JP2002047431A - 染料組成物、インク組成物及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】インクジェット記録に適する色相と鮮明性を有
し、且つ記録物の耐光及び堅牢度に優れたイエロー色素
を提供すること。 【解決手段】式（２） 【化１】 （式（２）中、Ｘは水素原子、塩素原子あるいは臭素原
子を示す。）で示される化合物をクロロスルホン化し、
ついで有機アミン又はアルコールと縮合させスルホンア
ミド化又はスルホンエステル化することにより得られる
化合物またはその塩を含有する水溶性染料組成物をイン
キ組成物のイエロ−用色素成分として使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、キノフタロン系染
料及びその用途に関するものである。更に詳しくは、キ
ノフタロン系染料をクロルスルホン化した後、スルホン
アミド化又は，スルホンエステル化して得られる化合物
又はそれらの塩を含有する染料組成物、これを含有する
水性インク組成物及びインクジェット記録方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】インクジェットプリンタによる記録方法
としては、各種インクの吐出方式が開発されているが、
いずれもインクの小滴を発生させ、これを種々の被記録
材料（紙、フィルム、布帛等）に付着又は染着させ記録
を行うものである。インクジェットプリンタによる記録
方法は、記録ヘッドと被記録材料とが接触しない為、音
の発生がなく静かであり、凹凸面、柔軟物質、壊れやす
い製品等、場所を選ばず印字ができるという特長があ
る。またプリンタの小型化、高速化、カラー化が容易と
いう特長の為、近年急速に普及し、今後も大きな伸長が
期待されている。コンピュータのカラーディスプレイ上
の画像又は文字情報をインクジェットプリンタにより、
カラ−で記録するには、一般にはイエロー（Ｙ）、マゼ
ンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の三原色にブラック（Ｋ）を
加えた４色のインクによる減法混色で表現される。ＣＲ
Ｔディスプレイ等のレッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブ
ルー（Ｂ）による加法混色画像をできるだけ忠実に再現
するには、使用する色素、中でもＹＭＣのインクに使用
される色素が、Ｙ、Ｍ、Ｃのそれぞれについて出来るだ
けそれらの標準に近い色相を有し、且つ鮮明であること
が望まれる。又、インク組成物には長期間の保存に対し
安定であり、又プリントした画像の濃度が高く、しかも
耐水性、耐光性等の堅牢度に優れている事が求められ
る。今後、使用分野を拡大すべく、広告等の屋外展示物
に活用した場合、光（電灯、蛍光灯、日光等）に曝され
る場合が多くなり、このような用途においては特に耐光
性に優れたインク組成物が求められる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】インクジェットプリン
タの用途はＯＡ用小型プリンタから産業用の大型プリン
タまで拡大されており、耐水性及び耐光性等の堅牢性が
これまで以上に求められている。耐水性については多孔
質シリカ、カチオン系ポリマー、アルミナゾル又は特殊
セラミックスなどインク中の色素を吸着し得る無機微粒
子をＰＶＡ樹脂などとともに紙の表面にコーティングす
ることにより大幅に改良され、既にインクジェットプリ
ント用の各種コート紙が市販されている。しかしながら
耐光性については大幅に改良させる技術が未だ確立され
ておらず、その改良が重要な課題となっている。

【０００４】インクジェット記録用水性インクに用いら
れるイエロー染料の色素骨格としてはアゾ系が代表的で
ある。しかしアゾ系染料については、色相及び耐水性に
ついては良いものがあるが、耐光性が一般的に劣る。特
に銅フタロシアニン系色素に代表されるシアン染料等の
染料に比べ耐光性がかなり劣る水準である。

【０００５】更に、鮮明性及び耐光性の優れるインクジ
ェット用イエロー染料の色素骨格としては特願平１１−
３１２６３６にみられるキノフタロン系があるが、色
相、鮮明性、耐光性、耐水性、耐湿性及び溶解安定性の
すべてを満足させるものは未だ得られていない。本発明
は、インクジェット記録に適する色相と鮮明性を有し、
且つ記録物の耐光性、耐水性堅牢度が強く、更にカラー
バリューの高いイエロー色素及び水性イエローインク組
成物を提供する事を目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記したよ
うな課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に
至ったものである。即ち本発明は、（１）式（２）

【０００７】

【化６】

【０００８】（式（２）中、Ｘは水素原子、塩素原子又
は臭素原子を示す。）で表される化合物をクロロスルホ
ン化することにより得られる化合物を含有する染料組成
物、（２）式（２）で示される化合物のクロロスルホン
化により得られる化合物が、式（２）で示される化合物
を重量比で３〜１５倍量のクロロスルホン酸中で、反応
温度を５０〜１４０℃でクロロスルホン化することによ
り得られる化合物である（１）に記載の染料組成物、
（３）式（２）で示される化合物のクロロスルホン化に
より得られる化合物が式（３）

【０００９】

【化７】

【００１０】（式（３）中、Ｘは水素原子、塩素原子又
は臭素原子を示す。ｍは１〜４の整数であり、（ｍ＋
ｎ）は１〜４の整数である。）で示される化合物である
（１）又は（２）の染料組成物、（４）式（３）で示さ
れる化合物を有機アミンと縮合させスルホンアミド化す
ることにより得られる化合物又はその塩を含有する水溶
性染料組成物、（５）式（３）で示される化合物をアル
コールと縮合させスルホンエステル化することにより得
られる化合物又はその塩を含有する水溶性染料組成物、
（６）式（３）で示される化合物をスルホンアミド化す
ることにより得られる化合物又はその塩が式（１）

【００１１】

【化８】

【００１２】（式（１）中、Ｘは水素原子、塩素原子又
は臭素原子を示す。Ｒ₁、Ｒ₂は各々独立して水素原子、
アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミノアルキル基
（アミノ基にアルキル基等の置換基で置換されても良
い。）、カルボキシアルキル基、スルホアルキル基又は
フェニル基（スルホン酸基、カルボキシル基から選択さ
れる１個又は２個以上の置換基で置換されていても良
い。）を、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類
金属、有機アミンのカチオン又はアンモニウムイオンを
それぞれ示す。ｌは１〜４の整数であり、（ｌ＋ｓ）は
１〜４の整数である。）で表される水溶性化合物である
（４）に記載の水溶性染料組成物、（７）式（３）で示
される化合物をスルホンエステル化することにより得ら
れる化合物又はその塩が式（６）

【００１３】

【化９】

【００１４】（式（６）中、Ｘは水素原子、塩素原子又
は臭素原子を示す。Ｒ₃はアルキル基、アルコキシアル
キル基、アミノアルキル基（アミノ基にアルキル基等の
置換基で置換されても良い。）、カルボキシアルキル
基、スルホアルキル基又はフェニル基（スルホン酸基、
カルボキシル基から選択される１個又は２個以上の置換
基で置換されていても良い。）を、Ｍは水素原子、アル
カリ金属、アルカリ土類金属、有機アミンのカチオン又
はアンモニウムイオンをそれぞれ示す。ｐは１〜４の整
数であり、（ｐ＋ｑ）は１〜４の整数である。）で表さ
れる水溶性化合物である（５）に記載の水溶性染料組成
物、（８）スルホンアミド化することにより得られる化
合物又はその塩が式（３）で示される化合物を、スルホ
ン酸基、カルボキシル基、ヒドロキシル基及びアミノ基
からなる群から選ばれる１種以上の水溶性基を有する有
機アミンと縮合させスルホンアミド化することにより得
られる化合物又はその塩である（４）又は（６）に記載
の水溶性染料組成物、（９）スルホンエステル化するこ
とにより得られる化合物又はその塩が式（３）で示され
る化合物を、スルホン酸基、カルボキシル基、ヒドロキ
シル基及びアミノ基からなる群から選ばれる１種以上の
水溶性基を有するアルコールと縮合させスルホンエステ
ル化することにより得られる化合物又はその塩である
（５）又は（７）に記載の水溶性染料組成物、（１０）
（６）に記載の式（１）の化合物のＲ₁が水素原子、Ｒ₂
が式（４）

