WO2014065181A1 - インクジェット捺染用インクセット及びそれを用いた繊維の捺染方法 - Google Patents

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WO2014065181A1
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blue
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alkyl group
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慎介 清水
禎之 出島
比呂子 樋口
由桂 宍倉
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日本化薬株式会社
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    • D06P5/30—Ink jet printing

Definitions

  • the present invention relates to an ink set for ink jet textile printing and a textile textile printing method using the ink set.
  • inkjet textile printing has been spreading.
  • inks for inkjet printing include acidic dye inks for polyamide fibers such as silk and nylon; disperse dye inks for polyester fibers; reactive dye (reactive dye) inks for cellulose fibers such as cotton and rayon; Etc. are sold.
  • ink sets of four colors of black, yellow, magenta (red may be used), and blue (cyan may be used) are usually used.
  • various inks and ink sets have been proposed. As one of them, C.I. I. Acid Blue 112 or C.I. I. An ink containing Acid Blue 140 may be mentioned.
  • various fastnesses to printed products are required more than ever, and the conventional ink set has a problem that light resistance is poor particularly in a mixed color portion of magenta and blue.
  • a magenta-violet-blue hue range is usually reproduced using magenta ink and blue ink. There is a strong demand from the market to provide an ink set having sufficient light resistance in this hue range.
  • Patent Document 1 discloses an azo compound represented by the following formula (1).
  • Patent Documents 2 to 3 include C.I. I. An ink composition for ink jet textile printing containing Acid Blue 112 is disclosed.
  • Patent Document 4 C.I. I. An ink composition for ink jet textile printing containing Acid Blue 140 is disclosed. According to Patent Document 5, it is said that good color developability and good fastness can be obtained simultaneously.
  • An ink composition for ink jet textile printing containing Acid Red 131 is disclosed.
  • An object of the present invention is to provide an ink set for ink jet textile printing having good light resistance in a magenta, violet, and blue hue range.
  • an ink set for ink jet printing comprising at least two inks of magenta and blue containing a specific dye has a hue of magenta-violet-blue. It was found that the light resistance in the range was excellent, and the present invention was completed. That is, the present invention relates to the following [1] to [13].
  • An ink set for inkjet textile printing comprising two colors of magenta ink and blue ink, each containing at least a pigment, water, and a water-soluble organic solvent
  • An ink set for inkjet printing wherein the magenta ink contains at least a dye represented by the following formula (1) or a salt thereof as a dye.
  • R 1 is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group
  • n is an integer of 2 to 4
  • X is NR 3 R 4 , SR 5 , or OR 6
  • R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom; a C1-C6 alkyl group; a C2-C6 alkyl group having a hydroxy group, a methoxy group, a carboxy group, or a sulfo group as a substituent; an aralkyl group; a carboxy group as a substituent Or an aryl group which may have a sulfo group, R 3 and R 4 may form a ring containing or not containing a heteroatom
  • R 5 is a C2-C6 alkyl group which may have a hydroxy group, a methoxy group, a carboxy group, or a sulfo group as a substituent
  • R 6 is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group
  • the anthraquinone dye is C.I. I. Acid Blue 23, 25, 27, 35, 40, 41, 43, 45, 47, 49, 52, 57, 58, 62, 62: 1, 63, 64, 65, 68, 69, 74, 78, 78: 1, 79, 80, 81, 81: 1, 96, 111, 112, 124, 127, 127: 1, 129, 129: 1, 138, 138: 1, 140, 145, 150, 175, 215, 230, 277, 277: 1, 344.
  • the blue ink has at least C.I. I. Acid Blue 112 or C.I. I.
  • R 1 is a hydrogen atom
  • n is an integer from 2 to 4
  • X is NR 3 R 4 , OR 6 , or SR 5
  • R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom; a C1-C6 alkyl group; a C2-C6 alkyl group having a hydroxy group or a sulfo group as a substituent
  • R 5 is a C2-C6 alkyl group optionally having a hydroxy group, a carboxy group, or a sulfo group
  • R 6 is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group
  • a method for inkjet printing of fibers comprising sequentially performing at least the following three steps of Step A to Step C using the inkjet printing ink set according to any one of [1] to [9] above.
  • Step A A step of causing each ink droplet contained in the ink set for inkjet textile printing to be ejected according to a recording signal and adhered to the fiber.
  • Step B A step of fixing the dye in the droplets of each ink adhered in the step A to the fibers by heat.
  • Step C A step of washing unfixed pigment remaining on the fiber.
  • the C1-C6 alkyl group includes a linear, branched, or cyclic alkyl group.
  • Specific examples thereof include straight-chain compounds such as methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl; isopropyl, isobutyl, t-butyl, isopentyl, t-pentyl, isohexyl, t- Branched chain such as hexyl; cyclic such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl; and the like.
  • linear or branched ones are preferable, and linear ones are more preferable.
  • Examples of the C2-C6 alkyl group include the same groups as those in the range of C2-C6 among the above C1-C6 alkyl groups. The same applies to the preferred ones.
  • the aralkyl group is preferably a C6-C12 aryl C1-C10 alkyl group, more preferably a phenyl C1-C6 alkyl group, still more preferably a phenyl C1-C4 alkyl group (specific examples are phenylmethyl, 2-phenylethyl, 3 -Alkyl moieties such as phenylpropyl, 4-phenylbutyl, 5-phenylpentyl, 5-phenylhexyl, naphthylmethyl, naphthylethyl, etc. are linear; alkyl moieties such as ⁇ -methylbenzyl are branched Can be mentioned.
  • aryl group examples include a C6-C10 aryl group; a 5- or 6-membered aryl group which may have one or two nitrogen atoms as ring-constituting atoms, and the like.
  • Specific examples of the former include a phenyl group and a naphthyl group. Of these, a phenyl group is preferred.
  • Specific examples of the latter include 2-, 3-, or 4-pyridyl groups as those having one nitrogen atom; pyrazyl groups, 3- or 4-pyridazinyl groups as those having two nitrogen atoms, 1- , 4-, or 5-pyrimidinyl group; and the like.
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • a fluorine atom or a chlorine atom is preferable, and a chlorine atom is more preferable.
  • the former When R 3 and R 4 form a ring containing or not containing a heteroatom, the former preferably forms a ring containing one nitrogen atom or oxygen atom as a heteroatom.
  • the former include 1,4-piperazin-1-yl, 4-methylpiperazin-1-yl, morpholin-4-yl and the like in the form of —NR 3 R 4 .
  • Specific examples thereof include pyrrolidin-1-yl and piperidin-1-yl.
  • R 1 is a hydrogen atom
  • n is an integer from 2 to 4
  • X is NR 3 R 4 , OR 6 , or SR 5
  • R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom; a C1-C6 alkyl group; a C2-C6 alkyl group having a hydroxy group or a sulfo group as a substituent
  • R 5 is a C2-C6 alkyl group optionally having a hydroxy group, a carboxy group, or a sulfo group
  • R 6 is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group
  • a dye in which R 7 is a hydrogen atom; or a C2-C6 alkyl group having a cyano group as a substituent is preferable.
  • X is NR 3 R 4 , R 3 and R 4 are each independently a C2-C6 (preferably C2-C4) alkyl group having hydroxy as a substituent, A dye in which R 7 is a hydrogen atom is more preferable.
  • a dye represented by the following formula (2) is particularly preferable.
  • the magenta ink may contain a dye other than the dye represented by the formula (1) within a range that does not impair the effects obtained by the present invention.
  • the mixing ratio of the dye represented by the formula (1) and the other dye depends on the physical properties of the other dye and is difficult to say in general.
  • the other pigments are usually 0 to 50%, preferably 0 to 25%, more preferably 0 to 20% on the basis of the total mass of the pigment contained in the magenta ink. %, More preferably 0 to 10%, particularly preferably 0 to 5%.
  • pigments contained in the ink for the purpose of finely adjusting the color tone of the magenta ink to a desired color include, for example, C.I. I. Acid Red 1, 6, 8, 9, 13, 18, 27, 35, 37, 52, 54, 57, 73, 82, 88, 97, 97: 1, 106, 111, 114, 118, 119, 127, 131, 138, 143, 143: 1, 145, 151, 183, 195, 198, 211, 215, 217, 225, 226, 249, 251, 254, 256, 257, 260, 261, 265, 266, 274, 276, 277, 289, 296, 299, 315, 318, 336, 337, 357, 359, 361, 362, 364, 366, 399, 407, 415, 447, and the like.
  • C.I. I. Acid Red 52, 131, 249, 289 and the like are preferable.
  • the pigment contained in the blue ink is not particularly limited, and a known pigment can be used.
  • a dye is preferable to the pigment.
  • the pigment contained in the blue ink include C.I. I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 23, 25, 27, 35, 40, 41, 43, 45, 47, 49, 52, 57, 58, 61: 1, 62, 62: 1, 63, 64, 65, 68, 69, 72, 74, 78, 78: 1, 79, 80, 81, 81: 1, 83, 90, 92, 96, 103, 104, 111, 112, 113, 114, 120, 124, 127, 127: 1, 128, 129, 129: 1, 138, 138: 1, 140, 142, 145, 150, 156, 158, 171, 175, 182, 185, 193, 199, 201, 203, 204, 205, 207, 209, 215, 220, 221, 224, 225, 229, 230,
  • anthraquinone dyes are preferred, and C.I. I. Acid Blue 23, 25, 27, 35, 40, 41, 43, 45, 47, 49, 52, 57, 58, 62, 62: 1, 63, 64, 65, 68, 69, 74, 78, 78: 1, 79, 80, 81, 81: 1, 96, 111, 112, 124, 127, 127: 1, 129, 129: 1, 138, 138: 1, 140, 145, 150, 175, 215, 230, More preferred are dyes selected from 277, 277: 1, 344. Particularly preferably C.I. I. Acid Blue 112 (hereinafter referred to as “AB112”) or C.I. I. Acid Blue 140 (hereinafter referred to as “AB140”).
  • the blue ink may contain a pigment other than AB112 or AB140 as long as the effects obtained by the present invention are not impaired.
  • the mixing ratio of AB112 or AB140 and other dyes is difficult to say because it depends on the physical properties of the other dyes.
  • other dyes are usually 0 to 50%, preferably 0 to 25%, more preferably 0 to 20%, and still more preferably based on the total mass of the dyes contained in the blue ink. It is 0 to 10%, particularly preferably 0 to 5%.
  • dyes contained in the ink for the purpose of finely adjusting the color tone of the blue ink to a desired color include, for example, the remaining dyes excluding AB112 and AB140 among the dyes contained in the blue ink. The same can be mentioned.
  • all the dyes contained in the magenta ink are dyes represented by the formula (1), and all the dyes contained in the blue ink are AB112 or AB140 is particularly preferable.
  • the total pigment content in the total mass of each of the magenta ink and blue ink is usually 0.5 to 20%. Further, the total content of the pigment in the total mass of the magenta ink is preferably 2 to 10%, and the total content of the pigment in the total mass of the blue ink is preferably 2 to 8%.
  • the above ink set may be a five-color ink set in which yellow, cyan, and black inks are added for the purpose of full-color printing in addition to the two colors magenta ink and blue ink.
