JP3389784B2

JP3389784B2 - 記録液

Info

Publication number: JP3389784B2
Application number: JP15831896A
Authority: JP
Inventors: 西村　　透; 秀雄佐野; 浩滝本
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1996-06-19
Filing date: 1996-06-19
Publication date: 2003-03-24
Anticipated expiration: 2016-06-19
Also published as: JPH101633A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は記録液に関するもの
である。詳しくはインクジェット記録に適した黒色系記
録液およびそれに用いられるインクジェット記録用色素
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】直接染料や酸性染料の水溶性色素を含む
記録液の液滴を微小な吐出オリフィスから飛翔させて記
録を行う、所謂インクジェット記録方法が実用化されて
いる。この記録液に関しては、長時間安定した吐出が可
能であることの他、電子写真用紙等のＰＰＣ（プレイン
ペーパーコピア）用紙、ファンホールド紙（コンピ
ューター等の連続用紙）等の一般事務用に汎用される記
録紙に対する定着が速く、しかも印字物の印字品位が良
好であること、即ち印字に滲みがなく輪郭がはっきりし
ていることが要求されると共に、記録液としての保存時
の安定性も優れていることが必要であるので、記録液に
使用できる溶剤は著しく制限される。

【０００３】一方、記録液用の色素としては、上記のよ
うな限られた記録液の溶剤に対して充分な溶解性を有す
ると共に、記録液として長時間保存した場合にも安定で
あり、また印字された画像の濃度が高く、しかも耐水
性、耐光性に優れていること等が要求されるが、これ等
の多くの要求を同時に満足させることは困難であった。
このため種々の方法（例えば特開昭５５−１４４０６７
号、特開昭５５−１５２７４７号、特開昭５７−２０７
６６０号、特開昭５８−１４７４７０号、特開昭６２−
１９０２６９号、特開昭６２−１９０２７１号、特開昭
６２−１９０２７２号、特開昭６２−２５００８２号、
特開昭６２−２４６９７５号、特開昭６２−２５７９７
１号、特開昭６２−２８８６５９号、特開昭６３−８４
６３号、特開昭６３−２２８６７号、特開昭６３−２２
８７４号、特開昭６３−３０５６７号、特開昭６３−３
３４８４号、特開昭６３−６３７６４号、特開昭６３−
１０５０７９号、特開昭６４−３１８７７号、特開平１
−９３３８９号、特開平１−２１０４６４号、特開平２
−１４０２７０号、特開平３−１６７２７０号、特開平
３−２００８８２号等各公報参照）が提案されている
が、性能上市場の要求を充分に満足すると共に製造の容
易な色素の開発には至っていない。また特開平５−１２
５３１８号公報と特開平７−３４０２０号公報には、本
願と類似した構造の色素が記載されており、前者は本願
で使用する一般式（１）の色素の置換基Ｙ（前者の一般
式［Ｉ］ではＲ₂）が炭素数１〜６のアルキル基、フェ
ニル基、トリル基又はアニシル基を表わすものであり、
後者は同じ置換基Ｙ（後者の一般式［Ｉ］ではＲ₂）が
炭素数１〜１２のアルキル基又は置換もしくは非置換の
炭素数６〜１２のアリール基を表わすものである点で本
願と異なる。これらはいずれも印字物の濃度、耐光性、
保存安定性、耐水性等、要求される諸物性において従来
のものに比べて優れてはいるが、更に優れたものが要求
されていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクジェ
ット記録用及び筆記用具用等として、普通紙に記録した
場合にも印字品位が良好であると共に、記録画像の濃度
が高く、耐水性や耐光性に優れており、長時間保存した
場合の安定性が良好である記録液を提供することを目的
とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明に係る記録液は、
水性媒体中に遊離酸の形が下記一般式（１）で表わされ
る色素を含有していることを特徴とするものである。

【０００６】

【化３】

【０００７】（式中、Ａはアミノ基、アシルアミノ基、
ヒドロキシル基、カルボン酸基（−ＣＯＯＨ）、及びス
ルホン酸基（−ＳＯ₃Ｈ）からなる群から選ばれる置換
基を有していてもよいフェニル基、もしくはナフチル基
を表わし、Ｘは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、
炭素数１〜４のアルコキシ基、又は炭素数２〜６のアル
コキシアルコキシ基を表わし、Ｙは

