JP3911973B2

JP3911973B2 - アゾ色素、これを用いた記録液及びインクジェット用記録液

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Publication number: JP3911973B2
Application number: JP2000223273A
Authority: JP
Inventors: 秀雄佐野; 昌宏山田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1999-07-26
Filing date: 2000-07-25
Publication date: 2007-05-09
Anticipated expiration: 2020-07-25
Also published as: JP2001098178A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はアゾ色素及びこれを用いた記録液に関するものである。詳しくは、特にインクジェット記録に適したマゼンタ色の色素及び記録液に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
直接染料や酸性染料等の水溶性染料を含む記録液の液滴を微小な吐出オリフィスから飛翔させて記録を行う、いわゆるインクジェット記録方法が実用化されている。
この記録液に関しては、電子写真用紙のＰＰＣ（プレインペーパーコピア）用紙、ファンホールド紙（コンピューター等の連続用紙）等の一般事務用に汎用される記録紙に対する定着が速く、しかも印字物の印字品位が良好であること、即ち印字ににじみがなく輪郭がはっきりしていることが要求されると共に、記録液としての保存時の安定性も優れていることが必要であり、従って使用できる溶剤が著しく制限される。
【０００３】
記録液用の染料に関しては、上記のような限られた溶剤に対して充分な溶解性を有すると共に、記録液として長期間保存した場合にも安定であり、また印字された画像の彩度及び濃度が高く、しかも耐水性、耐光性に優れていること等が要求されている。
一方、インクジェット記録方法において、フルカラー画像を形成するには、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の３原色、或いはこれにブラック（Ｂｋ）を加えた４色のインクを使用し、各々のインクの吐出量を制御することにより、被記録材上で、これらの色が混色されて画像を形成する。更に、フルカラー画像の形成に際しては、色の違いだけでなく、色の濃淡も表現する必要がある。濃淡部は、通常、色素濃度の異なる２種以上のインクを用いて形成される。
【０００４】
しかして、従来のマゼンタ色のインクに関しては、光照射による画像の褪色、即ち耐光性が乏しいことが問題となっており、とりわけ、色素濃度の低いマゼンタ色のインクを用いる淡色部の耐光性が低いことが問題であり、これ等多くの要求を同時に満足する記録液が求められていた。
特に、従来、記録液に使用されているマゼンタ色素においては、市販の染料である金属を含有しない直接染料（Ｃ．Ｉ．ＤＲ−２２７）や酸性染料（Ｃ．Ｉ．ＡＲ−２４９）が用いられてきた。（尚「Ｃ．Ｉ．」は「カラーインデックス」を示し、「ＡＲ」は「アシッドレッド」を示し、「ＤＲ」は「ダイレクトレッド」を示す。）
【０００５】
直接染料は、色調が不鮮明であり、逆に色調の鮮明な酸性染料は耐光性が劣る傾向にある。又、従来より、含金属アゾ系の色素は耐光性は良好であるが、色調がくすみ、不鮮明であり、色調と耐光性の両者を満足するマゼンタ色素の開発が望まれていた。
特開平１１−１１６８７６には、インクジェット記録用のマゼンタ色素として下記一般式で示される構造のアゾ系色素が記載されている。
【０００６】
【化３】

【０００７】
また、米国特許第４，７７７，２４８号、ヨーロッパ特許第７９４，２３３号及び第７５５，９４８号、ＷＯ９６／２４６３６号にも上記と同様の骨格に種々の置換基を導入したアゾ系色素が記載されている。
しかして、これらの色素は、インクジェット記録用色素に要求される鮮明性、耐光性、溶解性、保存安定性等の性質が必ずしも十分満足し得るものではない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、インクジェット記録用、筆記用具用等として、普通紙に記録した場合にも印字品位が良好であると共に、記録画像の色調が鮮明で濃度が高く、耐水性や耐光性に優れており、また色素の溶解性あるいは長期間保存した場合の安定性が良好であるマゼンタ色の記録液を提供することを目的とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは下記一般式（Ｉ）で示される色素を使用することにより上記目的を達成した。
即ち本発明の要旨は遊離酸の型が下記一般式（Ｉ）で示されるアゾ色素、これから選ばれる少なくとも１種の色素と水性媒体とを含有する記録液及びインクジェット用記録液に存する。
【００１０】
【化４】

