JP4193484B2 - 記録液 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は記録液に関するものである。詳しくはインクジェット記録に適した記録液に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
直接染料や酸性染料等の水溶性染料を含む記録液の液滴を微小な吐出オリフィスから飛翔させて記録を行う、いわゆるインクジェット記録方法が実用化されている。
この記録液に関しては、電子写真用紙のＰＰＣ（プレインペーパーコピア）用紙、ファンホールド紙（コンピューター等の連続用紙）等の一般事務用に汎用される記録紙に対する定着が速く、しかも印字物の印字品位が良好であること、即ち印字ににじみがなく輪郭がはっきりしていることが要求されると共に、記録液としての保存時の安定性も優れていることが必要であり、従って使用できる溶剤が著しく制限される。
【０００３】
一方、記録液用の染料に関しては、上記のような限られた溶剤に対して充分な溶解性を有すると共に、記録液として長期間保存した場合にも安定であり、また印字された画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光性に優れていること等が要求されるが、これ等の多くの要求を同時に満足させることを目的として、各種色素に関する検討がなされている。このうち、１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（Ｈ酸）系のモノアゾ色素を用いた記録液が普通紙へ記録した場合に好ましい色調で且つ高濃度のマゼンダ色系の記録物を与えることが知られており（特許文献１参照）、また、上記色素のうち、トリアジン環の置換基としてスルホン酸基及びアミノ基で置換されたアニリノ基を有するものの方が普通紙における高い耐水堅牢度を有することが知られている（特許文献２参照）。
【０００４】
【特許文献１】
特開平８−７３７９１号公報
【特許文献２】
特開平１１−２７９４６９号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記文献に記載の色素は、耐光性及び耐オゾン性等の点で、未だ不十分であることが判明し、より優れた性能バランスを有する色素の出現が望まれている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、上記色素のうち、トリアジン環の置換基として、スルホン酸基及び特定の置換基を有するアリールアミノ基である色素を含有する記録液が耐光性及び耐オゾン性が優れた記録物を与えることを見出し、本発明を解決するに至った。すなわち本発明の要旨は、水性媒体と、遊離酸の形が下記一般式（１）で示されるモノアゾ色素から選ばれる少なくとも１種の色素を含有することを特徴とする記録液及び下記一般式（１）で示される記録液用モノアゾ色素に存する。
【０００７】
【化７】
【０００８】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、ＣＯＯＨ基、炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル基、炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、置換もしくは非置換のスルファモイル基、置換もしくは非置換のアミノ基、炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１５の置換もしくは非置換のアリールスルホニル基、スルホン酸エステル基又はカルボン酸エステル基を示し、
ｍは０、１又は２の数を示し、
Ｒ4は、水素原子又は炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル基を示し、
Ｒ5は、水素原子、炭素数１〜１８の置換もしくは非置換のアルキル基、炭素数２〜１８の置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換の脂環式の基又は置換もしくは非置換のヘテロサイクリック基を示し、
Ｚは下記一般式（２）
【０００９】
【化８】
【００１０】
（式中、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、ＣＯＯＨ基、炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル基、炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、置換もしくは非置換のスルファモイル基、置換アミノ基、スルホン酸エステル基又はカルボン酸エステル基を示し、ｎは１又は２を示す。ここで、ｎが１の場合にはスルホン酸基はパラ位に位置する。）又は下記一般式（３）
【００１１】
【化９】
【００１２】
（式中、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、ＣＯＯＨ基又は置換もしくは非置換のアミノ基を示し、ｐは２又は３の整数を示す。）で表される基を示す。）
以下本発明を詳細に説明する。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明で使用される色素は、遊離酸の形が上記一般式（１）で表されるものである。
上記一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に、水素原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；ヒドロキシル基；ニトロ基；ＣＯＯＨ基；炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル基；炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のカルバモイル基；置換もしくは非置換のスルファモイル基；置換もしくは非置換のアミノ基；炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキルスルホニル基；炭素数６〜１５の置換もしくは非置換のアリールスルホニル基；スルホン酸エステル基又はカルボン酸エステル基である。
【００１４】
ここで、炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、トリフルオロメチル基、ジメチルアミノメチル基等のハロゲン原子及びアミノ基からなる群より選ばれる置換基で置換されていてもよいアルキル基が挙げられ、このうち好ましくは炭素数１〜４のものであり、特に好ましくは炭素数１〜４のハロアルキル基であり、特に好ましくはトリフルオロメチル基である。
【００１５】
炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基等の水酸基で置換されていても良いアルコキシ基が挙げられ、このうち好ましくは炭素数１〜４のものであり、より好ましくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基であり、特に好ましくはメトキシ基である。
【００１６】
置換もしくは非置換のカルバモイル基としては、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基等のアルキル基及びアリール基からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良いカルバモイル基が挙げられ、このうち好ましくはカルバモイル基である。
