが好ましい。また、ブルーインクに含有される色素としてＡＢ１１２を用いる場合、上記マゼンタインク及びブルーインクのそれぞれの総質量中における色素の総含有量を２～１０％とすることが好ましい。
　上記のインクセットは、マゼンタインク及びブルーインクの２色の他に、フルカラーの捺染を目的としてイエロー、シアン、及びブラックの各インクを加えた５色のインクセットとしてもよい。イエロー、シアン、及びブラックの各インクに含有する色素は公知のものでよく、特に制限されない。色素としては、顔料よりも染料が好ましく、酸性染料であることがより好ましい。上記５色のインクセットとするとき、イエロー、シアン、及びブラックの各インクに含有される色素は１種類でもよいし、２種類以上を併用してもよい。
　上記５色のインクセットとして用いるとき、イエローインクに含有される色素としては、例えばＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ　１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４０：１、４２、４４、４９、５９、５９：１、６１、６５、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２１９：１、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６等のイエロー色の色素が挙げられる。これらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ　１１０、７９が好ましい。
　上記５色のインクセットとして用いるとき、シアンインクに含有される色素としては、例えば、上記ブルーインクに含有されるブルー色の色素と同じものが挙げられる。それらの中ではＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　８６、８７が好ましい。
　なお、シアンインクを併用するときは、上記ブルーインクとシアンインクとがそれぞれ含有する色素は、異なる色素であることが好ましい。また、これらのインクのうち少なくとも一方が２種類以上の色素を含有するときは、該２種類以上の色素のうち少なくとも１種類は他方が含有する色素とは異なる色素であることが好ましい。
　シアンインクの総質量中における色素の総含有量は通常０．５～１５％、好ましくは１～１０％、より好ましくは２～７．５％である。
　上記５色のインクセットとして用いるとき、ブラックインクに含有される色素としては、例えばＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌａｃｋ　１、２、３、２４、２４：１、２６、３１、５０、５２、５２：１、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２等のブラック色の色素が挙げられる。これらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌａｃｋ　５２、１７２が好ましい。
　上記ブラックインクとしては、ブルー色、オレンジ色、及びレッド色の３色の色素を含有する、いわゆる配合ブラックインクとしてもよい。また、配合ブラックインクの色調を望みの色に微調整する目的で、さらに他の色素を含有してもよい。
　上記配合ブラックインクに含有されるブルー色の色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１、７、９、１５、２３、２５、４０、６１：１、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７７：１、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０等が挙げられる。
　上記配合ブラックインクに含有されるオレンジ色の色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｏｒａｎｇｅ　３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８等が挙げられる。
　上記配合ブラックインクに含有されるレッド色の色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ　１、６、８、９、１３、１８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、７３、８２、８８、９７、９７：１、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５、４４７等が挙げられる。
　上記配合ブラックインクの色調を望みの色に微調整する目的で、さらに含有される他の色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｒｏｗｎ　２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３等のブラウン色の色素；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｖｉｏｌｅｔ　１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６等のバイオレット色の色素；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｇｒｅｅｎ　１、５、９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９等のグリーン色の色素；等がそれぞれ挙げられる。
