JP5254955B2

JP5254955B2 - トリアジン誘導体

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Publication number: JP5254955B2
Application number: JP2009508332A
Authority: JP
Inventors: エリス，トーマス; ボルソス，エレク
Original assignee: Ciba Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 2006-05-08
Filing date: 2007-05-02
Publication date: 2013-08-07
Anticipated expiration: 2027-05-02
Also published as: JP2009536174A; WO2007128744A2; AU2007247213A1; KR101433142B1; MX2008014268A; US8444879B2; CN101443319B; EP2016059A2; EP2016059B1; TW200806639A; US20090124576A1; BRPI0709778A2; KR20090006090A; WO2007128744A3; CN101443319A; BRPI0709778B1

Description

本発明は、特定のトリアジン誘導体、これらの化合物の製造、新規トリアジン誘導体の微粒化粒子の製造及びこれらのトリアジン誘導体を含む化粧品組成物に関する。

上記トリアジン誘導体は、式

［式中、
Ｘ₁は、式

で表わされる２価の基を表わし、
Ａ及びＡ’は、互いに独立して、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン基、Ｎ、Ｏ又はＳによって所望により中断された、未置換の又は置換された、直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし１２のアルキレン基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン基；ビフェニレン基；炭素原子数６ないし１０のアリーレン基；又は、炭素原子数５ないし１０のアリーレン−（炭素原子数１ないし１２のアルキレン）基を表わし；
Ｒ₁は、式

で表わされる基を表わし；
Ｒ₂及びＲ₃は、互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；ＯＲ₇；ＮＲ₇Ｒ₈；炭素原子数６ないし１０のアリール基を表わし；
Ｘ₂は、Ｏ又はＮＨを表わし；
Ｗ₁は、炭素原子数１ないし２０のアルキル基；又は基Ｓｐ−Ｓｉｌ（ここで、Ｓｐは、直鎖の又は枝分かれした、飽和した又は単不飽和の又は多不飽和の炭素原子数３ないし１２の炭化水素基を表わし；Ｓｉｌは、シラン；オリゴシロキサン又はポリシロキサン部分を表わす。）を表わし；及び、
Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ₉は、互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又は炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基を表わす。］に対応する。

炭素原子数１ないし１２のアルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、２，２−ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、１，１’，３，３’−テトラメチルブチル基又は２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基又はドデシル基である。

炭素原子数６ないし１０のアリール基は、例えば、ナフチル基、好ましくは、フェニル基である。

炭素原子数１ないし１２のアルキレン基は、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、第二ブチレン基、第三ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、２−ペンチレン基、３−ペンチレン基、２，２−ジメチルプロピレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、ｎ−ヘキシレン基、ｎ−オクチレン基、１，１’，３，３’−テトラメチルブチレン基、２−エチルヘキシレン基、ノニレン基、デシレン基又はドデシレン基である。

アルキレン基は、直鎖のもの、枝分かれしたもの、又は、炭素原子数５以上のアルキル基からのもの、単環式もの又は多環式のものであり得、かつ、ヘテロ原子、例えばＯ、Ｓ、−ＣＯ−、Ｎ、ＮＨ、ＮＲ_x、−ＯＣＯ−、−ＣＯ（ＯＲ_x）−、−ＣＯＮＲ_x−、−（Ｒ_x）ＮＣ（Ｏ）−等によって中断され得る；例えば、炭素原子数１ないし１０のアルキレン基は、−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＣＨ（Ｎ（ＣＨ₃）₂）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、ＣＨ₂−ＮＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂、−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＮＨ−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＮＣＨ₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＯ−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＮＨＣＯ−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＣＯＮＨ−ＣＨ₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＮＣＨ₃ＣＯ−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＣＯＮＣＨ₃−ＣＨ₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＮＨＣＯ−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＮＨＣＯ−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＣＯＮＨ−ＣＨ₂−又は−ＣＨ₂−ＣＯＮＨ−ＣＨ₂ＣＨ₂−等の２価の基であり得る。Ｒ_xは、水素原子又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わす。