置換もしくは非置換のスルファモイル基としては、スルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、ｐ−カルボキシフェニルスルファモイル基等のアルキル基及びアリール基からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良いスルファモイル基が挙げられ、このうち好ましくはスルファモイル基である。
【００１７】
置換もしくは非置換のアミノ基としては、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、フェニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アセチルアミノ基等のアルキル基、アリール基、カルバモイル基及びアシル基からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良いアミノ基が挙げられ、このうち好ましくはアシルアミノ基であり、特に好ましくはアセチルアミノ基である。
【００１８】
炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、ヒドロキシエチルスルホニル基、ベンジルスルホニル基等の水酸基及びアリール基からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良い炭素数１〜９のアルキルスルホニル基が挙げられ、このうち好ましくは炭素数１〜４のものであり、より好ましくは炭素数１〜４の無置換のアルキルスルホニル基であり、特に好ましくはメチルスルホニル基である。
【００１９】
炭素数６〜１５の置換もしくは非置換のアリールスルホニル基としては、フェニルスルホニル基、トリルスルホニル基等のアルキル基で置換されていても良いアリールスルホニル基が挙げられ、このうち好ましくはフェニルスルホニル基である。
スルホン酸エステル基としては、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基等のアルコキシスルホニル基又はフェノキシスルホニル基等のアリールオキシスルホニル基が挙げられ、このうち好ましくは炭素数１〜６のアルコキシスルホニル基、ベンジルオキシスルホニル基又はフェニルスルホニル基であり、より好ましくは炭素数１〜４のアルコキシスルホニル基である。
【００２０】
カルボン酸エステル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基又はフェノキシカルボニル基等のアリールオキシカルボニル基が挙げられ、このうち好ましくは炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基又はフェノキシカルボニル基であり、より好ましくは炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基であり、特に好ましくはメトキシカルボニル基である。
【００２１】
このうち好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、ＣＯＯＨ基、トリフルオロメチル基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、置換もしくは非置換のスルファモイル基、スルホン酸の炭素数１〜４のアルキルエステル基又はカルボン酸の炭素数１〜４のアルキルエステル基である。
また、上記Ｒ1〜Ｒ3の好ましい置換基の組み合わせとしては、少なくとも１つが水素原子の場合であり、さらに上記Ｒ1〜Ｒ3のうちの少なくとも１つがＣＯＯＨ基、トリフルオロメチル基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、置換もしくは非置換のスルファモイル基、スルホン酸の炭素数１〜４のアルキルエステル基及びカルボン酸の炭素数１〜４のアルキルエステル基からなる群より選ばれる置換基であり、その置換位置がアゾ基に対してオルト位であるものが好ましく、特にはＲ1〜Ｒ3のうちの２つがハロゲン原子とＣＯＯＨ基との組み合わせであることが好ましい。
【００２２】
ｍは、好ましくは０である。
Ｒ4は、水素原子又は炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル基であり、上記炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル基としては、Ｒ1〜Ｒ3の説明の項で例示したのと同様の基を挙げることができる。
このうち、Ｒ4としては、水素原子が好ましい。
【００２３】
Ｒ5は、水素原子、炭素数１〜１８の置換もしくは非置換のアルキル基、炭素数２〜１８の置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換の脂環式の基又は置換もしくは非置換のヘテロサイクリック基である。
上記炭素数１〜１８の置換もしくは非置換のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エチルヘキシル基、ヒドロキシエチル基、カルボキシプロピル基、カルボキシシクロヘキシルメチル基、１−カルボキシ−２−メルカプトエチル基、１−カルボキシ−２−カルバモイル−エチル基、１−イソプロピル−１−カルボキシメチル基、１，２−ジカルボキシプロピル基、ベンジル基、１−カルボキシ−２−フェニル−エチル基、１−カルボキシ−２−ヒドロキシフェニルエチル基、４−カルボキシベンジル基等の水酸基、カルボキシル基、メルカプト基、カルバモイル基、脂環式の基及びアリール基からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良いアルキル基（ここで前記脂環式の基及びアリール基はさらに水酸基、カルボキシル基又はアルキル基で置換されていても良い。）が挙げられ、このうち好ましくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、特に好ましくはメチル基である。
【００２４】
炭素数２〜１８の置換もしくは非置換のアルケニル基としては、２−メチル−１−プロペニル基、ビニル基、アリル基等のアルキル基で置換されていても良いアルケニル基が挙げられ、このうち好ましくは炭素数４以下のものであり、特に好ましくはビニル基である。
アリール基としては、フェニル基、３，４−ジカルボキシフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−カルボキシフェニル基等の水酸基、アルキル基及びカルボキシル基からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良いフェニル基又はナフチル基が挙げられ、このうち好ましくはアルキル基及びカルボキシル基群より選ばれる置換基で置換されていても良いフェニル基又はナフチル基であり、特に好ましくはフェニル基である。
【００２５】
脂環式の基としては、シクロヘキシル基、４−カルボキシシクロヘキシル基等のカルボキシル基で置換されていても良い炭素数６〜１０のものが挙げられ、このうち好ましくはシクロヘキシル基である。
ヘテロサイクリック基としては、ピリジル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル基等の炭素数１０以下のものが挙げられ、このうち好ましくは少なくともヘテロ原子として窒素原子を１又は２個有する含窒素複素環が挙げられ、特には５〜６員の含窒素複素環が挙げられ、このうち好ましくはピリジル基である。
