BR112015017297B1 - Composição cosmética ou dermatológica e processos cosméticos não terapêuticos - Google Patents

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Abstract

resumo “composição cosmética ou dermatológica e processos cosméticos não terapêuticos” a presente invenção trata de uma composição cosmética ou dermatológica que compreende, em um suporte fisiologicamente aceitável: a) pelo menos uma fase oleosa, e b) pelo menos um composto merocianina de fórmula (1) a seguir, e também suas formas isoméricas geométricas e/e- ou e/z-: (1) na qual: - r é um grupo alquila c1-c22, grupo alquenila c2-c22, grupo alquinila c2-c22, grupo cicloalquila c3-c22 ou grupo cicloalquenila c3-c22, os referidos grupos podem ser interrompidos por um ou mais o, e c) pelo menos um filtro uva dentre: (i) um composto de 2-hidroxibenzofenona aminossubstituído; (ii) um filtro uva orgânico hidrófilo, e (iii) suas misturas; referido filtro uva hidrófilo está presente em uma quantidade superior a 0,5% em peso em relação ao peso total da composição. a presente invenção também trata de: (i) um processo de tratamento cosmético não terapêutico para o cuidado e/ou a maquilagem da matéria queratínica, que compreende a aplicação sobre a superfície da referida matéria queratínica de pelo menos uma composição de acordo com a presente invenção tal como definida acima; (ii) um processo cosmético não terapêutico para limitar o escurecimento da pele e/ou melhorar a cor e/ou a uniformidade da tez, que compreende a aplicação, sobre a superfície da matéria queratínica, de pelo menos uma composição tal como definida anteriormente; e (iii) um processo cosmético não terapêutico para evitar e/ou tratar os sinais do envelhecimento de uma matéria queratínica, que compreende a aplicação sobre a superfície da matéria queratínica, de pelo menos uma composição tal como definida anteriormente.

Description

“COMPOSIÇÃO COSMÉTICA OU DERMATOLÓGICA E PROCESSOS COSMÉTICOS NÃO TERAPÊUTICOS” [001 ] A presente invenção trata de uma composição cosmética ou dermatológica em forma de emulsão, que compreende, em um suporte fisiologicamente aceitável: a) pelo menos uma fase oleosa, e b) pelo menos um composto de merocianina de fórmula (1) que será definido a seguir c) pelo menos um filtro UVA escolhido entre: (i) um composto de 2-hidroxibenzofenona aminossubstituído (ii) um filtro UVA orgânico hidrófilo, e (iii) suas misturas e o referido filtro UVA hidrófilo está presente em uma quantidade superior a 0,5% em peso em relação ao peso total da composição.
[002] A presente invenção trata também de um processo cosmético não terapêutico para o cuidado e/ou a maquilagem de uma matéria queratínica, que compreende a aplicação, à superfície da referida matéria queratínica, de pelo menos uma composição de acordo com a presente invenção tal como definida acima.
[003] A presente invenção também trata de um processo cosmético não terapêutico para limitar o escurecimento da pele e/ou melhorar a cor e/ou a uniformidade da tez, que compreende a aplicação, à superfície da matéria queratínica, de pelo menos uma composição tal como definida acima.
[004] A presente invenção também se refere a um processo cosmético não terapêutico para prevenir e/ou tratar os sinais de envelhecimento de uma matéria queratínica, que compreende a aplicação, à superfície da matéria queratínica, de pelo menos uma composição tal como definida acima.
[005] É sabido que raios UV-A com comprimentos de ondas entre 280 nm e 400 nm penetram mais profundamente na pele que os raios UV-B. Os raios UV-A provocam um escurecimento imediato e persistente da pele. A exposição diária aos raios UVA, mesmo de curta duração, em condições normais pode resultar em dano das fibras de colágeno e elastina, que se reflete por uma modificação no microrrelevo da pele, e pigmentação desigual (manchas de fígado, falta de uniformidade da tez).
[006] A proteção contra os raios UVA é, portanto, necessária.
[007] Muitas composições fotoprotetoras foram propostas até hoje para superar os efeitos induzidos pelos raios UVA. Elas contêm geralmente filtros UV orgânicos e/ou minerais, que funcionam de acordo com sua própria natureza química e de acordo com suas próprias propriedades por absorção, reflexão ou espalhamento dos raios UV. Elas compreendem geralmente misturas de filtros orgânicos lipossolúveis e/ou filtros UV hidrossolúveis em combinação com pigmentos de óxidos metálicos, tais como dióxido de titânio ou óxido de zinco.
[008] É também sabido que a radiação com comprimentos de ondas entre 280 nm e 400 nm permite o escurecimento da epiderme humano e a radiação com comprimentos de ondas entre 280 e 320 nm, conhecidos como raios UV-B, prejudicam o desenvolvimento de um bronzeamento natural. A exposição é também suscetível de provocar uma mudança prejudicial nas mudanças biomecânicas da pele, que se reflete pelo aparecimento de rugas, levando a um envelhecimento prematuro da pele.
[009] A proteção contra os raios UVA e UVB é, portanto, necessária. Um produto fotoprotetor eficiente deveria proteger tanto contra os raios UVA quanto contra os raios UVB. Combinações de filtros UV que absorvem a radiação UVA e filtros que absorvem a radiação UVB são geralmente usados em formulações antissolares, de modo a obter uma proteção que seja a mais ampla possível.
[010] Muitas composições cosméticas para limitar o escurecimento da pele e melhorar a cor e a uniformidade da tez foram propostas até hoje. É bem conhecido que no campo dos produtos antissolares que tais composições podem ser obtidas usando filtros UV, e em particular filtros UVB. Certas composições podem também conter filtros UVA. Esse sistema filtrante deve cobrir a proteção UVB com o objetivo de limitar e controlar a neossíntese da melanina, que promove a pigmentação total, mas deve também cobrir a proteção UVA de modo a limitar e controlar a oxidação da melanina já existente levando ao escurecimento da cor da pele.
[011] Entretanto, é extremamente difícil encontrar uma composição que contém uma combinação particular de filtros UV que seja especialmente apropriada para melhorar a qualidade da pele no que diz respeito tanto à cor às suas propriedades de elasticidade mecânica. Esse melhoramento é particularmente desejado na pele já pigmentada de modo a não aumentar a carga pigmentar de melanina ou a estrutura da melanina já presente na pele.
[012] Na verdade, a maior parte dos filtros UV orgânicos consiste de compostos aromáticos que absorvem na faixa de comprimento de onda entre 280 e 370 nm. Além de seu poder para filtrar a luz solar, os compostos fotoprotetores desejados devem também ter boas propriedades cosméticas, boa solubilidade nos solventes usuais e, em particular, em substâncias graxas tais como óleos, e também boa estabilidade química e boa fotoestabilidade isoladamente ou em combinação com outros filtros UV. Eles devem também ser incolores ou pelo menos ter uma cor que seja cosmeticamente aceitável para o consumidor.
[013] Um dos principais inconvenientes conhecidos até hoje é que esses sistemas orgânicos para filtrar a radiação UVA são insuficientemente eficazes contra os raios UVA e, particularmente, contra os raios UVA longos com comprimentos de ondas superiores a 370 nm.
[014] Nesse aspecto, uma família de filtros UVA particularmente vantajosa é atualmente composta de derivados de 2-hidroxibenzofenona aminossubstituídos e, em especial, 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato de n-hexila, que mostra de fato um poder de absorção intrínseca elevado. Esses derivados de 2-hidroxibenzofenona aminossubstituídos são conhecidos em si e suas estruturas e sínteses estão descritas nos pedidos de patente EP-A-1 046 391, EP 1 133 980, DE 100 12 408 e WO 2007/071 584.
[015] O 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato de n-hexila é mais particularmente conhecido, que é vendido com o nome comercial Uvinul A Plus® pela BASF. Entretanto, esses compostos não conferem uma proteção UV ampla na faixa de 320 a 400 nm. Especificamente, eles conferem proteção de 320 nm a 370 nm, e no máximo a 380 nm em grandes quantidades, mas não permitem, em particular, obter uma absorbância observável até o comprimento de ondas de 400 nm inclusivamente.
[016] Entre os filtros UVA, as moléculas aromáticas orgânicas hidrófilas que absorvem no comprimento de onda que varia entre 320 e 370 nm são particularmente vantajosas. Especificamente, sua solubilidade na fase aquosa reduz as quantidades de óleo necessárias nas formulações e limita, assim, os inconvenientes cosméticos frequentemente causados pela presença de filtros UV lipófilos, tais como o aspecto gorduroso na aplicação. Elas podem ser usadas, em particular, em emulsões óleo-em-água (isto é, um suporte cosmética e/ou dermatologicamente aceitável que consiste de uma fase aquosa dispersa contínua de uma fase graxa dispersa descontínua) ou emulsões água-em-óleo (fase aquosa dispersa em uma fase graxa contínua).
[017] Entre os filtros UVA orgânicos hidrófilos, o benzeno-1,4-bis(3-metilideno-10-ácido canforsulfônico) e seus vários sais são especialmente conhecidos, os quais estão descritos, em particular,nos pedidos de patente FR-A-2 528 420 e FR-A-2 639 347, que são filtros que já são conhecidos em si (filtros “de banda larga") com absorção máxima entre 320 e 370 nm, em particular a aproximadamente 345 nm.
[018] Entre os filtros UVA orgânicos hidrófilos, os compostos que compreendem pelo menos dois grupos benzazolila que portam grupos sulfônicos são também conhecidos no pedido de patente EP-A-0 669 323. Eles são descritos e preparados de acordo com as sínteses indicadas na patente US 2 463 264 e no pedido de patente EP-A-0 669 323.
[019] Entre os filtros UVA orgânicos hidrófilos, os derivados de benzofenona que compreendem pelo menos um radical sulfônico são também conhecidos, tais como: - Benzofenona-4, vendida pela BASF com o nome Uvinul MS 40: - Benzofenona-5 de estrutura: - e Benzofenona-9, vendida pela BASF com o nome Uvinul DS 49: Na+ [020] Entretanto, esses compostos não conferem uma proteção ampla contra a radiação UV na faixa de 320 a 400 nm. Especificamente, eles conferem proteção de 320 nm a 370 nm, e no máximo a 380 nm e, grandes quantidades, mas não permitem, em particular, obter uma absorbância observável até um comprimento de onda de 400 nm inclusivamente.
[021] Os compostos de merocianinas são conhecidos na patente US 4 195 999, no pedido de patente WO 2004/006 878, nos pedidos de patente WO2008/090066, WO2011/113718, WO2009/027258, WO2013/010590, WO2013/011094, WO20130/11480 e nos documentos IP COM JOURNAL N°000179675D publicado em 23 de fevereiro 2009, IP COM JOURNAL N°000182396D publicado em 29 de abril, IP COM JOURNAL N° 000189542D publicado em 12 de novembro de, 2009, IP COM Journal N°IPCOM000011179D publicado em 03/04/2004.
[022] Alguns desses compostos podem apresentar os seguintes inconvenientes: - solubilidade relativamente insatisfatória nos solventes usuais e, em particular, em substâncias graxas tais como óleos que podem exigir um processo de formulação trabalhosa e/ou pode resultar em inconvenientes cosméticos tais como um efeito gorduroso na aplicação; - uma estabilidade química insatisfatória e/ou uma fotoestabilidade insatisfatória - produzir uma cor suscetível de dissuadir o consumidor de fazer uso de uma composição cosmética ou dermatológica que os contém.
[023] Os sistemas filtrantes UVA e UVB que consistem de alguns desses filtros merocianina como o composto Octil-5-N,N-dietilamino-2-fenilsulfonil-2,4-pentadienoato que corresponde ao composto MC172 de estrutura: e um composto de 2-hidroxibenzofenona aminossubstituído ou um filtro UVA hidrófilo não permite sempre conferir uma proteção UV na faixa 280 a 400 nm e, em particular, obter uma absorbância observável até um comprimento de onda 400 nm inclusivamente.
