JP2001072886A - アゾ色素及びこれを用いた記録液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 インクジェット記録用、筆記具用等として普
通紙に記録した場合にも、色調が鮮明で耐光性に優れた
高濃度の記録画像が得られ、保存後の安定性と出性等の
各種性能のバランスが良いマゼンタ色の記録液に適した
色素を提供する。 【解決手段】 遊離酸の型が下記一般式（Ｉ）で示され
るアゾ色素。 【化１】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は水素原子又はアルキル基を示し、
Ｒ₃ 〜Ｒ₄ は、水素原子、アルキル基、アリール基、ア
シル基を表す。Ａ、Ｂはジアゾ化可能なアミン残基を示
し、Ｘ₁ 、Ｘ₂ は−ＮＲ₇ Ｒ₈ 、−ＯＲ₉ 又は−ＳＲ₁₀
を示し、Ｙは二価の置換基を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は記録液に適した色素
に関するものである。詳しくは、特にインクジェット記
録に適したマゼンタ色の色素及び記録液に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】直接染料や酸性染料等の水溶性染料を含
む記録液の液滴を微小な吐出オリフィスから飛翔させて
記録を行う、いわゆるインクジェット記録方法が実用化
されている。この記録液に関しては、電子写真用紙のＰ
ＰＣ（プレイン ペーパー コピア）用紙、ファンホー
ルド紙（コンピューター等の連続用紙）等の一般事務用
に汎用される記録紙に対する定着が速く、しかも印字物
の印字品位が良好であること、即ち印字ににじみがなく
輪郭がはっきりしていることが要求されると共に、記録
液としての保存時の安定性も優れていることが必要であ
り、従って使用できる溶剤が著しく制限される。

【０００３】記録液用の染料に関しては、上記のような
限られた溶剤に対して充分な溶解性を有すると共に、記
録液として長期間保存した場合にも安定であり、また印
字された画像の彩度及び濃度が高く、しかも耐水性、耐
光性に優れていること等が要求されている。一方、イン
クジェット記録方法において、フルカラー画像を形成す
るには、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン
（Ｃ）の３原色、或いはこれにブラック（Ｂｋ）を加え
た４色のインクを使用し、各々のインクの吐出量を制御
することにより、被記録材上で、これらの色が混色され
て画像を形成する。更に、フルカラー画像の形成に際し
ては、色の違いだけでなく、色の濃淡も表現する必要が
ある。濃淡部は、通常、色素濃度の異なる２種以上のイ
ンクを用いて形成される。

【０００４】しかして、従来のマゼンタ色のインクに関
しては、光照射による画像の褪色、即ち耐光性が乏しい
ことが問題となっており、とりわけ、色素濃度の低いマ
ゼンタ色のインクを用いる淡色部の耐光性が低いことが
問題であり、これ等多くの要求を同時に満足する記録液
が求められていた。特に、従来、記録液に使用されてい
るマゼンタ色素においては、市販の染料である金属を含
有しない直接染料（例えばＣ．Ｉ．ＤＲ−２２７）や酸
性染料（例えばＣ．Ｉ．ＡＲ−２４９）が用いられてき
た。（尚「Ｃ．Ｉ．」は「カラーインデックス」を示
し、「ＡＲ」は「アシッドレッド」を示し、「ＤＲ」は
「ダイレクトレッド」を示す。） 直接染料は、色調が不鮮明であり、逆に色調の鮮明な酸
性染料は耐光性が劣る傾向にある。又、従来より、含金
属アゾ系の色素は耐光性は良好であるが、色調がくす
み、不鮮明であり、色調と耐光性の両者を満足するマゼ
ンタ色素の開発が望まれていた。特開昭５９−２１３７
７６には下記構造の色素が提案されている。

【０００５】

【化８】

【０００６】しかし、かかる色素は必ずしも、鮮明なマ
ゼンタ色ではなく、また、インクジェット記録液として
使用した場合の信頼性（吐出安定性、目づまり等）にも
問題があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクジェ
ット記録用、筆記用具用等として、普通紙に記録した場
合にも印字品位が良好であると共に、記録画像の色調が
鮮明で濃度が高く、耐光性に優れており長期間保存した
場合の安定性が良好であるマゼンタ色の記録液を提供す
ることを目的とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は種々検討の
結果、２個のトリアジン環を有する特定のアゾ色素が上
記性能を満し得ることを知り、本発明に到達した。即ち
本発明の要旨は遊離酸の型が下記一般式（Ｉ）で示され
るアゾ色素及びこれから選ばれる少なくとも１種の色素
と水性媒体を含有する記録液に存する。