　上記ブラックインク、又は配合ブラックインクの総質量中における色素の総含有量は通常０．５～２０％、好ましくは２～１７％、より好ましくは５～１５％である。
　なお、配合ブラックインクとするとき、配合ブラックインクに含有するブルー、オレンジ、レッドの各色素の含有量は、用いる色素の物性等により変化するため一概に決めることは困難である。その目安としては、配合ブラックインクに含有する色素の総含有量に対して、ブルー、オレンジ、レッドの各色素の含有量は、通常それぞれ０．２～１５％、０．２～１０％、０．１～１０％、好ましくは１～１５％、０．５～５％、０．５～５％、より好ましくは２．５～１０％、１．２５～５％、１．２５～５％である。
　上記５色のインクセットにより得られる印捺物のフルカラーの色調を、より多彩な色相として表現する目的で、上記５色のインクセットに、一般に「特色」等と呼称されるインクをさらに加えて６色～１６色のインクセットとして捺染に用いることもある。このような特色インクとしては、ライトブルー、ライトマゼンタ、ライトイエロー、ライトシアン、ライトブラック、オレンジ、ゴールデンイエロー、レッド、グリーン、バイオレット、及びネイビー等の各色のインクが挙げられる。
　上記特色インクのうち、ライトブルー、ライトマゼンタ、ライトイエロー、ライトシアン、及びライトブラックの各「ライト」インクについては、上記５色のインクのうち対応する色のインクに含有する色素として挙げたものの中から、それぞれ独立に色素を選択して含有してもよい。また、これらの「ライト」インクとしては、上記５色のインクのうち対応する色のインクに含有する色素と同じ色素を含有し、その色素の含有量をそれぞれ低減したインクとして用いるのが好ましい。これらの「ライト」インクに含有する各色素の含有量は、用いる色素の物性等により変化するため一概に決めることは困難である。しかし、その目安としては、各「ライト」インクの総質量に対して、色素の含有量は通常０．０２５～５％、好ましくは０．０５～２．５％、より好ましくは０．０５～２％である。
　但し、上記５色のインクセットに加えて対応する色の「ライト」インクを併用するとき、５色のインクセットを構成するインクに含有されるそれぞれの色素の総含有量は、対応する色の「ライト」インクに含有される色素の総含有量より多いものとする。一例としては、ブルーインクとライトブルーインクとを併用するとき、ライトブルーインクの総質量に対して含有される色素の総含有量が５％であれば、ブルーインクの総質量に対して含有される色素の総含有量の下限は５％より多い量とする。
　上記特色インクのうち、オレンジインクに含有される色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｏｒａｎｇｅ　３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８等が挙げられる。これらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｏｒａｎｇｅ　３３、９５が好ましい。
　上記特色インクのうち、ゴールデンイエローインクに含有される色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．　Ａｃｉｄ　Ｏｒａｎｇｅ　３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８等が挙げられる。これらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｏｒａｎｇｅ　３３、９５が好ましい。
　なお、上記オレンジインクとゴールデンイエローインクとを併用するときは、オレンジインクとゴールデンイエローインクとがそれぞれ含有する色素は、異なる色素であることが好ましい。また、これらのインクのうち少なくとも一方が２種類以上の色素を含有するときは、２種類以上の色素のうち少なくとも１種類は他方が含有する色素とは異なる色素であることが好ましい。
　さらに、ゴールデンイエローインクとしては、上記イエローインクに含有される少なくとも１種類の色素と、上記オレンジインクに含有される少なくとも１種類の色素との両方を含有する配合インクも好ましく挙げられる。ゴールデンイエローインクを配合インクとするとき、好ましいイエロー色素としてはＣ．Ｉ．　Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ　７９、１１０等が挙げられる。また同様に、好ましいオレンジ色素としてはＣ．Ｉ．　Ａｃｉｄ　Ｏｒａｎｇｅ　３３、９５等が挙げられる。
　上記特色インクのうち、レッドインクに含有される色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ　１、６、８、９、１３、１８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、７３、８２、８８、９７、９７：１、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５、４４７等が挙げられる。これらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ　２４９、３３７、４４７が好ましい。
　上記特色インクのうち、グリーンインクに含有される色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｇｒｅｅｎ　１、５、９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９等が挙げられる。これらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｇｒｅｅｎ　２８が好ましい。
