JP5362574B2 - メロシアニン誘導体 - Google Patents
メロシアニン誘導体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5362574B2 JP5362574B2 JP2009531814A JP2009531814A JP5362574B2 JP 5362574 B2 JP5362574 B2 JP 5362574B2 JP 2009531814 A JP2009531814 A JP 2009531814A JP 2009531814 A JP2009531814 A JP 2009531814A JP 5362574 B2 JP5362574 B2 JP 5362574B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- formula
- hydrogen atom
- alkyl group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
- C09B23/0066—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain being part of a carbocyclic ring,(e.g. benzene, naphtalene, cyclohexene, cyclobutenene-quadratic acid)
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
- A61K8/4926—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having six membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/4973—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom
- A61K8/498—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom having 6-membered rings or their condensed derivatives, e.g. coumarin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/58—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus
- A61K8/585—Organosilicon compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/896—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
- A61K8/898—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
- C09B23/0091—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes having only one heterocyclic ring at one end of the methine chain, e.g. hemicyamines, hemioxonol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
- C09B23/02—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
- C09B23/06—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups three >CH- groups, e.g. carbocyanines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
- C09B23/10—The polymethine chain containing an even number of >CH- groups
- C09B23/105—The polymethine chain containing an even number of >CH- groups two >CH- groups
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
本発明は人及び動物の毛髪及び皮膚を紫外線から保護するためのメロシアニン誘導体の使用並びに前記化合物を含む化粧品組成物に関する。
本発明に従って使用される化合物は、式（１）
（式中、
Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は、それぞれ互いに独立して水素原子を表し；又はＬ1及びＬ3は結合し
て炭素環を形成し得；
Ｒ3及びＲ4は、それぞれ互いに独立してＣＮ；−ＣＯＲ5；−ＣＯＯＲ5；−ＣＯＮＲ5Ｒ6；炭素原子数１乃至２２のアルキル基；炭素原子数２乃至２２のアルケニル基；炭素原子数２乃至２２のアルキニル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基；炭素原子数７乃至２０のアラルキル基；炭素原子数１乃至２０のヘテロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロヘテロアルキル基；炭素原子数３乃至１８のヘテロアラルキル基；炭素原子数６乃至２０のアリール基；炭素原子数１乃至１２のアルキルカルボニルアミノ−炭素原子数６乃至２０のアリール基；炭素原子数２乃至１２のヘテロアリール基；又は−Ｘ2−Ｓｉｌ2を表し；
ｎは１乃至４の数を表し；
ｎ＝１であるとき、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ互いに独立して水素原子；炭素原子数１乃至２２のアルキル基；ヒドロキシ−炭素原子数１乃至２２のアルキル基；炭素原子数２乃至２２のアルケニル基；炭素原子数２乃至２２のアルキニル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基；炭素原子数７乃至２０のアラルキル基；炭素原子数１乃至２０のヘテロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロヘテロアルキル基；炭素原子数６乃至２０のアリール基；炭素原子数３乃至１８のヘテロアラルキル基；炭素原子数２乃至１２のヘテロアリール基；−（ＣＨ2）u−ＳｉＲ8Ｒ9Ｒ10；又は−Ｘ1−
Ｓｉｌ1を表し；
ｎ＝２であるとき、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ炭素原子数１乃至６のアルキレン基；又は、Ｒ1及びＲ2のうち一方が炭素原子数１乃至６のアルキレン基を表し、そして他方がｎ＝１で定義されているものを表し；
ｎ＝３であるとき、
Ｒ1及びＲ2のうち一方が三価の基を表し、そして他方がｎ＝１で定義されているものを表し；
ｎ＝４であるとき、
Ｒ1及びＲ2のうち一方が四価の基を表し、そして他方がｎ＝１で定義されているものを表し；
Ｒ5及びＲ6は、それぞれ互いに独立して水素原子；炭素原子数１乃至２２のアルキル基、炭素原子数２乃至２２のアルケニル基；炭素原子数２乃至２２のアルキニル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基；炭素原
子数７乃至２０のアラルキル基；ＣＯＲ7；炭素原子数１乃至２０のヘテロアルキル基；
炭素原子数３乃至１２のシクロヘテロアルキル基；炭素原子数３乃至１８のヘテロアラルキル基；炭素原子数６乃至２０のアリール基；炭素原子数１乃至５のアルコキシ基−炭素原子数６乃至２０のアリール基；−（ＣＨ2）t−ＳＯ3Ｈ；−（ＣＨ2）v−（ＣＯ）−Ｏ
Ｒ7；−（ＣＨ2）t−Ｏ−炭素原子数６乃至１０のアリール基；炭素原子数２乃至１２の
ヘテロアリール基；−（ＣＨ2）u−ＳｉＲ8Ｒ9Ｒ10；又は−Ｘ2−Ｓｉｌ2基を表し；
Ｒ7は水素原子；炭素原子数１乃至２２のアルキル基；炭素原子数２乃至２２のアルケニ
ル基；炭素原子数２乃至２２のアルキニル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基；炭素原子数７乃至２０のアラルキル基；炭素原子数１乃至２０のヘテロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロヘテロアルキル基；炭素原子数３乃至１８のヘテロアラルキル基；炭素原子数６乃至２０のアリール基；又は炭素原子数２乃至１２のヘテロアリール基を表し；
Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10は、それぞれ互いに独立して炭素原子数１乃至２２のアルキル基；炭素原子数６乃至２０のアリール基；炭素原子数１乃至２２のアルコキシ基；又はＯ−炭素原子数６乃至２０のアリール基を表し；
又は、
Ｌ3及びＲ1、Ｒ3及びＲ4、Ｒ1及びＲ2、Ｒ5及びＲ6は結合して１、２、３又は４員の炭素環、又は、Ｎ、Ｏ及び／又はＳ−ヘテロ環を形成し得、それらはさらに他の芳香環と融合し得、そしてＮ−ヘテロ環の各Ｎ原子は非置換であるか又はＲ11で置換され得、
そして、各アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基又はシクロアルキレン基は非置換であるか又は１つ以上のＲ12で置換され得、
そして各アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基またはアラルキレン基は非置換であるか又は１つ以上のＲ13で置換され得、
Ｒ11はＲ14；ＣＯＲ14；ＣＯＯＲ14；又はＣＯＮＲ14Ｒ15を表し；
Ｒ12は水素原子、ＯＨ；ＮＲ16Ｒ17；Ｏ−Ｒ16；Ｓ−Ｒ16；ＣＯ−Ｒ16；Ｏ−ＣＯ−Ｒ16；オキソ；チオノ；ＣＮ；ＣＯＯＲ16；ＣＯＮＲ16Ｒ17；ＳＯ2ＮＲ16Ｒ17；ＳＯ2Ｒ16；ＳＯ3Ｒ16；ＳｉＲ8Ｒ9Ｒ10；ＯＳｉＲ8Ｒ9Ｒ10；ＰＯＲ8Ｒ9；又は−Ｘ3−Ｓｉｌ3基を
表し；
Ｒ13は、炭素原子数１乃至１２のアルキルチオ基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルキルチオ基；炭素原子数１乃至１２のアルケニルチオ基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニルチオ基；炭素原子数１乃至１２のアルコキシ基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルコキシ基；炭素原子数１乃至１２のアルケニルオキシ基；又は非置換の若しくは１つ以上のＲ12で置換された炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニルオキシ基；ハロゲン原子；ＣＮ；ＳＨ；ＯＨ；ＣＨＯ；Ｒ18；ＯＲ18；ＳＲ18；Ｃ（Ｒ18）＝ＣＲ19Ｒ20；Ｏ−ＣＯ−Ｒ19；ＮＲ18Ｒ19；ＣＯＮＲ18Ｒ19；ＳＯ2ＮＲ18Ｒ19；ＳＯ2Ｒ18；ＣＯＯＲ18；ＯＣＯＯＲ18；ＮＲ19ＣＯＲ20；ＮＲ19ＣＯＯＲ20；ＳｉＲ8Ｒ9Ｒ10；ＯＳｉＲ8Ｒ9Ｒ10；Ｐ（＝Ｏ）Ｒ8Ｒ9；又は−Ｘ4−Ｓｉｌ4基を表し；
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19及びＲ20は、それぞれ互いに独立して水素原子；炭素原子数１乃至２２のアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基；炭素原子数２乃至１２のアルケニル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基；炭素原子数６乃至２０のアリール基；炭素原子数２乃至１２のヘテロアリール基；炭素原子数７乃至１８のアラルキル基；又は炭素原子数３乃至１８のヘテロアラルキル基を表し；
Ｒ14及びＲ15、Ｒ16及びＲ17、及び／又はＲ18及びＲ19は結合して非置換の、又は炭素原子数１乃至４のアルキル基で置換されたピロリドン環、ピペリジン環、ピペラジン環又はモルホリン環を形成し得；
Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は、それぞれ互いに独立してリンカーを表し；
Ｓｉｌ1、Ｓｉｌ2、Ｓｉｌ3及びＳｉｌ4は、それぞれ互いに独立してシラン−、オリゴシロキサン又はポリシロキサン部分を表し；
ｔは０乃至１２の数を表し；
ｕは０乃至１２の数を表し；そして
ｖは０乃至１２の数を表す。）
で表されるものに対応する。
Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は、それぞれ互いに独立して水素原子を表し；又はＬ1及びＬ3は結合し
て炭素環を形成し得；
Ｒ3及びＲ4は、それぞれ互いに独立してＣＮ；−ＣＯＲ5；−ＣＯＯＲ5；−ＣＯＮＲ5Ｒ6；炭素原子数１乃至２２のアルキル基；炭素原子数２乃至２２のアルケニル基；炭素原子数２乃至２２のアルキニル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基；炭素原子数７乃至２０のアラルキル基；炭素原子数１乃至２０のヘテロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロヘテロアルキル基；炭素原子数３乃至１８のヘテロアラルキル基；炭素原子数６乃至２０のアリール基；炭素原子数１乃至１２のアルキルカルボニルアミノ−炭素原子数６乃至２０のアリール基；炭素原子数２乃至１２のヘテロアリール基；又は−Ｘ2−Ｓｉｌ2を表し；
ｎは１乃至４の数を表し；
ｎ＝１であるとき、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ互いに独立して水素原子；炭素原子数１乃至２２のアルキル基；ヒドロキシ−炭素原子数１乃至２２のアルキル基；炭素原子数２乃至２２のアルケニル基；炭素原子数２乃至２２のアルキニル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基；炭素原子数７乃至２０のアラルキル基；炭素原子数１乃至２０のヘテロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロヘテロアルキル基；炭素原子数６乃至２０のアリール基；炭素原子数３乃至１８のヘテロアラルキル基；炭素原子数２乃至１２のヘテロアリール基；−（ＣＨ2）u−ＳｉＲ8Ｒ9Ｒ10；又は−Ｘ1−
Ｓｉｌ1を表し；
ｎ＝２であるとき、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ炭素原子数１乃至６のアルキレン基；又は、Ｒ1及びＲ2のうち一方が炭素原子数１乃至６のアルキレン基を表し、そして他方がｎ＝１で定義されているものを表し；
ｎ＝３であるとき、
Ｒ1及びＲ2のうち一方が三価の基を表し、そして他方がｎ＝１で定義されているものを表し；
ｎ＝４であるとき、
Ｒ1及びＲ2のうち一方が四価の基を表し、そして他方がｎ＝１で定義されているものを表し；
Ｒ5及びＲ6は、それぞれ互いに独立して水素原子；炭素原子数１乃至２２のアルキル基、炭素原子数２乃至２２のアルケニル基；炭素原子数２乃至２２のアルキニル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基；炭素原
子数７乃至２０のアラルキル基；ＣＯＲ7；炭素原子数１乃至２０のヘテロアルキル基；
炭素原子数３乃至１２のシクロヘテロアルキル基；炭素原子数３乃至１８のヘテロアラルキル基；炭素原子数６乃至２０のアリール基；炭素原子数１乃至５のアルコキシ基−炭素原子数６乃至２０のアリール基；−（ＣＨ2）t−ＳＯ3Ｈ；−（ＣＨ2）v−（ＣＯ）−Ｏ
Ｒ7；−（ＣＨ2）t−Ｏ−炭素原子数６乃至１０のアリール基；炭素原子数２乃至１２の
ヘテロアリール基；−（ＣＨ2）u−ＳｉＲ8Ｒ9Ｒ10；又は−Ｘ2−Ｓｉｌ2基を表し；
Ｒ7は水素原子；炭素原子数１乃至２２のアルキル基；炭素原子数２乃至２２のアルケニ
ル基；炭素原子数２乃至２２のアルキニル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基；炭素原子数７乃至２０のアラルキル基；炭素原子数１乃至２０のヘテロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロヘテロアルキル基；炭素原子数３乃至１８のヘテロアラルキル基；炭素原子数６乃至２０のアリール基；又は炭素原子数２乃至１２のヘテロアリール基を表し；
Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10は、それぞれ互いに独立して炭素原子数１乃至２２のアルキル基；炭素原子数６乃至２０のアリール基；炭素原子数１乃至２２のアルコキシ基；又はＯ−炭素原子数６乃至２０のアリール基を表し；
又は、
Ｌ3及びＲ1、Ｒ3及びＲ4、Ｒ1及びＲ2、Ｒ5及びＲ6は結合して１、２、３又は４員の炭素環、又は、Ｎ、Ｏ及び／又はＳ−ヘテロ環を形成し得、それらはさらに他の芳香環と融合し得、そしてＮ−ヘテロ環の各Ｎ原子は非置換であるか又はＲ11で置換され得、
そして、各アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基又はシクロアルキレン基は非置換であるか又は１つ以上のＲ12で置換され得、
そして各アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基またはアラルキレン基は非置換であるか又は１つ以上のＲ13で置換され得、
Ｒ11はＲ14；ＣＯＲ14；ＣＯＯＲ14；又はＣＯＮＲ14Ｒ15を表し；
Ｒ12は水素原子、ＯＨ；ＮＲ16Ｒ17；Ｏ−Ｒ16；Ｓ−Ｒ16；ＣＯ−Ｒ16；Ｏ−ＣＯ−Ｒ16；オキソ；チオノ；ＣＮ；ＣＯＯＲ16；ＣＯＮＲ16Ｒ17；ＳＯ2ＮＲ16Ｒ17；ＳＯ2Ｒ16；ＳＯ3Ｒ16；ＳｉＲ8Ｒ9Ｒ10；ＯＳｉＲ8Ｒ9Ｒ10；ＰＯＲ8Ｒ9；又は−Ｘ3−Ｓｉｌ3基を
表し；
Ｒ13は、炭素原子数１乃至１２のアルキルチオ基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルキルチオ基；炭素原子数１乃至１２のアルケニルチオ基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニルチオ基；炭素原子数１乃至１２のアルコキシ基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルコキシ基；炭素原子数１乃至１２のアルケニルオキシ基；又は非置換の若しくは１つ以上のＲ12で置換された炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニルオキシ基；ハロゲン原子；ＣＮ；ＳＨ；ＯＨ；ＣＨＯ；Ｒ18；ＯＲ18；ＳＲ18；Ｃ（Ｒ18）＝ＣＲ19Ｒ20；Ｏ−ＣＯ−Ｒ19；ＮＲ18Ｒ19；ＣＯＮＲ18Ｒ19；ＳＯ2ＮＲ18Ｒ19；ＳＯ2Ｒ18；ＣＯＯＲ18；ＯＣＯＯＲ18；ＮＲ19ＣＯＲ20；ＮＲ19ＣＯＯＲ20；ＳｉＲ8Ｒ9Ｒ10；ＯＳｉＲ8Ｒ9Ｒ10；Ｐ（＝Ｏ）Ｒ8Ｒ9；又は−Ｘ4−Ｓｉｌ4基を表し；
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19及びＲ20は、それぞれ互いに独立して水素原子；炭素原子数１乃至２２のアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基；炭素原子数２乃至１２のアルケニル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基；炭素原子数６乃至２０のアリール基；炭素原子数２乃至１２のヘテロアリール基；炭素原子数７乃至１８のアラルキル基；又は炭素原子数３乃至１８のヘテロアラルキル基を表し；
Ｒ14及びＲ15、Ｒ16及びＲ17、及び／又はＲ18及びＲ19は結合して非置換の、又は炭素原子数１乃至４のアルキル基で置換されたピロリドン環、ピペリジン環、ピペラジン環又はモルホリン環を形成し得；
Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は、それぞれ互いに独立してリンカーを表し；
Ｓｉｌ1、Ｓｉｌ2、Ｓｉｌ3及びＳｉｌ4は、それぞれ互いに独立してシラン−、オリゴシロキサン又はポリシロキサン部分を表し；
ｔは０乃至１２の数を表し；
ｕは０乃至１２の数を表し；そして
ｖは０乃至１２の数を表す。）
で表されるものに対応する。
Ｓｉｌ1、Ｓｉｌ2、Ｓｉｌ3及びＳｉｌ4は、それぞれ互いに独立してＳｉ（Ｒ8）m［ＯＳｉ（Ｒ9）］；
（式中、
Ｒ8及びＲ9は、それぞれ互いに独立して炭素原子数１乃至２２のアルキル基；炭素原子数６乃至２０のアリール基；炭素原子数１乃至２２のアルコキシ基又はＯ−炭素原子数６乃至２０のアリール基を表し；
ｍは０；１；又は２を表し、
ｏは３、２又は１を表し；ｍ＋ｎの合計は３である。）
から選択されるオリゴシロキサン部分を表す。
（式中、
Ｒ8及びＲ9は、それぞれ互いに独立して炭素原子数１乃至２２のアルキル基；炭素原子数６乃至２０のアリール基；炭素原子数１乃至２２のアルコキシ基又はＯ−炭素原子数６乃至２０のアリール基を表し；
ｍは０；１；又は２を表し、
ｏは３、２又は１を表し；ｍ＋ｎの合計は３である。）
から選択されるオリゴシロキサン部分を表す。
ハロゲン原子は、塩素原子、臭素原子、フッ素原子又はヨウ素原子であり、好ましくはフッ素原子であり、より好ましくはトリフルオロメチル基、α，α，α−トリフルオロエチル基などのフルオロアルキル基、又は、ヘプタフルオロプロピル基などのパーフルオロアルキル基である。
アルキル残基、シクロアルキル残基、アルケニル残基、アルキリデン残基又はシクロアルケニル残基は、直鎖又は分枝状であり得、また単環式又は多環式でもあり得る。
アルケニル基は、例えば直鎖の炭素原子数２乃至１２のアルケニル基又は好ましくは分枝状の炭素原子数３乃至１２のアルケニル基である。
炭素原子数１乃至２２のアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ｎ−オクタデシル基、エイコシル基、或いはドデシル基である。
炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基は、例えばシクロプルピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基、メンチル基、ツジル（ｔｈｕｊｙｌ）基、ボルニル基、１−アダマンチル基又は２−アダマンチル基である。
炭素原子数２乃至１２のアルケニル基又は炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基は、ビニル基、アリル基、２−プロペン−２−イル基、２−ブテン−１−イル基、３−ブテン−１−イル基、１，３−ブタジエン−２−イル基、２−シクロブテン−１−イル基、２−ペンテン−１−イル基、３−ペンテン−２−イル基、２−メチル−１−ブテン−３−イル基、２−メチル−３−ブテン−２−イル基、３−メチル−３−ブテン−１−イル基、１，４−ペンタジエン−３−イル基、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基、３−シクロヘキセン−１−イル基、２，４−シクロヘキサジエン−１−イル基、１−ｐ−メンテン−８−イル基、４（１０）−ツジェン（ｔｈｕｊｅｎｅ）−１０−イル基、２−ノルボルネン−１−イル基、２，５−ノルボルナジエン−１−イル基、７，７−ジメチル−２，４−ノルカラジエン−３−イル基、又は、ヘキセニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基又はドデセニル基から選択される異種異性体など、一つ又は多数の二重結合を含む不飽和炭化水素残基を言及する。
炭素原子数７乃至１８のアラルキル基は、例えばベンジル基、２−ベンジル−２−プロピル基、β−フェニル−エチル基、９−フルオレニル基、α，α−ジメチルベンジル基、ω−フェニル−ブチル基、ω−フェニル−オクチル基、ω−フェニル−ドデシル基又は３−メチル−５−（１’，１’，３’，３’−テトラメチル−ブチル）−ベンジル基である。