炭素原子数５ないし１０のシクロアルキレン基は、例えばシクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基又はシクロオクチレン基である。

炭素原子数６ないし１０のアリーレン基は、例えば、

等のナフチレン基、又は、好ましくはフェニレン基である。

好ましいものは、Ｒ₁が、式

（式中、Ｒ₅及びＲ₆は、互いに独立して、水素原子；又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わすところの；より好ましくは、Ｒ₅が、炭素原子数１ないし５のアルキル基；又は水素原子を表わし；及び、Ｒ₆が、水素原子を表わすところの、式（１）で表わされる化合物である。

式（１）において、
Ｘ₁は、好ましくは、式（１ｂ）（式中、Ａ₁及びＡ₂は、炭素原子数１ないし４のアルキレン基を表わす。）で表わされる基を表わすか、又は、Ｘ₁は、好ましくは、式（１ａ）（式中、Ａ₁は、炭素原子数１ないし５のアルキレン基；又はフェニレン基を表わし；及び、Ｒ₉は、水素原子を表わす。）で表わされる基を表わす。

最も好ましくは、式（１）において、
Ｘ₁は、

から選択される。

最も好ましいものは、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄が、水素原子を表わすところの式（１）で表わされる化合物である。

好ましいものはまた、Ｓｉｌが、基ＳｉＲ₁₀Ｒ₁₁Ｒ₁₂（式中、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、各々独立して、炭素原子数１ないし６のアルキル基；炭素原子数１ないし６のアルコキシ基；又はフェニル基を表わす。）を表わすか；又は、
式−ＳｉＭｅ_m（ＯＳｉＭｅ₃）_nで表わされるオリゴシロキサンを表わすか；又は、
式

（式中、
Ｍｅは、メチル基を表わし；
ｍは、０；１；又は２を表わし；
ｎは、１；２；又は３を表わし；
ｍ＋ｎは、３を表わし；及び、
ｕは、０ないし６を表わす。）で表わされるオリゴシロキサンを表わすところの式（１）で表わされる化合物である。

非常に最も好ましいものは、式

（式中、
Ｒ₁は、式

で表わされる基を表わし；
Ｘ₁は、式

で表わされる基を表わし；
Ａ、Ｗ₁、Ｘ₂及びＲ₉は、式（１）において定義した通りであり；及び、
Ｒ₅及びＲ₆は、互いに独立して、水素原子；又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。）で表される化合物である。

好ましいものは、
Ｒ₁が、式

で表わされる基を表わし；
Ｘ₁が、

から選択され；及び、
Ｒ₅及びＲ₆が、互いに独立して、水素原子；又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を
表わすところの式（２）で表わされる化合物である。

式（１）で表わされる化合物の例を、以下の表に列挙する。

式（１）で表わされる化合物は、例えば、ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＩｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎｏｆＣｈｅｍｉｓｔｓ（ｉｎｉｄａ），６（５），ｐ．１９７（１９８４）；又は、ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＩｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎｏｆＣｈｅｍｉｓｔｓ（ｉｎｉｄａ），５７（６），ｐ．２３３（１９８５）；又は、欧州特許第８１８４５０号明細書に開示されるような従来技術で既知の方法によって製造される。該方法は、一般に、以下の反応スキーム

（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＸ₁は、式（１）で定義した通りである。）に従って、
式（１ｍ）で表わされるハロゲントリアジン、好ましくはクロロトリアジン２モルと式（１ｎ）で表わされる化合物１モルとを反応させて、式（１）で表わされる化合物を得ることを含む。

反応は、好ましくは、双極性の非プロトン性溶媒、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、Ｎ−メチル−ピロリドン；炭化水素、例えばキシレン又はトルエン、テトラリン、石油、メシチレン又はベンゼン；水素化ハロカーボン、例えばクロロベンゼン又はジクロロベンゼン中において；又は、溶媒を使用せずに、過剰量の塩基、例えばテトラアリルアミンを使用して、；又は、如何なる溶媒及び塩基も使用せずに、‘‘溶融加工’’において行われる。

