CN105050573A - 包含部花青和油相的无水化妆品或者皮肤病学组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及无水化妆品或者皮肤病学组合物,在生理上可接受的载体中其包含:a)至少一种式(1)或(2)的部花青化合物,和b)至少一个油相。本发明的另一主题由用于护理和/或化妆角蛋白材料的非治疗性化妆方法构成,其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如上定义的根据本发明的组合物。本发明还涉及用于限制皮肤变暗和/或改善肤色颜色和/或肤色均匀性的非治疗性化妆方法,其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如之前定义的组合物。本发明还涉及用于预防和/或处理角蛋白材料老化迹象的非治疗性化妆方法,其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如之前定义的组合物。
Description
本发明涉及无水化妆品或者皮肤病学(dermatological)组合物,在生理上可接受的载体中其包含:
a) 至少一种在下文中定义的式(1)或者(2)的部花青化合物,和
b) 至少一个油相。
本发明的另一主题由用于护理和/或化妆角蛋白材料的非治疗性化妆方法构成,其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如上定义的根据本发明的组合物。
本发明还涉及用于限制皮肤变暗和/或改善肤色颜色和/或肤色均匀性的非治疗性化妆方法,其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如之前定义的组合物。
本发明还涉及用于预防和/或处理角蛋白材料老化迹象的非治疗性化妆方法,其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如之前定义的组合物。
已知的是,波长在280 nm至400 nm的辐射可以使人的表皮晒黑,并且波长在280至320
nm的辐射(已知为UV-B射线)危害自然晒黑的进展。暴露也容易带来表皮的生物力学性质的不利变化,其反映在皱纹出现,以致皮肤过早老化。
同样已知的是,波长在320至400 nm的UV-A射线比UV-B射线更深地穿透到皮肤中。UV-A射线引起皮肤的立即和持久致黑(browning)。在正常条件下日常暴露在UVA射线中,甚至在短时间内可造成胶原纤维和弹性蛋白的损伤,这反映在皮肤微形貌的变化、出现皱纹和不均匀的色素沉着(褐斑、肤色缺乏均匀性)。
因此,针对UVA和UVB射线的防护是必需的。有效的光防护产品应当同时针对UVA和UVB辐射加以防护。
迄今已提出多种光防护的组合物,以克服通过UVA辐射和/或UVB辐射所诱发的影响。它们通常含有根据其自身的化学性质和根据其自身的性能通过吸收、反射或者散射UV辐射来起作用的有机或无机UV-遮蔽剂。它们通常包含与金属氧化物颜料,例如二氧化钛或者氧化锌的组合的脂溶性有机遮蔽剂和/或水溶性UV-遮蔽剂的混合物。
迄今已提出用于限制皮肤变暗和改善肤色颜色和均匀性的多种化妆品组合物。在防晒产品领域中公知的是,此类组合物可以通过使用UV-遮蔽剂,且特别是UVB-遮蔽剂来获得。某些组合物也可含有UVA-遮蔽剂。为了限制和控制促进总的色素沉着的黑色素的新合成(neosynthesis),该遮蔽体系应涵盖UVB防护,但也应涵盖UVA防护,以限制和控制导致皮肤颜色变暗的已存在的黑色素的氧化。
然而,非常难以发现含有特别适合于皮肤光防护,和尤其适合于就颜色和其机械弹性性能两者而言改善皮肤品质的UV-遮蔽剂的特定的组合的组合物。
有利地,在已色素沉着的皮肤上特别寻找到该改善,从而不增大黑色素的色素负载(pigmentary load)或者已存在于皮肤中的黑色素结构。
事实上,大多数有机UV-遮蔽剂由在280至370 nm的波长范围中吸收的芳族化合物构成。除了其遮蔽阳光的能力以外,所需的光防护化合物还应当在单独或者与其它UV-遮蔽剂的组合时具有良好的化妆性能、在常见溶剂,且特别是在脂肪物质,例如油中的良好溶解性,以及良好化学稳定性和良好光稳定性。它们还应为无色的,或者至少具有对于消费者而言化妆上可接受的颜色。
这些组合物的迄今已知的主要缺点之一是,为了借助用于遮蔽掉在整个UV光谱内的UV的体系来控制光诱导的色素沉着及其发展,这些遮蔽体系针对UV射线且特别是针对波长超过370
nm的长UVA射线不是足够有效的。
在为此目的已推荐的全部化合物中,已提出UV-遮蔽剂的有利族类,其由描述于专利US 4
195 999、专利申请WO 2004/006 878、专利申请WO2008/090066、WO2011/113718、WO2009/027258、WO2013/010590、WO2013/011094、WO2013/011480和以下文件:出版于2009年2月23日的IP COM
JOURNAL N°000179675D、出版于4月29日的IP COM JOURNAL N°000182396D、出版于2009年11月12日的IP COM JOURNAL N° 000189542D、出版于03/04/2004的IP COM Journal N°IPCOM000011179D中的携带碳的部花青衍生物组成。这些化合物中的某些可能呈现以下缺点:
- 在常见溶剂且特别在脂肪物质,例如油中的相对不令人满意的溶解性,这可能需要费力的配制过程和/或可能导致化妆品缺点,例如在施用时的油腻效果;
- 不令人满意的化学稳定性和/或不令人满意的光稳定性;
- 产生颜色,其易于阻碍消费者使用含有它们的化妆品或者皮肤病学组合物。
因此,仍存在对发现新的包含油相和至少一种部花青化合物,而无之前定义的缺点的配制品的需求。
申请人已经令人惊奇地发现,包含至少一个油相和至少一种下文中定义的式(1)或者(2)的部花青化合物的无水组合物使得可能实现所述目标。
此外,相比于公开于申请WO2008/090066和WO2009/027258中作为化合物MC11(MC03)的部花青化合物,下文中的式(1)或者(2)的部花青化合物令人惊奇地呈现具有显著较少着色的优点。
这些发现构成本发明的基础。
因此根据本发明目的之一,现提出了化妆品或者皮肤病学组合物,在生理上可接受的载体中其包含:
a) 至少一种在下文中定义的式(1)或者(2)的部花青化合物,和
b) 至少一个油相。
本发明的另一主题由用于护理和/或化妆角蛋白材料的非治疗性化妆方法构成,其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如上定义的根据本发明的组合物。
本发明还涉及用于限制皮肤变暗和/或改善肤色和/或肤色均匀性的非治疗性化妆方法,其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如之前定义的组合物。
本发明还涉及用于预防和/或处理角蛋白材料老化迹象的非治疗性化妆方法,其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如之前定义的组合物。
本发明的其它特征、方面和优点将在阅读以下的详细说明中显现。
表述“人类角蛋白材料”意味着皮肤(身体、面部、眼周围区域)、头发、睫毛、眉毛、体毛、指甲、嘴唇或者粘膜。
术语“生理上可接受的”意味着与皮肤和/或其外皮(integument)相兼容,其具有合意的颜色、气味和触感,并且不造成易于阻碍消费者使用该组合物的任何不可接受的不适(刺痛感、紧绷感或者发红)。
术语“无水组合物”意味着包含少于1重量%的水,或者甚至少于0.5重量%的水并且特别是不含水的组合物,所述水不在组合物制备期间添加,而是对应于由混合成分提供的残余水。
术语“X至Y”意味着也包含极限值X和Y的数值范围。
根据本发明,术语“预防”("preventing" 或者 "prevention")意味着减少出现给出的现象,即根据本发明的角蛋白材料老化迹象的风险,或者减慢其出现。
部花青
根据本发明,根据本发明的部花青化合物对应于下式(1)或者(2)
其中:
R1和R2彼此独立地为氢;C1-C22烷基、C2-C22烯基或者C2-C22炔基,这些基团可能被至少一个羟基取代或者被至少一个-O-间断;或者替代地R1和R2与连接它们的氮原子一起形成-(CH2)n-环,所述环可任选地被-O-或者-NH-间断;
R3为-(C=O)OR6基团或者-(CO)NHR6基团;
R6为C1-C22烷基、C2-C22烯基、C2-C22炔基、C3-C22环烷基或者C3-C22环烯基,所述基团可能被一个或者多个OH基团取代;
R4和R5为氢;或者R4和R5形成-(CH2)n-环,所述环可以被C1-C4烷基取代和/或被一个或者多个-O-或者-NH-间断;
n为2-7的数;
R7和R8彼此独立地为氢;C1-C22烷基、C2-C22烯基或者C2-C22炔基,所述基团可能被一个或者多个O间断和/或被一个或者多个OH基团取代;C3-C22环烷基或者C3-C22环烯基,所述基团可能被一个或者多个-O-间断;
或者替代地,R7和R8与连接它们的氮一起形成-(CH2)n-环,所述环可以被一个或者多个-O-间断;
R9和R10为氢;或者R9和R10形成-(CH2)n-环,所述环可以被C1-C4烷基取代和/或被-O-或者-NH-间断;
A为-O-或者-NH-;
R11为C1-C22烷基、C2-C22烯基、C2-C22炔基、C3-C22环烷基或者C3-C22环烯基,所述基团可能被一个或者多个O间断;或者C1-C22烷基或者C2-C22烯基,其被C3-C22环烷基或者C3-C22环烯基取代,所述C3-C22环烷基或者C3-C22环烯基可能被一个或者多个-O-间断;
条件是:
(I) R1、R2或者R6基团的至少一个被羟基取代;
(II) 如果基团之一的R1表示羟乙基,则R2不表示氢、甲基或乙基、或者羟乙基;并且如果R1表示氢,则R2不为1-羟基-3-甲基-2-丁基;
(III) 如果R6被一个或者多个OH基团取代,则R1和R2其中之一为C4-C22烷基;或者替代地R1和R2与它们连接的氮一起形成哌啶基或者吗啉基基团;
(IV) R7、R8和R11至少其中之一被一个或者多个-O-间断。
优选的化合物是式(1)或者(2)的那些,其中:
R1和R2彼此独立地为氢;C4-C12烷基;或者C3-C12羟烷基;或者R1和R2至少其中之一为C3-C12羟烷基;和
R3、R4和R5具有如之前相同的含义。
优选的化合物也是式(1)的那些,其中:
R6为C1-C12烷基,其可以被一个或者多个羟基取代。
最优选的化合物也是式(1)的那些,其中:
R6为C1-C12烷基,其可以被一个或者多个羟基取代;R1或者R2基团之一为C4-C22烷基;或者替代地R1和R2与连接它们的氮一起形成-(CH2)n-环,所述环可以被-O-和/或-NH-间断;和