【００１５】

【化１０】

【００１６】（式（４）中、Ａはアルキレン又はアリレ
ンを示す。Ｙ、Ｚは各々独立して塩素原子、水酸基、ア
ルコキシ基、フェノキシ基（スルホン酸基、カルボキシ
ル基、アセチルアミノ基、アミノ基及び水酸基からなる
群から選択される置換基で置換されていても良い。）、
スルホン酸基もしくはカルボキシル基を有するアルキル
アミノ基、アニリノ基（スルホン酸基及びカルボキシル
基からなる群から選択される１種又は２種の置換基で置
換されていても良い。）ナフチルアミノ基（ナフチル基
又はスルホン酸基で置換されていても良い。）又はジア
ルキルアミノアルキルアミノ基を表す。）で表される水
溶性化合物である（６）に記載の水溶性染料組成物、

【００１７】（１１）色素成分として、（４）乃至（１
０）のいずれか一項に記載の染料組成物を含有すること
を特徴とする水性インク組成物、（１２）水及び水溶性
有機溶剤を含有する（１１）に記載の水性インク組成
物、（１３）染料組成物中の無機塩含有量が１重量％以
下である（１１）又は（１２）に記載の水性インク組成
物、（１４）インクジェット記録用である（１１）乃至
（１４）のいずれか一項に記載の水性インク組成物、
（１５）インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録
材に記録を行うインクジェット記録方法において、イン
クとして（１１）乃至（１４）のいずれか一項に記載の
水性インク組成物を使用することを特徴とするインクジ
ェット記録方法、（１６）被記録材が情報伝達用シート
である（１５）に記載のインクジェット記録方法、（１
７）（１１）乃至（１４）のいずれか一項に記載の水性
インク組成物を含有する容器、（１８）（１７）に記載
の容器を有するインクジェットプリンタ、（１９）
（４）乃至（１０）に記載の染料組成物を有する着色
体、に関する。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明を詳細に説明する。本発明
の前記式（２）で表される化合物をクロルスルホン化し
た後、スルホンアミド化又はスルホンエステル化して得
られる化合物又はその塩を含有する染料組成物は、水溶
性でイエロー色の色素成分として主にインクジェットプ
リント用インキに使用される。

【００１９】前記式（１）、（２）、（３）及び（６）
において、Ｘは水素原子、塩素原子又は臭素原子を示
す。好ましいＸとしては、例えば水素原子等が挙げられ
る。

【００２０】前記式（１）において、Ｒ₁、Ｒ₂は各々独
立して水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、
アミノアルキル基（アミノ基はアルキル基等の置換基で
置換されていても良い。）、カルボキシアルキル基、ス
ルホアルキル基、フェニル基（スルホン酸基、カルボキ
シル基から選択される１個または２個以上の置換基で置
換されていても良い。）である。また、前記式（１）に
おいて、Ｒ₁が水素原子、Ｒ₂が式（４）である化合物が
好ましい。その場合、式（４）においてＡはアルキレン
あるいはアリレンを示し、Ｙ、Ｚは各々独立して塩素原
子、水酸基、アルコキシ基、フェノキシ基（スルホン酸
基、カルボキシル基、アセチルアミノ基、アミノ基及び
水酸基からなる群から選択される置換基で置換されてい
ても良い。）、スルホン酸基もしくはカルボキシル基を
有するアルキルアミノ基、アニリノ基（スルホン酸基及
びカルボキシル基からなる群から選択される１種又は２
種の置換基で置換されていても良い。）ナフチルアミノ
基（ナフチル基又はスルホン酸基で置換されていても良
い。）又はジアルキルアミノアルキルアミノ基を表す。

【００２１】次に前記式（１）で示される化合物の具体
例を表１に示す。

【００２２】 表１ No. R₁ R₂ 1 H 2-スルホエチル 2 H カルボキシメチル 3 H 2-カルボキシエチル 4 H 5-カルボキシペンチル 5 カルボキシメチル カルボキシメチル 6 H フェニル 7 H 4-カルボキシフェニル 8 H 3,5-ジカルボキシフェニル 9 H N,N-ジエチルアミノプロピル 10 ヒドロキシルエチル ヒドロキシルエチル （注）Ｘは水素原子、ｌは１〜４の整数、ｓは０〜３の整数である。

【００２３】本発明のＲ₂が前記式（４）で示される化
合物の具体例を表２に示す。

【００２４】 表２ No. R₁ A Y Z 11 H -CH2CH2- Cl 2,5-ジスルホアニリノ 12 H -CH2CH2- OH 2,5-ジスルホアニリノ 13 H -CH2CH2- Cl 3,5-ジカルボキシアニリノ 14 H -CH2CH2- OH 3,5-ジカルボキシアニリノ （注）Ｘは水素原子、ｌは１〜４の整数、ｓは０〜３の整数である。

【００２５】前記式（６）において、Ｒ₃はアルキル
基、アルコキシアルキル基、アミノアルキル基（アミノ
基にアルキル基等の置換基で置換されても良い。）、カ
ルボキシアルキル基、スルホアルキル基又はフェニル基
（スルホン酸基、カルボキシル基から選択される１個又
は２個以上の置換基で置換されていても良い。）であ
る。

【００２６】次に前記式（６）で示される化合物の具体
例を表３に示す。

【００２７】 表３ No. R₃ 15 2-メトキシエチル 16 ジ(カルボキシメチル)-カルボキシメチル (注) Ｘは水素原子、ｐは１〜４の整数、ｑは０〜３の整数である。

【００２８】また、前記式（１）又は（６）において、
Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、有機
アミンのカチオン又はアンモニウムイオンである。ここ
においてアルカリ金属としては、例えばナトリウム、カ
リウム、リチウム等が挙げられる。又アルカリ土類金属
としては、例えばカルシウム、マグネシウム等が挙げら
れる。更に有機アミンとしては、例えばメチルアミン、
エチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールア
ミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノー
ルアミン等が挙げられる。好ましいＭとしては、水素原
子、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金
属、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金
属、アンモニウムイオン、モノエタノールアミンイオ
ン、ジエタノールアミンイオン、トリエタノールアミン
イオン、モノイソプロパノールアミンイオン、ジイソプ
ロパノールアミンイオン、トリイソプロパノールアミン
イオン等のアルカノールアミンイオン等が挙げられる。

【００２９】前記式（２）で表される３’−オキシベン
ゾキノフタロン誘導体は通常一般式（５）で表されるキ
ノリン誘導体とナフタリン−２，３−ジカルボン酸また
はその無水物あるいはイミド類とを加熱し、所望によ
り、さらにハロゲン化することにより得られる。（式
（２）の化合物の合成法の詳細については、特公昭５３
−１６００９号公報を参照。）

【００３０】

【化１１】

【００３１】（式（５）中、Ｒは水素原子、カルボン酸
またはハロゲン原子を示す。）

【００３２】こうして合成された３’−オキシベンゾキ
ノフタロン誘導体は通常前記式（２）で表されるような
骨格で示されるが、堀口博著「総説合成染料」３０８頁
に記載されているように一般的にキノフタロン化合物は
構造異性体をとることが知られており、式（２）も構造
異性体をとることが考えられる。尚、式（２）の化合物
は、例えば特公昭５３−１６００９号公報に記載されて
いる。

