JPWO2005007752A1 - ジスアゾ化合物、及びそれを用いるインク組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】インクジェット用記録液として普通紙及び加工光沢紙に適用した場合、鮮明なイエロー色を呈し、記録物の耐光、耐ガス及び湿潤堅牢度に優れたインク組成物を提供すること。【解決手段】下記式（１）で示されるジスアゾ化合物を含有するインクジェット用インク組成物を用いてインクジェットプリントする事により、耐光、耐ガス及び湿潤堅牢度に優れた鮮明な黄色着色体を得る事ができる。（式（１）中、Ｘは特定のジアミン残基を表し、Ｙ１、Ｙ２はスルホン酸基及び／又はカルボキシル基で置換されたアルキルアミノ基、スルホン酸基及び／又はカルボキシル基で置換されたフェノキシ基、又はスルホン酸基及び／又はカルボキシル基で置換されたアニリノ基を表す。）

Description

本発明は、記録液、水性のイエローインク組成物及びインクジェット記録方法並びに新規ジスアゾ化合物に関する。

インクジェットプリンタによる記録方法としてインクの各種吐出方式が開発されているが、いずれもインクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材料（紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行うものである。インクジェットプリンタによる記録方法は、記録ヘッドと被記録材料とが接触しない為、機械音の発生がなく、またプリンタの小型化、高速化、カラー化が容易であるという特長を有する為、近年急速に普及し、今後も大きな伸長が期待されている。コンピュータのカラーディスプレイ上の画像又は文字情報を、インクジェットプリンタによりカラ−で記録するには、一般にはイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の４色のインクによる減法混色で表現される。ＣＲＴディスプレイ等のＲ、Ｇ、Ｂによる加法混色画像を減法混色画像によりできるだけ忠実に再現するためには、使用する色素、中でもＹ、Ｍ、Ｃの各インクに使用される色素は、できるだけＹ、Ｍ、Ｃそれぞれの標準に近い色相を有し且つ鮮明であることが望まれる。また、インク組成物には長期の保存に対し安定であり、プリントした画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光性及び耐ガス性等の堅牢度に優れている事が求められる。

インクジェットプリンタの用途はＯＡ用小型プリンタから産業用の大型プリンタにまで拡大されてきており、耐水性及び耐光性等の堅牢度がこれまで以上に求められている。耐水性については、多孔質シリカ、カチオン系ポリマー、アルミナゾル又は特殊セラミックなどインク中の色素を吸着し得る無機微粒子をＰＶＡ樹脂等と共に紙の表面にコーティングすることにより大幅に改良されたが、写真等の印刷物の保管時の耐湿性の向上等については更なる品質向上が求められている。又、耐光性については大幅に改良する技術は未だ確立されておらず、特にＹ、Ｍ、Ｃ、Ｋの４原色のうちイエローの色素に鮮明な色相、高い耐光堅牢度、高い耐湿堅牢度の揃った色素がなくその改良が重要な課題となっている。

更に、最近のデジタルカメラの浸透と共に、家庭でも画像を写真としてプリントする機会が増している。そのよう写真を保管する時に生じる、空気中の酸化性ガスによる写真画質の変色が問題視されている。イエローの記録液に関してはこれまでも、光に対する画像の変退色（耐光堅牢度）や、水や湿度に対する画像の滲み（耐水、湿潤堅牢度）が技術的な課題となり数々の解決案が提案がされている。

例えば特許文献１乃至同５には本発明のジスアゾ化合物と構造が類似する化合物の記載がみられるが、それらはいずれもインクジェット記録用として、普通紙および加工光沢紙に記録した場合、鮮明な色相を呈し、且つ該記録物の耐光、耐ガス及び耐湿堅牢度に優れているイエローの色素を提供する迄には至っていない。

特開平４−２５２２７０号公報 特開平８−３２５４９３号公報 特開平１０−２７９８５８号公報 特開２０００−１４４００３号公報 特公昭５５−１１７０８号公報

本発明は、インクジェット記録用、筆記用具として普通紙および加工光沢紙に記録した場合、鮮明な色相を有し、且つ耐光、耐ガス及び耐湿堅牢度に優れた記録物を与えるインク組成物を提供する事及びそのようなインク組成物を調製するのに適した色素を提供することを目的とするものである。

