JP2000144003A

JP2000144003A - 記録液

Info

Publication number: JP2000144003A
Application number: JP31439998A
Authority: JP
Inventors: Toru Nishimura; 西村　　透; Hideo Sano; 秀雄佐野; Masahiro Yamada; 昌宏山田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1998-11-05
Filing date: 1998-11-05
Publication date: 2000-05-26

Abstract

(57)【要約】【課題】インクジェット記録用として普通紙に記録し
ても鮮明なイエロー色系の記録物を得ることができ、印
字濃度、耐水性及び耐光性が優れているほか保存安定性
も良好な記録液を提供すること。【解決手段】水性媒体と遊離酸の形が下記一般式
（Ｉ）で示される色素及び下記一般式（II）で示される
色素から選ばれる少なくとも１種の色素を含有すること
を特徴とする記録液。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は記録液に関するもの
である。詳しくはインクジェット記録に適した記録液に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】直接染料や酸性染料等の水溶性染料を含
む記録液の液滴を微小な吐出オリフィスから飛翔させて
記録を行う、いわゆるインクジェット記録方法が実用化
されている。この記録液に関しては、電子写真用紙のＰ
ＰＣ（プレインペーパーコピア）用紙、ファンホー
ルド紙（コンピューター等の連続用紙）等の一般事務用
に汎用される記録紙に対する定着が速く、しかも印字物
の印字品位が良好であること、即ち印字ににじみがなく
輪郭がはっきりしていることが要求されると共に、記録
液としての保存時の安定性も優れていることが必要であ
り、従って使用できる溶剤が著しく制限される。

【０００３】一方、記録液用の染料に関しては、上記の
ような限られた溶剤に対して充分な溶解性を有すると共
に、記録液として長期間保存した場合にも安定であり、
また印字された画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光
性に優れていること等が要求されるが、これ等の多くの
要求を同時に満足させることは困難であった。このため
種々の方法（例えば特開昭５９−８７７５、特開昭５９
−２２６０７２、特開昭６０−９４４７７、特開昭６１
−２７７１、特開昭６１−１０１５７２、特開平４−２
３３９７５、特開平７−１２６５６０、特開平７−３１
６４４６）が提案されているが市場の要求を充分に満足
するには至っていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクジェ
ット記録用、筆記用具用等として、普通紙に記録した場
合にも印字品位が良好であると共に、記録画像の濃度が
高く、耐光性や耐水性及び記録画像の色調に優れてお
り、長期間保存した場合の安定性が良好であるイエロー
色の記録液を提供することを目的とするものである。

【０００５】特に、従来より記録液に使用するイエロー
色素においては、耐水性が良好であり、かつ被記録材が
主にパルプ抄造紙であるので、セルロースに対する親和
力が高い、すなわち直接性の高い市販の染料（例えば硫
化染料、アゾイック染料等）は色調が不鮮明であり、逆
に色調の鮮明な酸性染料は、耐水性が劣ることから、色
調と耐水性の両者を満足するイエロー色素の開発が望ま
れていた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、記録液成
分である色素として、モノアゾ系色素２分子を特定の構
造の結合基を介して連結した色素を使用した場合に、従
来公知のイエロー色素に比べて総合的にバランスした性
能を有すること、特に色調と耐光性の両者をバランスし
て備えた記録液がえられ、上記の目的が達成されること
を確認し、本発明を達成したものである。即ち本発明の
要旨は、遊離酸の形が下記一般式（Ｉ）で表される色素
及び下記一般式（II）で示される色素から選ばれる少な
くとも１種の色素、更にはこれを含有することを特徴と
する記録液に存する。

【０００７】

【化１９】

【０００８】［式中、Ａ¹およびＡ²は少なくとも１つ
の−ＳＯ₃Ｈ基で置換されているフェニル基、又はナフ
チル基を表わし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は各々独立
に、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１〜４のア
ルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜４のアルコ
キシ基、−ＮＨＣＯＲ⁵基（但し、Ｒ⁵は−ＮＨ₂又は
炭素数１〜４のアルキル基を表わす。）、ハロゲン原
子、および−ＣＮ基から選ばれる基を表わし、Ｘ¹及び
Ｘ²は夫々独立に−ＮＲ⁶Ｒ⁷基又は−ＯＲ⁸基（但
し、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸は、各々独立に水素原子、炭素
数１〜８のアルキル基、炭素数１〜３のアルケニル基、
アリール基、アラルキル基、シクロヘキシル基、または
含窒素複素環基を表わし、これらのうち水素原子以外は
置換基を有していてもよく、また、Ｒ⁶及びＲ⁷は結合
される窒素原子と共に５〜６員環を形成していてもよ
い。）を表わし、Ｙ¹は下記一般式（III)〜（VI）のい
ずれか１つで示される基及びＡ群の基から選ばれる二価
の結合基を示す。］

