FR3001138A1 - Composition anhydre cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et une phase huileuse - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition anhydre cosmétique ou dermatologique comprenant dans un support physiologiquement acceptable : a) au moins un composé mérocyanine de formule (1) ou (2) et b) au moins une phase huileuse. Un autre objet de la présente invention est constitué par un procédé cosmétique non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de ladite matière kératinique d'au moins une composition selon l'invention telle que définie ci-dessus. Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l'assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique au moins une composition telle que définie précédemment. Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'au moins une composition telle que définie précédemment.

Description

Composition anhydre cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine et une phase huileuse La présente invention concerne une composition anhydre cosmétique ou dermatologique comprenant dans un support physiologiquement acceptable : a) au moins un composé mérocyanine de formule (1) ou (2) définie ci-après et b) au moins une phase huileuse. Un autre objet de la présente invention est constitué par un procédé cosmétique non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de ladite matière kératinique d'au moins une composition selon l'invention telle que définie ci-dessus. Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l'assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique au moins une composition telle que définie précédemment. Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'au moins une composition telle que définie précédemment. Il est connu que les radiations de longueur d'onde comprise entre 280 nm et 400 nm permettent le bronzage de l'épiderme humain et que les radiations de longueur d'onde comprise entre 280 et 320 nm, connus sous le nom de rayons UV-B nuisent au développement du bronzage naturel. L'exposition est aussi susceptible d'induire une altération des propriétés biomécaniques de l'épiderme qui se traduit par l'apparition de rides conduisant un vieillissement prématuré de la peau.

Il est aussi connu que les rayons UV-A de longueur d'onde comprise entre 320 et 400 nm penètrent plus profondément dans la peau que les rayons UV-B. Les rayons UV-A provoquent un brunissement immédiat et persistant de la peau. Une exposition quotidienne aux rayons UVA, même de courte durée, dans des conditions normales peuvent conduire à une dégradation des fibres collagène et de l'élastine qui se traduit par une modification du micro-relief de la peau, l'apparition de rides et une pigmentation irrégulière (tâches brunes, hétérogénéité du teint).

Une protection contre les rayonnements UVA et UVB est donc nécessaire. Un produit de photo-protection efficace doit protéger à la fois des rayonnements UVA et UVB. De nombreuses compositions photo-protectrices ont été proposées à ce jour pour remédier aux effets induits par les rayonnements UVA et/ou UVB. Elles contiennent généralement des filtres UV organiques et/ou des filtres UV inorganiques qui fonctionnent selon leur propre nature chimique et selon leurs propres propriétés par absorption, réflexion, ou diffusion des rayonnements UV. Elles contiennent généralement des mélanges de filtres organiques liposolubles et/ou de filtres UV hydrosolubles associés à des pigments d'oxyde métallique comme le dioxyde de titane ou l'oxyde de zinc. De nombreuses compositions cosmétiques destinées à limiter l'assombrissement de la peau, améliorer la couleur et l'homogénéité du teint ont été proposées à ce jour. Il est bien connu dans le domaine des produits solaires, que de telles compositions peuvent être obtenues en utilisant des filtres UV, et en particulier des filtres UVB. Certaines compositions peuvent également contenir des filtres UVA. Ce système filtrant doit couvrir la protection UVB dans le but de limiter et contrôler la néo-synthèse de mélanine favorisant la pigmentation globale, mais doit aussi couvrir la protection UVA afin de limiter et contrôler l'oxydation de la mélanine déjà existante conduisant à l'assombrissement de la couleur de la peau. Cependant, il est extrêmement difficile de trouver une composition contenant une combinaison particulière de filtres UV qui serait spécialement adaptée à la photo-protection de la peau et particulièrement à une amélioration de la qualité de la peau aussi bien au niveau de la couleur que de ses propriétés mécaniques d'élasticité. De manière avantageuse, cette amélioration est particulièrement recherchée sur des peaux déjà pigmentées dans le but de ne pas augmenter ni la charge pigmentaire en mélanine ni la structure de la mélanine déjà présente au sein de la peau. En fait, la majorité des filtres UV organiques consistent en des composés aromatiques absorbant dans le domaine de longueurs d'ondes compris entre 280 et 370 nm. En plus de leur pouvoir filtrant du rayonnement solaire, les composés de photo-protection désirés doivent également présenter de bonnes propriétés cosmétiques, une bonne solubilité dans les solvants usuels et en particulier dans les substances grasses comme les huiles, graisses, ainsi qu'une bonne photo-stabilité seuls ou en association avec d'autres filtres UV. Ils doivent également être incolores ou du moins présenter une couleur cosmétiquement acceptable pour le consommateur. Un des principaux inconvénients connus à ce jour de ces compositions est que ces systèmes filtrants ont une efficacité insuffisante contre les rayonnements UV et particulièrement contre les rayonnements UVA longs avec des longueurs d'ondes au-delà de 370nm dans le but de contrôler la pigmentation photo-induite et son évolution par un système filtrant les UV sur la totalité du spectre UV.

