JP3511677B2 - 記録液 - Google Patents
記録液Info
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Description
る。詳しくはインクジェット記録に適した記録液に関す
るものである。
む記録液の液滴を微小な吐出オリフィスから飛翔させて
記録を行う、いわゆるインクジェット記録方法が実用化
されている。この記録液に関しては、電子写真用紙のP
PC(プレインペーパーコピア)用紙、ファンホールド
紙(コンピューター等の連続用紙)等の一般事務用に汎
用される記録紙に対する定着が速く、しかも印字物の印
字品位が良好であること、即ち印字ににじみがなく輪郭
がはっきりしていることが要求されると共に、記録液と
しての保存時の安定性も優れていることが必要であり、
従って使用できる溶剤が著しく制限される。
ような限られた溶剤に対して充分な溶解性を有すると共
に、記録液として長期間保存した場合にも安定であり、
また印字された画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光
性に優れていること等が要求されるが、これ等の多くの
要求を同時に満足させることは困難であった。このため
種々の方法(例えば特開昭61−101574号、特開
昭61−101576号、特開昭61−195176
号、特開昭61−62562号、特開昭61−2477
71号、特開昭62−156168号、特開昭63−6
3765号、特開昭63−295685号、特開平1−
123866号、特開平2−16171号、特開平3−
122171号、特開平3−203970号、特開平4
−15327号、特開平4−279671号等)が提案
されているが、市場の要求を充分に満足するには至って
いない。
ット記録用、筆記用具用等として、普通紙に記録した場
合にも印字品位が良好であると共に、記録画像の濃度が
高く、耐光性やとりわけ耐水性及び記録画像の色調に優
れており、長期間保存した場合の安定性が良好であるマ
ゼンタ色の記録液を提供することを目的とするものであ
る。
分として特定の色素を使用した場合に、上記の目的が達
成されることを確認し本発明を達成したものである。即
ち本発明の要旨は、水性媒体と前記請求項1において遊
離酸の形が一般式{1}で表されるモノアゾ系色素の少
なくとも1種を含有する記録液に存する。
用される色素は、遊離酸の形が前記請求項1において一
般式{1}で表されるモノアゾ系色素である。詳しくは
前記一般式{1}において、R1 ,R2 およびR3 で表
される置換基としては、それぞれ独立に炭素数1〜9の
置換または非置換のアルキル基(例えば、メチル基、エ
チル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル
基、トリフロロメチル基、ジメチルアミノメチル基
等)、炭素数1〜9のアルコキシ基(例えば、メトキシ
基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基等)、ハロゲン
原子(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等)、
水素原子、ヒドロキシル基、置換または非置換のカルバ
モイル基(例えば、カルバモイル基、N,N−ジメチル
カルバモイル基、フェニルカルバモイル基等)、置換ま
たは非置換のスルファモイル基(例えば、スルファモイ
ル基、N−メチルスルファモイル基、N−エチルスルフ
ァモイル基、N−エチル−N−フェニルスルファモイル
基、N,N−ジメチルスルファモイル基、p−カルボキ
シフェニルスルファモイル基等)、置換または非置換の
アミノ基(例えば、N−メチルアミノ基、カルバモイル
アミノ基、N,N−ジエチルアミノ基、アセチルアミノ
基等)、ニトロ基、スルホン酸エステルの基(例えばフ
ェノキシスルホニル基等)、スルホニル基(例えばヒド
ロキシエチルスルホニル基、ベンジルスルホニル基
等)、COOH基及びカルボン酸エステルの基(例えば
メトキシカルボキニル基等)が挙げられる。
R5、R6及びR7で表される基としては、それぞれ独立
に、水素原子;ヒドロキシル基、COOH基、COOH
基を有していてもよいシクロヘキシル基、メルカプト
基、カルバモイル基、イミダゾリル基及びアミノ基から
選ばれる置換基を有していてもよい炭素数1〜18のア
ルキル基(例えば、エチル基、n−ブチル基、n−オク
チル基、エチルヘキシル基、ヒドロキシエチル基、カル
ボキシプロピル基、カルボキシシクロヘキシルメチル
基、1−カルボキシ−2−メルカプトエチル基、1−カ
ルボキシ−2−カルバモイル−エチル基、1−イソプロ
ピル−1−カルボキシメチル基、1,2−ジカルボキシ
プロピル基等);炭素数1〜18のアルケニル基(例え
ば、2−メチル−1−プロペニル基、ビニル基、アリル
