BR112015015838B1 - Composição cosmética e processos cosméticos não terapêuticos - Google Patents
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Abstract
resumo “composição cosmética ou dermatológica e processos cosméticos” a presente invenção trata de uma composição cosmética ou dermatológica que compreende, em um suporte fisiologicamente aceitável: a) pelo menos uma merocianina de fórmula (1) ou (2) (1) e (2) b) pelo menos uma fase oleosa que compreende pelo menos um composto amida de fórmula (i) (i) a presente invenção também trata de um processo de tratamento cosmético não terapêutico para o cuidado e/ou a maquilagem da matéria queratínica, que compreende a aplicação sobre a superfície da referida matéria queratínica de pelo menos uma composição tal como definida acima. a presente invenção também trata de um processo cosmético não terapêutico para limitar o escurecimento da pele e/ou melhorar a cor e/ou a uniformidade da tez, que compreende a aplicação, sobre a superfície da matéria queratínica, de pelo menos uma composição tal como definida anteriormente. a presente invenção trata ainda de um processo cosmético não terapêutico para evitar e/ou tratar os sinais do envelhecimento de uma matéria queratínica, que compreende a aplicação sobre a superfície da matéria queratínica, de pelo menos uma composição tal como definida anteriormente.
Description
“COMPOSIÇÃO COSMÉTICA E PROCESSOS COSMÉTICOS NÃO TERAPÊUTICOS” [001 ] A presente invenção trata de uma composição cosmética ou dermatológica, que compreende, em um suporte fisiologicamente aceitável: a) pelo menos uma merocianina de fórmula (1) ou (2) que será definida detalhadamente a seguir e b) pelo menos uma fase oleosa que compreende pelo menos um composto amida de fórmula (I) que será definido detalhadamente a seguir. A presente invenção trata também de um processo cosmético não terapêutico para o cuidado e/ou a maquilagem de uma matéria queratínica, que compreende a aplicação, à superfície da referida matéria queratínica, de pelo menos uma composição de acordo com a presente invenção tal como definida acima.
[002] A presente invenção também trata de um processo cosmético não terapêutico para limitar o escurecimento da pele e/ou melhorar a cor e/ou a uniformidade da tez, que compreende a aplicação, à superfície da matéria queratínica, de pelo menos uma composição tal como definida acima.
[003] A presente invenção também se refere a um processo cosmético não terapêutico para prevenir e/ou tratar os sinais de envelhecimento de uma matéria queratínica, que compreende a aplicação, à superfície da matéria queratínica, de pelo menos uma composição tal como definida acima.
[004] É sabido que a radiação com comprimentos de ondas entre 280 nm e 400 nm permite o bronzeamento da epiderme humana e que a radiação com comprimentos de ondas entre 280 e 320 nm, conhecidos como raios UV-B, prejudicam o desenvolvimento de um bronzeamento natural. A exposição é também suscetível de provocar uma mudança prejudicial das propriedades biomecânicas da epiderme, que se reflete pelo aparecimento de rugas, levando a um envelhecimento prematuro da pele.
[005] É também sabido que os raios UV-A com comprimentos de ondas entre 320 e 400 nm penetram mais profundamente na pele que os raios UV-B. Os raios UV-A provocam um escurecimento imediato e persistente da pele. A exposição aos raios UVA, mesmo de curta duração, em condições normais pode resultar em dano para as fibras de colágeno e a elastina, que se reflete por uma modificação do microrrelevo por uma modificação no microrrelevo da pele, o aparecimento de rugas e pigmentação desigual (manchas de fígado, falta de uniformidade da tez).
[006] A proteção contra os raios UVA e UVB é, portanto, necessária. Um produto fotoprotetor eficiente deveria proteger contra a radiação UVA e a radiação UVB.
[007] Muitas composições fotoprotetoras foram propostas até hoje para superar os efeitos induzidos pela radiação UVA e/ou UVB. Elas contêm geralmente filtros UV orgânicos ou minerais, que funcionam de acordo com sua própria natureza química e de acordo com suas próprias propriedades por absorção, reflexão ou espalhamento da radiação UV. Elas compreendem geralmente misturas de filtros orgânicos lipossolúveis e/ou filtros UV hidrossolúveis em combinação com pigmentos de óxidos metálicos, tais como dióxido de titânio ou óxido de zinco.
[008] Muitas composições cosméticas para limitar o escurecimento da pele e melhorar a cor e a uniformidade da tez foram propostas até hoje. É bem conhecido que no campo dos produtos antissolares que tais composições podem ser obtidas usando filtros UV, e em particular filtros UVB. Certas composições podem também conter filtros UVA. Esse sistema filtrante deve cobrir a proteção UVB com o objetivo de limitar e controlar a neossíntese da melanina, que promove a pigmentação total, mas deve também cobrir a proteção UVA de modo a limitar e controlar a oxidação da melanina já existente levando ao escurecimento da cor da pele.
[009] Entretanto, é extremamente difícil encontrar uma composição que contenha uma combinação particular de filtros UV que seja especialmente apropriada para a pele e, particularmente para melhorar a qualidade da pele no que diz respeito tanto à cor às suas propriedades mecânicas de elasticidade.
[010] Vantajosamente, esse melhoramento é particularmente procurado na pele já pigmentada de modo a não aumentar a carga pigmentar de melanina ou a estrutura da melanina já presente na pele.
[011] Na verdade, a maior parte dos filtros UV orgânicos consiste de compostos aromáticos que absorvem na faixa de comprimento de onda entre 280 e 370 nm. Além de seu poder para filtrar a luz solar, os compostos fotoprotetores desejados devem também ter boas propriedades cosméticas, boa solubilidade nos solventes usuais e, em particular, em substâncias graxas tais como óleos, e também boa estabilidade química e boa fotoestabilidade isoladamente ou em combinação com outros filtros UV. Eles devem também ser incolores ou pelo menos ter uma cor que seja cosmeticamente aceitável para o consumidor.
[012] Um dos principais inconvenientes conhecidos até hoje dessas composições é que esses sistemas filtrantes são insuficientemente eficazes contra os raios UV e, em particular, contra os raios UVA longos com comprimentos de ondas superiores a 370 nm, com a finalidade de controlar a pigmentação fotoinduzida e sua evolução por meio de um sistema para filtrar os UV em todo o espectro UV.
[013] Entre todos os compostos que foram recomendados para esse objetivo uma família vantajosa de filtros UV foi proposta, que consiste de derivados de merocianina que portam carbonos, que está descrita na patente US 4 195 999, no pedido de patente WO 2004/006 878, nos pedidos de patente WO2008/090066, WO2011/113718, WO2009/027258, WO2013/10590, WO2013/011094, WO20130/11480 e nos documentos IP COM JOURNAL N°000179675D publicados em 23 de fevereiro de 2009, IP COM JOURNAL N°000182396D publicados em 29 de abril, IP COM JOURNAL N° 000189542D publicados em 12 de novembro de 2009, IP COM Journal N°IPCOM000011179D publicados em 03/04/2004. Alguns desses compostos podem apresentar os seguintes inconvenientes : - solubilidade relativamente insatisfatória nos solventes usuais e, em particular, em substâncias graxas tais como óleos que podem exigir um processo de formulação trabalhosa e/ou podem resultar em inconvenientes cosméticos tais como um efeito gorduroso na aplicação ; - uma estabilidade química insatisfatória e/ou uma fotoestabilidade insatisfatória - produzir uma cor suscetível de dissuadir o consumidor de fazer uso de uma composição cosmética ou dermatológica que os contém.
[014] Existe ainda, portanto, a necessidade de encontrar novas formulações que compreendam uma fase oleosa e pelo menos um composto merocianina sem os inconvenientes definidos acima.
[015] A Depositante descobriu, de modo surpreendente, que esse objetivo podia ser alcançado com uma composição cosmética ou dermatológica que compreende, em um suporte fisiologicamente aceitável: a) pelo menos uma merocianina de fórmula (1) ou (2) que será definido detalhadamente a seguir e b) pelo menos uma fase oleosa que compreende pelo menos um composto amida de fórmula (I) que será definida detalhadamente a seguir.
[016] Além disso, os compostos merocianinas de fórmula (1) ou (2) a seguir, apresentam surpreendentemente a vantagem de ser significativamente menos coloridos que os compostos merocianina tal como divulgado no pedido WO2008/090066 como pedido MC11 também denominado MC03 no pedido WO2009/027258.
[017] Essas descobertas constituem a base da presente invenção.
[018] Assim, de acordo com um dos objetos da presente invenção, uma composição cosmética ou dermatológica de acordo com qualquer uma das reivindicações agora proposta, compreendendo, em um suporte fisiologicamente aceitável: c) pelo menos uma merocianina de fórmula (1) ou (2) que será definida detalhadamente a seguir e d) pelo menos uma fase oleosa que compreende pelo menos um composto amida de fórmula (I) tal como definido detalhadamente a seguir.
[019] A presente invenção trata também de um processo cosmético não terapêutico para o cuidado e/ou a maquilagem de uma matéria queratínica, que compreende a aplicação, à superfície da referida matéria queratínica, de pelo menos uma composição de acordo com a presente invenção tal como definida acima.
[020] A presente invenção trata também de um processo cosmético não terapêutico para limitar o escurecimento da pele, e/ou melhorar a cor e/ou a uniformidade da tez, que compreende a aplicação, à superfície da matéria queratínica, de pelo menos uma composição tal como definida anteriormente.
[021] A presente invenção trata também de um processo cosmético não terapêutico para prevenir e/ou tratar os sinais de envelhecimento de uma matéria queratínica, que compreende a aplicação, à superfície da matéria queratínica, de pelo menos uma composição tal como definida anteriormente.
[022] Mais características, aspectos e vantagens da presente invenção aparecerão na leitura da descrição detalhada a seguir.
[023] A expressão “matérias queratínicas humanas" designa a pele [024] (corpo, rosto, região em torno dos olhos), o cabelo, os cílios, as sobrancelhas, os pelos, as unhas, os lábios ou as membranas mucosas.
[025] O termo “fisiologicamente aceitável” significa compatível com a pele e/ou seus fâneros, que possui cor, odor e tato agradáveis e que não cause qualquer desconforto inaceitável (formigamento, retesamento ou vermelhidão) suscetível de dissuadir o consumidor o consumidor do uso dessa composição.
[026] O termo "entre X e Y" designa o intervalo de valores que também inclui os limites X e Y.
[027] De acordo com a presente invenção, o termo “prevenir” ou “prevenção” significa reduzir o risco de ocorrência ou retardar a ocorrência de determinado fenômeno, ou seja, de acordo com a presente invenção, os sinais de envelhecimento de uma matéria queratínica.