Parmi tous les composés qui ont été recommandés pour cet effet, on a proposé une famille de filtres UV intéressante qui consiste en des dérivés de mérocyanines carbonées qui est décrite dans le brevet US4195999, la demande W02004/006878 et le document IP COM Journal 4 (4), 16 N°IPCOM000011179D publié le 04/03/2004. Ces composés présentent de très bonnes propriétés de filtration dans les rayonnements UVA longs mais présentent une solubilité faiblement satisfaisante dans les solvants usuels et en particulier dans les substances grasses telles que les huiles, et une photo-stabilité non satisfaisante pour certaines mérocyanines.

Dans le but de chercher d'autres mérocyanines ayant une meilleure solubilité dans les solvants usuels et une meilleure photo-stabilité, on a proposé dans la demande PCT/EP2012/064195 non publiée, des mérocyanines comprenant des groupes polaires consistants en des fonctions hydroxyle et éthers qui montrent une bonne efficacité de filtration des UVA longs. Les compositions anti-solaires se présentent assez souvent sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau (c'est à dire un support cosmétiquement acceptable constitué d'une phase continue dispersante aqueuse et d'une phase discontinue dispersée huileuse) ou du type eau-dans-huile (c'est à dire un support cosmétiquement acceptable constitué d'une phase continue dispersante huileuse et d'une phase discontinue dispersée aqueuse) qui contient, à des concentrations diverses, un ou plusieurs filtres organiques classiques, lipophiles et/ou hydrophiles, capables d'absorber sélectivement les rayonnements UV nocifs, ces filtres (et leurs quantités) étant sélectionnés en fonction du facteur de protection solaire recherché. La demanderesse a constaté au cours de ses recherches que certaines des mérocyanines identifiées dans la demande PCT/EP2012/064195 non publiée pouvaient perdre de leur efficacité en présence de certains émulsionnants particuliers dans des compositions anti-solaires. La demanderesse a notamment observé que certaines de ces mérocyanines se dégradaient chimiquement en présence de certains systèmes émulsionnants comme ceux constitués d'au moins un sel de métal alcalin d'ester d'acide phosphorique et d'au moins un alcool gras.

Il subsiste donc le besoin de trouver de nouvelles compositions cosmétiques garantissant une meilleure stabilité des mérocyanines comprenant des groupes polaires consistants en des fonctions hydroxyes et éthers.

La Demanderesse a découvert de manière surprenante les compositions anhydres comprenant au moins une phase huileuse permettaient d'atteindre cet objectif. Cette découverte est à la base de la présente invention.

Ainsi, conformément à l'un des objets de la présente invention, il est maintenant proposé une composition cosmétique ou dermatologique comprenant dans un support physiologiquement acceptable : a) au moins un composé mérocyanine de formule (1) ou (2) définie plus loin et b) au moins une phase huileuse. Un autre objet de la présente invention est constitué par un procédé cosmétique 10 non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de ladite matière kératinique d'au moins une composition selon l'invention telle que définie ci-dessus. Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter 15 l'assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique au moins une composition telle que définie précédemment. Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir 20 et/ou traiter les signes du vieillissement d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'au moins une composition telle que définie précédemment. D'autres caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront à la 25 lecture de la description détaillée qui va suivre. Par « matières kératiniques humaines », on entend la peau (corps, visage, contour des yeux), cheveux, cils, sourcils, poils, ongles, lèvres, muqueuses. 30 Par "physiologiquement acceptable", on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition. 35 On entend par « composition anhydre » une composition contenant moins de 1 % d'eau, voire encore moins de 0,5% et notamment exempte d'eau, l'eau n'étant pas ajoutée lors de la préparation de la composition mais correspondant à l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés 4 0 Par « compris entre X et Y», on entend le domaine de valeurs incluant également les bornes X et Y. Par « prévenir » ou « prévention », on entend selon l'invention le fait de réduire le risque de survenue ou de ralentir la survenue d'un phénomène donné, à savoir, 45 selon la présente invention, les signes du vieillissement d'une matière kératinique.