  • the pigments contained in each of the yellow, cyan, and black inks may be known ones and are not particularly limited.
  • a dye is preferable to a pigment, and an acidic dye is more preferable.
  • one kind of coloring matter may be contained in each of yellow, cyan, and black inks, or two or more kinds may be used in combination.
  • examples of the pigment contained in the yellow ink include C.I. I. Acid Yellow 1, 3, 11, 17, 18, 19, 23, 25, 36, 38, 40, 40: 1, 42, 44, 49, 59, 59: 1, 61, 65, 72, 73, 79, 99, 104, 110, 159, 169, 176, 184, 193, 200, 204, 207, 215, 219, 219: 1, 220, 230, 232, 235, 241, 242, 246, etc. Can be mentioned. Among these, C.I. I. Acid Yellow 110 and 79 are preferable.
  • examples of the dye contained in the cyan ink include the same dye as the blue dye contained in the blue ink. Among them, C.I. I. Direct Blue 86 and 87 are preferred.
  • dye which a blue ink and a cyan ink each contain is a different pigment
  • at least one of these inks contains two or more kinds of dyes, at least one of the two or more kinds of dyes is preferably a dye different from the dye contained in the other.
  • the total pigment content in the total mass of the cyan ink is usually 0.5 to 15%, preferably 1 to 10%, more preferably 2 to 7.5%.
  • examples of the pigment contained in the black ink include C.I. I. Acid Black 1, 2, 3, 24, 24: 1, 26, 31, 50, 52, 52: 1, 58, 60, 63, 107, 109, 112, 119, 132, 140, 155, 172, 187, Examples thereof include black dyes such as 188, 194, 207, and 222. Among these, C.I. I. Acid Black 52 and 172 are preferable.
  • the black ink may be a so-called blended black ink containing three colorants of blue, orange, and red. Further, for the purpose of finely adjusting the color tone of the blended black ink to a desired color, another coloring matter may be further contained.
  • the blue colorant contained in the blended black ink is the same as the blue colorant mentioned as the “colorant contained in the blue ink”.
  • Examples of the orange pigment contained in the above mixed black ink include C.I. I. Acid Orange 3, 7, 8, 10, 19, 24, 51, 56, 67, 74, 80, 86, 87, 88, 89, 94, 95, 107, 108, 116, 122, 127, 140, 142, 144, 149, 152, 156, 162, 166, 168 and the like.
  • the red color pigment contained in the blended black ink is the same as the red color pigment mentioned above as the “other colorant contained in the ink for the purpose of finely adjusting the color tone of the magenta ink” Things.
  • pigments further contained for the purpose of finely adjusting the color tone of the above blended black ink to a desired color include, for example, C.I. I. Brown colors such as Acid Brown 2, 4, 13, 14, 19, 28, 44, 123, 224, 226, 227, 248, 282, 283, 289, 294, 297, 298, 301, 355, 357, 413 A dye; I. Acid Violet 17, 19, 21, 42, 43, 47, 48, 49, 54, 66, 78, 90, 97, 102, 109, 126, etc .; I. Acid Green 1, 5, 9, 12, 16, 19, 20, 25, 27, 28, 40, 43, 56, 73, 81, 84, 104, 108, 109 and the like; It is done.
  • C.I. I. Brown colors such as Acid Brown 2, 4, 13, 14, 19, 28, 44, 123, 224, 226, 227, 248, 282, 283, 289, 294, 297, 298, 301, 355, 357, 413 A dye
  • the total content of the coloring matter in the total mass of the black ink or compounded black ink is usually 0.5 to 20%, preferably 2 to 17%, more preferably 5 to 15%.
  • the contents of the blue, orange, and red pigments contained in the blended black ink vary depending on the physical properties of the pigments used and it is difficult to determine them in a general manner.
  • the content of each pigment of blue, orange and red is usually 0.2 to 15%, 0.2 to 10%, respectively, with respect to the total content of the pigment contained in the blended black ink. 0.1 to 10%, preferably 1 to 15%, 0.5 to 5%, 0.5 to 5%, more preferably 2.5 to 10%, 1.25 to 5%, 1.25 to 5 %.
  • an ink generally called “special color” or the like is further added to the above-mentioned five-color ink set. It may be used for textile printing as a 6 to 16 color ink set. Examples of such special color inks include inks of various colors such as light blue, light magenta, light yellow, light cyan, light black, orange, golden yellow, red, green, violet, and navy.
  • the light blue, light magenta, light yellow, light cyan, and light black “light” inks are those listed as the pigments contained in the corresponding color inks of the above five inks. Therefore, the pigments may be selected and contained independently of each other. Further, as these “light” inks, it is preferable to use the same dye as the dye contained in the ink of the corresponding color among the five colors of ink, and to reduce the content of the dye. . The content of each dye contained in these “light” inks varies depending on the physical properties of the dye used and it is difficult to determine them in a unified manner.
  • the pigment content is usually 0.025 to 5%, preferably 0.05 to 2.5%, more preferably 0.05 to the total mass of each “light” ink. 2%.
  • the total content of the respective pigments contained in the ink constituting the five color ink set is the corresponding color. It should be greater than the total pigment content in the “light” ink.
  • a blue ink and a light blue ink are used in combination, if the total content of the pigment contained in the total mass of the light blue ink is 5%, it is contained in the total mass of the blue ink.
  • the lower limit of the total content of the dye is more than 5%.
  • examples of the pigment contained in the orange ink include the same pigments as those listed above as the “orange pigment contained in the blended black ink”. Among these, C.I. I. Acid Orange 33 and 95 are preferable.
  • examples of the colorant contained in the golden yellow ink include the same ones as those described above as “the colorant contained in the orange ink among the special color inks”, including preferable ones.
  • C.I. I. Acid Orange 33 and 95 are preferred.
  • the pigment contained in each of the orange ink and the golden yellow ink is a different pigment.
  • at least one of these inks contains two or more kinds of dyes, at least one of the two or more kinds of dyes is preferably a dye different from the dye contained in the other.
  • a blended ink containing both at least one kind of coloring matter contained in the yellow ink and at least one kind of coloring matter contained in the orange ink is preferably exemplified.
  • C.I. I. Acid Yellow 79, 110 etc. are mentioned.
  • preferable orange dyes include C.I. I. Acid Orange 33, 95 etc. are mentioned.
  • the dye contained in the red ink includes the above-mentioned red dyes listed as “other dyes contained in the ink for the purpose of finely adjusting the color tone of the magenta ink”. The same can be mentioned. Among them, C.I. I. Acid Red 249, 337, 447 is preferred.
  • examples of the pigment contained in the green ink include C.I. I. Acid Green 1, 5, 9, 12, 16, 19, 20, 25, 27, 28, 40, 43, 56, 73, 81, 84, 104, 108, 109 and the like.
  • C.I. I. Acid Green 28 is preferred.
  • the pigment contained in the violet ink is the same as the violet pigment described as the above-mentioned “other pigment further contained for the purpose of finely adjusting the color tone of the blended black ink”. Things. Among them, C.I. I. Acid Violet 48 is preferred.
  • examples of the pigment contained in the navy ink include the same pigments as those listed above as “the pigment contained in the blue ink”. Among them, C.I. I. Acid Blue 229 and 300 are preferable.
  • the navy ink may be a so-called blended navy ink containing pigments of two colors of blue and violet; or three colors of blue, violet and black. Furthermore, for the purpose of fine-tuning the color tone of the blended navy ink to the desired color, Furthermore, you may contain another pigment
  • the blue colorant contained in the blended navy ink is the same as the blue colorant mentioned above as the “colorant contained in blue ink”. Among them, C.I. I. Acid Blue 112 is preferred.
  • Examples of the violet color pigment contained in the blended navy ink include the same violet color pigments as those described above as “the pigments contained in the violet ink among the special color inks” and preferable ones.
  • black color pigment contained in the blended navy ink examples include the same black color pigments listed as the “color pigment contained in the black ink”. Among these, C.I. I. Acid Black 52 is preferred.
  • the total pigment content in the total mass of the blended navy ink is usually 0.5 to 20%, preferably 2 to 15%, more preferably 5 to 10%. Further, when a blended navy ink is used, the content of each pigment contained in the blended navy ink varies depending on the physical properties of the pigment to be used and it is difficult to determine in a general manner. As a guideline, when the two colors of blue and violet are mixed with respect to the total content of the dye contained in the blended navy ink, the content of each dye is usually 0.3 to 15%, 0 2 to 15%, preferably 1 to 10%, 1 to 10%, more preferably 2.5 to 7.5%, 2.5 to 7.5%.
  • the content of each dye is usually 0.2 to 10%, 0.2 to 10%, 0.1 to 10%, preferably 1 to 7.5%, 0.5 to 7.5%, 0.5 to 7.5%, more preferably 1.5 to 5%, 1.5 to 5%, 1.5 to 5% .
  • blue ink and cyan ink and / or navy ink are used in combination, it is preferable that the pigment contained in the blue ink and cyan ink and / or navy ink is different from each other.
  • at least one of these inks contains two or more kinds of dyes, at least one of the two or more kinds of dyes may be a dye different from the dyes contained in the other inks. preferable.
  • the above-mentioned pigment can be used in any state such as powder, block, wet cake, and the like.
  • Examples of commercially available pigments include various qualities such as “powder for industrial dyeing” and “for inkjet”, and the production method, purity, etc. are different, and there are also liquid products. Some of them contain inorganic salts such as sodium chloride and sodium sulfate in an amount of about 10 to 40% by mass in the total mass.
  • the ink for ink jet textile printing it is preferable to use a coloring material having as few impurities as possible in order to improve the storage stability of the ink and the discharge accuracy from the ink jet printer.
  • inorganic impurity remarkably deteriorate the solubility of the pigment in the ink and the storage stability of the ink itself, and also cause corrosion and wear of the ink jet printer head. For this reason, it is preferable to remove inorganic impurities from the ink.
  • Examples of methods for removing these inorganic impurities include known methods such as ultrafiltration, reverse osmosis, and ion exchange.
  • the upper limit of the content of inorganic impurities that may be contained in the total mass of the ink is usually 1% or less, preferably 0.5% or less, more preferably 0.1% or less.
  • the lower limit may be 0%, that is, below the detection limit of the detection device.
  • the salt of the dye represented by the above formula (1) means a salt formed with an inorganic or organic cation.
  • specific examples of inorganic cation salts include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, and ammonium salts.
  • preferred inorganic cation salts include lithium, sodium, potassium salts and ammonium (NH 4+ ) salts.
  • the organic cation salt include, but are not limited to, a quaternary ammonium ion salt represented by the following formula (3). Further, it may be a mixture of a free acid and various salts thereof, and when the dye has a tautomer, it may be a mixture including the free acid of the tautomer and various salts thereof. Good.
  • any combination such as a mixture of sodium salt and ammonium salt, a mixture of free acid and sodium salt, a mixture of lithium salt, sodium salt, and ammonium salt may be used.
  • the physical properties of the pigment such as solubility may be different. For this reason, selecting the kind of salt suitably as needed, or changing the ratio etc. when including several salt etc. is also performed preferably. Any known method can be used for methods such as salt formation and salt exchange.
