JP3451755B2 - 記録液 - Google Patents
記録液Info
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- JP3451755B2 JP3451755B2 JP27141394A JP27141394A JP3451755B2 JP 3451755 B2 JP3451755 B2 JP 3451755B2 JP 27141394 A JP27141394 A JP 27141394A JP 27141394 A JP27141394 A JP 27141394A JP 3451755 B2 JP3451755 B2 JP 3451755B2
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- Japan
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- substituted
- carboxyl
- carbon atoms
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- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は記録液に関するものであ
る。詳しくはインクジェット記録に適した黒色系の記録
液に関するものである。
る。詳しくはインクジェット記録に適した黒色系の記録
液に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】直接染料や酸性染料等の水溶性色素を含
む記録液の液滴を微小な吐出オリフィスから飛翔させて
記録を行う、所謂インクジェット記録方法が実用化され
ている。この記録液に関しては、長時間安定した吐出が
可能であることの他、電子写真用紙等のＰＰＣ（プレイ
ン ペーパー コピア）用紙、ファンホールド紙（コン
ピューター等の連続用紙）等の一般事務用に汎用される
記録紙に対する定着が速く、しかも印字物の印字品位が
良好であること、即ち印字に滲みがなく輪郭がはっきり
していることが要求されると共に、記録液としての保存
時の安定性も優れていることが必要であるので、記録液
に使用できる溶剤は著しく制限される。
む記録液の液滴を微小な吐出オリフィスから飛翔させて
記録を行う、所謂インクジェット記録方法が実用化され
ている。この記録液に関しては、長時間安定した吐出が
可能であることの他、電子写真用紙等のＰＰＣ（プレイ
ン ペーパー コピア）用紙、ファンホールド紙（コン
ピューター等の連続用紙）等の一般事務用に汎用される
記録紙に対する定着が速く、しかも印字物の印字品位が
良好であること、即ち印字に滲みがなく輪郭がはっきり
していることが要求されると共に、記録液としての保存
時の安定性も優れていることが必要であるので、記録液
に使用できる溶剤は著しく制限される。
【０００３】一方、記録液用の染料に関しては、上記の
ような限られた溶剤に対して充分な溶解性を有すると共
に、記録液として長時間安定した吐出が可能となる他、
長期間保存した場合にも安定であり、また印字された画
像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光性に優れているこ
と等が要求されるが、これ等の多くの要求を同時に満足
させることは困難であった。
ような限られた溶剤に対して充分な溶解性を有すると共
に、記録液として長時間安定した吐出が可能となる他、
長期間保存した場合にも安定であり、また印字された画
像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光性に優れているこ
と等が要求されるが、これ等の多くの要求を同時に満足
させることは困難であった。
【０００４】このため種々の方法（例えば特開昭５５−
１４４０６７号、特開昭５５−１５２７４７号、特開昭
５７−２０７６６０号、特開昭５９−２２６０７２号、
特開昭６１−５７６６６号、特開昭６２−１９０２６９
号、特開昭６２−１９０２７１号、特開昭６２−１９０
２７２号、特開昭６２−２５００８２号、特開昭６２−
２４６９７５号、特開昭６２−２４６９７４号、特開昭
６２−２８８６５９号、特開昭６３−８４６３号、特開
昭６３−２２８６７号、特開昭６３−１１７０７９号、
特開昭６３−３０５６７号、特開昭６３−３３４８４
号、特開昭６３−６３７６４号、特開昭６３−１０５０
７９号、特開昭６４−３１８７７号、特開平１−９３３
８９号、特開平１−２１０４６４号、特開平１−２４０
５８４号、特開平２−１６１７１号、特開平２−１４０
２７０号、特開平３−１０００８１号、特開平３−２０
０８８２号）等が提案されているが、市場の要求を充分
に満足するには至っていない。
１４４０６７号、特開昭５５−１５２７４７号、特開昭
５７−２０７６６０号、特開昭５９−２２６０７２号、
特開昭６１−５７６６６号、特開昭６２−１９０２６９
号、特開昭６２−１９０２７１号、特開昭６２−１９０
２７２号、特開昭６２−２５００８２号、特開昭６２−
２４６９７５号、特開昭６２−２４６９７４号、特開昭
６２−２８８６５９号、特開昭６３−８４６３号、特開
昭６３−２２８６７号、特開昭６３−１１７０７９号、
特開昭６３−３０５６７号、特開昭６３−３３４８４
号、特開昭６３−６３７６４号、特開昭６３−１０５０
７９号、特開昭６４−３１８７７号、特開平１−９３３
８９号、特開平１−２１０４６４号、特開平１−２４０
５８４号、特開平２−１６１７１号、特開平２−１４０
２７０号、特開平３−１０００８１号、特開平３−２０
０８８２号）等が提案されているが、市場の要求を充分
に満足するには至っていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクジェ
ット記録用及び筆記用具用等として、普通紙に記録した
場合にも印字品位が良好であると共に、記録画像の濃度
が高く、耐光性や、とりわけ耐水性及び記録画像の色調
に優れており、長時間保存した場合の安定性が良好であ
る黒色系の記録液を提供することを目的とするものであ
る。
ット記録用及び筆記用具用等として、普通紙に記録した
場合にも印字品位が良好であると共に、記録画像の濃度
が高く、耐光性や、とりわけ耐水性及び記録画像の色調
