JP3484581B2

JP3484581B2 - 記録液

Info

Publication number: JP3484581B2
Application number: JP27141594A
Authority: JP
Inventors: 秀雄佐野; 伸好佐藤; 勇吉村田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1993-12-01
Filing date: 1994-11-04
Publication date: 2004-01-06
Anticipated expiration: 2019-01-06
Also published as: JPH07207203A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は記録液に関するものであ
る。詳しくはインクジェット記録に適した記録液に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】直接染料や酸性染料等の水溶性染料を含
む記録液の液滴を微小な吐出オリフィスから飛翔させて
記録を行う、いわゆるインクジェット記録方法が実用化
されている。この記録液に関しては、電子写真用紙等の
ＰＰＣ（プレインペーパーコピア）用紙、ファンホール
ド紙（コンピューター等の連続用紙）等の一般事務用に
汎用される記録紙に対する定着が速く、しかも印字物の
印字品位が良好であること、即ち印字ににじみがなく輪
郭がはっきりしていることが要求されると共に、記録液
としての保存時の安定性も優れていることが必要であ
り、従って使用できる溶剤が著しく制限される。

【０００３】一方、記録液用の染料に関しては、上記の
ような限られた溶剤に対して充分な溶解性を有すると共
に、記録液として長期間保存した場合にも安定であり、
また印字された画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光
性に優れていること等が要求されるが、これ等の多くの
要求を同時に満足させることは困難であった。このため
種々の方法（例えば特開昭５５−１４４０６７号、特開
昭５５−１５２７４７号、特開昭５７−２０７６６０
号、特開昭５９−２２６０７２号、特開昭６２−１９０
２６９号、特開昭６２−１９０２７１号、特開昭６２−
１９０２７２号、特開昭６２−２５００８２号、特開昭
６２−２４６９７５号、特開昭６２−２４６９７４号、
特開昭６２−２８８６５９号、特開昭６３−８４６３
号、特開昭６３−２２８６７号、特開昭６３−１１７０
７９号、特開昭６３−３０５６７号、特開昭６３−３３
４８４号、特開昭６３−６３７６４号、特開昭６３−１
０５０７９号、特開昭６４−３１８７７号、特開平１−
９３３８９号、特開平１−２１０４６４号、特開平２−
１６１７１号、特開平２−１４０２７０号、特開平３−
２００８８２号等）が提案されているが、市場の要求を
充分に満足するには至っていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクジェ
ット記録用、筆記用具用等として、普通紙に記録した場
合にも印字品位が良好であると共に、記録画像の濃度が
高く、耐光性やとりわけ耐水性及び記録画像の色調に優
れており、長期間保存した場合の安定性が良好である黒
色系の記録液を提供することを目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、記録液成
分として特定の色素を使用した場合に、上記の目的が達
成されることを確認し本発明を達成したものである。即
ち本発明の要旨は、水性媒体と前記請求項１において遊
離酸の形が一般式〔Ｉ〕で表される色素の少なくとも１
種を含有する記録液に存する。

【０００６】以下本発明を詳細に説明する。本発明で使
用される色素は、遊離酸の形が前記請求項１において一
般式〔Ｉ〕で表されるものである。詳しくは前記一般式
〔Ｉ〕において、Ａ及びＢで表されるフェニル基、ナフ
チル基、フェニレン基、又はナフチレン基の置換基とし
ては、スルホ基（−ＳＯ₃Ｈ）、カルボキシル基（−Ｃ
ＯＯＨ）、アミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルア
ミノ基、またはアリールカルボニルアミノ基等のアシル
アミノ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜９のアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基等の非置換のアルキル基
及びトリフロロメチル基等のハロゲン置換アルキル基、
ジメチルアミノメチル基等の置換されていてもよいアミ
ノ基を有するアルキル基）、置換もしくは非置換の炭素
数１〜９のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、イソプ
ロポキシ基、ｎ−ブトキシ基等の非置換のアルキル基、
ヒドロキシエトキシ基、メトキシエトキシ基、ベンゾイ
ルオキシ基、カルボキシメトキシ基等の水酸基、低級ア
ルコキシ基、アリール基、カルボキシ基等で置換された
アルコキシ基）、水酸基又は塩素原子、臭素原子、フッ
素原子等のハロゲン原子が挙げられ、これら置換基は複
数個置換していてもよい。

