CN102883704A - 含有二苯甲酰甲烷掩蔽剂和亲水性或水溶性部花青紫外掩蔽剂的组合物、用于使所述二苯甲酰甲烷掩蔽剂光稳定化的方法 - Google Patents

含有二苯甲酰甲烷掩蔽剂和亲水性或水溶性部花青紫外掩蔽剂的组合物、用于使所述二苯甲酰甲烷掩蔽剂光稳定化的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种美容组合物，其含有以下的组合物：i)至少一种二苯甲酰甲烷衍生物型掩蔽剂；和ii)至少一种特别的亲水性或水溶性部花青UV掩蔽剂，尤其对应于下式(I)或(II)之一：其中基团中的至少一个或两个含有：呈其酸或成盐形式的烷基磺酸根基团；或一个或两个羟基基团。本发明还涉及一种使用有效量的至少一种特别的亲水性或水溶性部花青UV掩蔽剂来使至少一种二苯甲酰甲烷衍生物型掩蔽剂辐射光稳定化的方法，所述亲水性或水溶性部花青UV掩蔽剂尤其对应于式(I)或(II)之一。
Figure 2011800240512100004DEST_PATH_IMAGE002

Description

含有二苯甲酰甲烷掩蔽剂和亲水性或水溶性部花青紫外掩蔽剂的组合物、用于使所述二苯甲酰甲烷掩蔽剂光稳定化的方法
本发明涉及一种美容组合物，其含有以下的组合物：i)至少一种二苯甲酰甲烷衍生物型掩蔽剂和ii)至少一种特别的亲水性或水溶性部花青UV掩蔽剂，其定义将在下文给出。
本发明还涉及一种方法，其用于采用有效量的至少一种特别的亲水性或水溶性部花青UV掩蔽剂来使至少一种二苯甲酰甲烷衍生物型的掩蔽剂辐射光稳定化，其定义将在下文给出。
已知的是，波长在280 nm和400 nm之间的光辐射可以晒黑人表皮，并且波长更特别在280 nm和320 nm之间的光线（称为UV-B射线）导致皮肤灼伤和红斑，其可能不利于自然日晒后肤色形成。因为这些原因，并且还因为美观原因，不断需要用于控制这种自然晒黑的方法以便控制皮肤的颜色；这种UV-B辐射将因此被掩蔽掉。
还已知的是，导致皮肤晒黑的波长在320和400 nm之间的UV-A射线容易在皮肤中诱发不良的变化，特别是在敏感性皮肤或连续暴露于太阳辐射的皮肤的情况下。UV-A射线特别导致皮肤的弹性损失和皱纹出现，引起皮肤提早老化。它们加速红斑反应的触发或者在某些个体中扩大这种反应并且甚至可以导致光毒性反应或光变应性反应。因此，出于美观和美容的原因，例如为了保养皮肤的自然弹性，人们越来越希望控制UV-A射线对其皮肤的影响。因此还期望掩蔽掉UV-A辐射。
为了保护皮肤和角质物以免紫外辐射，一般使用包含在UV-A范围和UV-B范围中具有活性的有机掩蔽剂的抗日光组合物。这些掩蔽剂的大部分是脂溶性的。
在这方面，一种特别有利的UV-A掩蔽剂家族目前由二苯甲酰甲烷衍生物（且特别是4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷）组成，其具有很高的内在吸收力。这些二苯甲酰甲烷衍生物（其为本身作为在UV-A范围中具有活性的掩蔽剂而当前为人众所周知的产品）特别地描述于法国专利申请FR-A-2 326 405和FR-A- 2 440 933，以及欧洲专利申请EP-A-0 114 607中；另外，4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷目前由DSM Nutritional Products公司以商品名Parsol 1789®销售。
遗憾地，已发现二苯酰-甲烷衍生物是对紫外线辐射(尤其UV-A)相对敏感的产品，即，更特定而言，它们在这种辐射的作用下具有或多或少迅速降解的恼人倾向。因此，二苯甲酰甲烷衍生物显著缺乏对（它们自然将受到的）紫外线辐射的光化学稳定性使其不可能在长期暴露于阳光时确保不间断的保护，因此使用者必须以规律的和接近的时间间隔进行重复涂覆以便获得对UV射线的有效皮肤保护。
专利申请WO 01/28732公开一种用于采用部花青苯基砜衍生物来使二苯甲酰甲烷衍生物光稳定化的方法。首先，采用部花青苯基砜衍生物对二苯甲酰甲烷衍生物进行这种光稳定化不完全令人满意。其次，这些部花青苯基砜衍生物在二苯甲酰甲烷存在下、在紫外辐射的影响下具有被降解的缺点。
专利申请WO 2008/090 066已提出了采用环状部花青氰基乙酸盐（或酯）衍生物来使二苯甲酰甲烷衍生物光稳定化。在此情况下，二苯甲酰甲烷衍生物的光稳定化也不充分并且这些部花青氰基乙酸盐（或酯）衍生物也在二苯甲酰甲烷存在下具有被降解的缺点。
因此，目前而言，二苯甲酰甲烷衍生物针对紫外辐射的光稳定化构成尚未完全令人满意地解决的问题。
申请人现已出乎意料地发现，通过将上述二苯甲酰甲烷衍生物与特别的亲水性或水溶性部花青UV掩蔽剂（其定义将稍后给出，其在UV-A范围中具有活性）组合，可能的是，首先显著提高二苯甲酰甲烷衍生物的光化学稳定性(或耐光性)，其次扩大该组合物在更长UV-A范围中的滤光作用并同时提供美容可接受的显色(coloration)。
这一发现形成本发明的基础。
因此，根据本发明的一个主题，现在提出一种组合物，其在美容可接受的载体中包含至少一种UV掩蔽体系，其特征在于其包含：
(i) 至少一种二苯甲酰甲烷衍生物和
(ii) 至少一种特别的亲水性或水溶性部花青UV掩蔽剂，其定义将在下文给出。
本发明的另一个主题还涉及一种用于提高至少一种二苯甲酰甲烷衍生物对紫外辐射的化学稳定性的方法，其在于将所述二苯甲酰甲烷衍生物与有效量的至少一种特别的亲水性或水溶性部花青UV掩蔽剂组合，其定义将在下文给出。
本发明的其它特性、方面和优点将在阅读下述的详细说明后显现。
术语“美容可接受的”意指与皮肤和/或其外皮相容，具有令人愉快的颜色、香味和触感，并且不导致容易阻止消费者使用该组合物的任何不可接受的不适感(刺痛、紧缩感或发红)。
在本发明的剩余部分中，术语"亲水性UV掩蔽剂"意指用于掩蔽掉UV辐射的任何试剂，其可以1-5重量%溶于水相(透明)或者可以小于100微米的颗粒悬浮液的形式水分散。
同样，术语"水溶性掩蔽剂"意指用于掩蔽掉UV辐射的任何试剂，其可以美容可接受的盐形式以大于5重量%溶于水相。
术语"有效量"意指足以在美容组合物中的二苯甲酰甲烷衍生物的耐光性上获得可观的和显著的提高的量。通过用于测量耐光性的标准试验（例如在下文实施例中给出的试验），可以没有任何困难地测定本发明的部花青衍生物的最小量，该量可以根据适用于该组合物的载体的性质而变化。
在二苯甲酰甲烷衍生物之中，可以非限制性方式特别提及的是：
- 2-甲基二苯甲酰甲烷，
- 4-甲基二苯甲酰甲烷，
- 4-异丙基二苯甲酰甲烷，
- 4-叔丁基二苯甲酰甲烷，
- 2,4-二甲基二苯甲酰甲烷，
- 2,5-二甲基二苯甲酰甲烷，
- 4,4’-二异丙基二苯甲酰甲烷，
- 4,4’-二甲氧基二苯甲酰甲烷，
- 4-叔丁基- 4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，
- 2-甲基-5-异丙基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，
- 2-甲基-5-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，
- 2,4-二甲基- 4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，
- 2,6-二甲基-4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷。
在上述二苯甲酰甲烷衍生物之中，将特别地使用4-异丙基二苯甲酰甲烷，其由Merck公司以名称Eusolex 8020销售并且对应于下式：
Figure 902499DEST_PATH_IMAGE001
。
最特别优选的是使用4-(叔丁基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷或丁基甲氧基二苯甲酰甲烷或阿伏苯宗（由DSM Nutritional Products, Inc.公司以商品名Parsol 1789销售）；该掩蔽剂对应于下式：
Figure 876271DEST_PATH_IMAGE002
。
二苯甲酰甲烷衍生物可以相对于该组合物的总重量计，以优选0.01重量%至20重量%，更优选0.1重量%至10重量%并且甚至更优选0.1重量%至6重量%的含量存在于本发明的组合物中。
本发明的亲水性或水溶性部花青化合物选自：
(1) 对应于下式(I)和(II)之一的那些和其盐：
Figure 502424DEST_PATH_IMAGE003
Figure 889543DEST_PATH_IMAGE004
其中：
- R1和R2可以相同或不同，代表H；可能含有1至3个氧原子的直链或支链C1-C22烷基；C3-C8环烷基，其未经取代或由C1-C4烷基取代；所述基团R1和R2可能含有呈其酸或盐化形式的烷基磺酸根基团或一个或两个羟基；
- R1和R2可以与氮一起形成含有基团-(CH2)m-的环，其未被间隔或由一个或多个-O-、-S-或-NH-间隔，
- R1可以与氮的α碳一起形成含有基团-(CH2)m-的环，其未被间隔或由一个或多个-O-、-S-或-NH-间隔，
- R3代表羧基、-COOR5、-CONHR5、-COR5、-CONR5R1、SO2R5、或-CN基团，
- R4代表羧基、-COOR6、-CONHR6、-COR6、-CONR6R2或SO2R6基团，