R4和R5和n具有与之前表示的相同的含义。
优选的化合物是式(2)的那些,其中:
R11为-(CH2)m-O-R12基团,其中
R12为C1-C12烷基或者C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基;
m为1-5的数;和
R7、R8、R9、R10和A具有与之前表示的相同的含义。
甚至更优选的化合物是式(1)或者(2)的那些,其中:
一方面R1和R2,和另一方面R7和R8与它们分别连接的氮原子一起分别形成哌啶基基团或吗啉基基团。
优选的化合物也是式(1)或者(2)的那些,其中:
R4和R5及R9和R10分别形成含6个碳原子的基于碳的环。
最优选的化合物是式(1)的那些,其中:
R1和R2彼此独立地为氢;或者C1-C22烷基;或者C1-C22羟烷基;或者R1和R2与它们连接的氮一起形成哌啶基或者吗啉基基团;
R3为-(C=O)OR6基团或者-(CO)NHR6基团;
R6为C1-C22烷基,其可以被一个或者多个-OH取代;
R4和R5为氢;或者R4和R5连接在一起以形成含6个碳原子的基于碳的环。
最优选的化合物是式(1)的那些,其中:
R1和R2彼此独立地为氢;或者C1-C22羟烷基;其中R1和R2基团至少其中之一为C1-C22羟烷基;
R3为-(C=O)OR6基团或者-(C=O)NHR6基团;
R6为C1-C22烷基;和
R4和R5为氢;或者R4和R5连接在一起以形成含6个碳原子的基于碳的环。
最优选的化合物是式(2)的那些,其中:
R7和R8此独立地为氢或者C1-C8烷基,其可以被一个或者多个-O-间断;
A为-O-或者-NH;
R11为C1-C22烷基;和发
R9和R10为氢;或者R9和R10连接在一起以形成含6个碳原子的基于碳的环。
最优选的化合物是式(2)的那些,其中:
R7和R8与它们结合的氮原子一起形成吗啉基或者哌啶基基团;
A为-O-或者-NH;
R11为C1-C22烷基,其可以被一个或者多个-O-间断;和
R9和R10为氢;或者R9和R10连接在一起以形成含6个碳原子的基于碳的环。
甚至更优选的化合物是式(2)的那些,其中:
R11为-(CH2)m-O-R12基团,其中
R12为C1-C4烷基或者C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基;
m为1-3的数;
R7和R8此独立地为氢;C1-C12烷基,其可以被一个或者多个O间断;或者R7和R8与它们连接的氮原子一起形成吗啉基或者哌啶基基团;
R9和R10为氢;或者一起形成含6个碳原子的基于碳的环;和
A为-O-或者-NH。
本发明的部花青化合物可以为E/E-、E/Z-或者Z/Z-几何异构体形式。
烷基、环烷基、烯基、亚烷基或者环烯基链可以为直链或者支链的链、单环或者多环的链。
C1-C22烷基为例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2,2-二甲基丙基、正己基、正辛基、1,1,3,3-四甲基丁基、2-乙基己基、壬基、癸基、正十八烷基、二十烷基或者十二烷基。
取代的烷基为例如甲氧基乙基、乙氧基丙基、2-乙基己基、羟乙基、氯丙基、N,N-二乙基氨基丙基、氰乙基、苯乙基、苄基、对叔丁基苯乙基、对叔辛基苯氧乙基、3-(2,4-二-叔戊基苯氧基)丙基、乙氧基羰基甲基-2-(2-羟乙氧基)乙基或者2-呋喃基乙基。
羟烷基为例如羟甲基、羟乙基、羟丙基、羟丁基、羟戊基、羟己基、羟庚基、羟辛基、羟壬基或羟癸基。
C2-C22烯基为例如直链C2-C12烯基链,或者优选地支链C3-C12烯基。C2-C22烯基为例如乙烯基、烯丙基、2-丙烯-2-基、2-丁烯-1-基、3-丁烷-1-基、1,3-丁二烯-2-基、2-环丁烯-1-基、2-戊烯-1-基、3-戊烯-2-基、2-甲基-1-丁烯-3-基、2-甲基-3-丁烯-2-基、3-甲基-2-丁烯-1-基、1,4-戊二烯-3-基、2-环戊烯-1-基、2-环己烯-1-基、3-环己烯-1-基、2,4-环己二烯-1-基、1-对烯-8-基、4(10)-苧烯-10-基、2-降冰片烯-1-基、2,5-降冰片二烯-1-基、7,7-二甲基-2,4-降蒈二烯-3-基或者己烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基或者十二烷烯基的各种异构体。
C3-C12环烷基为例如环丙基、环丁基、环戊基、三甲基环己基或者优选地环己基。
根据本发明的部花青的实例列在表A中:
根据本发明的特别优选形式,将使用对应于下式(3)的部花青族类,以及其E/E-或者E/Z-几何异构体形式:
其中:
A为-O-或者-NH;
R为C1-C22烷基、C2-C22烯基、C2-C22炔基、C3-C22环烷基或者C3-C22环烯基,所述基团可能被一个或者多个O间断。
本发明的部花青化合物可以为它们的E/E-或者E/Z-几何异构体形式。
甚至更优选的式(3)的化合物为那些,其中:
A为-O-;R为C1-C22烷基,其可以被一个或者多个O间断。
在式(3)的化合物中,更具体地将使用选自以下组,以及其E/E-或者E/Z-几何异构体形式的那些:
根据本发明的更特别优选方式,将以化合物(2Z)-氰基{3-[(3-甲氧基丙基)氨基]环己-2-烯-1-亚基}乙酸2-乙氧基乙酯(25)的E/E和/或E/Z几何构型使用它。
E/Z形式具有以下结构:
E/E形式具有以下结构:
根据本发明的遮蔽部花青可以以0.1重量%至10重量%,和优选0.2重量%至5重量%的浓度存在于根据本发明的组合物中,相对于该组合物的总重量计。
式(1)和(2)并且特别是式(3)的化合物可以根据已知方法,例如如J.
Org. Chem. USSR (英译本) 26(8),第1562f页(1990);J. Heterocycl. Chem. 33(3),第763-766页(1996);Khimiya
Geterotsiklicheskikh Soedinenii 11,第1537-1543页(1984);Khimiya
Geterotsiklicheskikh Soedinenii 3,第397-404页(1982);Chem.Heterocycl.Comp.
(英译本) 24(8),914-919
(1988)和Synthetic Communications Vol. 33,No. 3,2003,第367-371页中所述来制备。
本发明中使用的化合物的合成也描述在US 2003/0 181 483 A1、WO 02/34710、Eur.
J. Org. Chem. 2003,2250-2253、J. Med. Chem. 1996,39,1112-1124和J. Org. Chem.,Vol. 37,No. 8,1972,1141-1145中,如下:
CH-酸插烯(vinylogen)化合物与酰胺缩醛反应。
在文件J. Heterocyclic Chem.,27,1990,1143-1151中,氨基丙烯酸酯或者氨基丙烯腈与乙氧基亚甲基氰基乙酸酯在乙醇中反应以形成本发明的相应化合物。
可以根据描述于专利申请WO2007/071 582,在IP.com
Journal (2009),9(5A),29-30
IPCOM000182396D的题为“Process for
producing 3-amino-2-cyclohexan-1-ylidene compounds”和 US-A-4 749 643,第13栏第66行–第14栏第57行和就此引用的文献中的实验方案来制备式(1)或者(2)的化合物,其中一方面R4和R5,或者另一方面R9和R10分别一起形成含6个碳原子的碳环。
油相
根据本发明的组合物包含至少一个油相。
就本发明的目的而言,术语“油相”意味着包含至少一种除芳烃(例如甲苯)外的化妆品可接受的与水不混溶的油,和以及用于配制本发明组合物的所有的脂溶性和亲脂性成分和化妆品可接受的脂肪物质的相。
术语“油”意味着在室温(20-25℃)和大气压(760
mmHg)下为液体形式的任何脂肪物质。
适合用于本发明的油可以是挥发性或者非挥发性的。
适合用于本发明的油可以选自基于烃的油、硅油和氟油(fluoro oil)和它们的混合物。
适合用于本发明的基于烃的油可以是基于动物烃的油、基于植物烃的油、基于矿物烃的油或者基于合成烃的油。
适合用于本发明的油可以有利地选自基于矿物烃的油、基于植物烃的油、基于合成烃的油和硅油、以及它们的混合物。
就本发明的目的而言,术语“硅油”意味着包含至少一个硅原子,且尤其是至少一个Si-O基团的油。
术语“基于烃的油”意味着主要包含氢和碳原子的油。
术语“氟油”意味着包含至少一个氟原子的油。
适合用于本发明的基于烃的油还可以任选地包含氧、氮、硫和/或磷原子,例如以羟基、胺、酰胺、酯、醚或者酸基团的形式,且特别是以羟基、酯、醚或者酸基团的形式。
除了亲脂性UV-遮蔽剂(一种或多种)以外,油相通常还包含至少一种挥发性或者非挥发性的基于烃的油和/或一种挥发性和/或非挥发性的硅油。
就本发明的目的而言,术语“挥发性的油”意味着在室温和大气压下与皮肤或者角蛋白纤维接触时在少于一小时内能够蒸发的油。本发明的挥发性的油(一种或多种)是挥发性的化妆品用油,其在室温下是液体的,并且在室温下和在大气压,特别是0.13
Pa至40 000 Pa(10-3至300 mmHg),特别是1.3 Pa至13 000 Pa(0.01至100 mmHg)且更特别是1.3 Pa至1300 Pa(0.01至10 mmHg)下其具有非零的蒸气压。
术语“非挥发性的油”意味着在室温和大气压下留在皮肤或者角蛋白纤维上至少若干小时,和尤其具有小于10-3
mmHg(0.13 Pa)的蒸气压的油。
基于烃的油
作为可以根据本发明使用的非挥发性的基于烃的油,可以特别地提及:
(i) 源于植物的基于烃的油,例如甘油三酯,其通常是脂肪酸和丙三醇的三酯,其脂肪酸可以具有C4至C24变化的链长度,这些链可以为饱和或者不饱和的和直链或者支链的;这些油特别是麦芽油、葵花籽油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、杏油(apricot
oil)、蓖麻油、牛油果油(shea oil)、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、荷荷芭油、苜蓿油(alfalfa
oil)、罂粟油、南瓜籽油、葫芦油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油(quinoa
oil)、黑麦油、红花油、烛果油(candlenut oil,)、西番莲油和麝香玫瑰油;或者还为辛酸/癸酸甘油三酯,例如由Stéarineries Dubois公司销售的那些或者由Dynamit
Nobel公司以Miglyol 810®、812®和818®的名称销售的那些;
(ii) 含有10至40个碳原子的合成醚;