【００２６】
このうち、Ｒ5としては、水素原子、アルキル基又はアリール基が好ましく、特に好ましくは水素原子である。
Ｚは、上記一般式（２）又は（３）で表される基である。
一般式（２）で表される基において、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、それぞれ独立して、水素原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；ヒドロキシル基；ニトロ基；ＣＯＯＨ基；炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル基；炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のカルバモイル基；置換もしくは非置換のスルファモイル基；置換アミノ基；スルホン酸エステル基又はカルボン酸エステル基であり、このうち水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、ＣＯＯＨ基、炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル基、炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、置換もしくは非置換のスルファモイル基、スルホン酸エステル基又はカルボン酸エステル基が好ましい。
【００２７】
ここで、炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル基；炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のカルバモイル基；置換もしくは非置換のスルファモイル基；スルホン酸エステル基及びカルボン酸エステル基としては、上記Ｒ1〜Ｒ3の説明の部分で挙げられたのと同様の基を挙げることができ、置換アミノ基としては、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、フェニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アセチルアミノ基トリアジニルアミノ基等のアルキル基、アリール基、カルバモイル基、アシル基及びヘテロ環基からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良いアミノ基が挙げられる。
【００２８】
ｎは１又は２であり、ここでｎが１の場合には、スルホン酸基はパラ位に位置するものである。
上記一般式（３）において、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、ＣＯＯＨ基又は置換もしくは非置換のアミノ基であり、ここで、置換もしくは非置換のアミノ基としては、上記Ｒ1〜Ｒ3の説明の部分で挙げられたのと同様の基を挙げることができる。
【００２９】
ｐは２又は３の整数を示し、好ましくは２である。
また、本発明で使用される上記一般式（１）で表される色素は構造中に、ＳＯ3Ｈ基及びＣＯＯＨ基、並びに、これらの酸の塩の基を合計で少なくとも３個以上有するのが好ましく、また８個以下、好ましくは５個以下有するものが好ましい。
【００３０】
特には、スルホン酸基及び／又はその塩としては３又は４個、カルボキシル基及び／又はその塩として１又は２個有するものが好ましい。
本発明で使用される色素は一般式（１）で示されるような遊離酸型のまま使用してもよく、また、製造時に塩型で得られた場合はそのまま使用してもよいし、所望の塩型に変換してもよい。塩型の交換方法としては、公知の方法を任意に用いることができ、例えば以下の方法が挙げられる。
１） 塩型で得られた色素の水溶液に塩酸等の強酸を添加し、色素を遊離酸の形で酸析せしめたのち、所望の対イオンを有するアルカリ溶液（例えば水酸化リチウム水溶液）で色素酸性基を中和し塩交換する方法。
２） 塩型で得られた色素の水溶液に、所望の対イオンを有する大過剰の中性塩（例えば、塩化リチウム）を添加し、塩析ケーキの形で塩交換を行う方法。
３） 塩型で得られた色素の水溶液を、強酸性イオン交換樹脂で処理し、色素を遊離酸の形で酸析せしめたのち、所望の対イオンを有するアルカリ溶液（例えば水酸化リチウム水溶液）で色素酸性基を中和し塩交換する方法。
４） 予め所望の対イオンを有するアルカリ溶液（例えば水酸化リチウム水溶液）で処理した強酸性イオン交換樹脂に、塩型で得られた色素の水溶液を作用させ、塩交換を行う方法。
【００３１】
また、本発明で使用される色素は、酸基の一部が塩型を取っているものであってもよく、塩型の色素と遊離酸型の色素が混在していてもよい。ここで、酸性基が遊離酸型をとるか、塩型を取るかは、色素のｐＫａとインクのｐＨに依存するが、通常、スルホン酸基が塩型を取り、カルボキシル基よりも多く塩型になっている方が、インクの目詰まりしにくさの点では好ましい。他方、カルボキシル基が酸型を取っている色素は、耐水性や耐滲み性を重視する場合に好ましく使用される。
【００３２】
本発明に用いられる色素は、ｐＨ２〜１２、好ましくはｐＨ２〜１０、より好ましくはｐＨ３〜９．５で用いられ、特に酸性インクとした場合にも優れた性能を示すものである。
上記の塩型の例としては、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基もしくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、又は有機アミンの塩が挙げられる。有機アミンの例として、炭素数１〜６の低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換された炭素数１〜６の低級アルキルアミン、カルボキシ置換された炭素数１〜６の低級アルキルアミン及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリアミン等が挙げられる。これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。
【００３３】
塩型を構成する対イオンの種類の選択についても、そのインクにおいて重視すべき特性に応じ、自由に選択される。色素の合成に用いられる中間体や試薬にＮａを含むものが多いので、一般にＮａ塩の形で得られるものが多いが、耐水性を重視する場合はＮＨ4塩に変換されることが多く、また色素の溶解性を高めインクの目詰まり性をより高いレベルに維持する必要があるときなどは、Ｌｉ塩や、トリエタノールアミンに代表されるアルカノールアミン塩の形に変換されることもある。
【００３４】
これ等の色素の具体例としては、例えば以下のＮｏ．１−２３に示す構造の色素が挙げられる。これ等の色素の中で、Ｎｏ．１〜５、７〜１２、１５、１６、１８〜２２は本願発明の色素、Ｎｏ．６、１３、１４、１７、２３は参考例の色素である。
【００３５】
【化１０】
【００３６】
【化１１】
【００３７】
【化１２】
【００３８】
【化１３】
【００３９】
【化１４】
【００４０】
上記一般式（１）で表されるモノアゾ色素は、それ自体周知の方法に従って製造することができる。例えばＮｏ．（１）で示される色素は、下記（Ａ）〜（Ｃ）の工程で製造できる。
（Ａ）２−アミノ安息香酸（アントラニル酸）と１−アミノ−８−ヒドロキシ−３，６−ナフタレンジスルホン酸（Ｈ酸）とから常法［例えば、細田豊著「新染料化学」（昭和４８年１２月２１日、技報堂発行）第３９６頁第４０９頁参照］に従って、ジアゾ化、カップリング工程を経てモノアゾ化合物を製造する。
