KR101129520B1 - 신규 안트라피리돈 화합물, 수성 마젠타 잉크 조성물 및잉크젯 기록방법 - Google Patents

신규 안트라피리돈 화합물, 수성 마젠타 잉크 조성물 및잉크젯 기록방법 Download PDF

Info

Publication number
KR101129520B1
KR101129520B1 KR20057022064A KR20057022064A KR101129520B1 KR 101129520 B1 KR101129520 B1 KR 101129520B1 KR 20057022064 A KR20057022064 A KR 20057022064A KR 20057022064 A KR20057022064 A KR 20057022064A KR 101129520 B1 KR101129520 B1 KR 101129520B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
salt
compound
ink composition
formula
Prior art date
Application number
KR20057022064A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20060003374A (ko
Inventor
히로유키 마츠모토
가츠노리 후지이
야스오 시라사키
다카후미 후지이
야스오 무라카미
Original Assignee
니폰 가야꾸 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤 filed Critical 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤
Publication of KR20060003374A publication Critical patent/KR20060003374A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101129520B1 publication Critical patent/KR101129520B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/322—Pigment inks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01—Ink jet
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B5/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings
    • C09B5/02—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings the heterocyclic ring being only condensed in peri position
    • C09B5/14—Benz-azabenzanthrones (anthrapyridones)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Ink Jet (AREA)

Abstract

본 발명은 잉크젯 기록에 적합한 색상과 선명성을 가지며, 또한 기록물의 내광, 내가스 및 내수 등의 견뢰도가 우수한 화학식 (1)로 표시되는 마젠타 색소 및 이 색소를 사용한 우수한 잉크 조성물을 제공하는 것이다:
Figure 112005066480980-pct00024
(기호는 명세서에 정의된 바와 같다)