本発明者らは前記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有するジスアゾ化合物を含有するインク組成物が前記課題を解決するものであることを見出し本発明を完成させたものである。

即ち本発明は
（１）遊離酸の形で下記式（１）で示されるジスアゾ化合物、

｛式（１）中、Ｘは式（２）

を表し、式（２）中のＺは場合により１個のＣ１〜３のアルキル基により置換されてもよいＣ１〜６のアルキレン基を、Ｒ_１、Ｒ_２はそれぞれ独立に水素またはＣ１〜３のアルキル基をそれぞれ表す。又、Ｙ_１、Ｙ_２はスルホン酸基及び／又はカルボキシル基で置換されたアルキルアミノ基、スルホン酸基及び／又はカルボキシル基で置換されたフェノキシ基、又はスルホン酸基及び／又はカルボキシル基で置換されたアニリノ基を表す。｝
（２）式（１）のＸがＮＨＣ_２Ｈ_４ＮＨ、ＮＨＣ_３Ｈ_６ＮＨ、ＮＨＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＮＨ、ＮＨＣ_２Ｈ_４Ｎ（ＣＨ_３）、ＮＨＣ_３Ｈ_６Ｎ（ＣＨ_３）、ＮＨＣ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＮＨ、ＮＨＣ_２Ｈ_４Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）、Ｎ（ＣＨ_３）Ｃ_２Ｈ_４Ｎ（ＣＨ_３）及びＮＨＣ_３Ｈ_６Ｎ（Ｃ_３Ｈ_７）からなる群から選択される１種である（１）に記載のジスアゾ化合物、
（３）式（１）のＸがＮＨＣ_２Ｈ_４ＮＨである（１）または（２）に記載のジスアゾ化合物、
（４）式（１）のＹ_１及びＹ_２がＮＨＣ_２Ｈ_４ＳＯ_３Ｈである（１）から（３）のいずれか一項に記載のジスアゾ化合物、
（５）遊離酸の形で下記式（４）で示されるジスアゾ化合物、

（６）水性媒体と、（１）から（５）のいずれか一項に記載のジスアゾ化合物の少なくとも一種を含有する記録液、
（７）（６）に記載の記録液からなるインク組成物、
（８）（６）に記載の記録液からなるインクジェット用インク組成物、
（９）インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インクとして（８）に記載のインクジェット用インク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法、
（１０）被記録材が情報伝達用シートである（９）に記載のインクジェット記録方法、
（１１）（８）に記載のインクジェット用インク組成物が充填された容器を備えてなるインクジェットプリンタ、
（１２）（１１）に記載のインクジェットプリンタによって着色された着色体、
に関する。

前記式（１）の本発明のジスアゾ化合物は極めて水溶解性に優れ、その水溶液は経時安定性が良く、又インク組成物製造過程でのメンブランフィルターに対する濾過性が良好であるという特徴を有する。更に、このジスアゾ化合物を使用した本発明のインク組成物は長期間保存後の結晶析出、物性変化、色変化等もなく、貯蔵安定性が良好である。又、本発明のインク組成物をインクジェット記録用のイエローインクとして使用した印刷物は、耐光性、耐オゾン性及び耐湿性に優れ、優れたインクジェット記録が可能である。このように、本発明のインク組成物は、インクジェット記録用のイエローインクとして極めて有用である。

本発明を詳細に説明する。
本発明のジスアゾ化合物（色素）は遊離酸の形で下記一般式（１）で示される。

｛式（１）中、Ｘは

を表し、式（２）のＺは場合により１個のＣ１〜３のアルキル基により置換されていてもよいＣ１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ_１、Ｒ_２はそれぞれ独立に水素又はＣ１〜３のアルキル基を表す。又Ｙ_１及びＹ_２はスルホン酸基及び／又はカルボキシル基で置換されたアルキルアミノ基、スルホン酸基及び／又はカルボキシル基で置換されたフェノキシ基、又はスルホン酸基及び／又はカルボキシル基で置換されたアニリノ基を表わす。｝