【０００８】

【化４】

【０００９】を表わし、Ｚは水素原子、又は置換基を有
していてもよいフェニル基を表わす。）

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明について詳細に説明する
と、本発明に係る記録液は、水性媒体中に前記一般式
（１）で表わされる色素を含有していることを特徴とす
るものである。この色素について更に詳細に説明する
と、一般式（１）中のＡで表わされるフェニル基、又は
ナフチル基に置換していてもよいアシルアミノ基として
は、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基などのア
ルキル基の炭素数が１〜４であるアルキルカルボニルア
ミノ基、又はベンゾイルアミノ基等のアリールカルボニ
ルアミノ基が挙げられる。また、Ｚで表わされるフェニ
ル基の置換基としては、カルボン酸基（−ＣＯＯＨ）、
スルホン酸基（−ＳＯ₃Ｈ）、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基などが挙げられる。
尚、Ｙであらわされる−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₃の基として
は、トランス型のもの、シス型のもののいずれでも良
く、またこれらの混合物であっても良い。特に好ましく
は、上記一般式中、Ａとして、少なくとも１個のカルボ
ン酸基（−ＣＯＯＨ）を有するフェニル基が挙げられ、
Ｙとしては、水素原子、又は少なくとも１個のカルボン
酸基（−ＣＯＯＨ）を有するフェニル基が挙げられる。
またＸとしては、炭素数１〜４のアルコキシ基が挙げら
れる。これらは前記の要求された性能面でも好ましい
他、原料の入手のし易さ等からも好ましいものである。

【００１１】本発明で用いる色素の酸性基の対イオンと
しては、リチウム、ナトリウムなどのアルカリ金属、ア
ンモニウム、並びにヒドロキシル基を有していてもよい
炭素数１〜４のアルキル基やヒドロキシル基を有してい
てもよい炭素数１〜４のアルコキシ基が置換したモノ
−、ジ−、トリ−置換アミン等の有機アミンから誘導さ
れる置換アンモニウムなどの各イオンが挙げられる。な
お、異なる対イオンの複数の色素を併用してもよい。本
発明で用いる色素の具体例を第１表に示す。

【００１２】

【表１】

【００１３】

【表２】

【００１４】

【表３】

【００１５】

【表４】

【００１６】本発明で用いる前記一般式（１）で表わさ
れる色素は、周知の方法〔例えば、細田豊著「新染料化
学」（昭和４８年１２月２１日技報堂発行）第３９６
〜４０９頁参照〕に従って、ジアゾ化、カップリング工
程を経て製造することができる。記録液中における前記
一般式（１）で表わされる色素の含有量は、記録液全量
に対して０．５〜５重量％、特に２〜４重量％程度が好
ましい。なお、前記一般式（１）で表わされる色素は一
種類でも、２種以上を混合して用いてもよい。また、他
のブラック（黒色）色素と併用してもよい。この色素の
例としては、フードブラック２、ダイレクトブラック１
７、１９、１５４、１６３、１６８、１７１、もしくは
１９５、アシッドブラック２、リアクティブブラック３
１（以上、カラーインデックス名）、ポンタミンブラッ
クＳＰリキッド（商品名、バイエル社製品）、バスアシ
ッドブラックＸ−３４（商品名、ＢＡＳＦ社製品）等が
挙げられる。さらに本発明で使用する色素は黒色である
が、青みの黒色、赤みの黒色、又は黄みの黒色等、所望
の色調を得るために、必要に応じて、他の色調の色素、
例えば赤色、黄色、又は青色の色素等を１種、又はそれ
以上併用しても良い。