MEROCYANINES Selon la présente invention, les composés mérocyanines conformes à l'invention correspondent aux formules (1) ou (2) suivantes N et (2) 0,A 7 11 1 N Ra R10 dans lesquelles : R1 et R2, indépendants l'un de l'autre, sont l'hydrogène ; un groupement alkyle en C1-C22, un groupement alcényle en C2-C22, un groupement alcinyle en C2-C22, ces groupements pouvant être substitués par au moins un groupement hydroxyle ou bien interrompus par au moins un -0- ; ou bien R1 et R2 forment ensemble avec l'atome d'azote qui les relie un cycle -(CH2),,,- qui peut être éventuellement interrompu par -O- ou -NH-; R3 est un groupement -(C=0)0R6 ; ou un groupement -(CO)NHR6; R6 est un groupement alkyle en C1-C22, un groupement alcènyle en C2-C22, un 2 0 groupement alcinyle en C2-C22, un groupement cycloalkyle en C3-C22 ou un groupement cycloalcényle en C3-C22, lesdits groupements pouvant être substitués par un ou plusieurs OH; R4 et R5 sont des hydrogènes; ou R4 et R5 forment un cycle -(CH2),,,- pouvant être substitué par un groupement alkyle en Cl-C4 et/ou interrompu par un ou 25 plusieurs -O- ou par -NH-; n est un nombre entre 2 et 7; R7 et R8 indépendants l'un de l'autre, sont hydrogène ; un groupement alkyle en C1-C22, un groupement alcenyle en C2-C22, un groupement alcinyle en C2-C22, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs O et/ou 30 substitués par un ou plusieurs OH ; un groupement cycloalkyle en C3-C22 ou un groupement cycloalcényle en C3-C22, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs -0-; ou bien R7 et R8 forment ensemble avec l'azote qui les relie un cycle -(CH2),,- pouvant être interrompu par un ou plusieurs -0- ; 35 R9 et R10 sont hydrogène; ou R9 et R10 forment un cycle -(CH2),,,- potentiellement substitué par un alkyle en C1-C4 et/ou interrompu par un -O- ou -NH-; A est -0- ; ou -NH; R11 est un groupement alkyle en Ci-C22 ; un groupement alcényle en C2-C22 ; un groupement alcinyle en C2-C22 ; un groupement cycloalkyle en C3-C22 ou un 40 groupement cycloalcényle en C3-C22, lesdits groupements pouvant être interrompu par un ou plusieurs O ; ou un groupement alkyle en C1-C22 ou un groupement alcényle en C2-C22 qui est substitué par un groupement cycloalkyle en C3-C22 ou un groupement cycloalcenyle en C3-C22, ledit groupement cycloalkyle en C3-C22 ou groupement cycloalcényle en C3-C22 pouvant être interrompu par un ou plusieurs O-; sous réserve que : (I) au moins un des groupements R1, R2 ou R6 est substitué par un hydroxyle; (II) si l'un des R1 désigne un hydroxyéthyle, R2 ne désigne pas un hydrogène, un méthyle ou un éthyle ou un hydroxyéthyle; et si R1 désigne hydrogène, R2 n'est pas le 1-hydroxy-3-methyl-but-2-yle ; (III) Si R6 est substitué par un ou plusieurs OH, l'un de R1 ou R2 est un groupement alkyle en C4-C22 ; ou bien R1 et R2 forment ensemble avec l'azote auquel ils sont liés un radical pipéridyle ou morpholinyle; (IV) au moins l'un parmi les radicaux R7, R8, ou R11 est interrompu par un ou plusieurs -0-. Les composés préférés sont ceux de formules (1) ou (2) où : R1 et R2, indépendants l'un de l'autre, sont l'hydrogène ; un groupement alkyle en C4-C12 ; ou un groupement hydroxyalkyle en C3-C12 ; ou au moins l'un de R1 ou R2 est un hydroxyalkyle en C3-C12 et R3, R4 et R5 ont les même significations indiquées précédemment.