Description

신규 안트라피리돈 화합물, 수성 마젠타 잉크 조성물 및 잉크젯 기록방법{Novel anthrapyridone compound, aqueous magenta ink composition and inkjet recording method}
본 발명은 신규 안트라피리돈 화합물, 수성 마젠타(magenta) 잉크 조성물 및 잉크젯 기록방법에 관한 것이다.
잉크젯 프린터에 의한 기록방법으로서 잉크의 각종 토출 방식이 개발되고 있지만, 어느 것이나 잉크의 소적(小滴)을 발생시키고, 이것을 각종 피기록 재료(종이, 필름, 포면 등)에 부착시키는 기록을 행하는 것이다. 잉크젯 프린터에 의한 기록방법은 기록 헤드와 피기록 재료가 접촉하지 않으므로, 기계음의 발생이 없고, 또한 프린터의 소형화, 고속화, 컬러화가 용이하다는 장점이 있기 때문에, 최근 급속하게 보급되고 있고, 이후에도 큰 신장이 기대되고 있다. 컴퓨터의 컬러 디스플레이상의 화상 또는 문자 정보를 잉크젯 프린터에 의해 컬러로 기록하는데에는 일반적으로 엘로우(Y), 마젠타(M), 시안(C), 블랙(K)의 4색의 잉크에 의한 감법 혼색으로 표현된다. CRT 디스플레이 등의 레드(R), 그린(G), 블루(B)에 의한 가법 혼 색 화상을 감법 혼색 화상에 의해 가능한 한 충실하게 재현하기 위해서는 사용하는 색소, 이 중에서도 Y, M, C의 잉크에 사용되는 색소는 가능한 한 Y, M, C 각각의 표준에 가까운 색상을 가지고 또한 선명해야 한다는 것이 요구된다. 또한, 잉크 조성물에는 장기 보존에 대해 안정하며, 프린트한 화상의 농도가 높고, 게다가 내수성, 내광성 및 내가스성 등의 견뢰도가 우수하다는 것이 요구된다.
잉크젯 프린터의 용도는 OA용 소형 프린터로부터 산업용의 대형 프린터까지 확대되고 있으며, 내수성 및 내광성 등의 견뢰도가 지금까지보다 그 이상으로 요구되고 있다. 내수성에 대해서는 다공질 실리카, 양이온계 폴리머, 알루미나 졸 또는 특수 세라믹 등 잉크 중의 색소를 흡착시킬 수 있는 무기 미립자를 PVA 수지 등과 함께 종이의 표면에 코팅함으로써 대폭적으로 개량되었지만, 사진 등의 인쇄물의 보관시 내습성 향상 등 더욱 엄격한 품질 향상이 요구되고 있다. 또한, 내광성에 대해서는 대폭적으로 개량되는 기술은 아직 확립되어 있지 않으며, 특히 Y, M, C, K의 4 원색 중에서 마젠타의 색소는 원래 내광성이 약한 것이 많으며, 그의 개량이 중요한 과제로 되고 있다.
잉크젯 기록용 수용성 잉크에 사용되는 마젠타 색소의 색소 골격으로서는 크산텐계와 H 산을 사용한 아조계가 예시된다. 그러나, 크산텐계에 대해서는 색상 및 선명성은 대단히 우수하지만 내광성이 대단히 열악하다. 또한, H 산을 사용한 아조계에 대해서는 색상 및 내수성 점에서는 양호한 것이 있지만, 내광성 및 선명성이 열악하다. 이러한 타입으로는 선명성 및 내광성이 우수한 마젠타 염료도 개발되고 있지만, 구리 프탈로시아닌계 색소로 대표되는 시안 염료나 엘로우 염료 등 다른 색상의 염료에 비해 내광성이 열악한 수준이다.
또한 최근의 디지털 카메라의 침투와 함께, 가정에서도 사진을 프린트하는 기회가 증대되고 있다. 이러한 사진을 보관하는 때에, 공기 중의 산화성 가스에 의한 사진 화질의 변색이 문제시되고 있다.
선명성 및 내광성이 우수한 마젠타 색소 골격으로서는 안트라피리돈계 색소(예를 들어, 일본특허공개 소59-74173호 공보(1-3 페이지), 일본특허공개 평2-16171호 공보(1, 5-7 페이지), 일본특허공개 2000-109494호 공보(1-2, 8-12 페이지), 일본특허공개 2000-169776호 공보(1-2, 6-9 페이지), 일본특허공개 2000-191660호 공보(1-3, 11-14 페이지), 일본특허공개 2001-72884호 공보(1-2, 8-11 페이지), 일본특허공개 2001-139836호 공보(1-2, 7-12 페이지) 참조)가 있지만, 색상, 선명성, 내광성, 내수성, 내가스성 및 용해 안정성 전부를 만족시키는 것은 얻지 못하고 있다.
본 발명은 잉크젯 기록에 적합한 색상과 선명성을 가지며, 또한 기록물의 내광, 내가스 및 내습 견뢰도에서 우수한 마젠타 색소를 제공하는 것을 목적으로 한다.
[발명의 개시]
본 발명자들은 상기한 바와 같은 과제를 해결하고자 예의 연구를 거듭한 결과, 본 발명에 다다른 것이다. 즉 본 발명은 다음에 관한 것이다:
1. 화학식 (1)로 표시되는 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염:
Figure 112005066480980-pct00001
상기 식에서,
R1은 수소 원자, 알킬기, 히드록시 저급 알킬기, 시클로헥실기, 모노 또는 디알킬아미노알킬기 또는 시아노 저급 알킬기를 나타내며,
Y는 염소 원자, 수산기, 아미노기, 모노 또는 디알킬아미노기(알킬기 상에 설폰산기, 카르복시기 및 수산기로 구성된 그룹 중에서 선택되는 치환기를 가질 수 있다) 또는 모르폴리노기를 나타내고,
X는 하기 식(2)를 나타내며,
Figure 112005066480980-pct00002
식(2)에서,
R2, R3, R4, R5, R6는 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 8의 알킬기, 또는 카르복시기를 나타내고, 단 R2, R3, R4, R5, R6가 전부 수소 원자인 경우를 제외한다.
2. 상기 1에 있어서, 화학식 (1)에서 R1이 메틸기인 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염
3. 상기 1에 있어서, 화학식 (1)에서 Y가 수산기 또는 아미노기인 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염
4. 상기 1에 있어서, 화학식 (1)에서 R1이 메틸기이고, Y가 수산기 또는 아미노기인 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염
5. 상기 1에 있어서, R2 내지 R6에서, R2 및 R6 중 어느 하나 또는 양자가 각각 독립적으로 메틸기, 에틸기, n-프로필기, iso-프로필기 및 카르복시기로 구성된 그룹 중에서 선택되는 기이며, 나머지가 수소 원자인 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염
6. 상기 1에 있어서, R2 내지 R6에서 1 내지 3개가 카르복시기인 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염
7. 상기 1에 있어서, R2, R3 또는 R5에서 적어도 1개가 카르복시기이고, 나머지가 수소 원자인 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염
8. 상기 2에 있어서, R2 내지 R6에서 1 내지 3개가 카르복시기인 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염
9. 상기 4에 있어서, R2 내지 R6에서 1 내지 3개가 카르복시기인 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염
10. 상기 1 내지 9 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (1)에서 Y가 수산기인 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염
11. 상기 1에 있어서, R1이 메틸기이고, Y가 수산기이며, R2 내지 R6에서, R2, R3 또는 R5에서 1 내지 2개가 카르복시기이며, 나머지가 수소 원자인 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염
12. 색소 성분으로서, 상기 1 내지 11 중 어느 한 항에 기재한 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염을 함유하는 것을 특징으로 하는 수성 마젠타 잉크 조성물
13. 상기 12에 있어서, 수용성 유기 용제를 함유하는 수성 마젠타 잉크 조성물
14. 상기 12에 있어서, 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염 중 무기염의 함유량이 1 중량% 이하인 수성 마젠타 잉크 조성물
15. 상기 14에 있어서, 수용성 유기 용제를 함유하는 수성 마젠타 잉크 조성물
16. 상기 12에 있어서, 잉크젯 기록용인 수성 마젠타 잉크 조성물
17. 상기 15에 있어서, 잉크젯 기록용인 수성 마젠타 잉크 조성물
18. 잉크적을 기록 신호에 따라 토출(吐出)시켜 피기록재에 기록을 수행하는 잉크젯 기록 방법으로서, 잉크로서 상기 12의 수성 마젠타 잉크 조성물을 사용하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록 방법
19. 잉크적을 기록 신호에 따라 토출(吐出)시켜 피기록재에 기록을 수행하는 잉크젯 기록 방법으로서, 잉크로서 상기 15의 수성 마젠타 잉크 조성물을 사용하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록 방법
20. 상기 18 또는 19에 있어서, 피기록재가 정보 전달용 시트인 잉크젯 기록 방법
21. 상기 12의 수성 마젠타 잉크 조성물을 함유하는 용기
22. 상기 21의 용기를 가진 잉크젯 프린터
23. 상기 1 내지 11 중 어느 한 항에 기재한 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염을 가진 착색체
[발명을 실시하기 위한 최량의 형태]
본 발명을 상세하게 설명한다. 본 발명의 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염은 상기 화학식(1)으로 표시된다.
화학식(1)에서, R1은 수소 원자, 알킬기, 히드록시 저급 알킬기, 시클로헥실기, 모노 또는 디알킬아미노알킬기 또는 시아노 저급 알킬기를 나타낸다.
본 발명에서 알킬기로서는 예를 들어 메틸기, 에틸기, n-프로필기, iso-프로필기, n-부틸기, tert-부틸기, n-헥실기, n-옥틸기 등의 탄소수 1 내지 8의 알킬기를 들 수 있다.
또한, 본 발명에서 저급 알킬기로서는 상기 알킬기 중, 탄소수 1 내지 6, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4의 것을 들 수 있으며, 더 바람직하게는 메틸기, 에틸기 또는 프로필기를 들 수 있다. 본 발명에서 저급 알킬기 이외의 것, 예를 들어 저급 알코올 등에서 「저급」으로 언급된 경우도 동일하다.
또한, R1에서 히드록시 저급 알킬기 및 시아노 저급 알킬기에서 바람직한 저급 알킬로서는 예를 들어 에틸, 프로필 등을 들 수 있으며, 에틸이 더 바람직하다.
바람직한 R1으로서는 저급 알킬기를 들 수 있으며, 메틸기가 더 바람직하다.