式（１）におけるＸの具体例として、例えばＮＨＣ_２Ｈ_４ＮＨ、ＮＨＣ_３Ｈ_６ＮＨ、ＮＨＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＮＨ、ＮＨＣ_２Ｈ_４Ｎ（ＣＨ_３）、ＮＨＣ_３Ｈ_６Ｎ（ＣＨ_３）、ＮＨＣ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＮＨ、ＮＨＣ_２Ｈ_４Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）、Ｎ（ＣＨ_３）Ｃ_２Ｈ_４Ｎ（ＣＨ_３）、ＮＨＣ_３Ｈ_６Ｎ（Ｃ_３Ｈ_７）、ＮＨＣ_３Ｈ_６ＮＨ、ＮＨＣ_４Ｈ_８ＮＨ、ＮＨＣ_５Ｈ_１０ＮＨ、ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｃ_２Ｈ_４ＣＨ_２ＮＨ、ＮＨ_３Ｈ_６ＮＨ_２、ＮＨＣＨ_２Ｃ_３Ｈ_６ＣＨ_２ＮＨ等が挙げられる。特に好ましいものはＮＨＣ_２Ｈ_４ＮＨである。

式（１）におけるＹ_１、Ｙ_２の具体例として、例えばＮＨＣ_２Ｈ_４ＳＯ_３Ｈ、ＮＨＣＨ_２ＣＯＯＨ、ＮＨＣ_２Ｈ_４ＣＯＯＨ、Ｎ（ＣＨ_２ＣＯＯＨ）_２、

等が挙げられる。特に好ましいものはＹ_１及びＹ_２が共にＮＨＣ_２Ｈ_４ＳＯ_３Ｈである場合である。

式（１）で示される化合物は、例えば次のようにして製造される。下記式（Ａ）で示されるモノアゾ化合物と塩化シアヌールを縮合せしめ（１次縮合）て同じく式（Ｂ）で示される化合物を得る。次ぎに式（Ｂ）の化合物と式（Ｃ１）及び／又は式（Ｃ２）で示されるアミン類と縮合し（２次縮合）、式（Ｄ１）及び／又は式（Ｄ２）で示される化合物を得る。次ぎに式（Ｄ１）及び／又は式（Ｄ２）で示される化合物と式（Ｅ）で示される化合物を縮合し（３次縮合）、目的の前記式（１）で示される化合物を得る。尚、下記式（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｄ１）、（Ｄ２）及び（Ｅ）においてＹ_１、Ｙ_２及びＸは前記式（１）におけるのと同じ意味を表し、スルホン基は遊離の形で表す。

前記において、１次縮合は０〜１０℃、ｐＨ１〜７で、２次縮合は２０〜７０℃、ｐＨ３〜９で、３次縮合は８０〜９５℃、ｐＨ４〜１０でそれぞれ行うのが好ましく、この反応においては通常水を反応媒体として使用して行われる。

式（１）の化合物（色素）の具体例を下記表１に示す。本発明の化合物例がこれらに限定されるものではない。又、スルホン基及びカルボキシル基は遊離酸の形で表す。

本発明の前記化合物は遊離酸の形で、あるいはその塩の形態で使用しうる。その塩としては、アルカリ金属塩、或いは下記式（３）で示されるアルキルアミン塩、アルカノールアミン塩又はアンモニウム塩等が使用できる。

（式（３）中、Ｚ_１、Ｚ_２、Ｚ_３及びＺ_４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基又はヒドロキシアルコキシアルキル基を表す。）

好ましい塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、ジイソプロパノールアミン塩、トリイソプロパノールアミン塩等のアルカノールアミン塩及びアンモニウム塩が挙げられ、また塩の作り方としては、例えば、上記で得られる化合物の反応液に食塩を加えて、塩析、濾過することによってナトリウム塩をウェットケーキとして得、そのウェットケーキを再び水に溶解後、塩酸を加えてｐＨを１〜２に調整して得られる結晶を濾過すれば、遊離酸（あるいは一部はナトリウム塩のまま）の形で得られる。更に、その遊離酸の形のウェットケーキを水と共に撹拌しながら、例えば、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア水を添加してアルカリ性にすれば、各々カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩が得られる。

