WO2004104107A1

WO2004104107A1 - アントラピリドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジェット記録方法

Info

Publication number: WO2004104107A1
Application number: PCT/JP2004/006819
Authority: WO
Inventors: Hiroyuki Matsumoto; Katsunori Fujii; Yasuo Shirasaki; Takafumi Fujii; Yasuo Murakami; Noriko Kajiura
Original assignee: Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha
Priority date: 2003-05-22
Filing date: 2004-05-20
Publication date: 2004-12-02
Also published as: US20060219131A1; TWI336346B; CA2526587A1; EP1626069A4; EP1626069A1; TW200502326A; US7223301B2; KR20060012630A

Description

明細書

アントラピリドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジェット記録方法

技術分野

[0001] 本発明は、新規アントラピリドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジヱット記録方法に関する。

背景技術

[0002] インクジェットプリンタによる記録方法としてインクの各種吐出方式が開発されている力いずれもインクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材料 (紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行うものである。インクジェットプリンタによる記録方法は、記録ヘッドと被記録材料とが接触しない為、機械音の発生がなぐまたプリンタの小型化、高速化、カラー化が容易であるという特長を有する為、近年急速に普及し、今後も大きな伸長が期待されている。コンピュータのカラーディスプレイ上の画像又は文字情報を、インクジェットプリンタによりカラ-で記録するには、一般にはイェロー (Y)、マゼンタ（M)、シアン（C)、ブラック（K)の 4色のインクによる減法混色で表現される。 CR Tディスプレイ等の R、 G、 Bによる加法混色画像を減法混色画像によりできるだけ忠実に再現するためには、使用する色素、中でも Y、 M、 Cのインクに使用される色素は、できるだけ Y、 M、 Cそれぞれの標準に近い色相を有し且つ鮮明であることが望まれる。また、インク組成物には長期の保存に対し安定であり、プリントした画像の濃度が高ぐし力も耐水性、耐光性及び耐ガス性等の堅牢度に優れている事が求められる。

[0003] インクジェットプリンタの用途は OA用小型プリンタから産業用の大型プリンタにまで拡大されてきており、耐水性及び耐光性等の堅牢度がこれまで以上に求められている。耐水性については、多孔質シリカ、カチオン系ポリマー、アルミナゾル又は特殊セラミックなどインク中の色素を吸着し得る無機微粒子を PVA樹脂などとともに紙の表面にコーティングすることにより大幅に改良されたが、写真等の印刷物の保管時の耐湿性の向上等更に厳しい品質向上が求められている。又、耐光性については大幅に改良する技術は未だ確立されておらず、特に Y、 M、 C、 Kの 4原色のうちマゼンタの色素はもともと耐光性が弱いものが多ぐその改良が重要な課題となっている。

[0004] インクジェット記録用水溶性インクに用いられるマゼンタ色素の色素骨格としては、キサンテン系と、 Η酸を用いたァゾ系が例示される。しかし、キサンテン系色素については色相及び鮮明性は非常に優れるが耐光性が非常に劣る。また、 Η酸を用いたァゾ系色素については色相及び耐水性の点では良いものがある力耐光性及び鮮明性が劣る。このタイプでは鮮明性及び耐光性の優れたマゼンタ染料も開発されている力銅フタロシアニン系色素に代表されるシアン染料やイェロー染料など他の色相の染料に比べ耐光性が依然劣る水準である。

又最近のデジタルカメラの浸透と共に、家庭でも写真をプリントする機会が増している。この写真を保管する時に、空気中の酸化性ガスによる写真画質の変色が問題視されている。

[0005] 鮮明性及び耐光性の優れるマゼンタの色素骨格としてはアントラピリドン系色素（例えば、特許文献 1一 8参照）があるが、色相、鮮明性、耐光性、耐水性、耐ガス性及び溶解安定性のすべてを満足させるものは得られてレ、なレ、。

[0006] 特許文献 1 :特開昭 59-74173号公報（1-3ページ）

特許文献 2：特開平 2-16171号公報（ 1、 5-7ページ）

特許文献 3：特開 2000-109464号公報（1-2、 8—12ページ）

特許文献 4 :特開 2000—169776号公報（1_2、 6_9ページ）

特許文献 5 :特開 2000—191660号公報（1_3、 11—14ページ）

特許文献 6：特開 2001— 72884号公報（1一 2、 8—11ページ）

特許文献 7 :特開 2001— 139836号公報（1—2、 7—12ページ）

特許文献 8 :特開 2003— 192930号公報（1—4、 11ぺ一ジ）

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0007] 本発明は、インクジェット記録に適する色相と鮮明性を有し、且つ記録物の耐光、耐ガス及び耐湿堅牢度に優れたマゼンタ色素を提供する事を目的とする。

課題を解決するための手段本発明者らは前記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至ったものである。即ち本発明は、

(1)式 (1)

(式（1)中、 Rは水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロへキシル

1

基、モノ若しくはジアルキルアミノアルキル基又はシァノ低級アルキル基を、 Xはスルホン酸基、メトキシ基、ァニリノ基、フエノキシ基で置換されていてもよいァニリノ基;メチルースルホア二リノ基；メトキシースルホアユリニノ基；カルボキシースルホア二リノ基；カルボキシーヒドロキシァ二リノ基；スルホン酸基で置換されていてもよいナフチルアミノ基;スルホン酸基、カルボキシ基、水酸基で置換されていてもよいモノ若しくはジァルキルアミノ基；ァラルキルアミノ基；シクロアルキルアミノ基；スルホン酸基、カルボキシル基、ァセチルァミノ基、アミノ基、水酸基、フヱノキシ基又はフヱニル基で置換されてレ、てもよレ、フエノキシ基；モノアルキルアミノアルキルアミノ基；ジアルキルアミノアルキルアミノ基;水酸基又はアミノ基を、 Yは塩素原子、水酸基、アミノ基、モノ若しくはジアルキルアミノ基（アルキル基上にスルホン酸基、カルボキシ基および水酸基からなる群から選択される置換基を有してもょレ、）又はモルホリノ基をそれぞれ表す）で表されるアントラピリドン化合物又はその塩

( 2)式（ 1 )における R力 Sメチル基である（ 1 )に記載のアントラピリドン化合物又はその

1

塩

(3)式（1)における Yが水酸基又はアミノ基である（1)または（2)に記載のアントラピリドンィ匕合物又はその塩

(4)式（1)における X力ァニリノ基、 2—スルホア二リノ基、 2, 5_ジスルホア二リノ基、 2—ェチルへキシルァミノ基又はシクロへキシルァミノ基、 4ーメトキシ— 2—スルホアニリノ基、 2_カルボキシー 5—スルホア二リノ基、 3_カルボキシー 4—ヒドロキシァ二リノ基である（1)から (3)のレ、ずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩

(5)式（1')で表されるアントラピリドン化合物又はその塩

(式（1')中、 Rは水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロへキシル基、

1

モノ若しくはジアルキルアミノアルキル基またはシァノアルキル基を、 X'はァニリノ基（カルボキシル基、スルホン酸基、アルキル基、アルコキシ基、ァニリノ基またはフエノキシ基で置換されていてもよい）、メチルースルホア二リノ基、カルボキシースルホアユリノ基、スルホン酸基で置換されていてもよいナフチルァミノ基、ァラルキルアミノ基、シクロアルキルアミノ基またはフエノキシ基（スルホン酸基、カルボキシル基、ァセチルァミノ基、アミノ基、水酸基、フヱノキシ基又はフヱニル基で置換されていてもよい）を、 Y

'はアルキルチオ基（アルキル基はスルホン酸基、カルボキシ基及び水酸基からなる群から選ばれる置換基を有してレ、てもよレ、）フエ二ルチオ基（カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基で置換されていてもよい）またはァ二リノ基（フエ二ル基はカルボキシル基、スルホン酸基、アルキル基、アルコキシ基、ァニリノ基またはフエノキシ基で置換されていてもよい）をそれぞれ表す）

(6)式（1')における R 'がメチル基である（1)に記載のアントラピリドンィ匕合物又はそ

1

の塩

(7)式（1')における Y'がァニリノ基、 2_カルボキシァ二リノ基または 3_スルホプロピルチオ基である（1)または（2)に記載のアントラピリドン化合物又はその塩

(8)式（1')における X'がァニリノ基、 2, 6_ジメチルァニリノ基、 2, 4, 6—トリメチルァ二リノ基、 2, 6_ジェチルァニリノ基、 2_カルボキシァ二リノ基、 2—スルホア二リノ基、 2, 5_ジスルホア二リノ基、ベンジルァミノ基またはシクロへキシルァミノ基である（1) から（3)のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物またはその塩

(9)色素成分として、（1)から（8)のレ、ずれか一項に記載のアントラピリドンィ匕合物又はその塩を含むことを特徴とする水性マゼンタインク組成物

(10)水溶性有機溶剤を含有する（9)に記載の水性マゼンタインク組成物

(11)アントラピリドンィ匕合物又はその塩中の無機塩の含有量が 1質量％以下である（ 9)に記載の水性マゼンタインク組成物

(12)水溶性有機溶剤を含有する（11)に記載の水性マゼンタインク組成物

(13)インクジェット記録用である（9)に記載の水性マゼンタインク組成物

(14)インクジェット記録用である（12)に記載の水性マゼンタインク組成物

(15)インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インクとして（9)に記載の水性マゼンタインク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法

(16)インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インクとして（12)に記載の水性マゼンタインク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法