- R5和R6可以相同或不同，代表可能含有1至3个氧原子的直链或支链C1-C22烷基，C3-C8环烷基，其未经取代或由C1-C4烷基取代，所述基团R5和R6可能含有呈其酸或盐化形式的烷基磺酸根基团或一个或两个羟基，
- Z代表基团-(CH2)l-，其未被间隔或由-O-、-S-或-NR7-间隔，和/或未经取代或由一个或两个C1-C6烷基取代，
- R7是可能含有呈其酸或盐化形式的烷基磺酸根基团或一个或两个羟基的C1-C5烷基，
- n为1至2；- m为1至7；- l为1至4；
并且基团R1、R2、R5、R6和R7中的至少一个或两个含有：
- 呈其酸或盐化形式的烷基磺酸根基团，
- 或一个或两个羟基；
条件是：
(i) 当n = 2时，基团R1、R5或R6之一为烷二基或R1和R2与两个氮原子一起形成环状的二价基团-(CH2)m-；
(ii) R1和R2不同时为氢原子；
(iii) 当R3为- CN时，基团R1、R2或R6中至少一个必须含有呈其酸或盐化形式的烷基磺酸根基团；
(2) 部花青化合物，其选自以下分子以及它们的盐和它们的E,E、E,Z-或Z,Z-几何异构体形式：
Figure 183646DEST_PATH_IMAGE005
Figure 136876DEST_PATH_IMAGE007
Figure 856887DEST_PATH_IMAGE009
Figure 867568DEST_PATH_IMAGE010
Figure 22475DEST_PATH_IMAGE011
Figure 118607DEST_PATH_IMAGE012
Figure 564632DEST_PATH_IMAGE013
Figure 633082DEST_PATH_IMAGE014
Figure 355367DEST_PATH_IMAGE016
Figure 792034DEST_PATH_IMAGE017
Figure 777307DEST_PATH_IMAGE018
Figure 87066DEST_PATH_IMAGE019
Figure 95473DEST_PATH_IMAGE020
Figure 148880DEST_PATH_IMAGE021
Figure 656270DEST_PATH_IMAGE023
Figure 948711DEST_PATH_IMAGE024
Figure 805809DEST_PATH_IMAGE025
Figure 437779DEST_PATH_IMAGE026
Figure 89340DEST_PATH_IMAGE027
Figure 134656DEST_PATH_IMAGE028
。
本发明的部花青化合物可以呈E,E-、E,Z-或Z,Z-几何异构体形式。
术语"二基"意指一种二价基团，其使得两个单元
Figure 529866DEST_PATH_IMAGE029
经由该二基连接在一起。
可以提及的示例包括以下的化合物(u)和(ar)：
Figure 268539DEST_PATH_IMAGE030
。
在其中n = 2的情况下，例如由R1和R2与两个氮原子形成的环状二价基团-(CH2)m-，可以提及的是化合物(ax)
Figure 623614DEST_PATH_IMAGE032
。
可以提及的直链或支链烷基的实例包括：甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-甲基乙基、丁基、戊基、己基、2-乙基己基、辛基、1-甲基庚基。
可以提及的C3-C8环烷基包括：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、1-甲基环丙基、1-乙基环丙基、1-丙基环丙基、1-丁基环丙基、1-甲基-1-丁基环丙基、1,2-二甲基环丙基、1-甲基-2-乙基环丙基和环辛基。
在本发明中描述的部花青化合物的可接受的盐包含所述化合物的常规无毒盐，例如由有机或无机碱形成的那些盐，例如胺盐，例如烷醇胺如三乙醇胺的盐，氨基酸盐或氨基丙二醇盐，以及碱金属或碱土金属如钠或钾的盐。
优选的盐是碱金属例如钠或钾的盐，或胺如三乙醇胺的盐。
式(I)的优选化合物为满足以下条件的那些：
R1表示氢；可能含有1至3个氧原子的直链或支链的C1-C8烷基，
R2表示可能含有1至3个氧原子的直链或支链C1-C8烷基或者C5-C6环烷基，
R3表示基团-COOR5、-CN或-CONHR5，
R4表示基团-COOR6、-CONHR6或-SO2R6，
R5表示可能含有1至3个氧原子的直链或支链C1-C12烷基，
n等于1或2；
并且基团R1、R2、R5、R6中的至少一个或两个含有：
- 呈其酸或盐化形式的烷基磺酸根基团，
- 或一个或两个羟基。
甚至更特别优选的具有一个或两个烷基磺酸根基团的式(I)化合物选自具有下式的那些：
Figure 494618DEST_PATH_IMAGE033
Figure 422440DEST_PATH_IMAGE035
Figure 911190DEST_PATH_IMAGE036
Figure 100732DEST_PATH_IMAGE037
Figure 967691DEST_PATH_IMAGE040
Figure 695344DEST_PATH_IMAGE041
Figure 73236DEST_PATH_IMAGE042
Figure 673981DEST_PATH_IMAGE043
Figure 137324DEST_PATH_IMAGE044
Figure 419400DEST_PATH_IMAGE045
。
特别优选的含有羟基的式(I)化合物为具有下式的那些：
Figure 917378DEST_PATH_IMAGE046
Figure 423446DEST_PATH_IMAGE047
Figure 826614DEST_PATH_IMAGE048
Figure 709119DEST_PATH_IMAGE049
。
式(II)的优选化合物为满足以下条件的那些：
R1表示氢；可能含有1至3个氧原子的直链或支链C1-C10烷基，
R2表示可能含有1至3个氧原子的直链或支链C1-C10烷基；C5-C6环烷基，
R3表示基团-COOR5或CN，
R4表示基团-COOR6或-SO2R6，
R5表示可能含有1至3个氧原子的直链或支链C1-C12烷基，
Z是-(CH2)3-，其可能由或可能未由两个基团CH3取代，
n等于1或2；
并且基团R1、R2、R5、R6中的至少一个或两个含有：
- 呈其酸或盐化形式的烷基磺酸根基团，
- 或一个或两个羟基。
特别优选的式(II)化合物是具有下式的那些：
Figure 61603DEST_PATH_IMAGE050
Figure 738572DEST_PATH_IMAGE051
。
在特别优选的本发明的部花青化合物之中，将更特别选择以下化合物：
Figure 114190DEST_PATH_IMAGE052
Figure 800386DEST_PATH_IMAGE053
Figure 7377DEST_PATH_IMAGE054
Figure 310706DEST_PATH_IMAGE055
Figure 235937DEST_PATH_IMAGE056
Figure 460245DEST_PATH_IMAGE057
Figure 787321DEST_PATH_IMAGE058
Figure 9355DEST_PATH_IMAGE023
Figure 156303DEST_PATH_IMAGE026
Figure 184302DEST_PATH_IMAGE027
。
本发明的直链部花青衍生物、特别是式(I)的那些可以根据在专利US 4 045 229、US 4 195 999和US 2009/0 170 008中描述的方法根据以下方案(途径1)来制备：
Figure 8087DEST_PATH_IMAGE059
或者根据在专利WO 00/07989中描述的方法且根据以下方案(途径2)来制备：
Figure 907910DEST_PATH_IMAGE060
其中基团R1、R2、R3和R4具有式(I)的含义。
本发明的环状部花青衍生物、特别是式(II)的那些可以根据IP.COM Journal 9 (5A), 29-30 (2009)中描述的方法且根据以下方案来制备：
Figure 474020DEST_PATH_IMAGE061
其中基团R1、R2、R3、R4和Z具有式(II)的含义。
本发明的亲水性或水溶性部花青化合物中的一些是新颖的并且构成本发明的另一个主题。
在具有一个或两个烷基磺酸根基团的式(I)化合物之中，以下化合物是新颖的：
Figure 447793DEST_PATH_IMAGE033
Figure 73946DEST_PATH_IMAGE034
Figure 195486DEST_PATH_IMAGE035
Figure 565287DEST_PATH_IMAGE036
Figure 908413DEST_PATH_IMAGE062
Figure 705468DEST_PATH_IMAGE038
Figure 314303DEST_PATH_IMAGE039
Figure 159900DEST_PATH_IMAGE040
Figure 133224DEST_PATH_IMAGE030
。
在含有羟基的式(I)化合物之中，以下化合物是新颖的：
Figure 263991DEST_PATH_IMAGE046