反応温度は、好ましくは２０ないし２８０℃、好ましくは３０ないし２００℃、最も好ましくは４０ないし１５０℃である。

本発明の方法において使用される好ましい塩基は、トリアルキルアミン、例えばトリエチルアミン、エチル−イソプロピルアミン、複素環式アミン、例えば、ＤＡＢＣＯ又はＤＢＵ、又は無機塩基、例えばＮＨ₂ＣＯ₃又はＮａＨＣＯ₃である。

本発明に従った式（１）で表わされる化合物は、特に、ＵＶフィルターとして、即ち、紫外線に対して敏感な有機物質、特にヒト及び動物の皮膚及び毛髪を紫外線の有害な影響から保護するために適している。それ故、これらの化合物は、化粧品におけるサンスクリーン、医薬品及び動物用医薬品として適している。

本発明に従った式（１）で表わされるＵＶ吸収剤は、Ｘ₁及びＲ₁の定義に依存して、溶解状態（溶解性有機フィルター、可溶化有機フィルター）において又は微粒化状態（ナノスケール有機フィルター、粒状有機フィルター、ＵＶ吸収剤顔料）において使用され得る。

微粒子の製造において適切な既知の方法のいずれか、例えば、適切な溶媒からの湿式粉砕、湿式混練、噴霧乾燥、適切な溶媒からのＲＥＳＳ法（超臨界流体の急速膨張法（ＲａｐｉｄＥｘｐａｎｓｉｏｎｏｆＳｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌＳｏｌｕｔｉｏｎ））に従った膨張又は再沈殿が、微粒化されたＵＶ吸収剤の製造のために使用され得る。

このようにして得られた微粒化されたＵＶ吸収剤は、通常、０．０２ないし２μｍ、好ましくは０．０３ないし１．５μｍ、より特には０．０５ないし１．０μｍの平均粒子サイズを有する。

微粒化された式（１）で表わされる化合物の製造方法は、本発明の他の対象である。

本発明の更なる対象は、
（ａ）各々が０．０２ないし２μｍの粒子サイズを有する、微粒化された式（１）で表わされるＵＶ吸収剤、及び、
（ｂ）適切な分散剤
を含むＵＶ吸収剤分散体である。

本発明に従った化粧品製剤又は医薬品組成物は、更に、１種以上の更なる慣用のＵＶフィルターを含み得る。

化粧品又は医薬品は、例えば、クリーム、ゲル、ローション、アルコール及び水／アルコール溶液、エマルジョン、ワックス／脂肪組成物、スティック製剤、粉末又は軟膏であり得る。上記で言及したＵＶフィルターに加えて、化粧品又は医薬品は、下記の更なる補助剤を含み得る。

水−及び油−含有エマルジョン（例えば、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ及びＷ／Ｏ／Ｗエマルジョン又はマイクロエマルジョン）として、製品は、例えば、組成物の総質量に基づき０．１ないし３０質量％、好ましくは０．１ないし１５質量％、特に０．５ないし１０質量％の１種又はそれ以上のＵＶ吸収剤、組成物の総質量に基づき１ないし６０質量％、特に５ないし５０質量％、好ましくは１０ないし３５質量％の少なくとも１種の油成分、組成物の総質量に基づき０ないし３０質量％、特に１ないし３０質量％、好ましくは４ないし２０質量％の少なくとも１種の乳化剤、組成物の総質量に基づき、１０ないし９０質量％、特に３０ないし９０質量％の水、及び０ないし８８．９質量％、特に１ないし５０質量％の更なる化粧品的に許容可能な補助剤を含む。