に優れており、長時間保存した場合の安定性が良好であ
る黒色系の記録液を提供することを目的とするものであ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、記録液成
分として特定構造の色素を使用した場合に、特に上記の
目的を満足する性能が得られることを確認し本発明を達
成したものである。即ち本発明の要旨は、水性媒体と遊
離酸形が前記請求項１において一般式〔Ｉ〕で表わされ
る色素の少くとも１種を含有する記録液に存する。
分として特定構造の色素を使用した場合に、特に上記の
目的を満足する性能が得られることを確認し本発明を達
成したものである。即ち本発明の要旨は、水性媒体と遊
離酸形が前記請求項１において一般式〔Ｉ〕で表わされ
る色素の少くとも１種を含有する記録液に存する。
【０００７】以下本発明を詳細に説明する。本発明の記
録液に使用される色素は、遊離酸形が前記請求項１にお
いて一般式〔Ｉ〕で表わされるものである。詳しくは、
前記一般式〔Ｉ〕の式中、Ａで示されるフェニル基又は
ナフチル基の置換基としては、スルホ基（−ＳＯ
3 Ｈ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）以外にはアミノ
基、炭素数２〜７のアシルアミノ基（例えばアセチルア
ミノ基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる。）、置換
もしくは非置換の炭素数１〜９のアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基等の炭素数１〜９の直鎖状もしくは分岐鎖
状のアルキル基及び、トリフルオロメチル基、ジメチル
アミノメチル基等のこれらのアルキル基がフッ素原子、
置換アミノ基等で置換された基が挙げられる。）、置換
もしくは非置換の炭素数１〜４のアルコキシ基（例え
ば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−
ブトキシ基等の炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状
のアルコキシ基、及びヒドロキシエトキシ基、メトキシ
エトキシ基等のこれらのアルキル基が水酸基、アルコキ
シ基等で置換された基が挙げられる。）、水酸基、塩素
原子、臭素原子、フッ素原子等のハロゲン原子等を１個
又は複数個有していてもよい。
録液に使用される色素は、遊離酸形が前記請求項１にお
いて一般式〔Ｉ〕で表わされるものである。詳しくは、
前記一般式〔Ｉ〕の式中、Ａで示されるフェニル基又は
ナフチル基の置換基としては、スルホ基（−ＳＯ
3 Ｈ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）以外にはアミノ
基、炭素数２〜７のアシルアミノ基（例えばアセチルア
ミノ基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる。）、置換
もしくは非置換の炭素数１〜９のアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基等の炭素数１〜９の直鎖状もしくは分岐鎖
状のアルキル基及び、トリフルオロメチル基、ジメチル
アミノメチル基等のこれらのアルキル基がフッ素原子、
置換アミノ基等で置換された基が挙げられる。）、置換
もしくは非置換の炭素数１〜４のアルコキシ基（例え
ば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−
ブトキシ基等の炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状
のアルコキシ基、及びヒドロキシエトキシ基、メトキシ
エトキシ基等のこれらのアルキル基が水酸基、アルコキ
シ基等で置換された基が挙げられる。）、水酸基、塩素
原子、臭素原子、フッ素原子等のハロゲン原子等を１個
又は複数個有していてもよい。
【０００８】Ｂで示されるフェニレン基の置換基として
はスルホ基、カルボキシル基、上述した置換もしくは非
置換の炭素数１〜９のアルキル基、上述した置換もしく
は非置換の炭素数１〜４のアルコキシ基、上述した炭素
数２〜７のアシルアミノ基が挙げられる。
はスルホ基、カルボキシル基、上述した置換もしくは非
置換の炭素数１〜９のアルキル基、上述した置換もしく
は非置換の炭素数１〜４のアルコキシ基、上述した炭素
数２〜７のアシルアミノ基が挙げられる。
【０００９】Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 としては、各々
独立に水素原子の他に、置換もしくは非置換の炭素数１
〜１８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ
−ブチル基、ｎ−オクチル基、エチルヘキシル基等の炭
素数１〜１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、
ヒドロキシエチル基、カルボキシプロピル基、カルボキ
シシクロヘキシルメチル基、１−カルボキシ−２−メル
カプトエチル基、１−カルボキシ−２−カルバモイルエ
チル基、１−イソプロピル−１−カルボキシメチル基、
１，２−ジカルボキシプロピル基等のこれらのアルキル
基が水酸基、カルボキシ基、カルボキシシクロヘキシル
基、メルカプト基、カルバモイル基等で置換された基が
挙げられる。）、置換もしくは非置換の炭素数１〜１８
のアルケニル基（例えば、２−メチル−１−プロペニル
基、ビニル基、アリル基等の直鎖状又は分岐鎖状のアル
ケニル基が挙げられ、これらがカルボキシル基、ハロゲ
ン原子、ヒドロキシ基等で置換されていてもよい。）、
アリール基（例えば、フェニル基、３，４−ジカルボキ
シフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−カルボキシ
フェニル基等のカルボキシ基、アルキル基等で置換され
たフェニル基等が挙げられる。）、アラルキル基（例え
ば、ベンジル基、フェニルエチル基等の炭素数７〜１５
のフェニルアルキル基、１−カルボキシ−２−フェニル
エチル基、１−カルボキシ−２−ヒドロキシ−フェニル
エチル基、４−カルボキシベンジル基等のこれらのフェ
ニルアルキル基がカルボキシ基、水酸基等で置換された
