JP6262142B2 - インクジェット捺染用インクセット及びそれを用いた繊維の捺染方法 - Google Patents
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Description
近年、コンピュータの画像処理やプリントヘッド製造の技術的進歩によりインクジェットプリンタのプリント速度が大幅に向上されてきたことに加え、プリントデザインのデジタル化、プリント加工の多様化・小ロット化が市場で要求されてきたこと等を背景に、インクジェット捺染の普及が進んでいる。
インクジェット捺染用のインクとしては、シルク、ナイロン等のポリアミド系繊維用の酸性染料インク;ポリエステル系繊維用の分散染料インク;綿、レーヨン等のセルロース系繊維用の反応性染料(反応染料)インク;等が販売されている。
インクジェット捺染においては、通常、マゼンタインク及びブルーインクを用いてマゼンタ〜バイオレット〜ブルーの色相範囲を再現する。この色相範囲において、十分な耐光性を有するインクセットの提供が、市場から強く要望されている。
特許文献2〜3には、C.I.Acid Blue 112を含有するインクジェット捺染用インク組成物が開示されている。
特許文献4には、C.I.Acid Blue 140を含有するインクジェット捺染用インク組成物が開示されている。
特許文献5には、良好な発色性と良好な堅牢性とを同時に得ることができるとされる、C.I.Acid Red 131を含有するインクジェット捺染用インク組成物が開示されている。
すなわち本発明は、以下の[1]〜[13]に関する。
それぞれ色素、水、及び水溶性有機溶剤を少なくとも含有する、マゼンタインク及びブルーインクの2色のインクを含むインクジェット捺染用インクセットであって、
前記マゼンタインクが、色素として少なくとも下記式(1)で表される色素又はその塩を含有し、
前記ブルーインクが、色素として少なくともC.I.Acid Blue 112を含有する、インクジェット捺染用インクセット。
nは、2〜4の整数であり、
Xは、NR3R4、SR5、又はOR6であり、
R3及びR4はそれぞれ独立に、水素原子;C1−C6アルキル基;置換基としてヒドロキシ基、メトキシ基、カルボキシ基、又はスルホ基を有するC2−C6アルキル基;アラルキル基;置換基としてカルボキシ基又はスルホ基を有してもよいアリール基であり、
R3とR4とはヘテロ原子を含むか又は含まない環を形成していてもよく、
R5は、置換基としてヒドロキシ基、メトキシ基、カルボキシ基、又はスルホ基を有してもよいC2−C6アルキル基であり、
R6は、水素原子又はC1−C6アルキル基であり、
R7は、水素原子;C1−C6アルキル基;置換基としてシアノ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、又はアセチル基を有するC2−C6アルキル基;又は、置換基としてメチル基又はハロゲン原子を有してもよいアリール基である。]
上記ブルーインクが、色素としてC.I.Acid Blue 112以外のアントラキノン色素をさらに含有する、上記[1]に記載のインクジェット捺染用インクセット。
[3]
上記アントラキノン色素が、C.I.Acid Blue 23、25、27、35、40、41、43、45、47、49、52、57、58、62、62:1、63、64、65、68、69、74、78、78:1、79、80、81、81:1、96、111、124、127、127:1、129、129:1、138、138:1、140、145、150、175、215、230、277、277:1、344から選択される色素である、上記[2]に記載のインクジェット捺染用インクセット。
[4]
上記ブルーインクが、色素としてC.I.Acid Blue 140をさらに含有する、上記[1]〜[3]のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
[5]
上記式(1)で表される色素において、
R1が水素原子であり、
nが2〜4の整数であり、
XがNR3R4、OR6、又はSR5であり、
R3及びR4がそれぞれ独立に、水素原子;C1−C6アルキル基;置換基としてヒドロキシ基又はスルホ基を有するC2−C6アルキル基であり、
R5が置換基としてヒドロキシ基、カルボキシ基、又はスルホ基を有してもよいC2−C6アルキル基であり、
R6が水素原子又はC1−C6アルキル基であり、
R7が水素原子;又は、置換基としてシアノ基を有するC2−C6アルキル基である、上記[1]〜[4]のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
[6]
