JP3428178B2 - 記録液 - Google Patents
記録液Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は記録液に関するものであ
る。詳しくはインクジェット記録に適した黒色系の記録
液に関するものである。
る。詳しくはインクジェット記録に適した黒色系の記録
液に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】直接染料や酸性染料等の水溶性色素を含
む記録液の液滴を微小な吐出オリフィスから飛翔させて
記録を行う、所謂インクジェット記録方法が実用化され
ている。この記録液に関しては、長時間安定した吐出が
可能であることの他、電子写真用紙等のＰＰＣ（プレイ
ン ペーパー コピア）用紙、ファンホールド紙（コン
ピューター等の連続用紙）等の一般事務用に汎用される
記録紙に対する定着が速く、しかも印字物の印字品位が
良好であること、即ち印字に滲みがなく輪郭がはっきり
していることが要求されると共に、記録液としての保存
時の安定性も優れていることが必要であるので、記録液
に使用できる溶剤は著しく制限される。
む記録液の液滴を微小な吐出オリフィスから飛翔させて
記録を行う、所謂インクジェット記録方法が実用化され
ている。この記録液に関しては、長時間安定した吐出が
可能であることの他、電子写真用紙等のＰＰＣ（プレイ
ン ペーパー コピア）用紙、ファンホールド紙（コン
ピューター等の連続用紙）等の一般事務用に汎用される
記録紙に対する定着が速く、しかも印字物の印字品位が
良好であること、即ち印字に滲みがなく輪郭がはっきり
していることが要求されると共に、記録液としての保存
時の安定性も優れていることが必要であるので、記録液
に使用できる溶剤は著しく制限される。
【０００３】一方、記録液用の染料に関しては、上記の
ような限られた溶剤に対して充分な溶解性を有すると共
に、記録液として長時間安定した吐出が可能となる他、
長期間保存した場合にも安定であり、また印字された画
像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光性に優れているこ
と等が要求されるが、これ等の多くの要求を同時に満足
させることは困難であった。
ような限られた溶剤に対して充分な溶解性を有すると共
に、記録液として長時間安定した吐出が可能となる他、
長期間保存した場合にも安定であり、また印字された画
像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光性に優れているこ
と等が要求されるが、これ等の多くの要求を同時に満足
させることは困難であった。
【０００４】このため種々の方法（例えば特開昭５５−
１４４０６７号、特開昭５５−１５２７４７号、特開昭
５７−２０７６６０号、特開昭５９−２２６０７２号、
特開昭６１−２７７６号、特開昭６１−５７６６６号、
特開昭６２−１９０２６９号、特開昭６２−１９０２７
１号、特開昭６２−１９０２７２号、特開昭６２−２５
００８２号、特開昭６２−２４６９７５号、特開昭６２
−２４６９７４号、特開昭６２−２８８６５９号、特開
昭６３−８４６３号、特開昭６３−２２８６７号、特開
昭６３−１１７０７９号、特開昭６３−３０５６７号、
特開昭６３−３３４８４号、特開昭６３−６３７６４
号、特開昭６３−１０５０７９号、特開昭６４−３１８
７７号、特開平１−９３３８９号、特開平１−２１０４
６４号、特開平１−２４０５８４号、特開平２−１６１
７１号、特開平２−１４０２７０号、特開平３−２００
８８２号等）が提案されているが、市場の要求を充分に
満足するには至っていない。
１４４０６７号、特開昭５５−１５２７４７号、特開昭
５７−２０７６６０号、特開昭５９−２２６０７２号、
特開昭６１−２７７６号、特開昭６１−５７６６６号、
特開昭６２−１９０２６９号、特開昭６２−１９０２７
１号、特開昭６２−１９０２７２号、特開昭６２−２５
００８２号、特開昭６２−２４６９７５号、特開昭６２
−２４６９７４号、特開昭６２−２８８６５９号、特開
昭６３−８４６３号、特開昭６３−２２８６７号、特開
昭６３−１１７０７９号、特開昭６３−３０５６７号、
特開昭６３−３３４８４号、特開昭６３−６３７６４
号、特開昭６３−１０５０７９号、特開昭６４−３１８
７７号、特開平１−９３３８９号、特開平１−２１０４
６４号、特開平１−２４０５８４号、特開平２−１６１
７１号、特開平２−１４０２７０号、特開平３−２００
８８２号等）が提案されているが、市場の要求を充分に
満足するには至っていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクジェ
ット記録用及び筆記用具用等として、普通紙に記録した
場合にも印字品位が良好であると共に、記録画像の濃度
が高く、とりわけ耐光性や、耐水性に優れており、長時
間保存した場合の安定性が良好である黒色系の記録液を
提供することを目的とするものである。
ット記録用及び筆記用具用等として、普通紙に記録した
場合にも印字品位が良好であると共に、記録画像の濃度
が高く、とりわけ耐光性や、耐水性に優れており、長時
間保存した場合の安定性が良好である黒色系の記録液を
提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、記録液成
分として特定構造の色素を使用した場合に、特に上記の
目的を満足する性能が得られることを確認し本発明を達
成したものである。即ち本発明の要旨は、水性媒体と遊
離酸形が前記請求項１において一般式〔Ｉ〕で表わされ
る色素の少くとも１種を含有する記録液に存する。
分として特定構造の色素を使用した場合に、特に上記の
目的を満足する性能が得られることを確認し本発明を達
成したものである。即ち本発明の要旨は、水性媒体と遊
離酸形が前記請求項１において一般式〔Ｉ〕で表わされ
る色素の少くとも１種を含有する記録液に存する。
【０００７】以下本発明を詳細に説明する。本発明の記
録液に使用される色素は、遊離酸形が前記請求項１にお