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 , and Z 4 each independently represent a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, and a hydroxyalkoxyalkyl group; All of 1 to Z 4 are not hydrogen atoms.
  • Specific examples of the alkyl group of Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 in the above formula (3) include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, t-butyl, etc. And a linear or branched C1-C4 alkyl group.
  • hydroxyalkyl group examples include hydroxy C1-C4 alkyl groups such as hydroxymethyl, hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 2-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl, 3-hydroxybutyl, 2-hydroxybutyl and the like.
  • hydroxyalkoxyalkyl group examples include hydroxyethoxymethyl, 2-hydroxyethoxyethyl, 3-hydroxyethoxypropyl, 2-hydroxyethoxypropyl, 4-hydroxyethoxybutyl, 3-hydroxyethoxybutyl, 2-hydroxyethoxybutyl, etc.
  • hydroxy C1-C4 alkoxy C1-C4 alkyl group examples include hydroxy C1-C4 alkyl groups such as hydroxymethyl, hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 2-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl, 3-hydroxybutyl, 2-hydroxybutyl and the like.
  • hydroxyalkoxyalkyl group examples include hydroxyethoxymethyl, 2-hydroxyethoxyethyl, 3-hydroxy
  • a hydroxy C1-C4 alkoxy C1-C4 alkyl group (preferably a hydroxyethoxy C1-C4 alkyl group) is preferable.
  • Particularly preferred among the above are hydrogen atom; methyl; hydroxy C1-C4 such as hydroxymethyl, hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 2-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl, 3-hydroxybutyl, 2-hydroxybutyl, etc.
  • Alkyl group hydroxyethoxy C1-C4 alkyl such as hydroxyethoxymethyl, 2-hydroxyethoxyethyl, 3-hydroxyethoxypropyl, 2-hydroxyethoxypropyl, 4-hydroxyethoxybutyl, 3-hydroxyethoxybutyl, 2-hydroxyethoxybutyl, etc. Group; Specific examples of preferred combinations of Z 1 , Z 2 , Z 3 and Z 4 as the above formula (3) are shown in Table 2 below.
  • water-soluble organic solvent contained in the magenta ink and the blue ink examples include polyhydric alcohols and pyrrolidones.
  • the content of the water-soluble organic solvent is usually 1 to 50%, preferably 5 to 40% with respect to the total mass of the ink.
  • polyhydric alcohols examples include C2-C6 alcohols having 2 to 3 hydroxy groups such as glycerin, 1,3-pentanediol, and 1,5-pentanediol; polyglyceryl ethers such as diglycerin and polyglycerin; Polyoxy C2-C3 alkylene polyglyceryl ethers such as ethylene polyglyceryl ether and polyoxypropylene polyglyceryl ether; mono-, di- or tri-C2-C3 alkylene glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol; polyethylene glycol A poly C2-C3 alkylene glycol having a repeating unit of 4 or more and a molecular weight of about 20000 or less (preferably liquid glycol) Of polyhydric alcohols such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether
  • pyrrolidones examples include pyrrolidones such as 2-pyrrolidone and N-methyl-2-pyrrolidone; Among these, glycerin, diethylene glycol, propylene glycol, butyl carbitol, and 2-pyrrolidone are preferable.
  • the water-soluble organic solvent may be used alone or in combination.
  • the magenta ink and the blue ink further contain, as necessary, an ink preparation agent such as a surfactant, a pH adjuster, an antiseptic / antifungal agent, as a component other than the pigment, water, and the water-soluble organic solvent. Also good.
  • an ink preparation agent such as a surfactant, a pH adjuster, an antiseptic / antifungal agent, as a component other than the pigment, water, and the water-soluble organic solvent. Also good.
  • the total amount of the ink preparation agents is usually 0 to 10%, preferably about 0.05 to 5%, based on the total mass of the ink.
  • surfactant examples include anionic, cationic, amphoteric, and nonionic surfactants. Of these, cationic surfactants are preferred.
  • anionic surfactants include alkyl sulfocarboxylates, ⁇ -olefin sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether acetates, N-acyl amino acids or salts thereof, N-acyl methyl taurate, alkyl sulfate polyoxyalkyl ethers Sulfate, alkyl sulfate polyoxyethylene alkyl ether phosphate, rosin acid soap, castor oil sulfate ester, lauryl alcohol sulfate ester, alkylphenol type phosphate ester, alkyl type phosphate ester, alkylaryl sulfonate, diethylsulfosuccinate Salts, diethylhexylsulfosuccinate, dioctylsulfosuccinate and the
  • Examples of the cationic surfactant include 2-vinylpyridine derivatives and poly-4-vinylpyridine derivatives.
  • Amphoteric surfactants include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, polyoctylpolyaminoethylglycine, imidazoline derivatives, etc. Is mentioned.
  • Nonionic surfactants include ethers such as polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene dodecylphenyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene alkyl ether; Ester systems such as polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene stearate; 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 3,5-dimethyl Acetylene alcohols such as lu-1-hexyn-3-ol; other specific examples include, for example, trade names Surfinol 104, 105PG50, 82
  • any substance can be used as long as it can control the pH of the ink within the range of 6.0 to 11.0.
  • alkanolamines such as diethanolamine, dimethylethanolamine and diethylethanolamine triethanolamine
  • hydroxides of alkali metals such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide
  • ammonium hydroxide ammonia water
  • carbonic acid examples include alkali metal carbonates such as lithium, sodium carbonate, and potassium carbonate; tris (hydroxymethyl) aminomethane; Of these, triethanolamine is preferred.
  • the content of the pH adjusting agent in the total mass of the ink is usually 0.01 to 2%, preferably 0.05 to 1%.
  • antiseptic / antifungal agent examples include sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, zinc pyridinethione-1-oxide, 1,2-benzisothiazolin-3-one, and 1-benzisothiazoline.
  • Each of the above inks is prepared by mixing a pigment, water, a water-soluble organic solvent, and, if necessary, the above ink preparation agent.
  • Each component may be selected independently for each ink, or may be different.
  • the components other than the pigment it is preferable to select the same components for each ink.
  • the content of each component in each ink is preferably adjusted individually according to the physical properties of the pigment contained.
  • the content of each component in the total mass of each ink is summarized below.
  • the total content of the dye is usually 0.5 to 15%, preferably 1 to 10%, more preferably 1 to 7.5%, unless otherwise specified. However, in the case of “light” ink, it is usually 0.025 to 5%, preferably 0.05 to 2.5%, more preferably 0.05 to 2%.
  • the content of the water-soluble organic solvent is usually 1 to 50%, preferably 5 to 40%.
  • the total content of the ink preparation agent is usually 0 to 10%, preferably 0.05 to 5%. The balance other than these components is water.
  • the above inks can be obtained by mixing the above components into a solution.
  • an ink for inkjet textile printing it is preferable to use it as an ink from which impurities are removed by filtering an ink solution obtained by a membrane filter or the like.
  • the pore size of the membrane filter is usually 0.1 to 1 ⁇ m, preferably 0.1 to 0.5 ⁇ m.
  • the viscosity of each ink described above at 25 ° C. is preferably within a range of 3 to 20 mPa ⁇ s when measured with an E-type viscometer; 20 to 40 mN / m when measured with a plate method. .
  • the viscosity of the ink should be adjusted to an appropriate value in consideration of the discharge amount of the printer; the response speed; the flight characteristics of the ink droplets; the characteristics of the inkjet head;
  • the ink jet textile printing method is a textile ink jet textile printing method comprising using at least two ink sets of magenta ink and blue ink as inks and sequentially performing at least the following three steps of Step A to Step C. .
  • Step A A step of causing at least one kind of ink droplet of the magenta ink and the blue ink to be ejected in accordance with a recording signal and adhered to the fiber.
  • Step B A step of fixing the pigment in the ink droplets adhered to the fiber in the step A to the fiber by heat.
  • Step C A step of washing unfixed pigment remaining on the fiber.
  • a step of pretreating the fiber for the purpose of preventing bleeding of the pigment may be further included before the step A.
  • a process is included.
  • the fiber selected from the polyamide fiber and the blended fiber containing a polyamide fiber is preferable.
  • polyamide fibers include natural fibers such as silk and wool, and synthetic polyamide fibers such as nylon.
  • the blended fiber include those containing at least these polyamide fibers and blended with other fibers.
  • the above-mentioned fiber includes a fiber structure, and a fabric made of the above-mentioned fiber is preferable.
  • a container also referred to as an ink tank or an ink cartridge
  • the ink is discharged according to a recording signal.
  • a method in which droplets are ejected and ink is adhered to the fiber in addition to the two colors magenta and blue ink, the ink set of the above five colors or, if necessary, six to sixteen colors can be appropriately used.
  • the ink of each color is filled in each container, and these containers may be used by being loaded in a predetermined position of the ink jet printer.
  • Some inkjet printers use, for example, a piezo method using mechanical vibration; a bubble jet (registered trademark) method using bubbles generated by heating; and the like.
  • the ink jet textile printing method can be used with any type of printer.
  • step B the fiber with the ink attached is allowed to stand at room temperature to 130 ° C. for about 0.5 to 30 minutes and preliminarily dried, and then subjected to a steaming treatment to fix the dye to the fiber under wet heat conditions.
  • a steaming treatment it is preferable to place in an environment having a humidity of 80 to 100% and a temperature of 95 to 105 ° C. for 5 to 20 minutes.
  • the washed fiber is usually dried at 50 to 120 ° C. for 5 to 30 minutes to obtain a dried printed product.
  • an aqueous solution containing at least both one or more types of paste material and a pretreatment pH adjuster is used as the fiber treatment solution, and before the step A is performed in advance.
  • the fiber treatment liquid preferably further contains a hydrotropic agent.
  • the paste, the pH adjusting agent for pretreatment, the hydrotropic agent and the like contained in the fiber treatment liquid may be referred to as “pretreatment agent” or the like.
  • Examples of a method for applying the fiber treatment liquid to the fiber include a padding method.
  • the padding drawing ratio is preferably about 40 to 90%, more preferably about 60 to 80%.
  • Paste contained in the fiber treatment liquid includes natural gums such as guar and locust bean; starches; seaweeds such as sodium alginate and funari; plant skins such as pectic acid; methyl fibrin, ethyl fiber Fibrin derivatives such as silicon, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose; processed starch such as carboxymethyl starch; processed natural gums such as shiratsu gum and roast bean gum; synthetic glues such as polyvinyl alcohol and polyacrylate; It is done.
  • natural gums such as guar and locust bean; processed natural gums such as silat gum and roast bean gum; and the like are preferable.
  • pH adjuster for pretreatment contained in the fiber treatment liquid those which show acidity when used as an aqueous solution are preferable.
  • acidic ammonium salts such as ammonium sulfate, ammonium tartrate, and ammonium acetate. Of these, ammonium sulfate is preferred.
  • hydrotropic agent contained in the fiber treatment liquid examples include urea such as urea, dimethylurea, thiourea, monomethylthiourea, and dimethylthiourea, and thiourea. Of these, urea is preferred.
  • urea is preferred.