(17)被記録材が情報伝達用シートである（15)又は（17)に記載のインクジェット記録方法

(18) (9)に記載の水性マゼンタインク組成物を含有する容器

(19) (19)の容器を有するインクジェットプリンタ

(20) (1)から（8)のいずれか一項に記載のアントラピリドンィ匕合物又はその塩を有する着色体

に関する。

発明の効果

本発明の新規アントラピリドン化合物は極めて水溶解性に優れ、その水溶液は経時安定性が良ぐ又インク組成物製造過程でのメンブランフィルターに対する濾過性が良好であるという特徴を有する。更に、この化合物は生体に対する安全性も高い。更に、この新規アントラピリドン化合物を使用した本発明のインク組成物は長期間保存後の結晶析出、物性変化、色変化等もなぐ貯蔵安定性が良好である。又、本発明のインク組成物をインクジェット記録用のマゼンタインクとして使用した印刷物は、耐光性、耐オゾン性及び耐湿性に優れ、優れたインクジェット記録が可能である。更に、印刷面は鮮明で理想に近いマゼンタ色であり、他のイェロー、シアンのインクと共に用いる事で、広い可視領域の色調を色出しする事ができる。このように、本発明のインク組成物は、インクジェット記録用のマゼンタインクとして極めて有用である。発明を実施するための最良の形態

[0010] 本発明を詳細に説明する。本発明のアントラピリドン化合物又はその塩は、前記式

(1)または式（1 ' )で表される。

式（1)において、 Rは水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロへキ

1

シノレ基、モノ若しくはジアルキルアミノアルキル基又はシァノ低級アルキル基を表す。本発明におけるアルキル基としては、例えばメチル基、ェチル基、 n—プロピル基、 is o—プロピル基、 n—ブチル基、 tert—ブチル基、 n—へキシル基、 n—ォクチル基等の炭素数 1一 8のアルキル基等があげられる。

また、本発明における低級アルキル基としては、上記アルキル基の中、炭素数 1一 6 、好ましくは炭素数 1一 4のものを挙げることができ、より好ましくはメチル基、ェチル基又はプロピル基を挙げることができる。本発明において低級アルキル基以外のもの、例えば低級アルコールなどにおいて「低級」といった場合も同様とする。

また、 Rにおけるヒドロキシ低級アルキル基としては、例えばヒドロキシェチル基、ヒド

1

ロキシプロピル基等があげられ、モノアルキルアミノアルキル基としては、例えばメチルァミノプロピル基、ェチルァミノプロピル基等があげられ、ジアルキルアミノアルキル基としては、例えばジメチルァミノプロピル基、ジェチルアミノエチル基等があげられ、シァノ低級アルキル基としては、例えばシァノエチル基、シァノプロピル基等が挙げられる。好ましい Rとしては水素原子、低級アルキル基が挙げられ、水素原子、メチル

1

基がより好ましぐメチル基が特に好ましい。

[0011] 式（1)の Xにおけるスルホン酸基、カルボキシ基、メチル基、メトキシ基、ァニリノ基、フエノキシ基で置換されていてもよいァニリノ基の具体例としては、例えばァニリ入 2 —スルホアニリ入 3—スルホア二リノ、 4—スルホア二リノ、 2, 5_ジスルホア二リノ、 4ーメトキシ -2—スルホア二リノ、 4_メチル -2-スルホアニリ入 2_メチル -4-スルホア二リノ、 2 カルボキシー 5—スルホア二リノ、 2_カルボキシー 4ースルホア二リノ、 4—ァユリノー 3 ースルホアニリ入 4—メトキシ 2—スルホア二リノ、 2_カルボキシー 5—スルホア二リノ、 3 —カルボキシー 4—ヒドロキシァ二リノ、 4_フエノキシァニリノ等が挙げられ、スルホン酸基で置換されていてもよいナフチルァミノの具体例としては、例えば 1_ナフチルアミノ基、 4_スルホ _1_ナフチルァミノ、 5 スルホ _1_ナフチルァミノ、 5 スルホ _2—ナフチノレアミノ、 6—スルホ _1_ナフチルァミノ、 7—スルホ _1_ナフチルァミノ、 4, 8—ジスルホ _2_ナフチルァミノ、 3, 8_ジスルホ— 1_ナフチルァミノ、 3， 6_ジスルホ— 1_ ナフチルアミ入 3, 6, 8_トリスルホ _2_ナフチルァミノ、 4， 6, 8_トリスルホ _2_ナフチノレアミノ、 3, 6， 8_トリスルホ 1_ナフチルァミノ等が挙げられ、スルホン酸基、カルボキシ基、水酸基で置換されていてもよいモノアルキルアミノ基の具体例としては、例えばメチルァミノ、ェチノレアミノ、プロピルァミノ、ブチノレアミノ、 2_ェチルへキシルアミノ、 2—スルホェチルァミノ、 2—カルボキシェチルアミ入 1 , 2—ジカルボキシェチルァミノ、 1 , 3—ジカルボキシプロピルァミノ、 2—ヒドロキシェチルァミノ、シクロへキシルァミノ等が挙げられ、スルホン酸基、カルボキシ基、水酸基で置換されていてもよいジァルキルアミノ基の具体例としては、例えばジメチルアミ入ジェチルアミ入ジプロピルァミノ、ジブチルァミノ、ビス（カルボキシメチル）ァミノ、ビス（2—ヒドロキエチル）ァミノ等が挙げられ、ァラルキルアミノ基の具体例としては、例えばベンジルァミノが挙げられ、シクロアルキルアミノ基の具体例としては、例えばシクロへキシルァミノが挙げられ、スルホン酸基、カルボキシル基、ァセチルァミノ基、アミノ基、水酸基、フエノキシ基又はフエニル基で置換されていてもよいフエノキシ基の具体例としては、例えばフエノキシ、 4ースルホフエノキシ、 4_カルボキシフエノキシ、 4—ァセチルアミノフエノキシ、 4 —ヒドロキシフエノキシ、 4ーフエノキシフエノキシ、 4_ (4—カルボキシフエノキシ）フエノキシ、 4_フエユルフェノキシ等が挙げられ、モノアルキルアミノアルキルアミノ基の具体例としては、例えば 2 メチルアミノ―ェチルァミノ、 3—メチルァミノ—プロピルァミノ、 3—ェチルァミノ—プロピルアミノ等が挙げられ、ジアルキルアミノアルキルアミノ基の具体例としては、例えば 3_ (N， N—ジェチルァミノ）プロピルアミ人 2_ (N, N_ジェチルァミノ）ェチルァミノ等が挙げられる。 Xは 2—スルホアユリ人 2， 5_ジスルホア二リノ、 4ーメチルー 2—スルホア二リノ、 2—メチルー 4ースルホア二リノ、 4ーメトキシ 2_スルホァニリノ、 2 カルボキシー 5—スルホア二リノ、 2 カルボキシー 4ースルホア二リノが好ましぐ 2—スルホア二リノ、 2, 5_ジスルホア二リノ、 2_カルボキシー 5—スルホア二リノ、 2 —カルボキシ _4—スルホア二リノが特に好ましい。

式（1)における Yとしては、クロノレ、ヒドロキシ、ァミノ、 2—スルホェチルァミノ、 2_カルボキシェチルァミノ、カルボキシメチルァミノ、 1 , 2—ジカルボキシェチルァミノ、 1， 3- ジカルボキシプロピルァミノ、 2—ヒドロキシェチルァミノ、 3_ (N， N—ジェチルァミノ）プロピルァミノ、 2- (N, N—ジェチルァミノ）ェチルァミノ、ビス（カルボキシメチル）アミノ、モルホリノ等が挙げられ、ヒドロキシ、アミ人 2—スルホェチルアミ人 2—カルボキシェチルァミノ、カルボキシメチルァミノ、 3_ (N， N—ジェチルァミノ）プロピルァミノ、 2- (N, N—ジェチルァミノ）ェチルアミ人ビス（カルボキシメチル）ァミノが好ましぐ特にヒドロキシ、ァミノが好ましい。

[0012] R、 X、 Yの好ましい組み合わせとしては、例えば、 Rが水素原子又はメチル基、 X

1 1

がァニリノ、 2-スルホア二リノ、 2, 5_ジスルホア二リノ、 4-メトキシ 2-スルホア二リノ、 2_カルボキシー 5—スルホア二リノ、 3_カルボキシー 4—ヒドロキシァ二リノ基、 2—ェチルへキシルァミノ又はシクロへキシルァミノ、 Yが水酸基又はアミノ基等である。

[0013] 本発明の前記式（1)で示されるアントラピリドンィヒ合物の具体例を表 1に示す。表 1 中、（S)はスルホン酸基を、 2 (S)はジスルホン酸基を、（K)はカルボキシ基をそれぞれ意味する。

丄

o. R, X Y

-1 CH3 2,5- 2(S)_ァニリノ 0H

-2 CH3 2,5— 2 (S)—ァニリノ NH2

-3 CH3 2'5- 2(S)_ァニリノモノエタノールァミノ-4 CH3 2,5- 2 (S)_ァニリノジエタノールアミノ-5 CH3 ァニリノ 0H

-7 CH3 ァニリノカルボキシェチルァミノ-8 H ァニリノスルホエヂルァミノ-9 CH3 ベンジルァミノ 0H

-10 CH3 シクロへキシルァミノ 0H

-11 CH3 シクロへキシルァミノシクロへキシルァミノ-12 CH3 n-ブチルァミノ 0H

-13 CH3 N, N -ジェチルプロピルアミノ 0H

-14 CH3 N，N-ジェチルプロピルアミノ N, N-ジェチルプロピルァミノ-16 CH3 ァニリノ N, N-ジェチルプロピルァミノ-17 CH3 4-フエニルフエノキシ 0H

