KR102219714B1

KR102219714B1 - 메로시아닌 및 적어도 하나의 n-치환 아미드를 포함하는 유성 상을 포함하는 미용 또는 피부학적 조성물

Info

Publication number: KR102219714B1
Application number: KR1020187024274A
Authority: KR
Inventors: 야닉 졸리; 디디에 깡도; 마하신 사푸안; 앙젤리나 루도
Original assignee: 로레알
Priority date: 2016-01-26
Filing date: 2017-01-26
Publication date: 2021-02-23
Also published as: EP3407865C0; US10888507B2; EP3827807A1; EP3407865A1; JP6860579B2; BR112018014846A2; ES2967874T3; FR3046928A1; JP2019502738A; JP2021050205A; WO2017129670A1; FR3046928B1; EP3407865B1; US20180369100A1; KR20180103151A

Abstract

본 발명은 생리적으로 허용가능한 매질에 다음 성분을 포함하는 조성물, 특히 미용 또는 피부학적 조성물에 관한 것이다:
a) 화학식 1 또는 2의 적어도 하나의 메로시아닌:
[화학식 1]

및
[화학식 2]

b) 화학식 4의 적어도 하나의 N-치환 아미드를 포함하는 적어도 하나의 유성 상:
[화학식 4]

또한 본 발명은 케라틴 물질의 관리 및/또는 메이크업을 위한 비-치료적 미용 방법에 관한 것으로서, 이는 상기 정의된 바와 같은 적어도 하나의 조성물을 상기 케라틴 물질의 표면에 도포하는 단계를 포함한다. 또한 본 발명은 피부의 칙칙해짐을 제한하고/하거나 안색의 컬러 및/또는 균일성을 개선하는 비-치료적 미용 방법에 관한 것으로서, 이는 이전에 정의된 바와 같은 적어도 하나의 조성물을 케라틴 물질의 표면에 도포하는 단계를 포함한다. 또한 본 발명은 케라틴 물질의 노화 징후의 예방 및/또는 트리트먼트를 위한 비-치료적 미용 방법에 관한 것으로서, 이는 이전에 정의된 바와 같은 적어도 하나의 조성물을 케라틴 물질의 표면에 도포하는 단계를 포함한다.

Description

메로시아닌 및 적어도 하나의 N-치환 아미드를 포함하는 유성 상을 포함하는 미용 또는 피부학적 조성물

본 발명은 생리적으로 허용가능한 매질에 다음 성분을 포함하는 미용 또는 피부학적 조성물에 관한 것이다:

a) 아래에 상세히 정의될 화학식 1 또는 2의 적어도 하나의 메로시아닌 및

b) 적어도 하나의 특정 N-치환 아미드를 포함하는 적어도 하나의 유성 상.

또한 본 발명은 케라틴 물질의 관리 및/또는 메이크업을 위한 비-치료적 미용 방법에 관한 것으로서, 이는 상기 정의된 바와 같은 본 발명에 따른 적어도 하나의 조성물을 상기 케라틴 물질의 표면에 도포하는 단계를 포함한다.

또한 본 발명은 피부의 칙칙해짐을 제한하고/하거나 안색의 컬러 및/또는 균일성을 개선하는 비-치료적 미용 방법에 관한 것으로서, 이는 앞에서 정의된 바와 같은 적어도 하나의 조성물을 케라틴 물질의 표면에 도포하는 단계를 포함한다.

또한 본 발명은 케라틴 물질의 노화 징후의 예방 및/또는 트리트먼트를 위한 비-치료적 미용 방법에 관한 것으로서, 이는 이전에 정의된 바와 같은 적어도 하나의 조성물을 케라틴 물질의 표면에 도포하는 단계를 포함한다.

280 nm 내지 400 nm의 파장을 갖는 광선은 인간 표피를 태닝시킬 수 있고, UV-B 광선이라는 명칭으로 알려져 있는 280 nm 내지 320 nm의 파장을 갖는 광선은 자연적 태닝의 발달에 해를 미치는 것으로 알려져 있다. 노출은 또한 주름의 출현으로 반영되는 표피의 생체기계적 특성에 유해한 변화를 일으켜, 피부의 이른 노화를 야기할 수 있다.

또한 320 내지 400 nm의 파장을 갖는 UV-A 광선은 UV-B 광선보다 피부 속으로 더 깊이 침투하는 것으로 알려져 있다. UV-A 광선은 피부의 즉각적이고 지속적인 갈색화를 야기한다. UVA 광선에 매일 노출되면 짧은 기간이라 해도, 일반 조건 하에서, 콜라겐 섬유 및 엘라스틴에 손상을 야기할 수 있고, 이는 피부의 미세완화(microrelief)에 대한 변형, 주름의 출현 및 균일하지 않은 착색(검버섯, 안색의 불균일성)에 의해 반영된다.

따라서 UVA 및 UVB 광선에 대한 보호가 필요하다. 효과적인 광보호 제품은 UVA 및 UVB 광선 둘 다로부터 보호해야 한다.

UVA 및/또는 UVB 광선에 의해 유도되는 효과를 극복하기 위해 지금까지 여러 광보호 조성물이 제안되었다. 이는 일반적으로 유기 UV-차단제 및/또는 무기 UV-차단제를 함유하며, 이는 UV 광선의 흡수, 반사 또는 산란에 의해 이의 고유한 화학적 성질에 따라 그리고 이의 고유한 특성에 따라 기능한다. 이는 일반적으로 금속 옥사이드 안료, 예컨대 티타늄 디옥사이드 또는 아연 옥사이드와 조합된 지용성 유기 차단제 및/또는 수용성 UV-차단제의 혼합물을 함유한다.

지금까지 피부 컬러의 칙칙해짐을 제한하고, 안색의 컬러 및 균일성을 개선하기 위한 여러 미용 조성물이 제안되었다. 선탠 제품 분야에서는 이러한 조성물이 UV-차단제, 특히 UVB-차단제를 사용하여 수득될 수 있음이 잘 알려져 있다. 일부 조성물은 또한 UVA-차단제를 함유할 수 있다. 이 차단 시스템은 전반적인 착색을 촉진하는 멜라닌의 신-합성을 제한하고 제어하는 목적을 위해 UVB 보호를 포함해야 하지만, 피부의 컬러를 칙칙하게 만드는 이미 존재하는 멜라닌의 산화를 제한하고 제어하기 위해 UVA 보호도 포함해야 한다.

그러나, 피부의 광보호에 적합한, 그리고 특히 컬러와 기계적 탄성 특성이라는 두 가지 관점에서 피부의 품질 개선에 특히 적합한 특정 조합의 UV-차단제를 함유하는 조성물을 찾는 것은 매우 어렵다.

유리하게는, 이러한 개선은 이미 착색된 피부에 있어서, 피부 내에 이미 존재하는 색소 멜라닌 부하 또는 멜라닌 구조를 증가시키지 않으려는 목적을 위해 특히 요망된다.

사실 상, 대부분의 유기 UV-차단제는 280 내지 370 nm의 파장 범위에서 흡수하는 방향족 화합물로 이루어진다. 이의 태양 광선-차단능에 부가하여, 요망되는 광보호 화합물은 또한 우수한 미용 특성, 일반 용매, 특히 지방 물질, 예컨대 오일 중 우수한 용해도, 그리고 또한 단독으로 또는 다른 UV-차단제와의 조합으로 우수한 광안정성을 가져야 한다. 이는 또한 무색이거나 적어도 소비자에게 미용적으로 허용가능한 컬러를 가져야 한다.

현재까지 이들 조성물에 대해 알려진 주요 단점 중 하나는 이러한 차단 시스템이 전체 UV 스펙트럼에 걸쳐 UV 광선을 차단하는 시스템에 의한 광유도된 착색 및 그 진행의 제어를 목표로, UV 광선에 대해, 특히 370 nm를 초과하는 파장을 갖는 장범위 UVA 광선에 대해 불충분한 효율을 갖는다는 것이다.

이 목적을 위해 권장된 모든 화합물 중에서, 카본화 메로시아닌 유도체로 이루어지는 유리한 UV-차단제 패밀리가 제안되었으며, 이는 특허 US 4 195 999, 출원 WO 2004/006878 및 04/03/2004에 공개된 문헌[IP COM Journal 4 (4), 16 No.IPCOM000011179D]에 기재되어 있다. 이러한 화합물은 장범위 UVA 광선에서 매우 우수한 차단 특성을 갖지만, 일반 용매, 특히 지방 물질, 예컨대 오일에서 매우 만족스럽지 못한 용해도, 및 일부 메로시아닌에 있어서 만족스럽지 못한 광안정성을 갖는다.

일단 용매에서 더 우수한 용해도 및 더 우수한 광안정성을 갖는 다른 메로시아닌을 찾는 것을 목표로, 출원 WO 2013/011094는 우수한 장범위 UVA-차단 효율을 나타내는, 하이드록실 및 에테르 작용부로 이루어진 극성 기를 포함하는 메로시아닌을 제안하였다. 그러나, 이러한 특정 메로시아닌의 유용성(oil-solubility)은 아직 전적으로 만족스럽지 않으며, 종종 까다로운 제형화 방법을 필요로 한다. 또한, 이러한 유형의 메로시아닌을 용해시키기 위해 요구되는 다량의 용매는 도포 시 끈적이고 미끄러운 효과와 같은 미용적 불쾌감을 야기할 수 있다.

따라서 적어도 하나의 유성 상을 포함하는 광보호 제형물에서 이러한 메로시아닌의 용해도를 개선시킬 필요성이 남아있다.

놀랍게도, 본 출원인은 특정 N-치환 아미드를 사용함으로써, 유성 상에서 이러한 메로시아닌의 용해도를 실질적으로 개선할 수 있음을 발견하였다. 이 발견이 본 발명의 기반을 형성한다.

따라서, 본 발명의 하나의 주제에 따르면, 이제, 생리적으로 허용가능한 매질에 다음 성분을 포함하는 조성물, 특히 미용 또는 피부학적 조성물이 제공된다:

b) 아래의 화학식 4의 적어도 하나의 N-치환 아미드를 포함하는 적어도 하나의 유성 상:

[화학식 4]

또한, 유기 차단제의 존재 하에 메로시아닌의 용해도를 개선할 필요성이 남아있다. 실제로, 추가 차단제의 첨가는 메로시아닌을 포함하는 조성물을 탈안정화할 수 있다.

놀랍게도, 본 출원인은 특정 N-치환 아미드를 사용함으로써, 추가 유기 UV-차단제의 존재 하에 유성 상에서 이러한 메로시아닌의 용해도를 실질적으로 개선할 수 있음을 발견하였다.

또한 본 발명은 피부의 칙칙해짐을 제한하고/하거나 안색의 컬러 및/또는 균일성을 개선하는 비-치료적 미용 방법에 관한 것으로서, 이는 이전에 정의된 바와 같은 적어도 하나의 조성물을 케라틴 물질의 표면에 도포하는 단계를 포함한다.

본 발명의 다른 특징, 양태 및 장점은 후술되는 상세한 설명을 읽으면 명백해질 것이다.

용어 "케라틴 물질"은 (신체, 얼굴 및 눈 주위의) 피부, 모발, 속눈썹, 눈썹, 체모, 손발톱, 입술 또는 점막을 의미하려는 것이다.

용어 “생리적으로 허용가능한”은 피부 및/또는 그 외피와 상용성이며, 기분 좋은 컬러, 냄새 및 느낌을 갖고, 소비자가 이 조성물을 사용하는 것을 단념시키기 쉬운 임의의 허용불가능한 불편함(따가움, 당김 또는 발적)을 유도하지 않음을 의미하려는 것이다.

용어 "X 내지 Y"는 한계값인 X 및 Y를 또한 포함하는 값의 범위를 의미하려는 것이다.

용어 "예방하는" 또는 "예방"은, 본 발명에 따르면, 주어진 현상, 즉 본 발명에 따르면, 케라틴 물질의 노화 징후의 발생 위험 감소 또는 발생의 늦춤을 의미하려는 것이다.