基等);COOH基及びカルバモイル基から選ばれる置
換基を有していてもよいアリール基(例えば、3,4−
ジカルボキシフェニル基、4−ブチルフェニル基、4−
カルボキシフェニル基等);ヒドロキシル基及びCOO
H基から選ばれる置換基を有していてもよいアラルキル
基(例えば、ベンジル基、1−カルボキシ−2−フェニ
ル−エチル基、1−カルボキシ−2−ヒドロキシフェニ
ルエチル基、4−カルボキシベンジル基等);COOH
基を有していてもよいシクロヘキシル基(例えば、シク
ロヘキシル基、4−カルボキシシクロヘキシル基等);
メチル基及びメルカプト基から選ばれる置換基を有して
いてもよいヘテロサイクリック基(例えば、ピリジル
基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、2,2,
6,6−テトラメチルピペリジニル基等)が挙げられ
る。但し、R4、R5、R6及びR7の少なくとも一つは置
換基としてCOOH基(カルボキシル基)を有する基を
表すが、−NR4R5及び−NR6R7のいずれか一方の基
がCOOH基を含む置換アミノ基を表すとき、他方は−
N(H)n(CH2CH2OH)2-n(nは0または1を表
す)ではないものとする。
の少なくとも1つが1〜4個のCOOH基で置換されて
いるアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキ
ル基もしくはシクロヘキシル基が挙げられる。本発明で
使用される色素は一般式{1}で示される遊離酸型のま
ま使用してもよいが製造時、塩型で得られた場合はその
まま使用してもよいし、所望の塩型に変換してもよい。
また酸基の一部が塩型のものであってもよく、塩型の色
素と遊離酸型の色素が混在していてもよい。このような
塩型の例としてNa,Li,K等のアルカリ金属の塩、
アルキル基もしくはヒドロキシアルキル基で置換されて
いてもよいアンモニウムの塩、又は有機アミンの塩があ
げられる。有機アミンの例として、低級アルキルアミ
ン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置
換低級アルキルアミン及び炭素数2〜4のアルキレンイ
ミン単位を2〜10個有するポリアミン等があげられ
る。これらの塩型の場合、その種類は1種類に限られず
複数種混在していてもよい。
て、その1分子中に酸基が複数個含まれる場合は、その
複数の酸基は塩型あるいは遊離酸型であり、同一でも互
いに異なるものであってもよい。これ等の色素の具体例
としては、例えば以下のNo.1−62に示す構造の色
素が挙げられる。
自体周知の方法に従って製造することができる。例えば
No.(1)で示される色素は、下記(A)〜(C)の
工程で製造できる。 (A)4−アミノトルエン−3−スルホン酸と1−アミ
ノ−8−ヒドロキシ−3,6−ナフタレンジスルホン酸
(H酸)とから常法〔例えば、細田豊著「新染料化学」
(昭和48年12月21日技報堂発行)第396〜40
9頁参照〕に従って、ジアゾ化、カップリング工程を経
てモノアゾ化合物を製造する。 (B)得られたモノアゾ化合物を塩化シアヌル懸濁液に
pH4〜6、温度0〜5℃を保持しながら加えて、数時
間反応を行う。次いで室温にてアルカリ性にならない様
に、β−アラニン水溶液を加えて数時間縮合反応を行
う。次いで、n−ブチルアミン溶液を50〜60℃にて
加え数時間縮合反応を行い完結させる。 (C)冷却後、20%食塩水で塩析することにより目的
の色素No.(1)が得られる。
の含有量としては、記録液全量に対して0.5〜5重量
%、特に2〜4重量%程度が好ましい。本発明に用いら
れる溶剤としては、水及び水溶性有機溶剤として、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ポリエチレングリコール(#200)、ポリ
エチレングリコール(#400)、グリセリン、N−メ
チルピロリドン、N−エチルピロリドン、1,3−ジメ
チルイミダゾリジノン、チオジエタノール、ジメチルス
ルホキシド、エチレングリコールモノアリルエーテル、
エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレング
リコールモノメチルエーテル、2−ピロリドン、スルホ
ラン、エチルアルコール、イソプロパノール等を含有し
ているのが好ましい。これ等の水溶性有機溶剤は、通常
記録液の全量に対して1〜50重量%の範囲で使用され
る。一方、水は記録液の全量に対して45〜95重量%
の範囲で使用される。
1〜10重量%、好ましくは0.5〜5重量%の尿素、
チオ尿素、ビウレット、セミカルバジドから選ばれる化
合物を添加したり、又0.001〜5.0重量%の界面
活性剤を添加することによって、印字後の速乾性及び印
字品位をより一層改良することができる。
するが、本発明はその要旨を越えない限りこれ等の実施