(iii) 矿物或者合成来源的直链或者支链的烃,例如石油膏、聚癸烯、氢化的聚异丁烯,例如Parleam和角鲨烷以及它们的混合物;
(iv) 合成的酯,例如式RCOOR'的油,其中R表示含有1至40个碳原子的直链或者支链的脂肪酸残基,并且R'表示含有1至40个碳原子的尤其是支链的基于烃的链,条件是R + R’为≥10,例如鸭子尾脂腺油(purcellin oil)(辛酸鲸蜡/硬酯基酯(cetearyl
octanoate))、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、苯甲酸C12-C15烷基酯,例如由Witco以Finsolv TN®或者Witconol TN®,或者由Evonik
Goldschmidt以Tegosoft TN®的商品名称销售的产品,苯甲酸2-乙基苯基酯,例如由ISP以X-Tend 226®的名称销售的商业产品,羊毛脂酸异丙酯(isopropyl
lanolate)、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、油醇芥酸酯、棕榈酸2-乙基己酯、异硬脂酸异硬脂基酯、癸二酸二异丙酯,例如由Stearinerie Dubois以“Dub Dis”的名称销售的产品,醇或者多元醇的辛酸酯、癸酸酯或者蓖麻油酸酯,例如丙二醇二辛酸酯;羟基化的酯,例如乳酸异硬脂基酯或者苹果酸二异硬脂基酯;和季戊四醇酯;柠檬酸酯或者酒石酸酯,例如酒石酸二(直链C12-C13烷基)酯,例如由Enichem Augusta
Industriale以Cosmacol ETI®的名称销售的那些,以及酒石酸二(直链C14-C15烷基)酯,例如由同一公司以Cosmacol ETL®名称销售的那些;或者乙酸酯;
(v) 含有支链和/或不饱和的含12至26个碳原子的基于碳的链的在室温下为液体的脂肪醇,例如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇或者2-十一烷基十五烷醇;
(vi) 高级脂肪酸,例如油酸、亚油酸或者亚麻酸;
(vii) 碳酸酯,例如碳酸二辛酯(dicaprylyl carbonate),例如由Cognis以Cetiol CC®的名称销售的产品;
(viii) 脂肪酰胺,例如N-月桂酰肌氨酸异丙酯,例如由Ajinomoto以Eldew SL205®的商品名称销售的产品;和它们的混合物。
在可以根据本发明使用的非挥发性的基于烃的油中,将更特别地优选甘油三酯和特别是辛酸/癸酸甘油三酯,合成酯和特别是异壬酸异壬酯、油醇芥酸酯、苯甲酸C12-C15烷基酯、苯甲酸2-乙基苯基酯和脂肪醇,特别是辛基十二烷醇。
作为可以根据本发明使用的挥发性的基于烃的油,可以特别地提及含有8至16个碳原子的基于烃的油和特别是支链的C8-C16烷烃,例如源于石油的C8-C16异烷烃(也称为异链烷烃),例如异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷或者异十六烷、以Isopar或者Permethyl商品名称销售的油、支链的C8-C16酯、新戊酸异己酯和它们的混合物。
还可以提及描述于Cognis的专利申请WO 2007/068 371或者WO 2008/155 059中的烷烃(通过至少一个碳区分的不同烷烃的混合物)。这些烷烃获自脂肪醇,其本身获自椰子油或者棕榈油。可以提及正-十一烷(C11)和正-十三烷(C13)的混合物,其获自来自Cognis公司的专利申请WO 2008/155 059的实施例1和2中。还可以提及正-十二烷(C12)和正-十四烷(C14),其由Sasol分别以Parafol 12-97®和Parafol
14-97®条目销售,以及它们的混合物。
也可以使用其它挥发性的基于烃的油,例如石油馏出物,尤其是由Shell以Shell Solt®的名称销售的那些。根据一个实施方案,挥发性溶剂选自含有8至16个碳原子的挥发性的基于烃的油和它们的混合物。
b) 硅油
非挥发性的硅油可以特别地选自非挥发性的聚二甲基硅氧烷(PDMS)、包含侧链的(pendent)和/或在硅酮链末端处的烷基或者烷氧基的聚二甲基硅氧烷,该基团各含有2至24个碳原子,或者苯基硅酮,例如苯基聚三甲基硅氧烷(phenyl trimethicone)、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基(三甲基甲硅烷氧基)二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基(甲基二苯基)三硅氧烷或者(2-苯基乙基)三甲基甲硅烷氧基硅酸酯((2-phenylethyl)trimethylsiloxysilicate)。
可以提及的挥发性硅油的实例包括挥发性的直链或者环状硅油,尤其是具有粘度≤ 8厘斯(8 × 10-6
m2/s)和特别地含有2至7个硅原子的那些,这些硅酮任选地包含含1至10个碳原子的烷基或者烷氧基。作为可以用于本发明中的挥发性硅油,可以特别地提及八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷和它们的混合物。
还可以提及通式(I)的挥发性的直链的烷基三硅氧烷油:
其中R表示包含2至4个碳原子的烷基,其一个或者多个氢原子可以被氟原子或者氯原子替代。
在通式(I)的油中,可以提及:
3-丁基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三烷氧烷,
3-丙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三烷氧烷,和
3-乙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三烷氧烷,
其对应于式(I)的油,其中R分别为丁基、丙基或者乙基。
氟油
还可以使用挥发性氟油,例如九氟甲氧基丁烷、十氟戊烷、十四氟己烷、十二氟戊烷和它们的混合物。
根据本发明的油相还可以包含其它的脂肪物质,其混合于或者溶解于油中。
可以存在于该油相中的其它脂肪物质例如可以是:
- 脂肪酸,其选自包含8至30个碳原子的脂肪酸,例如硬脂酸、月桂酸、棕榈酸和油酸;
- 蜡,其选自例如以下的蜡:羊毛脂、蜂蜡、巴西棕榈蜡或者小烛树蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡、矿蜡(ceresin)或者地蜡(ozokerite),或者合成蜡,例如聚乙烯蜡或者费-托蜡;
- 胶,其选自硅酮胶(silicone gum)(聚二甲基硅氧烷醇);
- 糊状化合物,例如聚合或者非聚合的硅酮化合物、丙三醇低聚物的酯、丙酸二十烷基酯、脂肪酸甘油三酯和它们的衍生物;
- 和它们的混合物。
根据本发明的具体形式,包含能够溶于同一相中的所述组合物的全部亲脂性物质的总的油相表示2重量%至100重量%,并优选10重量%至90重量%,相对于该组合物总重量计。
添加剂
a) 附加的不溶于水的遮蔽剂:
优选地,除式(1)和(2)的部花青化合物(一种或多种)外,根据本发明的组合物含有一种或多种不溶于水的UV-遮蔽剂。
术语“不溶于水的UV-遮蔽剂”意味着通过吸收、反射和/或散射能够遮蔽掉280-400 nm波长范围内的UV辐射的任何有机或无机化合物;所述化合物在25℃下具有小于1重量%,或者甚至小于0.5重量%,或者进一步还小于0.1重量%的在水中的溶解度。
不溶于水的UV-遮蔽剂通常选自亲脂性或者不溶于油的有机UV-遮蔽剂和/或无机遮蔽剂。
术语“亲脂性遮蔽剂”意味着用于遮蔽掉UV辐射的任何化妆品或者皮肤病学的有机或无机化合物,其可以以分子状态完全地溶解于液体脂肪相中,或者其可以以胶体形式(例如以胶束形式)溶解于液体脂肪相中。
术语“不溶于油的UV-遮蔽剂”意味着用于遮蔽掉UV辐射的任何化妆品或者皮肤病学的有机或无机化合物,其具有小于0.5重量%的在大多数有机溶剂中的溶解度,该有机溶剂例如为液体石蜡、苯甲酸脂肪烷基酯和脂肪酸甘油三酯,例如由Dynamit Nobel公司销售的Miglyol 812®。将在70℃下确定的该溶解度定义为与恢复到室温之后在悬浮液中的过量固体平衡的在溶剂中溶解状态下产品的量。其可以容易地在实验室中评定。
该附加的有机UV-遮蔽剂特别地选自肉桂化合物;邻氨基苯甲酸酯;水杨酸化合物;二苯甲酰甲烷化合物;亚苄基樟脑化合物;二苯甲酮化合物;β,β-二苯基丙烯酸酯化合物;三嗪化合物;苯并三唑化合物;亚苄基丙二酸酯化合物,特别是在专利US 5
624 663中引用的那些;苯并咪唑化合物;咪唑啉;对-氨基苯甲酸(PABA)化合物;亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物,如描述于专利申请US 5 237 071、US 5 166 355、GB 2
303 549、DE 197 26 184和EP 893 119中;苯并噁唑化合物,如描述于专利申请EP 0
832 642、EP 1 027 883、EP 1 300 137和DE
101 62 844中;遮蔽(screening)聚合物和遮蔽硅酮,例如特别地描述于专利申请WO
93/04665中的那些;基于α-烷基苯乙烯的二聚体,例如描述于专利申请 DE
198 55 649中的那些;4,4-二芳基丁二烯化合物,如描述于专利申请EP 0
967 200、DE 197 46 654、DE 197 55 649、EP-A-1
008 586、EP 1 133 980 和EP 133 981中,和它们的混合物。
作为有机的光防护剂的实例,可以提及以下以其INCI名称表示的那些:
肉桂化合物:
甲氧基肉桂酸乙基己酯,其特别地由DSM Nutritional Products以Parsol MCX®的商品名称销售,
甲氧基肉桂酸异丙酯,
对-甲氧基肉桂酸异戊酯,其由Symrise以Neo Heliopan E 1000®的商品名称销售,
DEA甲氧基肉桂酸酯,
二异丙基肉桂酸甲酯(Diisopropyl Methyl Cinnamate),
甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯(Glyceryl Ethylhexanoate
Dimethoxycinnamate)。
二苯甲酰甲烷化合物
丁基甲氧基二苯甲酰甲烷,其特别地由DSM Nutritional
Products以Parsol 1789®的商品名称销售。
对
-
氨基苯甲酸化合物:
PABA,
PABA乙酯,
二羟基丙基PABA乙酯,
二甲基 PABA乙基己酯,其特别地由ISP以Escalol 507®的名称销售,
PABA甘油酯,
PEG-25 PABA,其由BASF以Uvinul P 25®的名称销售。
水杨酸化合物:
胡莫柳酯(homosalate),其由Rona/EM
Industries以Eusolex HMS®的名称销售,