基が挙げられる。）、シクロアルキル基（例えば、シク
ロヘキシル基、４−カルボキシシクロヘキシル基等のカ
ルボキシ基、水酸基等で置換された基が挙げられる。）
又は複素環基（例えば、ピリジル基、チアジアゾリル
基、ベンゾチアゾリル基、２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジニル基等の窒素原子、硫黄原子等を１〜２個
含む５員乃至６員環又はそれらの縮合環或いはそれらの
環とベンゼン環等の縮合環が挙げられ、これらの環はい
ずれもアルキル基、カルボキシル基等で置換されていて
もよい。）を表し、尚Ｒ1 〜Ｒ4 のうち少なくとも１つ
が１〜４個のカルボキシル基で置換された基であること
が必要である。
独立に水素原子の他に、置換もしくは非置換の炭素数１
〜１８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ
−ブチル基、ｎ−オクチル基、エチルヘキシル基等の炭
素数１〜１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、
ヒドロキシエチル基、カルボキシプロピル基、カルボキ
シシクロヘキシルメチル基、１−カルボキシ−２−メル
カプトエチル基、１−カルボキシ−２−カルバモイルエ
チル基、１−イソプロピル−１−カルボキシメチル基、
１，２−ジカルボキシプロピル基等のこれらのアルキル
基が水酸基、カルボキシ基、カルボキシシクロヘキシル
基、メルカプト基、カルバモイル基等で置換された基が
挙げられる。）、置換もしくは非置換の炭素数１〜１８
のアルケニル基（例えば、２−メチル−１−プロペニル
基、ビニル基、アリル基等の直鎖状又は分岐鎖状のアル
ケニル基が挙げられ、これらがカルボキシル基、ハロゲ
ン原子、ヒドロキシ基等で置換されていてもよい。）、
アリール基（例えば、フェニル基、３，４−ジカルボキ
シフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−カルボキシ
フェニル基等のカルボキシ基、アルキル基等で置換され
たフェニル基等が挙げられる。）、アラルキル基（例え
ば、ベンジル基、フェニルエチル基等の炭素数７〜１５
のフェニルアルキル基、１−カルボキシ−２−フェニル
エチル基、１−カルボキシ−２−ヒドロキシ−フェニル
エチル基、４−カルボキシベンジル基等のこれらのフェ
ニルアルキル基がカルボキシ基、水酸基等で置換された
基が挙げられる。）、シクロアルキル基（例えば、シク
ロヘキシル基、４−カルボキシシクロヘキシル基等のカ
ルボキシ基、水酸基等で置換された基が挙げられる。）
又は複素環基（例えば、ピリジル基、チアジアゾリル
基、ベンゾチアゾリル基、２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジニル基等の窒素原子、硫黄原子等を１〜２個
含む５員乃至６員環又はそれらの縮合環或いはそれらの
環とベンゼン環等の縮合環が挙げられ、これらの環はい
ずれもアルキル基、カルボキシル基等で置換されていて
もよい。）を表し、尚Ｒ1 〜Ｒ4 のうち少なくとも１つ
が１〜４個のカルボキシル基で置換された基であること
が必要である。
【００１０】本発明においては、Ｒ1 又はＲ2 の一方、
及びＲ3 又はＲ4 の一方が水素原子を表わし、かつ残る
一方が置換もしくは非置換の炭素数１〜１８のアルキル
基、アリール基、アラルキル基、シクロヘキシル基及び
複素環基から選ばれる基であって、このような基で表わ
される少なくとも一方がカルボキシル基で置換されてい
るものが好ましい。
及びＲ3 又はＲ4 の一方が水素原子を表わし、かつ残る
一方が置換もしくは非置換の炭素数１〜１８のアルキル
基、アリール基、アラルキル基、シクロヘキシル基及び
複素環基から選ばれる基であって、このような基で表わ
される少なくとも一方がカルボキシル基で置換されてい
るものが好ましい。
【００１１】本発明で使用される色素は前記一般式
〔Ｉ〕で示される遊離酸形のまま使用してもよいが、製
造時に塩形で得られた場合にはそれをそのまま使用して
もよい。さらに、この塩形を所望の塩形に変換して使用
してもよい。この他、色素の一分子中の一部の酸基が塩
形であるものでもよく、塩形の色素と遊離酸形の色素を
併用してもよい。このような塩形の例として、ナトリウ
ム、リチウム、カリウム等のアルカリ金属の塩形、アル
キル基もしくはヒドロキシアルキル基等で置換されてい
てもよいアンモニウム塩形、有機アミンの塩形が挙げら
れる。この有機アミンの例としては、低級アルキルアミ
ン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置
換低級アルキルアミン、及び炭素数２〜４のアルキレン
イミン単位を２〜１０個有するポリアミン等が挙げられ
る。以上の塩形の場合、その塩の種類は、一種類に限ら
ず複数種混在していてもよい。これ等の色素の具体例と
しては、例えば以下のＮｏ．１〜２４に示す構造のアゾ
系色素が挙げられ、所望の色調に応じてこれらの色素を
単独使用または併用してもよい。
〔Ｉ〕で示される遊離酸形のまま使用してもよいが、製
造時に塩形で得られた場合にはそれをそのまま使用して
もよい。さらに、この塩形を所望の塩形に変換して使用
してもよい。この他、色素の一分子中の一部の酸基が塩
形であるものでもよく、塩形の色素と遊離酸形の色素を
併用してもよい。このような塩形の例として、ナトリウ
ム、リチウム、カリウム等のアルカリ金属の塩形、アル
キル基もしくはヒドロキシアルキル基等で置換されてい
てもよいアンモニウム塩形、有機アミンの塩形が挙げら
れる。この有機アミンの例としては、低級アルキルアミ
ン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置
換低級アルキルアミン、及び炭素数２〜４のアルキレン
イミン単位を２〜１０個有するポリアミン等が挙げられ
る。以上の塩形の場合、その塩の種類は、一種類に限ら
ず複数種混在していてもよい。これ等の色素の具体例と
しては、例えば以下のＮｏ．１〜２４に示す構造のアゾ
系色素が挙げられ、所望の色調に応じてこれらの色素を
単独使用または併用してもよい。
【００１２】
【化２】
【００１３】
【化３】
【００１４】
【化４】
【００１５】
【化５】
【００１６】
【化６】