메로시아닌

본 발명에 따르면, 본 발명에 따른 메로시아닌 화합물은 아래의 화학식 1 또는 2에 해당한다:

[화학식 1]

및

[화학식 2]

식 중,

R₁ 및 R₂는 서로 독립적으로 수소; C₁-C₂₂ 알킬기, C₂-C₂₂ 알케닐기, 또는 C₂-C₂₂ 알키닐기이며, 이들 기는 적어도 하나의 하이드록실기로 치환되거나 또는 적어도 하나의 -O-가 개재될 수 있고; 또는 R₁ 및 R₂는 이들을 연결하는 질소 원자와 함께, -O- 또는 -NH-가 선택적으로 개재될 수 있는 -(CH₂)_n- 고리를 형성하고;

R₃은 -(C=O)OR₆ 기; 또는 -(CO)NHR₆ 기이고;

R₆은 C₁-C₂₂ 알킬기, C₂-C₂₂ 알케닐기, C₂-C₂₂ 알키닐기, C₃-C₂₂ 사이클로알킬기 또는 C₃-C₂₂ 사이클로알케닐기(상기 기들은 하나 이상의 OH로 치환될 수 있음)이고;

R₄ 및 R₅는 수소이거나; R₄ 및 R₅는 C₁-C₄ 알킬기로 치환되고/되거나 하나 이상의 -O-로 또는 -NH-가 개재될 수 있는 -(CH₂)_n- 고리를 형성하고;

n은 2 내지 7의 수이고;

R₇ 및 R₈은 서로 독립적으로 수소; C₁-C₂₂ 알킬기, C₂-C₂₂ 알케닐기, C₂-C₂₂ 알키닐기(상기 기들은 하나 이상의 O가 개재되고/되거나 하나 이상의 OH로 치환될 수 있음); C₃-C₂₂ 사이클로알킬기 또는 C₃-C₂₂ 사이클로알케닐기(상기 기들은 하나 이상의 -O-가 개재될 수 있음)이거나;

또는 R₇ 및 R₈은 이들을 연결하는 질소와 함께, 하나 이상의 -O-가 개재될 수 있는 -(CH₂)_n- 고리를 형성하고;

R₉ 및 R₁₀은 수소이거나; R₉ 및 R₁₀는 C₁-C₄ 알킬로 치환되고/되거나 -O- 또는 -NH-가 개재될 수 있는 -(CH₂)_n- 고리를 형성하고;

A는 -O-; 또는 -NH이고;

R₁₁은 C₁-C₂₂ 알킬기; C₂-C₂₂ 알케닐기; C₂-C₂₂ 알키닐기; C₃-C₂₂ 사이클로알킬기 또는 C₃-C₂₂ 사이클로알케닐기(상기 기들은 하나 이상의 O가 개재될 수 있음)이거나; C₃-C₂₂ 사이클로알킬기 또는 C₃-C₂₂ 사이클로알케닐기로 치환되는 C₁-C₂₂ 알킬기 또는 C₂-C₂₂ 알케닐기(상기 C₃-C₂₂ 사이클로알킬기 또는 C₃-C₂₂ 사이클로알케닐기는 하나 이상의 -O-가 개재될 수 있음)이다.

바람직하게는, 화학식 1 또는 2의 화합물은 다음 특징을 갖는다:

(I) 적어도 하나의 R₁, R₂ 또는 R₆ 기는 하이드록실로 치환되며;

(II) R₁ 중 하나가 하이드록시에틸을 나타내는 경우, R₂는 수소, 메틸 또는 에틸 또는 하이드록시에틸을 나타내지 않고; R₁이 수소를 나타내는 경우, R₂는 1-하이드록시-3-메틸부트-2-일이 아니고;

(III) R₆이 하나 이상의 OH로 치환되는 경우, R₁ 또는 R₂ 중 하나는 C₄-C₂₂ 알킬기이거나; 또는 R₁ 및 R₂는 이들이 결합되는 질소와 함께, 피페리딜 또는 모르폴리닐 라디칼을 형성하고;

(IV) R₇, R₈ 또는 R₁₁ 라디칼 중 적어도 하나는 하나 이상의 -O-가 개재된다.

바람직한 화합물은 화학식 1 또는 2의 화합물로서,

R₁ 및 R₂는 서로 독립적으로 수소, C₄-C₁₂ 알킬기, 또는 C₃-C₁₂ 하이드록시알킬기이거나; R₁ 또는 R₂ 중 적어도 하나는 C₃-C₁₂ 하이드록시알킬이고, 및

R₃, R₄ 및 R₅는 이전에 나타낸 것과 동일한 의미를 갖는다.

바람직한 화합물은 또한 화학식 1의 화합물로서,

R₆은 C₁-C₁₂ 알킬기이며, 하나 이상의 하이드록실로 치환될 수 있다.

가장 바람직한 화합물은 또한 화학식 1의 화합물로서,

R₆은 C₁-C₁₂ 알킬기이며, 하나 이상의 하이드록실로 치환될 수 있고;

R₁ 또는 R₂ 라디칼 중 하나는 C₄-C₂₂ 알킬기이거나; 또는 R₁ 및 R₂는 이들을 연결하는 질소와 함께, -O- 및/또는 -NH-가 개재될 수 있는 -(CH₂)_n- 고리를 형성하고;

R₄ 및 R₅ 그리고 n은 이전에 나타낸 것과 동일한 의미를 갖는다.

바람직한 화합물은 화학식 2의 화합물로서,

R₁₁은 -(CH₂)_m-O-R₁₂ 라디칼이며,

여기서 R₁₂는 C₁-C₁₂ 알킬기; 또는 C₁-C₆ 알콕시-C₁-C₆ 알킬기이고;

m은 1 내지 5의 수이고;

R₇, R₈, R₉, R₁₀ 및 A는 이전에 나타낸 것과 동일한 의미를 갖는다.

더욱 더 바람직한 화합물은 화학식 1 또는 2의 화합물로서,

한편으로 R₁ 및 R₂, 그리고 다른 한편으로 R₇ 및 R₈은 각각, 이들이 각각 결합되는 질소 원자와 함께, 피페리딜 라디칼 또는 모르폴리닐 라디칼을 형성한다.

바람직한 화합물은 또한 화학식 1 및 2의 화합물로서,

R₄ 및 R₅ 그리고 R₉ 및 R₁₀은 각각 6개의 탄소 원자를 함유하는 탄소계 고리를 형성한다.

가장 바람직한 화합물은 화학식 1의 화합물로서,

R₁ 및 R₂는 서로 독립적으로 수소; 또는 C₁-C₂₂ 알킬기; 또는 C₁-C₂₂ 하이드록시알킬기이거나; R₁ 및 R₂는 이들이 결합되는 질소와 함께, 피페리딜 또는 모르폴리닐 라디칼을 형성하며;

R₃은 -(C=O)OR₆ 기; 또는 -(CO)NHR₆ 기이고;

R₆은 C₁-C₂₂ 알킬기이고, 이는 하나 이상의 -OH로 치환될 수 있고;

R₄ 및 R₅는 수소이거나; R₄ 및 R₅는 함께 연결되어 6개의 탄소 원자를 함유하는 탄소계 고리를 형성한다.

가장 바람직한 화합물은 화학식 1의 화합물로서,

R₁ 및 R₂는 서로 독립적으로 수소, 또는 C₁-C₂₂ 하이드록시알킬이며; R₁ 및 R₂ 라디칼 중 적어도 하나는 C₁-C₂₂ 하이드록시알킬기이고;

R₃은 -(C=O)OR₆ 기; 또는 -(C=O)NHR₆ 기이고;

R₆은 C₁-C₂₂ 알킬기이고;

R₄ 및 R₅는 수소이거나; R₄ 및 R₅는 함께 결합되어 6개의 탄소 원자를 함유하는 탄소계 고리를 형성한다.

가장 바람직한 화합물은 화학식 2의 화합물로서,

R₇ 및 R₈은 서로 독립적으로 수소 또는 C₁-C₈ 알킬기이며, 이는 하나 이상의 -O-가 개재될 수 있고;

A는 -O- 또는 -NH이고;

R₁₁은 C₁-C₂₂ 알킬이고;

R₉ 및 R₁₀은 수소이거나; R₉ 및 R₁₀은 함께 결합되어 6개의 탄소 원자를 함유하는 탄소계 고리를 형성한다.

가장 바람직한 화합물은 화학식 2의 화합물로서,

R₇ 및 R₈은 이들이 결합되는 질소 원자와 함께, 모르폴리닐 또는 피페리딜 라디칼을 형성하고;

A는 -O- 또는 -NH이고;

R₁₁은 C₁-C₂₂ 알킬기이고, 이는 하나 이상의 -O-가 개재될 수 있고;

더욱 더 바람직한 화합물은 화학식 2의 화합물로서,

R₁₁은 -(CH₂)_m-O-R₁₂ 라디칼이며,

R₁₂는 C₁-C₄ 알킬기; 또는 C₁-C₄ 알콕시-C₁-C₄ 알킬기이고;

m은 1 내지 3의 수이고;

R₇ 및 R₈은 서로 독립적으로 수소; 또는 하나 이상의 O가 개재될 수 있는 C₁-C₁₂ 알킬기이거나; R₇ 및 R₈은 이들이 결합되는 질소 원자와 함께, 모르폴리닐 또는 피페리딜 라디칼을 형성하며;

R₉ 및 R₁₀은 수소이거나 함께 6개의 탄소 원자를 함유하는 탄소계 고리를 형성하고;

A는 -O- 또는 -NH이다.

본 발명의 메로시아닌 화합물은 E/E-, E/Z- 또는 Z/Z 기하 이성질체 형태일 수 있다.

알킬, 사이클로알킬, 알케닐, 알킬리덴 또는 사이클로알케닐 사슬은 선형 또는 분지형, 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 사슬일 수 있다.

C₁-C₂₂ 알킬기는, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 2-펜틸, 3-펜틸, 2,2-디메틸프로필, n-헥실, n-옥틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 2-에틸헥실, 노닐, 데실, n-옥타데실, 에이코실 또는 도데실이다.

치환 알킬기는, 예를 들어 메톡시에틸, 에톡시프로필, 2-에틸헥실, 하이드록시에틸, 클로로프로필, N,N-디에틸아미노프로필, 시아노에틸, 페네틸, 벤질, p-tert-부틸페네틸, p-tert-옥틸페녹시에틸, 3-(2,4-디-tert-아밀페녹시)프로필, 에톡시카보닐메틸-2-(2-하이드록시에톡시)에틸 또는 2-푸릴에틸이다.

하이드록시-치환 알킬기는, 예를 들어 하이드록시메틸, 하이드록시에틸, 하이드록시프로필, 하이드록시부틸, 하이드록시펜틸, 하이드록시헥실, 하이드록시헵틸, 하이드록시옥틸, 하이드록시노닐 또는 하이드록시데실이다.

C₂-C₂₂ 알케닐기는, 예를 들어 선형 C₂-C₁₂ 알케닐 사슬 또는 바람직하게는 분지형 C₃-C₁₂ 알케닐이다. C₂-C₂₂ 알케닐은, 예를 들어 비닐, 알릴, 2-프로펜-2-일, 2-부텐-1-일, 3-부텐-1-일, 1,3-부타디엔-2-일, 2-사이클로부텐-1-일, 2-펜텐-1-일, 3-펜텐-2-일, 2-메틸-1-부텐-3-일, 2-메틸-3-부텐-2-일, 3-메틸-2-부텐-1-일, 1,4-펜타디엔-3-일, 2-사이클로펜텐-1-일, 2-사이클로헥센-1-일, 3-사이클로헥센-1-일, 2,4-사이클로헥사디엔-1-일, 1-p-멘텐-8-일, 4(10)-투젠-10-일, 2-노르보르넨-1-일, 2,5-노르보르나디엔-1-일, 7,7-디메틸-2,4-노르카라디엔-3-일 또는 헥세닐, 옥테닐, 노에닐, 데세닐 또는 도데세닐의 다양한 이성질체이다.

C₃-C₁₂ 사이클로알킬기는, 예를 들어 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 또는 트리메틸사이클로헥실 또는 바람직하게는 사이클로헥실이다.

본 발명에 따른 메로시아닌의 예가 표 A에 기재된다:

[표 A]

본 발명의 하나의 특히 바람직한 형태에 따르면, 아래의 화학식 3에 해당하는 메로시아닌 패밀리, 그리고 또한 이의 E/E- 또는 E/Z-기하 이성질체 형태가 사용될 것이다:

[화학식 3]

식 중,

A는 -O- 또는 -NH이고;

R은 C₁-C₂₂ 알킬기, C₂-C₂₂ 알케닐기, C₂-C₂₂ 알키닐기, C₃-C₂₂ 사이클로알킬기 또는 C₃-C₂₂ 사이클로알케닐기(상기 기들은 하나 이상의 O가 개재될 수 있음)이다.