【０００９】

【化９】

【００１０】（式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、各々独立に、水
素原子又は置換もしくは非置換の炭素数１〜６のアルキ
ル基を表わし、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ は、各々独立
に、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１〜６のア
ルキル基、アリール基、炭素数２〜７のアシル基を表わ
す。Ａ及びＢは、各々独立に、ジアゾ化可能なアミンの
残基を表わし、Ｘ₁ 及びＸ₂ は、各々独立に、−ＮＲ₇
Ｒ₈ 基、−ＯＲ₉ 基又は−ＳＲ₁₀基を表わし、Ｒ₇ 、Ｒ
₈ 、Ｒ₉ 及びＲ₁₀は、各々独立に、水素原子、炭素数１
〜８のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、アリ
ール基、アラルキル基、シクロアルキル基または含窒素
複素環基を表わし、これらのうち水素原子以外は置換基
を有していてもよい。又、Ｒ₇ とＲ₈ は結合し窒素原子
と共に５〜６員環を形成していてもよい。Ｙは二価の連
結基を表わす。）

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ₁ 及びＲ₂ で表される置
換基としては、水素原子、例えばメチル基、エチル基、
ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ヒド
ロキシエチル基等の置換もしくは非置換の炭素数１〜６
のアルキル基が挙げられる。Ｒ₁ 及びＲ₂ として好まし
くは、水素原子又はメチル基であり、より好ましくは水
素原子である。Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ で表される置
換基としては、各々独立に、水素原子、例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘ
キシル基、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、
シアノエチル基、ヒドロキシエチル基等の炭素数１〜６
のアルキル基及びこれらアルキル基がカルボキシル基、
水酸基、シアノ基等で置換されたアルキル基、例えばフ
ェニル基、３−スルホフェニル基、４−カルボキシフェ
ニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジエチ
ルフェニル基等の置換もしくは非置換のアリール基、例
えばアセチル基、ベンゾイル基等のカルボン酸残基及び
ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基等のスル
ホン酸残基（カルボン酸残基及びスルホン酸残基を総称
してアシル基と称す）が挙げられる。Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅
及びＲ₆ として好ましくは水素原子である。

【００１２】Ｘ₁ 及びＸ₂ で表される置換基としては、
各々独立に、−ＮＲ₇ Ｒ₈ 基、−ＯＲ₉ 基又は−ＳＲ₁₀
基を表し、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 及びＲ₁₀は、各々独立に水
素原子、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、カル
ボキシメチル基、カルボキシエチル基、１，２−ジカル
ボキシエチル基、シアノエチル基、ヒドロキシエチル基
等の炭素数１〜６の置換もしくは非置換アルキル基（但
し、置換基としてスルホ基は除く）、例えばビニル基、
アリル基、ヒドロキシアリル基、シアノアリル基等の置
換もしくは非置換の炭素数２〜６のアルケニル基、例え
ばフェニル基、３−スルホフェニル基、２，５−ジスル
ホフェニル基、４−カルボキシフェニル基、３−ホスホ
ノフェニル基等の置換もしくは非置換のアリール基、例
えばベンジル基、フェネチル基、４−カルボキシベンジ
ル基等の置換もしくは非置換のアラルキル基、例えばシ
クロヘキシル基、４−カルボキシシクロヘキシル基等の
置換もしくは非置換のシクロアルキル基、例えばピリジ
ル基、ピコリル基等の置換もしくは非置換の含窒素複素
環基が挙げられる。又Ｒ₇ とＲ₈ が結合し、−ＮＲ₇ Ｒ
₈ 基がモルホリノ基、ピペリジル基、ピロリジニル基等
の窒素含有５〜６員環基であっても良い。