【００１７】一般式〔Ｉ〕で示されるアゾ系色素は、そ
れ自体周知の方法に従って製造することができる。例え
ば前記Ｎｏ．１で示される色素は、下記（Ａ）〜（Ｄ）
の工程で製造できる。 （Ａ）３−アミノ安息香酸と２，５−ジエトキシアニリ
ンとから常法〔例えば、細田豊著「新染料化学」（昭和
４８年１２月２１日 技報堂発行）第３９６〜４０９頁
参照〕に従って、ジアゾ化、カップリング工程を経てモ
ノアゾ化合物を製造する。 （Ｂ）（Ａ）で得られたモノアゾ化合物を７−アミノ−
１−ヒドロキシ−３−スルホン酸（γ酸）とから常法に
従って、ジアゾ化、カップリング工程を経てジスアゾ化
合物を製造する。
れ自体周知の方法に従って製造することができる。例え
ば前記Ｎｏ．１で示される色素は、下記（Ａ）〜（Ｄ）
の工程で製造できる。 （Ａ）３−アミノ安息香酸と２，５−ジエトキシアニリ
ンとから常法〔例えば、細田豊著「新染料化学」（昭和
４８年１２月２１日 技報堂発行）第３９６〜４０９頁
参照〕に従って、ジアゾ化、カップリング工程を経てモ
ノアゾ化合物を製造する。 （Ｂ）（Ａ）で得られたモノアゾ化合物を７−アミノ−
１−ヒドロキシ−３−スルホン酸（γ酸）とから常法に
従って、ジアゾ化、カップリング工程を経てジスアゾ化
合物を製造する。
【００１８】（Ｃ）（Ｂ）で得られたジスアゾ化合物を
塩化シアヌル懸濁液にｐＨ４〜６、温度０〜５℃を保持
しながら加えて、数時間反応を行う。次いで室温にてア
ルカリ性にならないように３−アミノ安息香酸水溶液を
加えて数時間縮合反応を行う。次にｎ−ヘキシルアミン
溶液を５０〜６０℃にて加え数時間縮合反応を行い、反
応を完結させる。 （Ｄ）この（Ｃ）で得られた反応液を冷却後、２０％食
塩水で塩析することにより、目的の前記Ｎｏ．１の色素
が得られる。記録液中における前記一般式〔Ｉ〕の色素
の含有量としては、記録液全量に対して０．５〜５重量
％、特に２〜４重量％程度が好ましい。
塩化シアヌル懸濁液にｐＨ４〜６、温度０〜５℃を保持
しながら加えて、数時間反応を行う。次いで室温にてア
ルカリ性にならないように３−アミノ安息香酸水溶液を
加えて数時間縮合反応を行う。次にｎ−ヘキシルアミン
溶液を５０〜６０℃にて加え数時間縮合反応を行い、反
応を完結させる。 （Ｄ）この（Ｃ）で得られた反応液を冷却後、２０％食
塩水で塩析することにより、目的の前記Ｎｏ．１の色素
が得られる。記録液中における前記一般式〔Ｉ〕の色素
の含有量としては、記録液全量に対して０．５〜５重量
％、特に２〜４重量％程度が好ましい。
【００１９】尚、前記一般式〔Ｉ〕で示される色素は、
所望の色調を得る等の為に他の構造の色素を併用しても
良い。この併用する色素は黒色系の色素のみならず、茶
色系や青色系、黄色系、赤色系であってもよい。この場
合、色調以外の耐水性、耐光性等の性能が本願と同等の
好ましいものを選択するのが良い。
所望の色調を得る等の為に他の構造の色素を併用しても
良い。この併用する色素は黒色系の色素のみならず、茶
色系や青色系、黄色系、赤色系であってもよい。この場
合、色調以外の耐水性、耐光性等の性能が本願と同等の
好ましいものを選択するのが良い。
【００２０】本発明の記録液に用いられる溶剤として
は、水及び水溶性有機溶剤として、例えばエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール（分子量２００）、ポリエチレング
リコール（分子量４００）、グリセリン、Ｎ−メチル−
ピロリドン、Ｎ−エチル−ピロリドン、１，３−ジメチ
ル−イミダゾリジノン、チオジエタノール、ジメチルス
ルホキシド、エチレングリコールモノアリルエーテル、
エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレング
リコールモノメチルエーテル、２−ピロリドン、スルホ
ラン、エチルアルコール、イソプロパノール、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン等を含有しているの
が好ましい。これ等の水溶性有機溶剤は、通常記録液の
全量に対して１０〜５０重量％の範囲で使用される。一
方、水は記録液の全量に対して４５〜９５重量％の範囲
で使用される。
は、水及び水溶性有機溶剤として、例えばエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール（分子量２００）、ポリエチレング
リコール（分子量４００）、グリセリン、Ｎ−メチル−
ピロリドン、Ｎ−エチル−ピロリドン、１，３−ジメチ
ル−イミダゾリジノン、チオジエタノール、ジメチルス
ルホキシド、エチレングリコールモノアリルエーテル、
エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレング
リコールモノメチルエーテル、２−ピロリドン、スルホ
ラン、エチルアルコール、イソプロパノール、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン等を含有しているの
が好ましい。これ等の水溶性有機溶剤は、通常記録液の
全量に対して１０〜５０重量％の範囲で使用される。一
方、水は記録液の全量に対して４５〜９５重量％の範囲
で使用される。
【００２１】本発明の記録液に、その全量に対して０．
１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の尿素、
チオ尿素、ビウレット、セミカルバジドから選ばれる化
合物を添加したり、また０．００１〜５．０重量％の界
面活性剤を添加することによって、印字後の速乾性及び
印字品位をより一層改良することができる。
１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の尿素、
チオ尿素、ビウレット、セミカルバジドから選ばれる化
合物を添加したり、また０．００１〜５．０重量％の界
面活性剤を添加することによって、印字後の速乾性及び
印字品位をより一層改良することができる。
【００２２】
【実施例】以下本発明を実施例によって更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限りこれ等の実施
例に限定されるものではない。 実施例１ ジエチレングリコール１０重量部、イソプロピルアルコ