Merocianinas [028] De acordo com a presente invenção, os compostos merocianinas de acordo com a presente invenção correspondem à fórmula (1) ou (2) a seguir: em que: R1 e R2 são, independentemente um do outro, hidrogênio; um grupo alquila C1-C22, um grupo alquenila C2-C22 ou um grupo alquinila C2-C22 sendo possível que esses grupos sejam substituídos com pelo menos um grupo hidroxila ou que sejam interrompidos com pelo menos um -O- ou ainda R1 e R2 formam, juntamente com o átomo de nitrogênio que os liga, um anel -(CH2)n- que pode ser opcionalmente interrompido com -O- ou -NH-; R3 é um grupo -(C=O)OR6 ou um grupo -(CO)NHR6; R6 é um grupo alquila C1-C22, um grupo alquenila C2-C22, um grupo alquinila C2-C22, um grupo cicloalquila C3-C22 ou um grupo cicloalquenila C3-C22, sendo possível que os referidos grupos sejam substituídos com um ou mais grupos OH; R4 e R5 são hidrogênios; ou R4 e R5 formam um anel -(CH2)n- que pode ser substituído com um grupo alquila C1-C4 e/ou interrompido com um ou mais -O- ou com -NH-; n é um número entre 2 e 7; R7 e R8 são, independentemente um do outro, hidrogênio; um grupo alquila C1-C22, um grupo alquenila C2-C22 ou um grupo alquinila C2-C22, sendo possível que os referidos grupos sejam interrompidos com um ou mais O e/ou substituídos com um ou mais grupos OH; um grupo cicloalquila C3-C22 ou um grupo cicloalquenila C3-C22, sendo possível que os referidos grupos sejam interrompidos com um ou mais -O-; ou ainda R7 e R8 formam, juntamente com o nitrogênio que os liga, um anel -(CH2)n- que pode ser interrompido com um ou mais -O-; R9 e R10 são hidrogênio; ou R9 e R10 formam um anel -(CH2)n- que pode ser substituído com uma alquila C1-C4 e/ou interrompido com um -O- ou -NH-; R11 é um grupo alquila C1-C22; um grupo alquenila C2-C22; um grupo alquinila C2-C22; um grupo cicloalquila C3-C22 ou um grupo cicloalquenila C3-C22, sendo possível que os referidos grupos sejam interrompidos com um ou mais O; ou um grupo alquila C1-C22 ou um C2-C22 grupo alquenila que é substituído com um grupo cicloalquila C3-C22 ou um grupo cicloalquenila C3-C22, sendo que possível que os referido grupo cicloalquila C3-C22 ou grupo cicloalquenila C3-C22 seja interrompido com um ou mais -O-; com a condição que: (I) pelo menos um dos grupos R1, R2 ou R6 seja substituído com uma hidroxila; (II) se um dos grupos R1 designar uma hidroxietila, R2 não designa um hidrogênio, uma metila ou uma etila, ou uma hidroxietila; e se R1 designar hidrogênio, R2 não é 1-hidroxi-3-metil-2-butila; (III) se R6 for substituído com um ou mais grupos OH, um entre R1 e R2 é um grupo alquila C4-C22; ou ainda R1 e R2 formam, juntamente com o nitrogênio ao qual estão ligados, um radical piperidina ou morfolinila; (IV) pelo menos um entre os radicais R7, R8 e R11 é interrompido com um ou mais -O-.
[029] Os compostos preferidos são os de fórmula (1) ou (2) em que: R1 e R2 são, independentemente um do outro, hidrogênio; um C4C12 grupo alquila; ou um C3-C12 grupo hidroxialquila; ou pelo menos um entre R1 e R2 é uma hidroxialquila C3-C12; e R3, R4 e R5 possuem o mesmo significado que acima.
[030] Os compostos preferidos são os de fórmula (1) em que: R6 é um grupo alquila C1-C12 que pode ser substituído com uma ou mais hidroxilas.
[031 ] Os compostos mais preferidos são os de fórmula (1) em que: R6 é um grupo alquila C1-C12 que podem ser substituídos com uma ou mais hidroxilas; um dos radicais R1 ou R2 é um grupo alquila C4-C22; ou ainda formam R1 e R2, juntamente com o nitrogênio que os liga, um anel -(CH2)n- que pode ser interrompido com -O- e/ou -NH-; e R4 e R5 e n possuem o mesmo significado que acima.
Os compostos preferidos são os de fórmula (2) em que: R11 é um radical -(CH2)m-O-R12, em que R12 é um grupo alquila C1-C12 ou um grupo alcoxi C1-C6-alquila C1-C6-; m é um número de 1 a 5; e R7, R8, R9, R10 e A possuem os mesmos significados que indicados acima.
[032] Os compostos ainda mais preferidos são os de fórmula (1) ou (2) em que: R1 e R2, de um lado, e R7 e R8, de outro lado, formam respectivamente, juntamente com o átomo de nitrogênio ao qual estão respectivamente ligados, um radical piperidina ou um radical morfolinila.
[033] Os compostos preferidos são os de fórmula (1) ou (2) em que: [034] R4 e R5 e R9 e R10 formam respectivamente um anel a base de carbono que contém 6 átomos de carbono.
[035] Os compostos mais preferidos são os de fórmula (1) em que: R1 e R2 são, independentemente um do outro, um hidrogênio; ou um grupo alquila C1-C22; ou um grupo hidroxialquila C1-C22; ou R1 e R2 formam, juntamente com o nitrogênio ao qual estão ligados, um radical piperidina ou morfolinila; R3 é um grupo -(C=O)OR6 ou um grupo -(CO)NHR6; R6 é um grupo alquila C1-C22 que pode ser substituído com um ou mais -OH; R4 e R5 são um hidrogênio; ou R4 e R5 estão ligados entre si para formar um anel a base de carbono que contém 6 átomos de carbono.
[036] Os compostos mais preferenciais são os fórmula (1) em que: R1 e R2 são, independentemente um do outro, um hidrogênio; ou um grupo hidroxialquila C1-C22; em que pelo menos um dos radicais Ri e R2 é um grupo hidroxialquila C1-C22; R3 é um grupo -(C=O)OR6 ou um grupo -(C=O)NHR6; R6 é um grupo alquila C1-C22; e R4 e R5 são hidrogênios; ou R4 e R5 estão ligados entre si para formar um anel a base de carbono que contém 6 átomos de carbono.
[037] Os compostos mais preferenciais são os de fórmula (2) em que: R7 e Rs são, independentemente um do outro, um hidrogênio ou um grupo alquila Ci-Cs que pode ser interrompido com um ou mais -O-; A é -O- ou -NH; R11 é uma alquila C1-C22; e R9 e R10 são um hidrogênio; ou R9 e R10 estão ligados entre si para formar um anel a base de carbono que contém 6 átomos de carbono.
Os compostos mais preferenciais são os de fórmula (2) em que: R7 e Rs formam, juntamente com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um radical morfolinila ou piperidina; A é -O- ou -NH; R11 é um grupo alquila C1-C22 que pode ser interrompido com um ou mais -O-; e R9 e R10 são hidrogênios; ou R9 e R10 estão ligados entre si para formar um anel a base de carbono que contém 6 átomos de carbono.
[038] Os compostos ainda mais preferenciais são os de fórmula (2) in em que: R11 é um radical -(CH2)m-O-R12, em que R12 é um grupo alquila C1-C4 ou um grupo alcoxi C1-C4-alquila C1- C4; m é um número de 1 a 3; R7 e Rs são, independentemente um do outro, um hidrogênio; a Ci-C12 grupo alquila que pode ser interrompido com um ou mais O; ou R7 e R8 formam, juntamente com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um radical morfolinila ou piperidina; R9 e R10 são hidrogênios formam juntamente um anel a base de carbono que contém 6 átomos de carbono; e A é -O- ou -NH.
[039] Os compostos merocianina da presente invenção podem estar na forma isomérica geométrica E/E-, E/Z- ou Z/Z.
[040] As cadeias alquila, cicloalquila, alquenila, alquilideno ou cicloalquenila podem ser cadeias lineares ou ramificadas, monocíclicas ou policíclicas.
[041 ] Um grupo alquila C1-C22 é, por exemplo, uma metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila, terc-butila, n-pentila, 2-pentila, 3-pentila, 2,2-dimetilpropila n-hexila, n-octila, 1,1,3,3-tetrametilbutila, 2-etilhexila, nonila, decila, n-octadecila, eicosila ou dodecila.
[042] Um grupo alquila substituído é, por exemplo, uma metoxietila, etoxipropila, 2-etilhexila, hidroxietila, cloropropila, N,N-dietilaminopropila, cianoetila, fenetila, benzila, p-terc-butilfenetila, p-terc-octilfenoxietila, 3-(2,4-di-terc-amilfenoxi)propila, etoxicarbonilmetil-2-(2-hidroxietoxi)etila ou 2-furiletila.
[043] Um grupo hidroxialquila de acordo com qualquer uma das reivindicações, por exemplo, uma hidroximetila, hidroxietila, hidroxipropila, hidroxibutila, hidroxipentila, hidroxihexila, hidroxiheptila, hidroxioctila, hidroxinonila ou hidroxidecila.
[044] Um grupo alquenila C2-C22 é, por exemplo, uma cadeia alquenila C2-C12 linear ou, de preferência, uma alquenila C3-C12 ramificada. Uma alquenila C2-C22 é, por exemplo, uma vinila, alila, 2-propen-2-ila, 2-buten- 1-ila, 3-butano-1-ila, 1,3-butadien-2-ila, 2-ciclobuten-1-ila, 2-penten-1-ila, 3-penten-2-ila, 2-metil-1-buten-3-ila, 2-metil-3-buten-2-ila, 3-metil-2-buten-1-ila, 1.4- pentadien-3-ila, 2-ciclopenten-1-ila, 2-ciclohexen-1-ila, 3-ciclohexen-1-ila, 2.4- ciclohexadien-1-ila, 1-p-menten-8-ila, 4(10)-tujen-10-ila, 2-norbornen-1-ila, 2.5- norbornadien-1-ila, 7,7-dimetil-2,4-norcaradien-3-ila ou os diversos isômeros de hexenila, octenila, nonenila, decenila ou dodecenila.
[045] Um grupo cicloalquila C3-C12 é, por exemplo, uma ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, trimetilaciclohexila ou, de preferência, ciclohexila.
[046] Exemplos de merocianinas de acordo com a presente invenção estão relacionados na Tabela A: [047] De acordo com uma forma particularmente preferida da presente invenção, será usada uma família de merocianinas que corresponde à fórmula (3) a seguir, e também suas formas isoméricas geométricas E/E- ou E/Z- (3) em que: [048] R é um grupo alquila C1-C22, um grupo alquenila C2-C22, um grupo alquinila C2-C22, um grupo cicloalquila C3-C22 ou um grupo cicloalquenila C3-C22, e os referidos grupos podem ser interrompidos com um ou mais O.
[049] Os compostos merocianinas da presente invenção podem estar em suas formas isoméricas geométricas E/E- ou E/Z-.
[050] Os compostos ainda mais preferenciais de fórmula (3) são aqueles nos quais: [051] A é -O-; R é uma alquila C1-C22, que pode ser interrompida com um ou mais O.
[052] Entre os compostos de fórmula (3), serão usados mais particularmente os escolhidos entre os seguintes grupos, e também suas formas isoméricas geométricas E/E- ou E/Z-: [053] De acordo com um modo mais particularmente preferido da presente invenção, será usado o composto (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanoato de 2-etoxietila (25) em sua configuração geométrica E/E e/ou E/Z: [054] A forma E/Z possui a seguinte estrutura: [055] A forma E/E possui a seguinte estrutura: [056] As merocianinas filtrantes de acordo com a presente invenção podem estar presentes nas composições de acordo com a presente invenção em uma concentração que varia de 0,1% a 10% em peso e, de preferência, de 0,2% a 5% em peso em relação ao peso total da composição.
[057] Os compostos de fórmulas (1) e (2) e, em particular, de fórmula (3) podem ser preparados de acordo com processos conhecidos, tais como descritos, por exemplo, em J. Org. Chem. USSR (tradução inglesa) 26(8), p. 1562f (1990); J. Heterocycl. Chem. 33(3), p. 763-766 (1996); Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii 11, p. 1537-1543 (1984); Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii 3, p. 397-404 (1982); Chem.Heterocycl.Comp. (translação inglesa) 24(8), 914-919 (1988) e em Synthetic Communications Vol. 33, No. 3, 2003, p 367-371.
[058] As sínteses dos compostos usados na presente invenção estão também descritas em US 2003/0 181 483 A1, WO 02/34710, Eur. J. Org.
Chem. 2003, 2250-2253, J. Med. Chem. 1996, 39, 1112-1124 e J. Org. Chem., Vol. 37, No. 8, 1972, 1141-1145 da seguinte maneira: [059] Os compostos CH-ácido vinilogênicos (CH-acid vinylogen) são reagidos com acetais de amida.
[060] No documento J. Heterocyclic Chem., 27, 1990, 1143-1151, os ésteres de ácido aminoacrílico ou aminoacrilonitrilas são levados a reagir com etoximetilenocianoacetatos em etanol para formar os compostos correspondentes da presente invenção.