（Ｂ）得られたモノアゾ化合物を塩化シアヌル懸濁液にｐＨ４〜６、温度０〜５℃を保持しながら加えて、数時間反応を行う。次いで室温にてアルカリ性にならない様に、４−アミノベンゼンスルホン酸（スルファニル酸）水溶液を加えて数時間縮合反応を行う。次いで、２５％水酸化ナトリウム水溶液を５０〜６０℃にて加え、強アルカリ性とし、加水分解反応を行い、反応を完結させる。
（Ｃ）冷却後、塩化ナトリウムで塩析することにより目的の色素Ｎｏ．（１）が得られる。
【００４１】
記録液中における前記一般式（１）の色素の含有量としては、記録液全量に対して０．５〜５重量％、特に２〜４重量％程度が好ましい。
本発明に用いられる溶剤としては、水及び水溶性有機溶剤として、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール（＃２００）、ポリエチレングリコール（＃４００）、グリセリン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、チオジエタノール、ジメチルスルホキシド、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、２−ピロリドン、スルホラン、エチルアルコール、イソプロパノール等を含有しているのが好ましい。これ等の水溶性有機溶剤は、通常記録液の全量に対して１〜５０重量％の範囲で使用される。一方、水は記録液の全量に対して４５〜９５重量％の範囲で使用される。
【００４２】
本発明の記録液に、その全量に対して０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の尿素、チオ尿素、ビウレット、セミカルバジドから選ばれる化合物を添加したり、又０．００１〜５．０重量％の界面活性剤を添加することによって、印字後の速乾性及び印字品位をより一層改良することができる。
【００４３】
【実施例】
以下本発明について実施例をあげて更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれ等の実施例に限定されるものではない。
〔実施例１〕
ジエチレングリコール１０重量部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル３重量部、前記Ｎｏ．１の色素３重量部に水を加え、１０％苛性ソーダ水溶液でｐＨを９に調整して全量を１００重量部とした。この組成物を充分に混合して溶解し、孔径１μｍのポリテトラフルオロエチレン製のフィルターで加圧濾過した後、真空ポンプ及び超音波洗浄機で脱気処理して記録液を調整した。
【００４４】
得られた記録液を使用し、インクジェットプリンター（商品名ＰＭ−７５０Ｃ、セイコーエプソン社製）を用いて、電子写真用紙（商品名「４０２４紙」ゼロックス社製）、スーパーファイン専用紙（商品名「ＭＪＡ４ＳＰ１」セイコーエプソン社製）、ＰＭマット紙（商品名「ＫＡ４５０ＰＭ」セイコーエプソン社製）及びＰＭ写真用紙（光沢）（商品名「ＫＡ４２０ＰＳＫ」セイコーエプソン社製）に各々インクジェット記録を行い、鮮明なマゼンタ色印字物を得た。
得られた印刷物及び記録液について、下記の各種試験を行った。結果を表１に示す。
【００４５】
［耐光性試験］
印字物にキセノンフェードメーター（アトラス社製）を用いて８０時間光照射した後の変褪色を観察した。試験前後の色調をグレタグマクベスＳＰＭ５０（グレタグマクベス社製）を用いて測定し、Ｌ*ａ*ｂ*値を得た後、下記計算式（式中、Ｌ* 1、ａ* 1及びｂ* 1は耐光性試験前の色調測定から求められる値であり、Ｌ* 2、ａ* 2及びｂ* 2は耐光性試験後の色調測定から求められる値である。）により△Ｅ値を求めた。尚、△Ｅ値は小さいほど変褪色の度合いが低いことを示す。
【００４６】
【数１】
【００４７】
［耐室内変褪色試験］
遮光されたオゾン濃度１０ｐｐｍの槽内に印字物を４時間放置した後の変褪色を観察し、上記と同様にして△Ｅ値を求めた。
［印字品位試験］
印字物の彩度をグレタグマクベスＳＰＭ５０（グレタグマクベス社製）で測定し、いずれも高彩度であることを確認した。
【００４８】
［記録液の保存安定性試験］
記録液をポリテトラフルオロエチレン製容器に密閉し、５℃及び６０℃でそれぞれ１ケ月間保存した後の変化を調べた。
実施例２〜６
実施例１において前記Ｎｏ．１の色素の代わりに、表１に示す色素をそれぞれ使用した以外は同様にして記録液を調整し、印字を行ったところ、いずれの場合も鮮明な色調のマゼンダ色印字物を得た。
【００４９】
得られた印字物及び記録液について、実施例１と同様にして各種試験を行った。結果を表１に示す。
比較例１
実施例１において前記Ｎｏ．１の色素の代わりに、特開平８−７３７９１号公報に記載のＮｏ．１の色素を使用した以外は同様にして記録液を調整し、印字を行ったところ、鮮明な色調のマゼンダ色印字物を得た。
【００５０】
得られた印字物及び記録液について、実施例１と同様にして各種試験を行った。結果を表１に示す。
比較例２
実施例１において前記Ｎｏ．１の色素の代わりに、特開平１１−２７９４６９号公報に記載のＮｏ．２の色素を使用した以外は同様にして記録液を調整し、印字を行ったところ、鮮明な色調のマゼンダ色印字物を得た。
【００５１】
得られた印字物及び記録液について、実施例１と同様にして各種試験を行った。結果を表１に示す。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【発明の効果】
本発明のインクジェット記録用色素は水溶解性に優れ、この色素を用いた本発明の記録液は、水系インクジェット記録用として、普通紙及び専用紙に記録した場合にも鮮明な印字物を得ることができる上に、その記録画像の濃度が高く、耐光性や耐室内変褪色性が優れており、長期間保存した場合の安定性も良好なものである。
【発明の属する技術分野】
本発明は記録液に関するものである。詳しくはインクジェット記録に適した記録液に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
直接染料や酸性染料等の水溶性染料を含む記録液の液滴を微小な吐出オリフィスから飛翔させて記録を行う、いわゆるインクジェット記録方法が実用化されている。
この記録液に関しては、電子写真用紙のＰＰＣ（プレインペーパーコピア）用紙、ファンホールド紙（コンピューター等の連続用紙）等の一般事務用に汎用される記録紙に対する定着が速く、しかも印字物の印字品位が良好であること、即ち印字ににじみがなく輪郭がはっきりしていることが要求されると共に、記録液としての保存時の安定性も優れていることが必要であり、従って使用できる溶剤が著しく制限される。
【０００３】
一方、記録液用の染料に関しては、上記のような限られた溶剤に対して充分な溶解性を有すると共に、記録液として長期間保存した場合にも安定であり、また印字された画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光性に優れていること等が要求されるが、これ等の多くの要求を同時に満足させることを目的として、各種色素に関する検討がなされている。このうち、１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（Ｈ酸）系のモノアゾ色素を用いた記録液が普通紙へ記録した場合に好ましい色調で且つ高濃度のマゼンダ色系の記録物を与えることが知られており（特許文献１参照）、また、上記色素のうち、トリアジン環の置換基としてスルホン酸基及びアミノ基で置換されたアニリノ基を有するものの方が普通紙における高い耐水堅牢度を有することが知られている（特許文献２参照）。