炭素原子数７乃至１８のアラルキル部分は非置換であるか、又は、アラルキル基のアルキル部分で並びにアリール部分で置換され得るが、好ましくはアリール部分で置換される。
（炭素原子数１乃至６の）アルキリデン基は、例えばメチレン基、エチル−１−エン基、又はプロピル−２−エン基である。
炭素原子数６乃至２０のアリール基は、例えばフェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、２−フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基、又はターフェニリル基である。
炭素原子数２乃至１２のヘテロアリール基は、４ｎ＋２の共役π−エレクトロンを有する不飽和又は芳香環基であり、例えば２−チエニル基、２−フリル基、２−ピリジル基、２−チアゾリル基、２−オキサゾリル基、２−イミダゾリル基、イソ−チアゾリル基、トリアゾリル基、又は、ベンゾトリアゾリルなどのように、チオフェン環、フラン環、ピリジン環、チアゾール環、オキサゾール環、イミダゾール環、イソチアゾール環、トリアゾール環、ピリジン環及びフェニル環からなる他の環系であり、それらは非置換であるか、又は１乃至６つのエチル基、メチル基、エチレン基及び／又はメチレン基で置換される。
炭素原子数３乃至１８のヘテロアラルキル基は、例えば炭素原子数２乃至１２のヘテロアリール基で置換された炭素原子数１乃至８のアルキル基部分である。
Ｓｉｌ1、Ｓｉｌ2、Ｓｉｌ3及びＳｉｌ4がオリゴシロキサン基である場合、式
（式中、
ＡはリンカーＸ1、Ｘ2、Ｘ3及び／又はＸ4との結合を表し；
Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、それぞれ互いに独立して炭素原子数１乃至２２のアルキル基；炭素原子数６乃至２０のアリール基；炭素原子数１乃至２２のアルコキシ基又はＯ−炭素原子数６乃至２０のアリール基を表し；
ｐは０乃至１０の数を表し；
ｑは１乃至１０の数を表し；そして
ｖは０乃至１の数を表す。）
からなる群から望ましくは選択される。
ＡはリンカーＸ1、Ｘ2、Ｘ3及び／又はＸ4との結合を表し；
Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、それぞれ互いに独立して炭素原子数１乃至２２のアルキル基；炭素原子数６乃至２０のアリール基；炭素原子数１乃至２２のアルコキシ基又はＯ−炭素原子数６乃至２０のアリール基を表し；
ｐは０乃至１０の数を表し；
ｑは１乃至１０の数を表し；そして
ｖは０乃至１の数を表す。）
からなる群から望ましくは選択される。
Ｓｉｌ1、Ｓｉｌ2、Ｓｉｌ3及びＳｉｌ4がポリシロキサン基である場合、式
（式中、
Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、それぞれ互いに独立して炭素原子数１乃至２２のアルキル基；炭素原子数６乃至２０のアリール基；炭素原子数１乃至２２のアルコキシ基又はＯ−炭素原子数６乃至２０のアリール基を表し；
ＡはリンカーＸ1又はＸ2との結合を表し；
ｘは４乃至２５０の数を表し；
ｙは５乃至２５０の数を表し；そして
ｚは１乃至５０の数を表す。）
からなる群から望ましくは選択される。
Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、それぞれ互いに独立して炭素原子数１乃至２２のアルキル基；炭素原子数６乃至２０のアリール基；炭素原子数１乃至２２のアルコキシ基又はＯ−炭素原子数６乃至２０のアリール基を表し；
ＡはリンカーＸ1又はＸ2との結合を表し；
ｘは４乃至２５０の数を表し；
ｙは５乃至２５０の数を表し；そして
ｚは１乃至５０の数を表す。）
からなる群から望ましくは選択される。
好ましいシラン基は、トリメチルシラン基、トリエチルシラン基、トリプロピルシラン基、トリイソプロピルシラン基、ジメチル−ｔｅｒｔ−ブチルシラン基、ジメチルテキシルシラン基、トリフェニルシラン基、ジメチルフェニルシラン基などである。
リンカーＸ1、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は好ましくは式
（式中、
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24は、それぞれ互いに独立して水素原子；炭素原子数１乃至２２のアルキル基；炭素原子数６乃至２０のアリール基；炭素原子数１乃至２２のアルコキシ基；又はＯ−炭素原子数６乃至２０のアリール基を表し；
ｂは０乃至３０の数を表し；
ｃは０乃至６の数を表し；そして
ｄは０乃至１の数を表す。）
で表される二価の基を表す。
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24は、それぞれ互いに独立して水素原子；炭素原子数１乃至２２のアルキル基；炭素原子数６乃至２０のアリール基；炭素原子数１乃至２２のアルコキシ基；又はＯ−炭素原子数６乃至２０のアリール基を表し；
ｂは０乃至３０の数を表し；
ｃは０乃至６の数を表し；そして
ｄは０乃至１の数を表す。）
で表される二価の基を表す。
望ましくは、式中、Ｌ1及びＬ3は一緒になって
から選択される二価の基を形成し；
Ｒ1及びＲ2は一緒になって
（式中、Ｒ11は式（１）で定義されたものを表す。）
から選択される二価の基を形成する、式（１）で表される化合物が使用される。
Ｒ1及びＲ2は一緒になって
から選択される二価の基を形成する、式（１）で表される化合物が使用される。
Ｒ3及びＲ4は一緒になって
から選択される炭素環ビラジカル又はヘテロ環ビラジカルを形成する。
式中、Ｒ1及びＬ3は
から選択される二価の基を形成する、式（１）で表される化合物の使用もまた好ましい。
好ましくは、式（１）中、
Ｒ1が炭素原子数１乃至８のアルキル基；基Ｘ1−Ｓｉｌ1（式中、Ｘ1は炭素原子数１乃至３のアルキレン基を表し；そしてＳｉｌ1は
で表される基を表す。）を表す、メロシアニン誘導体が本発明において使用される。
Ｒ1が炭素原子数１乃至８のアルキル基；基Ｘ1−Ｓｉｌ1（式中、Ｘ1は炭素原子数１乃至３のアルキレン基を表し；そしてＳｉｌ1は
さらに、式（１）中、
Ｒ1が式
で表される四価の基を表す、メロシアニン誘導体が使用される。
Ｒ1が式
最も好ましいメロシアニン誘導体は、式（１）中、
Ｒ2が水素原子；又は炭素原子数１乃至３のアルキル基を表し；そして、
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3及びｎが式（１）において定義されたものを表すような化合物である。
Ｒ2が水素原子；又は炭素原子数１乃至３のアルキル基を表し；そして、
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3及びｎが式（１）において定義されたものを表すような化合物である。
さらに好ましいメロシアニン誘導体は、式（１）中、
Ｒ3がＸ2−Ｓｉｌ2
（式中、
Ｓｉｌ2は式
の基を表し；そして
Ｘ2は炭素原子数１乃至１８のアルキレン基；又は式
（式中、アスタリクス*はＳｉｌ1又はＳｉｌ2と結合し、
アスタリクス**はＲ3又はＲ4と結合し；そして
ｗは０乃至３０の数を表す。）を表す。）で表される二価の基を表す。
Ｒ3がＸ2−Ｓｉｌ2
（式中、
Ｓｉｌ2は式
Ｘ2は炭素原子数１乃至１８のアルキレン基；又は式
アスタリクス**はＲ3又はＲ4と結合し；そして
ｗは０乃至３０の数を表す。）を表す。）で表される二価の基を表す。
もっとも好ましいものはまた、式（１）中、
Ｒ4が−ＣＯＯＲ5；又はＣ≡Ｎを表し；
Ｒ5が水素原子；又は炭素原子数１乃至２２のアルキル基を表し；そして
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3及びｎが式（１）で定義されたものを表す、メロシアニン誘導体である。
Ｒ4が−ＣＯＯＲ5；又はＣ≡Ｎを表し；
Ｒ5が水素原子；又は炭素原子数１乃至２２のアルキル基を表し；そして
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3及びｎが式（１）で定義されたものを表す、メロシアニン誘導体である。
特に最も好ましいメロシアニン誘導体は、式（６）
（式中、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ互いに独立して水素原子；又は炭素原子数１乃至５のアルキル基を表し、
Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は水素原子を表し；又はＬ1及びＬ3は
から選択される二価の基を形成し、
Ｒ4は−ＣＯＲ5を表し；
Ｒ5は炭素原子数１乃至５のアルキル基を表し；
Ｓｉｌ2は式
で表される基を表し；そして
Ｘ2は炭素原子数１乃至１８のアルキレン基；又は前記式（５ａ）、（５ｂ）又は（５ｃ
）で表される二価の基を表す。）に対応する。
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ互いに独立して水素原子；又は炭素原子数１乃至５のアルキル基を表し、
Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は水素原子を表し；又はＬ1及びＬ3は
Ｒ4は−ＣＯＲ5を表し；
Ｒ5は炭素原子数１乃至５のアルキル基を表し；
Ｓｉｌ2は式
Ｘ2は炭素原子数１乃至１８のアルキレン基；又は前記式（５ａ）、（５ｂ）又は（５ｃ
）で表される二価の基を表す。）に対応する。
特に最も好ましいメロシアニン誘導体は、式（７）
（式中、
Ｒ2は水素原子；又は炭素原子数１乃至３のアルキル基を表し；
Ｌ1及びＬ3は一緒に
から選択される二価の基を形成し、
Ｒ3及びＲ4は、それぞれ互いに独立してＣＮ；−ＣＯＲ5；−ＣＯＯＲ5；又は−ＣＯＮＲ5Ｒ6を表し；そして
Ｒ5及びＲ6は、それぞれ互いに独立して水素原子；又は炭素原子数１乃至２２のアルキル基を表し；そして
Ｌ2は式（１）で定義されたものを表す。）に対応する。
Ｒ2は水素原子；又は炭素原子数１乃至３のアルキル基を表し；
Ｌ1及びＬ3は一緒に
Ｒ3及びＲ4は、それぞれ互いに独立してＣＮ；−ＣＯＲ5；−ＣＯＯＲ5；又は−ＣＯＮＲ5Ｒ6を表し；そして
Ｒ5及びＲ6は、それぞれ互いに独立して水素原子；又は炭素原子数１乃至２２のアルキル基を表し；そして
Ｌ2は式（１）で定義されたものを表す。）に対応する。
特に最も好ましいメロシアニン誘導体は、式（８）
（式中、
Ｒ2は水素原子；又は炭素原子数１乃至３のアルキル基を表し；
Ｒ3及びＲ4は、それぞれ互いに独立してＣＮ；−ＣＯＲ5；−ＣＯＯＲ5；又は−ＣＯＮＲ5Ｒ6を表し；
Ｒ5及びＲ6は、それぞれ互いに独立して水素原子；又は炭素原子数１乃至２２のアルキル基を表し；
Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は水素原子を表し；又はＬ1及びＬ3は
から選択される二価の基を形成する。）に対応する。
Ｒ2は水素原子；又は炭素原子数１乃至３のアルキル基を表し；
Ｒ3及びＲ4は、それぞれ互いに独立してＣＮ；−ＣＯＲ5；−ＣＯＯＲ5；又は−ＣＯＮＲ5Ｒ6を表し；
Ｒ5及びＲ6は、それぞれ互いに独立して水素原子；又は炭素原子数１乃至２２のアルキル基を表し；
Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は水素原子を表し；又はＬ1及びＬ3は
本発明で有用なメロシアニン誘導体の例を、下記表１に記載する。
本発明の化合物は次の通りに製造され得る：
第一工程において、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3又はＲ4の一つが上述に定義されるものであって、その後ヒドロシリル化され得る不飽和Ｃ−Ｃ結合を含む、一般式（１）で表される化合物が合成される。次の工程において、前記不飽和化合物とＳｉＨ含有シラン、オリゴシロキサン及びポリシキサンとの反応をヒドロシリル化触媒の存在下で実施する。下記反応スキームがヒドロシリル化反応を例示する。
第一工程において、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3又はＲ4の一つが上述に定義されるものであって、その後ヒドロシリル化され得る不飽和Ｃ−Ｃ結合を含む、一般式（１）で表される化合物が合成される。次の工程において、前記不飽和化合物とＳｉＨ含有シラン、オリゴシロキサン及びポリシキサンとの反応をヒドロシリル化触媒の存在下で実施する。下記反応スキームがヒドロシリル化反応を例示する。