【００１１】
（式中、Ｒ₁は水素原子又は置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基、アリール基又は炭素数２〜７のアシル基を表し、Ａは置換されていてもよいアリーレン基を表す。Ｘは−ＮＲ₄Ｒ₅基、−ＯＲ₆基又は−ＳＲ₇基を表し、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇は、各々独立に、水素原子、スルホ基以外の基で置換されていても良い炭素数１〜８のアルキル基、置換されていても良い炭素数２〜６のアルケニル基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基又は含窒素複素環基を表す。又Ｒ₄とＲ₅は結合し窒素原子と共に５〜６員の環を形成していてもよい。ｎは０又は１を表す。）
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明色素は前記一般式（Ｉ）で示され、ナフタリン環に１個のスルホ基を有し、且つ、トリアジン環に、
【００１３】
【化５】

【００１４】
で示される基を有する点で、従来の色素と相違する。又、上記の基をトリアジン環に有することにより、かかる色素を記録液に用いた場合、色調の鮮明性、耐水性や耐光性、溶解性、信頼性、保存安定性等の性能に優れ、特にこれらの性能のバランスが良い。特に本発明色素は、酸性紙上に記録した場合、優れた耐水性を示す。
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ₁は水素原子又は置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基等）である。Ｒ₁として好ましくは、水素原子である。
Ｒ₂およびＲ₃としては、各々独立に水素原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、水酸基、低級アルキル基等で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−ヘキシル基、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、シアノエチル基、ヒドロキシエチル基等）、上記と同様の基で置換されていてもよいアリール基（例えば、フェニル基、３−スルホフェニル基、４−カルボキシフェニル基、２，６−ジメチル−１−フェニル基、２，６−ジエチル−１−フェニル基等）、アシル基（アセチル基、ベンゾイル基、ベンゼンスルホニル基、トシル基等）が挙げられる。
Ａは置換されていてもよいフェニレン基、ナフチレン基、ヘテロアリーレン基等のアリーレン基を表わす。Ａは好ましくは置換されていてもよいフェニレン基又はナフチレン基を表わし、特に下記一般式（II）で表わされるフェニレン基が好ましい。
【００１５】
【化６】

【００１６】
（式中、Ｙ及びＺは、各々独立に、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシル基、水酸基、置換されていてもよいスルファモイル基、カルバモイル基、スルホン酸エステル基、カルボン酸エステル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１２のアリールスルホニル基を表す。）
【００１７】
Ｙ及びＺとしては、各々独立に水素原子、ハロゲン原子等で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、トリフロロメチル基等）、ハロゲン原子等で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、スルホ基、カルボキシル基、シアノ基、水酸基、アルキル基、アリール基等で置換されていてもよいスルファモイル基（例えば、スルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等）、上記と同様の基で置換されていてもよいカルバモイル基（例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基等）、スルホン酸エステル基（例えばフェノキシスルホニル基等）、カルボン酸エステル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等）、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基等）、炭素数６〜１２のアリールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基、ベンジルスルホニル基等）が挙げられる。Ｙ及びＺの一方は水素原子以外の基であって、アゾ基のオルト位に置換していることが好ましい。
【００１８】
Ａが置換ナフチレン基の場合、スルホ基、カルボキシル基等で置換されたナフチレン基が挙げられる。又、ヘテロアリーレン基としては例えば５，８−キノリレン基、２，４−チアゾリレン基等が挙げられる。
Ｘは−ＮＲ₄Ｒ₅基、−ＯＲ₆基又は−ＳＲ₇基を表わすが、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇としては、各々独立に水素原子、置換基として水酸基、ホスホ基、カルボキシル基等のスルホ基以外の基で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシエチル基、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、１，２−ジカルボキシエチル基等）、スルホ基或いは上記と同様の基で置換されていてもよい炭素数２〜６のアルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基等）、スルホ基或いは上記と同様の基で置換されていてもよいアリール基（例えば、フェニル基、３−スルホフェニル基、２，５−ジスルホフェニル基、３−ホスホフェニル基、４−カルボキシフェニル基等）、同様の置換基を有していてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、４−カルボキシベンジル基等）、同様の置換基を有していてもよいシクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基、４−カルボキシシクロヘキシル基等）、含窒素複素環基（例えば、ピリジル基等）が挙げられる。またＲ₄及びＲ₅が結合し窒素原子と共にモルホリノ基等の５〜６員環を形成していてもよい。ｎは０又は１を表わす。
【００１９】
本発明で使用される色素は一般式（Ｉ）で示される遊離酸型のまま使用してもよいが製造時、塩型で得られた場合はそのまま使用してもよいし、所望の塩型に変換してもよい。また酸基の一部が塩型のものであってもよく、塩型の色素と遊離酸型の色素が混在していてもよい。このような塩型の例としてＮａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基もしくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、又は有機アミンの塩があげられる。有機アミンの例として、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリアミン等があげられる。これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。
【００２０】
また、本発明で使用する色素の構造において、その１分子中に酸基が複数個含まれる場合は、その複数の酸基は塩基あるいは酸型であり互いに異なるものであってもよい。
これ等の色素の具体例としては、例えば以下の表−１に示す構造の色素が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２１】
【表１】