  • One kind of each pretreatment agent may be used alone, or two or more kinds thereof may be used in combination, but the latter is preferred.
  • the paste is 0.5 to 5% on the mass basis
  • the pH adjuster for pretreatment is 0.5 to 5%
  • the balance is water with respect to the total mass of the fiber treatment liquid. is there.
  • it further contains a hydrotropic agent, it is likewise 1-20%, the balance being water.
  • the fiber treatment liquid is preferably acidic.
  • the pH range is usually 7 or less, preferably 5-7.
  • the fibers printed with the ink set of the present invention are not only light-resistant but also other fastness tests such as water fastness and washing fastness, printing density, saturation, color tone, wide color reproduction range, etc. Excellent performance.
  • the ink set of the present invention can also exhibit ejection performance that does not depend on the frequency value in a printer equipped with an industrial inkjet head that requires high-viscosity ink.
  • the discharge property is good when the printer is left for a certain period of time after inkjet printing and the discharge (printing) is started again. Therefore, the ink set of the present invention and the printing method using the ink set are extremely suitable for textile printing applications.
  • a fiber treatment solution containing 2 parts of guar, 2 parts of ammonium sulfate, 5 parts of urea, and 91 parts of water was prepared, and a pretreatment process was performed on nylon cloth (nylon taffeta) by the pad method. That is, a nylon cloth was dipped in a fiber treatment liquid, excess liquid was squeezed out with a rubber roller, and then dried at 60 ° C.
  • Example 1 Using the ink set of Example 1 or Example 2 on the nylon cloth obtained as described above, a magenta-violet-blue solid with an inkjet printer (trade name: PIXUS ip4100, manufactured by Canon Inc.) The pattern was ink-jet printed with 6 levels of gradation of 100%, 85%, 70%, 55%, 40% and 25%, respectively, to obtain a gradation printed product.
  • This printed material was preliminarily dried at 60 to 80 ° C. and then subjected to a steaming treatment at a humidity of 90% or more and 100 to 103 ° C. for 20 minutes. The obtained printed material was washed with cold water for 5 minutes and then dried to obtain a test dyed fabric.
  • test dyed cloths are referred to as “dyed cloth 1” and “dyed cloth 2”, respectively.
  • a comparative test dyeing cloth was obtained in the same manner as in Example 1 or Example 2 except that the ink set of Comparative Example 1 or Comparative Example 2 was used instead of the ink set of Example 1 or Example 2.
  • These comparative test dyeing cloths are referred to as “Comparative dyeing cloth 1” and “Comparative dyeing cloth 2”, respectively.
  • the remaining ratio of the reflection density of Dyed Fabric 1 and Dyed Fabric 2 is 10% or more higher than that of each of the comparative dyed fabrics in any hue of magenta, violet, and blue, and is light resistant. It was confirmed that it was extremely excellent.
  • the ink set for ink jet textile printing of the present invention can provide a dyed cloth having good light resistance in the hues of magenta, violet and blue, and is extremely useful as an ink set for ink jet textile printing.

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Abstract

　マゼンタ～バイオレット～ブルーの色相範囲での耐光性の良好なインクジェット捺染用インクセットを提供する。　本発明のインクジェット捺染用インクセットは、それぞれ色素、水、及び水溶性有機溶剤を少なくとも含有する、マゼンタインク及びブルーインクの２色のインクを有するインクジェット捺染用インクセットであって、該マゼンタインクが、色素として少なくとも下記式（１）で表される色素又はその塩を含有する。式（１）中、Ｒ１は水素原子等を表し、ｎは２～４の整数を表し、ＸはＮＲ３Ｒ４、ＳＲ５、又はＯＲ６を表し、Ｒ３及びＲ４は置換基としてヒドロキシ基を有するＣ２－Ｃ６アルキル基等を表し、Ｒ５は置換基としてスルホ基を有してもよいＣ２－Ｃ６アルキル基等を表し、Ｒ６は水素原子等を表し、Ｒ７は水素原子等を表す。

Description

インクジェット捺染用インクセット及びそれを用いた繊維の捺染方法
　本発明は、インクジェット捺染用インクセット及びそれを用いた繊維の捺染方法に関する。
　インクジェットプリンタを用いた繊維のインクジェット捺染は、スクリーン捺染、ローラー捺染、ロータリー捺染等の捺染方法に比べ、製版工程が不要であり工程が短縮できること；デジタル化されたデザインを、コンピュータを介してそのままプリントできること；多品種の製品を少量ずつであっても生産することが可能であること；色素（染料）色糊の廃液等が大幅に削減できること；等の多くのメリットがある。一方、従来の製版捺染に比べ、プリント速度が遅いこと；濃色を再現し難いこと；等の課題があった。このためインクジェット捺染は、見本反の製造や少量生産の範囲で使用されることが多かった。
　近年、コンピュータの画像処理やプリントヘッド製造の技術的進歩によりインクジェットプリンタのプリント速度が大幅に向上されてきたことに加え、プリントデザインのデジタル化、プリント加工の多様化・小ロット化が市場で要求されてきたこと等を背景に、インクジェット捺染の普及が進んでいる。
　インクジェット捺染用のインクとしては、シルク、ナイロン等のポリアミド系繊維用の酸性染料インク；ポリエステル系繊維用の分散染料インク；綿、レーヨン等のセルロース系繊維用の反応性染料（反応染料）インク；等が販売されている。
　酸性染料を用いたインクジェット捺染においては、通常、ブラック、イエロー、マゼンタ（レッドが用いられることもある）、及びブルー（シアンが用いられることもある）の４色のインクセットが用いられる。インクジェット捺染に用いるインクの性能としては、高画質、高堅牢性の印捺物の提供が可能で、且つ吐出安定性にも優れることが要望される。これらの要望に対し、これまでも種々のインクやインクセットが提案されてきた。その１つとして、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１１２又はＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１４０を含有するインクが挙げられる。しかし、印捺物に対する各種の堅牢性がこれまで以上に求められており、従来のインクセットでは、特にマゼンタとブルーの混色部分における耐光性が悪いという問題が挙げられていた。
　インクジェット捺染においては、通常、マゼンタインク及びブルーインクを用いてマゼンタ～バイオレット～ブルーの色相範囲を再現する。この色相範囲において、十分な耐光性を有するインクセットの提供が、市場から強く要望されている。
　特許文献１には、後記する式（１）で表されるアゾ化合物が開示されている。
　特許文献２～３には、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１１２を含有するインクジェット捺染用インク組成物が開示されている。
　特許文献４には、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１４０を含有するインクジェット捺染用インク組成物が開示されている。
　特許文献５には、良好な発色性と良好な堅牢性とを同時に得ることができるとされる、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ　１３１を含有するインクジェット捺染用インク組成物が開示されている。
特表平１０－５０４８５６号公報 特開２００４－２１０８０６号公報 特開２００７－２３８７９８号公報 特開２００４－２１７８１９号公報 特開２００７－０３１５６２号公報
　本発明は、マゼンタ～バイオレット～ブルーの色相範囲での耐光性が良好な、インクジェット捺染用のインクセットの提供を課題とする。
　本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の色素を含有する、少なくともマゼンタ及びブルーの２色のインクを備えるインクジェット捺染用インクセットが、マゼンタ～バイオレット～ブルーの色相範囲での耐光性に優れることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち本発明は、以下の［１］～［１３］に関する。
［１］
　それぞれ色素、水、及び水溶性有機溶剤を少なくとも含有する、マゼンタインク及びブルーインクの２色のインクを含むインクジェット捺染用インクセットであって、
　前記マゼンタインクが、色素として少なくとも下記式（１）で表される色素又はその塩を含有する、インクジェット捺染用インクセット。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 ［式（１）中、Ｒ１は、水素原子又はＣ１－Ｃ６アルキル基であり、
　ｎは、２～４の整数であり、
　Ｘは、ＮＲ３Ｒ４、ＳＲ５、又はＯＲ６であり、
　Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子；Ｃ１－Ｃ６アルキル基；置換基としてヒドロキシ基、メトキシ基、カルボキシ基、又はスルホ基を有するＣ２－Ｃ６アルキル基；アラルキル基；置換基としてカルボキシ基又はスルホ基を有してもよいアリール基であり、
　Ｒ３とＲ４とはヘテロ原子を含むか又は含まない環を形成していてもよく、
　Ｒ５は、置換基としてヒドロキシ基、メトキシ基、カルボキシ基、又はスルホ基を有してもよいＣ２－Ｃ６アルキル基であり、
　Ｒ６は、水素原子又はＣ１－Ｃ６アルキル基であり、
　Ｒ７は、水素原子；Ｃ１－Ｃ６アルキル基；置換基としてシアノ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、又はアセチル基を有するＣ２－Ｃ６アルキル基；又は、置換基としてメチル基又はハロゲン原子を有してもよいアリール基である。］
［２］
　上記ブルーインクが、色素としてアントラキノン色素を含有する、上記［１］に記載のインクジェット捺染用インクセット。
