JPH11209673A

JPH11209673A - 記録液

Info

Publication number: JPH11209673A
Application number: JP1243998A
Authority: JP
Inventors: Hideo Sano; 秀雄佐野; Masahiro Yamada; 昌宏山田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1998-01-26
Filing date: 1998-01-26
Publication date: 1999-08-03

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】インクジェット記録用、筆記用具等に使用さ
れた場合、記録画像の色調が鮮明で、印字濃度、耐光
性、耐水性が優れたマゼンタ色の記録液を提供する。【解決手段】水性媒体と遊離酸の型が式（１）で示さ
れる色素から選ばれる少なくとも１種の色素並びに含金
属アゾ色素を含有する記録液。（Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、Ｃ_１〜９アルキル基、アルコ
キシ基、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロキシル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基、ニトロ
基、スルホン酸エステルの基、Ｃ_１〜９アルキルスルホ
ニル基、Ｃ_６〜１５アリールスルホニル基、カルボキシ
ル基、カルボン酸エステルの基、ｍは０、１または２、
Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、水素原子、Ｃ_１〜１８アルキル
基、炭素数２〜１８のアルケニル基、アリール基、アラ
ルキル基、アリサイクリック基、ヘテロサイクリック基
を表わす。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は記録液に関するもの
である。詳しくは、特にインクジェット記録に適したマ
ゼンタ色の記録液に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】直接染料や酸性染料等の水溶性染料を含
む記録液の液滴を微小な吐出オリフィスから飛翔させて
記録を行う、いわゆるインクジェット記録方法が実用化
されている。この記録液に関しては、電子写真用紙のＰ
ＰＣ（プレインペーパーコピア）用紙、ファンホー
ルド紙（コンピューター等の連続用紙）等の一般事務用
に汎用される記録紙に対する定着が速く、しかも印字物
の印字品位が良好であること、即ち印字ににじみがなく
輪郭がはっきりしていることが要求されると共に、記録
液としての保存時の安定性も優れていることが必要であ
り、従って使用できる溶剤が著しく制限される。

【０００３】一方、記録液用の染料に関しては、上記の
ような限られた溶剤に対して充分な溶解性を有すると共
に、記録液として長期間保存した場合にも安定であり、
また印字された画像の彩度及び濃度が高く、しかも耐水
性、耐光性に優れていること等が要求されている。とり
わけ、マゼンタ色の記録液に関しては、光照射による画
像の退色、すなわち耐光性が乏しいことが問題となって
おり、これ等の多くの要求を同時に満足する記録液が求
められてきた。

【０００４】このため種々の提案（例えば特開昭５７−
３０７７３号、特開昭６１−１０１５７４号、特開昭６
１−１０１５７６号、特開昭６１−１９５１７６号、特
開昭６１−６２５６２号、特開昭６１−２４７７７１
号、特開昭６２−１５６１６８号、特開昭６２−２４６
９７４号、特開昭６３−４６２５９号、特開昭６３−４
６２６０号、特開昭６３−６３７６５号、特開昭６３−
２９５６８５号、特開平１−１２３８６６号、特開平１
−２４０５８４号、特開平２−１６１７１号、特開平３
−１２２１７１号、特開平３−２０３９７０号、特開平
４−１５３２７２号各号公報等）がなされているが、市
場の要求を充分に満足するには至っていない。

【０００５】特に、従来、記録液に使用されているマゼ
ンタ色素においては、市販の染料である金属を含有しな
い直接染料や酸性染料が用いられてきた。直接染料は、
色調が不鮮明であり、逆に色調の鮮明な酸性染料は耐光
性が劣る傾向にある。又、従来より、含金属アゾ系の色
素は耐光性は良好であるが、色調がくすみ、不鮮明であ
り、色調と耐光性の両者を満足するマゼンタ色素の開発
が望まれていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクジェ
ット記録用、筆記用具用等として、普通紙に記録した場
合にも印字品位が良好であると共に、記録画像の色調が
鮮明で濃度が高く、耐光性や耐水性に優れており長期間
保存した場合の安定性が良好であるマゼンタ色の記録液
を提供することを目的とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは２種類の色
素を併用することにより上記目的を達成した。即ち本発
明の要旨は水性媒体と遊離酸の型が下記一般式（１）で
示される色素から選ばれる少なくとも１種の色素並びに
含金属アゾ色素を含有する記録液に存する。