【００２２】
【表２】

【００２３】
【表３】

【００２４】
【表４】

【００２５】
【表５】

【００２６】
【表６】

【００２７】
【表７】

【００２８】
一般式（Ｉ）で示されるアゾ色素は、公知の方法に従って製造することができる。例えば表−１のＮｏ．１色素は４−ニトロアニリン−２−スルホン酸を常法（例えば、細田豊著「新染料化学」３９６頁、４０９頁、昭和４８年１２月２１日、技報堂発行）に従いジアゾ化し、γ酸とカップリングさせた後、ニトロ基を還元し、塩化シアヌルと反応させ、更に、グリコール酸、ジエタノールアミンと反応させることにより得られる。
本発明色素は、普通紙（セルロース紙）、電子写真用紙、インクジェット記録用専用紙などに特に制限なく記録することができる。
中でも、酸性紙に記録した場合、記録物の耐水性が優れるので好ましい。かかる酸性紙とは、冷水抽水法（ＪＩＳＰ８１３３による測定法）で測定したｐＨが４〜６．８である紙が好ましい。
【００２９】
記録液中における前記一般式（Ｉ）のアゾ色素の含有量としては、濃色インクは記録液全量に対して合計で０．５〜５重量％、特に２〜４．５重量％程度が好ましい。淡色インクを使用する場合には、色素の含有量としては０．１〜２重量％、好ましくは０．１〜１．５重量％程度が好ましい。
また、本発明に用いられる水性媒体としては、水及び水溶性有機溶剤として、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール（重量平均分子量約１９０〜４００）、グリセリン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、チオジエタノール、ジメチルスルホキシド、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、２−ピロリドン、スルホラン、エチルアルコール、イソプロパノール等を含有しているのが好ましい。これ等の水溶性有機溶剤は、通常記録液の全量に対して１〜５０重量％の範囲で使用される。一方、水は記録液の全量に対して４５〜９５重量％の範囲で使用される。
【００３０】
本発明の記録液に、その全量に対して０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の尿素、チオ尿素、ビウレット、セミカルバジドから選ばれる化合物を添加したり、又０．００１〜５重量％の界面活性剤を添加することによって、印字後の速乾性及び印字品位をより一層改良することができる。
【００３１】
【実施例】
以下、本発明を実施例について更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれ等の実施例に限定されるものではない。なお、以下の例において色素のＮｏ．は前記表−１の色素Ｎｏ．に対応する。
【００３２】
実施例１
（Ａ）４−ニトロアニリン−２−スルホン酸をジアゾ化し、酸性で、２−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸とカップリング反応させ、モノアゾ化合物（ニトロ体）を製造した。
（Ｂ）得られたモノアゾ化合物（ニトロ体）反応液を２５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７〜８に中和した後、６０℃に昇温し、２０％の水硫化ソーダ水溶液を添加し、ニトロ基を還元した。反応終了後室温迄冷却し、塩析によりモノアゾ化合物（アミノ体）を分離した。
（Ｃ）得られたモノアゾ化合物（アミノ体）を塩化シアヌル懸濁液に温度０〜５℃、ｐＨ４〜６を保持しながら加えて２〜３Ｈｒ反応を行った。次いで室温にて、チオグリコール酸を加えてｐＨ６〜８にて数時間縮合反応を行った。次いで、ジエタノールアミンを加え、６０℃、ｐＨ９〜９．５にて数時間縮合反応を行い、反応を完結させた。
（Ｄ）冷却後、塩化ナトリウムで塩析することにより目的の色素Ｎｏ．（１）が得られた。この色素の最大吸収波長は５１８ｎｍであった。原料を変えて同様に反応を行い、表−２に示す色素を得た。
【００３３】
【表８】