ール３重量部、前記Ｎｏ．１の色素３重量部に水を加
え、アンモニア水でｐＨを９に調整して全量を１００重
量部とした。この組成物を充分に混合して溶解し、孔径
１μｍのテフロンフィルターで加圧濾過した後、真空ポ
ンプ及び超音波洗浄機で脱気処理して記録液を調整し
た。得られた記録液を使用し、インクジェットプリンタ
ー（商品名ＨＧ−３０００、エプソン社製）を用いて電
子写真用紙（富士ゼロックス社製）にインクジェット記
録を行い、高濃度の黒色の印字物を得た。また下記
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の方法による諸評価を行なっ
た結果を表−１に示す。
するが、本発明はその要旨を超えない限りこれ等の実施
例に限定されるものではない。 実施例１ ジエチレングリコール１０重量部、イソプロピルアルコ
ール３重量部、前記Ｎｏ．１の色素３重量部に水を加
え、アンモニア水でｐＨを９に調整して全量を１００重
量部とした。この組成物を充分に混合して溶解し、孔径
１μｍのテフロンフィルターで加圧濾過した後、真空ポ
ンプ及び超音波洗浄機で脱気処理して記録液を調整し
た。得られた記録液を使用し、インクジェットプリンタ
ー（商品名ＨＧ−３０００、エプソン社製）を用いて電
子写真用紙（富士ゼロックス社製）にインクジェット記
録を行い、高濃度の黒色の印字物を得た。また下記
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の方法による諸評価を行なっ
た結果を表−１に示す。
【００２３】（ａ）記録画像の耐光性：キセノンフェー
ドメーター（スガ試験機社製）を用い、記録紙に１００
時間照射した。照射後の変退色は小さかった。 （ｂ）記録画像の耐水性： 耐水性試験
ドメーター（スガ試験機社製）を用い、記録紙に１００
時間照射した。照射後の変退色は小さかった。 （ｂ）記録画像の耐水性： 耐水性試験
【００２４】（１）試験方法
水道水中に記録画像を５分間浸漬したのち、
目視にて画像の滲みを調べた。
浸漬前後のベタ印字部分のＯＤ値をマクベス濃度計
（ＴＲ９２７）にて測定した。尚、浸漬前のＯＤ値（印
字濃度）は１．３３と高濃度であった。
（ＴＲ９２７）にて測定した。尚、浸漬前のＯＤ値（印
字濃度）は１．３３と高濃度であった。
【００２５】（２）試験結果
上記の結果、画像の滲みはわずかであった。上記の
浸漬前後のベタ印字部分の濃度変化を下記式によるＯＤ
残存率で示すと、９１．２％であった。
浸漬前後のベタ印字部分の濃度変化を下記式によるＯＤ
残存率で示すと、９１．２％であった。
【００２６】
【数１】ＯＤ残存率（％）＝（浸漬後ＯＤ値／浸漬前Ｏ
Ｄ値）×１００
Ｄ値）×１００
【００２７】（ｃ）記録液の保存安定性：記録液をテフ
ロン容器中に密閉し、５℃及び６０℃で１ケ月間保存し
た後の変化を調べたところ、不溶物の析出は認められな
かった。 実施例２ グリセリン５重量部、エチレングリコール１０重量部、
前記Ｎｏ．８の色素２．５重量部に水を加え、アンモニ
ア水でｐＨを９に調整して全量を１００重量部とし、こ
の組成物を実施例１に記載の方法により処理して記録液
を調製した。この記録液を用いて、実施例１と同様に印
字を行った結果、高濃度の青味黒色系記録物を得た。ま
たこの記録物に対し、実施例１の（ａ）〜（ｃ）による
諸評価を行なった。その結果を表−１に示した。またＯ
Ｄ残存率は９５．４％であった。
ロン容器中に密閉し、５℃及び６０℃で１ケ月間保存し
た後の変化を調べたところ、不溶物の析出は認められな
かった。 実施例２ グリセリン５重量部、エチレングリコール１０重量部、
前記Ｎｏ．８の色素２．５重量部に水を加え、アンモニ
ア水でｐＨを９に調整して全量を１００重量部とし、こ
の組成物を実施例１に記載の方法により処理して記録液
を調製した。この記録液を用いて、実施例１と同様に印
字を行った結果、高濃度の青味黒色系記録物を得た。ま
たこの記録物に対し、実施例１の（ａ）〜（ｃ）による
諸評価を行なった。その結果を表−１に示した。またＯ
Ｄ残存率は９５．４％であった。
【００２８】実施例３
ジエチレングリコール１０重量部、Ｎ−メチルピロリド
ン５重量部、イソプロピルアルコール３重量部、前記Ｎ
ｏ．１６の色素３重量部に水を加え、アンモニア水でｐ
Ｈを９に調整して全量を１００重量部とし、この組成物
を実施例１に記載の方法により処理して記録液を調製し
た。またこの記録液を用いて、実施例１と同様に印字を
行って青味黒色系記録物を得た。またこの記録物に対
し、実施例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行なっ
た。その結果を表−１に示した。また、ＯＤ残存率は８
９．８％であった。
ン５重量部、イソプロピルアルコール３重量部、前記Ｎ
ｏ．１６の色素３重量部に水を加え、アンモニア水でｐ
Ｈを９に調整して全量を１００重量部とし、この組成物
を実施例１に記載の方法により処理して記録液を調製し
た。またこの記録液を用いて、実施例１と同様に印字を
行って青味黒色系記録物を得た。またこの記録物に対
し、実施例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行なっ
た。その結果を表−１に示した。また、ＯＤ残存率は８
９．８％であった。
【００２９】比較例１
実施例１におけるＮｏ．１の色素の代わりに特開平３−
１０００８１号具体例Ｎｏ．８の色素（下記構造式）
を用い、実施例１と同様にして組成物を調製、次いで処
理して記録液を得た。この記録液を用い、実施例１と同
様に印字した後、得られた記録物に対して実施例１の
（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行った。結果を以下の表
−１に示す。
１０００８１号具体例Ｎｏ．８の色素（下記構造式）
を用い、実施例１と同様にして組成物を調製、次いで処
理して記録液を得た。この記録液を用い、実施例１と同
様に印字した後、得られた記録物に対して実施例１の
（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行った。結果を以下の表
−１に示す。
【００３０】比較例２
実施例１におけるＮｏ．１の色素の代わりに下記構造式
の色素を用い、実施例１と同様にして組成物を調製、