【０００８】

【化４】

【０００９】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、それぞれ
独立に、炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル
基、炭素数１〜９のアルコキシ基、ハロゲン原子、水素
原子、ヒドロキシル基、置換もしくは非置換のカルバモ
イル基、置換もしくは非置換のスルファモイル基、置換
もしくは非置換のアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エス
テルの基、炭素数１〜９のアルキルスルホニル基、炭素
数６〜１５のアリールスルホニル基、カルボキシル基、
または、カルボン酸エステルの基を表わす。ｍは０、１
または２の数を表わす。Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、それぞ
れ独立に、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭
素数２〜１８のアルケニル基、アリール基、アラルキル
基、アリサイクリック基、またはヘテロサイクリック基
を表わし、これらのうち水素原子以外は置換基を有して
いてもよい。）以下本発明を詳細に説明する。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明で使用される色素は、遊離
酸の型が前記請求項１において一般式（１）で表される
ものである。詳しくは前記一般式（１）において、
Ｒ₁，Ｒ₂およびＲ₃で表される置換基としては、それ
ぞれ独立に炭素数１〜９の置換または非置換のアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、
トリフロロメチル基、ジメチルアミノメチル基等）、炭
素数１〜９のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、イソ
プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基等）、ハロゲン原子（例
えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、水素原
子、ヒドロキシル基、置換もしくは非置換のカルバモイ
ル基（例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカル
バモイル基、フェニルカルバモイル基等）、置換もしく
は非置換のスルファモイル基（例えば、スルファモイル
基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファ
モイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、ｐ−カルボキ
シフェニルスルファモイル基等）、置換もしくは非置換
のアミノ基（例えば、Ｎ−メチルアミノ基、カルバモイ
ルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、アセチルアミ
ノ基等）、ニトロ基、スルホン酸エステルの基（例えば
フェノキシスルホニル基等）、炭素数１〜９のアルキル
スルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、ヒドロキ
シエチルスルホニル基等）、炭素数６〜１５のアリール
スルホニル基（例えばフェニルスルホニル基、ベンジル
スルホニル基等）、カルボキシル基（ＣＯＯＨ）及びカ
ルボン酸エステルの基（例えば、メトキシカルボニル基
等）が挙げられる。

【００１１】ｍは０，１または２を表す。Ｒ₄，Ｒ₅及
びＲ₆で表される置換基としては、それぞれ独立に、水
素原子、炭素数１〜１８の置換または非置換のアルキル
基（例えば、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル
基、エチルヘキシル基、ヒドロキシエチル基、カルボキ
シプロピル基、カルボキシシクロヘキシルメチル基、１
−カルボキシ−２−メルカプトエチル基、１−カルボキ
シ−２−カルバモイル−エチル基、１−イソプロピル−
１−カルボキシメチル基、１，２−ジカルボキシプロピ
ル基等のカルボキシル基を有するアルキル基等）、炭素
数２〜１８の置換または非置換のアルケニル基（例え
ば、２−メチル−１−プロペニル基、ビニル基、アリル
基等）、アリール基（例えば、３，４−ジカルボキシフ
ェニル基、４−ブチルフェニル基、４−カルボキシフェ
ニル基等）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、１−
カルボキシ−２−フェニル−エチル基、１−カルボキシ
−２−ヒドロキシフェニルエチル基、４−カルボキシベ
ンジル基等）、アリサイクリック基（例えば、シクロヘ
キシル基、４−カルボキシシクロヘキシル基等）、ヘテ
ロサイクリック基（例えば、ピリジル基、チアジアゾリ
ル基、ベンゾチアゾリル基、２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジニル基等）が挙げられ、特にＲ₄，Ｒ₅，
又はＲ₆の少なくとも一つが１〜４個のＣＯＯＨ基で置
換されているアルキル基、アルケニル基、アリール基、
アリサイクリック基、アラルキル基もしくはヘテロサイ
クリック基等であることが好ましい。