【０００４】
【特許文献１】
特開平８−７３７９１号公報
【特許文献２】
特開平１１−２７９４６９号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記文献に記載の色素は、耐光性及び耐オゾン性等の点で、未だ不十分であることが判明し、より優れた性能バランスを有する色素の出現が望まれている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、上記色素のうち、トリアジン環の置換基として、スルホン酸基及び特定の置換基を有するアリールアミノ基である色素を含有する記録液が耐光性及び耐オゾン性が優れた記録物を与えることを見出し、本発明を解決するに至った。すなわち本発明の要旨は、水性媒体と、遊離酸の形が下記一般式（１）で示されるモノアゾ色素から選ばれる少なくとも１種の色素を含有することを特徴とする記録液及び下記一般式（１）で示される記録液用モノアゾ色素に存する。
【０００７】
【化７】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、ＣＯＯＨ基、炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル基、炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、置換もしくは非置換のスルファモイル基、置換もしくは非置換のアミノ基、炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１５の置換もしくは非置換のアリールスルホニル基、スルホン酸エステル基又はカルボン酸エステル基を示し、
ｍは０、１又は２の数を示し、
Ｒ4は、水素原子又は炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル基を示し、
Ｒ5は、水素原子、炭素数１〜１８の置換もしくは非置換のアルキル基、炭素数２〜１８の置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換の脂環式の基又は置換もしくは非置換のヘテロサイクリック基を示し、
Ｚは下記一般式（２）
【０００９】
【化８】
（式中、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、ＣＯＯＨ基、炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル基、炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、置換もしくは非置換のスルファモイル基、置換アミノ基、スルホン酸エステル基又はカルボン酸エステル基を示し、ｎは１又は２を示す。ここで、ｎが１の場合にはスルホン酸基はパラ位に位置する。）又は下記一般式（３）
【００１１】
【化９】
（式中、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、ＣＯＯＨ基又は置換もしくは非置換のアミノ基を示し、ｐは２又は３の整数を示す。）で表される基を示す。）
以下本発明を詳細に説明する。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明で使用される色素は、遊離酸の形が上記一般式（１）で表されるものである。
上記一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に、水素原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；ヒドロキシル基；ニトロ基；ＣＯＯＨ基；炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル基；炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のカルバモイル基；置換もしくは非置換のスルファモイル基；置換もしくは非置換のアミノ基；炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキルスルホニル基；炭素数６〜１５の置換もしくは非置換のアリールスルホニル基；スルホン酸エステル基又はカルボン酸エステル基である。
【００１４】
ここで、炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、トリフルオロメチル基、ジメチルアミノメチル基等のハロゲン原子及びアミノ基からなる群より選ばれる置換基で置換されていてもよいアルキル基が挙げられ、このうち好ましくは炭素数１〜４のものであり、特に好ましくは炭素数１〜４のハロアルキル基であり、特に好ましくはトリフルオロメチル基である。
【００１５】
炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基等の水酸基で置換されていても良いアルコキシ基が挙げられ、このうち好ましくは炭素数１〜４のものであり、より好ましくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基であり、特に好ましくはメトキシ基である。
【００１６】
置換もしくは非置換のカルバモイル基としては、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基等のアルキル基及びアリール基からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良いカルバモイル基が挙げられ、このうち好ましくはカルバモイル基である。
置換もしくは非置換のスルファモイル基としては、スルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、ｐ−カルボキシフェニルスルファモイル基等のアルキル基及びアリール基からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良いスルファモイル基が挙げられ、このうち好ましくはスルファモイル基である。
【００１７】
置換もしくは非置換のアミノ基としては、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、フェニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アセチルアミノ基等のアルキル基、アリール基、カルバモイル基及びアシル基からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良いアミノ基が挙げられ、このうち好ましくはアシルアミノ基であり、特に好ましくはアセチルアミノ基である。
【００１８】
炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、ヒドロキシエチルスルホニル基、ベンジルスルホニル基等の水酸基及びアリール基からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良い炭素数１〜９のアルキルスルホニル基が挙げられ、このうち好ましくは炭素数１〜４のものであり、より好ましくは炭素数１〜４の無置換のアルキルスルホニル基であり、特に好ましくはメチルスルホニル基である。
【００１９】