Figure 402848DEST_PATH_IMAGE047
Figure 658380DEST_PATH_IMAGE048
Figure 173675DEST_PATH_IMAGE049
。
式(II)化合物是新颖的，特别是以下化合物：
Figure 158949DEST_PATH_IMAGE063
Figure 670306DEST_PATH_IMAGE064
以下化合物也是新颖的：
Figure 528858DEST_PATH_IMAGE006
Figure 368638DEST_PATH_IMAGE065
Figure 786981DEST_PATH_IMAGE008
Figure 345001DEST_PATH_IMAGE009
Figure 936520DEST_PATH_IMAGE010
Figure 83336DEST_PATH_IMAGE011
Figure 514634DEST_PATH_IMAGE066
Figure 661899DEST_PATH_IMAGE068
Figure 484362DEST_PATH_IMAGE069
Figure 751395DEST_PATH_IMAGE018
Figure 137246DEST_PATH_IMAGE019
Figure 799488DEST_PATH_IMAGE021
Figure 491501DEST_PATH_IMAGE022
Figure 494092DEST_PATH_IMAGE070
Figure 17477DEST_PATH_IMAGE024
Figure 181742DEST_PATH_IMAGE071
Figure 610318DEST_PATH_IMAGE026
Figure 151021DEST_PATH_IMAGE027
Figure 528913DEST_PATH_IMAGE028
。
本发明的亲水性或水溶性部花青掩蔽剂可以相对于组合物的总重量计，0.1重量%至10重量%之间且优选0.2重量%至5重量%之间的浓度存在于本发明的组合物中。
本发明的组合物还可以包含其它额外的UVA活性和/或UVB活性的有机或无机的UV掩蔽剂，其为水溶性或脂溶性或甚至不溶于通常所用的美容溶剂。
不必说，本领域技术人员将谨慎选择任选的额外掩蔽剂和/或其量，使得与根据本发明的组合物内在相关的有利性质不受到或不显著受到设想的添加的不利影响，特别是二苯甲酰甲烷衍生物的耐光性的提高。
额外的有机掩蔽剂尤其选自：邻氨基苯甲酸酯；肉桂酸衍生物；水杨酸衍生物；樟脑衍生物； 二苯甲酮衍生物；β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物；除式(II)的那些以外的三嗪衍生物；苯并三唑衍生物；亚苄基丙二酸酯衍生物，特别是在专利US 5 624 663中提及的那些；苯并咪唑衍生物； 咪唑啉； 双吲哚衍生物，如专利EP 669 323和US 2 463 264中所述； 对氨基苯甲酸(PABA)衍生物；亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)衍生物，如专利申请US 5 237 071、US 5 166 355、GB 2 303 549、DE 197 26 184和EP 893 119中所述；苯并噁唑衍生物，如专利申请EP 0 832 642、EP 1 027 883、EP 1 300 137和DE 101 62 844中所述；掩蔽聚合物和掩蔽硅氧烷，例如特别在专利申请WO 93/04665中描述的那些；α烷基苯乙烯基二聚体，例如在专利申请DE 198 55 649中描述的那些；4,4-二芳基丁二烯，例如在专利申请EP 0 967 200、DE 197 46 654、DE 197 55 649、EP-A-1 008 586、EP 1 133 980和EP 133 981中描述的那些；除式(I)那些以外的部花青衍生物，例如在专利申请WO 04/006 878、WO 05/058 269和WO 06/032 741中描述的那些；和它们的混合物。
作为有机UV掩蔽剂的实例，可以提及的是如下以其INCI名表示的那些：
对氨基苯甲酸衍生物：
PABA,
乙基PABA，
乙基二羟丙基PABA，
乙基己基二甲基PABA，特别以名称Escalol 507由ISP销售
甘油基PABA，
PEG-25 PABA，以名称Uvinul P25由BASF销售
水杨酸衍生物：
胡莫柳酯，以名称Eusolex HMS由Rona/EM Industries销售
水杨酸乙基己酯，以名称Neo Heliopan OS由Symrise销售
一缩二丙二醇水杨酸酯，以名称Dipsal由Scher销售
TEA水杨酸酯，以名称Neo Heliopan TS由Symrise销售
肉桂酸衍生物：
甲氧基肉桂酸乙基己酯，特别以商品名Parsol MCX由DSM Nutritional Products销售
甲氧基肉桂酸异丙酯，
甲氧基肉桂酸异戊酯，以商品名Neo Heliopan E 1000由Symrise销售
西诺沙酯，
DEA甲氧基肉桂酸酯，
甲基肉桂酸二异丙酯，
甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯，
β , β - 二苯基丙烯酸酯衍生物：
奥克立林(octocrylene)，特别以商品名Uvinul N539由BASF销售
依托立林(etocrylene)，特别以商品名Uvinul N35由BASF销售
二苯甲酮衍生物：
二苯甲酮-1，以商品名Uvinul 400由BASF销售，
二苯甲酮-2，以商品名Uvinul D50由BASF销售，
二苯甲酮-3或羟甲氧苯酮，以商品名Uvinul M40由BASF销售，
二苯甲酮-4，以商品名Uvinul MS40由BASF销售，
二苯甲酮-5，
二苯甲酮-6，以商品名Helisorb 11由Norquay销售，
二苯甲酮-8，以商品名Spectra-Sorb UV-24由American Cyanamid销售，
二苯甲酮-9，以商品名Uvinul DS-49由BASF销售，
二苯甲酮-12，
2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，由BASF以商品名Uvinul A+销售或呈与甲氧基肉桂酸辛酯的混合物形式以商品名Uvinul A + B销售，
1,1'-(1,4-哌嗪二基) 双 [1-[2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯基]甲酮 (CAS 919803-06-8)，
亚苄基樟脑衍生物：
3-亚苄基樟脑，以名称Mexoryl SD由Chimex制造，
4-甲基亚苄基樟脑，以名称Eusolex 6300由Merck销售，
亚苄基樟脑磺酸，以名称Mexoryl SL由Chimex制造，
樟脑苯扎铵甲基硫酸盐(camphor benzalkonium methosulfate)，以名称Mexoryl SO由Chimex制造，
对苯二亚甲基二樟脑磺酸，以名称Mexoryl SX由Chimex制造，
聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑，以名称Mexoryl SW由Chimex制造，
苯基苯并咪唑衍生物：
苯基苯并咪唑磺酸，特别地以商品名Eusolex 232由Merck销售，
苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，以商品名Neo Heliopan AP由Symrise销售，
苯基苯并三唑衍生物：
甲酚曲唑三硅氧烷，以名称Silatrizole由Rhodia Chimie销售，
亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚，以固体形式以商品名Mixxim BB/100由Fairmount Chemical销售，或者以微粒化形式作为水分散体以商品名Tinosorb M由Ciba Specialty Chemicals销售，
三嗪衍生物：
双(乙基己氧苯酚)甲氧基苯基三嗪，以商品名Tinosorb S由Ciba Geigy销售，
乙基己基三嗪酮，特别地以商品名Uvinul T150由BASF销售，
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，以商品名Uvasorb HEB由Sigma 3V销售，
2,4,6-三(4'-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)均三嗪，
2,4,6-三(4'-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)均三嗪，
2,4-双(4'-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4'-氨基苯甲酸正丁酯)均三嗪，
2,4-双(4'-氨基苯甲酸正丁酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-二硅氧烷基丙基)氨基]均三嗪，