【００３３】本発明の、前記式（３）で表される化合物
をスルホンアミド化又はスルホンエステル化することよ
り得られる化合物又はその塩を含有する染料組成物また
は前記式（１）で表される化合物または前記式（６）で
表される化合物は、例えば前記式（２）で表される３’
−オキシベンゾキノフタロン誘導体をクロロスルホン化
し、次いで有機アミン又はアルコールと縮合することに
より得られる。以下これらの方法について述べる。

【００３４】まず、有機化合物をクロロスルホン化する
に当たり、一つの方法として原料化合物をクロロスルホ
ン酸中で加熱する方法があり、もう一つの方法として
は、原料化合物を発煙硫酸中で加熱しながら反応させス
ルホン酸基を導入し、次いでスルホン酸基を塩素化剤、
例えば塩化チオニル、オキシ塩化リン、五塩化リン等で
反応させ、クロロスルホン基に置換させる方法がある。
本発明の化合物の製造においては上記どちらの方法でク
ロロスルホン化を行ってもよい。

【００３５】例えば前記式（２）で表される化合物をク
ロロスルホン酸中でクロロスルホン化する際、クロロス
ルホン酸の使用量は式（２）の化合物に対し重量比で３
〜１５倍量が好ましく、より好ましくは５〜１０倍量で
ある。１５倍量以上使用してもクロロスルホン化は特に
問題とはならないが多量の酸性廃液が副生し工業的に不
利であり、また３倍量以下では式（２）の化合物が溶解
不良となり撹拌不良または異常反応が発生する虞があ
る。反応温度は通常５０〜１４０℃、好ましくは７０〜
１００℃である。また反応時間は反応温度により変わる
が通常３０分〜２０時間、好ましい態様においては１〜
１０時間である。反応終了後、反応液を氷水中にあけ、
濾過することによりクロロスルホン化物のウェットケー
キが得られる。式（２）のクロロスルホン化された化合
物（式（３））のクロロスルホン基の置換数は前記のよ
うに１〜４個の混合物であり、また置換位置も複数考え
られることからクロロスルホン化されて得られる化合物
は多種の化合物の混合物として存在する。

【００３６】前記式（３）において、ｍは１〜４の整数
であり、ｍ＋ｎは１〜４の整数である。通常、有機化合
物のクロロスルホン化を行った場合完全にはクロロスル
ホン基が導入されず、一部加水分解されたスルホン酸基
が導入されることが知られている。なお、ｍ＋ｎ及びｍ
とｎの比は高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、
質量分析法（ＥＳＩ−ＭＳスペクトル）等の方法により
判別出来る。

【００３７】次に、上記のようにして得られた式（３）
の化合物に有機アミンによりアミド化反応又はアルコー
ルによりエステル化反応を施すことにより式（１）又は
式（６）の化合物を含有する水溶性の染料組成物が得ら
れる。アミド化反応は、例えば、式（２）のクロロスル
ホン化された化合物（式（３））を通常水溶媒中で１〜
３当量の有機アミン又はアルコールと反応温度が通常１
０〜６０℃、好ましくは２０〜４０℃、反応時間が通常
０．５〜１０時間、好ましくは２〜６時間、通常ｐＨが
２．０〜９．０、好ましくは４．０〜７．０というよう
な条件で反応させることにより行われ、式（１）又は式
（６）の化合物を含有する水溶性の染料組成物が得られ
る。ここにおいて有機アミンとしてはＲ₁、Ｒ₂に対応し
た置換基を有する有機アミン類が使用されるが、具体的
にはタウリン、グリシン、β−アラニン、ε−カプロン
酸、イミノジ酢酸、アスパラギン酸、アニリン、４−ア
ミノ安息香酸、５−アミノイソフタル酸、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノプロピルアミン、ジエタノールアミン、モノ
エタノールアミン、２，５−ジスルホアニリン、スルフ
ァニル酸、４−スルホアンスラニル酸等が使用される。
またアルコールとしては、Ｒ₃に対応した置換基を有す
るアルコール類が使用されるが、具体的にはクエン酸、
グルコン酸、２−ジメチルアミノエタノール、メトキシ
エタノール、エトキシエタノ−ル等が使用される。

【００３８】前記式（１）において、ｌは１〜４の整数
であり、ｌ＋ｓは１〜４の整数である。また同様に前記
式（６）においても、ｐは１〜４の整数であり、ｐ＋ｑ
は１〜４の整数である。なお、ｌ＋ｓ及びｌとｓの比、
またｐ＋ｑ及びｐとｑの比は高速液体クロマトグラフィ
ー（ＨＰＬＣ）、薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）、
質量分析法（ＥＳＩ−ＭＳスペクトル）等の方法により
判別出来る。

【００３９】こうして得られるアミド化合物又はエステ
ル化合物は、通常遊離酸の形であるいはその塩の形で得
られる。遊離酸とするには、例えば酸析すればよい。ま
た、遊離酸の形の染料組成物を水と共に撹拌しながら、
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウム、アンモニア水、メチルアミン、モノエタノールア
ミンを添加して中和すれば、各々ナトリウム塩、カリウ
ム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、メチルアミン塩、
モノエタノールアミン塩が得られる。

【００４０】本発明の水性インク組成物は、前記式
（２）の化合物のクロルスルホン化、アミド化又はエス
テル化された化合物またはその塩を含有する染料組成物
（または式（１）又は式（６）の染料組成物）を水又は
水溶性有機溶剤を含有する水に溶解したものである。イ
ンクのｐＨは４〜１１が好ましい。より好ましいｐＨは
５〜１０である。この水性インク組成物をインクジェッ
ト記録用プリンタで使用する場合、色素成分としては金
属陽イオンの塩酸塩、硫酸塩等の無機塩の含有量は少な
い染料組成物を用いるのが好ましく、その含有量の目安
は例えば、塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムの総含量が
１重量％以下である。（本願発明において含有しうる無
機塩は大半が、塩化ナトリウム及び硫酸ナトリウムであ
る。）無機塩の少ない本発明の染料組成物を製造するに
は、例えば逆浸透膜による通常の方法又は本発明の染料
組成物の乾燥品あるいはウェットケーキをメタノール及
び水の混合溶媒中で撹拌し、濾過、乾燥する等の方法で
脱塩処理すればよい。

【００４１】本発明の水性インク組成物は水を媒体とし
て調製されるが、本発明の染料組成物は該水性インク組
成物中に、好ましくは０．１〜２０重量％、より好まし
くは０．５〜１０重量％、更に好ましくは１〜８重量％
程度含有される。本発明の水性インク組成物はさらに水
溶性有機溶剤やインク調製剤を含有していても良い。そ
の含有量は水溶性有機溶剤０〜３０重量％、好ましくは
５〜３０重量％、インク調製剤０〜５重量％、好ましく
は０〜２重量％程度である。

【００４２】本発明のインク組成物は、蒸留水及びイオ
ン交換水等の不純物を除去した水に、本発明の染料組成
物を、必要により、下記水溶性有機溶剤、インク調製剤
等と共に添加混合することにより調製される。また、水
と下記水溶性有機溶剤、インク調製剤等との混合物に本
発明の染料組成物を添加、溶解してもよい。また必要な
らインク組成物を得た後で濾過を行い、狭雑物を除去し
てもよい。