　上記特色のうち、バイオレットインクに含有される色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｖｉｏｌｅｔ　１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６等が挙げられる。これらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｖｉｏｌｅｔ　４８が好ましい。
　上記特色インクのうち、ネイビーインクに含有される色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１、７、９、１５、２３、２５、４０、６１：１、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７７：１、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０等が挙げられる。これらの中ではＣ．Ｉ．　Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　２２９、３００が好ましい。
　上記ネイビーインクとしては、ブルー色、及びバイオレット色の２色；又は、ブルー色、バイオレット色、及びブラック色の３色；の色素を含有する、いわゆる配合ネイビーインクとしてもよい。さらに、配合ネイビーインクの色調を望みの色に微調整する目的で、さらに他の色素を含有してもよい。
　上記配合ネイビーインクに含有されるブルー色の色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１、７、９、１５、２３、２５、４０、６１：１、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７７：１、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０等が挙げられる。これらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１１２が好ましい。
　上記配合ネイビーインクに含有されるバイオレット色の色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｖｉｏｌｅｔ　１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６等が挙げられる。これらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｖｉｏｌｅｔ　４８が好ましい。
　上記配合ネイビーインクに含有されるブラック色の色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌａｃｋ　１、２、３、２４、２４：１、２６、３１、５０、５２、５２：１、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２等が挙げられる。これらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌａｃｋ　５２が好ましい。
　上記配合ネイビーインクの総質量中における色素の総含有量は通常０．５～２０％、好ましくは２～１５％、より好ましくは５～１０％である。
　また、配合ネイビーインクとするとき、配合ネイビーインクに含有される各色素の含有量は、用いる色素の物性等により変化するため一概に決めることは困難である。その目安としては、配合ネイビーインクに含有される色素の総含有量に対して、ブルー及びバイオレットの２色の色素を配合するとき各色素の含有量は、通常それぞれ０．３～１５％、０．２～１５％、好ましくは１～１０％、１～１０％、より好ましくは２．５～７．５％、２．５～７．５％である。
　また、ブルー、バイオレット、及びブラックの３色の色素を配合するとき、各色素の含有量は、通常それぞれ０．２～１０％、０．２～１０％、０．１～１０％、好ましくは１～７．５％、０．５～７．５％、０．５～７．５％、より好ましくは１．５～５％、１．５～５％、１．５～５％である。
　なお、上記ブルーインクと、シアンインク及び／又はネイビーインクとを併用するときは、上記ブルーインクと、シアンインク及び／又はネイビーインクとがそれぞれ含有する色素は、異なる色素であることが好ましい。また、これらのインクのうち少なくとも１つのインクが２種類以上の色素を含有するときは、該２種類以上の色素のうち少なくとも１種類は他のインクが含有する色素とは異なる色素であることが好ましい。
　上記の色素は、粉末状；塊状；ウェットケーキ；等のいずれの状態のものでも使用することができる。しかし、市販品として入手できる色素には、例えば「工業染色用粉末」、「インクジェット用」等の各種の品質があり、製造方法や純度等がそれぞれ異なり、液状品もある。それらの中には塩化ナトリウムや硫酸ナトリウム等の無機塩を、総質量中におおよそ１０～４０質量％も含有する製品も存在する。
　インクジェット捺染用インクとしては、インクの保存安定性及びインクジェットプリンタからの吐出精度等を良好にするため、できるだけ不純物の少ない色素等を使用するのが好ましい。また、特に精製操作を行わない水等は、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等の金属イオンを含むため、このような未精製の水等をインクに使用すると、微量ながら該イオン等がインクに混入する。
