CN103442688A

CN103442688A - 含有(甲基)丙烯酰氨基(c1-c4)烷基磺酸的交联均聚物和至少部分中和的丙烯酸的均聚物的遮光乳液

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Publication number: CN103442688A
Application number: CN2012800166523A
Authority: CN
Inventors: C.勒穆瓦纳; S.孙; J.胡
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2011-04-12
Filing date: 2012-03-19
Publication date: 2013-12-11
Anticipated expiration: 2032-03-19
Also published as: CN103442688B; WO2012139449A1

Abstract

本发明涉及包含至少一个水相、一个油相和用于遮蔽紫外线辐射的体系的组合物，其特征在于其在化妆品可接受的介质中含有：(a)至少一种部分或完全中和的、交联或非交联的(甲基)丙烯酰氨基(C₁-C₄)烷基磺酸的均聚物，和(b)至少一种非交联或交联的至少部分中和的丙烯酸的均聚物，和(c)至少一种亲脂有机紫外线遮蔽剂。

Description

含有(甲基)丙烯酰氨基(C1-C4)烷基磺酸的交联均聚物和至少部分中和的丙烯酸的均聚物的遮光乳液

本发明涉及包含至少一个水相、一个油相和用于遮蔽紫外线辐射的体系的组合物，其特征在于其在化妆品可接受的介质中含有：

(a) 至少一种部分或完全中和的、交联或非交联的(甲基)丙烯酰氨基(C₁-C₄)烷基磺酸的均聚物，和

(b) 至少一种非交联或交联的至少部分中和的丙烯酸的均聚物，和

(c) 至少一种亲脂有机紫外线遮蔽剂。

已知的是，波长在280纳米至400纳米之间的光辐射能晒黑人表皮，波长更特别在280至320纳米之间的射线（被称作UV-B射线）造成红斑和皮肤晒伤，这可能危害自然晒黑的进展。出于这些原因，也出于美观原因，始终需要控制这种自然晒黑以由此控制肤色的手段；因此应遮蔽这种UV-B辐射。

同样已知的是，波长在320至400纳米之间的UV-A射线（其造成皮肤变黑）能够随后引起皮肤的有害变化，特别是在敏感皮肤或持续暴露在太阳辐射下的皮肤的情况下。UV-A射线特别造成皮肤弹性损失和皱纹出现，以致皮肤过早老化。它们促进红斑反应的发作或在某些对象中加重这种反应，甚至可以是光毒性或光过敏反应的起因。因此，出于美观和美容原因，例如维持皮肤的天然弹性，越来越多人希望控制UV-A射线对其皮肤的影响。因此遮蔽UV-A辐射也是合意的。

为了保护皮肤和角蛋白物质免受紫外线辐射，通常使用包含在UV-A区为活性和在UV-B区为活性的有机遮光剂的防晒组合物（sun compositions）。

迄今已经提供用于皮肤光防护（UV-A和/或UV-B）的许多化妆品组合物。非常特别旨在找出易于使用者涂施到皮肤上的制剂。

这些光防护组合物通常是水包油型乳状液形式（这意味着由连续水相和分散的不连续油相构成）或油包水型乳状液形式（这意味着由连续油相和分散的不连续水相构成），其以多种浓度含有一种或多种能够选择性吸收有害紫外线辐射的标准亲脂有机紫外线遮蔽剂和/或标准亲水有机紫外线遮蔽剂，根据所需防晒系数选择这些紫外线遮蔽剂（及其量），防晒系数（SPF）在算术上由使用该紫外线遮蔽剂时达到红斑形成（erythema-forming）阈值所需的紫外线辐射剂量与无紫外线遮蔽剂时达到红斑形成阈值所需的紫外线辐射剂量的比率表示。该亲脂有机紫外线遮蔽剂通常需要溶解在油相中。

包含油和亲脂有机紫外线遮蔽剂的稳定乳状液的制备具有许多困难，特别是在涉及强防护的开发并因此涉及引入大量亲脂有机遮蔽剂和增溶油（solubilizing oils）时。这体现为该组合物的不稳定性，其因此对产品的质量和对防护效力有害。通常，使用引入该组合物中的增稠剂克服这种不稳定性。如果获得具有极低粘度的组合物是重要的，则稳定包含油和亲脂有机紫外线遮蔽剂的乳状液的这些困难加重，因为随之有意限制该制剂的增稠程度以便能使粘度保持在所需水平，其后果是进一步恶化不稳定现象。

含有溶解在油中的亲脂有机紫外线遮蔽剂的乳状液通常在该乳状液在待处理的皮肤表面上铺展和破乳（breaking）后未在皮肤上产生足够的清爽水润感(fresh and watery feeling)。为了获得这种清爽水润感，可以添加增稠剂或增稠剂混合物。但某些增稠剂和增稠剂混合物不能稳定该乳状液或保持其流度。这些乳状液的不稳定性表现为分相现象，其伴随着施加产品后皮肤上的油腻感、光泽质感和厚重残留（油颗粒的沉积）。

因此，仍然需要能找出在含有亲脂紫外线过滤剂的稳定防晒乳状液中的适当增稠体系，其可达到优于10的SPF，在皮肤上施加后提供良好的清爽水润感，带来极轻薄的残留、无油光(shiny)质感和不油腻效果。消费者越来越需要轻薄、较不油腻和亚光的质感，尤其是在南亚，夏季温度通常达到35度以上，53%的人认为自己是油光皮肤。

在专利FR2923716中公开了乳状液或水凝胶形式的局部施用组合物，其中通过（非）交联疏水2-丙烯酰氨基2-甲基丙磺酸共聚物使乳状液或水凝胶的水相胶凝并至少包含含有二氧化硅衍生物、硅酸盐衍生物和粘土的填料。

在专利EP1353642和EP1353633中公开了含有紫外线过滤剂和两亲疏水改性2-丙烯酰氨基2-甲基丙磺酸共聚物的防晒制剂。

在专利EP0815828中公开了含有部分或完全中和、交联或非交联的(甲基)丙烯酰氨基(C₁-C₄)烷基磺酸均聚物作为增稠聚合物的化妆品制剂。

在专利EP 1637186 A1中公开了包含亲水progenated二氧化硅和2-丙烯酰氨基2-甲基丙磺酸均聚物的可用于护肤、皮肤化妆、日光防护、皮肤补水和用于处理油性皮肤的组合物。

申请人公司已经发现，令人惊讶地和意外地，通过在包含至少一个水相、一个油相和用于遮蔽紫外线辐射的体系（其含有至少一种有机紫外线遮蔽剂）的组合物中,使用(a) 至少一种部分或完全中和的、交联或非交联的(甲基)丙烯酰氨基(C₁-C₄)烷基磺酸的均聚物，和(b) 至少一种非交联的至少部分中和的丙烯酸的均聚物，可以实现这一目的。