【００４３】本発明のインキ組成物を調製するに当た
り、使用し得る水溶性有機溶剤の具体例としては、例え
ばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパ
ノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノー
ル、第三ブタノール等のＣ１〜Ｃ４アルカノール、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド等のカルボン酸アミド、ε−カプロラクタム、Ｎ
−メチルピロリジン−２−オン等のラクタム類、尿素、
１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン又は１，３
−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の環式尿
素、アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−
ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン又はケトアル
コール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル、エチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピ
レングリコール、１，２−又は１，４−ブチレングリコ
ール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール等のＣ２〜Ｃ６アルキレン単位
を有するモノー、オリゴー又はポリアルキレングリコー
ル又はチオグリコール、グリセリン、ヘキサン−１．
２．６−トリオール等のポリオール（トリオール）、エ
チレングリコールモノメチルーエーテル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アル
コールのＣ１〜Ｃ４アルキルエーテル、γーブチロラク
トン又はジメチルスルホキシド等があげられる。これら
の水溶性有機溶剤は２種以上併用しても良い。

【００４４】上記水溶性有機溶媒のうち、Ｎ−メチルピ
ロリジン−２−オン、Ｃ２〜Ｃ６アルキレン単位を有す
るモノ、ジ又はトリアルキレングリコールが好ましく、
更にモノ、ジ又はトリエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、ジメチルスルホキシド等が好ましく用い
られ、特に、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン、ジエチ
レングリコール、ジメチルスルホキシドの使用が好まし
い。

【００４５】インク調製剤としては、例えば防腐防黴
剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線
吸収剤、水溶性高分子化合物、染料溶解剤、界面活性剤
などがそれぞれ必要により添加される。

【００４６】防腐防黴剤としては、例えばデヒドロ酢酸
ソーダ、ソルビン酸ソーダ、２−ピリジンチオール−１
−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタ
クロロフェノールナトリウム等が使用しうる。

【００４７】ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに
悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨを４〜１１の範囲に
制御できるものであれば任意の物質を使用することがで
きる。その例として、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミンなどのアルカノールアミン、水酸化リチウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ
金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、あるいは炭酸リ
チウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
金属の炭酸塩などが挙げられる。

【００４８】キレート試薬としては、例えばエチレンジ
アミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、
ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、
ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢
酸ナトリウムなどがあげられる。防錆剤としては、例え
ば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグルコー
ル酸アンモニア、ジイソプロピルアンモニウムニトライ
ト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルア
ンモニウムニトライトなどがあげられる。水溶性高分子
化合物としては、例えばポリビニルアルコール、セルロ
ース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等があげられる。
水溶性紫外線吸収剤としては、例えばスルホン化された
ベンゾフェノン、スルホン化されたベンゾトリアゾール
等があげられる。染料溶解剤としては、例えばεーカプ
ロラクタム、エチレンカーボネート、尿素等があげられ
る。界面活性剤としては、例えばアニオン系、カチオン
系、ノニオン系等の公知の界面活性剤があげられる。

【００４９】本発明のインクジェット記録方法における
被記録材としては、例えば紙、フィルム、合成紙等の情
報伝達用シート、繊維製品及び皮革製品等が挙げられ
る。情報伝達用シートとして、表面処理されたもの、具
体的にはこれらの基材にインク受容層を設けたものが好
ましい。インク受容層は、例えば上記基材にカチオンポ
リマーを含浸あるいは塗工することにより、また多項質
シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックス等のインク中
の色素を吸着し得る無機微粒子をポリビニルアルコール
やポリビニールピロリドン等の親水性ポリマーと共に上
記基材表面に塗工することにより設けられる。このよう
なインク受容層を設けたものは通常インクジェット専用
紙（フィルム）や光沢紙（フィルム）と呼ばれ、例えば
ピクトリコ（旭硝子社製）、カラーＢＪペーパー、カラ
ーＢＪフォトフィルムシート（いずれもキャノン社
製）、カラーイメージジェット用紙（シャープ社製）、
スーパーファイン専用光沢フィルム（セイコーエプソン
社製）ピクタファイン（日立マクセル社製）等として市
販されている。なお、普通紙にも利用できることはもち
ろんである。

【００５０】また繊維についてはナイロン、絹及びウー
ル等のポリアミド繊維が好ましく、不織布や布状のもの
が好ましい。これらの繊維については、本発明のインク
組成物を該繊維に付与、好ましくはインクジェット方法
により付与した後、飽和蒸気加熱（例えば約８０〜１２
０℃）あるいは高温蒸熱（例えば約１５０〜１８０℃）
の固着工程を加えることで該繊維内部に色素を染着させ
ることができ、鮮明性、耐光性及び耐洗濯性に優れた染
色物を得ることができる。

【００５１】本発明による水性インク組成物は水への溶
解性が高く貯蔵中沈殿の分離が生じない。また本発明の
水性インク組成物をインクジェットプリンタにおいて使
用する場合、噴射ノズルの目詰まりを生ずることがな
く、比較的長い時間（一定の再循環下における使用また
は断続的に中間的遮断下での使用）においても本発明の
水性インク組成物は物理的性質の変化が生じない。

【００５２】本発明の容器は上記本発明の水性インク組
成物を含有するものである。また、本発明のインクジェ
ットプリンタは、この水性インク組成物を含有する本発
明の容器がインクタンク部にセットされたものである。
さらに、本発明の着色体は、上記の式（１）の化合物ま
たはその塩を含有する染料組成物（または式（１）の染
料組成物）、好ましくは上記の水性インク組成物に加工
されて、着色に供されたものである。

【００５３】本発明の水性インク組成物は、鮮明で、Ｊ
ＮＣ（社団法人 日本印刷産業機械工業）の標準イエロ
ー色に近似した好ましい色相のイエロー色であり、他の
マゼンタ、シアンのインクと共に用いる事で、広い可視
領域の色調を色出しする事ができる。また、耐光性及び
耐水性の優れた既存のマゼンタ、シアン、ブラックと共
に用いることで耐光性及び耐水性に優れた記録物を得る
ことができる。

【００５４】

【実施例】以下に本発明を更に実施例により具体的に説
明する。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別
の記載のない限り重量基準である。

【００５５】実施例１ （１）クロロスルホン酸４００部中に攪拌しながら、４
０℃以下で、式（２）の化合物（Ｘ＝Ｈ）５０部を徐々
に仕込んだ。次いで、９０〜９５℃にて８時間反応を行
った。反応後、３０℃以下に冷却し得られた反応液を氷
水１リットル中に注加しクロロスルホン酸を分解させ
た。析出している結晶をろ取し、冷水２００部で洗浄し
て式（３）の化合物（ｍ＝１〜４、ｎ＝０〜３）のウェ
ットケーキ３５０部を得た。極大吸収波長：４４６ｎ
ｍ、４７１ｎｍ（メタノール中。）

【００５６】（２）水２００部にイミノジ酢酸５９.９
部を加え、１０％塩酸を滴下しｐＨを１．０に調整し
た。ｐＨを１．０にするとイミノジ酢酸は完溶する。氷
を加え温度を８〜１０℃に保ち、（１）で得られたウェ
ットケーキ３５０部を添加し、その温度で３０分攪拌し
た。次いで２５〜３０℃、ｐＨ３．７〜４．３にて３時
間、２５〜３０℃、ｐＨ５．７〜６．３にて１５時間、
６０〜６５℃、ｐＨ１０．０〜１０．５にて３０分間反
応を行った。この間のｐＨ調整は１０％苛性ソーダ水溶
液を用いて行った。反応後、ろ過して少量の不溶解分を
ろ別し、母液のｐＨを１０％塩酸を滴下することにより
６．５〜７．０とした。水を加えて液量を１７００部に
調整し、２５℃にて食塩３４０部を徐々に加え、３０分
攪拌した。次いで、１０％塩酸を滴下しｐＨを１．０に
調整し、３０分攪拌した後、析出した結晶をろ別し、Ｎ
ｏ．５の化合物のウェットケーキ２２９部を得た。