いて一般式〔Ｉ〕で表わされるものである。詳しくは、
前記一般式〔Ｉ〕の式中、Ａで示されるフェニル基又は
ナフチル基は、置換基として、スルホ基（−ＳＯ
3 Ｈ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、アミノ基、炭
素数２〜７のアシルアミノ基（例えばアセチルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる。）、置換もし
くは非置換の炭素数１〜９のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基等の炭素数１〜９の直鎖状もしくは分岐鎖状の
アルキル基及び、トリフルオロメチル基、ジメチルアミ
ノメチル基等のこれらのアルキル基がフッ素原子、置換
アミノ基等で置換された基が挙げられる。）、置換もし
くは非置換の炭素数１〜４のアルコキシ基（例えば、メ
トキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキ
シ基等の炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアル
コキシ基、及びヒドロキシエトキシ基、メトキシエトキ
シ基等のこれらのアルキル基が水酸基、アルコキシ基等
で置換された基が挙げられる。）、水酸基、塩素原子、
臭素原子、フッ素原子等のハロゲン原子等を１個又は複
数個有していてもよい。本発明では、Ａは非置換よりも
上述した置換基を有する方が好ましく、中でもスルホ基
又はカルボキシル基を有するものが特に好ましい。更に
好ましくはカルボキシル基を１個又は２個有するフェニ
ル基である。Ｂで示されるフェニレン基の置換基として
は、スルホ基、カルボキシル基、上述した置換もしくは
非置換の炭素数１〜９のアルキル基、上述した置換もし
くは非置換の炭素数１〜４のアルコキシ基、上述した炭
素数２〜７のアシルアミノ基が挙げられる。本発明で
は、例えば、Ｂがフェニレン基で、かつ置換基を有する
場合は、下記一般式〔III 〕
録液に使用される色素は、遊離酸形が前記請求項１にお
いて一般式〔Ｉ〕で表わされるものである。詳しくは、
前記一般式〔Ｉ〕の式中、Ａで示されるフェニル基又は
ナフチル基は、置換基として、スルホ基（−ＳＯ
3 Ｈ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、アミノ基、炭
素数２〜７のアシルアミノ基（例えばアセチルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる。）、置換もし
くは非置換の炭素数１〜９のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基等の炭素数１〜９の直鎖状もしくは分岐鎖状の
アルキル基及び、トリフルオロメチル基、ジメチルアミ
ノメチル基等のこれらのアルキル基がフッ素原子、置換
アミノ基等で置換された基が挙げられる。）、置換もし
くは非置換の炭素数１〜４のアルコキシ基（例えば、メ
トキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキ
シ基等の炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアル
コキシ基、及びヒドロキシエトキシ基、メトキシエトキ
シ基等のこれらのアルキル基が水酸基、アルコキシ基等
で置換された基が挙げられる。）、水酸基、塩素原子、
臭素原子、フッ素原子等のハロゲン原子等を１個又は複
数個有していてもよい。本発明では、Ａは非置換よりも
上述した置換基を有する方が好ましく、中でもスルホ基
又はカルボキシル基を有するものが特に好ましい。更に
好ましくはカルボキシル基を１個又は２個有するフェニ
ル基である。Ｂで示されるフェニレン基の置換基として
は、スルホ基、カルボキシル基、上述した置換もしくは
非置換の炭素数１〜９のアルキル基、上述した置換もし
くは非置換の炭素数１〜４のアルコキシ基、上述した炭
素数２〜７のアシルアミノ基が挙げられる。本発明で
は、例えば、Ｂがフェニレン基で、かつ置換基を有する
場合は、下記一般式〔III 〕
【０００８】
【化４】
【０００９】で示されるものがよい。尚、Ｘ及びＹは上
記に示された置換基を表すが、ＸとＹの一方が水素原子
でも良く、この場合は、好ましくはＹが水素原子を表
す。又、Ｂがナフチレン基の場合は、１，４−ナフチレ
ンがよく、特に好ましくは、スルホ基で置換された１，
４−ナフチレン基である。Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 として
は、各々独立に水素原子の他に、炭素数１〜１８の置換
もしくは非置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エチルヘキシル
基等の炭素数１〜１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアル
キル基、ヒドロキシエチル基、カルボキシプロピル基、
カルボキシシクロヘキシルメチル基、１−カルボキシ−
２−メルカプトエチル基、１−カルボキシ−２−カルバ
モイルエチル基、１−イソプロピル−１−カルボキシメ
チル基、１，２−ジカルボキシプロピル基等のこれらの
アルキル基が水酸基、カルボキシル基、カルボキシシク
ロヘキシル基、メルカプト基、カルバモイル基等で置換
された基が挙げられる。）、炭素数１〜１８の置換もし
くは非置換のアルケニル基（例えば、２−メチル−１−
プロペニル基、ビニル基、アリル基等の直鎖状又は分岐
鎖状のアルケニル基が挙げられ、これらがカルボキシル
基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基等で置換されていても
よい。）、アリール基（例えば、フェニル基、３，４−
ジカルボキシフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−