【００３４】
実施例２
ジエチレングリコール１０重量部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル３重量部、前記Ｎｏ．（１）の色素３．０重量部、に水を加え、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを９に調整して全量を１００重量部とした。この組成物を充分に混合して溶解し、孔径１μｍのテフロン（登録商標）フィルターで加圧濾過した後、真空ポンプ及び超音波洗浄機で脱気処理して記録液を調製した。
【００３５】
得られた記録液を使用し、インクジェットプリンター（商品名ＰＭ−７５０Ｃ、セイコーエプソン社製品）を用いて、電子写真用紙（商品名４０２４紙、ゼロックス社製品）、スーパーファイン専用紙（商品名ＭＪＡ４ＳＰ１）、スーパーファイン専用光沢紙（商品名ＭＪＡ４ＳＰ３）、専用フォトプリント紙（商品名ＰＭＡ４ＳＰ１）に各々インクジェット記録を行い、鮮明なマゼンタ色印字物を得た。また下記（ａ）〜（ｅ）の方法による諸評価を行った。
【００３６】
（ａ）記録画像の耐光性：
キセノンフェードメーター（スガ試験機社製品）を用い、記録紙に１００時間照射したが、照射後の変退色は小さかった。
（ｂ）記録画像の耐水性（電子写真用紙にのみ実施）：
（１）試験方法
水道水中に記録画像を５分間浸漬したのち、
▲１▼目視にて画像の滲みを調べた。
▲２▼浸漬前後のベタ印字部分のＯＤ値（ｏｐｔｉｃａｌｄｅｎｓｉｔｙ値）をマクベス濃度計（商品名：ＴＲ９２７、マクベス社製品）にて測定した。
【００３７】
（２）試験結果
上記▲１▼の結果画像のにじみはわずかであった。
また上記▲２▼の浸漬前後のベタ印字部分の濃度変化を下記式によりＯＤ残存率で示すと、７３．４％であった。
【００３８】
【数１】

【００３９】
（ｃ）記録液の保存安定性：
記録液をテフロン（登録商標）製容器に密閉し、５℃及び６０℃で１ケ月間保存した後の変化を調べたところ、不溶物の析出は認められなかった。
（ｄ）記録液の信頼性
▲１▼目詰まり性（固着回復性）
プリンターに所定のインクを充填して、３５℃の環境下で１ケ月間放置し、その後回復操作（ポンピングによる吸引操作）を行った後、印字させたところ正常な印字状態に戻った。
▲２▼間欠吐出の安定性
プリンターにインクを充填して１分間連続して英数字を印字した後、プリントを停止し、キャップ等をしない状態で１分間放置した後、再び印字した場合の文字のかすれ、欠け等は１文字目から認められなかった。
（ｅ）記録画像のマイグレーション性（専用紙にのみ実施）
４０℃、９０％ＲＨ槽内に印字物を１Ｈｒ放置し、印字物の字のニジミの程度を目視で判定した。その結果印字物のニジミは全く認められなかった。
【００４０】
実施例３〜６
実施例２において用いた色素の代わりに、下記第１表に記載した色素を用いた以外は実施例２と同様に記録液を調製し、実施例２と同様に印字を行った。その結果、何れも鮮明な色調（彩度）のマゼンタ色記録物を得た。また、この記録物に対して実施例２の（ａ）〜（ｅ）による諸評価を行ない、後述の基準で評価した。その結果、第１表に示すとおり、良好な結果が得られた。
【００４１】
【表９】