因此，本发明的一个主题是包含至少一个水相、一个油相和用于遮蔽紫外线辐射的体系的组合物，其特征在于其在化妆品可接受的介质中含有：

(b) 至少一种非交联或交联的至少部分中和的丙烯酸的均聚物和

(c) 至少一种亲脂有机紫外线遮蔽剂。

术语“化妆品可接受”是指与皮肤和/或其体被相容，其具有合意的颜色、气味和触感并且不会造成容易阻碍消费者使用这种组合物的任何不可接受的不适（刺痛感、紧绷感或发红）。

术语“亲脂紫外线遮蔽剂”被理解为是指能以分子态完全溶解在乳状液的脂肪相中或能以胶体形式（例如胶束形式）溶解在脂肪相中的遮蔽紫外线辐射的任何试剂。

( 甲基 ) 丙烯酰氨基 (C₁-C₄) 烷基磺酸的均聚物

优选这些聚合物是交联的。在这些聚合物中，尤其可以提到的是： - 聚丙烯酰氨基甲磺酸， - 聚丙烯酰氨基乙磺酸， - 聚丙烯酰氨基丙磺酸， - 聚-2 -丙烯酰氨基-2 -甲基丙磺酸， - 聚-2 -甲基丙烯酰氨基-2 -甲基丙磺酸， - 聚- 2 -丙烯酰氨基-正丁磺酸。这种类型的聚合物，特别是交联的和部分或完全中和的聚-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸是已知的，在文献DE-A- 196 25 810中描述和制备。优选的聚(甲基)丙烯酰氨基(C₁-C₄)烷基磺酸是交联的和至少90％中和的。这些聚合物可以特别与含有至少两个烯属双键的交联单元交联。该含有至少两个烯属双键的交联单元可选自，例如，二丙二醇二烯丙基醚，聚二醇二烯丙基醚，三乙二醇二乙烯基醚，氢醌二烯丙基醚，四烯丙基氧基乙烷或其它的多官能醇的烯丙基醚或乙烯基醚，四乙二醇二丙烯酸酯，三烯丙基胺，三羟甲基丙烷二烯丙基醚，亚甲基双丙烯酰胺和二乙烯基苯。含有至少两个烯属双键的交联单元甚至更特别选自对应于下面通式（III ）的那些：

其中，R₁是指氢原子或C₁-C₄烷基。该交联单元可更具体是三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(R₁ = 甲基)。

该优选的聚(甲基)丙烯酰氨基(C₁-C₄)烷基磺酸尤其是聚-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸，其的特征在于它们包含无规分布的以下单元：

a) 90重量%至99.9重量%的下式(IV)的单元：

其中X⁺ 是指阳离子或阳离子的混合，

b) 0.01重量%至10重量%的至少一种包含至少两个烯属双键的交联单元，

该重量比例相对于该聚合物总重量限定。

X⁺优选选自质子(H⁺)、碱金属阳离子、相当于碱土金属阳离子的阳离子、铵离子。铵离子是特别优选的。

所用的交联和中和的聚-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸优选含有98重量％至99.5重量％的式（III）的单元和0.5重量％至2重量％的交联单元，所述交联单元优选为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。交联和部分或完全中和的聚-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的通常以名称“聚丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸铵”或的“聚丙烯酰基二甲基牛磺酰铵（Ammonium olyacryldimethyltauramide）”（ INCI名称）已知的。根据本发明特别优选的的产品是由Clariant公司以商品名 ® Hostacerin AMPS销售的产品，其是部分用氨中和的交联的聚-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸。可按照已知的包括以下步骤的制备方法获得交联的聚(甲基)丙烯酰氨基(C₁-C₄)烷基磺酸: (a) 将游离形式的2-(甲基)丙烯酰氨基(C₁-C₄)烷基磺酸单体分散或溶解在叔丁醇溶液中或水和叔丁醇的溶液中； (b) 用一种或多种无机或有机碱，优选氨水，以产生0至100%的该聚合物的磺酸官能的中和度的量，中和在(a)中得到的单体溶液或分散体； (c) 将交联单体加入在(b)中得到的所述溶液或分散液中； (d) 在自由基引发剂的存在下、在10到150℃的温度范围下进行标准自由基聚合，该聚合物在叔丁醇-基溶液或分散体中沉淀。聚(甲基)丙烯酰氨基(C₁-C₄)烷基磺酸活性材料优选占该组合物总重量的0.1重量％至10重量％，优选0.2重量％至5重量％，更优选0.5重量％至2重量％。

丙烯酸的均聚物。

根据本发明的丙烯酸的均聚物可以以非特定形式（non particular form）或特定形式存在于所述组合物中。当它们是在特定的形式下时，它们的平均尺寸在水合形式下低于或等于10微米，和更优选低于或等于5微米。在干燥状态或非水合状态下，它们的平均尺寸低于或等于2微米，更优选低于或等于1微米。根据本发明的丙烯酸的非交联和交联均聚物优选选自碱土金属的聚丙烯酸盐，如聚丙烯酸钠和聚丙烯酸钾。聚丙烯酸钠是特别优选的。根据本发明的丙烯酸的非交联和交联的均聚物优选以5至80％的量中和。根据本发明的一种特定形式的，丙烯酸的均聚物是非交联的。根据本发明的一种特定形式，丙烯酸的均聚物是交联的。交联可以根据本领域技术人员公知的方法，特别地在文献US 6,197,283的说明书中或在US 6,444,785的说明书（其提到合适的交联剂）中的方法获得。这些聚合物可以尤其与含有至少两个烯属双键的交联单元交联。含有至少两个烯属双键的交联单元可选自，例如，二丙二醇二烯丙基醚，聚乙二醇二烯丙基醚，三乙二醇二乙烯基醚，氢醌二烯丙基醚，四烯丙氧基乙烷或其它的多官能醇的烯丙基醚或乙烯基醚，四乙二醇二丙烯酸酯，三烯丙基胺，三羟甲基丙烷二烯丙基醚，亚甲基双丙烯酰胺和二乙烯基苯。根据本发明的一种特殊形式，丙烯酸的均聚物可以是非交联的混合物。丙烯酸的交联均聚物和…。

作为丙烯酸的均聚物，我们可以提及:

- 在INCI名称SODIUM POLYACRYLATE下的聚丙烯酸钠，如在商品名 Cosmedia SP®下销售的包含90%的干物质和10%的水的那些，或在商品名Cosmedia SPL®下销售的包含60%干物质、油（氢化聚癸烯）和表面活性剂(PPG-5 月桂醇聚醚-5)的反相乳液形式（INCI名为SODIUM ACRYLATE (AND) POLYHYDROGENATED POLYDECENE (AND) PPG-5 LAURETH-5）的那些，两种都由公司销售；

- 部分中和的聚丙烯酸钠，其为具有极性油（即：癸酸/辛酸甘油三酯）的反相乳液形式，如在INCI名称: CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE (和) SODIUM ACRYLATES COPOLYMER下和由BASF公司在商品名Luvigel® EM 下销售的产品；和