화학식(1)에서, Y는 염소 원자, 수산기, 아미노기, 모노 또는 디알킬아미노기(알킬기 상에 설폰산기, 카르복시기 및 수산기로 구성된 그룹 중에서 선택되는 치환기를 가질 수 있다), 모르폴리노기를 나타낸다. Y에서 모노알킬아미노기로서는 예를 들어 메틸아미노기, 에틸아미노기, 부틸아미노기, 2-에틸헥실아미노기 등의 탄소수 1 내지 8의 모노알킬아미노기를 들 수 있다. 디알킬아미노기로서는 예를 들어 디에틸아미노기, 디부틸아미노기, 디헥실아미노기 등의 탄소수 1 내지 8의 디알킬아미노기를 들 수 있다. 설폰산기 또는 카르복시기를 가진 알킬아미노기에서 알킬로서는 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸 등의 탄소수 1 내지 8의 알킬을 들 수 있다. 설폰산기 또는 카르복시기를 가진 알킬아미노기의 구체예로서는 예를 들어 2-설포에틸아미노기, 카르복시메틸아미노기, 2-카르복시에틸아미노기, 1-카르복시에틸아미노기, 1,2-디카르복시에틸아미노기 또는 디(카르복시메틸)아미노기 등을 들 수 있으며, 수산기를 가진 알킬아미노기의 구체예로서는 예를 들어 히드록시에틸아미노기, 디히드록시에틸아미노기 등을 들 수 있다.
바람직한 Y로서는 히드록시기 또는 아미노기를 들 수 있으며, 히드록시기가 더 바람직하다.
화학식(1)에서 X는 식(2)으로 표시되는 치환 아닐리노기를 나타낸다.
식(2)에서 R2, R3, R4, R5, R6는 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 8의 알킬기 또는 카르복시기를 나타내며, 이들 중 적어도 하나는 수소 이외의 기를 나타낸다. 탄소수 1 내지 8의 알킬기로서는 예를 들어 메틸기, 에틸기, n-프로필기, iso-프로필기, n-부틸기, tert-부틸기, n-헥실기, n-옥틸기 등의 탄소수 1 내지 8의 알킬기를 들 수 있다. 알킬기의 경우, 색상을 고려하면, R2 및/또는 R6가 알킬기이며, 그 이외는 수소인 것이 바람직하다. 또한 이 알킬기로서는 메틸기, 에틸기, n-프로필기 또는 iso-프로필기가 바람직하다.
R2 내지 R6로서 저급 알킬기 또는 카르복시기가 바람직하며, R2 내지 R6 중, 1 내지 3개, 더 바람직하게는 1 내지 2개가 이들 기이며, 다른 것이 수소인 경우가 바람직하다. 이들 중 2개가 수소 이외의 기인 경우, R2와 R6 또는 R3와 R5가 수소 이외의 기인 경우가 바람직하며, 3개가 수소 이외의 기일 때, R2, R4 및 R6가 수소 이외의 기인 것이 바람직하다. 더 바람직하게는, R2 내지 R6 중 1 내지 3개가 카르복시기이며, 다른 것이 수소인 경우이다. 더욱 바람직하게는, R2, R3 또는 R5 중 적어도 하나가 카르복시기인 경우이다.
화학식(1)에서 X의 구체예로서는 예를 들어 2-메틸아닐리노기, 2,-디메틸아닐리노기, 2,5-디메틸아닐리노기, 2,4,6-트리메틸아닐리노기, 2,6-디에틸아닐리노기, 2,5-디에틸아닐리노기, 2.6-디-iso-프로필아닐리노기, 2,5-디-iso-프로필아닐리노기, 2-카르복시아닐리노기, 3-카르복시아닐리노기, 4-카르복시아닐리노기, 2,5-디카르복시아닐리노기, 3,5-디카르복시아닐리노기, 5-카르복시-2-메틸아닐리노기, 5-카르복시-2-에틸아닐리노기 등을 들 수 있으며, 2,6-디메틸아닐리노기, 2,4,6-트리메틸아닐리노기, 2,6-디에틸아닐리노기, 2,6-디-iso-프로필아닐리노기, 2-카르복시아닐리노기 또는 3,5-디카르복시아닐리노기가 바람직하다.
R1, Y, X의 바람직한 조합으로서는, 예를 들어 R1이 수소 원자 또는 메틸기, 더 바람직하게는 메틸기이고, Y가 염소 원자, 수산기 또는 아미노기, 더 바람직하게는 수산기 또는 아미노기, 더욱 바람직하게는 수산기이며, X가 2,6-디메틸아닐리노기, 2,6-디에틸아닐리노기, 2,6-디-iso-프로필아닐리노기, 2-카르복시아닐리노기 또는 3,5-디카르복시아닐리노기 등이며, 더 바람직하게는 2-카르복시아닐리노기 또는 3,5-디카르복시아닐리노기 등이다.
본 발명의 상기 화학식(1)으로 표시되는 안트라피리돈 화합물의 구체예를 표 1에 나타낸다. 표 1 중에서, (K)는 카르복시기를 의미하고, 2(K)는 디카르복시기를 의미한다.
No. R1 X Y
1 CH3 2,6-디메틸아닐리노 OH
2 CH3 2,6-디메틸아닐리노 NH2
3 CH3 2,5-디메틸아닐리노 OH
4 CH3 2-메틸아닐리노 OH
5 CH3 2,4,6-트리메틸아닐리노 OH
6 CH3 2,4,6-트리메틸아닐리노 NH2
7 H 2,4,6-트리메틸아닐리노 Cl
8 CH3 2,4,6-트리메틸아닐리노 2-에틸헥실아미노
9 CH3 2,6-디이소프로필아닐리노 OH
10 CH3 2,6-디이소프로필아닐리노 NH2
11 C2H5 2,6-디이소프로필아닐리노 Cl
12 CH3 2,6-디이소프로필아닐리노 모노에탄올아미노
13 CH3 2,5-디이소프로필아닐리노 OH
14 CH3 2,6-디에틸아닐리노 OH
15 CH3 2,6-디에틸아닐리노 NH2
16 CH3 2,6-디에틸아닐리노 Cl
17 CH3 2,6-디에틸아닐리노 2-에틸헥실아미노
18 CH3 2,6-디에틸아닐리노 모노에탄올아미노
19 CH3 2,6-디에틸아닐리노 디에탄올아미노
20 C2H4OH 2,6-디에틸아닐리노 모르폴리노
21 CH3 2,5-디에틸아닐리노 OH
22 CH3 2,5-디에틸아닐리노 NH2
23 CH3 2-(K)-아닐리노 OH
24 CH3 2-(K)-아닐리노 NH2
25 CH3 2,5-2(K)-아닐리노 OH
26 C4H9 2,5-2(K)-아닐리노 NH2
27 CH3 3,5-2(K)-아닐리노 OH
28 CH3 3-(K)-아닐리노 OH
29 CH3 4-(K)-아닐리노 OH
30 CH3 5-(K)-2-메틸아닐리노 OH
31 CH3 5-(K)-2-에틸아닐리노 OH
32 CH3 2,5-디이소프로필아닐리노 Cl
33 CH3 2,4,6-트리메틸아닐리노 Cl
34 CH3 2-(K)-아닐리노 Cl
35 CH3 3,5-2(K)-아닐리노 Cl
36 CH3 4-(K)-아닐리노 Cl
37 CH3 3-(K)-아닐리노 Cl
본 발명의 안트라피리돈 화합물은 예를 들어 다음 방법에 의해 제조된다. 즉, 하기 화학식(3)의 화합물 1 몰과 2,4,6-트리클로로-S-트리아진(시아눌클로라이드) 1 내지 1.3 몰을 수 중에서, pH 2 내지 7, 5 내지 35℃, 2 내지 8 시간 반응시켜 얻어진 1차 축합물인 화학식(4)의 화합물에, 대응하는 아닐린류 1 몰을 pH 4 내지 9, 5 내지 90℃, 10 분 내지 5 시간 반응시킴으로써, Y가 염소 원자인 화학식(5)의 화합물이 2차 축합물로서 얻어진다:
Figure 112005066480980-pct00003
Figure 112005066480980-pct00004
Figure 112005066480980-pct00005
상기 식에서, R1 내지 R6는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.
다음에, pH 9 내지 12, 50 내지 100℃, 10 분 내지 5 시간 가수분해하든가 도는 암모니아, 대응하는 아민류를 pH 8 내지 10, 50 내지 100℃, 10 분 내지 8 시간 반응시킴으로써, 3차 축합물로서 Y가 염소 원자 이외인 화학식(6)의 화합물이 얻어진다:
Figure 112005066480980-pct00006
상기 식에서, R1 내지 R6, Y는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.
또한, 축합 순서는 각종 화합물의 반응성에 따라, 적의 결정되며, 상기에 한정되지 않는다.
이와 같이 하여 얻어지는 화합물은 유리산의 형태로, 또는 그의 염의 형태로 존재한다.
염으로서는 예를 들어 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염, 알킬아민염, 알칸올아민염 또는 암모늄염 등을 들 수 있다. 바람직하게는 나트륨염, 칼륨염, 리튬염 등의 알칼리 금속염, 모노에탄올아민염, 디에탄올아민염, 트리에탄올아민염, 모노이소프로판올아민염, 디이소프로판올아민염, 트리이소프로판올아민염 등의 알칸올아민염, 암모늄염을 들 수 있다. 또한 염의 제조 방법으로서는 예를 들어 상기에서 얻어지는 3차 축합물의 반응액에 식염을 가하고, 염석, 여과함으로써 나트륨염을 웨트 케이크(wet cake)로서 얻고, 그의 웨트 케이크를 다시 물에 용해시킨 후, 염산을 가해 pH를 1 내지 2로 조정하여 얻어지는 결정을 여과하면, 유리산(또는 일부는 나트륨염 그대로)의 형태로 얻어진다. 추가로, 그의 유리산 형태의 웨트 케이크를 물과 함께 교반하면서, 예를 들어, 수산화칼륨, 수산화리튬, 암모니아수를 첨가하여 알칼리성으로 하면, 각각 칼륨염, 리튬염, 암모늄염이 얻어진다.
또한, 화학식(3)의 안트라피리돈 화합물은 예를 들어 다음과 같이 하여 얻어진다. 즉, 하기 화학식(7)으로 표시되는 안트라퀴논 화합물 1 몰에 벤조일 초산에틸에스테르 1.1 내지 3 몰을 크실렌 등의 극성 용매 중에서, 탄산나트륨 등의 염기성 화합물의 존재하에, 130 내지 180℃, 5 내지 15 시간 반응을 수행하여, 하기 화학식(8)의 화합물이 얻어진다:
Figure 112005066480980-pct00007
Figure 112005066480980-pct00008
상기 식에서, R1은 상기와 동일한 의미를 나타낸다.
다음에, 화학식(8)의 화합물 1 몰에 메타아미노아세토아닐리드 1 내지 5 몰을 N,N-디메틸포름아미드 등의 비양성자성 극성 유기 용매 중에서, 탄산나트륨과 같은 염기 및 초산 구리와 같은 구리 촉매의 존재하에, 110 내지 150℃, 2 내지 6 시간 울만 반응을 수행하여 축합시켜, 하기 화학식(9)의 화합물이 얻어진다:
Figure 112005066480980-pct00009
상기 식에서, R1은 상기와 동일한 의미를 나타낸다.
다음에 화학식(9)의 화합물을 8 내지 15% 발연 황산 중에서, 50 내지 120℃에 설폰화 및 아세틸아미노기를 가수분해함으로써, 화학식(3)의 안트라피리돈 화합물이 얻어진다:
Figure 112005066480980-pct00010
상기 식에서, R1은 상기와 동일한 의미를 나타낸다.
본 발명의 화학식(1)으로 표시되는 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염은 각종 물질을 착색하기 위한 색소로서 사용될 수 있으며, 특히 잉크용 색소로서 바람직하다. 또한, 잉크용으로 사용될 때, 이 화합물은 수용성 염이 바람직하다.
본 발명의 수성 마젠타 잉크 조성물(이하 경우에 따라 간단히 잉크로 칭한다)은 상기 화학식(1)으로 표시되는 화합물 또는 그의 염(이하 경우에 따라, 화학식(1)으로 표시되는 화합물 또는 그의 염을 화학식(1)의 색소로 칭한다)을 색소 성분으로서 함유하므로, 이 조성물은 이 색소를 물에, 필요에 따라 수용성 유기 용제(용해 조제를 포함한다. 이하 동일함)를 포함하는 물(이하 경우에 따라, 수성 용매로 칭한다)에 용해시킴으로써 얻어질 수 있다. 이 잉크의 pH는 6 내지 11 정도가 바람직하다. 이 수성 잉크 조성물을 잉크젯 기록용 프린터에 사용하는 경우, 색소 성분으로서는 금속 양이온의 염화물 및 황산염 등의 무기물의 함유량은 적은 것을 사용하는 것이 바람직하며, 그의 함유량의 기준은 예를 들어 염화나트륨과 황산나트륨의 총합량으로서 1 중량% 이하이다. 무기물이 적은 본 발명의 색소 성분을 제조하는데에, 예를 들어 역침투 막에 의한 통상의 방법 또는 본 발명의 색소 성분의 건조품 또는 웨트 케이크를 필요한 회수만큼 메탄올 및 물의 혼합 용매 중에서 교반하고, 여과, 건조시키는 방법으로 탈염처리하는 조작을 반복할 수 있다.
잉크젯 프린터에서, 고정밀한 화상을 공급하는 것을 목적으로, 시안 잉크와 마젠타 잉크에 대해 고농도의 잉크와 저농도의 잉크 2 종류의 잉크가 설정된 것도 있다. 이 경우, 본 발명의 화학식(1)의 색소를 함유하는 고농도의 잉크와, 본 발명의 화학식(1)의 색소를 함유하는 저농도의 잉크를 병용한 잉크 세트로서 사용할 수 있다. 또한 상기 조건을 구비한 상기 화학식(1)의 색소에 공지의 마젠타 색소와 병용할 수 있다.