-18 CH3 4-フエニルフエノキシ NH2

-19 CH3 3 -ァミノ-ァニリノ 0H

-20 CH3 ァニリノ NH2

-21 CH3 願 NH2

-22 CH3 2-エヂルへキシルァミノ 0H

-23 CH3 2-ェチルへキシルァミノ NH2

-24 CH3 2-ェチルへキシルァミノ 2-ェチルへキシルァミノ-25 CH3 2-エヂルへキシルァミノモルホリノ

-26 CH3 2-ェチルへキシルァミノ C1

-27 CH3 3-(S)-ァニリノ 0H

-28 CH3 3— (S)—ァニリノ NH2

-29 CH3 3_(S)-ァニリノモノエタノールァミノ-30 C2H5 3- (S) -ァニリノカルボキシェチルァミノ

表 1 (続き)

[0015] 式（1 ' )において、 R 'は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロへ

1

キシル基、モノ若しくはジアルキルアミノアルキル基又はシァノ低級アルキル基を表す。本発明におけるアルキル基としては、例えばメチル基、ェチル基、 n プロピル基、 iso プロピル基、 n ブチル基、 tert ブチル基、 n—へキシル基、 n—ォクチル基等の炭素数 1一 8のアルキル基等があげられる。

また、 R 'におけるヒドロキシ低級アルキル基としては、例えばヒドロキシェチル基、ヒ

1

ドロキシプロピル基等があげられ、モノアルキルアミノアルキル基としては、例えばメチルァミノプロピル基、ェチルァミノプロピル基等があげられ、ジアルキルアミノアルキル基としては、例えばジメチルァミノプロピル基、ジェチルアミノエチル基等があげられ、シァノ低級アルキル基としては、例えばシァノエチル基、シァノプロピル基等が挙げられる。好ましい R 'としては水素原子、低級アルキル基が挙げられ、水素原子、メチル

1

基がより好ましぐメチル基が特に好ましい。

[0016] 式（1')の X'におけるァニリノ基は、カルボキシル基、スルホン酸基、アルキル基、ァルコキシ基、ァニリノ基又はフエノキシ基で置換されていてもよレ、。アルキル基、アルコキシ基としては炭素数 1一 8が好ましい。これらの具体例としては、たとえばァニリノ、 2—メチルァニリノ、 2, 6_ジメチルァニリノ、 2, 5_ジメチルァニリノ、 2, 6—ジェチルァニリノ、 2, 5_ジェチルァニリノ、 2, 6—ジイソプロピルァニリノ、 2, 5—ジイソプロピルァニリノ、 2, 4, 6_トリメチルァニリノ、 2_カルボキシァ二リノ、 2-スルホア二リノ、 3—スノレホア二リノ、 4-スノレホア二リノ、 2, 5_ジスルホア二リノ、 4—メトキシ 2-スルホアユリノ、 4—メチルー 2—スルホア二リノ、 2—メチルー 4ースルホア二リノ、 2_カルボキシ— 5—スノレホア二リノ、 2_カルボキシ一4-スルホア二リノ、 4—ァニリノ _3—スルホアニリ入 4—フエノキシァ二リノ等が挙げられる。

スルホン酸基で置換されていてもよいナフチルァミンの具体例としては、例えば 1_ ナフチルァミノ基、 4_スルホ _1_ナフチルァミノ、 5_スルホ _1_ナフチルァミノ、 5—スルホ— 2_ナフチルァミノ、 6—スルホ _1_ナフチルァミノ、 7_スルホ _1_ナフチルァミノ、 4, 8_ジスルホ— 2_ナフチルァミノ、 3， 8_ジスルホ— 2_ナフチルァミノ、 3， 6_ジスルホ— 1_ナフチルァミノ、 3, 6, 8_トリスルホ _2_ナフチルァミノ、 4， 6， 8—トリスルホ _2_ナフチルアミ人 3， 6, 8_トリスルホ _1_ナフチルァミノ等が挙げられる。

ァラルキルアミノ基の具体例としては、例えば、ベンジルァミノ基が挙げられ、シクロアルキルアミノ基の具体例としては、例えば、シクロへキシノレアミノ基が挙げられ、スルホン酸基、カルボキシル基、ァセチルァミノ基、アミノ基、水酸基、フエノキシ基又はフエニル基で置換されていてもよいフエノキシ基の具体例としては、例えば、フエノキシ基、 4—スルホフエノキシ基、 4_カルボキシフエノキシ基、 4—ァセチルァミノフエノキシ基、 4—ヒドロキシフエノキシ基、 4_フエノキシフエノキシ基、 4_ (4—カルボキシフエノキシ）フエノキシ基、 4_フエニルフエノキシ基等が挙げられる。 X'は 2_カルボキシァ二リノ、 2—スルホア二リノ、 2, 5_ジスルホア二リノ、 4—メチルー 2—スルホア二リノ、 2—メチル 4ースルホア二リノ、 4—メトキシ一 2—スルホア二リノ、 2_カルボキシー 5—スルホアユリノ、 2_カルボキシー 4—スルホア二リノが好ましぐ 2_カルボキシァ二リノ、 2—スルホア二リノ、 2, 5_ジスルホア二リノ、 2_カルボキシー 5—スルホア二リノ、 2—カルボキシー 4一スルホア二リノが特に好ましレ、。

式（1')の Y'におけるアルキルチオ基（アルキル基はスルホン酸基、カルボキシ基及び水酸基からなる群から選択される置換基を有してもよい）の具体例としては、例えばメチルチオ基、ェチルチオ基、 n—プロピルチオ基、 iso—プロピルチオ基、 n—ブチルチオ基、 sec—ブチルチオ基、 tert—ブチルチオ基、 n_へキシルチオ基、 n_ォクチルチオ基、 tert—ォクチルチオ基等の炭素数 1一 8のアルキルチオ基があげられ、スルホン酸基またはカルボキシ基を有するアルキルチオ基におけるアルキルとしては例えばメチル基、ェチル基、 n—プロピル基、 iso_プロピル基、 n—ブチル基等の炭素数 1一 8のアルキルがあげられる。スルホン酸基またはカルボキシ基を有するアルキルチオ基の具体例としては 2—スルホェチルチオ基、 3 スルホプロピルチオ基、カルボキシメチルチオ基、 2—カルボキシェチルチオ基、 1 カルボキシェチルチオ基、 2— カルボキシー 2—メチルェチルチオ基、 1， 2—ジカルボキシェチルチオ基等が挙げられ、水酸基を有するアルキルチオ基の具体例としては、例えば 2—ヒドロキシェチルチォ基、 3—ヒドロキシプロピルチオ基、 4—ヒドロキシブチルチオ基、ジヒドロキシェチルチォ基等が挙げられる。

式（1 ')の Y'におけるカルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基で置換されていてもよいフエ二ルチオ基の具体例としてはフエ二ルチオ、 2_ カルボキシフエ二ルチオ、 2—ヒドロキシフエ二ルチオ、 4—ヒドロキシフエ二ルチオ、 2— メチルフエ二ルチオ、 2, 6_ジメチルフヱ二ルチオ、 2_ェチルフエ二ルチオ、 4—メトキシフエ二ルチオ、 2—スルホフヱ二ルチオ、 4—スルホフヱ二ルチオ等が挙げられる。力ノレボキシ基、スルホン酸基、アルキル基、アルコキシ基、ァニリノ基又はフエノキシ基で置換されていてもよいァニリノ基の具体例としては、例えばァニリ入 2—カルボキシァニリノ、 3—スルホア二リノ、 4ーメトキシ 2_スルホア二リノ、 2—メチルー 4ースルホア二リノ、 2 カルボキシー 4ースルホア二リノ、 2 カルボキシー 5—スルホア二リノ、 4ーァニリノ _3—スルホアニリ入 4_フエノキシァニリノ等が挙げられる。

[0017] R '、 X'、 Y'の好ましい組み合わせとしては、例えば、 R 'が水素原子又はメチル基

1 1

、 X'がァニリノ基、 2_カルボキシァ二リノ基、 2—スルホア二リノ基、 2, 5_ジスルホア二リノ基、ベンジルァミノ基またはシクロへキシルァミノ基、 2, 6 ジメチルァニリノ基、 2, 6-ジェチルァニリノ基、 2, 4, 6-トリメチルァニリノ基、 Y'がァニリノ基、 3 スルホプロピルチオ基、 2—カルボキシァ二リノ基等である。

[0018] 本発明の前記一般式（1 ')で示されるアントラピリドンィ匕合物の好適な例として、特に限定されるものではないが、具体例を表 2に挙げる。表 1中、（S)はスルホン酸基を、 2 (S)はジスルホン酸基を、（K)はカルボキシ基を、 2 (K)はジカルボキシ基をそれぞれ意味する。 2

o. Rl' X' Y,

-1 CH3 2- (K) -ァニリノ 2- (K) -ァニリノ-2 CH3 2, 6-ジメチルァニリノ 2- (K) -ァニリノ-3 CH3 2, 6-ジメチルァニリノァニリノ

-4 CH3 2, 6-ジメチルァニリノ 3-スルホプロピルチオ-5 H 2, 6 -ジェチルァニリノ 2- (K) -ァニリノ-6 CH3 2,6-ジェチルァエリノ 2 - (K) -ァニリノ-7 CH3 2， 6-ジイソプロピルァニリノァニリノ

-8 CH3 2-メチルァニリノ 2- (K) -ァニリノ-9 CH3 ベンジルァミノ 2- (K) -ァニリノ-10 CH3 2,5-2 (S) —ァニリノ 2- (K) -ァニリノ-11 CH3 2,5-2 (S) -ァニリノァニリノ

-12 CH3 2,5-2 (S) —ァニリノ 3-スルホプロピルチオ-13 CH3 2,5-2 (S) —ァニリノ 2-ヒドロキシエヂルチオ-14 CH3 2- (K) -ァニリノ 3 -スルホプロピルチオ-15 H 2- (K) -ァニリノ 2- (K) -ァニリノ-16 CH3 2- (K) -ァニリノァニリノ