【０００９】

【化２０】

【００１０】（式中、Ｂ¹及びＢ²は各々独立に下記の
一般式（II−ａ）又は（II−ｂ）

【００１１】

【化２１】

【００１２】（式（II−ａ）中、Ｒ¹⁶は炭素数１〜４の
アルキル基を表わし、Ｒ¹⁷は水素原子、−ＣＮ基、−Ｃ
ＯＮＨ₂基、又は−ＣＯＯＨ基を表わし、Ｒ¹⁸は水素原
子、あるいは、置換又は未置換の炭素数１〜４のアルキ
ル基を表わす。）

【００１３】

【化２２】

【００１４】（式（II−ｂ）中、Ｒ¹⁹は水素原子、メチ
ル基又は−ＣＯＯＨ基を表わし、Ｒ²⁰、Ｒ²¹及びＲ²²は
各々独立に水素原子、−ＳＯ₃Ｈ基、塩素原子又はメチ
ル基を表わす。）で示される基を表わし、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、
Ｒ¹¹及びＲ¹²は各々独立に水素原子、−ＳＯ₃Ｈ基又は
−ＣＯＯＨ基を表わし、Ｒ⁹〜Ｒ¹²のうち少なくとも１
つは−ＳＯ ₃Ｈ基又は−ＣＯＯＨ基であり、Ｘ³及びＸ
⁴は各々独立に−ＮＲ¹³Ｒ¹⁴基又は−ＯＲ¹⁵基、（但
し、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は、それぞれ水素原子、炭素数
１〜８のアルキル基、炭素数１〜３のアルケニル基、ア
リール基、アラルキル基、シクロヘキシル基、または含
窒素複素環基を表わし、これらのうち水素原子以外は置
換基を有していてもよく、また、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は結合さ
れる窒素原子と共に５〜６員環を形成していてもよ
い。）を表わし、Ｙ²は下記一般式（III)〜（VI）のい
ずれか１つで示される基及びＡ群の基から選ばれる二価
の結合基を示す。）

【００１５】

【化２３】

【００１６】（式中、Ｒ₂₃及びＲ₂₅はそれぞれ独立に炭
素数１〜８の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキレン基を
表わし；Ｒ₂₄は炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖
状のアルキレン基を表わし；ｐは０〜２０の数を表わ
す。）

【００１７】

【化２４】

【００１８】（式中、Ｒ₂₆及びＲ₂₇はそれぞれ独立に炭
素数１〜８の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキレン基を
表わす。）一般式（III)

【００１９】

【化２５】

【００２０】（式中、Ｒ₂₈、Ｒ₂₉は水素原子又はメチル
基を表わす。）一般式（VI）

【００２１】

【化２６】

【００２２】（式中、Ｒ₃₀、Ｒ₃₁は水素原子、メチル基
又はメトキシ基を表わす。）（Ａ群）

【００２３】

【化２７】

【００２４】

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。本
発明で使用される色素は、遊離酸の形が前記一般式
（Ｉ）で示される色素及び一般式（II）で表される色素
から選ばれるものである。前記一般式（Ｉ）において、
Ａ¹及びＡ²で表される基としては、フェニル基又は２
−ナフチル基が好ましく、それぞれ少なくとも１つの−
ＳＯ₃Ｈ基で置換されているものである。

【００２５】前記一般式（Ｉ）中のＹ¹及び前記一般式
（II）中のＹ²は一般式（III)〜（VI）で示される基及
びＡ群から選ばれる二価の結合基をあらわすが、一般式
（III)及び（IV）において、Ｒ₂₃、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆、Ｒ₂₇は
炭素数１〜８、好ましくは２〜４の直鎖状あるいは分岐
鎖状のアルキレン基（例えばエチレン基、プロピレン
基、トリメチレン基等）を表わし、Ｒ₂₄は炭素数１〜１
２、好ましくは２〜８の直鎖状あるいは分岐鎖状のアル
キレン基（例えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン
基、ヘキシレン基等）を表わし、ｐは好ましくは０〜１
０の数を表わす。