上記マゼンタインク及び上記ブルーインクのそれぞれの総質量中における色素の総含有量が、いずれも0.5〜20質量%である、上記[1]〜[5]のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
[7]
上記マゼンタインクの総質量中における色素の総含有量が2〜10質量%であり、上記ブルーインクの総質量中における色素の総含有量が2〜8質量%である、上記[1]〜[6]のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
[8]
上記ブルーインクに含有される色素の全てがC.I.Acid Blue 112である、上記[1]に記載のインクジェット捺染用インクセット。
[9]
上記マゼンタインクに含有される色素の全てが上記式(1)で表される色素又はその塩である、上記[1]〜[8]のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
[10]
上記[1]〜[9]のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセットを用い、少なくとも以下の工程A〜工程Cの3工程を順次行うことを含む、繊維のインクジェット捺染方法。
工程A:上記インクジェット捺染用インクセットに含まれる各インクの液滴を記録信号に応じてそれぞれ吐出させ、繊維に付着させる工程。
工程B:上記工程Aにより付着させた各インクの液滴中の色素を、熱により上記繊維に固着させる工程。
工程C:上記繊維に残存する未固着の色素を洗浄する工程。
[11]
上記繊維が、ポリアミド繊維、及びポリアミド繊維を含有する混紡繊維から選択される繊維である、上記[10]に記載のインクジェット捺染方法。
[12]
上記[10]又は[11]に記載のインクジェット捺染方法により捺染する工程を含む、印捺された繊維の製造方法。
[13]
ポリアミド繊維、及びポリアミド繊維を含有する混紡繊維から選択される繊維の印捺に用いられる、上記[1]〜[9]のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
なお、本明細書においては特に断りのない限り、実施例を含めて「%」及び「部」数についてはいずれも質量基準で記載する。また同様に、単に「色素」と記載したときは、「色素又はその塩」の両者を意味する。
その具体例としては、メチル、エチル、n−プロピル、n−ブチル、n−ペンチル、n−ヘキシル等の直鎖のもの;イソプロピル、イソブチル、t−ブチル、イソペンチル、t−ペンチル、イソヘキシル、t−ヘキシル等の分岐鎖のもの;シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等の環状のもの;等が挙げられる。
これらの中では直鎖又は分岐鎖のものが好ましく、直鎖のものがより好ましい。
前者の具体例としては、フェニル基やナフチル基が挙げられる。これらの中ではフェニル基が好ましい。
後者の具体例としては、窒素原子を1つ有するものとして、2−、3−、又は4−ピリジル基;窒素原子を2つ有するものとして、ピラジル基、3−又は4−ピリダジニル基、1−、4−、又は5−ピリミジニル基;等が挙げられる。
前者の具体例としては、−NR3R4の形で、1,4−ピペラジン−1−イル、4−メチルピペラジン−1−イル、モルホリン−4−イル等が挙げられる。
後者としては、−NR3R4の形で、5又は6員環を形成するのが好ましい。その具体例としては、ピロリジン−1−イル、ピペリジン−1−イル等が挙げられる。
R1が水素原子であり、
nが2〜4の整数であり、
XがNR3R4、OR6、又はSR5であり、
R3及びR4がそれぞれ独立に、水素原子;C1−C6アルキル基;置換基としてヒドロキシ基又はスルホ基を有するC2−C6アルキル基であり、
R5が置換基としてヒドロキシ基、カルボキシ基、又はスルホ基を有してもよいC2−C6アルキル基であり、
R6が水素原子又はC1−C6アルキル基であり、
R7が水素原子;又は、置換基としてシアノ基を有するC2−C6アルキル基である色素が好ましい。
これらの中でも、
XがNR3R4であり、
R3及びR4がそれぞれ独立に、置換基としてヒドロキシを有するC2−C6(好ましくはC2−C4)アルキル基であり、
R7が水素原子である色素がより好ましい。