　上記の無機塩及び金属イオンを含めて、本明細書においては便宜上、「無機不純物」と以下記載する。
　これらの無機不純物は、インク中の色素の溶解度及びインク自体の貯蔵安定性を著しく悪化し、また、インクジェットプリンタヘッドの腐食・磨耗の原因ともなる。このため無機不純物は、インク中から除去することが好ましい。これらの無機不純物を除去する方法としては、例えば限外濾過法、逆浸透法、イオン交換法等の公知の方法が挙げられる。
　インクの総質量中に含有してもよい無機不純物の含有量の上限は、通常１％以下、好ましくは０．５％以下、より好ましくは０．１％以下である。下限は０％、すなわち検出機器の検出限界以下でよい。
　上記式（１）～式（４）で表される色素の塩は、無機又は有機陽イオンと形成する塩を意味する。
　そのうち無機陽イオン塩の具体例としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、及びアンモニウム塩が挙げられる。これらの中で、好ましい無機陽イオン塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウムの塩、及びアンモニウム（ＮＨ４ ＋）塩が挙げられる。
　有機陽イオンの塩としては、例えば下記式（１２）で表される４級アンモニウムイオンの塩が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
　また、遊離酸、及びそれらの各種の塩の混合物でもよいし、色素が互変異性体を有するときは、その互変異性体の遊離酸及びそれらの各種の塩をも含む混合物であってもよい。例えば、ナトリウム塩とアンモニウム塩との混合物、遊離酸とナトリウム塩との混合物、リチウム塩、ナトリウム塩、及びアンモニウム塩の混合物等、いずれの組み合わせであってもよい。
　塩の種類によっては溶解性等の色素の物性値が異なるときもある。このため、必要に応じて適宜塩の種類を選択したり、複数の塩等を含むときにはその比率を変化させたりすること等も好ましく行われる。
　造塩や塩交換等の方法は、いずれも公知の方法を用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　上記式（１２）においてＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、及びヒドロキシアルコキシアルキル基よりなる群から選択される基を表し、Ｚ１～Ｚ４の全てが水素原子となることは無い。
　上記式（１２）におけるＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４のアルキル基の具体例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル等の、直鎖状又は分岐鎖状のＣ１－Ｃ４アルキル基が挙げられる。
　ヒドロキシアルキル基の具体例としては、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３－ヒドロキシプロピル、２－ヒドロキシプロピル、４－ヒドロキシブチル、３－ヒドロキシブチル、２－ヒドロキシブチル等の、ヒドロキシＣ１－Ｃ４アルキル基が挙げられる。
　ヒドロキシアルコキシアルキル基の具体例としては、ヒドロキシエトキシメチル、２－ヒドロキシエトキシエチル、３－ヒドロキシエトキシプロピル、２－ヒドロキシエトキシプロピル、４－ヒドロキシエトキシブチル、３－ヒドロキシエトキシブチル、２－ヒドロキシエトキシブチル等の、ヒドロキシＣ１－Ｃ４アルコキシＣ１－Ｃ４アルキル基が挙げられる。これらの中ではヒドロキシＣ１－Ｃ４アルコキシＣ１－Ｃ４アルキル基（好ましくはヒドロキシエトキシＣ１－Ｃ４アルキル基）が好ましい。
　上記のうち、特に好ましいものとしては、水素原子；メチル；ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３－ヒドロキシプロピル、２－ヒドロキシプロピル、４－ヒドロキシブチル、３－ヒドロキシブチル、２－ヒドロキシブチル等のヒドロキシＣ１－Ｃ４アルキル基；ヒドロキシエトキシメチル、２－ヒドロキシエトキシエチル、３－ヒドロキシエトキシプロピル、２－ヒドロキシエトキシプロピル、４－ヒドロキシエトキシブチル、３－ヒドロキシエトキシブチル、２－ヒドロキシエトキシブチル等のヒドロキシエトキシＣ１－Ｃ４アルキル基；が挙げられる。
　上記式（１２）として好ましい化合物のＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４の組み合わせの具体例を下記表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
　上記のマゼンタインク及びブルーインクに含有される水溶性有機溶剤としては、多価アルコール類、ピロリドン類等が挙げられる。水溶性有機溶剤の含有量は、インクの総質量に対して通常１～５０％、好ましくは５～４０％である。
　多価アルコール類としては、グリセリン、１，３－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール等のヒドロキシ基を２つ～３つ有するＣ２－Ｃ６アルコール；ジグリセリン、ポリグリセリン等のポリグリセリルエーテル；ポリオキシエチレンポリグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテル等のポリオキシＣ２－Ｃ３アルキレンポリグリセリルエーテル；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の、モノ、ジ、又はトリＣ２－Ｃ３アルキレングリコール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の、繰り返し単位が４以上で、分子量が約２０，０００以下程度のポリＣ２－Ｃ３アルキレングリコール（好ましくは液状のもの）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の、多価アルコールのＣ１－Ｃ４モノアルキルエーテル；等が挙げられる。