【００１７】本発明の記録液を構成する水性媒体として
は、水及び水溶性有機溶剤からなるものが好ましい。水
溶性有機溶剤としては、例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレング
リコール（＃２００）、ポリエチレングリコール（＃４
００）、グリセリン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチ
ルピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、チ
オジエタノール、ジメチルスルホキシド、エチレングリ
コールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、２−ピロリドン、スルホラン、エチルアルコール、
イソプロパノール、トリエタノールアミン等から選ばれ
る１種以上を用いるのが好ましい。これ等の水溶性有機
溶剤は、通常、記録液の全量に対して５〜３０重量％の
範囲で使用される。一方、水は記録液の全量に対して６
０〜９０重量％の範囲で使用される。

【００１８】本発明の記録液は、その全量に対して０．
１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の尿素、
チオ尿素、ビウレット、セミカルバジドから選ばれる化
合物を添加したり、又０．００１〜５．０重量％の界面
活性剤を添加することによって、印字後の速乾性及び印
字品位をより一層改良することができる。さらに本発明
の記録液は黒色の記録液であり、モノクロのプリンタ
ー、或いはモノクロの印字物の作成に使用できるのは勿
論、フルカラーのプリンター、或いはフルカラーの印字
物の作成用の一色として使用してもよい。特にフルカラ
ー用の場合は、マゼンタ、シアン、及びイエローの色調
の記録液を併用する。その場合、各色の記録液は、それ
ぞれの色調の水性記録液であり、例えばそれぞれの色調
の水溶性色素、水性媒体、及び必要に応じて添加剤を含
むものである。該水性媒体及び添加剤としては、通常上
記の本発明の記録液に使用するものと同じものであれば
良いが、該各色調の水溶性色素としては、マゼンタでは
例えばアシッドレッド３５、５２、もしくは２８９、ダ
イレクトレッド２２７、又はリアクティブレッド１８０
の加水分解物等が使用でき、シアンでは例えばダイレク
トブルー８６、もしくは１９９、又はアシッドブルー９
等が使用でき、イエローとして例えばダイレクトイエロ
ー８６、１３２、もしくは１４２、又はアシッドイエロ
ー２３等が使用できる。（以上いずれもカラーインデッ
クス名）本発明は、特にインクジェット用の記録液として使用す
るのに適している。インクジェットプリンターの種類は
特に限定されず、例えば液滴の吐出手段が、電気エネル
ギーを利用したもの、熱エネルギーを利用したもの等の
いずれにも好ましく使用できる。

【００１９】

【実施例】以下、本発明を実施例について更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれ等の実
施例に限定されるものではない。［実施例１］ジエチレングリコール１０重量部、イソプ
ロピルアルコール３重量部、第１表のＮｏ．１の色素３
重量部に水を加え、アンモニア水でｐＨを９に調整して
全量を１００重量部とした。この組成物を充分に混合し
て溶解し、孔径１μｍのテフロンフィルターで加圧濾過
した後、真空ポンプ及び超音波洗浄機で脱気処理して記
録液を調製した。

【００２０】得られた記録液を使用し、インクジェット
プリンター（商品名ＢＪ−１０Ｖ、キヤノン社製品）を
用いて電子写真用紙（富士ゼロックス社製品）にインク
ジェット記録を行い、高濃度の青味黒色の印字物を得
た。また下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の方法による評
価を行なった結果を示す。（ａ）記録画像の耐光性：キセノンフェードメーター
（スガ試験機社製品）を用い、記録紙に１００時間照射
した。照射後の変退色は小さかった。（ｂ）記録画像の耐水性：水道水中に記録紙を５秒間浸
漬した後の画像の滲みを調べたが、画像の滲みは殆んど
認められなかった。（ｃ）記録液の保存安定性：記録液をテフロン容器中に
密閉し、５℃及び６０℃で１ケ月間保存した後の変化を
調べたところ、不溶物の析出は認められなかった。

【００２１】［実施例２〜４］実施例１において用いた
第１表のＮｏ．１の色素の代わりに、第１表のＮｏ．
２、Ｎｏ．３及びＮｏ．４の色素をそれぞれ使用した以
外は、実施例１と同じ方法により、記録液を調製し、こ
れを用いて印字を行い、黒色の記録物を得た。更にこの
記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価
を行ったところ、実施例１と同様に何れも良好な結果を
得た。尚、本実施例で使用したＮｏ．２及びＮｏ．４の
色素は、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₃の基がシス型のものとト
ランス型のものの１：１の混合物である。