エステル交換反応に関する例は、カルボン酸エステルとオルガノシロキサン基含有アルコールとの反応のように以下に与えられる。下記スキームにおいて、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、
Ｒ4、Ｌ1、Ｌ2又はＬ3は上述のように定義される。
Ｒ4、Ｌ1、Ｌ2又はＬ3は上述のように定義される。
上述の２つの反応スキームに記載されたメロシアニン前駆体は、米国特許第４０４５２２９号明細書、米国特許第４１９５９９９号明細書、国際公開第００２０３８８号パンフレット、米国特許第４４５５３６８号明細書、米国特許第４３０９５００号明細書、又は国際公開第０４／００６８７８号パンフレットといった、幾つかの特許出願書類に記載されるような既知の手順に従って製造可能である。
本発明の式（１）で表される化合物は、特に紫外線フィルタ類として、即ち、紫外線に対して敏感な有機物質、とりわけ人及び動物の皮膚及び毛髪を、紫外線照射の悪影響から保護するために特に適する。これら化合物は、従って、化粧品、医薬品及び獣医薬品製剤において日焼け止め（サンスクリーン）として適する。これら化合物は溶解された形態及び微粒化形態の双方で使用可能である。
本発明の化粧品処方又は医薬品組成物は、表３に記載される一種以上の更なる紫外線フィルタをさらに含み得る。
化粧品又は医薬品製剤は、紫外線吸収剤（類）をアジュバントとともに慣習的方法を用いて物理的に混合することによって、例えば個々の成分を単純に撹拌することにより、特に、オクチルメトキシシンナメート、サリチル酸イソオクチルエステルなどの化粧用紫外線吸収剤で既知である溶解特性を利用して製造することによって、製造可能である。紫外線吸収剤は、例えば更なる処理をすることなく、或いは、微粒化状態、或いは粉末形態で使用可能である。
化粧品又は医薬品製剤は、組成物の全質量に基づいて、一種の０．０５−４０質量％の紫外線吸収剤又は紫外線吸収剤の混合物を含む。
本発明の式（１）で表される紫外線吸収剤と、所望により更なる光保護剤（表２に記載
）とを、質量基準で１：９９乃至９９：１、好ましくは１：９５乃至９５：１、そして最も好ましくは１０：９０乃至９０：１０の混合比での使用での使用が好ましい。特に興味深いものは、２０：８０乃至８０：２０の、好ましくは４０：６０乃至６０：４０の、そして最も好ましくは約５０：５０の混合比である。そのような混合物は、とりわけ、溶解性を改善するために、又は紫外線の吸収を増加させるために使用可能である。
）とを、質量基準で１：９９乃至９９：１、好ましくは１：９５乃至９５：１、そして最も好ましくは１０：９０乃至９０：１０の混合比での使用での使用が好ましい。特に興味深いものは、２０：８０乃至８０：２０の、好ましくは４０：６０乃至６０：４０の、そして最も好ましくは約５０：５０の混合比である。そのような混合物は、とりわけ、溶解性を改善するために、又は紫外線の吸収を増加させるために使用可能である。
本発明の式（１）で表される紫外線吸収剤、又は紫外線フィルタとの組み合わせは、皮膚、毛髪、及び／又は天然又は人工ヘアカラーの保護に有用である。
化粧品又は医薬品製剤は、例えば、クリーム、ジェル、ローション、アルコール性溶液及び水性／アルコール性溶液、エマルション、ワックス／脂肪組成物、スティック製剤、パウダー又は軟膏などであり得る。上述紫外線のフィルタに加えて、化粧品又は医薬品製剤は後述するさらなるアジュバントを含み得る。
水−及び油−含有エマルション（例えばＷ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ及びＷ／Ｏ／Ｗエマルション又はマイクロエマルション）として、製剤は、例えば、組成物の総質量に基づいて０．１乃至３０質量％、好ましくは０．１乃至１５質量％、そして特に０．５乃至１０質量％の一種以上の紫外線吸収剤、組成物の総質量に基づいて１乃至６０質量％、特に５乃至５０質量％、そして好ましくは１０乃至３５質量％の少なくとも一種の油成分、組成物の総質量に基づいて０乃至３０質量％、特に１乃至３０質量％、そして好ましくは４乃至２０質量％の少なくとも一種の乳化剤、組成物の総質量に基づいて１０乃至９０質量％、特に３０乃至９０質量％の水、さらに、０乃至８８．９質量％、特に１乃至５０質量％の更なる化粧品に許容されるアジュバントを含む。
本発明の化粧品又は医薬品組成物／製剤はまた、脂肪酸の脂肪アルコールエステル、グリセリルエステル及び誘導体などの天然又は合成トリグリセライド、真珠光沢ワックス、炭化水素油、シリコーン又はシロキサン（有機置換されたポリシロキサン）、フッ素化又は全フッ素化油、乳化剤、過油化剤、界面活性剤、濃度調整剤／増粘剤及びレオロジー調整剤、ポリマー、生体活性成分、脱臭活性成分、抗ふけ剤、抗酸化剤、ヒドロトロープ製剤、防腐剤及び細菌抑制剤、香料オイル、着色料、ポリマービーズ又はＳＰＦエンハンサーとしての中空球などの、一種以上の更なる化合物を含み得る。
化粧品又は医薬品製剤
化粧品又は医薬品配合物は広範な化粧品製剤に含まれる。例えば、特に以下の製剤が考慮される：
−スキンケア製剤、例えばタブレット型又は液体石鹸、合成洗剤（ｓｏａｐｌｅｓｓ ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ）又はペースト洗剤形態の皮膚洗浄及びクレンジング製剤
−入浴用製剤、例えば液体（フォームバス、ミルク、シャワー製剤）又は、例えばバスキューブ及びバスソルトなどの固体バス製剤；
−スキンケア製剤、例えばスキンエマルション、マルチエマルション又はスキンオイル；−化粧用パーソナルケア製剤、例えばデイクリーム又はパウダークリーム、フェイスパウダー（ルース又は固形）、口紅又はクリームメークアップの形態でのフェイシャルメーキャップ、アイケア製剤、例えばアイシャドウ製剤、マスカラ、アイライナー、アイクリーム又はアイフィックスクリーム；リップケア製剤、例えばリップスティック、リップグロス、リップライナーペンシル、ネイルケア製剤、例えばマニキュア液、マニキュアリムーバー、ネイルハードナー、キューティクルリムーバー；
−フットケア製剤、例えば、フットバス、フットパウダー、フットクリーム若しくはフットバルサム、特殊脱臭剤及び発汗抑制剤又はたこ除去製剤；
−光保護製剤、例えば、サンミルク、ローション、クリーム又はオイル、日焼け止め又はトロピカルズ、日焼け前製剤又は日焼け後製剤；
−日焼け用製剤、例えば、セルフ日焼け用クリーム；
−脱色製剤、例えば、皮膚しみ取り用製剤又は皮膚の淡色化製剤；
−防虫剤、例えば、防虫油剤、ローション、スプレー又はスティック；
−脱臭剤、例えば、脱臭スプレー、ポンプスプレー、脱臭ジェル、スティック又はロールオン；
−制汗剤、例えば、制汗スティック、クリーム又はロールオン；
−創傷皮膚を洗浄及びケアする製剤、例えば、合成洗剤（固形又は液体）、ピーリング又はスクラブ製剤又はピーリングマスク；
−化学的な形態の脱毛製剤（脱毛）、例えば、脱毛パウダー、液体脱毛製剤、クリーム又はペースト状脱毛製剤、ジェル状又はエアゾールフォームの脱毛製剤；
−髭剃り用製剤、例えば、髭剃り用石鹸、フォーミングシェービングクリーム、ノンフォーミングシェービングクリーム、フォーム及びジェル、ドライシェービング用プレシェーブ製剤、又はアフターシェーブローション；
−芳香製剤、例えば、芳香剤（オーデコロン、オードトワレ、オードパルファム、パルファムドトワレ、香水）、香油又はパヒュームクリーム；
−化粧用毛髪処理製剤、例えば、シャンプー及びコンディショナーの形態の毛髪洗浄製剤、ヘアケア製剤、例えば、プレトリートメント製剤、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングジェル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、集中ヘアトリートメント、髪型製剤、例えば、パーマネントウェーブ（ホットウエーブ、マイルドウエーブ、コールドウエーブ）用のヘアウェービング製剤、ストレートヘア製剤、液体へアセット製剤、ヘアフォーム、ヘアスプレー、ブリーチング製剤、例えば、過酸化水素溶液、淡色化シャンプー、ブリーチングクリーム、ブリーチングパウダー、ブリーチングペースト又はオイル、一時的、半永久的若しくは永久的毛髪着色剤、自己酸化染料含有製剤又は天然毛髪着色剤、例えば、ヘナ若しくはカモミール。
化粧品又は医薬品配合物は広範な化粧品製剤に含まれる。例えば、特に以下の製剤が考慮される：
−スキンケア製剤、例えばタブレット型又は液体石鹸、合成洗剤（ｓｏａｐｌｅｓｓ ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ）又はペースト洗剤形態の皮膚洗浄及びクレンジング製剤
−入浴用製剤、例えば液体（フォームバス、ミルク、シャワー製剤）又は、例えばバスキューブ及びバスソルトなどの固体バス製剤；
−スキンケア製剤、例えばスキンエマルション、マルチエマルション又はスキンオイル；−化粧用パーソナルケア製剤、例えばデイクリーム又はパウダークリーム、フェイスパウダー（ルース又は固形）、口紅又はクリームメークアップの形態でのフェイシャルメーキャップ、アイケア製剤、例えばアイシャドウ製剤、マスカラ、アイライナー、アイクリーム又はアイフィックスクリーム；リップケア製剤、例えばリップスティック、リップグロス、リップライナーペンシル、ネイルケア製剤、例えばマニキュア液、マニキュアリムーバー、ネイルハードナー、キューティクルリムーバー；
−フットケア製剤、例えば、フットバス、フットパウダー、フットクリーム若しくはフットバルサム、特殊脱臭剤及び発汗抑制剤又はたこ除去製剤；
−光保護製剤、例えば、サンミルク、ローション、クリーム又はオイル、日焼け止め又はトロピカルズ、日焼け前製剤又は日焼け後製剤；
−日焼け用製剤、例えば、セルフ日焼け用クリーム；
−脱色製剤、例えば、皮膚しみ取り用製剤又は皮膚の淡色化製剤；
−防虫剤、例えば、防虫油剤、ローション、スプレー又はスティック；
−脱臭剤、例えば、脱臭スプレー、ポンプスプレー、脱臭ジェル、スティック又はロールオン；
−制汗剤、例えば、制汗スティック、クリーム又はロールオン；
−創傷皮膚を洗浄及びケアする製剤、例えば、合成洗剤（固形又は液体）、ピーリング又はスクラブ製剤又はピーリングマスク；
−化学的な形態の脱毛製剤（脱毛）、例えば、脱毛パウダー、液体脱毛製剤、クリーム又はペースト状脱毛製剤、ジェル状又はエアゾールフォームの脱毛製剤；
−髭剃り用製剤、例えば、髭剃り用石鹸、フォーミングシェービングクリーム、ノンフォーミングシェービングクリーム、フォーム及びジェル、ドライシェービング用プレシェーブ製剤、又はアフターシェーブローション；
−芳香製剤、例えば、芳香剤（オーデコロン、オードトワレ、オードパルファム、パルファムドトワレ、香水）、香油又はパヒュームクリーム；
−化粧用毛髪処理製剤、例えば、シャンプー及びコンディショナーの形態の毛髪洗浄製剤、ヘアケア製剤、例えば、プレトリートメント製剤、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングジェル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、集中ヘアトリートメント、髪型製剤、例えば、パーマネントウェーブ（ホットウエーブ、マイルドウエーブ、コールドウエーブ）用のヘアウェービング製剤、ストレートヘア製剤、液体へアセット製剤、ヘアフォーム、ヘアスプレー、ブリーチング製剤、例えば、過酸化水素溶液、淡色化シャンプー、ブリーチングクリーム、ブリーチングパウダー、ブリーチングペースト又はオイル、一時的、半永久的若しくは永久的毛髪着色剤、自己酸化染料含有製剤又は天然毛髪着色剤、例えば、ヘナ若しくはカモミール。
提供形態
示された最終配合物は、広範な提供形態で存在し得る、例えば：
−Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｏ／Ｗ又はＰＩＴエマルション、並びにあらゆる種類のマイクロエマルションなどの液状製剤形態、
−ジェル形態、
−オイル、クリーム、ミルク又はローション形態、