【００５７】（３）メタノール９２０部中に攪拌しなが
ら、（２）のウェットケーキ２２９部を添加し、６０〜
６５℃にて、１時間攪拌した。冷却後、結晶をろ別し、
メタノール４００部で洗浄した。得られたウェットケー
キを乾燥し、Ｎｏ．５の化合物（Ｘ＝Ｈ、ｌ＝１〜４、
ｓ＝０〜３、Ｍ＝Ｈ）の脱塩品３３.１部を黄色結晶と
して得た。極大吸収波長：４６２ｎｍ（水溶液）、Ｎａ
Ｃｌ：０．９％、Ｎａ2ＳＯ4：０．０１％。

【００５８】実施例２ （１）水５０部にイミノジ酢酸２．０部を加え、１０％
塩酸を滴下しｐＨを１．０に調整した。ｐＨを１．０に
するとイミノジ酢酸は完溶する。氷を加え温度を８〜１
０℃に保ち、実施例１の（１）で得られたウェットケー
キ３５．０部を添加し、その温度で３０分攪拌した。次
いで２５〜３０℃、ｐＨ３．７〜４．３にて３０分間、
２５〜３０℃、ｐＨ４．７〜５．３にて２時間、４０〜
４５℃、ｐＨ４．７〜５．３にて１時間、４０〜４５
℃、ｐＨ１０．０〜１０．５にて３０分間反応を行っ
た。この間のｐＨ調整は１０％苛性ソーダ水溶液を用い
て行った。反応後、ろ過して少量の不溶解分をろ別し、
母液のｐＨを１０％塩酸を滴下し６．５〜７．０とし
た。この時点での液量は２５０部であった。この反応液
に２５℃にて食塩５０部を徐々に加え、３０分間攪拌し
た。次いで、１０％塩酸を滴下しｐＨを１．０に調整
し、３０分攪拌した後、析出した結晶をろ別し、Ｎｏ．
５の化合物のウェットケーキ６．６部を得た。

【００５９】（２）メタノール５０部に（１）のウェッ
トケーキ６．６部を加え、６０〜６５℃にて、１時間攪
拌した。冷却後、結晶をろ別し、メタノール５０部で洗
浄した。得られたウェットケーキを乾燥し、Ｎｏ．５の
化合物（Ｘ＝Ｈ、ｌ＝１〜４、ｓ＝０〜３、Ｍ＝Ｈ）の
脱塩品１．８部を黄色結晶として得た。極大吸収波長：
４６２ｎｍ（水溶液）。

【００６０】実施例３ （１）水２５０部に、攪拌しながら２，５−ジスルホア
ニリンのモノナトリウム塩（純度９１．８％）８１．２
部を添加した。１０％苛性ソーダ水溶液を添加し、ｐＨ
を６.１〜６．９に調整し溶解させた。氷を添加し８〜
１０℃に保ち、リパールＯＨ（アニオン系界面活性剤、
ライオン（株）製）０．５部を添加、次いで、塩化シア
ヌル５０部を加え、その温度で３０分攪拌した。温度を
２７〜３０℃、ｐＨを２．７〜３．３に保ち、２時間反
応を行なった。反応液をろ過して少量の不溶解分をろ別
し、２，５−ジスルホアニリンと塩化シアヌルの１次縮
合物の反応液を得た。

【００６１】（２）（１）の反応液に氷を加え８〜１０
℃にし、１０％塩酸を加えｐＨ１．０に調整した。次い
で、２０％エチレンジアミン水溶液８１．５部を１時間
かけて滴下した。この間、温度は８〜１０℃に、又ｐＨ
は１０％塩酸を添加することにより１．０〜５．５に保
持した。次いで、２５〜３０℃にて１０％苛性ソーダ水
溶液を滴下し、ｐＨを４．７〜５．３に保ち２４時間反
応を行った。この時の液量は１７００部であった。その
温度にて、食塩３４０部を徐々に添加し１時間攪拌し
た。析出した結晶をろ別し、２０％食塩水３００部で洗
浄し、２次縮合物のウェットケーキ２４４. ３部を得
た。

【００６２】（３）水５０部に（２）の２次縮合ウェッ
トケーキ１３．６部を加え、分散させる。ｐＨ１．０、
温度を１０℃以下にし実施例１の（１）のクロロスルホ
ン化ケーキ３５．０部を添加し、３０分撹拌する。その
後、２５〜３０℃、ｐＨ５．７〜６．３にて６時間、２
５〜３０℃、ｐＨ８．７〜９．３にて２時間、２５〜３
０℃、ｐＨ１０．０〜１０．５にて９時間反応を行な
い、Ｎｏ．１１の反応混合物を得た。さらに８０〜８５
℃、ｐＨ１０．０〜１０．５にて２時間反応を行う事に
よりＮｏ．１２の染料を含む反応混合物を得た。この間
１０％苛性ソーダ水溶液を添加しｐＨを調整した。 反
応後、ろ過して少量の不溶解分をろ別し、母液のｐＨを
１０％塩酸を滴下することにより６．５〜７．０とし
た。この時点での液量は３００部であった。この反応液
に食塩６０部をゆっくりと加え、３０分撹拌した。次い
で、１０％塩酸を添加してｐＨ１．０にし、３０分撹拌
した。析出した結晶をろ別し、Ｎｏ．１２の化合物のウ
ェットケーキ１８．６部を得た。

【００６３】（４）メタノール９０部に（３）のウェッ
トケーキ１８．６部を加え、６０〜６５℃にて、１時間
攪拌した。冷却後、結晶をろ別し、メタノール５０部で
洗浄した。得られたウェットケーキを乾燥し、Ｎｏ．１
２の化合物（Ｘ＝Ｈ、ｌ＝１〜４、ｓ＝０〜３、Ｍ＝
Ｈ）の脱塩品４．７部を黄色結晶として得た。極大吸収
波長：４６２ｎｍ（水溶液）。

【００６４】実施例４ （１）水５０部にβ−アラニン１．３部加え、１０％塩
酸を滴下しｐＨを１．０に調整した。氷を加え温度を８
〜１０℃に保ち、実施例１の（１）で得られたウェット
ケーキ３５．０部を添加し、その温度で３０分攪拌し
た。次いで２５〜３０℃、ｐＨ３．７〜４．３にて２．
５時間、２５〜３０℃、ｐＨ４．７〜５．３にて１時
間、４０〜４５℃、ｐＨ４．７〜５．３にて１時間、６
０〜６５℃、ｐＨ４．７〜５．３にて３０分間、６０〜
６５℃、ｐＨ１０．０〜１０．５にて３０分間反応を行
った。この間のｐＨ調整は１０％苛性ソーダ水溶液を用
いて行った。反応後、ろ過して少量の不溶解分をろ別
し、母液のｐＨを１０％塩酸を滴下するこＴにより６．
５〜７．０とした。この時点での液量は２５０部であっ
た。この反応液に２５℃にて食塩５０部を徐々に加え、
３０分攪拌した。次いで、１０％塩酸を滴下しｐＨを
１．０に調整し、３０分攪拌した後、析出した結晶をろ
別し、Ｎｏ．３の化合物のウェットケーキ４．３部を得
た。