【００２６】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴で表わされる置
換基としては、各々独立に、水素原子、置換もしくは非
置換の炭素数１〜４のアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、トリフロロメチル基等）、置換もしくは非置換の
炭素数１〜４のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エ
トキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基等）、−
ＮＨＣＯＲ⁵基（例えば、−ＮＨＣＯＮＨ₂基、−ＮＨ
ＣＯＣＨ₃基、−ＮＨＣＯＣ₃Ｈ₇（ｉ）等）、ハロゲ
ン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子等）及び−ＣＮ
基から選ばれる基を表わす。

【００２７】Ｘ¹及びＸ²は夫々独立に−ＮＲ⁶Ｒ⁷基
又は−ＯＲ⁸基を表わし、Ｒ⁶、Ｒ ⁷及びＲ⁸として
は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは非置換の
炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、カルボ
キシメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル
基、ヒドロキシエチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基等）、置換もしくは非置換の炭素数１〜３のア
ルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基等）、置換も
しくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基（例えば、
フェニル基、４−ニトロフェニル基、４−ブチルフェニ
ル基、４−カルボキシフェニル基等）、置換もしくは非
置換の炭素数７〜２０のアラルキル基（例えば、ベンジ
ル基、フェネチル基等）、置換もしくは非置換のシクロ
ヘキシル基、又は置換もしくは非置換の５〜６員の含窒
素複素環基（例えば、ピリジル基等）等が挙げられる。
また、Ｒ⁶及びＲ⁷は結合される窒素原子と共に５員環
または６員環を形成していてもよく、具体的には−ＮＲ
⁶Ｒ⁷として、ピロリジノ基、ピペリジノ基、３，５−
ジメチルピペリジノ基、モルホリノ基、４−メチルピペ
ラジニル基等が挙げられる。

【００２８】前記式（Ｉ）で示される色素は、分子全体
として−ＳＯ₃Ｈ基を２個〜８個有していることが好ま
しく、２個〜６個有していることがより好ましい。前記
式（II）において、Ｂ¹及びＢ²は各々独立に式（II−
ａ）又は（II−ｂ）を表わし、式（II−ａ）において、
Ｒ¹⁶は炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基等）
を表わし、Ｒ¹⁷は水素原子、−ＣＮ基、−ＣＯＮＨ
₂基、−ＣＯＯＨ基を表わし、Ｒ¹⁸は水素原子、置換あ
るいは未置換の炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ヒドロキシエチル基等）を表わす。

【００２９】式（II−ｂ）において、Ｒ¹⁹は水素原子、
メチル基又は−ＣＯＯＨ基を表わし、Ｒ²⁰、Ｒ²¹及びＲ
²²は各々独立に水素原子、−ＳＯ₃Ｈ基、塩素原子又は
メチル基を表わす。また、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹及びＲ¹²は
各々独立に水素原子、−ＳＯ ₃Ｈ基又は−ＣＯＯＨ基を
表わし、Ｒ⁹〜Ｒ¹²のうちの少なくとも１つ、好ましく
は少なくとも２つは−ＳＯ₃Ｈ基又は−ＣＯＯＨ基であ
り、Ｘ³及びＸ⁴は各々独立に−ＮＲ¹³Ｒ¹⁴基又は−Ｏ
Ｒ¹⁵基を表わす。また、前記式（Ｉ）又は（II）で示さ
れる色素の中でも、遊離酸の形が下記の式（VII)又は
（VIII）で示されるような、連結基Ｙ¹を介して左右対
称の構造の色素が好ましく使用される。この色素は、色
調、耐水性、実用性の面で好ましい。

【００３０】

【化２８】

【００３１】Ｒ¹³、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵としては、それぞれ独
立に、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１〜８の
アルキル基（例えば、メチル基、カルボキシメチル基、
エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシ
エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のア
ルキル基）、置換もしくは非置換の炭素数１〜３のアル
ケニル基（例えば、ビニル基、アリル基等）、置換もし
くは非置換の炭素数６〜２０のアリール基（例えば、フ
ェニル基、４−ニトロフェニル基、３−スルホフェニル
基、４−ブチルフェニル基、４−カルボキシフェニル基
等）、置換もしくは非置換の炭素数７〜２０のアラルキ
ル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基等）、置換も
しくは非置換のシクロヘキシル基又は置換もしくは非置
換の５〜６員の含窒素複素環基（例えば、ピリジル基
等）等が挙げられる。