次いで処理して記録液を得た。この記録液を用い、実施
例１と同様に印字した後、得られた記録物に対して実施
例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行った。結果を以
下の表−１に示す。
の色素を用い、実施例１と同様にして組成物を調製、
次いで処理して記録液を得た。この記録液を用い、実施
例１と同様に印字した後、得られた記録物に対して実施
例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行った。結果を以
下の表−１に示す。
【００３１】比較例３
実施例１におけるＮｏ．１の色素の代わりに下記構造式
の色素を用い、実施例１と同様にして組成物を調製、
次いで処理して記録液を得た。この記録液を用い、実施
例１と同様に印字した後、得られた記録物に対して実施
例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行った。結果を以
下の表−１に示す。
の色素を用い、実施例１と同様にして組成物を調製、
次いで処理して記録液を得た。この記録液を用い、実施
例１と同様に印字した後、得られた記録物に対して実施
例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行った。結果を以
下の表−１に示す。
【００３２】比較例４，５
実施例１におけるＮｏ．１の色素の代わりに、特開昭６
１−５７６６６号Ｎｏ．１に記載の色素（下記構造式
）及び特開平１−２４０５８４号の第１表染料番号６
の色素（下記構造式）を各々用い、実施例１と同様に
して組成物を調製、次いで処理して記録液を得た。この
記録液を用い、実施例１と同様にして印字した後、得ら
れた記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｃ）による諸
評価を行った。結果を以下の表−１に示す。
１−５７６６６号Ｎｏ．１に記載の色素（下記構造式
）及び特開平１−２４０５８４号の第１表染料番号６
の色素（下記構造式）を各々用い、実施例１と同様に
して組成物を調製、次いで処理して記録液を得た。この
記録液を用い、実施例１と同様にして印字した後、得ら
れた記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｃ）による諸
評価を行った。結果を以下の表−１に示す。
【００３３】
【化７】
【００３４】
【表１】
【００３５】実施例４
実施例１におけるＮｏ．１の色素の代わりに、前記Ｎ
ｏ．１４の色素を用い、実施例１と同様にして組成物を
調製、次いで処理して記録液を得た。この記録液を用
い、実施例１と同様に印字を行って青味黒色系記録物を
得た。またこの記録物に対し、実施例１の（ａ）〜
（ｃ）による諸評価を行なった。その結果、実施例１と
同様に何れも良好な結果を得た。また、ＯＤ残存率は１
００．０％であった。
ｏ．１４の色素を用い、実施例１と同様にして組成物を
調製、次いで処理して記録液を得た。この記録液を用
い、実施例１と同様に印字を行って青味黒色系記録物を
得た。またこの記録物に対し、実施例１の（ａ）〜
（ｃ）による諸評価を行なった。その結果、実施例１と
同様に何れも良好な結果を得た。また、ＯＤ残存率は１
００．０％であった。
【００３６】実施例５
実施例１におけるＮｏ．１の色素の代わりに、前記Ｎ
ｏ．２０の色素を用い、実施例１と同様にして組成物を
調製、次いで処理して記録液を得た。この記録液を用
い、実施例１と同様に印字を行って青味黒色系記録物を
得た。またこの記録物に対し、実施例１の（ａ）〜
（ｃ）による諸評価を行なった。その結果、実施例１と
同様に何れも良好な結果を得た。また、ＯＤ残存率は１
００．０％であった。
ｏ．２０の色素を用い、実施例１と同様にして組成物を
調製、次いで処理して記録液を得た。この記録液を用
い、実施例１と同様に印字を行って青味黒色系記録物を
得た。またこの記録物に対し、実施例１の（ａ）〜
（ｃ）による諸評価を行なった。その結果、実施例１と
同様に何れも良好な結果を得た。また、ＯＤ残存率は１
００．０％であった。
【００３７】実施例６〜２４
実施例１において用いた前記Ｎｏ．１の色素の代わり
に、前記Ｎｏ．２〜７、Ｎｏ．９〜１３、Ｎｏ．１５、
Ｎｏ．１７〜１９、Ｎｏ．２１〜２４の色素をそれぞれ
使用した以外は、実施例１の方法により記録液を調製
し、印字を行い、この記録物に対して実施例１の（ａ）
〜（ｃ）による諸評価を行なった。その結果、実施例１
と同様に何れも良好な結果を得た。また、色素Ｎｏ．２
を使用した記録液のＯＤ残存率は９４．３％であり、色
素Ｎｏ．３を使用した記録液は９２．２％であった。
に、前記Ｎｏ．２〜７、Ｎｏ．９〜１３、Ｎｏ．１５、
Ｎｏ．１７〜１９、Ｎｏ．２１〜２４の色素をそれぞれ
使用した以外は、実施例１の方法により記録液を調製
し、印字を行い、この記録物に対して実施例１の（ａ）
〜（ｃ）による諸評価を行なった。その結果、実施例１
と同様に何れも良好な結果を得た。また、色素Ｎｏ．２
を使用した記録液のＯＤ残存率は９４．３％であり、色
素Ｎｏ．３を使用した記録液は９２．２％であった。
【００３８】実施例２５
ジエチレングリコール１０重量部、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン５重量部、イソプロピルアルコール３重量部、
下記構造式の色素１．５重量部、前記Ｎｏ．１４の色素
１．５重量部に水を加え、苛性ソーダ水溶液でｐＨを１
０に調整して全量を１００重量部とし、この組成物を実
施例１に記載の方法により処理して記録液を調製した。
またこの記録液を用いて、実施例１と同様に印字を行っ
て高濃度の黒色記録物を得た。この記録物に対し、実施
例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行った。その結
果、実施例１と同様に何れも良好な結果を得た。またＯ
Ｄ残存率は９８．５％であった。また印字濃度は１．４
３であった。
ロリドン５重量部、イソプロピルアルコール３重量部、
下記構造式の色素１．５重量部、前記Ｎｏ．１４の色素
１．５重量部に水を加え、苛性ソーダ水溶液でｐＨを１
０に調整して全量を１００重量部とし、この組成物を実
施例１に記載の方法により処理して記録液を調製した。
またこの記録液を用いて、実施例１と同様に印字を行っ