［３］
　上記アントラキノン色素が、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　２３、２５、２７、３５、４０、４１、４３、４５、４７、４９、５２、５７、５８、６２、６２：１、６３、６４、６５、６８、６９、７４、７８、７８：１、７９、８０、８１、８１：１、９６、１１１、１１２、１２４、１２７、１２７：１、１２９、１２９：１、１３８、１３８：１、１４０、１４５、１５０、１７５、２１５、２３０、２７７、２７７：１、３４４から選択される色素である、上記［２］に記載のインクジェット捺染用インクセット。
［４］
　上記ブルーインクが、色素として少なくともＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１１２又はＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１４０を含有する、上記［１］～［３］のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
［５］
　上記式（１）で表される色素において、
　Ｒ１が水素原子であり、
　ｎが２～４の整数であり、
　ＸがＮＲ３Ｒ４、ＯＲ６、又はＳＲ５であり、
　Ｒ３及びＲ４がそれぞれ独立に、水素原子；Ｃ１－Ｃ６アルキル基；置換基としてヒドロキシ基又はスルホ基を有するＣ２－Ｃ６アルキル基であり、
　Ｒ５が置換基としてヒドロキシ基、カルボキシ基、又はスルホ基を有してもよいＣ２－Ｃ６アルキル基であり、
　Ｒ６が水素原子又はＣ１－Ｃ６アルキル基であり、
　Ｒ７が水素原子；又は、置換基としてシアノ基を有するＣ２－Ｃ６アルキル基である、上記［１］～［４］のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
［６］
　上記マゼンタインク及び上記ブルーインクのそれぞれの総質量中における色素の総含有量が、いずれも０．５～２０質量％である、上記［１］～［５］のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
［７］
　上記マゼンタインクの総質量中における色素の総含有量が２～１０質量％であり、上記ブルーインクの総質量中における色素の総含有量が２～８質量％である、上記［１］～［６］のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
［８］
　上記ブルーインクに含有される色素の全てがＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１１２又はＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１４０である、上記［１］～［７］のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
［９］
　上記マゼンタインクに含有される色素の全てが上記式（１）で表される色素又はその塩である、上記［１］～［８］のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
［１０］
　上記［１］～［９］のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセットを用い、少なくとも以下の工程Ａ～工程Ｃの３工程を順次行うことを含む、繊維のインクジェット捺染方法。
　工程Ａ：上記インクジェット捺染用インクセットに含まれる各インクの液滴を記録信号に応じてそれぞれ吐出させ、繊維に付着させる工程。
　工程Ｂ：上記工程Ａにより付着させた各インクの液滴中の色素を、熱により上記繊維に固着させる工程。
　工程Ｃ：上記繊維に残存する未固着の色素を洗浄する工程。
［１１］
　上記繊維が、ポリアミド繊維、及びポリアミド繊維を含有する混紡繊維から選択される繊維である、上記［１０］に記載のインクジェット捺染方法。
［１２］
　上記［１０］又は［１１］に記載のインクジェット捺染方法により印捺された繊維。
［１３］
　ポリアミド繊維、及びポリアミド繊維を含有する混紡繊維から選択される繊維の印捺に用いられる、上記［１］～［９］のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
　本発明のインクジェット捺染用インクセット、及びこれを使用するインクジェット捺染方法により、マゼンタ～バイオレット～ブルーの色相範囲での耐光性に優れる印捺画像を得ることができる。
　以下に、本発明を詳細に説明する。
　なお、本明細書においては特に断りのない限り、実施例を含めて「％」及び「部」数についてはいずれも質量基準で記載する。また同様に、単に「色素」と記載したときは、「色素又はその塩」の両者を意味する。
　上記式（１）中、Ｃ１－Ｃ６アルキル基としては、直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基が挙げられる。
　その具体例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル等の直鎖のもの；イソプロピル、イソブチル、ｔ－ブチル、イソペンチル、ｔ－ペンチル、イソヘキシル、ｔ－ヘキシル等の分岐鎖のもの；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等の環状のもの；等が挙げられる。
　これらの中では直鎖又は分岐鎖のものが好ましく、直鎖のものがより好ましい。
　Ｃ２－Ｃ６アルキル基としては、上記Ｃ１－Ｃ６アルキル基のうち、Ｃ２－Ｃ６の範囲のものと同じ基が挙げられる。好ましいもの等についても同じである。
　アラルキル基としては、好ましくはＣ６－Ｃ１２アリールＣ１－Ｃ１０アルキル基、より好ましくはフェニルＣ１－Ｃ６アルキル基、さらに好ましくはフェニルＣ１－Ｃ４アルキル基（具体例としてはフェニルメチル、２－フェニルエチル、３－フェニルプロピル、４－フェニルブチル、５－フェニルペンチル、５－フェニルヘキシル、ナフチルメチル、ナフチルエチル等のアルキル部分が直鎖のもの；α－メチルベンジル等のアルキル部分が分岐鎖のもの）等が挙げられる。
　アリール基としては、Ｃ６－Ｃ１０アリール基；環構成原子として窒素原子を１つ又は２つ有してもよい、５又は６員環アリール基；等が挙げられる。
　前者の具体例としては、フェニル基やナフチル基が挙げられる。これらの中ではフェニル基が好ましい。
　後者の具体例としては、窒素原子を１つ有するものとして、２－、３－、又は４－ピリジル基；窒素原子を２つ有するものとして、ピラジル基、３－又は４－ピリダジニル基、１－、４－、又は５－ピリミジニル基；等が挙げられる。
　ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。これらの中ではフッ素原子又は塩素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。
　Ｒ３とＲ４とがヘテロ原子を含むか又は含まない環を形成するとき、前者としてはヘテロ原子として窒素原子又は酸素原子を１つ含む環を形成するのが好ましい。
　前者の具体例としては、－ＮＲ３Ｒ４の形で、１，４－ピペラジン－１－イル、４－メチルピペラジン－１－イル、モルホリン－４－イル等が挙げられる。
　後者としては、－ＮＲ３Ｒ４の形で、５又は６員環を形成するのが好ましい。その具体例としては、ピロリジン－１－イル、ピペリジン－１－イル等が挙げられる。
　上記のうち、式（１）で表される色素としては、
　Ｒ１が水素原子であり、
　ｎが２～４の整数であり、
　ＸがＮＲ３Ｒ４、ＯＲ６、又はＳＲ５であり、
　Ｒ３及びＲ４がそれぞれ独立に、水素原子；Ｃ１－Ｃ６アルキル基；置換基としてヒドロキシ基又はスルホ基を有するＣ２－Ｃ６アルキル基であり、
　Ｒ５が置換基としてヒドロキシ基、カルボキシ基、又はスルホ基を有してもよいＣ２－Ｃ６アルキル基であり、
　Ｒ６が水素原子又はＣ１－Ｃ６アルキル基であり、
　Ｒ７が水素原子；又は、置換基としてシアノ基を有するＣ２－Ｃ６アルキル基である色素が好ましい。
　これらの中でも、
　ＸがＮＲ３Ｒ４であり、
　Ｒ３及びＲ４がそれぞれ独立に、置換基としてヒドロキシを有するＣ２－Ｃ６（好ましくはＣ２－Ｃ４）アルキル基であり、
　Ｒ７が水素原子である色素がより好ましい。
　上記式（１）で表される色素の具体例を下記表１に挙げるが、該式（１）で表される色素はこれらの具体例に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　上記式（１）で表される色素のうち特に好ましいものとして、下記式（２）で表される色素が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　インクの色調を望みの色に微調整する目的で、上記マゼンタインクは、式（１）で表される色素以外の他の色素を本発明により得られる効果を阻害しない範囲で含有してもよい。この際の式（１）で表される色素と他の色素との混合割合は、他の色素の物性等にもよるため一概にいうことは困難である。しかし、おおよその目安としては、マゼンタインクに含有される色素の総質量に対して、いずれも質量基準で他の色素は通常０～５０％、好ましくは０～２５％、より好ましくは０～２０％、さらに好ましくは０～１０％、特に好ましくは０～５％である。
　上記マゼンタインクの色調を望みの色に微調整する目的で該インクに含有される他の色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ　１、６、８、９、１３、１８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、７３、８２、８８、９７、９７：１、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４３：１、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５、４４７等のレッド色の色素が挙げられる。これらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ　５２、１３１、２４９、２８９等が好ましい。
　上記ブルーインクに含有される色素は特に制限されず、公知の色素を用いることができる。色素としては、顔料よりも染料が好ましい。
　ブルーインクに含有する色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１、７、９、１５、２３、２５、２７、３５、４０、４１、４３、４５、４７、４９、５２、５７、５８、６１：１、６２、６２：１、６３、６４、６５、６８、６９、７２、７４、７８、７８：１、７９、８０、８１、８１：１、８３、９０、９２、９６、１０３、１０４、１１１、１１２、１１３、１１４、１２０、１２４、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１２９：１、１３８、１３８：１、１４０、１４２、１４５、１５０、１５６、１５８、１７１、１７５、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２１５、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７７、２７７：１、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３４４、３５０等のブルー色の色素が挙げられる。
　これらの中でもアントラキノン色素が好ましく、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　２３、２５、２７、３５、４０、４１、４３、４５、４７、４９、５２、５７、５８、６２、６２：１、６３、６４、６５、６８、６９、７４、７８、７８：１、７９、８０、８１、８１：１、９６、１１１、１１２、１２４、１２７、１２７：１、１２９、１２９：１、１３８、１３８：１、１４０、１４５、１５０、１７５、２１５、２３０、２７７、２７７：１、３４４から選択される色素がより好ましい。特に好ましくはＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１１２（以下、「ＡＢ１１２」という。）又はＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１４０（以下、「ＡＢ１４０」という。）である。
　インクの色調を望みの色に微調整する目的で、上記ブルーインクは、ＡＢ１１２又はＡＢ１４０以外の他の色素を本発明により得られる効果を阻害しない範囲で含有してもよい。この際のＡＢ１１２又はＡＢ１４０と他の色素との混合割合は、他の色素の物性等にもよるため一概にいうことは困難である。しかし、おおよその目安としては、ブルーインクに含有される色素の総質量に対して、他の色素は通常０～５０％、好ましくは０～２５％、より好ましくは０～２０％、さらに好ましくは０～１０％、特に好ましくは０～５％である。
　上記ブルーインクの色調を望みの色に微調整する目的で該インクに含有される他の色素としては、例えば、上記ブルーインクに含有される色素のうち、ＡＢ１１２及びＡＢ１４０を除いた残りの色素と同じものが挙げられる。
　耐光性を重視するときは、他の色素は混合せずに、上記マゼンタインクが含有する色素の全てを式（１）で表される色素とし、上記ブルーインクが含有する色素の全てをＡＢ１１２又はＡＢ１４０とするのが特に好ましい。
　上記のマゼンタインク及びブルーインクのそれぞれの総質量中における色素の総含有量は、いずれも通常０．５～２０％である。
　また、マゼンタインクの総質量中における色素の総含有量が２～１０％であり、ブルーインクの総質量中における色素の総含有量が２～８％であるのが好ましい。
　上記のインクセットは、マゼンタインク及びブルーインクの２色の他に、フルカラーの捺染を目的として、イエロー、シアン、及びブラックの各インクを加えた５色のインクセットとしてもよい。イエロー、シアン、及びブラックの各インクに含有される色素は公知のものでよく、特に制限されない。色素としては、顔料よりも染料が好ましく、酸性染料であることがより好ましい。５色のインクセットとするとき、イエロー、シアン、及びブラックの各インクに含有される色素は１種類でもよいし、２種類以上を併用してもよい。