　ピロリドン類としては、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン等が挙げられる。
　これらの中では、グリセリン、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチルカルビトール、及び２－ピロリドンが好ましい。
　水溶性有機溶剤は、単独で使用しても併用してもよい。
　上記のブルーインク及びマゼンタインクは、色素、水、水溶性有機溶剤以外の成分として、例えば界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤等のインク調製剤を、必要に応じてさらに含有してもよい。インク調製剤は合計で、インクの総質量に対して通常０～１０％、好ましくは０．０５～５％程度である。
　界面活性剤としては、アニオン、カチオン、両性、及びノニオンの各界面活性剤が挙げられる。これらの中ではカチオン界面活性剤が好ましい。
　アニオン界面活性剤としては、アルキルスルホカルボン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ－アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
　カチオン界面活性剤としては、２－ビニルピリジン誘導体、ポリ４－ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
　両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
　ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール、３，６－ジメチル－４－オクチン－３，６－ジオール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール等のアセチレンアルコール系；他の具体例として、例えば、日信化学社製の商品名サーフィノール１０４、１０５ＰＧ５０、８２、４２０、４４０、４６５、４８５、オルフィンＳＴＧ；等が挙げられる。これらの中ではサーフィノールが好ましく、サーフィノール１０４ＰＧ５０、サーフィノール４４０がより好ましい。
　上記ｐＨ調整剤としては、インクのｐＨを６．０～１１．０の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミントリエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン；等が挙げられる。これらの中ではトリエタノールアミンが好ましい。
　インクの総質量中におけるｐＨ調整剤の含有量は通常０．０１～２％、好ましくは０．０５～１％である。
　上記の防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン－１－オキサイド、ジンクピリジンチオン－１－オキサイド、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、１－ベンズイソチアゾリン－３－オンのアミン塩、アベシア社製プロクセルＧＸＬ等、好ましくはプロクセルＧＸＬ；等が挙げられる。
　上記の各インクは、色素、水、水溶性有機溶剤、及び必要に応じて上記のインク調製剤を混合することによって調製される。各成分は、各インクに対してそれぞれ独立に選択してもよいし、異なっていてもよい。色素以外の成分については各インク共に同じものを選択するのが好ましい。しかし、各インク中における各成分の含有量は、含有する色素の物性等に応じて個別に調整するのが好ましい。
　上記の各インクは、色素、水、及び水溶性有機溶剤を含有する。また必要に応じて上記インク調整剤を含有してもよい。
　各インクの総質量中における各成分の含有量を、以下にまとめて記載する。
　色素の総含有量は、特に上記していないときは通常０．５～１５％、好ましくは１～１０％、より好ましくは１～７．５％である。但し、「ライト」インクのときは通常０．０２５～５％、好ましくは０．０５～２．５％、より好ましくは０．０５～２％である。
　水溶性有機溶剤の含有量は通常１～５０％、好ましくは５～４０％である。
　インク調製剤の含有量は合計で、通常０～１０％、好ましくは０．０５～５％である。
　なお、これらの成分以外の残部は水である。
　上記の各インクは、上記の成分を混合し、溶液とすることにより得られる。インクジェット捺染用インクとしては、メンブランフィルター等で得られたインク溶液を濾過することにより、夾雑物を除いたインクとして使用するのが好ましい。メンブランフィルターの孔径は通常０．１～１μｍ、好ましくは０．１～０．５μｍである。
　上記の各インクの２５℃における粘度は、Ｅ型粘度計にて測定したときに３～２０ｍＰａ・ｓ；プレート法にて測定したときに２０～４０ｍＮ／ｍ；の各範囲内であるのが好ましい。インクの粘度は上記の範囲で、プリンタの吐出量；応答速度；インク液滴の飛行特性；インクジェットヘッドの特性；等を考慮し、適切な値に調整するのがよい。