【００４２】
比較例１
実施例２において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素の代わりに、Ｃ．Ｉ．ＤＲ−２２７を３％使用した以外は、実施例２の方法により記録液を調製し、印字を行い、この記録物に対して実施例２の（ａ）〜（ｅ）による諸評価を行った。結果を第２表に示した。
【００４３】
比較例２
実施例２において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素の代わりに、Ｃ．Ｉ．ＡＲ−２４９を３％使用した以外は、実施例２の方法により記録液を調製し、印字を行い、この記録物に対して実施例２の（ａ）〜（ｅ）による諸評価を行った。結果を第２表に示した。なお、比較例で用いた色素の構造を以下に示す。
【００４４】
【化７】

【００４５】
【化８】

【００４６】
【表１０】

【００４７】
実施例７
実施例２において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素を０．５％使用した以外は、実施例２の方法により淡色の記録液を調製し、印字を行い、この記録物に対して実施例２の（ａ）による耐光性評価を行った。結果を第３表に示した。
【００４８】
実施例８
実施例３において用いた前記Ｎｏ．（６）の色素を０．５％使用した以外は、実施例２の方法により記録液を調製し印字を行い、この記録物に対して実施例２の（ａ）による耐光性評価を行った。結果を第３表に示した。
【００４９】
比較例３
比較例１において用いた前記Ｃ．Ｉ．ＤＲ−２２７を０．５％使用した以外は、実施例２の方法により記録液を調製し、印字を行い、この記録物に対して実施例２の（ａ）による耐光性評価を行った。結果を第３表に示した。
【００５０】
比較例４
比較例２において用いた前記Ｃ．Ｉ．ＡＲ−２４９のみを０．５％使用した以外は、実施例２の方法により記録液を調製し印字を行い、この記録物に対して実施例２の（ａ）による耐光性評価を行った。結果を第３表に示した。
【００５１】
【表１１】

【００５２】
比較例５
実施例２において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素の代わりに、ＵＳＰ４７７７２４８号明細書においてＤＹＥ１として記載された色素を３％使用した以外は実施例１の方法により記録液を調製し印字を行い、この記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｅ）による諸評価を行った。結果を第４表に示した。用いた色素は第５表に示される構造を有する色素である。
【００５３】
比較例６〜９
実施例２において用いた前記Ｎｏ．１（１）の記録液の代わりに比較例６ではＵＳＰ４７７７２４８号明細書においてＤＹＥ４として記載された色素を、比較例７ではＷＯ９６／２４６３６号公報においてＣｏｍｐｏｕｎｄＮｏ．１００として記載された色素を、比較例８ではＥＰ７５５９８４号公報においてｆｏｕｍｎｌａ（１１８）として記載された色素を、比較例９では特開平１１−１１６８７６号公報において化合物Ｎｏ．１として記載された色素を、各々３％使用した。それ以外は実施例１の方法により記録液を調製し、印字を行い、この記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｅ）による諸評価を行った。結果を第４表に示した。用いた色素は第５表に示される構造を有する色素である。
また、（ｂ）の耐水性の評価の結果は、第６表に示したように印字した紙により結果が異なり、紙Ａ〜Ｃのいずれもニジミの点で優れていたのは実施例２の記録液のみであった。
電子写真用紙Ａ：ｐＨ４．３
電子写真用紙Ｂ：ｐＨ５．８
電子写真用紙Ｃ：ｐＨ７．３
なお、上記紙Ａ〜ＣのｐＨはＪＩＳＰ８１３３（冷水抽出法）により測定した値である。
【００５４】
【表１２】

【００５５】
【表１３】

【００５６】
【表１４】

【００５７】
上記第１表〜第６表中の評価基準は以下の通りである。
色調の評価は、画像の色の彩度で表し、詳しくはＣＩＥ１９７６（Ｌ^*ａ^*ｂ^*）表色系を用いた色差計（商品名：ＳＺ−Σ８０、日本電色工業社製品）により、記録画像の色調を測色してＬ^*、ａ^*、ｂ^*の値を求め、下式に従い計算し、
【００５８】
【数２】