　上記５色のインクセットとして用いるとき、イエローインクに含有される色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ　１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４０：１、４２、４４、４９、５９、５９：１、６１、６５、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２１９：１、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６等のイエロー色の色素が挙げられる。これらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ　１１０、７９が好ましい。
　上記５色のインクセットとして用いるとき、シアンインクに含有される色素としては、例えば、上記ブルーインクに含有されるブルー色の色素と同じものが挙げられる。それらの中ではＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　８６、８７が好ましい。
　なお、シアンインクを併用するときは、ブルーインクとシアンインクとがそれぞれ含有する色素は、異なる色素であることが好ましい。また、これらのインクのうち少なくとも一方が２種類以上の色素を含有するときは、該２種類以上の色素のうち少なくとも１種類は他方が含有する色素と異なる色素であることが好ましい。
　シアンインクの総質量中における色素の総含有量は通常０．５～１５％、好ましくは１～１０％、より好ましくは２～７．５％である。
　上記５色のインクセットとして用いるとき、ブラックインクに含有される色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌａｃｋ　１、２、３、２４、２４：１、２６、３１、５０、５２、５２：１、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２等のブラック色の色素が挙げられる。これらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌａｃｋ　５２、１７２が好ましい。
　上記ブラックインクとしては、ブルー色、オレンジ色、及びレッド色の３色の色素を含有する、いわゆる配合ブラックインクとしてもよい。また、配合ブラックインクの色調を望みの色に微調整する目的で、さらに他の色素を含有してもよい。
　上記配合ブラックインクに含有されるブルー色の色素としては、上記「ブルーインクに含有される色素」として挙げたブルー色の色素と同じものが挙げられる。
　上記配合ブラックインクに含有されるオレンジ色の色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｏｒａｎｇｅ　３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８等が挙げられる。
　上記配合ブラックインクに含有されるレッド色の色素としては、上記「マゼンタインクの色調を望みの色に微調整する目的で該インクに含有される他の色素」として挙げたレッド色の色素と同じものが挙げられる。
　上記配合ブラックインクの色調を望みの色に微調整する目的でさらに含有される他の色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｒｏｗｎ　２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３等のブラウン色の色素；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｖｉｏｌｅｔ　１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６等のバイオレット色の色素；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｇｒｅｅｎ　１、５、９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９等のグリーン色の色素；等がそれぞれ挙げられる。
　上記ブラックインク又は配合ブラックインクの総質量中における色素の総含有量は、通常０．５～２０％、好ましくは２～１７％、より好ましくは５～１５％である。
　なお、配合ブラックインクとするとき、配合ブラックインクに含有されるブルー、オレンジ、レッドの各色素の含有量は、用いる色素の物性等により変化するため一概に決めることは困難である。その目安としては、配合ブラックインクに含有される色素の総含有量に対して、ブルー、オレンジ、レッドの各色素の含有量は、通常それぞれ０．２～１５％、０．２～１０％、０．１～１０％、好ましくは１～１５％、０．５～５％、０．５～５％、より好ましくは２．５～１０％、１．２５～５％、１．２５～５％である。
　上記５色のインクセットにより得られる印捺物のフルカラーの色調を、より多彩な色相として表現する目的で、上記５色のインクセットに、一般に「特色」等と呼称されるインクをさらに加えて６色～１６色のインクセットとして捺染に用いることもある。このような特色インクとしては、ライトブルー、ライトマゼンタ、ライトイエロー、ライトシアン、ライトブラック、オレンジ、ゴールデンイエロー、レッド、グリーン、バイオレット、ネイビー等の各色のインクが挙げられる。
　上記特色インクのうち、ライトブルー、ライトマゼンタ、ライトイエロー、ライトシアン、及びライトブラックの各「ライト」インクについては、上記５色のインクのうち対応する色のインクに含有する色素として挙げたものの中から、それぞれ独立に色素を選択して含有してもよい。また、これらの「ライト」インクとしては、上記５色のインクのうち対応する色のインクに含有される色素と同じ色素を含有し、その色素の含有量をそれぞれ低減したインクとして用いるのが好ましい。これらの「ライト」インクに含有される各色素の含有量は、用いる色素の物性等により変化するため一概に決めることは困難である。しかし、その目安としては、各「ライト」インクの総質量に対して、色素の含有量は通常０．０２５～５％、好ましくは０．０５～２．５％、より好ましくは０．０５～２％である。
　ただし、上記５色のインクセットに加えて対応する色の「ライト」インクを併用するとき、５色のインクセットを構成するインクに含有されるそれぞれの色素の総含有量は、対応する色の「ライト」インクに含有される色素の総含有量より多いものとする。一例としては、ブルーインクとライトブルーインクとを併用するとき、ライトブルーインクの総質量に対して含有される色素の総含有量が５％であれば、ブルーインクの総質量に対して含有される色素の総含有量の下限は５％より多い量とする。
　上記特色インクのうち、オレンジインクに含有される色素としては、上記「配合ブラックインクに含有されるオレンジ色の色素」として挙げたものと同じものが挙げられる。これらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｏｒａｎｇｅ　３３、９５が好ましい。
　上記特色インクのうち、ゴールデンイエローインクに含有される色素としては、上記「特色インクのうち、オレンジインクに含有される色素」として挙げたものと、好ましいものを含めて同じものが挙げられる。これらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｏｒａｎｇｅ　３３、９５が好ましい。
　ただし、オレンジインクとゴールデンイエローインクとを併用するときは、オレンジインクとゴールデンイエローインクとがそれぞれ含有する色素は、異なる色素であることが好ましい。また、これらのインクのうち少なくとも一方が２種類以上の色素を含有するときは、２種類以上の色素のうち少なくとも１種類は他方が含有する色素と異なる色素であることが好ましい。
　さらに、ゴールデンイエローインクとしては、上記イエローインクに含有される少なくとも１種類の色素と、上記オレンジインクに含有される少なくとも１種類の色素との両方を含有する配合インクも好ましく挙げられる。ゴールデンイエローインクを配合インクとするとき、好ましいイエロー色素としてはＣ．Ｉ．　Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ　７９、１１０等が挙げられる。また同様に、好ましいオレンジ色素としてはＣ．Ｉ．　Ａｃｉｄ　Ｏｒａｎｇｅ　３３、９５等が挙げられる。
　上記特色インクのうち、レッドインクに含有される色素としては、上記「マゼンタインクの色調を望みの色に微調整する目的で該インクに含有される他の色素」として挙げたレッド色の色素と同じものが挙げられる。それらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ　２４９、３３７、４４７が好ましい。
　上記特色インクのうち、グリーンインクに含有される色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｇｒｅｅｎ　１、５、９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９等が挙げられる。これらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｇｒｅｅｎ　２８が好ましい。
　上記特色インクのうち、バイオレットインクに含有される色素としては、上記「配合ブラックインクの色調を望みの色に微調整する目的でさらに含有される他の色素」として挙げたバイオレット色の色素と同じものが挙げられる。それらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｖｉｏｌｅｔ　４８が好ましい。
　上記特色インクのうち、ネイビーインクに含有される色素としては、上記「ブルーインクに含有される色素」として挙げたものと同じものが挙げられる。それらの中ではＣ．Ｉ．　Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　２２９、３００が好ましい。
　上記ネイビーインクとしては、ブルー色及びバイオレット色の２色；又は、ブルー色、バイオレット色、及びブラック色の３色；の色素を含有する、いわゆる配合ネイビーインクとしてもよい。さらに、配合ネイビーインクの色調を望みの色に微調整する目的で、
さらに他の色素を含有させてもよい。
　上記配合ネイビーインクに含有されるブルー色の色素としては、上記「ブルーインクに含有される色素」として挙げたブルー色の色素と同じものが挙げられる。それらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１１２が好ましい。
　上記配合ネイビーインクに含有されるバイオレット色の色素としては、上記「特色インクのうち、バイオレットインクに含有される色素」として挙げたバイオレット色の色素と、好ましいものも含めて同じものが挙げられる。
　上記配合ネイビーインクに含有されるブラック色の色素としては、上記「ブラックインクに含有される色素」として挙げたブラック色の色素と同じものが挙げられる。これらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌａｃｋ　５２が好ましい。
　上記配合ネイビーインクの総質量中における色素の総含有量は、通常０．５～２０％、好ましくは２～１５％、より好ましくは５～１０％である。
　また、配合ネイビーインクとするとき、配合ネイビーインクに含有される各色素の含有量は、用いる色素の物性等により変化するため一概に決めることは困難である。その目安としては、配合ネイビーインクに含有される色素の総含有量に対して、ブルー及びバイオレットの２色の色素を配合するとき各色素の含有量は、通常それぞれ０．３～１５％、０．２～１５％、好ましくは１～１０％、１～１０％、より好ましくは２．５～７．５％、２．５～７．５％である。また、ブルー、バイオレット、及びブラックの３色の色素を配合するとき、各色素の含有量は、通常それぞれ０．２～１０％、０．２～１０％、０．１～１０％、好ましくは１～７．５％、０．５～７．５％、０．５～７．５％、より好ましくは１．５～５％、１．５～５％、１．５～５％である。
　なお、ブルーインクと、シアンインク及び／又はネイビーインクとを併用するときは、ブルーインクと、シアンインク及び／又はネイビーインクとがそれぞれ含有する色素は、異なる色素であることが好ましい。また、これらのインクのうち少なくとも１つのインクが２種類以上の色素を含有するときは、該２種類以上の色素のうち少なくとも１種類は、他のインクが含有する色素と異なる色素であることが好ましい。
　上記の色素は、粉末状；塊状；ウェットケーキ；等のいずれの状態のものでも使用することができる。市販品として入手できる色素には、例えば「工業染色用粉末」、「インクジェット用」等の各種の品質があり、製造方法や純度等がそれぞれ異なり、液状品もある。それらの中には塩化ナトリウムや硫酸ナトリウム等の無機塩を、総質量中におおよそ１０～４０質量％も含有する製品も存在する。
　インクジェット捺染用インクとしては、インクの保存安定性及びインクジェットプリンタからの吐出精度等を良好にするため、できるだけ不純物の少ない色素等を使用するのが好ましい。また、特に精製操作を行わない水等は、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等の金属イオンを含むため、このような未精製の水等をインクに使用すると、微量ながら該イオン等がインクに混入する。
　上記の無機塩及び金属イオンを含めて、本明細書においては便宜上、「無機不純物」と以下記載する。
　これらの無機不純物は、インク中の色素の溶解度及びインク自体の貯蔵安定性を著しく悪化させ、また、インクジェットプリンタヘッドの腐食・磨耗の原因ともなる。このため、無機不純物はインク中から除去することが好ましい。これらの無機不純物を除去する方法としては、例えば限外濾過法、逆浸透法、イオン交換法等の公知の方法が挙げられる。
　インクの総質量中に含有してもよい無機不純物の含有量の上限は、通常１％以下、好ましくは０．５％以下、より好ましくは０．１％以下である。下限は０％、すなわち検出機器の検出限界以下でよい。
