JP3503401B2 - 記録液 - Google Patents

記録液

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JP3503401B2
JP3503401B2 JP06052497A JP6052497A JP3503401B2 JP 3503401 B2 JP3503401 B2 JP 3503401B2 JP 06052497 A JP06052497 A JP 06052497A JP 6052497 A JP6052497 A JP 6052497A JP 3503401 B2 JP3503401 B2 JP 3503401B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は記録液およびそれに
用いる色素に関するものである。詳しくはインクジェッ
ト記録に適した記録液およびそれに用いる色素に関する
ものである。
【0002】
【従来の技術】直接染料や酸性染料等の水溶性染料を含
む記録液の液滴を微小な吐出オリフィスから飛翔させて
記録を行う、いわゆるインクジェット記録方法が実用化
されている。この記録液に関しては、電子写真用紙等の
PPC(プレイン ペーパー コピア)用紙、ファンホ
ールド紙(コンピューター等の連続用紙)等の一般事務
用に汎用される記録紙に対する定着が速く、しかも印字
物の印字品位が良好であること、即ち、印字に滲みがな
く輪郭がはっきりしていることが要求されると共に、記
録液としての保存時の安定性も優れていることが必要で
あり、従って使用できる溶剤が著しく制限される。
【0003】一方、記録液用の染料に関しては、上記の
ような限られた溶剤に対して充分な溶解性を有すると共
に、記録液として長期間保存した場合にも安定であり、
また印字された画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光
性に優れていること等が要求されるが、これ等の多くの
要求を同時に満足させることは困難であった。このため
種々の方法(例えば特開昭55−144067号、特開
昭55−152747号、特開昭57−207660
号、特開昭59−226072号、特開昭61−277
6号、特開昭61−57666号、特開昭62−190
269号、特開昭62−190271号、特開昭62−
190272号、特開昭62−197476号、特開昭
62−250082号、特開昭62−246975号、
特開昭62−256974号、特開昭62−28865
9号、特開昭63−8463号、特開昭63−2286
7号、特開昭63−117079号、特開昭63−30
567号、特開昭63−33484号、特開昭63−6
3764号、特開昭63−105079号、特開昭64
−31877号、特開平1−93389号、特開平1−
210464号、特開平1−240584号、特開平2
−16171号、特開平2−140270号、特開平3
−200882号、特開平5−262998号各号公
報)等が提案されているが、市場の要求を充分に満足す
るには到っていない。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクジェ
ット記録用、筆記用等として、普通紙に記録した場合に
も印字品位が良好であると共に、記録画像の濃度が高
く、耐光性やとりわけ耐水性及び記録画像の色調に優れ
ており、長期間保存した場合の安定性が良好である、ブ
ラックの記録液を提供することを目的とするものであ
る。本発明者は、記録液成分として特定の色素を使用し
た場合に、上記の目的が達成されることを確認し本発明
を達成したものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】即ち本発明の要旨は、水
性媒体と遊離酸の形が下記一般式〔I〕で表わされる色
素から選ばれる少なくとも1種の色素を含有することを
特徴とする記録液、
【0006】
【化3】
【0007】(式中、R1 及びR2 は各々独立に水素原
子、置換基を有していてもよい炭素数1〜4のアルキル
基、置換基を有していてもよい炭素数1〜4のアルコキ
シ基、ハロゲン原子、置換もしくは非置換のアミノ基、
カルボキシル基又は、スルホ基を表わし、R3 は水素原
子、置換基を有していてもよい炭素数1〜4のアルキル
基、置換基を有していてもよい炭素数1〜4のアルコキ
シ基、又は下記一般式〔II〕で示される基を表わし、R
4 は水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1〜4
のアルキル基、又は、置換基を有していてもよい炭素数
1〜4のアルコキシ基を表わし、R5 は水素原子、スル
ホ基もしくはカルボキシル基で置換されていてもよいフ
ェニル基、又はカルボキシル基で置換された炭素数1〜
3のアルキル基を表わし、R6 は水素原子又はカルボキ
シル基で置換された炭素数1〜3のアルキル基を表わ
し、mは0、1又は2の数を表わし、nは0又は1の数
を表わす。)
【0008】
【化4】−NHXR7 …〔II〕
【0009】(式中、Xは−CO−又は−SO2 −を表
わし、R7 は炭素数1〜6のアルキル基又は炭素数6〜
12の置換基を有していてもよいアリール基を表わ
す。)に存する。
【0010】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で使用される色素は、遊離酸の形が前記一般式
〔I〕で表わされる色素である。R1 およびR2 として
は、各々独立に水素原子、通常炭素数4以下程度の置換
基を有しているかあるいは非置換の炭素数1〜4のアル
キル基(例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル
基、イソプロピル基、n−ブチル基、トリフロロメチル
基等)、通常炭素数4以下程度の置換基を有しているか
あるいは非置換の炭素数1〜4のアルコキシ基(例え
ば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、n−
ブトキシ基等)、ハロゲン原子(例えば、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子等)、置換もしくは非置換のアミノ
基(例えばN−メチルアミノ基、N,N−ジエチルアミ
ノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等)、カ
ルボキシル基及びスルホ基が挙げられる。
【0011】R3 及びR4 において、それぞれ炭素数1
〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基の置換
基としては、通常、炭素数4以下程度の、アルコキシ
基、水酸基、ヒドロキシアルコキシ基が挙げられる。R
3 及びR4 の具体例としては、メチル基、エチル基、n
−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、トリフ
ルオロメチル基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポ
キシ基、n−ブトキシ基等が挙げられる。
【0012】R5 はH、スルホ基もしくはカルボキシル
基で置換されていてもよいフェニル基、又はカルボキシ
ル基で置換された炭素数1〜3のアルキル基を表わし、
6はH、又はカルボキシル基で置換された炭素数1〜
3のアルキル基を表わすが、R6 がHを表わす場合に
は、R5 は好ましくはH又はスルホ基もしくはカルボキ
シル基で置換されていてもよいフェニル基を表わし、R
6 がカルボキシル基で置換された炭素数1〜3のアルキ
ル基を表わす場合には、R5 は好ましくはHまたはカル
ボキシル基で置換された炭素数1〜3のアルキル基を表
わす。一般式〔II〕において、R7 で表わされる炭素数
6〜12のアリール基としては、フェニル基、ナフチル
基等の無置換アリール基、アルキル基、アルコキシ基等
の置換基を有するフェニル基、ナフチル基等の置換アリ
ール基(置換基の炭素数とアリール基との炭素数の合計
が6〜12である)が挙げられる。
【0013】本発明で使用される色素は一般式〔I〕で
示される遊離酸型のまま使用してもよいが製造時、塩型
で得られた場合はそのまま使用してもよいし、所望の塩
型に変換してもよい。また、酸基の一部が塩型のもので
あってもよく、塩型の色素と遊離酸型の色素が混在して
いてもよい。このような塩型の例としてはNa、Li、
K等のアルカリ金属の塩、アルキル基、ヒドロキシアル
キル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、有機
アミンの塩が挙げられる。有機アミンの例としては、低
級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミ
ン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭素数2〜
4のアルキレンイミン単位を2〜10個有するポリアミ
ン等が挙げられる。これらの塩型の場合、その塩の種類
は1種類に限られず色素1分子中に複数種の塩が含まれ
ていてもよいし、異なる塩型の色素が混在していてもよ
い。これ等の色素の具体例としては、例えば以下の
(1)〜(21)に示す構造のアゾ染料が挙げられる。
【0014】
【化5】
【0015】
【化6】
【0016】
【化7】
【0017】
【化8】
【0018】
【化9】
【0019】
【化10】
【0020】
【化11】
【0021】
【化12】
【0022】
【化13】
【0023】
【化14】
【0024】
【化15】
【0025】
【化16】
【0026】
【化17】
【0027】
【化18】
【0028】
【化19】
【0029】
【化20】
【0030】
【化21】
【0031】
【化22】
【0032】
【化23】
【0033】
【化24】
【0034】
【化25】
【0035】一般式〔I〕で示されるアゾ色素は、それ
自体周知の方法〔例えば、細田豊著「新染料化学」(昭
和48年12月21日 技報堂発行)第396〜409
頁参照〕に従って、ジアゾ化、カップリング工程を経て
製造することができる。記録液中における前記一般式
〔I〕の色素の含有量としては、記録液全量に対して
0.5〜5重量%、特に2〜4重量%程度が好ましい。
【0036】本発明に用いられる水性媒体としては、水
及び水溶性有機溶剤として、例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール(重量平均分子量(Mw)=190〜4
00)、グリセリン、N−メチルピロリドン、N−エチ
ルピロリドン、1,3−ジメチルイミダゾリジノン、チ
オジエタノール、ジメチルスルホキシド、エチレングリ
コールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、2−ピロリドン、スルホラン、エチルアルコール、
イソプロピルアルコール等を含有しているのが好まし
い。これ等の水溶性有機溶剤は、通常記録液の全量に対
して1〜50重量%の範囲で使用される。一方、水は記
録液の全量に対して45〜95重量%の範囲で使用され
る。本発明の記録液に、その全量に対して0.1〜10
重量%、好ましくは0.5〜5重量%の尿素、チオ尿
素、ビウレット、セミカルバジドから選ばれる化合物を
添加したり、又0.001〜5.0重量%の界面活性剤
を添加することによって、印字後の速乾性及び印字品位
をより一層改良することができる。
【0037】
【実施例】以下本発明を実施例について更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限りこれ等の実施
例によって限定されるものではない。 〔実施例1〕ジエチレングリコール10重量部、イソプ
ロピルアルコール3重量部、前記(1)の色素3重量部
に水を加え、アンモニア水でpHを9に調整して全量を
100重量部とした。この組成物を充分に混合して溶解
し、孔径1μmのテフロンフィルターで加圧濾過した
後、真空ポンプ及び超音波洗浄機で脱気処理して記録液
を調製した。得られた記録液を使用し、インクジェット
プリンター(商品名BJ−10V、キャノン社製)を用
いて電子写真用紙にインクジェット記録を行い、高濃度
の青味黒色の印字物を得た。また下記(a)、(b)及
び(c)の方法による評価を行なった結果を示す。
【0038】(a)記録画像の耐光性:キセノンフェー
ドメーター(スガ試験機社製)を用い、記録紙に100
時間照射した。照射後の変退色は小さかった。 (b)記録画像の耐水性:水道水中に記録紙を5秒間浸
漬したのち目視にて画像の滲みを調べたが、画像の滲み
は殆んど認められなかった。 (c)記録液の保存安定性:記録液をテフロン容器中に
密閉し、5℃及び60℃で1ケ月間保存した後の変化を
調べたところ、不溶物の析出は認められなかった。
【0039】実施例2〜5 実施例1において、(1)の色素の代りに、それぞれ
(2)の色素、(3)の色素、(4)の色素、又は、
(5)の色素と(7)の色素とを等量混合した色素を用
いた以外は、実施例1と同様にして記録液の調製及び印
字を行ない、黒色の記録物を得た。また、この記録物及
び記録液について実施例1と同様の試験を行なったとこ
ろ、実施例1と同様にいずれも良好な結果を得た。
【0040】比較例1〜2 実施例1において、(1)の色素の代りに、特開平7−
34020号公報に記載されている下記R−1又はR−
2の色素を用いた以外は、実施例1と同様にして記録液
の調製及び印字を行なった。この記録物について、3種
類の電子写真用紙について実施例1と同様にして耐水性
を試験した。結果を第1表に示す。なお第1表には、実
施例1の記録液を用いた場合の結果も併記した。
【0041】
【化26】
【0042】
【化27】
【0043】
【表1】 目視判定規準 ○ 滲みが殆んどない。 △ 滲みがわずかにある。 × 滲みがある。 電子写真用紙A:JIS P8133により測定したpHが5.35 電子写真用紙B:JIS P8133により測定したpHが6.29 電子写真用紙C:JIS P8133により測定したpHが9.23
【0044】実施例6〜11 実施例1において、(1)の色素の代りに、それぞれ
(6)、(8)、(9)、(10)、(11)又は(1
2)の各色素を用いた以外は、実施例1と同様にして記
録液の調製及び印字を行なった。この記録液及び記録物
について実施例1と同様の試験を行なったところ、実施
例1と同様にいずれも良好な結果を得た。
【0045】
【発明の効果】本発明の記録液は、インクジェット記録
用、筆記用具用として用いられ、普通紙に記録した場
合、黒色系の記録物を得ることができ、その印字濃度及
び耐光性、耐水性が優れている他、記録液としての保存
安定性も良好である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09D 11/00 - 11/20 CA(STN) REGISTRY(STN)

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 水性媒体と遊離酸の形が下記一般式
    [I]で示される色素から選ばれる少なくとも1種の色
    素を含有することを特徴とする記録液。 【化1】 (式中、R1 及びR2 は各々独立に水素原子、置換基を
    有していてもよい炭素数1〜4のアルキル基、置換基を
    有していてもよい炭素数1〜4のアルコキシ基、ハロゲ
    ン原子、置換もしくは非置換のアミノ基、カルボキシル
    基又は、スルホ基を表わし、R3 は水素原子、置換基を
    有していてもよい炭素数1〜4のアルキル基、置換基を
    有していてもよい炭素数1〜4のアルコキシ基、又は下
    記一般式[II]で示される基を表わし、R4 は水素原
    子、置換基を有していてもよい炭素数1〜4のアルキル
    基、又は、置換基を有していてもよい炭素数1〜4のア
    ルコキシ基を表わし、R5 は水素原子、スルホ基もしく
    はカルボキシル基で置換されていてもよいフェニル基、
    又はカルボキシル基で置換された炭素数1〜3のアルキ
    ル基を表わし、R6 は水素原子又はカルボキシル基で置
    換された炭素数1〜3のアルキル基を表わし、mは0、
    1又は2の数を表わし、nは0又は1の数を表わす。) 【化2】−NHXR7 …[II](式
    中、Xは−CO−又は−SO2 −を表わし、R7 は炭素
    数1〜6のアルキル基又は炭素数6〜12の置換基を有
    していてもよいアリール基を表わす。)
  2. 【請求項2】 一般式[I]において、mが1又は2の
    数で表わされることを特徴とする請求項1記載の記録
    液。
  3. 【請求項3】 遊離酸の形が下記一般式[I]で示され
    ることを特徴とする記録液用色素。 【化3】 (式中、R1 及びR2 は各々独立に水素原子、置換基を
    有していてもよい炭素数1〜4のアルキル基、置換基を
    有していてもよい炭素数1〜4のアルコキシ基、ハロゲ
    ン原子、置換もしくは非置換のアミノ基、カルボキシル
    基又は、スルホ基を表わし、R3 は水素原子、置換基を
    有していてもよい炭素数1〜4のアルキル基、置換基を
    有していてもよい炭素数1〜4のアルコキシ基、又は下
    記一般式[II]で示される基を表わし、R4 は水素原
    子、置換基を有していてもよい炭素数1〜4のアルキル
    基、又は、置換基を有していてもよい炭素数1〜4のア
    ルコキシ基を表わし、R5 は水素原子、スルホ基もしく
    はカルボキシル基で置換されていてもよいフェニル基、
    又はカルボキシル基で置換された炭素数1〜3のアルキ
    ル基を表わし、R6 は水素原子又はカルボキシル基で置
    換された炭素数1〜3のアルキル基を表わし、mは0、
    1又は2の数を表わし、nは0又は1の数を表わす。) 【化4】−NHXR7 …[II](式
    中、Xは−CO−又は−SO2 −を表わし、R7 は炭素
    数1〜6のアルキル基又は炭素数6〜12の置換基を有
    していてもよいアリール基を表わす。)
  4. 【請求項4】 一般式[I]において、mが1又は2の
    数で表わされることを特徴とする請求項3記載の記録液
    用色素。
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