[024] Persiste assim a necessidade de encontrar um novo sistema filtrante UVA à base de um composto de merocianina e um composto de 2-hidroxibenzofenona aminossubstituído e/ou um filtro UVA hidrófilo, que seja fotoestável e que assegure uma proteção total contra os raios UVA de 320 a 400 nm, em particular que possua uma absorbância notável que varia até o comprimento de onda 400 nm inclusivamente, em um modo que seja estável ao longo do tempo e em temperatura elevadas, sem os inconvenientes tais como definidos acima.
[025] A Depositante descobriu, de modo surpreendente, que esse objetivo pode ser atingido combinando pelo menos um filtro UVA escolhido entre: (i) um composto de 2-hidroxibenzofenona aminossubstituído, (ii) um filtro UVA hidrófilo e (iii) suas misturas, com pelo menos um particular um composto de merocianina de fórmula (1) que será definido detalhadamente a seguir.
[026] Além disso, os compostos de merocianina de fórmula (1) a seguir, apresentam surpreendentemente a vantagem de ser significativamente menos coloridos que os compostos de merocianina tais como divulgados no peido WO2008/090066 como o composto MC11 também denominado MC03 no pedido WO2009/027258.
[027] Essas descobertas constituem a base da presente invenção.
[028] Assim, de acordo com um dos objetos da presente invenção, uma composição cosmética ou dermatológica é agora proposta, que compreende, em um suporte fisiologicamente aceitável: a) pelo menos uma fase oleosa b) pelo menos um composto de merocianina de fórmula (1) definida a seguir e c) pelo menos um filtro UVA escolhido entre: (i) um composto de 2-hidroxibenzofenona aminossubstituído; (ii) um filtro UVA orgânico hidrófilo, -e (iii) suas misturas; e o referido filtro UVA hidrófilo está presente em uma quantidade superior a 0,5% em peso em relação ao peso total da composição.
[029] A presente invenção também trata de um processo cosmético não terapêutico para o cuidado e/ou a maquilagem de uma matéria queratínica, que compreende a aplicação à superfície da referida matéria queratínica de pelo menos uma composição de acordo com a presente invenção tal como definida acima.
[030] A presente invenção também trata de um processo cosmético não terapêutico para limitar o escurecimento da pele e/ou melhorar a cor e/ou a uniformidade da tez, que compreende a aplicação à superfície da matéria queratínica de pelo menos uma composição tal como definida anteriormente.
[031] A presente invenção também trata de um processo cosmético não terapêutico para prevenir e/ou tratar os sinais de envelhecimento de uma matéria queratínica, que compreende a aplicação à superfície da matéria queratínica de pelo menos uma composição tal como definida anteriormente.
[032] Mais características, aspectos e vantagens da presente invenção aparecerão com a leitura da descrição detalhada a seguir.
[033] O termo "filtro UVA orgânico hidrófilo" designa qualquer composto cosmético orgânico ou dermatológico para filtrar os raios UVA na faixa de comprimento de ondas de 320 a 400 nm, que possa ser totalmente dissolvido em forma molecular em uma fase aquosa líquida ou que possa ser dissolvida em forma coloidal (por exemplo, em forma micelar) em uma fase aquosa líquida. O referido filtro UVA orgânico hidrófilo é diferente de um composto de 2-hidroxibenzofenona aminossubstituído.
[034] A expressão "matérias queratínicas humanas" designa a pele (corpo, rosto, região em torno dos olhos), cabelo, cílios, sobrancelhas, pelos, unhas, lábios ou membranas mucosas.
[035] O termo “fisiologicamente aceitável” significa compatível com a pele e/ou seus fâneros, que possui cor, odor e tato agradáveis e que não cause qualquer desconforto inaceitável (formigamento, retesamento ou vermelhidão) suscetível de dissuadir o consumidor o consumidor do uso dessa composição.
[036] O termo "entre X e Y" designa o intervalo de valores que também inclui os limites X e Y.
[037] De acordo com a presente invenção, o termo "prevenir" ou "prevenção" significa reduzir o risco de ocorrência ou retardar a ocorrência de um dado fenômeno, ou seja, de acordo com a presente invenção, os sinais de envelhecimento de uma matéria queratínica.
Merocianinas [038] De acordo com a presente invenção, os compostos de merocianina de acordo com a presente invenção correspondem à fórmula (1) abaixo, e também suas formas isoméricas geométricas E/E- ou E/Z-: (1) na qual: - R é um grupo alquila C1-C22, um grupo alquenila C2-C22, um grupo alquinila C2-C22, um grupo cicloalquila C3-C22 ou um grupo cicloalquenila C3-C22, e os referidos grupos podem ser interrompidos com um ou mais O.
[039] Os compostos de merocianina da presente invenção podem também estar em suas formas isoméricas geométricas E/E- ou E/Z-.
[040] Os compostos preferenciais de fórmula (1) são aqueles para os quais: - R é uma alquila C1-C22, que pode ser interrompida com um ou mais O.
[041] Entre os compostos de fórmula (1), são usados mais particularmente os escolhido entre os seguintes compostos, e também suas formas isoméricas geométricas E/E- ou E/Z-: [042] De acordo com um modo mais particularmente preferido da presente invenção, será utilizado o composto (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanoato de 2-etoxietila (2) em sua configuração E geométrica E /Z que possui a seguinte estrutura: e/ou em sua configuração geométrica E/E que possui a seguinte estrutura: [043] As merocianinas de fórmula (1) de acordo com a presente invenção estão de preferência presentes nas composições de acordo com a presente invenção em uma concentração que varia de 0,1% a 10% em peso e, de preferência, de 0,2% a 5% em peso em relação ao peso total da composição.
[044] Os compostos de fórmula (1) podem ser preparados de acordo com os protocolos descritos no Pedido de Patente. WO 2007/071 582, em IP.com Journal (2009), 9(5A), 29-30 IPCOM000182396D sob o título “Process for producing 3-amino-2-cyclohexan-1-ylidene compounds” e em US-A-4 749 643 na coluna 13, linha 66 - coluna 14, linha 57 e as referências citadas a esse respeito.
Composto De 2-Hidroxibenzofenona Aminossubstituído [045] Os compostos de 2-hidroxibenzofenona aminossubstituídos de acordo com a presente invenção são escolhidos de preferência entre os compostos que correspondem à fórmula (I) abaixo: na qual: - R1 e R2, que podem ser idênticos ou diferentes, designam um radical alquila C1-C20, um radical alquenila C2-C20, um radical cicloalquila C3-C10 ou um radical cicloalquenila C3-C10 ou formam, com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um anel com 5 ou 6 membros; - n é um número que varia de 1 a 4; - quando n = 1, R3 designar um radical alquila C1-C20, um radical alquenila C1-C20, um radical hidroxialquila com C1-C5, um radical ciclohexila C6-C12, uma fenila que pode ser substituída com O, N ou S, um radical aminocarbonila ou um radical alquilcarbonila C1-C5; - quando n = 2, R3 designar um diradical alquila, um diradical cicloalquila, um diradical alquenila ou um diradical arila ou R3 com E formam um diradical de fórmula (II)· - com m sendo um número que varia de 1 a 3; - quando n = 3, R3 é um triradical alquila; - quando n = 4, R3 é um tetraradical alquila; - E é -O- ou -N(R4)- ou N; - R4 é hidrogênio ou um radical alquila co, C1-C5 ou hidroxialquila C1-C5.
[046] Os exemplos de radicais alquilas C1-C20 que podem ser citados incluem: metila, etila, n-propila, 1-metiletila, n-butila, 1-metilpropila, 2-metilpropila, 1,1-dimetiletila, n-pentila, 1-metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 2,2-dimetilpropila, 1-etilpropila, n-hexila, 1,1-dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, 1-metilpentila, 2-metilpentila, 3-metilpentila, 4-metilpentila, 1,1-dimetilbutila, 1,2-dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3- dimetilbutila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1,2,2-trimetilpropila, 1-etil-1-metilpropila, 1-etil-2-metilpropila, n-heptila, n-octila, n-nonila, n-decila, n-undecila, n-dodecila, n-tridecila, n-tetradecila, n-pentadecila, n-hexadecila, n-heptadecila, n-octadecila, n-nonadecila ou n-eicosila.
[047] Os exemplos radicais cicloalquilas C3-C10 que podem ser citados incluem: ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila, cicloheptila, 1-metilciclopropila, 1-etilciclopropila, 1-propilciclopropila, 1-butilciclopropila, 1-pentilciclopropila, 1-metil-1-butilciclopropila, 1,2-dimetilciclopropila, 1-metil-2-etilciclopropila, ciclooctila, ciclononila ou ciclodecila.
[048] Como radicais cicloalquenilas C3-C10 que portam uma ou mais ligações duplas, podem ser citados: ciclopropenila, ciclobutenila, ciclopentenila, ciclopentadienila, ciclohexenila, 1,3-ciclohexadienila, 1,4-ciclohexadienila, cicloheptenila, cicloheptatrienila, ciclooctenila, 1,5-ciclooctadienila, ciclooctatetraenila, ciclononenila ou ciclodecenila.
[049] Como exemplos de anéis com 5 ou 6 membros formados pelos radicais R1 e R2 com o átomo de nitrogênio, podem ser citados, em particular, pirrolidina ou piperidina.
[050] Um composto de fórmula (I) com n = 1 que é mais particularmente preferido é o 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato de n-hexila de fórmula (a): tais como o produto vendido com o nome comercial Uvinul A Plus® pela BASF.
[051] Um composto de fórmula (I) com n = 2 que é mais particularmente preferido é o derivado de (2-{4-[2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoil]piperazina-1-carbonil}fenil)(4-dietilamino-2- hidroxifenil)metanona (CAS 919803-06-8) de fórmula (b): que está descrito no pedido de patente WO 2007/071 584. Esse composto é vantajosamente usado em forma micronizada (tamanho médio de 0,02 a 2 pm), que pode ser obtido, por exemplo, de acordo com o processo de micronização descrito nos pedidos de patente GB-A-2 303 549 e EP-A-893 119, e mais particularmente na forma de uma dispersão aquosa.
[052] Os compostos de fórmula (I) tais como definidos acima são conhecidos em si e suas estruturas e sínteses estão descritos nos pedidos de patente EP-A-1 046 391, EP 1 133 980, DE 100 12 408 e WO 2007/071 584.
[053] O(s) composto de 2-hidroxibenzofenona aminossubstituído(s) estão, de preferência, presentes nas composições de acordo com a presente invenção em teores que variam de preferência de 0,01 % a 10% em peso e mais preferencialmente de 0,1% a 6% em peso em relação ao peso total da composição.
Filtros UVA Orgânicos Hidrófilos [054] Entre os filtros UVA orgânicos hidrófilos que podem ser usados de acordo com a presente invenção, podem ser citados: benzeno-1,4-bis(3-metilideno-10-ácido canforsulfônico) (nome INCI: Terephthalylidenedicamphorsulfonic acid) e seus vários sais, descritos, em particular, nos pedidos de patente FR-A-2 528 420 e FR-A-2 639 347.
[055] Esses filtros correspondem à fórmula geral (I) abaixo: - na qual F designa um átomo de hidrogênio, um metal alcalino ou um radical NH(R1)3+ no qual os radicais R1, que podem ser idênticos ou diferentes, designam um átomo de hidrogênio, um radical alquila ou hidroxialquila C1-C4 ou um grupo Mn+/n, sendo que Mn+ designa um cátion metálico multivalente no qual n é igual a 2 ou 3 ou 4, e Mn+ designa, de preferência, um cátion metálico escolhido entre Ca2+, Zn2+, Mg2+, Ba2+, Al3+ e Zr4+. Deve ficar claro que compostos de fórmula (I) acima podem dar origem ao isômero "cis-trans" em torno de uma ou mais ligações duplas e que todos os isômeros estão incluídos no contexto da presente invenção.
[056] Entre os filtros UVA orgânicos lipófilos que podem ser usados de acordo com a presente invenção, podem ser citados os compostos que compreendem pelo menos dois grupos benzazolila que portam grupos sulfônicos, tais como os descritos no pedido de patente EP-A-0 669 323. Eles são descritos e preparados de acordo com as sínteses indicadas na patente US 2 463 264 e no pedido de patente EP-A-0 669 323.