カルボキシフェニル基等のカルボキシル基、アルキル基
等で置換されたフェニル基等が挙げられる。）、アラル
キル基（例えば、ベンジル基、フェニルエチル基等の炭
素数７〜１５のフェニルアルキル基、１−カルボキシ−
２−フェニルエチル基、１−カルボキシ−２−ヒドロキ
シ−フェニルエチル基、４−カルボキシベンジル基等の
これらのフェニルアルキル基がカルボキシル基、水酸基
等で置換された基が挙げられる。）、シクロアルキル基
等のアリサイクリック基（例えば、シクロヘキシル基、
４−カルボキシシクロヘキシル基等のカルボキシル基、
水酸基等で置換された基が挙げられる。）又はヘテロサ
イクリック基（例えば、ピリジル基、チアジアゾリル
基、ベンゾチアゾリル基、２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジニル基等の窒素原子、硫黄原子等を１〜２個
含む５員乃至６員環又はそれらの縮合環或いはそれらの
環とベンゼン環等の縮合環が挙げられ、これらの環はい
ずれもアルキル基、カルボキシル基等で置換されていて
もよい。）を表す。尚、本発明では、Ｒ1 〜Ｒ3 のうち
少なくとも１つが１〜４個のカルボキシル基で置換され
た基であることが必要である。更に、Ｒ1 又はＲ2 の少
なくとも一方が水素原子であり、残る一方が、置換もし
くは非置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換もしくは
非置換の炭素数１〜４のアルコキシ基、アリール基、シ
クロヘキシル基から選ばれ、かつカルボキシル基で置換
されている基であるのが良い。
記に示された置換基を表すが、ＸとＹの一方が水素原子
でも良く、この場合は、好ましくはＹが水素原子を表
す。又、Ｂがナフチレン基の場合は、１，４−ナフチレ
ンがよく、特に好ましくは、スルホ基で置換された１，
４−ナフチレン基である。Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 として
は、各々独立に水素原子の他に、炭素数１〜１８の置換
もしくは非置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エチルヘキシル
基等の炭素数１〜１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアル
キル基、ヒドロキシエチル基、カルボキシプロピル基、
カルボキシシクロヘキシルメチル基、１−カルボキシ−
２−メルカプトエチル基、１−カルボキシ−２−カルバ
モイルエチル基、１−イソプロピル−１−カルボキシメ
チル基、１，２−ジカルボキシプロピル基等のこれらの
アルキル基が水酸基、カルボキシル基、カルボキシシク
ロヘキシル基、メルカプト基、カルバモイル基等で置換
された基が挙げられる。）、炭素数１〜１８の置換もし
くは非置換のアルケニル基（例えば、２−メチル−１−
プロペニル基、ビニル基、アリル基等の直鎖状又は分岐
鎖状のアルケニル基が挙げられ、これらがカルボキシル
基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基等で置換されていても
よい。）、アリール基（例えば、フェニル基、３，４−
ジカルボキシフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−
カルボキシフェニル基等のカルボキシル基、アルキル基
等で置換されたフェニル基等が挙げられる。）、アラル
キル基（例えば、ベンジル基、フェニルエチル基等の炭
素数７〜１５のフェニルアルキル基、１−カルボキシ−
２−フェニルエチル基、１−カルボキシ−２−ヒドロキ
シ−フェニルエチル基、４−カルボキシベンジル基等の
これらのフェニルアルキル基がカルボキシル基、水酸基
等で置換された基が挙げられる。）、シクロアルキル基
等のアリサイクリック基（例えば、シクロヘキシル基、
４−カルボキシシクロヘキシル基等のカルボキシル基、
水酸基等で置換された基が挙げられる。）又はヘテロサ
イクリック基（例えば、ピリジル基、チアジアゾリル
基、ベンゾチアゾリル基、２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジニル基等の窒素原子、硫黄原子等を１〜２個
含む５員乃至６員環又はそれらの縮合環或いはそれらの
環とベンゼン環等の縮合環が挙げられ、これらの環はい
ずれもアルキル基、カルボキシル基等で置換されていて
もよい。）を表す。尚、本発明では、Ｒ1 〜Ｒ3 のうち
少なくとも１つが１〜４個のカルボキシル基で置換され
た基であることが必要である。更に、Ｒ1 又はＲ2 の少
なくとも一方が水素原子であり、残る一方が、置換もし
くは非置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換もしくは
非置換の炭素数１〜４のアルコキシ基、アリール基、シ
クロヘキシル基から選ばれ、かつカルボキシル基で置換
されている基であるのが良い。
【００１０】トリアジニルアミノ基の置換位置はいずれ
でもよいが、１−ナフトール−３−スルホン酸骨格の７
位、または８位が好ましく、７位が特に好ましい。本発
明で使用される色素は前記一般式〔Ｉ〕で示される遊離
酸形のまま使用してもよいが、製造時に塩形で得られた
場合にはそれをそのまま使用してもよい。さらに、この
塩形を所望の塩形に変換して使用してもよい。この他、
色素の一分子中の一部の酸基が塩形であるものでもよ
く、塩形の色素と遊離酸形の色素を併用してもよい。こ
のような塩形の例として、ナトリウム、リチウム、カリ
ウム等のアルカリ金属の塩形、アルキル基もしくはヒド
ロキシアルキル基等で置換されていてもよいアンモニウ
ム塩形、有機アミンの塩形が挙げられる。この有機アミ
ンの例としては、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換
低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミ
ン、及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１
０個有するポリアミン等が挙げられる。以上の塩形の場
合、その塩の種類は、一種類に限らず複数種混在してい
てもよい。
でもよいが、１−ナフトール−３−スルホン酸骨格の７
位、または８位が好ましく、７位が特に好ましい。本発
明で使用される色素は前記一般式〔Ｉ〕で示される遊離
酸形のまま使用してもよいが、製造時に塩形で得られた
場合にはそれをそのまま使用してもよい。さらに、この
塩形を所望の塩形に変換して使用してもよい。この他、
色素の一分子中の一部の酸基が塩形であるものでもよ
く、塩形の色素と遊離酸形の色素を併用してもよい。こ
のような塩形の例として、ナトリウム、リチウム、カリ
ウム等のアルカリ金属の塩形、アルキル基もしくはヒド
ロキシアルキル基等で置換されていてもよいアンモニウ
ム塩形、有機アミンの塩形が挙げられる。この有機アミ
ンの例としては、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換
低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミ
ン、及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１
０個有するポリアミン等が挙げられる。以上の塩形の場
合、その塩の種類は、一種類に限らず複数種混在してい
てもよい。
【００１１】これ等の色素の具体例としては、例えば以
下のＮｏ．１〜２０に示す構造のアゾ系色素が挙げら
れ、所望の色調に応じてこれらの色素を単独使用または
併用してもよい。また、前記一般式〔Ｉ〕の色素を他の
構造の色素と併用することも可能である。この場合、他
の構造の色素は、黒色系以外に、茶色系や、赤色系、黄
色系、青色系等の他の色調の色素も所望により使用でき
る。但し、この併用する色素は、色調以外は一般式
〔Ｉ〕の色素と同等以上の良好な性能であるのが良い。
特に耐光性及び耐水性の優れた色素が良い。
下のＮｏ．１〜２０に示す構造のアゾ系色素が挙げら
れ、所望の色調に応じてこれらの色素を単独使用または
併用してもよい。また、前記一般式〔Ｉ〕の色素を他の
構造の色素と併用することも可能である。この場合、他
の構造の色素は、黒色系以外に、茶色系や、赤色系、黄
色系、青色系等の他の色調の色素も所望により使用でき
る。但し、この併用する色素は、色調以外は一般式
〔Ｉ〕の色素と同等以上の良好な性能であるのが良い。
特に耐光性及び耐水性の優れた色素が良い。
【００１２】
【化５】
【００１３】
【化６】
【００１４】
【化７】
【００１５】
【化８】
【００１６】一般式〔Ｉ〕で示されるアゾ系色素は、そ
れ自体周知の方法に従って製造することができる。例え
ば前記Ｎｏ．１で示される色素は、下記（Ａ）〜（Ｄ）
の工程で製造できる。 （Ａ）２−アミノテレフタル酸と３−アミノ−４−エト
キシアセトアニリドとから常法〔例えば、細田豊著「新
染料化学」（昭和４８年１２月２１日 技報堂発行）第
３９６〜４０９頁参照〕に従って、ジアゾ化、カップリ
ング工程を経てモノアゾ化合物を製造する。
れ自体周知の方法に従って製造することができる。例え
ば前記Ｎｏ．１で示される色素は、下記（Ａ）〜（Ｄ）
の工程で製造できる。 （Ａ）２−アミノテレフタル酸と３−アミノ−４−エト
キシアセトアニリドとから常法〔例えば、細田豊著「新
染料化学」（昭和４８年１２月２１日 技報堂発行）第
３９６〜４０９頁参照〕に従って、ジアゾ化、カップリ
ング工程を経てモノアゾ化合物を製造する。
【００１７】（Ｂ）（Ａ）で得られたモノアゾ化合物を
７−アミノ−１−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン
酸（γ酸）とから常法に従って、ジアゾ化、カップリン
グ工程を経てジスアゾ化合物を製造する。 （Ｃ）（Ｂ）で得られたジスアゾ化合物を塩化シアヌル
懸濁液にｐＨ４〜６、温度０〜５℃を保持しながら加え
て、数時間反応を行う。次いで室温にてアルカリ性にな
らないように３−アミノ安息香酸水溶液を加えて数時間
縮合反応を行う。次に水酸化ナトリウム水溶液を加えて
６０〜７０℃にて数時間アルカリ性にて縮合反応を行
い、反応を完結させる。
７−アミノ−１−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン
酸（γ酸）とから常法に従って、ジアゾ化、カップリン
グ工程を経てジスアゾ化合物を製造する。 （Ｃ）（Ｂ）で得られたジスアゾ化合物を塩化シアヌル
懸濁液にｐＨ４〜６、温度０〜５℃を保持しながら加え
て、数時間反応を行う。次いで室温にてアルカリ性にな
らないように３−アミノ安息香酸水溶液を加えて数時間
縮合反応を行う。次に水酸化ナトリウム水溶液を加えて
６０〜７０℃にて数時間アルカリ性にて縮合反応を行
い、反応を完結させる。
【００１８】（Ｄ）この（Ｃ）で得られた反応液を冷却
後、２０％食塩水で塩析することにより、目的の前記Ｎ
ｏ．１の色素が得られる。記録液中における前記一般式
〔Ｉ〕の色素の含有量としては、記録液全量に対して
０．５〜５重量％、特に２〜４重量％程度が好ましい。
本発明の記録液に用いられる溶剤としては、水及び水溶
性有機溶剤として、例えばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール（分子量２００）、ポリエチレングリコール（分子
量４００）、グリセリン、Ｎ−メチル−ピロリドン、Ｎ
−エチル−ピロリドン、１，３−ジメチル−イミダゾリ
ジノン、チオジエタノール、ジメチルスルホキシド、エ
チレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテル、２−ピロリドン、スルホラン、エチルア
ルコール、イソプロパノール、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン等を含有しているのが好ましい。こ
れ等の水溶性有機溶剤は、通常記録液の全量に対して１
０〜５０重量％の範囲で使用される。一方、水は記録液