Les composés préférés sont aussi ceux de formules (1) où : R6 est un groupement alkyle en C1-C12, pouvant être qui est potentiellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle. Les composés les plus préférentiels sont également ceux de formule (1), où : R6 est un groupement alkyle en C1-C12, pouvant être substitué par un ou plusieurs hydroxyle. l'un des radicaux R1 ou R2 est un groupement alkyle en C4-C22; ou bien R1 et R2 forment ensemble avec l'azote qui les relie un cycle -(CH2),- pouvant être interrompu par -O- et/ou -NH-; et R4 et R5 et n ont les même significations indiquées précédemment. Les composés préférés sont ceux de formule (2) où : R11 est un radical -(CH2)m-O-R12, où R12 est un groupement alkyle en C1-C12 ; ou un groupement C1-C6 alkoxy-Ci-C6 alkyle; m est un nombre de 1 à 5; et R7, R8, R9, R10 et A ont les même significations indiquées précédemment. Les composés encore plus préférentiels sont ceux de formule (1) ou (2), où : R1 et R2 d'une part, et R7 et R8 d'autre part, forment respectivement ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont respectivement liés un radical pipéridyle ou un radical morpholinyle. Les composés préférés sont aussi ceux de formules (1) et (2), où : 300 1 13 8 7 R4 et R5 et R9 et R10 forment respectivement un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone. Les composés les plus préférentiels sont ceux de formule (1), où : 5 R1 et R2 indépendamment l'un de l'autre sont un hydrogène; ou un groupement alkyle en Ci-C22; ou un groupement hydroxyalkyle en Ci-C22 ; ou R1 et R2 forment ensemble avec l'azote auquel ils sont liés un radical pipéridyle ou morpholinyle ; R3 est un groupement -(C=0)0R6 ; ou un groupement -(CO)NHR6 ; R6 est un groupement alkyle en C1-C22, pouvant être substitué par un ou plusieurs 10 -OH; R4 et R5 sont un hydrogène ; ou R4 et R5 sont reliés ensemble pour former un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone. Les composés les plus préférentiels sont ceux de formule (1), où : 15 R1 et R2 indépendamment l'un de l'autre sont un hydrogène; ou un groupement hydroxyalkyle en Ci-C22; où au moins l'un des radicaux R1 et R2 est un groupement hydroxyalkyle en Ci-C22 ; R3 est un groupement -(C=0)0R6 ; ou un groupement -(C=0)NHR6 ; R6 est un groupement alkyle en Ci-C22 ; et 20 R4 et R5 sont des hydrogènes ; ou R4 et R5 sont liés entre eux pour former un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone. Les composés les plus préférentiels sont ceux de formule (2), où : R7 et R8 indépendamment l'un de l'autre sont un hydrogène ou un groupement 25 alkyle en C1-C8, pouvant être par un ou plusieurs -0-; A est -O- ou -NH; R11 est un alkyle en Ci-C22 ; et R9 et R10 sont un hydrogène ; ou R9 et R10 sont liés entre eux pour former un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone. 30 Les composés les plus préférentiels sont ceux de formule (2), où : R7 et R8 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un radical morpholinyle ou pipéridyle ; A est -O- ou -NH; 35 R11 est un groupement alkyle en C1-C22 pouvant être interrompu par un ou plusieurs -0-; et R9 et R10 sont des hydrogènes ; ou R9 et R10 sont liés ensemble pour former un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone. 40 Les composés encore plus préférentiels sont ceux de formule (2), où : R11 est un radical -(CH2)m-O-Ri2, où R12 est un groupement alkyle en Ci-C4 ; ou un groupement Ci-C4alkoxy-Ci-C4 alkyle ; m est un nombre de 1 à 3; R7 et R8, indépendamment l'un de l'autre sont un hydrogène ; un groupement alkyle en C1-C12, pouvant être interrompu par un ou plusieurs O; ou R7 et R8 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un radical morpholinyle ou pipéridyle ; R9 et R10 sont des hydrogènes ou forment ensemble un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone ; et A est -0- ou -NH. Les composés merocyanines de l'invention peuvent être dans la forme géométrique isomère E/E-, E/Z- ou Z/Z. Les chaînes alkyles, cycloalkyles, alcényles, alkylidènes ou cycloalcényles peuvent être des chaînes linéaires ou branchées, monocycliques ou polycycliques.

Un groupement alkyle en C1-C22 est par exemple un méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec.-butyle, isobutyle, tert.-butyle, n-pentyle, 2-pentyle, 3- pentyle, 2,2-dimethylpropyle, n-hexyle, n-octyle, 1, 1,3,3-tetramethylbutyle, 2-ethylhexyle, nonyle, decyle, n-octadecyle, eicosyle ou dodecyle.