−パウダー、ラッカー、タブレット又はメーキャップ形態、
−スティック形態、
−スプレー（ガス噴射スプレー又はポンプアクションスプレー）又はエアロゾル形態、
−フォーム形態、又は
−ペースト形態。
示された最終配合物は、広範な提供形態で存在し得る、例えば：
−Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｏ／Ｗ又はＰＩＴエマルション、並びにあらゆる種類のマイクロエマルションなどの液状製剤形態、
−ジェル形態、
−オイル、クリーム、ミルク又はローション形態、
−パウダー、ラッカー、タブレット又はメーキャップ形態、
−スティック形態、
−スプレー（ガス噴射スプレー又はポンプアクションスプレー）又はエアロゾル形態、
−フォーム形態、又は
−ペースト形態。
皮膚用の化粧品製剤として特に重要なものは、光保護製剤、例えばサンミルク、ローション、クリーム、オイル、日焼け止め又はトロピカルズ、日焼け前製剤又は日焼け後製剤、並びに日焼け用製剤、例えば、セルフ日焼け用クリームである。特に興味あることは、サンプロテクトクリーム、サンプロテクトローション、サンプロテクトミルク及びスプレー形態のサンプロテクト製剤である。
毛髪用の化粧品製剤として特に重要なものは、上述のヘアトリートメント用製剤、特にシャンプー形態の毛髪洗浄製剤、ヘアコンディショナー、ヘアケア製剤、例えばプレトリートメント製剤、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングジェル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、集中ヘアトリートメント、ストレートヘア製剤、液体ヘアセット製剤、ヘアフォーム及びヘアスプレーである。特に興味あることはシャンプー形態の毛髪洗浄製剤である。
シャンプーは、例えば、以下の組成を有する：０．０１乃至５質量％の本発明の紫外線吸収剤、１２質量％のナトリウムラウレス−２−スルフェート、４．０質量％のコカミドプロピルベタイン、３．０質量％の塩化ナトリウム並びに水を加えて１００％。
本発明の化粧品製剤は、日光の悪影響に対する人の皮膚の優れた保護によって区別される。
下記実施例は本発明をさらに詳細に説明するが、本発明の発明の範囲を如何なる方法によって限定するものではない。
Ａ．製造例
実施例Ａ１：ＭＣ ０７の製造
１．８７ｇ（０．００８モル、９５％）の１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサンを、１．８２ｇ（０．００８モル）の２−（３−アリルアミノ−５，５−ジメチル−シクロヘキシ−２−エニリデン）−マロノニトリルと１０μｌの白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（ポリ（ジメチルシロキサン）溶液、ビニル末端、アルドリッチ社製）を６ｍｌのキシレンに溶解した混合物に、６５℃で添加した。１４０℃で１８時間加熱を続けた。さらに別の１．８７ｇ（０．００８モル、９５％）の１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサンと、触媒溶液５滴を添加した。１１０℃で３０時間加熱を続けた。濃縮後、残渣をエタノール／トルエンの１／１温混合物に溶解した。チャコールを添加後、混合物を８０℃で１時間撹拌した。固体をろ過し、少量のエタノール／トルエンの１／１混合物で洗浄した。ろ液を真空化で濃縮し、７０−８０℃で乾燥させた。
実施例Ａ１：ＭＣ ０７の製造
１．８７ｇ（０．００８モル、９５％）の１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサンを、１．８２ｇ（０．００８モル）の２−（３−アリルアミノ−５，５−ジメチル−シクロヘキシ−２−エニリデン）−マロノニトリルと１０μｌの白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（ポリ（ジメチルシロキサン）溶液、ビニル末端、アルドリッチ社製）を６ｍｌのキシレンに溶解した混合物に、６５℃で添加した。１４０℃で１８時間加熱を続けた。さらに別の１．８７ｇ（０．００８モル、９５％）の１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサンと、触媒溶液５滴を添加した。１１０℃で３０時間加熱を続けた。濃縮後、残渣をエタノール／トルエンの１／１温混合物に溶解した。チャコールを添加後、混合物を８０℃で１時間撹拌した。固体をろ過し、少量のエタノール／トルエンの１／１混合物で洗浄した。ろ液を真空化で濃縮し、７０−８０℃で乾燥させた。
２．９９ｇ（８３％収率）のペースト状残渣が得られ、それは橙褐色の樹脂に凝固した。
ＵＶ（ＣＨ3ＣＮ／Ｈ2Ｏ）：λmax＝３８２ｎｍ、ＵＶ（ＥｔＯＨ）：λmax＝３８１ｎｍ；ε＝５２８２９。
ＵＶ（ＣＨ3ＣＮ／Ｈ2Ｏ）：λmax＝３８２ｎｍ、ＵＶ（ＥｔＯＨ）：λmax＝３８１ｎｍ；ε＝５２８２９。
実施例Ａ２：ＭＣ ０８の製造
１．８７ｇ（０．００８モル、９５％）の１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサンを、２．１９ｇ（０．００８モル）の［３−アリルアミノ−５，５−ジメチル−シクロヘキシ−２−エン−（Ｚ）−イリデン］−シアノ酢酸エチルエステルと１０μｌの白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（ポリ（ジメチルシロキサン）溶液、ビニル末端、アルドリッチ社製）を６ｍｌのトルエンに溶解した混合物に、６５℃で添加した。９５℃で１８時間加熱を続けた。濃縮後、残渣をエタノール／トルエンの１／１の温混合物に溶解した。チャコールを添加後、混合物を８０℃で１時間撹拌した。固体をろ過し、少量のエタノール／トルエンの１／１混合物で洗浄した。ろ液を真空化で濃縮し、７０−８０℃で乾燥させた。３．３４ｇ（８４％収率）の橙色樹脂を得た。
ＵＶ（ＥｔＯＨ）：λmax＝３８８ｎｍ、ε＝５０３８３。
１．８７ｇ（０．００８モル、９５％）の１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサンを、２．１９ｇ（０．００８モル）の［３−アリルアミノ−５，５−ジメチル−シクロヘキシ−２−エン−（Ｚ）−イリデン］−シアノ酢酸エチルエステルと１０μｌの白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（ポリ（ジメチルシロキサン）溶液、ビニル末端、アルドリッチ社製）を６ｍｌのトルエンに溶解した混合物に、６５℃で添加した。９５℃で１８時間加熱を続けた。濃縮後、残渣をエタノール／トルエンの１／１の温混合物に溶解した。チャコールを添加後、混合物を８０℃で１時間撹拌した。固体をろ過し、少量のエタノール／トルエンの１／１混合物で洗浄した。ろ液を真空化で濃縮し、７０−８０℃で乾燥させた。３．３４ｇ（８４％収率）の橙色樹脂を得た。
ＵＶ（ＥｔＯＨ）：λmax＝３８８ｎｍ、ε＝５０３８３。
実施例Ａ３：ＭＣ １３の製造
０．８８ｇ（０．００４モル）の（２Ｚ，４Ｅ）−５−（アリル−メチル−アミノ）−２−シアノ−ペンタ−２，４−ジエン酸エチルエステルと５滴の白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３，−テトラメチルジシロキサン錯体（ポリ（ジメチルシロキサン）溶液、ビニル末端、アルドリッチ社製）を、３ｍｌのキシレン中に混合し、６５℃に加熱した。１．８７ｇ（０．００８モル、９５％）の１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサンを添加後、１１５℃で１８時間、加熱を持続した。その後、３ｍｌのエタノールと、チャコールを加え、得られた混合物を８０℃で１時間撹拌した。温混合
物を、シリカゲルパッドでろ過し、その後キシレンと酢酸エチルで洗浄した。収集した溶離液を濃縮した。残渣を９０℃で１×１０-3ｂａｒで４時間乾燥させ、橙褐色樹脂として０．６９ｇ（３９％収率）の生成物にした。
ＵＶ（ＣＨ3ＣＮ／Ｈ2Ｏ）：λmax＝３８１ｎｍ。
ＵＶ（ＥｔＯＨ）：λmax＝３８０ｎｍ；ε＝６９１１６。
０．８８ｇ（０．００４モル）の（２Ｚ，４Ｅ）−５−（アリル−メチル−アミノ）−２−シアノ−ペンタ−２，４−ジエン酸エチルエステルと５滴の白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３，−テトラメチルジシロキサン錯体（ポリ（ジメチルシロキサン）溶液、ビニル末端、アルドリッチ社製）を、３ｍｌのキシレン中に混合し、６５℃に加熱した。１．８７ｇ（０．００８モル、９５％）の１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサンを添加後、１１５℃で１８時間、加熱を持続した。その後、３ｍｌのエタノールと、チャコールを加え、得られた混合物を８０℃で１時間撹拌した。温混合
物を、シリカゲルパッドでろ過し、その後キシレンと酢酸エチルで洗浄した。収集した溶離液を濃縮した。残渣を９０℃で１×１０-3ｂａｒで４時間乾燥させ、橙褐色樹脂として０．６９ｇ（３９％収率）の生成物にした。
ＵＶ（ＣＨ3ＣＮ／Ｈ2Ｏ）：λmax＝３８１ｎｍ。
ＵＶ（ＥｔＯＨ）：λmax＝３８０ｎｍ；ε＝６９１１６。
実施例 Ａ４：ＭＣ １４の製造
０．３１ｇ（０．００１８モル）の２−［（Ｅ）−３−（アリル−メチル−アミノ）−アリリデン］−マロノニトリルと３滴の白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３，−テトラメチルジシロキサン錯体（ポリ（ジメチルシロキサン）溶液、ビニル末端、アルドリッチ社製）を２ｍｌのキシレンに溶解した溶液に、０．８４ｇ（０．００３６モル、９５％）の１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサンを６０℃で加えた。
１１５℃１８時間、加熱を続行した。反応混合物を２ｍｌのエタノールで希釈し、チャコールと共に８０℃で１時間撹拌した。温シリカゲルパッドでろ過し、該パッドをトルエンと酢酸エチルで洗浄した後、溶離液を真空で濃縮した。
残渣を９０℃、１×１０-3ｂａｒで４時間乾燥させ、橙褐色樹脂として０．５３ｇ（７４％収率）の予期される誘導体にした。
ＵＶ（ＣＨ3ＣＮ，Ｈ2Ｏ）：λmax＝３８３ｎｍ。
０．３１ｇ（０．００１８モル）の２−［（Ｅ）−３−（アリル−メチル−アミノ）−アリリデン］−マロノニトリルと３滴の白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３，−テトラメチルジシロキサン錯体（ポリ（ジメチルシロキサン）溶液、ビニル末端、アルドリッチ社製）を２ｍｌのキシレンに溶解した溶液に、０．８４ｇ（０．００３６モル、９５％）の１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサンを６０℃で加えた。
１１５℃１８時間、加熱を続行した。反応混合物を２ｍｌのエタノールで希釈し、チャコールと共に８０℃で１時間撹拌した。温シリカゲルパッドでろ過し、該パッドをトルエンと酢酸エチルで洗浄した後、溶離液を真空で濃縮した。
残渣を９０℃、１×１０-3ｂａｒで４時間乾燥させ、橙褐色樹脂として０．５３ｇ（７４％収率）の予期される誘導体にした。
ＵＶ（ＣＨ3ＣＮ，Ｈ2Ｏ）：λmax＝３８３ｎｍ。
実施例 Ａ５：ＭＣ ０６の製造
１．８２ｇ（０．００８モル）の２−（３−アリルアミノ−５，５−ジメチル−シクロヘキシ−２−エニリデン）−マロノニトリルと１０μｌの白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３，−テトラメチルジシロキサン錯体（ポリ（ジメチルシロキサン）溶液、ビニル末端、アルドリッチ社製）を６ｍｌのトルエンに６５℃で溶解した。０．４９ｇ（０．００２モル、９９％）の２，４，６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサンを加え、９５℃で１８時間加熱を続行した。濃縮後、残渣をエタノール／トルエンの１／１の温混合物に溶解した。チャコールを加え、混合物を８０℃で１時間撹拌した。固体をろ過した。ろ液を乾燥するまで濃縮した。真空で７０−８０℃で乾燥後、２．０５ｇ（８９％収率）の所望の生成物を、融点〜１００℃の濃黄色固体の形態として得た。