の全量に対して４５〜９５重量％の範囲で使用される。
後、２０％食塩水で塩析することにより、目的の前記Ｎ
ｏ．１の色素が得られる。記録液中における前記一般式
〔Ｉ〕の色素の含有量としては、記録液全量に対して
０．５〜５重量％、特に２〜４重量％程度が好ましい。
本発明の記録液に用いられる溶剤としては、水及び水溶
性有機溶剤として、例えばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール（分子量２００）、ポリエチレングリコール（分子
量４００）、グリセリン、Ｎ−メチル−ピロリドン、Ｎ
−エチル−ピロリドン、１，３−ジメチル−イミダゾリ
ジノン、チオジエタノール、ジメチルスルホキシド、エ
チレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテル、２−ピロリドン、スルホラン、エチルア
ルコール、イソプロパノール、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン等を含有しているのが好ましい。こ
れ等の水溶性有機溶剤は、通常記録液の全量に対して１
０〜５０重量％の範囲で使用される。一方、水は記録液
の全量に対して４５〜９５重量％の範囲で使用される。
【００１９】本発明の記録液に、その全量に対して０．
１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の尿素、
チオ尿素、ビウレット、セミカルバジドから選ばれる化
合物を添加したり、また０．００１〜５．０重量％の界
面活性剤を添加することによって、印字後の速乾性及び
印字品位をより一層改良することができる。
１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の尿素、
チオ尿素、ビウレット、セミカルバジドから選ばれる化
合物を添加したり、また０．００１〜５．０重量％の界
面活性剤を添加することによって、印字後の速乾性及び
印字品位をより一層改良することができる。
【００２０】
【実施例】以下本発明を実施例によって更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限りこれ等の実施
例に限定されるものではない。 実施例１ ジエチレングリコール１０重量部、イソプロピルアルコ
ール３重量部、前記Ｎｏ．１の色素３重量部に水を加
え、アンモニア水でｐＨを９に調整して全量を１００重
量部とした。この組成物を充分に混合して溶解し、孔径
１μｍのテフロンフィルターで加圧濾過した後、真空ポ
ンプ及び超音波洗浄機で脱気処理して記録液を調製し
た。得られた記録液を使用し、インクジェットプリンタ
ー（商品名ＨＧ−３０００、エプソン社製）を用いて電
子写真用紙（富士ゼロックス社製）にインクジェット記
録を行い、高濃度の黒色の印字物を得た。また下記
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の方法による諸評価を行なっ
た結果を示す。
するが、本発明はその要旨を超えない限りこれ等の実施
例に限定されるものではない。 実施例１ ジエチレングリコール１０重量部、イソプロピルアルコ
ール３重量部、前記Ｎｏ．１の色素３重量部に水を加
え、アンモニア水でｐＨを９に調整して全量を１００重
量部とした。この組成物を充分に混合して溶解し、孔径
１μｍのテフロンフィルターで加圧濾過した後、真空ポ
ンプ及び超音波洗浄機で脱気処理して記録液を調製し
た。得られた記録液を使用し、インクジェットプリンタ
ー（商品名ＨＧ−３０００、エプソン社製）を用いて電
子写真用紙（富士ゼロックス社製）にインクジェット記
録を行い、高濃度の黒色の印字物を得た。また下記
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の方法による諸評価を行なっ
た結果を示す。
【００２１】（ａ）記録画像の耐光性：キセノンフェー
ドメーター（スガ試験機社製）を用い、記録紙に１００
時間照射した。照射後の変退色は小さかった。 （ｂ）記録画像の耐水性： 耐水性試験 （１）試験方法 水道水中に記録画像を５分間浸漬したのち、 目視にて画像の滲みを調べた。 浸漬前後のベタ印字部分のＯＤ値（印字濃度）をマク
ベス濃度計（ＴＲ９２７）にて測定した。
ドメーター（スガ試験機社製）を用い、記録紙に１００
時間照射した。照射後の変退色は小さかった。 （ｂ）記録画像の耐水性： 耐水性試験 （１）試験方法 水道水中に記録画像を５分間浸漬したのち、 目視にて画像の滲みを調べた。 浸漬前後のベタ印字部分のＯＤ値（印字濃度）をマク
ベス濃度計（ＴＲ９２７）にて測定した。
【００２２】（２）試験結果
上記の結果、画像の滲みはわずかであった。上記の
浸漬前後のベタ印字部分の濃度変化を下記式によるＯＤ
残存率で示すと、９８．８％であった。
浸漬前後のベタ印字部分の濃度変化を下記式によるＯＤ
残存率で示すと、９８．８％であった。
【００２３】
【数１】ＯＤ残存率（％）＝（浸漬後ＯＤ値／浸漬前Ｏ
Ｄ値）×１００ （ｃ）記録液の保存安定性：記録液をテフロン容器中に
密閉し、５℃及び６０℃で１ケ月間保存した後の変化を
調べたところ、不溶物の析出は認められなかった。
Ｄ値）×１００ （ｃ）記録液の保存安定性：記録液をテフロン容器中に
密閉し、５℃及び６０℃で１ケ月間保存した後の変化を
調べたところ、不溶物の析出は認められなかった。
【００２４】実施例２〜４
実施例１において用いた前記Ｎｏ．１の色素の代わり
に、前記Ｎｏ．６、Ｎｏ．１３及びＮｏ．１８の色素を
それぞれ使用した以外は、実施例１の方法により、記録
液を調製し、これを用いて印字を行い、更にこの記録物
に対して実施例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行っ
た。この結果、実施例１と同様に何れも良好な結果を得
た。ＯＤ残存率は各々９３．４％、９５．６％、９２．
５％であった。結果を以下の表−１に示す。
に、前記Ｎｏ．６、Ｎｏ．１３及びＮｏ．１８の色素を