- 它们的混合物。

所述丙烯酸的均聚物以本发明组合物总重量的0.05至2重量%，更优选0.1 至1重量%的量存在于该组合物中。

亲脂有机紫外线遮蔽剂

该亲脂有机遮蔽剂特别选自邻氨基苯甲酸酯；肉桂酸衍生物；水杨酸衍生物；樟脑衍生物；二苯甲酮衍生物；β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物；三嗪衍生物；苯并三唑衍生物；苯亚甲基丙二酸酯衍生物，尤其是专利US 5624663中提到的那些；苯并咪唑衍生物；咪唑啉；如专利EP 669 323和US 2 463 264中所述的双-苯并唑基衍生物；对氨基苯甲酸（PABA）衍生物；如专利申请US 5 237 071、US 5 166 355、GB 2 303 549、DE 197 26 184和EP 893 119中所述的亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)衍生物；如专利申请EP 0 832 642、EP 1 027 883、EP 1 300 137和DE 101 62 844中所述的苯并噁唑衍生物；遮光聚合物和遮光有机硅，尤其如专利申请WO 93/04665中所述的那些；α-烷基苯乙烯基二聚物，如专利申请DE 198 55 649中所述的那些；4,4-二芳基丁二烯，如专利申请EP 0 967 200、DE 197 46 654、DE 197 55 649、EP-A-1 008 586、EP 1 133 980和EP 133 981中所述的那些；部花青衍生物，如专利申请WO 04/006 878、WO 05/058 269和WO 06/032 741中所述的那些；及其混合物。

根据本发明的一个优选实施方案，该组合物含有至少一种UVA亲脂有机遮蔽剂和至少一种UVB亲脂有机遮蔽剂和/或至少一种UVA和UVB亲脂有机遮蔽剂。

作为 UVA 亲脂有机紫外线遮蔽剂的实例，可以提到：

二苯甲酰甲烷衍生物：

DSM Nitritional Products, Inc特别以商品名«® PARSOL 1789 »出售的丁基甲氧基二苯甲酰甲烷。

氨基二苯甲酮衍生物：

BASF特别以商品名« © UVINUL A +»出售的2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯；

1,1'-(1,4-哌嗪二基)双[1-[2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯基]-甲酮（CAS 919803-06-8）。

邻氨基苯甲酸酯衍生物：

SYMRISE 以商品名«® NEO HELIOPAN MA »出售的邻氨基苯甲酸薄荷酯。

4,4- 二芳基丁二烯衍生物：

1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯。

部花青衍生物：

辛基-5-N,N-二乙基氨基-2-苯基磺酰基-2,4-戊二烯酸酯；

根据本发明的一个优选实施方案，该UVA亲脂有机遮蔽剂选自：

丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷；

2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯。

作为UVB 亲脂有机紫外线遮蔽剂的实例，可以提到：

对氨基苯甲酸酯衍生物：

- 对氨基苯甲酸乙酯；

- 对氨基苯甲酸乙基二羟丙酯；

- 对氨基苯甲酸乙基己基二甲酯（® ESCALOL 507 de ISP）。

水杨酸衍生物：

Rona/EM Industries特别以商品名« ® Eusolex HMS »出售的原膜散酯；

SYMRISE 特别以商品名« ® NEO HELIOPAN OS »出售的水杨酸乙基己酯；

SCHER特别以商品名« ® DIPSAL »出售的水杨酸二丙二醇酯；

SYMRISE特别以商品名« ® NEO HELIOPAN TS »出售的TEA水杨酸酯。

肉桂酸衍生物

DSM Nutritional Products, Inc特别以商品名« ® PARSOL MCX »出售的甲氧基肉桂酸乙基己酯；

甲氧基肉桂酸异丙酯；

SYMRISE特别以商品名« ® NEO HELIOPAN E 1000 »出售的甲氧基肉桂酸异戊酯；

甲基肉桂酸二异丙酯；

西诺沙酯(Cinnoxate)；

甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯。

β , β - 二苯基丙烯酸酯衍生物：

BASF特别以商品名« ® UVINUL N539 »出售的奥克立林；

BASF特别以商品名« ® UVINUL N35 »出售的依托立林。

亚苄基樟脑衍生物：

CHIMEX特别以商品名« ® MEXORYL SD »制造的3-亚苄基樟脑；

MERCK特别以商品名« ® EUSOLEX 6300 »出售的甲基亚苄基樟脑；

CHIMEX 特别以商品名« ® MEXORYL SW »制造的聚丙烯酰氨基甲基亚苄基樟脑。

三嗪衍生物：

BASF特别以商品名« ® UVINUL T150 制造的乙基己基三嗪酮；

SIGMA 3V特别以商品名« ® UVASORB HEB »制造的二乙基己基丁酰氨基三嗪酮；

2,4,6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪；

2,4,6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪；

2,4-双(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-6-(4'-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪；

2,4-双(4'-氨基苯甲酸正丁酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-s-三嗪；

如专利US 6,225,467、WO 2004/085412（参见化合物6和9）或文献« Symetrical Triazine Derivatives » IP.COM Journal, IP.COM INC WEST HENRIETTA, NY, US (2004年9月20日)中描述的对称三嗪过滤剂，特别是如国际申请WO 06/035000、WO 06/034982、WO 06/034991、WO 06/035007、WO 2006/034992和WO 2006/034985中所述的2,4,6-三(联苯基)-1,3,5-三嗪（特别是2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪）和2,4,6-三(三联苯基)-1,3,5-三嗪。

咪唑啉衍生物：

二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯。

苯亚甲基丙二酸酯衍生物：

含苯亚甲基丙二酸酯官能的聚有机基硅氧烷，例如DSM Nutritional Products, Inc.特别以商品名« ® PARSOL SLX »出售的Polysilicone-15；

4’-甲氧基苯亚甲基丙二酸二-新戊酯。

根据本发明的一个优选实施方案，该UVB亲脂有机遮蔽剂选自：

- 水杨酸乙基己酯；

- 原膜散酯

- 奥克立林。

作为亲脂有机 UVA 和 UVB 遮蔽剂的实例，可以提到：

二苯甲酮衍生物：

BASF特别以商品名« ® UVINUL 400 »出售的二苯甲酮-1；

BASF特别以商品名« ® UVINUL D50 »出售的二苯甲酮-2；

BASF特别以商品名« ® UVINUL M40 »出售的二苯甲酮-3或羟苯甲酮；

Norquay特别以商品名« ® Helisorb 11 »出售的二苯甲酮-6；

American Cyanamid特别以商品名« Spectra-Sorb UV-24 »出售的二苯甲酮-8；

二苯甲酮-10；

二苯甲酮-11；

二苯甲酮-12。

苯并三唑衍生物：

- RHODIA CHIMIE特别以商品名« ® Silatrizole »出售或CHIMEX以商品名« ® Meroxyl XL »制造的甲酚曲唑三硅氧烷；

- FAIRMOUNT CHEMICAL特别以商品名« ® MIXXIM BB/100 »出售或CIBA SPECIALTY CHEMICALS特别以商品名« ® TINOSORB M »以在水分散体（aqueous aqueuse）中的微粉化形式出售的亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚。