　上記のインクジェット捺染方法は、インクとして少なくとも上記マゼンタインク及びブルーインクの２色のインクセットを用い、少なくとも以下の工程Ａ～工程Ｃの３工程を順次行うことを含む繊維のインクジェット捺染方法である。
［工程Ａ］
　少なくとも上記マゼンタインク及びブルーインクのうち１種類のインクの液滴を記録信号に応じて吐出させ、繊維に付着させる工程。
［工程Ｂ］
　上記工程Ａにより繊維に付着させたインクの液滴中の色素を、熱により繊維に固着させる工程。
［工程Ｃ］
　繊維に残存する未固着の色素を洗浄する工程。
　また、上記工程Ａ～工程Ｃの３工程に加えて、繊維に対して色素のにじみ防止等を目的とした前処理を施す工程を、上記工程Ａの前にさらに含むことが好ましい。
　上記のインクジェット捺染方法に用いる繊維としては、ポリアミド繊維、及びポリアミド繊維を含有する混紡繊維が好ましい。ポリアミド繊維としては、例えばシルク、ウール等の天然繊維、ナイロン等の合成ポリアミド繊維が挙げられる。混紡繊維としては、これらのポリアミド繊維を少なくとも含有し、他の繊維と混紡したものが挙げられる。
　上記の繊維としては繊維の構造体も含まれ、上記の繊維からなる布帛等が好ましく挙げられる。
　上記工程Ａとしては、例えば、少なくとも上記マゼンタインク及びブルーインクが充填された容器（インクタンク、インクカートリッジ等ともいう）をインクジェットプリンタの所定の位置に装填し、記録信号に応じて該インクの液滴を吐出させて、繊維にインクを付着させる方法が挙げられる。
　フルカラーの印捺物を得るときは、上記の通り、該マゼンタ及びブルーインクの２色に加え、上記５色又は必要に応じて６色～１６色のインクセットを適宜用いることができる。このようなときは、各色のインクは、それぞれの容器に充填され、それらの容器をインクジェットプリンタの所定の位置に装填して使用すればよい。
　インクジェットプリンタには、例えば機械的振動を利用したピエゾ方式；加熱により生ずる泡を利用したバブルジェット（登録商標）方式；等を利用したものがある。上記インクジェット捺染方法は、いかなる方式のプリンタであっても使用が可能である。
　上記工程Ｂとしては、インクが付着した繊維を室温～１３０℃に０．５～３０分間程度放置して予備乾燥させた後、スチーミング処理を施して湿熱条件下に該繊維に色素を固着させる方法等が挙げられる。
　スチーミング処理としては、湿度８０～１００％、温度９５～１０５℃の環境に、５～２０分間置くことが好ましい。
　上記工程Ｃとしては、色素を固着させた後の繊維を、水で洗浄することが好ましい。この洗浄に際して、界面活性剤を含有する水で洗浄してもよい。
　上記工程Ｃを行った後、洗浄した繊維を通常５０～１２０℃で、５～３０分間乾燥し、乾燥された印捺物を得ることができる。
　上記工程Ａの前に行う繊維の前処理工程としては、１種類以上の糊材、及び前処理用のｐＨ調整剤の両者を少なくとも含有する水溶液を繊維の処理液とし、予め工程Ａを行う前の繊維に付与する工程が挙げられる。該繊維の処理液中には、さらにヒドロトロピー剤を含むのが好ましい。繊維の処理液中に含有する糊剤、前処理用のｐＨ調整剤、及びヒドロトロピー剤等は、「前処理剤」等と呼称されることもある。
　繊維の処理液を繊維に付与する方法としては、例えばパディング法が挙げられる。パディングの絞り率は４０～９０％程度が好ましく、より好ましくは６０～８０％程度である。
　上記繊維の処理液に含有される糊剤としては、グアー、ローカストビーン等の天然ガム類；澱粉類；アルギン酸ソーダ、ふのり等の海藻類；ペクチン酸等の植物皮類；メチル繊維素、エチル繊維素、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素誘導体；カルボキシメチル澱粉等の加工澱粉；シラツガム系、ローストビーンガム系等の加工天然ガム類；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸エステル等の合成糊；等が挙げられる。これらの中ではグアー、ローカストビーン等の天然ガム類；シラツガム系、ローストビーンガム系等の加工天然ガム類；等が好ましい。
　上記繊維の処理液に含有される前処理用のｐＨ調整剤としては、水溶液とした際に酸性を示すものが好ましい。具体的には硫酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、及び酢酸アンモニウム等の性のアンモニウム塩が挙げられる。これらの中では、硫酸アンモニウムが好ましい。
　上記繊維の処理液に含有されるヒドロトロピー剤としては、尿素、ジメチル尿素、チオ尿素、モノメチルチオ尿素、ジメチルチオ尿素等の尿素又はチオ尿素等が挙げられる。これらの中では尿素が好ましい。
　上記前処理剤は、それぞれの１種類を単独で用いてもよいし、それぞれの２種類以上を併用してもよく、後者の方が好ましい。
　上記繊維の処理液に含有する前処理剤の含有量は、例えば混紡繊維を用いるとき、混紡繊維の混紡比率等により一概に決めることは困難である。
　その目安としては、繊維の処理液の総質量に対して、いずれも質量基準で糊剤が０．５～５％、前処理用のｐＨ調整剤が０．５～５％、残部が水である。ヒドロトロピー剤をさらに含有するときは、同様に１～２０％であり、残部が水である。
　また、繊維の処理液は酸性であることが好ましい。そのｐＨの範囲としては通常７以下、好ましくは５～７である。
　本発明のインクセットで捺染した繊維は、耐光性のみならず水堅牢度、洗濯堅牢度等の他の堅牢性試験、印捺濃度、彩度、色調、色再現域の広さ等の各種の性能においても優れる。
　また、本発明のインクセットは、高粘度インクを必要とする工業用インクジェットヘッドが搭載されたプリンタでの、周波数値に係らない吐出性能を発揮することも可能である。