【０００７】Ｂで示される基は、フェニレン基の場合、
上記のような置換基を有していてもよい１，４−フェニ
レン基が好ましく、ナフチレン基の場合、スルホ基で置
換された１，４−ナフチレンが好ましい。Ｘ及びＹで表
されるアルキル基の置換基としては例えばフェニル基が
挙げられ、アルコキシ基の置換基としては、アルコキシ
基、水酸基、フェニル基、ベンジルオキシ基、カルボキ
シル基等が挙げられる。

【０００８】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃及びＲ₄で表される置換
基としては、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは
非置換の炭素数１〜１８のアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、ｎ−オクチル基、エチルヘキシル基等の非置
換のアルキル基、ヒドロキシエチル基、カルボキシプロ
ピル基、カルボキシシクロヘキシルメチル基、１−カル
ボキシ−２−カルバモイル−エチル基、１−イソプロピ
ル−１−カルボキシメチル基、１，２−ジカルボキシプ
ロピル基、１−カルボキシ−２−メルカプト−エチル
基、１−カルボキシ−２−ヒドロキシ−エチル基等のカ
ルボキシ基を有するアルキル基、アミノエチル基等の置
換アルキル基等）、置換もしくは非置換の炭素数１〜１
８のアルケニル基（例えば、２−メチル−１−プロペニ
ル基、ビニル基、アリル基等）、置換もしくは非置換の
アリール基（例えば、フェニル基、３，４−ジカルボキ
シフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−カルボキシ
フェニル基等の非置換のフェニル基、アルキルフェニル
基、カルボキシフェニル基、ジカルボキシフェニル基
等）、置換もしくは非置換のアラルキル基（例えば、ベ
ンジル基、１−カルボキシ−２−フェニルエチル基、１
−カルボキシ−２−ヒドロキシフエニルエチル基、４−
カルボキシベンジル基等）、置換もしくは非置換のシク
ロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基、４−カルボ
キシシクロヘキシル基等）、置換もしくは非置換の複素
環基（例えば、ピリジル基、メルカプトチアジアゾリル
基、ベンゾチアゾリル基、２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジニル基等）が挙げられる。また、Ｒ₁又はＲ
₂のいずれか一方及びＲ₃又はＲ₄のいずれか一方は水
素原子を表わし、残る一方が水素原子以外の基を示すの
が良い。特に有利にはＲ₁、Ｒ₂ 、Ｒ₃及びＲ₄の少な
くとも１つが１〜４個のカルボキシル基で置換されてい
るのがよい。

【０００９】本発明においては、前記一般式〔Ｉ〕中、
下記一般式〔II〕で示される基は結合するベンゼン環の
アゾ基に対してオルト位又はパラ位に結合するのが好ま
しく、より好ましくはパラ位である。更にこのベンゼン
環とこれに置換するＸとＹは、下記の一般式〔III 〕に
示すものであるのが良い。

【００１０】

【化５】

【００１１】（Ｘ_O及びＹ_Oはそれぞれ置換もしくは非
置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換もしくは非置換
の炭素数１〜４のアルコキシ基又は炭素数２〜７のアシ
ルアミノ基を表わし、Ｘ_Oは水素原子であっても良
い。）更に、本発明においては、一般式〔Ｉ〕におい
て、ｎが０である色素が良い。

【００１２】本発明で使用される色素は一般式〔Ｉ〕で
示される遊離酸型のまま使用してもよいが製造時、塩型
で得られた場合はそのまま使用してもよいし、所望の塩
型に変換してもよい。また酸基の一部が塩型のものであ
ってもよく、塩型の色素と遊離酸型の色素が混在してい
てもよい。このような塩型の例としてＮａ，Ｌｉ，Ｋ等
のアルカリ金属の塩、アルキル基もしくはヒドロキシア
ルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、又
は有機アミンの塩があげられる。有機アミンの例とし
て、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキル
アミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭素数
２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリ
アミン等があげられる。これらの塩型の場合、その種類
は１種類に限られず複数種混在していてもよい。

【００１３】また、本発明で使用する色素の構造におい
て、その１分子中に酸基が複数個含まれる場合は、その
複数の酸基は塩型あるいは酸型であり互いに異なるもの
であってもよい。これ等の色素の具体例としては、例え
ば以下のＮｏ．１−２３に示す構造の色素が挙げられ、
これらの色素は単独でも、複数種併用してもよい。