双 - 间苯二酚基三嗪（ Bis-r é sorcinyl triazines ）

CIBA SPECIALTY CHEMICALS特别以商品名« TINOSORB S »出售的双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪。

苯并噁唑衍生物：

Sigma 3V特别以商品名Uvasorb K2A出售的2,4-双[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪。

根据本发明的一个优选实施方案，该UVA和UVB亲脂有机遮蔽剂选自：

- 甲酚曲唑三硅氧烷；

- 亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚；

- 双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪。

该亲脂有机紫外线遮蔽剂优选以组合物总重量的0.01至30重量%，更优选0.1至20 %的量存在。

附加紫外线过滤剂

根据本发明的一个实施方案, 该组合物还可含有至少一种亲水有机紫外线遮蔽剂和/或一种无机紫外线遮蔽剂。

亲水有机紫外线遮蔽剂可以是UVA亲水有机紫外线遮蔽剂、UVB亲水有机遮蔽剂或UVA和UVB亲水有机遮蔽剂。

术语“亲水紫外线遮蔽剂”被理解为是指能以分子态完全溶解在乳状液的水相中或能以胶体形式（例如胶束形式）溶解在水相中的遮蔽紫外线辐射的任何试剂。

作为 UVA 亲水有机遮光剂的实例，可以提到：

CHIMEX特别以商品名« ® MEXORYL SX»制造的对苯二亚甲基二樟脑磺酸，

SYMRISE特别以商品名« ® NEO HELIOPAN AP »出售的苯基二苯并咪唑四磺酸二钠。

最优选的UVA亲水有机遮蔽剂是对苯二亚甲基二樟脑磺酸。

作为 UVB 亲水有机遮光剂的实例，可以提到：

对氨基苯甲酸衍生物，如

PABA，

对氨基苯甲酸甘油酯等，

BASF特别以商品名« UVINUL P25 »出售的PEG-25 PABA，

MERCK特别以商品名« ® EUSOLEX 232 »出售的苯基苯并咪唑磺酸，

阿魏酸，

水杨酸，

DEA甲氧基肉桂酸酯，

CHIMEX特别以商品名 « ® MEXORYL SL »制造的亚苄基樟脑磺酸，

CHIMEX特别以商品名 « ® MEXORYL SO »制造的苯扎铵甲基硫酸盐樟脑。

最优选的UVB亲水遮光剂是苯基苯并咪唑磺酸。

作为UVA 和 UVB 亲水有机遮光剂的实例，可以提到：

包含至少一个磺酸基的二苯甲酮衍生物，如

BASF特别以商品名« ® UVINUL MS 40 »出售的二苯甲酮-4，

二苯甲酮-5和

二苯甲酮-9。

该有机亲水紫外线遮蔽剂优选以组合物总重量的0.01至30重量%，更优选0.1至20 %的量存在。

根据本发明的一个优选实施方案中，该组合物含有UVA和UVB遮蔽剂的下列混合物；

丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、奥克立林、原膜散酯和苯基苯并咪唑磺酸。

根据本发明的一个优选实施方案，该组合物含有UVA和UVB遮蔽剂的下列混合物；

2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸正己酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、对苯二亚甲基二樟脑磺酸和乙基己基三嗪酮。

根据本发明的一个实施方案，该组合物还可含有至少一种无机紫外线遮蔽剂。

附加无机紫外线遮蔽剂优选选自涂布或未涂布的金属氧化物颜料，例如由氧化钛（非晶或以金红石和/或锐钛矿形式结晶的）、氧化铁、氧化锌、氧化锆或氧化铈形成的颜料，它们都是本身公知的紫外线防护剂。

该颜料可以是涂布或未涂布的。

涂布颜料是已经用如例如Cosmetics & Toiletries, 1990年2月, 第105卷, 第53-64页中描述的化合物，如氨基酸、蜂蜡、脂肪酸、脂肪醇、阴离子表面活性剂、卵磷脂、脂肪酸的钠、钾、锌、铁或铝盐、金属醇盐（钛醇盐或铝醇盐）、聚乙烯、有机硅、蛋白质（胶原、弹性蛋白）、烷醇胺、氧化硅、金属氧化物或六偏磷酸钠进行一个或多个化学性、电子性、机械化学性和/或机械性表面处理的颜料。

以已知方式，有机硅是包含线性或环状和支化或交联结构、具有可变分子量、通过合适官能化的硅烷的聚合和/或缩聚获得并主要由其中硅原子经由氧原子（硅氧烷键）相互连接的主要单元重复构成的有机硅聚合物或低聚物，任选取代的烃基经由碳原子直接连接到所述硅原子上。

术语“有机硅”还包括它们的制备所必需的硅烷，特别是烷基硅烷。

用于涂布适合本发明的颜料的有机硅优选选自烷基硅烷、聚二烷基硅氧烷和聚烷基氢硅氧烷。更优选地，有机硅选自辛基三甲基硅烷、聚二甲基硅氧烷和聚甲基氢硅氧烷。

当然，由金属氧化物形成的颜料在它们用有机硅处理之前已用其它表面试剂，特别是用氧化铈、氧化铝、二氧化硅、铝化合物、硅化合物或它们的混合物处理。

涂布颜料是例如用下列材料涂布的氧化钛：

- 用二氧化硅涂布，如来自Ikeda的产品“Sunveil”和来自Merck的产品“Eusolex T-AVO”，

- 用二氧化硅和氧化铁涂布，如来自Ikeda的产品“Sunveil F”，

- 用二氧化硅和氧化铝涂布，如来自Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT 500 SA”和“Microtitanium Dioxide MT 100 SA”，来自Tioxide的“Tioveil”，和来自Rhodia的“Mirasun TiW 60”，

- 用氧化铝涂布，如来自Ishihara的产品“Tipaque TTO-55 (B)”和“Tipaque TTO-55 (A)”和来自Kemira的“UVT 14/4”，

- 用氧化铝和硬脂酸铝涂布，如来自Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT 100 T”、“MT 100 TX”、“MT 100 Z”和“MT-01”和来自Uniqema的产品“Solaveil CT-10 W”、“Solaveil CT 100”和“Solaveil CT200”，

- 用二氧化硅、氧化铝和褐藻酸涂布，如来自Tayca的产品“MT-100 AQ”，

- 用氧化铝和月桂酸铝涂布，如来自Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT 100 S”，

- 用氧化铁和硬脂酸铁涂布，如来自Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT 100 F”，

- 用氧化锌和硬脂酸锌涂布，如来自Tayca的产品“BR 351”，

- 用二氧化硅和氧化铝涂布并用有机硅处理，如来自Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT 600 SAS”、“Microtitanium Dioxide MT 500 SAS”或“Microtitanium Dioxide MT 100 SAS”，