本発明に従った化粧品又は医薬品組成物／化粧品又は医薬品はまた、脂肪アルコール、脂肪酸のエステル、グリセリルエステルを含む天然又は合成トリグリセリド及び誘導体、真珠光沢ワックス、炭化水素油、シリコーン又はシロキサン、有機置換された過脂肪剤、界面活性剤、稠度調節剤／増粘剤及びレオロジー調整剤、ポリマー、生体活性成分、脱臭有効成分、ふけ防止剤、抗酸化剤、ヒドロトロープ剤、防腐剤及び防虫剤、香油、着色剤、ＳＰＦ増加剤としてのポリマー状ビーズ又は中空球等の更なる化合物を１種以上含み得る。

化粧品又は医薬品
化粧品又は医薬品製剤は、様々な化粧品に含まれる。例えば、特に以下の製品が考慮される：
−スキンケア製品、例えば、タブレット形態又は液体セッケン、ソープレス洗剤又は洗浄用ペーストの形態にある皮膚洗浄及び清浄製品；
−浴用製品、例えば液体（フォームバス、ミルク、シャワー製品）又は固体の浴用製品、例えばバスキューブ及びバスソルト；
−スキンケア製品、例えば、皮膚用エマルジョン、マルチエマルジョン又は皮膚用オイル；
−化粧品用パーソナルケア製品、例えば、日中用クリーム又はパウダークリーム、フェイスパウダー（ルーズ又は圧縮された）、ルージュ又はクリームメイクアップの形態にある顔面用メイクアップ、アイケア用製品、例えばアイシャドウ製品、マスカラ、アイライナー、アイクリーム又はアイフィックスクリーム；リップケア製品、例えばリップスティック、リップグロス、リップ輪郭用ペンシル、マニキュア、マニキュア除去剤、ネイルハードナー又は甘皮除去剤のようなネイルケア製品；
−フットケア製品；フットバス、フットパウダー、フットクリーム又はフットバルサム、特別の脱臭剤及び制汗剤又はカルス除去製品；
−サンミルク、ローション、クリーム又はオイル、サンブロック又はトロピカル、プレタンニング製品又は日焼け後用製品のような光保護製品；
−スキンタンニング製品、例えばセルフタンニングクリーム；
−脱色製品、例えば皮膚をブリーチングするための製品又はスキンライトニング製品；
−防虫剤、例えば昆虫忌避オイル、ローション、スプレー又はスティック；
−脱臭スプレー、ポンプ作動のスプレー、脱臭ジェル、スティック又はロールオンのような脱臭剤；
−制汗剤、例えば制汗スティック、クリーム又はロールオン；
−汚れた皮膚を清浄にし及びケアするための製品、例えば合成洗浄剤（固体又は液体）、ピーリング又はスクラブ製品又はピーリングマスク；
−化学薬品形態にある脱毛製品（脱毛）、例えば、脱毛パウダー、液体脱毛製品、クリーム−又はペースト−形態の脱毛製品、ジェル形態又はエアゾール発泡形態にある脱毛剤；
−シェービング製品、例えば、シェービングソープ、発泡シェービングクリーム、無発泡シェービングクリーム、フォーム及びジェル、ドライシェービングのためのプレシェーブ製品、アフターシェーブ又はアフターシェーブローション；
−香料製品、例えば、香料（オーデコロン、オードトワレ、オードパヒューム、パルファンドトワレ、香水）、香油又はパヒュームクリーム；
−化粧品ヘアトリートメント製品、例えば、シャンプー及びコンディショナーの形態にあるヘア洗浄用製品、ヘアケア製品、例えばプレトリートメント製品、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングジェル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、強力ヘアトリートメント、ヘアストラクチュアリング製品、例えばパーマネントウェーブ（ホットウェーブ、マイルドウェーブ、コールドウェーブ）のためのヘアウェーブ製品、ヘアストレートニング製品、液体ヘアセット用製品、ヘアフォーム、ヘアスプレー、ブリーチング製品、例えば過酸化水素水、ライトニングシャンプー、ブリーチングクリーム、ブリーチングパウダー、ブリーチングペースト又はオイル、一時的、半永久的又は永久的染毛剤、自己酸化型染料を含む製品、又はヘンナ又はカモミールのような天然染毛剤。