对称的三嗪掩蔽剂，其描述于专利US 6 225 467、申请WO 2004/085 412 (参见化合物6和9)或文献Symmetrical Triazine Derivatives IP.COM Journal, IP.COM INC West Henrietta, NY, US ( 2004年9月20日)中；特别是2,4,6-三(联苯基)-1,3,5-三嗪(特别是2,4,6-三(联苯基-4-基-1,3,5-三嗪)和2,4,6-三(三联苯)-1,3,5-三嗪，其也在Beiersdorf专利申请WO 06/035 000、WO 06/034 982、WO 06/034 991、WO 06/035 007、WO 2006/034 992和WO 2006/034 985中提及，
氨茴酸衍生物：
氨茴酸薄荷酯，以商品名Neo Heliopan MA由Symrise销售，
咪唑啉衍生物：
二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯，
亚苄基丙二酸酯衍生物：
4'-甲氧基亚苄基丙二酸二新戊酯，
含有亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷，例如聚硅氧烷-15，其以商品名Parsol SLX由Hoffmann LaRoche销售，
4,4- 二芳基丁二烯衍生物：
1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4二苯基-丁二烯，
苯并噁唑衍生物：
2,4-双[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪，以名称Uvasorb K2A由Sigma 3V销售，
和它们的混合物。
优选的额外有机掩蔽剂选自：
甲氧基肉桂酸乙基己酯，
胡莫柳酯，
水杨酸乙基己酯，
奥克立林，
苯基苯并咪唑磺酸，
二苯甲酮-3，
二苯甲酮-4，
二苯甲酮-5，
2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸正己酯，
1,1'-(1,4-哌嗪二基)双[1-[2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯基]甲酮，
4-甲基亚苄基樟脑，
对苯二亚甲基二樟脑磺酸，
苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，
乙基己基三嗪酮，
双(乙基己氧苯酚)甲氧基苯基三嗪，
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，
2,4,6-三(联苯基-4-基)-1,3,5-三嗪，
2,4,6-三(4'-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)均三嗪，
2,4,6-三(4'-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)均三嗪，
2,4-双(4'-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4'-氨基苯甲酸正丁酯)均三嗪，
2,4-双(4'-氨基苯甲酸正丁酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-二硅氧烷基丙基)氨基]均三嗪，
亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚，
甲酚曲唑三硅氧烷，
聚硅氧烷-15，
4'-甲氧基亚苄基丙二酸二新戊酯，
1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基-丁二烯，
2,4-双[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪，
和它们的混合物。
额外无机掩蔽剂选自被涂布或未被涂布的金属氧化物颜料，例如氧化钛(非晶形或以金红石型和/或锐钛型结晶化的)、氧化铁、氧化锌、氧化锆或氧化铈的颜料，它们本身全部是众所周知的UV光保护剂。
所述颜料可以被涂布或可以未被涂布。
所述被涂布颜料是已采用如描述于（例如）Cosmetics & Toiletries, 1990年2月，第105卷，第53页至第64页中的化合物进行了化学、电子、机械化学和/或机械性质的一种或多种表面处理的颜料，所述化合物诸如氨基酸，蜂蜡，脂肪酸，脂肪醇，阴离子表面活性剂，卵磷脂，脂肪酸的钠盐、钾盐、锌盐、铁盐或铝盐，烷氧基金属(钛或铝)，聚乙烯，硅氧烷，蛋白质(胶原、弹性蛋白)，烷醇胺，氧化硅，金属氧化物或六偏磷酸钠。
在已知方式中，硅氧烷是分子量可变的直链或环状的、支链或交联结构的有机硅聚合物或低聚物（由适当官能化的硅烷的聚合和/或缩聚获得），并且基本上由其中硅原子经由氧原子(硅氧烷键)连接在一起的主要单元的重复组成，任选经取代的烃基经由碳原子直接连接至所述硅原子。
术语“硅氧烷”还包括其制备所需的硅烷，特别是烷基硅烷。
用于涂布适用于本发明的纳米颜料的硅氧烷优选地选自含有烷基硅烷、聚二烷基硅氧烷和聚烷基氢硅氧烷的群组。甚至更优选地，所述硅氧烷选自含有辛基三甲基硅烷、聚二甲基硅氧烷和聚甲基氢硅氧烷的群组。
当然，在用硅氧烷处理之前，所述金属氧化物颜料可以已用其它表面试剂、特别是氧化铈、氧化铝、硅石、铝化合物或硅化合物或它们的混合物处理。
所述涂布颜料例如是以下的氧化钛：
其已由硅石涂布，例如来自Ikeda公司的产品Sunveil和来自Merck公司的产品Eusolex T-AVO，
其已由硅石和氧化铁涂布，例如来自Ikeda公司的产品Sunveil F，
其已由硅石和氧化铝涂布，例如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 500 SA和Microtitanium Dioxide MT 100 SA，来自Tioxide公司的Tioveil和来自Rhodia公司的Mirasun TiW 60，
其已由氧化铝涂布，例如来自Ishihara公司的产品Tipaque TTO-55 (B)和Tipaque TTO-55 (A)和来自Kemira公司的UVT 14/4，
其已由氧化铝和硬脂酸铝涂布，例如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 100 TV、MT 100 TX、MT 100 Z和MT-01，来自Uniqema公司的产品Solaveil CT-10 W、Solaveil CT 100和Solaveil CT 200，
其已由硅石、氧化铝和海藻酸涂布，例如来自Tayca公司的产品MT-100 AQ，
其已由氧化铝和月桂酸铝涂布，例如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 100 S，
其已由氧化铁和硬脂酸铁涂布，例如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 100 F，
其已由氧化锌和硬脂酸锌涂布，例如来自Tayca公司的产品BR351，
其已由硅石和氧化铝涂布，并用硅氧烷处理，例如来自Tayca公司的Microtitanium Dioxide MT 600 SAS、Microtitanium Dioxide MT 500 SAS或Microtitanium Dioxide MT 100 SAS，
其已由硅石、氧化铝和硬脂酸铝涂布，并用硅氧烷处理，例如来自Titan Kogyo公司的产品STT-30-DS，
其已由硅石涂布，并用硅氧烷处理，例如来自Kemira公司的产品UV-Titan X 195、或来自Tayca公司的产品SMT-100 WRS，
其已由氧化铝涂布，并用硅氧烷处理，例如来自Ishihara公司的产品Tipaque TTO-55 (S)或来自Kemira公司的UV Titan M 262，
其已由三乙醇胺涂布，例如来自Titan Kogyo公司的产品STT-65-S，
其已由硬脂酸涂布，例如来自Ishihara公司的产品Tipaque TTO-55 (C)，
其已由六偏磷酸钠涂布，例如来自Tayca公司的Microtitanium Dioxide MT 150 W。
其它用硅氧烷处理的氧化钛颜料例如是：用辛基三甲基硅烷处理的TiO2，例如以商品名T 805由Degussa Silicas公司销售的产品；用聚二甲基硅氧烷处理的TiO2，例如以商品名70250 Cardre UF TiO2SI3由Cardre公司销售的产品；用聚二甲基氢硅氧烷处理的锐钛型/金红石型TiO2，例如以商品名Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic由Color Techniques公司销售的产品。
未被涂布的氧化钛颜料例如由Tayca公司以商品名Microtitanium Dioxide MT 500 B或Microtitanium Dioxide MT 600 B销售，由Degussa公司以名称P 25销售，由Wacker公司以名称Transparent titanium oxide PW销售，由Miyoshi Kasei公司以名称UFTR销售，由Tomen公司以名称ITS销售以及由Tioxide公司以名称Tioveil AQ销售。
未被涂布的氧化锌颜料例如是：
- 以名称Z-Cote由Sunsmart公司销售的那些；