-17 CH3 2- (S) -ァニリノァニリノ

-18 CH3 2- (S) -ァニリノ 2- (K) -ァニリノ-19 CH3 2- (S) -ァニリノ 3 -スルホプロピルチオ-20 CH3 4 -フエニルフエノキシァニリノ

-21 CH3 4-フエニルフエノキシ 2- (K) -ァニリノ-22 CH3 3- (S) -ァニリノ 2- (K) -ァニリノ-23 CH3 3- (S) -ァニリノァニリノ

-24 CH3 3- (S) -ァニリノ 3-スルホプロピルチオ-25 CH3 2- (S) -ァニリノ tert-ォクチルチオ-26 CH3 2- (K) -ァニリノ 2- (K) -ェチルチオ-27 CH3 2 (K) -ァニリノ 2-ヒドロキシェチルチオ-28 CH3 2- (K) -ァニリノ 1, 2-2 (K) -ェチルチオ-29 C2H40H 2, 6-ジェチルァエリノ 2- (K) -ァニリノ-30 CH3 4 -メトキシ -2- (S) -ァニリノ 3 -スルホプロピルチオ表 2 (続き)

本発明の式（1)で表されるアントラピリドンィ匕合物は、例えば次の方法により製造される。即ち、下記式（3)

(式中、 R は前記と同じ意味を表す。）

1

の化合物 1モルと 2， 4, 6—トリクロ口— S—トリアジン（シァヌルクロライド） 1一 1. 3モルとを水中で、 pH2— 7、 5— 35°C、 2— 8時間反応させて得られる 1次縮合物である式（

(式中、 Rは前記と同じ意味を示す）

1

の化合物に、式（1)における Xに対応するァミン類 1モルを、 pH4— 9、 5— 90°C、 10 分一 5時間反応させることにより、 Yが塩素原子である式（5)

(式中、 R、 Xは前記と同じ意味を示す）

1

の化合物が 2次縮合物として得られる。

次レ、で、 pH9— 12、 50— 100。C、 10分一 5時間カロ水分角早する力、、又はアンモニア、対応するァミン類を、 pH8— 10、 50— 100°C、 10分一 8時間反応させることにより、 3 次縮合物として Yが塩素原子以外の式 (6)

[0028] (式中、 R、X、 Yは前記と同じ意味を示す）

1

の化合物が得られる。式（ι ')で表されるアントラピリドン化合物も同様にして得られるなお、縮合の順序は各種化合物の反応性に応じ、適宜定められ、上記に限定されなレ、。

[0029] こうして得られる化合物は遊離酸の形で、あるいはその塩の形態で存在する。本発明では遊離酸又はその塩として、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルキルァミン塩、アルカノールァミン塩またはアンモニゥム塩として使用できる。好ましくはナトリゥム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジェタノ一ノレアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、ジイソプロパノ一ノレアミン塩、トリイソプロパノールアミン塩等のアルカノールァミン塩、アンモニゥム塩があげられる。また塩の作り方としては、例えば、上記で得られる 3次縮合物の反応液に食塩を加えて、塩析、濾過することによってナトリウム塩をウエットケーキとして得、そのウエットケーキを再び水に溶解後、塩酸をカ卩えて ρΗを 1一 2に調整して得られる結晶を濾過すれば、遊離酸 (あるいは一部はナトリウム塩のまま）の形で得られる。更に、その遊離酸の形のウエットケーキを水と共に撹拌しながら、例えば、水酸化力リウム、水酸化リチウム、アンモニア水を添カ卩してアルカリ性にすれば、各々カリウム塩、リチウム塩、アンモニゥム塩が得られる。

なお、式（3)のアントラピリドン化合物は、例えば次のようにして得られる。即ち、下記式 (7) [0030]

-R

[0031] (式中 Rは前記と同じ意味を示す）

1

[0032] で示されるアントラキノン化合物 1モルにベンゾィル酢酸ェチルエステル 1. 1から 3モルをキシレン等の極性溶媒中、炭酸ナトリウム等の塩基性化合物の存在下、 130— 1 80°C、 5— 15時間反応を行い、下記式（8)

[0034] (式中 Rは前記と同じ意味を示す）

1

の化合物が得られる。

[0035] 次いで、式（8)の化合物 1モルにメタアミノアセトァニリド 1一 5モルを、 N, N—ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性有機溶媒中、炭酸ナトリウムのような塩基及び酢酸銅のような銅触媒の存在下、 110—150°C、 2— 6時間ウルマン反応をおこなつて縮合し、下記式（9)

[0036]

[0037] (式中 Rは前記と同じ意味を示す) の化合物が得られる。

[0038] 次いで式（9)の化合物を 8— 15%発煙硫酸中で、 50— 120°Cでスルホン化及びァセチルアミノ基を加水分解する事により、一般式（3)

[0040] (式中 Rは前記と同じ意味を示す）

1

のアントラピリドン化合物が得られる。

[0041] 本発明の式（1)または式（1')で表される化合物（以下場合により単に式（1)で表される化合物ともレ、う）で表されるアントラピリドン化合物又はその塩は種々のものが着色用マゼンタとして使用することができ、特にインク用色素として好ましい。またインク用に使用するとき、該化合物は水溶性塩が好ましレ、。

本発明の水性マゼンタインク組成物（以下場合により単にインクともいう）は、前記式 (1)またたは式（1')で表される化合物で表される化合物又はその塩 (以下場合により、式（1)で表される化合物又はその塩を、単に式（1)の色素ともいう）を色素成分として含むもので、該組成物は該色素を水に、必要に応じて溶性有機溶剤（溶解助剤を含む。以下同様。）を含む水（以下場合により単に水性溶媒ともいう）に溶解することにより得ることができる。該インクの pHは 6 11程度が好ましい。この水性インク組成物をインクジェット記録用プリンタに使用する場合、色素成分としては金属陽イオンの塩化物及び硫酸塩等の無機物の含有量は少ないものを用いるのが好ましぐその含有量の目安は例えば、塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムの総含量として 1質量％以下である。無機物の少ない本発明の色素成分を製造するには、例えば逆浸透膜による通常の方法又は本発明の色素成分の乾燥品あるいはウエットケーキを必要な回数だけメタノール及び水の混合溶媒中で撹拌し、濾過、乾燥する方法で脱塩処理する操作を繰り返せば良い。

[0042] インクジェットプリンタにおいて、高精細な画像を供給することを目的に、シアンインクとマゼンタインクについては高濃度のインクと低濃度のインクの 2種類のインクが設定されたものもある。その場合、本発明の式（1)の化合物を含有する高濃度のインクと、本発明の式（1)の化合物を含有する低濃度のインクを併用したインクセットとして使用しうる。また前記条件を備えた前記式（1)の色素の混合物に公知のマゼンタ色素を併用してもよい。

[0043] 本発明のインクは上記のように水を媒体として調製される。本発明のインク中に、上記のようにして得られた前記式（1)の色素は、通常 0. 3— 8質量％含有される。残部は水及び必要に応じて配合される水溶性有機溶剤及びその他のインク調製剤である。水以外の必要におうじて配合される成分は本発明の効果を害しない範囲内において含有しうる。水溶性有機溶剤は、染料溶解剤、乾燥防止剤 (湿潤剤）、粘度調整剤、浸透促進剤、表面張力調整剤、消泡剤等として使用される。その他のインク調製剤としては、例えば、防腐防黴剤、 pH調整剤、キレート試薬、防鲭剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、染料溶解剤、褪色防止剤、乳化安定剤、表面張力調整剤、消泡剤、分散剤、分散安定剤、等の公知の添加剤が挙げられる。水溶性有機溶剤の含有量はインク全体に対して通常 0— 60質量％好ましくは 10— 50質量％であり、その他のインク調製剤は通常 0— 20質量％好ましくは 0— 15質量％用いるのが良い。

[0044] 上記水溶性有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、 n—プロパノール、イソプロパノール、 n—ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等の C1一 C4アル力ノール、 N， N—ジメチルホルムアミドまたは N, N—ジメチルァセトアミド等のカルボン酸アミド、好ましくは低級脂肪族カルボン酸の低級アルキルアミド、 2- ピロリドン、 N—メチル _2_ピロリドン、 1 , 3_ジメチルイミダゾリジン _2_オンまたは 1， 3—ジメチルへキサヒドロピリミドー 2—オン等の複素環式ケトン、好ましくは窒素原子を含む 5— 6員環の環式ケトン、アセトン、メチルェチルケトン、 2—メチルー 2—ヒドロキシペンタン一 ₄一オン等のケトンまたはケトアルコール、好ましくは炭素数丄一 8の脂肪族ケトンまたはケトアルコール、テトラヒドロフラン、ジォキサン等の環状エーテル、好ましくは炭素数 1一 8の環状エーテル、エチレングリコール、 1, 2_または 1 , 3_プロピレングリコーノレ、 1 , 2_または 1 , 4—ブチレングリコール、 1 , 6_へキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレンダリコール、ジプロピレングリコーノレ、チォジグリコーノレ、ポリエチレングリコーノレ、ポリプロピレングリコーノレ等の (C2— C6)アルキレン単位を有するモノマー、オリゴマーまたはポリ（C2— C6)アルキレングリコールまたはチォグリコール、グリセリン又はへキサン一 1 , 2, 6_トリオール等のポリオール（トリオール）、好ましくは炭素数 3 8の脂肪族トリオール、エチレングリコールモノメチルエーテルまたはエチレングリコールモノェチルエーテル、ジェチレングリコールモノメチルエーテル又はジエチレングリコールモノェチルエーテル又はトリエチレングリコールモノメチルエーテル又はトリエチレングリコールモノェチルエーテル等の低級多価アルコールの（C1一 C4)アルキルエーテル、 γ—ブチロラタトンまたはジメチルスルホキシド等があげられる。