본 발명의 메로시아닌 화합물은 이의 E/E- 또는 E/Z- 기하 이성질체 형태일 수 있다:

또는

더욱 더 바람직한 화학식 3의 화합물에 있어서,

A는 -O-이고; R은 C₁-C₂₂ 알킬이고, 하나 이상의 O가 개재될 수 있다.

화학식 3의 화합물 중, 보다 구체적으로 다음 기로부터 선택된 화합물 및 또한 이의 E/E- 또는 E/Z-기하 이성질체 형태가 사용될 것이다:

본 발명의 하나의 보다 구체적으로 바람직한 방식에 따르면, 화합물 2-에톡시에틸 (2Z)-시아노{3-[(3-메톡시프로필)아미노]사이클로헥스-2-엔-1-일리덴}에타노에이트(25)가 E/E 및/또는 E/Z 기하 배치로 사용될 것이다.

E/Z 형태는 다음 구조를 갖는다:

E/E 형태는 다음 구조를 갖는다:

본 발명에 따른 메로시아닌은 조성물의 총 중량 대비 0.1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 5 중량% 범위의 농도로 본 발명에 따른 조성물에 존재할 수 있다.

화학식 1 및 2, 그리고 특히 화학식 3의 화합물은, 예를 들어 문헌[J. Org. Chem. USSR (English Translation) 26(8), p. 1562f (1990); J. Heterocycl. Chem. 33(3), p. 763-766 (1996); Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii 11, p. 1537-1543 (1984); Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii 3, p. 397-404 (1982); Chem.Heterocycl.Comp. (English Translation) 24(8), 914-919 (1988) 및 Synthetic Communications Vol. 33, No. 3, 2003, p 367-371]에 기재된 바와 같은 공지된 방법에 따라 제조될 수 있다.

본 발명에서 사용되는 화합물의 합성은 또한 다음과 같이 US 2003/0181483A1, WO 0234710, 문헌[Eur. J. Org. Chem. 2003, 2250-2253, J. Med. Chem. 1996, 39, 1112-1124 및 J. Org. Chem., Vol. 37, No. 8, 1972, 1141-1145]에 기재되어 있다:

CH-산 비닐로겐 화합물을 아미드 아세탈과 반응시킨다.

문헌[J. Heterocyclic Chem., 27, 1990, 1143-1151]에서, 본 발명의 해당 화합물을 형성하기 위해 아미노아크릴산 에스테르 또는 아미노아크릴니트릴을 에탄올 중 에톡시메틸렌시아노아세테이트와 반응시킨다.

한편으로 R₄ 및 R₅, 또는 다른 한편으로 R₉ 및 R₁₀이 함께 6개의 탄소 원자를 함유하는 카보사이클릭 고리를 형성하는 화학식 1 또는 2의 화합물은 각각 특허 출원 WO 2007/071582, 문헌[IP.com Journal (2009), 9(5A), 29-30 IPCOM000182396D]에 표제 “Process for producing 3-amino-2-cyclohexan-1-ylidene compounds”로, 그리고 US-A-4,749,643, 컬럼 13, 66줄 ~ 컬럼 14, 57줄 그리고 이에 관해 인용된 참고문헌에 기재된 프로토콜에 따라 제조될 수 있다.

N-치환 아미드

본 발명에 따른 아미드는 바람직하게는 아래의 화학식 4의 화합물로부터 선택된다:

[화학식 4]

식 중,

- R¹ 라디칼은 1 내지 8개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자(경계값 포함)를 함유하는 포화 또는 불포화, 지방족, 지환족 또는 고리형, 선택적으로 관능화된, 1가 탄화수소계 라디칼을 나타내며;

- R², R³ 및 R⁴ 라디칼은 동일하거나 상이할 수 있고, 1 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 22개의 탄소 원자(경계값 포함)를 함유하는 포화 또는 불포화, 지방족, 지환족 또는 고리형, 선택적으로 관능화된, 1가 탄화수소계 라디칼을 나타내고;

- k는 0 또는 1이고;

- i는 0 내지 2의 정수이고;

- j는 0 또는 1이고;

- 단, j = 1인 경우 k는 0이고

j = 0인 경우 i = 0 및 k = 1이고 R¹은 불포화 고리형 탄화수소계 라디칼, 예를 들어 특히 알킬로 선택적으로 치환되는 아릴 라디칼, 예컨대 페닐 또는 나프틸, 예를 들어 톨릴 라디칼, 또는 화학식 4의 아미드를 나타내며, 여기서

R¹은 선형 또는 분지형 C₁-C₄ 알킬 라디칼, 선형 또는 분지형 C₂-C₄ 알케닐 라디칼, 또는 아릴 라디칼을 나타내고;

R²는 수소 원자 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬기를 나타내고;

R³은 수소 원자 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬기를 나타내고;

R⁴는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼; 선형 또는 분지형 C₂-C₁₀ 알케닐 라디칼, 또는 스테롤 잔기를 나타내고;

- 단, j = 1인 경우 k는 0이고

j = 0인 경우 i = 0 및 k = 1이고 R¹은 불포화 고리형 탄화수소계 라디칼, 예를 들어 특히 알킬로 선택적으로 치환되는 아릴 라디칼, 예컨대 페닐 또는 나프틸, 예를 들어 톨릴 라디칼을 나타낸다.

지방족 포화 탄화수소계 라디칼의 예로서, 특히 선형 또는 분지형, 치환 또는 비치환 C₁-C₃₀, 바람직하게는 C₁-C₂₂ 알킬 라디칼, 특히 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, 펜틸, n-아밀, 이소아밀, 네오펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, tert-옥틸, 데실, 라우릴 및 옥타데실 라디칼을 언급할 수 있다.

포화 고리형 탄화수소계 라디칼의 예로서, 특히 알킬 라디칼로 선택적으로 치환되는 사이클로펜틸 및 사이클로헥실 라디칼을 특히 언급할 수 있다.

불포화 지방족 탄화수소계 라디칼의 예로서, 특히 선형 또는 분지형, 치환 또는 비치환 C₂-C₃₀, 바람직하게는 C₂-C₂₂ 알케닐 또는 알키닐 라디칼, 특히 비닐, 알릴, 올레일 및 리놀레일 라디칼을 언급할 수 있다.

불포화 고리형 탄화수소계 라디칼의 예로서, 특히 알킬로 선택적으로 치환되는 아릴 라디칼, 예컨대 페닐 및 나프틸, 예를 들어 톨릴 라디칼이 특히 언급될 수 있고, 불포화 지환족 라디칼의 예로서, 보다 구체적으로 벤질 및 페닐에틸 라디칼이 언급될 수 있다.

용어 "관능화된 라디칼"은 보다 구체적으로 이의 화학적 구조에, 주쇄 및 이차 연결부에서 모두, 하나 이상의 작용기, 특히 에스테르, 에테르, 알코올, 아민, 아미드 및 케톤 유형의, 그러나 바람직하게는 에스테르-유형의 작용기를 포함하는 라디칼인 것으로 의도된다.

화학식 4의 바람직한 아미드는 다음과 같은 것들로부터 선택된다:

R¹은 선형 또는 분지형 C₁-C₄ 알킬 라디칼, 선형 또는 분지형 C₂-C₄ 알케닐 라디칼, 또는 아릴 또는 벤질 라디칼, 예컨대 톨릴, 페닐 또는 자일릴을 나타내고;

R²는 수소 원자 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬기, 바람직하게는 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬기를 나타내고;

R⁴는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼; 선형 또는 분지형 C₂-C₁₀ 알케닐 라디칼, 또는 스테롤 잔기를 나타낸다.

상술된 화학식 4에서, R¹(CO)-기는, 바람직하게는 아세트산, 톨루산 및 카프르산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 산의 아실기이다. 이들 산은 또한 하이드록실기를 함유할 수 있다.

화학식 4에서 j가 1인 경우, 아미노산 에스테르의 -N(R²)CH(R³)(CH₂)q(CO)- 부분은 바람직하게는 다음 아미노산에 해당하는 것들로부터 선택된다:

글리신, 알라닌, 발린, 류신, 이소류신, 세린, 트레오닌, 프롤린, 하이드록시프롤린, β-알라닌, N-부틸-β-알라닌, 아미노부티르산, 아미노카프로산, 사르코신 또는 N-메틸-β-알라닌.

화학식 4에서, j가 1인 경우, 기 OR⁴에 해당하는 아미노산 에스테르 부분은 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, tert-부탄올, 이소부탄올, 3-메틸-1-부탄올, 2-메틸-1-부탄올, 펜탄올, 헥산올, 사이클로헥산올, 옥탄올, 2-에틸헥산올, 데칸올, 라우릴 알코올, 미리스틸 알코올, 세틸 알코올, 세토스테아릴 알코올, 스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 베헤닐 알코올, 호호바 알코올, 2-헥사데실 알코올, 2-옥틸도데칸올 알코올 및 이소스테아릴 알코올로 형성되는 군으로부터 선택되는 알코올로부터 수득될 수 있다.

본 발명에 따른 화학식 4의 아미드는 자체 공지되어 있다. 일부는 특히 Ajinomoto사에 의해 특허 출원 EP 1 044 676 및 EP 0 928 608에서 이의 제조 방법과 함께 기재되어 있다. 다른 것들은 곤충 퇴치제, 예컨대 N-아세틸 N-부틸아미노프로피오네이트 또는 N,N-디에틸톨루아미드로서 미용 산업에서 공지되어 있다.

특히 바람직한 화학식 4의 화합물 중에서, 다음을 언급할 수 있다:

아래의 화학식을 갖는 N-아세틸 N-부틸아미노프로피오네이트:

예컨대, Merck사에서 상표명 Repellent R3535로 판매되는 제품; 및

아래의 화학식을 갖는 N,N-디에틸톨루아미드:

예컨대, Showa Denko사에서 상표명 DEET로 판매되는 제품.

이전에 정의된 바와 같은 아미드는 조성물의 총 중량 대비 바람직하게는 0.1 중량% 내지 95 중량%, 보다 바람직하게는 0.5 중량% 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 1 중량% 내지 20 중량% 범위의 농도로 본 발명에 따른 조성물에 존재한다.

유성 상

본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 유성 상을 포함한다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "유성 상"은 적어도 하나의 오일 및 모두 본 발명의 조성물의 제형화를 위해 사용되는 지용성 및 친유성 성분 및 지방 물질을 포함하는 상을 의미하려는 것이다.

용어 "오일"은 상온(20~25℃) 및 대기압(760 mmHg)에서 액체 형태인 임의의 지방 물질을 의미하려는 것이다.

본 발명에 따른 메로시아닌 차단제 및 선택적으로 추가의 친유성 차단제 및 N,N-이치환 아미드에 부가하여, 유성 상은 적어도 하나의 휘발성 또는 비-휘발성 탄화수소계 오일 및/또는 하나의 휘발성 및/또는 비-휘발성 실리콘 오일 및/또는 하나의 휘발성 및/또는 비휘발성 플루오로 오일을 포함할 수 있다.

본 발명의 목적상, 용어 "실리콘 오일"은 적어도 하나의 규소 원자, 특히 적어도 하나의 Si-O 기를 포함하는 오일을 의미하려는 것이다.

용어 “탄화수소계 오일”은 수소 및 탄소 원자 및 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자, 특히 질소 및 산소를 주로 함유하는 오일을 의미하려는 것이다. 따라서, 이들 오일은 특히 하나 이상의 카복시, 에스테르, 에테르, 하이드록실 작용부를 함유할 수 있다.

용어 "플루오로 오일"은 적어도 하나의 불소 원자를 포함하는 오일을 의미하려는 것이다.

본 발명의 목적상, 용어 "휘발성 오일"은 상온 및 대기압에서 피부 또는 케라틴 섬유와의 접촉 시 1시간 미만에 증발할 수 있는 오일을 의미하려는 것이다. 본 발명의 휘발성 오일은 상온에서 액체이고 상온 및 대기압에서 특히 0.13 Pa 내지 40,000 Pa(10^-3 내지 300 mmHg) 범위, 특히 1.3 Pa 내지 13,000 Pa(0.01 내지 100 mmHg) 범위, 보다 구체적으로 1.3 Pa 내지 1300 Pa(0.01 내지 10 mmHg) 범위의 0이 아닌 증기압을 갖는 휘발성 미용 오일이다.

용어 "비-휘발성 오일"은 상온 및 대기압에서 피부 또는 케라틴 섬유 상에 적어도 수 시간 동안 잔류하고, 특히 10^-3 mmHg(0.13 Pa) 미만의 증기압을 갖는 오일을 의미하려는 것이다.