【００１３】Ａ及びＢは、各々独立に、ジアゾ化可能な
アミン残基を表し、具体的には、置換されていても良い
フェニレン基、ナフチレン基、複素環基を表す。フェニ
レン基の置換基としては、例えばメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、トリ
フルオロメチル基等の置換もしくは非置換の炭素数１〜
６のアルキル基、例えば、メトキシ基、イソプロポキシ
基、ブトキシ基、フルオロエトキシ基等の置換もしくは
非置換の炭素数１〜６のアルコキシ基、例えば塩素原
子、フッ素原子、臭素原子等のハロゲン原子、スルホ
基、カルボキシル基、シアノ基、水酸基、例えばスルフ
ァモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチル
スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファ
モイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−フ
ェニルスルファモイル基等の置換もしくは非置換のスル
ファモイル基、例えばカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基等の置換も
しくは非置換のカルバモイル基、例えばフェノキシスル
ホニル基等のスルホン酸エステル基、例えばメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基等のカルボン酸エス
テル基、例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニル
基等の炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、例えばフ
ェニルスルホニル基、ベンジルスルホニル基等の炭素数
６〜１２のアリールスルホニル基等が挙げられる。

【００１４】ナフチレン基の置換基としては、スルホ
基、カルボキシル基等が挙げられ、複素環基としては
５，８−キノリレン基、２，４−チアゾリレン基等が挙
げられる。Ａ及びＢは、好ましくは置換されていても良
いフェニレン基であり、特に、遊離酸の型が下記一般式
（II）で示される構造の色素であることが好ましい。

【００１５】

【化１０】

【００１６】（式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、各々独立に、水
素原子又は置換もしくは非置換の炭素数１〜６のアルキ
ル基を表わし、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆は、各々独立
に、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１〜６のア
ルキル基、アリール基、炭素数２〜７のアシル基を表わ
し、Ｘ₁ 及びＸ₂ は、各々独立に、−ＮＲ₇ Ｒ₈ 基、−
ＯＲ₉ 基又は−ＳＲ₁₀基を表わし、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 及
びＲ₁₀は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜８のアル
キル基、炭素数２〜６のアルケニル基、アリール基、ア
ラルキル基、シクロアルキル基又は含窒素複素環基を表
わし、これらの中水素原子以外は置換基を有していても
良い。Ｒ₇ とＲ₈ は結合し、窒素原子と共に５〜６員環
を形成していても良い。Ｚ₁ 、Ｚ₂ 、Ｚ₃ 及びＺ₄ は、
各々独立に水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１〜
６のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜６の
アルコキシ基、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシル
基、シアノ基、水酸基、置換もしくは非置換のスルファ
モイル基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、スル
ホン酸エステル基、カルボン酸エステル基、炭素数１〜
６のアルキルスルホニル基又は炭素数６〜１２のアリー
ルスルホニル基を表わす。）

【００１７】特に上記一般式（II）において、Ｚ₁ 及び
Ｚ₂ の中の少なくとも一つがアゾ基に対してオルト位に
結合し、且つ、Ｚ₃ 及びＺ₄ の中の少なくとも一つがア
ゾ基に対してオルト位に結合していることが好ましい。
Ｙで示される二価の連結基としては、たとえエチレン、
プロピレン、ネオペンチレン、２−メチル−２−ブチル
ペンチレン、２，２−ジメチル−４−メチルヘキシレ
ン、２−エチルヘキシレン、ｎ−オクタエチレン基等の
置換もしくは非置換の炭素数２〜１８のアルキレン基、
下記一般式（III)〜（VI）で示される基、及び下記Ａ群
の基から選ばれる基が好ましい。

【００１８】

【化１１】

【００１９】（式中、Ｒ₁₁及びＲ₁₃は、それぞれ独立
に、炭素数１〜８の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキレ
ン基を表わし；Ｒ₁₂は炭素数１〜１２の直鎖状もしくは
分岐鎖状のアルキレン基を表わし；ｐは０〜２０の数を
表わす。）

【００２０】

【化１２】

【００２１】（式中、Ｒ₁₄及びＲ₁₅は、それぞれ独立
に、炭素数１〜８の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキレ
ン基を表わす。）

【００２２】

【化１３】

【００２３】（式中、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇は水素原子又はメチル
基を表わす。） 一般式（VI）

【００２４】

【化１４】

【００２５】（式中、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉は水素原子、メチル基
又はメトキシ基を表わす。） （Ａ群）

【００２６】

【化１５】

【００２７】また、前記一般式（Ｉ）で示される色素の
中でも、遊離酸の型が以下の一般式（VII)で示されるよ
うな連結基Ｙを介して左右対象の構造の色素が好ましく
使用される。この色素は、色調、耐光性、実用性の面で
好ましい。

