CN105101946B

CN105101946B - 包含部花青以及包含至少一种特定酰胺化合物的油相的化妆品或皮肤病学组合物

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Publication number: CN105101946B
Application number: CN201480016797.2A
Authority: CN
Inventors: A.鲁多; D.康多; X.马拉; A.卡韦扎
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2013-01-21
Filing date: 2014-01-20
Publication date: 2018-08-21
Anticipated expiration: 2034-01-20
Also published as: MX2015008783A; US20150359718A1; ZA201504714B; MX358727B; US9993405B2; EP2945604B1; BR112015015838B1; JP2016508993A; FR3001133B1; CN105101946A; BR112015015838A2; EP2945604A2; ES2731813T3; WO2014111570A2; JP2019182872A; WO2014111570A3; FR3001133A1; JP6830317B2

Abstract

本发明涉及化妆品或皮肤病学组合物，其在生理学上可接受的载体中包含：a)至少一种式(1)或(2)的部花青：b)至少一种油相，其包含至少一种式(I)的酰胺化合物：

Description

包含部花青以及包含至少一种特定酰胺化合物的油相的化妆品或皮肤病学组合物

本发明涉及化妆品或皮肤病学组合物，其在生理学上可接受的载体中包含：

a)至少一种式(1)或(2)的部花青，其会在下文详细地定义，以及

b)至少一种油相，其包含至少一种式(I)的酰胺化合物，其会在下文详细地定义。

本发明还涉及用于护理和/或化妆角蛋白物质的非治疗美容方法，其包括将至少一种如上文所定义的本发明的组合物施加到所述角蛋白物质的表面。

本发明还涉及用于限制皮肤的变暗和/或改善肤色和/或肤色均匀性的非治疗美容方法，其包括将至少一种如上文所定义的组合物施加到角蛋白物质的表面。

本发明还涉及用于预防和/或治疗角蛋白物质的老化迹象的非治疗美容方法，其包括将至少一种如上文所定义的组合物施加到角蛋白物质的表面。

已知，波长在280nm与400nm之间的辐射有可能使人的表皮晒黑，并且波长在280nm与320nm之间的辐射(称为UV-B射线)危害自然晒黑的进展。暴露也易于引起表皮的生物力学性质的有害改变，这反映在皱纹出现，以致皮肤过早老化。

同样已知的是，波长在320nm与400nm之间的UV-A射线比UV-B射线更深地穿透到皮肤中。UV-A射线造成皮肤的立即和持久晒黑。在正常条件下甚至在短时间内日常暴露于UVA射线也会导致胶原纤维和弹性蛋白受损害，这反映在皮肤微形貌(microrelief)的变化、皱纹的出现和不均匀色素沉着(黄褐斑、肤色不均匀)。

因此需要防护UVA和UVB射线。有效的光防护产品应同时防护UVA和UVB辐射。

迄今已经提出许多光防护组合物，以克服由UVA和/或UVB辐射引发的影响。它们通常含有有机的或矿物的UV遮蔽剂，所述遮蔽剂根据它们自己的化学性质和根据它们自己的性质通过吸收、反射或漫射UV辐射来发挥作用。它们通常包含脂溶性有机遮蔽剂和/或水溶性UV遮蔽剂与金属氧化物颜料，例如二氧化钛或氧化锌的混合物。

迄今已经提出许多用于限制皮肤变暗以及改善肤色和肤色均匀性的化妆品组合物。防晒品领域众所周知的是，可通过使用UV遮蔽剂，特别是UVB遮蔽剂来获得此类组合物。某些组合物还可含有UVA遮蔽剂。这种遮蔽体系应涵盖UVB防护以限制和控制促进全面色素沉着的黑色素的新合成，还应涵盖UVA防护以限制和控制造成肤色变暗的已存在的黑色素的氧化。

然而，找到含有特别适用于皮肤光防护，特别是适用于在颜色和其力学弹性性质方面改善皮肤品质的UV遮蔽剂的特定组合的组合物是极其困难的。

有利地，特别是在已色素沉着的皮肤上寻求这种改善，以便不增加黑色素色素负荷或已存在于皮肤中的黑色素的结构。

实际上，大多数有机UV遮蔽剂由在280nm至370nm的波长范围中吸光的芳族化合物组成。除它们的日光遮蔽能力以外，所需光防护化合物还应具有良好的美容性质，在常见溶剂中，特别是在脂肪物质例如油中的良好溶解度，以及单独或与其它UV遮蔽剂组合的良好化学稳定性和良好光稳定性。它们还应为无色的或者至少具有对消费者而言在美容方面可接受的颜色。

这些组合物的迄今已知的主要缺点之一在于，这些遮蔽体系对UV射线、特别是对波长超过370nm的长UVA射线的对抗不够有效，对于通过涵盖整个UV光谱的UV遮蔽体系来控制光引发的色素沉着和其进展的目的来说。

在出于这个目的推荐的所有化合物中，已经提出有利的UV遮蔽剂家族，其由描述于以下文献中的具有碳的部花青衍生物组成：专利US 4 195 999、专利申请WO 2004/006878、专利申请WO2008/090066、WO2011/113718、WO2009/027258、WO2013/010590、WO2013/011094、WO2013/011480以及2009年2月23日公开的文献IP COM JOURNAL N°000179675D、4月29日公开的IP COM JOURNAL N°000182396D、2009年11月12日公开的IPCOM JOURNAL N°000189542D、03/04/2004公开的IP COM Journal N°IPCOM000011179D。这些化合物中的一些化合物可表现出以下缺点：

-在常见溶剂中，特别是在脂肪物质例如油中的溶解度相对令人不满意，这可能需要艰苦的配制过程和/或可能导致美容缺点，例如施加时的油腻效果；

-令人不满意的化学稳定性和/或令人不满意的光稳定性；

-所产生的颜色容易使消费者放弃使用含有其的化妆品或皮肤病学组合物。

因此，仍然需要找到包含油相和至少一种部花青化合物而不具有如上文所定义的缺点的新型配方。

令人惊讶地，申请人已经发现，用在生理学上可接受的载体中包含以下物质的化妆品或皮肤病学组合物可实现这个目的：

此外，令人惊讶地，下文中的式(1)或(2)的部花青化合物表现出与如在申请WO2008/090066中作为化合物MC11公开的部花青化合物(其在申请WO2009/027258中也称为MC03)相比显著较轻着色的优点。

这些发现构成本发明的基础。

因此，根据本发明的一个目的，现在提出在生理学上可接受的载体中包含以下物质的化妆品或皮肤病学组合物：

c)至少一种式(1)或(2)的部花青，其会在下文详细地定义，以及

d)至少一种油相，其包含至少一种式(I)的酰胺化合物，其会在下文详细地定义。

本发明的其它特征、方面和优点将在阅读以下详细说明后显现出来。

表述“人角蛋白物质”是指皮肤(体、面、眼睛周围的部位)、毛发、睫毛、眉毛、体毛、指甲、唇或粘膜。

术语“生理学上可接受的”是指与皮肤和/或其覆盖物相容，具有合意的颜色、气味和触感并且不会造成容易使消费者放弃使用这种组合物的任何不可接受的不适(刺痛感、紧绷感或发红)。

术语“介于X与Y之间”是指也包括限值X和Y的数值范围。

根据本发明，术语“预防(preventing或prevention)”是指降低给定现象，即根据本发明，角蛋白物质的老化迹象的发生风险或者减缓其发生。

部花青

根据本发明，本发明的部花青化合物对应于下式(1)或(2)：

其中：

R₁和R₂彼此独立地为氢；C₁-C₂₂烷基、C₂-C₂₂烯基或C₂-C₂₂炔基，这些基团可被至少一个羟基取代或者间插有至少一个-O-；或者R₁和R₂与连接它们的氮原子一起形成可任选地间插有-O-或-NH-的-(CH₂)_n-环；