【００１２】より好ましくはＲ₄、Ｒ₅又はＲ₆の少な
くとも１つが１〜４個のＣＯＯＨ基で置換されているア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基も
しくはシクロヘキシル基が挙げられ、また特に好ましい
マゼンタ色の記録液とするためには、Ｒ₄及びＲ₅が各
々独立に、水素原子、又は下記一般式（２）で表される
基が挙げられる。

【００１３】

【化５】

【００１４】（式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは各々独立に水素原
子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜９の置換もしく
は非置換のアルキル基、炭素数１〜９のアルコキシ基、
置換もしくは非置換のカルバモイル基、置換もしくは非
置換のスルファモイル基、置換もしくは非置換のアミノ
基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホン酸エステルの
基、又はカルボン酸エステルの基を表す。）あるいは、Ｒ₄またはＲ₅のいずれか一方が水素原子で
あり、他方が下記一般式（３）で示される基の色素も、
マゼンタ色として好ましい。

【００１５】

【化６】

【００１６】（式中、Ｂ¹、Ｂ²及びＢ³は各々独立に
水素原子、炭素数４〜１５の直鎖状アルキル基、炭素数
４〜９のアルキル基でモノ置換もしくはジ置換されたア
ミノ基、カルバモイル基もしくはスルファモイル基又は
炭素数４〜９のアルコキシカルボニル基を表わす。但
し、Ｂ¹、Ｂ²及びＢ³は同時に水素原子であることは
ない。）

【００１７】一般式（１）で示される色素は構造中に、
ＳＯ₃Ｈ基及びＣＯＯＨ基又はこれらの酸の塩の基を合
計で６個以下、好ましくは５個以下、特に好ましくは４
個以下有するものが特に好ましい。本発明で使用される
色素は一般式（１）で示される遊離酸型のまま使用して
もよいが製造時、塩型で得られた場合はそのまま使用し
てもよいし、所望の塩型に変換してもよい。また酸基の
一部が塩型のものであってもよく、塩型の色素と遊離酸
型の色素が混在していてもよい。このような塩型の例と
してＮａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基
もしくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよい
アンモニウムの塩、又は有機アミンの塩があげられる。
有機アミンの例として、低級アルキルアミン、ヒドロキ
シ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキ
ルアミン及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２
〜１０個有するポリアミン等があげられる。これらの塩
型の場合、その種類は１種類に限られず複数種混在して
いてもよい。

【００１８】また、本発明で使用する色素の構造におい
て、その１分子中に酸基が複数個含まれる場合は、その
複数の酸基は塩基あるいは酸型であり互いに異なるもの
であってもよい。これ等の色素の具体例としては、例え
ば以下のＮｏ．１−５５に示す構造の色素が挙げられ
る。