[061] Os compostos de fórmula (1) ou (2) na qual R4 e R5, de um lado, ou R9 e R10, de outro lado, formam juntamente um anel carbocíclico que contém 6 átomos de carbono, respectivamente, podem ser preparados de acordo com os protocolos descritos no pedido de patente WO 2007/071 582, no IP.com Journal (2009), 9(5A), 29-30 IPCOM000182396D sob o título “Process for producing 3-amino-2-cyclohexan-1-ylidene compounds” e em US-A-4 749 643 na coluna 13, linha 66 - coluna 14, linha 57 e as referências citadas a esse respeito.
Compostos Amida [062] Os compostos amida de acordo com a presente invenção correspondem à formula (I) a seguir: (I) na qual R' é um radical alquila C4-C22 linear ou ramificado, saturado ou insaturado e R" e R'", que são idênticos ou diferentes, são radicais alquilas C2-C10 lineares ou ramificados, opcionalmente substituídos com um grupo hidroxila; R' e R'" podem formar com o átomo de nitrogênio e o grupo carbonila um anel caprolactama; R" e R'" podem formar com o átomo de nitrogênio ao qual está ligado um heterociclo que compreende de 4 a 6 átomos de carbono, que pode conter um átomo de oxigênio.
[063] Os radicais R', R" e R'" podem ser idênticos ou diferentes.
[064] As amidas graxas de fórmula (I) de acordo com a presente invenção são conhecidas em si e estão descritas, em particular, na patente US 5 206 225 e no pedido de patente US 2008/0 269 355.
[065] Como exemplos de compostos amida de fórmula (I), podem ser citados os seguintes compostos: [066] As amidas preferidas da presente invenção de fórmula (I) são aquelas para as quais: R' é uma alquila Οθ-Οθ linear ou ramificada; e R" e R'" são hidrogênio, ou uma metila ou uma etila opcionalmente substituída com uma hidroxila.
[067] As amidas da presente invenção de fórmula (l)que são mais preferidas são aquelas para as quais: R' é uma alquila C6-C12 linear ou ramificada; e R" e R'" são uma metila ou uma etila.
[068] Entre os radicais alquilas C6-C12, podem ser citados os radicais hexila, octila, caprila, laurila, miristila, dodecila, decila, estearila e oleíla.
[069] Entre os heterociclos formados pelos radicais R'' e R''' com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, podem ser citados a pirrolidina, a morfolina e o azacicloheptano.
[070] Entre os compostos mais particularmente preferidos, podem ser usados os seguintes: - N,N-dimetilcapramida (CAS No. 14433-76-2) vendida pela Haohua Industry, ou com o nome Hallcomid® M-10 pela Stepan, - N,N-dimetilcaprilamida (CAS No. 1118-92-9) vendida, por exemplo, pelas empresas BOC Sciences ou Chemos GmbH, ou suas misturas, tais como o produto vendido com o nome Hallcomid® M-8-10 pela Stepan.
[071] A N,N-Dimetilcapramida será mais particularmente usada.
[072] Os compostos amida de acordo com a presente invenção estão de preferência presentes nas composições de acordo com a presente invenção em uma concentração que varia de 0,1% a 50% em peso, de preferência de 0,2% a 30% em peso e mais preferencialmente ainda de 0,3% a 15% em peso em relação ao peso total da composição.
Fase Oleosa [073] As composições de acordo com a presente invenção compreendem pelo menos uma fase oleosa.
[074] Para os fins da presente invenção, o termo "fase oleosa" designa uma fase que compreende pelo menos um óleo e todos os ingredientes lipossolúveis e lipófilos e as substâncias graxas usadas para a formulação das composições da presente invenção.
[075] O termo "óleo" designa qualquer substância graxa que está na forma líquida à temperatura ambiente (20 - 25°C) e à pressão atmosférica (760 mmHg).
[076] A fase oleosa pode compreender, além do ou dos filtros merocianina e, quando necessário, os filtros lipófilos adicionais e o ou os compostos à base de amida de acordo com a presente invenção, pelo menos um óleo hidrocarbonado volátil e/ou não volátil e/ou um óleo de silicone volátil e/ou não volátil e/ou um óleo fluorado volátil e/ou não volátil.
[077] Para os fins da presente invenção, o termo “óleo de silicone” designa um óleo que compreende pelo menos um átomo de silicone e, especialmente pelo menos um grupo Si-O.
[078] O termo "óleo hidrocarbonado" designa um óleo que compreende principalmente átomos de hidrogênio e carbono.
[079] O termo “óleo fluorado” designa um óleo que compreende pelo menos um átomo de flúor.
[080] Para os fins da presente invenção, o termo “óleo volátil” designa um óleo que é capaz de evaporar em contato com a pele ou a fibra queratínica em menos de uma hora, à temperatura ambiente e pressão atmosférica. O(s) óleo(s) volátil(eis) da presente invenção são óleos cosméticos voláteis que são líquidos à temperatura ambiente e que possuem uma pressão de vapor não nula, à temperatura ambiente e pressão atmosférica, que varia, em particular, de 0,13 Pa a 40 000 Pa (10-3 a 300 mmHg), em particular que varia de 1.3 Pa a 13 000 Pa (0,01 a 100 mmHg) e mais particularmente que varia de 1.3 Pa a 1300 Pa (0,01 a 10 mmHg).
[081] O termo "óleo não volátil" designa um óleo que permanece sobre a pele ou a fibra queratínica, à temperatura ambiente e pressão atmosférica, durante pelo menos várias horas e que possui, em particular, uma pressão de vapor inferior a 10-3 mmHg (0,13 Pa).
ÓLEOS HIDROCARBONADOS
[082] Como óleos hidrocarbonados não voláteis que podem ser usados de acordo com a presente invenção, podem ser citados em particular: (i) os óleos hidrocarbonados de origem vegetal tais como os triésteres de triglicerídeos, que são geralmente triésteres de ácidos graxos de glicerol, cujos ácidos graxos podem ter comprimentos de cadeia que variam de C4 a C24, e essas cadeias podem ser lineares ou ramificadas, e saturadas ou insaturadas; esses óleos são, em particular, o óleo de germe de trigo, o óleo de girassol, o óleo de sementes de uva, o óleo de gergelim, o óleo de milho, o óleo de damasco, o óleo de rícino, o óleo de manteiga de karité, o óleo de abacate, o óleo de oliva, o óleo de soja, o óleo de amêndoas doces, o óleo de palma, o óleo de colza, o óleo de sementes de algodão, o óleo de avelã, o óleo de macadâmia, o óleo de jojoba, o óleo de alfalfa, o óleo de papoula, o óleo de sementes de abóbora, o óleo de abóbora cabotiá, o óleo de groselha negra, o óleo de prímula, o óleo de milheto, o óleo de cevada, o óleo de quinoa, o óleo de centeio, o óleo de cártamo, o óleo de noz molucana, o óleo de maracujá e o óleo de rosa mosqueta; ou ainda os triglicerídeos dos ácidos caprílico/cáprico, tais como os que são vendidos pela Stéarineries Dubois ou os que são vendidos com os nomes Miglyol® 810, 812® e 818® pela Dynamit Nobel, (ii) os éteres sintéticos que contêm de 10 a 40 átomos de carbono; (iii) os hidrocarbonetos lineares ou ramificados de origem mineral ou sintético, tais como a vaselina, os polidecenos, o poliisobuteno hidrogenado, tal como o Parleam, o esqualano, e suas misturas; (iv) os ésteres sintéticos, tais como os óleos de fórmula RCOOR' na qual R representa um resto de um ácido graxo linear ou ramificado que compreende de 1 a 40 átomos de carbono e R' representa uma cadeia hidrocarbonada, em particular uma cadeia hidrocarbonada ramificada, que contém de 1 a 40 átomos de carbono, desde que R + R' > 10, tal como, por exemplo, o óleo de Purcelin (octanoato de cetearila), o miristato de isopropila, o palmitato de isopropila, o benzoato de alquila C12-C15, tal como o produto vendido com o nome comercial Finsolv® TN ou Witconol® TN pela Witco ou Tegosoft® TN pela Evonik Goldschmidt, o benzoato de 2-etilfenila, tal como o produto comercial vendido com o nome X-Tend 226® pela ISP, o lanolato de isopropila, o laurato de hexila, o adipato de diisopropila, o isononanoato de isononila, o erucato de oleíla, o palmitato de 2-etilhexila, o isostearato de isoestearila, o sebacato de diisopropila, tal como o produto vendido com o nome de “Dub Dis” pela Stearineris Dubois, os octanoatos, decanoatos ou ricinoletatos de álcoois ou poliálcoois, tais como o dioctanoato de propileno glicol, os ésteres hidroxilados, tais como o lactato de isoestearila ou o malato de diisoestearila; e os ésteres de pentaeritritol; os citratos ou tartaratos, tais como os di(linear C12-C13 alquil)tartaratos, tais como os que são vendidos com o nome Cosmacol ETI® pela Enichem Augusta Industriale, e também os di(linear C14-C15 alquil) tartaratos, tais como os que são vendidos com o nome Cosmacol ETL® pela mesma empresa; ou acetatos; (v) os álcoois graxos que são líquidos à temperatura ambiente e que possuem uma cadeia carbonada ramificada e/ou insaturada que compreende de 12 a 26 átomos de carbono, tais como o octildodecanol, o álcool isoestearílico, o álcool oleílico, o 2-hexildecanol, o 2-butiloctanol ou o 2-undecilpentadecanol; (vi) os ácidos graxos superiores, tais como o ácido oleico, o ácido linoleico ou o ácido linolênico; (vii) os carbonatos, tais como o carbonato de dicaprilila, tal como o produto vendido com o nome Cetiol CC® pela Cognis; e suas misturas.
[083] Será dada mais particularmente preferência, entre os óleos hidrocarbonados não voláteis que podem ser usados de acordo com a presente invenção, aos triésteres de glicerídeos e, em particular, aos triglicerídeos dos ácidos caprílico/cáprico, os ésteres sintéticos e, em particular, o isononanoato de isononila, o erucato de oleíla, o benzoato de alquila C12-C15, o benzoato de 2-etilfenila e os álcoois graxos, em particular o octildodecanol.
[084] Podem ser citados em particular, como óleos hidrocarbonados voláteis que podem ser usados de acordo com a presente invenção, os óleos hidrocarbonados que contêm de 8 a 16 átomos de carbono e, em particular, os alcanos C8-C16 ramificados, tais como isoalcanos C8-C16 provenientes do petróleo (tais como as isoparafinas), tais como o isododecano (também conhecido como o 2,2,4,4,6-pentametilheptano), o isodecano ou o isohexadecano, os óleos vendidos com os nomes comerciais Isopar ou Permethyl, os ésteres C8-C16 ramificados, o neopentanoato de isohexila, e suas misturas.
[085] Podem também ser citados os alcanos descritos nos pedidos de patente da Cognis WO 2007/068 371 ou WO 2008/155 059 (misturas de diferentes alcanos que diferem em pelo menos um carbono). Esses alcanos são obtidos a partir de álcoois graxos, que são por sua vez obtidos a partir de óleo de copra ou de palma. Podem também ser citadas as misturas de n-undecano (C11) e n-tridecano (C13) obtidos nos Exemplos 1 e 2 do pedido de patente WO 2008/155 059 da Cognis. Podem também ser citados o n-dodecano (C12) e o n-tetradecano (C14) vendidos pela Sasol com as referências respectivas Parafol 12-97 e Parafol 14-97®, e também suas misturas.
[086] Podem também ser usados outros óleos hidrocarbonados voláteis, tais como os destilados de petróleo, em particular os que são vendidos com o nome Shell Solt® pela Shell. De acordo com um modo de realização, o solvente volátil é escolhido entre os óleos hidrocarbonados voláteis que contêm de 8 a 16 átomos de carbono, e suas misturas. b) Óleos de silicone [087] Os óleos de silicone não voláteis podem ser escolhidos, em particular, entre os polidimetilsiloxanos não voláteis (PDMS), os polidimetilsiloxanos que compreendem grupos alquila ou alcoxi que são pendentes e/ou estão na extremidade da cadeia de silicone, os quais grupos contêm, cada um, 2 a 24 átomos de carbono, ou fenil silicones, tais como as fenil trimeticonas, as fenil dimeticonas, os fenil(trimetilsiloxi)difenilsiloxanos, as difenil dimeticonas, os difenil(metildifenil)trisiloxanos ou os (2-feniletil)trimetilsiloxissilicatos.