ＵＶ（ＥｔＯＨ）：λmax＝３８１ｎｍ、ε＝１７７９１４；
１．８２ｇ（０．００８モル）の２−（３−アリルアミノ−５，５−ジメチル−シクロヘキシ−２−エニリデン）−マロノニトリルと１０μｌの白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３，−テトラメチルジシロキサン錯体（ポリ（ジメチルシロキサン）溶液、ビニル末端、アルドリッチ社製）を６ｍｌのトルエンに６５℃で溶解した。０．４９ｇ（０．００２モル、９９％）の２，４，６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサンを加え、９５℃で１８時間加熱を続行した。濃縮後、残渣をエタノール／トルエンの１／１の温混合物に溶解した。チャコールを加え、混合物を８０℃で１時間撹拌した。固体をろ過した。ろ液を乾燥するまで濃縮した。真空で７０−８０℃で乾燥後、２．０５ｇ（８９％収率）の所望の生成物を、融点〜１００℃の濃黄色固体の形態として得た。
ＵＶ（ＥｔＯＨ）：λmax＝３８１ｎｍ、ε＝１７７９１４；
実施例 Ａ６：ＭＣ １１の製造
２．１９ｇ（０．００８モル）の［３−アリルアミノ−５，５−ジメチル−シクロヘキシ−２−エン−（Ｚ）−イリデン］−シアノ−酢酸エチルエステルと１０μｌの白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３，−テトラメチルジシロキサン錯体（ポリ（ジメチルシロキサン）溶液、ビニル末端、アルドリッチ社製）を６ｍｌのトルエンに溶解した温溶液に、０．４９ｇ（０．００２モル、９９％）の２，４，６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサンを加えた。９５℃で１８時間、加熱を続行した。別の１０μｌ−量の触媒系を添加後、混合物を１１０℃で１８時間加熱した。混合物をその後乾燥するまで濃縮して、エタノール／トルエンの１／１の温混合物１０ｍｌに溶解した。得られた混合物をチャコールと一緒に８０℃で１時間撹拌した。ろ過後、混合物を濃縮し、橙色の固体残渣を真空で７０−８０℃で乾燥させ、２．６９ｇ（１００％）の所望の生成物を得た。
ＵＶ（ＥｔＯＨ）：λmax＝３８８ｎｍ、ε＝１８１８１７。
２．１９ｇ（０．００８モル）の［３−アリルアミノ−５，５−ジメチル−シクロヘキシ−２−エン−（Ｚ）−イリデン］−シアノ−酢酸エチルエステルと１０μｌの白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３，−テトラメチルジシロキサン錯体（ポリ（ジメチルシロキサン）溶液、ビニル末端、アルドリッチ社製）を６ｍｌのトルエンに溶解した温溶液に、０．４９ｇ（０．００２モル、９９％）の２，４，６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサンを加えた。９５℃で１８時間、加熱を続行した。別の１０μｌ−量の触媒系を添加後、混合物を１１０℃で１８時間加熱した。混合物をその後乾燥するまで濃縮して、エタノール／トルエンの１／１の温混合物１０ｍｌに溶解した。得られた混合物をチャコールと一緒に８０℃で１時間撹拌した。ろ過後、混合物を濃縮し、橙色の固体残渣を真空で７０−８０℃で乾燥させ、２．６９ｇ（１００％）の所望の生成物を得た。
ＵＶ（ＥｔＯＨ）：λmax＝３８８ｎｍ、ε＝１８１８１７。
実施例 Ａ７：ＭＣ １２の製造
０．８８ｇ（０．００４モル）の（２Ｚ，４Ｅ）−５−（アリル−メチル−アミノ）−２−シアノ−ペンタ−２，４−ジエン酸エチルエステルと５滴の白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３，−テトラメチルジシロキサン錯体（ポリ（ジメチルシロキサン）溶液、ビニル末端、アルドリッチ社製）を３ｍｌの温トルエン中で混合した。０．２４
ｇ（０．００１モル、９９％）の２，４，６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサンを６５℃で添加後、反応混合物を１１５℃で１８時間撹拌した。３ｍｌのエタノールで希釈後、チャコールを加え、８０℃で１時間撹拌を続行した。得られた混合物を、温シリカゲルパッドでろ過し、該パッドを少量のトルエンと酢酸エチルで洗浄した。溶離液を真空で濃縮し、赤茶色樹脂形態の０．６８ｇ（６１％収率）の生成物にした。
ＵＶ（ＣＨ3ＣＮ，Ｈ2Ｏ）：λmax＝３８１ｎｍ。
０．８８ｇ（０．００４モル）の（２Ｚ，４Ｅ）−５−（アリル−メチル−アミノ）−２−シアノ−ペンタ−２，４−ジエン酸エチルエステルと５滴の白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３，−テトラメチルジシロキサン錯体（ポリ（ジメチルシロキサン）溶液、ビニル末端、アルドリッチ社製）を３ｍｌの温トルエン中で混合した。０．２４
ｇ（０．００１モル、９９％）の２，４，６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサンを６５℃で添加後、反応混合物を１１５℃で１８時間撹拌した。３ｍｌのエタノールで希釈後、チャコールを加え、８０℃で１時間撹拌を続行した。得られた混合物を、温シリカゲルパッドでろ過し、該パッドを少量のトルエンと酢酸エチルで洗浄した。溶離液を真空で濃縮し、赤茶色樹脂形態の０．６８ｇ（６１％収率）の生成物にした。
ＵＶ（ＣＨ3ＣＮ，Ｈ2Ｏ）：λmax＝３８１ｎｍ。
実施例 Ａ８：ＭＣ １５の製造
０．３５ｇ（０．００２モル）の２−［−３−（アリル−メチル−アミノ）−アリリデン］−マロノニトリルと３滴の白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３，−テトラメチルジシロキサン錯体（ポリ（ジメチルシロキサン）溶液、ビニル末端、アルドリッチ社製）を２ｍｌのキシレンに溶解した溶液を、６０℃に加熱した。０．１２ｇ（０．０００５モル、９９％）の２，４，６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサンを添加後、加熱を１１５℃で１８時間続行した。別の触媒溶液３滴を添加後、撹拌を１１５℃で８時間続行した。反応混合物を２ｍｌのエタノールで希釈し、チャコールと共に８０℃で１時間撹拌した。温混合物をその後温シリカゲルパッドでろ過し、その後にキシレンと酢酸エチルで洗浄した。溶離液を濃縮し、残渣を９０℃で真空で４時間乾燥し、０．２４ｇ（５１％）の所望の生成物を橙色樹脂として得た。
ＵＶ（ＣＨ3ＣＮ，Ｈ2Ｏ）：λmax＝３７８ｎｍ。
０．３５ｇ（０．００２モル）の２−［−３−（アリル−メチル−アミノ）−アリリデン］−マロノニトリルと３滴の白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３，−テトラメチルジシロキサン錯体（ポリ（ジメチルシロキサン）溶液、ビニル末端、アルドリッチ社製）を２ｍｌのキシレンに溶解した溶液を、６０℃に加熱した。０．１２ｇ（０．０００５モル、９９％）の２，４，６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサンを添加後、加熱を１１５℃で１８時間続行した。別の触媒溶液３滴を添加後、撹拌を１１５℃で８時間続行した。反応混合物を２ｍｌのエタノールで希釈し、チャコールと共に８０℃で１時間撹拌した。温混合物をその後温シリカゲルパッドでろ過し、その後にキシレンと酢酸エチルで洗浄した。溶離液を濃縮し、残渣を９０℃で真空で４時間乾燥し、０．２４ｇ（５１％）の所望の生成物を橙色樹脂として得た。
ＵＶ（ＣＨ3ＣＮ，Ｈ2Ｏ）：λmax＝３７８ｎｍ。
実施例 Ａ９：ＭＣ ０９の製造
１．８２ｇ（０．００８モル）の２−（３−アリルアミノ−５，５−ジメチル−シクロヘキシ−２−エニリデン）−マロノニトリルを１０μｌの白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３，−テトラメチルジシロキサン錯体（ポリ（ジメチルシロキサン）溶液、ビニル末端、アルドリッチ社製）と一緒に６ｍｌのキシレンに溶解した。混合物を６５℃に加熱し、１．９９ｇのポリ（ジメチルシロキサン−コ−メチルヒドロシラン）（トリメチルシリル末端、Ｍｗ＝９５０ダルトン、５０モル％ ＭｅＨＳｉＯ、アルドリッチ社製）を添加した。加熱を９５℃で１８時間続行し、実施例８の手順に従って進行させ、５ｇ（９９％）の所望の誘導体を黄色のペースト状樹脂として得た。
ＵＶ（ＥｔＯＨ）：λmax＝３８１ｎｍ；ε＝１６５７１２。
１．８２ｇ（０．００８モル）の２−（３−アリルアミノ−５，５−ジメチル−シクロヘキシ−２−エニリデン）−マロノニトリルを１０μｌの白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３，−テトラメチルジシロキサン錯体（ポリ（ジメチルシロキサン）溶液、ビニル末端、アルドリッチ社製）と一緒に６ｍｌのキシレンに溶解した。混合物を６５℃に加熱し、１．９９ｇのポリ（ジメチルシロキサン−コ−メチルヒドロシラン）（トリメチルシリル末端、Ｍｗ＝９５０ダルトン、５０モル％ ＭｅＨＳｉＯ、アルドリッチ社製）を添加した。加熱を９５℃で１８時間続行し、実施例８の手順に従って進行させ、５ｇ（９９％）の所望の誘導体を黄色のペースト状樹脂として得た。
ＵＶ（ＥｔＯＨ）：λmax＝３８１ｎｍ；ε＝１６５７１２。
実施例 Ａ１０：ＭＣ １０の製造
２．０１ｇのポリ（ジメチルシロキサン−コ−メチルヒドロシラン）（トリメチルシリル末端、Ｍｗ＝９５０ダルトン、５０モル％ ＭｅＨＳｉＯ、アルドリッチ社製）を２．１９ｇ（０．００８モル）［３−アリルアミノ−５，５−ジメチル−シクロヘキシ−２−エン−（Ｚ）−イリデン］−シアノ−酢酸エチルエステルと、１０μｌの白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３，−テトラメチルジシロキサン錯体（ポリ（ジメチルシロキサン）溶液、ビニル末端、アルドリッチ社製）を６ｍｌのキシレンに溶解した温溶液に加えた。混合物を９５℃で１８時間撹拌した。別の１０ｍｌの触媒溶液を添加後、加熱を１１０℃で１８時間続行した。反応混合物をその後濃縮し、実施例８に記載された手順に従って進行させ、橙色のペースト状樹脂の形態で４．７ｇ（収率：８２％）の所望の生成物にした。
ＵＶ（ＥｔＯＨ）：λmax＝３８８ｎｍ；ε＝１８９１０３。
２．０１ｇのポリ（ジメチルシロキサン−コ−メチルヒドロシラン）（トリメチルシリル末端、Ｍｗ＝９５０ダルトン、５０モル％ ＭｅＨＳｉＯ、アルドリッチ社製）を２．１９ｇ（０．００８モル）［３−アリルアミノ−５，５−ジメチル−シクロヘキシ−２−エン−（Ｚ）−イリデン］−シアノ−酢酸エチルエステルと、１０μｌの白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３，−テトラメチルジシロキサン錯体（ポリ（ジメチルシロキサン）溶液、ビニル末端、アルドリッチ社製）を６ｍｌのキシレンに溶解した温溶液に加えた。混合物を９５℃で１８時間撹拌した。別の１０ｍｌの触媒溶液を添加後、加熱を１１０℃で１８時間続行した。反応混合物をその後濃縮し、実施例８に記載された手順に従って進行させ、橙色のペースト状樹脂の形態で４．７ｇ（収率：８２％）の所望の生成物にした。
ＵＶ（ＥｔＯＨ）：λmax＝３８８ｎｍ；ε＝１８９１０３。
実施例 Ａ１１：ＭＣ １６の製造
０．８８ｇ（０．００４モル）の（２Ｚ，４Ｅ）−５−（アリル−メチル−アミノ）−２−シアノ−ペンタ−２，４−ジエン酸エチルエステルと５滴の白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３，−テトラメチルジシロキサン錯体（ポリ（ジメチルシロキサン）溶液、ビニル末端、アルドリッチ社製）を６ｍｌのキシレン中で６５℃で混合した。０．９９ｇのポリ（ジメチルシロキサン−コ−メチルヒドロシラン）（トリメチルシリル末