탄화수소계 오일

본 발명에 따라 사용될 수 있는 비휘발성 탄화수소계 오일로서 특히 다음이 언급될 수 있다:

(i) 식물 기원의 탄화수소계 오일로서, 예컨대 일반적으로 지방산 및 글리세롤의 트리에스테르인 글리세라이드 트리에스테르이며, 이의 지방산은 C₄로부터 C₂₄까지 변하는 사슬 길이를 가질 수 있으며, 이러한 사슬은 포화 또는 불포화되며 선형 또는 분지형일 수 있고; 이러한 오일은 특히 맥아유, 해바라기유, 포도씨유, 참깨유, 옥수수유, 살구유, 피마자유, 시어유(shea oil), 아보카도유, 올리브유, 대두유, 스위트 아몬드유(sweet almond oil), 야자유, 평지씨유, 면실유, 헤이즐넛유(hazelnut oil), 마카다미아유, 호호바유, 알팔파유, 양귀비유, 호박유, 매로우유(marrow oil), 블랙커런트 오일(blackcurrant oil), 달맞이꽃유, 기장유, 보리유, 퀴노아유, 호밀유, 홍화유, 캔들너트유(candlenut oil), 시계풀유(passion-flower oil) 및 사향장미유이거나; 또한 카프릴산/카프르산 트리글리세라이드, 예컨대

에서 판매되는 오일 또는 Dynamit Nobel에서 명칭 Miglyol 810®, 812® 및 818®로 판매되는 오일,

(ii) 10 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 합성 에테르;

(iii) 광물성 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예컨대 바셀린, 폴리데센, 수소화 폴리이소부텐, 예컨대 Parleam, 스쿠알란 및 이의 혼합물;

(iv) 합성 에스테르, 예를 들어 화학식 RCOOR'의 오일로서, 식 중 R은 1 내지 40개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 지방산 잔기를 나타내며 R'은 1 내지 40개의 탄소 원자를 함유하는 탄화수소계 사슬, 특히 분지형 탄화수소계 사슬이며, 단

R + R'은 10이상인 오일, 예를 들어 푸르셀린 오일(purcellin oil(세토스테아릴 옥타노에이트)), 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, C₁₂-C₁₅ 알킬 벤조에이트, 예컨대 Witco사에서 상표명 Finsolv TN® 또는 Witconol TN® 또는 Evonik Goldschmidt사에서 Tegosoft TN®로 판매되는 제품, 2-에틸페닐 벤조에이트, 예컨대 ISP사에서 명칭 X-Tend 226®로 판매되는 상업적 제품, 이소프로필 라놀레이트, 헥실 라우레이트, 디이소프로필 아디페이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 올레일 에루케이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 디이소프로필 세바케이트, 예컨대 Stearinerie Dubois사에서 명칭 Dub Dis로 판매되는 제품, 알코올 또는 폴리알코올의 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀리에이트, 예컨대 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트; 하이드록실화 에스테르, 예컨대 이소스테아릴 락테이트 또는 디이소스테아릴 말레이트; 및 펜타에리트리톨 에스테르; 시트레이트 또는 타르트레이트, 예컨대 이(선형 C₁₂-C₁₃ 알킬) 타르트레이트, 예컨대 Enichem Augusta Industriale사에서 명칭 Cosmacol ETI®로 판매되는 것들, 그리고 또한 이(선형 C₁₄-C₁₅ 알킬) 타르트레이트, 예컨대 같은 회사에서 명칭 Cosmacol ETL®로 판매되는 제품; 또는 아세테이트;

(v) 상온에서 액체이고 12 내지 26개의 탄소 원자를 포함하는 분지형 및/또는 불포화 탄소 사슬을 갖는 지방 알코올, 예컨대 옥틸도데칸올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 2-헥실데칸올, 2-부틸옥탄올 또는 2-운데실펜타데칸올;

(vi) C₁₂-C₂₂ 고급 지방산, 예컨대 올레산, 리놀레산 또는 리놀렌산;

(vii) 카보네이트, 예컨대 디카프릴릴 카보네이트, 예컨대 Cognis사에서 명칭 Cetiol CC®로 판매되는 제품;

및 이의 혼합물.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 비-휘발성 탄화수소계 오일 중에서, 보다 구체적으로 글리세라이드 트리에스테르 및 특히 카프릴산/카프르산 트리글리세라이드, 합성 에스테르 및 특히 이소노닐 이소노나노에이트, 올레일 에루케이트, C₁₂-C₁₅ 알킬 벤조에이트, 2-에틸페닐 벤조에이트 및 지방 알코올, 특히 옥틸도데칸올이 바람직할 것이다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 휘발성 탄화수소계 오일로서, 특히 8 내지 16개의 탄소 원자를 함유하는 탄화수소계 오일, 특히 분지형 C₈-C₁₆ 알칸, 예컨대 석유 기원의 C₈-C₁₆ 이소알칸(또한 이소파라핀으로 알려져 있음), 예컨대 이소도데칸(또한 2,2,4,4,6-펜타메틸헵탄으로 알려져 있음), 이소데칸 또는 이소헥사데칸, Isopar 또는 Permethyl이라는 상표명으로 판매되는 오일, 분지형 C₈-C₁₆ 에스테르, 이소헥실 네오펜타노에이트, 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다.

또한 Cognis의 특허 출원 WO 2007/068 371 또는 WO 2008/155 059에 기재된 알칸(적어도 하나의 탄소가 상이한 구별되는 알칸 혼합물)이 언급될 수 있다. 이러한 알칸은 지방 알코올로부터 수득되며, 이는 자체가 코코넛 또는 야자 오일로부터 수득된다. Cognis사의 특허 출원 WO 2008/155 059의 실시예 1 및 2에서 수득된 n-운데칸(C₁₁) 및 n-트리데칸(C₁₃)의 혼합물이 언급될 수 있다. 또한 각각 참조명 Parafol 12-97 및 Parafol 14-97®로 Sasol에서 판매되는 n-도데칸(C₁₂) 및 n-테트라데칸(C₁₄), 그리고 이의 혼합물이 언급될 수 있다.

다른 휘발성 탄화수소계 오일, 예를 들어 석유 증류물, 특히 Shell사에서 명칭 Shell Solt®로 판매되는 것이 또한 사용될 수 있다. 하나의 구현예에 따르면, 휘발성 용매는 8 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 휘발성 탄화수소 오일 및 이의 혼합물로부터 선택된다.

b) 실리콘 오일

비-휘발성 실리콘 오일은 특히 비-휘발성 폴리디메틸실록산(PDMS), 돌출형이고/이거나 실리콘 사슬 말단에 있는, 각각 2 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알콕시기를 포함하는 폴리디메틸실록산, 또는 페닐화 실리콘, 예컨대 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐(트리메틸실록시)디페닐실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐(메틸디페닐)트리실록산 또는 (2-페닐에틸)트리메틸실록시실리케이트로부터 선택될 수 있다.

언급될 수 있는 휘발성 실리콘 오일의 예는 휘발성 선형 또는 고리형 실리콘 오일, 특히

점도가 8 센티스토크(8 × 10^-6 m²/s) 이하이고 특히 2 내지 7개의 규소 원자를 갖는 것을 포함하며, 이러한 실리콘은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알콕시기를 선택적으로 포함한다. 본 발명에서 사용될 수 있는 휘발성 실리콘 오일로서, 특히 옥타메틸사이클로테트라실록산, 데카메틸사이클로펜타실록산, 도데카메틸사이클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산 및 도데카메틸펜타실록산, 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다.

또한, 일반 화학식 I의 휘발성 선형 알킬트리실록산 오일이 언급될 수 있다:

[화학식 I]

식 중, R은 2 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬기를 나타내며, 이 중 하나 이상의 수소 원자는 불소 또는 염소 원자로 치환될 수 있다.

일반 화학식 I의 오일 중에서,

3-부틸-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산,

3-프로필-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산, 및

3-에틸-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산이 언급될 수 있으며,

이는 R이 각각 부틸기, 프로필기 또는 에틸기인 화학식 I의 오일에 해당한다.

플루오로 오일

또한, 휘발성 플루오로 오일, 예컨대 노나플루오로메톡시부탄, 데카플루오로펜탄, 테트라데카플루오로헥산, 도데카플루오로펜탄, 및 이의 혼합물이 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 유성 상은 또한 오일과 혼합되거나 오일 중에 용해된 다른 지방 물질을 포함할 수 있다.

유성 상에 존재할 수 있는 또 다른 지방 물질은, 예를 들어, 다음 성분일 수 있다:

- 8 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 지방산으로부터 선택된 지방산, 예컨대 스테아르산, 라우르산, 팔미트산 및 올레산;

- 왁스, 예컨대 라놀린, 밀랍, 카르나우바 또는 칸델릴라 왁스, 파라핀 왁스, 리그나이트 왁스, 미세결정형 왁스, 세레신 또는 오조케라이트, 또는 합성 왁스, 예컨대 폴리에틸렌 왁스 또는 Fischer-Tropsch 왁스로부터 선택되는 왁스;

- 실리콘 검(디메티콘올)으로부터 선택되는 검;

- 페이스트성 화합물, 예컨대 중합체성 또는 비-중합체성 실리콘 화합물, 글리세롤 올리고머의 에스테르, 아라키딜 프로피오네이트, 지방산 트리글리세라이드 및 이의 유도체;

- 및 이의 혼합물.

바람직하게는, 이러한 동일한 상 중에 용해될 수 있는 조성물의 모든 친유성 물질을 포함하는 전체 오일 상은 조성물의 총 중량 대비 5 중량% 내지 95 중량%, 바람직하게는 10 중량% 내지 80 중량%를 나타낸다.

수성 상

본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 수성 상을 또한 포함할 수 있다.

수성 상은 물 및 선택적으로 다른 수용성 또는 수혼화성 유기 용매를 함유한다.

본 발명에서 사용하기 적합한 수성 상은, 예를 들어, 천연 온천수, 예컨대 La Roche-Posay의 물, Vittel의 물 또는 Vichy의 물, 또는 플로랄 워터로부터 선택되는 물을 포함할 수 있다.

본 발명에서 사용하기 적합한 수용성 또는 수혼화성 용매는 단쇄 모노알코올, 예를 들어 C₁-C₄ 모노알코올, 예컨대 에탄올 또는 이소프로판올; 디올 또는 폴리올, 예컨대 에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 2-에톡시에탄올, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 글리세롤 및 소르비톨, 및 이의 혼합물을 포함한다.

바람직한 구현예에 따르면, 보다 구체적으로 에탄올, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 및 이의 혼합물이 사용될 수 있다.

본 발명의 하나의 특정 형태에 따르면, 이러한 동일한 상 중에 용해될 수 있는 조성물의 모든 친수성 물질을 포함하는 전체 수성 상은, 조성물의 총 중량 대비 5 중량% 내지 95 중량%, 바람직하게는 10 중량% 내지 80 중량%를 나타낸다.

첨가제

a) 추가 UV-차단제:

본 발명에 따른 조성물은 또한 친수성, 친유성 또는 불용성 유기 UV-차단제 및/또는 하나 이상의 광물성 안료로부터 선택되는 하나 이상의 추가 UV-차단제를 함유할 수 있다. 이는 바람직하게는 적어도 하나의 친수성, 친유성 또는 불용성 유기 UV-차단제로 구성될 것이다.

용어 “친수성 UV-차단제”는 액체 수성 상에 분자 형태로 완전히 용해될 수 있거나 액체 수성 상에 콜로이드 형태로(예를 들어 미셀 형태로) 용해될 수 있는, UV 광선을 차단하기 위한 임의의 미용 또는 피부학적 유기 또는 무기 화합물을 의미하려는 것이다.

용어 “친유성 차단제”는 액체 지방상에 분자 형태로 완전히 용해될 수 있거나 액체 지방상에 콜로이드 형태로(예를 들어 미셀 형태로) 용해될 수 있는, UV 광선을 차단하기 위한 임의의 미용 또는 피부학적 유기 또는 무기 화합물을 의미하려는 것이다.

용어 "불용성 UV-차단제"는 수중 0.5 중량% 미만의 용해도 및 대부분의 유기 용매, 예컨대 액체 파라핀, 지방 알코올 벤조에이트 및 지방산 트리글리세라이드, 예를 들어 Dynamit Nobel사에서 판매되는 Miglyol 812® 중에 0.5 중량% 미만의 용해도를 갖는, UV 광선을 차단하기 위한 임의의 미용 또는 피부학적 유기 또는 무기 화합물을 의미하려는 것이다. 70℃에서 결정되는 상기 용해도는 상온으로의 복귀 후 현탁액 중 과량의 고체를 가지는 평형에서 용매 중 용액 내 산물의 양으로서 정의된다. 이는 실험실에서 쉽게 평가될 수 있다.