R₃是基团-(C＝O)OR₆或基团-(CO)NHR₆；

R₆是C₁-C₂₂烷基、C₂-C₂₂烯基、C₂-C₂₂炔基、C₃-C₂₂环烷基或C₃-C₂₂环烯基，所述基团可被一个或更多个OH基团取代；

R₄和R₅是氢；或者R₄和R₅形成-(CH₂)_n-环，其可被C₁-C₄烷基取代和/或间插有一个或更多个-O-或间插有-NH-；

n是介于2与7之间的数字；

R₇和R₈彼此独立地为氢；C₁-C₂₂烷基、C₂-C₂₂烯基或C₂-C₂₂炔基，所述基团可间插有一个或更多个O和/或被一个或更多个OH基团取代；C₃-C₂₂环烷基或C₃-C₂₂环烯基，所述基团可间插有一个或更多个-O-；

或者R₇和R₈与连接它们的氮一起形成可间插有一个或更多个-O-的-(CH₂)_n-环；

R₉和R₁₀是氢；或者R₉和R₁₀形成-(CH₂)_n-环，其可被C₁-C₄烷基取代和/或间插有-O-或-NH-；

A是-O-或-NH；

R₁₁是C₁-C₂₂烷基；C₂-C₂₂烯基；C₂-C₂₂炔基；C₃-C₂₂环烷基或C₃-C₂₂环烯基，所述基团可间插有一个或更多个O；或者C₁-C₂₂烷基或C₂-C₂₂烯基，其被C₃-C₂₂环烷基或C₃-C₂₂环烯基取代，所述C₃-C₂₂环烷基或C₃-C₂₂环烯基可间插有一个或更多个-O-；

条件是：

(I)基团R₁、R₂或R₆中的至少一个被羟基取代；

(II)如果一个基团R₁表示羟乙基，则R₂不表示氢、甲基或乙基，或者羟乙基；并且如果R₁表示氢，则R₂不为1-羟基-3-甲基-2-丁基；

(III)如果R₆被一个或更多个OH基团取代，则R₁和R₂中的一个是C₄-C₂₂烷基；或者R₁和R₂与它们所连接的氮一起形成哌啶基或吗啉基；

(IV)基团R₇、R₈和R₁₁中的至少一个间插有一个或更多个-O-。

优选的化合物是式(1)或(2)的那些，其中：

R₁和R₂彼此独立地为氢；C₄-C₁₂烷基；或C₃-C₁₂羟基烷基；或者R₁和R₂中的至少一个是C₃-C₁₂羟基烷基；并且

R₃、R₄和R₅具有与上文相同的含义。

优选的化合物还为式(1)的那些，其中：

R₆是可被一个或更多个羟基取代的C₁-C₁₂烷基。

最优选的化合物还为式(1)的那些，其中：

R₆是可被一个或更多个羟基取代的C₁-C₁₂烷基；

基团R₁或R₂中的一个是C₄-C₂₂烷基；或者R₁和R₂与连接它们的氮一起形成可间插有-O-和/或-NH-的-(CH₂)_n-环；并且

R₄和R₅以及n具有与上文所述相同的含义。

优选的化合物是式(2)的那些，其中：

R₁₁是基团-(CH₂)_m-O-R₁₂，其中

R₁₂是C₁-C₁₂烷基或C₁-C₆-烷氧基-C₁-C₆-烷基；

m是1到5的数字；并且

R₇、R₈、R₉、R₁₀和A具有与上文所述相同的含义。

甚至更优选的化合物是式(1)或(2)的那些，其中：

一方面R₁和R₂以及另一方面R₇和R₈分别与它们分别所连接的氮原子一起形成哌啶基或吗啉基。

优选的化合物还为式(1)或(2)的那些，其中：

R₄和R₅以及R₉和R₁₀分别形成含有6个碳原子的基于碳的环。

最优选的化合物是式(1)的那些，其中：

R₁和R₂彼此独立地为氢；或C₁-C₂₂烷基；或C₁-C₂₂羟基烷基；或者R₁和R₂与它们所连接的氮一起形成哌啶基或吗啉基；

R₃是基团-(C＝O)OR₆或基团-(CO)NHR₆；

R₆是可被一个或更多个-OH取代的C₁-C₂₂烷基；

R₄和R₅是氢；或者R₄和R₅连接在一起以形成含有6个碳原子的基于碳的环。

最优选的化合物是式(1)的那些，其中：

R₁和R₂彼此独立地为氢；或者C₁-C₂₂羟基烷基；其中基团R₁和R₂中的至少一个是C₁-C₂₂羟基烷基；

R₃是基团-(C＝O)OR₆或基团-(C＝O)NHR₆；

R₆是C₁-C₂₂烷基；并且

最优选的化合物是式(2)的那些，其中：

R₇和R₈彼此独立地为氢或可间插有一个或更多个-O-的C₁-C₈烷基；

A是-O-或-NH；

R₁₁是C₁-C₂₂烷基；并且

R₉和R₁₀是氢；或者R₉和R₁₀连接在一起以形成含有6个碳原子的基于碳的环。

最优选的化合物是式(2)的那些，其中：

R₇和R₈与它们所键结的氮原子一起形成吗啉基或哌啶基；

A是-O-或-NH；

R₁₁是可间插有一个或更多个-O-的C₁-C₂₂烷基；并且

甚至更优选的化合物是式(2)的那些，其中：

R₁₁是基团-(CH₂)_m-O-R₁₂，其中

R₁₂是C₁-C₄烷基或C₁-C₄-烷氧基-C₁-C₄-烷基；

m是1到3的数字；

R₇和R₈彼此独立地为氢；可间插有一个或更多个O的C₁-C₁₂烷基；或者R₇和R₈与它们所连接的氮原子一起形成吗啉基或哌啶基；

R₉和R₁₀是氢；或者一起形成含有6个碳原子的基于碳的环；并且

A是-O-或-NH。

本发明的部花青化合物可采取E/E-、E/Z-或Z/Z几何异构体的形式。

烷基、环烷基、烯基、亚烷基或环烯基链可以是直链或支链的、单环或多环的链。

C₁-C₂₂烷基是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2,2-二甲基丙基、正己基、正辛基、1,1,3,3-四甲基丁基、2-乙基己基、壬基、癸基、正十八烷基、二十烷基或十二烷基。

取代的烷基是例如甲氧基乙基、乙氧基丙基、2-乙基己基、羟乙基、氯丙基、N,N-二乙基氨基丙基、氰基乙基、苯乙基、苄基、对叔丁基苯乙基、对叔辛基苯氧基乙基、3-(2,4-二-叔戊基苯氧基)丙基、乙氧基羰基甲基-2-(2-羟基乙氧基)乙基或2-呋喃基乙基。

羟基烷基是例如羟甲基、羟乙基、羟丙基、羟丁基、羟戊基、羟己基、羟庚基、羟辛基、羟壬基或羟癸基。

C₂-C₂₂烯基是例如直链C₂-C₁₂烯基链，或优选支链C₃-C₁₂烯基。C₂-C₂₂烯基是例如乙烯基、烯丙基、2-丙烯-2-基、2-丁烯-1-基、3-丁烯-1-基、1,3-丁二烯-2-基、2-环丁烯-1-基、2-戊烯-1-基、3-戊烯-2-基、2-甲基-1-丁烯-3-基、2-甲基-3-丁烯-2-基、3-甲基-2-丁烯-1-基、1,4-戊二烯-3-基、2-环戊烯-1-基、2-环己烯-1-基、3-环己烯-1-基、2,4-环己二烯-1-基、1-对-薄荷烯-8-基、4(10)-侧柏烯-10-基、2-降冰片烯-1-基、2,5-降冰片二烯-1-基、7,7-二甲基-2,4-降蒈二烯-3-基，或者己烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基或十二碳烯基的各种异构体。

C₃-C₁₂环烷基是例如环丙基、环丁基、环戊基、三甲基环己基或优选环己基。

本发明的部花青的实例列在表A中:

根据本发明的特别优选的形式，使用对应于下式(3)的部花青家族，以及其E/E-或E/Z-几何异构体形式：

其中：

A是-O-或-NH；

R是C₁-C₂₂烷基、C₂-C₂₂烯基、C₂-C₂₂炔基、C₃-C₂₂环烷基或C₃-C₂₂环烯基，所述基团可间插有一个或更多个O。

本发明的部花青化合物可采取其E/E-或E/Z-几何异构体的形式。

甚至更优选的式(3)的化合物是那些，其中：

A是-O-；R是可间插有一个或更多个O的C₁-C₂₂烷基。

在式(3)的化合物中，更特别地，使用选自以下群组的那些，以及其E/E-或E/Z-几何异构体形式：

根据本发明的更特别优选的形式，使用采取其E/E或E/Z几何构型的化合物(2Z)-氰基{3-[(3-甲氧基丙基)氨基]环己-2-烯-1-亚基}乙酸2-乙氧基乙酯(25)。