　上記式（１）で表される色素の塩は、無機又は有機陽イオンと形成する塩を意味する。
　そのうち無機陽イオン塩の具体例としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、及びアンモニウム塩が挙げられる。これらの中で、好ましい無機陽イオン塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウムの塩及びアンモニウム（ＮＨ４＋）塩が挙げられる。
　有機陽イオンの塩としては、例えば下記式（３）で表される４級アンモニウムイオンの塩が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
　また、遊離酸、及びそれらの各種の塩の混合物でもよいし、色素が互変異性体を有するときは、その互変異性体の遊離酸及びそれらの各種の塩をも含む混合物であってもよい。例えばナトリウム塩とアンモニウム塩との混合物、遊離酸とナトリウム塩との混合物、リチウム塩、ナトリウム塩、及びアンモニウム塩の混合物等、いずれの組み合わせであってもよい。
　塩の種類によっては溶解性等の色素の物性値が異なるときもある。このため、必要に応じて適宜塩の種類を選択したり、複数の塩等を含むときにはその比率を変化させたりすること等も好ましく行われる。
　造塩や塩交換等の方法は、いずれも公知の方法を用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　上記式（３）において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、及びヒドロキシアルコキシアルキル基よりなる群から選択される基を表し、Ｚ１～Ｚ４の全てが水素原子となることはない。
　上記式（３）におけるＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４のアルキル基の具体例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔ－ブチル等の、直鎖又は分岐鎖のＣ１－Ｃ４アルキル基が挙げられる。
　ヒドロキシアルキル基の具体例としては、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３－ヒドロキシプロピル、２－ヒドロキシプロピル、４－ヒドロキシブチル、３－ヒドロキシブチル、２－ヒドロキシブチル等のヒドロキシＣ１－Ｃ４アルキル基が挙げられる。
　ヒドロキシアルコキシアルキル基の具体例としては、ヒドロキシエトキシメチル、２－ヒドロキシエトキシエチル、３－ヒドロキシエトキシプロピル、２－ヒドロキシエトキシプロピル、４－ヒドロキシエトキシブチル、３－ヒドロキシエトキシブチル、２－ヒドロキシエトキシブチル等のヒドロキシＣ１－Ｃ４アルコキシＣ１－Ｃ４アルキル基が挙げられる。これらの中ではヒドロキシＣ１－Ｃ４アルコキシＣ１－Ｃ４アルキル基（好ましくはヒドロキシエトキシＣ１－Ｃ４アルキル基）が好ましい。
　上記のうち特に好ましいものとしては、水素原子；メチル；ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３－ヒドロキシプロピル、２－ヒドロキシプロピル、４－ヒドロキシブチル、３－ヒドロキシブチル、２－ヒドロキシブチル等のヒドロキシＣ１－Ｃ４アルキル基；ヒドロキシエトキシメチル、２－ヒドロキシエトキシエチル、３－ヒドロキシエトキシプロピル、２－ヒドロキシエトキシプロピル、４－ヒドロキシエトキシブチル、３－ヒドロキシエトキシブチル、２－ヒドロキシエトキシブチル等のヒドロキシエトキシＣ１－Ｃ４アルキル基；が挙げられる。
　上記式（３）として好ましいＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４の組み合わせの具体例を下記表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　上記のマゼンタインク及びブルーインクに含有される水溶性有機溶剤としては、多価アルコール類、ピロリドン類等が挙げられる。水溶性有機溶剤の含有量は、インクの総質量に対して通常１～５０％、好ましくは５～４０％である。
　多価アルコール類としては、グリセリン、１，３－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール等のヒドロキシ基を２つ～３つ有するＣ２－Ｃ６アルコール；ジグリセリン、ポリグリセリン等のポリグリセリルエーテル；ポリオキシエチレンポリグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテル等のポリオキシＣ２－Ｃ３アルキレンポリグリセリルエーテル；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の、モノ、ジ、又はトリＣ２－Ｃ３アルキレングリコール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の、繰り返し単位が４以上で分子量が約２００００以下程度のポリＣ２－Ｃ３アルキレングリコール（好ましくは液状のもの）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールのＣ１－Ｃ４モノアルキルエーテル；等が挙げられる。
　ピロリドン類としては、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン等のピロリドン類；等が挙げられる。
　これらの中ではグリセリン、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチルカルビトール、及び２－ピロリドンが好ましい。
　水溶性有機溶剤は、単独で使用しても併用してもよい。
　上記のマゼンタインク及びブルーインクは、色素、水、水溶性有機溶剤以外の成分として、例えば界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤等のインク調製剤を、必要に応じてさらに含有してもよい。インク調製剤は合計で、インクの総質量に対して通常０～１０％、好ましくは０．０５～５％程度である。
　界面活性剤としては、アニオン、カチオン、両性、及びノニオンの各界面活性剤が挙げられる。これらの中ではカチオン界面活性剤が好ましい。
　アニオン界面活性剤としては、アルキルスルホカルボン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ－アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
　カチオン界面活性剤としては、２－ビニルピリジン誘導体、ポリ４－ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
　両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
　ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール、３，６－ジメチル－４－オクチン－３，６－ジオール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール等のアセチレンアルコール系；他の具体例として、例えば、日信化学社製の商品名サーフィノール１０４、１０５ＰＧ５０、８２、４２０、４４０、４６５、４８５、オルフィンＳＴＧ；等が挙げられる。
　これらの中ではサーフィノールが好ましく、サーフィノール１０４ＰＧ５０、サーフィノール４４０がより好ましい。
　上記ｐＨ調整剤としては、インクのｐＨを６．０～１１．０の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミントリエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；又は、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩；トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン；等が挙げられる。
　これらの中ではトリエタノールアミンが好ましい。インクの総質量中におけるｐＨ調整剤の含有量は、通常０．０１～２％、好ましくは０．０５～１％である。
　上記防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン－１－オキサイド、ジンクピリジンチオン－１－オキサイド、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、１－ベンズイソチアゾリン－３－オンのアミン塩、アベシア社製プロクセルＧＸＬ等、好ましくはプロクセルＧＸＬ；等が挙げられる。
　上記の各インクは、色素、水、水溶性有機溶剤、及び必要に応じて上記のインク調製剤を混合することによって調製される。各成分は、各インクに対してそれぞれ独立に選択してもよいし、異なっていてもよい。色素以外の成分については各インク共に同じものを選択するのが好ましい。ただし、各インク中における各成分の含有量は、含有する色素の物性等に応じて個別に調整するのが好ましい。
　各インクの総質量中における各成分の含有量を、以下にまとめて記載する。
　色素の総含有量は、特に上記していないときは通常０．５～１５％、好ましくは１～１０％、より好ましくは１～７．５％である。ただし、「ライト」インクのときは通常０．０２５～５％、好ましくは０．０５～２．５％、より好ましくは０．０５～２％である。
　水溶性有機溶剤の含有量は、通常１～５０％、好ましくは５～４０％である。
　インク調製剤の含有量は、合計で通常０～１０％、好ましくは０．０５～５％である。
　なお、これらの成分以外の残部は水である。
　上記の各インクは、上記の成分を混合し、溶液とすることにより得られる。インクジェット捺染用インクとしては、メンブランフィルタ等で得られたインク溶液を濾過することにより、夾雑物を除いたインクとして使用するのが好ましい。メンブランフィルタの孔径は、通常０．１～１μｍ、好ましくは０．１～０．５μｍである。
　上記の各インクの２５℃における粘度は、Ｅ型粘度計にて測定したときに３～２０ｍＰａ・ｓ；プレート法にて測定したときに２０～４０ｍＮ／ｍ；の各範囲内であるのが好ましい。インクの粘度は上記の範囲で、プリンタの吐出量；応答速度；インク液滴の飛行特性；インクジェットヘッドの特性；等を考慮し、適切な値に調整するのがよい。
　上記のインクジェット捺染方法は、インクとして少なくとも上記マゼンタインク及び上記ブルーインクの２色のインクセットを用い、少なくとも以下の工程Ａ～工程Ｃの３工程を順次行うことを含む繊維のインクジェット捺染方法である。
［工程Ａ］
　少なくとも上記マゼンタインク及び上記ブルーインクのうち１種類のインクの液滴を記録信号に応じて吐出させ、繊維に付着させる工程。
［工程Ｂ］
　上記工程Ａにより繊維に付着させたインクの液滴中の色素を、熱により繊維に固着させる工程。
［工程Ｃ］
　繊維に残存する未固着の色素を洗浄する工程。
　また、上記工程Ａ～工程Ｃの３工程に加えて、繊維に対して色素のにじみ防止等を目的とした前処理を施す工程を、上記工程Ａの前にさらに含んでもよく、繊維の前処理工程を含むのが好ましい。
　上記のインクジェット捺染方法に用いる繊維としては、ポリアミド繊維、及びポリアミド繊維を含有する混紡繊維から選択される繊維が好ましい。ポリアミド繊維としては、例えばシルク、ウール等の天然繊維、ナイロン等の合成ポリアミド繊維が挙げられる。混紡繊維としては、これらのポリアミド繊維を少なくとも含有し、他の繊維と混紡したものが挙げられる。
　上記の繊維としては繊維の構造体も含まれ、上記の繊維からなる布帛等が好ましく挙げられる。
　上記工程Ａとしては、例えば、少なくとも上記マゼンタインク及び上記ブルーインクが充填された容器（インクタンク、インクカートリッジ等ともいう）をインクジェットプリンタの所定の位置に装填し、記録信号に応じて該インクの液滴を吐出させて、繊維にインクを付着させる方法が挙げられる。フルカラーの印捺物を得るときは、上記の通り、マゼンタ及びブルーインクの２色に加え、上記５色又は必要に応じて６色～１６色のインクセットを適宜用いることができる。このようなときは、各色のインクは、それぞれの容器に充填され、それらの容器をインクジェットプリンタの所定の位置に装填して使用すればよい。インクジェットプリンタには、例えば機械的振動を利用したピエゾ方式；加熱により生ずる泡を利用したバブルジェット（登録商標）方式；等を利用したものがある。上記インクジェット捺染方法は、いかなる方式のプリンタであっても使用が可能である。
　上記工程Ｂとしては、インクが付着した繊維を室温～１３０℃に０．５～３０分間程度放置して予備乾燥させた後、スチーミング処理を施して湿熱条件下に該繊維に色素を固着させる方法等が挙げられる。
　スチーミング処理としては、湿度８０～１００％、温度９５～１０５℃の環境に、５～２０分間置くことが好ましい。
　上記工程Ｃとしては、色素を固着させた後の繊維を、水で洗浄することが好ましい。この洗浄に際して、界面活性剤を含有する水で洗浄してもよい。
　上記工程Ｃを行った後、洗浄した繊維を通常５０～１２０℃で５～３０分間乾燥し、乾燥された印捺物を得ることができる。
　上記工程Ａの前に行う繊維の前処理工程としては、１種類以上の糊材、及び前処理用のｐＨ調整剤の両者を少なくとも含有する水溶液を繊維の処理液とし、予め工程Ａを行う前の繊維に付与する工程が挙げられる。該繊維の処理液中には、さらにヒドロトロピー剤を含むのが好ましい。繊維の処理液中に含有する糊剤、前処理用のｐＨ調整剤、及びヒドロトロピー剤等は、「前処理剤」等と呼称されることもある。
　繊維の処理液を繊維に付与する方法としては、例えばパディング法が挙げられる。パディングの絞り率は４０～９０％程度が好ましく、より好ましくは６０～８０％程度である。