[057] Os compostos que compreendem pelo menos dois grupos benzazolila de acordo com a presente invenção correspondem à fórmula geral (II) abaixo: na qual: - Z representa um resíduo orgânico de valência (l + n) que compreende uma ou mais ligações duplas postas de modo a completar o sistema de ligações duplas de pelo menos dois grupos benzazolila tal como definido no interior dos colchetes para formar um conjunto totalmente conjugado; - X' designa S, O ou NR6 - R1 designa hidrogênio, alquila C1-C18, alcoxi C1-C4, uma arila C5-C15, um aciloxi C2-C18, SO3Y ou COOY; - os radicais R2, R3, R4 e R5, que podem ser idênticos ou diferentes, designa um grupo nitro ou a radical R1; - R6 designa hidrogênio, uma alquila C1-C4 ou uma hidroxialquila C1-C4; - Y designa hidrogênio, Li, Na, K, NH4, 1/2Ca, 1/2Mg, 1/3Al ou um cátion que resulta da neutralização de um grupo ácido livre com uma base orgânica nitrogenada; - m é 0 ou 1; - n é um número de 2 a 6; - l é um número de 1 a 4; - com a condição que l + n não seja superior ao valor 6.
[058] Entre esses compostos, os preferidos são aqueles para os quais o grupo Z é escolhido entre o grupo que consiste de: (a) um radical hidrocarboneto olefínico linear alifático C2-C6 que pode ser interrompido com um grupo arila C5-C12 ou um grupo heteroarila C4-C10, escolhido em particular entre os seguintes grupos: -CH=CH-, -CH=CH-CH=CH- ou (b) um grupo arila C5-C15 que pode ser interrompido com um radical hidrocarboneto olefínico linear alifático C2-C6 escolhido, em particular, entre os seguintes grupos: (c) um resíduo heteroarila C3-C10 escolhido, em particular, entre os seguintes grupos: na qual R6 possui o mesmo significado indicado acima; os referidos radicais Z tal como definido no parágrafo (a), (b) e (c) e pode ser substituído com radicais alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, fenoxi, hidroxila, metilenodioxi ou amino opcionalmente substituídos com um ou dois radical alquilas C1-C5.
[059] De preferência, os compostos de fórmula (II) compreendem, por molécula, 1,3 ou 4 grupos SO3Y.
[060] Como exemplos de compostos de fórmula (II) que podem ser usados, podem ser citados os compostos de fórmulas (a) a (j) e que possuem a seguinte estrutura, e também seus sais: [061] Entre todos esses compostos, será dada preferência mais particularmente ao ácido 1,4-bis(benzimidazolil)fenileno-3,3',5,5'-tetrassulfônico (nome INCI: Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate) (composto (d)) ou um de seus sais que possui a seguinte estrutura, vendido com o nome Neo Heliopan AP® pela Symrise: [062] Entre os filtros UVA orgânicos lipófilos que podem ser usados de acordo com a presente invenção, podem ser citados os compostos de benzofenona que compreendem pelo menos uma função ácido sulfônico, por exemplo os seguintes compostos: - Benzofenona-4, vendido pela BASF com o nome Uvinul MS40®: - Benzofenona-5 de estrutura: - Benzofenona-9, vendida pela BASF com o nome Uvinul DS49®: [063] Entre os filtros UVA orgânicos lipófilos, serão usados mais particularmente o benzeno-1,4-bis-3-metilideno-10-ácido canforsulfônico e seus vários sais (nome INCI: terephthalylidenedicamphorsulfonic acid) fabricado pela Chimex com o nome comercial Mexoryl SX®.
[064] O(s) filtro(s) UVA orgânicos lipófilos de acordo com a presente invenção estão, de preferência, presentes nas composições de acordo com a presente invenção em uma concentração de matéria ativa que varia de 0,6% a 15% e, de preferência, entre 1% a 10% em peso em relação ao peso total da composição.
Fase Oleosa [065] As composições de acordo com a presente invenção compreendem pelo menos uma fase oleosa.
[066] Para os fins da presente invenção, o termo "fase oleosa" designa uma fase que compreende pelo menos um óleo e todos os ingredientes lipossolúveis e lipófilos e as substâncias graxas usadas para a formulação das composições da presente invenção.
[067] O termo "óleo" designa qualquer substância graxa que está na forma líquida à temperatura ambiente (20 - 25°C) e à pressão atmosférica (760 mmHg).
[068] Um óleo que é apropriado para uso na presente invenção pode ser volátil ou não volátil.
[069] Um óleo que é apropriado para uso na presente invenção pode ser escolhido entre os óleos hidrocarbonados, os óleos de silicone e os óleos fluorados, e suas misturas.
[070] Um óleo hidrocarbonado que é apropriado para uso na presente invenção pode ser um óleo hidrocarbonado animal, um óleo hidrocarbonado vegetal, um óleo hidrocarbonado mineral ou um óleo hidrocarbonado sintético.
[071] Um óleo que é apropriado para uso na presente invenção pode ser vantajosamente escolhido entre os óleos hidrocarbonados minerais, os óleos hidrocarbonados vegetais, os óleos hidrocarbonados sintéticos e óleos de silicone, e suas misturas.
[072] Para os fins da presente invenção, o termo “óleo de silicone” designa um óleo que compreende pelo menos um átomo de silicone e, especialmente pelo menos um grupo Si-O.
[073] O termo "óleo hidrocarbonado" designa um óleo que compreende principalmente átomos de hidrogênio e carbono.
[074] O termo “óleo fluorado” designa um óleo que compreende pelo menos um átomo de flúor.
[075] Um óleo hidrocarbonado que é apropriado para uso na presente invenção pode opcionalmente compreender átomos de oxigênio, nitrogênio, enxofre e/ou fósforo, por exemplo, na forma de grupos hidroxila, amina, amida, éster, éter ou ácido, e em particular na forma de grupos hidroxila, éster, éter ou ácido.
[076] A fase oleosa compreende geralmente, além do filtro(s) UV lipófilo(s), pelo menos um óleo hidrocarbonado volátil ou não volátil e/ou um óleo de silicone volátil e/ou não volátil.
[077] Para os fins da presente invenção, o termo “óleo volátil” designa um óleo que é capaz de evaporar em contato com a pele ou a fibra queratínica em menos de uma hora, à temperatura ambiente e pressão atmosférica. O(s) óleo(s) volátil(eis) da presente invenção são óleos cosméticos voláteis que são líquidos à temperatura ambiente e que possuem uma pressão de vapor não nula, à temperatura ambiente e pressão atmosférica, que varia, em particular, de 0,13 Pa a 40 000 Pa (10-3 a 300 mmHg), em particular que varia de 1.3 Pa a 13 000 Pa (0,01 a 100 mmHg) e mais particularmente que varia de 1.3 Pa a 1300 Pa (0,01 a 10 mmHg).
[078] O termo "óleo não volátil" designa um óleo que permanece sobre a pele ou a fibra queratínica, à temperatura ambiente e pressão atmosférica, durante pelo menos várias horas e que possui, em particular, uma pressão de vapor inferior a 10-3 mmHg (0,13 Pa). Óleos Hidrocarbonados [079] Como óleos hidrocarbonados não-voláteis que podem ser usados de acordo com a presente invenção, podem ser citados em particular: (i) os óleos hidrocarbonados de origem vegetal tais como os triésteres de triglicerídeos, que são geralmente triésteres de ácidos graxos de glicerol, cujos ácidos graxos podem ter comprimentos de cadeia que variam de C4 a C24, e essas cadeias podem ser lineares ou ramificadas, e saturadas ou insaturadas; esses óleos são, em particular, o óleo de germe de trigo, o óleo de girassol, o óleo de sementes de uva, o óleo de gergelim, o óleo de milho, o óleo de damasco, o óleo de rícino, o óleo de manteiga de karité, o óleo de abacate, o óleo de oliva, o óleo de soja, o óleo de amêndoas doces, o óleo de palma, o óleo de colza, o óleo de sementes de algodão, o óleo de avelã, o óleo de macadâmia, o óleo de jojoba, o óleo de alfalfa, o óleo de papoula, o óleo de abóbora, o óleo de abóbora cabotiá, o óleo de groselha negra, o óleo de prímula, o óleo de milheto, o óleo de cevada, o óleo de quinoa, o óleo de centeio, o óleo de cártamo, o óleo de noz molucana, o óleo de maracujá e o óleo de rosa mosqueta; ou ainda os triglicerídeos dos ácidos caprílico/cáprico, tais como os que são vendidos pela Stéarineries Dubois ou os que são vendidos com os nomes Miglyol® 810, 812® e 818® pela Dynamit Nobel, (ii) os éteres sintéticos que contêm de 10 a 40 átomos de carbono; (iii) os hidrocarbonetos lineares ou ramificados de origem mineral ou sintético, tais como a vaselina, os polidecenos, o poliisobuteno hidrogenado, tal como o Parleam, o esqualano, e suas misturas; (iv) os ésteres sintéticos, tais como os óleos de fórmula RCOOR' na qual R representa um resíduo de um ácido graxo linear ou ramificado que compreende de 1 a 40 átomos de carbono e R' representa uma cadeia hidrocarbonada, em particular uma cadeia hidrocarbonada ramificada, que contém de 1 a 40 átomos de carbono, desde que R + R' > 10, tal como, por exemplo, o óleo de Purcelin (octanoato de cetoestearila), o miristato de isopropila, o palmitato de isopropila, o benzoato de alquila C12-C15, tal como o produto vendido com o nome comercial Finsolv® TN ou Witconol® TN pela Witco ou Tegosoft® TN pela Evonik Goldschmidt, o benzoato de 2-etilfenila, tal como o produto comercial vendido com o nome X-Tend 226® pela ISP, o lanolato de isopropila, o laurato de hexila, o adipato de diisopropila, o isononanoato de isononila, o erucato de oleíla, o palmitato de 2-etilhexila, o isostearato de isoestearila, o sebacato de diisopropila, tal como o produto vendido com o nome de “Dub Dis” pela Stearineris Dubois, os octanoatos, decanoatos ou ricinoletatos de álcoois ou poliálcoois, tais como o dioctanoato de propileno glicol, os ésteres hidroxilados, tais como o lactato de isoestearila ou o malato de diisoestearila; e os ésteres de pentaeritritol; os citratos ou tartaratos, tais como os di(linear C12C13 alquil)tartaratos, tais como os que são vendidos com o nome Cosmacol ETI® pela Enichem Augusta Industriale, e também os di(linear C14-C15 alquil) tartaratos, tais como os que são vendidos com o nome Cosmacol ETL® pela mesma empresa; ou acetatos; (v) os álcoois graxos que são líquidos à temperatura ambiente e que possuem uma cadeia carbonada ramificada e/ou insaturada que compreende de 12 a 26 átomos de carbono, tais como o octildodecanol, o álcool isoestearílico, o álcool oleílico, o 2-hexildecanol, o 2-butiloctanol ou o 2-undecilpentadecanol; (vi) os ácidos graxos superiores, tais como o ácido oleico, o ácido linoleico ou o ácido linolênico; (vii) os carbonatos, tais como o carbonato de dicaprilila, tal como o produto vendido com o nome Cetiol CC pela Cognis; (viii) as amidas graxas, tais como o N-lauroil sarcosinato de isopropila, tal como o produto vendido com o nome comercial Eldew SL205® da Ajinomoto;
[080] Entre os óleos hidrocarbonados não voláteis que podem ser usados de acordo com a presente invenção, será dada mais particularmente preferência aos triésteres de glicerídeo e, em particular, aos triglicerídeos dos ácidos caprílico/cáprico, os ésteres sintéticos e, em particular, o isononanoato de isononila, o erucato de oleíla, o benzoato de alquila C12-C15, o benzoato de 2-etilfenila e os álcoois graxos, em particular o octildodecanol.
[081] Como óleos hidrocarbonados voláteis que podem ser usados de acordo com a presente invenção, podem ser citados especialmente os óleos hidrocarbonados que contêm de 8 a 16 átomos de carbono e, em particular, os alcanos ramificados C8-C16, tais como isoalcanos C8-C16 provenientes do petróleo (tais como as isoparafinas), tais como o isododecano (também conhecido como o 2,2,4,4,6-pentametilheptano), o isodecano ou o isohexadecano, os óleos vendidos com os nomes comerciais Isopar ou Permethyl, os ésteres ramificados C8-C16, o neopentanoato de isohexila, e suas misturas.