본 발명의 잉크는 상기와 같이 물을 매체로서 제조된다. 본 발명의 잉크 중에서, 상기 화학식(1)의 색소는 통상 0.3 내지 8 질량% 함유된다. 잔량은 물 및 필요에 따라 배합되는 수용성 유기 용제 및 기타 잉크 조제제이다. 물 이외의 필요에 따라 배합되는 성분은 본 발명의 효과를 해하지 않는 범위 내에서 함유된다. 수용성 유기 용제는 염료 용해제, 건조 방지제(습윤제), 점도 조정제, 침투 촉진제, 표면 장력 조정제, 소포제 등으로서 사용된다. 기타 잉크 조제제로서는 예를 들어, 방부방미제, pH 조정제, 킬레이트 시약, 방청제, 자외선 흡수제, 점도 조정제, 염료 용해제, 퇴색 방지제, 유화 안정제, 표면 장력 조정제, 소포제, 분산제, 분산 안정제 등의 공지 첨가제를 들 수 있다. 수용성 유기 용제의 함유량은 잉크 전체에 대해 0 내지 60 질량%, 바람직하게는 10 내지 50 질량%이며, 기타 잉크 조제제는 0 내지 20 질량%, 바람직하게는 0 내지 15 질량% 사용할 수 있다.
상기 수용성 유기 용제로서는 예를 들어 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, 제 2 부탄올, 제 3 부탄올 등의 C1 내지 C4 알칸올, N,N-디메틸포름아미드 또는 N,N-디메틸아세토아미드 등의 카르본산 아미드,바람직하게는 저급 지방족 카르본산의 저급 알킬아미드, 2-피롤리돈, N-메틸-2-피롤리돈, 1,3-디메틸이미다졸리딘-2-온 또는 1,3-디메틸헥사히드로피리미드-2-온 등의 복소환식 케톤, 바람직하게는 질소 원자를 포함하는 5 내지 6 원환의 환식 케톤, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-메틸-2-히드록시펜탄-4-온 등의 케톤 또는 케토알코올, 바람직하게는 탄소수 1 내지 8의 지방족 케톤 또는 케톤알코올, 테트라히드로푸란, 디옥산 등의 환식 에테르, 바람직하게는 탄소수 1 내지 8의 환상 에테르, 에틸렌글리콜, 1,2- 또는 1,3-프로필렌글리콜, 1,2- 또는 1,4-부틸렌글리콜, 1,6-헥실렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜,디프로필렌글리콜, 티오디글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등의 (C2 내지 C6) 알킬렌 단위를 가진 모노머, 올리고머 또는 폴리 (C2 내지 C6) 알킬렌글리콜 또는 티오글리콜, 글리세린 또는 헥산-1,2,6-트리올 등의 폴리올(트리올), 바람직하게는 탄소수 3 내지 8의 지방족 트리올, 에틸렌글리콜모노메틸에테르 또는 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노메틸에테르 또는 디에틸렌글리콜모노에틸에테르 또는 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르 또는 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르 등의 저급 다가 알코올의 (C1 내지 C4) 알킬에테르, γ-부티로락톤 또는 디메틸설폭시드 등을 들 수 있다.
상기 중에서 바람직한 것은 이소프로판올, 글리세린, 모노, 디 또는 트리에티렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 2-피롤리돈, N-메틸-2-피롤리돈이며, 더 바람직하게는 이소프로판올, 글리세린, 디에틸렌글리콜, 2-피롤리돈이다. 이들의 수용성 유기 용제는 단독 또는 혼합하여 사용된다.
방부방미제로서는 예를 들어, 유기황계, 유기질소황계, 유기할로겐계, 할로아릴설폰계, 요오드프로파길계, N-할로알킬티오계, 니트릴계, 피리딘계, 8-옥시퀴놀린계, 벤스티아졸계, 벤조티아졸계, 이소티아졸린계, 디티올계, 피리딘옥시드계, 니트로푸로판계, 유기주석계, 페놀계, 제 4 암모늄염계, 트리아진계, 티아디아진계, 아닐리드계, 아다만탄계, 디티오카바메이트계, 브롬화 인다논계, 벤질브롬아세테이트계, 무기염계 등의 화합물을 들 수 있다. 유기할로겐계 화합물로서는 예를 들어 펜타클로로페놀나트륨을 들 수 있으며, 피리딘옥시드계 화합물로서는 예를 들어 2-피리딘티올-1-옥시드나트륨을 들 수 있고, 무기염계 화합물로서는 예를 들어 무수초산소다를 들 수 있으며, 이소티아졸린계 화합물로서는 예를 들어 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온, 2-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-온, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 마그네슘클로라이드, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 칼슘클로라이드, 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 칼슘클로라이드 등을 들 수 있다. 기타 방부방미제로서 소르빈산 소다, 안식향산 나트륨, 등(예를 들어 아베시아사제 프록셀 GXK(S), 프록셀 XL-2(S) 등)을 들 수 있다.
pH 조정제는 잉크의 보존 안정성을 향상시키는 목적으로, 잉크의 pH를 6.0 내지 11.0의 범위로 제어할 수 있다면 임의의 물질을 사용할 수 있다. 예를 들어, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 저급 알칸올아민, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리 금속의 수산화물, 수산화암모늄, 또는 탄산리튬, 탄산나트륨, 탄산칼륨 등의 알칼리 금속의 탄산염 등을 들 수 있다.
킬레이트 시약으로서는 예를 들어 에틸렌디아민 4 초산나트륨, 니트릴로 3 초산나트륨, 히드록시에틸에틸렌디아민 3초산 나트륨, 디에틸렌트리아민 5초산 나트륨, 우라밀 2초산 나트륨 등을 들 수 있다. 방청제로서는 예를 들어, 산성 아황산염, 티오황산 나트륨, 티오글리콜산 암모늄, 디이소프로필암모늄 나이트라이트, 4초산 펜타에리스리톨, 디시클로헥실암모늄 나이트라이트 등을 들 수 있다.
자외선 흡수제로서는 예를 들어 벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 계피산계 화합물, 트리아진계 화합물, 스틸벤계 화합물, 또는 벤즈옥사졸계 화합물로 대표되는 자외선을 흡수하여 형광을 발하는 화합물, 말하자면 형광증백제도 사용될 수 있다.
점도 조정제로서는 수용성 유기 용제 외에 수용성 고분자 화합물을 들 수 있으며, 예를 들어 폴리비닐알코올, 셀룰로스 유도체, 폴리아민, 폴리이민 등을 들 수 있다.
염료 용해제로서는 예를 들어 요소, ε-카프로락탐, 에틸렌카보네이트 등을 들 수 있다.
퇴색 방지제는 화상의 보존성을 향상시키는 목적으로 사용된다. 퇴색 방지제로서는 각종 유기계 및 금속 착체계의 퇴색 방지제를 사용할 수 있다.
유기 퇴색 방지제로서는 하이드로퀴논류, 알콕시페놀류, 디알콕시페놀류, 페놀류, 아닐린류, 아민류, 인단류, 크로만류, 알콕시아닐린류, 헤테로환류 등을 들 수 있으며, 금속 착체로서는 니켈 착체, 아연 착제 등이 있다.
표면 장력 조정제로서는 계면활성제를 들 수 있으며, 예를 들어 음이온 계면활성제, 양성 계면활성제, 양이온 계면활성제, 비이온 계면활성제 등을 들 수 있다. 음이온 계면활성제로서는 알킬설포카르본산염,α-올레핀설폰산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 초산염, N-아실아미노산 및 그의 염, N-아실메틸타우린염, 알킬황산염 폴리옥시알킬에테르 황산염, 알킬황산염 폴리옥시에틸렌알킬에테르인산염, 로진산 비누, 피마자유 황산에스테르염, 라우릴알코올 황산에스테르염, 알킬페놀형 인산에스테르, 알킬형 인산에스테르, 알킬아릴설폰산염, 디에틸설포호박산염, 디에틸헥실설포호박산 디옥틸설포호박산염 등을 들 수 있다. 양이온 계면활성제로서는 2-비닐피리미딘 유도체, 폴리 4-비닐피리딘 유도체 등이 있다. 양성 계면활성제로서는 라우릴디메틸아미노 초산베타인, 2-알킬-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸륨베타인, 야자유 지방산아미도프로필디메틸아미노 초산 베타인, 폴리옥틸폴리아미노에틸글리신 기타 이미다졸린 유도체 등이 있다. 비이온 계면활성제로서는 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르, 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르, 폴리옥시에티렌도데실페닐에테르, 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르, 폴리옥시에틸렌올레일에테르, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시아릴킬알킬에테르 등의 에테르계, 폴리옥시에틸렌올레인산, 폴리옥시에틸렌올레인산 에스테르, 폴리옥시에틸렌디스테아린산 에스테르,소르비탄라우레이트, 소르비탄모노스테아레이트, 소르비탄모노올레에이트, 소르비탄세스키올레에이트, 폴리옥시에틸렌모노올레에이트, 폴리옥시에티렌스테아레이트 등의 에스테르계, 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올, 3,6-디메틸-4-옥틴-3,6-디올, 3,5-디메틸-1-헥신-3-올 등의 아세틸렌글리콜계(예를 들어, 니신가가쿠사(Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)제 사피놀 104E, 104PG50, 82, 465, 오르핀 STG 등) 등을 들 수 있다.
이들 잉크 조제제는 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있다. 또한, 본 발명의 잉크 표면 장력은 통상 25 내지 70 mN/m, 더 바람직하게는 25 내지 60 mN/m이다. 또한 본 발명의 잉크 점도는 30 mPa.s 이하가 바람직하다. 추가로 20 mPa.s 이하로 조정하는 것이 더 바람직하다.
본 발명의 수성 잉크 조성물은 상기 각 성분을 임의 순서로 혼합, 교반함으로써 얻어진다. 얻어진 잉크 조성물은 협잡물을 제거하기 위해 멤브레인 필터 등으로 여과를 수행할 수 있다.
본 발명의 잉크젯 기록 방법에서 피기록재로서는 잉크젯에 의해 기록 가능한 재료이면 특히 한정되지 않는다. 예를 들어, 종이, 필름 등의 정보 전달용 시트, 섬유 및 피혁 등을 들 수 있다. 정보전달용 시트에 대해서는 표면처리된 것, 구체적으로는 이들의 기재에 잉크 수용층을 설치한 것이 바람직하다. 잉크 수용층은 예를 들어 상기 기재에 양이온 폴리머를 함침 또는 도공함으로써, 또는 다공질 실리카, 알루미나 졸이나 특수 세라믹스 등의 잉크 중의 색소를 흡착할 수 있는 무기 미립자를 폴리비닐알코올이나 폴리비닐 피롤리돈 등의 친수성 폴리머와 함께 상기 기재 표면에 도공함으로써 설치된다. 이와 같은 잉크 수용층을 설치한 것은 통상 잉크젯 전용지(필름)나 광택지(필름)로 칭하며, 예를 들어, 픽토리코(상품명, 아사히 글라스사(Asahi Glass Co. Ltd.)제), 컬러 BJ 페이퍼, 컬러 BJ 포토필름 시트(모두 상품명, 캐논사(Canon Inc.)제), 컬러 이미지젯 용지(상품명, 샤프사(Sharp Co., Ltd.)제), 슈퍼 파인 전용 광택 필름(상품명, 세이코 엡슨사(Seiko Epson Co., Ltd.)제), 픽타파인(상품명, 히타치 맥스웰사(Hitachi Maxell, Ltd.)제) 등으로서 시판되고 있다. 또한, 이러한 수용층이 설치되지 않은 보통지도 이용될 수 있는 것은 물론이다.