【００１４】

【化６】

【００１５】

【化７】

【００１６】

【化８】

【００１７】

【化９】

【００１８】

【化１０】

【００１９】

【化１１】

【００２０】

【化１２】

【００２１】

【化１３】

【００２２】一般式〔１〕で示されるアゾ色素は、それ
自体周知の方法に従って製造することができる。例えば
Ｎｏ．（１）で示される色素は、下記（Ａ）〜（Ｅ）の
工程で製造できる。

【００２３】（Ａ）３−アミノ安息香酸と２，５−ジエ
トキシアニリンとから常法〔例えば、細田豊著「新染料
化学」（昭和４８年１２月２１日技報堂発行）第３９６
〜４０９頁参照〕に従って、ジアゾ化、カップリング工
程を経てモノアゾ化合物を製造する。（Ｂ）得られたモノアゾ化合物を７−アミノ−１−ヒド
ロキシ−３−スルホン酸（γ酸）とから常法に従って、
ジアゾ化、カップリング工程を経てジスアゾ化合物を製
造する。

【００２４】（Ｃ）得られたジスアゾ化合物と２，５−
ジエトキシアニリンとから常法に従って、ジアゾ化、カ
ップリング工程を経てトリスアゾ化合物を製造する。（Ｄ）得られたトリスアゾ化合物を塩化シアヌル懸濁液
にｐＨ４〜６、温度０〜５℃を保持しながら加えて、数
時間反応を行う。次いで室温にてアルカリ性にならない
様に、３−アミノ安息香酸水溶液を加えて数時間縮合反
応を行う。次いで、ｎ−ヘキシルアミン溶液を５０〜６
０℃にて加え数時間縮合反応を行い完結させる。

【００２５】（Ｅ）冷却後、２０％食塩水で塩析するこ
とにより目的の色素Ｎｏ．（１）が得られる。

【００２６】記録液中における前記一般式［Ｉ］の色素
の含有量としては、記録液全量に対して０．５〜５重量
％、特に２〜４重量％程度が好ましい。本発明に用いら
れる溶剤としては、水及び水溶性有機溶剤として、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ポリエチレングリコール（＃２００）、ポリ
エチレングリコール（＃４００）、グリセリン、Ｎ−メ
チルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、１，３−ジメ
チルイミダゾリジノン、チオジエタノール、ジメチルス
ルホキシド、エチレングリコールモノアリルエーテル、
エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレング
リコールモノメチルエーテル、２−ピロリドン、スルホ
ラン、エチルアルコール、イソプロパノール、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン等を含有しているの
が好ましい。これ等の水溶性有機溶剤は、通常記録液の
全量に対して１〜５０重量％の範囲で使用される。一
方、水は記録液の全量に対して４５〜９５重量％の範囲
で使用される。

【００２７】本発明の記録液に、その全量に対して０．
１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の尿素、
チオ尿素、ビウレット、セミカルバジドから選ばれる化
合物を添加したり、又０．００１〜５．０重量％の界面
活性剤を添加することによって、印字後の速乾性及び印
字品位をより一層改良することができる。また、本発明
においては一般式〔Ｉ〕の色素の他に、他の構造の色素
を併用しても良い。この場合、該他の構造の色素は、黒
色系の色素でも良いが、茶色系や、赤色系、黄色系、青
色系の色素も所望の色調を得る等の為に使用できる。但
し、この場合、本願で使用する一般式〔Ｉ〕の色素と色
調以外は同等以上の良好な性能を有するのが良い。特
に、耐水性、耐光性が優れているものが良い。

【００２８】

【実施例】以下本発明を実施例について更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限りこれ等の実施
例に限定されるものではない。

【００２９】〔実施例１〕ジエチレングリコール１０重
量部、イソプロピルアルコール３重量部、前記Ｎｏ．１
の色素３重量部に水を加え、アンモニア水でｐＨを９に
調整して全量を１００重量部とした。この組成物を充分
に混合して溶解し、孔径１μｍのテフロンフィルターで
加圧濾過した後、真空ポンプ及び超音波洗浄機で脱気処
理して記録液を調製した。得られた記録液を使用し、イ
ンクジェットプリンター（商品名ＨＧ−３０００、エプ
ソン社製）を用いて電子写真用紙（富士ゼロックス社
製）にインクジェット記録を行い、高濃度の黒色印字物
を得た。また下記に（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の方法に
よる諸評価を行った結果を示す。