【００５９】
電子写真用紙では、その値が、６０以上のものを○、５５以上６０未満のものを△、５５以下のものを×とした。専用コート紙ではその値が、７０以上のものを○、６５以上７０未満のものを△、６５未満のものを×とした。
・耐光性においては、○は目視で変退色は殆ど認められない、△は目視で変退色がやや認められる、×は変退色が著しく、実用レベルでない状態を示す。
・耐水性の滲みにおいては、○は目視で滲みが殆ど認められない状態から、僅かに認められるが画像の輪郭がややぼけているだけで、画像の濃度の低下は殆ど認められない、△は滲みが認められるが、滲みの範囲は小さく、画像の濃度の低下は小さい、×は滲みが著しく、滲みの範囲も大きく、元の画像部分の識別が困難であり、実用レベルでない状態を示す。
【００６０】
・保存安定性においては、記録液を試験管にとり観察して、○は不溶分が全く認められない状態を表し、△は不溶分が少量認められる状態を表し、×は不溶分が目立ち、実用レベルでない状態を表す。
・記録液の信頼性のうち、▲１▼目詰まり性（固着回復性）においては○は回復操作２回以内で正常な印字状態に戻る状態を表し、△は回復操作３〜４回で正常な印字状態に戻る状態を表し、×は回復操作５回以上でも不吐出や印字乱れが発生する状態を表す。
【００６１】
▲２▼の間欠吐出の安定性においては○は１文字目からかすれ、欠けなしの状態を表し、△は１文字目の一部がかすれ、又は欠ける状態を表し、×は１文字目が全く印字できない状態を表す。
・記録画像のマイグレーション性においては、○は印字物の字が全くニジまない状態、△は印刷物の字がややニジむ状態、×は印字物の字がニジむ状態を表わす。
【００６２】
【発明の効果】
本発明の色素は溶解性に優れ、これを用いた記録液は、インクジェット記録用、筆記用具用として、普通紙・専用紙に記録した場合、鮮明なマゼンタ色系の記録物を得ることができ、その印字濃度及び耐光性、耐水性、専用紙におけるマイグレーション性に優れている他、記録液としての信頼性、保存安定性も良好であり、記録液に要求される各種性能のバランスが良い。

Claims

遊離酸の型が下記一般式（Ｉ）で表されるアゾ色素

（式中、Ｒ₁は水素原子又は置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基、アリール基又は炭素数２〜７のアシル基を表し、Ａは置換されていてもよいアリーレン基を表す。Ｘは−ＮＲ₄Ｒ₅基、−ＯＲ₆基又は−ＳＲ₇基を表し、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇は、各々独立に、水素原子、スルホ基以外の基で置換されていても良い炭素数１〜８のアルキル基、置換されていても良い炭素数２〜６のアルケニル基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基又は含窒素複素環基を表す。又Ｒ₄とＲ₅は結合し窒素原子と共に５〜６員の環を形成していてもよい。ｎは０又は１を表す。）
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ₁が水素原子であることを特徴とする請求項１記載のアゾ色素。
前記一般式（Ｉ）におけるＡが、置換基を有していてもよいフェニレン基又はナフチレン基であることを特徴とする請求項１又は２に記載のアゾ色素。
前記一般式（Ｉ）におけるＡが、下記一般式（II）で示される基であることを特徴とする請求項１乃至３の何れかに記載のアゾ色素。

（式中、Ｙ及びＺは、各々独立に、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシル基、シアノ基、水酸基、置換されていてもよいスルファモイル基、カルバモイル基、スルホン酸エステル基、カルボン酸エステル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１２のアリールスルホニル基を表す）。
前記一般式（II）において、ＹまたはＺの少なくとも一方が、水素原子以外の基であって、アゾ基に対してオルト位に結合していることを特徴とする請求項４記載のアゾ色素。
水性媒体と請求項１乃至５の何れかに記載のアゾ色素から選ばれる少なくとも１種の色素を含有することを特徴とする記録液。
水性媒体と請求項１乃至５の何れかに記載のアゾ色素から選ばれる少なくとも１種の色素を含有することを特徴とするインクジェット用記録液。