[082] Podem também ser citados os alcanos descritos nos pedidos de patente da Cognis WO 2007/068 371 ou WO 2008/155 059 (misturas de diferentes alcanos que diferem em pelo menos um carbono). Esses alcanos são obtidos a partir de álcoois graxos, que são por sua vez obtidos a partir de óleo de copra ou de palma. Podem também ser citadas as misturas de n-undecano (C11) e n-tridecano (C13) obtidos nos Exemplos 1 e 2 do pedido de patente WO 2008/155 059 da Cognis. Podem também ser citados o n-dodecano (C12) e o n-tetradecano (C14) vendidos pela Sasol com as referências respectivas Parafol® 12-97 e Parafol 14-97®, e também suas misturas.
[083] Outros óleos hidrocarbonados voláteis, tais como os destilados de petróleo, especialmente os que são vendidos com o nome Shell Solt® pela Shell, também podem ser usados. De acordo com um modo de realização, o solvente volátil é escolhido entre os óleos hidrocarbonados voláteis que contêm de 8 a 16 átomos de carbono, e suas misturas. Óleos De Silicone [084] Os óleos de silicone não voláteis podem ser escolhidos, em particular, entre os polidimetilsiloxanos não voláteis (PDMS), os polidimetilsiloxanos que compreendem grupos alquila ou alcoxi que são pendentes e/ou estão na extremidade da cadeia de silicone, os quais grupos contêm, cada um, 2 a 24 átomos de carbono, ou fenil silicones, tais como as fenil trimeticonas, as fenil dimeticonas, os fenil(trimetilsiloxi)difenilsiloxanos, as difenil dimeticonas, os difenil(metildifenil)trisiloxanos ou os (2-feniletil)trimetilsiloxissilicatos.
[085] Os exemplos de óleos de silicone voláteis que podem ser citados incluem os óleos de silicone voláteis lineares ou cíclicos, especialmente os que possuem uma viscosidade < 8 centistokes (8 χ 10’6 m2/s) e especialmente que contêm de 2 a 7 átomos de silício, e esses silicones compreendem opcionalmente grupos alquila ou alcoxi que contêm de 1 a 10 átomos de carbono. Como óleo de silicone voláteis que podem ser usados na presente invenção, podem ser citados, em particular, o octametilciclotetrassiloxano, o decametilciclopentassiloxano, o dodecametilciclohexassiloxano, o heptametilhexiltrissiloxano, o heptametiloctiltrissiloxano, o hexametildissiloxano, o octametiltrissiloxano, o decametiltetrassiloxano e o dodecametilpentassiloxano, e suas misturas.
[086] Podem também ser citados os óleos alquiltrissiloxanos voláteis lineares de fórmula geral (I): - na qual R representa um grupo alquila que compreende de 2 a 4 átomos de carbono, em que um ou mais átomos de hidrogênio podem ser substituídos com um átomo de flúor ou cloro.
[087] Entre os óleos de fórmula geral (I) que podem ser mencionados estão: - 3-butil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano, - 3-propil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano, e - 3-etil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano, que correspondem aos óleos de fórmula (I) para os quais R é, respectivamente, um grupo butila, um grupo propila ou um grupo etila. Óleos Fluorados [088] Podem também ser citados os óleos fluorados voláteis, tais como o nonafluorometoxibutano, o decafluoropentano, o tetradecafluorohexano, o dodecafluoropentano, e suas misturas.
[089] Uma fase oleosa de acordo com a presente invenção pode também compreender outras substâncias graxas, misturadas com ou dissolvidas no óleo.
[090] Outra substância graxa que pode estar presente na fase oleosa pode ser, por exemplo: - um ácido graxo escolhido entre os ácidos graxos que compreendem de 8 a 30 átomos de carbono, tais como o ácido esteárico, o ácido láurico, ácido palmítico e o ácido oleico; - uma cera escolhida entre as ceras tais como a lanolina, a cera de abelhas, cera de carnaúba ou de candelila, as ceras de parafina, as ceras de linhita, as ceras microcristalinas, a ceresina ou a ozoquerita, ou as ceras sintéticas, tais como as ceras de polietileno ou as ceras de Fischer-Tropsch; - uma goma escolhida entre as gomas de silicone (dimeticonol); - um composto pastoso, tais como os compostos de silicone poliméricos ou não poliméricos, os ésteres de um oligômero de glicerol, o propionato de araquidila, os triglicerídeos de ácidos graxos e suas misturas; - e suas misturas.
[091] De preferência, a fase oleosa total, incluindo todas as substâncias lipófilas da composição suscetíveis de ser dissolvidos nessa mesma fase, representa de 5% a 95% em peso e, de preferência, de 10% a 80% em peso, em relação ao peso total da composição.
Fase Aquosa [092] As composições de acordo com a presente invenção compreendem pelo menos uma fase aquosa.
[093] A fase aquosa compreende água e opcionalmente outros solventes orgânicos solúveis ou miscíveis na água.
[094] Uma fase aquosa que é apropriada para uso na presente invenção pode compreender, por exemplo, uma água escolhida entre uma água de fonte natural, tal como a água de La Roche-Posay, a água de Vittel ou as águas de Vichy, ou uma água floral.
[095] Os solventes solúveis ou miscíveis na água que são apropriados para uso na presente invenção compreendem monoálcoois de cadeia curta, por exemplo os monoálcoois C1-C4, tais como o etanol ou o isopropanol; os dióis ou os polióis, tais como o etileno glicol, o 1,2-propileno glicol, 1,3-butileno glicol, o hexileno glicol, o dietileno glicol, o dipropileno glicol, o 2-etoxietanol, dietileno glicol monometil éter, o trietileno glicol monometil éter, o glicerol e sorbitol, e suas misturas.
[096] De acordo com um modo de realização preferido, podem ser usados mais particularmente o etanol, o propileno glicol, o glicerol, e suas misturas.
[097] De acordo com uma forma específico da presente invenção, a fase aquosa total, que inclui todas as substâncias hidrófilas da composição suscetíveis de ser dissolvidas nessa mesma fase, representa de 5% a 95% em peso e, preferencialmente, de 10% a 80% em peso, em relação ao peso total da composição.
Aditivos Filtros Uv Adicionais [098] As composições de acordo com a presente invenção podem também conter um ou mais filtros UV adicionais escolhidos entre os filtros UV orgânicos hidrófobos, lipófilos ou insolúveis e/ou um ou mais pigmentos minerais. Elas consistirão preferencialmente de pelo menos um filtro orgânico UV hidrófilo, lipófilo ou insolúvel.
[099] O termo "filtro UV hidrófilo" designa qualquer composto cosmético orgânico ou mineral para filtrar a radiação UV que é suscetível de ser dissolvido na forma molecular em uma fase líquida aquosa ou que é dissolvido em forma coloidal (por exemplo, em forma micelar) em uma fase líquida aquosa.
[0100] O termo "filtro lipófilo" designa qualquer composto cosmético orgânico ou mineral para filtrar a radiação UV, que pode ser dissolvido em estado molecular em uma fase líquida ou que pode ser dissolvido em forma coloidal (por exemplo, em forma micelar) em uma fase graxa líquida.
[0101] O termo "filtro UV insolúvel" designa qualquer composto cosmético orgânico ou mineral para filtrar a radiação UV que possui uma solubilidade em água inferior a 0,5% em peso e uma solubilidade inferior a 0,5% em peso na maior parte dos solventes orgânicos tais como a parafina líquida, os benzoatos de alquilas graxas e os triglicerídeos de ácidos graxos, por exemplo Miglyol 812® vendido pela Dynamit Nobel. Essa solubilidade, determinada a 70°C, é definida como uma quantidade de produto em solução no solvente em equilíbrio com um excesso de sólido em suspensão após retornar à temperatura ambiente. Ela pode ser prontamente avaliada em laboratório.
[0102] As composições de acordo com a presente invenção podem também conter um ou mais filtros UV adicionais escolhidos entre os filtros UV orgânicos hidrófilos, lipófilos ou insolúveis diferentes dos compostos de hidroxiaminobenzofenona e os filtros UVA hidrófilos e/ou um ou mais pigmentos minerais. Elas consistirão mais preferencialmente de pelo menos um filtro UV orgânico hidrófilo, lipófilo ou insolúvel.
[0103] Os filtros UV orgânicos adicionais são escolhidos, em particular, entre os compostos cinâmicos; os compostos antranilatos; os compostos salicílicos; os compostos de dibenzoilmetano; os compostos de benzilidenocânfora; os compostos da benzofenona; os compostos de β,β-difenilacrilato; os compostos de triazina; os compostos de benzotriazol; os compostos de benzamalonato, em particular os que são citados na patente US 5 624 663; os compostos de benzimidazol; os compostos de imidazolina; os compostos de bis-benzoazolila tais como descritos nas patentes EP 669 323 e US 2 463 264; os compostos p-aminobenzoicos (PABA); os compostos de metileno bis-(hidroxifenil benzotriazol) tais como descritos nos pedidos US 5 237 071, US 5 166 355, GB 2303549, DE 197 26 184 e EP 893119; os compostos de benzoxazol, tais como descritos nos pedidos de patente EP 0832642, EP 1027883, EP 1300137 e DE 10162844; os polímeros filtros e silicones filtros tais como os descritos em particular no pedido WO 93/04665; os dímeros compostos de α-alquilestireno, tais como descritos no pedido de patente DE 198 556 49; os 4,4-diarilbutadienos tais como descritos nos pedidos EP 0967200, DE 197 46 654, DE 197 55 649, EP-A-1008586, EP 1133980 e EP 133981; e suas misturas.
[0104] Como exemplos de agentes fotoprotetores orgânicos adicionais, podem também ser citados os que são designados a seguir pelo seu nome INCI: Compostos Cinâmicos - Etilhexil Metoxicinamato, vendido, em especial, com o nome comercial Parsol MCX® pela DSM Nutritional Products, - Isopropil Metoxicinamato, - Isoamil p-metoxicinamato vendido com o nome comercial Neo Heliopan E 1000® pela Symrise, - DEA Metoxicinamato, - Diisopropil Metil Cinamato, - Gliceril Etilhexanoato Dimetoxicinamato.
Compostos Para-Aminobenzoicos - PABA, - Etil PABA, - Etil Dihidroxipropil PABA, - Etilhexil Dimetil PABA, vendido, em particular, com o nome Escalol 507® pela ISP, - Gliceril PABA, - PEG-25 PABA, vendido com o nome Uvinul P 25® pela BASF.
Compostos Salicílicos - Homossalato, vendido com o nome Eusolex HMS® pela Rona/EM Industries, - Etilhexil Salicilato, vendido com o nome Neo Heliopan OS® pela Symrise, - Dipropileno Glicol Salcilato, vendido com o nome Dipsal® pela Scher, - TEA Salicilato, vendido com o nome Neo Heliopan TS® pela Symrise.
Compostos Β,Β-Difenilacrilato - Octocrileno, vendido, em particular, com o nome comercial Uvinul N 539® pela BASF, - Etocrileno, vendido, em particular, com o nome comercial Uvinul N 35® pela BASF.
Compostos De Benzofenona - Benzofenona-1, vendida com o nome comercial Uvinul 400® pela BASF, - Benzofenona-2, vendida com o nome comercial Uvinul D 50® pela BASF, - Benzofenona-3 ou Oxibenzona, vendida com o nome comercial Uvinul M 40® pela BASF, - Benzofenona-6, vendida com o nome comercial Helisorb 11® pela Norquay, - Benzofenona-8, vendida com o nome comercial Spectra-Sorb UV-24® pela American Cyanamid, - Benzofenona-12.
Compostos De Benzilidenocânfora - 3-Benzilideno Cânfora, fabricada com o nome Mexoryl SD® pela Chimex, - 4-Metilbenzilideno Cânfora, vendida com o nome Eusolex 6300® pela Merck, - Poliacrilamidometil Benzilideno Cânfora, fabricado com o nome Mexoryl SW® pela Chimex.
Compostos De Fenilbenzimidazol - Ácido Fenilbenzimidazol Sulfônico, vendido, em particular, com o nome comercial Eusolex 232® pela Merck.
Compostos De Fenilbenzotriazol - Trissiloxano de Drometizol vendido com o nome Silatrizole® pela Rhodia Chimie.