Un groupement alkyle substitué est par exemple un methoxyéthyle, éthoxypropyle, 2-ethylhexyle, hydroxyéthyle, ch loropropyle, N, N-diethylam inopropyle, cyanoethyle, phenethyle, benzyle, p-tert-butylphenethyle, p-tert- octylphenoxyéthyle, 3-(2,4-di-tert-amylphenoxy)-propyle, éthoxycarbonylméthy1-2- (2-hydroxyethoxy)éthyle ou 2-furyléthyle. Un groupement alkyle hydroxy-substitué est par exemple un hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle, hydroxybutyle, hydroxypentyle, hydroxyhexyle, hydroxyheptyle, hydroxyoctyle, hydroxynonyle ou hydroxydecyle.

Un groupement alcènyle en C2-C22 est par exemple une chaîne linéaire alcènyle en C2-C12 ou préférentiellement un alcènyle branché C3-C12. Un alcènyle en C2-C22 est par exemple un vinyle, allyle, 2-propèn-2-yle, 2-butèn-1-yle, 3-buten-1-yle, 1,3-butadièn-2-yle, 2-cyclobutèn-1-yle, 2-pentèn-1-yle, 3-pentèn-2-yle, 2-méthyle- 1-butèn-3-yle, 2-méthyle-3-butèn-2-yle, 3-méthyle-2-butèn-1-yle, 1,4-pentadièn-3- yle, 2-cyclopentèn- 1 -yle, 2-cyclohexèn- 1 -yle, 3-cyclohexèn- 1 -yle, 2,4-cyclohexadièn-1-yle, 1-p-menthèn-8-yle, 4(1 0)-thujèn-1 0-yle, 2-norbornèn-1- yle, 2,5-norbornadièn-1-yle, 7,7-diméthyl-2,4-norcaradièn-3-yle ou les differents isomères de hexènyle, octènyle, noènyle, decènyle or dodecènyle.

Un groupement cycloalkyle en C3-C12 est par exemple un cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, triméthylcyclohexyle ou préférentiellement un cyclohexyle.

Des exemples de merocyanines selon la présente invention sont listés dans le Tableau A : Tableau A Composé Structure Composé Structure 1 I I 0 2 oI LN)-0'() 0 N 0 0 0 N l II 0 N 3 oI ,o,) Il ni')%c)7 0 4 I N)0C) 1 N N 0 l I NO()1 6 N I O O \) NOH I 0) I H N I N 7 \) N0OH 8 NO 0 O I OH N11 HO I N 9 0 r)N)..L00H 0 10 rN I ,)_Loo N HO 0) 0 I N 11 ) / N.-).LOOH 12 HO N IN O o ) / )-L(:) I I HOC I N 13 HO N)LC) O 14 ON H O 0 HO) II N N le Tableau A Composé Structure Composé Structure 15 ,0 ,7N 0 H NO, 16 / H H N H O NOH le '..'---,...., ,,,N N / 17 OH H N O O 18 HO ',.. o e N N I 0.^...W. ) N I 19 110 N)0 0 20 \) ri'o-c)( ) I I o N Il ---0' N 21 o II N 0 ,o, \ rNO-C)>( H I r^i'o.()) I 22 I ' \ N --0 23 N I 0 OH 24 ) NC) 0 )..c) I O--)(O` I HO I N N ---0. 25 o,N o o''-..cr., 26 HO I N 0 e N N 0 0 /\) I 27 oI H N o o N 28 0 H 1 le N (0 o) 0 0 eN Tableau A Composé Structure Composé Structure 29 ol o o o ....,',--., 30 I 0 0 0 H 0 N N e H N e 31 I O 0 0 32 I O 0 --- 0 H N 0 N / N e H e "..--- N 33 I O O 34 I O 0 r\o o-7,_ 0 H o 0 N N e N H e -N 35 \ /0 - O 0 36 CO 0 0 H N N e 0 -/ N . 37 I o, o o, ,o I 38 I o, o o, ,o, H N H N e N e . N 39 I 0 0 40 0 o 0 ,OH 0 H 0 H o _ H N N e N N e 41 I 0 O.,,_--.... 1 42 I 0 0 0 H 0 N e H e "--...-- N Tableau A Composé Structure Composé Structure 43 H 01-1 44 ON H o OH ON r e/ 0 o o N go/ 45 oI ^ ..--........'.0,,,,_'.--..0..--,..' 46 ô HN 0 0 o o o le \\N 0 HN \\ e N 47 o ,--------'0, ---. ,-------'0'-- 0 N 0 HN IO Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, on utilisera une famille de mérocyanine répondant à la formule (3) suivante ainsi que leurs formes géométriques isomères E/E- ou E/Z-: O AR H O N (3) dans laquelle A est -O- ou -NH; R est un groupement alkyle en C1-C22, un groupement alcényle en C2-C22, un groupement alcinyle en C2-C22, un groupement cycloalkyle en C3-C22 ou un cycloalcényle en C3-C22, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs O.