炭素数６〜１５の置換もしくは非置換のアリールスルホニル基としては、フェニルスルホニル基、トリルスルホニル基等のアルキル基で置換されていても良いアリールスルホニル基が挙げられ、このうち好ましくはフェニルスルホニル基である。
スルホン酸エステル基としては、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基等のアルコキシスルホニル基又はフェノキシスルホニル基等のアリールオキシスルホニル基が挙げられ、このうち好ましくは炭素数１〜６のアルコキシスルホニル基、ベンジルオキシスルホニル基又はフェニルスルホニル基であり、より好ましくは炭素数１〜４のアルコキシスルホニル基である。
【００２０】
カルボン酸エステル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基又はフェノキシカルボニル基等のアリールオキシカルボニル基が挙げられ、このうち好ましくは炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基又はフェノキシカルボニル基であり、より好ましくは炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基であり、特に好ましくはメトキシカルボニル基である。
【００２１】
このうち好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、ＣＯＯＨ基、トリフルオロメチル基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、置換もしくは非置換のスルファモイル基、スルホン酸の炭素数１〜４のアルキルエステル基又はカルボン酸の炭素数１〜４のアルキルエステル基である。
また、上記Ｒ1〜Ｒ3の好ましい置換基の組み合わせとしては、少なくとも１つが水素原子の場合であり、さらに上記Ｒ1〜Ｒ3のうちの少なくとも１つがＣＯＯＨ基、トリフルオロメチル基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、置換もしくは非置換のスルファモイル基、スルホン酸の炭素数１〜４のアルキルエステル基及びカルボン酸の炭素数１〜４のアルキルエステル基からなる群より選ばれる置換基であり、その置換位置がアゾ基に対してオルト位であるものが好ましく、特にはＲ1〜Ｒ3のうちの２つがハロゲン原子とＣＯＯＨ基との組み合わせであることが好ましい。
【００２２】
ｍは、好ましくは０である。
Ｒ4は、水素原子又は炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル基であり、上記炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル基としては、Ｒ1〜Ｒ3の説明の項で例示したのと同様の基を挙げることができる。
このうち、Ｒ4としては、水素原子が好ましい。
【００２３】
Ｒ5は、水素原子、炭素数１〜１８の置換もしくは非置換のアルキル基、炭素数２〜１８の置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換の脂環式の基又は置換もしくは非置換のヘテロサイクリック基である。
上記炭素数１〜１８の置換もしくは非置換のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エチルヘキシル基、ヒドロキシエチル基、カルボキシプロピル基、カルボキシシクロヘキシルメチル基、１−カルボキシ−２−メルカプトエチル基、１−カルボキシ−２−カルバモイル−エチル基、１−イソプロピル−１−カルボキシメチル基、１，２−ジカルボキシプロピル基、ベンジル基、１−カルボキシ−２−フェニル−エチル基、１−カルボキシ−２−ヒドロキシフェニルエチル基、４−カルボキシベンジル基等の水酸基、カルボキシル基、メルカプト基、カルバモイル基、脂環式の基及びアリール基からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良いアルキル基（ここで前記脂環式の基及びアリール基はさらに水酸基、カルボキシル基又はアルキル基で置換されていても良い。）が挙げられ、このうち好ましくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、特に好ましくはメチル基である。
【００２４】
炭素数２〜１８の置換もしくは非置換のアルケニル基としては、２−メチル−１−プロペニル基、ビニル基、アリル基等のアルキル基で置換されていても良いアルケニル基が挙げられ、このうち好ましくは炭素数４以下のものであり、特に好ましくはビニル基である。
アリール基としては、フェニル基、３，４−ジカルボキシフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−カルボキシフェニル基等の水酸基、アルキル基及びカルボキシル基からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良いフェニル基又はナフチル基が挙げられ、このうち好ましくはアルキル基及びカルボキシル基群より選ばれる置換基で置換されていても良いフェニル基又はナフチル基であり、特に好ましくはフェニル基である。
【００２５】
脂環式の基としては、シクロヘキシル基、４−カルボキシシクロヘキシル基等のカルボキシル基で置換されていても良い炭素数６〜１０のものが挙げられ、このうち好ましくはシクロヘキシル基である。
ヘテロサイクリック基としては、ピリジル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル基等の炭素数１０以下のものが挙げられ、このうち好ましくは少なくともヘテロ原子として窒素原子を１又は２個有する含窒素複素環が挙げられ、特には５〜６員の含窒素複素環が挙げられ、このうち好ましくはピリジル基である。
【００２６】
このうち、Ｒ5としては、水素原子、アルキル基又はアリール基が好ましく、特に好ましくは水素原子である。
Ｚは、上記一般式（２）又は（３）で表される基である。
一般式（２）で表される基において、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、それぞれ独立して、水素原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；ヒドロキシル基；ニトロ基；ＣＯＯＨ基；炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル基；炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のカルバモイル基；置換もしくは非置換のスルファモイル基；置換アミノ基；スルホン酸エステル基又はカルボン酸エステル基であり、このうち水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、ＣＯＯＨ基、炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル基、炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、置換もしくは非置換のスルファモイル基、スルホン酸エステル基又はカルボン酸エステル基が好ましい。
【００２７】