E/Z形式具有以下结构：

E/E形式具有以下结构：

本发明的遮蔽部花青可以相对于组合物的总重量在0.1重量％到10重量％，优选0.2重量％到5重量％范围内的浓度存在于本发明的组合物中。

式(1)和(2)，特别是式(3)的化合物可根据如例如J.Org.Chem.USSR(英文译文)26(8)，第1562页起(1990)；J.Heterocycl.Chem.33(3)，第763-766页(1996)；KhimiyaGeterotsiklicheskikh Soedinenii11，第1537-1543页(1984)；KhimiyaGeterotsiklicheskikh Soedinenii3，第397-404页(1982)；Chem.Heterocycl.Comp.(英文译文)24(8),914-919(1988)以及Synthetic Communications，第33卷，第3期，2003，第367-371页中所述的已知方法来制备。

本发明中所用的化合物的合成也如下描述于US 2003/0 181 483 A1、WO 02/34710、Eur.J.Org.Chem.2003,2250-2253；J.Med.Chem.1996,39,1112-1124以及J.Org.Chem.，第37卷，第8期，1972,1141-1145中：

使CH-酸插烯物(vinylogen)化合物与酰胺缩醛反应。

在文献J.Heterocyclic Chem.,27,1990,1143-1151中，使氨基丙烯酸酯或氨基丙烯腈与乙氧基亚甲基氰基乙酸酯在乙醇中反应以形成本发明的对应化合物。

式(1)或(2)的化合物，其中一方面R₄和R₅，或者另一方面R₉和R₁₀分别一起形成含有6个碳原子的碳环，可根据描述于以下文献中的方案来制备：专利申请WO 2007/071 582；IP.com Journal(2009),9(5A),29-30IPCOM000182396D，标题为“Process forproducing3-amino-2-cyclohexan-1-ylidenecompounds”；以及US-A-4 749 643的第13栏第66行到第14栏第57行，以及就这一点而言引用的参考文献。

酰胺化合物

本发明的酰胺化合物对应于下式(I)：

其中

R'是直链或支链、饱和或不饱和的C₄-C₂₂烷基；并且

可相同或不同的R”和R”'是任选地被羟基取代的直链或支链C₂-C₁₀烷基；

R'和R”'可与氮原子和羰基形成己内酰胺环；

R”和R”'可与它们所连接的氮原子形成包含4到6个碳原子的杂环，所述杂环可含有氧原子。

基团R'、R”和R”'可相同或不同。

本发明的式(I)的脂肪酰胺本身已知，并且尤其描述于专利US 5 206 225和专利申请US 2008/0 269 355中。

作为式(I)的酰胺化合物的实例，可提及以下化合物：

本发明的优选的式(I)的酰胺是如下的那些：

R'是直链或支链C₆-C₁₆烷基；并且

R”和R”'是氢，或者任选地被羟基取代的甲基或乙基。

本发明的甚至更优选的式(I)的酰胺是如下的那些：

R'是直链或支链C₆-C₁₂烷基；并且

R”和R”'是甲基或乙基。

在C₆-C₁₂烷基中，可提及己基、辛基(octyl)、辛基(capryl)、月桂基、肉豆蔻基、十二烷基、癸基、硬脂基和油基。

在由基团R”和R”'与它们所连接的氮原子形成的杂环中，可提及吡咯烷、吗啉和氮杂环庚烷。

在更特别优选的化合物中，使用以下化合物：

-N,N-二甲基癸酰胺(CAS号为14433-76-2)，其由公司Haohua Industry出售，或者以名称M-10由公司Stepan出售，

-N,N-二甲基辛酰胺(CAS号为1118-92-9)，其例如由公司BOC Sciences或ChemosGmbH出售，

或其混合物，例如以名称M-8-10由公司Stepan出售的产品。

甚至更特别地，使用N,N-二甲基癸酰胺。

本发明的酰胺化合物优选以相对于组合物的总重量在0.1重量％到50重量％，优选0.2重量％到30重量％，甚至更优选0.3重量％到15重量％范围内的浓度存在于本发明的组合物中。

油相

本发明的组合物包含至少一个油相。

出于本发明的目的，术语“油相”是指包含至少一种油以及用于本发明的组合物的配制的所有脂溶性和亲脂性成分以及脂肪物质的相。

术语“油”是指在室温(20-25℃)和大气压力(760mmHg)下处于液体形式的任何脂肪物质。

除部花青遮蔽剂和适当时另外的亲脂性遮蔽剂以及本发明的基于酰胺的化合物以外，油相还可包含至少一种挥发性或非挥发性基于烃的油和/或一种挥发性和/或非挥发性硅酮油和/或一种挥发性和/或非挥发性氟油。

出于本发明的目的，术语“硅酮油”是指包含至少一个硅原子，特别是至少一个Si-O基的油。

术语“基于烃的油”是指主要包含氢原子和碳原子的油。

术语“氟油”是指包含至少一个氟原子的油。

出于本发明的目的，术语“挥发性油”是指能够在室温和大气压力下在与皮肤或角蛋白纤维接触时在小于1小时内蒸发的油。本发明的挥发性油是挥发性化妆品油，它们在室温下是液体，并且在室温和大气压力下具有具体地在0.13Pa到40 000Pa(10^-3到300mmHg)范围内、具体地在1.3Pa到13 000Pa(0.01到100mmHg)范围内并且更具体地在1.3Pa到1300Pa(0.01到10mmHg)范围内的非零蒸气压。

术语“非挥发性油”是指在室温和大气压力下保留在皮肤或角蛋白纤维上至少若干个小时并且特别地具有小于10^-3mmHg(0.13Pa)的蒸气压的油。

基于烃的油

作为根据本发明可使用的非挥发性基于烃的油，尤其可提及：

(i)植物来源的基于烃的油，例如甘油三酯，其通常为脂肪酸和甘油的三酯，其脂肪酸可具有从C₄到C₂₄变化的链长度，这些链可为饱和或不饱和的并且直链或支链的；具体地，这些油是麦胚油、向日葵油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、牛油树油(sheaoil)、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉花籽油、榛子油、澳大利亚坚果油(macadamia oil)、霍霍巴油、紫花苜蓿油、罂粟油、南瓜籽油、骨髓油(marrow oil)、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、奎藜籽油、黑麦油、红花油、桐树油(candlenut oil)、西番莲油和麝香玫瑰油；或者羊脂酸/羊蜡酸甘油三酯，例如由Stéarineries Dubois出售的那些或者以名称Miglyol和由Dynamit Nobel出售的那些；

(ii)含有10到40个碳原子的合成醚；

(iii)矿物或合成来源的直链或支链烃，例如石油胶、聚癸烯、氢化聚异丁烯例如Parleam，及角鲨烷，以及它们的混合物；

(iv)合成酯，例如式RCOOR'的油，其中，R表示含有1到40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基，并且R'表示含有1到40个碳原子的尤其支链的基于烃的链，条件是

R+R’≥10，例如尾脂腺油(purcellin oil)(辛酸鲸蜡硬脂酯)、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯，例如由Witco以商品名Finsolv或Witconol或者由Evonik Goldschmidt以商品名Tegosoft出售的产品，苯甲酸2-乙基苯酯，例如由ISP以名称X-Tend出售的商品，羊毛脂酸异丙酯(isopropyl lanolate)、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、芥酸油酯、棕榈酸2-乙基己酯、异硬脂酸异硬脂酯、癸二酸二异丙酯，例如由Stearinerie Dubois以名称“DubDis”出售的产品，醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯，例如丙二醇二辛酸酯；羟基化酯，例如乳酸异硬脂酯或苹果酸二异硬脂酯；以及季戊四醇酯；柠檬酸酯或酒石酸酯，例如酒石酸二(直链C₁₂-C₁₃烷基)酯，例如由Enichem Augusta Industriale以名称Cosmacol出售的那些，以及酒石酸二(直链C₁₄-C₁₅烷基)酯，例如由相同公司以名称Cosmacol出售的那些；或者乙酸酯；