Les composés mérocyanines de l'invention peuvent être sous leurs formes géométriques isomères E/E-, E/Z-.

Les composés de formule (3) encore plus préférentiels sont ceux où: A est -0-; R est un alkyle en C1-C22, pouvant être interrompu par un ou plusieurs 0. Parmi les composés de formule (3), on utilisera plus particulièrement ceux choisis dans le groupe suivant ainsi que leurs formes géométriques isomères E/E-, E/Z-. o 0 H 0 ..'..-......,' N er 14 ethyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1- ylidenelethanoate I H O NO H N 15 N le (2Z)-2-cyano-N-(3-methoxypropyI)-2-{3- [(3-methoxypropyl)am ino]cyclohex-2-en- 1-ylidenelethanam ide o o,.-.0,. H 0 N leN 25 2-ethoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1- ylidenelethanoate10 27 e) 0 0 H N ige 2-methylpropyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1- ylidenelethanoate 29 I ) o o o.--....,..'..--....' H N igoN 2-butoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1- ylidenelethanoate 31 I ) o oo H N leN 3-methoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1- ylidenelethanoate 37 I ) o oo H I N le N 3-ethoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1- ylidenelethanoate Selon un mode plus particulièrement préféré de l'invention, on utilisera le composé 2-éthoxyéthyle (2Z)-cyano{3-[(3-méthoxypropy1)-am ino]cyclohex-2-èn-1- ylidène}éthanoate (25) dans sa configuration géométrique E/E et/ou E/Z La forme E/Z a la structure suivante : H La forme E/E a la structure suivante : Les mérocyanines filtrantes en accord avec l'invention, peuvent être présentes dans les compositions selon l'invention dans une concentration allant de 0,1% à 10% en poids, et préférentiellement de 0,2% à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les composés de formule (1) et (2) et notamment de formule (3) peuvent être préparés selon des procédés connus, comme décrits par exemple dans J.Org.Chem. USSR (Traduction Anglaise) 26(8), p. 1562f (1990); J. Heterocycl. Chem. 33(3), p. 763-766 (1996); Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii 11, p. 1537-1543 (1984); Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii 3, p. 397-404 (1982); Chem.Heterocycl.Comp. (Traduction Anglaise) 24(8), 914-919 (1988) et dans Synthetic Communications Vol. 33, No. 3, 2003, p 367-371. La synthèse des composés utilisés dans la présente invention est également décrite dans US2003/0181483A1, WO 0234710, Eur. J. Org. Chem. 2003, 2250- 2253, J. Med. Chem. 1996, 39, 1112-1124 and J. Org. Chem., Vol. 37, No. 8, 1972, 1141-1145 comme suit : R2 oI H R3 R2 \ N -FO- ) /N R1 R4 R5 C N On fait réagir des composés vinylogènes CH-acide avec des acétals d'amides. Dans le document J. Heterocyclic Chem., 27, 1990, 1143-1151 on fait régir des esters d'acide aminoacrylique ou des am inoacrylnitriles avec des éthoxyméthylènecyanoacétates dans l'éthanol pour former les composés correspondants de la présente invention. R3 30 Les composés de formule (1) ou (2) où R4 et R5 d'une part, ou R9 et R10 d'autre part, forment ensemble un cycle carbocyclique contenant 6 atomes de carbone, respectivement, peuvent être préparés selon les protocoles décrits dans Pat. Appl. WO 2007/071582, dans IP.com Journal (2009), 9(5A), 29-30 IPCOM000182396D sous le titre "Process for producing 3-amino-2-cyclohexan-1-ylidene compounds" et dans US-A-4,749,643 on col, 13, ligne 66 - col. 14, ligne 57 et les références citées à cet égard. PHASE HUILEUSE Les compositions conformes à l'invention comprennent au moins une phase huileuse. Au sens de l'invention on entend par « phase huileuse », une phase comprenant au moins une huile cosmétiquement acceptable non miscible dans l'eau différente des hydrocarbures aromatiques (par exemple le toluène) ainsi que l'ensemble des ingrédients liposolubles et lipophiles et des corps gras cosmétiquement