【００６５】（２）メタノール５０部に（１）のウェッ
トケーキ４．３部を加え、６０〜６５℃にて、１時間攪
拌した。冷却後、結晶をろ別し、メタノール３０部で洗
浄した。得られたウェットケーキを乾燥し、Ｎｏ．３の
化合物（Ｘ＝Ｈ、ｌ＝１〜４、ｓ＝０〜３、Ｍ＝Ｈ）の
脱塩品１．７部を黄色結晶として得た。極大吸収波長：
４６２ｎｍ（水溶液）。

【００６６】実施例５ （１）水５０部にタウリン１．９部加え、１０％塩酸を
滴下しｐＨを１．０に調整した。氷を加え温度を８〜１
０℃に保ち、実施例１の（１）で得られたウェットケー
キ３５．０部を添加し、その温度で３０分攪拌した。次
いで２５〜３０℃、ｐＨ３．７〜４．３にて０．５時
間、２５〜３０℃、ｐＨ４．７〜５．３にて２時間、４
０〜４５℃、ｐＨ４．７〜５．３にて１時間、６０〜６
５℃、ｐＨ１０．０〜１０．５にて０．５時間反応を行
った。この間のｐＨ調整は１０％苛性ソーダ水溶液を用
いて行った。反応後、ろ過して少量の不溶解分をろ別
し、母液のｐＨを１０％塩酸を滴下することにより６．
５〜７．０とした。この時点での液量は２３０部であっ
た。この反応液に２５℃にて食塩４６部を徐々に加え、
３０分攪拌した。次いで、１０％塩酸を滴下することに
よりｐＨを１．０に調整し、３０分攪拌した後、析出し
た結晶をろ別し、Ｎｏ．１の化合物のウェットケーキ
３．９部を得た。

【００６７】（２）メタノール５０部に（１）のウェッ
トケーキ３．９部を加え、６０〜６５℃にて、１時間攪
拌した。冷却後、結晶をろ別し、メタノール３０部で洗
浄した。得られたウェットケーキを乾燥し、Ｎｏ．１の
化合物（Ｘ＝Ｈ、ｌ＝０〜４、ｓ＝０〜３、Ｍ＝Ｈ）の
脱塩品１．７部を黄色結晶として得た。 極大吸収波
長：４６２ｎｍ（水溶液）。

【００６８】実施例６ （１）水５０部中にアニリン１．４部加え、１０％塩酸
を滴下しｐＨを１．０に調整した。氷を加え温度を８〜
１０℃に保ち、実施例１の（１）で得られたウェットケ
ーキ３５．０部を添加し、その温度で３０分攪拌した。
次いで２５〜３０℃、ｐＨ２．７〜３．３にて１時間、
２５〜３０℃、ｐＨ３．７〜４．３にて２時間、２５〜
３０℃、ｐＨ５．７〜６．３にて１．５時間、４０〜４
５℃、ｐＨ８．７〜９．３にて１時間、６０〜６５℃、
ｐＨ１０．０〜１０．５にて３０分間反応を行った。こ
の間のｐＨ調整は１０％苛性ソーダ水溶液を用いて行っ
た。反応後、ろ過して少量の不溶解分をろ別し、母液の
ｐＨを１０％塩酸を滴下し６．５〜７．０とした。この
時点での液量は１７０部であった。この反応液に２５℃
にて食塩３４部を徐々に加え、３０分攪拌した。次い
で、１０％塩酸を滴下することによりｐＨを１．０に調
整し、３０分攪拌した後、析出した結晶をろ別し、Ｎ
ｏ．６の化合物のウェットケーキ３５．５部を得た。

【００６９】（２）メタノール２００部に（１）のウェ
ットケーキ３５．５部を加え、６０〜６５℃にて、１時
間攪拌した。冷却後、結晶をろ別し、メタノール１００
部で洗浄した。得られたウェットケーキを乾燥し、Ｎ
ｏ．６の化合物（Ｘ＝Ｈ、ｌ＝１〜４、ｓ＝０〜３、Ｍ
＝Ｈ）の脱塩品３．８部を黄色結晶として得た。極大吸
収波長：４６４ｎｍ（水溶液）。

【００７０】実施例７ （１）水３０部に２−メトキシエタノール１．１部加え
１０％塩酸を滴下しｐＨを１．０に調整した。氷を加え
８〜１０℃に保ち、実施例１の（１）で得られたウェッ
トケーキ３５部を添加し、その温度で１時間攪拌した。
次いで２０〜２５℃、ｐＨ２．７〜３．３にて２時間、
２０〜２５℃、ｐＨ３．７〜４．３にて１．５時間、２
０〜２５℃、ｐＨ４．７〜５．３にて１８時間、２０〜
２５℃、ｐＨ９．７〜１０．３にて２．５時間、６０〜
６５℃、ｐＨ９．７〜１０．３にて３０分間反応を行っ
た。この間のｐＨ調整は１０％苛性ソーダ水溶液を用い
て行った。反応終了後、１０％塩酸を滴下し、ｐＨ６．
５〜７．５に調整し、ろ過して少量の不溶解分をろ別し
た。この時点での液量は２５０部であった。この反応液
を５０℃に加熱し、食塩５０部を徐々に加え、３０分間
攪拌した。次いで１０％塩酸を滴下しｐＨ１．０に調整
し３０分間攪拌した後、析出した結晶をろ別し、Ｎｏ．
１５の化合物のウェットケーキ９．０部を得た。

【００７１】（２）メタノール９０部に（１）のウェッ
トケーキ９．０部を加え、６０〜６５℃で１時間攪拌し
た。冷却後、結晶をろ別し、メタノール５０部で洗浄し
た。得られたウェットケーキを乾燥し、Ｎｏ．１５の化
合物（Ｘ＝Ｈ、ｐ＝１〜４、ｑ＝０〜３、Ｍ＝Ｈ）の脱
塩品１．０部を黄色結晶として得た。極大吸収波長：４
６１ｎｍ（水溶液）

【００７２】実施例８ （１）水３０部にクエン酸三ナトリウム・二水和物４．
４部加え１０％塩酸を滴下しｐＨを１．０に調整した。
氷を加え８〜１０℃に保ち、実施例１の（１）で得られ
たウェットケーキ３５部を添加し、その温度で１時間攪
拌した。次いで２０〜２５℃、ｐＨ２．７〜３．３にて
２時間、２０〜２５℃、ｐＨ３．７〜４．３にて２時
間、２０〜２５℃、ｐＨ４．７〜５．３にて１７時間、
２０〜２５℃、ｐＨ９．７〜１０．３にて１．５時間、
６０〜６５℃、ｐＨ９．７〜１０．３にて３０分間反応
を行った。この間のｐＨ調整は１０％苛性ソーダ水溶液
を用いて行った。反応終了後、ろ過して少量の不溶解分
をろ別した。この時点での液量は２８０部であった。こ
の反応液を５０℃に加熱し、１０％塩酸を滴下し、ｐＨ
６．５〜７．５に調整した。食塩５６部を徐々に加え、
３０分間攪拌した。次いで１０％塩酸を滴下しｐＨ１．
０に調整し３０分間攪拌した後、析出した結晶をろ別
し、Ｎｏ．１６の化合物のウェットケーキ８．２部を得
た。

【００７３】（２）メタノール８２部に（１）のウェッ
トケーキ８．２部を加え、６０〜６５℃で１時間攪拌し
た。冷却後、結晶をろ別し、メタノール５０部で洗浄し
た。得られたウェットケーキを乾燥し、Ｎｏ．１６の化
合物（Ｘ＝Ｈ、ｐ＝１〜４、ｑ＝０〜３、Ｍ＝Ｈ）の脱
塩品１．７部を黄色結晶として得た。極大吸収波長：４
６２ｎｍ（水溶液）