[088] Os exemplos de óleos de silicone voláteis que podem ser citados incluem os óleos de silicone voláteis lineares ou cíclicos, especialmente os que possuem uma viscosidade < 8 centistokes (8 χ 10-6 m2/s) e especialmente que contêm de 2 a 7 átomos de silício, e esses silicones compreendem opcionalmente grupos alquila ou alcoxi que contêm de 1 a 10 átomos de carbono. Como óleo de silicone voláteis que podem ser usados na presente invenção, podem ser citados, em particular, o octametilciclotetrassiloxano, o decametilciclopentassiloxano, o dodecametilciclohexassiloxano, o heptametilhexiltrissiloxano, o heptametiloctiltrissiloxano, o hexametildissiloxano, o octametiltrissiloxano, o decametiltetrassiloxano e o dodecametilpentassiloxano, e suas misturas.
[089] Podem também ser citados os óleos alquiltrissiloxanos voláteis lineares de fórmula geral (I): na qual R representa um grupo alquila que compreende de 2 a 4 átomos de carbono, em que um ou mais átomos de hidrogênio podem ser substituídos com um átomo de flúor ou cloro.
[090] Entre os óleos de fórmula geral (I) podem ser mencionados: 3-butil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano, 3-propil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano, e 3-etil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano, que correspondem aos óleos de fórmula (I) para os quais R é, respectivamente, um grupo butila, um grupo propila ou um grupo etila. Óleos fluorados [091] Podem também ser citados os óleos fluorados voláteis, tais como o nonafluorometoxibutano, o decafluoropentano, o tetradecafluorohexano, o dodecafluoropentano, e suas misturas.
[092] Uma fase oleosa de acordo com a presente invenção pode também compreender outras substâncias graxas, misturadas com ou dissolvidas no óleo.
[093] Outra substância graxa que pode estar presente na fase oleosa pode ser, por exemplo: - um ácido graxo escolhido entre os ácidos graxos que compreendem de 8 a 30 átomos de carbono, tais como o ácido esteárico, o ácido láurico, ácido palmítico e o ácido oleico; - uma cera escolhida entre as ceras tais como a lanolina, a cera de abelhas, cera de carnaúba ou de candelila, as ceras de parafina, as ceras de linhita, as ceras microcristalinas, a ceresina ou a ozoquerita, ou as ceras sintéticas, tais como as ceras de polietileno ou as ceras de Fischer-Tropsch; - uma goma escolhida entre as gomas de silicone (dimeticonol); - um composto pastoso, tais como os compostos de silicone poliméricos ou não poliméricos, os ésteres de um oligômero de glicerol, o propionato de araquidila, os triglicerídeos de ácidos graxos e suas misturas; - e suas misturas.
[094] De preferência, a fase oleosa total, incluindo todas as substâncias lipófilas da composição que são suscetíveis de ser dissolvidos nessa mesma fase, representa de 5% a 95% em peso e, de preferência, de 10% a 80% em peso, em relação ao peso total da composição.
Fase Aquosa [095] As composições de acordo com a presente invenção podem também compreender pelo menos uma fase aquosa.
[096] A fase aquosa contém água e, opcionalmente, outros solventes orgânicos solúveis ou miscíveis na água.
[097] Uma fase aquosa que é apropriada para uso na presente invenção pode compreender, por exemplo, uma água escolhida entre uma água de uma fonte natural, tal como a água de La Roche-Posay, a água de Vittel ou as águas de Vichy, ou uma água floral.
[098] Os solventes solúveis ou miscíveis na água que são apropriados para uso na presente invenção compreendem monoálcoois de cadeia curta, por exemplo os monoálcoois C1-C4, tais como o etanol e o isopropanol; os dióis ou os polióis, tais como o etileno glicol, o 1,2-propileno glicol, 1,3-butileno glicol, o hexileno glicol, o dietileno glicol, o dipropileno glicol, o 2-etoxietanol, dietileno glicol monometil éter, o trietileno glicol monometil éter, o glicerol e sorbitol, e suas misturas.
[099] De acordo com um modo de realização preferido, podem ser usados mais particularmente o etanol, o propileno glicol ou o glicerol, e suas misturas.
[0100] De acordo com uma forma particular da presente invenção, a fase aquosa total, que inclui todas as substâncias hidrófilas da composição que são suscetíveis de ser dissolvidas nessa mesma fase, representa de 5% a 95% em peso e, preferencialmente, de 10% a 80% em peso, em relação ao peso total da composição.
Aditivos a) Filtros UV Adicionais [0101] As composições de acordo com a presente invenção podem também conter um ou mais filtros UV adicionais escolhidos entre os filtros UV orgânicos hidrófobos, lipófilos ou insolúveis e/ou um ou mais pigmentos minerais. Elas consistirão preferencialmente de pelo menos um filtro orgânico UV hidrófilo, lipófilo ou insolúvel.
[0102] O termo "o filtro UV hidrófilo" designa qualquer composto cosmético orgânico ou mineral para filtrar a radiação UV que é suscetível de ser dissolvido na forma molecular em uma fase líquida aquosa ou que é dissolvido em forma coloidal (por exemplo, em forma micelar) em uma fase líquida aquosa.
[0103] O termo "filtro lipófilo" designa qualquer composto cosmético orgânico ou mineral para filtrar a radiação UV, que pode ser dissolvido em estado molecular em uma fase líquida ou que pode ser dissolvido em forma coloidal (por exemplo, em forma micelar) em uma fase graxa líquida.
[0104] O termo "filtro UV insolúvel" designa qualquer composto cosmético orgânico ou mineral para filtrar a radiação UV que possui uma solubilidade em água inferior a 0,5% em peso e uma solubilidade inferior a 0,5% em peso na maior parte dos solventes orgânicos tais como a parafina líquida, os benzoatos de alquilas graxas e os triglicerídeos de ácidos graxos, por exemplo Miglyol 812® vendido pela Dynamit Nobel. Essa solubilidade, determinada a 70°C, é definida como uma quantidade de produto em solução no solvente em equilíbrio com um excesso de sólido em suspensão após retornar à temperatura ambiente. Ela pode ser prontamente avaliada em laboratório.
[0105] Os filtros UV orgânicos adicionais são escolhidos, em particular, entre os compostos cinâmicos; os compostos antranilatos; os compostos salicílicos; os compostos de dibenzoilmetano; os compostos de benzilidenocânfora; os compostos da benzofenona; os compostos de β,β-difenilacrilato; os compostos de triazina; os compostos de benzotriazol; os compostos de benzamalonato, em particular os que são citados na patente US 5 624 663; os compostos de benzimidazol; os compostos de imidazolina; os compostos de bis-benzoazolila tais como descritos nas patentes EP 669 323 e US 2 463 264; os compostos do ácido p-aminobenzoico (PABA); os compostos de metileno bis-(hidroxifenil benzotriazol) tais como descritos nos pedidos US 5 237 071, US 5 166 355, GB 2303549, DE 197 26 184 e EP 893119; os compostos de benzoxazol, tais como descritos nos pedidos de patente EP 0832642, EP 1027883, EP 1300137 e DE 10162844; os polímeros filtrantes e silicones filtrantes tais como os descritos em particular no pedido WO 93/04665; os dímeros compostos de α-alquilestireno, tais como descritos no pedido de patente DE 198 556 49; os 4,4-diarilbutadienos tais como descritos nos pedidos EP 0967200, DE 197 46 654, DE 197 55 649, EP-A-1008586, EP 1133980 e EP 133981; e suas misturas.
[0106] Como exemplos de agentes fotoprotetores orgânicos adicionais, podem também ser citados os que são designados a seguir pelo seu nome INCI: Compostos Cinâmicos Etilhexil Metoxicinamato, vendido, em particular, com o nome comercial Parsol MCX® pela DSM Nutritional Products, Isopropil Metoxicinamato, Isoamil p-metoxicinamato vendido com o nome comercial Neo Heliopan E 1000® pela Symrise, DEA Metoxicinamato, Diisopropil Metil Cinamato, Gliceril Etilhexanoato Dimetoxicinamato.
Compostos de Dibenzoilmetano Butilmetoxidibenzoilmetano vendido, em particular, com o nome comercial Parsol 1789® pela DSM Nutritional Products; - Isopropildibenzoilmetano Compostos Para-Aminobenzoicos PABA, Etil PABA, Etil Dihidroxipropil PABA, Etilhexil Dimetil PABA, vendido, em particular, com o nome Escalol 507® pela ISP, Gliceril PABA, PEG-25 PABA, vendido com o nome Uvinul P 25® pela BASF.
Compostos Salicílicos Homossalato, vendido com o nome Eusolex HMS® pela Rona/EM
Industries, Etilhexil Salicilato, vendido com o nome Neo Heliopan OS® pela Symrise, Dipropileno Glicol Salcilato, vendido com o nome Dipsal® pela Scher, TEA Salicilato, vendido com o nome Neo Heliopan TS® pela Symrise.
Compostos b,B-Difenilacrilato Octocrileno, vendido, em particular, com o nome comercial Uvinul N 539® pela BASF, Etocrileno, vendido, em particular com o nome comercial Uvinul N 35® by BASF.
Compostos de Benzofenona Benzofenona-1, vendida com o nome comercial Uvinul 400® pela BASF, Benzofenona-2, vendida com o nome comercial Uvinul D 50® pela BASF, Benzofenona-3 ou Oxibenzona, vendida com o nome comercial Uvinul M 40® pela BASF, Benzofenona-4, vendida com o nome comercial Uvinul MS 40® pela BASF, Benzofenona-5, Benzofenona-6, vendida com o nome comercial Helisorb 11® pela Norquay, Benzofenona-8, vendida com o nome comercial Spectra-Sorb UV-24® pela American Cyanamid, Benzofenona-9, vendida com o nome comercial Uvinul DS 49® pela BASF, Benzofenona-12, n-Hexil 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato, vendido com o nome comercial Uvinul A Plus® ou, em mistura com octil metoxicinamato, com o nome comercial Uvinul A Plus B® pela BASF, 1,1 '-(1,4-Piperazinadiil)bis[1 -[2-[4-(dietilamino)-2-hidroxibenzoil]fenil]metanona] (CAS 919803-06-8), tal como descrita no pedido de patente WO 2007/071 584; e esse composto é vantajosamente utilizado em forma micronizada (tamanho médio de 0,02 a 2 pm), que pode ser obtida, por exemplo, de acordo com o processo de micronização descrito nos pedidos de patente GB-A-2 303 549 e EP-A-893 119, e em particular na forma de uma dispersão aquosa.
Compostos de Benzilidenocânfora 3- Benzilideno Cânfora, fabricada com o nome Mexoryl SD® pela Chimex, 4- Metilbenzilideno Cânfora, vendida com o nome Eusolex 6300® pela Merck, Ácido Sulfônico Benzilideno Cânfora, fabricada com o nome Mexoryl SL® pela Chimex, Metossulfato de Benzalcônio Cânfora, fabricado com o nome Mexoryl SO® pela Chimex, Ácido Tereftalilideno Dicânfora Sulfônico, fabricado com o nome Mexoryl SX® pela Chimex, Poliacrilamidometil Benzilideno Cânfora, fabricado com o nome Mexoryl SW® pela Chimex.
Compostos de Fenilbenzimidazol Ácido Fenilbenzimidazol Sulfônico, vendido, em particular, com o nome comercial Eusolex 232® pela Merck.
Compostos de Bis-Benzazolila Tetrassulfonato de Fenil Dibenzimidazol Dissódico, vendido com o nome comercial Neo Heliopan AP® pela Haarmann e Reimer.