それぞれ使用した以外は、実施例１の方法により、記録
液を調製し、これを用いて印字を行い、更にこの記録物
に対して実施例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行っ
た。この結果、実施例１と同様に何れも良好な結果を得
た。ＯＤ残存率は各々９３．４％、９５．６％、９２．
５％であった。結果を以下の表−１に示す。
【００２５】比較例１
実施例１におけるＮｏ．１の色素の代わりに、Ｃ．Ｉ．
フードブラック２を用い、実施例１と同様にして組成物
を調製、次いで処理して記録液を得た。この記録液を用
い、実施例１と同様に印字した後、得られた記録物に対
して実施例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行った。
結果を以下の表−１に示す。
フードブラック２を用い、実施例１と同様にして組成物
を調製、次いで処理して記録液を得た。この記録液を用
い、実施例１と同様に印字した後、得られた記録物に対
して実施例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行った。
結果を以下の表−１に示す。
【００２６】比較例２
実施例１におけるＮｏ．１の色素の代わりに、特開昭６
１−２７７６号の第１表Ｎｏ．２に記載の色素（下記構
造式＊１）を用い、実施例１と同様にして組成物を調
製、次いで処理して記録液を得た。この記録液を用い、
実施例１と同様に印字した後、得られた記録物に対して
実施例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行った。結果
を以下の表−１に示す。
１−２７７６号の第１表Ｎｏ．２に記載の色素（下記構
造式＊１）を用い、実施例１と同様にして組成物を調
製、次いで処理して記録液を得た。この記録液を用い、
実施例１と同様に印字した後、得られた記録物に対して
実施例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行った。結果
を以下の表−１に示す。
【００２７】比較例３，４
実施例１におけるＮｏ．１の色素の代わりに、特開昭６
１−５７６６６号Ｎｏ．１に記載の色素（下記構造式＊
２）及び特開平１−２４０５８４号の第１表染料番号６
の色素（下記構造式＊３）を各々用い、実施例１と同様
にして組成物を調製、次いで処理して記録液を得た。こ
の記録液を用い、実施例１と同様にして印字した後、得
られた記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｃ）による
諸評価を行った。結果を以下の表−１に示す。
１−５７６６６号Ｎｏ．１に記載の色素（下記構造式＊
２）及び特開平１−２４０５８４号の第１表染料番号６
の色素（下記構造式＊３）を各々用い、実施例１と同様
にして組成物を調製、次いで処理して記録液を得た。こ
の記録液を用い、実施例１と同様にして印字した後、得
られた記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｃ）による
諸評価を行った。結果を以下の表−１に示す。
【００２８】
【化９】
【００２９】
【表１】
【００３０】実施例５
グリセリン５重量部、エチレングリコール１０重量部、
前記Ｎｏ．３の色素２．５重量部に水を加え、アンモニ
ア水でｐＨを９に調整して全量を１００重量部とし、こ
の組成物を実施例１に記載の方法により処理して記録液
を調製した。この記録液を用いて、実施例１と同様に印
字を行った結果、高濃度の青味黒色系記録物を得た。ま
たこの記録物に対し、実施例１の（ａ）〜（ｃ）による
諸評価を行なった。その結果、実施例１と同様に何れも
良好な結果が得られた。またＯＤ残存率は９５．２％で
あった。
前記Ｎｏ．３の色素２．５重量部に水を加え、アンモニ
ア水でｐＨを９に調整して全量を１００重量部とし、こ
の組成物を実施例１に記載の方法により処理して記録液
を調製した。この記録液を用いて、実施例１と同様に印
字を行った結果、高濃度の青味黒色系記録物を得た。ま
たこの記録物に対し、実施例１の（ａ）〜（ｃ）による
諸評価を行なった。その結果、実施例１と同様に何れも
良好な結果が得られた。またＯＤ残存率は９５．２％で
あった。
【００３１】実施例６
ジエチレングリコール１０重量部、Ｎ−メチルピロリド
ン５重量部、イソプロピルアルコール３重量部、前記Ｎ
ｏ．１９の色素３重量部に水を加え、アンモニア水でｐ
Ｈを９に調整して全量を１００重量部とし、この組成物
を実施例１に記載の方法により処理して記録液を調製し
た。またこの記録液を用いて、実施例１と同様に印字を
行って青味黒色系記録物を得た。またこの記録物に対
し、実施例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行なっ
た。その結果、実施例１と同様に何れも良好な結果を得
た。また、ＯＤ残存率は９３．２％であった。
ン５重量部、イソプロピルアルコール３重量部、前記Ｎ
ｏ．１９の色素３重量部に水を加え、アンモニア水でｐ
Ｈを９に調整して全量を１００重量部とし、この組成物
を実施例１に記載の方法により処理して記録液を調製し
た。またこの記録液を用いて、実施例１と同様に印字を
行って青味黒色系記録物を得た。またこの記録物に対
し、実施例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行なっ
た。その結果、実施例１と同様に何れも良好な結果を得
た。また、ＯＤ残存率は９３．２％であった。
【００３２】実施例７〜２０
実施例１において用いた前記Ｎｏ．１の色素の代わり
に、前記Ｎｏ．２、Ｎｏ．４、Ｎｏ．５、Ｎｏ．７〜１
２、Ｎｏ．１４〜１７、Ｎｏ．２０の色素をそれぞれを
使用した以外は、実施例１の方法により記録液を調製
し、印字を行い、この記録物に対して実施例１の（ａ）
〜（ｃ）による諸評価を行なった。その結果、実施例１
と同様に何れも良好な結果を得た。また、色素Ｎｏ．２
を使用した記録液のＯＤ残存率は９２．７％であり、色