【００３０】（ａ）記録画像の耐光性：キセノンフェードメーター（スガ試験機社製）を用い、
記録紙に１００時間照射したが、照射後の変退色は小さ
かった。

【００３１】（ｂ）記録画像の耐水性：耐水性試験（１）試験方法水道水中に記録画像を５分間浸漬したのち、目視にて画像の滲みを調べた。浸漬前後のベタ印字部分のＯＤ値をマクベス濃度計
（ＴＲ９２７）にて測定した。尚、浸漬前のＯＤ値（印
字濃度）は１．３２と高濃度であった。

【００３２】（２）試験結果上記の結果画像のにじみはわずかであった。また上記
の浸漬前後のベタ印字部分の濃度変化を下記式による
ＯＤ残存率で示すと、９７．３％であった。

【００３３】

【数１】ＯＤ残存率＝（浸漬後ＯＤ値／浸漬前ＯＤ値）
×１００（％）

【００３４】（ｃ）記録液の保存安定性：記録液をテフロン容器に密閉し、５℃及び６０℃で１ケ
月間保存した後の変化を調べたところ、不溶物の析出は
認められなかった。

【００３５】〔実施例２〕グリセリン５重量部、エチレ
ングリコール１０重量部、前記Ｎｏ．８の色素２．５重
量部に水を加え、アンモニア水でｐＨを９に調整して全
量を１００重量部とし、この組成物を実施例１に記載の
方法により処理して記録液を調製した。この記録液を用
いて、実施例１と同様に印字を行った結果、高濃度の緑
味黒色の記録物を得た。またこの記録物に対し、実施例
１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行った。その結果、
実施例１と同様に何れも良好な結果が得られた。また印
字濃度は１．３０、ＯＤ残存率は９１．２％であった。

【００３６】〔実施例３〕ジエチレングリコール１０重
量部、Ｎ−メチルピロリドン５重量部、イソプロピルア
ルコール３重量部、前記Ｎｏ．１６の色素３重量部に水
を加え、アンモニア水でｐＨを９に調整して全量を１０
０重量部とし、この組成物を実施例１に記載の方法によ
り処理して記録液を調製した。この記録液を用いて、実
施例１と同様に印字を行った結果、高濃度の青味黒色記
録物を得た。またこの記録物に対し、実施例１の（ａ）
〜（ｃ）による諸評価を行った。その結果、実施例１と
同様に何れも良好な結果が得られた。また印字濃度は
１．２７、ＯＤ残存率は９０．５％であった。

【００３７】〔実施例４〜２２〕実施例１において前記
Ｎｏ．１の色素の代わりに、前記Ｎｏ．２〜７、Ｎｏ．
９〜１５、Ｎｏ．１７〜２１及びＮｏ．２３の色素をそ
れぞれ使用した以外は、実施例１の方法により記録液を
調製し、印字を行い、この記録物に対して実施例１の
（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行った。その結果、実施
例１と同様に何れも良好な結果を得た。また色素Ｎｏ．
２を使用した記録液のＯＤ残存率は８５．３％であり、
色素Ｎｏ．３を使用した記録液では９７．４％であっ
た。

【００３８】〔実施例２３〕実施例１におけるＮｏ．１
の色素の代わりに、Ｎｏ．２２の色素を使用した以外
は、実施例１の方法により記録液を調製し、この記録液
を用いて、実施例１と同様に印字を行った結果、印字濃
度１．３２の黒色記録物を得た。また、この記録物に対
し、実施例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行った。
その結果、実施例１と同様に何れも良好な結果が得られ
た。また、ＯＤ残存率は９８．２％であった。