【００２８】

【化１６】

【００２９】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ａ、Ｘ₁ 、Ｙ
は前記一般式（Ｉ）と同じ定義である。）

【００３０】本発明で使用される色素は一般式（Ｉ）で
示される遊離酸型のまま使用してもよいが、製造時、塩
型で得られた場合はそのまま使用してもよいし、所望の
塩型に変換してもよい。また酸基の一部が塩型のもので
あってもよく、塩型の色素と遊離酸型の色素が混在して
いてもよい。このような塩型の例としてＮａ、Ｌｉ、Ｋ
等のアルカリ金属の塩、アルキル基もしくはヒドロキシ
アルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、
又は有機アミンの塩があげられる。有機アミンの例とし
て、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキル
アミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭素数
２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリ
アミン等があげられる。これらの塩型の場合、その種類
は１種類に限られず複数種混在していてもよい。

【００３１】また、本発明で使用する色素の構造におい
て、その１分子中に酸基が複数個含まれる場合は、その
複数の酸基は塩型あるいは酸型であり互いに異なるもの
であってもよい。これ等の色素の具体例としては、例え
ば下記表−１記載のＮｏ．１−２５に示す構造の色素が
挙げられるが本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【表２】

【００３４】

【表３】

【００３５】

【表４】

【００３６】

【表５】

【００３７】

【表６】

【００３８】

【表７】

【００３９】

【表８】

【００４０】

【表９】

【００４１】

【表１０】

【００４２】

【表１１】

【００４３】一般式（１）で示されるアゾ色素は、それ
自体周知の方法に従って製造することができる。例えば
Ｎｏ．（１）で示される色素は、下記（Ａ）〜（Ｄ）の
工程で製造できる。 （Ａ）４−ニトロアニリン−２−スルホン酸と２−アミ
ノ−８−ナフトール−６−スルホン酸（γ酸）とから常
法〔例えば、細田 豊著「新染料化学」（昭和４８年１
２月２１日、技報堂発行）第３９６頁第４０９頁参照〕
に従って、ジアゾ化、酸性においてカップリング工程を
経てモノアゾ化合物（ニトロ体）を製造する。 （Ｂ）得られたモノアゾ化合物（ニトロ体）反応液を２
５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７〜８に中和した
後、６０℃に昇温し、２０％の水硫化ソーダ水溶液を添
加し、還元反応を行う。反応終了後室温迄冷却し、塩析
によりモノアゾ化合物（アミノ体）を取り出す。 （Ｃ）得られたモノアゾ化合物（アミノ体）を塩化シア
ヌル懸濁液に温度０〜５℃、ｐＨ４〜６を保持しながら
加えて２〜３Ｈｒ反応を行う。次いで室温にて、エチレ
ンジアミンを加えてｐＨ６〜８にて縮合反応を行う。次
いで、ジエタノールアミンを加え、６０℃、ｐＨ９〜
９．５にて数時間縮合反応を行い、反応を完結させる。 （Ｄ）冷却後、塩化ナトリウムで塩析することにより目
的の色素Ｎｏ．（１）が得られる。

【００４４】前記一般式（Ｉ）のアゾ色素は、記録液、
特にインクジェット用記録液のマゼンタ色素として好適
である。本発明の記録液は前記一般式（Ｉ）で示される
アゾ色素の少なくとも１種と、水性媒体とを含有する。
記録液中における前記一般式（Ｉ）のアゾ色素の含有量
は、濃色インクでの場合は０．５〜５重量％、特に２〜
４．５重量％程度が好ましい。又、淡色インクの場合の
アゾ色素の含有量は、記録液全量に対して０．１〜２重
量％、好ましくは０．１〜１．５重量％程度である。

【００４５】記録液に使用される水性媒体としては、水
及び水溶性有機溶剤の混合溶媒が好ましい。好ましい水
溶性有機溶剤としては例えば、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレング
リコール（重量平均分子量約１９０〜４００）、グリセ
リン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、
１，３−ジメチルイミダゾリジノン、チオジエタノー
ル、ジメチルスルホキシド、エチレングリコールモノア
リールエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、２−ピ
ロリドン、スルホラン、エチルアルコール、イソプロパ
ノール等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は、通
常、記録液全量に対して１〜５０重量％の範囲で使用さ
れる。一方、水は記録液の全量に対して４５〜９５重量
％の範囲で使用される。