素Ｎｏ．５を使用した記録液は９５．５％であった。
に、前記Ｎｏ．２、Ｎｏ．４、Ｎｏ．５、Ｎｏ．７〜１
２、Ｎｏ．１４〜１７、Ｎｏ．２０の色素をそれぞれを
使用した以外は、実施例１の方法により記録液を調製
し、印字を行い、この記録物に対して実施例１の（ａ）
〜（ｃ）による諸評価を行なった。その結果、実施例１
と同様に何れも良好な結果を得た。また、色素Ｎｏ．２
を使用した記録液のＯＤ残存率は９２．７％であり、色
素Ｎｏ．５を使用した記録液は９５．５％であった。
【００３３】
【発明の効果】本発明の記録液は、インクジェット記録
用、筆記用具用等として用いられ、普通紙に記録した場
合、黒色系の記録物を得ることができ、その印字濃度及
び耐光性、耐水性がすぐれている他、記録液としての保
存安定性も良好である。
用、筆記用具用等として用いられ、普通紙に記録した場
合、黒色系の記録物を得ることができ、その印字濃度及
び耐光性、耐水性がすぐれている他、記録液としての保
存安定性も良好である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 滝本 浩
神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地
三菱化成株式会社総合研究所内
(56)参考文献 特開 平３−91575（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−73791（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−329931（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−286113（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09D 11/00 - 11/20
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (19)
- 【請求項１】 水性媒体と遊離酸形が下記一般式〔Ｉ〕
で表わされるジスアゾ系色素から選ばれる少なくとも１
種の色素を含有する記録液。 【化１】 （式中、Ａは置換もしくは非置換のフェニル基、又は置
換もしくは非置換のナフチル基を表し、Ｂはスルホ基、
カルボキシル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜９の
アルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜４のアル
コキシ基、及び炭素数２〜７のアシルアミノ基から選ば
れる基で置換されていてもよいフェニレン基、又はスル
ホ基で置換されたナフチレン基を表し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ
3は各々独立に水素原子、炭素数１〜１８のアルキル
基、炭素数２〜１８のアルケニル基、アリール基、アラ
ルキル基、アリサイクリック基、又はヘテロサイクリッ
ク基を表し、これらの基は置換基を有していてもよく、
かつ、Ｒ1〜Ｒ3のうち少なくとも１つが１〜４個のカル
ボキシル基で置換された基を表す。） - 【請求項２】 請求項１記載の一般式〔Ｉ〕において、
下記一般式〔II〕で示される基が１−ナフトール−３−
スルホン酸の骨格の７位に結合してなる請求項１記載の
記録液。 【化２】 - 【請求項３】 一般式〔Ｉ〕において、Ａはスルホ基、
カルボキシル基、アミノ基、炭素数２〜７のアシルアミ
ノ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜９のアルキル
基、置換もしくは非置換の炭素数１〜４のアルコキシ
基、水酸基及びハロゲン原子から選ばれる置換基を少な
くとも１個有するフェニル基又はナフチル基である請求
項１又は２に記載の記録液。 - 【請求項４】 一般式〔Ｉ〕において、Ａは少なくとも
スルホ基又はカルボキシル基を少なくとも１個有するフ
ェニル基又はナフチル基である請求項１ないし３のいず
れかに記載の記録液。 - 【請求項５】 一般式〔Ｉ〕において、Ａは少なくとも
カルボキシル基を１個又は２個有するフェニル基である
請求項１ないし４のいずれかに記載の記録液。 - 【請求項６】 一般式〔Ｉ〕において、Ｂは下記一般式
〔III〕で表わされる基である請求項１ないし５のいず
れかに記載の記録液。 【化３】 （Ｘ及びＹはそれぞれスルホ基、カルボキシル基、置換
もしくは非置換の炭素数１〜９のアルキル基、置換もし
くは非置換の炭素数１〜４のアルコキシ基、及び炭素数
２〜７のアシルアミノ基から選ばれる基であり、またＹ
は水素原子であってもよい） - 【請求項７】 一般式〔Ｉ〕において、Ｂはスルホ基で
置換された１，４−ナフチレン基である請求項１ないし
６のいずれかに記載の記録液。 - 【請求項８】 一般式〔Ｉ〕において、Ｒ1又はＲ2の一
方が水素原子であり、残る一方が置換もしくは非置換の
炭素数１〜４のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素
数１〜４のアルコキシ基、アリール基及びシクロヘキシ
ル基から選ばれ、かつカルボキシル基で置換されている
基である請求項１ないし７のいずれかに記載の記録液。 - 【請求項９】 一般式〔Ｉ〕において、Ｒ3が水素原
子、置換もしくは非置換の炭素数１〜１８のアルキル
基、アリル基、アリール基、シクロヘキシル基及びヘテ
ロサイクリック基から選ばれる基である請求項１ないし
８のいずれかに記載の記録液。 - 【請求項１０】 遊離酸形が請求項１記載の一般式
〔Ｉ〕で表される色素の少なくとも１種を０．５〜５重
量％含有することを特徴とする請求項１ないし９のいず
れかに記載の記録液。 - 【請求項１１】 遊離酸形が下記一般式〔Ｉ〕で表わさ
れる記録液用ジスアゾ系色素。 【化４】 （式中、Ａは置換もしくは非置換のフェニル基、又は置
換もしくは非置換のナフチル基を表し、Ｂはスルホ基、