水杨酸乙基己酯,其由Symrise以Neo
Heliopan OS®的名称销售,
二丙二醇水杨酸酯,其由Scher以Dipsal®的名称销售,
TEA水杨酸酯,其由Symrise以Neo
Heliopan TS®的名称销售。
β
,
β
-
二苯基丙烯酸酯化合物:
氰双苯丙烯酸辛酯(Octocrylene),其特别地由BASF以Uvinul N 539®的商品名称销售,
氰双苯丙烯酸乙酯(Etocrylene),其特别地由BASF以Uvinul N 35®的商品名称销售。
二苯甲酮化合物:
二苯甲酮-1,其由BASF以Uvinul 400®的商品名称销售,
二苯甲酮-2,其由BASF以Uvinul D 50®的商品名称销售,
二苯甲酮-3或者氧苯酮,其由BASF以Uvinul M 40®的商品名称销售,
二苯甲酮-4,其由BASF以Uvinul MS 40®的商品名称销售,
二苯甲酮-5,
二苯甲酮-6,其由Norquay以Helisorb 11®的商品名称销售,
二苯甲酮-8,其由American
Cyanamid以Spectra-Sorb UV-24®的商品名称销售,
二苯甲酮-9,其由BASF以Uvinul DS 49®的商品名称销售,
二苯甲酮-12,
2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正-己酯,其由BASF以Uvinul A Plus®的商品名称,或者作为与甲氧基肉桂酸辛酯的混合物以Uvinul
A Plus B®的商品名称销售,
1,1'-(1,4-哌嗪二基)双[1-[2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯基]甲酮](CAS 919803-06-8),例如描述于专利申请WO 2007/071 584中;有利地以微粒化的形式(平均尺寸0.02至2 µm)使用该化合物,其例如可以根据描述于专利申请GB-A-2
303 549和EP-A-893 119的微粒化工艺来获得,并且特别是以水分散体的形式。
亚苄基樟脑化合物:
3-亚苄基樟脑,其由Chimex以Mexoryl
SD®的名称制造,
4-甲基亚苄基樟脑,其由Merck以Eusolex
6300®的名称销售,
亚苄基樟脑磺酸,其由Chimex以Mexoryl
SL®的名称制造,
樟脑苯扎铵甲基硫酸盐,其由Chimex以Mexoryl SO®的名称制造,
对苯二亚甲基二樟脑磺酸,其由Chimex以Mexoryl SX®的名称制造,
聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑,其由Chimex以Mexoryl SW®的名称制造。
苯基苯并咪唑化合物:
苯基苯并咪唑磺酸,其特别地由Merck以Eusolex 232®的商品名称销售。
双
-
吲哚基化合物:
苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠,其由Haarmann and Reimer以Neo Heliopan AP®的商品名称销售。
苯基苯并三唑化合物:
甲酚曲唑三硅氧烷(Drometrizole trisiloxane),其由Rhodia Chimieold以Silatrizole®的名称销售。
亚甲基双
(
羟苯基苯并三唑
)
化合物:
亚甲基双-(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚,特别是以固体形式,例如由Fairmount Chemical以Mixxim BB/100®的商品名称销售的产品,或者以具有0.01至5 µm,更优选是0.01至2 µm和更特别是0.020至2 µm的平均粒度的微粒化颗粒的水分散体形式,其具有至少一种具有结构CnH2n+1O(C6H10O5)xH的烷基多葡糖苷表面活性剂,其中n为8至16的整数,和x为(C6H10O5)单元的平均聚合度并且为1.4至1.6,如描述于专利GB-A-2 303 549中,其特别地由BASF以Tinosorb M®的商品名称销售,或者以具有0.02至2 µm,更优选是0.01至1.5 µm和更特别是0.02至1 µm的平均粒度的微粒化颗粒在至少一种具有至少为5的甘油聚合度的聚甘油单(C8-C20)烷基酯的存在下的水分散体形式,例如描述于专利申请WO 2009/063 392中的水分散体。
三嗪化合物:
双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪,其由BASF以Tinosorb S®的商品名称销售,
乙基己基三嗪酮,其特别地由BASF以Uvinul T150®的商品名称销售,
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮,其由Sigma 3V以Uvasorb HEB®的商品名称销售,
2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-均-三嗪(2,4,6-Tris(dineopentyl 4’-aminobenzalmalonate)-s-triazine),
2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-均-三嗪;
2,4-双(4’-氨基苯甲酸正-丁酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-均-三嗪,
2,4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4’-氨基苯甲酸正-丁酯)-均-三嗪,
被萘基或者聚苯基取代的对称的三嗪遮蔽剂,其描述于专利US 6 225 467、专利申请WO 2004/085 412(参见化合物6和9)或者文件“Symmetrical
Triazine Derivatives”,IP.COM
IPCOM000031257 Journal,INC,West Henrietta,NY,US(2004年9月20日)中,特别是2,4,6-三(二苯基)三嗪和2,4,6-三(三联苯基)三嗪,其在专利申请WO 06/035 000、WO
06/034 982、WO 06/034 991、WO 06/035 007、WO
2006/034 992和WO 2006/034 985中也被提及,有利地以微粒化形式(0.02至3 µm的平均粒度)使用这些化合物,其可以例如根据描述于专利申请GB-A-2 303 549和EP-A-893 119中的微粒化工艺来获得,并且特别是以水分散体形式;
被两个氨基苯甲酸酯基团取代的硅酮三嗪,如描述于专利EP 0 841 341中,特别是2,4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸正-丁酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基}丙基)氨基]-均-三嗪(2,4-bis(n-butyl 4’-aminobenzalmalonate)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl}propyl)amino]-s-triazine)。
邻氨基苯甲酸化合物:
邻氨基苯甲酸薄荷酯,其由Symrise以Neo Heliopan MA®的商品名称销售。
咪唑啉化合物:
二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯(Ethylhexyl
dimethoxybenzylidene dioxoimidazoline propionate)。
亚苄基丙二酸酯化合物:
包含亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷,例如聚硅酮-15,其由Hoffmann-LaRoche以Parsol
SLX®的商品名称销售。
4,4-
二芳基丁二烯化合物:
1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯。
苯并噁唑化合物:
2,4-双[4-[5-(1,1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基]苯基亚氨基]-6-[(2-乙基己基)亚氨基]-1,3,5-三嗪,其由Sigma 3V以Uvasorb K2A®的名称销售。
优选的有机遮蔽剂选自:
甲氧基肉桂酸乙基己酯,
水杨酸乙基己酯,
胡莫柳酯,
丁基甲氧基二苯甲酰甲烷,
氰双苯丙烯酸辛酯,
苯基苯并咪唑磺酸,
二苯甲酮-3,
二苯甲酮-4,
二苯甲酮-5,
2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯正-己酯,
4-甲基亚苄基樟脑,
对苯二亚甲基二樟脑磺酸,
苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠,
亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚,
双-乙基己基氧基苯基甲氧基苯基三嗪,
乙基己基三嗪酮,
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮,
2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-均-三嗪,
2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-均-三嗪,
2,4-双(4’-氨基苯甲酸正-丁酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-均-三嗪,
2,4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4’-氨基苯甲酸正-丁酯)-均-三嗪,
2,4,6-三(二苯基)三嗪,
2,4,6-三(三联苯基)三嗪,
2,4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸正-丁酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基}丙基)氨基]-均-三嗪,
甲酚曲唑三硅氧烷,
聚硅酮-15,
1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯,
2,4-双[4[5-(1,1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基]苯基亚氨基]-6-[(2-乙基己基)亚氨基]-1,3,5-三嗪,
和它们的混合物。
特别优选的有机遮蔽剂选自:
水杨酸乙基己酯,
胡莫柳酯,