【００３２】Ｒ¹³及びＲ¹⁴は結合される窒素原子と共に
５員環または６員環を形成していてもよく、具体的には
−ＮＲ¹³Ｒ¹⁴としてピロリジノ基、ピペリジノ基、３，
５−ジメチルピペリジノ基、モルホリノ基、４−メチル
−ピペラジニル基等が挙げられる。前記一般式（II）で
示される色素は、分子全体として−ＳＯ₃Ｈ基を２〜８
個有していることが好ましく、２〜６個がより好まし
い。

【００３３】本発明で使用される色素は、前記一般式
（Ｉ）又は（II）で示される遊離酸型のまま使用しても
よいが、製造時塩型で得られた場合はそのまま使用して
もよいし、所望の塩型に変換してもよい。また酸基の一
部が塩型のものであってもよく、塩型の色素と遊離酸型
の色素が混在していてもよい。このような塩型の例とし
てはＮａ，Ｌｉ，Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル
基、ヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアン
モニウムの塩、有機アミンの塩があげられる。有機アミ
ンの例としては、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換
低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミ
ン及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０
個有するポリアミン等があげられる。これらの塩型の場
合、その種類は１種類に限られず複数種混在していても
よい。

【００３４】また、本発明で使用する色素の構造におい
て、その１分子中に酸基が複数個含まれる場合は、その
複数の酸基は塩型あるいは酸型であり、互いに異なるも
のであってもよい。これ等の色素の具体例としては、例
えば以下のＩ−（１）〜Ｉ−（１０）及びII−（１）〜
II−（２０）に示す構造の色素が挙げられる。

【００３５】

【化２９】

【００３６】

【化３０】

【００３７】

【化３１】

【００３８】

【化３２】

【００３９】

【化３３】

【００４０】

【化３４】

【００４１】

【化３５】

【００４２】

【化３６】

【００４３】

【化３７】

【００４４】

【化３８】

【００４５】例えば前記Ｉ−（１）で示される色素は
（Ａ）〜（Ｂ）の工程で製造できる。（Ａ）３−アミノ−１，５−ナフタレンジスルホン酸
（Ｃ酸）とｍ−トルイジンとから常法［例えば細田豊著
「新染料化学」（昭和４８年１２月２１日技報堂発行）
第３９６〜４０９頁参照］に従って、ジアゾ化カップリ
ング工程を経てモノアゾ化合物を製造する。

【００４６】（Ｂ）得られたモノアゾ化合物を塩化シア
ヌル懸濁液にｐＨ４〜６、温度０〜５℃を保持しながら
加えて数時間反応を行う。次いで室温にて弱アルカリ性
で４，７，１０−トリオキサドデカン−１，１２−ジア
ミンをモノアゾ化合物に対して０．５モル比加えて数時
間縮合反応を行う。

【００４７】次いで、２８％アンモニア水溶液を５０〜
６０℃に加え、縮合反応を行った後、冷却して、塩化ナ
トリウムで塩析することにより、目的の染料を得る。記
録液中における前記一般式（Ｉ）の色素あるいは前記一
般式（II）の色素の含有量としては、合計で記録液全量
に対して０．５〜５重量％、特に２〜４重量％程度が好
ましい。

【００４８】本発明の記録液に用いられる水性媒体とし
ては、水及び水溶性有機溶剤が用いられ、水溶性有機溶
剤としては、例えばエチレングリコール、プロピレング
リコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール
（分子量１９０〜４００）、グリセリン、Ｎ−メチルピ
ロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、１，３−ジメチルイ
ミダゾリジノン、チオジエタノール、ジメチルスルホキ
シド、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、２−ピロリドン、スルホラン、
エチルアルコール、イソプロパノール等を含有している
のが好ましい。これ等の水溶性有機溶剤は、通常記録液
の全量中の１〜５０重量％の量で使用される。一方、水
は記録液の全量中の４５〜９５重量％の量使用される。