[0045] 上記のうち好ましいものは、イソプロパノール、グリセリン、モ入ジまたはトリエチレングリコーノレ、ジプロピレングリコール、 2_ピロリドン、 Ν-メチル -2—ピロリドンであり、より好ましくはイソプロパノール、グリセリン、ジエチレングリコール、 2_ピロリドンである。これらの水溶性有機溶剤は、単独もしくは混合して用いられる。

[0046] 防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロァリルスルホン系、ョードプロパギル系、 Ν—ハロアルキルチオ系、ベンツチアゾール系、ニトチリル系、ピリジン系、 8—ォキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオシキド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フエノーノレ系、第 4アンモニゥム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、ァニリド系、ァダマンタン系、ジチォカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物としては、例えばペンタクロロフヱノールナトリウムが挙げられ、ピリジンオシキド系化合物としては、例えば 2_ピリジンチオール一 1一ォキシドナトリウムが挙げられ、無機塩系化合物としては、例えば無水酢酸ソーダが挙げられ、イソチアゾリン系化合物としては、例えば 1， 2_ベンズイソチァゾリン一 3_才ン、 2_η—才クチノレ一 4_イソチアゾリン一 3_才ン、 5_クロ口一 2—メチノレ一 4—イソチアゾリン一3—オン、 5—クロ口一 2—メチノレ一4—イソチアゾリン一 3—オンマグネシゥムクロライド、 5 クロロー 2—メチノレー 4 イソチアゾリン _3—オンカノレシゥムクロライド、 2—メチルー 4 イソチアゾリンー 3_オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤としてソルビン酸ソーダ、安息香酸ナトリウム、等 (例えば、アベシァ社製プロクセル GXL (S)、プロクセル XL—2 (S)等）があげられる。

[0047] pH調整剤は、インクの保存安定性を向上させる目的で、インクの pHを 6. 0 11. 0 の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、ジェタノールァミン、トリエタノールァミンなどの低級アルカノールァミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニゥム、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。

[0048] キレート試薬としては、例えばエチレンジァミン四酢酸ナトリウム、二トリ口三酢酸ナトリゥム、ヒドロキシェチルエチレンジァミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ゥラミル二酢酸ナトリウムなどがあげられる。防鲭剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チォ硫酸ナトリウム、チォグリコール酸アンモニゥム、ジイソプロピルアンモニゥムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロへキシルアンモニゥムナイトライトなどがあげられる。

[0049] 紫外線吸収剤としては、例えばべンゾフエノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物、スチルベン系化合物、又はべンズォキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白斉 IJも用いること力 Sできる。

粘度調整剤としては、水溶性有機溶剤の他に、水溶性高分子化合物があげられ、例えばポリビュルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等があげられる

[0050] 染料溶解剤としては、例えば尿素、 ε—力プロラタタム、エチレンカーボネート等があげられる。

[0051] 褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフエノール類、ジアルコキシフエノール類、フエノール類、ァニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシァニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。表面張力調整剤としては、界面活性剤があげられ、例えばァニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤などがあげられる。ァニォン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、ひ—ォレフインスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、 N—ァシルアミノ酸およびその塩、 N—ァシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹼、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフエノール型燐酸エステノレ、アルキル型燐酸エステル、アルキルァリルスルホン塩酸、ジェチルスルホ琥珀酸塩、ジェチルへキルシルスルホ琥珀酸ジォクチルスルホ琥珀酸塩などが挙げられる。カチオン界面活性剤としては 2—ビュルピリジン誘導体、ポリ 4一ビュルピリジン誘導体などがある。両性界面活性剤としてはラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン、 2—アルキル一 N—カルボキシメチノレー N—ヒドロキシェチルイミダゾリニゥムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルァミノ酢酸べタイン、ポリオクチルポリアミノェチルグリシンその他イミダゾリン誘導体などがある。ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシェチレンノユルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンォクチルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシェチレオクチルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンォレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシァリルキルアルキルエーテル等のエーテル系、ポリオキシエチレンォレイン酸、ポリオキシエチレンォレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノォレエート、ソルビタンセスキォレート、ポリオキシエチレンモノォレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステノレ系、 2, 4， 7, 9—テトラメチノレー 5 —デシン一 4, 7—ジオール、 3, 6—ジメチルー 4—ォクチン一 3， 6—ジオール、 3， 5—ジメチルー 1—へキシン _3オールなどのアセチレングリコール系（例えば、日信化学社製サーフィノーノレ 104E、 104PG50, 82、 465、オノレフイン STG等）、等力 S挙げ、られる。これらのインク調製斉 ljは、単独もしくは混合して用いられる。なお、本発明のインクの表面張力は通常 25— 70mN/m、より好ましくは 25— 60mN/mである。また本発明のインクの粘度は 30mPa' s以下が好ましい。更に 20mPa' s以下に調整すること力はり好ましい。

本発明の水性インク組成物は前記各成分を任意の順序で混合、撹拌することによつて得られる。得られたインク組成物は狭雑物を除く為にメンブランフィルタ一等で濾過を行ってもよい。

[0053] 本発明のインクジェット記録方法における被記録材としては、インクジェットによって記録可能な材料であれば特に限定されない。例えば、紙、フィルム等の情報伝達用シート、繊維及び皮革等が挙げられる。情報伝達用シートについては、表面処理されたもの、具体的にはこれらの基材にインク受容層を設けたものが好ましい。インク受容層は、例えば上記基材にカチオンポリマーを含浸あるいは塗工することにより、また多孔質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックス等のインク中の色素を吸着し得る無機微粒子をポリビエルアルコールやポリビニールピロリドン等の親水性ポリマーと共に上記基材表面に塗工することにより設けられる。このようなインク受容層を設けたものは、通常インクジェット専用紙（フィルム）や光沢紙（フィルム）と呼ばれ、例えば、ピクトリコ（商品名、旭硝子社製）、カラー BJペーパー、カラー BJフォトフィルムシート（いずれも商品名、キャノン社製）、カラーイメージジェット用紙 (商品名、シャープ社製）、スーパーファイン専用光沢フィルム（商品名、セイコーエプソン社製）ピクタファイン (商品名、日立マクセル社製)等として市販されている。なお、このような受容層のを設けてレ、ない普通紙も利用できることはもちろんである。

[0054] また繊維については、セルロース繊維又はナイロン、絹及びウール等のポリアミド繊維が好ましぐ不織布や布状のものが好ましい。これらの繊維については、本発明のインク組成物を該繊維に付与した後、好ましくはインクジェット方法により付与した後、湿熱（例えば約 80— 120°C)あるレ、は乾熱（例えば約 150— 180°C)の固着工程を加えることで該繊維内部に色素を染着させることができ、鮮明性、耐光性及び耐洗濯性に優れた染色物を得ることができる。

[0055] 本発明の容器は上記の水性マゼンタインク組成物を含有する。また、本発明のインクジェットプリンタ一は、この水性マゼンタインク組成物を含有する本発明の容器がィンクタンク部分にセットされたものである。さらに、本発明の着色体は、上記の式（1) で表される新規アントラピリドン化合物又はその塩をそのまま又は必要に応じて添カロ剤を配合した組成物として使用して、被着色物を常法、例えば塗布、プリント、含浸等の方法で着色することにより得られるもので、好ましくは上記の水性マゼンタインク組成物で着色されたものである。

[0056] 本発明の水性インク組成物は、鮮明で、理想に近いマゼンタ色であり、特に耐ォゾン性に優れ、かつ耐光性、耐湿性、耐水性においても優れた記録物を得ることができる。他のイェロー、シアンのインクと共に用いる事で、広い可視領域の色調を色出しする事ができ、かつ耐オゾン性、耐光性、耐湿性及び耐水性の優れた既存のイエロ一、シアン、ブラックと共に用いることで耐オゾン性、耐光性、耐湿性及び耐水性及びに優れた記録物を得ることができる。

実施例

[0057] 以下に本発明を実施例により更に具体的に説明する。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り質量基準である

[0058] 実施例 1一 1

(1)キシレン 360部中に、攪拌しながら、式（7) (R = CH )の化合物 94. 8部、炭酸

1 3

ナトリウム 3. 0部、ベンゾィル酢酸ェチルエステル 144. 0部を順次仕込み、昇温した。 140— 150°Cの温度で 8時間反応を行レ、、その間、反応で生成するエタノールと水をキシレンと共沸させながら系外へ留出させ、反応を完結させた。次いで、冷却し、 3 0°Cにてメタノール 240部を添カ卩して 30分攪拌後、濾過し、メタノール 360部で洗浄後、乾燥して、式 (8) (R = CH )の化合物 124. 8部を淡黄色針状結晶として得た。

1 3

(2)次に、 N， N—ジメチノレホノレムアミド 300. 0部中に、攪拌しながら、式（8)の化合物 = CH ) 88. 8部、メタアミノアセトァニリド 75. 0部、酢酸銅 1水和物 24. 0部及

1 3

び炭酸ナトリウム 12. 8部を順次仕込み、昇温した。 120 130°Cで 3時間反応を行う。約 50°Cに冷却下、メタノール 120部を添加し、 30分攪拌後、濾過し、メタノーノレ 5 00部で洗浄し、次いで 80°Cの湯で洗浄、乾燥して式（9) (R = CH )の化合物 79.