　さらに、インクジェット捺染後に一定時間プリンタを放置し、再度吐出（捺染）を開始したときの吐出性も良好である。
　したがって、本発明のインクセット及びこれを用いるインクジェット捺染方法は、繊維の捺染用途に極めて好適である。
　以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、これらの実施例により本発明はなんら限定されるものではない。
　なお、実施例においても特に断りがない限り、「部」は質量部を、「％」は質量％をそれぞれ意味する。
　また、液の温度は内温を測定し、反応や塩析等の操作は特に断りのない限り、いずれも撹拌下で行った。
［合成例］
　９６．５％硫酸５４．４部を反応器に加え、氷冷下、３２．５％発煙硫酸４８．４部を加えて７％発煙硫酸を調製した。得られた液に、氷冷により液の温度を２０℃以下に保ちながら上記式（１）で表される化合物［上記式（１）において、Ｒ１がフェニルカルボニル、Ｒ２及びＲ４が水素原子、Ｒ３が４－（１，１，３，３－テトラメチル）ブチルフェノキシ、Ｒ５がフェニルアミノで表される化合物］１５．２部を徐々に加えた後、１５～２０℃の温度で４時間反応させた。氷水４００部中にこの反応液を注ぎ、塩化ナトリウム２５部を加えて１時間撹拌した後、析出固体を濾過分離し、１０％塩化ナトリウム水溶液２０部で洗浄してウェットケーキを得た。得られたウェットケーキを水３００部に加えて３０分間撹拌した後、不溶解物を濾別した。得られた母液に塩化ナトリウム３０部を加えて１時間撹拌した後、析出固体を濾過分離し、乾燥することにより、上記式（２）で表されるアントラピリドン色素のナトリウム塩を赤色のウェットケーキとして得た。
　得られた固体を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により分析したところ、ＨＰＬＣの面積比で、上記式（２）で表される色素のうち、ｎが２で表される色素［上記式（１）において、Ｒ１がフェニルカルボニル、Ｒ２及びＲ４が水素原子、Ｒ３が４－（１，１，３，３－テトラメチル）ブチル－スルホフェノキシ、Ｒ５がスルホフェニルアミノで表される色素］が８９％、ｎが１で表される色素［上記式（１）において、Ｒ１がフェニルカルボニル、Ｒ２及びＲ４が水素原子、Ｒ３が４－（１，１，３，３－テトラメチル）ブチル－スルホフェノキシ、Ｒ５がフェニルアミノで表される色素、又は、上記式（１）において、Ｒ１がフェニルカルボニル、Ｒ２及びＲ４が水素原子、Ｒ３が４－（１，１，３，３－テトラメチル）ブチル－フェノキシ、Ｒ５がスルホフェニルアミノで表される色素］が７％の混合物であった。
　得られたウェットケーキに５質量倍のメタノールを加え、室温下で１時間撹拌した後、固体を濾過分離した。得られた固体をメタノールで洗浄後、乾燥することにより、無機不純物が精製された色素のナトリウム塩１５．６部を得た。
　得られた色素をＨＰＬＣにより分析したところ、ＨＰＬＣの面積比で、上記式（２）で表される色素のうち、ｎが２で表される色素が９６％、ｎが１で表される色素が０．３％の混合物であった。
　得られた色素の水中における最大吸収波長（λｍａｘ）は、５３３ｎｍであった。
　また、得られた色素の総質量中における無機不純物の含有量は、イオンクロマトグラフィーによる測定から、塩素イオン及び硫酸イオンのいずれも１０ｐｐｍ以下であった。
　なお、得られた色素について質量分析、１Ｈ－ＮＭＲ及び１３Ｃ－ＮＭＲを測定することにより構造確認を行った。その結果、上記式（２）で表される色素のうち、ｎが２で表される色素については上記式（３）で表される色素であることが確認された。
［インクジェット捺染用インクセットの調製］
　下記表２に示した各成分を混合し、おおよそ１時間撹拌することによりインク溶液を得た。得られたインク溶液を０．４５μｍのメンブランフィルター（商品名：セルロースアセテート系濾紙、アドバンテック社製）で濾過することにより、試験用のインクジェット捺染用インクを調製した。インク溶液の調製に用いた「水」はイオン交換水であり、インク溶液のｐＨがｐＨ８～９になるように１０％水酸化ナトリウム水溶液を加え、総量１００部となるように水を加えて調整した。
　なお、表２中の「色素」としては下記表３に記載の各色素を用い、実施例１及び実施例２、比較例１及び比較例２それぞれの、マゼンタ及びブルーの２種類の試験用のインクジェット捺染用インクセットとした。また、用いた色素の部数も下記表３中に記載した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
［試験染布の調製］
　グアー２質量部、硫酸アンモニウム２質量部、尿素５質量部、及び水９１質量部を含む繊維の処理液を調製し、パッド法によりナイロン布（ナイロンタフタ）に前処理工程を行った。すなわち、ナイロン布を繊維の処理液に浸漬し、ゴムローラーにて余分な液を絞り落とした後、６０℃にて乾燥した。
　上記のようにして得たナイロン布に対して、実施例１又は実施例２のインクセットを使用して、インクジェットプリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ　ｉｐ４１００、キヤノン社製）にてマゼンタ～バイオレット～ブルーのベタ柄を、それぞれ１００％、８５％、７０％、５５％、４０％、２５％の６段階の階調でインクジェット捺染し、グラデーションの印捺物を得た。この印捺物を６０～８０℃で予備乾燥後、湿度９０％以上、１００～１０３℃で２０分間スチーミング処理を行った。得られた印捺物を冷水で５分間洗浄した後、乾燥することにより試験染布を得た。この試験染布を、それぞれ「染布１」及び「染布２」とする。