【００４６】本発明の記録液に、その全量に対して０．
１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の尿素、
チオ尿素、ビウレット、セミカルバジドから選ばれる化
合物を添加したり、又０．００１〜５重量％の界面活性
剤を添加することによって印字後の速乾性及び印字品位
をより一層改良することができる。本発明の記録液は、
印字品位が良好で、耐光性に優れ、記録画像の色調が鮮
明で濃度が高く、長期間保存した場合の信頼性も優れて
いる。かかる特徴は、特定の連結基を介し２つのトリア
ジン環が存在し、更にトリアジン環がジアゾ化可能なア
ミン残基を介してナフトール残基と結合しているとい
う、本発明のアゾ色素の構造に大きく依存するものと考
えられる。

【００４７】

【実施例】以下本発明を実施例により更に具体的に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例
に制約されるものではない。なお、実施例中の色素Ｎ
ｏ．は前記表−１の色素Ｎｏ．に対応する。

【００４８】実施例１＜Ｎｏ．（１）色素の合成＞ （Ａ）４−ニトロアニリン−２−スルホン酸ナトリウム
２４．０ｇ（０．１Ｍ）を、室温で水４８０ｍｌに撹拌
溶解した。この溶液に３５％塩酸３１ｍｌを添加し、０
〜５℃に冷却した。このものに亜硝酸ナトリウム７．２
５ｇを徐々に添加し、０〜５℃で１時間撹拌ジアゾ化反
応を行った。過剰な亜硝酸を除去するためにスルファミ
ン酸（１０％水溶液）を添加した。２−アミノ−８−ナ
フトール−６−スルホン酸（γ酸）２３．９ｇ（０．１
Ｍ）を室温で水２００ｍｌに撹拌、２０％のＮａＯＨ溶
液でｐＨ８．０にし、溶解した。この溶液を０〜５℃に
冷却し、３５％塩酸でｐＨを６．０に調整した。このも
のに上記のジアゾ液を添加、０〜５℃、ｐＨ２．０〜
３．０でカップリング反応を３〜４時間行った。カップ
リング反応終了後、室温まで昇温し、２０％のＮａＯＨ
溶液でｐＨを８．０にした。 （Ｂ）前記のモノアゾ化合物（ニトロ体）反応液を６０
℃に昇温し、２０％の水硫化ナトリウム水溶液４２ｇを
添加し、還元反応を３０分行った。反応終了後室温まで
冷却、塩析、濾過の後モノアゾ化合物（アミノ体）を取
り出した。 （Ｃ）モノアゾ化合物（アミノ体）４８．２ｇ（０．１
Ｍ）を水１リットルに室温で撹拌溶解し、０〜５℃に冷
却、３５％塩酸でｐＨを６．０に調整した。塩化シアヌ
ル１８．５ｇをアセトン２００ｍｌに室温で撹拌溶解
し、上記のモノアゾ化合物（アミノ体）溶液に添加し、
０〜５℃、ｐＨ４．０〜６．０を２０％のＮａＯＨ水溶
液で保持しながら３時間縮合反応を行った。反応終了
後、エチレンジアミン３．０ｇを添加し、室温まで昇
温、ｐＨ６．０〜８．０で約２０時間二量化反応を行っ
た。次いでジエタノールアミン１５．８ｇを添加し、６
０℃に昇温し、ｐＨ９〜９．５にて２時間縮合反応を行
った。反応終了後、室温まで冷却、塩析、濾過の後、Ｎ
ｏ．（１）の色素を得た。収量４７．２ｇ。

【００４９】この色素の最大吸収波長（λｍａｘ）は水
溶媒中５１９ｎｍであった。上記と同様にして、下記の
色素を合成し、そのλｍａｘ（水溶媒中）を測定した。 色素Ｎｏ． λｍａｘ（ｎｍ） （６） ５２０ （１０） ５１９ （１８） ５１８ （２２） ５１４

【００５０】実施例２ ジエチレングリコール１０重量部、ジエチレングリコー
ルモノブチルエーテル３重量部、前記Ｎｏ．（１）の色
素３．０重量部に水を加え、水酸化ナトリウム水溶液で
ｐＨを９に調整して全量を１００重量部とした。この組
成物を充分に混合して溶解し、孔径１μｍのテフロン
（登録商標）フィルターで加圧濾過した後、真空ポンプ
及び超音波洗浄機で脱気処理して記録液を調製した。