本発明のインク組成物は、本発明の前記式（１）で表される化合物又はその塩を水又は水性溶媒（後記する水溶性有機溶剤（溶解助剤を含む。以下同様。）を含有する水）に溶解したものである。使用する化合物としては、前記式（４）で示される化合物が特に好ましい。インク組成物のｐＨは６〜１１程度が好ましい。この水性インク組成物をインクジェット記録用プリンタに使用する場合、色素成分としては金属陽イオンの塩化物、硫酸塩等の無機物の含有量は少ないものを用いるのが好ましく、その含有量の目安は例えば、塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムの総含量として１質量％以下である。無機物の少ない化合物（色素成分）を製造するには、例えば逆浸透膜による通常の方法又は本発明の色素成分の乾燥品あるいはウェットケーキを必要な回数だけメタノール及び水の混合溶媒中で撹拌し、濾過、乾燥する方法で脱塩処理する操作を繰り返せば良い。このインク組成物は黄色のインクとして使用に供されるが本発明の趣旨を損なわない範囲で他の色素を混合しても構わない。

本発明のインク組成物は水を媒体として調製される。本発明のインク組成物中に、上記のようにして得られた前記式（１）の化合物は、通常０．３〜８質量％含有される。本発明のインク組成物にはさらに必要に応じて水溶性有機溶剤が本発明の効果を害しない範囲内において含有される。水溶性有機溶剤は、染料溶解剤、乾燥防止剤（湿潤剤）、粘度調整剤、浸透促進剤、表面張力調整剤、消泡剤等と併用して使用されうる。その他インク調製剤としては、例えば、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、染料溶解剤、褪色防止剤、乳化安定剤、表面張力調整剤、消泡剤、分散剤、分散安定剤、等の公知の添加剤が挙げられる。水溶性有機溶剤の含有量は通常０〜６０質量％、好ましくは１０〜５０質量％であり、インク調製剤は通常０〜２０質量％、好ましくは０〜１５質量％である。

本発明で使用しうる水溶性有機溶剤の例としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ１〜Ｃ４アルカノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オンまたは１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の複素環式ケトン、アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトンまたはケトアルコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル、エチレングリコール、１，２−または１，３−プロピレングリコール、１，２−または１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の（Ｃ２〜Ｃ６）アルキレン単位を有するモノマー、オリゴマーまたはポリアルキレングリコールまたはチオグリコール、グリセリン、ヘキサン−１，２，６−トリオール等のポリオール（トリオール）、エチレングリコールモノメチルエーテルまたはエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル又はジエチレングリコールモノエチルエーテル又はトリエチレングリコールモノメチルエーテル又はトリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテル、γ−ブチロラクトンまたはジメチルスルホキシド等が挙げられる。

これらのうち好ましいものは、イソプロパノール、グリセリン、モノ、ジまたはトリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンであり、より好ましくはイソプロパノール、グリセリン、ジエチレングリコール、２−ピロリドンである。これらの水溶性有機溶剤は、単独もしくは混合して用いられる。

防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ベンツチアゾール系、ニトチリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオシキド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられ、ピリジンオシキド系化合物としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウムが挙げられ、無機塩系化合物としては、例えば無水酢酸ソーダが挙げられ、イソチアゾリン系化合物としては、例えば１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤としてソルビン酸ソーダ、安息香酸ナトリウム、等（例えば、アベシア社製プロクセルＧＸＬ（Ｓ）、プロクセルＸＬ−２（Ｓ）等）が挙げられる。

ｐＨ調整剤は、インク組成物の保存安定性を向上させる目的で、インク組成物のｐＨを６．０〜１１．０の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。

キレート試薬としては、例えばエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウムなどが挙げられる。防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライトなどが挙げられる。

紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物、スチルベン系化合物、又はベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。

粘度調整剤としては、水溶性有機溶剤の他に、水溶性高分子化合物があげられ、例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等があげられる。染料溶解剤としては、例えば尿素、ε−カプロラクタム、エチレンカーボネート等が挙げられる。

褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。

表面張力調整剤としては、界面活性剤があげられ、例えばアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤などがあげられる。アニオン界面活性剤としてはアルキルスリホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸およびその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸ジオクチルスルホ琥珀酸塩などが挙げられる。カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体などがある。両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシンその他イミダゾリン誘導体などがある。

ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアリルキルアルキルエーテル等のエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オールなどのアセチレングリコール系（例えば、日信化学社製サーフィノール１０４Ｅ、１０４ＰＧ５０、８２、４６５、オルフィンＳＴＧ等）、等が挙げられる。これらのインク調製剤は、単独もしくは混合して用いられる。なお、本発明のインク組成物の表面張力は通常２５〜７０ｍＮ／ｍ、好ましくは２５〜６０ｍＮ／ｍである。また本発明のインク組成物の粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下に調整する。

本発明のインク組成物は蒸留水等不純物を含まない水に、前記式（１）の化合物及び、必要により、上記水溶性有機溶剤、インク調製剤等を添加混合することにより調製される。又必要なら、インク組成物を得た後で濾過を行い夾雑物を除去してもよい。

本発明のインクジェット記録方法における被記録材としては、例えば、紙、フィルム等の情報伝達用シート、繊維及び皮革等が挙げられる。情報伝達用シートについては、表面処理されたもの、具体的にはこれらの基材にインク受容層を設けたものが好ましい。インク受容層は、例えば上記基材にカチオンポリマーを含浸あるいは塗工することにより、また多孔質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックス等のインク中の色素を吸着し得る無機微粒子をポリビニルアルコールやポリビニールピロリドン等の親水性ポリマーと共に上記基材表面に塗工することにより設けられる。このようなインク受容層を設けたものは、通常インクジェット専用紙（フィルム）や光沢紙（フィルム）と呼ばれ、例えば、ピクトリコ（旭硝子社製）、カラーＢＪペーパー、カラーＢＪフォトフィルムシート（いずれもキャノン社製）、カラーイメージジェット用紙（シャープ社製）、スーパーファイン専用光沢フィルム（セイコーエプソン社製）ピクタファイン（日立マクセル社製）等が市販されている。なお、このような受容層の設けていない普通紙も利用できることはもちろんである。

また繊維については、セルロース繊維又はナイロン、絹及びウール等のポリアミド繊維が好ましく、不織布や布状のものが好ましい。これらの繊維については、本発明のインク組成物を該繊維に付与した後、好ましくはインクジェット方法により付与した後、湿熱（例えば約８０〜１２０℃）あるいは乾熱（例えば約１５０〜１８０℃）の固着工程を加えることで該繊維内部に色素を染着させることができ、鮮明性、耐光性及び耐洗濯性に優れた染色物を得ることができる。

本発明のインクジェットプリンタは、この前記水性のインク組成物を含有する容器がインクタンク部分にセットされたものである。さらに、本発明の着色体は、上記の式（１）で表されるジスアゾ化合物又はその塩を含有する上記のインク組成物で着色されたものである。

本発明のジスアゾ化合物を用いたインク組成物は、特に耐光性に優れ、かつ耐オゾン性、耐湿性においても優れた記録物を与えることができる。また、グリーン味のイエローであり、インクジェット用のイエロー色として適した色相である。他のマゼンタ、シアンのインクと共に用いる事で、広い可視領域の色調を色出しする事ができ、かつ耐光性、耐オゾン性耐湿性の優れた既存のマゼンタ、シアン、ブラックと共に用いることで耐光性、耐オゾン性、耐湿性に優れた記録物を得ることができる。

以下に本発明を実施例により更に具体的に説明する。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り質量基準である。

実施例１
塩化シアヌル１８．４部と４−（３−スルホフェニルアゾ）−２−メトキシアニリン３０．１部を水性媒体中でｐＨ５〜６．５、温度３〜１０℃で１次縮合させ、次にタウリン１３．５部を加えｐＨ６〜９、温度４０〜７０℃で２次縮合を行った。更に先の２次物を８０℃に昇温させた後、３次縮合としてエチレンジアミン４部を１５〜３０分で滴下、ｐＨ８〜１０、温度８０〜９０℃で反応させた。ｐＨコントロール剤は１．２．３次縮合共に１０％炭酸ナトリウム水溶液を使用した。得られた生成物を好ましくは６０℃以下で塩析、更に塩酸でｐＨを２〜４に調整して濾過することにより、遊離酸の形で下記式（４）で表されるジスアゾ化合物５４部（水中でのλｍａｘ ３９１ｎｍ）を得た。