【００１９】

【化７】

【００２０】

【化８】

【００２１】

【化９】

【００２２】

【化１０】

【００２３】

【化１１】

【００２４】

【化１２】

【００２５】

【化１３】

【００２６】

【化１４】

【００２７】

【化１５】

【００２８】

【化１６】

【００２９】

【化１７】

【００３０】

【化１８】

【００３１】

【化１９】

【００３２】

【化２０】

【００３３】一般式（１）で示されるアゾ色素は、それ
自体周知の方法に従って製造することができる。例えば
Ｎｏ．（１）で示される色素は、下記（Ａ）〜（Ｃ）の
工程で製造できる。（Ａ）２−アミノ安息香酸（アントラニル酸）と１−ア
ミノ−８−ヒドロキシ−３，６−ナフタレンジスルホン
酸（Ｈ酸）とから常法［例えば、細田豊著「新染料化
学」（昭和４８年１２月２１日、技報堂発行）第３９６
頁第４０９頁参照］に従って、ジアゾ化、カップリング
工程を経てモノアゾ化合物を製造する。（Ｂ）得られたモノアゾ化合物を塩化シアヌル懸濁液に
ｐＨ４〜６、温度０〜５℃を保持しながら加えて、数時
間反応を行う。次いで室温にてアルカリ性にならない様
に、２−アミノ安息香酸（アントラニル酸）水溶液を加
えて数時間縮合反応を行う。次いで、２５％水酸化ナト
リウム水溶液を５０〜６０℃にて加え、強アルカリ性と
し、加水分解反応を行い、反応を完結させる。（Ｃ）冷却後、塩化ナトリウムで塩析することにより目
的の色素Ｎｏ．（１）が得られる。

【００３４】一般式（１）で示される色素と併用される
含金属アゾ色素として、性能上好ましいものとしては、
Ｃ．Ｉ．ＡＲ−３８，１７８，１７９，１８０，１８
２，１８３，１８４，１８６，１８７，１８８，１８
９，１９０，１９１，１９４，１９５，１９７，１９
８，２００，２０１，２０３，２０４，２０６，２０
７，２０９，２１０，２１１，２１２，２１４，２２
１，２２３，２４３，２４４，２５１，２５８，２５
９，２６２，２６８，２６９，２７０，２７１，２７
２，２７３，２７５，２７７，２７８，２７９，２８
１，２８７，２９１，２９２，２９５，２９６，２９
８，３００，３０４，３０７，３０８，３１２，３１
３，３１４，３１５，３１６，３１７，３１８，３２
０，３２１，３２８，３２９，３３０，３３１，３３
２，３３８，３３９，３４１，３４２，３４５，３４
６，３４９，３５５，３５７，３５８，３５９，３６
２，３６３，３７３，３８２，３８３，３９９，４０
２，４０４，４０５，４０７，４１４，４１６，４２
３，４２５，４３０，４３２，４３５，４３６，４３
７，４３８，４４２，４４３，４４５、

【００３５】Ｃ．Ｉ．Ａφ−６０，６１，６２，６２：
１，６４，６８，６９，７１，７２，７４，７５，７
６，９０，９１，９２，９３，９６，９７，９８，９
９，１００，１０３，１０４，１０５，１０７，１０
８，１１２，１１３，１１４，１１５，１１８，１２
０，１２１，１２２，１２３，１２５，１２６，１２
９，１３０，１３３，１３９，１４０，１４１，１４
２，１４３，１４４，１４８，１５３，１５４，１５
５，１６２，１６３，１６４，１６６，１６７，１６
８，１７０，１７２，１７９、

【００３６】Ｃ．Ｉ．ＡＶ−４０，４４，４６，５６，
５８，５９，６０，６１，６２，６４，６５，７９，８
１，８２，８３，８７，８８，８９，９０，９１，９
２，９３，９４，９５，９８，１００，１０１，１０
４，１０５，１０６，１０７，１０８，１１０，１１
１，１１２，１１３，１１４，１１５，１１６，１２
０，１２１，１２２，１２７，１２８，１２９、

【００３７】Ｃ．Ｉ．ＤＲ−９９，１０６、Ｃ．Ｉ．Ｄ
Ｖ−４６，４９，５６，６０，８９、Ｃ．Ｉ．ＲＲ−
６，７，１４，１８，２３，４７，４８，４９，７２，
９８，１７１，１７９，２４７、Ｃ．Ｉ．Ｒφ−１９，
２１，２２，２６，３３，３９，９８、Ｃ．Ｉ．ＲＶ−
１，３，４，５，１１，１５，２５，２７，３５、等が
挙げられる。