ブルーインクに含有する色素としては、例えば、C.I.Acid Blue 1、7、9、15、23、25、27、35、40、41、43、45、47、49、52、57、58、61:1、62、62:1、63、64、65、68、69、72、74、78、78:1、79、80、81、81:1、83、90、92、96、103、104、111、112、113、114、120、124、127、127:1、128、129、129:1、138、138:1、140、142、145、150、156、158、171、175、182、185、193、199、201、203、204、205、207、209、215、220、221、224、225、229、230、239、249、258、260、264、277、277:1、278、279、280、284、290、296、298、300、317、324、333、335、338、342、344、350等のブルー色の色素が挙げられる。
これらの中でもアントラキノン色素が好ましく、C.I.Acid Blue 23、25、27、35、40、41、43、45、47、49、52、57、58、62、62:1、63、64、65、68、69、74、78、78:1、79、80、81、81:1、96、111、112、124、127、127:1、129、129:1、138、138:1、140、145、150、175、215、230、277、277:1、344から選択される色素がより好ましい。特に好ましくはC.I.Acid Blue 112(以下、「AB112」という。)又はC.I.Acid Blue 140(以下、「AB140」という。)である。
また、マゼンタインクの総質量中における色素の総含有量が2〜10%であり、ブルーインクの総質量中における色素の総含有量が2〜8%であるのが好ましい。
なお、シアンインクを併用するときは、ブルーインクとシアンインクとがそれぞれ含有する色素は、異なる色素であることが好ましい。また、これらのインクのうち少なくとも一方が2種類以上の色素を含有するときは、該2種類以上の色素のうち少なくとも1種類は他方が含有する色素と異なる色素であることが好ましい。
シアンインクの総質量中における色素の総含有量は通常0.5〜15%、好ましくは1〜10%、より好ましくは2〜7.5%である。
なお、配合ブラックインクとするとき、配合ブラックインクに含有されるブルー、オレンジ、レッドの各色素の含有量は、用いる色素の物性等により変化するため一概に決めることは困難である。その目安としては、配合ブラックインクに含有される色素の総含有量に対して、ブルー、オレンジ、レッドの各色素の含有量は、通常それぞれ0.2〜15%、0.2〜10%、0.1〜10%、好ましくは1〜15%、0.5〜5%、0.5〜5%、より好ましくは2.5〜10%、1.25〜5%、1.25〜5%である。
ただし、上記5色のインクセットに加えて対応する色の「ライト」インクを併用するとき、5色のインクセットを構成するインクに含有されるそれぞれの色素の総含有量は、対応する色の「ライト」インクに含有される色素の総含有量より多いものとする。一例としては、ブルーインクとライトブルーインクとを併用するとき、ライトブルーインクの総質量に対して含有される色素の総含有量が5%であれば、ブルーインクの総質量に対して含有される色素の総含有量の下限は5%より多い量とする。
ただし、オレンジインクとゴールデンイエローインクとを併用するときは、オレンジインクとゴールデンイエローインクとがそれぞれ含有する色素は、異なる色素であることが好ましい。また、これらのインクのうち少なくとも一方が2種類以上の色素を含有するときは、2種類以上の色素のうち少なくとも1種類は他方が含有する色素と異なる色素であることが好ましい。
さらに、ゴールデンイエローインクとしては、上記イエローインクに含有される少なくとも1種類の色素と、上記オレンジインクに含有される少なくとも1種類の色素との両方を含有する配合インクも好ましく挙げられる。ゴールデンイエローインクを配合インクとするとき、好ましいイエロー色素としてはC.I. Acid Yellow 79、110等が挙げられる。また同様に、好ましいオレンジ色素としてはC.I. Acid Orange 33、95等が挙げられる。
さらに他の色素を含有させてもよい。
また、配合ネイビーインクとするとき、配合ネイビーインクに含有される各色素の含有量は、用いる色素の物性等により変化するため一概に決めることは困難である。その目安としては、配合ネイビーインクに含有される色素の総含有量に対して、ブルー及びバイオレットの2色の色素を配合するとき各色素の含有量は、通常それぞれ0.3〜15%、0.2〜15%、好ましくは1〜10%、1〜10%、より好ましくは2.5〜7.5%、2.5〜7.5%である。また、ブルー、バイオレット、及びブラックの3色の色素を配合するとき、各色素の含有量は、通常それぞれ0.2〜10%、0.2〜10%、0.1〜10%、好ましくは1〜7.5%、0.5〜7.5%、0.5〜7.5%、より好ましくは1.5〜5%、1.5〜5%、1.5〜5%である。