て高濃度の黒色記録物を得た。この記録物に対し、実施
例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行った。その結
果、実施例１と同様に何れも良好な結果を得た。またＯ
Ｄ残存率は９８．５％であった。また印字濃度は１．４
３であった。
【００３９】
【化８】
【００４０】
【発明の効果】本発明の記録液は、インクジェット記録
用、筆記用具用等として用いられ、普通紙に記録した場
合、黒色系の記録物を得ることができ、その印字濃度及
び耐光性、耐水性がすぐれている他、記録液としての保
存安定性も良好である。
用、筆記用具用等として用いられ、普通紙に記録した場
合、黒色系の記録物を得ることができ、その印字濃度及
び耐光性、耐水性がすぐれている他、記録液としての保
存安定性も良好である。
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭61−2776（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−202965（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−100081（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09D 11/00 - 11/20
C09B 35/02
B41J 2/01 - 2/21
B41M 5/00
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (17)
- 【請求項１】 水性媒体と遊離酸形が下記一般式〔Ｉ〕
で表わされる色素の少くとも１種を含有する記録液。 【化１】 （式中、Ａはフェニル基又はナフチル基で、これらはス
ルホ基及びカルボキシル基の少なくとも一方で置換され
ており、更に他の置換基を有していてもよく、Ｂはスル
ホ基、カルボキシル基、置換もしくは非置換の炭素数１
〜９のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜４
のアルコキシ基、炭素数２〜７のアシルアミノ基で置換
されていてもよいフェニレン基又はスルホ基で置換され
たナフチレン基を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は各々独
立に水素原子；水酸基、カルボキシル基、カルボキシシ
クロヘキシル基、メルカプト基、カルバモイル基及びア
ミノ基よりなる群から選ばれた基で置換されていてもよ
い炭素数１〜１８のアルキル基；水酸基、カルボキシル
基及びハロゲン原子よりなる群から選ばれた基で置換さ
れていてもよい炭素数１〜１８のアルケニル基；カルボ
キシル基及び／又はアルキル基で置換されていてもよい
アリール基；水酸基及び／又はカルボキシル基で置換さ
れていてもよいアラルキル基；水酸基及び／又はカルボ
キシル基で置換されていてもよいシクロアルキル基；又
はアルキル基及び／又はカルボキシル基で置換されてい
てもよい複素環基を表し かつ、Ｒ1〜Ｒ4のうち少なく
とも１つはカルボキシル基で置換された基を表し、ｎは
０又は１の数を表わす。） - 【請求項２】 一般式〔Ｉ〕において、Ａはスルホ基及
びカルボキシル基の少なくとも一方の基を有し、かつア
ミノ基、炭素数２〜７のアシルアミノ基、置換もしくは
非置換の炭素数１〜９のアルキル基、置換もしくは非置
換の炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基及びハロゲン
原子から選ばれる置換基を有していてもよいフェニル基
もしくはナフチル基である請求項１記載の記録液。 - 【請求項３】 一般式〔Ｉ〕において、Ｂはスルホ基、
カルボキシル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜９の
アルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜４のアル
コキシ基及び炭素数２〜７のアシルアミノ基から選ばれ
る置換基を有するフェニレン基、又はスルホ基で置換さ
れたナフチレン基である請求項１又は２記載の記録液。 - 【請求項４】 一般式〔Ｉ〕において、Ｒ1又はＲ2の一
方及びＲ3又はＲ4の一方は水素原子を表わし、かつ、残
る一方は水酸基、カルボキシル基、カルボキシシクロヘ
キシル基、メルカプト基、カルバモイル基及びアミノ基
よりなる群から選ばれた基で置換されていてもよい炭素
数１〜１８のアルキル基、カルボキシル基及び／又はア
ルキル基で置換されていてもよいアリール基、水酸基及
び／又はカルボキシル基で置換されていてもよいアラル
キル基、水酸基及び／又はカルボキシル基で置換されて
いてもよいシクロヘキシル基及びアルキル基及び／又は
カルボキシル基で置換されていてもよい複素環基から選
ばれる基であって、少なくとも一方がカルボキシル基で
置換されている請求項１ないし３のいずれかに記載の記
録液。 - 【請求項５】 一般式〔Ｉ〕において、Ａはカルボキシ
ル基を１個有するフェニル基である請求項１ないし４の
いずれかに記載の記録液。 - 【請求項６】 一般式〔Ｉ〕において、Ａはカルボキシ
ル基を２個有するフェニル基である請求項１ないし５の
いずれかに記載の記録液。 - 【請求項７】 一般式〔Ｉ〕において、Ｂは置換もしく
は非置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換もしくは非
置換の炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜７のア
シルアミノ基から選ばれる置換基を１個又は２個有する
フェニレン基である請求項１ないし６のいずれかに記載
の記録液。 - 【請求項８】 一般式〔Ｉ〕において、Ｂはスルホ基を
有する１，４−ナフチレン基である請求項１ないし７の
いずれかに記載の記録液。 - 【請求項９】 水４５〜９５重量％、水溶性有機溶剤１
０〜５０重量％及び遊離酸形が請求項１ないし８のいず
れかに記載の色素の少なくとも１種を０．５〜５重量％
含有することを特徴とする請求項１ないし８のいずれか
に記載の記録液。 - 【請求項１０】 水性媒体と遊離酸形が下記一般式
〔Ｉ〕で表わされる記録液用色素。 【化２】 （式中、Ａはフェニル基又はナフチル基で、これらはス
ルホ基及びカルボキシル基の少なくとも一方で置換され
ており、更に他の置換基を有していてもよく、Ｂはスル
ホ基、カルボキシル基、置換もしくは非置換の炭素数１
〜９のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜４
のアルコキシ基、炭素数２〜７のアシルアミノ基で置換
されていてもよいフェニレン基又はスルホ基で置換され
たナフチレン基を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は各々独
立に水素原子；水酸基、カルボキシル基、カルボキシシ
クロヘキシル基、メルカプト基、カルバモイル基及びア
ミノ基よりなる群から選ばれた基で置換されていてもよ
い炭素数１〜１８のアルキル基；水酸基、カルボキシル
基及びハロゲン原子よりなる群から選ばれた基で置換さ
れていてもよい炭素数１〜１８のアルケニル基；カルボ
キシル基及び／又はアルキル基で置換されていてもよい
アリール基；水酸基及び／又はカルボキシル基で置換さ
れていてもよいアラルキル基；水酸基及び／又はカルボ
キシル基で置換されていてもよいシクロアルキル基；又
はアルキル基及び／又はカルボキシル基で置換されてい
てもよい複素環基を表し かつ、Ｒ1〜Ｒ4のうち少なく
とも１つはカルボキシル基で置換された基を表し、ｎは
０又は１の数を表わす。） - 【請求項１１】 一般式〔Ｉ〕において、Ａはスルホ基
及びカルボキシル基の少なくとも一方の基を有し、かつ
アミノ基、炭素数２〜７のアシルアミノ基、置換もしく
は非置換の炭素数１〜９のアルキル基、置換もしくは非
置換の炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基及びハロゲ
ン原子から選ばれる置換基を有していてもよいフェニル
基もしくはナフチル基である請求項１０記載の記録液用
色素。 - 【請求項１２】 一般式〔Ｉ〕において、Ｂはスルホ
基、カルボキシル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜
９のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜４の
アルコキシ基及び炭素数２〜７のアシルアミノ基から選
ばれる置換基を有するフェニレン基、又はスルホ基で置
換されたナフチレン基である請求項１０又は１１記載の
記録液用色素。 - 【請求項１３】 一般式〔Ｉ〕において、Ｒ1又はＲ2の
一方及びＲ3又はＲ4の一方は水素原子を表わし、かつ、
残る一方は水酸基、カルボキシル基、カルボキシシクロ
ヘキシル基、メルカプト基、カルバモイル基及びアミノ
基よりなる群から選ばれた基で置換されていてもよい炭
素数１〜１８のアルキル基、カルボキシル基及び／又は
アルキル基で置換されていてもよいアリール基、水酸基
及び／又はカルボキシル基で置換されていてもよいアラ
ルキル基、水酸基及び／又はカルボキシル基で置換され
ていてもよいシクロヘキシル基及びアルキル基及び／又
はカルボキシル基で置換されていてもよい複素環基から
選ばれる基であって、少なくとも一方がカルボキシル基
で置換されている請求項１０ないし１２のいずれかに記
載の記録液用色素。 - 【請求項１４】 一般式〔Ｉ〕において、Ａはカルボキ
シル基を１個有するフェニル基である請求項１０ないし
１３のいずれかに記載の記録液用色素。 - 【請求項１５】 一般式〔Ｉ〕において、Ａはカルボキ
シル基を２個有するフェニル基である請求項１０ないし
１４のいずれかに記載の記録液用色素。 - 【請求項１６】 一般式〔Ｉ〕において、Ｂは置換もし
くは非置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換もしくは
非置換の炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜７の
アシルアミノ基から選ばれる置換基を１個又は２個有す
るフェニレン基である請求項１０ないし１５のいずれか
に記載の記録液用色素。 - 【請求項１７】 一般式〔Ｉ〕において、Ｂはスルホ基
を有する１，４−ナフチレン基である請求項１０ないし
１６のいずれかに記載の記録液用色素。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27141394A JP3451755B2 (ja) | 1993-11-29 | 1994-11-04 | 記録液 |
| TW83111121A TW307793B (ja) | 1994-11-04 | 1994-11-30 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29818693 | 1993-11-29 | ||
| JP5-298186 | 1993-11-29 | ||
| JP27141394A JP3451755B2 (ja) | 1993-11-29 | 1994-11-04 | 記録液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07196967A JPH07196967A (ja) | 1995-08-01 |
| JP3451755B2 true JP3451755B2 (ja) | 2003-09-29 |
Family
ID=26549701
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27141394A Expired - Fee Related JP3451755B2 (ja) | 1993-11-29 | 1994-11-04 | 記録液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3451755B2 (ja) |
-
1994
- 1994-11-04 JP JP27141394A patent/JP3451755B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07196967A (ja) | 1995-08-01 |
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