端、Ｍｗ＝９５０ダルトン、５０モル％ ＭｅＨＳｉＯ、アルドリッチ社製）を６５℃で添加した後、反応混合物を１１５℃で１８時間撹拌した。６ｍｌのエタノールで希釈後、反応混合物を実施例７に記載のように進行させた。０．９８ｇ（収率３９％）の予期された生成物を茶色がかったペースト状樹脂の形態で得た。
ＵＶ（ＣＨ3ＣＮ，Ｈ2Ｏ）：λmax＝３８２ｎｍ。
０．８８ｇ（０．００４モル）の（２Ｚ，４Ｅ）−５−（アリル−メチル−アミノ）−２−シアノ−ペンタ−２，４−ジエン酸エチルエステルと５滴の白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３，−テトラメチルジシロキサン錯体（ポリ（ジメチルシロキサン）溶液、ビニル末端、アルドリッチ社製）を６ｍｌのキシレン中で６５℃で混合した。０．９９ｇのポリ（ジメチルシロキサン−コ−メチルヒドロシラン）（トリメチルシリル末
端、Ｍｗ＝９５０ダルトン、５０モル％ ＭｅＨＳｉＯ、アルドリッチ社製）を６５℃で添加した後、反応混合物を１１５℃で１８時間撹拌した。６ｍｌのエタノールで希釈後、反応混合物を実施例７に記載のように進行させた。０．９８ｇ（収率３９％）の予期された生成物を茶色がかったペースト状樹脂の形態で得た。
ＵＶ（ＣＨ3ＣＮ，Ｈ2Ｏ）：λmax＝３８２ｎｍ。
実施例 Ａ１２：ＭＣ １７の製造
０．３５ｇ（０．００２モル）の２−［−３−（アリル−メチル−アミノ）−アリリデン］−マロノニトリルと３滴の白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３，−テトラメチルジシロキサン錯体（ポリ（ジメチルシロキサン）溶液、ビニル末端、アルドリッチ社製）を２ｍｌのキシレンに溶解した溶液を、６０℃に加熱した。０．５０ｇのポリ（ジメチルシロキサン−コ−メチルヒドロシラン）（トリメチルシリル末端、Ｍｗ＝９５０ダルトン、５０モル％ ＭｅＨＳｉＯ、アルドリッチ社製）を６５℃で添加した後、反応混合物を１１５℃で１８時間撹拌した。混合物をその後２ｍｌのエタノールで希釈した後、実施例８に記載されたような手順に従って進行させた。生成物（０．４７ｇ）を茶色がかった樹脂の形態で４３％で得た。
ＵＶ（ＣＨ3ＣＮ，Ｈ2Ｏ）：λmax＝３７７ｎｍ。
０．３５ｇ（０．００２モル）の２−［−３−（アリル−メチル−アミノ）−アリリデン］−マロノニトリルと３滴の白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３，−テトラメチルジシロキサン錯体（ポリ（ジメチルシロキサン）溶液、ビニル末端、アルドリッチ社製）を２ｍｌのキシレンに溶解した溶液を、６０℃に加熱した。０．５０ｇのポリ（ジメチルシロキサン−コ−メチルヒドロシラン）（トリメチルシリル末端、Ｍｗ＝９５０ダルトン、５０モル％ ＭｅＨＳｉＯ、アルドリッチ社製）を６５℃で添加した後、反応混合物を１１５℃で１８時間撹拌した。混合物をその後２ｍｌのエタノールで希釈した後、実施例８に記載されたような手順に従って進行させた。生成物（０．４７ｇ）を茶色がかった樹脂の形態で４３％で得た。
ＵＶ（ＣＨ3ＣＮ，Ｈ2Ｏ）：λmax＝３７７ｎｍ。
Ｂ．適用例
Claims (7)
- 式（１）で表されるメロシアニン誘導体。
Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は、それぞれ互いに独立して水素原子を表し；又はＬ１及びＬ３は結合して炭素環を形成し得；
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ互いに独立してＣＮ；又は−ＣＯＯＲ５ を表し；
ｎは１、２又は４の数を表し；
ｎ＝１であるとき、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ互いに独立して水素原子；又は炭素原子数１乃至２２のアルキル基；−（ＣＨ２）u−ＳｉＲ８Ｒ９Ｒ１０；又は−Ｘ１−Ｓｉｌ１を表し；少なくとも
Ｒ １ 又はＲ ２ の一方が−（ＣＨ ２ ） u −ＳｉＲ ８ Ｒ ９ Ｒ １０ ；又は−Ｘ １ −Ｓｉｌ １ を表
し
ｕは０乃至１２の数を表し、
ｎ＝２であるとき、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ炭素原子数１乃至６のアルキレン基；又は、Ｒ１及びＲ２のうち一方が炭素原子数１乃至６のアルキレン基を表し、そして他方がｎ＝１で定義されているものを表し；
ｎ＝４であるとき、
Ｒ１及びＲ２のうち一方が式
Ｒ５ は、水素原子；又は炭素原子数１乃至２２のアルキル基を表し；
Ｘ１ は、式
Ｒ ２１ 、Ｒ ２２ 、Ｒ ２３ 及びＲ ２４ は、それぞれ互いに独立して水素原子；又は炭素原子数１乃至２２のアルキル基を表し；
ｂは０乃至３０の数を表し；
ｃは０乃至６の数を表し；そして
ｄは０乃至１の数を表す。）
で表される二価の基から選択されるリンカーを表し；
Ｓｉｌ１ は式
ＡはリンカーＸ １ との結合を表し；
Ｒ ８ 、Ｒ ９ 及びＲ １０ は、それぞれ互いに独立して炭素原子数１乃至２２のアルキル基；炭素原子数６乃至２０のアリール基；炭素原子数１乃至２２のアルコキシ基；又はＯ−炭素原子数６乃至２０のアリール基を表し；
ｐは０乃至１０の数を表し；
ｑは１乃至１０の数を表し；そして
ｖは０乃至１の数を表す。）
から選択されるオリゴシロキサン部分、又は式
Ｒ ８ 、Ｒ ９ 、Ｒ １０ は、それぞれ互いに独立して炭素原子数１乃至２２のアルキル基；炭素原子数６乃至２０のアリール基；炭素原子数１乃至２２のアルコキシ基；又はＯ−炭素原子数６乃至２０のアリール基を表し；
ＡはリンカーＸ １ との結合を表し；
ｘは４乃至２５０の数を表し；
ｙは５乃至２５０の数を表し；そして
ｚは１乃至５０の数を表す。）
で表されるポリシロキサンを表す。） - 前記式（１）中、
Ｌ１及びＬ３は一緒になって
- 前記式（１）中、
Ｒ１は炭素原子数１乃至８のアルキル基；基Ｘ１−Ｓｉｌ１（式中、Ｘ１は炭素原子数１乃至３のアルキレン基を表し；そしてＳｉｌ１は式
- 前記式（１）中、
Ｒ２は水素原子；又は炭素原子数１乃至３のアルキル基を表し；そして
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３及びｎは請求項１において定義されたものを表す、請求項１乃至３のうちいずれか一項に記載のメロシアニン誘導体。 - 式（７）
Ｒ２は水素原子；又は炭素原子数１乃至３のアルキル基を表し；
Ｌ１及びＬ３は一緒になって
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ互いに独立してＣＮ；又は−ＣＯＯＲ５ を表し；そして
Ｒ５ は、水素原子；又は炭素原子数１乃至２２のアルキル基を表し；そして
Ｌ２は請求項１において定義されたものを表す。）に対応する、
請求項１乃至４のうちいずれか一項に記載のメロシアニン誘導体。 - 式（８）
Ｒ２は水素原子；又は炭素原子数１乃至３のアルキル基を表し；
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ互いに独立してＣＮ；又は−ＣＯＯＲ５ を表し；
Ｒ５ は、水素原子；又は炭素原子数１乃至２２のアルキル基を表し；
Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は水素原子を表し；又はＬ１及びＬ３は
請求項１乃至４のうちいずれか一項に記載のメロシアニン誘導体。 - 請求項１に記載の式（１）で表されるメロシアニン誘導体、及び、少なくとも一種の化粧品に許容されるキャリヤを含む、化粧品組成物。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP06122222.0 | 2006-10-13 | ||
| EP06122222 | 2006-10-13 | ||
| PCT/EP2007/060578 WO2008080645A1 (en) | 2006-10-13 | 2007-10-05 | Merocyanine derivatives |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2010505903A JP2010505903A (ja) | 2010-02-25 |
| JP5362574B2 true JP5362574B2 (ja) | 2013-12-11 |
Family
ID=38080917
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009531814A Active JP5362574B2 (ja) | 2006-10-13 | 2007-10-05 | メロシアニン誘導体 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9068080B2 (ja) |
| EP (1) | EP2125961B1 (ja) |
| JP (1) | JP5362574B2 (ja) |
| ES (1) | ES2484743T3 (ja) |
| GB (1) | GB2445635A (ja) |
| WO (1) | WO2008080645A1 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102008035598A1 (de) * | 2008-07-21 | 2010-01-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Stylingmittel mit hohem Haltegrad und Pflegegefühl II |
| CA2760554A1 (en) | 2009-05-01 | 2010-11-04 | Signal Investment And Management Co. | Moisturizing antimicrobial composition |
| FR2967900B1 (fr) * | 2010-11-25 | 2024-01-05 | Oreal | Composition contenant un filtre dibenzoylmethane et un filtre uv merocyanine hydrophile ou hydrosoluble ; procede de photostabilisation du filtre dibenzoylmethane |
| BR112012023232B1 (pt) * | 2010-03-15 | 2021-03-23 | L'oreal | Composição, processo para melhorar a estabilidade química em relação à radiação uv e compostos de merocianina |
| WO2013010590A1 (en) * | 2011-07-21 | 2013-01-24 | L'oreal | Cosmetic and/or dermatological composition containing a merocyanine derivative comprising specific polar groups consisting of hydroxyl- and ether-functionalities |
| JP5955583B2 (ja) * | 2012-02-24 | 2016-07-20 | 株式会社Adeka | 新規化合物、染料及び着色感光性組成物 |
| JP2021524491A (ja) * | 2018-07-12 | 2021-09-13 | ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアＢａｓｆ Ｓｅ | メロシアニン結晶化方法 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4283488A (en) * | 1980-08-22 | 1981-08-11 | Eastman Kodak Company | Photographic compositions and elements spectrally sensitized with new methine dyes |