【００３９】

【発明の効果】本発明の記録液は、インクジェット記録
用、筆記用具用として用いられ、普通紙に記録した場
合、黒色系の記録物を得ることができ、その印字濃度及
び耐光性、耐水性が優れている他、記録液としての保存
安定性も良好である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平６−329932（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 11/00 - 11/20 B41J 2/01 - 2/21 B41M 5/00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】水性媒体と遊離酸の形が下記一般式
〔Ｉ〕で示される色素から選ばれる少なくとも１種の色
素を含有する記録液。【化１】（式中、Ａは置換されていてもよいフェニル基、ナフチ
ル基を表し、Ｂは置換されていてもよいフェニレン基、
ナフチレン基を表し、Ｘ、Ｙはそれぞれ独立に、水素原
子、アミノ基、アシルアミノ基、スルホ基、カルボキシ
ル基、ハロゲン原子、置換もしくは非置換の炭素数１〜
９のアルキル基、又は置換もしくは非置換の炭素数１〜
９のアルコキシ基を表し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、そ
れぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、カルバモイル基、アミノ基及びメルカプト基より
なる群から選ばれた基で置換されていてもよい炭素数１
〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルケニル基、
カルボキシル基、アルキル基及び２−カルボキシエチル
基よりなる群から選ばれた基で置換されていてもよいア
リール基、ヒドロキシル基及びカルボキシル基よりなる
群から選ばれた基で置換されていてもよいアラルキル
基、カルボキシル基で置換されていてもよいシクロアル
キル基、又はメルカプト基及びメチル基よりなる群から
選ばれた基で置換されていてもよい複素環基を表し、ｎ
は０又は１の数を表す。但し、Ａが３，５−ジカルボキ
シフェニル基である場合には、【化２】の一方が−ＮＨ_2-p（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）_p（ｐは１又は２
を表す）であり、他方が−ＮＨ_2-q（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）_q
（ｑは０、１又は２を表す）であることはない。）
【請求項２】一般式〔Ｉ〕において、下記一般式〔I
I〕で示される基が、結合するベンゼン環のアゾ基に対
してパラ位に結合している請求項１記載の記録液。【化３】
【請求項３】一般式〔Ｉ〕において、Ａはスルホ基、
カルボキシル基、アミノ基、炭素数２〜７のアシルアミ
ノ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜９のアルキル
基、置換もしくは非置換の炭素数１〜９のアルコキシ
基、水酸基及びハロゲン原子よりなる群から選ばれた基
で置換されていてもよいフェニル基又はナフチル基であ
る請求項１又は２記載の記録液。
【請求項４】一般式〔Ｉ〕において、Ｂは、スルホ
基、カルボキシル基、アミノ基、炭素数２〜７のアシル
アミノ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜９のアルキ
ル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜９のアルコキシ
基、水酸基及びハロゲン原子よりなる群から選ばれた基
で置換されていてもよい１，４−フェニレン基、又はス
ルホ基で置換された１，４−ナフチレン基である請求項
１ないし３のいずれかに記載の記録液。
【請求項５】一般式〔Ｉ〕において、【化４】は、下記一般式〔III〕である請求項１ないし４のいず
れかに記載の記録液。【化５】（Ｘ₀及びＹ₀は、それぞれ置換もしくは非置換の炭素数
１〜４のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜
４のアルコキシ基、又は炭素数２〜７のアシルアミノ基
を表わし、Ｘ₀は水素原子であってもよい）
【請求項６】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁又はＲ₂のい
ずれか一方及びＲ₃又はＲ₄のいずれか一方は水素原子を
表わし、残る一方は、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、カルバモイル基、アミノ基及びメルカプト基よりな
る群から選ばれた基で置換されていてもよいアルキル
基、炭素数１〜１８のアルケニル基、カルボキシル基、
アルキル基及び２−カルボキシエチル基よりなる群から
選ばれた基で置換されていてもよいアリール基、ヒドロ
キシル基及びカルボキシル基よりなる群から選ばれた基
で置換されていてもよいアラルキル基、カルボキシル基
で置換されていてもよいシクロアルキル基、又はメルカ
プト基及びメチル基よりなる群から選ばれた基で置換さ
れていてもよい複素環基を表わし、かつ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ
₃及びＲ₄のいずれか１つがカルボキシル基を置換基とし