Compostos De Metilenobis(Hidroxifenilbenzotriazol) [0105] Metileno Bis-Benzotriazolil Tetrametilbutilfenol, em particular em forma sólida, tal como o produto vendido com o nome comercial Mixxim BB/100® pela Fairmount Chemical, ou na forma de uma dispersão aquosa de partículas micronizadas com um tamanho médio de partículas que varia de 0,01 a 5 pm, mais preferencialmente de 0,01 a 2 pm e mais particularmente de 0,020 a 2 pm, com pelo menos um tensoativo alquilpoliglicosídeo que possui a estrutura CnH2n+iO(C6Hi0O5)xH, na qual n é um número inteiro de 8 a 16 e x é o grau médio de polimerização da unidade (C6H10O5) e varia de 1,4 a 1,6, tal como descrito na patente GB-A-2 303 549, vendido, em particular, com o nome comercial Tinosorb M® pela BASF, ou na forma de uma dispersão aquosa de partículas micronizadas com um tamanho médio de partículas que varia de 0,02 a 2 pm, mais preferencialmente de 0,01 a 1,5 pm e mais particularmente de 0,02 a 1 pm, na presença de pelo menos um éster poligliceril mono(C8-C20)alquila com um grau de polimerização do glicerol de pelo menos 5, tal como as dispersões aquosas descritas no pedido de patente WO 2009/063 392.
Compostos De Triazina - Bis(etilhexiloxifenol) Metoxifenil Triazina, vendida com o nome comercial Tinosorb S® pela BASF, - Etilhexil Triazona, vendida, em particular, com o nome comercial Uvinul T150® pela BASF, - Dietilhexil Butamido Triazona, vendida com o nome comercial Uvasorb HEB® pela Sigma 3V, - 2,4,6-tris(dineopentil 4’-aminobenzalmalonato)-s-triazina, - 2,4,6-tris(diisobutil 4’-aminobenzalmalonato)-s-triazina; - 2,4-bis(n-butil 4’-aminobenzoato)-6-(aminopropiltrissiloxano)-s-triazina, - 2,4-bis(dineopentil 4’-aminobenzalmalonato)-6-(n-butil 4’- aminobenzoato)-s-triazina, - os filtros de triazina simétricos substituídos com grupos naftalenila ou grupos polifenila descritos na patente US 6 225 467, no pedido de patente WO 2004/085 412 (ver compostos 6 e 9) ou no documento "Symmetrical Triazine Derivados", IP.COM IPCOM000031257 Journal, INC, West Henrietta, NY, US (20 de setembro de 2004), em particular 2,4,6-tris(difenil)triazina e 2,4,6-tris(terfenil)triazina, que são também mencionados nos pedidos de patente WO 06/035 000, WO 06/034 982, WO 06/034 991, WO 06/035 007, WO 2006/034 992 e WO 2006/034 985, e esses compostos são vantajosamente usados em forma micronizada (tamanho médio das partículas 0,02 a 3 pm), que pode ser obtida, por exemplo, de acordo com o processo de micronização descrito nos pedidos de patente GB-A-2 303 549 e EP-A-893 119 e, em particular, na forma de uma dispersão aquosa, - as triazinas siliconadas substituídas com dois grupos aminobenzoatos, tais como descritas na patente EP 0 841 341, em particular a 2,4-bis(n-butil 4’-aminobenzalmalonato)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1 - [(trimetilsilil)oxi]disiloxanil}propil)amino]-s-triazina.
Compostos Antranílicos - Mentil antranilato, vendido com o nome comercial Neo Heliopan MA® pela Symrise.
Derivados De Imidazolina - Etilhexil dimetoxibenzilideno dioxoimidazolina propionato Compostos De Benzalmalonato [0106] Poliorganossiloxano que compreende grupos funcionais benzalmalonato, tais como o Polissilicone-15, vendido com o nome comercial Parsol SLX® pela Hoffmann-LaRoche.
Compostos De 4,4-Diarilbutadieno - 1,1-Dicarboxi(2,2’-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno.
Compostos De Benzoxazol - 2,4-Bis[4-[5-(1,1-dimetilpropil)benzoxazol-2-il]fenilimino]-6-[(2-etilhexil)imino]-1,3,5-triazina, vendido com o nome de Uvasorb K2A® pela Sigma 3V.
Os Filtros Orgânicos Preferidos São Escolhidos - Etilhexil metoxicinamato, - Etilhexil salicilato, - Homossalato, - Butilmetoxidibenzoilmetano, - Octocrileno, - Ácido Fenilbenzimidazol Sulfônico, - Benzofenona-3, - 4-Metilbenzilidenocânfora, - Metileno Bis-Benzotriazolil Tetrametilbutilfenol, - Bis-Etilhexiloxifenol Metoxifenil Triazina, - Etilhexil Triazona, - Dietilhexil Butamido Triazona, - 2,4,6-Tris(dineopentil 4’-aminobenzalmalonato)-s-triazina, - 2,4,6-Tris(diisobutil 4’-aminobenzalmalonato)-s-triazina, - 2,4-Bis(n-butil 4’-aminobenzoato)-6-(aminopropiltrissiloxano)-s-triazina, - 2,4-Bis(dineopentil 4’-aminobenzalmalonato)-6-(n-butil 4’- aminobenzoato)-s-triazina, - 2,4-Bis(n-butil 4’-aminobenzalmalonato)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil- 1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil}propil)amino]-s-triazina, - 2,4,6-Tris(difenil)triazina, - 2,4,6-Tris(terfenil)triazina, - Trissiloxano de Drometizol - Polissilicone-15, - 1,1 -Dicarboxi(2,2’-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno, - 2,4-Bis[4-[5-(1,1-dimetilpropil)benzoxazol-2-il]fenilimino]-6-[(2- etilhexil)imino]-1,3,5-triazina, e suas misturas.
Os Filtros Orgânicos Particularmente Preferidos São Escolhidos Entre - Etilhexil salicilato, - Homossalato, - Octocrileno, - 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato de n-hexila, - Bis(etilhexiloxifenol)metoxifeniltriazina, - Etilhexil Triazona, - Dietilhexil Butamido Triazona, - 2,4-Bis(n-butil 4'-aminobenzalmalonato)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil}propil)amino]-s-triazina, - Trissiloxano de Drometizol e suas misturas.
[0107] Os filtros UV minerais usados de acordo com a presente invenção são pigmentos de óxidos metálicos. Mais preferencialmente, os filtros UV minerais da presente invenção são partículas de óxidos metálicos com um tamanho médio de partículas inferior ou igual a 0,5 pm, mais preferencialmente entre 0,005 e 0,5 pm, mais preferencialmente entre 0,01 e 0,2 pm, mais preferencialmente ainda entre 0,01 e 0,1 pm e mais particularmente entre 0,015 e 0,05 pm.
[0108] Eles podem ser escolhidos, em particular, entre o óxido de titânio, o óxido de zinco, o oxido de ferro, o óxido de zircônio e o óxido de cério, ou suas misturas.
[0109] Tais pigmentos de óxidos metálicos revestidos ou não revestidos estão descritos, em particular, no pedido de patente EP-A-0 518 773. Os pigmentos comerciais que podem ser citados incluem os produtos vendidos pelas empresas Sachtleben Pigments, Tayca, Merck e Degussa.
[0110] Os pigmentos de óxidos metálicos podem ser revestidos ou não revestidos.
[0111] Os pigmentos revestidos são pigmentos que foram submetidos a um ou mais tratamentos de superfície de natureza química, eletrônica, mecanoquímica e/ou mecânica com compostos tais como os aminoácidos, a cera de abelhas, os ácidos graxos, os álcoois graxos, os tensoativos aniônicos, as lecitina, sódio, os sais de potássio, zinco, ferro ou alumínio de ácidos graxos, os alcóxidos metálicos (de titânio ou alumínio), o polietileno, os silicones, as proteínas (colágeno, elastina), as alcanolaminas, os óxidos de silicone, os óxidos metálicos ou o hexametafosfato de sódio.
[0112] Os pigmentos revestidos são mais particularmente óxidos de titânio que foram revestidos: - com sílica, tal como o produto Sunveil da Ikeda, - com sílica e óxido de ferro, tal como o produto Sunveil F da Ikeda, - com sílica e alumina, tais como os produtos Microtitanium Dioxide MT 500 SA e Microtitanium Dioxide MT 100 SA da Tayca e Tioveil da Tioxide, - com alumina, tais como os produtos Tipaque TTO-55 (B) e Tipaque TTO-55 (A) da Ishihara e UVT 14/4 da Sachtleben Pigments, - com alumina e estearato de alumínio, tais como os produtos Microtitanium Dioxide MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z e MT-01 da Tayca, os produtos Solaveil CT-10 W e Solaveil CT 100 da Uniqema e o produto Eusolex T-AVO da Merck, - com sílica, alumina e ácido algínico, tal como o produto MT-100 AQ da Tayca, - com alumina e laurato de alumínio, tal como o produto Microtitanium Dioxide MT 100 S da Tayca, - com óxido de ferro e estearato de ferro, tal como o produto Microtitanium Dioxide MT 100 F da Tayca, - com óxido de zinco e estearato de zinco, tal como o produto BR 351 da Tayca, - com sílica e alumina e tratado com um silicone, tais como os produtos Microtitanium Dioxide MT 600 SAS, Microtitanium Dioxide MT 500 SAS ou Microtitanium Dioxide MT 100 SAS da Tayca, - com sílica, alumina e estearato de alumínio e tratado com um silicone, tal como o produto STT-30-DS da Titan Kogyo, - com sílica e tratado com um silicone, tal como o produto UV-Titan X 195 da Sachtleben Pigments, - com alumina e tratado com um silicone, tais como os produtos Tipaque TTO-55 (S) da Ishihara ou UV Titan M 262 da Sachtleben Pigments, - com trietanolamina, tal como o produto STT-65-S da Titan Kogyo, - com ácido esteárico, tal como o produto Tipaque TTO-55 (C) da Ishihara, - com hexametafosfato de sódio, tal como o produto Microtitanium Dioxide MT 150 W da Tayca, - TiO2 tratado com octiltrimetilsilano, vendido com o nome comercial T 805 pela Degussa Silices, - TiO2 tratado com um polidimetilsiloxano, vendido com o nome comercial 70250 Cardre UF TiO2SI3 pela Cardre, - anatase/rutilo TiO2 tratado com a polidimetilhidrossiloxano, vendido com o nome comercial Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic pela Color Techniques.
[0113] Podem também ser citados os pigmentos de TiO2 dopados com pelo menos um metal de transição tais como o ferro, o zinco ou o manganês, e mais particularmente, o manganês. De preferência, os referidos pigmentos dopados estão na forma de uma dispersão oleosa. O óleo presente na dispersão oleosa é de preferência escolhido entre triglicerídeos que incluem os ácidos cáprico/caprílico. A dispersão oleosa entre as partículas de óxido de titânio pode também compreender um ou mais dispersantes, tais como o éster de sorbitano, por exemplo, o isoestearato de sorbitano, ou um éster de ácidos graxos polioxialquienados de glicerol, tais como TRI-PPG3 miristil éter citrato e poligliceril-3 polirricinoleato. De preferência, a dispersão oleosa de partículas de óxido de titânio compreende pelo menos um dispersante escolhido entre os ésteres de ácidos graxos polioxialquilenados de glicerol. Pode ser citado mais particularmente a dispersão oleosa de partículas de TiO2 dopadas com manganês em triglicerídeos de ácidos cáprico/caprílico na presença de TRI-PPG-3 miristil éter citrato e poligliceril-3 polirricinoleato e isostearato de sorbitano que possui o nome INCI: titanium dioxide (e) TRI-PPG-3 myristyl ether citrate (e) polygliceril-3 ricinoleate (e) sorbitan isostearate, tal como o produto vendido com o nome comercial Optisol TD50® pela Croda.
[0114] Os pigmentos de óxido de titânio não revestidos são vendidos, por exemplo, pela Tayca com o nome comercial Microtitanium Dioxide MT 500 B ou Microtitanium Dioxide MT 600 B, pela Degussa com o nome P 25, pela Wackher com o nome Transparent Titanium Oxide PW, pela Miyoshi Kasei com o nome UFTR, pela Tomen com o nome ITS e pela Tioxide com o nome Tioveil AQ.