또한 섬유에 대해서는 셀룰로스 섬유 또는 나일론, 견 및 울 등의 폴리아미드 섬유가 바람직하며, 부직포나 포상의 것이 바람직하다. 이들 섬유에 대해서는 본 발명의 잉크 조성물을 이 섬유에 부여한 후, 바람직하게는 잉크젯 방법에 의해 부연한 후, 습열(예를 들어 약 80 내지 120℃) 또는 건열(예를 들어 약 150 내지 180℃)의 고착 공정을 가함으로써 섬유 내부에 색소를 염착시킬 수 있으며, 선명성, 내광성 및 내세척성이 우수한 염색물을 얻을 수 있다.
본 발명의 용기는 상기 수성 마젠타 잉크 조성물을 함유한다. 또한, 본 발명의 잉크젯 프린터는 이 수성 마젠타 잉크 조성물을 함유하는 본 발명의 용기가 잉크 탱크 부분에 세팅된 것이다. 추가로, 본 발명의 착색체는 상기 화학식(1)으로 표시되는 신규 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염을 그대로 또는 필요에 따라 첨가제를 배합한 조성물로서 사용하고, 피착색물을 통상의 방법, 예를 들어 도포, 프린트, 함침 등의 방법으로 착색함으로써 얻어지는 것이며, 바람직하게는 상기 수성 마젠타 잉크 조성으로 착색된 것이다.
본 발명의 수성 잉크 조성물은 선명하며, 이상에 가까운 마젠타 색이고, 특히 내오존성이 우수하며, 또한 내광성, 내습성, 내수성에서도 우수한 기록물을 얻을 수 있다. 다른 엘로우, 시안의 잉크와 함께 사용할 때, 넓은 가시영역의 색조를 나타낼 수 있으며, 또한 내오존성, 내광성, 내습성 및 내수성이 우수한 기존의 엘로우, 시안, 블랙과 함께 사용할 때, 내오존성, 내광성, 내습성 및 내수성이 우수한 기록물을 얻을 수 있다.
이하 본 발명을 실시예에 의해 더욱 구체적으로 설명한다. 또한, 본문 중에서 「부」 및 「%」는 특별한 기재가 없는 한 중량 기준이다.
실시예 1
(1) 크실렌 360부 중에, 교반하면서, 화학식(7)(R1=CH3)의 화합물 94.8부, 탄산나트륨 3.0부, 벤조일초산 에틸에스테르 144.0부를 순차 주입하고, 승온시켰다. 140 내지 150℃의 온도에서 8 시간 반응을 수행하고, 그 사이, 반응에서 생성되는 에탄올과 물을 크실렌과 함께 끓이면서 계 외로 유출시키고, 반응을 완결하였다. 다음에, 냉각하고, 30℃에서 메탄올 240부를 첨가하여 30분간 교반한 후, 여과하고, 메탄올 360부로 세정한 후, 건조시켜, 화학식(8)(R1=CH3)의 화합물 124.8부를 담황색 침상 결정으로서 얻었다.
(2) 다음에, N,N-디메틸포름아미드 300.0부 중에, 교반하면서, 화학식(8)의 화합물(R1=CH3) 88.8부, 메타아미노아세트아닐리드 75.0부, 초산구리 1수화물 24.0부 및 탄산나트륨 12.8부를 순차 주입하고, 승온시킨 후, 120 내지 130℃에서 3 시간 반응을 수행하였다. 약 50℃로 냉각하고, 메탄올 120부를 첨가하며, 30분간 교반한 후, 여과하고, 메탄올 500부로 세정한 다음 80℃의 뜨거운 물로 세정하고, 건조시켜 화학식(9)(R1=CH3)의 화합물 79.2부를 청미색 적색 결정으로서 얻었다.
(3) 다음에 98.0% 황산 130부에, 교반하에, 수냉하면서 28.0% 발연 황산 170.0부를 첨가하고, 12% 발연 황산 300부를 제조하였다. 수냉하에, 화학식(9)(R1=CH3)의 화합물 51.3부를 50℃ 이하에서 첨가하고, 승온하며, 85 내지 90℃에 서 4 시간 반응을 수행하였다. 다음에, 빙수 600부 중에, 위에서 얻어진 설폰화 반응액을 첨가하고, 그 사이 얼음을 가하면서 50℃ 이하로 유지하고, 물을 가해 액량을 1000부로 한 후, 여과하고, 불용해분을 제거하였다. 다음에, 모액에 뜨거운 물을 가해 1500부로 하고, 온도를 60 내지 65℃로 유지하면서, 식염 300부를 첨가하여 3 시간 교반하고, 석출시킨 결정을 여과한다. 20% 식염 수용액 300부로 세정하고, 잘 짜서 화학식(3)(R1=CH3)의 화합물 59.2부를 함유하는 웨트 케이크 100.3부(순도 45.9%(디아조 분석법에 의함, 이하 동일))를 적색 결정으로서 얻었다.
(4) 물 60부 중에 상기 (3)에서 얻어진 화학식(3)(R1=CH3)의 화합물의 웨트 케이크(순도 45.9%) 67.7부를 첨가하고, 다음에 25% 가성 소다 24부를 첨가하여 교반하고, 추가로 25% 가성 소다를 가해 pH를 3 내지 4로 조정하면서 용해시켰다.
한편, 빙수 60부에 리팔 OH(상품명, 음이온 계면활성제, 라이온 가부시키가이샤제) 0.4부를 가해, 용해한 후 시아눌클로라이드 8.9부를 첨가하고, 30분 교반하며, 얻어진 현탁액을 상기 화학식(3)을 함유한 용액 중에 첨가하고, 10% 가성 소다 수용액을 적하하면서, pH를 2.7 내지 3.0으로 유지하고, 25 내지 30℃에서 3 시간 1 차 축합 반응을 수행하여, 화학식(4)(R1=CH3)의 화합물을 함유하는 반응액을 얻었다.
(5) 상기 (4)에서 얻어진 화학식(4)(R1=CH3)의 화합물을 함유하는 반응액 중에서, 2,6-디에틸아닐린 8.6부를 가하고, 추가로, 물을 가해 액량을 300부로 하고, 승온시킨다. 60 내지 70℃의 온도에서, 10% 가성 소다 수용액을 적하하면서, pH를 6.0 내지 6.5로 유지하고, 1 시간 반응시켜 2 차 축합 반응을 수행하며, 표 1의 No. 16의 화합물(식(1): R1=CH3, X=2,6-디에틸아닐리노기, Y=Cl)을 함유한 반응액을 얻었다.
(6) 상기 (5)에서 얻어진 반응액 중에, 25% 가성 소다 수용액을 가하면서, pH를 10.8 내지 11.2로 유지하면서, 90 내지 95℃의 온도에서, 1 시간 반응시켰다. 반응 후, 물을 가해 액량을 400부로 조정한 후, 여과하여 불용해물을 제거하였다.
얻어진 반응액에 빙수를 가해 액량을 700부로 조정하였다. 온도를 20 내지 25℃로 유지하면서, 식염 105부를 첨가하고, 다음에 진한 염산을 가해 pH를 1로 조정한후, 1 시간 교반하고, 결정을 여과분리하여, 15% 식염 수용액 200부로 세정하여, 표 1의 No. 21의 화합물(식(1): R1=CH3, X=2,6-디에틸아닐리노기, Y=OH)(하기 화학식(10)의 화합물)을 적색 웨트 케이크로서 얻었다.
(7) 상기 (6)에서 얻어지는 웨트 케이크를 메탄올 200부 중에 가해, 60 내지 65℃로 가열, 용해시킨 후, 약 5℃로 빙냉 교반하에 1 시간 유지시킨 후, 석출된 결정을 여과하고, 메탄올로 세정하고, 건조시켜, 이 화합물 27.4부를 암적색 결정으로서 얻었다.
λmax: 543.0 nm(수용액 중)
Figure 112005066480980-pct00011
실시예 2
(1) 실시예 1의 (1) 내지 (4)와 동일하게 하여 얻어진 화학식(4)(R1=CH3)의 화합물을 함유하는 반응액 중에 2,6-디이소프로필아닐린 9.2부를 가하고, 추가로, 물을 가해 액량을 200부로 하고, 승온시키며, 70 내지 75℃의 온도에서, 25% 가성 소다 수용액을 적하하면서, pH를 6.0 내지 6.5로 유지하고, 1 시간 반응시켜 2 차 축합 반응을 수행하여, 표 1의 No. 32의 화합물(식(1): R1=CH3, X=2,6-디이소프로필아닐리노기, Y=Cl)의 화합물을 함유하는 반응액을 얻었다.
(2) 상기 (1)의 반응액 중에, 25% 가성 소다 수용액을 가해, pH를 10.8 내지 11.2로 조정하면서, 90 내지 95℃의 온도에서, 2 시간 반응시킨다. 반응 후, 물을 가해 액량을 400부로 조정하고, 여과하여 불용해물을 제거한다. 얻어진 반응액에 빙수를 가해 액량을 500부로 조정하고, 약 30℃로 유지하면서 식염 75부를 첨가하고, 다음에 염산을 첨가하여 pH를 0.5로 조정한 후, 30분 교반한다. 얻어진 결정을 여과분리하고, 20% 식염 수용액 200부로 세정하고, 표 1의 No. 9의 화합물(식 (1): R1=CH3, X=2,6-디이소프로필아닐리노기, Y=OH)(하기 화학식(11)의 화합물)을 적색 웨트 케이크로서 얻었다.
(3) 상기 (2)에서 얻어지는 웨트 케이크를 메탄올 200부 중에 가해, 60 내지 65℃로 가열하고, 용해시킨 후, 약 5℃에서 빙냉하여 30분 교반하고 석출된 결정을 여과하고, 메탄올로 세정한 후, 건조시켜, 이 화합물 26.2부를 암적색 결정으로서 얻었다.
λmax: 542.8 nm(수용액 중)
Figure 112005066480980-pct00012
실시예 3
(1) 실시예 1의 (1) 내지 (4)와 동일하게 하여 얻어진 화학식(4)(R1=CH3)의 화합물을 함유하는 반응액 중에 2,4,6-트리메틸아닐린(메시진) 7.0부를 가하고, 추가로, 물을 가해 액량을 200부로 하고, 승온시켰다. 60 내지 65℃의 온도에서, 10% 가성 소다 수용액을 적하하면서, pH를 5.0 내지 6.0으로 유지하고, 30 분 반응시켜 2 차 축합 반응을 수행하여, 표 1의 No. 33의 화합물(식(1): R1=CH3, X=2,4,6-트리메틸아닐리노기, Y=Cl)의 화합물을 함유하는 반응액을 얻었다.
(2) 상기 (1)의 반응액 중에, 25% 가성 소다 수용액을 가해, pH를 10.8 내지 11.2로 조정하면서, 승온시키고, 90 내지 95℃의 온도에서, 1 시간 반응시켰다. 반응 후, 물을 가해 액량을 400부로 조정하고, 여과하여 불용해물을 제거한다. 얻어진 반응액에 물을 가해 액량을 500부로 조정하고, 60 내지 65℃로 유지하면서 식염 75부를 첨가하고, 다음에 염산을 첨가하여 pH를 0.5로 조정한 후, 30분 교반하였다. 얻어진 결정을 여과분리하고, 15% 식염 수용액 400부로 세정하고, 표 1의 No. 5의 화합물(식(1): R1=CH3, X=2,4,6-트리메틸아닐리노기, Y=OH)(하기 화학식(12)의 화합물)을 적색 웨트 케이크로서 얻었다.
(3) 상기 (2)에서 얻어지는 웨트 케이크를 메탄올 500부 중에 가해, 60 내지 65℃로 가열하고, 용해시킨 후, 약 5℃에서 빙냉하여 30분 교반하고 석출된 결정을 여과하고, 메탄올로 세정한 후, 건조시켜, 이 화합물 28.0부를 적색 결정으로서 얻었다.
λmax: 539.8 nm(수용액 중)
Figure 112005066480980-pct00013
실시예 4
(1) 실시예 1의 (1) 내지 (4)와 동일하게 하여 얻어진 화학식(4)(R1=CH3)의 화합물을 함유하는 반응액 중에 안트라닐산 6.6부, 25% 가성 소다 수용액 7.6부, 물 40부로 이루어진 수용액을 첨가하고, 50 내지 60℃의 온도에서, 25% 가성 소다 수용액을 적하하면서, pH를 5 내지 6으로 유지하고, 30분 반응시켜 2 차 축합 반응을 수행하여, 표 1의 No. 34의 화합물(식(1): R1=CH3, X=2-카르복시아닐리노기, Y=Cl)의 화합물을 함유하는 반응액을 얻었다.