1 3

2部を青味赤色結晶として得た。

[0059] (3)次に 98. 0%硫酸 130部に、攪拌下、水冷しながら 28. 0%発煙硫酸 170. 0部を添加して、 12%発煙硫酸 300部を、調製した。水冷下、式（9) (R =CH )の化合

1 3 物 51. 3部を 50°C以下で添加し、昇温し、 85— 90°Cにて 4時間反応を行った。次に、氷水 600部中に、上で得たスルホン化反応液を添加し、その間氷を加えながら 50 °C以下に保持した。水をカ卩えて液量を 1000部とし、濾過して、不溶解分を除去した。次に、母液に湯を加えて 1500部とし、温度を 60— 65°Cに保ちながら、食塩 300部を添加して 3時間攪拌し、析出した結晶を濾過した。 20%食塩水溶液 300部で洗浄し、よく絞って式（3) (R =CH )の化合物 59. 2部を含むウエットケーキ 100. 3部（純

1 3

度 45. 9% (ジァゾ分析法による。以下同様。））を赤色結晶として得た。

(4)水 60部中に上記（3)で得た式（3)の化合物のウエットケーキ（純度 45. 9%) 67. 7部を添加し、次いで 25%苛性ソーダ 24部を添加して攪拌し、更に 25%苛性ソーダをカロえて PHを 3 4に調整しながら溶解させた。

一方、氷水 60部にリバール OH (商品名、ァニオン界面活性剤、ライオン株式会社製 ) 0. 4部を加え、溶解後シァヌルクロライド 8. 9部、を添加し、 30分攪拌し、得られた懸濁液を、上記の式（3)を含む溶液中に添加し、 10%苛性ソーダ水溶液を滴下しながら、 PHを 2. 7— 3. 0に保ち、 25— 30°Cで 3時間 1次縮合反応を行い、式 (4) (R

1

=CH )の化合物を含有する反応液を得た。

3

(5)上記 (4)で得られた式 (4) (R =CH )の化合物を含有する反応液中に、オルタ

1 3

ニル酸 8. 4部（純度 98. 89%)、水 40部、 25%苛性ソーダ水溶液 8部からなる溶液を添カロし、更に、水を加えて液量を 300部とし、昇温した。 60— 70°Cの温度で、 10 %苛性ソーダ水溶液を滴下しながら、 PHを 6. 0— 6. 5に保ち、 1時間反応させ 2次縮合反応を行い、式（5) (R =CH、 X= 2—スルホア二リノ基）の化合物を含む反応

1 3

液を得た。

(6)上記（5)で得られた式（5) (R =CH、 X= 2—スルホア二リノ基）の化合物を含む

1 3

反応液中に、 25%苛性ソーダ水溶液をカ卩えながら、 PHを 10. 0 10. 2に保ちながら、 85 90°Cの温度で、 1時間反応させた。反応後、水をカ卩えて液量を 400部に調整した後、濾過して不溶解物を除去した。

得られた反応液に水を加えて液量を 500部に調整した。温度を 50 55°Cに保ちながら、食塩 100部を添カ卩し、次いで濃塩酸をカ卩えて PHを 0. 5に調整した後、 1時間攪拌し、結晶をろ別し、 20%食塩水溶液 200部で洗浄して、式 (6) (R =CH、 X=

1 3

2—スルホア二リノ基、 Y=OH)の化合物を赤色ウエットケーキとして 92部を得た。

(7)上記（6)で得られたウエットケーキを、メタノール 200部中にカロえ、 60— 65°Cに加熱、溶解させた後、約 5°Cに氷冷攪拌下 1時間保持した後、析出した結晶を濾過、メタノーノレで洗浄、乾燥し、下記式（1一 10) (表 1における No. 1—32の化合物）の化合物 25. 6部を赤色結晶として得た。

λ max : 545. Onm (水溶液中）

実施例 1 - 2

(1)氷水 100部にリパール OH0. 4部をカ卩ぇ溶解後、シァヌルクロライド 8. 9部を添加し、 30分攪拌し、得られた懸濁液中に 2, 5-ジスルホア二リン (AS酸） 13. 2部（純度 91. 7%)を加え、 25%苛性ソーダ水溶液を滴下しながら PHを 2. 7— 3. 3に保ちながら、 15— 20°Cで反応を行い一次縮合反応液を得た。次に、実施例 1の（3)で得られた式（3)の化合物のウエットケーキ（純度 45· 9%) 67. 7部を添加し、次いで 25 %苛性ソーダ 24部を添加して PHを 5— 6に保ちながら、 60— 70°Cにて 4時間攪拌し、 2次縮合反応を行い、式（5) (R =CH、 X= 2, 5-ジスルホア二リノ基）の化合物を

1 3

含む反応液を得た。

(2)上記（1)の反応液中に、 25%苛性ソーダ水溶液を加えて、 PHを 10. 8— 11. 2 に調整しながら、 90— 95°Cの温度で、 1時間反応させる。反応後、水を加えて液量を 400部に調整し、濾過して不溶解物を除去する。得られた反応液に水を加えて液量を 500部に調整し、加熱して 60 65°Cに保ちながら食塩 100部を添カ卩し、次いで塩酸を添加して PHを 0. 5に調整した後、 30分攪拌した。得られた結晶をろ別し、 20 %食塩水溶液 200部で洗浄し、式（6) (R =CH、 X = 2, 5_ジスルホア二リノ基、 Y = OH)の化合物を明赤色ウエットケーキとして 73部を得た。

(3)上記（2)で得られるウエットケーキを、メタノール 500部中に加え、 20— 25°Cで 1 時間攪拌した後、結晶を濾過、メタノールで洗浄後、乾燥し下記式（1 11) (表 1における No. 1— 1の化合物）の化合物 31. 3部を赤色結晶として得た。

λ max : 543. Onm (水溶液中）

[0064] 実施例 1一 3

(A)インクの調製

実施例 1_1、実施例 1一 2でそれぞれ得られた本発明のアントラピリドン化合物（色素成分）を含む下記表 2の組成の、インク組成物を調製し、 0. 45 z mのメンブランフィルターでろ過することにより各インクジェット用水性マゼンタインク組成物を得た。水はイオン交換水を使用した。尚、インク組成物の pH力 ¾Η = 8 10、総量 100部になるように水、水酸化アンモニゥムを加えた。

[0065] 表 ₃

インクジェットプリンタ（商品名 Canon社 BJ S—630)を用レ、て、普通紙、プロフェツショナルフォトペーパー（PR-101 (キャノン社製） )、フォト光沢フィルム（HG— 201 ( キャノン社製） )、 PM写真用紙く光沢 > (セイコーエプソン社製）の 4種の被記録材料にインクジェット記録を行った。

(以下で使用する略称は、それぞれ、 PR=プロフェッショナルフォトペーパー、 HG =フォト光沢フィルム、 PM = PM写真用紙 <光沢 >を意味する）

印刷の際は、反射濃度が数段階の階調が得られるように画像パターンを作り、印刷した。以下に記する試験では試験前の印刷物の反射濃度 D値が 1.0に最も近い階調部分を用いて測定を行った。

[0067] (C)記録画像の評価

(1)色相評価

記録画像の色相、鮮明性：記録紙を測色システム（Gretag Macbeth Spectro Eye : GRETAG社製）を用いて、 L*、 a*、 b*値を測定した。鮮明性は C*= ( (a*) ²+ (b* ) ²) ^1/2で算出した。結果を表 4に示す。

(2)耐光試験

キセノンウエザーメーター（アトラス社製）を用レ、、 24°C、 60%RHにて記録画像に 50 時間照射した。上記の測色システムを用いて照射前後の濃度 (D値)を測定し、残存率を下記式で算出した。

残存率(％) =照射後の D値/照射前の D値

結果を表 4に示す。

(3)オゾン耐性試験

記録画像にプリントした試験片をオゾンウエザーメーター (スガ試験機社製型式 O MS—H)を用いて 24°C、 12ppm、 60%RHで 2時間放置し、試験前後の濃度（D値）を測定し、残存率を下記式で算出した。

残存率（％) =処理後の D値 Z処理前の D値

結果を表 4に示す。

[0068] 記録画像の色相、鮮明性、耐光性、耐オゾン性の試験結果を表 4に示す。なお、実施例 1一 1で得られた化合物を用いて調製したインク組成物を評価した結果を評価例 1-1,同様にして実施例 1一 2で得られた化合物を用いて調製したインク組成物を評価した結果を評価例 1一 2とする。また、比較例 1として、特許文献 3の実施例 2のアントラピリドン系化合物（No. 4の化合物）を用い評価を行った結果を表 4に併記する。表 4

表 4

[0070] 表 4より、評価例 1、 2の C*値は比較例 1の値より高ぐより鮮明度が高いものである。

また、評価例 1及び 2の耐オゾン性は比較例 1に比べて、残存率がいずれも高ぐォゾンガス等による画像安定性が驚くべき向上がなされている事を示している。更に、評価例 1及び 2の耐光性も比較例 1に比べて高ぐ本発明のアントラピリドン化合物はインクジェット用マゼンタ色素として優れた化合物であることがわかる。

[0071] 実施例 1一 4

(1)実施例 1-1の（5)で得られた式（5) (R =CH、X= 2—スルホア二リノ基）の化合

1 3

物を含む反応液に、濃アンモニア水（28%) 24部を加え、 90°Cに加熱し、 30分反応させた。反応後、濾過して不溶解物を除去した。得られた反応液に水を加えて液量を 800部に調整した。温度を 50— 60°Cに保ちながら、食塩 160部を添加し、次いで濃塩酸をカ卩えて、 pHを 0に調整した後 30分撹拌し、結晶を濾別し、 20%食塩水溶液 400部で洗浄して式（6) (R =CH X= 2—スルホア二リノ基、 Y=NH2)の化合

1 3

物を赤色ウエットケーキとして 100部得た。

(2)上記（1)で得られたウエットケーキをメタノール 800部中に加え、 60— 65°Cにカロ熱、撹拌後、濾過、メタノールで洗浄、乾燥し、下記式（1一 12) (表 1における No. 1- 33の化合物）の化合物 29. 6部を赤色結晶として得た。