【００７４】実施例７ （Ａ）インクの調製 下記組成の液体を調製し、０．４５μｍのメンブランフ
ィルター（アドバンテック社製）で濾過する事により各
インクジェット用水性インク組成物を得た。尚、水はイ
オン交換水を使用した。又、インク組成物のｐＨがｐＨ
＝８〜１０、総量が１００部になるように水、水酸化ア
ンモニウムを加えた。

【００７５】 表４ 上記実施例で得られた各染料組成物 ２．０−５．５部 （脱塩処理した物を使用） 水＋水酸化アンモニウム ７５．５−７９．０部 グリセリン ５．０部 尿素 ５．０部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４．０部 ＩＰＡ ３．０部 ブチルカルビトール ２．０部 合計 １００．０部

【００７６】（Ｂ）インクジェットプリント インクジェットプリンタ（商品名 ＰＩＣＴＹ８０Ｌ
（ＮＥＣ社製） ）を用いて、普通紙（プリンタペーパ
ーＡ４ ＴＬＢ５Ａ４Ｓ（キャノン社製））、専用紙Ａ
（Ｃｏｌｏｒ ＢＪ Ｐａｐｅｒ ＬＣ１０１（キャノ
ン社製））、専用紙Ｂ（カラーイメージジェット用コー
ト紙 ＳＴＸ７３Ａ４（シャープ社製））の３種の被記
録材料にインクジェット記録を行った。本発明の水性イ
ンク組成物の記録画像の色相、鮮明性、耐光性及び耐水
試験結果を表５に示す。

【００７７】比較対象として市場でインクジェット用イ
エロー色素として用いられているアゾ系色素C.I. Acid
Yellow 23（比較例１）及びC.I. Direct Yellow 120
（比較例２）を用いて、同様のインク組成で本発明のイ
ンク組成物と光学濃度が合うように調整したインク組成
物の記録画像の色相、鮮明性、耐光性及び耐水性試験結
果を表２に示す。また、インク組成物の色相及び鮮明性
の比較としてＪＮＣのＪＡＰＡＮ Ｃｏｌｏｒの標準イ
エローのカラーサンプルにおける色相及び鮮明性を表５
に示す（紙はJapan Color Standard Paper）。

【００７８】（Ｃ）記録画像の評価 色相評価 記録画像の色相、鮮明性：記録紙を測色機ＧＲＥＴＡＧ
ＳＰＭ５０（商品名、ＧＲＥＴＡＧ（株）製）を用い
て測色し、Ｌ* 、ａ* 、ｂ* 値を算出。色相はＪＮＣの
ＪＡＰＡＮ Ｃｏｌｏｒの標準イエローのカラーサンプ
ルとの比較、鮮明性はＣ* ＝（（ａ* ）²＋（ｂ* ）²）
^1/2で評価した。 耐光試験 フェードメーター（スガ試験機社製）を用い、 カーボ
ンアークを記録画像に４０時間照射した。判定級は、Ｊ
ＩＳ Ｌ−０８４１に規定されたブルースケールの等級
に準じて判定するとともに、上記の測色機を用いて試験
前後の色差（ΔＥ）を測定した。 耐水試験 水を張ったビーカー中に記録紙を入れ、２分間撹拌した
後取り出し風乾し、試験前後の変化をＪＩＳ変褪色グレ
ースケールで判定するとともに、上記の測色機を用いて
試験前後の色差を測定した。

【００７９】 表５ 色相 鮮明性 耐光性 耐水性 実施例１ L* a* b* (C*) 判定値(ΔE) 判定値(ΔE) 普通紙 88.2 1.1 85.5 85.5 5級(2.9) 2級(25.5) 専用紙Ａ 89.0 3.0 97.1 97.1 3-4級(12.2) 5級(3.6) 専用紙Ｂ 89.1 2.6 104.8 104.8 4級(8.6) 5級(3.5) 実施例２ 普通紙 89.5 0.7 82.5 82.5 5級(3.2) 2級(23.4) 専用紙Ａ 90.0 2.1 94.7 94.7 4級(9.3) 5級(1.0) 専用紙Ｂ 90.5 0.8 104.2 104.2 4級(10.0) 5級(0.5) 実施例３ 普通紙 87.5 2.9 91.3 91.3 5級(3.6) 1級(33.0) 専用紙Ａ 87.7 6.2 98.6 98.8 3-4級(12.1) 5級(1.9) 専用紙Ｂ 88.0 5.8 109.1 109.3 4級(8.7) 3-4級(11.4) 実施例４ 普通紙 86.4 7.5 82.2 82.5 5級(2.2) 2級(24.3) 専用紙Ａ 87.5 9.2 94.3 94.7 3-4級(7.4) 5級(0.8) 専用紙Ｂ 88.1 7.9 102.4 102.7 4級(7.2) 5級(1.4) 実施例５ 普通紙 82.8 13.9 80.6 81.8 4級(5.9) 1級(31.0) 専用紙Ａ 84.3 14.8 92.1 93.3 3-4級(13.0) 5級(0.7) 専用紙Ｂ 84.3 14.9 98.7 99.8 4級(8.5) 4級(6.7) 実施例６ 普通紙 84.6 12.5 76.9 77.9 3-4級(12.0) 5級(4.6) 専用紙Ａ 86.0 12.1 91.7 92.5 2級(28.7) 5級(1.1) 専用紙Ｂ 85.2 14.6 101.6 102.6 2級(22.2) 5級(0.7) 実施例７ 普通紙 87.6 2.0 80.1 80.1 5級(2.5) 2級(19.6) 専用紙Ａ 88.3 2.6 90.9 90.9 3級(18.3) 5級(1.0) 専用紙Ｂ 86.7 0.8 98.6 98.6 4級(8.0) 5級(2.2) 実施例８ 普通紙 87.8 0.9 79.9 79.9 5級(2.4) 2級(21.4) 専用紙Ａ 88.3 2.5 91.1 91.1 3級(20.0) 5級(2.8) 専用紙Ｂ 87.0 0.5 97.8 97.8 4級(8.6) 5級(3.2) 比較例１ 普通紙 89.3 3.2 96.5 96.6 3-4級(10.2) 1級(54.6) 専用紙Ａ 88.8 8.2 103.5 103.8 2級(33.2) 5級(3.1) 専用紙Ｂ 88.8 6.9 113.2 113.4 2級(23.3) 3級(15.9) 比較例２ 普通紙 87.5 5.6 88.7 88.9 3級(17.1) 3級(12.4) 専用紙Ａ 88.4 7.5 98.7 99.0 2級(32.4) 5級(2.2) 専用紙Ｂ 88.5 6.9 108.4 108.6 3級(20.4) 5級(2.6) （参考値） 86.5 -6.6 91.1 91.3 − − 注 （参考値）＝ＪＮＣ標準イエローにおける測定値

【００８０】表５から、本発明のキノフタロン系染料を
含有する染料組成物を用いて作製したインク組成物は、
ＪＮＣの標準イエローの色相に単色で非常に近似してお
り、インクジェット用イエローインクとしてより好まし
い。

【００８１】表５より、本発明のキノフタロン系染料を
含有する染料組成物を用いたインク組成物は、普通紙や
専用紙での耐水性が良好で、特に専用紙における耐水性
は極めて良好である。又、耐光性も良好であり、被記録
材料によって差がみられず安定性の高い品質を付与する
ことが可能なインクである。一方アゾ系色素を用いて作
製したインクでは普通紙や専用紙での耐水性が不良であ
り、また耐光性も本発明のインク組成物と比較して不良
である。