추가 유기 UV-차단제는 특히 신남산 화합물; 안트라닐레이트 화합물; 살리실산 화합물; 디벤조일메탄 화합물; 벤질리덴캄포르 화합물; 벤조페논 화합물; β,β-디페닐아크릴레이트 화합물; 트리아진 화합물; 벤조트리아졸 화합물; 벤잘말로네이트 화합물, 특히 특허 US 5 624 663에서 인용된 것들; 벤즈이미다졸 유도체; 이미다졸린 화합물; 비스-벤즈아졸릴 화합물, 예컨대 특허 EP 669 323 및 US 2 463 264에 기재된 것들; p-아미노벤조산(PABA) 화합물; 메틸렌비스(하이드록시페닐벤조트리아졸) 화합물, 예컨대 특허 출원 US 5 237 071, US 5 166 355, GB 2 303 549, DE 197 26 184 및 EP 893 119에 기재된 것들; 벤족사졸 화합물, 예컨대 특허 출원 EP 0 832 642, EP 1 027 883, EP 1 300 137 및 DE 101 62 844에 기재된 것들; 차단 중합체 및 차단 실리콘, 예컨대 특히 특허 출원 WO 93/04665에 기재된 것들; α-알킬스티렌계 이량체, 예컨대 특허 출원 DE 198 55 649에 기재된 것들; 4,4-디아릴부타디엔 화합물, 예컨대 특허 출원 EP 0 967 200, DE 197 46 654, DE 197 55 649, EP-A-1 008 586, EP 1 133 980 및 EP 133 981에 기재된 것들, 및 이의 혼합물로부터 선택된다.

유기 광보호제의 예로서, 이의 INCI 명칭 하에 아래 나타낸 것들이 언급될 수 있다:

신남산 화합물:

특히 DSM Nutritional Products에서 상표명 Parsol MCX®로 판매되는 에틸헥실 메톡시신나메이트,

이소프로필 메톡시신나메이트,

Symrise에서 상표명 Neo Heliopan E 1000®로 판매되는 이소아밀 p-메톡시신나메이트,

DEA 메톡시신나메이트,

디이소프로필 메틸 신나메이트,

글리세릴 에틸헥사노에이트 디메톡시신나메이트.

디벤조일메탄 화합물:

특히 DSM Nutritional Products에서 상표명 Parsol 1789®로 판매되는, 부틸메톡시디벤조일메탄,

이소프로필디벤조일메탄.

파라-아미노벤조산 화합물:

PABA,

에틸 PABA,

에틸 디하이드록시프로필 PABA,

특히 ISP에서 명칭 Escalol 507®로 판매되는, 에틸헥실 디메틸 PABA,

글리세릴 PABA,

BASF에서 명칭 Uvinul P 25®로 판매되는 PEG-25 PABA.

살리실산 화합물:

Rona/EM Industries에서 명칭 Eusolex HMS®로 판매되는 호모살레이트,

Symrise에서 명칭 Neo Heliopan OS®로 판매되는 에틸헥실 살리실레이트,

Scher에서 명칭 Dipsal®로 판매되는 디프로필렌 글리콜 살리실레이트,

Symrise에서 명칭 Neo Heliopan TS®로 판매되는 TEA 살리실레이트.

β,β-디페닐아크릴레이트 화합물:

특히 BASF에서 상표명 Uvinul N 539®로 판매되는 옥토크릴렌,

특히 BASF에서 상표명 Uvinul N 35®로 판매되는, 에토크릴렌.

벤조페논 화합물:

BASF에서 상표명 Uvinul 400®로 판매되는 벤조페논-1,

BASF에서 상표명 Uvinul D 50®로 판매되는 벤조페논-2,

BASF에서 상표명 Uvinul M 40®로 판매되는 벤조페논-3 또는 옥시벤존,

BASF에서 상표명 Uvinul MS 40®로 판매되는 벤조페논-4,

벤조페논-5,

Norquay에서 상표명 Helisorb 11®로 판매되는 벤조페논-6,

American Cyanamid에서 상표명 Spectra-Sorb UV-24®로 판매되는 벤조페논-8,

BASF에서 상표명 Uvinul DS 49®로 판매되는 벤조페논-9,

벤조페논-12,

BASF에서 상표명 Uvinul A Plus®로 판매되는 n-헥실 2-(4-디에틸아미노-2-하이드록시벤조일)벤조에이트, 또는 상표명 Uvinul A Plus B®로 판매되는 옥틸 메톡시신나메이트와의 혼합물,

특허 출원 WO 2007/071 584에 기재된 바와 같은, 1,1'-(1,4-피페라진디일)비스[1-[2-[4-(디에틸아미노)-2-하이드록시벤조일]페닐]메타논](CAS 919803-06-8)으로서; 이 화합물은 유리하게는 마이크론화 형태(평균 크기 0.02 내지 2 ㎛)로 사용되며, 이는, 예를 들어, 특허 출원 GB-A-2 303 549 및 EP-A-893 119에 기재된 마이크론화 방법에 따라, 특히 수성 분산액 형태로 수득될 수 있다.

벤질리덴캄포르 화합물:

Chimex에서 명칭 Mexoryl SD®로 제조되는 3-벤질리덴캄포르,

Merck에서 명칭 Eusolex 6300®로 판매되는 4-메틸벤질리덴캄포르,

Chimex에서 명칭 Mexoryl SL®로 제조되는 벤질리덴캄포르설폰산,

Chimex에서 명칭 Mexoryl SO®로 제조되는 캄포르 벤잘코늄 메토설페이트,

Chimex에서 명칭 Mexoryl SX®로 제조되는 테레프탈릴리덴디캄포르설폰산,

Chimex에서 명칭 Mexoryl SW®로 제조되는 폴리아크릴아미도메틸벤질리덴캄포르,

페닐벤즈이미다졸 화합물:

특히 Merck에서 상표명 Eusolex 232®로 판매되는, 페닐벤즈이미다졸설폰산.

비스-벤즈아졸릴 화합물:

Haarmann and Reimer에서 상표명 Neo Heliopan AP®로 판매되는 이나트륨 페닐 디벤즈이미다졸 테트라설포네이트.

페닐벤조트리아졸 화합물:

Rhodia Chimie에서 명칭 Silatrizole®로 판매되는 드로메트리졸 트리실록산.

메틸렌비스(하이드록시페닐벤조트리아졸) 화합물:

특히 고체 형태, 예컨대 Fairmount Chemical에서 상표명 Mixxim BB/100®로 판매되는 제품, 또는 특히 BASF에서 상표명 Tinosorb M®로 판매되는 특허 GB-A-2 303 549에 기재된 바와 같은, 구조 C_nH_2n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH를 갖는 적어도 하나의 알킬폴리글리코사이드 계면활성제를 가지며, 식 중 n은 8 내지 16의 정수이며, x는 (C₆H₁₀O₅) 단위의 평균 중합도이고 1.4 내지 1.6의 범위인, 0.01 내지 5 ㎛, 보다 바람직하게는 0.01 내지 2 ㎛ 및 보다 구체적으로는 0.020 내지 2 ㎛ 범위의 평균 입자 크기를 갖는 마이크론화 입자의 수성 분산액 형태, 또는 특허 출원 WO 2009/063 392에 기재된 수성 분산액과 같은 적어도 5의 글리세롤 중합도를 갖는, 적어도 하나의 폴리글리세릴 모노(C₈-C₂₀)알킬 에스테르의 존재 하에 0.02 내지 2 ㎛, 보다 바람직하게는 0.01 내지 1.5 ㎛, 더욱 구체적으로는 0.02 내지 1 ㎛ 범위의 평균 입자 크기를 갖는 마이크론화 입자의 수성 분산액 형태인 메틸렌비스(벤조트리아졸릴)테트라메틸부틸페놀.

트리아진 화합물:

- BASF에서 상표명 Tinosorb S®로 판매되는 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진,

- 특히 BASF에서 상표명 Uvinul T 150®로 판매되는 에틸헥실트리아존,

- Sigma 3V에서 상표명 Uvasorb HEB®로 판매되는 디에틸헥실 부타미도 트리아존,

- 2,4,6-트리스(디네오펜틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진,

- 2,4,6-트리스(디이소부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진,

- 2,4-비스(n-부틸 4'-아미노벤조에이트)-6-(아미노프로필트리실록산)-s-트리아진,

- 2,4-비스(디네오펜틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-6-(n-부틸 4'-아미노벤조에이트)-s-트리아진,

- 특허 US 6 225 467, 특허 출원 WO 2004/085 412(화합물 6 및 9 참고) 또는 문헌 ["Symmetrical Triazine Derivatives", IP.COM IPCOM000031257 Journal, INC West Henrietta, NY, US (20 September 2004)]에 기재되는 나프탈레닐기 또는 폴리페닐기로 치환된 대칭 트리아진 차단제, 특히 특허 출원 WO 06/035 000, WO 06/034 982, WO 06/034 991, WO 06/035 007, WO 2006/034 992 및 WO 2006/034 985에서도 언급되는 2,4,6-트리스(디페닐)트리아진 및 2,4,6-트리스(ter-페닐)트리아진으로서, 이들 화합물은 유리하게는 마이크론화 형태(평균 입자 크기 0.02 내지 3 ㎛)로 사용되며, 이는, 예를 들어, 특허 출원 GB-A-2 303 549 및 EP-A-893 119에 기재된 마이크론화 방법에 따라, 그리고 특히 수성 분산액 형태로 수득될 수 있음,

- 특허 EP 0 841 341에 기재된 바와 같은 2개의 아미노벤조에이트기로 치환되는 실리콘 트리아진, 특히 2,4-비스(n-부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-6-[(3-{1,3,3,3-테트라메틸-1-[(트리메틸실릴)옥시]디실록사닐}프로필)아미노]-s-트리아진.

안트라닐산 화합물:

Symrise에서 상표명 Neo Heliopan MA®로 판매되는 멘틸 안트라닐레이트.

이미다졸린 화합물:

에틸헥실 디메톡시벤질리덴 디옥소이미다졸린 프로피오네이트.

벤잘말로네이트 화합물:

Hoffmann-LaRoche에서 상표명 Parsol SLX®로 판매되는, 벤잘말로네이트 작용부를 포함하는 폴리오르가노실록산, 예컨대 폴리실리콘-15.

4,4-디아릴부타디엔 화합물:

1,1-디카복시(2,2'-디메틸프로필)-4,4-디페닐부타디엔.

벤족사졸 화합물:

Sigma 3V에서 명칭 Uvasorb K2A®로 판매되는 2,4-비스[5-(1-디메틸프로필)벤족사졸-2-일(4-페닐)이미노]-6-(2-에틸헥실)이미노-1,3,5-트리아진.

바람직한 유기 차단제는 다음으로부터 선택된다:

에틸헥실 메톡시신나메이트

에틸헥실 살리실레이트,

호모살레이트,

부틸 메톡시디벤조일메탄

옥토크릴렌,

페닐벤즈이미다졸설폰산,

벤조페논-3,

벤조페논-4,

벤조페논-5,

n-헥실 2-(4-디에틸아미노-2-하이드록시벤조일)벤조에이트,

4-메틸벤질리덴 캄포르,

테레프탈릴리덴디캄포르설폰산,

이나트륨 페닐 디벤즈이미다졸 테트라설포네이트,

메틸렌비스(벤조트리아졸릴)테트라메틸부틸페놀,

비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진,

에틸헥실 트리아존

디에틸헥실 부타미도 트리아존,

2,4,6-트리스(디네오펜틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진,

2,4,6-트리스(디이소부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진,

2,4-비스(n-부틸 4'-아미노벤조에이트)-6-(아미노프로필트리실록산)-s-트리아진,

2,4-비스(디네오펜틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-6-(n-부틸 4'-아미노벤조에이트)-s-트리아진,

2,4-비스(n-부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-6-[(3-{1,3,3,3-테트라메틸-1-[(트리메틸실릴)옥시]디실록사닐}프로필)아미노]-s-트리아진,

2,4,6-트리스(디페닐)트리아진,

2,4,6-트리스(ter-페닐)트리아진,

드로메트리졸 트리실록산,

폴리실리콘-15,

1,1-디카복시(2,2'-디메틸프로필)-4,4-디페닐부타디엔,

2,4-비스[5-(1-디메틸프로필)벤족사졸-2-일-(4-페닐)이미노]-6-(2-에틸헥실)이미노-1,3,5-트리아진,

및 이의 혼합물.