丁基甲氧基二苯甲酰甲烷,
氰双苯丙烯酸辛酯,
2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯正-己酯,
对苯二亚甲基二樟脑磺酸,
双(乙基己基氧基苯酚)甲氧基苯基三嗪,
乙基己基三嗪酮,
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮,
2,4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸正-丁酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基}丙基)氨基]-均-三嗪,
甲酚曲唑三硅氧烷,
和它们的混合物。
根据本发明使用的附加的矿物UV-遮蔽剂为金属氧化物颜料。更优选地,所述矿物UV-遮蔽剂是具有平均基本(elementary)粒度小于或者等于0.5
µm,更优选为0.005至0.5
µm,甚至更优选为0.01至0.2
µm,还更好为0.01至0.1
µm和更特别是0.015至0.05
µm的金属氧化物颗粒。
它们可以特别地选自氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化锆和氧化铈或者它们的混合物。
此类经涂覆或者未涂覆的金属氧化物颜料特别地描述于专利申请EP-A-0 518 773中。可以提及的商业颜料包括由Sachtleben Pigments、Tayca、Merck和Degussa公司销售的产品。
该金属氧化物颜料可以是经涂覆或者未涂覆的,并优选用至少一种疏水性材料涂覆。
经涂覆的颜料是已经经受一种或多种用化合物进行的化学、电子、机械化学和/或机械性质的表面处理的颜料,该化合物例如是氨基酸、蜂蜡、脂肪酸、脂肪醇、阴离子表面活性剂、卵磷脂、脂肪酸的钠、钾、锌、铁或者铝盐、(钛或者铝的)金属醇盐、聚乙烯、硅酮、蛋白质(胶原蛋白、弹性蛋白)、烷醇胺、氧化硅、金属氧化物或者六偏磷酸钠。
该经涂覆的颜料更特别是已经用以下物质涂覆的氧化钛:
- 二氧化硅,例如来自Ikeda公司的产品Sunveil®,
- 二氧化硅和氧化铁,例如来自Ikeda公司的产品Sunveil F®,
- 二氧化硅和氧化铝,例如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 500 SA®和Microtitanium Dioxide MT 100 SA和来自Tioxide公司的Tioveil,
- 氧化铝,例如来自Ishihara公司的产品Tipaque
TTO-55 (B)®和Tipaque TTO-55 (A)®和来自Sachtleben Pigments公司的UVT
14/4,
- 氧化铝和硬脂酸铝,例如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 100 T®、MT 100 TX®、MT
100 Z®和MT-01®,来自Uniqema公司的产品Solaveil CT-10 W®和Solaveil
CT 100®和来自Merck公司的产品Eusolex
T-AVO®,
- 二氧化硅、氧化铝和藻酸,例如来自Tayca公司的产品MT-100 AQ®,
- 氧化铝和月桂酸铝,例如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 100 S®,
- 氧化铁和硬脂酸铁,例如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 100 F®,
- 氧化锌和硬脂酸锌,例如来自Tayca公司的产品BR 351®,
- 二氧化硅和氧化铝,并且用硅酮处理,例如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 600 SAS®、Microtitanium Dioxide MT 500 SAS®或者Microtitanium Dioxide MT 100 SAS®,
- 二氧化硅、氧化铝和硬脂酸铝,并且用硅酮处理,例如来自Titan Kogyo公司的产品STT-30-DS®,
- 二氧化硅,并且用硅酮处理,例如来自Sachtleben
Pigments公司的产品UV-Titan X 195®,
- 氧化铝,并且用硅酮处理,例如来自Ishihara公司的产品Tipaque TTO-55 (S)®或者来自Sachtleben
Pigments公司的UV Titan M 262®,
- 三乙醇胺,例如来自Titan Kogyo司的产品STT-65-S,
- 硬脂酸,例如来自Ishihara公司的产品Tipaque
TTO-55 (C)®,
- 六偏磷酸钠,例如来自Tayca公司的产品Microtitanium
Dioxide MT 150 W®,
- 用辛基三甲基硅烷处理的TiO2,其由Degussa Silices公司以T
805®的商品名称销售,
- 用聚二甲基硅氧烷处理的TiO2,其由Cardre公司以70250 Cardre UF
TiO2SI3®的商品名称销售,
- 用聚二甲基氢硅氧烷处理的锐钛矿/金红石TiO2,其由Color Techniques公司以Microtitanium
Dioxide USP Grade Hydrophobic®的商品名称销售。
还可以提及用至少一种过渡金属,例如铁、锌或者锰,且更特别是锰掺杂的TiO2颜料。优选地,所述经掺杂的颜料是油性分散体形式的。存在于该油性分散体中的油优选地选自甘油三酯,包括癸酸/辛酸的甘油三酯。氧化钛颗粒的油性分散体还可以包含一种或多种分散剂,例如脱水山梨糖醇酯,例如脱水山梨糖醇异硬脂酸酯或者丙三醇的聚氧烯化的脂肪酸酯,例如TRI-PPG3肉豆蔻基醚柠檬酸酯和聚甘油-3聚蓖麻油酸酯。优选地,氧化钛颗粒的油性分散体包含至少一种分散剂,其选自丙三醇的聚氧烯化的脂肪酸酯。更特别地可以提及用锰掺杂的TiO2颗粒在癸酸/辛酸甘油三酯中在TRI-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯和聚甘油-3聚蓖麻油酸酯和脱水山梨糖醇异硬脂酸酯的存在下的油性分散体,其具有INCI名称:二氧化钛(和)TRI-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯(和)聚甘油-3聚蓖麻油酸酯(和)脱水山梨糖醇异硬脂酸酯,例如由Croda公司以Optisol
TD50®的商品名称销售的产品。
未涂覆的氧化钛颜料例如由Tayca公司以Microtitanium
Dioxide MT 500 B或者Microtitanium
Dioxide MT 600 B®的商品名称销售,由Degussa公司以P 25的名称销售,由Wackher公司以Transparent Titanium Oxide PW®的名称销售,由Miyoshi Kasei公司以UFTR®的名称销售,由Tomen公司以ITS®的名称销售,和由Tioxide公司以Tioveil AQ的名称销售。
未涂覆的氧化锌颜料例如是:
- 由Sunsmart公司以Z-Cote的名称销售的那些;
- 由Elementis公司以Nanox®的名称销售的那些;
- 由Nanophase Technologies公司以Nanogard WCD 2025®的名称销售的那些。
经涂覆的氧化锌颜料例如是:
- 由Toshibi公司以Zinc
Oxide CS-5®的名称销售的那些(用聚甲基氢硅氧烷(polymethylhydrogenosiloxane)涂覆的ZnO);
- 由Nanophase Technologies公司以Nanogard Zinc Oxide FN®的名称销售的那些(作为在Finsolv
TN®,苯甲酸C12-C15烷基酯中的40%的分散体);
- 由Daito公司以Daitopersion
Zn-30®和Daitopersion Zn-50®的名称销售的那些(环聚甲基硅氧烷/氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷中的分散体,其含有30%或者50%的用二氧化硅和聚甲基氢硅氧烷涂覆的氧化锌);
- 由Daikin公司以NFD
Ultrafine ZnO®的名称销售的那些(用磷酸全氟烷基酯和基于全氟烷基乙基的共聚物涂覆的ZnO,以在环戊硅氧烷中的分散体的形式);
- 由Shin-Etsu公司以SPD-Z1®的名称销售的那些(用硅酮-接枝的丙烯酸聚合物涂覆的ZnO,其分散于环二甲基硅氧烷中);
- 由ISP公司以Escalol
Z100®的名称销售的那些(氧化铝处理的ZnO,其分散于甲氧基肉桂酸乙基己酯/PVP-十六烯共聚物/聚甲基硅氧烷混合物中);
- 由Fuji Pigment公司以Fuji ZnO-SMS-10®的名称销售的那些(用二氧化硅和聚甲基硅倍半氧烷(polymethylsilsesquioxane)涂覆的ZnO);
- 由Elementis公司以Nanox
Gel TN®的名称销售的那些(以55%的浓度分散于苯甲酸C12-C15烷基酯与羟基硬脂酸缩聚物中的ZnO)。
未涂覆的氧化铈颜料可以例如是由Rhône-Poulenc公司以Colloidal
Cerium Oxide®名称销售的那些。
未涂覆的氧化铁颜料为例如由Arnaud公司以Nanogard
WCD 2002®(FE 45B®)Nanogard
Iron FE 45 BL AQ、Nanogard FE 45R
AQ®和Nanogard WCD 2006®(FE 45R®)的名称销售的,或者由Mitsubishi公司以TY-220®的名称销售的那些。
经涂覆的氧化铁颜料为例如由Arnaud公司以Nanogard
WCD 2008(FE 45B FN®)、Nanogard
WCD 2009®(FE 45B 556®)、Nanogard FE 45 BL 345®和Nanogard
FE 45 BL®的名称销售的或者由BASF公司以Transparent
Iron Oxide®的名称销售的那些。
还可以提及金属氧化物,特别是二氧化钛和二氧化铈的混合物,包括用二氧化硅涂覆的二氧化钛和二氧化铈的等重混合物,其由Ikeda公司以Sunveil A®的名称销售,以及用氧化铝、二氧化硅和硅酮涂覆的二氧化钛和二氧化锌的混合物,例如由Sachtleben
Pigments公司销售的产品M 261®,或者用氧化铝、二氧化硅和丙三醇涂覆的,例如由Sachtleben
Pigments公司销售的产品M 211®。
根据本发明,经涂覆或者未涂覆的二氧化钛颜料是特别优选的,并甚至更特别是用至少一种疏水性材料涂覆的二氧化钛颜料。
根据本发明的附加的UV-遮蔽剂优选地在根据本发明的组合物中以相对于该组合物的总重量的0.1重量%至50重量%,并优选相对于该组合物的总重量的2重量%至30重量%的比例存在。
b) 其它添加剂