　上記繊維の処理液に含有される糊剤としては、グアー、ローカストビーン等の天然ガム類；澱粉類；アルギン酸ソーダ、ふのり等の海藻類；ペクチン酸等の植物皮類；メチル繊維素、エチル繊維素、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素誘導体；カルボキシメチル澱粉等の加工澱粉；シラツガム系、ローストビーンガム系等の加工天然ガム類；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸エステル等の合成糊；等が挙げられる。これらの中ではグアー、ローカストビーン等の天然ガム類；シラツガム系、ローストビーンガム系等の加工天然ガム類；等が好ましい。
　上記繊維の処理液に含有される前処理用のｐＨ調整剤としては、水溶液とした際に酸性を示すものが好ましい。具体的には、硫酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、及び酢酸アンモニウム等の酸性のアンモニウム塩が挙げられる。これらの中では、硫酸アンモニウムが好ましい。
　上記繊維の処理液に含有されるヒドロトロピー剤としては、尿素、ジメチル尿素、チオ尿素、モノメチルチオ尿素、ジメチルチオ尿素等の尿素又はチオ尿素等が挙げられる。これらの中では尿素が好ましい。
　上記前処理剤は、それぞれの１種類を単独で用いてもよいし、それぞれの２種類以上を併用してもよいが、後者の方が好ましい。
　上記繊維の処理液に含有される前処理剤の含有量は、例えば混紡繊維を用いるとき、混紡繊維の混紡比率等により一概に決めることは困難である。その目安としては、繊維の処理液の総質量に対して、いずれも質量基準で糊剤が０．５～５％、前処理用のｐＨ調整剤が０．５～５％、残部が水である。ヒドロトロピー剤をさらに含有するときは、同様に１～２０％であり、残部が水である。
　また、繊維の処理液は酸性であることが好ましい。そのｐＨの範囲としては通常７以下、好ましくは５～７である。
　本発明のインクセットで捺染した繊維は、耐光性のみならず水堅牢度、洗濯堅牢度等の他の堅牢性試験、印捺濃度、彩度、色調、色再現域の広さ等の各種の性能においても優れる。
　また、本発明のインクセットは、高粘度インクを必要とする工業用インクジェットヘッドが搭載されたプリンタでの、周波数値によらない吐出性能を発揮することも可能である。
　さらに、インクジェット捺染後に一定時間プリンタを放置し、再度吐出（捺染）を開始したときの吐出性も良好である。
　したがって、本発明のインクセット及びこれを用いる捺染方法は、繊維の捺染用途に極めて好適である。
　以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、これらの実施例により本発明は何ら限定されるものではない。
　なお、液の温度は内温を測定し、反応や塩析等の操作は特に断りのない限り、いずれも撹拌下で行った。
［合成例］
　特許文献１に記載の方法に準じ、以下のように上記式（２）で表される色素を合成した。
　特許文献１に開示された「モノアゾ化合物（５）」４８．３部を水６００部に加え、３０％水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを８に調整した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　酢酸エチル１００部に塩化シアヌル２０．３部を溶解した溶液を、ｐＨ７～８、温度を１５～２０℃に維持しつつ加えた。３０分後に、水１２０部に２－アミノエタン－スルホン酸ナトリウム塩１７．８部を溶解した溶液をｐＨ７～７．５、温度を３０℃に維持しつつ反応混合物に加えた。３０分後、反応混合物を５０℃に加熱し、この温度で１時間撹拌し、次いで生成物を濾過した。得られた湿潤混合物２００部を１－メチル－２－ピロリジノン２００部及びジエタノールアミン溶液２５部の溶液に加えた。この反応混合物を９０℃で３時間加熱し、室温に冷却した。エタノール４００部に酢酸ナトリウム１２部を溶かした溶液を反応混合物に加えた。固体を濾過分取し、エタノール３００部で洗い、６０℃で真空乾燥し、上記式（２）で表される色素を得た。
　得られた色素の水中における最大吸収波長（λｍａｘ）は、５１８ｎｍであった。
　また、得られた色素の総質量中における無機不純物の含有量は、イオンクロマトグラフィーによる測定から、塩素イオン及び硫酸イオンのいずれも１０ｐｐｍ以下であった。
　なお、得られた色素について質量分析、１Ｈ－及び１３Ｃ－ＮＭＲを測定することにより構造確認を行った。その結果、上記式（２）で表される色素であることが確認された。
［インクジェット捺染用インクセットの調製］
　下記表３に示した各成分を混合し、おおよそ１時間撹拌することによりインク溶液を得た。得られたインク溶液を０．４５μｍのメンブランフィルタ（商品名：セルロースアセテート系濾紙、アドバンテック社製）で濾過することにより、試験用のインクジェット捺染用インクを調製した。インク溶液の調製に用いた「水」はイオン交換水であり、インク溶液のｐＨがｐＨ８～９になるように１０％水酸化ナトリウム水溶液を加え、総量１００部となるように水を加えて調整した。
　なお、表３中の「色素」としては下記表４に記載の各色素を用い、実施例１、実施例２、比較例１、及び比較例２それぞれの、マゼンタ及びブルーの２種類の試験用のインクジェット捺染用インクを調製し、各インクセットとした。また、用いた各色素の部数も下記表４中に記載した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
［試験染布の調製］
　グアー２部、硫酸アンモニウム２部、尿素５部、及び水９１部を含む繊維の処理液を調製し、パッド法によりナイロン布（ナイロンタフタ）に前処理工程を行った。すなわち、ナイロン布を繊維の処理液に浸漬し、ゴムローラーにて余分な液を絞り落とした後、６０℃にて乾燥した。
　上記のようにして得たナイロン布に対して、実施例１又は実施例２のインクセットを使用して、インクジェットプリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ　ｉｐ４１００、キヤノン社製）にてマゼンタ～バイオレット～ブルーのベタ柄を、それぞれ１００％、８５％、７０％、５５％、４０％、及び２５％の６段階の階調でインクジェット捺染し、グラデーションの印捺物を得た。この印捺物を６０～８０℃で予備乾燥後、湿度９０％以上、１００～１０３℃で２０分間スチーミング処理を行った。得られた印捺物を冷水で５分間洗浄した後、乾燥することにより試験染布を得た。これらの試験染布を、それぞれ「染布１」及び「染布２」とする。
　実施例１又は実施例２のインクセットの代わりに、比較例１又は比較例２のインクセットを用いる以外は実施例１又は実施例２と同様にして、比較用の試験染布を得た。これらの比較用の試験染布を、それぞれ「比較染布１」及び「比較染布２」とする。
［耐光性試験］
　スガ試験機（株）社製、商品名：低温キセノンウェザオメーターＸＬ７５を用い、１０万Ｌｕｘ照度、湿度６０％ＲＨ、温度２４℃の条件下に、各試験染布を４０時間放置する試験を行った。試験前後の各試験染布を、測色機を用いて測色し、試験前後の色素の残存率を（試験後の反射濃度／試験前の反射濃度）×１００（％）の式で求めた。
　測色機としてはＧＲＥＴＡＧ－ＭＡＣＢＥＴＨ社製、商品名：ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅを用い、試験前の反射濃度Ｄ値が１．０に最も近い階調部分を測色することにより測定した。
　なお、試験結果は以下Ａ～Ｄの４段階で評価した。
　Ａ：残存率が９５％以上
　Ｂ：残存率が９０％以上で９５％未満
　Ｃ：残存率が８５％以上で９０％未満
　Ｄ：残存率が８５％未満
　結果を下記表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　表５の結果から明らかなように、染布１及び染布２の反射濃度の残存率は、マゼンタ、バイオレット、及びブルーのいずれの色相においても各比較染布より１０％以上も高く、耐光性に極めて優れることが確認された。
　本発明のインクジェット捺染用インクセットは、特にマゼンタ～バイオレット～ブルーの色相における耐光性が良好な染布の提供が可能であり、インクジェット捺染用インクセットとして極めて有用である。

Claims (13)

  1. 　それぞれ色素、水、及び水溶性有機溶剤を少なくとも含有する、マゼンタインク及びブルーインクの２色のインクを含むインクジェット捺染用インクセットであって、
    　前記マゼンタインクが、色素として少なくとも下記式（１）で表される色素又はその塩を含有する、インクジェット捺染用インクセット。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式（１）中、Ｒ１は、水素原子又はＣ１－Ｃ６アルキル基であり、
    　ｎは、２～４の整数であり、
    　Ｘは、ＮＲ３Ｒ４、ＳＲ５、又はＯＲ６であり、
    　Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子；Ｃ１－Ｃ６アルキル基；置換基としてヒドロキシ基、メトキシ基、カルボキシ基、又はスルホ基を有するＣ２－Ｃ６アルキル基；アラルキル基；置換基としてカルボキシ基又はスルホ基を有してもよいアリール基であり、
    　Ｒ３とＲ４とはヘテロ原子を含むか又は含まない環を形成していてもよく、
    　Ｒ５は、置換基としてヒドロキシ基、メトキシ基、カルボキシ基、又はスルホ基を有してもよいＣ２－Ｃ６アルキル基であり、
    　Ｒ６は、水素原子又はＣ１－Ｃ６アルキル基であり、
    　Ｒ７は、水素原子；Ｃ１－Ｃ６アルキル基；置換基としてシアノ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、又はアセチル基を有するＣ２－Ｃ６アルキル基；又は、置換基としてメチル基又はハロゲン原子を有してもよいアリール基である。］
  2. 　前記ブルーインクが、色素としてアントラキノン色素を含有する、請求項１に記載のインクジェット捺染用インクセット。
  3. 　前記アントラキノン色素が、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　２３、２５、２７、３５、４０、４１、４３、４５、４７、４９、５２、５７、５８、６２、６２：１、６３、６４、６５、６８、６９、７４、７８、７８：１、７９、８０、８１、８１：１、９６、１１１、１１２、１２４、１２７、１２７：１、１２９、１２９：１、１３８、１３８：１、１４０、１４５、１５０、１７５、２１５、２３０、２７７、２７７：１、３４４から選択される色素である、請求項２に記載のインクジェット捺染用インクセット。
  4. 　前記ブルーインクが、色素として少なくともＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１１２又はＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１４０を含有する、請求項１～３のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
  5. 　前記式（１）で表される色素において、
    　Ｒ１が水素原子であり、
    　ｎが２～４の整数であり、
    　ＸがＮＲ３Ｒ４、ＯＲ６、又はＳＲ５であり、
    　Ｒ３及びＲ４がそれぞれ独立に、水素原子；Ｃ１－Ｃ６アルキル基；置換基としてヒドロキシ基又はスルホ基を有するＣ２－Ｃ６アルキル基であり、
    　Ｒ５が置換基としてヒドロキシ基、カルボキシ基、又はスルホ基を有してもよいＣ２－Ｃ６アルキル基であり、
    　Ｒ６が水素原子又はＣ１－Ｃ６アルキル基であり、
    　Ｒ７が水素原子；又は、置換基としてシアノ基を有するＣ２－Ｃ６アルキル基である、請求項１～４のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
  6. 　前記マゼンタインク及び前記ブルーインクのそれぞれの総質量中における色素の総含有量が、いずれも０．５～２０質量％である、請求項１～５のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
  7. 　前記マゼンタインクの総質量中における色素の総含有量が２～１０質量％であり、前記ブルーインクの総質量中における色素の総含有量が２～８質量％である、請求項１～６のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
  8. 　前記ブルーインクに含有される色素の全てがＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１１２又はＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　１４０である、請求項１～７のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
  9. 　前記マゼンタインクに含有される色素の全てが前記式（１）で表される色素又はその塩である、請求項１～８のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
  10. 　請求項１～９のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセットを用い、少なくとも以下の工程Ａ～工程Ｃの３工程を順次行うことを含む、繊維のインクジェット捺染方法。
    　工程Ａ：前記インクジェット捺染用インクセットに含まれる各インクの液滴を記録信号に応じてそれぞれ吐出させ、繊維に付着させる工程。
    　工程Ｂ：前記工程Ａにより付着させた各インクの液滴中の色素を、熱により前記繊維に固着させる工程。
    　工程Ｃ：前記繊維に残存する未固着の色素を洗浄する工程。
  11. 　前記繊維が、ポリアミド繊維、及びポリアミド繊維を含有する混紡繊維から選択される繊維である、請求項１０に記載のインクジェット捺染方法。
  12. 　請求項１０又は１１に記載のインクジェット捺染方法により印捺された繊維。
  13. 　ポリアミド繊維、及びポリアミド繊維を含有する混紡繊維から選択される繊維の印捺に用いられる、請求項１～９のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
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