【００４９】本発明の記録液に、その全量中、０．１〜
１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の尿素、チオ
尿素、ビウレット、セミカルバジドから選ばれる化合物
を含有させたり、又０．００１〜５．０重量％の界面活
性剤を含有させたりすることによって、印字後の速乾性
及び印字品位をより一層改良することができる。

【００５０】

【実施例】以下、本発明を実施例について更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれ等の実
施例に限定されるものではない。

【００５１】［実施例１］ジエチレングリコール１０重
量部、イソプロピルアルコール３重量部、前記Ｉ−
（１）の色素３重量部に水を加え、アンモニア水でｐＨ
を９に調整して全量を１００重量部とした。この組成物
を充分に混合して溶解し、孔径１μｍのテフロンフィル
ターで加圧濾過した後、真空ポンプ及び超音波洗浄機で
脱気処理して記録液を調製した。

【００５２】得られた記録液を使用し、インクジェット
プリンター（商品名ＨＧ−３０００、エプソン社製品）
を用いて電子写真用紙にインクジェット記録を行い、鮮
明な色調のイエロー色印字物を得た。また下記に
（ａ），（ｂ）及び（ｃ）の方法による諸評価を行った
結果を示す。

【００５３】（ａ）記録画像の耐光性：キセノンフェー
ドメーター（スガ試験機社製品）を用い、記録紙に１０
０時間照射したが、照射後の変退色は小さかった。（ｂ）記録画像の耐水性：（１）試験方法水道水中に記録画像を５分間浸漬したのち、目視にて画像の滲みを調べた。浸漬前後のベタ印字部分のＯＤ値をマクベス濃度計
（ＴＲ９２７）にて測定した。

【００５４】（２）試験結果上記の結果画像のにじみはわずかであった。また上記
の浸漬前後のベタ印字部分の濃度変化を下記式による
ＯＤ残存率で示すと、９４．０％であった。（ｃ）記録液の保存安定性：記録液をテフロン容器に密
閉し、５℃及び６０℃で１ケ月間保存した後の変化を調
べたところ、不溶物の析出は認められなかった。

【００５５】

【数１】

【００５６】［実施例２］グリセリン５重量部、エチレ
ングリコール１０重量部、前記II−（１）の色素２．５
重量部に水を加え、水酸化リチウム水溶液でｐＨを９に
調整して全量を１００重量部とし、この組成物を実施例
１に記載の方法により処理して記録液を調製した。この
記録液を用いて、実施例１と同様に印字を行った結果、
鮮明な色調のイエロー色記録物を得た。またこの記録物
に対し、実施例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行っ
た。その結果、実施例１と同様に何れも良好な結果が得
られた。またＯＤ残存率は８９．５％であった。

【００５７】［実施例３］ジエチレングリコール１０重
量部、Ｎ−メチルピロリドン５重量部、イソプロピルア
ルコール３重量部、前記II−（１６）の色素３重量部に
水を加え、アンモニア水でｐＨを９に調整して全量を１
００重量部とし、この組成物を実施例１に記載の方法に
より処理して記録液を調製した。この記録液を用いて、
実施例１と同様に印字を行った結果、鮮明な色調のイエ
ロー色記録物を得た。またこの記録物に対し、実施例１
の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行った。その結果、実
施例１と同様に何れも良好な結果が得られた。またＯＤ
残存率は８６．０％であった。

【００５８】［実施例４〜２７］実施例１において用い
た前記Ｉ−（１）の色素の代わりに、前記Ｉ−（２）〜
Ｉ−（１０），II−（２）〜II−（１５），II−（１
７）〜II−（２０）の色素をそれぞれ使用した以外は、
実施例１の方法により記録液を調製し、印字を行い、こ
の記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評
価を行った。その結果、実施例１と同様に何れも良好な
結果を得た。またＩ−（２）の色素を用いた場合のＯＤ
残存率は８６．３％であり、Ｉ−（３）の色素を用いた
場合は８０．０％であった。

【００５９】

【発明の効果】本発明の記録液は、インクジェット記録
用、筆記用具用として用いられ、普通紙に記録した場
合、鮮明なイエロー色系の記録物を得ることができ、そ
の印字濃度、耐光性及び耐水性が優れている他、記録液
としての保存安定性も良好である。