[0115] Os pigmentos de óxido de zinco não revestidos são, por exemplo: - os vendidos com o nome Z-Cote pela Sunsmart; - os vendidos com o nome Nanox pela Elementis; - os vendidos com o nome Nanogard WCD 2025 pela Nanofase Technologies.
[0116] Os pigmentos de óxido de zinco revestidos são, por exemplo: - os vendidos com o nome Zinc Oxide CS-5 pela Toshibi (ZnO revestido com polimetilhidrogenossiloxano); - os vendidos com o nome Nanogard Zinc Oxide FN pela Nanofase Technologies (como uma dispersão a 40% em Finsolv TN®, benzoato de alquila C12-C15); - os vendidos com o nome Daitopersion Zn-30 e Daitopersion Zn-50® pela Daito (dispersões em ciclopolimetilsiloxano/ polidimetilsiloxano oxietilenado, que contém 30% ou 50% de óxidos de zinco revestidos com sílica e polimetilhidrogenossiloxano); - os vendidos com o nome NFD Ultrafine ZnO pela Daikin (ZnO revestido com perfluoroalquil fosfato e copolímero à base de perfluoroalquiletil em dispersão em ciclopentassiloxano); - os vendidos com o nome SPD-Z1 pela Shin-Etsu (ZnO revestido com um polímero acrílico enxertado com silicone, disperso em ciclodimetilsiloxano); - os vendidos com o nome Escalol Z100 pela ISP (ZnO tratado com alumina disperso em uma de mistura etilhexil metoxicinamato/PVP-copolímero hexadeceno /meticona); - os vendidos com o nome Fuji ZnO-SMS-10 pela Fuji Pigment (ZnO revestido com sílica e polimetilsilsesquioxano); - os vendidos com o nome Nanox Gel TN pela Elementis (ZnO disperso a uma concentração de 55% em benzoato de alquila C12-C15 com policondensato de ácido hidroxiesteárico).
[0117] Os pigmentos de óxido de cério não revestidos podem ser, por exemplo, os vendidos com o nome Colloidal Cerium Oxide pela Rhône-Poulenc.
[0118] Os pigmentos de óxido de ferro não revestidos são vendidos, por exemplo, pela Arnaud com os nomes Nanogard WCD 2002 (FE 45B), Nanogard Iron FE 45 BL AQ, Nanogard FE 45R AQ e Nanogard WCD 2006 (FE 45R) ou pela Mitsubishi com o nome TY-220.
[0119] Os pigmentos de óxido de ferro revestidos são vendidos, por exemplo, pela Arnaud com os nomes Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN), Nanogard WCD 2009 (FE 45B 556), Nanogard FE 45 BL 345 e Nanogard FE 45 BL ou pela BASF com o nome Transparent Iron Oxide.
[0120] Podem também ser citadas as misturas de óxidos metálicos, em particular de dióxido de titânio e de dióxido de cério, incluindo a mistura em pesos iguais de dióxido de titânio e dióxido de cério revestido com sílica, vendido pela Ikeda com o nome Sunveil A, e também a mistura de dióxido de titânio e dióxido zinco revestido com alumina, sílica e silicone, tal como o produto M 261 vendido pela Sachtleben Pigments, ou revestido com alumina, sílica e glicerol, tal como o produto M 211 vendido pela Sachtleben Pigments.
[0121] De acordo com a presente invenção, os pigmentos de óxido de titânio revestidos ou não revestidos são particularmente preferidos.
[0122] Os filtros UV adicionais de acordo com a presente invenção estão de preferência presentes nas composições de acordo com a presente invenção em um teor que varia de 0,1% a 45% em peso e em particular de 5% a 30% em peso em relação ao peso total da composição.
Outros Aditivos [0123] As composições de acordo com a presente invenção também compreendem adjuvantes cosméticos convencionaé escolhidos, em particular, entre os solventes orgânicos, os espessantes iônicos ou não iônicos, os amaciantes, os umectantes, os opacificantes, os estabilizantes, os emolientes, os silicones, os antiespumantes, os perfumes, os agentes conservantes, os tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos, zwitteriônicos ou anfóteros, os agentes ativos, as cargas, os polímeros, os propelentes, os agentes alcalinizantes ou acidificantes ou qualquer outro ingrediente comumente usados no campo cosmético e/ou dermatológico.
[0124] Podem ser citados entre os solventes orgânicos, os álcoois diferentes dos monoalcanóis C1-C4 tais como definidos acima e, em particular, os polióis de cadeia curta C2-C8, tais como o glicerol ou os dióis, tais como o caprilil glicol, o 1,2-petanodiol, o propanodiol, o butanodil, os glicóis e os e éteres de glicol, tais como etileno glicol, o propileno glicol, o butileno glicol, o dipropileno glicol ou o dietileno glicol.
[0125] Podem ser citados como espessantes os polímeros carboxivinílicos, tais como os Carbopols® (Carbômeros) e os Pemulens tais como Pemulen TR1® ou Pemulen TR2® (copolímero acrilato/Cw-C30 alquilacrilato); as poliacrilamidas, tais como, por exemplo, os copolímeros reticulados vendidos com os nomes Sepigel 305® (nome CTFA: polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nome CTFA: acrylamide/sodium acryloyldimethyl taurate copolymer/isohexadecane/polysorbate 80) pela SEPPIC; os polímeros e copolímeros de ácido acrilamido-2-metilpropanossulfônico, opcionalmente reticulados e/ou neutralizados, tais como o poli(ácido 2-acrilamidometilpropanossulfônicossulfônico) vendido pela Hoechst com o nome comercial Hostacerin AMPS® (nome CTFA: ammonium poliacryloyldimethyl taurate) ou Simulgel 800®, vendido pela SEPPIC (nome CTFA: sodium poliacryloyldimetil taurate/polysorbate 80/sorbitan oleate); os copolímeros de 2-ácido acrilamido-2-metilpropanossulfônico e de acrilato de hidroxietila, tais como o Simulgel NS® e o Sepinov EMT 10®, vendidos pela SEPPIC; os derivados de celulose, tais como hidroxietilcelulose; os polissacarídeos e, em particular, gomas, tais como a goma de xantano; os derivados de silicone solúveis ou dispersíveis em água, tais como os silicones acrílicos, os silicones de poliéter e os silicones catiônicos, e suas misturas.
[0126] Entre os agentes acidificantes, os exemplos que podem ser mencionados incluem os ácidos minerais ou orgânicos, tais como o ácido hidroclórico, o ácido ortofosfórico, o ácido sulfúrico, os ácidos carboxílicos, tais como o ácido acético, o ácido tartárico, o ácido cítrico ou o ácido láctico, e os ácidos sulfônicos.
[0127] Entre os agentes alcalinizantes, os exemplos que podem ser citados incluem a amônia aquosa, os carbonatos de metais alcalinos, as alcanolaminas, tais como as mono-, di- e trietanolaminas e suas misturas, o hidróxido de sódio ou o hidróxido de potássio.
[0128] De preferência, a composição cosmética compreende um ou mais agentes alcalinizantes escolhidos entre as alcanolaminas, em particular a trietanolamina, e o hidróxido de sódio.
[0129] No caso de uma emulsão direta, o pH da composição de acordo com a presente invenção varia geralmente entre 3 e 12 aproximadamente, de preferência entre 5 e 11 aproximadamente e mais particularmente ainda de 6 a 8,5.
[0130] Entre os agentes ativos para o cuidado das matérias queratínicas tais como a pele, os lábios, o couro cabeludo, o cabelo, os cílios ou as unhas, os exemplos que podem ser mencionados incluem: - as vitaminas e seus derivados ou precursores, sozinhos ou em misturas; - os antioxidantes; - os sequestradores de radicais livres; - os agentes antipoluição; - os agentes autobronzeantes; - os agentes antiglicação; - os calmantes; - os desodorantes; - os óleos essenciais; - os inibidores da NO-sintase; - os agentes para estimular a síntese das macromoléculas dérmicas ou epidérmicos e/ou para prevenir sua degradação; - os agentes para estimular a proliferação dos fibroblastos; - os agentes para estimulara proliferação dos queratinócitos; - os relaxantes musculares, - os agentes refrescantes; - os agentes tensioantes; - os agentes matificantes; - os agentes despigmentantes; -os agentes propigmentantes; - os agentes queratolíticos; - os agentes descamantes; - os hidratantes; - os agentes anti-inflamatórios; - os agentes antimicrobianos; - os agentes adelgaçantes; - os agentes que agem sobre o metabolismo energético das células; - os repelentes de insetos; - a substância P ou antagonistas de CGRP; - os agentes para prevenir a queda dos cabelos; - os agentes antirrugas; - os agentes anti-idade.
[0131] O técnico no assunto escolherá o ou os referidos agentes ativos em função do efeito desejado sobre a pele, o cabelo, os cílios, as sobrancelhas e as unhas.
[0132] Evidentemente, o técnico no assunto tomará todos os cuidados ao escolher o ou os compostos adicionais supracitados e/ou suas quantidades de modo que as propriedades vantajosas intrinsecamente associadas com as composições de acordo com a presente invenção não sejam, ou não sejam substancialmente, afetados adversamente pela ou pelas adições consideradas.
Formas Galênicas [0133] As composições de acordo com a presente invenção podem ser preparadas de acordo com as técnicas que são bem conhecidas do técnico no assunto Elas podem estar, em particular, na forma de uma emulsão simples ou complexa (O/A, A/O, O/A/O ou A/O/A), tal como um creme, um leite ou um gel creme.
[0134] Elas podem também estar em forma anidra, tal como na forma de um óleo. O termo “composição anidra” designa uma composição que contém menos de 1% em peso de água, ou mesmo menos de 0,5% de água, e em particular, isenta de água, e a água não é adicionada durante a preparação da composição, mas corresponde à água residual fornecida pelos ingredientes misturados. Elas podem opcionalmente ser embaladas em na forma aerossol e estar na forma de uma mousse ou de um spray.
[0135] No caso das composições na forma de emulsões óleo-em-água ou água-em-óleo, os processos de emulsificação que podem ser usados são do tipo pá ou hélice, rotor-estator e HPH [homogeneizador de alta pressão].
[0136] A fim de obter emulsões estáveis com um baixo teor de polímero (razão óleo/polímero > 25), é possível preparar a dispersão em fase concentrada e diluir, então, a dispersão com o restante da fase aquosa.
[0137] É também possível, por meio de um HPH (entre 50 e 800 bars), para obter dispersões estáveis com tamanhos de gotas que podem ser de apenas 100 nm.
[0138] As emulsões compreendem geralmente pelo menos um emulsificante escolhido entre os emulsificantes anfóteros, aniônicos, catiônicos e não iônicos, usados sozinhos ou em mistura. Os emulsificantes são apropriados são apropriadamente escolhidos de acordo com a emulsão a ser obtida (A/O ou O/A).
[0139] As composições de acordo com a presente invenção estão de preferência na forma de uma emulsão óleo-em-água ou água-em-óleo. Os tensoativos emulsificantes são apropriadamente escolhidos de acordo com a emulsão a ser obtida.
[0140] Exemplos não limitativos de tensoativos emulsificantes A/O apropriados para emulsões água-em-óleo são dados em particular na publicação intitulada McCutcheon’s Emulsifiers & Detergents, 1998, International Edition, MC Publishing Company, no capítulo intitulado HLB Index.
[0141] Os exemplos de tensoativos emulsificantes A/O que podem ser mencionados incluem os alquil ésteres ou éteres de sorbitano, de glicerol, de poliol ou de açúcares; os tensoativos de silicone, tais como os copolióis de dimeticona, tais como a mistura de ciclometicona e de copoliol de dimeticona, vendida com o nome DC 5225 C® pela Dow Corning, e os copolióis de alquildimeticona tais como o copoliol de laurildimeticona vendido com o nome Dow Corning 5200 Formulation Aid pela Dow Corning; o copoliol de cetildimeticonatal como o produto vendido com o nome Abil EM 90R® pela Goldschmidt, e a mistura de copoliol de cetildimeticona, de isoestearato de poliglicerila (4 mol) e de laurato de hexila, vendido com o nome Abil WE O9® pela Goldschmidt. É também possível adicionar a eles um ou mais coemulsificantes, que podem ser vantajosamente escolhidos no grupo que consiste de poliol alquil ésteres.
[0142] Podem também ser citados os tensoativos emulsificantes não siliconados, em particular os alquil ésteres ou éteres de sorbitano, de glicerol, de poliol ou de açúcares.
[0143] Os poliol alquil ésteres que podem ser citados, em particular, incluem os ésteres de polietileno glicol tais como o PEG-30 dipolihidroxiestearato, tal como o produto vendido com o nome Arlacel P135® pela ICI.
[0144] Os exemplos de ésteres de glicerol e/ou sorbitano que podem ser mencionados incluem o isoestearato de poliglicerila, tal como o produto vendido com o nome Isolan GI 34® pela Goldschmidt; o isoestearato de sorbitano, tal como o produto vendido com o nome Arlacel 987® pela ICI; gliceril isoestearato de sorbitano, tal como o produto vendido com o nome Arlacel 986® pela ICI, e suas misturas.
[0145] Para as emulsões O/A, os exemplos de tensoativos emulsificantes não iônicos que podem ser citados incluem os ésteres de ácidos graxos e de glicerol polioxialquilenados (mais particularmente polioxietilenados e/ou poloxipropilenados); os ésteres de ácidos graxos e de sorbitano oxialquilenados; os ésteres de ácidos graxos polioxialquilenados (em particular polioxietilenados e/ou poloxipropilenados), opcionalmente em combinação com um éster de ácido graxo e de glicerol, tal como a mistura de PEG-100 estearato/ estearato de glicerila vendida, por exemplo, pela ICI com o nome Arlacel 165; os éteres de álcoois graxos oxialquilenados (oxietilenados e/ou oxipropilenados); os ésteres de açúcares, tais como o estearato de sucrose; ou os éteres de álcool graxo e de açúcar, em particular os alquil poliglicosídeos (APGs), tais como o decil glicosídeo e o lauril glicosídeo, vendidos, por exemplo, pela Henkel com os respectivos nomes Plantaren 2000® e Plantaren 1200®, o cetoestearil glicosídeo, opcionalmente em mistura com álcool cetearílico, vendido, por exemplo, com o nome Montanov 68® pela SEPPIC, com o nome Tegocare CG90® pela Goldschmidt e com o nome Emulgade KE3302® pela Henkel, e o araquidil glicosídeo, por exemplo, na forma da mistura de álcoois araquidílico e beenílico e de araquidil glicosídeo vendido com o nome Montanov 202® pela SEPPIC. De acordo com um modo particular de realização da presente invenção, a mistura do alquil poliglicosídeo tal como definida acima com o álcool graxo correspondente pode estar na forma de uma composição autoemulsificante, por exemplo tal como descrito no documento WO-A-92/06778.
[0146] De acordo com uma forma particularmente preferida, as composições estão na forma óleo-em-água.
[0147] Quando está em uma emulsão, a fase aquosa dessa emulsão pode compreender uma dispersão vesicular não iônica preparada de acordo com processos conhecidos (Bangham, Standish and Watkins, J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 e FR 2 416 008).
[0148] As composições de acordo com a presente invenção encontram sua aplicação em um grande número de tratamentos, especialmente tratamentos cosméticos, da pele, dos lábios e do cabelo, incluindo o couro cabeludo, especialmente para a proteção e/ou o cuidado da pele, dos lábios e/ou do cabelo, e/ou para a maquilagem da pele e/ou dos lábios.
[0149] Outro objeto da presente invenção consiste no uso das composições de acordo com a presente invenção tais como definidas acima para a fabricação de produtos para tratar cosmeticamente a pele, os lábios, as unhas, o cabelo, os cílios, as sobrancelhas e/ou o couro cabeludo, especialmente os produtos de cuidado, os produtos antissolares e os produtos de maquilagem.
[0150] As composições cosméticas de acordo com a presente invenção podem ser usadas, por exemplo, como produtos de maquilagem.
[0151] Outro objeto da presente invenção consiste de um processo cosmético não terapêutico para o cuidado e/ou a maquilagem de uma matéria queratínica, que consiste na aplicação, à superfície da referida matéria queratínica, de pelo menos uma composição de acordo com a presente invenção tal como definida acima.
[0152] As composições cosméticas de acordo com a presente invenção podem ser usadas, por exemplo, como produtos de cuidado e/ou produtos antissolares para o rosto e/ou o corpo com uma consistência líquida a semilíquida, tais como leites, cremes mais ou menos lisos, géis cremes, ou pastas. Elas podem opcionalmente ser embaladas em uma forma aerossol e podem estar na forma de uma mousse ou de um spray.
[0153] As composições de acordo com a presente invenção na forma de loções fluidas vaporizáveis de acordo com a presente invenção são aplicadas à pele ou o cabelo na forma de finas partículas por meio de dispositivos de pressurização. Os dispositivos de acordo com a presente invenção são bem conhecidos do técnico no assunto e compreendem bombas não aerossóis ou recipientes aerossóis “atomizadores”, que compreendem um propelente e bombas aerossóis que usam ar comprimido como propelente. Esses dispositivos estão descritos nas patentes US 4 077 441 e US 4 850 517.
[0154] As composições embaladas em forma aerossol de acordo com a presente invenção contêm geralmente propelentes convencionais, tais como, por exemplo, os compostos hidrofluorados, o diclorodifluorometano, o difluoroetano, o dimetil éter, o isobutano, o n-butano, o propano ou triclorofluorometano. Eles estão geralmente presentes em quantidades que variam de 15% a 50% em peso em relação ao peso total da composição.
Kit [0155] De acordo com outro aspecto, a presente invenção também trata de um kit cosmético que compreende: i) um recipiente que delimita um ou mais compartimento(s), o qual recipiente pode ser fechado por um órgão de fechamento e que opcionalmente não é hermético; e ii) uma composição de maquilagem e/ou cuidado de acordo com a presente invenção colocado no interior do(s) referido(s) compartimento(s).
[0156] O recipiente pode ter, por exemplo, a forma de um pote ou uma caixa.
[0157] O órgão de fechamento pode estar na forma de uma cobertura que compreende uma tampa montada de modo a poder se mover por translação ou por rotação em relação ao recipiente que contém a ou as referidas composições de maquilagem ou de cuidado.
[0158] Os exemplos a seguir servem para ilustrar a presente invenção sem, todavia, possuir um caráter limitativo. Nesses exemplos, as quantidades dos ingredientes da composição são dadas como porcentagens em peso em relação ao peso total da composição.
Exemplo A1 Preparação Do Composto (1) [0159] 122,23 g de 3-[(3-metoxipropil)amino]-2-ciclohexen-1-ona foram alquilados com dimetil sulfato ou, ainda, com dietil sulfato e tratado com 75,45 g de cianoacetato de etila em aproximadamente proporções equimolares na presença de uma base e opcionalmente de um solvente.
Foram Usadas As Seguintes Combinações Base/Solvente [0160] A realização da reação de alquilação pode ser monitorada, por exemplo, através dos métodos tais como TLC, GC ou HPLC.
[0161] 162,30 g de composto (14) foram obtidos na forma de um óleo marrom.
[0162] Após cristalização, o produto foi obtido na forma de cristais amarelados. Ponto de fusão: 92,7°C.
Exemplo A2 Preparação Do Composto (2) [0163] 148,4 g de 3-[(3-metoxipropil)amino]-2-ciclohexen-1-ona foram alquilatados com dimetil sulfato ou, ainda, com dietil sulfato e tratados com 130,00 g de 2-etoxietil cianoacetato na presença de uma base orgânica e um solvente.
Foram Usadas As Seguintes Combinações Base/Solvente Exemplo A3 (Fora Do Âmbito Da Invenção) Preparação Do Composto (2z)-2-CiANO-N-(3-METOXiPROPiL)-2-{3-r(3-Metoxipropil)Amino)Ciclohex-2-En-1 -Ilideno}Etanamida Descrito No Pedido De Patente Não Publicado Pct/Ep 2012/064 195 [0164] 101,00 g de 3-[(3-metoxipropil)amino]-2-ciclohexen-1-ona foram alquilados com dimetil sulfato ou ainda com dietil sulfato e tratadas com 86,00 g de 2-ciano-N-(3-metoxipropil)acetamida em aproximadamente proporções equimolares na presença de uma base e opcionalmente de um solvente.
Foram Usadas As Seguintes Combinações Base/Solvente [0165] O produto bruto de (2Z)-2-ciano-N-(3-metoxipropil)-2-{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanamida foi obtido na forma de um óleo escuro marrom.
[0166] Após cromatografia em uma coluna de gel de sílica (eluente: 99/1 tolueno/metanol), 81,8 g de produto foram obtidos na forma de cristais amarelos.
[0167] Ponto de fusão: 84,7-85,3°C.
Formulação Exemplos 1 a 8 - O composto (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanoato de 2-etoxietila (2) da presente invenção foi comparado com: - o composto (2Z)-2-ciano-N-(3-metoxipropil)-2-{3-[(3- metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanamida de acordo com o Exemplo A3 (fora do âmbito da invenção); - o composto octil-5-N,N-dietilamino-2-fenilsulfonil-2,4-pentadienoato (fora do âmbito da invenção); - o composto de merocianina MC11 descrito no pedido de patente WO2008/090066 (fora do âmbito da presente invenção).
[0168] As formulações 1 a 3 a seguir foram preparadas; elas foram construídas de tal forma que a soma dos teores de óleo e dos filtros UV lipossolúveis permaneça constante. O teor dos filtros foi ajustado de modo a assegurar o mesmo nível de filtração UVB e também o mesmo SPF in vitro, e também o mesmo perfil de absorbância entre 290 e 340 nm. Para cada uma das formulações, o SPF, o índice UVAppd e a absorbância após 24 horas à temperatura ambiente foram medidos. As quantidades são expressas como porcentagens em peso em relação ao peso total da composição.
[0169] As formulações 4 a 8 a seguir foram preparadas. O teor dos filtros foi constante a fim de comparar o desempenho do composto (2) de acordo com a presente invenção com o do composto (2Z)-2-ciano-N-(3-metoxipropil)-2-{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}-etanamida de acordo com o exemplo A3 (fora do âmbito da invenção) e o do composto MC11 descrito no pedido WO2008/090066 (fora do âmbito da invenção) com o mesmo teor. Para algumas dessas formulações, o SPF, o índice de UVAppd e a absorbância 24 horas após formulação foram medidos. As quantidades são expressas como porcentagens em peso em relação ao peso total da composição. Método Para A Preparação Da Emulsão [0170] A fase aquosa A e a fase oleosa B foram preparadas pela mistura dos materiais de partida com agitação mecânica a 80°C. Depois que a solução oleosa B e a solução aquosa A ficaram macroscopicamente homogêneas, a emulsão foi preparada introduzindo a fase B na fase A, com agitação usando um homogeneizador rotor-estator a uma velocidade de agitação de 4500 rpm durante 20 minutos. A fase C foi então adicionada, com agitação contínua. A emulsão foi finalmente resfriada à temperatura ambiente. A emulsão final se caracteriza por gotas entre um tamanho de 1 pm e 20.
Protocolo In Vitro Para Avaliar A Eficácia De Filtração Solar [0171] O fator de proteção solar (SPF) foi determinado de acordo com o método in vitro descrito por B.L. Diffey in J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127133 (1989). As medidas foram realizadas com um espectrofotômetro UV-1000S da Labsphere. O valor de "fator de proteção estático in vitro (SPF)" é extraído.
Cada composição é aplicada sobre uma placa áspera de PMMA na forma de um depósito uniforme e regular em uma proporção de 1 mg/cm2. As medidas do índice in vitro UVAppd são tomadas nas mesmas condições com um espectrofotômero UV-1000S da Labsphere. O valor do índice "UV-Appd (espectro de ação do pigmento de escurecimento persistente)" é extraído. Cada composição é aplicada sobre uma placa áspera de PMMA, na forma de um depósito uniforme e regular em uma proporção de 1 mg/cm2.