【００３８】（尚「Ｃ．Ｉ．」は「カラーインデック
ス」を示し、「ＡＲ」は「アシッドレッド」を示し、
「Ａφ」は「アシッドオレンジ」を示し、「ＡＶ」は
「アシッドバイオレット」を示し、「ＤＲ」は「ダイレ
クトレッド」を示し、「ＤＶ」は「ダイレクトバイオレ
ット」を示し、「ＲＲ」は「リアクティブレッド」を示
し、「Ｒφ」は「リアクティブオレンジ」を示し、「Ｒ
Ｖ」は「リアクティブバイオレット」を示す。）記録液中における前記一般式（１）及び含金属アゾ色素
の含有量としては、記録液全量に対して合計で０．５〜
５重量％、特に２〜４．５重量％程度が好ましい。尚前
記一般式（１）の色素と、含金属アゾ色素との配合比率
は重量比で１／９〜９／１、好ましくは２／８〜８／２
である。

【００３９】また、本発明に用いられる水性媒体として
は、水及び水溶性有機溶剤として、例えばエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール（重量平均分子量約１９０〜４０
０）、グリセリン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチル
ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、チオ
ジエタノール、ジメチルスルホキシド、エチレングリコ
ールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、２−ピロリドン、スルホラン、エチルアルコール、
イソプロパノール等を含有しているのが好ましい。これ
等の水溶性有機溶剤は、通常記録液の全量に対して１〜
５０重量％の範囲で使用される。一方、水は記録液の全
量に対して４５〜９５重量％の範囲で使用される。

【００４０】本発明の記録液に、その全量に対して０．
１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の尿素、
チオ尿素、ビウレット、セミカルバジドから選ばれる化
合物を添加したり、又０．００１〜５．０重量％の界面
活性剤を添加することによって、印字後の速乾性及び印
字品位をより一層改良することができる。

【００４１】

【実施例】以下、本発明を実施例について更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれ等の実
施例に限定されるものではない。実施例１ジエチレングリコール１０重量部、ジエチレングリコー
ルモノブチルエーテル３重量部、前記Ｎｏ．（１）の色
素１．５重量部、およびＣ．Ｉ．ＲＲ−２３（含金属色
素）１．５重量部に水を加え、水酸化ナトリウム水溶液
でｐＨを９に調整して全量を１００重量部とした。この
組成物を充分に混合して溶解し、孔径１μｍのテフロン
（登録商標）フィルターで加圧濾過した後、真空ポンプ
及び超音波洗浄機で脱気処理して記録液を調製した。

【００４２】得られた記録液を使用し、インクジェット
プリンター（商品名ＢＪＣ−６００、キヤノン社製品）
を用いて電子写真用紙（商品名４０２４紙、ゼロックス
社製品）、高品位専用紙（商品名ＨＲ−１０１、キヤノ
ン社製品）、フォト光沢紙（商品名ＧＰ−２０１、キヤ
ノン社製品）に各々インクジェット記録を行い、鮮明な
色調（彩度）のマゼンタ色印字物を得た。また下記に
（ａ），（ｂ），（ｃ）及び（ｄ）の方法による諸評価
を行った結果を示す。（ａ）記録画像の耐光性：キセノンフェードメーター
（スガ試験機社製品）を用い、記録紙に１００時間照射
したが、照射後の変退色は小さかった。（ｂ）記録画像の耐水性：（１）試験方法水道水中に記録画像を５分間浸漬したのち、目視にて画像の滲みを調べた。浸漬前後のベタ印字部分のＯＤ値をマクベス濃度計
（商品名：ＴＲ９２７、マクベス社製品）にて測定し
た。

【００４３】（２）試験結果上記の結果、画像のにじみはわずかであった。また上
記の浸漬前後のベタ印字部分の濃度変化を下記式によ
るＯＤ残存率で示すと、７２．５％であった。