なお、ブルーインクと、シアンインク及び/又はネイビーインクとを併用するときは、ブルーインクと、シアンインク及び/又はネイビーインクとがそれぞれ含有する色素は、異なる色素であることが好ましい。また、これらのインクのうち少なくとも1つのインクが2種類以上の色素を含有するときは、該2種類以上の色素のうち少なくとも1種類は、他のインクが含有する色素と異なる色素であることが好ましい。
インクジェット捺染用インクとしては、インクの保存安定性及びインクジェットプリンタからの吐出精度等を良好にするため、できるだけ不純物の少ない色素等を使用するのが好ましい。また、特に精製操作を行わない水等は、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等の金属イオンを含むため、このような未精製の水等をインクに使用すると、微量ながら該イオン等がインクに混入する。
上記の無機塩及び金属イオンを含めて、本明細書においては便宜上、「無機不純物」と以下記載する。
これらの無機不純物は、インク中の色素の溶解度及びインク自体の貯蔵安定性を著しく悪化させ、また、インクジェットプリンタヘッドの腐食・磨耗の原因ともなる。このため、無機不純物はインク中から除去することが好ましい。これらの無機不純物を除去する方法としては、例えば限外濾過法、逆浸透法、イオン交換法等の公知の方法が挙げられる。
インクの総質量中に含有してもよい無機不純物の含有量の上限は、通常1%以下、好ましくは0.5%以下、より好ましくは0.1%以下である。下限は0%、すなわち検出機器の検出限界以下でよい。
そのうち無機陽イオン塩の具体例としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、及びアンモニウム塩が挙げられる。これらの中で、好ましい無機陽イオン塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウムの塩及びアンモニウム(NH4+)塩が挙げられる。
有機陽イオンの塩としては、例えば下記式(3)で表される4級アンモニウムイオンの塩が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
また、遊離酸、及びそれらの各種の塩の混合物でもよいし、色素が互変異性体を有するときは、その互変異性体の遊離酸及びそれらの各種の塩をも含む混合物であってもよい。例えばナトリウム塩とアンモニウム塩との混合物、遊離酸とナトリウム塩との混合物、リチウム塩、ナトリウム塩、及びアンモニウム塩の混合物等、いずれの組み合わせであってもよい。
塩の種類によっては溶解性等の色素の物性値が異なるときもある。このため、必要に応じて適宜塩の種類を選択したり、複数の塩等を含むときにはその比率を変化させたりすること等も好ましく行われる。
造塩や塩交換等の方法は、いずれも公知の方法を用いることができる。
上記式(3)におけるZ1、Z2、Z3、Z4のアルキル基の具体例としては、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、t−ブチル等の、直鎖又は分岐鎖のC1−C4アルキル基が挙げられる。
ヒドロキシアルキル基の具体例としては、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、3−ヒドロキシプロピル、2−ヒドロキシプロピル、4−ヒドロキシブチル、3−ヒドロキシブチル、2−ヒドロキシブチル等のヒドロキシC1−C4アルキル基が挙げられる。
ヒドロキシアルコキシアルキル基の具体例としては、ヒドロキシエトキシメチル、2−ヒドロキシエトキシエチル、3−ヒドロキシエトキシプロピル、2−ヒドロキシエトキシプロピル、4−ヒドロキシエトキシブチル、3−ヒドロキシエトキシブチル、2−ヒドロキシエトキシブチル等のヒドロキシC1−C4アルコキシC1−C4アルキル基が挙げられる。これらの中ではヒドロキシC1−C4アルコキシC1−C4アルキル基(好ましくはヒドロキシエトキシC1−C4アルキル基)が好ましい。
上記のうち特に好ましいものとしては、水素原子;メチル;ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、3−ヒドロキシプロピル、2−ヒドロキシプロピル、4−ヒドロキシブチル、3−ヒドロキシブチル、2−ヒドロキシブチル等のヒドロキシC1−C4アルキル基;ヒドロキシエトキシメチル、2−ヒドロキシエトキシエチル、3−ヒドロキシエトキシプロピル、2−ヒドロキシエトキシプロピル、4−ヒドロキシエトキシブチル、3−ヒドロキシエトキシブチル、2−ヒドロキシエトキシブチル等のヒドロキシエトキシC1−C4アルキル基;が挙げられる。
上記式(3)として好ましいZ1、Z2、Z3、Z4の組み合わせの具体例を下記表2に示す。