【００５１】得られた記録液を使用し、インクジェット
プリンター（商品名ＰＭ−７５０Ｃ、セイコーエプソン
社製品）を用いて、電子写真用紙（商品名４０２４紙、
ゼロックス社製品）、スーパーファイン専用紙（商品名
ＭＪＡ４ＳＰ１）、スーパーファイン専用光沢紙（商品
名ＭＪＡ４ＳＰ３）、専用フォトプリント紙（商品名Ｐ
ＭＡ４ＳＰ１）に各々インクジェット記録を行い、鮮明
なマゼンタ色印字物を得た。また下記（ａ）〜（ｅ）の
方法による諸評価を行ない下記の結果を得た。

【００５２】（ａ）記録画像の耐光性：キセノンフェー
ドメーター（スガ試験機社製品）を用い、記録紙に１０
０時間照射したが、照射後の変退色は小さかった。 （ｂ）記録画像の耐水性（電子写真用紙にのみ実施）： （１）試験方法 水道水中に記録画像を５分間浸漬したのち、 目視にて画像の滲みを調べた。 浸漬前後のベタ印字部分のＯＤ値（ｏｐｔｉｃａｌ
ｄｅｎｓｉｔｙ値）をマクベス濃度計（商品名：ＴＲ９
２７、マクベス社製品）にて測定した。

【００５３】（２）試験結果 上記の結果画像のにじみはわずかであった。また上記
の浸漬前後のベタ印字部分の濃度変化を下記式により
ＯＤ残存率で示すと、８５．２％であった。

【００５４】

【数１】

【００５５】（ｃ）記録液の保存安定性：記録液をテフ
ロン（登録商標）製容器に密閉し、５℃及び６０℃で１
ケ月間保存した後の変化を調べたところ、不溶物の析出
は認められなかった。 （ｄ）記録液の信頼性 目詰まり性（固着回復性） プリンターに所定のインクを充填して、３５℃の環境下
で１ケ月間放置し、その後回復操作（ポンピングによる
吸引操作）を行った後、印字させたところ正常な印字状
態に戻った。 間欠吐出の安定性 プリンターに所定のインクを充填して１分間連続して英
数字を印字した後、プリントを停止し、キャップ等をし
ない状態で１分間放置した後、再び印字した場合の文字
のかすれ、欠け等は１文字目から認められなかった。 （ｅ）記録画像のマイグレーション性（専用紙にのみ実
施） ４０℃、湿度９０％槽内に印字物を１時間放置し、印字
物の字の滲みの程度を目視で判定した。その結果印字物
の字の滲みは全く認められなかった。

【００５６】実施例３〜６ 実施例２において用いた色素の代わりに、下記表−２に
記載した色素を用いた以外は実施例２と同様に記録液を
調製し、実施例２と同様に印字を行った。その結果、何
れも鮮明な色調（彩度）のマゼンタ色記録物を得た。ま
た、この記録物に対して実施例２の（ａ）〜（ｅ）によ
る諸評価を行った。その結果、表−２に示すとおり、良
好な結果が得られた。

【００５７】

【表１２】

【００５８】比較例１ 実施例２において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素の代わ
りに、下記構造のＣ．Ｉ．ＤＲ−２２７を３％使用した
以外は、実施例２の方法により記録液を調製し、印字を
行い、この記録物に対して実施例２の（ａ）〜（ｅ）に
よる諸評価を行った。結果を表−３に示した。

【００５９】比較例２ 実施例２において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素の代わ
りに、下記構造のＣ．Ｉ．ＡＲ−２４９を３％使用した
以外は、実施例２の方法により記録液を調製し、印字を
行い、この記録物に対して実施例２の（ａ）〜（ｅ）に
よる諸評価を行った。結果を表−３に示した。

【００６０】

【化１７】

【００６１】

【表１３】

【００６２】実施例７ 実施例２において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素を０．
５％使用した以外は、実施例２の方法により記録液を調
製し、印字を行い、この記録物に対して実施例２の
（ａ）による耐光性評価を行った。結果を表−４に示し
た。