カルボキシル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜９の
アルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜４のアル
コキシ基、及び炭素数２〜７のアシルアミノ基から選ば
れる基で置換されていてもよいフェニレン基、又はスル
ホ基で置換されたナフチレン基を表し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ
3は各々独立に水素原子、炭素数１〜１８のアルキル
基、炭素数２〜１８のアルケニル基、アリール基、アラ
ルキル基、アリサイクリック基、又はヘテロサイクリッ
ク基を表し、これらの基は置換基を有していてもよく、
かつ、Ｒ1〜Ｒ3のうち少なくとも１つが１〜４個のカル
ボキシル基で置換された基を表す。） - 【請求項１２】 請求項１１記載の一般式〔Ｉ〕におい
て、下記一般式〔II〕で示される基が１−ナフトール−
３−スルホン酸の骨格の７位に結合してなる請求項１１
記載の記録液用色素。 【化５】 - 【請求項１３】 一般式〔Ｉ〕において、Ａはスルホ
基、カルボキシル基、アミノ基、炭素数２〜７のアシル
アミノ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜９のアルキ
ル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜４のアルコキシ
基、水酸基及びハロゲン原子から選ばれる置換基を少な
くとも１個有するフェニル基又はナフチル基である請求
項１１又は１２に記載の記録液用色素。 - 【請求項１４】 一般式〔Ｉ〕において、Ａは少なくと
もスルホ基又はカルボキシル基を少なくとも１個有する
フェニル基又はナフチル基である請求項１１ないし１３
のいずれかに記載の記録液用色素。 - 【請求項１５】 一般式〔Ｉ〕において、Ａは少なくと
もカルボキシル基を１個又は２個有するフェニル基であ
る請求項１１ないし１４のいずれかに記載の記録液用色
素。 - 【請求項１６】 一般式〔Ｉ〕において、Ｂは下記一般
式〔III〕で表わされる基である請求項１１ないし１５
のいずれかに記載の記録液用色素。 【化６】 （Ｘ及びＹはそれぞれスルホ基、カルボキシル基、置換
もしくは非置換の炭素数１〜９のアルキル基、置換もし
くは非置換の炭素数１〜４のアルコキシ基、及び炭素数
２〜７のアシルアミノ基から選ばれる基であり、またＹ
は水素原子であってもよい） - 【請求項１７】 一般式〔Ｉ〕において、Ｂはスルホ基
で置換された１，４−ナフチレン基である請求項１１な
いし１６のいずれかに記載の記録液用色素。 - 【請求項１８】 一般式〔Ｉ〕において、Ｒ1又はＲ2の
一方が水素原子であり、残る一方が置換もしくは非置換
の炭素数１〜４のアルキル基、置換もしくは非置換の炭
素数１〜４のアルコキシ基、アリール基及びシクロヘキ
シル基から選ばれ、かつカルボキシル基で置換されてい
る基である請求項１１ないし１７のいずれかに記載の記
録液用色素。 - 【請求項１９】 一般式〔Ｉ〕において、Ｒ3が水素原
子、置換もしくは非置換の炭素数１〜１８のアルキル
基、アリル基、アリール基、シクロヘキシル基及びヘテ
ロサイクリック基から選ばれる基である請求項１１ない
し１８のいずれかに記載の記録液用色素。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27141494A JP3428178B2 (ja) | 1994-08-26 | 1994-11-04 | 記録液 |
| TW83111121A TW307793B (ja) | 1994-11-04 | 1994-11-30 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6-202056 | 1994-08-26 | ||
| JP20205694 | 1994-08-26 | ||
| JP27141494A JP3428178B2 (ja) | 1994-08-26 | 1994-11-04 | 記録液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08113742A JPH08113742A (ja) | 1996-05-07 |
| JP3428178B2 true JP3428178B2 (ja) | 2003-07-22 |
Family
ID=26513159
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27141494A Expired - Fee Related JP3428178B2 (ja) | 1994-08-26 | 1994-11-04 | 記録液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3428178B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2455431A1 (en) | 2003-10-23 | 2012-05-23 | Fujifilm Corporation | Ink and ink set for inkjet recording |
-
1994
- 1994-11-04 JP JP27141494A patent/JP3428178B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2455431A1 (en) | 2003-10-23 | 2012-05-23 | Fujifilm Corporation | Ink and ink set for inkjet recording |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08113742A (ja) | 1996-05-07 |
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