Compostos de Fenilbenzotriazol Trissiloxano de Drometizol vendido com o nome Silatrizole® pela Rhodia Chimie.
Compostos de Metilenobis(Hidroxifenilbenzotriazol) [0107] Metileno Bis-Benzotriazolil Tetrametilbutilfenol, em particular em forma sólida, tal como o produto vendido com o nome comercial Mixxim BB/100® pela Fairmount Chemical, ou na forma de uma dispersão aquosa de partículas micronizadas com um tamanho médio de partículas que varia de 0,01 a 5 pm, mais preferencialmente de 0,01 a 2 pm e mais particularmente de 0,020 a 2 pm, com pelo menos um tensoativo alquilpoliglicosídeo de estrutura CnH2n+iO(C6Hi0O5)xH, na qual n é um número inteiro de 8 a 16 e x é o grau médio de polimerização da unidade (C6H10O5) e varia de 1,4 a 1,6, tal como descrito na patente GB-A-2 303 549, vendido, em particular, com o nome comercial Tinosorb M® pela BASF, ou na forma de uma dispersão aquosa de partículas micronizadas com um tamanho médio de partículas que varia de 0,02 a 2 pm, mais preferencialmente de 0,01 a 1,5 pm e mais particularmente de 0,02 a 1 pm, na presença de pelo menos um éster poligliceril mono(C8-C20)alquila com um grau de polimerização do glicerol de pelo menos 5, tal como as dispersões aquosas descritas no pedido de patente WO 2009/063 392.
Compostos de Triazina - Bis(etilhexiloxifenol) Metoxifenil Triazina, vendida com o nome comercial Tinosorb S® pela BASF, - Etilhexil Triazona, vendida, em particular, com o nome comercial Uvinul T150® pela BASF, - Dietilhexil Butamido Triazona, vendida com o nome comercial Uvasorb HEB® pela Sigma 3V, - 2,4,6-tris(dineopentil 4' -aminobenzalmalonato)-s-triazina, - 2,4,6-tris(diisobutil 4’-aminobenzalmalonato)-s-triazina; - 2,4-bis(n-butil 4’-aminobenzoato)-6-(aminopropiltrissiloxano)-s-triazina, - 2,4-bis(dineopentil 4’-aminobenzalmalonato)-6-(n-butil 4’-aminobenzoato)-s-triazina, - os filtros de triazina simétricos substituídos com grupos naftalenila ou grupos polifenila descritos na patente US 6 225 467, no pedido de patente WO 2004/085 412 (ver compostos 6 e 9) ou no documento "Symmetrical Triazine Derivatives", IP.COM IPCOM000031257 Journal, INC, West Henrietta, NY, US (20 de setembro de 2004), em particular 2,4,6-tris(difenil)triazina e 2,4,6-tris(terfenil)triazina, que são também mencionados nos pedidos de patente WO 06/035 000, WO 06/034 982, WO 06/034 991, WO 06/035 007, WO 2006/034 992 e WO 2006/034 985, e esses compostos são vantajosamente usados em forma micronizada (tamanho médio das partículas 0,02 a 3 pm), que pode ser obtida, por exemplo, de acordo com o processo de micronização descrito nos pedidos de patente GB-A-2 303 549 e EP-A-893 119 e, em particular, na forma de uma dispersão aquosa, - as triazinas siliconadas substituídas com dois grupos aminobenzoatos, tais como descritas na patente EP 0 841 341, em particular a 2,4-bis(n-butil 4’-aminobenzalmalonato)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil}propil)amino]-s-triazina.
Compostos Antranílicos Mentil antranilato, vendido com o nome comercial Neo Heliopan MA® pela Symrise.
Derivados de Imidazolina Etilhexil dimetoxibenzilideno dioxoimidazolina propionato Compostos de Benzalmalonato Poliorganossiloxano que compreende grupos funcionais benzalmalonato, tais como o Polissilicone-15, vendido com o nome comercial Parsol SLX® pela Hoffmann-LaRoche.
Compostos de 4,4-Diarilbutadieno 1,1-Dicarboxi(2,2’-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno.
Compostos de Benzoxazol 2,4-Bis[4-[5-(1,1-dimetilpropil)benzoxazol-2-il]fenilimino]-6-[(2-etilhexil)imino]-1,3,5-triazina, vendido com o nome de Uvasorb K2A® pela Sigma 3V.
[0108] Os filtros orgânicos preferidos são escolhidos entre: Etilhexil metoxicinamato, Etilhexil salicilato, Homossalato, Butilmetoxidibenzoilmetano, Octocrileno, Ácido Fenilbenzimidazol Sulfônico, Benzofenona-3, Benzofenona-4, Benzofenona-5, n-Hexil 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato, 4-Metilbenzilidenocânfora, Ácido Tereftalilideno Dicânfora Sulfônico, Tetrassulfonato de Fenil Dibenzimidazol Dissódico, Metileno Bis-Benzotriazolil Tetrametilbutilfenol, Bis-Etilhexiloxifenol Metoxifenil Triazina, Etilhexil Triazona, Dietilhexil Butamido Triazona, 2.4.6- Tris(dineopentil 4’-aminobenzalmalonato)-s-triazina, 2.4.6- Tris(diisobutil 4’-aminobenzalmalonato)-s-triazina, 2.4- Bis(n-butil 4’-aminobenzoato)-6-(aminopropiltrissiloxano)-s- triazina, 2.4- Bis(dineopentil 4’-aminobenzalmalonato)-6-(n-butil 4’- aminobenzoato)-s-triazina, 2.4- Bis(n-butil 4’-aminobenzalmalonato)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1 - [(trimetilsilil)oxi]disiloxanil}propil)amino]-s-triazina, 2.4.6- Tris(difenil)triazina, 2.4.6- Tris(terfenil)triazina, Trissiloxano de Drometizol Polissilicone-15, 1,1-Dicarboxi(2,2’-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno, 2.4- Bis[4-[5-(1,1-dimetilpropil)benzoxazol-2-il]fenilimino]-6-[(2-etilhexil)imino]-1,3,5-triazina, e suas misturas.
[0109] Os filtros orgânicos particularmente preferidos são escolhidos entre: Etilhexil salicilato, Homossalato, Butilmetoxidibenzoilmetano Octocrileno, n-Hexil 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato, Ácido Tereftalilideno Dicânfora Sulfônico, Bis(etilhexiloxifenol)metoxifeniltriazina, Etilhexil Triazona, Dietilhexil Butamido Triazona, 2,4-Bis(n-butil 4’-aminobenzalmalonato)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1 -[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil}propil)amino]-s-triazina, Trissiloxano de Drometizol e suas misturas.
[0110] Os filtros UV minerais usados de acordo com a presente invenção são pigmentos de óxidos metálicos. Mais preferencialmente, os filtros UV minerais são partículas de óxidos metálicos com um tamanho médio de partículas inferior ou igual a 0,5 pm, mais preferencialmente entre 0,005 e 0,5 pm, mais preferencialmente entre 0,01 e 0,2 pm, mais preferencialmente ainda entre 0,01 e 0,1 pm e mais particularmente entre 0,015 e 0,05 pm.
[0111] Eles podem ser escolhidos, em particular, entre o óxido de titânio, o óxido de zinco, o oxido de ferro, o óxido de zircônio e o óxido de cério, ou suas misturas.
[0112] Tais pigmentos de óxidos metálicos revestidos ou não revestidos estão descritos, em particular, no pedido de patente EP-A-0 518 773. Os pigmentos comerciais que podem ser citados incluem os produtos vendidos pelas empresas Sachtleben Pigments, Tayca, Merck e Degussa.
[0113] Os pigmentos de óxidos metálicos podem ser revestidos ou não revestidos.
[0114] Os pigmentos revestidos são pigmentos que foram submetidos a um ou mais tratamentos de superfície de natureza química, eletrônica, mecanoquímica e/ou mecânica com compostos tais como os aminoácidos, a cera de abelhas, os ácidos graxos, os álcoois graxos, os tensoativos aniônicos, as lecitina, sódio, os sais de potássio, zinco, ferro ou alumínio de ácidos graxos, os alcóxidos metálicos (de titânio ou alumínio), o polietileno, os silicones, as proteínas (colágeno, elastina), as alcanolaminas, os óxidos de silicone, os óxidos metálicos ou o hexametafosfato de sódio.
[0115] Os pigmentos revestidos são mais particularmente óxidos de titânio que foram revestidos: - com sílica, tal como o produto Sunveil® da Ikeda, - com sílica e óxido de ferro, tal como o produto Sunveil F® da Ikeda, - com sílica e alumina, tais como os produtos Microtitanium Dioxide MT 500 SA® e Microtitanium Dioxide MT 100 SA da Tayca e Tioveil da Tioxide, - com alumina, tais como os produtos Tipaque TTO-55 (B)® e Tipaque TTO-55 (A) ® da Ishihara e UVT 14/4 da Sachtleben Pigments, - com alumina e estearato de alumínio, tais como os produtos Microtitanium Dioxide MT 100 T®, MT 100 TX®, MT 100 Z® e MT-01® da Tayca, os produtos Solaveil CT-10 W® e Solaveil CT 100® da Uniqema e o produto Eusolex T-AVO® da Merck, - com sílica, alumina e ácido algínico, tal como o produto MT-100 AQ® da Tayca, - com alumina e laurato de alumínio, tal como o produto Microtitanium Dioxide MT 100 S® da Tayca, - com óxido de ferro e estearato de ferro, tal como o produto Microtitanium Dioxide MT 100 F® da Tayca, - com óxido de zinco e estearato de zinco, tal como o produto BR 351® da Tayca, - com sílica e alumina e tratado com um silicone, tais como os produtos Microtitanium Dioxide MT 600 SAS®, Microtitanium Dioxide MT 500 SAS® ou Microtitanium Dioxide MT 100 SAS® da Tayca, - com sílica, alumina e estearato de alumínio e tratado com um silicone, tal como o produto STT-30-DS® da Titan Kogyo, - com sílica e tratado com um silicone, tal como o produto UV-Titan X 195® da Sachtleben Pigments, - com alumina e tratado com um silicone, tais como os produtos Tipaque TTO-55 (S)® da Ishihara ou UV Titan M 262® da Sachtleben Pigments, - com trietanolamina, tal como o produto STT-65-S da Titan Kogyo, - com ácido esteárico, tal como o produto Tipaque TTO-55 (C)® da Ishihara, - com hexametafosfato de sódio, tal como o produto Microtitanium Dioxide MT 150 W® da Tayca, - TiO2 tratado com octiltrimetilsilano, vendido com o nome comercial T 805® pela Degussa Silices, - TiO2 tratado com um polidimetilsiloxano, vendido com o nome comercial 70250 Cardre UF TiO2SI3® pela Cardre, - anatase/rutilo TiO2 tratado com um polidimetilhidrogenossiloxano, vendido com o nome comercial Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic® pela Color Techniques.
[0116] Podem também ser citados os pigmentos de TiO2 dopados com pelo menos um metal de transição tais como o ferro, o zinco ou o manganês, e mais particularmente, o manganês. De preferência, os referidos pigmentos dopados estão na forma de uma dispersão oleosa. O óleo presente na dispersão oleosa de acordo com qualquer uma das reivindicações de preferência escolhido entre triglicerídeos que incluem os ácidos cáprico/caprílico. A dispersão oleosa entre as partículas de óxido de titânio pode também compreender um ou mais dispersantes, tais como o éster de sorbitano, por exemplo, o isoestearato de sorbitano, ou um éster de ácidos graxos polioxialquienados de glicerol, tais como TRI-PPG3 miristil éter citrato e poligliceril-3 polirricinoleato. De preferência, a dispersão oleosa de partículas de óxido de titânio compreende pelo menos um dispersante escolhido entre os ésteres de ácidos graxos polioxialquilenados de glicerol. Pode ser citado mais particularmente a dispersão oleosa de partículas de TiO2 dopadas com manganês em triglicerídeos de ácidos cáprico/caprílico na presença de TRI-PPG-3 miristil éter citrato e poligliceril-3 polirricinoleato e isostearato de sorbitano que possui o nome INCI: titanium dioxide (e) TRI-PPG-3 myristyl ether citrate (e) polygliceril-3 ricinoleate (e) sorbitan isostearate, tal como o produto vendido com o nome comercial Optisol TD50® pela Croda.