例に限定されるものではない。 〔実施例1〕ジエチレングリコール10重量部、イソプ
ロピルアルコール3重量部、前記No.1の色素3重量
部に水を加え、アンモニア水でpHを9に調整して全量
を100重量部とした。この組成物を充分に混合して溶
解し、孔径1μmのテフロンフィルターで加圧濾過した
後、真空ポンプ及び超音波洗浄機で脱気処理して記録液
を調整した。
プリンター(商品名HG−3000、エプソン社製)を
用いて電子写真用紙(中性紙、ゼロックス社製)にイン
クジェット記録を行い、高濃度のマゼンタ色の印字物を
得た。また下記に(a)、(b)及び(c)の方法によ
る諸評価を行った結果を示す。 (a)記録画像の耐光性:キセノンフェードメーター
(スガ試験機社製)を用い、記録紙に100時間照射し
たが、照射後の変退色は小さかった。 (b)記録画像の耐水性: 耐水性試験 (1)試験方法 水道水中に記録画像を5分間浸漬したのち、 目視にて画像の滲みを調べた。
ベス濃度計(TR927)にて測定した。 (2)試験結果 上記の結果画像のにじみはわずかであった。また上記
の浸漬前後のベタ印字部分の濃度変化を下記式による
OD残存率で示すと、84.7%であった。
×100(%) (c)記録液の保存安定性:記録液をテフロン容器に密
閉し、5℃及び60℃で1ケ月間保存した後の変化を調
べたところ、不溶物の析出は認められなかった。 〔実施例2〕グリセリン5重量部、エチレングリコール
10重量部、前記No.8の色素25重量部に水を加
え、アンモニア水でpHを9に調整して全量を100重
量部とし、この組成物を実施例1に記載の方法により処
理して記録液を調整した。この記録液を用いて、実施例
1と同様に印字を行った結果、高濃度のマゼンタ色記録
物を得た。またこの記録物に対し、実施例1の(a)〜
(c)による諸評価を行った。その結果、実施例1と同
様に何れも良好な結果が得られた。
チルピロリドン5重量部、イソプロピルアルコール3重
量部、前記No.24の色素3重量部に水を加え、アン
モニア水でpHを9に調整して全量を100重量部と
し、この組成物を実施例1に記載の方法により処理して
記録液を調整した。この記録液を用いて、実施例1と同
様に印字を行った結果、高濃度のマゼンタ色記録物を得
た。またこの記録物に対し、実施例1の(a)〜(c)
による諸評価を行った。その結果、実施例1と同様に何
れも良好な結果が得られた。
素の代わりに、前記No.2〜7、No.9〜23、N
o.25〜34の色素をそれぞれ使用した以外は、実施
例1の方法により記録液を調整し、印字を行い、この記
録物に対して実施例1の(a)〜(c)による諸評価を
行った。その結果、実施例1と同様に何れも良好な結果
を得た。また色素No.2を使用した記録液のOD残存
率は86.3%であり、色素No.3を使用した記録液
では88.4%であった。 〔実施例35〜41〕チオジグリコール12重量部、N
−メチル−2−ピロリドン4重量部、2−プロパノール
3重量部、前記No.41,43,44,45,46,
47又は62の色素3重量部に水を加え、アンモニア水
でpHを9に調整して全量を100重量部とした。この
組成物を充分に混合して溶解し、孔径1μmのテフロン
フィルターで加圧濾過した後、真空ポンプ及び超音波洗
浄機で脱気処理して記録液を調整した。
プリンター(商品名HG−3000、エプソン社製)を
用いて電子写真用紙(中性紙、ゼロックス社製)にイン
クジェット記録を行い、高濃度のマゼンタ色の印字物を
得た。また後記表に下記(a)、(b)、(c)及び
(d)の方法による諸評価を行った結果を示す。 (a)記録液の物性(色素溶解性):0.45μmのテ
フロンフィルターを用いて上記記録液を濾過し、濾過残
渣の有無を目視判定することにより色素の溶解性を判定
した。表中の◎は、目視判定にて色素の溶解性が極めて
良好であることを示す。 (b)記録画像の色調:上記記録液を用いて上記の印字
機にてベタ印字を行い、その部分の色調を色差系(日本
電色社製品)にて測定する。 (c)記録画像の濃度:上記記録液を用いて上記の印字
機にてベタ印字を行い、その部分の色濃度をマイクロデ
ンシトメーター(マクベスTR927)にて測定する。 (d)記録画像の耐水性: ア.5分浸漬試験 上記記録液を用いて上記印字機にてベタ印字を行い、常
温常湿に一日放置した後の試験片を静置した水道水に5
分間浸漬し、試験前後のOD値から下記式によりOD残
存率を求めた。
×100(%) イ.5秒浸漬試験(地汚れ):上記記録液を上記印字機
にて印字を行い、常温常湿に一日放置した後の試験片を
静置した水道水に5秒間浸漬した後の地汚れの程度を目
視にて判定する。表中の◎は、目視判定にて画像の滲
み、色濃度の変化及び色調の変化が極めて僅かであるこ
とを示し、○は、目視判定にて◎よりはやや劣るが、実
用上ほぼ問題ない程度に良好であることを示す。
用、筆記用具用として用いられ、普通紙に記録した場