根据本发明的组合物还可以包含常规的化妆品辅助剂,其特别地选自有机溶剂,离子或者非离子的增稠剂,软化剂,湿润剂,遮光剂,稳定剂,润肤剂,硅酮,消泡剂,香料,防腐剂,阴离子、阳离子、非离子、两性离子或者两性的表面活性剂,活性剂,填料,聚合物,推进剂或者常用于化妆品和/或皮肤病学领域中的任何其它成分。
在有机溶剂中,可以提及的为低级醇和多元醇。这些多元醇可以选自二醇和二醇醚,例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、二丙二醇或者二乙二醇。
可以提及的增稠剂包括Pemulen产品(丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30-烷基酯共聚物)(Pemulen TR1®或者Pemulen
TR2®);多糖且特别是胶,例如黄原胶,和它们的混合物。
在用于护理角蛋白材料,例如皮肤、嘴唇、头皮、头发、睫毛或者指甲的活性剂中,可以提及的实例包括:
- 单独或者以混合物形式的维生素及其衍生物或者前体;
- 抗氧化剂;
- 自由基清除剂;
- 防污剂;
- 美黑剂(self-tanning agents);
- 抗糖化剂;
- 镇静剂;
- 除臭剂;
- 精油;
- NO-合酶抑制剂;
- 促进合成真皮或者表皮大分子和/或预防其分解的试剂;
- 促进成纤维原细胞增殖的试剂;
- 促进角化细胞增殖的试剂;
- 肌肉松弛剂;
- 清新剂;
- 张力剂(tensioning agents);
- 哑光剂(mattifying agent);
- 脱色剂;
- 色素原剂(propigmenting agents);
- 角质层分离剂;
- 脱皮剂;
- 保湿剂;
- 抗炎剂;
- 抗微生物剂;
- 纤体剂;
- 作用于细胞能量代谢的试剂;
- 杀虫剂;
- 物质P或者CGRP拮抗剂;
- 抗脱发剂(hair-loss counteractant);
- 抗皱剂;
- 抗衰老剂。
本领域技术人员将依据皮肤、头发、睫毛、眉毛或者指甲上所需的效果,选择所述活性要素(一种或多种)。
无需赘言,本领域技术人员将注意选择上述任选的附加的化合物(一种或多种)和/或其量,从而使与根据本发明的组合物固有地相关联的有利性能不被或者基本上不被设计的添加物(一种或多种)负面地影响。
制剂(
galenical
)形式
根据本发明的组合物可以根据用于制造无水组合物的本领域的技术人员公知的技术来制备。它们可以是流体乳液、凝胶或者致密(compact)组合物,例如热铸(hot-cast)组合物的形式。它们可以任选地是松散或者压实粉末的形式。
优选地,根据本发明的组合物为流体组合物或者凝胶形式。
就本发明而言,术语“流体组合物”意味着组合物不是固体形式,并且使用Rheomat 180粘度计在25℃下,在200 rpm旋转速度下旋转30秒后测量的其粘度小于0.5 Pa.s,更优选小于0.2 Pa.s,并更特别为0.0001 Pa.s至0.1 Pa.s。
根据本发明的一个特别优选形式,所述组合物将为透明的,并且将优选具有使用来自Hach公司的2100P浊度计机器测量的在25℃下小于1000 NTU(浊度法浊度单位),优选在25℃下小于50 NTU,并甚至更优选小于15 NTU的浊度。
根据本发明的具体形式,本发明的组合物为流体组合物,其还包含:
a) 至少一种直链C1-C4一元链烷醇和
b) 至少一种亲脂性聚酰胺缩聚物。
亲脂性聚酰胺缩聚物
就本发明的目的而言,术语“缩聚物”意味着通过缩聚,即通过带有不同官能团的单体之间的化学反应得到的聚合物,所述官能团具体选自酸、醇和胺官能。
就本发明的目的而言,术语“聚合物”意味着含有至少两个重复单元,优选至少三个重复单元且再更好为十个重复单元的化合物。
术语“亲脂性聚合物”意味着可以以分子形式完全地溶解于液体脂肪相中,或者可以以胶体形式(例如以胶束形式)溶解于液体脂肪相中的任何聚合物。
亲脂性聚酰胺缩聚物(一种或多种)优选在本发明的组合物中以0.1重量%至15重量%,并更优选1重量%至8重量%的浓度存在,相对于组合物的总重量计。
亲脂性聚酰胺缩聚物可以特别选自包含以下物质的聚酰胺聚合物:a)含有具有至少一个非侧链(non-pendent)酰胺单元的基于烃的重复单元的聚合物主链,和任选地b)至少一个侧脂肪链和/或至少一个末端脂肪链,其任选地被官能化,包含至少四个碳原子并连接至这些基于烃的单元。
就本发明的目的而言,术语“官能化的链”意味着包含一个或者多个特别选自酰胺、羟基、醚、氧化烯或者聚氧化烯、卤素,包括氟代或者全氟代基团,和酯、硅氧烷和聚硅氧烷基团的官能团或者试剂的烷基链。此外,一个或者多个脂肪链的氢原子可以至少部分被氟原子替代。
就本发明的目的而言,术语“基于烃的重复单元”意味着包含2-80个碳原子,并优选2-60个碳原子的带有氢原子和任选地氧原子的单元,其可以为直链、支链或者环状和饱和或者不饱和的。这些单元各自还包含至少一个有利地为非侧链的在聚合物主链中的酰胺基团。
侧链有利地直接结合至聚合物主链的至少一个氮原子。
亲脂性聚酰胺缩聚物可以包含基于烃的单元、硅酮单元或者氧化烯单元。
此外,本发明的组合物的亲脂性聚酰胺缩聚物有利地包含40%-98%,且再更好为50%-95%的脂肪链,相对于酰胺单元和脂肪链的总数计。
侧脂肪链优选地结合至聚合物的酰胺单元的至少一个氮原子。具体地,所述聚酰胺的脂肪链表示酰胺单元和脂肪链的总数的40%-98%,且再更好为50%-95%。
有利地,亲脂性聚酰胺缩聚物具有小于100000(特别为1000至100000),特别是小于50000(特别为1000至50000),并更特别为1000至30000,优选2000至20000且再更好为2000至10000的重均分子量。
亲脂性聚酰胺缩聚物不溶于水,特别在25℃下。具体地,它不含离子基团。
作为可用于本发明的优选的亲脂性聚酰胺缩聚物,可以提及的是用含有6-120个碳原子,且再更好为8-120个,并特别为12-68个碳原子的侧脂肪链和/或末端脂肪链来支化的聚酰胺,各个末端脂肪链通过至少一个结合基团L结合至聚酰胺主链。结合基团L可以选自酯、醚、胺、脲、尿烷、硫代酸酯、硫醚、硫脲和硫代氨基甲酸乙酯基团。优选地,这些聚合物在聚酰胺主链的每个末端包含脂肪链。
这些聚合物优选地为由含有至少32个碳原子(特别含有32-44个碳原子)的二羧酸和选自含有至少2个碳原子(特别为2-36个碳原子)的二胺和含有至少2个碳原子(特别为2-36个碳原子)的三胺的胺之间的缩聚产生的聚合物。所述二酸优选地为包含含有至少16个碳原子,优选16-24个碳原子的烯键式(ethylenic)不饱和度的脂肪酸,例如油酸、亚油酸或者亚麻酸的二聚体。所述二胺优选为乙二胺、己二胺或者六亚甲基二胺。所述三胺为例如乙三胺(ethylenetriamine)。对于包含一个或者两个末端羧酸基团的聚合物,有利的是用含有至少四个碳原子,优选10-36个碳原子,再更好为12-24个,并甚至更好为16-24个,例如18个碳原子的一元醇使它们酯化。
根据本发明的组合物的亲脂性聚酰胺缩聚物可以具体选自下式(A)的聚合物:
其中:
n为1-30的整数;
R'1在各情况下独立地表示脂肪链并选自含有至少1个碳原子,并特别是4-24个碳原子的烷基或者烯基;
R'2在各情况下独立地表示基于烃的基团,其含有1-52个碳原子;
R'3在各情况下独立地表示含有至少一个选自碳、氢和氮原子的原子的有机基团,条件是R'3含有至少三个碳原子;
R'4在各情况下独立地表示:氢原子、含有1-10个碳原子的烷基,或者直接结合至至少一个选自R'3和另一个R'4的基团,使得当所述基团为另一个R'4时,连接R'3和R'4两者的氮原子形成由 R'4-N-R'3定义的杂环结构的部分,条件是至少50%的R'4表示氢原子,和
L表示结合基团,其优选选自酯、醚、胺、脲、尿烷、硫代酸酯、硫醚、硫脲和硫代氨基甲酸乙酯,任选地被至少一个如上定义的R'1基团取代。
根据一个实施方案,这些聚合物选自式(A)的聚合物,其中结合基团L表示酯基
这些聚合物更特别是在来自Union Camp公司的文件US-A-5 783 657中描述的聚合物。
这些聚合物的每一个特别地满足下式(B):
其中:
- m表示酰胺单元的整数,使得酯基团的数目表示酯基团和酰胺基团的总数的10%-50%;
- R''1在各情况下独立地为含有至少4个碳原子,并特别是4-24个碳原子的烷基或者烯基;
- R''2在各情况下独立地表示基于C4-C42烃的基团,条件是50%的基团R2表示基于C30-C42烃的基团;
- R''3在各情况下独立地表示带有至少两个碳原子、氢原子和任选地一个或者多个氧或者氮原子的有机基团;
- 和R''4在各情况下独立地表示氢原子、C1-C10烷基,或者直接结合至R''3或者另一个R4的基团,使得连接R''3和R''4两者的氮原子形成由R''4-N-R''3定义的杂环结构的部分,至少50%的R4基团表示氢原子。
在式(B)的具体情况下,就本发明的目的而言,被任选官能化的末端脂肪链为连接至聚酰胺主链的最后一个氮原子的末端链。
具体地,式(B)的酯基,其形成本发明含义内的部分末端脂肪链和/或侧脂肪链,表示酯基和酰胺基团的总数的15%-40%,且再更好为20%-35%。
此外,m有利地表示1-5,且再更好为大于2的整数。
优选地,R''1为C12-C22,并优选C16-C22烷基。有利地,R''2可以为基于C10-C42烃(烯)的基团。优选地,至少50%,且再更好为至少75%的R''2基团为含有30-42个碳原子的基团。其它R''2基团为C4-C19,且再更好为C4-C12含氢基团。
优选地,R''3表示基于C2-C36烃的基团,或者聚氧化烯基团,并且R4表示氢原子。优选地,R3表示基于C2-C12烃的基团。
基于烃的基团可以为直链、环状或者支链,和饱和或者不饱和基团。此外,烷基和烯基可以为直链或者支链,和饱和或者不饱和基团。
通常,式(B)的聚合物为聚合物的混合物形式,这些混合物还可能含有对应于式(B)的化合物的合成产物,其中n为0,即二酯。
根据本发明的特别优选形式,将使用缩合至乙二胺的C36二酸的共聚物的混合物; 其末端酯基来自剩余酸的末端基团用鲸蜡醇、硬脂醇或者其混合物(也称为鲸蜡硬脂醇(cetylstearyl
alcohol))的酯化(INCI名称:乙二胺/硬脂基二聚体二亚油酸酯共聚物)。其重均分子量优选为6000。这些混合物特别由Arizona
Chemical公司以Uniclear 80和Uniclear 100 VG的商品名称,分别以矿物油中80%(的活性材料)和100%(的活性材料) 的凝胶的形式销售。它们具有88℃-94℃的软化点。
作为对应于通式(A)的聚酰胺缩聚物,还可以提及含有至少一个通过至少一个叔酰胺结合基团结合至聚合物主链的末端脂肪链的聚合物(也称为酰胺封端的聚酰胺或者ATPA)。对关于这些聚合物的进一步信息可以参考US 6 503 522。