フロントページの続き (72)発明者山田昌宏神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地三菱化学株式会社横浜総合研究所内Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC02 2H086 BA01 BA56 4J039 AE07 AF07 BC06 BC12 BC29 BC32 BC33 BC41 BC52 BC53 BC54 BC64 BE02 CA03 CA05 EA35 EA38 GA24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】遊離酸の形が下記一般式（Ｉ）で示され
る色素及び下記一般式（II）で示される色素から選ばれ
る少なくとも１種の色素を含有する記録液。【化１】［式中、Ａ¹およびＡ²は少なくとも１つの−ＳＯ₃Ｈ
基で置換されているフェニル基、又はナフチル基を表わ
し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は各々独立に、水素原
子、置換もしくは非置換の炭素数１〜４のアルキル基、
置換もしくは非置換の炭素数１〜４のアルコキシ基、−
ＮＨＣＯＲ⁵基（但し、Ｒ⁵は−ＮＨ₂又は炭素数１〜
４のアルキル基を表わす。）、ハロゲン原子、および−
ＣＮ基から選ばれる基を表わし、Ｘ¹及びＸ²は夫々独
立に−ＮＲ⁶Ｒ⁷基又は−ＯＲ⁸基（但し、Ｒ⁶、Ｒ⁷
及びＲ⁸は、各々独立に水素原子、炭素数１〜８のアル
キル基、炭素数１〜３のアルケニル基、アリール基、ア
ラルキル基、シクロヘキシル基、または含窒素複素環基
を表わし、これらのうち水素原子以外は置換基を有して
いてもよく、また、Ｒ⁶及びＲ⁷は結合される窒素原子
と共に５〜６員環を形成していてもよい。）を表わし、Ｙ¹は下記一般式（III)〜（VI）のいずれか１つで示さ
れる基及びＡ群の基から選ばれる二価の結合基を示
す。］【化２】［式中、Ｂ¹及びＢ²は各々独立に下記の一般式（II−
ａ）又は（II−ｂ）【化３】（一般式（II−ａ）中、Ｒ¹⁶は炭素数１〜４のアルキル
基を表わし、Ｒ¹⁷は水素原子、−ＣＮ基、−ＣＯＮＨ₂
基、又は−ＣＯＯＨ基を表わし、Ｒ¹⁸は水素原子、ある
いは、置換又は未置換の炭素数１〜４のアルキル基を表
わす。）【化４】（一般式（II−ｂ）中、Ｒ¹⁹は水素原子、メチル基又は
−ＣＯＯＨ基を表わし、Ｒ²⁰、Ｒ²¹及びＲ²²は各々独立
に水素原子、−ＳＯ₃Ｈ基、塩素原子又はメチル基を表
わす。）で示される基を表わし、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹及び
Ｒ¹²は各々独立に水素原子、−ＳＯ₃Ｈ基又は−ＣＯＯ
Ｈ基を表わし、Ｒ⁹〜Ｒ¹²のうち少なくとも１つは−Ｓ
Ｏ ₃Ｈ基又は−ＣＯＯＨ基であり、Ｘ³及びＸ⁴は各々
独立に−ＮＲ¹³Ｒ¹⁴基又は−ＯＲ¹⁵基、（但し、Ｒ¹³、
Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は、それぞれ水素原子、炭素数１〜８のア
ルキル基、炭素数１〜３のアルケニル基、アリール基、
アラルキル基、シクロヘキシル基、または含窒素複素環
基を表わし、これらのうち水素原子以外は置換基を有し
ていてもよく、また、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は結合される窒素原
子と共に５〜６員環を形成していてもよい。）を表わ
し、Ｙ²は下記一般式（III)〜（VI）のいずれか１つで示さ
れる基及びＡ群の基から選ばれる二価の結合基を示
す。］【化５】（式中、Ｒ₂₃及びＲ₂₅はそれぞれ独立に炭素数１〜８の
直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキレン基を表わし；Ｒ₂₄
は炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレ
ン基を表わし；ｐは０〜２０の数を表わす。）【化６】（式中、Ｒ₂₆及びＲ₂₇はそれぞれ独立に炭素数１〜８の