λ max： 544. 8nm (水溶液中）

実施例 1一 5

(1)実施例 1一 1の（4)で得られた式 (4) (R =CH )の化合物を含有する反応液中に

1 3

4—メトキシ一 2—スルホア二リン 10· 2部（純度 99· 4%)、 7 40部、 25%苛性ソーダ水溶液 7. 8部からなる溶液を添加し、更に水をカ卩えて液量を 300部とし、昇温した。 60— 70^oCで、 25⁰/₀昔十生ソーダ水溶夜を滴下しな力 Sら、 pH¾r5. 0-6. 0に保ち、 30 分間反応させ、 2次縮合反応を行い、式（5) (R =CH X=4 -メトキシ一 2 -スルホア

1 3

二リノ基）の化合物を含む反応液を得た。

(2)上記（1)で得られた式（5) (R =CH X= 4—メトキシ一 2—スルホア二リノ基）の化

1 3

合物を含む反応液に、 25%苛性ソーダ水溶液を加え pHを 10. 0— 10. 2に保ちながら、 90°Cで 1時間反応させた。反応後、濾過して不溶解物を除去した。得られた濾液に水を加えて、液量を 1200部に調整した。室温 (約 20°C)で食塩 240部を添カロし、次いで濃塩酸をカ卩えて、 pHを 0に調整した後 30分撹拌し、結晶を濾別し、 20%食塩水溶液 400部で洗浄して式（6) (R =CH X=4—メトキシ一 2—スルホア二リノ基、

1 3

Y=〇H)の化合物を赤色ウエットケーキとして 100部得た。

(3)上記（2)で得られたウエットケーキをメタノール 800部中に加え、室温 (約 20°C) で 1時間撹拌後、濾過、メタノールで洗浄、乾燥して、下記式（1一 13) (表 1における No. 1-36の化合物）の化合物 20. 4部を赤色結晶として得た。

λ max : 541. 4nm (水溶液中 )

実施例 1 - 6

1 3

、 4—スルホアントラニル酸 15. 0部（純度 76. 4%)、水 60部、 25%苛性ソーダ水溶液 16. 8部からなる溶液を添加し、更に水をカ卩えて液量を 400部とし、昇温した。 50 一 60°Cで、 25%苛性ソーダ水溶液を滴下しながら、 pHを 4. 5-5. 0に保ち、 30分間反応させ、 2次縮合反応を行い、式（5) (R =CH、 X = 2 -カルボキシー 5 -スルホ

1 3

ァニリノ基）の化合物を含む反応液を得た。

(2)上記（1)で得られた式（5) (R =CH、 X= 2_カルボキシー 5—スルホア二リノ基）

1 3

の化合物を含む反応液中に、 25%苛性ソーダ水溶液をカ卩ぇ pHを 10. 0に保ちながら、 85— 90°Cで 1時間反応させ、更に pHを 11. 0に保ちながら 85— 90で 1時間反応させた。反応後、濾過して不溶解物を除去した。得られた濾液に水を加えて、液量を 600部に調整した。 30— 35°Cに保ちながら、食塩 120部を添加し、次いで濃塩酸を加えて、 pHを 0. 5に調整した後、 1時間撹拌し、結晶を濾別し、 20%食塩水溶液 60部で洗浄して式（6) (R =CH、 X= 2_カルボキシー 5—スルホア二リノ基、 Y=0

1 3

Η)の化合物を赤色ウエットケーキとして 100部得た。

(3)上記（2)で得られたウエットケーキをメタノール 600部及び水 40部中に加え、 60 一 65°Cで 30分間撹拌後、濾過、メタノールで洗浄、乾燥して、下記式（1-14) (表 1 における No. 1— 38の化合物）の化合物 16. 6部を赤色結晶として得た。

λ max : 540. Onm (水溶液中）

実施例 1 - 7

1 3

3_カルボキシー 4—ヒドロキシァ二リン 7. 9部（純度 98%)、水 40部、 25%苛性ソーダ水溶液 8部からなる溶液を添加し、更に水をカ卩えて液量を 400部とし、昇温した。 5 0— 60°Cで、 25%苛性ソーダ水溶液を滴下しながら、 pHを 4. 5— 5. 0に保ち、 2時間間反応させ、 2次縮合反応を行い、式（5) (R =CH X= 3—カルボキシー 4-ヒドロ

1 3

キシァ二リノ基）の化合物を含む反応液を得た。

(2)上記（1)で得られた式（5) (R =CH X= 3_カルボキシー 4—ヒドロキシァ二リノ

1 3

基）の化合物を含む反応液中に、 25%苛性ソーダ水溶液をカ卩ぇ pHを 10. 8— 11. 0 に保ちながら、 85— 90°Cで 2時間反応させた。反応後、濾過して不溶解物を除去した。得られた濾液に水を加えて、液量を 600部に調整した。 60 65°Cに保ちながら、食塩 60部を添加し、次いで濃塩酸をカ卩えて、 pHを 2. 0に調整した後、 30分間撹拌し、結晶を濾別し、 20%食塩水溶液 70部で洗浄して式（6) (R =CH X= 3_力

1 3 ルボキシー 4_ヒドロキシァ二リノ基、 Y =〇H)の化合物を赤色ウエットケーキとして 88 部得た。

(3)上記（2)で得られたウエットケーキをメタノール 800部中に加え、 65°Cに加熱し、 30分間撹拌後、濾過、メタノールで洗浄、乾燥して、下記式（1一 15) (表 1における N o. 1一 41の化合物）の化合物 33. 6部を赤色結晶として得た。

λ max : 539. 0 （水溶液中）

実施例 1 - 8

実施例 1一 3の (A)— (C)と同様にして、インクを調整し、インクジェットプリント記録、次いで画像の評価を行った。ただし、被記録材料は、普通紙、プロフェッショナルフォトペーパー（pR—ioi (キャノン社製） )、スーパーフォトペーパー（SP—101 (キャノン社製)）の 3種を用いた。

(以下で使用する略称は、それぞれ、 PR=プロフェッショナルフォトペーパー、 SP = スーパーフォトペーパーを意味する）

記録画像の色相、鮮明性、耐光性、耐オゾン性の試験結果を表 5に示す。なお、実施例 1一 4で得られた化合物を用いて調製したインク組成物を評価した結果を評価例 1一 3、実施例 1一 5で得られた化合物を用いて調製したインク組成物を評価した結果を評価例 1一 4、実施例 1一 6で得られた化合物を用いて調製したインク組成物を評価した結果を評価例 1一 5、同様にして実施例 1一 7で得られた化合物を用いて調製したインク組成物を評価した結果を評価例 1一 6とする。

[0080]

表 5

[0081] 表 5より、評価例 1一 3— 1一 6の C*値は高ぐ鮮明度が高いものである。また、評価例

1-3— 1一 6の耐光性、耐オゾン性も極めて高ぐ本発明のアントラピリドン化合物はィンクジェット用マゼンタ色素として優れた化合物であることがわかる。

[0082] 実施例 2 - 1

(1)上記実施例 1-1の（4)で得られた式 (4) (R =CH )の化合物を含有する反応液

1 3

中に、アンスラニル酸 13. 2部を加え、更に、水を加えて液量を 300部とし、昇温した。 70— 95°Cの温度で、 25%苛性ソーダ水溶液を滴下しながら、 PHを 9. 0— 11. 0 に保ち、 5時間反応させた。反応後、水をカ卩えて液量を 400部に調整した後、濾過して不溶解物を除去した。

得られた反応液に氷水を加えて液量を 700部に調整した。 pHを 7. 0— 8. 0に保ち、 60— 65°Cに保ちながら、食塩 70部を添加し、次いで濃塩酸を加えて PHを 3. 0— 3 . 5に調整した後、 1時間攪拌し、結晶をろ別し、 20%食塩水溶液 200部で洗浄して、式（1') (R ' = CH、 X' = Y' = 2—カルボキシァ二リノ基）の化合物を赤色ウエットケ

1 3

ーキとして得た。

(2)上記（5)で得られるウエットケーキを、メタノール 200部中に加え、 60— 65°Cにカロ熱、溶解させた後、約 5°Cにて氷冷攪拌 1時間保持した後、析出した結晶を濾過、メタノールで洗浄、乾燥し、下記式（2— 9) (表 2における No. 2— 1の化合物）の化合物 27. 4部を暗赤色結晶として得た。

λ max : 543. 2nm (水溶液中）

実施例 2 - 2

(1)実施例 1-1の（1)一 (4)と同様にして得た式 (4) (R =CH )の化合物を含有す

1 3

る反応液中にアンスラニル酸 6. 6部を加え、更に、水を加えて液量を 200部とし、 15 一 25°Cの温度で、 25%苛性ソーダ水溶液を滴下しながら、 PHを 6. 0— 6. 5に保ち、 5時間反応させ 2次縮合反応を行い、式（1') (R ' = CH、 X' = 2-カルボキシァユリ

1 3

ノ基、 Y' = C1)の化合物を含む反応液を得た。

(2)上記（1)の反応液中に、 3—メルカプト 1 プロパンスルホン酸ソーダ 10. 7部を加え、 PHを 10. 8— 11. 2に調整しながら、 70— 85°Cの温度で、 5時間反応させた

。反応後、水をカ卩えて液量を 400部に調整し、濾過して不溶解物を除去した。得られた反応液に水をカ卩えて液量を 500部に調整し、 pH8. 0 8. 5に調整し約 60°Cに保ちながら食塩 50部を添カ卩し、次いで塩酸を添加して pH3. 0— 3. 5に調整した後、 3 0分攪拌した。得られた結晶をろ別し、 20%食塩水溶液 200部で洗浄し、式（ ) (R

1

， = CH、 X， = 2—カルボキシァ二リノ基、 Y， = 3—スルホプロピルチオ基）の化合物を

3

赤色ウエットケーキとして得た。 (3)上記（2)で得られるウエットケーキを、メタノール 200部中に加え、 60— 65°Cにカロ熱、分散させた後、 30分攪拌して析出した結晶を、濾過、メタノールで洗浄後、乾燥し、下記式（2— 10) (表 2における No. 2-14の化合物）の化合物 34· 3部を暗赤色結晶として得た。