製品形態
列挙した最終製剤は、様々な製品形態、例えば：
−Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｏ／Ｗ又はＰＩＴエマルジョン及び全種のマイクロエマルジョンとして液体製品の形態で、
−ジェルの形態で、
−オイル、クリーム、ミルク又はローションの形態で、
−粉末、ラッカー、タブレット又はメイクアップの形態で、
−スティックの形態で、
−スプレー（高圧ガスを用いたスプレー又はポンプ作動のスプレー）又はエアゾールの形態で、
−フォームの形態で、又は
−ペーストの形態で、
存在し得る。

皮膚用化粧品として特に重要なのは、サンミルク、ローション、クリーム、オイル、サンブロック又はトロピカル、プレタンニング製品又は日焼け後製品、またスキンタンニング製品、例えばセルフタンニングクリームのような光保護製品である。特に興味あるのは、日焼け止めクリーム、日焼け止めローション、日焼け止めミルク及びスプレーの形態にある日焼け止め製品である。

毛髪用化粧品として特に重要なのは、ヘアトリートメントのための上述の製品、特に、シャンプーの形態にあるヘア洗浄製品、ヘアコンディショナー、ヘアケア製品、例えばプレトリートメント製品、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングジェル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、強力ヘアトリートメント製品、ヘアストレートニング製品、液体ヘアセット用製品、ヘアフォーム及びヘアスプレーである。特に興味あるのは、シャンプーの形態にあるヘア洗浄製品である。

シャンプーは、例えば、以下の組成を有する：本発明に従ったＵＶ吸収剤０．０１ないし５質量％、ナトリウムラウレス−２−スルフェート１２．０質量％、コカミドプロピルベタイン４．０質量％、塩化ナトリウム３．０質量％、及び総量１００％となる量の水。

このような配合物における他の典型的な成分は、防腐剤、殺菌剤及び静菌剤、香水、染料、顔料、増粘剤、湿潤剤、保湿剤、脂肪、オイル、ワックス又は化粧品用配合物及びパーソナルケア配合物の他の典型的な成分、例えば、アルコール、多価アルコール、ポリマー、電解質、有機溶媒、シリコン誘導体、エモリエント剤、乳化剤又は乳化界面活性剤、界面活性剤、分散剤、抗酸化剤、抗刺激剤及び抗炎症剤等である。

本発明に従った化粧品は、日光の損傷効果に対するヒトの皮膚の優れた保護によって区別される。

Ａ．製造例
実施例Ａ１：式

で表わされる化合物の製造
ピペラジン１．８ｇ（０．０２１ｍｏｌ）を、ジメチルホルムアミド５０ｍＬ中式

で表わされるモノクロロトリアジン４．４ｇ（０．０１ｍｏｌ）の溶液に添加し、７５℃において２時間攪拌した。
反応溶液を、水１００ｍＬでデカンテーションし、攪拌した。
粗生成物を濾去し、水で洗浄し、アセトン中で攪拌し、濾去し、８０℃において真空中で乾燥させた。
白色生成物を得た。
収量：２．０ｇ（４４．６％）無色の結晶；Ｆｐ＝２８７−２９０℃。
ＮＭＲ：¹³ＣＮＭＲ（９０ＭＨｚ）：δ＝１４．６１（ＣＨ₃），６０．６３．（ＣＨ₂），１１９．３５（ＣＨ），１２２．９９（Ｃｑ），１３０．３５（ＣＨ），１４５．０２（Ｃｑ），１６４．３８（Ｃｑ），１６４．９８（Ｃｑ），１６５．８８（Ｃｑ）．