acceptables utilisés pour la formulation des compositions de l'invention. On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20 - 25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg). Une huile convenant à l'invention peut être volatile ou non-volatile. Une huile convenant à l'invention peut être choisie parmi des huiles hydrocarbonées, des huiles de silicone, des huiles fluorées et leurs mélanges. Une huile hydrocarbonée convenant à l'invention peut être une huile hydrocarbonée animale, une huile hydrocarbonée végétale, une huile hydrocarbonée minérale, ou une huile hydrocarbonée synthétique. 30 Une huile convenant à l'invention peut avantageusement être choisie parmi des huiles hydrocarbonées minérales, des huiles hydrocarbonées végétales, des huiles hydrocarbonées synthétiques, des huiles de silicone, et leurs mélanges. Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile 35 comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si- O. On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone. 40 On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor. Une huile hydrocarbonée convenant à l'invention peut en outre éventuellement 45 comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par 25 exemple, sous la forme de groupes hydroxyle, amine, amide, ester, éther ou acide, et en particulier sous la forme de groupes hydroxyle, ester, éther ou acide. La phase huileuse comprend en général outre le ou les filtres UV lipophiles au moins une huile hydrocarbonée volatile ou non-volatile et/ou une huile siliconée volatile et ou non-volatile. Par " huile volatile", on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). Huiles hydrocarbonées Comme huiles hydrocarbonées non volatiles utilisables selon l'invention, on peut notamment citer : (i) les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters de glycérides qui sont en général des triesters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel, (ii) les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; (iii) les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane, et leurs mélanges ; (iv) les esters de synthèse comme les huiles de formule RCOOR' dans laquelle R représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R' représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R + R' soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcools en C12-C15 comme le produit vendu sous la dénomination commerciale « Finsolv TN® » ou « Witconol TN® » par la société WITCO ou « TEGOSOFT TN ®» par la société EVONIK GOLDSCHMIDT , le Benzoate de 2-éthylphenyle comme le produit commercial vendu sous le nom « X-TEND 226®» par la société ISP, le lanolate d'isopropyle, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, l'érucate d'oléyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le sebacate de diisopropyle comme le produit vendu sous la dénomination de « Dub Dis » par la société Stearinerie Dubois, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxyles comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; les citrates ou tartrates comme les tartrates de di-alkyle linéaire en C12-C13 tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETI® par la Société ENICHEM AUGUSTA INDUSTRIALE ainsi que les tartrates de di-alkyle linéaire en C14-C15 tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETL® par la même société ; les acétates. (y) les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2- undécylpentadécanol ; (vi) les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; (vii) les carbonates comme le dicaprylyl carbonate comme le produit vendu sous la dénomination « Cetiol CC® » par la société Cognis ; (viii) les amides grasses comme l'Isopropyl N-lauroyl sarcosinate comme le produit vendu sous le nom commercial Eldew SL 205®" de chez Ajinomoto et leurs mélanges.