多価アルコール類としては、グリセリン、1,3−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール等のヒドロキシ基を2つ〜3つ有するC2−C6アルコール;ジグリセリン、ポリグリセリン等のポリグリセリルエーテル;ポリオキシエチレンポリグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテル等のポリオキシC2−C3アルキレンポリグリセリルエーテル;エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の、モノ、ジ、又はトリC2−C3アルキレングリコール;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の、繰り返し単位が4以上で分子量が約20000以下程度のポリC2−C3アルキレングリコール(好ましくは液状のもの);エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルカルビトール)、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールのC1−C4モノアルキルエーテル;等が挙げられる。
ピロリドン類としては、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン等のピロリドン類;等が挙げられる。
これらの中ではグリセリン、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチルカルビトール、及び2−ピロリドンが好ましい。
水溶性有機溶剤は、単独で使用しても併用してもよい。
アニオン界面活性剤としては、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、N−アシルアミノ酸又はその塩、N−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては、2−ビニルピリジン誘導体、ポリ4−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系;ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系;2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール、3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオール、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オール等のアセチレンアルコール系;他の具体例として、例えば、日信化学社製の商品名サーフィノール104、105PG50、82、420、440、465、485、オルフィンSTG;等が挙げられる。
これらの中ではサーフィノールが好ましく、サーフィノール104PG50、サーフィノール440がより好ましい。
これらの中ではトリエタノールアミンが好ましい。インクの総質量中におけるpH調整剤の含有量は、通常0.01〜2%、好ましくは0.05〜1%である。
色素の総含有量は、特に上記していないときは通常0.5〜15%、好ましくは1〜10%、より好ましくは1〜7.5%である。ただし、「ライト」インクのときは通常0.025〜5%、好ましくは0.05〜2.5%、より好ましくは0.05〜2%である。
水溶性有機溶剤の含有量は、通常1〜50%、好ましくは5〜40%である。
インク調製剤の含有量は、合計で通常0〜10%、好ましくは0.05〜5%である。
なお、これらの成分以外の残部は水である。
[工程A]
少なくとも上記マゼンタインク及び上記ブルーインクのうち1種類のインクの液滴を記録信号に応じて吐出させ、繊維に付着させる工程。
[工程B]
上記工程Aにより繊維に付着させたインクの液滴中の色素を、熱により繊維に固着させる工程。
[工程C]
繊維に残存する未固着の色素を洗浄する工程。
上記の繊維としては繊維の構造体も含まれ、上記の繊維からなる布帛等が好ましく挙げられる。
スチーミング処理としては、湿度80〜100%、温度95〜105℃の環境に、5〜20分間置くことが好ましい。
上記工程Cを行った後、洗浄した繊維を通常50〜120℃で5〜30分間乾燥し、乾燥された印捺物を得ることができる。
繊維の処理液を繊維に付与する方法としては、例えばパディング法が挙げられる。パディングの絞り率は40〜90%程度が好ましく、より好ましくは60〜80%程度である。
上記前処理剤は、それぞれの1種類を単独で用いてもよいし、それぞれの2種類以上を併用してもよいが、後者の方が好ましい。