合、マゼンタ色系の記録物を得ることができ、その印字
濃度及び耐光性、耐水性が優れている他、記録液として
の保存安定性も良好である。
Claims (2)
- 【請求項1】 水性媒体と遊離酸の形が下記一般式
{1}で示される色素から選ばれる少なくとも1種の色
素を含有することを特徴とする記録液。 【化1】 (式中、R1、R2及びR3は、それぞれ独立に、炭素数
1〜9の置換もしくは非置換のアルキル基、炭素数1〜
9のアルコキシ基、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロキ
シル基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、置換も
しくは非置換のスルファモイル基、置換もしくは非置換
のアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エステルの基、スル
ホニル基、COOH基、または、カルボン酸エステルの
基をあらわし、 mは0、1または2の数をあらわし、 R4、R5、R6及びR7は、それぞれ独立に、水素原子;
ヒドロキシル基、COOH基、COOH基を有していて
もよいシクロヘキシル基、メルカプト基、カルバモイル
基、イミダゾリル基及びアミノ基から選ばれる置換基を
有していてもよい炭素数1〜18のアルキル基:炭素数
1〜18のアルケニル基;COOH基及びカルバモイル
基から選ばれる置換基を有していてもよいアリール基;
ヒドロキシル基及びCOOH基から選ばれる置換基を有
していてもよいアラルキル基;COOH基を有していて
もよいシクロヘキシル基;またはメチル基及びメルカプ
ト基から選ばれる置換基を有していてもよいヘテロサイ
クリック基を表わす。但し、R4、R5、R6及びR7の少
なくとも一つは置換基としてCOOH基を有する基を表
すが、−NR4R5及び−NR6R7のいずれか一方の基が
COOH基を含む置換アミノ基を表すとき、他方は−N
(H)n(CH2CH2OH)2-n(nは0または1を表
す)ではないものとする。) - 【請求項2】 遊離酸の形が下記一般式{1}で示され
る記録液用色素。 【化2】 (式中、R1、R2及びR3は、それぞれ独立に、炭素数
1〜9の置換もしくは非置換のアルキル基、炭素数1〜
9のアルコキシ基、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロキ
シル基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、置換も
しくは非置換のスルファモイル基、置換もしくは非置換
のアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エステルの基、スル
ホニル基、COOH基、または、カルボン酸エステルの
基をあらわし、 mは0、1または2の数をあらわし、 R4、R5、R6及びR7は、それぞれ独立に、水素原子;
ヒドロキシル基、COOH基、COOH基を有していて
もよいシクロヘキシル基、メルカプト基、カルバモイル
基、イミダゾリル基及びアミノ基から選ばれる置換基を
有していてもよい炭素数1〜18のアルキル基:炭素数
1〜18のアルケニル基;COOH基及びカルバモイル
基から選ばれる置換基を有していてもよいアリール基;
ヒドロキシル基及びCOOH基から選ばれる置換基を有
していてもよいアラルキル基;COOH基を有していて
もよいシクロヘキシル基;またはメチル基及びメルカプ
ト基から選ばれる置換基を有していてもよいヘテロサイ
クリック基を表わす。但し、R4、R5、R6及びR7の少
なくとも一つは置換基としてCOOH基を有する基を表
すが、−NR4R5及び−NR6R7のいずれか一方の基が
COOH基を含む置換アミノ基を表すとき、他方は−N
(H)n(CH2CH2OH)2-n(nは0または1を表
す)ではないものとする。)
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JP19004493 | 1993-07-30 | ||
JP14651494A JP3511677B2 (ja) | 1993-07-30 | 1994-06-28 | 記録液 |
Publications (2)
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Family Applications (1)
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-
1994
- 1994-06-28 JP JP14651494A patent/JP3511677B2/ja not_active Expired - Fee Related
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