【００４４】

【数１】

【００４５】（ｃ）記録液の保存安定性：記録液をテフ
ロン（登録商標）製容器に密閉し、５℃及び６０℃で１
ケ月間保存した後の変化を調べたところ、不溶物の析出
は認められなかった。（ｄ）記録液の信頼性目詰まり性（固着回復性）プリンターに所定のインクを充填して、３５℃の環境下
で１カ月間放置し、その後回復操作（ポンピングによる
吸引操作）を行った後、印字させたところ正常な印字状
態に戻った。間欠吐出の安定性プリンターに所定のインクを充填して１分間連続して英
数字を印字した後、プリントを停止し、キャップ等をし
ない状態で１分間放置した後、再び印字した場合の文字
のかすれ、欠け等は１文字目から認められなかった。

【００４６】実施例２〜５実施例１において用いた色素の代わりに、下記第１表に
記載した色素を用いた以外は実施例１と同様に記録液を
調製し、実施例１と同様に印字を行った。その結果、何
れも鮮明な色調（彩度）のマゼンタ色記録物を得た。ま
た、この記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｄ）によ
る諸評価を行った。その結果、第１表に示すとおり、良
好な結果が得られた。

【００４７】比較例１実施例１において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素のみを
３％使用した以外は、実施例１の方法により記録液を調
製し、印字を行い、この記録物に対して実施例１の
（ａ）〜（ｄ）による諸評価を行った。結果を第１表に
示した。比較例２実施例１において用いた前記Ｃ．Ｉ．ＲＲ−２３のみを
３％使用した以外は、実施例１の方法により記録液を調
製し印字を行い、この記録物に対して実施例１の（ａ）
〜（ｄ）による諸評価を行った。結果を第１表に示し
た。比較例３〜１０実施例１において用いた色素の代わりに下記第１表に記
載した色素を用いた以外は実施例１と同様に記録液を調
製し、印字を行い、この記録物に対して実施例１の
（ａ）〜（ｄ）による諸評価を行った、結果を第１表に
示した。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

【００５０】

【表３】

【００５１】上記第１表中、色調の評価は、画像の色の
彩度で表し、詳しくはＣＩＥ１９７６（Ｌ^*ａ^*ｂ^*）
表色系を用いた色差計（商品名：ＳＺ−Σ８０、日本電
色工業社製品）により、記録画像の色調を測色して
Ｌ^*、ａ^*、ｂ^*の値を求め、下式に従い計算し、

【００５２】

【数２】

【００５３】その値が、６０以上のものを○、５５以上
６０未満のものを△、５５以下のものを×とした。耐光
性は、目視で観察し、○は変退色は殆ど認められない、
△は変退色がやや認められる、×は変退色が著しく、実
用レベルでない状態を示す。耐水性の滲みは、目視で観
察し、○は滲みが殆ど認められない状態から、僅かに認
められるが画像の輪郭がややぼけているだけで、画像の
濃度の低下は殆ど認められない、△は滲みが認められる
が、滲みの範囲は小さく、画像の濃度の低下は小さい、
×は滲みが著しく、滲みの範囲も大きく、元の画像部分
の識別が困難であり、実用レベルでない状態を示す。

【００５４】保存安定性は、記録液を試験管にとり目視
で観察して、○は不溶分が全く認められない状態を表
し、△は不溶分が少量認められる状態を表し、×は不溶
分が目立ち、実用レベルでない状態を表す。記録液の信
頼性のうち、目詰まり性（固着回復性）においては、
○は回復操作２回以内で正常な印字状態に戻る状態を表
し、△は回復操作３〜４回で正常な印字状態に戻る状態
を表し、×は回復操作５回以上でも不吐出や印字乱れが
発生する状態を表す。の間欠吐出の安定性において
は、○は１文字目からかすれ、欠けなしの状態を表し、
△は１文字目の一部がかすれ、又は欠ける状態を表し、
×は１文字目が全く印字できない状態を表す。