(2) 상기 (1)의 반응액 중에, 25% 가성 소다 수용액을 가해, pH를 10.3 내지 10.7로 조정하면서, 80 내지 90℃의 온도에서, 30분 반응시킨다. 반응 후, 물을 가해 액량을 600부로 조정하고, 여과하여 불용해물을 제거한다. 얻어진 반응액에 물을 가해 액량을 800부로 조정하고, 60 내지 65℃로 유지하면서 식염 120부를 첨가하고, 다음에 염산을 첨가하여 pH를 0.5로 조정한 후, 30분 교반한다. 얻어진 결정을 여과분리하고, 15% 식염 수용액 200부로 세정하고, 표 1의 No. 23의 화합물(식(1): R1=CH3, X=2-카르복시아닐리노기, Y=OH)(하기 화학식(13)의 화합물)을 적색 웨트 케이크로서 얻었다.
(3) 상기 (2)에서 얻어지는 웨트 케이크를 메탄올 800부 중에 가해, 60 내지 65℃로 가열하고, 교반한 후, 여과하고, 메탄올로 세정한 후, 건조시켜, 이 화합물 30.4부를 적색 결정으로서 얻었다.
λmax: 540.5 nm(수용액 중)
Figure 112005066480980-pct00014
실시예 5
(A) 잉크의 제조
실시예 1로부터 실시예 4에서 각각 얻어진 본 발명의 안트라피리돈 화합물(색소 성분)을 함유한 하기 표 2의 조성의 잉크 조성물을 제조하고, 0.45 ㎛의 멤브레인 필터에서 여과함으로써 각 잉크젯용 수성 마젠타 잉크 조성물을 얻었다. 물은 이온교환수를 사용하였다. 또한, 잉크 조성물의 pH가 pH=8~10, 총량 100부로 되도록 물, 수산화암모늄을 가하였다.
실시예 1로부터 실시예 4에서 얻어진 색소 5.0부
물+수산화암모늄 75.9부
글리세린 5.0부
요소 5.0부
N-메틸-2-피롤리돈 4.0부
IPA(이소프로필알코올) 3.0부
부틸카르비톨 2.0부
계면활성제(사피놀 104PG50, 니신 가가쿠사제) 0.1부
계 100.0부
(B) 잉크젯 프린트
잉크젯 프린터(상품명 캐논사 BJ S-630)를 사용하여, 보통지, 프로페셔널 포토 페이퍼(PR-101(캐논사제), 포토 광택 필름(HG-201(캐논사제)), PM 사진용지<광택>(세이코 엡슨사제)의 4 종 피기록재료에 잉크젯 기록을 수행하였다.
(이하에 사용하는 약칭은 각각 PR=프로페셔널 포토 페이퍼, HG=포토 광택 필름, PM=PM 사진용지<광택>을 의미한다)
인쇄시에 반사 농도가 수단계의 계조(tone)가 얻어지도록 화상 패턴을 만들고, 인쇄하였다. 다음에 기재하는 시험에서 시험전의 인쇄물의 반사 농도 D 값이 1.0에 가장 가까운 계조 부분을 사용하여 측정을 수행하였다.
(C) 기록 화상의 평가
① 색상 평가
기록 화상의 색상, 선명성: 기록지를 측색 시스템(Gretag Macbeth SpectroEye: GRETAG사제)을 사용하여, L*, a*, b* 값을 측정하였다. 선명성은 C*-((a*)2+(b*)2)1/2로 산출하였다. 결과를 표 3에 나타낸다.
② 내광 시험
크세논 웨더 미터(아틀라스사(Atlas Co., Ltd.)제)를 사용하여, 24℃, 60% RH에서 기록 화상에 50 시간 조사하였다. 조사 전후의 변화를 상기의 측색 시스템을 사용하여 조사 전후의 농도(D 값)를 측정하고, 잔존율은 하기식으로 산출하였다.
잔존율(%)=조사 후의 D 값/조사 전의 D 값
결과를 표 3에 나타낸다.
③ 오존 내성 시험
기록 화상에 프린트한 시험편을 오존 웨더 미터(스가시험사(Suga Test Instruments Co., Ltd.)제 형식 OMS-H)를 사용하여 24℃, 12 ppm, 60% RH에서 2 시간 방치하고, 시험 전후의 농도(D 값)를 측정하고, 잔존율을 하기식으로 산출하였다.
잔존율(%)=처리 후의 D 값/처리 전의 D 값
결과를 표 3에 나타낸다.
기록 화상의 색상, 선명성, 내광성, 내오존성의 시험 결과를 표 3에 나타낸다. 또한, 실시예 1에서 얻어진 화합물을 사용하여 제조한 잉크 조성물을 평가한 결과를 평가예 1, 동일하게 하여 실시예 2에서 얻어진 화합물을 사용하여 제조한 잉크 조성물을 평가한 결과를 평가예 2, 실시예 3에서 얻어진 화합물을 사용하여 제조한 잉크 조성물을 평가한 결과를 평가예 3, 실시예 4에서 얻어진 화합물을 사용하여 제조한 잉크 조성물을 평가한 결과를 평가예 4로 한다. 또한, 비교예 1로서, 일본특허공개 2000-109464호 공보의 실시예 2의 안트라피리돈계 화합물(이 공보 기재 No. 4의 화합물)을 사용하여 평가를 수행한 결과를 표 3에 병기한다.
Figure 112005066480980-pct00015
Figure 112005066480980-pct00016
평가예 1 내지 4의 C* 값은 비교예 1의 값보다 크고, 더 선명도가 높은 것이다. 또한, 평가예 1 내지 4 내오존성은 비교예 1에 비해, 잔존율이 모두 높고, 오존 가스 등에 의한 화상 안정성이 놀랄 만큼 향상되어 있다는 사실을 나타낸다. 추가로, 평가예 1내지 4의 내광성도 크고, 본 발명의 안트라피리돈 화합물은 잉크젯용 마젠타 색소로서 우수한 화합물임이 판명된다.
본 발명의 안트라피리돈 화합물은 비교예의 화합물보다도 총합적으로 우수하며, 각 미디어(피기록재)에서 안정한 고품질을 나타내고 있다. 또한 실시예 1로부터 4에서 각각 얻어진 색소는 알칼리성 조건하(pH=8~9)에서 물에 대한 용해성이 100 g/l 이상이며, 잉크젯용의 색소로서 안정한 잉크 제조가 가능하고, 또한 고농도의 잉크 제조도 가능함으로써 사용 용도도 확대 사용이 용이한 화합물이다.
실시예 6
(1) 실시예 1의 (1) 내지 (4)와 동일하게 하여 얻어진 화학식(4)(R1=CH3)의 화합물을 함유하는 반응액에 5-아미노-이소프탈산(순도 94.8%) 9.2부, 25% 가성 소다 수용액 15.3부, 물 60부로 이루어진 수용액을 첨가하고, 60 내지 70℃에서, 25% 가성 소다 수용액을 적하하면서, pH를 6 내지 7으로 유지하고, 1 시간 반응시켜 2 차 축합 반응을 수행하여, 표 1의 No. 35의 화합물(식(1): R1=CH3, X=3,5-디카르복시아닐리노기, Y=Cl)의 화합물을 함유하는 반응액을 얻었다.
(2) 상기 (1)의 반응액 중에, 25% 가성 소다 수용액을 가해, pH를 11로 조정하면서, 85 내지 90℃에서, 1 시간 반응시켰다. 반응 후, 물을 가해 액량을 500부로 조정하고, 여과하여 불용해분을 제거하였다. 얻어진 반응액을 600부로 조정하고, 60 내지 65℃로 유지하면서 식염 90부를 첨가하고, 다음에 염산을 첨가하여 pH를 1.5로 조정한 후, 15 분 교반하였다. 얻어진 결정을 여과분리하고, 20% 식염 수용액 150부로 세정하여, 표 1의 No. 35의 화합물(식(1): R1=CH3, X=3,5-디카르복시아닐리노기, Y=OH)의 화합물을 적색 웨트 케이크로서 얻었다.
(3) 상기 (2)에서 얻어진 웨트 케이크를 메탄올 800부 중에 가해, 60 내지 65℃로 가열하고, 교반한 후, 여과분리하고, 메탄올로 세정한 후, 건조시켜, 이 화합물 30.1부를 적색 결정으로서 얻었다.
λmax: 535.0 nm(수용액 중)
Figure 112005066480980-pct00017
실시예 7
(1) 실시예 1의 (1) 내지 (4)와 동일하게 하여 얻어진 화학식(4)(R1=CH3)의 화합물을 함유하는 반응액 중에 p-아미노안식향산 6.5부, 25% 가성 소다 수용액 8부, 물 40부로 이루어진 수용액을 첨가하고, 55 내지 60℃에서, 25% 가성 소다 수용액을 적하하면서, pH를 6.0 내지 6.5로 유지하고, 1 시간 반응시켜, 표 1의 No. 36의 화합물(식(1): R1=CH3, X=4-카르복시아닐리노기, Y=Cl)의 화합물을 함유하는 반응액을 얻었다.
(2) 상기 (1)의 반응액 중에, 25% 가성 소다 수용액을 가해, pH를 11~11.5로 조정하면서, 90℃에서, 1 시간 반응시켰다. 반응 후, 여과하여 불용해분을 제거하였다. 얻어진 반응액을 500부로 조정하고, 40 내지 50℃로 유지하면서 식염 75부를 첨가하고, 다음에 염산을 첨가하여 pH를 0.5로 조정한 후, 30 분 교반하였다. 얻어진 결정을 여과분리하고, 20% 식염 수용액 150부로 세정하여, 표 1의 No. 29의 화합물(식(1): R1=CH3, X=4-카르복시아닐리노기, Y=OH)(하기식(15)의 화합물)을 적색 웨트 케이크로서 얻었다.
(3) 상기 (2)에서 얻어진 웨트 케이크를 메탄올 500부 중에 가해, 60 내지 65℃로 가열하고, 교반한 후, 여과분리하고, 메탄올로 세정한 후, 건조시켜, 이 화합물 35.1부를 적색 결정으로서 얻었다.
λmax: 532.0 nm(수용액 중)
Figure 112005066480980-pct00018
실시예 8
(1) 실시예 6의 (1)에서 p-아미노안식향산 6.5부 대신에, m-아미노안식향산 6.5부를 사용하는 것 외에 실시예 6의 (1)과 동일하게 하여, 표 1의 No. 37의 화합물(식(1): R1=CH3, X=3-카르복시아닐리노기, Y=Cl)의 화합물을 함유하는 반응액을 얻었다.
(2) 상기 (1)의 반응액 중에, 25% 가성 소다 수용액을 가해, pH를 11~11.2로 조정하면서, 90℃에서, 1 시간 반응시켰다. 반응 후, 여과하여 불용해분을 제거하였다. 얻어진 반응액을 800부로 조정하고, 50 내지 60℃로 유지하면서 식염 120부를 첨가하고, 다음에 염산을 첨가하여 pH를 1.5로 조정한 후, 30 분 교반하였다. 얻어진 결정을 여과분리하고, 20% 식염 수용액 150부로 세정하여, 표 1의 No. 28의 화합물(식(1): R1=CH3, X=3-카르복시아닐리노기, Y=OH)(하기식(16)의 화합물)을 적색 웨트 케이크로서 얻었다.
(3) 상기 (2)에서 얻어진 웨트 케이크를 메탄올 400부 중에 가해, 60 내지 65℃로 가열하고, 교반한 후, 여과분리하고, 메탄올로 세정한 후, 건조시켜, 이 화합물 34.9부를 적색 결정으로서 얻었다.
λmax: 537.0 nm(수용액 중)
Figure 112005066480980-pct00019
실시예 9
실시예 5의 (A) 내지 (C)와 동일하게 하여, 잉크를 제조하고, 잉크젯 프린트 기록, 다음에 화상의 평가를 수행하였다. 단, 프린트 용지에서 PM 사진용지<광택>(세이코 엡슨사제) 대신에 슈퍼 포토 페이퍼(SP-101(캐논사제))(표 중에서 SP로 약칭함)를 사용하였다.
기록 화상의 색상, 내광성, 내오존성의 시험 결과를 표 4에 나타낸다. 또한, 실시예 6에서 얻어진 화합물을 사용하여 제조한 잉크 조성물을 평가한 결과를 평가예 5, 동일하게 하여 실시예 7에서 얻어진 화합물을 사용하여 제조한 잉크 조성물을 평가한 결과를 평가예 6, 실시예 8에서 얻어진 화합물을 사용하여 제조한 잉크 조성물을 평가한 결과를 평가예 7로 한다.
Figure 112005066480980-pct00020
Figure 112005066480980-pct00021
본 발명의 신규 안트라피리돈 화합물은 수용해성이 매우 우수하며, 그의 수용액은 경시 안정성이 양호하고, 또한 잉크 조성물 제조 과정에서 멤브레인 필터에 대한 여과성이 양호하다는 특징이 있다. 추가로, 이 화합물은 생체에 대한 안정성도 크다. 추가로, 이 신규 안트라피리돈 화합물을 사용한 본 발명의 잉크 조성물은 장기간 보존 후의 결정 석출, 물성 변화, 색변화 등도 없이, 저장 안정성이 양호하다. 또한, 본 발명의 잉크 조성물을 잉크젯 기록용의 마젠타 잉크로서 사용한 인쇄물은 내광성, 내오존성 및 내습성이 우수하고, 우수한 잉크젯 기록이 가능하다. 추가로, 인쇄면은 선명하며 이상에 가까운 마젠타 색이고, 다른 엘로우, 시안의 잉크와 함께 사용할 때, 광범위한 가시영역의 색조를 나타낼 수 있다. 이와 같이, 본 발명의 잉크 조성물은 잉크젯 기록용의 마젠타 잉크로서 매우 유용하다.