- 用二氧化硅、氧化铝和硬脂酸铝涂布并用有机硅处理，如来自Titan Kogyo的产品“STT-30-DS”，

- 用二氧化硅涂布并用有机硅处理，如来自Kemira的产品“UV-Titan X 195”，或来自Tayca的产品“SMT-100 WRS”，

- 用氧化铝涂布并用有机硅处理，如来自Ishihara的产品“Tipaque TTO-55 (S)”或来自Kemira公司的“UV Titan M 262”，

- 用三乙醇胺涂布，如来自Titan Kogyo的产品“STT-65-S”，

- 用硬脂酸涂布，如来自Ishihara的产品“Tipaque TTO-55 (C)”，

- 用六偏磷酸钠涂布，如来自Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT 150 W”。

其它用有机硅处理的氧化钛颜料是例如用辛基三甲基硅烷处理的TiO₂，如Degussa Silices以商品名“T 805”出售的那种，用聚二甲基硅氧烷处理的TiO₂，如Cardre公司以商品名“70250 Cardre UF TiO₂Si₃”出售的那种，或用聚二甲基氢硅氧烷处理的锐钛矿/金红石TiO₂，如Color Techniques以商品名“Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic”出售的那种。

未涂布的氧化钛颜料是例如由Tayca以商品名“Microtitanium Dioxide MT 500 B”或“Microtitanium Dioxide MT 600 B”，由Degussa以“P 25”为名，由Wacker以“Oxyde de titane transparent PW”为名，由Miyoshi Kasei以“UFTR”为名，由Tomen以“ITS”为名和由Tioxide以“Tioveil AQ”为名出售。

未涂布的氧化锌颜料是例如：

- Sunsmart以“Z-Cote”为名出售的那些；

- Elementis以“Nanox”为名出售的那些；

- Nanophase Technologies以“Nanogard WCD 2025”为名出售的那些。

涂布的氧化锌颜料是例如：

- Sunsmart以"Z-Cote HP1"为名出售的那些（聚二甲硅氧烷涂布的ZnO）；

- Toshibi以“Zinc Oxide CS-5”为名出售的那些（聚甲基氢硅氧烷涂布的ZnO）；

- Nanophase Technologies以“Nanogard Zinc Oxide FN”为名出售的那些（作为在Finsolv TN，苯甲酸C12-C15烷基酯中的40%分散体）；

- Daito以“Daitopersion ZN-30”和“Daitopersion ZN-50”为名出售的那些（在氧乙烯化聚二甲基硅氧烷/环聚甲基硅氧烷中的分散体，包含30%或50%涂有二氧化硅和聚甲基氢硅氧烷的氧化锌）；

- Daikin以“NFD Ultrafine ZnO”为名出售的那些（作为在环五硅氧烷中的分散体的涂有磷酸全氟烷基酯和基于全氟烷基乙基的共聚物的ZnO）；

- Shin-Etsu以“SPD-Z1”为名出售的那些（分散在环二甲基硅氧烷中的涂有有机硅-接枝丙烯酸聚合物的ZnO）；

- ISP以“Escalol Z100”为名出售的那些（分散在甲氧基肉桂酸乙基己酯/PVP-十六烯共聚物/聚甲基硅氧烷混合物中的氧化铝处理过的ZnO）；

- Fuji Pigment以“Fuji ZnO-SMS-10”为名出售的那些（用二氧化硅和聚甲基倍半硅氧烷涂布的ZnO）；

- Elementis以“Nanox Gel TN”为名出售的那些（以55%浓度分散在含羟基硬脂酸缩聚物的苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯中的ZnO)。

Rhône-Poulenc例如以“Colloidal Cerium Oxide”为名出售未涂布的氧化铈颜料。

未涂布的氧化铁颜料例如由Arnaud以“Nanogard WCD 2002 (FE 45B)”、“Nanogard Iron FE 45 BL AQ”、“Nanogard FE 45R AQ”或“Nanogard WCD 2006 (FE 45R)”为名或由Mitsubishi以“TY-220”为名出售。

涂布的氧化铁颜料例如由Arnaud以“Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN)”、“Nanogard WCD 2009 (FE 45B 556)”、“Nanogard FE 45 BL 345”或“Nanogard FE 45 BL”为名或由BASF以“Oxyde de fer transparent”为名出售。

也可以提到金属氧化物，特别是二氧化钛和二氧化铈的混合物，包括Ikeda以“Sunveil A”为名出售的二氧化硅涂布的二氧化钛和二氧化硅涂布的二氧化铈的等重量混合物，以及二氧化钛和二氧化锌的用氧化铝、用二氧化硅和用有机硅涂布的混合物，如Kemira出售的产品“M 261”，或二氧化钛和二氧化锌的用氧化铝、二氧化硅和甘油涂布的混合物，如Kemira出售的产品“M 211”。

无机紫外线遮蔽剂优选以组合物总重量的0.01至30重量%，更优选0.1至20重量%的量存在。

多孔二氧化硅的球形微粒

根据本发明的特定形式，该组合物还可含有多孔二氧化硅的球形微粒以优化在皮肤上的稳定性、轻薄残留、亚光效果和不油腻感。

本发明的多孔二氧化硅的球形微粒优选具有0.5至20微米，更特别3至15微米的平均粒度。

它们优选具有50至1 000平方米/克，更特别150至800平方米/克的比表面积。

它们优选具有0.5至5 ml/g，更特别1至2 ml/g的比孔隙容积。

作为多孔二氧化硅微珠的实例，可以使用下列商品：

来自Myoshi的Silica Beads SB 150

来自Asahi Glass的Sunsphere H-51

来自Sunjin的Sunsil 130

来自Ikeda Corporation的Spherica P-1500

来自Fuji Silysia的Sylosphere。

本发明的多孔二氧化硅的球形微粒以组合物总重量的优选0.1至10重量%，更特别0.2至5重量%的浓度用在本发明的组合物中。

其它添加剂

本发明的组合物可另外包含常规化妆品辅助剂，其特别选自油、蜡、有机溶剂、软化剂、保湿剂、乳浊剂、稳定剂、润肤剂、有机硅、防沫剂、香料、防腐剂、阴离子型、阳离子型、非离子型、两性离子型或两性表面活性剂、活性成分、填料、聚合物、推进剂、碱化或酸化剂或在化妆品和/或皮肤病学领域中常用的任何其它成分。