【００５５】

【発明の効果】本発明の記録液は、インクジェット記録
用、筆記用具用として用いられ、鮮明なマゼンタ色系の
記録物を得ることができ、その印字濃度及び耐光性、耐
水性が優れている他、記録液としての保存安定性も良好
である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水性媒体と遊離酸の型が下記一般式
（１）で示される色素から選ばれる少なくとも１種の色
素並びに含金属アゾ色素を含有することを特徴とする記
録液。【化１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、それぞれ独立に、炭素
数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル基、炭素数１
〜９のアルコキシ基、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロ
キシル基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、置換
もしくは非置換のスルファモイル基、置換もしくは非置
換のアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エステルの基、炭
素数１綛９のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１５の
アリールスルホニル基、カルボキシル基、または、カル
ボン酸エステルの基を表わす。ｍは０、１または２の数
を表わす。Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、それぞれ独立に、水
素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８
のアルケニル基、アリール基、アラルキル基、アリサイ
クリック基、またはヘテロサイクリック基を表わし、こ
れらのうち水素原子以外は置換基を有していてもよ
い。）
【請求項２】前記一般式（１）中、Ｒ₄、Ｒ₅又はＲ
₆の少なくとも１つが１〜４個のカルボキシル基で置換
されているアルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
ラルキル基もしくはシクロヘキシル基で示される構造の
色素から選ばれる少なくとも１種の色素を含有すること
を特徴とする請求項１記載の記録液。
【請求項３】前記一般式（１）中、Ｒ₄又はＲ₅のい
ずれか一方が水素原子を表わし、他の一方が１〜４個の
カルボキシル基で置換されているアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アラルキル基もしくはシクロヘキシ
ル基で示される構造の色素から選ばれる少なくとも１種
の色素を含有することを特徴とする請求項１又は２記載
の記録液。
【請求項４】前記一般式（１）中、ｍが０で、Ｒ₁、
Ｒ₂及びＲ₃の少なくとも１つが水素原子であり、かつ
Ｒ₁，Ｒ₂及びＲ₃の少なくとも１つが、トリフルオロ
メチル基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、置換
もしくは非置換のスルファモイル基、スルホン酸の低級
アルキルエステルの基、カルボキシル基又はカルボン酸
低級アルキルエステルの基である構造の色素から選ばれ
る少なくとも１種の色素を含有することを特徴とする請
求項１乃至３の何れかに記載の記録液。
【請求項５】前記一般式（１）中、Ｒ₄及びＲ₅が各
々独立に水素原子又は下記一般式（２）で表される基で
示される構造の色素から選ばれる少なくとも１種の色素
を含有することを特徴とする請求項１記載の記録液。【化２】（式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは各々独立に水素原子、ハロゲン原
子、水酸基、炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアル
キル基、炭素数１〜９のアルコキシ基、置換もしくは非
置換のカルバモイル基、置換もしくは非置換のスルファ
モイル基、置換もしくは非置換のアミノ基、ニトロ基、
カルボキシル基、スルホン酸エステルの基、またはカル
ボン酸エステルの基を表す。）
【請求項６】前記一般式（１）中、Ｒ₄又はＲ₅のい
ずれか一方が水素原子を表わし、残る一方が下記一般式
（３）で表わされる基で示される構造の色素から選ばれ
る少なくとも一種の色素を含有することを特徴とする請
求項１記載の記録液。【化３】（式中、Ｂ¹、Ｂ²及びＢ³は各々独立に水素原子、炭
素数４〜１５の直鎖状アルキル基、炭素数４〜９のアル
キル基でモノ置換もしくはジ置換されたアミノ基、カル
バモイル基、スルファモイル基又は炭素数４〜９のアル
コキシカルボニル基を表わす。但し、Ｂ¹、Ｂ²及びＢ
³は同時に水素原子であることはない。）
【請求項７】前記一般式（１）で示される色素から選
ばれる少なくとも１種の色素と、含金属アゾ色素から選
ばれる少なくとも１種の色素を、記録液全重量に対して
合計０．５〜５重量％の割合で含有することを特徴とす
る請求項１乃至６の何れかに記載の記録液。
【請求項８】前記一般式（１）で示される色素から選
ばれる少なくとも１種の色素と、含金属アゾ色素から選
ばれる少なくとも１種の色素の配合比率が重量比で１／
９〜９／１であることを特徴とする請求項１乃至６の何
れかに記載の記録液。