　実施例１のインクセットの代わりに、比較例１又は比較例２のインクセットを用いる以外は実施例１と同様にして、比較用の試験染布を得た。これらの比較用の試験染布を、それぞれ「比較染布１」及び「比較染布２」とする。
［耐光性試験］
　スガ試験機（株）社製、商品名：低温キセノンウェザオメーターＸＬ７５を用い、１０万Ｌｕｘ照度、湿度６０％ＲＨ、温度２４℃の条件下に、各試験染布を２４時間放置する試験を行った。試験前後の各試験染布を、測色機を用いて測色し、試験前後の色素の残存率を（試験後の反射濃度／試験前の反射濃度）×１００（％）の式で求めた。
測色機はＧＲＥＴＡＧ－ＭＡＣＢＥＴＨ社製、商品名：ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅを用い、試験前の反射濃度Ｄ値が１．０に最も近い階調部分を測色することにより測定した。
　なお、試験結果は以下Ａ～Ｄの４段階で評価した。
　Ａ：残存率が９５％以上
　Ｂ：残存率が８５％以上で９５％未満
　Ｃ：残存率が７５％以上で８５％未満
　Ｄ：残存率が７５％未満
　結果を下記表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
　表４の結果から明らかなように、染布１及び染布２の反射濃度の残存率は、マゼンタ、バイオレット、及びブルーのいずれの色相においても各比較染布より２０％以上も高く、耐光性に極めて優れることが確認された。
　本発明のインクジェット捺染用インクセットは、特にマゼンタ～バイオレット～ブルーの色相における耐光性が良好な染布の提供が可能であり、インクジェット捺染用インクセットとして極めて有用である。

Claims (11)

  1. 　それぞれ色素、水、及び水溶性有機溶剤を少なくとも含有する、マゼンタインク及びブルーインクの２色のインクを有するインクジェット捺染用のインクセットであって、
    　前記マゼンタインクが色素として下記式（１）で表される色素若しくはその塩、又はそれらの混合物を含有するインクジェット捺染用インクセット。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式（１）中、Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表すが、全てが水素原子となることはなく、且つ、少なくともいずれか１つはスルホ基、カルボキシ基、ホスホ基、及び４級アンモニウム基から選択される基であるか、又はこれらの基を有する置換基を表す。また、式（１）で表される色素は、架橋連結基を介して２量体を形成してもよい。］
  2. 　前記式（１）で表される色素若しくはその塩、又はそれらの混合物が、下記式（２）で表される色素若しくはその塩、又はそれらの混合物である請求項１に記載のインクジェット捺染用インクセット。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［式（２）中、ｎは１～３の整数を表す。］
  3. 　前記ブルーインクが色素としてＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１４０を含有する請求項１又は２に記載のインクジェット捺染用インクセット。
  4. 　前記ブルーインクが色素としてＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１１２を含有する請求項１又は２に記載のインクジェット捺染用インクセット。
  5. 　前記マゼンタインク及びブルーインクのそれぞれの総質量中における色素の総含有量が、いずれも０．５～２０質量％である請求項１～３のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
  6. 　前記ブルーインクに含有される色素の全てがＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１４０である請求項１～３のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
  7. 　前記ブルーインクに含有される色素の全てがＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１１２である請求項１、２、４のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
  8. 　前記マゼンタインクに含有される色素の全てが、前記式（１）で表される色素若しくはその塩、又はそれらの混合物である請求項１～７のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
  9. 　インクとして請求項１～８のいずれか一項に記載のインクセットを用い、少なくとも以下の工程Ａ～工程Ｃの３工程を順次行うことを含む、繊維のインクジェット捺染方法；
    工程Ａ：インクの液滴を記録信号に応じて吐出させ、繊維に付着させる工程、
    工程Ｂ：前記工程Ａにより付着させたインクの液滴中の色素を、熱により前記繊維に固着させる工程、
    工程Ｃ：前記繊維に残存する未固着の色素を洗浄する工程。
  10. 　前記繊維が、ポリアミド繊維、及びポリアミド繊維を含有する混紡繊維から選択される繊維である請求項９に記載のインクジェット捺染方法。
  11. 　請求項９又は１０に記載のインクジェット捺染方法により印捺された繊維。
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