【００８２】以上のことから本発明のキノフタロン系染
料を含有する染料組成物は使用用途の範囲が広い非常に
優れたインクジェット用インク組成物を与えることが判
る。

【００８３】

【発明の効果】本発明の染料組成物は極めて水溶解性に
優れ、その水溶液は経時でも安定であり、これから調製
されるインク組成物の製造過程でのメンブランフィルタ
ーに対するろ過性が良好という特徴を有し、インクジェ
ット用色素として高濃度のインク組成物の作製が可能で
ある。さらに、カラーバリューが高いという特徴があ
る。又、この染料組成物を使用した本発明のインク組成
物は長期間保存後の結晶析出、物性変化、色変化等もな
く、貯蔵安定性が良好である。又、本発明のインク組成
物をインクジェット記録用のイエローインクとして使用
した印刷物は耐光性及び耐水性に優れ、マゼンタ、シア
ン及びブラック染料と共に用いることで耐光性及び耐水
性に優れたインクジェット記録が可能である。更に印刷
面は標準色に近いイエロー色であり、他のマゼンタ、シ
アンのインクと共に用いる事で、広い可視領域の色調を
色出しする事ができる。このように、本発明のインク組
成物はインクジェット記録用のイエローインクとして極
めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０６Ｐ 5/00 １１１ Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC02 2H086 BA01 BA53 BA57 BA59 BA62 4H057 AA01 BA02 DA01 DA21 DA24 GA06 4J039 BC50 BC52 BC65 BC68 BC72 BC73 BC74 BC77 BC79 BE02 CA06 EA17 EA35 EA38 GA24

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式（２） 【化１】 （式（２）中、Ｘは水素原子、塩素原子又は臭素原子を
   示す。）で表される化合物をクロロスルホン化すること
   により得られる化合物を含有する染料組成物。
2. 【請求項２】式（２）で示される化合物のクロロスルホ
   ン化により得られる化合物が、式（２）で示される化合
   物を重量比で３〜１５倍量のクロロスルホン酸中で、反
   応温度を５０〜１４０℃でクロロスルホン化することに
   より得られる化合物である請求項１に記載の染料組成
   物。
3. 【請求項３】式（２）で示される化合物のクロロスルホ
   ン化により得られる化合物が式（３） 【化２】 （式（３）中、Ｘは水素原子、塩素原子又は臭素原子を
   示す。ｍは１〜４の整数であり、（ｍ＋ｎ）は１〜４の
   整数である。）で示される化合物である請求項１又は請
   求項２の染料組成物。
4. 【請求項４】式（３）で示される化合物を有機アミンと
   縮合させスルホンアミド化することにより得られる化合
   物又はその塩を含有する水溶性染料組成物。
5. 【請求項５】式（３）で示される化合物をアルコールと
   縮合させスルホンエステル化することにより得られる化
   合物又はその塩を含有する水溶性染料組成物。
6. 【請求項６】式（３）で示される化合物をスルホンアミ
   ド化することにより得られる化合物又はその塩が式
   （１） 【化３】 （式（１）中、Ｘは水素原子、塩素原子又は臭素原子を
   示す。Ｒ₁、Ｒ₂は各々独立して水素原子、アルキル基、
   ヒドロキシアルキル基、アミノアルキル基（アミノ基に
   アルキル基等の置換基で置換されても良い。）、カルボ
   キシアルキル基、スルホアルキル基又はフェニル基（ス
   ルホン酸基、カルボキシル基から選択される１個又は２
   個以上の置換基で置換されていても良い。）を、Ｍは水
   素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミン
   のカチオン又はアンモニウムイオンをそれぞれ示す。ｌ
   は１〜４の整数であり、（ｌ＋ｓ）は１〜４の整数であ
   る。）で表される水溶性化合物である請求項４に記載の
   水溶性染料組成物。
7. 【請求項７】式（３）で示される化合物をスルホンエス
   テル化することにより得られる化合物又はその塩が式
   （６） 【化４】 （式（６）中、Ｘは水素原子、塩素原子又は臭素原子を
   示す。Ｒ₃はアルキル基、アルコキシアルキル基、アミ
   ノアルキル基（アミノ基にアルキル基等の置換基で置換
   されても良い。）、カルボキシアルキル基、スルホアル
   キル基又はフェニル基（スルホン酸基、カルボキシル基
   から選択される１個又は２個以上の置換基で置換されて
   いても良い。）を、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アル
   カリ土類金属、有機アミンのカチオン又はアンモニウム
   イオンをそれぞれ示す。ｐは１〜４の整数であり、（ｐ
   ＋ｑ）は１〜４の整数である。）で表される水溶性化合
   物である請求項５に記載の水溶性染料組成物。
8. 【請求項８】スルホンアミド化することにより得られる
   化合物又はその塩が式（３）で示される化合物を、スル
   ホン酸基、カルボキシル基、ヒドロキシル基及びアミノ
   基からなる群から選ばれる１種以上の水溶性基を有する
   有機アミンと縮合させスルホンアミド化することにより
   得られる化合物又はその塩である請求項４又は６に記載
   の水溶性染料組成物。
9. 【請求項９】スルホンエステル化することにより得られ
   る化合物又はその塩が式（３）で示される化合物を、ス
   ルホン酸基、カルボキシル基、ヒドロキシル基及びアミ
   ノ基からなる群から選ばれる１種以上の水溶性基を有す
   るアルコールと縮合させスルホンエステル化することに
   より得られる化合物又はその塩である請求項５又は７に
   記載の水溶性染料組成物。
10. 【請求項１０】請求項６に記載の式（１）の化合物のＲ
    ₁が水素原子、Ｒ₂が式（４） 【化５】 （式（４）中、Ａはアルキレン又はアリレンを示す。
    Ｙ、Ｚは各々独立して塩素原子、水酸基、アルコキシ
    基、フェノキシ基（スルホン酸基、カルボキシル基、ア
    セチルアミノ基、アミノ基及び水酸基からなる群から選
    択される置換基で置換されていても良い。）、スルホン
    酸基もしくはカルボキシル基を有するアルキルアミノ
    基、アニリノ基（スルホン酸基及びカルボキシル基から
    なる群から選択される１種又は２種の置換基で置換され
    ていても良い。）ナフチルアミノ基（ナフチル基又はス
    ルホン酸基で置換されていても良い。）又はジアルキル
    アミノアルキルアミノ基を表す。）で表される水溶性化
    合物である請求項６に記載の水溶性染料組成物。
11. 【請求項１１】色素成分として、請求項４乃至請求項１
    ０のいずれか一項に記載の染料組成物を含有することを
    特徴とする水性インク組成物。
12. 【請求項１２】水及び水溶性有機溶剤を含有する請求項
    １１に記載の水性インク組成物。
13. 【請求項１３】染料組成物中の無機塩含有量が１重量％
    以下である請求項１１又は１２に記載の水性インク組成
    物。
14. 【請求項１４】インクジェット記録用である請求項１１
    乃至請求項１３のいずれか一項に記載の水性インク組成
    物。
15. 【請求項１５】インク滴を記録信号に応じて吐出させて
    被記録材に記録を行うインクジェット記録方法におい
    て、インクとして請求項１１乃至請求項１４のいずれか
    一項に記載の水性インク組成物を使用することを特徴と
    するインクジェット記録方法。
16. 【請求項１６】被記録材が情報伝達用シートである請求
    項１５に記載のインクジェット記録方法。
17. 【請求項１７】請求項１１乃至請求項１４のいずれか一
    項に記載の水性インク組成物を含有する容器。
18. 【請求項１８】請求項１７に記載の容器を有するインク
    ジェットプリンタ。
19. 【請求項１９】請求項４乃至請求項１０のいずれか一項
    に記載の染料組成物を有する着色体。