実施例２
塩化シアヌル１８．４部と４−（３−スルホフェニルアゾ）−２−メトキシアニリン３０．１部を水性媒体中でｐＨ５〜６．５、温度３〜１０℃で１次縮合させ、次に５−スルホアンスラニル酸２３．９部を加えｐＨ６〜９、温度４０〜７０℃で２次縮合を行った。更に先の２次物を８０℃に昇温させた後、３次縮合としてエチレンジアミン４部を１５〜３０分で滴下、ｐＨ８〜１０、温度８０〜９０℃で反応させた。ｐＨコントロール剤は１．２．３次縮合共に１０％炭酸ナトリウム水溶液を使用した。得られた生成物を好ましくは６０℃以下で塩析、更に塩酸でｐＨを２〜４に調整して濾過することにより、遊離酸の形で下記式（５）で表されるジスアゾ化合物６４部（水中でのλｍａｘ ３９２ｎｍ）を得た。

実施例３
（Ａ）インクの作製
実施例１〜２で得られたジスアゾ化合物（色素成分）を含む下記表２の組成の液体を調製し、０．４５μｍのメンブランフィルターでろ過することにより各インクジェット用水性イエローインク組成物を得た。また水はイオン交換水を使用した。尚、インク組成物のｐＨがｐＨ＝８〜１０、総量１００部になるように水、水酸化アンモニウムを加えた。

（Ｂ）インクジェットプリントインクジェットプリンタ（商品名 Ｃａｎｏｎ社ＢＪ Ｓ−６３０）を用いて、普通紙、プロフェッショナルフォトペーパー（ＰＲ−１０１（キャノン社製））、フォト光沢フィルム、（ＨＧ−２０１（キャノン社製））、ＰＭ写真用紙＜光沢＞（セイコーエプソン社製）の４種の被記録材料にインクジェット記録を行った。（以下、ＰＲ＝プロフェッショナルフォトペーパー、ＨＧ＝フォト光沢フィルム、ＰＭ＝ＰＭ写真用紙と記す）

（Ｃ）記録画像の評価
（１）色相評価
記録画像の色相、鮮明性：記録紙を測色システム（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ：ＧＲＥＴＡＧ社製）を用いて、Ｌ^＊、ａ^＊、ｂ^＊値を測定した。鮮明性は色度（ａ^＊、ｂ^＊）からＣ^＊＝（（ａ^＊）^２＋（ｂ^＊）^２）^１／２を算出し、評価した。結果を表３に示す。
（２）耐光試験
キセノンウェザーメーター（アトラス社製）を用い、２４℃、６０％ＲＨにて記録画像に５０時間照射した。照射前後の変化を上記の測色システムを用いて照射前後の濃度（Ｄ値）を測定した。
残存率（％）＝照射後のＤ値／照射前のＤ値で算出した結果を表３に示す。

（３）オゾン耐性試験
記録画像にプリントした試験片をオゾンウェザーメーター（スガ試験機社製 型式ＯＭＳ−Ｈ）を用いて２４℃、１２ｐｐｍ、６０％ＲＨで２時間放置し、試験前後の濃度（Ｄ値）を測定した。
残存率（％）＝照射後のＤ値／照射前のＤ値で算出した結果を表３に示す。
（４）耐湿試験記録画像にプリントした試験片を恒温恒湿器（応用技研産業社製）を用いて５０℃、９０％ＲＨで１５０時間放置し、試験前後のブリード性を目視にて判定した。判定は、
○：ブリードが認められない
△：わずかにブリードが認められる
×：大きくブリードが認められる
に大別し、判定した結果を表３に示す。

記録画像の色相、耐光性、耐オゾン性及び耐湿性の試験結果を表３に示す。なお、実施例１で得られた化合物を用いて作製したインク組成物を評価した結果を評価例１、同様にして実施例２で得られた化合物を用いて作製したインク組成物を評価した結果を評価例２とする。また、比較例１として、下記式（６）で示される化合物、比較例２として下記式（７）で示される化合物をそれぞれ用い、表２の組成で光学濃度を揃えて評価を行った結果を表３に併記する。
尚、データはグラデーション印刷で濃度（Ｄ値）を≒１．０に揃えた時の評価結果である。