Protocolo Para Avaliar Os Espectros De Absorbância Das Formulações [0172] Os espectros de absorbância das formulações foram extraídos dos dados mAF em função do comprimento de ondas gerados durante a medida do SPF in vitro e da medida do índice UVAppd in vitro 24 horas após a formulação. Os valores mAF foram então convertidos em valores de absorbância de acordo com: Abs= log(mAF).
Absorbância Das Formulações Medida 24 Horas Após Formulação À Temperatura Ambiente [0173] Os valores de absorbância a 400 nm medidos 24 horas após a formulação mostraram que para o mesmo SPF in vitro, o mesmo índice de UVA ppd in vitro, as formulações 1 e 2 (fora do âmbito da invenção) são menos eficientes que a formulação 3 de acordo com a presente invenção e que a formulação 4 ((fora do âmbito da invenção) é menos eficiente que a formulação 5 de acordo com a presente invenção em relação à filtração das radiações UVA.
Protocolo Para Avaliar A Cor Das Formulações [0174] A cor das formulações foi avaliada após a preparação de filmes finos sobre o mapa de contrastes. As formulações foram depositadas dentro de um círculo de 2,2 cm de diâmetro e planejadas para obter espessura de depósito reprodutível. As medidas colorimétricas foram realizadas por meio de um espectrocolorímetro Minolta CM2600D em dois pontos do filme. Essa operação é reproduzida duas vezes, o que conduz a 4 valores experimentais por formulação.
[0175] Os resultados são expressos no sistema (L *, a *, b *) no qual L* representa a luminância, a* representa o eixo vermelho-verde (-a* = verde, +a* = vermelho) and b* representa o eixo amarelo-azul (-b* azul, +b* amarelo). Assim, a* e b* expressam a tonalidade do composto.
[0176] A diferença de color ΔΕ foi calculada a partir das variações AL*, Δa* e Ab* entre o composto (2) e o composto MC11 com a seguinte equação: [0177] Consideramos que a diferença de color entre os dois compostos é significativa se ΔΕ > 2.
Medidas Colorimétricas Nas Formulações 5 A 8 [0178] Os resultados colorimétricos nos exemplos 5 a 8 mostram que formulação 5 com o composto (2) é significativamente menos amarelo que as formulações equivalentes 6,7 e 8 com o composto MC11 do pedido WO2008/ 090066.
Formulação Exemplos 9 A 11 - O composto (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanoato de 2-etoxietila (2) da presente invenção foi comparado com: - o composto (2Z)-2-ciano-N-(3-metoxipropil)-2-{3-[(3- metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanamida de acordo com o exemplo A3 (fora do âmbito da invenção) - o composto octil-5-N,N-dietilamino-2-fenilsulfonil-2,4-pentadienoato (fora do âmbito da invenção) - As formulações 9 a 11 a seguir foram preparadas; elas foram construídas tais que a soma dos teores de óleo é de filtros UV lipossolúveis permaneça constante. O teor de filtros foi ajustado de modo a assegurar o mesmo nível de filtro UVB e também o mesmo SPF in vitro, e também o mesmo perfil de absorbância entre 290 e 340 nm. Para cada uma das formulações, o SPF, o índice UVAPPD e a absorbância após 24 horas à temperatura ambiente foram medidas As quantidades são expressas como porcentagens em peso em relação ao peso total da composição.
[0179] As emulsões 9 a 11 foram preparadas de acordo com o mesmo modo de preparação que para os Exemplos 1 a 8.
[0180] Os valores dos índices SPF e UVAppd in vitro foram medidos nas mesmas condições indicadas acima.
Protocolo Para Avaliar Os Espectros De Absorbância Das Formulações [0181] Os espectros de absorbância das formulações foram extraídos a partir dos dados mAF em função dos comprimentos de ondas gerados durante da medida in vitro SPF e da medida PPD in vitro. Os valores mAF foram então convertidos em valores de absorbância de acordo com: Abs= log(mAF).
Absorbância Das Formulações Medidas Após 24 Horas Absorbância Das Formulações Medidas Após 10 Dias A 60°C Conclusões [0182] Os valores de absorbância a 400 nm medidos 24 horas após a formulação mostram que para o mesmo valor SPF in vitro e o mesmo índice UVAppd in vitro, a formulação 9 (fora do âmbito da invenção) é menos eficiente que a formulação 11 da presente invenção em termos de filtragem UVA. Os valores de absorbância a 400 nm medidos após 10 dias de armazenamento a 60°mostram para o mesmo valor SPF in vitro e o mesmo índice UVAppd, a formulação 10 (fora do âmbito da invenção) é menos eficiente que a formulação 11 da presente invenção em termos de filtração UVA.
Reivindicações

Claims (18)

1. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA OU DERMATOLÓGICA, caracterizada por compreender, em um suporte fisiologicamente aceitável: (a) pelo menos uma fase oleosa, e (b) pelo menos um composto de merocianina que corresponde à fórmula (1) abaixo, e também suas formas isoméricas geométricas E/E- ou E/Z-: na qual: - R é um grupo alquila C1-C22, um grupo alquenila C2-C22, um grupo alquinila C2-C22, um grupo cicloalquila C3-C22 ou um grupo cicloalquenila C3-C22, e os referidos grupos podem ser interrompidos com um ou mais O, e (c) pelo menos um agente de filtro UVA escolhido entre: (i) um composto de 2-hidroxibenzofenona amino substituído; e/ou (ii) um filtro UVA orgânico hidrofílico, e o referido filtro UVA orgânico hidrofílico está presente em uma quantidade de 0,6 % a 15% em peso em relação ao peso total da composição.
2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo(s) composto(s) de merocianina(s) de fórmula (1) serem escolhidos entre aqueles nos quais: R é uma alquila C1-C22, que pode ser interrompida com um ou mais O.
3. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelo(s) composto(s) de merocianina(s) de fórmula (1) serem escolhidos entre os seguintes compostos, e também suas formas isoméricas geométricas E/E- ou E/Z-:
4. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo composto de merocianina ser (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanoato de 2-etoxietila (2) em sua configuração geométrica E/Z que possui a seguinte estrutura: e/ou em sua configuração geométrica E/E que possui a seguinte estrutura:
5. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo(s) composto(s) de merocianina de fórmula (1) estarem presentes em uma concentração que varia de 0,1% a 10% em peso e, de preferência, de 0,2% a 5% em peso em relação ao peso total da composição.
6. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo(s) compostos de 2-hidroxibenzofenona amino substituídos correspondere(m) à fórmula (I) abaixo: na qual: - R1 e R2, que podem ser idênticos ou diferentes, designam um radical alquila C1-C20, um radical alquenila C2-C20, um radical cicloalquila C3-C10 ou um radical cicloalquenila C3-C10 ou formam, com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um anel com 5 ou 6 membros; - n é um número que varia de 1 a 4; - quando n = 1, R3 designa um radical alquila C1-C20, um radical alquenila C1-C20, um radical hidroxialquila C1-C5, um radical ciclohexila C6-C12, uma fenila que pode ser substituída com O, N ou S, um radical aminocarbonila ou um radical alquilcarbonila C1-C5; - quando n = 2, R3 designar um diradical alquila, um diradical cicloalquila, um diradical alquenila ou um diradical arila ou R3 com E formam um diradical de fórmula (II): - com m sendo um número que varia de 1 a 3; - quando n = 3, R3 é um triradical alquila; - quando n = 4, R3 é um tetraradical alquila; - E é -O- ou -N(R4)- ou N; - R4 é hidrogênio ou um radical alquila C1-C5 ou hidroxialquila C1C5.
7. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo composto de fórmula (I) ser 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato de n-hexila de fórmula (a):
8. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo composto de fórmula (I) ser 2-{4-[2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoil]piperazina-1-carbonil}fenil)(4-dietilamino-2-hidroxifenil)metanona de fórmula (b):
9. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo filtro UVA orgânico hidrofílico ser benzeno-1,4-bis(3-metilideno-10-ácido canforsulfônico) ou um de seus sais, e também seus isômeros geométricos, que corresponde à fórmula geral (I) abaixo: - na qual F designa um átomo de hidrogênio, um metal alcalino ou um radical NH(R1)3+ no qual os radicais R1, que podem ser idênticos ou diferentes, designam um átomo de hidrogênio, um radical alquila ou hidroxialquila C1-C4 ou um grupo Mn+/n, sendo que Mn+ designa um cátion metálico multivalente no qual n é igual a 2 ou 3 ou 4, e Mn+ designa, de preferência, um cátion metálico escolhido entre Ca2+, Zn2+, Mg2+, Ba2+, Al3+ e Zr4+
10 . COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo filtro UVA orgânico hidrofílico ser um composto que compreende pelo menos dois grupos benzazolila que correspondem à formula geral (II) abaixo: na qual: - Z representa um resíduo orgânico de valência (l + n) que compreende uma ou mais ligações duplas postas de modo a completar o sistema de ligações duplas de pelo menos dois grupos benzazolila tal como definido no interior dos colchetes para formar um conjunto totalmente conjugado; - X' designa S, O ou NR6 - R1 designa hidrogênio, alquila C1-C18, alcoxi C1-C4, uma arila C5-C15, um aciloxi C2-C18, SO3Y ou COOY; - os radicais R2, R3, R4 e R5, que podem ser idênticos ou diferentes, designam um grupo nitro ou um radical R1; - R6 designa hidrogênio, uma alquila C1-C4 ou uma hidroxialquila C1-C4; - Y designa hidrogênio, Li, Na, K, NH4, 1/2Ca, 1/2Mg, 1/3Al ou um cátion que resulta da neutralização de um grupo ácido livre com uma base orgânica nitrogenada; - m é 0 ou 1; - n é um número de 2 a 6; - l é um número de 1 a 4; com a condição de que l + n seja igual ou menor ao valor 6.
11 . COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo composto de fórmula (II) ser escolhido entre aqueles para os quais o grupo Z é escolhido a partir do grupo que consiste em: (a) um radical hidrocarboneto olefínico linear alifático C2-C6 que pode ser interrompido com um grupo arila C5-C12 ou um grupo heteroarila C4-C10, escolhido em particular a partir de: (b) um grupo arila C5-C15 que pode ser interrompido com um radical hidrocarboneto olefínico linear alifático C2-C6 escolhido, em particular, entre os seguintes grupos: (c) um resíduo heteroarila C3-C10 escolhido, em particular, entre os seguintes grupos: - na qual R6 possui o mesmo significado indicado acima; os referidos radicais Z tal como definido nos itens (a), (b) e (c) podem ser substituído com radicais alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, fenoxi, hidroxila, metilenodioxi ou amino opcionalmente substituídos com um ou dois radicais alquila C1-C5.
12 . COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 11, caracterizada pelo composto de fórmula (II) compreender, por molécula, 1, 3 ou 4 grupos SO3Y.
13 . COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 12, caracterizada pelo composto de fórmula (II) ser ácido 1,4-bis(benzimidazolil)fenileno-3,3',5,5'-tetrassulfônico que possui a seguinte estrutura, ou um de seus sais:
14 . COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo filtro UVA orgânico hidrofílico ser escolhido entre os compostos de benzofenona que compreendem pelo menos uma função ácido sulfônico, e escolhidos, em especial, entre os seguintes compostos: - Benzofenona-4 - Benzofenona-5 - Benzofenona-9, ou suas misturas.
15 . COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5 ou 9 a 14, caracterizada pelo(s) filtro(s) UVA orgânico(s) hidrofílico(s) estarem presentes em uma concentração de matéria ativa que varia de 1% a 10% em peso em relação ao peso total da composição.
16 . PROCESSO COSMÉTICO NÃO TERAPÊUTICO, para o cuidado e/ou a maquilagem de uma matéria queratínica, caracterizado por compreender a aplicação, à superfície da referida matéria queratínica, de pelo menos uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 15.
17 . PROCESSO COSMÉTICO NÃO TERAPÊUTICO, para limitar o escurecimento da pele e/ou melhorar a cor e/ou a uniformidade da tez, caracterizado por compreender a aplicação, à superfície da pele, de pelo menos uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 15.
18 . PROCESSO COSMÉTICO NÃO TERAPÊUTICO, para prevenir e/ou tratar os sinais de envelhecimento de uma matéria queratínica, caracterizado por compreender a aplicação, à superfície da matéria queratínica, de pelo menos uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 15.
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