【００６３】実施例８ 実施例３において用いた前記Ｎｏ．（６）の色素を０．
５％使用した以外は、実施例２の方法により記録液を調
製し、印字を行い、この記録物に対して実施例２の
（ａ）による耐光性評価を行った。結果を表−４に示し
た。

【００６４】比較例３ 比較例１において用いた前記Ｃ．Ｉ．ＤＲ−２２７を
０．５％使用した以外は、実施例２の方法により記録液
を調製し、印字を行い、この記録物に対して実施例２の
（ａ）による耐光性評価を行った。結果を表−４に示し
た。

【００６５】比較例４ 比較例２において用いた前記Ｃ．Ｉ．ＡＲ−２４９のみ
を０．５％使用した以外は、実施例２の方法により記録
液を調製し、印字を行い、この記録物に対して実施例２
の（ａ）による耐光性評価を行った。結果を表−４に示
した。

【００６６】

【表１４】

【００６７】上記表−２〜表−４中、色調の評価は、画
像の色の彩度で表し、詳しくはＣＩＥ１９７６（Ｌ^* ａ
^* ｂ^* ）表色系を用いた色差計（商品名：ＳＺ−Σ８
０、日本電色工業社製品）により、記録画像の色調を測
色してＬ^* 、ａ^* 、ｂ^* の値を求め、下式に従い計算
し、

【００６８】

【数２】

【００６９】電子写真用紙では、その値が、６０以上の
ものを○、５５以上６０未満のものを△、５５未満のも
のを×とした。専用コート紙ではその値が、７０以上の
ものを○、６５以上７０未満のものを△、６５未満のも
のを×とした。耐光性においては、○は目視で変退色は
殆ど認められない、△は目視で変退色がやや認められ
る、×は変退色が著しく、実用レベルでない状態を示
す。耐水性の滲みにおいては、○は目視で滲みが殆ど認
められない状態から、僅かに認められるが画像の輪郭が
ややぼけているだけで、画像の濃度の低下は殆ど認めら
れない、△は滲みが認められるが、滲みの範囲は小さ
く、画像の濃度の低下は小さい、×は滲みが著しく、滲
みの範囲も大きく、元の画像部分の識別が困難であり、
実用レベルでない状態を示す。

【００７０】保存安定性においては、記録液を試験管に
とり観察して、○は不溶分が全く認められない状態を表
し、△は不溶分が少量認められる状態を表し、×は不溶
分が目立ち、実用レベルでない状態を表す。記録液の信
頼性のうち、目詰まり性（固着回復性）においては○
は回復操作２回以内で正常な印字状態に戻る状態を表
し、△は回復操作３〜４回で正常な印字状態に戻る状態
を表し、×は回復操作５回以上でも不吐出や印字乱れが
発生する状態を表す。

【００７１】の間欠吐出の安定性においては○は１文
字目からかすれ、欠けなしの状態を表し、△は１文字目
の一部がかすれ、又は欠ける状態を表し、×は１文字目
が全く印字できない状態を表す。記録画像のマイグレー
ション性においては、○は印字物の字が全く滲まない状
態、△は印刷物の字がやや滲む状態、×は印字物の字が
滲む状態を表わす。

【００７２】

【発明の効果】本発明の記録液は、インクジェット記録
用、筆記用具用として用いられ、普通紙・専用紙に記録
した場合、鮮明なマゼンタ色系の記録物を得ることがで
き、その印字濃度及び耐光性、耐水性、専用紙における
マイグレーション性に優れている他、記録液としての信
頼性、保存安定性も良好であり、記録液に要求される各
種性能のバランスが優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC01 2H086 BA56 4J039 BA29 BC05 BC07 BC12 BC16 BC19 BC20 BC29 BC31 BC33 BC36 BC41 BC44 BC49 BC52 BC54 BC64 BC66 BC68 BC73 BC77 BC79 BE01 BE02 CA03 CA06 EA15 EA35 EA42 EA44 GA24