특히 바람직한 유기 차단제는 다음으로부터 선택된다:

에틸헥실 살리실레이트,

호모살레이트,

부틸 메톡시디벤조일메탄

옥토크릴렌,

n-헥실 2-(4-디에틸아미노-2-하이드록시벤조일)벤조에이트,

테레프탈릴리덴디캄포르설폰산,

비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진,

에틸헥실 트리아존,

디에틸헥실 부타미도 트리아존,

드로메트리졸 트리실록산,

및 이의 혼합물.

본 발명에 따라 사용되는 무기 UV-차단제는 금속 옥사이드 안료이다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 무기 UV-차단제는 0.5 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 0.005 내지 0.5 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 0.2 ㎛, 더욱 더 바람직하게는 0.01 내지 0.1 ㎛ 그리고 특히 0.015 내지 0.05 ㎛의 평균 원소 입자 크기를 갖는 금속 옥사이드 입자이다.

이들은 특히 티타늄 옥사이드, 아연 옥사이드, 철 옥사이드, 지르코늄 옥사이드 및 세륨 옥사이드, 또는 이의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

이러한 코팅된 또는 코팅되지 않은 금속 옥사이드 안료는 특히 특허 출원 EP-A-0 518 773에 기재되어 있다. 언급될 수 있는 상업적 안료는 Sachtleben Pigments사, Tayca사, Merck사 및 Degussa사에서 판매되는 제품을 포함한다.

금속 옥사이드 안료는 코팅되거나 코팅되지 않을 수 있다.

코팅된 안료는 아미노산, 밀랍, 지방산, 지방 알코올, 음이온성 계면활성제, 레시틴, 지방산의 나트륨, 칼륨, 아연, 철 또는 알루미늄 염, 금속(티탄 또는 알루미늄) 알콕사이드, 폴리에틸렌, 실리콘, 단백질(콜라겐, 엘라스틴), 알칸올아민, 규소 옥사이드, 금속 옥사이드 또는 나트륨 헥사메타포스페이트와 같은 화합물로의 화학적, 전자적, 기계화학적 및/또는 기계적 특성의 하나 이상의 표면 처리를 거친 안료이다.

코팅된 안료는 보다 구체적으로 다음으로 코팅된 티타늄 옥사이드이다:

- 실리카로 코팅된 안료, 예컨대 Ikeda사의 제품 Sunveil®,

- 실리카 및 철 옥사이드로 코팅된 안료, 예컨대 Ikeda사의 제품 Sunveil F®,

- 실리카 및 알루미나로 코팅된 안료, 예컨대 Tayca사의 제품 Microtitanium Dioxide MT 500 SA® 및 Microtitanium Dioxide MT 100 SA 및 Tioxide사의 Tioveil,

- 알루미나로 코팅된 안료, 예컨대 Ishihara사의 제품 Tipaque TTO-55 (B)® 및 Tipaque TTO-55 (A)® 및 Sachtleben Pigments사의 UVT 14/4,

- 알루미나 및 알루미늄 스테아레이트로 코팅된 안료, 예컨대 Tayca사의 제품 Microtitanium Dioxide MT 100 T®, MT 100 TX®, MT 100 Z® 및 MT-01®, Croda사의 제품 Solaveil CT-10 W®, Solaveil XT-300® 및 Solaveil CT 100®, Merck사의 제품 Eusolex T-AVO® 및 Sachtleben Pigments사의 제품 UV Titan M 160,

- 실리카, 알루미나 및 알긴산으로 코팅된 안료, 예컨대 Tayca사의 제품 MT-100 AQ®,

- 알루미나 및 알루미늄 라우레이트로 코팅된 안료, 예컨대 Tayca사의 제품 Microtitanium Dioxide MT 100 S®,

- 철 옥사이드 및 철 스테아레이트로 코팅된 안료, 예컨대 Tayca사의 제품 Microtitanium Dioxide MT 100 F®,

- 아연 옥사이드 및 아연 스테아레이트로 코팅된 안료, 예컨대 Tayca사의 제품 BR 351®,

- 실리카 및 알루미나로 코팅되고 실리콘 처리된 안료, 예컨대 Tayca사의 제품 Microtitanium Dioxide MT 600 SAS®, Microtitanium Dioxide MT 500 SAS® 또는 Microtitanium Dioxide MT 100 SAS®,

- 실리카, 알루미나 및 알루미늄 스테아레이트로 코팅되고 실리콘 처리된 안료, 예컨대 Titan Kogyo사의 제품 STT-30-DS®,

- 실리카로 코팅되고 실리콘 처리된 안료, 예컨대 Sachtleben Pigments사의 제품 UV-Titan X 195®,

- 알루미나로 코팅되고 실리콘 처리된 안료, 예컨대 Ishihara사의 제품 Tipaque TTO-55 (S)® 또는 Sachtleben Pigments사의 UV Titan M 262®,

- 트리에탄올아민으로 코팅된 안료, 예컨대 Titan Kogyo사의 제품 STT-65-S,

- 스테아르산으로 코팅된 안료, 예컨대 Ishihara사의 제품 Tipaque TTO-55 (C)®,

- 나트륨 헥사메타포스페이트로 코팅된 안료, 예컨대 Tayca사의 제품 Microtitanium Dioxide MT 150 W®,

- Degussa Silices사에서 상표명 T 805®로 판매되는, 옥틸트리메틸실란으로 처리된 TiO₂,

- Cardre사에서 상표명 70250 Cardre UF TiO2SI3®, 및 Sachtleben Pigments에서 UV Titan M 195로 판매되는, 폴리디메틸실록산으로 처리된 TiO₂,

- Color Techniques사에서 상표명 Microtitanium Dioxyde USP 등급 Hydrophobic®로 판매되는, 폴리디메틸하이드로게노실록산으로 처리된 아나타제/금홍석 TiO₂,

- Croda에서 상표명 Solaveil CT-200-LQ-(WD)로 판매되는, 트리에틸헥사노인, 알루미늄 스테아레이트 및 알루미나로 코팅된 TiO₂,

- Croda에서 상표명 Solaveil CT-12W-LQ-(WD)로 판매되는, 알루미늄 스테아레이트, 알루미나 및 실리콘으로 코팅된 TiO₂,

- Daito Kasei Kogyo에서 명칭 LL 5 Titanium Dioxyde CR 50으로 판매되는, 라우로일 라이신으로 코팅된 TiO₂,

- Daito Kasei Kogyo에서 명칭 PFX-5 TiO2 CR-50으로 판매되는 C9-15 플루오로알코올 포스페이트 및 알루미늄 하이드록사이드로 코팅된 TiO₂.

적어도 하나의 전이 금속, 예컨대 철, 아연 또는 망간으로, 보다 구체적으로 망간으로 도핑된 TiO₂ 안료가 또한 언급될 수 있다. 바람직하게는, 상기 도핑된 안료는 유성 분산액 형태이다. 유성 분산액에 존재하는 오일은 바람직하게는 카프르산/카프릴산의 트리글리세라이드를 포함하는 것들로부터 선택된다. 티타늄 옥사이드 입자의 유성 분산액은 또한 하나 이상의 분산제, 예를 들어 소르비탄 에스테르, 예를 들어 소르비탄 이소스테아레이트, 또는 글리세롤의 폴리옥시알킬렌화 지방산 에스테르, 예를 들어 TRI-PPG-3 미리스틸 에테르 시트레이트 및 폴리글리세릴-3 폴리리시놀리에이트를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 티타늄 옥사이드 입자의 유성 분산액은 글리세롤의 폴리옥시알킬렌화 지방산 에스테르로부터 선택되는 적어도 하나의 분산제를 포함한다. 보다 구체적으로 INCI 명칭 티타늄 디옥사이드 (및) TRI-PPG-3 미리스틸 에테르 시트레이트 (및) 폴리글리세릴-3 리시놀리에이트 (및) 소르비탄 이소스테아레이트를 갖는 TRI-PPG-3 미리스틸 에테르 시트레이트 및 폴리글리세릴-3 폴리리시놀리에이트 및 소르비탄 이소스테아레이트의 존재 하에 카프르산/카프릴산 트리글리세라이드 중 망간으로 도핑된 TiO₂ 입자의 유성 분산액, 예를 들어 Croda사에서 상표명 Optisol TD50®로 판매되는 제품이 언급될 수 있다.

코팅되지 않은 티타늄 옥사이드 안료는, 예를 들어, Tayca사에서 상표명 Microtitanium Dioxide MT 500 B 또는 Microtitanium Dioxide MT 600 B®로, Degussa사에서 명칭 P 25로, Wackherr사에서 명칭 Transparent titanium oxide PW®로, Miyoshi Kasei사에서 명칭 UFTR®로, Tomen사에서 명칭 ITS®로 그리고 Tioxide사에서 명칭 Tioveil AQ로 판매된다.

코팅되지 않은 아연 옥사이드 안료는 예를 들어 다음과 같다:

- Sunsmart사에서 명칭 Z-Cote로 판매되는 것들;

- Elementis사에서 명칭 Nanox®로 판매되는 것들;

- Nanophase Technologies사에서 명칭 Nanogard WCD 2025®로 판매되는 것들.

코팅된 아연 옥사이드 안료는 예를 들어 다음과 같다:

- Toshibi사에서 명칭 Zinc Oxide CS-5®로 판매되는 것들(폴리메틸하이드로게노실록산으로 코팅된 ZnO);

- Nanophase Technologies사에서 명칭 Nanogard Zinc Oxide FN®로 판매되는 것들(Finsolv TN®, C12-C15 알킬 벤조에이트 중 40% 분산액으로);

- Daito사에서 명칭 Daitopersion Zn-30® 및 Daitopersion Zn-50®로 판매되는 것들(실리카 및 폴리메틸하이드로게노실록산으로 코팅된 30% 또는 50% 아연 옥사이드를 함유하는, 사이클로폴리메틸실록산/옥시에틸렌화 폴리디메틸실록산 중 분산액);

- Daikin사에서 명칭 NFD Ultrafine ZnO®로 판매되는 것들(사이클로펜타실록산 중 분산액으로 퍼플루오로알킬 포스페이트 및 퍼플루오로알킬에틸 기재 공중합체로 코팅된 ZnO);

- Shin-Etsu사에서 명칭 SPD-Z1®로 판매되는 것들(사이클로디메틸실록산 중 분산된, 실리콘-그래프팅된 아크릴산 중합체로 코팅된 ZnO);

- ISP사에서 명칭 Escalol Z100®로 판매되는 것들(에틸헥실 메톡시신나메이트/PVP-헥사데센 공중합체/메티콘 혼합물 중 분산된 알루미나-처리된 ZnO);

- Fuji Pigment사에서 명칭 Fuji ZnO-SMS-10®로 판매되는 것들(실리카 및 폴리메틸실세스퀴옥산으로 코팅된 ZnO);

- Elementis사에서 명칭 Nanox Gel TN®로 판매되는 것들(하이드록시스테아르산 중축합물을 함유하는 C₁₂-C₁₅ 알킬 벤조에이트 중 55% 농도로 분산된 ZnO).

코팅되지 않은 세륨 옥사이드 안료는, 예를 들어, Rh

ne-Poulenc사에서 명칭 Colloidal Cerium Oxide®로 판매되는 것들일 수 있다.

코팅되지 않은 철 옥사이드 안료는, 예를 들어, Arnaud사에서 명칭 Nanogard WCD 2002®(FE 45B®), Nanogard Iron FE 45 BL AQ, Nanogard FE 45R AQ® 및 Nanogard WCD 2006®(FE 45R®)로 또는 Mitsubishi사에서 명칭 TY-220®로 판매된다.

코팅된 철 옥사이드 안료는, 예를 들어, Arnaud사에서 명칭 Nanogard WCD 2008(FE 45B FN)®, Nanogard WCD 2009®(FE 45B 556®), Nanogard FE 45 BL 345® 및 Nanogard FE 45 BL®로 또는 BASF사에서 명칭 Transparent Iron Oxide®로 판매된다.