λ max : 541. Onm (水溶液中）

実施例 2 - 3

(1)実施例 2-2の（2)と同様に得られる式（1') (R ' = CH X' = 2—カルボキシァユリ

1 3

ノ基、 Y' = C1)の化合物を含有する反応液中に、ァニリン 4. 7部を加え、 25%苛性ソーダ水溶液を加えて、 PHを 10. 8— 11. 2に調整しながら、昇温し、 70— 95°Cの温度で、 5時間反応させた。反応後、水を加えて液量を 400部に調整し、濾過して不溶解物を除去した。得られた反応液に水を加えて液量を 500部に調整し、 60— 65°C に保ちながら食塩 75部を添加し、次いで塩酸を添加して PHを 2. 5に調整した後、 3 0分攪拌した。得られた結晶をろ別し、 15%食塩水溶液 400部で洗浄し、式（1 ') (R

1 CH X' = 2—カルボキシァ二リノ基、 Y' = 7二リノ基）の化合物を赤色ウエットケー

3

キとして得た。

(2)上記（1)で得られるウエットケーキを、メタノール 500部に加えて、 60 65°Cにカロ熱して溶解させた後、約 5°Cに氷冷して 30分攪拌して析出した結晶を、濾過、メタノールで洗浄後、乾燥し、下記式（2—11) (表 2における No. 2—16の化合物）の化合物 32. 0部を赤色結晶として得た。

λ max : 541. 6 nm (水溶液中）

実施例 2 - 4

(1)実施例 2-1の（1)一 (4)と同様にして得た式 (4) (R =CH )の化合物を含有す

1 3

る反応液中に 2, 6—ジェチルァニリン 7. 6部、さらに水を加えて液量を 250部に調整し 25%苛性ソーダ水溶液を滴下しながら、 PHを 5— 6に保ち、 50— 60°Cに保ち、 3 0分間反応させ 2次縮合反応を行い、式（1') (R ' = CH X' = 2,6—ジェチルァ二リノ

1 3

基、 Y' = C1)の化合物を含む反応液を得た。

(2)上記（1)の反応液中に、アンスラニル酸 6. 6部をカ卩え、 25%苛性ソーダ水溶液を加えて、 PHを 10. 3— 10. 7に調整しながら、 80 90°Cの温度で、 3時間反応させる。反応後、水をカ卩えて液量を 600部に調整し、濾過して不溶解物を除去した。得られた反応液に水を加えて液量を 800部に調整し、 60 65°Cに保ちながら食塩 12 0部を添加し、次いで塩酸を添加して PHを 0. 5に調整した後、 30分攪拌する。得られた結晶をろ別し、 15%食塩水溶液 200部で洗浄し、式（1') (R ' = CH X' = 2,6

1 3

—ジェチルァ二リノ基、 Y' = 2—カルボキシァ二リノ基）の化合物を赤色ウエットケーキとして得た。

(3)上記（2)で得られるウエットケーキを、メタノール 800部中に加え、 60 65°Cにカロ熱、攪拌後、濾過、メタノールで洗浄後、乾燥し、下記式（2— 12) (表 2における No.

2— 10の化合物）の化合物 30. 4部を赤色結晶として得た。

λ max : 542. 5 (水溶液中)

実施例 2 - 5

実施例 1一 3の (A)— (C)と同様にして、インクを調製し、インクジェットプリント記録、次レ、で画像の評価を行った。

記録画像の色相、鮮明性、耐光性、耐オゾン性の試験結果を表 3に示す。なお、実施例 2— 1で得られた化合物を用いて調製したインク組成物を評価した結果を評価例 2-1,同様にして実施例 2— 2で得られた化合物を用いて調製したインク組成物を評価した結果を評価例 2、実施例 2 - 3で得られた化合物を用いて調製したインク組成物を評価した結果を評価例 3、実施例 2 - 4で得られた化合物を用いて調製したインク組成物を評価した結果を評価例 4とする。また、比較例 1として、特許文献 3の実施例 2-2のアントラピリドン系化合物を用い評価を行った結果を表 6に併記する。

表 6

表 3より、評価例 1一 4の C*値は比較例 1の値より高ぐ特にインク受容層を有する専用紙 (光沢紙）において、より鮮明度が高い事がわかる。また、評価例 1一 4の耐ォゾン性は比較例 1に比べて、残存率がいずれも高ぐオゾンガス等による画像安定性が驚くべき向上がなされている事がわかる。更に、評価例 1一 4の耐光性も高ぐ本発明のアントラピリドン化合物はインクジェット用マゼンタ色素として優れた化合物であることがわかる。特に評価例 2 (アルキルチオ基を有する、式（2— 10)の化合物を含有するインクの専用紙 (光沢紙)での評価）においては、耐オゾン性、耐光性が特に優れていることがわかる。 [0093] 本発明のアントラピリドン化合物は比較例の化合物よりも色相 (鮮明性）、耐光性、耐オゾン性すベての評価項目において優れており、各メディア (被記録材）で安定した高品質を示している。さらに実施例 2-1から 4でそれぞれ得られた色素は、アル力リ性条件下（pH = 8— 9)における水に対する溶解性がろ紙スポットでの評価で 100g /1以上であり、インクジェット用の色素として安定なインクの調製が可能であり、又高濃度のインクの調製も可能であることから使用用途も広く使いやすい化合物である。

[0094] 本発明のアントラピリドン化合物は比較例の化合物よりも総合的に優れており、各メディア (被記録材)で安定した高品質を示している。さらに実施例 1一 1から 3でそれぞれ得られた色素は、アルカリ性条件下 (pH = 8— 9)における水に対する溶解性が 10 Og/1以上であり、インクジェット用の色素として安定なインクの調製が可能であり、又高濃度のインクの調製も可能であることから使用用途も広く使いやすい化合物である

Claims

請求の範囲

[1] 式 (1)

1

基、モノ若しくはジアルキルアミノアルキル基又はシァノ低級アルキル基を、 Xはスルホン酸基、メトキシ基、ァニリノ基、フエノキシ基で置換されていてもよいァニリノ基;メチルースルホア二リノ基；メトキシースルホアユリニノ基；カルボキシースルホア二リノ基；カルボキシーヒドロキシァ二リノ基；スルホン酸基で置換されていてもよいナフチルアミノ基;スルホン酸基、カルボキシ基、水酸基で置換されていてもよいモノ若しくはジァルキルアミノ基；ァラルキルアミノ基；シクロアルキルアミノ基；スルホン酸基、カルボキシノレ基、ァセチルァミノ基、アミノ基、水酸基、フエノキシ基又はフエニル基で置換されてレ、てもよレ、フエノキシ基；モノアルキルアミノアルキルアミノ基；ジアルキルアミノアルキルアミノ基;水酸基又はアミノ基を、 Yは塩素原子、水酸基、アミノ基、モノ若しくはジアルキルアミノ基（アルキル基上にスルホン酸基、カルボキシ基および水酸基からなる群から選択される置換基を有してもょレ、）又はモルホリノ基をそれぞれ表す）で表されるアントラピリドン化合物又はその塩

[2] 式（1)における Rカ^チル基である請求項 1に記載のアントラピリドン化合物又はそ

1

の塩

[3] 式（1)における Yが水酸基又はアミノ基である請求項 1または 2に記載のアントラピリドン化合物又はその塩

[4] 式（1)における X力ァニリノ基、 2—スルホア二リノ基、 2， 5_ジスルホア二リノ基、 2_ ェチルへキシルァミノ基又はシクロへキシルァミノ基、 4—メトキシ一 2—スルホア二リノ基、 2_カルボキシ— 5—スルホア二リノ基、 3_カルボキシ— 4—ヒドロキシァ二リノ基である請求項 1から 3のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩式（1')で表されるアントラピリドン化合物又はその塩

1

[6] 式（1')における R 'がメチル基である請求項 1に記載のアントラピリドンィ匕合物又はそ

1

の塩

[7] 式（1')における Y'がァニリノ基、 2_カルボキシァ二リノ基または 3_スルホプロピルチォ基である請求項 1または 2に記載のアントラピリドン化合物又はその塩

[8] 式（1')における X'がァニリノ基、 2, 6_ジメチルァニリノ基、 2, 4, 6_トリメチルァニリノ基、 2, 6_ジェチルァニリノ基、 2_カルボキシァ二リノ基、 2—スルホア二リノ基、 2, 5 —ジスルホア二リノ基、ベンジルァミノ基またはシクロへキシルァミノ基である請求項 1 力 3のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物またはその塩

[9] 色素成分として、請求項 1から 8のいずれか一項に記載のアントラピリドンィ匕合物又はその塩を含むことを特徴とする水性マゼンタインク組成物

[10] 水溶性有機溶剤を含有する請求項 9に記載の水性マゼンタインク組成物

[11] アントラピリドン化合物又はその塩中の無機塩の含有量が 1質量％以下である請求項 9に記載の水性マゼンタインク組成物

[12] 水溶性有機溶剤を含有する請求項 11に記載の水性マゼンタインク組成物

[13] インクジェット記録用である請求項 9に記載の水性マゼンタインク組成物

[14] インクジェット記録用である請求項 12に記載の水性マゼンタインク組成物

[15] インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インクとして請求項 9に記載の水性マゼンタインク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法

[16] インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インクとして請求項 12に記載の水性マゼンタインク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法

[17] 被記録材が情報伝達用シ-トである請求項 15又は 17に記載のインクジェット記録方法

[18] 請求項 9に記載の水性マゼンタインク組成物を含有する容器

[19] 請求項 19の容器を有するインクジェットプリンタ

[20] 請求項 1から 8のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を有する着色体