ここで、炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル基；炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のカルバモイル基；置換もしくは非置換のスルファモイル基；スルホン酸エステル基及びカルボン酸エステル基としては、上記Ｒ1〜Ｒ3の説明の部分で挙げられたのと同様の基を挙げることができ、置換アミノ基としては、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、フェニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アセチルアミノ基トリアジニルアミノ基等のアルキル基、アリール基、カルバモイル基、アシル基及びヘテロ環基からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良いアミノ基が挙げられる。
【００２８】
ｎは１又は２であり、ここでｎが１の場合には、スルホン酸基はパラ位に位置するものである。
上記一般式（３）において、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、ＣＯＯＨ基又は置換もしくは非置換のアミノ基であり、ここで、置換もしくは非置換のアミノ基としては、上記Ｒ1〜Ｒ3の説明の部分で挙げられたのと同様の基を挙げることができる。
【００２９】
ｐは２又は３の整数を示し、好ましくは２である。
また、本発明で使用される上記一般式（１）で表される色素は構造中に、ＳＯ3Ｈ基及びＣＯＯＨ基、並びに、これらの酸の塩の基を合計で少なくとも３個以上有するのが好ましく、また８個以下、好ましくは５個以下有するものが好ましい。
【００３０】
特には、スルホン酸基及び／又はその塩としては３又は４個、カルボキシル基及び／又はその塩として１又は２個有するものが好ましい。
本発明で使用される色素は一般式（１）で示されるような遊離酸型のまま使用してもよく、また、製造時に塩型で得られた場合はそのまま使用してもよいし、所望の塩型に変換してもよい。塩型の交換方法としては、公知の方法を任意に用いることができ、例えば以下の方法が挙げられる。
１） 塩型で得られた色素の水溶液に塩酸等の強酸を添加し、色素を遊離酸の形で酸析せしめたのち、所望の対イオンを有するアルカリ溶液（例えば水酸化リチウム水溶液）で色素酸性基を中和し塩交換する方法。
２） 塩型で得られた色素の水溶液に、所望の対イオンを有する大過剰の中性塩（例えば、塩化リチウム）を添加し、塩析ケーキの形で塩交換を行う方法。
３） 塩型で得られた色素の水溶液を、強酸性イオン交換樹脂で処理し、色素を遊離酸の形で酸析せしめたのち、所望の対イオンを有するアルカリ溶液（例えば水酸化リチウム水溶液）で色素酸性基を中和し塩交換する方法。
４） 予め所望の対イオンを有するアルカリ溶液（例えば水酸化リチウム水溶液）で処理した強酸性イオン交換樹脂に、塩型で得られた色素の水溶液を作用させ、塩交換を行う方法。
【００３１】
また、本発明で使用される色素は、酸基の一部が塩型を取っているものであってもよく、塩型の色素と遊離酸型の色素が混在していてもよい。ここで、酸性基が遊離酸型をとるか、塩型を取るかは、色素のｐＫａとインクのｐＨに依存するが、通常、スルホン酸基が塩型を取り、カルボキシル基よりも多く塩型になっている方が、インクの目詰まりしにくさの点では好ましい。他方、カルボキシル基が酸型を取っている色素は、耐水性や耐滲み性を重視する場合に好ましく使用される。
【００３２】
本発明に用いられる色素は、ｐＨ２〜１２、好ましくはｐＨ２〜１０、より好ましくはｐＨ３〜９．５で用いられ、特に酸性インクとした場合にも優れた性能を示すものである。
上記の塩型の例としては、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基もしくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、又は有機アミンの塩が挙げられる。有機アミンの例として、炭素数１〜６の低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換された炭素数１〜６の低級アルキルアミン、カルボキシ置換された炭素数１〜６の低級アルキルアミン及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリアミン等が挙げられる。これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。
【００３３】
塩型を構成する対イオンの種類の選択についても、そのインクにおいて重視すべき特性に応じ、自由に選択される。色素の合成に用いられる中間体や試薬にＮａを含むものが多いので、一般にＮａ塩の形で得られるものが多いが、耐水性を重視する場合はＮＨ4塩に変換されることが多く、また色素の溶解性を高めインクの目詰まり性をより高いレベルに維持する必要があるときなどは、Ｌｉ塩や、トリエタノールアミンに代表されるアルカノールアミン塩の形に変換されることもある。
【００３４】
これ等の色素の具体例としては、例えば以下のＮｏ．１−２３に示す構造の色素が挙げられる。これ等の色素の中で、Ｎｏ．１〜５、７〜１２、１５、１６、１８〜２２は本願発明の色素、Ｎｏ．６、１３、１４、１７、２３は参考例の色素である。
【００３５】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
上記一般式（１）で表されるモノアゾ色素は、それ自体周知の方法に従って製造することができる。例えばＮｏ．（１）で示される色素は、下記（Ａ）〜（Ｃ）の工程で製造できる。
（Ａ）２−アミノ安息香酸（アントラニル酸）と１−アミノ−８−ヒドロキシ−３，６−ナフタレンジスルホン酸（Ｈ酸）とから常法［例えば、細田豊著「新染料化学」（昭和４８年１２月２１日、技報堂発行）第３９６頁第４０９頁参照］に従って、ジアゾ化、カップリング工程を経てモノアゾ化合物を製造する。
（Ｂ）得られたモノアゾ化合物を塩化シアヌル懸濁液にｐＨ４〜６、温度０〜５℃を保持しながら加えて、数時間反応を行う。次いで室温にてアルカリ性にならない様に、４−アミノベンゼンスルホン酸（スルファニル酸）水溶液を加えて数時間縮合反応を行う。次いで、２５％水酸化ナトリウム水溶液を５０〜６０℃にて加え、強アルカリ性とし、加水分解反応を行い、反応を完結させる。
（Ｃ）冷却後、塩化ナトリウムで塩析することにより目的の色素Ｎｏ．（１）が得られる。
【００４１】
記録液中における前記一般式（１）の色素の含有量としては、記録液全量に対して０．５〜５重量％、特に２〜４重量％程度が好ましい。
本発明に用いられる溶剤としては、水及び水溶性有機溶剤として、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール（＃２００）、ポリエチレングリコール（＃４００）、グリセリン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、チオジエタノール、ジメチルスルホキシド、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、２−ピロリドン、スルホラン、エチルアルコール、イソプロパノール等を含有しているのが好ましい。これ等の水溶性有機溶剤は、通常記録液の全量に対して１〜５０重量％の範囲で使用される。一方、水は記録液の全量に対して４５〜９５重量％の範囲で使用される。
【００４２】
本発明の記録液に、その全量に対して０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の尿素、チオ尿素、ビウレット、セミカルバジドから選ばれる化合物を添加したり、又０．００１〜５．０重量％の界面活性剤を添加することによって、印字後の速乾性及び印字品位をより一層改良することができる。