- 以名称Nanox由Elementis公司销售的那些；
- 以名称Nanogard WCD 2025由Nanophase Technologies公司销售的那些。
被涂布的氧化锌颜料例如是：
- 以名称Z-Cote HP1由Sunsmart公司销售的那些(二甲基硅氧烷涂布的ZnO)；
- 以名称Zinc Oxide CS-5由Toshibi公司销售的那些(由聚甲基氢硅氧烷涂布的ZnO)；
- 以名称Nanogard Zinc Oxide FN由Nanophase Technologies公司销售的那些(作为在Finsolv TN苯甲酸C12-C15烷基酯中的40%分散液)；
- 以名称Daitopersion ZN-30和Daitopersion ZN-50由Daito公司销售的那些(在环聚甲基硅氧烷/氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷中的分散液，含有30%或50%的由硅石和聚甲基氢硅氧烷涂布的纳米氧化锌)；
- 以名称NFD Ultrafine ZnO由Daikin公司销售的那些(作为在环五硅氧烷中的分散液的由全氟烷基磷酸酯和基于全氟烷基乙基的共聚物涂布的ZnO)；
- 以名称SPD-Z1由Shin - Etsu公司销售的那些(由硅氧烷接枝丙烯酸聚合物涂布的ZnO，分散在环二甲基硅氧烷中)；
- 以名称Escalol Z100由ISP公司销售的那些(氧化铝处理的ZnO，其分散于甲氧基肉桂酸乙基己酯/PVP-十六烯/聚甲基硅氧烷共聚物混合物中)；
- 以名称Fuji ZnO-SMS-10由Fuji Pigment公司销售的那些(由硅石和聚甲基硅倍半氧烷涂布的ZnO)；
- 以名称Nanox Gel TN由Elementis公司销售的那些(以55%浓度分散于苯甲酸C12-C15烷基酯与羟基硬脂酸的缩聚物中的ZnO)。
未被涂布的氧化铈颜料例如以名称Colloidal Cerium Oxide由Rhône-Poulenc公司销售。
未被涂布的氧化铁纳米颜料例如由Arnaud公司以名称Nanogard WCD 2002 (FE 45B)、Nanogard Iron FE 45 BL AQ、Nanogard FE 45R AQ和Nanogard WCD 2006 (FE 45R)销售或者由Mitsubishi公司以名称TY-220销售。
被涂布氧化铁颜料例如由Arnaud公司以名称Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN、Nanogard WCD 2009 (FE 45B 556)、Nanogard FE 45 BL 345或Nanogard FE 45 BL销售或者由BASF公司以名称Transparent Iron Oxide销售。
还可提及的是金属氧化物的混合物，特别是二氧化钛和二氧化铈的混合物，包括：硅石涂布的二氧化钛和二氧化铈的等重量混合物，由Ikeda公司以名称Sunveil A销售；以及氧化铝、硅石和硅氧烷涂布的二氧化钛和二氧化锌的混合物，例如由Kemira公司销售的产品M 261，或氧化铝、硅石和甘油涂布的二氧化钛和二氧化锌的混合物，例如由Kemira公司销售的产品M 211。
额外UV掩蔽剂在本发明的组合物中一般相对于组合物的总重量计以0.01重量%至20重量%的比例存在，且优选相对于组合物的总重量计以0.1重量%至10重量%的比例存在。
本发明的组合物还可以包含标准美容辅助剂，其尤其选自油类，蜡类，有机溶剂，离子或非离子的亲水性或亲脂性增稠剂，软化剂，保湿剂，遮光剂，稳定剂，润肤剂，硅氧烷，消泡剂，香料，保藏剂，阴离子、阳离子、非离子、两性离子或两性表面活性剂，活性剂，填料，聚合物，推进剂，酸化或碱化剂或美容品和/或皮肤病学中通常所用的任何其它成分。
可以提及的油类包括：矿物油类(石蜡)；植物油类(甜杏仁油，澳大利亚坚果油(macadamia oil)，黑醋栗籽油或霍霍巴油)；合成油类，例如全氢化角鲨烯、脂肪醇、脂肪酰胺(例如，以名称Eldew SL-205由Ajinomoto公司销售的月桂酰肌氨酸异丙酯)，脂肪酸或脂肪酯（例如以商品名Finsolv TN或Witconol TN由Witco公司销售的苯甲酸C12-C15烷基酯），苯甲酸2-乙基苯酯（例如以名称X-Tend 226®由ISP公司销售的商品），棕榈酸辛酯，羊毛脂酸异丙酯和甘油三酯（包括癸酸/辛酸甘油三酯），和以名称Cetiol CC由Cognis公司销售的碳酸二辛酯，氧乙烯化或氧丙烯化的脂肪酯和醚；硅氧烷油类(环二甲基硅氧烷油和聚二甲基硅氧烷，或PDMS)或氟油类，聚亚烷基，和偏苯三酸三烷基酯例如偏苯三酸三癸酯。
可以提及的蜡状化合物的实例包括加洛巴蜡(carnauba wax)，蜂蜡，氢化蓖麻油，聚乙烯蜡和聚亚甲基蜡类，例如以名称Cirebelle 303由Sasol公司的产品。
在有机溶剂之中，可以提及的是低级醇和多元醇。这些多元醇可以选自二醇和乙二醇醚，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、一缩二丙二醇或二甘醇。
可以提及的亲水性增稠剂包括：羧基乙烯基聚合物，例如Carbopol (Carbomer)和Pemulen (丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯共聚物)； 聚丙烯酰胺，例如以名称Sepigel 305 (CTFA名称：聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/Laureth7)或Simulgel 600 (CTFA名称：丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)由SEPPIC公司销售的交联共聚物；2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物（任选地被交联和/或中和），例如由Hoechst公司以商品名Hostacerin AMPS (CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵销售的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)，或由SEPPIC公司销售的Simulgel 800 (CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/聚山梨醇酯80/油酸山梨坦)；2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和丙烯酸羟基乙酯的共聚物，例如由SEPPIC公司销售的Simulgel NS和Sepinov EMT 10；纤维素衍生物，例如羟乙基纤维素；多糖且特别是胶，例如黄原胶； 水溶性或水分散性硅氧烷衍生物，例如丙烯酸硅氧烷，硅氧烷聚醚和阳离子硅氧烷，以及它们的混合物。
可以提及的亲脂性增稠剂包括合成聚合物，例如以名称Intelimer IPA 13-1和Intelimer IPA 13-6由Landec销售的聚(C10-C30烷基丙烯酸酯)，或改性粘土，例如锂蒙脱石及其衍生物，例如以名称Bentone销售的产品。
不必说地，本领域技术人员将谨慎选择任选的额外的上述化合物和/或其量，使得与本发明的组合物内在相关的有利性质不受到或不显著受到设想的添加的不利影响，特别是二苯甲酰甲烷衍生物的耐光性的提高不受到不利影响。
本发明的组合物可以根据本领域技术人员熟知的技术制备。它们可以特别地呈简单或复杂乳液的形式(O/W, W/O, O/W/O或W/O/W)，例如乳剂、乳状液或乳霜胶凝；呈含水凝胶的形式；呈洗剂的形式。它们可以任选地包装为气溶胶并且可以呈摩丝或喷雾剂的形式。
本发明的组合物优选地呈水包油或油包水乳液的形式。
可以使用的乳化方法为叶片或叶轮、转子-定子和高压力均质器(HPH)类型。
还可能通过HPH (50和800巴之间)来获得液滴尺寸可以小至100 nm的稳定分散液。
乳液一般含有至少一种乳化表面活性剂，其选自两性、阴离子、阳离子、和非离子乳化表面活性剂，其单独使用或作为混合物使用。根据待获得的乳液(W/O或O/W)适当地选择乳化剂。
作为可以用于制备W/O乳液的乳化表面活性剂，可以提及的实例包括山梨聚糖、甘油或糖的烷基酯或醚；硅氧烷表面活性剂，例如聚二甲基硅氧烷共聚醇，例如以名称DC 5225 C由Dow Corning公司销售的环二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚醇的混合物，和烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，例如以名称Dow Corning 5200 Formulation Aid由Dow Corning公司销售的月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇；鲸蜡基聚二甲基硅氧烷油共聚醇，例如以名称Abil EM 90R由Goldschmidt公司销售的产品，以及鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇、聚甘油基异硬脂酸酯(4摩尔)和月桂酸己酯的混合物，以名称Abil WE O9由Goldschmidt公司销售。还可以向其中添加一种或多种辅助乳化剂，其可以有利地选自包含多元醇烷基酯的群组。