(v)在室温下是液体并且含有支链和/或不饱和的含有12到26个碳原子的基于碳的链的脂肪醇，例如辛基十二醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇或2-十一烷基十五醇；

(vi)高级脂肪酸，例如油酸、亚油酸或亚麻酸；

(vii)碳酸酯，例如碳酸二辛酯，例如由Cognis以名称Cetiol出售的产品；

以及它们的混合物。

在根据本发明可使用的非挥发性基于烃的油中，更特别优选甘油三酯，特别是羊脂酸/羊蜡酸甘油三酯；合成酯，特别是异壬酸异壬酯、芥酸油酯、苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯、苯甲酸2-乙基苯酯；以及脂肪醇，特别是辛基十二醇。

作为可根据本发明使用的挥发性基于烃的油，可特别提及含有8到16个碳原子的基于烃的油，特别是支链C₈-C₁₆烷烃，例如石油来源的C₈-C₁₆异烷烃(也称为异链烷烃)，例如异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷或异十六烷，以Isopar或Permethyl商品名出售的油、支链C₈-C₁₆酯、新戊酸异己酯，以及它们的混合物。

还可提及描述于Cognis专利申请WO 2007/068 371或WO 2008/155 059中的烷烃(相差至少一个碳的不同烷烃的混合物)。这些烷烃从脂肪醇获得，所述脂肪醇自身从椰子油或棕榈油获得。可提及在来自公司Cognis的专利申请WO 2008/155 059的实施例1和2中获得的正十一烷(C₁₁)和正十三烷(C₁₃)的混合物。还可以提及由Sasol分别以名称Parafol和Parafol出售的正十二烷(C₁₂)和正十四烷(C₁₄)，以及它们的混合物。

也可使用其它挥发性基于烃的油，例如石油馏出物，特别是由Shell以名称Shell出售的那些。根据一个实施方案，挥发性溶剂选自含有8到16个碳原子的挥发性基于烃的油，以及它们的混合物。

b)硅酮油

非挥发性硅酮油特别可选自非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)；包含烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷，所述烷基或烷氧基是硅酮链的侧基和/或在其末端，此类基团各自含有2到24个碳原子；或者苯基硅酮，例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基(三甲基甲硅烷氧基)二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基(甲基二苯基)三硅氧烷或(2-苯基乙基)三甲基甲硅烷氧基硅酸盐。

可提及的挥发性硅酮油的实例包括挥发性直链或环状硅酮油，尤其是粘度≤8厘沲(8×10^-6m²/s)并且尤其含有2到7个硅原子的那些，这些硅酮任选地包含含有1到10个碳原子的烷基或烷氧基。作为可用于本发明的挥发性硅酮油，尤其可提及八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷，以及它们的混合物。

还可提及通式(I)的挥发性直链烷基三硅氧烷油：

其中，R表示包含2到4个碳原子的烷基，它的一个或更多个氢原子可被氟原子或氯原子取代。

在通式(I)的油中，可提及：

3-丁基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷，

3-丙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷，以及

3-乙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷，

其对应于R分别为丁基、丙基或乙基的式(I)的油。

氟油

也可使用挥发性氟油，例如九氟甲氧基丁烷、十氟戊烷、十四氟己烷、十二氟戊烷，以及它们的混合物。

本发明的油相也可包含与油混合或者溶解在油中的其它脂肪物质。

可存在于油相中的另一种脂肪物质可为例如：

-脂肪酸，其选自包含8到30个碳原子的脂肪酸，例如硬脂酸、月桂酸、棕榈酸和油酸；

-蜡，其选自例如羊毛脂、蜂蜡、巴西棕榈蜡或小烛树蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡、纯地蜡(ceresin)或地蜡(ozokerite)的蜡，或者合成蜡，例如聚乙烯蜡或费托蜡；

-胶质，其选自硅酮胶质(聚二甲基硅氧烷醇)；

-糊状化合物，例如聚合的或非聚合的硅酮化合物、甘油低聚物的酯、丙酸花生酯、脂肪酸甘油三酯和其衍生物；

-以及它们的混合物。

优选地，相对于组合物的总重量，总油相占5重量％到95重量％，优选10重量％到80重量％，所述总油相包含组合物的所有能够溶解于该相同相中的亲脂性物质。

水相

本发明的组合物还可以包含至少一种水相。

水相含有水，以及任选的其它水溶性或水可混溶的有机溶剂。

适合用于本发明的水相可包含例如选自天然来源水的水，例如来自La Roche-Posay的水、来自Vittel的水或来自Vichy的水，或者花露水。

适合用于本发明的水溶性或水可混溶性溶剂包含短链，例如C₁-C₄一元醇，例如乙醇和异丙醇；二醇或多元醇，例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、己二醇、二乙二醇、二丙二醇、2-乙氧基乙醇、二乙二醇单甲基醚、三乙二醇单甲基醚、甘油和山梨糖醇，以及它们的混合物。

根据优选实施方案，更特别地，可使用乙醇、丙二醇或甘油，以及它们的混合物。

根据本发明的特定形式，相对于组合物的总重量，总水相占5重量％到95重量％，优选10重量％到80重量％，所述总水相包含组合物的所有能够溶解于该相同相中的亲水性物质。

添加剂

a)另外的UV遮蔽剂

本发明的组合物也可含有一种或多种选自亲水性、亲脂性或不溶性有机UV遮蔽剂的另外的UV遮蔽剂和/或一种或更多种矿物颜料。优选地，它由至少一种亲水性、亲脂性或不溶性有机UV遮蔽剂组成。

术语“亲水性UV遮蔽剂”是指能够以分子形式完全溶解在液体水相中或者以胶体形式(例如以胶束形式)溶解在液体水相中的任何用于遮蔽UV辐射的化妆品或皮肤病学有机或矿物化合物。

术语“亲脂性遮蔽剂”是指可以分子状态完全溶解在液体脂肪相中或者可以胶体形式(例如以胶束形式)溶解在液体脂肪相中的任何用于遮蔽UV辐射的化妆品或皮肤病学有机或矿物化合物。

术语“不溶性UV遮蔽剂”是指水溶解度小于0.5重量％并且在大多数有机溶剂例如液体石蜡、苯甲酸脂肪烷基酯和脂肪酸甘油三酯，例如由公司Dynamit Nobel出售的Miglyol中的溶解度小于0.5重量％的任何用于遮蔽UV辐射的化妆品或皮肤病学有机或矿物化合物。该在70℃下测定的溶解度定义为在溶剂中在平衡时在溶液中的产物的量，在返回室温后过量固体在悬浮液中。它可容易地在实验室中进行评价。

另外的有机UV遮蔽剂特别选自肉桂化合物；邻氨基苯甲酸酯化合物；水杨酸化合物；二苯甲酰基甲烷化合物；苯亚甲基樟脑化合物；二苯甲酮化合物；β,β-二苯基丙烯酸酯化合物；三嗪化合物；苯并三唑化合物；苯亚甲基丙二酸酯(benzalmalonate)化合物，特别是专利US 5 624 663中引用的那些；苯并咪唑衍生物；咪唑啉化合物；双-苯并吡咯基(benzoazolyl)化合物，如专利EP 669 323和US 2 463 264中所述；对-氨基苯甲酸(PABA)化合物；亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物，例如描述于专利申请US 5 237 071、US 5166 355、GB 2 303 549、DE 197 26 184和EP 893 119中；苯并噁唑化合物，如专利申请EP0 832 642、EP 1 027 883、EP 1 300 137和DE 101 62 844中所述；遮蔽聚合物和遮蔽硅酮，例如特别是专利申请WO 93/04665中描述的那些；基于α-烷基苯乙烯的二聚体，例如专利申请DE 198 55 649中描述的那些；4,4-二芳基丁二烯化合物，如专利申请EP 0 967200、DE 197 46 654、DE 197 55 649、EP-A-1 008 586、EP 1 133 980和EP 133 981中所述；以及它们的混合物。