実施例Ａ２：式

で表わされる化合物の製造
エチレンジアミン０．３ｇ（０．００５ｍｏｌ）及びトリエチルアミン１．１ｇ（０．０１１ｍｏｌ）を、ジメチルホルムアミド５０ｍＬ中式（１０１ａ）で表わされるモノクロロトリアジン４．４ｇ（０．０１ｍｏｌ）の溶液に添加し、７５℃において２時間攪拌した。
反応溶液を、乾燥するまで、回転エバポレーターを用いて濃縮し、水中で収集し、塩酸（１Ｎ）を用いて弱酸性にした。
粗生成物を濾去し、水で洗浄し、中性にした。
アセトン中での煮沸後、白色生成物を得た。
収量：２．７ｇ（６２．０％）；Ｆｐ＝２１３−２１５℃。
¹³ＣＮＭＲ（９０ＭＨｚ，）：δ＝１４．５５（ＣＨ₃），１４．５８（ＣＨ₃），６０．５２（ＣＨ₂），６０．５５（ＣＨ₂），１１９．２０（ＣＨ），１２２．７３（ＣＨ），１２２．８２（ＣＨ），１３０．１５（ＣＨ），１４５．１３（Ｃｑ），１４５．２９（Ｃｑ），１６４．２２（Ｃｑ），１６４．４１（Ｃｑ），１６５．８７（Ｃｑ），１６６．１６（Ｃｑ）．

実施例Ａ３：式

で表わされる化合物の製造
メチル−２−ピロリドン１００ｍＬ中４−アミノベンズアミド３４．７ｇ（０．２５５ｍｏｌ）の溶液を、５℃及びｐＨ３．５において、ジオキサン／水混合物（９：１）８００ｍＬ中塩化シアヌル４６．１ｇ（０．２５ｍｏｌ）の溶液に添加した。
その後、メチルピロリドン１００ｍＬ中４−アミノベンズアミド３４．７ｇ（０．２５５ｍｏｌ）の溶液を、６０−９０℃及びｐＨ８．５において、添加した。
懸濁液を６０℃において希釈し、濾去し、温め、ジオキサン及び水で洗浄した。ジメチルホルムアミド及びアセトン中での煮沸後、式

で表わされる白色生成物を得た。
ピペラジン０．４３２ｇ（０．００５ｍｏｌ）及びトリエチルアミン１．１ｇ（０．０１ｍｏｌ）を、ジメチルホルムアミド中式（１０３ａ）で表わされるモノクロロトリアジン３．８４ｇ（０．０１ｍｏｌ）の溶液に添加した。
反応混合物を、７５℃において６時間、その後、９０℃において１時間攪拌した。
乾燥するまで、回転エバポレーターを用いて濃縮した後、残渣を水中に収集し、塩酸を用いて弱酸性にし、濾去し、水で洗浄して中性にした。１−メチル−２−ピロリドンから再結晶化し、メタノール中で煮沸した後、白色生成物を得た。
収量：１．９５ｇ（４９．９％）。
融点：２６０℃において分解開始。
式（１０３）で表される化合物の元素分析

実施例Ａ４：式

で表わされる化合物の製造
エチレンジアミン０．３０ｇ（０．００５ｍｏｌ）及びトリエチルアミン１．１ｇ（０．０１ｍｏｌ）を、ジメチルホルムアミド５０ｍＬ中式（１０３ａ）で表わされるモノクロロトリアジン３．８４ｇ（０．０１ｍｏｌ）の溶液に添加し、７５℃において５．５時間攪拌した。
透明な溶液を、乾燥するまで、回転エバポレーターを用いて濃縮し、水中で収集し、塩酸を用いて弱酸性にし、濾去し、水で洗浄し、中性にした。
ジメチルホルムアミド／水混合物（４：６）から再結晶化し、アセトン中で煮沸した後、白色生成物を得た。
収量：０．８ｇ（２１．２％）。
ＮＭＲ：
¹³ＣＮＭＲ（９０ＭＨｚ）：δ＝３１．１４，３６．１４，１１９．２６（ＣＨ），１２７．７２（Ｃｑ），１２８．５１（ＣＨ），１２８．６９，１４３．０９（Ｃｑ），１６２．７０（Ｃｑ），１６３．３５（ＣＨ），１６３．９０（Ｃｑ），１６５．１３（Ｃｑ），１６８．０３（Ｃｑ）．