[0117] Os pigmentos de óxido de titânio não revestidos são vendidos, por exemplo, pela Tayca com o nome comercial Microtitanium Dioxide MT 500 B ou Microtitanium Dioxide MT 600 B®, pela Degussa com o nome P 25, pela Wackher com o nome Transparent titanium oxide PW®, pela Miyoshi Kasei com o nome UFTR®, pela Tomen com o nome ITS® e pela Tioxide com o nome Tioveil AQ.
[0118] Os pigmentos de óxido de zinco não revestidos são, por exemplo: - os vendidos com o nome Z-Cote pela Sunsmart; - os vendidos com o nome Nanox® pela Elementis; - os vendidos com o nome Nanogard WCD 2025® pela Nanofase Technologies.
[0119] Os pigmentos de óxido de zinco revestidos são, por exemplo: - os vendidos com o nome Zinc Oxide CS-5® pela Toshibi (ZnO revestido com polimetilhidrogenossiloxano); - os vendidos com o nome Nanogard Zinc Oxide FN® pela Nanofase Technologies (como uma dispersão a 40% em Finsolv TN®, benzoato de alquila C12-C15); - os vendidos com o nome Daitopersion Zn-30® e Daitopersion Zn-50® pela Daito (dispersões em ciclopolimetilsiloxano/ polidimetilsiloxano oxietilenado, que contém 30% ou 50% de óxidos de zinco revestidos com sílica e polimetilhidrogenossiloxano); - os vendidos com o nome NFD Ultrafine ZnO® pela Daikin (ZnO revestido com perfluoroalquil fosfato e copolímero à base de perfluoroalquiletil em dispersão em ciclopentassiloxano); - os vendidos com o nome SPD-Z1® pela Shin-Etsu (ZnO revestido com um polímero acrílico enxertado com silicone, disperso em ciclodimetilsiloxano); - os vendidos com o nome Escalol Z100® pela ISP (ZnO tratado com alumina disperso em uma de mistura etilhexil metoxicinamato/PVP-copolímero hexadeceno /meticona); - os vendidos com o nome Fuji ZnO-SMS-10® pela Fuji Pigment (ZnO revestido com sílica e polimetilsilsesquioxano); - os vendidos com o nome Nanox Gel TN® pela Elementis (ZnO disperso a uma concentração de 55% em benzoato de alquila C12-C15 com policondensado de ácido hidroxiesteárico).
[0120] Os pigmentos de óxido de cério não revestidos podem ser, por exemplo, os vendidos com o nome Colloidal Cerium Oxide® pela Rhône-Poulenc.
[0121] Os pigmentos de óxido de ferro não revestidos são vendidos, por exemplo, pela Arnaud com os nomes Nanogard WCD 2002® (FE 45B®), Nanogard Iron FE 45 BL AQ, Nanogard FE 45R AQ® e Nanogard WCD 2006® (FE 45R®) ou pela Mitsubishi com o nome TY-220®.
[0122] Os pigmentos de óxido de ferro revestidos são vendidos, por exemplo, pela Arnaud com os nomes Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN)®, Nanogard WCD 2009® (FE 45B 556®), Nanogard FE 45 BL 345® e Nanogard FE 45 BL® ou pela BASF com o nome Transparent Iron Oxide®.
[0123] Podem também ser citadas as misturas de óxidos metálicos, em particular de dióxido de titânio e de dióxido de cério, incluindo a mistura em pesos iguais de dióxido de titânio e dióxido de cério revestido com sílica, vendido pela Ikeda com o nome Sunveil A®, e também a mistura de dióxido de titânio e dióxido zinco revestido com alumina, sílica e silicone, tal como o produto M 261® vendido pela Sachtleben Pigments, ou revestido com alumina, sílica e glicerol, tal como o produto M 211® vendido pela Sachtleben Pigments.
[0124] De acordo com a presente invenção, os pigmentos de óxido de titânio revestidos ou não revestidos são particularmente preferidos.
[0125] Os filtros UV adicionais de acordo com a presente invenção estão de preferência presentes nas composições de acordo com a presente invenção em uma proporção que varia de 0,1% a 45% em peso e em particular de 5% a 30% em peso em relação ao peso total da composição. b) Outros aditivos: [0126] As composições aquosas de acordo com a presente invenção também compreendem adjuvantes cosméticos convencionais escolhidos, em particular, entre os solventes orgânicos, os espessantes iônicos ou não iônicos, [0127] os amaciantes, os umectantes, os opacificantes, os estabilizantes, os emolientes, os silicones, os antiespumantes, os perfumes, os agentes conservantes, os tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos, zwitteriônicos ou anfóteros, os agentes ativos, as cargas, os polímeros, os propelentes, os agentes acidificantes ou alcalinizantes ou qualquer outro ingrediente comumente usado no campo cosmético e/ou dermatológico.
[0128] Entre os solventes orgânicos que podem ser citados estão os álcoois diferentes dos monoálcoois C1-C4 tais como definidos acima e, em particular, os polióis C2-C6 de cadeia curta, por exemplo, o glicerol, os dióis, tais como o caprililglicol, o 1,2-pentanodiol, o propanodiol, o butanodioil, os glicóis e éteres de glicol, tais como o etilenolicol, o propileno glicol, o butieno glicol, o dipropileno glicol ou o dietileno glicol.
[0129] Os espessantes que podem ser mencionados incluem os polímeros carboxivinílicos, tais como os produtos Carbopol® (Carbômeros) e os produtos Pemulen, por exemplo Pemulen TR1® e Pemulen TR2® (copolímero acrilato/C10-C30 alquilacrilato); as poliacrilamidas, tais como, por exemplo, os copolímeros reticulados vendidos com os nomes Sepigel 305® (nome CTFA: polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nome CTFA: acrylamide/sodium acryloyldimethyl taurate copolymer/isohexadecane/polysorbate 80) pela SEPPIC; os polímeros e copolímeros de ácido acrilamido-2-metilpropanossulfônico, opcionalmente reticulados e/ou neutralizados, tais como o poli(ácido 2-acrilamidometilpropanossulfônicossulfônico) vendido pela Hoechst com o nome comercial Hostacerin AMPS® (nome CTFA: ammonium poliacryloyldimethyl taurate) ou Simulgel 800®, vendido pela SEPPIC (nome CTFA: sodium poliacryloyldimethyl taurate/polysorbate 80/sorbitan oleate); os copolímeros de 2- ácido acrilamido-2-metilpropanossulfônico e de acrilato de hidroxietila, tais como o Simulgel NS® e o Sepinov EMT 10®, vendidos pela SEPPIC; os derivados de celulose, tais como hidroxietilcelulose; os polissacarídeos e, em particular, gomas, tais como a goma de xantano; os derivados de silicone solúveis ou dispersíveis em água, tais como os silicones acrílicos, os silicones de poliéter e os silicones catiônicos, e suas misturas.
[0130] Entre os agentes acidificantes, os exemplos que podem ser mencionados incluem os ácidos minerais ou orgânicos, tais como o ácido hidroclórico, o ácido ortofosfórico, o ácido sulfúrico, os ácidos carboxílicos, tais como o ácido acético, o ácido tartárico, o ácido cítrico ou o ácido láctico, e os ácidos sulfônicos.
[0131] Entre os agentes alcalinizantes, os exemplos que podem ser citados incluem a amônia aquosa, os carbonatos de metais alcalinos, as alcanolaminas, tais como a monoaetanolamina, a dietanolamina e a trietanolamina, e também seus derivados, o hidróxido de sódio e o hidróxido de potássio.
[0132] De preferência, a composição cosmética compreende um ou mais agentes alcalinizantes escolhidos entre as alcanolaminas, em particular a trietanolamina, e o hidróxido de sódio.
[0133] No caso de uma emulsão direta, o pH da composição de acordo com a presente invenção varia geralmente entre 3 e 12 aproximadamente, de preferência entre 5 e 11 aproximadamente e mais particularmente ainda de 6 a 8,5.
[0134] Entre os agentes ativos para o cuidado das matérias queratínicas tais como a pele, os lábios, o couro cabeludo, o cabelo, os cílios ou as unhas, os exemplos que podem ser mencionados incluem: - as vitaminas e seus derivados ou precursores, sozinhos ou em misturas; - os antioxidantes; - os sequestradores de radicais livres; - os agentes antipoluição; - os agentes autobronzeantes; - os agentes antiglicação; - os calmantes; - os desodorantes; - os óleos essenciais; - os inibidores da NO-sintase; - os agentes para estimular a síntese das macromoléculas dérmicas ou epidérmicos e/ou que evitam sua decomposição; - os agentes para estimular a proliferação de fibroblastos; - os agentes para estimulara proliferação de queratinócitos; - os relaxantes musculares, - os agentes refrescantes; - os agentes tensioantes; - os agentes matificantes; - os agentes despigmentantes; -os agentes propigmentantes; - os agentes queratolíticos; - os agentes descamantes; - os hidratantes; - os agentes anti-inflamatórios; - os agentes antimicrobianos; - os agentes adelgaçantes; - os agentes que agem sobre o metabolismo energético das células; - os repelentes de insetos; - a substância P ou antagonistas de CGRP; - os agentes para prevenir a queda dos cabelos; - os agentes antirrugas; - os agentes anti-idade.
[0135] O técnico no assunto escolherá o ou os referidos princípios ativos em função do efeito desejado sobre a pele, o cabelo, os cílios, as sobrancelhas ou as unhas.
[0136] Evidentemente, o técnico no assunto tomará todos os cuidados ao escolher o ou os compostos adicionais supracitados e/ou suas quantidades de modo que as propriedades vantajosas intrinsecamente associadas com as composições de acordo com a presente invenção não sejam, ou não sejam substancialmente, afetados adversamente pela ou pelas adições consideradas.
Formas Galênicas [0137] As composições de acordo com a presente invenção podem ser preparadas de acordo com as técnicas que são bem conhecidas do técnico no assunto Elas podem estar, em particular, na forma de uma emulsão simples ou complexa (O/A, A/O, O/A/O ou A/O/A), tal como um creme, um leite ou um gel creme.
[0138] Elas podem também estar em forma anidra, tal como na forma de um óleo. O termo “composição anidra” designa uma composição que contém menos de 1 % em peso de água, ou mesmo menos de 5% de água, e em particular, isenta de água, e a água não é adicionada durante a preparação da composição, mas corresponde à água residual fornecida pelos ingredientes misturados. Elas podem opcionalmente ser embaladas em aerossóis e estar na forma de uma mousse ou de um spray.
[0139] No caso das composições na forma de emulsões óleo-em-água ou água-em-óleo, os processo de emulsificação que podem ser usados são do tipo pá ou hélice, rotor-estator e HPH.
[0140] A fim de obter emulsões estáveis com um baixo teor de polímero (razão óleo/polímero > 25), é possível preparar a dispersão em fase concentrada e diluir, então, a dispersão com o resto da fase aquosa.
[0141] É também possível, por meio de um HPH (entre 50 e 800 bars), para obter dispersões estáveis com tamanhos de gotas que podem ser de apenas 100 nm.
[0142] As emulsões compreendem geralmente pelo menos um emulsificante escolhido entre os emulsificantes anfóteros, aniônicos, catiônicos e não iônicos, usados sozinhos ou em mistura. Os emulsificantes são apropriados são apropriadamente escolhidos de acordo com a emulsão a ser obtida (A/O ou O/A).