作为有机光防护剂的实例，可提及下文以其INCI名称表示的那些：

肉桂化合物：

甲氧基肉桂酸乙基己酯，其特别是由DSM Nutritional Products以商品名Parsol出售，

甲氧基肉桂酸异丙酯，

对甲氧基肉桂酸异戊酯，其由Symrise以商品名Neo Heliopan E出售，

DEA甲氧基肉桂酸酯，

二异丙基甲基肉桂酸酯，

甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯。

二苯甲酰基甲烷化合物：

丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，其特别是由DSM Nutritional Products以商品名Parsol出售，

异丙基二苯甲酰基甲烷。

对-氨基苯甲酸化合物：

PABA，

乙基PABA，

乙基二羟基丙基PABA，

乙基己基二甲基PABA，其特别是由ISP以名称Escalol出售，

甘油基PABA，

PEG-25PABA，其由BASF以名称Uvinul P出售。

水杨酸化合物：

胡莫柳酯，其由Rona/EM Industries以名称Eusolex出售，

水杨酸乙基己酯，其由Symrise以名称Neo Heliopan出售，

二丙二醇水杨酸酯，其由Scher以名称出售，

TEA水杨酸酯，其由Symrise以名称Neo Heliopan出售。

β,β-二苯基丙烯酸酯化合物：

氰双苯丙烯酸辛酯(octocrylene)，其特别是由BASF以商品名Uvinul出售，

氰双苯丙烯酸乙酯(etocrylene)，其特别是由BASF以商品名Uvinul出售。

二苯甲酮化合物：

二苯甲酮-1，其由BASF以商品名Uvinul出售，

二苯甲酮-2，其由BASF以商品名Uvinul D出售，

二苯甲酮-3或羟苯甲酮，其由BASF以商品名Uvinul M出售，

二苯甲酮-4，其由BASF以商品名Uvinul MS出售，

二苯甲酮-5，

二苯甲酮-6，其由Norquay以商品名Helisorb出售，

二苯甲酮-8，其由American Cyanamid以商品名Spectra-Sorb出售，

二苯甲酮-9，其由BASF以商品名Uvinul DS出售，

二苯甲酮-12，

2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，其由BASF以商品名Uvinul A或作为与甲氧基肉桂酸辛酯的混合物以商品名Uvinul A Plus出售，

1,1'-(1,4-哌嗪二基)双[1-[2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯基]甲酮](CAS 919803-06-8)，例如描述于专利申请WO 2007/071 584中；这种化合物有利地以可例如根据专利申请GB-A-2 303 549和EP-A-893 119中所述的微粉化方法获得的微粉化形式(平均尺寸为0.02-2μm)，特别是以水性分散体的形式使用。

苯亚甲基樟脑化合物：

3-苯亚甲基樟脑，其由Chimex以名称Mexoryl制造，

4-甲基苯亚甲基樟脑，其由Merck以名称Eusolex出售，

苯亚甲基樟脑磺酸，其由Chimex以名称Mexoryl制造，

樟脑苯扎铵甲硫酸盐，其由Chimex以名称Mexoryl制造，

对苯二亚甲基二樟脑磺酸，其由Chimex以名称Mexoryl制造，

聚丙烯酰胺基甲基苯亚甲基樟脑，其由Chimex以名称Mexoryl制造。

苯基苯并咪唑化合物：

苯基苯并咪唑磺酸，其特别是由Merck以商品名Eusolex出售，

双-苯并吡咯基化合物：

苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠，其由Haarmann和Reimer以商品名Neo Heliopan出售。

苯基苯并三唑化合物：

甲酚曲唑三硅氧烷，其由Rhodia Chimie以名称出售。

亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物：

亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚，其尤其采取固体形式，例如由FairmountChemical以商品名Mixxim出售的产品，或采取微粉化颗粒的水性分散体形式，所述微粉化颗粒的平均粒径在0.01-5μm范围内，更优选在0.01-2μm范围内，更特别在0.020-2μm范围内，并且具有至少一种结构C_nH_2n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH的烷基聚糖苷表面活性剂，其中，n是8到16的整数，并且x是(C₆H₁₀O₅)单元的平均聚合度并且在1.4到1.6的范围内，例如描述于专利GB-A-2 303 549中，特别是由BASF以商品名Tinosorb出售，或采取微粉化颗粒的水性分散体形式，所述微粉化颗粒的平均粒径在0.02-2μm范围内，更优选在0.01-1.5μm范围内，更特别在0.020-1μm范围内，存在至少一种聚甘油基单(C₈-C₂₀)烷基酯，其甘油聚合度为至少5，例如在专利申请WO 2009/063 392中描述的水性分散体。

三嗪化合物：

-双-乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，其由BASF以商品名Tinosorb出售，

-乙基己基三嗪酮，其特别是由BASF以商品名Uvinul出售，

-二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，其由Sigma3V以商品名Uvasorb出售，

-2,4,6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪，

-2,4,6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪，

-2,4-双(4'-氨基苯甲酸正丁酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-s-三嗪，

-2,4-双(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-6-(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪，

-在专利US 6 225 467、专利申请WO 2004/085412(参见化合物6和9)或文献“Symmetrical Triazine Derivatives”，IP.COM IPCOM000031257Journal,INC,WestHenrietta,NY,US(2004年9月20日)中描述的被萘基或聚苯基取代的对称三嗪遮蔽剂，特别是2,4,6-三(二苯基)三嗪和2,4,6-三(三联苯基)三嗪，其也在专利申请WO 06/035 000、WO06/034 982、WO 06/034 991、WO 06/035 007、WO 2006/034 992和WO 2006/034 985中提及，这些化合物有利地以可例如根据专利申请GB-A-2 303 549和EP-A-893 119中所述的微粉化方法获得的微粉化形式(平均粒径为0.02-3μm)，特别是以水性分散体的形式使用；

-如专利EP 0 841 341中所述的被两个氨基苯甲酸酯基取代的硅酮三嗪，特别是2,4-双(4'-氨基苯亚甲基丙二酸正丁酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基}丙基)氨基]-s-三嗪。

邻氨基苯甲酸化合物：

邻氨基苯甲酸薄荷酯，其由Symrise以商品名Neo Heliopan出售。

咪唑啉化合物：

二甲氧基苯亚甲基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯。

苯亚甲基丙二酸酯化合物：

包含苯亚甲基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷，例如聚硅酮-15，其由Hoffmann-LaRoche以商品名Parsol出售。

4,4-二芳基丁二烯化合物：

1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯。

苯并噁唑化合物：

2,4-双[4-[5-(1,1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基]苯基亚氨基]-6-[(2-乙基己基)亚氨基]-1,3,5-三嗪，其由Sigma3V以名称Uvasorb出售。

优选的有机遮蔽剂选自：

甲氧基肉桂酸乙基己酯，

水杨酸乙基己酯，

胡莫柳酯，

丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，

氰双苯丙烯酸辛酯，

苯基苯并咪唑磺酸，

二苯甲酮-3，

二苯甲酮-4，

二苯甲酮-5，

2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，

4-甲基苯亚甲基樟脑，

对苯二亚甲基二樟脑磺酸，

苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠，

亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚，

双-乙基己基氧基苯基甲氧基苯基三嗪，

乙基己基三嗪酮，

二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，

2,4,6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪，

2,4,6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪，

2,4-双(4'-氨基苯甲酸正丁酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-s-三嗪，

2,4-双(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-6-(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪，

2,4-双(4'-氨基苯亚甲基丙二酸正丁酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基}丙基)氨基]-s-三嗪，

2,4,6-三(二苯基)三嗪，

2,4,6-三(三联苯基)三嗪，

甲酚曲唑三硅氧烷，

聚硅酮-15，

1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯，

2,4-双[4-[5-(1,1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基]苯基亚氨基]-6-[(2-乙基己基)亚氨基]-1,3,5-三嗪，

以及它们的混合物。

特别优选的有机遮蔽剂选自：

水杨酸乙基己酯，

胡莫柳酯，

丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，

氰双苯丙烯酸辛酯，

2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，

对苯二亚甲基二樟脑磺酸，

双(乙基己基氧基苯酚)甲氧基苯基三嗪，

乙基己基三嗪酮，

二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，

甲酚曲唑三硅氧烷，

以及它们的混合物。

根据本发明使用的矿物UV遮蔽剂是金属氧化物颜料。更优选地，矿物UV遮蔽剂是平均基本粒径小于或等于0.5μm、更优选介于0.005μm与0.5μm之间、甚至更优选介于0.01μm与0.2μm之间，还更佳介于0.01μm与0.1μm之间，并且更特别地介于0.015μm与0.05μm之间的金属氧化物颗粒。