根据本发明的特别优选形式,更具体地将使用氢化的亚油二酸、乙二胺和二(C14-C18)烷基胺(一种或多种)的共聚物(INCI名称:乙二胺/氢化二聚体二亚油酸酯共聚物双-二-C14-C18烷基酰胺)。所述共聚物特别由Arizona Chemical公司以Sylvaclear
A200V商品名称销售。
根据另一实施方案,式(A)的聚酰胺还可以为酯封端的聚(酯-酰胺)(ETPEA),例如其制备描述在US 6 552 160中的那些。
根据本发明的一个特别优选形式,更具体地将使用氢化的亚油二酸、乙二胺和新戊二醇和硬脂醇的共聚物(INCI名称:双-硬脂基乙二胺/新戊二醇/硬脂基氢化二聚体二亚油酸酯共聚物)。所述共聚物特别由Arizona
Chemical公司以Sylvaclear C75 V商品名称销售。
作为可用于本发明的聚酰胺缩聚物,还可以提及含有至少一个通过至少一个醚或者聚醚结合基团结合至聚合物主链的末端脂肪链的那些聚合物(其随后被称为醚封端的聚(醚)酰胺)。此类聚合物例如描述在US 6 399 713中。
根据本发明的聚酰胺有利地具有高于65℃的软化点,所述软化点可以至多为190℃。它优选地具有70℃-130℃,且再更好为80℃-105℃的软化点。所述聚酰胺特别为非蜡状聚合物。
作为可用于本发明的聚酰胺缩聚物,还可以提及来自脂族二羧酸和二胺缩合的聚酰胺树脂(包括含有多于2个羰基和2个氨基的化合物),邻近个体单元的羰基和氨基通过酰胺键缩合。这些聚酰胺树脂特别是由General
Mills, Inc.和Henkel Corp. (Versamid 930、744或者1655)公司以商标名称Versamid®,或者由Olin Mathieson
Chemical Corp.公司以商标名称Onamid®,特别是Onamid
S或者C销售的产品。这些树脂具有6000至9000的重均分子量。对关于这些聚酰胺的进一步信息,可以参考US 3
645 705和US 3 148 125。更特别地使用Versamid® 930或者744。
还可以使用由Arizona Chemical公司以参考名称(reference)Uni-Rez (2658、2931、2970、2621、2613、2624、2665、1554、2623和2662)销售的聚酰胺,和由Henkel公司以参考名称Macromelt 6212销售的产品。对关于这些聚酰胺的进一步信息,可以参考US 5
500 209。
还可以使用基于植物的聚酰胺树脂,例如在专利US 5 783 657和US 5 998 570中描述的那些。
直链
C1-C4
一元醇
术语“C1-C4一元链烷醇”意味着任何含有1-4个碳原子和仅一个羟基(OH)官能的直链或者支链的饱和烷化合物。
本发明的组合物中存在的C1-C4一元醇(一种或多种)可以选自甲醇、乙醇和丙醇或者它们的混合物。将更特别地选择乙醇。
它们通常以0.1重量%-40重量%,并更优选2重量%-10重量%的浓度存在,相对于该组合物的总重量计。
本发明的另一主题由如上定义的根据本发明的组合物用于制造用于化妆处理皮肤、嘴唇、指甲、头发、睫毛、眉毛和/或头皮的产品,尤其护理产品、防晒产品和化妆产品的用途构成。
根据本发明的化妆品组合物可以用作例如化妆品。
本发明的另一主题由用于护理和/或化妆角蛋白材料的非治疗性化妆方法构成,该方法包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如上定义的根据本发明的组合物。
根据本发明的化妆品组合物可以用作例如面部和/或身体的具有液体至固体稠度的护理产品和/或防晒保护产品,例如乳液、或多或少的光滑凝胶和膏体(paste)。它们可以任选地以气雾剂形式来包装且可以为摩丝或者喷雾的形式。
根据本发明,将可蒸发的流体乳液形式的根据本发明的组合物以细颗粒的形式借助增压装置施用在皮肤或者头发上。根据本发明的装置对于本领域技术人员是公知的,并且包括非气雾剂泵或者“雾化器”、包含抛射剂和气雾剂泵并使用压缩空气作为抛射剂的气雾剂容器。这些装置描述于专利US 4
077 441和US 4 850 517中。
根据本发明以气雾剂形式包装的组合物通常含有传统抛射剂,例如举例来说氢氟化合物,二氯二氟甲烷、二氟乙烷、二甲醚、异丁烷、正-丁烷、丙烷或者三氯氟甲烷。它们优选地以15重量%至50重量%的量存在,相对于该组合物的总重量计。
组件
根据另一方面,本发明还涉及化妆品组件,其包含:
i) 容器,其界定一个或者多个隔室,所述容器通过封闭元件来封闭,并且是任选地不为密封的;和
ii) 根据本发明的化妆和/或护理组合物,其放置于所述隔室(一个或者多个)内。
该容器可以例如是罐或者盒的形式。
所述封闭元件可以是盖子形式的,其包含安装的帽,从而能够相对于的容器外壳通过平移或者通过绕轴旋转来移动所述化妆和/或护理组合物(一种或多种)。
以下实施例用于阐明本发明,但本质上不为限制性的。在这些实施例中,以相对于该组合物总重量的重量%的形式给出组合物成分的量。
实施例
A1
:化合物
(14)
的制备
将122.23 g 3-[(3-甲氧基丙基)氨基]-2-环己烯-1-酮用硫酸二甲酯或者替代地用硫酸二乙酯烷基化,并且在碱和任选地在溶剂的存在下以大约等摩尔比例用75.45
g氰基乙酸乙酯处理。
使用以下的碱/溶剂组合:
实施例 | 碱 | 溶剂 |
实施例A1.1 | DBU(1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯) | 二甲基乙酰胺 |
实施例A1.2 | 三乙胺 | 异丙醇 |
实施例A1.3 | 3-甲氧基丙胺 | 异丙醇 |
实施例A1.4 | 3-甲氧基丙胺 | 叔戊醇 |
实施例A1.5 | 3-甲氧基丙胺 | 甲苯 |
实施例A1.6 | 3-甲氧基丙胺 | 二甲基甲酰胺 |
实施例A1.7 | 3-甲氧基丙胺 | 无溶剂 |
实施例A1.8 | N-吗啉 | 异丙醇 |
例如通过方法,如TLC、GC或者HPLC来监控烷基化反应的完成。
获得呈褐色油形式的162.30 g化合物(14)。
在结晶之后,获得呈浅黄色晶体形式的产物。
熔点:92.7℃。
实施例
A2
:化合物
(15)
的制备
将101.00 g 3-[(3-甲氧基丙基)氨基]-2-环己烯-1-酮用硫酸二甲酯或者替代地用硫酸二乙酯烷基化,并且在碱和任选地在溶剂的存在下以大约等摩尔比例用86.00
g 2-氰基-N-(3-甲氧基丙基)乙酰胺处理。
使用以下的碱/溶剂组合:
实施例 | 碱 | 溶剂 |
实施例A2.1 | DBU(1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯) | 二甲基乙酰胺 |
实施例A2.2 | 三乙胺 | 异丙醇 |
实施例A2.3 | 3-甲氧基丙胺 | 异丙醇 |
实施例A2.4 | 3-甲氧基丙胺 | 叔戊醇 |
实施例A2.5 | 3-甲氧基丙胺 | 甲苯 |
实施例A2.6 | 3-甲氧基丙胺 | 二甲基甲酰胺 |
实施例A2.7 | 3-甲氧基丙胺 | 无溶剂 |
获得呈深褐色油形式的粗产物(15)。
在硅胶柱上的色谱分析(洗脱液:99/1甲苯/甲醇)之后,获得呈浅黄色晶体形式的81.8 g的产物。
熔点:84.7-85.3℃。
实施例
A3
:化合物
(27)
的制备
将13.09 g 3-[(3-甲氧基丙基)氨基]-2-环己烯-1-酮用硫酸二甲酯或者替代地用硫酸二乙酯烷基化,并且在碱和任选地在溶剂的存在下以大约等摩尔比例用10.12
g氰基乙酸异丁酯处理。
使用以下的碱/溶剂组合:
实施例 | 碱 | 溶剂 |
实施例A3.1 | DBU(1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯) | 二甲基乙酰胺 |
实施例A3.2 | 三乙胺 | 异丙醇 |
实施例A3.3 | 3-甲氧基丙胺 | 异丙醇 |
实施例A3.4 | N-甲基吗啉 | 叔戊醇 |
实施例A3.5 | 3-甲氧基丙胺 | 甲苯 |
实施例A3.6 | 3-甲氧基丙胺 | 二甲基甲酰胺 |
实施例A3.7 | 3-甲氧基丙胺 | 无溶剂 |
获得呈深褐色油形式的15.97 g的粗产物(27)。
在硅胶柱上的色谱分析(洗脱液:甲苯/丙酮)之后,获得呈浅黄色晶体形式的13.46
g的产物。
熔点:96.3℃。
实施例
A4
:化合物
(25)
的制备
将148.4 g 3-[(3-甲氧基丙基)氨基]-2-环己烯-1-酮用硫酸二甲酯或者替代地用硫酸二乙酯烷基化,并且在碱和溶剂的存在下用130.00
g氰基乙酸-2-乙氧基乙酯处理。
使用以下的碱/溶剂组合:
实施例 | 碱 | 溶剂 |
实施例A4.1 | DBU(1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯) | 二甲基乙酰胺 |
实施例A4.2 | 三乙胺 | 异丙醇 |
实施例A4.3 | 3-甲氧基丙胺 | 异丙醇 |
实施例A4.4 | N-甲基吗啉 | 叔戊醇 |
实施例A4.5 | 3-甲氧基丙胺 | 甲苯 |
实施例A4.6 | 3-甲氧基丙胺 | 二甲基甲酰胺 |
实施例A4.7 | 3-甲氧基丙胺 | 无溶剂 |
配制品实施例
1
至
4
制备下面的配制品1至4,其中评估本发明的化合物(25)的化学稳定性。以相对于该组合物总重量的重量%的形式表达所述量。构建配制品3,使得各个成分的重量比例与各个成分在配制品4的脂肪相中的重量比例相同。
用于制备配制品
1
和
3(
油
)
的方法:
以以下方式制备本发明的油状配制品。将相A在搅拌下加热至80℃。一旦该相为透明的,在室温下添加醇(相D),伴随使用磁力搅拌器连续搅拌10分钟至1小时。
用于制备配制品
2
和
4
(乳剂)的方法:
通过在80℃下用机械搅拌混合起始材料来制备油相A和水相B。一旦油溶液A和水溶液B宏观上是均匀的,通过将相A引入到相B中来制备本发明范围外的乳剂,所述相A和相B二者都使用转子-定子均化器(本发明情况下的混合器)搅拌。在继续搅拌下加入相C之前,继续搅拌10至20分钟。在加入相D的成分之前,使该乳剂冷却至室温。
用于评估部花青稳定性的实验方案:
在4℃下和45℃下贮存配制品2个月之后,通过残余部花青含量的UPLC测定来评估配制品中部花青的稳定性。
在45℃下2个月之后的部花青降解的百分比表述为:
降解t2M45 ℃ (%) = [(部花青t2M45 ℃- 部花青t2M4 ℃)/部花青_t2M4 ℃]×100
在45℃下1个月之后的部花青降解的百分比表述为:
降解t1M45 ℃ (%) = [(部花青t1M45 ℃- 部花青理论)/部花青理论]×100
理论含量对应于最初引入的含量。
评估的化学稳定性 | 配制品1(本发明) | 配制品2(本发明范围外) |
在4℃下2个月之后的残余部花青(%) | 0.54 | 0.49 |
在45℃下2个月之后的残余部花青(%) | 0.54 | 0.46 |
在45℃下2个月之后的部花青降解(%) | < 1% | 8 % |