可以特别提及的多元醇烷基酯包括聚乙二醇酯，例如PEG-30二聚羟基硬脂酸酯，例如以名称Arlacel P135由ICI公司销售的产品。
可以特别提及的甘油和/或山梨聚糖酯包括例如聚甘油基异硬脂酸酯，例如以名称Isolan GI 34由Goldschmidt公司销售的产品；山梨聚糖异硬脂酸酯，例如以名称Arlacel 987由ICI公司销售的产品；山梨聚糖甘油基异硬脂酸酯，例如以名称Arlacel 986由ICI公司销售的产品；和它们的混合物。
对于O/W乳液，可以提及的乳化剂的实例包括非离子乳化剂，例如甘油的氧化烯化的(更特别是聚氧乙烯化的)脂肪酸酯；山梨聚糖的氧化烯化的脂肪酸酯；氧化烯化的(氧乙烯化和/或氧丙烯化的)脂肪酸酯，例如由ICI公司以名称Arlacel 165销售的混合物PEG-100硬脂酸酯/甘油基硬脂酸酯；氧化烯化的(氧乙烯化和/或氧丙烯化的)脂肪烷基醚；糖酯，例如蔗糖硬脂酸酯；糖的脂肪烷基醚，特别是聚烷基葡糖苷(APG)例如由Henkel公司以各自名称Plantaren 2000和Plantaren 1200销售的癸基葡糖苷和月桂基葡糖苷，任选地作为与鲸蜡硬脂醇的混合物的鲸蜡硬脂基葡糖苷，例如以名称Montanov 68由SEPPIC公司销售、以名称Tegocare CG90由Goldschmidt公司销售和以名称Emulgade KE3302由Henkel公司销售，以及花生基葡糖苷，例如呈花生醇、山嵛醇和花生基葡糖苷的形式，以名称Montanov 202由SEPPIC公司销售。根据本发明的特定实施方案，如上文所定义的烷基聚葡糖苷与对应的脂肪醇的混合物可以呈自乳化组合物的形式，例如在文献WO-A-92/06778中所公开的。
当其是乳液时，该乳液的水相可以包含根据已知方法(Bangham, Standish和Watkins, J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991和FR 2 416 008)制备的非离子多孔分散液。
在许多处理中使用本发明的组合物，特别是皮肤、嘴唇和头发（包括头皮）的美容处理，特别是用于保护和/或护理皮肤，嘴唇和/或头发，和/或用于对皮肤和/或嘴唇化妆。
本发明的另一个主题由以下组成：如上文所定义的本发明的组合物用于制备用于处理皮肤、嘴唇、指甲、头发、睫毛、眉毛和/或头皮的美容产品，特别是护理产品、抗日光产品和化妆产品的用途。
本发明的美容组合物可以例如用作化妆产品。
本发明的美容组合物可以例如作为液体至半液体稠度的用于脸部和/或身体的护理产品和/或抗日光保护产品使用，例如乳状液、浓或不太浓的乳霜、乳霜凝胶和软膏。它们可以任选地包装为气溶胶并且可以呈摩丝或喷雾剂的形式。
将呈本发明的可汽化的流体洗剂形式的本发明的组合物通过增压装置以细粒形式涂覆于皮肤或头发。本发明的装置是本领域技术人员熟知的，并且包含非气溶胶泵或“喷雾器”，包含推进剂的气溶胶容器以及使用压缩空气作为推进剂的气溶胶泵。这些装置描述于专利US 4 077 441和US 4 850 517中(所述专利形成本说明书内容的组成部分)。
本发明的调整为气溶胶形式的组合物一般含有常规推进剂，例如氢氟化合物、二氯二氟甲烷、二氟乙烷、二甲醚、异丁烷、正丁烷、丙烷或三氯氟甲烷。它们相对于组合物的总重量优选地以在15重量%至50重量%范围内的量存在。
本发明的组合物还可以包含额外的美容或皮肤病学活性剂。
在活性剂之中可以提及是：
- 单独或作为混合物的维生素(A、C、E、K、PP等等)及其衍生物或前体；
- 抗老化剂；
- 抗氧化剂；
- 自由基清除剂；
- 抗糖基化剂；
- 润肤剂（soothing agent）；
- NO合酶抑制剂；
- 用于刺激真皮或表皮大分子的合成和/或用于防止其降解的试剂；
- 用于刺激成纤维细胞增殖的试剂；
- 用于刺激角化细胞增殖的试剂；
- 皮肤松弛剂（dermorelaxant）；
- 紧绷剂；
- 消光剂(matting agent)；
- 角质层分离剂；
- 脱皮剂；
- 增湿剂，例如多元醇，例如甘油、丁二醇或丙二醇；
- 抗炎剂；
- 用于细胞能量代谢的试剂；
- 昆虫驱避剂；
- P物质或CRGP物质拮抗剂；
- 脱发消冲剂和/或生发剂；
- 防皱剂；
- 用于调节皮肤色素沉着的试剂；
- 收敛剂；
- 皮脂调理剂和抗皮脂溢剂。
不必说地，本领域技术人员将谨慎选择任选的额外化合物和/或其量，使得与本发明的组合物内在相关的有利性质不受到或不显著受到设想的添加的不利影响。
本领域技术人员将根据对皮肤、头发、睫毛、眉毛和指甲需要的效果来选择所述活性剂。
该组合物还可以包含例如具有软焦点效果的填料或用于促进皮肤自然显色的试剂的至少一种成分，旨在用于补充这些活性剂的生物效应或提供即刻视觉抗老化效果。
其它额外成分
该组合物还可以包含旨在提供即刻视觉效果的至少一种额外成分。尤其可以提及的是促进皮肤自然地淡红色显色的试剂。
作为促进皮肤自然淡红色显色的试剂，可以提及的实例包括自晒黑剂，例如这样的试剂，当其涂覆于皮肤、特别是涂覆于脸部时，使得有可能获得或多或少类似于可以通过长期暴露于日光(自然晒黑)或暴露于紫外灯所导致的外观的晒黑效果。
可以特别提及的自晒黑剂的实例包括：
二羟基丙酮(DHA)，
赤藓酮糖和
由以下形成的催化体系的组合物：
锰和/或氧化锌盐，和
碱金属和/或碱土金属的碳酸氢盐。
自晒黑剂一般选自单羰基或多羰基化合物，例如靛红，四氧嘧啶，茚三酮，甘油醛，内消旋酒石醛，戊二醛，赤藓酮糖，吡唑啉-4,5-二酮衍生物（如专利申请FR 2 466 492和WO 97/35842中所述），二羟基丙酮(DHA)和4,4-二羟基吡唑啉-5-酮衍生物（如专利申请EP 903 342中所述）。将优选地使用DHA。
DHA可以游离和/或封装形式使用，例如在脂质小囊如脂质体中，特别描述于专利申请WO 97/25970中。
通常，自晒黑剂的量为组合物总重量的0.01重量%至20重量%且优选地为0.1重量%至10重量%。
还可以使用能调节由自晒黑剂产生的颜色的其它染料。
这些染料可以选自合成或天然的直接染料。
这些染料可以选自荧烷型的红色或橙色染料，例如描述于专利申请FR 2 840 806中的那些。
可以提及的是例如以下染料：
- 四溴荧光素或曙红，已知CTFA名称为: CI 45380或Red 21
- 根皮红B，已知CTFA名称为：CI 45410或Red 27
- 二碘荧光素，已知CTFA名称为CI 45425或Orange 10；
- 二溴荧光素，已知CTFA名称为CI 45370或Orange 5；
- 四溴荧光素的钠盐，已知CTFA名称为：CI 45380 (Na盐)或Red 22；
- 根皮红B的钠盐，已知CTFA名称为：CI 45410 (Na盐)或Red 28；
- 二碘荧光素的钠盐，已知CTFA名称为：CI 45425 (Na盐)或Orange 11；
- 赤藓红，已知CTFA名称为：CI 45430或Acid Red 51;
- 根皮红，已知CTFA名称为：CI 45405或Acid Red 98。
这些染料还可以选自蒽醌、焦糖、洋红、碳黑、甘菊环蓝、methoxalene、trioxalene、古容薁（guajazulene）、母菊薁（chamuzulene）、玟瑰红、曙红10B、根皮红和daphinin。
这些染料还可以选自吲哚衍生物，例如如专利FR 2 651 126中所述的单羟基吲哚(即：4-羟基吲哚、5-羟基吲哚、6-羟基吲哚或7-羟基吲哚)或如专利EP-B-0 425 324中所述的二羟基吲哚(即：5,6-二羟基吲哚、2-甲基-5,6-二羟基吲哚、3-甲基-5,6-二羟基吲哚或2,3-二甲基-5,6-二羟基吲哚)。
合成实施例
实施例 1 ： (2Z,4E)-5-[ 双 (2- 羟基乙基 ) 氨基 ]-2-( 甲磺酰 ) 戊 -2,4- 二烯酸甲酯的制备：
Figure 129658DEST_PATH_IMAGE072
第一步骤： (2Z,4E)-5-[ 乙酰基 ( 苯基 ) 氨基 ]-2-( 甲磺酰 ) 戊 -2,4- 二烯酸甲酯的制备：
将3-丙烯醛缩苯胺(3-anilinoacrolein aniline，2 g，9x10-3摩尔)和甲基烷基磺酰基乙酸酯(1.37 ml，9x10-3摩尔)在105℃下于5 ml乙酸酐中加热2小时30分钟。在冷却之后，在真空下将乙酸酐蒸发掉。将所得褐色固体溶于40 ml甲醇中并进行回流。在冷却之后，过滤出所得固体，用冷甲醇清洗并干燥。回收(2Z,4E)-5-[乙酰基(苯基)氨基]-2-(甲磺酰)戊-2,4-二烯酸甲酯的1.6 g黄色粉末(收率：55%)，并在无进一步处理的情况下在以下步骤中使用。
第二步骤：实施例 1 的化合物的制备：
将前述产物(2.3 g，7.1x10-3摩尔)和二乙醇胺(10.33 g，6.23x10-3摩尔)于5.5 ml乙腈中的溶液回流1小时15分钟。在冷却之后，在真空下将乙腈蒸发掉。所得褐色油在硅石管柱上进行层析(洗脱剂的梯度：CH2Cl2/MeOH 100:0至90:10)。然后，获得浅黄粉末形式的实施例1衍生物的0.36 g(收率：26 %)清洁馏分：
m.p: 73-76℃
UV (乙醇) : λmax = 367 nm, E1% = 2140。