它们特别可选自氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化锆和氧化铈，或者它们的混合物。

此类涂覆或未涂覆的金属氧化物颜料在专利申请EP-A-0 518 773中具体地进行了描述。可提及的商业颜料包括由公司Sachtleben Pigments、Tayca、Merck和Degussa出售的产品。

金属氧化物颜料可涂覆或不涂覆。

涂覆的颜料是经历用化合物进行一种或更多种化学、电子、机械化学和/或机械性质的表面处理的颜料，所述化合物是例如氨基酸、蜂蜡、脂肪酸、脂肪醇、阴离子表面活性剂、卵磷脂、脂肪酸的钠盐、钾盐、锌盐、铁盐或铝盐、金属醇盐(钛或铝的醇盐)、聚乙烯、硅酮、蛋白质(胶原、弹性蛋白)、链烷醇胺、氧化硅、金属氧化物或六偏磷酸钠。

更特别地，涂覆的颜料是用以下物质涂覆的氧化钛：

-二氧化硅，例如Ikeda公司的产品

-二氧化硅和氧化铁，例如Ikeda公司的产品Sunveil

-二氧化硅和氧化铝，例如Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 500和Microtitanium Dioxide MT 100SA，以及Tioxide公司的Tioveil，

-氧化铝，例如Ishihara公司的产品Tipaque TTO-55和Tipaque TTO-55以及Sachtleben Pigments公司的UVT 14/4，

-氧化铝和硬脂酸铝，例如Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 100MT 100MT 100和Uniqema公司的产品SolaveilCT-10和Solaveil CT以及Merck公司的产品Eusolex

-二氧化硅、氧化铝和海藻酸，例如Tayca公司的产品MT-100

-氧化铝和月桂酸铝，例如Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 100

-氧化铁和硬脂酸铁，例如Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 100

-氧化锌和硬脂酸锌，例如Tayca公司的产品

-二氧化硅和氧化铝并且用硅酮处理，例如Tayca公司的产品MicrotitaniumDioxide MT 600Microtitanium Dioxide MT 500或MicrotitaniumDioxide MT 100

-二氧化硅、氧化铝和硬脂酸铝并且用硅酮处理，例如Titan Kogyo公司的产品STT-30-

-二氧化硅并且用硅酮处理，例如Sachtleben Pigments公司的产品UV-Titan X

-氧化铝并且用硅酮处理，例如Ishihara公司的产品Tipaque TTO-55或Sachtleben Pigments公司的产品UV Titan M

-三乙醇胺，例如Titan Kogyo公司的产品STT-65-S，

-硬脂酸，例如Ishihara公司的产品Tipaque TTO-55

-六偏磷酸钠，例如Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT150

-用辛基三甲基硅烷处理的TiO₂，其由Degussa Silices公司以商品名T出售，

-用聚二甲基硅氧烷处理的TiO₂，其由Cardre公司以商品名70250Cardre UF出售，

-用聚二甲基氢硅氧烷处理的锐钛矿/金红石TiO₂，其由Color Techniques公司以商品名Microtitanium Dioxide USP Grade出售。

也可提及掺杂有至少一种过渡金属例如铁、锌或锰，更具体地锰的TiO₂颜料。优选地，所述掺杂的颜料采取油性分散体的形式。存在于油性分散体中的油优选选自甘油三酯，包括羊蜡酸/羊脂酸甘油三酯。氧化钛颗粒的油性分散体还可包含一种或多种分散剂，例如山梨聚糖酯，例如山梨聚糖异硬脂酸酯，或者甘油的聚氧烯化脂肪酸酯，例如TRI-PPG3肉豆蔻基醚柠檬酸酯和聚甘油基-3聚蓖麻油酸酯。优选地，氧化钛颗粒的油性分散体包含至少一种选自甘油的聚氧烯化脂肪酸酯的分散剂。更具体地，可提及掺杂有锰的TiO₂颗粒在羊蜡酸/羊脂酸甘油三酯中在TRI-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯和聚甘油基-3聚蓖麻油酸酯和山梨聚糖异硬脂酸酯存在下的油性分散体，其INCI名称为：二氧化钛(和)TRI-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯(和)聚甘油基-3蓖麻油酸酯(和)山梨聚糖异硬脂酸酯，例如由Croda公司以商品名Optisol出售的产品。

例如，未涂覆的氧化钛颜料由Tayca公司以商品名Microtitanium Dioxide MT500B或Microtitanium Dioxide MT 600出售，由Degussa公司以名称P25出售，由Wacker公司以名称Transparent titanium oxide出售，由Miyoshi Kasei公司以名称出售，由Tomen公司以名称出售以及由Tioxide公司以名称Tioveil AQ出售。

未涂覆的氧化锌颜料是例如：

-由Sunsmart公司以名称Z-Cote出售的那些；

-由Elementis公司以名称出售的那些；

-由Nanophase Technologies公司以名称Nanogard WCD出售的那些。

涂覆的氧化锌颜料是例如：

-由Toshibi公司以名称Zinc Oxide出售的那些(用聚甲基氢硅氧烷涂覆的ZnO)；

-由Nanophase Technologies公司以名称Nanogard Zinc Oxide出售的那些(作为在Finsolv即苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯中的40％分散体)；

-由Daito公司以名称Daitopersion和Daitopersion出售的那些(在环聚甲基硅氧烷/氧乙烯化聚二甲基硅氧烷中的分散体，含有30％或50％的用二氧化硅和聚甲基氢硅氧烷涂覆的氧化锌)；

-由Daikin公司以名称NFD Ultrafine出售的那些(用全氟烷基磷酸酯和基于全氟烷基乙基的共聚物涂覆的ZnO，作为在环五硅氧烷中的分散体)；

-由Shin-Etsu公司以名称SPD-出售的那些(用硅酮接枝的丙烯酸系聚合物涂覆的ZnO，分散在环二甲基硅氧烷中)；

-由ISP公司以名称Escalol出售的那些(分散在甲氧基肉桂酸乙基己酯/PVP-十六碳烯共聚物/聚甲基硅氧烷混合物中的用氧化铝处理的ZnO)；

-由Fuji Pigment公司以名称Fuji ZnO-SMS-出售的那些(用二氧化硅和聚甲基倍半硅氧烷涂覆的ZnO)；

-由Elementis公司以名称Nanox Gel出售的那些(ZnO以55％的浓度与羟基硬脂酸缩聚物一起分散在苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯中)。

未涂覆的氧化铈颜料可为例如由-Poulenc公司以名称Colloidal Cerium出售的那些。

未涂覆的氧化铁颜料例如由Arnaud公司以名称Nanogard WCD(FE)、Nanogard Iron FE 45BL AQ、Nanogard FE 45R和Nanogard WCD(FE)出售或由Mitsubishi公司以名称TY-出售。

涂覆的氧化铁颜料例如由Arnaud公司以名称Nanogard WCD2008 (FE 45B FN)Nanogard WCD(FE 45B)、NanogardFE 45BL和Nanogard FE 45出售或由BASF公司以名称Transparent Iron出售。

还可提及金属氧化物的混合物，特别是二氧化钛与二氧化铈的混合物，包括二氧化硅涂覆的二氧化钛与二氧化铈的等重量混合物，其由Ikeda公司以名称Sunveil出售，以及氧化铝、二氧化硅和硅酮涂覆的二氧化钛与二氧化锌的混合物，例如由SachtlebenPigments公司出售的产品M或者氧化铝、二氧化硅和甘油涂覆的二氧化钛与二氧化锌的混合物，例如由Sachtleben Pigments公司出售的产品

根据本发明，涂覆或未涂覆的氧化钛颜料特别优选。

本发明的另外的UV遮蔽剂优选以相对于组合物的总重量在0.1重量％到45重量％，特别是5重量％到30重量％范围内的比例存在于本发明的组合物中。

b)其它添加剂

本发明的水性组合物还可包含常规化妆品辅助剂，其特别选自有机溶剂、离子型或非离子型增稠剂、软化剂、保湿剂、遮光剂、稳定剂、润肤剂、硅酮、消泡剂、香料、防腐剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂或两性表面活性剂、活性剂(active agent)、填料、聚合物、推进剂、酸化剂或碱化剂，或者在化妆品和/或皮肤病学领域中常用的任何其它成分。