実施例Ａ５：式

で表わされる化合物の製造
プロピレンジアミン０．３７ｇ（０．００５ｍｏｌ）及びトリエチルアミン１．１ｇ（０．０１ｍｏｌ）を、ジメチルホルムアミド５０ｍＬ中式（１０１ａ）で表わされるモノクロロトリアジン４．４ｇ（０．０１ｍｏｌ）の溶液に添加し、７５℃において４時間攪拌した。
乾燥するまで、回転エバポレーターを用いて濃縮した後、残渣を水中で収集し、濾去し
た。
第三ブチルメチルエーテル中に溶解した後、有機層を、塩水（５％）と共に振り、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、乾燥するまで濃縮した。
白色生成物を、カラムクロマトグラフィーによる精製によって得た。
収量：２．３ｇ（５２％）。
ＮＭＲ：
¹³ＣＮＭＲ（９０ＭＨｚ）：δ＝１４．５３（ＣＨ₃），１４．５８（ＣＨ₃），１９．０４（ＣＨ₃），４６．０３．（ＣＨ₂），４６．６８．（ＣＨ），６０．５４（ＣＨ₂），１１９．２２（ＣＨ），１２２．７３（Ｃｑ），１２２．８５（Ｃｑ），１３０．１３（ＣＨ），１４５．１１（Ｃｑ），１４５．２５（Ｃｑ），１４５．３２（Ｃｑ），１６４．２５（Ｃｑ），１６４．３８（Ｃｑ），１６５．７５（Ｃｑ），１６５．８４（Ｃｑ），１６５．８７（Ｃｑ），１６６．２６（Ｃｑ）．

実施例Ａ６：
式（５）で表わされる化合物（表１）を、実施例１に記載の方法に従って製造した。ピペラジンは、ｐ−フェニレン−ジアミンに代替した。

実施例Ａ７：
式（１８）で表わされる化合物（表１）を、実施例１に記載の方法に従って製造した。ピペラジンは、イソホロン−ジアミン（ＣＡＳ登録番号：２８５５−１３−２）に代替した。式（１０１ａ）で表わされる化合物は、

に代替した。

実施例Ａ８：
式（１９）で表わされる化合物（表１）を、実施例１に記載の方法に従って製造した。ピペラジンは、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタンに代替した。式（１０１ａ）で表わされる化合物は、

に代替した。

実施例Ａ９：
式（２０）で表わされる化合物（表１）を、実施例１に記載の方法に従って製造した。ピペラジンは、ドデカン−１，１２−ジアミンに代替した。式（１０１ａ）で表わされる化合物は、

に代替した。

実施例Ａ１０：
式（３０）で表わされる化合物（表１）を、実施例１に記載の方法に従って製造した。ピペラジンは、イソホロン−ジアミンに代替した。式（１０１ａ）で表わされる化合物は、

に代替した。

実施例Ａ１１：
式（３２）で表わされる化合物（表１）を、実施例１に記載の方法に従って製造した。ピペラジンは、ドデカン−１，１２−ジアミンに代替した。式（１０１ａ）で表わされる化合物は、

に代替した。

実施例Ａ１２：
式（４３）で表わされる化合物（表１）を、実施例１に記載の方法に従って製造した。ピペラジンは、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタンに代替した。式（１０１ａ）で表わされる化合物は、

に代替した。

実施例Ａ１３：
式（３１）で表わされる化合物（表１）を、実施例１に記載の方法に従って製造した。ピペラジンは、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタンに代替した。式（１０１ａ）で表わされる化合物は、

に代替した。

実施例Ａ１４：
式（５１）で表わされる化合物（表１）を、実施例１に記載の方法に従って製造した。ピペラジンは、１，６−ヘキサンジオールに代替した。式（１０１ａ）で表わされる化合物は、