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 遊離酸の型が下記一般式（１）で表され
   るアゾ色素 【化１】 （式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、各々独立に、水素原子又は置
   換もしくは非置換の炭素数１〜６のアルキル基を表わ
   し、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ は、各々独立に、水素原
   子、置換もしくは非置換の炭素数１〜６のアルキル基、
   アリール基、炭素数２〜７のアシル基を表わす。Ａ及び
   Ｂは、各々独立に、ジアゾ化可能なアミンの残基を表わ
   し、Ｘ₁ 及びＸ₂ は、各々独立に、−ＮＲ₇ Ｒ₈ 基、−
   ＯＲ₉ 基又は−ＳＲ₁₀基を表わし、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 及
   びＲ₁₀は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜８のアル
   キル基、炭素数２〜６のアルケニル基、アリール基、ア
   ラルキル基、シクロアルキル基または含窒素複素環基を
   表わし、これらのうち水素原子以外の基は置換基を有し
   ていてもよい。又、Ｒ₇ とＲ₈ が結合し窒素原子と共に
   ５〜６員環を形成していてもよい。Ｙは２価の連結基を
   表わす。）。
2. 【請求項２】 前記一般式（Ｉ）において、Ａ，Ｂで表
   わされるジアゾ化可能なアミン残基が、各々独立に、置
   換されていてもよいフェニレン基又はナフチレン基であ
   ることを特徴とする請求項１に記載のアゾ色素。
3. 【請求項３】 遊離酸の型が下記一般式（II）で示され
   るアゾ色素。 【化２】 （式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、各々独立に、水素原子又は置
   換もしくは非置換の炭素数１〜６のアルキル基を表わ
   し、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ は、各々独立に、水素原
   子、置換もしくは非置換の炭素数１〜６のアルキル基、
   アリール基、炭素数２〜７のアシル基を表わし、Ｘ₁ 及
   びＸ₂ は、各々独立に、−ＮＲ₇ Ｒ₈ 基、−ＯＲ₉ 基又
   は−ＳＲ₁₀基を表わし、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 及びＲ₁₀は、
   各々独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭
   素数２〜６のアルケニル基、アリール基、アラルキル
   基、シクロアルキル基または含窒素複素環基を表わし、
   これらのうち水素原子以外は置換基を有していてもよ
   い。又、Ｒ₇ とＲ₈ は結合し窒素原子と共に５〜６員環
   を形成していてもよい。Ｚ₁ 、Ｚ₂ 、Ｚ₃ 及びＺ₄ は、
   各々独立に、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１
   〜６のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜６
   のアルコキシ基、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシ
   ル基、シアノ基、水酸基、置換もしくは非置換のスルフ
   ァモイル基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、ス
   ルホン酸エステル基、カルボン酸エステル基、炭素数１
   〜６のアルキルスルホニル基又は炭素数６〜１２のアリ
   ールスルホニル基を表わす。）。
4. 【請求項４】 前記一般式（Ｉ）又は（II）において、
   Ｙで表わされる二価の連結基が、置換もしくは非置換の
   炭素数２〜６のアルキレン基、下記一般式（III)〜（V
   I）のいずれか１つで示される基及び下記Ａ群の基から
   選ばれる基であることを特徴とする請求項１乃至３の何
   れかに記載のアゾ色素。 【化３】 （式中、Ｒ₁₁及びＲ₁₃は、それぞれ独立に、炭素数１〜
   ８の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキレン基を表わし；
   Ｒ₁₂は炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアル
   キレン基を表わし；ｐは０〜２０の数を表わす。） 【化４】 （式中、Ｒ₁₄及びＲ₁₅は、それぞれ独立に、炭素数１〜
   ８の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキレン基を表わ
   す。） 【化５】 （式中、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇は水素原子又はメチル基を表わ
   す。） 一般式（VI） 【化６】 （式中、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉は水素原子、メチル基又はメトキシ
   基を表わす。） （Ａ群） 【化７】
5. 【請求項５】 前記一般式（Ｉ）又は（II）において、
   Ｒ₁ 、Ｒ₂ が水素原子であることを特徴とする請求項１
   乃至４の何れかに記載のアゾ色素。
6. 【請求項６】 前記一般式（II）において、Ｚ₁ 及びＺ
   ₂ のうちの少なくとも一つがアゾ基に対してオルト位に
   結合し、かつＺ₃ 及びＺ₄ のうちの少なくとも一つがア
   ゾ基に対してオルト位に結合していることを特徴とする
   請求項３乃至５の何れかに記載のアゾ色素。
7. 【請求項７】 水性媒体と請求項１乃至６の何れかに記
   載のアゾ色素から選ばれる少なくとも１種の色素を含有
   することを特徴とする記録液。