可提及的有机溶剂包括除如上文所定义的C₁-C₄单烷醇以外的醇，特别是短链C₂-C₈多元醇，例如甘油；二醇，例如辛乙二醇(caprylyl glycol)、1,2-戊二醇、丙二醇、丁二醇；二醇和二醇醚，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、二丙二醇或二乙二醇。

可提及的增稠剂包括羧乙烯基聚合物，例如产品(卡波姆)和Pemulen产品，例如Pemulen和Pemulen(丙烯酸酯/丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯共聚物)；聚丙烯酰胺，例如由SEPPIC公司以名称Sepigel(CTFA名称：聚丙烯酰胺/C_13-14异链烷烃/月桂醇聚醚(Laureth)7)或Simulgel600(CTFA名称：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨酯80)出售的交联共聚物；任选交联和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物，例如由Hoechst公司以商品名Hostacerin(CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)出售的聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸)或由SEPPIC公司出售的Simulgel(CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/聚山梨酯80/山梨聚糖油酸酯)；2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和丙烯酸羟乙酯的共聚物，例如由SEPPIC公司出售的Simulgel和Sepinov EMT纤维素衍生物，例如羟乙基纤维素；多糖和尤其是胶质，例如黄原胶；水溶性或水分散性硅酮衍生物，例如丙烯酸类硅酮、聚醚硅酮和阳离子型硅酮，以及它们的混合物。

在酸化剂中，可提及的实例包括矿物酸或有机酸，例如盐酸、正磷酸、硫酸、羧酸例如乙酸、酒石酸、柠檬酸或乳酸，以及磺酸。

在碱化剂中，可提及的实例包括氨水、碱金属碳酸盐、链烷醇胺例如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺，以及它们的衍生物，氢氧化钠和氢氧化钾。

优选地，化妆品组合物包含一种或更多种选自链烷醇胺，特别是三乙醇胺，以及氢氧化钠的碱化剂。

在直接乳剂的情况下，本发明的组合物的pH通常近似介于3与12之间，优选近似介于5与11之间，甚至更特别地为6-8.5。

在用于护理角蛋白物质，例如皮肤、嘴唇、头皮、毛发、睫毛或指甲的活性剂中，可提及的实例包括：

-单独或作为混合物的维生素以及其衍生物或前体；

-抗氧化剂；

-自由基清除剂；

-防污剂；

-自晒黑剂；

-抗糖化剂；

-镇静剂；

-除臭剂；

-精油；

-NO合酶抑制剂；

-用于刺激真皮或表皮大分子的合成和/或防止其分解的药剂；

-用于刺激成纤维细胞增殖的药剂；

-用于刺激角质形成细胞增殖的药剂；

-肌肉松弛剂；

-清新剂；

-张力调节剂；

-哑光剂；

-脱色剂；

-促着色剂；

-角质层分离剂；

-脱皮剂；

-湿润剂；

-抗炎剂；

-抗微生物剂；

-减肥药；

-作用于细胞能量代谢的药剂；

-驱虫剂；

-物质P或CGRP拮抗剂；

-脱发反作用剂；

-抗皱剂；

-抗老化剂。

本领域的技术人员将根据需要的对皮肤、毛发、睫毛、眉毛或指甲的效果来选择所述活性成分。

无需多言，本领域的技术人员将谨慎选择上述任选的附加化合物和/或其量，以便使得与本发明的组合物内在相关的有利性质不受到或基本上不受到设想添加的不利影响。

盖伦制剂形式

本发明的组合物可根据本领域技术人员熟知的技术来制备。具体地，它们可采取简单或复合乳剂(O/W、W/O、O/W/O或W/O/W)，例如乳膏、乳状物或凝胶乳膏的形式。

它们也可采取无水形式，例如采取油状物的形式。术语“无水组合物”是指含有小于1重量％的水或甚至小于0.5％的水并且尤其不含水的组合物，所述水并非在组合物的制备期间添加，而是对应于由混合的成分所提供的残余水。它们可任选地包装为气溶胶，并且可采取摩丝或喷雾的形式。

在采取水包油乳剂或油包水乳剂形式的组合物的情况下，可使用的乳化方法是桨或叶轮、转子-定子和HPH型方法。

为获得具有低含量聚合物(油/聚合物比>25)的稳定的乳剂，可在浓缩相中制备分散体，然后用水相的剩余部分稀释所述分散体。

也可通过HPH(介于50巴与800巴之间)获得液滴尺寸可低至100nm的稳定的分散体。

乳剂通常包含至少一种选自两性乳化剂、阴离子乳化剂、阳离子乳化剂和非离子乳化剂的乳化剂，它们单独或作为混合物使用。乳化剂根据打算获得的乳剂(W/O或O/W)适当地进行选择。

可提及的W/O乳化表面活性剂的实例包括山梨聚糖、甘油、多元醇或糖的烷基酯或烷基醚；硅酮表面活性剂，例如聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，例如环聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的混合物，其由Dow Corning公司以名称DC 5225出售，以及烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，例如由Dow Corning公司以名称Dow Corning5200Formulation Aid出售的月桂基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇；鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，例如由Goldschmidt公司以名称Abil EM出售的产品，以及鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、聚甘油基异硬脂酸酯(4mol)和月桂酸己酯的混合物，其由Goldschmidt公司以名称Abil WE出售。也可向其中添加一种或更多种共乳化剂，所述共乳化剂可有利地选自多元醇烷基酯。

还可以提及非硅酮乳化表面活性剂，特别是山梨聚糖、甘油、多元醇或糖的烷基酯或烷基醚。

尤其可提及的多元醇烷基酯包括聚乙二醇酯，例如PEG-30二聚羟基硬脂酸酯，例如由ICI公司以名称Arlacel出售的产品。

可提及的甘油和/或山梨聚糖酯的实例包括聚甘油基异硬脂酸酯，例如由Goldschmidt公司以名称Isolan GI出售的产品；山梨聚糖异硬脂酸酯，例如由ICI公司以名称Arlacel出售的产品；山梨聚糖甘油基异硬脂酸酯，例如由ICI公司以名称Arlacel出售的产品，以及它们的混合物。

对于O/W乳剂，可提及的非离子乳化表面活性剂的实例包括脂肪酸和甘油的聚氧烯化(更具体地聚氧乙烯化和/或聚氧丙烯化)的酯；脂肪酸和山梨聚糖的氧烯化的酯；任选地与脂肪酸和甘油的酯组合的脂肪酸的聚氧烯化(具体地聚氧乙烯化和/或聚氧丙烯化)的酯，例如由例如ICI公司以名称Arlacel 165出售的PEG-100硬脂酸酯/硬脂酸甘油酯混合物；脂肪醇的氧烯化(氧乙烯化和/或氧丙烯化)的醚；糖酯，例如蔗糖硬脂酸酯；或者脂肪醇和糖的醚，特别是烷基聚葡糖苷(APG)，例如由例如Henkel公司分别以名称Plantaren和Plantaren出售的癸基葡糖苷和月桂基葡糖苷，鲸蜡硬脂基葡糖苷，任选地作为与鲸蜡硬脂醇的混合物，其例如由SEPPIC公司以名称Montanov由Goldschmidt公司以名称Tegocare和由Henkel公司以名称Emulgade出售，以及花生基葡糖苷，例如采取花生醇和山萮醇以及花生基葡糖苷的混合物的形式，其由SEPPIC公司以名称Montanov出售。根据本发明的特定实施方案，如上文所定义的烷基聚葡糖苷与对应脂肪醇的混合物可采取例如如文献WO-A-92/06778中所述的自乳化组合物的形式。

当它是乳剂时，这种乳剂的水相可包含根据已知方法(Bangham,Standish和Watkins,J.Mol.Biol.,13,238(1965)；FR 2 315 991和FR 2 416 008)制备的非离子泡状分散体。