当然，本领域技术人员会小心选择上述任选附加化合物和/或它们的量以使所考虑的添加不会或基本不会不利地影响与本发明的组合物固有相关的有利性质。

在有机溶剂中，可以提到例如低级醇和多元醇。多元醇可选自二醇和二醇醚，如乙二醇、丙二醇、丁二醇、二丙二醇或二乙二醇。

本发明的组合物通常包含至少一个油相，其含有至少一种油，尤其是化妆品油。术语“油”是指在室温(25℃)下是液体的脂肪物质。

作为本发明的组合物中可用的油，可以使用例如动物来源的烃基油，如全氢化角鲨烯（或角鲨烷）；植物来源的烃基油，如辛酸/癸酸甘油三酯，例如Stearineries Dubois公司出售的那些或Dynamit Nobel公司以Miglyol 810、812和818为名出售的那些，或植物来源的油，例如葵花油、玉米油、大豆油、西葫芦油（marrow oil）、葡萄籽油、芝麻籽油、榛子油、杏仁油、澳洲坚果油、阿拉拉油（arara oil）、芫荽油、蓖麻油、鳄梨油、荷荷巴油和乳木果油；合成油；硅油，例如在室温下是液体或膏状的含有直链或环状有机硅链的挥发性或非挥发性聚甲基硅氧烷（PDMS）；含氟油，如部分烃-基和/或有机硅-基含氟油，例如文献JP-A-2 295 912中描述的那些；醚，如二辛基醚（CTFA名：二辛基醚）；酯，例如苯甲酸C12-C15脂肪烷基酯（来自Finetex的Finsolv TN）；苯甲酸芳基烷基酯，例如苯甲酸2-苯基乙酯（来自ISP的X-Tend 226）；和酰胺化油，例如N-月桂酰肌氨酸异丙酯（来自Ajimoto的Eldew SL-205）；它们的混合物。

该油相还可包含一种或多种脂肪物质，其例如选自脂肪醇（鲸蜡醇、硬脂醇或鲸蜡硬脂醇）、脂肪酸（硬脂酸）或蜡（石蜡、聚乙烯蜡、巴西棕榈蜡或蜂蜡）。该油相可含有亲脂胶凝剂、表面活性剂或有机或无机颗粒。该油相可优选占组合物总重量的2重量%至70重量%油。

根据本发明的特定形式，可以使用在室温下是液体的亲脂紫外线过滤剂作为构成乳状液的油相的油。作为液体亲脂紫外线过滤剂的实例，可以提到奥克立林、甲氧基肉桂酸乙基己酯、原膜散酯、水杨酸乙基己酯和它们的混合物。

作为蜡，可以提到例如巴西棕榈蜡、蜂蜡、氢化蓖麻油、聚乙烯蜡和聚亚甲基蜡（polymethylene waxes），如Sasol以Cirebelle 303为名出售的产品。

可以根据本领域技术人员公知的技术制备本发明的组合物。它们特别可以以简单或多重（O/W、W/O、O/W/O或W/O/W）乳状液，如霜、乳的形式提供。它们可任选以气溶胶形式包装并以泡沫或喷雾形式提供。

本发明的组合物优选以水包油或油包水乳状液形式，更优选以水包油乳状液形式提供。

可用的乳化法是叶片（paddle）或螺旋桨、转子-定子和HPH类型。

通过HPH（50至800巴）也可以获得液滴尺寸低至100纳米的稳定分散体。

该乳状液通常包含独自或以混合物形式使用的选自两性、阴离子型、阳离子型或非离子型乳化表面活性剂的至少一种乳化表面活性剂。根据要获得的乳状液（W/O或O/W乳状液），适当地选择乳化剂。

作为可用于制备W/O乳状液的乳化表面活性剂，可提到例如失水山梨糖醇的、甘油的或糖的烷基酯或烷基醚；或有机硅表面活性剂，如聚二甲基硅氧烷共聚醇，例如Dow Corning以“DC 5225 C”为名出售的环聚甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚醇的混合物，和烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，如Dow Corning以“Dow Corning 5200 Formulation Aid”为名出售的月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇，或十六烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，如Goldschmidt以Abil EM 90R为名出售的产品，和Goldschmidt以Abil WE O9为名出售的十六烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇、聚异硬脂酸甘油酯（4摩尔）和月桂酸己酯的混合物。也可以向其中加入一种或多种助乳化剂，其有利地可以选自多元醇烷基酯。

作为多元醇烷基酯，特别可以提到聚乙二醇酯，如PEG-30二聚羟基硬脂酸酯，如ICI以Arlacel P135为名出售的产品。

作为甘油酯和/或失水山梨糖醇酯，可提到例如聚异硬脂酸甘油酯，如Goldschmidt以Isolan GI 34为名出售的产品；异硬脂酸失水山梨糖醇酯，如ICI以Arlacel 987为名出售的产品；异硬脂酸失水山梨糖醇甘油酯（sorbitan glyceryl isostearate），如ICI以Arlacel 986为名出售的产品，和它们的混合物。

对O/W乳状液而言，例如，作为乳化表面活性剂，可以提到非离子型乳化剂，如氧化烯化（更特别聚氧乙烯化）脂肪酸甘油酯；氧化烯化脂肪酸失水山梨糖醇酯；氧化烯化（氧乙烯化和/或氧丙烯化）脂肪酸酯，例如ICI以Arlacel 165为名出售的硬脂酸PEG-100酯/硬脂酸甘油酯混合物；氧化烯化（氧乙烯化和/或氧丙烯化）脂肪醇醚；糖酯，例如蔗糖硬脂酸酯；或脂肪醇和糖的醚，特别是烷基聚葡糖苷（APG），如Henkel分别以Plantaren 2000和Plantaren 1200为名出售的癸基葡糖苷和月桂基葡糖苷，例如Seppic以Montanov 68为名、Goldschmidt以Tegocare CG90为名和Henkel以Emulgade KE3302为名出售的鲸蜡硬脂基葡糖苷（任选作为与鲸蜡硬脂醇的混合物）、和二十烷基葡糖苷，例如Seppic以Montanov 202为名出售的二十烷醇和山嵛醇和二十烷基葡糖苷的混合物形式。根据本发明的一个具体实施方案，如上定义的烷基聚葡糖苷与相应的脂肪醇的混合物可以是如文献WO-A-92/06778中所述的自乳化组合物形式。

当涉及乳状液时，这种乳状液的水相可包含根据已知方法（Bangham、Standish和Watkins, J. Mol. Biol. 13, 238 (1965)、FR 2 315 991和FR 2 416 008）制成的非离子型囊泡分散体。

当涉及乳状液时，所述乳状液的水相可包含根据已知方法（Bangham、Standish和Watkins, J. Mol. Biol. 13, 238 (1965)、FR 2 315 991和FR 2 416 008）制成的非离子型囊泡分散体。