て有するものである請求項１ないし５のいずれかに記載
の記録液。
【請求項７】一般式〔Ｉ〕において、ｎが０である請
求項１ないし６のいずれかに記載の記録液。
【請求項８】水４５〜９５重量％、水溶性有機溶剤１
〜５０重量％及び遊離酸形が請求項１ないし７のいずれ
かに記載の色素の少なくとも１種を０．５〜５重量％含
有することを特徴とする請求項１ないし７のいずれかに
記載の記録液。
【請求項９】遊離酸の形が下記一般式〔Ｉ〕で示され
る記録液用色素。【化６】（式中、Ａは置換されていてもよいフェニル基、ナフチ
ル基を表し、Ｂは置換されていてもよいフェニレン基、
ナフチレン基を表し、Ｘ、Ｙはそれぞれ独立に、水素原
子、アミノ基、アシルアミノ基、スルホ基、カルボキシ
ル基、ハロゲン原子、置換もしくは非置換の炭素数１〜
９のアルキル基、又は置換もしくは非置換の炭素数１〜
９のアルコキシ基を表し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、そ
れぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、カルバモイル基、アミノ基及びメルカプト基より
なる群から選ばれた基で置換されていてもよい炭素数１
〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルケニル基、
カルボキシル基、アルキル基及び２−カルボキシエチル
基よりなる群から選ばれた基で置換されていてもよいア
リール基、ヒドロキシル基及びカルボキシル基よりなる
群から選ばれた基で置換されていてもよいアラルキル
基、カルボキシル基で置換されていてもよいシクロアル
キル基、又はメルカプト基及びメチル基よりなる群から
選ばれた基で置換されていてもよい複素環基を表し、ｎ
は０又は１の数を表す。但し、Ａが３，５−ジカルボキ
シフェニル基である場合には、【化７】の一方が−ＮＨ_2-p（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）_p（ｐは１又は２
を表す）であり、他方が−ＮＨ_2-q（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）_q
（ｑは０、１又は２を表す）であることはない。）
【請求項１０】一般式〔Ｉ〕において、下記一般式
〔II〕で示される基が、結合するベンゼン環のアゾ基に
対してパラ位に結合している請求項９記載の記録液用色
素。【化８】
【請求項１１】一般式〔Ｉ〕において、Ａはスルホ
基、カルボキシル基、アミノ基、炭素数２〜７のアシル
アミノ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜９のアルキ
ル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜９のアルコキシ
基、水酸基及びハロゲン原子よりなる群から選ばれた基
で置換されていてもよいフェニル基又はナフチル基であ
る請求項９又は１０記載の記録液用色素。
【請求項１２】一般式〔Ｉ〕において、Ｂは、スルホ
基、カルボキシル基、アミノ基、炭素数２〜７のアシル
アミノ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜９のアルキ
ル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜９のアルコキシ
基、水酸基及びハロゲン原子よりなる群から選ばれた基
で置換されていてもよい１，４−フェニレン基、又はス
ルホ基で置換された１，４−ナフチレン基である請求項
９ないし１１のいずれかに記載の記録液用色素。
【請求項１３】一般式〔Ｉ〕において、【化９】は、下記一般式〔III〕である請求項９ないし１２のい
ずれかに記載の記録液用色素。【化１０】（Ｘ₀及びＹ₀は、それぞれ置換もしくは非置換の炭素数
１〜４のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜
４のアルコキシ基、又は炭素数２〜７のアシルアミノ基
を表わし、Ｘ₀は水素原子であってもよい）
【請求項１４】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁又はＲ₂の
いずれか一方及びＲ₃又はＲ₄のいずれか一方は水素原子
を表わし、残る一方は、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、カルバモイル基、アミノ基及びメルカプト基よりな
る群から選ばれた基で置換されていてもよいアルキル
基、炭素数１〜１８のアルケニル基、カルボキシル基、
アルキル基及び２−カルボキシエチル基よりなる群から
選ばれた基で置換されていてもよいアリール基、ヒドロ
キシル基及びカルボキシル基よりなる群から選ばれた基
で置換されていてもよいアラルキル基、カルボキシル基
で置換されていてもよいシクロアルキル基、又はメルカ
プト基及びメチル基よりなる群から選ばれた基で置換さ
れていてもよい複素環基を表わし、かつ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ
₃及びＲ₄のいずれか１つがカルボキシル基を置換基とし
て有するものである請求項９ないし１３のいずれかに記
載の記録液用色素。
【請求項１５】一般式〔Ｉ〕において、ｎが０である
請求項９ないし１４のいずれかに記載の記録液用色素。