또한 금속 옥사이드, 특히 Ikeda사에서 명칭 Sunveil A®로 판매되는, 실리카로 코팅된 세륨 디옥사이드 및 티타늄 디옥사이드의 동일-중량 혼합물을 포함하는 티타늄 디옥사이드 및 세륨 디옥사이드의 혼합물, 또한 알루미나, 실리카 및 실리콘으로 코팅된 아연 디옥사이드 및 티타늄 디옥사이드의 혼합물, 예컨대 Sachtleben Pigments사에서 판매되는 제품 M 261®, 또는 알루미나, 실리카 및 글리세롤로 코팅된 아연 디옥사이드 및 티타늄 디옥사이드의 혼합물, 예컨대 Sachtleben Pigments사에서 판매되는 제품 M 211®이 언급될 수 있다.

본 발명에 따르면, 코팅되거나 코팅되지 않은 티타늄 옥사이드 안료가 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 추가 UV-차단제는 바람직하게는 조성물의 총 중량 대비 0.1 중량% 내지 60 중량%, 특히 5 중량% 내지 30 중량% 범위의 함량으로 본 발명에 따른 조성물에 존재한다.

b) 다른 첨가제:

본 발명에 따른 조성물은 또한 특히 유기 용매, 이온성 또는 비이온성 증점제, 연화제, 습윤제, 불투명화제, 안정화제, 완화제, 실리콘, 소포제, 향료, 보존제, 음이온성, 양이온성, 비이온성, 쯔비터이온성 또는 양쪽성 계면활성제, 활성 제제, 충전제, 중합체, 추진제, 염기성화제 또는 산성화제 또는 미용 및/또는 피부학 분야에서 일반적으로 사용되는 임의의 다른 성분으로부터 선택되는 통상적인 미용 아주반트를 포함할 수 있다.

유기 용매 중에서, 상기 정의된 바와 같은 C₁-C₄ 모노알칸올 이외의 알코올, 특히 단쇄 C₂-C₈ 폴리올, 예컨대 글리세롤 또는 디올, 예컨대 카프릴릴 글리콜, 1,2-펜탄디올, 프로판디올, 부탄디올, 글리콜 및 글리콜 에테르, 예컨대 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 또는 디에틸렌 글리콜이 언급될 수 있다.

증점제로서, 카복시비닐 중합체, 예컨대 Carbopols®(카보머) 및 Pemulens, 예컨대 Pemulen TR1® 및 Pemulen TR2®(아크릴레이트/C10-C30 알킬 아크릴레이트 공중합체); 폴리아크릴아미드, 예를 들어 명칭 Sepigel 305®로 판매되는 가교 공중합체(CTFA 명칭: 폴리아크릴아미드/C_13-14 이소파라핀/라우레트 7) 또는 SEPPIC사의 Simulgel 600(CTFA 명칭: 아크릴아미드/나트륨 아크릴로일디메틸 타우레이트 공중합체/이소헥사데칸/폴리소르베이트 80); 선택적으로 가교되고/되거나 중화된, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 중합체 및 공중합체, 예컨대 Hoechst사에서 상표명 Hostacerin AMPS^®로 판매되는 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산)(CTFA 명칭: 암모늄 폴리아크릴로일디메틸 타우레이트) 또는 SEPPIC사에서 판매되는 Simulgel 800®(CTFA 명칭: 나트륨 폴리아크릴로일디메틸 타우레이트/폴리소르베이트 80/소르비탄 올리에이트); 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 및 하이드록시에틸 아크릴레이트의 공중합체, 예컨대 SEPPIC사의 Simulgel NS® 및 Sepinov EMT 10®; 셀룰로스 유도체, 예컨대 하이드록시에틸셀룰로스; 다당류 및 특히 검, 예컨대 잔탄 검; 수용성 또는 수분산성 실리콘 유도체, 예컨대 아크릴산 실리콘, 폴리에테르 실리콘 및 양이온성 실리콘, 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다.

언급될 수 있는 산성화제 중에서, 예를 들어, 광물성 또는 유기 산, 예를 들어 염산, 오르토인산 또는 황산, 카복실산, 예를 들어 아세트산, 타르타르산, 시트르산 및 락트산, 그리고 설폰산이 있다.

염기성화제 중에서, 언급될 수 있는 예는 수성 암모니아, 알칼리 금속 카보네이트, 알칸올아민, 예컨대 모노-, 디- 및 트리에탄올아민 및 이의 유도체, 나트륨 하이드록사이드 또는 칼륨 하이드록사이드를 포함한다.

바람직하게는, 미용 조성물은 알칸올아민, 특히 트리에탄올아민, 및 나트륨 하이드록사이드로부터 선택되는 하나 이상의 염기성화제를 포함한다.

직접적 에멀젼의 경우, 본 발명에 따른 조성물의 pH는 일반적으로 대략 3 내지 12, 바람직하게는 대략 5 내지 11, 더욱 구체적으로는 6 내지 8.5이다.

케라틴 물질, 예컨대 피부, 입술, 두피, 모발, 속눈썹 또는 손발톱의 관리를 위한 활성 제제 중, 언급될 수 있는 예는 다음을 포함한다:

- 단독으로 또는 혼합물로서, 비타민 및 이의 유도체 또는 전구체;

- 항산화제;

- 자유-라디칼 스캐빈저;

- 오염방지제;

- 셀프-태닝제;

- 당화 방지제;

- 진정제;

- 탈취제;

- 에센셜 오일;

- NO-합성효소 억제제;

- 진피 또는 표피 거대분자의 합성을 자극하기 위한 및/또는 이의 분해를 방지하기 위한 제제;

- 섬유아세포 증식을 자극하기 위한 제제;

- 각질세포 증식을 자극하기 위한 제제;

- 근육 이완제;

- 리프레싱 제제;

- 압착제,

- 매트화제;

- 탈색제;

- 친-염색제;

- 케라틴 분해제;

- 박리제;

- 보습제;

- 소염제;

- 항균제;

- 슬리밍 제제;

- 세포의 에너지 대사에 작용하는 제제;

- 곤충 퇴치제;

- 물질 P 또는 CGRP 길항제;

- 탈모 중화제;

- 주름 방지제;

- 노화 방지제.

당업자는 피부, 모발, 속눈썹, 눈썹 또는 손발톱에서 요망되는 효과에 따라 상기 활성 제제를 선택할 것이다.

물론, 당업자는 본 발명에 따른 조성물에 내재적으로 부여된 유리한 특성이 고려되는 첨가에 의해 불리하게 영향을 받지 않도록 또는 실질적으로 불리하게 영향을 받지 않도록 전술된 선택적 추가 화합물 및/또는 이의 양을 주의깊게 선택할 것이다.

제시 형태

본 발명에 따른 조성물은 당업자에게 널리 공지된 기법에 따라 제조될 수 있다. 이는 특히 단순 또는 복합 에멀젼(O/W, W/O, O/W/O 또는 W/O/W), 예컨대 크림, 밀크 또는 크림 젤 형태일 수 있다.

이는 또한 무수 형태, 예를 들어 오일 형태일 수 있다. 용어 "무수 조성물"은 1 중량% 미만의 물, 또는 심지어 0.5 중량% 미만의 물을 함유하는, 특히 물이 존재하지 않는 조성물을 의미하려는 것이며, 이러한 물은 조성물의 제조 동안에 첨가되는 것이 아니라 혼합된 성분들에 의해 제공되는 잔류수에 해당한다. 이는 선택적으로 에어로졸 형태로 패키징될 수 있고 무스 또는 스프레이 형태일 수 있다.

수중유 또는 유중수 에멀젼 형태인 조성물의 경우, 사용될 수 있는 유화 방법은 패들 또는 임펠러, 회전자-고정자 및 HPH 유형이다.

중합체 함량이 적은(오일/중합체 비 25 초과) 안정한 에멀젼을 수득하기 위해, 농축 상으로 분산액을 제조한 후 나머지 수성상으로 분산액을 희석할 수 있다.

또한, HPH(50 내지 800 bar)를 통해, 100 nm만큼 작을 수 있는 액적 크기를 갖는 안정한 분산액을 수득할 수 있다.

에멀젼은 일반적으로 단독으로 또는 혼합물로 사용되는, 양쪽성, 음이온성, 양이온성 또는 비이온성 유화제로부터 선택되는 적어도 하나의 유화제를 포함한다. 유화제는 수득될 에멀젼(W/O 또는 O/W 에멀젼)에 따라 적절한 방식으로 선택된다.

언급될 수 있는 W/O 유화 계면활성제의 예는 소르비탄, 글리세롤, 폴리올 또는 당의 알킬 에스테르 또는 에테르; 실리콘 계면활성제, 예를 들어 디메티콘 코폴리올, 예컨대 Dow Corning사에서 명칭 DC 5225 C®로 판매되는 사이클로메티콘 및 디메티콘 코폴리올의 혼합물, 및 알킬디메티콘 코폴리올, 예컨대 Dow Corning사에서 명칭 Dow Corning 5200 Formulation Aid로 판매되는 라우릴메티콘 코폴리올; 세틸디메티콘 코폴리올, 예컨대 Goldschmidt사에서 명칭 Abil EM 90R®로 판매되는 제품, 및 Goldschmidt사에서 명칭 Abil WE O9®로 판매되는, 폴리글리세릴 이소스테아레이트(4몰) 및 헥실 라우레이트의 세틸디메티콘 코폴리올의 혼합물을 포함한다. 폴리올 알킬 에스테르를 포함하는 군으로부터 유리하게 선택될 수 있는 하나 이상의 공동유화제가 또한 여기에 첨가될 수 있다.

또한, 비-실리콘 유화 계면활성제, 특히 소르비탄, 글리세롤, 폴리올 또는 당의 알킬 에스테르 또는 에테르가 언급될 수 있다.

특히 언급될 수 있는 폴리올 알킬 에스테르는 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 예를 들어, PEG-30 디폴리하이드록시스테아레이트, 예를 들어, ICI사에서 명칭 Arlacel P135®로 판매되는 제품을 포함한다.

언급될 수 있는 글리세롤 및/또는 소르비탄 에스테르의 예는 폴리글리세릴 이소스테아레이트, 예컨대 Goldschmidt사에서 명칭 Isolan GI 34®로 판매되는 제품; 소르비탄 이소스테아레이트, 예컨대 ICI사에서 명칭 Arlacel 987®로 판매되는 제품; 소르비탄 이소스테아레이트 및 글리세롤, 예컨대 ICI사에서 명칭 Arlacel 986®로 판매되는 제품, 및 이의 혼합물을 포함한다.

O/W 에멀젼에 있어서, 언급될 수 있는 비이온성 유화 계면활성제의 예는 지방산 및 글리세롤의 폴리옥시알킬렌화(보다 구체적으로 폴리옥시에틸렌화 및/또는 폴리옥시프로필렌화) 에스테르; 지방산 및 소르비탄의 옥시알킬렌화 에스테르; 선택적으로 지방산 및 글리세롤의 에스테르와 조합된, 지방산의 폴리옥시알킬렌화(특히 폴리옥시에틸렌화 및/또는 폴리옥시프로필렌화) 에스테르, 예컨대 ICI사에서 명칭 Arlacel 165로 판매되는, PEG-100 스테아레이트/글리세릴 스테아레이트 혼합물; 지방 알코올의 옥시알킬렌화(옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화) 에테르; 당의 에스테르, 예컨대 수크로스 스테아레이트; 또는 지방 알코올 및 당의 에테르, 특히 알킬 폴리글루코사이드(APG), 예컨대 Henkel사에서 각각 명칭 Plantaren 2000® 및 Plantaren 1200®로 판매되는 데실 글루코사이드 및 라우릴 글루코사이드, 선택적으로 세토스테아릴 알코올과의 혼합물로서의, 세토스테아릴 글루코사이드, 예를 들어, SEPPIC사에서 명칭 Montanov 68®로, Goldschmidt사에서 명칭 Tegocare CG90®로 및 Henkel사에서 명칭 Emulgade KE3302®로 판매되는 것들, 및 예를 들어 SEPPIC사에서 명칭 Montanov 202®로 판매되는 아라키딜 및 베헤닐 알코올 및 아라키딜 글루코사이드의 혼합물 형태인, 아라키딜 글루코사이드를 포함한다. 본 발명의 하나의 특정 구현예에 따르면, 상기 정의된 바와 같은 알킬 폴리글루코사이드와 대응하는 지방 알코올의 혼합물은, 예를 들어 문헌 WO-A-92/06778에 개시된 바와 같은 자가-유화 조성물 형태일 수 있다.

에멀젼인 경우, 이 에멀젼의 수성 상은 공지된 방법에 따라 제조되는 비이온성 소포 분산액을 포함할 수 있다(Bangham, Standish and Watkins, J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 및 FR 2 416 008).