根据本发明的一个具体实施方案，该水包油乳状液可以仅含1重量%或更少的乳化表面活性剂，并可以甚至不含乳化表面活性剂，同时储存稳定。在这种情况下，它们可通过多种技术，如使用亲水或亲脂增稠剂，如专利EP 864 320的那些，两亲聚合物，如专利EP 1 093 796或专利申请WO 02/44231中提到的那些，和固体颗粒（Pickering型乳状液），如专利申请WO 98/42300、WO 98/42301、EP 98/7001、EP 98/7002、EP 98/7003、EP 98/7004、EP 98/7005、EP 98/7006、EP 98/7007、EP 98/7008、WO 2000/07548、WO 2000/07549和EP 99/2233中提到的乳状液稳定。

本发明的组合物可用于皮肤、嘴唇和头发（包括头皮）的许多处理，特别是美容处理，特别用于保护和/或护理皮肤、嘴唇和/或头发，和/或用于化妆皮肤和/或嘴唇。

本发明的另一主题包括如上规定的本发明的组合物用于制造皮肤、嘴唇、指甲、头发、睫毛、眉毛和/或头皮的美容处理产品，特别是护理产品、防晒产品和化妆产品的用途。

本发明的化妆品组合物可用作例如化妆产品。

本发明的化妆品组合物可例如用作面部和/或身体用的具有液体至半液体稠度的护理产品和/或防晒产品，如化妆水、乳、相对光滑的霜、霜。它们可任选以气溶胶形式包装并以泡沫或喷雾形式提供。

根据本发明的一个特定形式，该组合物可以是流体乳状液。

术语“流体乳状液”被理解为是指不以固体形式存在的任何乳状液。可以使用Rheomat 180粘度计在25℃下用测量体2以旋转速度200 rpm在旋转10分钟后测量其粘度，并且小于900 mPa.s，更优选小于700 mPa∙s，更优选为150至650 mPa.s。

借助加压装置将根据本发明的可气化流体化妆水形式的本发明的组合物以细粒形式施加到皮肤或头发上。根据本发明的该装置是本领域技术人员公知的并包含非气溶胶泵或“雾化器”、包含推进剂的气溶胶容器，以及使用压缩空气作为推进剂的气溶胶泵。在专利US 4 077 441和US 4 850 517中（构成本说明书的内容的组成部分）中描述了这些泵。

根据本发明以气溶胶形式包装的组合物通常包含传统推进剂，例如氢氟化化合物、二氯二氟甲烷、二氟乙烷、二甲醚、异丁烷、正丁烷、丙烷或三氯氟甲烷。它们优选以组合物总重量的15至50重量%的量存在。

此外，本发明的组合物还可包含附加的化妆品和皮肤病学活性成分。

在活性成分中，可以提到：

- 单独或混合物形式的维生素（A、C、E、K、PP等）及其衍生物或前体；

- 抗老化剂；

- 抗氧化剂；

- 抗自由基剂；

- 抗糖化剂；

- 平滑剂；

- NO-合酶抑制剂；

- 刺激真皮或表皮大分子合成和/或防止其分解的试剂；

- 刺激成纤维细胞增生的试剂；

- 刺激角化细胞增生的试剂；

- 皮肤去皱剂（dermo-decontracting agents）；

- 张紧剂；

- 吸油剂（matifying agent）；

- 角质溶解剂（keratolytic）；

- 角质剥离剂；

- 润湿剂，例如多元醇，如甘油、丁二醇或丙二醇；

- 作用于细胞能量代谢的试剂；

- 驱虫剂；

- 物质P或物质CRGP拮抗剂；

- 用于对抗脱发和/或用于头发再生的试剂；

- 抗皱剂；

- 调节皮肤或头发色素沉着的试剂；

- 收敛剂；

- 皮脂调节剂或抗脂溢剂。

本领域技术人员会根据在皮肤、头发、睫毛、眉毛或指甲上所需的效果选择所述活性成分。

此外，该组合物可包含至少一种旨在补充这些活性成分的生物作用或有助于即时视觉抗老化效果的成分，如具有柔焦效应的填料或增进天然着色的试剂。

其它附加成分

此外，该组合物可包含至少一种有助于即时视觉效果的附加成分。特别可提到增进皮肤的天然粉红色调的试剂。

作为增进皮肤的天然粉红色调的试剂，可提到例如自美黑剂，即在施加到皮肤上，特别是面部时可获得在外观上或多或少类似于由长期暴露在阳光（自然晒黑）或紫外线灯下产生的效果的晒黑效果的试剂。

作为自美黑剂的实例，特别可提到：

二羟基丙酮（DHA），

赤藓酮糖，和

如下形成的催化体系的组合：

锰和/或锌盐和氧化物，和

碱金属和/或碱土金属碳酸氢盐。

自美黑剂通常选自单-或多羰基化合物、例如靛红、阿脲、茚三酮、甘油醛、内消旋酒石醛、戊二醛、赤藓酮糖、如专利申请FR 2 466 492和WO 97/35842中所述的吡唑啉-4,5-二酮衍生物、二羟基丙酮（DHA）或如专利申请EP 903 342中所述的4,4-二羟基吡唑啉-5-酮衍生物。优选使用DHA。

DHA可以以游离和/或包囊形式使用，例如包囊在脂囊泡，如脂质体中，特别描述在申请WO 97/25970中。

通常，自美黑剂以组合物总重量的0.01至20重量%的量，优选0.1至10%的量存在。

也可以使用能够改变由该自美黑剂产生的颜色的其它染料。这些染料可以选自合成或天然直接染料。

这些染料可以例如选自荧光母素（fluoran）型红色或橙色染料，如专利申请FR 2 840 806中描述的那些。可以例如提到下列染料：

- 四溴荧光素或曙红，CTFA名：CI 45380或Red 21；

- 根皮红B，CTFA名：CI 45410或Red 27；

- 二碘荧光素，CTFA名：CI 45425或Orange 10；

- 二溴荧光素，CTFA名：CI 45370或Orange 5；

- 四溴荧光素的钠盐，CTFA名：CI 45380（Na盐）或Red 22；

- 根皮红B的钠盐，CTFA名：CI 45410（Na盐）或Red 28；

- 二碘荧光素的钠盐，CTFA名：CI 45425（Na盐）或Orange 11；

- 赤藓红，CTFA名：CI 45430或酸性红51；

- 根皮红，CTFA名：CI 45405或酸性红98。

这些染料也可以选自蒽醌、焦糖、洋红、炭黑、甘菊环蓝、甲氧基补骨脂素（methoxalene）、三草烯（trioxalene）、愈创薁（guajazulene）、母菊薁（chamuzulene）、孟加拉玫红、曙红10B、cyanosin和daphinin。

这些染料也可以选自吲哚衍生物，如专利FR 2 651 126中所述的单羟基吲哚（即：4-、5-、6-或7-羟基吲哚）或如专利EP-B-0 425 324中所述的二羟基吲哚（即：5,6-二羟基吲哚、2-甲基-5,6-二羟基吲哚、3-甲基-5,6-二羟基吲哚或2,3-二甲基-5,6-二羟基吲哚）。