| DE3531383A1 (de) * | 1985-09-03 | 1987-03-05 | Agfa Gevaert Ag | Fotografisches aufzeichnungsmaterial mit einem uv-absorber und neue uv-absorber |
| JP2956246B2 (ja) * | 1991-02-15 | 1999-10-04 | 昭和電工株式会社 | 近赤外光重合開始剤 |
| US5380700A (en) * | 1991-03-26 | 1995-01-10 | Kumiai Chemical Industries Co., Ltd. | Pyridine derivatives, herbicidal composition containing the same, and method for killing weeds |
| JPH05331163A (ja) * | 1991-03-26 | 1993-12-14 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | ピリジン誘導体及び除草剤 |
| EP0619346B1 (de) * | 1993-04-08 | 1998-06-24 | BASF Aktiengesellschaft | Verlackte tris- oder tetrakationische Polymethinfarbstoffe |
| JPH08239509A (ja) * | 1995-03-06 | 1996-09-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | ポリマーフィルム |
| DE19535939A1 (de) * | 1995-09-27 | 1997-04-03 | Agfa Gevaert Ag | Fotografisches Material |
| JP3756554B2 (ja) * | 1995-09-28 | 2006-03-15 | 株式会社東芝 | 二色性色素化合物及び液晶表示装置 |
| JP3611150B2 (ja) * | 1996-07-31 | 2005-01-19 | 富士写真フイルム株式会社 | 光重合性組成物 |
| JPH10142722A (ja) * | 1996-11-07 | 1998-05-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録材料及び記録方法 |
| WO2000020388A1 (de) * | 1998-10-02 | 2000-04-13 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Indolinderivate als lichtschutzmittel |
| FR2815961B1 (fr) * | 2000-10-26 | 2008-11-28 | Centre Nat Rech Scient | Nouveaux intermediaires utiles pour la synthese de retinoides |
| KR101043995B1 (ko) * | 2002-07-10 | 2011-06-24 | 시바 홀딩 인코포레이티드 | 화장품용 메로시아닌 유도체 |
| JP2006519227A (ja) * | 2003-02-26 | 2006-08-24 | フジ フォト フィルム ビー．ブイ． | 美容用ｕｖスクリーン組成物及びそのためのアミノブタジエンをもとにしたｕｖ吸収複合体 |
| JP2007514709A (ja) * | 2003-12-17 | 2007-06-07 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 化粧品用メロシアニン誘導体 |
| GB2416351A (en) * | 2004-06-29 | 2006-01-25 | Ciba Sc Holding Ag | Use of myocyanine derivatives for the protection of human hair and skin from UV radiation |
| WO2006016806A1 (en) * | 2004-08-11 | 2006-02-16 | Fujifilm Manufacturing Europe B.V. | Aminobutadiene-based uv screens |
| JP5001154B2 (ja) * | 2004-09-20 | 2012-08-15 | ロレアル | シランメロシアニンスルホン誘導体；シランメロシアニンスルホン誘導体を含有する光保護用組成物；それらのｕｖフィルターとしての使用 |
| FR2886144B1 (fr) * | 2005-05-27 | 2007-06-29 | Oreal | Procede de photostabilisation d'un derive de dibenzoylmethane par un derive sulfone de merocyanine ; compositions cosmetiques photoprotectrices contenant cette associaton. |
| PL2272490T3 (pl) * | 2005-07-29 | 2020-05-18 | Basf Se | Stabilizacja produktów do pielęgnacji ciała i stosowanych w gospodarstwach domowych przed rozkładem w wyniku promieniowania uv z zastosowaniem pochodnych merocyjaniny |
| GB2433499A (en) * | 2005-12-20 | 2007-06-27 | Ciba Sc Holding Ag | Merocyanine derivatives useful as UV absorbing agents |
-
2007
- 2007-10-01 GB GB0718999A patent/GB2445635A/en not_active Withdrawn
- 2007-10-05 WO PCT/EP2007/060578 patent/WO2008080645A1/en active Application Filing
- 2007-10-05 ES ES07803624.1T patent/ES2484743T3/es active Active
- 2007-10-05 US US12/311,502 patent/US9068080B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-10-05 JP JP2009531814A patent/JP5362574B2/ja active Active
- 2007-10-05 EP EP07803624.1A patent/EP2125961B1/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US9068080B2 (en) | 2015-06-30 |
| GB2445635A (en) | 2008-07-16 |
| WO2008080645A1 (en) | 2008-07-10 |
| EP2125961B1 (en) | 2014-06-04 |
| EP2125961A1 (en) | 2009-12-02 |
| GB0718999D0 (en) | 2007-11-07 |
| ES2484743T3 (es) | 2014-08-12 |
| JP2010505903A (ja) | 2010-02-25 |
| US20100035839A1 (en) | 2010-02-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5099559B2 (ja) | メロシアニン誘導体 | |
| JP5362574B2 (ja) | メロシアニン誘導体 | |
| JP5078611B2 (ja) | メロシアニン誘導体 | |
| JP2984301B2 (ja) | ジオルガノポリシロキサン含有化粧品組成物 | |
| JP5254955B2 (ja) | トリアジン誘導体 | |
| EP0921126B1 (fr) | Dérivés siliciés de benz-x-azoles filtres, compositions cosmétiques photoprotectrices les contenant et utilisations | |
| CA2218924A1 (fr) | Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations | |
| FR2727115A1 (fr) | Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations | |
| JPS63165310A (ja) | 光に安定な化粧品組成物 | |
| EP0711778B1 (fr) | Nouveaux filtres solaires, compositions photoprotectrices les contenant et utilisations | |
| KR0171686B1 (ko) | 새로운 선스크린제들, 그것들 함유하는 광보호성 화장용 조성물과 그 용도 | |
| FR2727114A1 (fr) | Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations | |
| CA2163071C (fr) | Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations | |
| EP0383655B1 (fr) | Utilisation en cosmétique de diorganopolysiloxanes à fonction dibenzoyleméthane et nouvelles compositions cosmétiques contenant ces composés, destinées à la protection de la peau et des cheveux | |
| JP5588676B2 (ja) | 紫外線の悪影響からヒト又は動物の皮膚又は毛髪を保護するためのアミノフェニルベンゾトリアゾール誘導体の使用及びその化粧品組成物。 | |
| JP5294877B2 (ja) | ヒドロキシベンゾフェノン誘導体 | |
| AU697458B2 (en) | Ethylenically unsaturated alkoxybenzotriazoles and their use in the preparati on of new sunscreen agents |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100913 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121128 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20130228 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20130307 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130318 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130814 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130904 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5362574 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |