JP3389784B2 - 記録液 - Google Patents
記録液Info
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Description
である。詳しくはインクジェット記録に適した黒色系記
録液およびそれに用いられるインクジェット記録用色素
に関するものである。
記録液の液滴を微小な吐出オリフィスから飛翔させて記
録を行う、所謂インクジェット記録方法が実用化されて
いる。この記録液に関しては、長時間安定した吐出が可
能であることの他、電子写真用紙等のPPC(プレイン
ペーパー コピア)用紙、ファンホールド紙(コンピ
ューター等の連続用紙)等の一般事務用に汎用される記
録紙に対する定着が速く、しかも印字物の印字品位が良
好であること、即ち印字に滲みがなく輪郭がはっきりし
ていることが要求されると共に、記録液としての保存時
の安定性も優れていることが必要であるので、記録液に
使用できる溶剤は著しく制限される。
うな限られた記録液の溶剤に対して充分な溶解性を有す
ると共に、記録液として長時間保存した場合にも安定で
あり、また印字された画像の濃度が高く、しかも耐水
性、耐光性に優れていること等が要求されるが、これ等
の多くの要求を同時に満足させることは困難であった。
このため種々の方法(例えば特開昭55−144067
号、特開昭55−152747号、特開昭57−207
660号、特開昭58−147470号、特開昭62−
190269号、特開昭62−190271号、特開昭
62−190272号、特開昭62−250082号、
特開昭62−246975号、特開昭62−25797
1号、特開昭62−288659号、特開昭63−84
63号、特開昭63−22867号、特開昭63−22
874号、特開昭63−30567号、特開昭63−3
3484号、特開昭63−63764号、特開昭63−
105079号、特開昭64−31877号、特開平1
−93389号、特開平1−210464号、特開平2
−140270号、特開平3−167270号、特開平
3−200882号等各公報参照)が提案されている
が、性能上市場の要求を充分に満足すると共に製造の容
易な色素の開発には至っていない。また特開平5−12
5318号公報と特開平7−34020号公報には、本
願と類似した構造の色素が記載されており、前者は本願
で使用する一般式(1)の色素の置換基Y(前者の一般
式[I]ではR2)が炭素数1〜6のアルキル基、フェ
ニル基、トリル基又はアニシル基を表わすものであり、
後者は同じ置換基Y(後者の一般式[I]ではR2)が
炭素数1〜12のアルキル基又は置換もしくは非置換の
炭素数6〜12のアリール基を表わすものである点で本
願と異なる。これらはいずれも印字物の濃度、耐光性、
保存安定性、耐水性等、要求される諸物性において従来
のものに比べて優れてはいるが、更に優れたものが要求
されていた。
ット記録用及び筆記用具用等として、普通紙に記録した
場合にも印字品位が良好であると共に、記録画像の濃度
が高く、耐水性や耐光性に優れており、長時間保存した
場合の安定性が良好である記録液を提供することを目的
とするものである。
水性媒体中に遊離酸の形が下記一般式(1)で表わされ
る色素を含有していることを特徴とするものである。
ヒドロキシル基、カルボン酸基(−COOH)、及びス
ルホン酸基(−SO3 H)からなる群から選ばれる置換
基を有していてもよいフェニル基、もしくはナフチル基
を表わし、Xは水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、
炭素数1〜4のアルコキシ基、又は炭素数2〜6のアル
コキシアルコキシ基を表わし、Yは
していてもよいフェニル基を表わす。)
と、本発明に係る記録液は、水性媒体中に前記一般式
(1)で表わされる色素を含有していることを特徴とす
るものである。この色素について更に詳細に説明する
と、一般式(1)中のAで表わされるフェニル基、又は
ナフチル基に置換していてもよいアシルアミノ基として
は、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基などのア
ルキル基の炭素数が1〜4であるアルキルカルボニルア
ミノ基、又はベンゾイルアミノ基等のアリールカルボニ
ルアミノ基が挙げられる。また、Zで表わされるフェニ
ル基の置換基としては、カルボン酸基(−COOH)、
スルホン酸基(−SO3 H)、炭素数1〜4のアルキル
基、炭素数1〜4のアルコキシ基などが挙げられる。
尚、Yであらわされる−CH=CH−CH3の基として
は、トランス型のもの、シス型のもののいずれでも良
く、またこれらの混合物であっても良い。特に好ましく
は、上記一般式中、Aとして、少なくとも1個のカルボ
ン酸基(−COOH)を有するフェニル基が挙げられ、
Yとしては、水素原子、又は少なくとも1個のカルボン
酸基(−COOH)を有するフェニル基が挙げられる。
またXとしては、炭素数1〜4のアルコキシ基が挙げら
れる。これらは前記の要求された性能面でも好ましい
他、原料の入手のし易さ等からも好ましいものである。
しては、リチウム、ナトリウムなどのアルカリ金属、ア
ンモニウム、並びにヒドロキシル基を有していてもよい
炭素数1〜4のアルキル基やヒドロキシル基を有してい
てもよい炭素数1〜4のアルコキシ基が置換したモノ
−、ジ−、トリ−置換アミン等の有機アミンから誘導さ
れる置換アンモニウムなどの各イオンが挙げられる。な
お、異なる対イオンの複数の色素を併用してもよい。本
発明で用いる色素の具体例を第1表に示す。
れる色素は、周知の方法〔例えば、細田豊著「新染料化
学」(昭和48年12月21日 技報堂発行)第396
〜409頁参照〕に従って、ジアゾ化、カップリング工
程を経て製造することができる。記録液中における前記
一般式(1)で表わされる色素の含有量は、記録液全量
に対して0.5〜5重量%、特に2〜4重量%程度が好
ましい。なお、前記一般式(1)で表わされる色素は一
種類でも、2種以上を混合して用いてもよい。また、他
のブラック(黒色)色素と併用してもよい。この色素の
例としては、フードブラック2、ダイレクトブラック1
7、19、154、163、168、171、もしくは
195、アシッドブラック2、リアクティブブラック3
1(以上、カラーインデックス名)、ポンタミンブラッ
クSPリキッド(商品名、バイエル社製品)、バスアシ
ッドブラックX−34(商品名、BASF社製品)等が
挙げられる。さらに本発明で使用する色素は黒色である
が、青みの黒色、赤みの黒色、又は黄みの黒色等、所望
の色調を得るために、必要に応じて、他の色調の色素、
例えば赤色、黄色、又は青色の色素等を1種、又はそれ
以上併用しても良い。
は、水及び水溶性有機溶剤からなるものが好ましい。水
溶性有機溶剤としては、例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレング
リコール(#200)、ポリエチレングリコール(#4
00)、グリセリン、N−メチルピロリドン、N−エチ
ルピロリドン、1,3−ジメチルイミダゾリジノン、チ
オジエタノール、ジメチルスルホキシド、エチレングリ
コールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、2−ピロリドン、スルホラン、エチルアルコール、
イソプロパノール、トリエタノールアミン等から選ばれ
る1種以上を用いるのが好ましい。これ等の水溶性有機
溶剤は、通常、記録液の全量に対して5〜30重量%の
範囲で使用される。一方、水は記録液の全量に対して6
0〜90重量%の範囲で使用される。
1〜10重量%、好ましくは0.5〜5重量%の尿素、
チオ尿素、ビウレット、セミカルバジドから選ばれる化
合物を添加したり、又0.001〜5.0重量%の界面
活性剤を添加することによって、印字後の速乾性及び印
字品位をより一層改良することができる。さらに本発明
の記録液は黒色の記録液であり、モノクロのプリンタ
ー、或いはモノクロの印字物の作成に使用できるのは勿
論、フルカラーのプリンター、或いはフルカラーの印字
物の作成用の一色として使用してもよい。特にフルカラ
ー用の場合は、マゼンタ、シアン、及びイエローの色調
の記録液を併用する。その場合、各色の記録液は、それ
ぞれの色調の水性記録液であり、例えばそれぞれの色調
の水溶性色素、水性媒体、及び必要に応じて添加剤を含
むものである。該水性媒体及び添加剤としては、通常上
記の本発明の記録液に使用するものと同じものであれば
良いが、該各色調の水溶性色素としては、マゼンタでは
例えばアシッドレッド35、52、もしくは289、ダ
イレクトレッド227、又はリアクティブレッド180
の加水分解物等が使用でき、シアンでは例えばダイレク
トブルー86、もしくは199、又はアシッドブルー9
等が使用でき、イエローとして例えばダイレクトイエロ
ー86、132、もしくは142、又はアシッドイエロ
ー23等が使用できる。(以上いずれもカラーインデッ
クス名) 本発明は、特にインクジェット用の記録液として使用す
るのに適している。インクジェットプリンターの種類は
特に限定されず、例えば液滴の吐出手段が、電気エネル
ギーを利用したもの、熱エネルギーを利用したもの等の
いずれにも好ましく使用できる。
明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれ等の実
施例に限定されるものではない。 [実施例1]ジエチレングリコール10重量部、イソプ
ロピルアルコール3重量部、第1表のNo.1の色素3
重量部に水を加え、アンモニア水でpHを9に調整して
全量を100重量部とした。この組成物を充分に混合し
て溶解し、孔径1μmのテフロンフィルターで加圧濾過
した後、真空ポンプ及び超音波洗浄機で脱気処理して記
録液を調製した。
プリンター(商品名BJ−10V、キヤノン社製品)を
用いて電子写真用紙(富士ゼロックス社製品)にインク
ジェット記録を行い、高濃度の青味黒色の印字物を得
た。また下記(a)、(b)及び(c)の方法による評
価を行なった結果を示す。 (a)記録画像の耐光性:キセノンフェードメーター
(スガ試験機社製品)を用い、記録紙に100時間照射
した。照射後の変退色は小さかった。 (b)記録画像の耐水性:水道水中に記録紙を5秒間浸
漬した後の画像の滲みを調べたが、画像の滲みは殆んど
認められなかった。 (c)記録液の保存安定性:記録液をテフロン容器中に
密閉し、5℃及び60℃で1ケ月間保存した後の変化を
調べたところ、不溶物の析出は認められなかった。
第1表のNo.1の色素の代わりに、第1表のNo.
2、No.3及びNo.4の色素をそれぞれ使用した以
外は、実施例1と同じ方法により、記録液を調製し、こ
れを用いて印字を行い、黒色の記録物を得た。更にこの
記録物に対して実施例1の(a)〜(c)による諸評価
を行ったところ、実施例1と同様に何れも良好な結果を
得た。尚、本実施例で使用したNo.2及びNo.4の
色素は、−CH=CH−CH3の基がシス型のものとト
ランス型のものの1:1の混合物である。
1の色素の代りに、特開平7−34020号公報に記載
されているNo.(35)の色素(下記構造式R−1)
及びNo.(2)の色素(下記構造式R−2)を用い、
実施例1と同じ方法により記録液を調製し、電子写真用
紙A〜Cに印字を行い、記録物を得た。この記録物に対
して実施例1の(a)〜(c)による諸評価を行い、前
記実施例1と比較した結果、(a)の耐光性及び(c)
の保存安定性のいずれも実施例1が優れており、また
(b)の耐水性の評価の結果は、第2表に示したように
印字した紙によって結果が異なり、紙A〜Cのいずれも
優れていたのは実施例1の記録液のみであった。
Hが5.35 電子写真用紙B:JIS P8133により測定したp
Hが6.29 電子写真用紙C:JIS P8133により測定したp
Hが9.23
た第1表のNo.1の色素の代わりに、第1表のNo.
5〜No.10の色素を使用した以外は、実施例1と同
じ方法により記録液を調製し、印字を行い、この記録物
に対して実施例1の(a)〜(c)による諸評価を行っ
た。その結果、実施例1と同様に何れも良好な結果を得
た。
用、筆記用具用として用いられ、普通紙に記録した場
合、黒色系の記録物を得ることができ、モノクロの印字
物は勿論、フルカラーの印字物用にも優れており、印字
物の印字濃度及び耐光性、耐水性が優れている他、記録
液としての保存安定性も良好である。特に、紙のpHを
問わず、良好な耐水性を得ることができる。尚、本発明
の記録液は、特開平5−125318号公報、特開平7
−34020号公報に記載された記録液と構造が類似し
た色素を使用するものであるが、本発明では、使用する
色素の骨格構造は類似していても、特定の置換基の変更
により、諸物性で優れたものが得られた。
Claims (2)
- 【請求項1】 水性媒体中に、遊離酸の形が下記一般式
(1)で表わされる色素を含有することを特徴とする記
録液。 【化1】 (式中、Aはアミノ基、アシルアミノ基、ヒドロキシル
基、カルボン酸基(−COOH)、及びスルホン酸基
(−SO3 H)からなる群から選ばれる置換基を有して
いてもよいフェニル基、もしくはナフチル基を表わし、
Xは水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜
4のアルコキシ基、又は炭素数2〜6のアルコキシアル
コキシ基を表わし、Yは 【化2】 Zは水素原子、又は置換基を有していてもよいフェニル
基を表わす。) - 【請求項2】 遊離酸の形が下記一般式(1)で表わさ
れるインクジェット記録用色素。 【化3】 (式中、Aはアミノ基、アシルアミノ基、ヒドロキシル
基、カルボン酸基(−COOH)、及びスルホン酸基
(−SO3 H)からなる群から選ばれる置換基を有して
いてもよいフェニル基、もしくはナフチル基を表わし、
Xは水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜
4のアルコキシ基、又は炭素数2〜6のアルコキシアル
コキシ基を表わし、Yは 【化4】 Zは水素原子、又は置換基を有していてもよいフェニル
基を表わす。)
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JP15831896A Expired - Fee Related JP3389784B2 (ja) | 1996-06-19 | 1996-06-19 | 記録液 |
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---|---|---|---|---|
US5679140A (en) * | 1996-08-20 | 1997-10-21 | Eastman Kodak Company | Magenta and yellow dye set for imaging systems |
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1996
- 1996-06-19 JP JP15831896A patent/JP3389784B2/ja not_active Expired - Fee Related
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---|---|
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