본 발명에 따른 조성물은 다수의 트리트먼트에서, 특히 피부, 입술 및 두피를 포함하는 모발에 대한 미용 트리트먼트에서, 특히 피부, 입술 및/또는 모발의 보호 및/또는 관리를 위한, 및/또는 피부 및/또는 입술의 메이크업을 위한 트리트먼트에서 이의 용도를 찾을 수 있다.

본 발명의 또 다른 주제는 피부, 입술, 손발톱, 모발, 속눈썹, 눈썹 및/또는 두피의 미용 트리트먼트를 위한 제품, 특히 관리 제품, 자외선차단 제품 및 메이크업 제품의 제조를 위한 상기 정의된 본 발명에 따른 조성물의 용도로 이루어진다.

본 발명에 따른 미용 조성물은, 예를 들어, 메이크업 제품으로 사용될 수 있다.

본 발명의 또 다른 주제는 케라틴 물질의 관리 및/또는 메이크업을 위한 비-치료적 미용 방법으로 이루어지며, 이는 상기 정의된 바와 같은 본 발명에 따른 적어도 하나의 조성물을 상기 케라틴 물질의 표면에 도포하는 단계로 구성된다.

본 발명에 따른 미용 조성물은, 예를 들어, 액체 내지 반-액체 점도를 갖는 얼굴 및/또는 신체용 관리 제품 및/또는 자외선차단 제품, 예컨대 밀크, 다소 매끄러운 크림, 크림 젤 또는 페이스트로서 사용될 수 있다. 이는 선택적으로 에어로졸 형태로 패키징될 수 있고 무스 또는 스프레이 형태일 수 있다.

본 발명에 따른 기화 가능한 플루이드 로션 형태의 본 발명에 따른 조성물은 가압 장치에 의해 미세 입자의 형태로 피부 또는 모발에 도포된다. 본 발명에 따른 장치는 당업자에게 잘 알려져 있으며, 비-에어로졸 펌프 또는 “분무기(atomizer)”, 분사제 및 압축 공기를 분사제로서 사용하는 에어로졸 펌프를 포함하는 에어로졸 용기를 포함한다. 이러한 장치는 특허 US 4 077 441 및 US 4 850 517에 기재되어 있다.

본 발명에 따라 에어로졸 형태로 패키징된 조성물은 일반적으로 통상적인 분사제, 예를 들어 하이드로플루오로 화합물, 디클로로디플루오로메탄, 디플루오로에탄, 디메틸 에테르, 이소부탄, n-부탄, 프로판 또는 트리클로로플루오로메탄을 함유한다. 이것은 바람직하게는 조성물의 총 중량 대비 15 중량% 내지 50 중량%의 범위의 양으로 존재한다.

어셈블리

또 다른 양태에 따르면, 본 발명은 또한 다음을 포함하는 미용 어셈블리에 관한 것이다:

i) 하나 이상의 구획의 경계를 결정하는 용기로서, 상기 용기는 폐쇄 부재에 의해 폐쇄되고 선택적으로 밀봉되지 않은 용기; 및

ii) 상기 구획 내부에 배치된 본 발명에 따른 메이크업 및/또는 관리 조성물.

용기는, 예를 들어, 포트 또는 케이스의 형태일 수 있다.

폐쇄 부재는, 상기 메이크업 및/또는 관리 조성물을 수용하는 용기에 대해 병진 이동 또는 피봇화전함으로써 움직일 수 있도록 실장된 캡을 포함하는 뚜껑 형태일 수 있다.

후술되는 실시예가 본 발명을 예시하기 위해 제공되지만, 사실상 이를 제한하지는 않는다. 이러한 실시예에서, 조성물 성분의 양은 조성물의 총 중량 대비 중량 백분율로 주어진다.

실시예 A1: 화합물(14)의 제조

[화학식 14]

122.23 그램의 3-[(3-메톡시프로필)아미노]-2-사이클로헥센-1-온을 디메틸 설페이트로 또는 대안적으로 디에틸 설페이트로 알킬화하고 염기 및 선택적으로 용매의 존재 하에 대략 등몰 농도 비율로 75.45 g의 에틸 시아노아세테이트로 처리한다.

다음 염기/용매 조합을 사용한다:

알킬화 반응의 종료는, 예를 들어 TLC, GC 또는 HPLC와 같은 방법에 의해 모니터링할 수 있다.

162.30 g의 화합물(14)을 갈색 오일 형태로 수득한다.

결정화 후, 산물을 황색 결정 형태로 수득한다.

융점: 92.7℃.

실시예 A2: 화합물(15)의 제조

[화학식 15]

101.00 그램의 3-[(3-메톡시프로필)아미노]-2-사이클로헥센-1-온을 디메틸 설페이트로 또는 대안적으로 디에틸 설페이트로 알킬화하고 염기 및 선택적으로 용매의 존재 하에 대략 등몰 농도 비율로 86.00 g의 2-시아노-N-(3-메톡시프로필)아세트아미드로 처리한다. 다음 염기/용매 조합을 사용한다:

미정제 산물(15)을 진갈색 오일 형태로 수득한다.

실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(용출액: 99/1 톨루엔/메탄올) 후, 81.8 그램의 산물을 황색 결정 형태로 수득한다.

융점: 84.7~85.3℃.

실시예 A3: 화합물(27)의 제조

[화학식 27]

13.09 그램의 3-[(3-메톡시프로필)아미노]-2-사이클로헥센-1-온을 디메틸 설페이트로 또는 대안적으로 디에틸 설페이트로 알킬화하고 염기 및 선택적으로 용매의 존재 하에 대략 등몰 농도 비율로 10.12 g의 이소부틸 시아노아세테이트로 처리한다.

다음 염기/용매 조합을 사용한다:

15.97 그램의 미정제 산물(27)을 진갈색 오일 형태로 수득한다.

실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(용출액: 톨루엔/아세톤) 후, 13.46 그램의 산물을 황색 결정 형태로 수득한다.

융점: 96.3℃.

실시예 A4: 화합물(25)의 제조

[화학식 25]

148.4 그램의 3-[(3-메톡시프로필)아미노]-2-사이클로헥센-1-온을 디메틸 설페이트로 또는 대안적으로 디에틸 설페이트로 알킬화하고 유기 염기 및 용매의 존재 하에 130.00 g의 2-에톡시에틸 시아노아세테이트로 처리한다.

다음 염기/용매 조합을 사용한다:

제형예

용해도 평가 프로토콜:

유성 용액 중 메로시아닌의 용해도를 거시적으로 및 미시적으로 평가한다. 상온에서, 용액이 맨눈으로 청정하고 투명해 보이고 백색광 또는 편광 편미경 하에서(대물렌즈 ×20 내지 ×40) 임의의 가시적인 결정을 나타내지 않는 경우, 메로시아닌은 가용성으로 간주된다. 용액을 제조한 날 그리고 경시적으로, 상온에서 용해도를 평가한다. 상기 시기 동안, 용액을 상온 및 4℃에 보관한다.

실시예 3 및 4:

오일 제조 방법:

실시예 1 및 4에 기재된 조성물을 다음 방식으로 제조한다: 차단제 및 오일을 용기 내로 연속 도입한 후 자기 교반기에 의해 교반하고, 메로시아닌이 용해될 때까지 10분 내지 1 h 동안 90℃에서 가열한다.

이러한 결과는 본 발명에 따른 아미드 화합물이 추가 UV-차단제의 존재 하에서도 메로시아닌의 용해도를 유지할 수 있게 함을 나타낸다.

Claims

생리적으로 허용가능한 매질에 다음 성분을 포함하는 미용 조성물:
a) 아래의 화학식 3에 해당하는 화합물 및 또한 이의 E/E- 또는 E/Z-기하 이성질체 형태로부터 선택되는 적어도 하나의 메로시아닌:
[화학식 3]

(식 중,
A는 -O- 또는 -NH이고;
R은 C₁-C₂₂ 알킬기, C₂-C₂₂ 알케닐기, C₂-C₂₂ 알키닐기, C₃-C₂₂ 사이클로알킬기 또는 C₃-C₂₂ 사이클로알케닐기(상기 기들은 하나 이상의 O가 탄소 원자 사이에 개재될 수 있음)이다), 및
b) 화학식 4의 적어도 하나의 아미드:
[화학식 4]

(식 중,
- R¹ 은 선형 또는 분지형 C₁-C₄ 알킬 라디칼, 선형 또는 분지형 C₂-C₄ 알케닐 라디칼, 아릴 또는 벤질 라디칼, 또는 톨릴, 페닐 또는 자일릴을 나타내며;
- R², R³ 및 R⁴ 라디칼은 동일하거나 상이할 수 있고, 1 내지 30개의 탄소 원자, 또는 1 내지 22개의 탄소 원자(경계값 포함)를 함유하는 포화 또는 불포화, 지방족, 지환족 또는 고리형, 선택적으로 관능화된, 1가 탄화수소계 라디칼을 나타내고;
- k는 0 또는 1이고;
- i는 0 내지 2의 정수이고;
- j는 0 또는 1이고;
- 단,
j = 1인 경우 k는 0이고
j = 0인 경우 i = 0 및 k = 1이고 R¹은 알킬로 선택적으로 치환되는 아릴 라디칼, 또는 페닐 또는 나프틸, 또는 톨릴 라디칼을 나타낸다),
또는 화학식 4의 아미드를 포함하는 적어도 하나의 유성 상:
(식 중,
R¹은 선형 또는 분지형 C₁-C₄ 알킬 라디칼, 선형 또는 분지형 C₂-C₄ 알케닐 라디칼, 또는 아릴 라디칼을 나타내고;
R²은 수소 원자 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬기를 나타내고;
R³은 수소 원자 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬기를 나타내고;
R⁴는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼, 선형 또는 분지형 C₂-C₁₀ 알케닐 라디칼, 또는 스테롤 잔기를 나타내고;
- 단,
j = 1인 경우 k는 0이고
j = 0인 경우 i = 0 및 k = 1이고 R¹은 알킬로 선택적으로 치환되는 아릴 라디칼, 또는 페닐 또는 나프틸, 또는 톨릴 라디칼을 나타낸다).
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제1항에 있어서, 화학식 3의 메로시아닌이 다음 화합물 및 또한 이의 E/E- 또는 E/Z-기하 이성질체 형태로부터 선택되는 미용 조성물:
제14항에 있어서, 화학식 3의 메로시아닌이 다음 구조를 갖는 E/Z 기하 배치:

및/또는 다음 구조를 갖는 E/E 형태:

의 화합물 2-에톡시에틸 (2Z)-시아노{3-[(3-메톡시프로필)아미노]사이클로헥스-2-엔-1-일리덴}에타노에이트(25)인 미용 조성물.
제1항에 있어서, 메로시아닌 화합물이 조성물의 총 중량 대비 0.1 중량% 내지 10 중량%, 또는 0.2 중량% 내지 5 중량% 범위의 농도로 존재하는 미용 조성물.
제1항에 있어서, 화학식 4의 아미드가 다음으로부터 선택되는 미용 조성물:
- 아래의 화학식을 갖는 N-아세틸 N-부틸아미노프로피오네이트:

- 아래의 화학식을 갖는 N,N-디에틸톨루아미드:

.
제1항에 있어서, 화학식 4의 아미드가 조성물의 총 중량 대비 0.1 중량% 내지 95 중량%, 또는 0.5 중량% 내지 50 중량%, 또는 1 중량% 내지 20 중량% 범위의 농도로 존재하는 미용 조성물.
제1항에 있어서, 또한 추가 UV-차단제를 포함하는 것을 특징으로 하는 미용 조성물.
케라틴 물질의 관리 및/또는 메이크업을 위한 비-치료적 미용 방법으로서, 제1항 및 제14항 내지 제19항 중 어느 한 항에 정의된 적어도 하나의 조성물을 상기 케라틴 물질의 표면에 도포하는 단계를 포함하는 비-치료적 미용 방법.
피부의 칙칙해짐을 제한하고/하거나 안색의 컬러 및/또는 균일성을 개선하는 비-치료적 미용 방법으로서, 제1항 및 제14항 내지 제19항 중 어느 한 항에 정의된 적어도 하나의 조성물을 케라틴 물질의 표면에 도포하는 단계를 포함하는 비-치료적 미용 방법.
케라틴 물질의 노화 징후의 예방 및/또는 트리트먼트를 위한 비-치료적 미용 방법으로서, 제1항 및 제14항 내지 제19항 중 어느 한 항에 정의된 적어도 하나의 조성물을 케라틴 물질의 표면에 도포하는 단계를 포함하는 비-치료적 미용 방법.