また、繊維の処理液は酸性であることが好ましい。そのpHの範囲としては通常7以下、好ましくは5〜7である。
また、本発明のインクセットは、高粘度インクを必要とする工業用インクジェットヘッドが搭載されたプリンタでの、周波数値によらない吐出性能を発揮することも可能である。
さらに、インクジェット捺染後に一定時間プリンタを放置し、再度吐出(捺染)を開始したときの吐出性も良好である。
したがって、本発明のインクセット及びこれを用いる捺染方法は、繊維の捺染用途に極めて好適である。
なお、液の温度は内温を測定し、反応や塩析等の操作は特に断りのない限り、いずれも撹拌下で行った。
特許文献1に記載の方法に準じ、以下のように上記式(2)で表される色素を合成した。
特許文献1に開示された「モノアゾ化合物(5)」48.3部を水600部に加え、30%水酸化ナトリウム水溶液を加えてpHを8に調整した。
得られた色素の水中における最大吸収波長(λmax)は、518nmであった。
また、得られた色素の総質量中における無機不純物の含有量は、イオンクロマトグラフィーによる測定から、塩素イオン及び硫酸イオンのいずれも10ppm以下であった。
なお、得られた色素について質量分析、1H−及び13C−NMRを測定することにより構造確認を行った。その結果、上記式(2)で表される色素であることが確認された。
下記表3に示した各成分を混合し、おおよそ1時間撹拌することによりインク溶液を得た。得られたインク溶液を0.45μmのメンブランフィルタ(商品名:セルロースアセテート系濾紙、アドバンテック社製)で濾過することにより、試験用のインクジェット捺染用インクを調製した。インク溶液の調製に用いた「水」はイオン交換水であり、インク溶液のpHがpH8〜9になるように10%水酸化ナトリウム水溶液を加え、総量100部となるように水を加えて調整した。
なお、表3中の「色素」としては下記表4に記載の各色素を用い、実施例1、実施例2、比較例1、及び比較例2それぞれの、マゼンタ及びブルーの2種類の試験用のインクジェット捺染用インクを調製し、各インクセットとした。また、用いた各色素の部数も下記表4中に記載した。
グアー2部、硫酸アンモニウム2部、尿素5部、及び水91部を含む繊維の処理液を調製し、パッド法によりナイロン布(ナイロンタフタ)に前処理工程を行った。すなわち、ナイロン布を繊維の処理液に浸漬し、ゴムローラーにて余分な液を絞り落とした後、60℃にて乾燥した。
上記のようにして得たナイロン布に対して、実施例1又は実施例2のインクセットを使用して、インクジェットプリンタ(商品名:PIXUS ip4100、キヤノン社製)にてマゼンタ〜バイオレット〜ブルーのベタ柄を、それぞれ100%、85%、70%、55%、40%、及び25%の6段階の階調でインクジェット捺染し、グラデーションの印捺物を得た。この印捺物を60〜80℃で予備乾燥後、湿度90%以上、100〜103℃で20分間スチーミング処理を行った。得られた印捺物を冷水で5分間洗浄した後、乾燥することにより試験染布を得た。これらの試験染布を、それぞれ「染布1」及び「染布2」とする。
実施例1又は実施例2のインクセットの代わりに、比較例1又は比較例2のインクセットを用いる以外は実施例1又は実施例2と同様にして、比較用の試験染布を得た。これらの比較用の試験染布を、それぞれ「比較染布1」及び「比較染布2」とする。
スガ試験機(株)社製、商品名:低温キセノンウェザオメーターXL75を用い、10万Lux照度、湿度60%RH、温度24℃の条件下に、各試験染布を40時間放置する試験を行った。試験前後の各試験染布を、測色機を用いて測色し、試験前後の色素の残存率を(試験後の反射濃度/試験前の反射濃度)×100(%)の式で求めた。
測色機としてはGRETAG−MACBETH社製、商品名:SpectroEyeを用い、試験前の反射濃度D値が1.0に最も近い階調部分を測色することにより測定した。
なお、試験結果は以下A〜Dの4段階で評価した。
A:残存率が95%以上
B:残存率が90%以上で95%未満
C:残存率が85%以上で90%未満
D:残存率が85%未満
結果を下記表5に示す。
Claims (13)
- それぞれ色素、水、及び水溶性有機溶剤を少なくとも含有する、マゼンタインク及びブルーインクの2色のインクを含むインクジェット捺染用インクセットであって、
前記マゼンタインクが、色素として少なくとも下記式(1)で表される色素又はその塩を含有し、
前記ブルーインクが、色素として少なくともC.I.Acid Blue 112を含有する、インクジェット捺染用インクセット。
nは、2〜4の整数であり、
Xは、NR3R4、SR5、又はOR6であり、