实施例 2 ： [(2E)-3-( 二甲基氨基 ) 丙 -2- 烯 -1- 亚基 ] 丙二酸双 (4- 羟基丁基 ) 酯的制备：
Figure 530684DEST_PATH_IMAGE073
第一步骤：丙二酸双 [4-( 苄氧基 ) 丁基 ] 酯的制备：
在搅拌下将4-苄氧基-1-丁醇(9.5 g，52.8x10-3摩尔)和丙二酸(2.5 ml，24x10-3摩尔)的非均质混合物加热至50℃。添加催化剂浓缩的H2SO4 (131µL)，并且使所得混合物在40℃下保持1小时。在冷却之后，使灰色残渣溶于二氯甲烷中。有机相用水洗涤(大量泡沫)。在蒸发掉溶剂之后，所得残余物在硅石柱上进行层析以去除原料醇(洗脱剂：90/10 庚烷/EtOAc)。回收浅黄油形式的丙二酸双[4-(苄氧基)丁基]酯的7.5 g(收率：74%)的清洁馏分并且在无进一步处理的情况下在以下步骤中使用。
第二步骤：丙二酸双 (4- 羟基丁基 ) 酯的制备：
使溶于350 ml乙醇中的前述产物(7.5 g，0.0175摩尔)经受连续的还原氢化(H-cube: C上的10% Pd的70 mm 料筒；Full H2；1 ml/min；40℃)。在真空下蒸馏掉乙醇之后，获得4.31 g (收率：99%)的丙二酸双(4-羟基丁基)酯，并且在无进一步处理的情况下在以下步骤中使用。
第三步骤：实施例 2 的化合物的制备：
在其上安装有Dean-Stark设备的用氮气惰性化的反应器中，对20 ml甲苯中的前述产物(4.31 g，0.0173摩尔)和催化剂正辛胺(86µL，0.03当量)和乙酸(199µL，0.2当量)进行回流。将溶于10 ml甲苯中的N,N-二甲基丙烯醛(1.74 ml，0.0173摩尔)逐滴加入反应混合物。在使反应混合物沸腾3小时30分钟之后，添加相同量的催化剂并且继续回流21小时。在冷却之后，在真空下蒸发掉溶剂，将所得褐色油在硅石柱上进行层析(洗脱剂梯度：异丙基醚/丙酮为30:70至70:30)。由此，获得703 mg (收率：12 %)橙色油形式的实施例2的衍生物：
UV (乙醇) : λmax = 374 nm, E1% = 1600。
实施例 3 ： 2-{[(2E,4E)-2- 氰基 -5-( 二乙氨基 ) 戊 - 2,4- 二烯酰 ] 氧基 } 乙烷磺酸钠盐的制备：
Figure 875077DEST_PATH_IMAGE074
第一步骤： 2-{[(2E,4E)-2- 氰基 -5-( 二乙氨基 ) 戊 - 2,4- 二烯酰 ] 氧基 } 乙烷磺酸钠盐的制备：
在搅拌下使亚硫酰氯(15 ml)与氰基乙酸(2 g，0.024摩尔)反应，并在40℃下维持2小时。添加50 ml甲苯，在真空下浓缩混合物直至残获得10 ml的残留体积。向其中加入羟乙磺酸的钠盐(3.48 g，0.024摩尔)并且将混合物维持在甲苯的回流点。将非均质混合物回流20小时。在冷却之后，过滤反应混合物。将固体溶于水中，并且用乙酸乙酯洗涤水相。用2N氢氧化钠将水相调整至中性pH。回收含有约30质量%的盐的1.6 g米色粉末。由此，获得2-{[(2E,4E) -2-氰基-5-(二乙氨基)戊-2,4-二烯酰]氧基}乙磺酸的钠盐，并且在无进一步处理的情况在用于以下步骤中。
第二步骤：实施例 3 的化合物的制备：
在其上安装有Dean-Stark设备的用氮气惰性化的反应器中，对5 ml甲苯中的前述产物(1 g，0.0032摩尔)和催化剂二乙胺(34µL，0.1当量)和乙酸(199µL，0.1当量)进行回流。将N,N-乙基丙烯醛(0.41 ml，0.0032摩尔)逐滴加入反应混合物。在使反应混合物沸腾3小时30分钟之后，添加相同量的催化剂并且继续回流21小时。在冷却之后，过滤反应混合物并且用二异丙醚洗涤所得固体。在反相管柱上进行层析之后，获得212 mg (收率：22 %)米色固体形式的实施例3的衍生物：
UV (H2O): λmax = 370 nm, E1% = 1200。
III / 配制实施例
制备组合物A和B：
Figure 107476DEST_PATH_IMAGE075
。

Claims (17)

1.组合物，其在美容可接受的载体中包含至少一种UV掩蔽体系，其特征在于，其包含：
(a) 至少一种二苯甲酰甲烷衍生物和
(b) 至少一种亲水性或水溶性部花青UV掩蔽剂，其选自：
(1) 对应于式(I)和(II)之一的那些以及它们的盐和它们的E,E-、E,Z-或Z,Z-几何异构体形式：
Figure 652804DEST_PATH_IMAGE001
Figure 790393DEST_PATH_IMAGE002
其中：
- R1和R2可以相同或不同，代表H；可能含有1至3个氧原子的直链或支链C1-C22烷基；C3-C8环烷基，其未经取代或由C1-C4烷基取代；所述基团R1和R2可能含有呈其酸或盐化形式的烷基磺酸根基团或一个或两个羟基；
- R1和R2可以与氮一起形成含有基团-(CH2)m-的环，其未被间隔或由一个或多个-O-、-S-或-NH-间隔，
- R1可以与氮的α碳一起形成含有基团-(CH2)m-的环，其未被间隔或由一个或多个-O-、-S-或-NH-间隔，
- R3代表羧基、-COOR5、-CONHR5、-COR5、-CONR5R1、SO2R5或-CN基团，
- R4代表羧基、-COOR6、-CONHR6、-COR6、-CONR6R2或SO2R6基团，
- R5和R6可以相同或不同，代表可能含有1至3个氧原子的直链或支链C1-C22烷基，C3-C8环烷基，其未经取代或由C1-C4烷基取代，所述基团R5和R6可能含有呈其酸或盐化形式的烷基磺酸根基团或一个或两个羟基，
- Z代表基团-(CH2)l-，其未被间隔或由-O-、-S-或-NR7-间隔，和/或未经取代或由一个或两个C1-C6烷基取代，
- R7是可能含有呈其酸或盐化形式的烷基磺酸根基团或一个或两个羟基的C1-C5烷基，
- n为1至2；- m为1至7；- l为1至4；
并且基团R1、R2、R5、R6和R7中的至少一个或两个含有：
- 呈其酸或盐化形式的烷基磺酸根基团，
- 或一个或两个羟基；
条件是：
(i) 当n = 2时，基团R1、R5或R6之一为烷二基或R1和R2与两个氮原子一起形成环状的二价基团-(CH2)m-；
(ii) R1和R2不同时为氢原子；
(iii) 当R3为-CN时，基团R1、R2或R6中至少一个必须含有呈其酸或盐化形式的烷基磺酸根基团；
(2) 部花青化合物，其选自以下分子以及它们的盐和它们的E,E、E,Z-或Z,Z-几何异构体形式：
Figure 672899DEST_PATH_IMAGE003
Figure 25383DEST_PATH_IMAGE004
Figure 905614DEST_PATH_IMAGE005
Figure 343549DEST_PATH_IMAGE006
Figure 423686DEST_PATH_IMAGE008
Figure 537135DEST_PATH_IMAGE009
Figure 462366DEST_PATH_IMAGE010
Figure 624357DEST_PATH_IMAGE011
Figure 951433DEST_PATH_IMAGE012
Figure 970205DEST_PATH_IMAGE013
Figure 382732DEST_PATH_IMAGE014
Figure 600611DEST_PATH_IMAGE015
Figure 782194DEST_PATH_IMAGE016
Figure 237446DEST_PATH_IMAGE017
Figure 809372DEST_PATH_IMAGE018
Figure 375483DEST_PATH_IMAGE019
Figure 490255DEST_PATH_IMAGE021
Figure 611795DEST_PATH_IMAGE022
Figure 981597DEST_PATH_IMAGE023
Figure 872509DEST_PATH_IMAGE025
Figure 481345DEST_PATH_IMAGE026
Figure 576209DEST_PATH_IMAGE027
。
2. 根据权利要求1所述的组合物， 其中式(I)的化合物选自满足以下条件的那些：
R1表示氢；可能含有1至3个氧原子的直链或支链C1-C8烷基，
R2表示可能含有1至3个氧原子的直链或支链C1-C8烷基或者C5-C6环烷基，
R3表示基团 -COOR5、-CN或-CONHR5，
R4 表示基团 -COOR6、-CONHR6或-SO2R6，
R5表示可能含有1至3个氧原子的直链或支链C1-C12烷基，
n等于1或2；
并且基团R1、R2、R5、R6中的至少一个或两个含有：
- 呈其酸或盐化形式的烷基磺酸根基团，
- 或一个或两个羟基。
3. 根据权利要求2所述的组合物，其中含有至少一个烷基磺酸根基的式(I)的化合物选自具有下式的那些以及它们的E,E、Z,Z、E,Z异构体形式：
Figure 554846DEST_PATH_IMAGE029
Figure 588661DEST_PATH_IMAGE030
Figure 300266DEST_PATH_IMAGE031
Figure 165453DEST_PATH_IMAGE032
Figure 491261DEST_PATH_IMAGE033
Figure 74689DEST_PATH_IMAGE034
Figure 589984DEST_PATH_IMAGE035