[0143] Os exemplos de tensoativos emulsificantes A/O que podem ser mencionados incluem os alquil ésteres ou éteres de sorbitano, de glicerol, de poliol ou de açúcares; os tensoativos de silicone, tais como os copolióis de dimeticona, tais como a mistura de ciclometicona e de copoliol de dimeticona, vendida com o nome DC 5225 C® pela Dow Corning, e os copolióis de alquildimeticona tais como o copoliol de laurildimeticona vendido com o nome Dow Corning 5200 Formulation Aid pela Dow Corning; o copoliol de cetildimeticonatal como o produto vendido com o nome Abil EM 90R® pela Goldschmidt, e a mistura de copoliol de cetildimeticona, de isoestearato de poliglicerila (4 mol) e de laurato de hexila, vendido com o nome Abil WE O9® pela Goldschmidt. Um ou mais coemulsificantes podem também ser adicionados a ela, que podem ser vantajosamente escolhidos no grupo que consiste de poliol alquil ésteres.
[0144] Podem também ser citados os tensoativos emulsificantes não siliconados, em particular os alquil ésteres ou éteres de sorbitano, de glicerol, de poliol ou de açúcares.
[0145] Os poliol alquil ésteres que podem ser citados, em particular, incluem os ésteres de polietileno glicol tais como o PEG-30 dipolihidroxiestearato, tal como o produto vendido com o nome Arlacel P135® pela ICI.
[0146] Os exemplos de ésteres de glicerol e/ou sorbitano que podem ser mencionados incluem o isoestearato de poliglicerila, tal como o produto vendido com o nome Isolan GI 34® pela Goldschmidt; o isoestearato de sorbitano, tal como o produto vendido com o nome Arlacel 987® pela ICI; gliceril isoestearato de sorbitano, tal como o produto vendido com o nome Arlacel 986® pela ICI, e suas misturas.
[0147] Para as emulsões O/A, os exemplos de tensoativos emulsificantes não iônicos que podem ser citados incluem os ésteres de ácidos graxos e de glicerol polioxialquilenados (mais particularmente polioxietilenados e/ou poloxipropilenados); os ésteres de ácidos graxos e de sorbitano oxialquilenados; os ésteres de ácidos graxos polioxialquilenados (em particular polioxietilenados e/ou poloxipropilenados), opcionalmente em combinação com um éster de ácido graxo e de glicerol, tal como a mistura de PEG-100 estearato/ estearato de glicerila vendida, por exemplo, pela ICI com o nome Arlacel 165; os éteres de álcoois graxos oxialquilenados (oxietilenados e/ou oxipropilenados); os ésteres de açúcares, tais como o estearato de sucrose; ou os éteres de álcool graxo e de açúcar, em particular os alquil poliglicosídeos (APGs), tais como o decil glicosídeo e o lauril glicosídeo, vendidos, por exemplo, pela Henkel com os respectivos nomes Plantaren 2000® e Plantaren 1200®, o cetearil glicosídeo, opcionalmente em mistura com álcool cetearílico, vendido, por exemplo, com o nome Montanov 68® pela SEPPIC, com o nome Tegocare CG90® pela Goldschmidt e com o nome Emulgade KE3302® pela Henkel, e o araquidil glicosídeo, por exemplo, na forma da mistura de álcoois araquidílico e beenílico e de araquidil glicosídeo vendido com o nome Montanov 202® pela SEPPIC. De acordo com um modo particular de realização da presente invenção, a mistura do alquilpoliglicosídeo tal como definida acima com o álcool graxo correspondente pode estar na forma de uma composição autoemulsificante, por exemplo tal como descrito no documento WO-A-92/06778.
[0148] Quando está em uma emulsão, a fase aquosa dessa emulsão pode compreender uma dispersão vesicular não iônica preparada de acordo com processos conhecidos (Bangham, Standish and Watkins, J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 e FR 2 416 008).
[0149] As composições de acordo com a presente invenção encontram sua aplicação em um grande número de tratamentos, especialmente tratamentos cosméticos, da pele, dos lábios e do cabelo, incluindo o couro cabeludo, especialmente para a proteção e/ou o cuidado da pele, dos lábios e/ou do cabelo, e/ou para a maquilagem da pele e/ou dos lábios.
[0150] Outro objeto da presente invenção consiste no uso das composições de acordo com a presente invenção tais como definidas acima para a fabricação de produtos para o tratamento cosmético da pele, dos lábios, das unhas, do cabelo, dos cílios, das sobrancelhas e/ou do couro cabeludo, especialmente os produtos de cuidado, os produtos antissolares e os produtos de maquilagem.
[0151] As composições cosméticas de acordo com a presente invenção podem ser usadas, por exemplo, como produtos de maquilagem.
[0152] Outro objeto da presente invenção consiste de um processo cosmético não terapêutico para o cuidado e/ou a maquilagem de uma matéria queratínica, que consiste na aplicação, à superfície da referida matéria queratínica, de pelo menos uma composição de acordo com a presente invenção tal como definida acima.
[0153] As composições cosméticas de acordo com a presente invenção podem ser usadas, por exemplo, como produtos de cuidado e/ou produtos de proteção solar para o rosto e/ou o corpo com uma consistência líquida a semilíquida, tais como leites, cremes mais ou menos lisos, géis cremes, e pastas. Elas podem opcionalmente ser embaladas em uma forma aerossol e podem estar na forma de uma mousse ou de um spray.
[0154] As composições de acordo com a presente invenção na forma de loções fluidas vaporizáveis de acordo com a presente invenção são aplicadas sobre a pele ou o cabelo na forma de finas partículas por meio de dispositivos de pressurização. Os dispositivos de acordo com a presente invenção são bem conhecidos do técnico no assunto e compreendem bombas não aerossóis ou recipientes aerossóis “atomizadores”, que compreendem um propelente e bombas aerossóis que usam ar comprimido como propelente. Esses dispositivos estão descritos nas patentes US 4 077 441 e US 4 850 517.
[0155] As composições embaladas em uma forma aerossol de acordo com a presente invenção compreendem geralmente propelentes convencionais, tais como, por exemplo, os compostos hidrofluorados, o diclorodifluorometano, o difluoroetano, o dimetil éter, o isobutano, o n-butano, o propano ou triclorofluorometano. Eles estão geralmente presentes em quantidades que variam de 15% a 50% em peso em relação ao peso total da composição.
Kit [0156] De acordo com outro aspecto, a presente invenção também trata de um kit cosmético que compreende: i) um recipiente que delimita um ou mais compartimento(s), o qual recipiente pode ser fechado por um órgão de fechamento e que opcionalmente não é hermético; e ii) uma composição de maquilagem e/ou cuidado de acordo com a presente invenção colocado no interior do(s) referido(s) compartimento(s).
[0157] O recipiente pode ter, por exemplo, a forma de um pote ou uma caixa.
[0158] O órgão de fechamento pode estar na forma de uma cobertura que compreende uma tampa montada de modo a poder se mover por translação ou por rotação em relação ao recipiente que contém a ou as referidas composições de maquilagem ou de cuidado.
[0159] Os exemplos a seguir servem para ilustrar a presente invenção sem, todavia, possuir um caráter limitativo. Nesses exemplos, as quantidades dos ingredientes da composição são dadas como porcentagens em peso em relação ao peso total da composição.
ExemploA14 Preparação do Composto (1) [0160] 122,23 g de 3-[(3-metoxipropil)amino]-2-ciclohexen-1-ona foram alquilados com dimetil sulfato ou, ainda, com dietil sulfato e tratado com 75,45 g de cianoacetato de etila em aproximadamente proporções equimolares na presença de uma base e opcionalmente de um solvente.
[0161] Foram usadas as seguintes combinações base/solvente: [0162] A realização da reação de alquilação pode ser monitorada, por exemplo, através dos métodos tais como TLC, GC ou HPLC.
[0163] 162,30 g de composto (14) foram obtidos na forma de um óleo marrom.
[0164] Após cristalização, o produto foi obtido na forma de cristais amarelados. Ponto de fusão: 92,7°C.
Exemplo A2 Preparação do Composto (15) [0165] 101,00 g de 3-[(3-metoxipropil)amino]-2-ciclohexen-1-ona foram alquilatados com dimetil sulfato ou, ainda, com dietil sulfato e tratados com 86,00 g de ciano-N-(3-metoxipropil)acetamida em aproximadamente proporções equimolares na presença de uma base orgânica e, opcionalmente, de um solvente.
[0166] Foram usadas as seguintes combinações base/solvente: [0167] O produto bruto (15) é obtido na forma de um óleo marrom escuro.
[0168] Após cromatografia em coluna de gel de sílica (eluente: 99/1 tolueno/metanol), 81,8 g de produto são obtidos na forma de cristais amarelados.
[0169] Ponto de fusão: 84,7-85,3°C.
Exemplo A3 Preparação de Composto (27) [0170] 13,09 g de 3-[(3-metoxipropil)amino]-2-ciclohexen-1 -ona são alquilados com dimetil sulfato ou ainda com dietil sulfato e tratados com 10,12 g de cianoacetato de isobutila em aproximadamente proporções equimolares na presença de uma base e opcionalmente de um solvente.
[0171] As seguintes combinações de bases/solventes são usadas: [0172] 15,97 g do produto bruto (27) são obtidos na forma de um óleo marrom.
[0173] Após cromatografia em coluna de gel de sílica (eluente: tolueno/acetona), 13,46 g de produto são obtidos na forma de cristais amarelados.
[0174] Ponto de fusão: 96,3°C.
Exemplo A4 Preparação de Composto (25) (25) [0175] 148,4 g de 3-[(3-metoxipropil)amino]-2-ciclohexen-1-ona são alquilados com dimetil sulfato ou ainda com dietil sulfato e tratados com 130,00 g de cianoacetato de 2-etoxietila na presença de uma base e de um solvente.
[0176] As seguintes combinações de base/solvente são usadas: Exemplos de Formulação Exemplos 1 a 3 Soluções Oleosas [0177] Foram preparadas as seguintes soluções de acordo com os processos a seguir: Método de preparação do óleo: [0178]As soluções oleosas descritas nos exemplos são preparadas da seguinte maneira: a merocianina e o óleo são sucessivamente introduzidos em um recipiente antes de ser agitados com um agitador magnético e aquecidos a 90°C durante entre 10 minutos e 1 hora, até a dissolução da merocianina.
Protocolo de avaliação da solubilidade [0179]A solubilidade da merocianina nas soluções oleosas é avaliada macroscopica e microscopicamente. É estimado que a composição merocianina de acordo com qualquer uma das reivindicações solúvel se, à temperatura ambiente, a solução se mostrar límpida e translúcida aos olhos, e se não possuir quaisquer cristais visíveis sob um microscópio em luz branca ou polarizada (*20 a *40 lentes objetivas). A solubilidade é avaliada à temperatura ambiente, no dia da preparação da solução ("solubilidade a to"), 1 semana depois ("solubilidade a tiwk"), 2 semanas depois ("solubilidade a t2wks") e 2 meses após a preparação ("solubilidade a t2M"). Durante esse intervalo, as soluções são guardadas à temperatura ambiente.
Exemplos 4 e 5 Emulsões Método para a preparação das emulsões: [0180] A fase aquosa A e a fase oleosa B foram preparadas pela mistura dos materiais de partida com agitação mecânica a 80°C. Depois que a solução oleosa B e a solução aquosa A ficaram macroscopicamente homogêneas, a emulsão foi preparada introduzindo a fase B na fase A, agitada com um homogeneizador rotor-estator a uma velocidade de agitação de 4500 rpm durante 20 minutos. A fase C foi então adicionada, com agitação contínua. A emulsão foi finalmente resfriada à temperatura ambiente. A emulsão final se caracteriza por gotas entre um tamanho de 1 pm e 20.
PROTOCOLO PARA A AVALIAÇÃO DA MANUTENÇÃO DA SOLUBILIDADE NA FORMULAÇÃO
[0181 ] A manutenção da solubilidade da merocianina nas emulsões é avaliada observando as emulsões sob uma luz polarizada com lentes de objetiva *20. A solubilidade é considerada como mantida se nenhum cristal que responda à luz polarizada for detectado após 2 meses de da formulação a 4°C.