【００２２】［比較例１〜２］実施例１におけるＮｏ．
１の色素の代りに、特開平７−３４０２０号公報に記載
されているＮｏ．（３５）の色素（下記構造式Ｒ−１）
及びＮｏ．（２）の色素（下記構造式Ｒ−２）を用い、
実施例１と同じ方法により記録液を調製し、電子写真用
紙Ａ〜Ｃに印字を行い、記録物を得た。この記録物に対
して実施例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行い、前
記実施例１と比較した結果、（ａ）の耐光性及び（ｃ）
の保存安定性のいずれも実施例１が優れており、また
（ｂ）の耐水性の評価の結果は、第２表に示したように
印字した紙によって結果が異なり、紙Ａ〜Ｃのいずれも
優れていたのは実施例１の記録液のみであった。

【００２３】

【化５】

【００２４】

【表５】

【００２５】耐水性の目視判定基準 ○ 滲みが殆んどない △ 滲みがわずかある × 滲みがある電子写真用紙Ａ：ＪＩＳＰ８１３３により測定したｐ
Ｈが５．３５電子写真用紙Ｂ：ＪＩＳＰ８１３３により測定したｐ
Ｈが６．２９電子写真用紙Ｃ：ＪＩＳＰ８１３３により測定したｐ
Ｈが９．２３

【００２６】［実施例５〜１０］実施例１において用い
た第１表のＮｏ．１の色素の代わりに、第１表のＮｏ．
５〜Ｎｏ．１０の色素を使用した以外は、実施例１と同
じ方法により記録液を調製し、印字を行い、この記録物
に対して実施例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行っ
た。その結果、実施例１と同様に何れも良好な結果を得
た。

【００２７】

【発明の効果】本発明の記録液は、インクジェット記録
用、筆記用具用として用いられ、普通紙に記録した場
合、黒色系の記録物を得ることができ、モノクロの印字
物は勿論、フルカラーの印字物用にも優れており、印字
物の印字濃度及び耐光性、耐水性が優れている他、記録
液としての保存安定性も良好である。特に、紙のｐＨを
問わず、良好な耐水性を得ることができる。尚、本発明
の記録液は、特開平５−１２５３１８号公報、特開平７
−３４０２０号公報に記載された記録液と構造が類似し
た色素を使用するものであるが、本発明では、使用する
色素の骨格構造は類似していても、特定の置換基の変更
により、諸物性で優れたものが得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭64−66272（ＪＰ，Ａ) 特開平５−125318（ＪＰ，Ａ) 特開平７−34020（ＪＰ，Ａ) 特開平７−268256（ＪＰ，Ａ) 特開平８−92512（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 11/00 - 11/20 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】水性媒体中に、遊離酸の形が下記一般式
（１）で表わされる色素を含有することを特徴とする記
録液。【化１】（式中、Ａはアミノ基、アシルアミノ基、ヒドロキシル
基、カルボン酸基（−ＣＯＯＨ）、及びスルホン酸基
（−ＳＯ₃ Ｈ）からなる群から選ばれる置換基を有して
いてもよいフェニル基、もしくはナフチル基を表わし、
Ｘは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜
４のアルコキシ基、又は炭素数２〜６のアルコキシアル
コキシ基を表わし、Ｙは【化２】Ｚは水素原子、又は置換基を有していてもよいフェニル
基を表わす。）
【請求項２】遊離酸の形が下記一般式（１）で表わさ
れるインクジェット記録用色素。【化３】（式中、Ａはアミノ基、アシルアミノ基、ヒドロキシル
基、カルボン酸基（−ＣＯＯＨ）、及びスルホン酸基
（−ＳＯ₃ Ｈ）からなる群から選ばれる置換基を有して
いてもよいフェニル基、もしくはナフチル基を表わし、
Ｘは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜
４のアルコキシ基、又は炭素数２〜６のアルコキシアル
コキシ基を表わし、Ｙは【化４】Ｚは水素原子、又は置換基を有していてもよいフェニル
基を表わす。）