Figure 309679DEST_PATH_IMAGE036
Figure 557120DEST_PATH_IMAGE037
Figure 627845DEST_PATH_IMAGE038
Figure 681251DEST_PATH_IMAGE039
Figure 521031DEST_PATH_IMAGE040
Figure 191572DEST_PATH_IMAGE041
。
4. 根据权利要求2所述的组合物，其中含有羟基的式(I)的化合物选自具有下式的那些：
Figure 749592DEST_PATH_IMAGE042
Figure 341110DEST_PATH_IMAGE043
Figure 35397DEST_PATH_IMAGE044
Figure 890220DEST_PATH_IMAGE045
。
5. 根据权利要求1所述的组合物，其中式(II)的化合物选自满足以下条件的那些：
R1表示氢；可能含有1至3个氧原子的直链或支链C1-C10烷基，
R2表示可能含有1至3个氧原子的直链或支链C1-C10烷基；C5-C6环烷基，
R3表示基团-COOR5或CN，
R4表示基团-COOR6或-SO2R6，
R5表示可能含有1至3个氧原子的直链或支链C1-C12烷基，
Z是-(CH2)3-，其可能由或可能未由两个基团CH3取代，
n等于1或2；
并且R1、R2、R5、R6和R7中的至少一个或两个含有
- 呈其酸或盐化形式的烷基磺酸根基团，
- 或一个或两个羟基。
6. 根据权利要求5所述的组合物，其中式(II)的化合物选自具有下式的那些以及它们的E,E、Z,Z、E,Z异构体形式：
Figure 669957DEST_PATH_IMAGE046
。
7. 根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中所述亲水性或水溶性部花青UV掩蔽剂选自以下化合物以及它们的盐或E,E、Z,Z、E,Z异构体形式：
Figure 66490DEST_PATH_IMAGE048
Figure 888952DEST_PATH_IMAGE049
Figure 155985DEST_PATH_IMAGE050
Figure 354886DEST_PATH_IMAGE011
Figure 954811DEST_PATH_IMAGE052
Figure 709141DEST_PATH_IMAGE053
Figure 633103DEST_PATH_IMAGE023
Figure 156488DEST_PATH_IMAGE026
。
8. 根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中所述二苯甲酰甲烷衍生物是4-(叔丁基)- 4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，或丁基甲氧基二苯甲酰甲烷或阿伏苯宗，其具有下式：
。
9. 根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其特征在于其还含有其它UVA活性和/或UVB活性的有机或无机掩蔽剂，所述掩蔽剂是水溶性或脂溶性的，或者不溶于通常使用的美容溶剂中。
10. 根据权利要求9所述的组合物，其中所述其它有机掩蔽剂选自： 氨茴酸酯；肉桂酸衍生物；水杨酸衍生物；樟脑衍生物； 二苯甲酮衍生物；β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物；三嗪衍生物；苯并三唑衍生物；亚苄基丙二酸酯衍生物；苯并咪唑衍生物；咪唑啉；双吲哚衍生物；对氨基苯甲酸(PABA)衍生物；亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)衍生物；苯并噁唑衍生物；掩蔽聚合物和掩蔽硅氧烷；α-烷基苯乙烯基二聚体；4,4-二芳基丁二烯；脂溶性部花青衍生物；和它们的混合物。
11. 根据权利要求10所述的组合物，其特征在于所述有机UV掩蔽剂选自以下化合物：
甲氧基肉桂酸乙基己酯，
胡莫柳酯，
水杨酸乙基己酯，
奥克立林，
苯基苯并咪唑磺酸，
二苯甲酮-3，
二苯甲酮-4，
二苯甲酮-5，
2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸正己酯，
1,1'-(1,4-哌嗪二基)双[1-[2-[4-(二乙氨基)- 2-羟基苯甲酰基]苯基]甲酮，
4-甲基亚苄基樟脑，
对苯二亚甲基二樟脑磺酸，
苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，
乙基己基三嗪酮，
双(乙基己氧苯酚)甲氧基苯基三嗪，
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，
2,4,6-三(联苯基-4-基)-1,3,5-三嗪，
2,4,6-三(4'-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)均三嗪，
2,4,6-三(4'-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)均三嗪，
2,4-双(4'-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4'-氨基苯甲酸正丁酯)均三嗪，
2,4-双(4'-氨基苯甲酸正丁酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-二硅氧烷基丙基)氨基]均三嗪，
亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚，
甲酚曲唑三硅氧烷，
聚硅氧烷-15，
4'-甲氧基亚苄基丙二酸二新戊酯，
1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基-丁二烯，
2,4-二[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪，
和它们的混合物。
12. 根据权利要求9所述的组合物，其特征在于所述其它无机掩蔽剂是被涂布或未被涂布的金属氧化物颜料。
13. 用于提高如前述权利要求中任一项所定义的至少一种二苯甲酰甲烷衍生物对紫外辐射的化学稳定性的方法，其特征在于将所述二苯甲酰甲烷衍生物与有效量的如权利要求1至7中任一项中所定义的至少一种亲水性或水溶性部花青UV掩蔽剂或其盐或其E,E-、E,Z-或Z,Z-异构体形式的组合物组合。
14. 权利要求1至3中的一项中所定义的式(I)的具有一个或两个烷基磺酸根基团的部花青化合物，所述部花青化合物选自以下化合物以及它们的盐或它们的E,E-、E,Z-或Z,Z-异构体形式：
Figure 684236DEST_PATH_IMAGE029
Figure 935274DEST_PATH_IMAGE031
Figure 14089DEST_PATH_IMAGE032
Figure 512066DEST_PATH_IMAGE055
Figure 283713DEST_PATH_IMAGE034
Figure 172035DEST_PATH_IMAGE035
Figure 54540DEST_PATH_IMAGE036
Figure 407024DEST_PATH_IMAGE037
Figure 551171DEST_PATH_IMAGE038
Figure 989106DEST_PATH_IMAGE039
。
15. 权利要求1或4中所定义的式(I)的含有羟基的部花青化合物，其选自以下化合物以及它们的盐或它们的E,E-、E,Z-或Z,Z-异构体形式：
Figure 882293DEST_PATH_IMAGE042
Figure 933425DEST_PATH_IMAGE043
Figure 858656DEST_PATH_IMAGE044
Figure 82964DEST_PATH_IMAGE045
。
16. 权利要求1、5和6中任一项中所定义的式(II)的部花青化合物，其尤其选自以下化合物以及它们的盐或它们的E,E-、E,Z-或Z,Z-异构体形式：
Figure 144461DEST_PATH_IMAGE046
Figure 615762DEST_PATH_IMAGE047
。
17. 部花青化合物，其选自以下化合物以及它们的盐或它们的E,E-、E,Z-或Z,Z-异构体形式：
Figure 56288DEST_PATH_IMAGE004
Figure 237871DEST_PATH_IMAGE005
Figure 265050DEST_PATH_IMAGE007
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Figure 319779DEST_PATH_IMAGE009
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Figure 783012DEST_PATH_IMAGE024
Figure 78044DEST_PATH_IMAGE026
Figure 139858DEST_PATH_IMAGE028
。
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