下列实施例用于例证本发明，但没有限制性。在这些实施例中，组合物的成分量以相对于该组合物总重量的重量百分比给出。

*非本发明

所有组合物1至5具有使用Rheomat 180粘度计在25℃下用测量体2以200 rpm的旋转速度在旋转10分钟后测得的在330-410 mPa.s相同范围内的粘度。对于各配方，以足以获得在如上规定的相同范围内的粘度的量使用聚合物或聚合物的混合物。

(*)非本发明

组合物6和7具有使用Rheomat 180粘度计在25℃下用测量体2以200 rpm的旋转速度在旋转10分钟后测得的在330-410 mPa.s相同范围内的粘度。对于各配方，以足以获得在如上规定的相同范围内的粘度的量使用聚合物或聚合物的混合物。

对所有组合物1至8，根据以下规程观察稳定性：

稳定性规程 :

这种稳定性规程含有T0和T2 Months检查。

T2 Months具有4 ℃、37 ℃、45 ℃和室温(RT)。

T0是指试验后24小时。

T2 Months是指在T0后2个月。

T2 Months是加速稳定性研究。

观察组成、pH、表面上的油存在、粘度、显微镜和离心方面。

感官试验：

对于所有组合物1至8，由10名专家进行感官试验，他们根据下列标准用1至5等级的值评估不同制剂：

在手和脸上施加时的水润效果：分数1，水润，分数5，不水润。对水润感而言，低于3被认为是水润感，高于和等于4意味着不水润，从3（包括等于3）到4被认为中等水润。在本发明中，低于3的分数（不包括等于3）是指可接受的水润感。

在手和脸上施加时的清爽感：分数1，清爽，分数5，不清爽。对于清爽感，低于3被认为清爽，高于和等于4被认为不清爽，从3（包括等于3）到4被认为中等清爽。在本发明中，低于3的分数（不包括等于3）是指可接受的清爽感。

施加后的皮肤成膜（film skin）分数：1轻薄膜，分数5厚重膜。对于在皮肤上的膜，低于和等于3被认为轻薄膜，高于和等于4被认为厚重饰面(finish)，从3（包括等于3）到4被认为中等膜。在本发明中，低于3的分数（不包括等于3）是指皮肤上的膜轻薄和可接受。

计算平均分数。

将各产品施加到手和脸上，并在这两方面评估。

水润的定义是产生即时水润感的能力，在手（和脸）的上表面上施加0.5毫升产品时由第一次打圈运动(circular movement)触觉评估水润感。

清爽的定义是产生即时凉爽感的能力，在手（和脸）的上表面上施加0.5毫升产品时由第一次打圈运动触觉评估清爽感。

在手（和脸）上施加0.5毫升产品后触觉评估轻薄或厚重膜(的定义)。

结果：

仅包含(甲基)丙烯酰氨基(C₁-C₄)烷基磺酸的均聚物和至少部分中和的丙烯酸的均聚物的结合的配制剂5、7和8具有良好的稳定性并在施加到皮肤上时产生清爽感、轻薄膜和水润感。

对组合物7和8而言，也评估各组合物的下列情况：

(1) 使用Rheomat 180粘度计在25℃下用测量体2以200 rpm的旋转速度在旋转10分钟后测得的粘度

(2) 根据Colipa/ CTFA SA/JCIA (2006年5月)公布的国际方法在5位受试者上的体内（in vivo）SPF

(3) 根据JCIA的推荐（15/11/1995的版本）在5位受试者上的UV-APPD PF。

结果显示在下表中：

Claims

1.包含至少一个水相、一个油相和用于遮蔽紫外线辐射的体系的组合物，其特征在于其在化妆品可接受的介质中含有：

(c) 至少一种亲脂有机紫外线遮蔽剂。

2.根据权利要求1的组合物，其中(甲基)丙烯酰氨基(C₁-C₄)烷基磺酸的均聚物为交联的聚-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸，其的特征在于它包含无规分布的以下单元：

a) 90重量%至99.9重量%的下式(IV)的单元：

Figure 2012800166523100001DEST_PATH_IMAGE001

其中X⁺ 是指阳离子或阳离子的混合，并优选选自质子(H⁺)、碱金属阳离子、相当于碱土金属阳离子的阳离子、铵离子，和更优选铵离子，

该重量比例相对于该聚合物总重量限定。

3.根据权利要求2的组合物，其中所述交联和中和的聚-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸包含98重量%至99.5重量%的式 (IV)的单元和 0.5重量%至2重量% 交联单元，所述交联单元优选是三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。

4.根据权利要求1至3任一项的组合物, 其中所述丙烯酸的均聚物选自碱土金属的聚丙烯酸盐，例如聚丙烯酸钠和聚丙烯酸钾，并优选丙烯酸钠。

5. 根据权利要求1至4任一项的组合物, 其中所述丙烯酸的均聚物以5至80 %的量中和。

6.根据权利要求1至5任一项的组合物，其中所述亲脂有机遮蔽剂选自邻氨基苯甲酸酯；肉桂酸衍生物；水杨酸衍生物；樟脑衍生物；二苯甲酮衍生物；β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物；三嗪衍生物；苯并三唑衍生物；苯亚甲基丙二酸酯衍生物；苯并咪唑衍生物；咪唑啉；双-苯并唑基衍生物；对氨基苯甲酸（PABA）衍生物；亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)衍生物；遮光聚合物和遮光有机硅；α-烷基苯乙烯基二聚物；4,4-二芳基丁二烯；部花青衍生物及其混合物。

7.根据权利要求1至6任一项的组合物，其含有至少一种UVA亲脂有机遮蔽剂和至少一种UVB亲脂有机遮蔽剂和/或至少一种UVA和UVB亲脂有机遮蔽剂。

8.根据权利要求7的组合物，其中

(i) UVA亲脂有机遮蔽剂选自：

丁基甲氧基二苯甲酰甲烷；

2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯；

(ii) UVB亲脂有机遮蔽剂选自：

水杨酸乙基己酯；

原膜散酯

奥克立林；

(iii) UVA和UVB亲脂有机遮蔽剂选自：

甲酚曲唑三硅氧烷；

亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚；

双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪。

9.根据权利要求1至8任一项的组合物，进一步含有至少亲水有机紫外线遮蔽剂和/或无机紫外线遮蔽剂。

10.根据权利要求1至9任一项的组合物，其含有选自以下的UVA和UVB遮蔽剂的混合物，：

(1) 丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、奥克立林、原膜散酯和苯基苯并咪唑磺酸；

(2) 丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、原膜散酯、和苯基苯并咪唑磺酸，

(3) 2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸正己酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、对苯二亚甲基二樟脑磺酸和苯基苯并咪唑磺酸。

11.根据权利要求1至11任一项的组合物，进一步含有多孔二氧化硅的球形微粒。

12.根据权利要求1至12任一项的组合物，其为水包油或油包水乳状液形式，优选为水包油乳状液形式。

13.根据权利要求1至13任一项的组合物，其特征在于其是流体乳状液。