直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキレン基を表わす。）【化７】（式中、Ｒ₂₈、Ｒ₂₉は水素原子又はメチル基を表わ
す。）一般式（VI）【化８】（式中、Ｒ₃₀、Ｒ₃₁は水素原子、メチル基又はメトキシ
基を表わす。）（Ａ群）【化９】
【請求項２】遊離酸の形が一般式（Ｉ）で示される色
素を含有する請求項１に記載の記録液。
【請求項３】遊離酸の形が一般式（II）で示される色
素を含有する請求項１に記載の記録液。
【請求項４】水性媒体を含有する請求項１〜３のいず
れか１項に記載の記録液。
【請求項５】遊離酸の形が下記一般式（Ｉ）で示され
る色素。【化１０】［式中、Ａ¹およびＡ²は少なくとも１つの−ＳＯ₃Ｈ
基で置換されているフェニル基、又はナフチル基を表わ
し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は各々独立に、水素原
子、置換もしくは非置換の炭素数１〜４のアルキル基、
置換もしくは非置換の炭素数１〜４のアルコキシ基、−
ＮＨＣＯＲ⁵基（但し、Ｒ⁵は−ＮＨ₂又は炭素数１〜
４のアルキル基を表わす。）、ハロゲン原子、および−
ＣＮ基から選ばれる基を表わし、Ｘ¹及びＸ²は夫々独
立に−ＮＲ⁶Ｒ⁷基又は−ＯＲ⁸基（但し、Ｒ⁶、Ｒ⁷
及びＲ⁸は、各々独立に水素原子、炭素数１〜８のアル
キル基、炭素数１〜３のアルケニル基、アリール基、ア
ラルキル基、シクロヘキシル基、または含窒素複素環基
を表わし、これらのうち水素原子以外は置換基を有して
いてもよく、また、Ｒ⁶及びＲ⁷は結合される窒素原子
と共に５〜６員環を形成していてもよい。）を表わし、Ｙ¹は下記一般式（III)〜（VI）のいずれか１つで示さ
れる基及びＡ群の基から選ばれる二価の結合基を示
す。］【化１１】［式中、Ｂ¹及びＢ²は各々独立に下記の一般式（II−
ａ）又は（II−ｂ）【化１２】（一般式（II−ａ）中、Ｒ¹⁶は炭素数１〜４のアルキル
基を表わし、Ｒ¹⁷は水素原子、−ＣＮ基、−ＣＯＮＨ₂
基、又は−ＣＯＯＨ基を表わし、Ｒ¹⁸は水素原子、ある
いは、置換又は未置換の炭素数１〜４のアルキル基を表
わす。）【化１３】（一般式（II−ｂ）中、Ｒ¹⁹は水素原子、メチル基又は
−ＣＯＯＨ基を表わし、Ｒ²⁰、Ｒ²¹及びＲ²²は各々独立
に水素原子、−ＳＯ₃Ｈ基、塩素原子又はメチル基を表
わす。）で示される基を表わし、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹及び
Ｒ¹²は各々独立に水素原子、−ＳＯ₃Ｈ基又は−ＣＯＯ
Ｈ基を表わし、Ｒ⁹〜Ｒ¹²のうち少なくとも１つは−Ｓ
Ｏ ₃Ｈ基又は−ＣＯＯＨ基であり、Ｘ³及びＸ⁴は各々
独立に−ＮＲ¹³Ｒ¹⁴基又は−ＯＲ¹⁵基、（但し、Ｒ¹³、
Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は、それぞれ水素原子、炭素数１〜８のア
ルキル基、炭素数１〜３のアルケニル基、アリール基、
アラルキル基、シクロヘキシル基、または含窒素複素環
基を表わし、これらのうち水素原子以外は置換基を有し
ていてもよく、また、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は結合される窒素原
子と共に５〜６員環を形成していてもよい。）を表わ
し、Ｙ²は下記一般式（III)〜（VI）のいずれか１つで示さ
れる基及びＡ群の基から選ばれる二価の結合基を示
す。］【化１４】（式中、Ｒ₂₃及びＲ₂₅はそれぞれ独立に炭素数１〜８の
直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキレン基を表わし；Ｒ₂₄
は炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレ
ン基を表わし；ｐは０〜２０の数を表わす。）【化１５】（式中、Ｒ₂₆及びＲ₂₇はそれぞれ独立に炭素数１〜８の
直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキレン基を表わす。）【化１６】（式中、Ｒ₂₈、Ｒ₂₉は水素原子又はメチル基を表わ
す。）一般式（VI）【化１７】（式中、Ｒ₃₀、Ｒ₃₁は水素原子、メチル基又はメトキシ
基を表わす。）（Ａ群）【化１８】