Claims (23)

  1. 화학식 (1)로 표시되는 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염:
    Figure 112010085918040-pct00022
    상기 식에서,
    R1은 수소 원자, C1-C8알킬기, 히드록시C1-C6알킬기, 시클로헥실기, 모노 또는 디C1-C8알킬아미노C1-C8알킬기 또는 시아노C1-C6알킬기를 나타내며,
    Y는 염소 원자; 수산기; 아미노기; 모노 또는 디C1-C8알킬아미노기; 알킬 부위가 설폰산기, 카르복시기 및 수산기로 구성된 그룹 중에서 선택되는 치환기로 치환된 모노 또는 디C1-C8알킬아미노기; 또는 모르폴리노기를 나타내고,
    X는 하기 식(2)를 나타내며,
    Figure 112010085918040-pct00023
    식(2)에서,
    R2, R3, R4, R5, R6는 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 8의 알킬기, 또는 카르복시기를 나타내고, 단 R2, R3, R4, R5, R6가 전부 수소 원자인 경우를 제외한다.
  2. 제 1 항에 있어서, 화학식 (1)에서 R1이 메틸기인 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염.
  3. 제 1 항에 있어서, 화학식 (1)에서 Y가 수산기 또는 아미노기인 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염.
  4. 제 1 항에 있어서, 화학식 (1)에서 R1이 메틸기이고, Y가 수산기 또는 아미노기인 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염.
  5. 제 1 항에 있어서, R2 내지 R6에서, R2 및 R6 중 어느 하나 또는 양자가 각각 독립적으로 메틸기, 에틸기, n-프로필기, iso-프로필기 및 카르복시기로 구성된 그룹 중에서 선택되는 기이며, 상기 선택된 R2 및 R6 중 어느 하나 또는 양자를 제외한 나머지 R2 내지 R6의 전부가 수소 원자인 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염.
  6. 제 1 항에 있어서, R2 내지 R6에서 1 내지 3개가 카르복시기인 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염.
  7. 제 1 항에 있어서, R2, R3 또는 R5에서 적어도 1개가 카르복시기이고, 나머지가 수소 원자인 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염.
  8. 제 2 항에 있어서, R2 내지 R6에서 1 내지 3개가 카르복시기인 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염.
  9. 제 4 항에 있어서, R2 내지 R6에서 1 내지 3개가 카르복시기인 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염.
  10. 제 1 항에 있어서, 화학식 (1)에서 Y가 수산기인 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염.
  11. 제 1 항에 있어서, R1이 메틸기이고, Y가 수산기이며, R2 내지 R6에서, R2, R3 또는 R5에서 1 내지 2개가 카르복시기이며, 상기 선택된 1 내지 2개의 R2, R3 또는 R5를 제외한 나머지 R2 내지 R6의 전부가 수소 원자인 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염.
  12. 색소 성분으로서, 제 1 내지 11 항 중 어느 한 항에 기재한 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염을 함유하는 것을 특징으로 하는 수성 마젠타 잉크 조성물.
  13. 제 12 항에 있어서, 수용성 유기 용제를 함유하는 수성 마젠타 잉크 조성물.
  14. 제 12 항에 있어서, 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염 중 무기염의 함유량이 1 중량% 이하인 수성 마젠타 잉크 조성물.
  15. 제 14 항에 있어서, 수용성 유기 용제를 함유하는 수성 마젠타 잉크 조성물.
  16. 제 12 항에 있어서, 잉크젯 기록용인 수성 마젠타 잉크 조성물.
  17. 제 15 항에 있어서, 잉크젯 기록용인 수성 마젠타 잉크 조성물.
  18. 잉크적(滴)을 기록 신호에 따라 토출(吐出)시켜 피기록재에 기록을 수행하는 잉크젯 기록 방법으로서, 잉크로서 제 12 항의 수성 마젠타 잉크 조성물을 사용하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록 방법.
  19. 잉크적을 기록 신호에 따라 토출(吐出)시켜 피기록재에 기록을 수행하는 잉크젯 기록 방법으로서, 잉크로서 제 15 항의 수성 마젠타 잉크 조성물을 사용하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록 방법.
  20. 제 18 항에 있어서, 피기록재가 정보 전달용 시트인 잉크젯 기록 방법.
  21. 제 12 항의 수성 마젠타 잉크 조성물을 함유하는 용기.
  22. 제 21 항의 용기를 가진 잉크젯 프린터.
  23. 제 1 내지 11 항 중 어느 한 항에 기재한 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염을 가진 착색체.
KR20057022064A 2003-05-22 2004-05-20 신규 안트라피리돈 화합물, 수성 마젠타 잉크 조성물 및잉크젯 기록방법 KR101129520B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2003-00144312 2003-05-22
JP2003144312 2003-05-22
PCT/JP2004/007208 WO2004104108A1 (ja) 2003-05-22 2004-05-20 新規アントラピリドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジェット記録方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20060003374A KR20060003374A (ko) 2006-01-10
KR101129520B1 true KR101129520B1 (ko) 2012-03-29