评估的化学稳定性 | 配制品3(本发明) | 配制品4(本发明范围外) |
理论含量(%) | 4.88 | 2 |
在45℃下1个月之后的残余部花青(%) | 4.85 | 1.78 |
在45℃下1个月之后的部花青降解(%) | 0.6 | 11 |
相比于配制品2和4,由根据本发明的配制品1和3获得的稳定性结果显示出,配制到本发明的无水组合物中的本发明的部花青,相比于当其配制到包含含有至少一种脂肪醇的磷酸酯的碱金属盐的乳化体系的载体中时而言是化学上更稳定的。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.无水化妆品组合物或者皮肤病学组合物,在生理上可接受的载体中其包含:
a) 至少一种对应于下式(3)以及其E/E-或者E/Z-几何异构体形式的部花青化合物:
其中:
A为-O-或者-NH;
R为C1-C22烷基、C2-C22烯基、C2-C22炔基、C3-C22环烷基或者C3-C22环烯基,所述基团可能被一个或者多个O间断,
b) 至少一个油相。
2.根据权利要求1的组合物,其中所述式(3)的部花青选自以下化合物以及其E/E-或者E/Z-几何异构体形式:
。
3.根据权利要求2的组合物,其中所述式(3)的部花青为化合物(2Z)-氰基{3-[(3-甲氧基丙基)氨基]环己-2-烯-1-亚基}乙酸2-乙氧基乙酯(25),其在其E/Z几何构型具有以下结构:
和/或E/E形式具有以下结构:
。
4.根据权利要求1-3任一项的组合物,其还包含至少一种不溶于水的UV-遮蔽剂。
5.根据在前权利要求任一项的组合物,其中总油相表示2重量%至100重量%,并优选10重量%至90重量%,相对于所述组合物的总重量计。
6.根据在前权利要求任一项的组合物,其特征在于它为透明的,并在25℃下具有小于1000 NTU,优选小于50 NTU,并甚至更优选小于15 NTU的浊度。
7.根据在前权利要求任一项的组合物,其特征在于它为流体组合物的形式,并还包含:
a) 至少一种直链C1-C4一元链烷醇和
b) 至少一种亲脂性聚酰胺缩聚物。
8.用于护理和/或化妆角蛋白材料的非治疗性化妆方法,其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如权利要求1-7任一项中定义的组合物。
9.用于限制皮肤变暗和/或改善肤色颜色和/或肤色均匀性的非治疗性化妆方法,其包括向所述皮肤的表面施用至少一种如权利要求1-7任一项中定义的组合物。
10.用于预防和/或处理角蛋白材料老化迹象的非治疗性化妆方法,其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如权利要求1-7任一项中定义的组合物。
Claims (22)
1.无水化妆品组合物或者皮肤病学组合物,在生理上可接受的载体中其包含:
a) 至少一种对应于下式(1)和(2)其中之一,或者其E/E-或E/Z-几何异构体形式的其中之一的部花青化合物:
其中:
R1和R2彼此独立地为氢;C1-C22烷基、C2-C22烯基或者C2-C22炔基,这些基团可能被至少一个羟基取代或者被至少一个-O-间断;或者替代地R1和R2与连接它们的氮原子一起形成-(CH2)n-环,所述环可任选地被-O-或者-NH-间断;
R3为-(C=O)OR6基团或者-(CO)NHR6基团;
R6为C1-C22烷基、C2-C22烯基、C2-C22炔基、C3-C22环烷基或者C3-C22环烯基,所述基团可能被一个或者多个OH基团取代;
R4和R5为氢;或者R4和R5形成-(CH2)n-环,所述环可以被C1-C4烷基取代和/或被一个或者多个-O-或者-NH-间断;
n为2-7的数;
R7和R8彼此独立地为氢;C1-C22烷基、C2-C22烯基或者C2-C22炔基,所述基团可能被一个或者多个O间断和/或被一个或者多个OH基团取代;C3-C22环烷基或者C3-C22环烯基,所述基团可能被一个或者多个-O-间断;
或者替代地,R7和R8与连接它们的氮一起形成-(CH2)n-环,所述环可以被一个或者多个-O-间断;
R9和R10为氢;或者R9和R10形成-(CH2)n-环,所述环可以被C1-C4烷基取代和/或被-O-或者-NH-间断;
A为-O-或者-NH-;
R11为C1-C22烷基、C2-C22烯基、C2-C22炔基、C3-C22环烷基或者C3-C22环烯基,所述基团可能被一个或者多个O间断;或者C1-C22烷基或者C2-C22烯基,其被C3-C22环烷基或者C3-C22环烯基取代,所述C3-C22环烷基或者C3-C22环烯基可能被一个或者多个-O-间断;
条件是:
(I) R1、R2或者R6基团的至少一个被羟基取代;
(II) 如果基团之一的R1表示羟乙基,则R2不表示氢、甲基或乙基、或者羟乙基;并且如果R1表示氢,则R2不为1-羟基-3-甲基-2-丁基;
(III) 如果R6被一个或者多个OH基团取代,则R1和R2其中之一为C4-C22烷基;或者替代地R1和R2与它们连接的氮一起形成哌啶基或者吗啉基基团;
(IV) R7、R8和R11基团至少其中之一被一个或者多个-O-间断;和
b) 至少一个油相。
2.根据权利要求1的组合物,其中所述式(1)的化合物选自其中:
R6为C1-C12烷基,其可以被一个或者多个羟基取代的那些。
3.根据权利要求1或者2的组合物,其中所述式(1)的化合物选自其中:
R6为C1-C12烷基,其可以被一个或者多个羟基取代;
R1或者R2基团之一为C4-C22烷基;或者替代地R1和R2与连接它们的氮一起形成-(CH2)n-环,所述环可以被-O-和/或-NH-间断;和
R4和R5和n具有与权利要求1中表示的相同的含义的那些。
4.根据权利要求1的组合物,其中所述式(2)的化合物选自其中:
R11为-(CH2)m-O-R12基团,其中
R12为C1-C12烷基或者C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基;
m为1-5的数;和
R7、R8、R9、R10和A具有与权利要求1中表示的相同的含义的那些。
5.根据权利要求1-4任一项的组合物,其中所述式(1)或者(2)的化合物选自其中:
一方面R1和R2,和另一方面R7和R8与它们分别连接的氮原子一起分别形成哌啶基基团或者吗啉基基团的那些。
6.根据权利要求1-5任一项的组合物,其中所述式(1)或者(2)的化合物选自其中:
R4和R5及R9和R10分别形成含6个碳原子的基于碳的环的那些。
7.根据权利要求1的组合物,其中所述式(1)的化合物选自其中:
R1和R2彼此独立地为氢;或者C1-C22烷基;或者C1-C22羟烷基;或者R1和R2与它们连接的氮一起形成哌啶基或者吗啉基基团;
R3为-(C=O)OR6基团或者-(CO)NHR6基团;
R6为C1-C22烷基,其可以被一个或者多个-OH取代;
R4和R5为氢;或者R4和R5连接在一起以形成含6个碳原子的基于碳的环的那些。
8.根据权利要求1的组合物,其中所述式(1)的化合物选自其中:
R1和R2彼此独立地为氢;或者C1-C22羟烷基;其中R1和R2基团至少其中之一为C1-C22羟烷基;
R3为-(C=O)OR6基团或者-(C=O)NHR6基团;
R6为C1-C22烷基;和
R4和R5为氢;或者R4和R5连接在一起以形成含6个碳原子的基于碳的环的那些。
9.根据权利要求1的组合物,其中所述式(2)的化合物选自其中:
R7和R8彼此独立地为氢或者C1-C8烷基,其可以被一个或者多个-O-间断;
A为-O-或者-NH;
R11为C1-C22烷基;和
R9和R10为氢;或者R9和R10连接在一起以形成含6个碳原子的基于碳的环的那些。
10.根据权利要求1的组合物,其中所述式(2)的化合物选自其中:
R7和R8与它们连接的氮原子一起形成吗啉基或者哌啶基基团;
A为-O-或者-NH;
R11为C1-C22烷基,其可以被一个或者多个-O-间断;和
R9和R10为氢;或者R9和R10连接在一起以形成含6个碳原子的基于碳的环的那些。
11.根据权利要求1的组合物,其中所述式(2)的化合物选自其中:
R11为-(CH2)m-O-R12基团,其中
R12为C1-C4烷基或者C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基;
m为1-3的数;
R7和R8彼此独立地为氢;C1-C12烷基,其可以被一个或者多个O间断;或者R7和R8与它们连接的氮原子一起形成吗啉基或者哌啶基基团;
R9和R10为氢或者一起形成含6个碳原子的基于碳的环;和
A为-O-或者-NH的那些。
12.根据在前权利要求其中之一的组合物,其中所述式(1)或者(2)的化合物选自以下化合物以及其E/E-或者E/Z-几何异构体形式:
。
13.根据在前权利要求其中之一的组合物,其中所述式(1)或者(2)的化合物选自对应于下式(3),以及其E/E-或者E/Z-几何异构体形式的那些:
其中:
A为-O-或者-NH;
R为C1-C22烷基、C2-C22烯基、C2-C22炔基、C3-C22环烷基或者C3-C22环烯基,所述基团可能被一个或者多个O间断。
14.根据权利要求13的组合物,其中所述式(3)的部花青选自以下化合物以及其E/E-或者E/Z-几何异构体形式:
。
15.根据权利要求14的组合物,其中所述式(3)的部花青为化合物(2Z)-氰基{3-[(3-甲氧基丙基)氨基]环己-2-烯-1-亚基}乙酸-2-乙氧基乙酯(25),其在其E/Z几何构型具有以下结构:
和/或E/E形式具有以下结构:
。
16.根据权利要求1-15任一项的组合物,其还包含至少一种不溶于水的UV-遮蔽剂。
17.根据在前权利要求任一项的组合物,其中总油相表示2重量%至100重量%,并优选10重量%至90重量%,相对于所述组合物的总重量计。
18.根据在前权利要求任一项的组合物,其特征在于它为透明的,并在25℃下具有小于1000 NTU,优选小于50 NTU,并甚至更优选小于15 NTU的浊度。
19.根据在前权利要求任一项的组合物,其特征在于它为流体组合物的形式,并还包含:
a) 至少一种直链C1-C4一元链烷醇和
b) 至少一种亲脂性聚酰胺缩聚物。
20.用于护理和/或化妆角蛋白材料的非治疗性化妆方法,其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如在前权利要求任一项中定义的组合物。
21.用于限制皮肤变暗和/或改善肤色颜色和/或肤色均匀性的非治疗性化妆方法,其包括向所述皮肤的表面施用至少一种如在前权利要求任一项中定义的组合物。
22.用于预防和/或处理角蛋白材料老化迹象的非治疗性化妆方法,其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如在前权利要求任一项中定义的组合物。
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