【００４３】
【実施例】
以下本発明について実施例をあげて更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれ等の実施例に限定されるものではない。
〔実施例１〕
ジエチレングリコール１０重量部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル３重量部、前記Ｎｏ．１の色素３重量部に水を加え、１０％苛性ソーダ水溶液でｐＨを９に調整して全量を１００重量部とした。この組成物を充分に混合して溶解し、孔径１μｍのポリテトラフルオロエチレン製のフィルターで加圧濾過した後、真空ポンプ及び超音波洗浄機で脱気処理して記録液を調整した。
【００４４】
得られた記録液を使用し、インクジェットプリンター（商品名ＰＭ−７５０Ｃ、セイコーエプソン社製）を用いて、電子写真用紙（商品名「４０２４紙」ゼロックス社製）、スーパーファイン専用紙（商品名「ＭＪＡ４ＳＰ１」セイコーエプソン社製）、ＰＭマット紙（商品名「ＫＡ４５０ＰＭ」セイコーエプソン社製）及びＰＭ写真用紙（光沢）（商品名「ＫＡ４２０ＰＳＫ」セイコーエプソン社製）に各々インクジェット記録を行い、鮮明なマゼンタ色印字物を得た。
得られた印刷物及び記録液について、下記の各種試験を行った。結果を表１に示す。
【００４５】
［耐光性試験］
印字物にキセノンフェードメーター（アトラス社製）を用いて８０時間光照射した後の変褪色を観察した。試験前後の色調をグレタグマクベスＳＰＭ５０（グレタグマクベス社製）を用いて測定し、Ｌ*ａ*ｂ*値を得た後、下記計算式（式中、Ｌ* 1、ａ* 1及びｂ* 1は耐光性試験前の色調測定から求められる値であり、Ｌ* 2、ａ* 2及びｂ* 2は耐光性試験後の色調測定から求められる値である。）により△Ｅ値を求めた。尚、△Ｅ値は小さいほど変褪色の度合いが低いことを示す。
【００４６】
【数１】
［耐室内変褪色試験］
遮光されたオゾン濃度１０ｐｐｍの槽内に印字物を４時間放置した後の変褪色を観察し、上記と同様にして△Ｅ値を求めた。
［印字品位試験］
印字物の彩度をグレタグマクベスＳＰＭ５０（グレタグマクベス社製）で測定し、いずれも高彩度であることを確認した。
【００４８】
［記録液の保存安定性試験］
記録液をポリテトラフルオロエチレン製容器に密閉し、５℃及び６０℃でそれぞれ１ケ月間保存した後の変化を調べた。
実施例２〜６
実施例１において前記Ｎｏ．１の色素の代わりに、表１に示す色素をそれぞれ使用した以外は同様にして記録液を調整し、印字を行ったところ、いずれの場合も鮮明な色調のマゼンダ色印字物を得た。
【００４９】
得られた印字物及び記録液について、実施例１と同様にして各種試験を行った。結果を表１に示す。
比較例１
実施例１において前記Ｎｏ．１の色素の代わりに、特開平８−７３７９１号公報に記載のＮｏ．１の色素を使用した以外は同様にして記録液を調整し、印字を行ったところ、鮮明な色調のマゼンダ色印字物を得た。
【００５０】
得られた印字物及び記録液について、実施例１と同様にして各種試験を行った。結果を表１に示す。
比較例２
実施例１において前記Ｎｏ．１の色素の代わりに、特開平１１−２７９４６９号公報に記載のＮｏ．２の色素を使用した以外は同様にして記録液を調整し、印字を行ったところ、鮮明な色調のマゼンダ色印字物を得た。
【００５１】
得られた印字物及び記録液について、実施例１と同様にして各種試験を行った。結果を表１に示す。
【００５２】
【表１】
【発明の効果】
本発明のインクジェット記録用色素は水溶解性に優れ、この色素を用いた本発明の記録液は、水系インクジェット記録用として、普通紙及び専用紙に記録した場合にも鮮明な印字物を得ることができる上に、その記録画像の濃度が高く、耐光性や耐室内変褪色性が優れており、長期間保存した場合の安定性も良好なものである。
Claims (9)
- 水性媒体と、遊離酸の形が下記一般式（１）で示されるモノアゾ色素から選ばれる少なくとも１種の色素を含有することを特徴とする記録液。
ｍは０を示し、
Ｒ4は、水素原子又は炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル基を示し、
Ｒ5は、水素原子、炭素数１〜１８の置換もしくは非置換のアルキル基、炭素数２〜１８の置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換の脂環式の基又は置換もしくは非置換のヘテロサイクリック基を示し、
Ｚは下記一般式（２）
- 一般式（１）において、Ｒ1〜Ｒ3のうちの少なくとも１つがトリフルオロメチル基、ＣＯＯＨ基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、置換もしくは非置換のスルファモイル基、スルホン酸の炭素数１〜４のアルキルエステル基及びカルボン酸の炭素数１〜４のアルキルエステル基からなる群より選ばれる置換基であり、その置換位置がアゾ基に対してオルト位であり、残りのうちの少なくとも１つが水素原子であることを特徴とする請求項１に記載の記録液。
- 一般式（１）において、Ｒ 1 〜Ｒ 3 のうちの少なくとも１つがＣＯＯＨ基であり、その置換位置がアゾ基に対してオルト位であり、残りのうちの少なくとも１つが水素原子であることを特徴とする請求項１に記載の記録液。
- 一般式（１）で表わされるモノアゾ色素が、酸型及び／又は塩型であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の記録液。
- 一般式（１）で表わされるモノアゾ色素の含有量が、記録液全量に対して０．５〜５重量％であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の記録液。
- 水溶性有機溶媒を、記録液全量に対して１〜５０重量％含有することを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の記録液。
- 遊離酸の形が下記一般式（１）で示される記録液用モノアゾ色素。
ｍは０を示し、
Ｒ4は、水素原子又は炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル基を示し、
Ｒ5は、水素原子、炭素数１〜１８の置換もしくは非置換のアルキル基、炭素数２〜１８の置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換の脂環式の基又は置換もしくは非置換のヘテロサイクリック基を示し、
Ｚは下記一般式（２）
- 一般式（１）において、Ｒ 1 〜Ｒ 3 のうちの少なくとも１つがトリフルオロメチル基、ＣＯＯＨ基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、置換もしくは非置換のスルファモイル基、スルホン酸の炭素数１〜４のアルキルエステル基及びカルボン酸の炭素数１〜４のアルキルエステル基からなる群より選ばれる置換基であり、その置換位置がアゾ基に対してオルト位であり、残りのうちの少なくとも１つが水素原子であることを特徴とする請求項７に記載の記録液用モノアゾ色素。
- 一般式（１）において、Ｒ 1 〜Ｒ 3 のうちの少なくとも１つがＣＯＯＨ基であり、その置換位置がアゾ基に対してオルト位であり、残りのうちの少なくとも１つが水素原子であることを特徴とする請求項７に記載の記録液用モノアゾ色素。
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