本发明的组合物可应用于皮肤、嘴唇和毛发(包括头皮)的诸多处理，尤其美容处理，尤其用于保护和/或护理皮肤、嘴唇和/或毛发，和/或用于给皮肤和/或嘴唇化妆。

本发明的另一个主题由如上文所定义的本发明的组合物的用途组成，所述组合物用于制造用于皮肤、嘴唇、指甲、毛发、睫毛、眉毛和/或头皮的美容处理的产品，尤其护理产品、防晒产品和化妆产品。

本发明的化妆品组合物可例如用作化妆产品。

本发明的另一个主题由用于护理和/或化妆角蛋白物质的非治疗美容方法组成，所述方法在于将至少一种如上文所定义的本发明的组合物施加到所述角蛋白物质的表面。

本发明的化妆品组合物可用作例如面部和/或身体的护理产品和/或防晒防护产品，具有液体到半液体的稠度，例如乳状物、或多或少丝滑的乳膏、凝胶乳膏和糊状物。它们可任选地包装为气溶胶形式，并且可采取摩丝或喷雾的形式。

根据本发明，采取可气化流体洗剂形式的本发明的组合物通过加压装置以细颗粒的形式施加到皮肤或毛发。本发明的装置对于本领域技术人员而言是熟知的，并且包括非气溶胶泵或“雾化器”、包含推进剂的气溶胶容器和使用压缩空气作为推进剂的气溶胶泵。这些装置描述于专利US 4 077 441和US 4 850 517中。

本发明的包装为气溶胶的组合物通常包含常规的推进剂，例如，氢氟化合物、二氯二氟甲烷、二氟乙烷、二甲醚、异丁烷、正丁烷、丙烷或三氯氟甲烷。它们优选以相对于组合物的总重量在15重量％到50重量％范围内的量存在。

组合件

根据另一个方面，本发明还涉及化妆品组合件，其包含：

i)限定一个或更多个隔室的容器，所述容器由闭合部件闭合并且任选地不密封；以及

ii)置于所述隔室内部的本发明的化妆和/或护理组合物。

容器可以采取例如罐或盒的形式。

闭合部件可以采取盖的形式，其包括经安装以便能够通过相对于容纳所述化妆和/或护理组合物的容器平移或枢转而移动的帽。

下列实施例用以例示本发明，然而其没有限制性。在这些实施例中，组合物的成分的量以相对于组合物的总重量的重量％给出。

实施例A1：化合物(14)的制备

将122.23g3-[(3-甲氧基丙基)氨基]-2-环己烯-1-酮用硫酸二甲酯或者用硫酸二乙酯烷基化，并用75.45g氰基乙酸乙酯以约等摩尔比例在碱和任选的溶剂存在下进行处理。

使用以下碱/溶剂组合：

可例如通过例如TLC、GC或HPLC的方法监测烷基化反应的完成。

获得162.30g呈褐色油状物形式的化合物(14)。

结晶后，获得呈淡黄色晶体形式的产物。

熔点：92.7℃。

实施例A2：化合物(15)的制备

将101.00g3-[(3-甲氧基丙基)氨基]-2-环己烯-1-酮用硫酸二甲酯或者用硫酸二乙酯烷基化，并用86.00g2-氰基-N-(3-甲氧基丙基)乙酰胺以约等摩尔比例在碱和任选的溶剂存在下进行处理。

使用以下碱/溶剂组合：

获得呈黑褐色油状物形式的粗产物(15)。

在硅胶柱(洗脱液：99/1甲苯/甲醇)上的层析后，获得81.8g呈淡黄色晶体形式的产物。

熔点：84.7-85.3℃。

实施例A3：化合物(27)的制备

将13.09g3-[(3-甲氧基丙基)氨基]-2-环己烯-1-酮用硫酸二甲酯或者用硫酸二乙酯烷基化，并用10.12g氰基乙酸异丁酯以约等摩尔比例在碱和任选的溶剂存在下进行处理。

使用以下碱/溶剂组合：

获得15.97g呈黑褐色油状物形式的粗产物(27)。

在硅胶柱(洗脱液：甲苯/丙酮)上的层析后，获得13.46g呈淡黄色晶体形式的产物。

熔点：96.3℃。

实施例A4：化合物(25)的制备

将148.4g3-[(3-甲氧基丙基)氨基]-2-环己烯-1-酮用硫酸二甲酯或者用硫酸二乙酯烷基化，并用130.00g氰基乙酸2-乙氧基乙酯在碱和溶剂存在下进行处理。

使用以下碱/溶剂组合：

配方实施例

实施例1到3：油性溶液

根据下文所述的方法制备以下油性溶液。

油状物制备方法：

在实施例中描述的油性溶液以下述方式制备：将部花青和油连续引入容器中，然后使用磁力搅拌器搅拌并在90℃下加热10分钟到1小时，直到部花青溶解。

溶解度评价方案

对部花青在油性溶液中的溶解度进行宏观和微观评价。据估计，如果在室温下，溶液对眼睛表现为清澈透亮的，并且如果它在白色光或偏振光中在显微镜下(×20到×40物镜)无任何可见晶体，则部花青可溶。在室温下在溶液制备当天(“在t₀时的溶解度”)、在制备后1周(“在t_1周时的溶解度”)、在制备后2周(“在t_2周时的溶解度”)和在制备后2个月(“在t_2个月时的溶解度”)评价溶解度。在此间隔期，将溶液在室温下储存。

实施例4和5：乳剂

用于制备乳剂的方法：

水相A和油相B通过将起始材料在80℃下机械搅拌下混合来制备。在油性溶液B和水溶液A宏观上均匀后，通过将相B引入相A中制备乳剂,使用转子-定子匀化器以4500rpm的搅拌速度搅拌20分钟。然后加入相C，并持续搅拌。最后，将乳剂冷却到室温。最终乳剂的特征在于，液滴的尺寸介于1μm与20μm之间。

用于评价配方中的溶解度保持的方案

部花青在乳剂中的溶解度的保持通过在偏振光下用×20物镜观察乳剂进行评价。如果配制物在4℃下储存2个月后，未检测到响应于偏振光的晶体，则认为溶解度得以保持。

这些结果表明，与参考酰胺相比，在油性溶液和乳剂两者中，本发明的酰胺均可使部花青的溶解度保持长得多的时间。它们也可使更大量的本发明的部花青在t_2个月时保持可溶。

Claims

1.一种化妆品或皮肤病学组合物，其在生理学上可接受的载体中包含：

a)至少一种对应于下式(3)的部花青或者其E/E-或E/Z-几何异构体形式：

(3)

其中：

A是-O-或-NH；

R是C₁-C₂₂烷基，所述基团可间插有一个O，

其中，相对于所述组合物的总重量，所述部花青化合物以在0.1重量％到10重量％范围内的浓度存在

b)至少一种油相，其包含至少一种下式(I)的酰胺化合物：

(I)

其中

R'是直链C₆-C₁₂烷基；并且

R”和R”’是甲基或乙基；其中，相对于所述组合物的总重量，所述式(I)的酰胺化合物以在0.1重量％到50重量％范围内的浓度存在。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述式(3)的化合物选自以下化合物以及其E/E-或E/Z-几何异构体形式：

3.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述式(3)的部花青选自以下化合物以及其E/E-或E/Z-几何异构体形式：

4.根据权利要求3所述的组合物，其中，所述式(3)的部花青是所述化合物(2Z)-氰基{3-[(3-甲氧基丙基)氨基]环己-2-烯-1-亚基}乙酸2-乙氧基乙酯(25)，其采取其具有以下结构的E/Z几何构型：

和/或具有以下结构的E/E形式：

5.根据权利要求1所述的组合物，其中，相对于所述组合物的总重量，所述部花青化合物以0.2重量％到5重量％范围内的浓度存在。

6.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述式(I)的酰胺化合物选自：

-N,N-二甲基癸酰胺，

-N,N-二甲基辛酰胺或其混合物。

7.根据权利要求6所述的组合物，其中，所述式(I)的酰胺化合物是N,N-二甲基癸酰胺。

8.根据权利要求1所述的组合物，其中，相对于所述组合物的总重量，所述式(I)的酰胺化合物以在0.2重量％到30重量％范围内的浓度存在。

9.根据权利要求8所述的组合物，其中，相对于所述组合物的总重量，所述式(I)的酰胺化合物以在0.3重量％到15重量％范围内的浓度存在。