に代替した。

実施例Ａ１５：
式（５３）で表わされる化合物（表１）を、実施例１に記載の方法に従って製造した。ピペラジンは、ネオペンチルグリコール（ＣＡＳ登録番号：１２６−３０−７）に代替した。式（１０１ａ）で表わされる化合物は、

に代替した。

実施例Ａ１６：
式（５７）で表わされる化合物（表１）を、実施例１に記載の方法に従って製造した。ピペラジンは、ネオペンチルグリコールに代替した。式（１０１ａ）で表わされる化合物は、

に代替した。

実施例Ａ１７：
式（５０）で表わされる化合物（表１）を、実施例１に記載の方法に従って製造した。ピペラジンは、１，６−ヘキサンジオールに代替した。式（１０１ａ）で表わされる化合物は、

に代替した。

実施例Ａ１８：
式（４９）で表わされる化合物（表１）を、実施例１に記載の方法に従って製造した。ピペラジンは、１，６−ヘキサンジオールに代替した。式（１０１ａ）で表わされる化合物は、

に代替した。

Ｂ．適用例

Claims

式

［式中、
Ｘ₁は、式

から選択され；
Ｒ₁は、式

（式中、Ｒ₅及びＲ₆は、互いに独立して、水素原子；又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし、
Ｘ₂は、Ｏ又はＮＨを表わし；
Ｗ₁は、炭素原子数１ないし２０のアルキル基；又は基Ｓｐ−Ｓｉｌ
（ここで、Ｓｐは、直鎖の又は枝分かれした、飽和した又は単不飽和の又は多不飽和の炭素原子数３ないし１２の炭化水素基を表わし；
Ｓｉｌは、基ＳｉＲ₁₀Ｒ₁₁Ｒ₁₂
（式中、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、各々独立して、炭素原子数１ないし６のアルキル基；炭素原子数１ないし６のアルコキシ基；又はフェニル基を表わす。）を表わすか；又は、
式−ＳｉＭｅ_m（ＯＳｉＭｅ₃）_n
（式中、Ｍｅは、メチル基を表わし；
ｍは、０；１；又は２を表わし；
ｎは、１；２；又は３を表わし；及び
ｍ＋ｎは、３を表わす。）で表わされるオリゴシロキサンを表わすか；又は、
式

（式中、
Ｍｅは、メチル基を表わし；
ｕは、０ないし６を表わす。）で表わされるオリゴシロキサンを表わす。）で表わされる基を表わす。）で表わされる基を表わし；
Ｒ₂及びＲ₃は、水素原子を表わし；及び
Ｒ₄は、水素原子を表わす。］で表わされる化合物。
前記式（１）で表わされる化合物の製造方法であって、以下の反応スキーム

（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＸ₁は、請求項１で定義した通りである。）に従って、
式（１ｍ）で表わされるクロロトリアジン２モルと式（１ｎ）で表わされる化合物１モルとを反応させることを含む方法。
微粒化された、請求項１記載の式（１）で表わされる化合物の製造方法であって、適切な溶媒から湿式粉砕、湿式混練、噴霧乾燥することによって、該式（１）で表わされる化合物の適切な溶媒からのＲＥＳＳ法に従った膨張によって又は再沈殿によって、０．０２ないし２μｍの平均粒子サイズを有する微粒子を得ることを含む方法。
化粧品的に許容可能なキャリヤー又は補助剤と一緒に、少なくとも１種の、請求項１に記載の式（１）で表わされる化合物を含む化粧品組成物。
前記式（１）で表わされる化合物が微粒化状態で組成物中に存在する請求項４に記載の化粧品組成物。
（ａ）０．０２ないし２μｍの粒子サイズを有する、少なくとも１種の微粒化された、請求項１記載の式（１）で表わされる化合物のＵＶ吸収剤、及び、
（ｂ）適切な分散剤
を含むＵＶ吸収剤分散体。