R3及びR4はそれぞれ独立に、水素原子;C1−C6アルキル基;置換基としてヒドロキシ基、メトキシ基、カルボキシ基、又はスルホ基を有するC2−C6アルキル基;アラルキル基;置換基としてカルボキシ基又はスルホ基を有してもよいアリール基であり、
R3とR4とはヘテロ原子を含むか又は含まない環を形成していてもよく、
R5は、置換基としてヒドロキシ基、メトキシ基、カルボキシ基、又はスルホ基を有してもよいC2−C6アルキル基であり、
R6は、水素原子又はC1−C6アルキル基であり、
R7は、水素原子;C1−C6アルキル基;置換基としてシアノ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、又はアセチル基を有するC2−C6アルキル基;又は、置換基としてメチル基又はハロゲン原子を有してもよいアリール基である。] - 前記ブルーインクが、色素としてC.I.Acid Blue 112以外のアントラキノン色素をさらに含有する、請求項1に記載のインクジェット捺染用インクセット。
- 前記アントラキノン色素が、C.I.Acid Blue 23、25、27、35、40、41、43、45、47、49、52、57、58、62、62:1、63、64、65、68、69、74、78、78:1、79、80、81、81:1、96、111、124、127、127:1、129、129:1、138、138:1、140、145、150、175、215、230、277、277:1、344から選択される色素である、請求項2に記載のインクジェット捺染用インクセット。
- 前記ブルーインクが、色素としてC.I.Acid Blue 140をさらに含有する、請求項1〜3のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
- 前記式(1)で表される色素において、
R1が水素原子であり、
nが2〜4の整数であり、
XがNR3R4、OR6、又はSR5であり、
R3及びR4がそれぞれ独立に、水素原子;C1−C6アルキル基;置換基としてヒドロキシ基又はスルホ基を有するC2−C6アルキル基であり、
R5が置換基としてヒドロキシ基、カルボキシ基、又はスルホ基を有してもよいC2−C6アルキル基であり、
R6が水素原子又はC1−C6アルキル基であり、
R7が水素原子;又は、置換基としてシアノ基を有するC2−C6アルキル基である、請求項1〜4のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。 - 前記マゼンタインク及び前記ブルーインクのそれぞれの総質量中における色素の総含有量が、いずれも0.5〜20質量%である、請求項1〜5のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
- 前記マゼンタインクの総質量中における色素の総含有量が2〜10質量%であり、前記ブルーインクの総質量中における色素の総含有量が2〜8質量%である、請求項1〜6のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
- 前記ブルーインクに含有される色素の全てがC.I.Acid Blue 112である、請求項1に記載のインクジェット捺染用インクセット。
- 前記マゼンタインクに含有される色素の全てが前記式(1)で表される色素又はその塩である、請求項1〜8のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
- 請求項1〜9のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセットを用い、少なくとも以下の工程A〜工程Cの3工程を順次行うことを含む、繊維のインクジェット捺染方法。
工程A:前記インクジェット捺染用インクセットに含まれる各インクの液滴を記録信号に応じてそれぞれ吐出させ、繊維に付着させる工程。
工程B:前記工程Aにより付着させた各インクの液滴中の色素を、熱により前記繊維に固着させる工程。
工程C:前記繊維に残存する未固着の色素を洗浄する工程。 - 前記繊維が、ポリアミド繊維、及びポリアミド繊維を含有する混紡繊維から選択される繊維である、請求項10に記載のインクジェット捺染方法。
- 請求項10又は11に記載のインクジェット捺染方法により捺染する工程を含む、印捺された繊維の製造方法。
- ポリアミド繊維、及びポリアミド繊維を含有する混紡繊維から選択される繊維の印捺に用いられる、請求項1〜9のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
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