表３より、ａ^＊値、ｂ^＊値からみて評価例は比較例と同等の色相であり、Ｃ^＊値からみて評価例は比較例と同等の鮮明性であり、普通紙においては、比較例よりも鮮明であることがわかる。比較例１〜２の色素はインクジェットプリントで用いられている代表的なイエロー色素であるが、評価例１〜２はこれに近似した鮮明なイエローであるといえる。評価例１〜２の耐光性は比較例１〜２のそれらに比べて、残存率がいずれも高く、驚くべき向上が達成されている事を示している。また、評価例１〜２のオゾンの残存率も高い。更に耐湿性においても比較例１〜２のそれらより良好である。
本発明のジスアゾ化合物はインクジェット用イエロー色素として好ましい色相であり、印刷物の保存安定性を更に向上させる事に適した化合物であることがわかる。

本発明のジスアゾ化合物はインク適性が総合的に優れており、各メディア（被記録剤）で安定した高品質を示している。さらに実施例１から２でそれぞれ得られた色素は、アルカリ性条件下（ｐＨ＝８〜９）における水に対する溶解性が１００ｇ／ｌ以上であり、インクジェット用の色素として安定なインクの作製が可能であり、又高濃度のインクの作製も可能であることから使用用途も広く使いやすい化合物である。

各種記録液として、特にインクジェットプリンタ用イエローインク記録液として、安全で安価に製造でき水溶液は経時安定性が良く、印刷適性に優れている。印刷物は、鮮明なイエロー色を呈し耐光堅牢度、耐オゾン堅牢度及び耐湿堅牢度が優れている。

Claims (12)

1. 遊離酸の形で下記式（１）で示されるジスアゾ化合物
   

   

   ｛式（１）中、Ｘは式（２）
   

   

   を表し、式（２）中のＺは場合により１個のＣ１〜３のアルキル基により置換されてもよいＣ１〜６のアルキレン基を、Ｒ_１、Ｒ_２はそれぞれ独立に水素またはＣ１〜３のアルキル基をそれぞれ表す。又、Ｙ_１、Ｙ_２はスルホン酸基及び／又はカルボキシル基で置換されたアルキルアミノ基、スルホン酸基及び／又はカルボキシル基で置換されたフェノキシ基、又はスルホン酸基及び／又はカルボキシル基で置換されたアニリノ基を表す。｝
2. 式（１）のＸがＮＨＣ_２Ｈ_４ＮＨ、ＮＨＣ_３Ｈ_６ＮＨ、ＮＨＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＮＨ、ＮＨＣ_２Ｈ_４Ｎ（ＣＨ_３）、ＮＨＣ_３Ｈ_６Ｎ（ＣＨ_３）、ＮＨＣ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＮＨ、ＮＨＣ_２Ｈ_４Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）、Ｎ（ＣＨ_３）Ｃ_２Ｈ_４Ｎ（ＣＨ_３）及びＮＨＣ_３Ｈ_６Ｎ（Ｃ_３Ｈ_７）からなる群から選択される１種である請求項１に記載のジスアゾ化合物
3. 式（１）のＸがＮＨＣ_２Ｈ_４ＮＨである請求項１または２に記載のジスアゾ化合物
4. 式（１）のＹ_１及びＹ_２がＮＨＣ_２Ｈ_４ＳＯ_３Ｈである請求項１から３のいずれか一項に記載のジスアゾ化合物
5. 遊離酸の形で下記式（４）で示されるジスアゾ化合物
   

   
6. 水性媒体と、請求項１から５のいずれか一項に記載のジスアゾ化合物の少なくとも一種を含有する記録液
7. 請求項６に記載の記録液からなるインク組成物
8. 請求項６に記載の記録液からなるインクジェット用インク組成物
9. インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インクとして請求項８に記載のインクジェット用インク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法
10. 被記録材が情報伝達用シ−トである請求項９に記載のインクジェット記録方法
11. 請求項８に記載のインクジェット用インク組成物が充填された容器を備えてなるインクジェットプリンタ
12. 請求項１１に記載のインクジェットプリンタによって着色された着色体