[0182] Esses resultados mostram que as amidas da presente invenção permitem manter a solubilidade da merocianina por muito mais tempo que a amida de referência, tanto em solução quanto em emulsão oleosa. Elas permitem também manter solúvel a t2M uma quantidade maior de merocianina da presente invenção.
Reivindicações
Claims (22)
1. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA, ou dermatológica caracterizada por compreender, em um suporte fisiologicamente aceitável: a) pelo menos uma merocianina que corresponde a uma das seguintes fórmulas (1) e (2) ou uma de suas formas isoméricas geométricas E/E- ou E/Z-: (1) em que: R1 e R2 são, independentemente um do outro, hidrogênio; um grupo alquila C1-C22, um grupo alquenila C2-C22 ou um grupo alquinila C2-C22, sendo possível que esses grupos sejam substituídos com pelo menos um grupo hidroxila ou que sejam interrompidos com pelo menos um -O-; ou alternativamente R1 e R2 formam, juntamente com o átomo de nitrogênio que os liga, um anel -(CH2)n- que pode ser opcionalmente interrompido com -O-ou -NH-; R3 é um grupo -(C=O)OR6 ou um grupo -(CO)NHR6; R6 é um grupo alquila C1-C22, um grupo alquenila C2-C22, um grupo alquinila C2-C22, um grupo cicloalquila C3-C22 ou um grupo cicloalquenila C3-C22, sendo possível que os referidos grupos sejam substituídos com um ou mais grupos OH; R4 e R5 são hidrogênios; ou R4 e R5 formam um anel -(CH2)n- que pode ser substituído com um grupo alquila C1-C4 e/ou interrompido com um ou mais -O- ou com -NH-; n é um número entre 2 e 7; R7 e Rs são, independentemente um do outro, hidrogênio; um grupo alquila C1-C22, um grupo alquenila C2-C22 ou um grupo alquinila C2-C22, sendo possível que os referidos grupos sejam interrompidos com um ou mais O e/ou substituídos com um ou mais grupos OH; um grupo cicloalquila C3-C22 ou um grupo cicloalquenila C3-C22, sendo possível que os referidos grupos sejam interrompidos com um ou mais -O-; ou alternativamente R7 e R8 formam, juntamente com o nitrogênio que os liga, um anel -(CH2)n- que pode ser interrompido com um ou mais -O-; R9 e R10 são hidrogênio; ou R9 e R10 formam um anel -(CH2)n-que pode ser substituído com uma alquila C1-C4 e/ou interrompido com um -O- ou -NH-; A é -O- ou -NH; R11 é um grupo alquila C1-C22; grupo alquenila C2-C22; um grupo alquinila C2-C22; um grupo cicloalquila C3-C22 ou um grupo cicloalquenila C3-C22, sendo possível que os referidos grupos sejam interrompidos com um ou mais O; ou um grupo alquila C1-C22 ou um grupo alquenila C2-C22 que é substituído com um grupo cicloalquila C3-C22 ou um grupo cicloalquenila C3-C22, sendo possível que o referido grupo cicloalquila C3-C22 ou grupo cicloalquenila C3-C22 seja interrompido com um ou mais -O-; com a condição de que: (I) pelo menos um dos grupos R1, R2 ou R6 seja substituído com uma hidroxila; (II) se um dos grupos R1 designar uma hidroxietila, R2 designa um componente diferente de um hidrogênio, uma metila ou uma etila, ou uma hidroxietila; e, se R1 designar hidrogênio, R2 é diferente de 1-hidroxi-3-metil-2-butila; (III) se R6 for substituído com um ou mais grupos OH, um dentre Ri e R2 é um grupo alquila C4-C22; ou alternativamente Ri e R2 formam, juntamente com o nitrogênio ao qual estão ligados, um radical piperidila ou morfolinila; (IV) pelo menos um dentre os radicais R7, Rs e R11 é interrompido com um ou mais -O-; e b) pelo menos uma fase oleosa que compreende pelo menos um composto amida de fórmula (I) a seguir: (I) em que: R' é um radical alquila C4-C22 linear ou ramificado, saturado ou insaturado e R'' e R''' são radicais alquila C2-C10 lineares ou ramificados, opcionalmente substituídos com um grupo hidroxila; R' e R''' podem formar, com o átomo de nitrogênio e o grupo carbonila, um anel caprolactama; R'' e R''' podem formar, com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo que compreende de 4 a 6 átomos de carbono, que pode conter um átomo de oxigênio.
2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelos compostos de fórmula (1) serem selecionados a partir daqueles em que: R6 é um grupo alquila C1-C12 que pode ser substituído com uma ou mais hidroxilas.
3. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelos compostos de fórmula (1) serem selecionados a partir daqueles em que: R6 é um grupo alquila C1-C12 que pode ser substituído com uma ou mais hidroxilas; um dos radicais R1 ou R2 é um grupo alquila C4-C22; ou, alternativamente, R1 e R2 formam, juntamente com o nitrogênio que os liga, um anel -(CH2)n- que pode ser interrompido com -O- e/ou -NH-; e R4 e R5 e n são como definidos na reivindicação 1.
4. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelos compostos de fórmula (2) serem selecionados a partir daqueles em que: R11 é um radical -(CH2)m-O-R12 em que: R12 é um grupo alquila C1-C12 ou um grupo alcoxi-C1-C6-alquila-C1-C6; m é um número de 1 a 5; e R7, R8, R9, R10 e A são como definidos na reivindicação 1.
5. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelos compostos de fórmula (1) ou (2) serem selecionados a partir daqueles em que: R1 e R2, de um lado, e R7 e R8, de outro lado, formam respectivamente, juntamente com o átomo de nitrogênio ao qual estão respectivamente ligados, um radical piperidila ou um radical morfolinila.
6. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelos compostos de formula (1) ou (2) serem selecionados a partir daqueles em que: R4 e R5 e R9 e R10 formam, respectivamente, um anel a base de carbono que contém 6 átomos de carbono.
7. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelos compostos de fórmula (1) serem selecionados a partir daqueles em que: Ri e R2 são, independentemente um do outro, um hidrogênio; ou um grupo alquila C1-C22; ou um grupo hidroxialquila C1-C22; ou Ri e R2 formam, juntamente com o nitrogênio ao qual estão ligados, um radical piperidila ou morfolinila; R3 é um grupo -(C=O)OR6 ou um grupo -(CO)NHR6; R6 é um grupo alquila C1-C22 que pode ser substituído com um ou mais grupos -OH; R4 e R5 são um hidrogênio; ou R4 e R5 estão ligados entre si para formar um anel à base de carbono que contém 6 átomos de carbono.
8. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelos compostos de fórmula (1) serem selecionados a partir daqueles em que: R1 e R2 são, independentemente um do outro, um hidrogênio; ou um grupo hidroxialquila C1-C22; em que pelo menos um dos radicais R1 e R2 é um grupo hidroxialquila C1-C22; R3 é um grupo -(C=O)OR6 ou um grupo -(C=O)NHR6; R6 é um grupo alquila C1-C12; e R4 e R5 são hidrogênios; ou R4 e R5 estão ligados entre si para formar um anel à base de carbono que contém 6 átomos de carbono.
9. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelos compostos de fórmula (2) serem selecionados a partir daqueles em que: R7 e R8 são, independentemente um do outro, um hidrogênio ou um grupo alquila C1- C8, que pode ser interrompido com um ou mais -O-; A é -O- ou -NH; R11 é uma alquila C1-C22; e R9 e R10 são um hidrogênio; ou R9 e R10 estão ligados juntamente para formar um anel à base de carbono que contêm 6 átomos de carbono.
10 . COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelos compostos de fórmula (2) serem selecionados a partir daqueles em que: R7 e R8 formam, juntamente com o átomo de nitrogênio aos quais estão ligados, um radical morfolinila ou piperidila; A é -O- ou -NH; R11 é um grupo alquila C1-C22 que pode ser interrompido com um ou mais -O-; e R9 e R10 são hidrogênios; ou R9 e R10 estão ligados entre si para formar um anel à base de carbono que contém 6 átomos de carbono.
11 . COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelos compostos de fórmula (2) serem selecionados a partir daqueles em que: R11 é um radical -(CH2)m-O-R12, em que R12 é um grupo alquila C1-C4 ou um grupo alcoxi-C1-C4-alquila C1-C4; m é um número de 1 a 3; R7 e R8 são, independentemente um do outro, um hidrogênio; um grupo alquila C1-C12 que pode ser interrompido com um ou mais O; ou R7 e R8 formam, juntamente com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um radical morfolinila ou piperidila; R9 e R10 são hidrogênios ou formam juntamente um anel à base de carbono que contém 6 átomos de carbono; e A é -O- ou -NH.
12 . COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelos compostos de fórmula (1) ou (2) serem escolhidos entre os seguintes compostos e, também, dentre suas formas isoméricas geométricas E/E- ou E/Z-:
13 . COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelos compostos de fórmula (1) ou (2) serem escolhidos entre aqueles que correspondem à seguinte fórmula (3) e, também, a suas formas isoméricas geométricas E/E- ou E/Z-: em que: A é -O- ou -NH; R é um grupo alquila C1-C22, um grupo alquenila C2-C22, um grupo alquinila C2-C22, um grupo cicloalquila C3-C22 ou um grupo com cicloalquenila C3-C22, os referidos grupos podem ser interrompidos com um ou mais O.
14 . COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelas merocianinas de fórmula (3) serem escolhidas entre os seguintes compostos e também dentre suas formas isoméricas geométricas E/E-ou E/Z-: 14 (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanoato de 15 (2Z)-2-ciano-N-(3-metoxipropil)-2-{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanamida 25 (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanoato de 2-etoxietila 27 (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanoato de 2- metilpropila 29 (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanoato de 2-butoxietila 31 (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanoato de 3-metoxipropila 37 (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanoato de 3- etoxipropila.
15 . COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pela merocianina de fórmula (3) ser o composto (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]cyclohex-2-en-1-ilideno}etanoato de 2-etoxietila (25) em sua configuração geométrica E/Z que possui a seguinte estrutura: e/ou a forma E/E que possui a seguinte estrutura:
16 . COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizada pelos compostos merocianinas estarem presentes em uma concentração que varia de 0,1% a 10% em peso e, de preferência, de 0,2% a 5% em peso em relação ao peso total da composição.
17 . COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizada pelo composto amida de fórmula (I) ser escolhido entre aqueles em que: R' é uma alquila C6-C16 linear ou ramificada; e R'' e R''' são hidrogênio, ou uma metila ou uma etila opcionalmente substituída com uma hidroxila, e mais preferencialmente ainda escolhido entre aqueles em que: R' é uma alquila C6-C12 linear ou ramificada; e R'' e R''' são uma metila ou uma etila.
18 . COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 17, caracterizada pelo composto amida de fórmula (I) ser escolhido entre: - N,N-dimetilcapramida, - N,N-dimetilcaprilamida ou suas misturas, e mais preferencialmente ainda N,N-dimetilcapramida.
19 . COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 18, caracterizada pelos compostos amida de fórmula (I) estarem presentes em uma concentração que varia de 0,1% a 50% em peso, preferencialmente de 0,2% a 30% em peso e mais preferencialmente ainda de 0,3% a 15% em peso em relação ao peso total da composição.
20 . PROCESSO COSMÉTICO NÃO TERAPÊUTICO, para o cuidado e/ou a maquilagem de uma matéria queratínica, caracterizado por compreender a aplicação, à superfície da referida matéria queratínica, de pelo menos uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 19.
21 . PROCESSO COSMÉTICO NÃO TERAPÊUTICO, para limitar o escurecimento da pele e/ou melhorar a cor e/ou a uniformidade da tez, caracterizado por compreender, a aplicação à superfície da matéria queratínica, de pelo menos uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 19.
22 . PROCESSO COSMÉTICO NÃO TERAPÊUTICO, para prevenir e/ou tratar os sinais de envelhecimento de uma matéria queratínica, caracterizado por compreender a aplicação, à superfície da matéria queratínica, de pelo menos uma composição, conforme definida qualquer em uma das reivindicações 1 a 19.
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