Family

ID=33475200

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR20057022064A KR101129520B1 (ko) 2003-05-22 2004-05-20 신규 안트라피리돈 화합물, 수성 마젠타 잉크 조성물 및잉크젯 기록방법

Country Status (10)

Country Link
US (1) US7297196B2 (ko)
EP (1) EP1626070B1 (ko)
JP (1) JP4500260B2 (ko)
KR (1) KR101129520B1 (ko)
CN (1) CN100551975C (ko)
CA (1) CA2526039C (ko)
DE (1) DE602004028009D1 (ko)
HK (1) HK1089466A1 (ko)
TW (1) TWI336347B (ko)
WO (1) WO2004104108A1 (ko)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3793223B2 (ja) * 2004-07-02 2006-07-05 キヤノン株式会社 インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置
JP3793222B2 (ja) 2004-07-02 2006-07-05 キヤノン株式会社 インクジェット用インク、インクセット、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置
JP4794936B2 (ja) * 2004-07-29 2011-10-19 キヤノン株式会社 インクセット、インクジェット記録方法、インクカートリッジのセット及び記録ユニット
JP4794940B2 (ja) 2004-08-04 2011-10-19 キヤノン株式会社 インクタンク、インクジェット記録方法及びインクタンクの再生方法
JP3907671B2 (ja) 2004-08-31 2007-04-18 キヤノン株式会社 インクジェット用インク、インクジェット用インクの作製方法、インクジェット記録方法及びインクカートリッジ
WO2007007853A1 (ja) 2005-07-08 2007-01-18 Canon Kabushiki Kaisha インクジェット用液体インク及びそれを用いたインクジェット記録方法
JP4989136B2 (ja) * 2005-07-08 2012-08-01 キヤノン株式会社 インクジェット用液体インク及びそれを用いたインクジェット記録方法
JP4989135B2 (ja) * 2005-07-08 2012-08-01 キヤノン株式会社 インクジェット用シアンインク及びインクジェット記録方法
EP1905601B1 (en) * 2005-07-08 2013-04-24 Canon Kabushiki Kaisha Thermal ink jet ink and ink cartridge using the same
JP5258176B2 (ja) * 2005-07-08 2013-08-07 キヤノン株式会社 インクカートリッジ
WO2007007854A1 (ja) 2005-07-08 2007-01-18 Canon Kabushiki Kaisha インクジェット用シアンインク及びインクジェット記録方法
WO2007018175A1 (ja) * 2005-08-09 2007-02-15 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha アントラピリドン化合物又はその塩、そのアントラピリドン化合物を含有するマゼンタインク組成物及び着色体
JP4966553B2 (ja) 2006-01-20 2012-07-04 富士フイルム株式会社 インクセットおよびインクジェット記録方法
JP4905928B2 (ja) * 2006-05-29 2012-03-28 日本化薬株式会社 アントラピリドン化合物又はその塩、そのアントラピリドン化合物を含有するマゼンタインク組成物及び着色体
US7678185B2 (en) 2006-12-01 2010-03-16 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Anthrapyridone compound or salt thereof, magenta ink composition containing the same, and colored product
US7618484B2 (en) 2007-05-01 2009-11-17 Canon Kabushiki Kaisha Ink jet ink, ink jet recording method, ink cartridge, recording unit and ink jet recording apparatus
JP4873750B2 (ja) * 2007-05-01 2012-02-08 キヤノン株式会社 インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置
US7566362B2 (en) 2007-08-10 2009-07-28 Canon Kabushiki Kaisha Ink, ink jet recording method, ink cartridge, recording unit and ink jet recording apparatus
CN101848970B (zh) * 2007-11-06 2014-04-02 日本化药株式会社 蒽吡啶酮化合物或其盐、洋红油墨组合物及着色体
US7985287B2 (en) 2008-01-25 2011-07-26 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Anthrapyridone compound or a salt thereof, magenta ink composition containing the anthrapyridone compound and colored product
JP5377045B2 (ja) * 2008-05-13 2013-12-25 キヤノン株式会社 インクジェット用インク、インクジェット用インクの作製方法、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法
US8256884B2 (en) * 2009-04-01 2012-09-04 E I Du Pont De Nemours And Company Ink jet ink and ink set
JP5451556B2 (ja) 2009-09-18 2014-03-26 キヤノン株式会社 色素化合物
JP5284418B2 (ja) 2010-06-22 2013-09-11 キヤノン株式会社 インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置
JP5866150B2 (ja) 2010-07-30 2016-02-17 富士フイルム株式会社 新規なアゾ化合物、水溶液、インク組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録用インクカートリッジ、及びインクジェット記録物
JP5785799B2 (ja) 2010-07-30 2015-09-30 富士フイルム株式会社 新規なアゾ化合物、水溶液、インク組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録用インクカートリッジ、及びインクジェット記録物
JP5663255B2 (ja) 2010-09-29 2015-02-04 富士フイルム株式会社 インクセット、インクカートリッジ、インクジェットプリンター、インクジェット記録方法及び記録物
WO2012094820A1 (zh) 2011-01-14 2012-07-19 大连理工大学 蒽吡啶酮磺酸化合物及其制备方法和用途
CN102807527B (zh) * 2011-05-31 2016-03-09 珠海纳思达企业管理有限公司 蒽吡啶酮化合物及其制备方法和用途
EP2682433B1 (en) 2011-09-01 2015-06-03 Dalian University Of Technology Carbonylpropylsulfonyl anthracene pyridone sulfonic acid compound and preparation method and use thereof
US8951340B2 (en) * 2011-10-04 2015-02-10 Canon Kabushiki Kaisha Water-insoluble coloring matter compound, ink using the water-insoluble coloring matter compound, thermal transfer recording sheet and resist composition for color filter
CN104011142B (zh) 2011-12-26 2016-11-16 富士胶片株式会社 具有呫吨骨架的化合物、着色组合物、喷墨记录用油墨及喷墨记录方法
WO2013129265A1 (ja) 2012-02-29 2013-09-06 富士フイルム株式会社 着色組成物、インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法
JP6210778B2 (ja) 2012-09-05 2017-10-11 キヤノン株式会社 インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法
JP2014198816A (ja) 2012-09-26 2014-10-23 富士フイルム株式会社 アゾ化合物、水溶液、インク組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録用インクカートリッジ、及びインクジェット記録物
EP3015516A4 (en) 2013-08-08 2016-11-02 Nippon Kayaku Kk INK COMPOSITION, INK IRON RECORDING METHOD AND DYED MATERIAL
JP6097711B2 (ja) * 2014-02-28 2017-03-15 富士フイルム株式会社 キサンテン骨格及びアントラピリドン骨格を有する化合物、着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクジェットプリンタカートリッジ

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999048981A1 (fr) 1998-03-25 1999-09-30 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Nouveaux composes d'anthrapyridone, composition d'encre magenta a base aqueuse et procede d'impression par jet d'encre
WO2003027185A1 (fr) 2001-09-26 2003-04-03 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Nouveaux composes anthrapyridone, compositions d'encre magenta a base d'eau, et procede d'impression a jet d'encre

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4975094A (en) * 1988-08-26 1990-12-04 Sumitomo Chemical Company, Limited Anthrapyridone compounds having vinylsulfone type fiber reactive group through triazinyl bridging group
EP0927747B1 (en) * 1996-09-11 2006-07-19 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Anthrapyridone compounds, water-base ink composition, and articles colored therewith
JP3767879B2 (ja) * 1998-03-25 2006-04-19 日本化薬株式会社 新規アントラピリドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジェット記録方法
TWI235156B (en) 1998-10-22 2005-07-01 Nippon Kayaku Kk Novel anthrapyridone compound, aqueous magenta ink composition and ink-jet recording method
JP4411856B2 (ja) 2002-04-23 2010-02-10 セイコーエプソン株式会社 インクセット
JP4433664B2 (ja) * 2002-08-30 2010-03-17 セイコーエプソン株式会社 インク組成物及びインクジェット記録方法
TWI336346B (en) * 2003-05-22 2011-01-21 Nippon Kayaku Kk Anthrapyridone compound, aqueous magenta ink composition and ink-jet recording method
JP3793222B2 (ja) * 2004-07-02 2006-07-05 キヤノン株式会社 インクジェット用インク、インクセット、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置
JP3793223B2 (ja) * 2004-07-02 2006-07-05 キヤノン株式会社 インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置
JP3907671B2 (ja) * 2004-08-31 2007-04-18 キヤノン株式会社 インクジェット用インク、インクジェット用インクの作製方法、インクジェット記録方法及びインクカートリッジ

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999048981A1 (fr) 1998-03-25 1999-09-30 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Nouveaux composes d'anthrapyridone, composition d'encre magenta a base aqueuse et procede d'impression par jet d'encre
WO2003027185A1 (fr) 2001-09-26 2003-04-03 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Nouveaux composes anthrapyridone, compositions d'encre magenta a base d'eau, et procede d'impression a jet d'encre

Also Published As

Publication number Publication date
CN100551975C (zh) 2009-10-21
TWI336347B (en) 2011-01-21
EP1626070B1 (en) 2010-07-07
KR20060003374A (ko) 2006-01-10
CN1791643A (zh) 2006-06-21
HK1089466A1 (en) 2006-12-01
EP1626070A1 (en) 2006-02-15
US20070062413A1 (en) 2007-03-22
CA2526039C (en) 2011-06-07
DE602004028009D1 (de) 2010-08-19
WO2004104108A1 (ja) 2004-12-02
EP1626070A4 (en) 2006-08-02
US7297196B2 (en) 2007-11-20
JPWO2004104108A1 (ja) 2006-07-20
CA2526039A1 (en) 2004-12-02
JP4500260B2 (ja) 2010-07-14
TW200504161A (en) 2005-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101129520B1 (ko) 신규 안트라피리돈 화합물, 수성 마젠타 잉크 조성물 및잉크젯 기록방법
KR100580937B1 (ko) 신규 안트라피리돈 화합물, 수성 마젠타 잉크 조성물 및잉크젯 기록 방법
CA2592869C (en) Anthrapyridone compound, magenta ink composition and colored matter
KR100566833B1 (ko) 신규한 안트라피리돈 화합물, 수성 마젠타 잉크 조성물 및잉크젯 기록방법
KR100635705B1 (ko) 신규 안트라피리돈 화합물 및 그의 용도
JP5107258B2 (ja) アントラピリドン化合物、その塩、マゼンタインク組成物及び着色体
KR100781981B1 (ko) 안트라피리돈 화합물, 수성 마젠타 잉크 조성물 및 잉크젯기록방법
KR20090086994A (ko) 안트라피리돈 화합물, 그 염, 이를 함유하는 마젠타 잉크 조성물 및 착색체
KR20060012630A (ko) 안트라피리돈 화합물, 수성 마젠타 잉크 조성물 및 잉크젯기록방법
JP2002332419A (ja) 新規アントラピリドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジェット記録方法
US20080011191A1 (en) Novel Azo Compound or Salt, Ink Composition Comprising Such Azo Compound, and Colored Article
JP2007077256A (ja) アントラピリドン化合物及びインクジェット記録用インク組成物
JP4360572B2 (ja) 新規アントラピリドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジェット記録方法
JP4428515B2 (ja) アントラピリドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジェット記録方法
JP2001072884A (ja) アントラピリドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジェット記録方法
JP5306233B2 (ja) 水溶性アントラピリドン化合物又はその塩、インク組成物及び着色体
JP2010254861A (ja) アントラピリドン化合物又はその塩、マゼンタインク組成物及び着色体
KR20070014930A (ko) 디스아조 화합물 및 그것을 함유하는 잉크 조성물
JP2005041846A (ja) 新規アントラピリドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジェット記録方法
JP2002047431A (ja) 染料組成物、インク組成物及びインクジェット記録方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150224

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160218

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170220

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180219

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200218

Year of fee payment: 9