Parmi les huiles hydrocarbonées non volatiles utilisables selon l'invention, on préfèrera plus particulièrement les triesters de glycéride et notamment les triglycérides des acides caprylique/caprique, les esters de synthèse et notamment l'isononanoate d'isononyle, l'érucate d'oléyle, le benzoate d'alcools en C12-C15, le benzoate de 2-éthylphenyle et les alcools gras notamment l'octyldodécanol. Comme huiles hydrocarbonées volatiles utilisables selon l'invention, on peut notamment citer les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane' les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 , le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. On peut citer aussi les alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis WO 2007/068371, ou W02008/155059 (mélanges d'alcanes distincts et différant d'au moins un carbone). Ces alcanes sont obtenus à partir d'alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d'huile de coprah ou de palme. on peut citer les mélanges de n-undécane (Cil) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis. On peut également citer le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97®, ainsi que leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Solt® par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées. Selon un mode de réalisation, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges. b) Huiles siliconées Les huiles siliconées non volatiles peuvent être choisies notamment parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates ; Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges.

On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (I) : CH 3 (CH\ 3/ 3 SiO O Si CH 3/ 3 R où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore. Parmi les huiles de formule générale (I), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (I) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle. 2 0 Huiles fluorées On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées, telles que le nonafluorométhoxybutane le nonafluorométhoxybutane, le décafluoropentane, le tétradécafluorohexane, le dodecafluoropentane et leurs mélanges. 25 Une phase huileuse selon l'invention peut comprendre en outre, mélangés à ou solubilisé dans l'huile, d'autres corps gras. Un autre corps gras pouvant être présent dans la phase huileuse peut être, par 30 exemple : - un acide gras choisi parmi les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide oléique ; - une cire choisi parmi les cires comme la lanoline, la cire d'abeille, la cire de 35 Carnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de Fischer-Tropsch ; - une gomme choisie parmi les gommes de silicone (diméthiconol), - un composé pâteux, comme les composés silicones polymériques ou non, les esters d'un glycérol oligomère, le propionate d'arachidyle, les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, - et leurs mélanges.

Selon une forme particulière de l'invention, la phase huileuse globale, en incluant toutes les substances lipophiles de la composition susceptibles d'être solubilisés dans cette même phase, représente de 2 à 100% en poids, et préférentiellement de 10 à 90% en poids par rapport au poids total de la composition.

ADDITIFS a) Filtres additionnels insolubles dans l'eau De façon préférentielle, les compositions selon l'invention, contiennent en plus du ou des composés mérocyanines de formule (1) et (2) un ou plusieurs filtres UV insolubles dans l'eau. Par « filtre UV insoluble dans l'eau », on entend tout composé organique ou inorganique capable de filtrer les radiations UV dans le domaine des longueurs d'onde allant de 280 à 400 nm par absorption, réflexion et/ou diffraction ; ledit composé présentant une solubilité dans l'eau à 25°C inférieure à 1% en poids voire inférieure à 0,5% en poids voire encore inférieure à 0,1% en poids.

Les filtres UV insolubles dans l'eau sont choisis en général parmi les filtres UV organiques lipophiles ou insolubles dans les huiles et/ou les filtres inorganiques. Par "filtre lipophile" on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV susceptible d'être complètement dissous à l'état moléculaire dans une phase grasse liquide ou bien d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase grasse liquide. Par « filtre UV insoluble dans les huiles », on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV une solubilité inférieure à 0,5% en poids dans la plupart des solvants organiques comme l'huile de paraffine, les benzoates d'alcools gras et les triglycérides d'acides gras, par exemple le Miglyol 812® commercialisé par la société DYNAMIT NOBEL. Cette solubilité, réalisée à 70 °C est définie comme la quantité de produit en solution dans le solvant à l'équilibre avec un excès de solide en suspension après retour à la température ambiante. Elle peut facilement être évaluée au laboratoire. Les filtres UV organiques additionnels sont notamment choisis parmi les composés cinnamiques ; les anthranilates ; les composés salicyliques, les composés dibenzoylméthane, les composés de benzylidène camphre ; les composés benzophénone ; les composés 3,I3-diphénylacrylate ; les composés triazine ; les composés benzotriazole ; les composés benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les composés benzimidazole ; les imidazolines ; les composés p-aminobenzoïques (PABA) ; les composé méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 ; les composés benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les composés 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 et EP133981 et leurs mélanges Comme exemples d'agents photoprotecteurs organiques, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI : Composés cinnamiques : 2 0 Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL MCX ®par DSM Nutritial Products Isopropyl Methoxycinnamate Isoamyl p-Methoxycinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 ® par Symrise 25 DEA Methoxycinnamate, Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate. Composés dibenzoylméthane : 30 Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial PARSOL 1789 ® par DSM Nutritial Products Isopropyl Dibenzoylmethane.. Composés para-aminobenzoique : 35 PABA, Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom « ESCALOL 507®» par ISP, 40 Glyceryl PABA, PEG-25 PABA vendu sous le nom « UVINUL P 25®» par BASF. Composés salicyliques : Homosalate vendu sous le nom « Eusolex HMS® » par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN OS® » par Symrise, Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom « DIPSAL ®» par SCHER, TEA Salicylate, vendu sous le nom « NEO HELIOPAN TS® » par Symrise, Composés 6,13-diphénylacrylate : Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N 539® » par BASF, Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N 35® » par BASF.

Composés benzophénone : Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial « UVINUL 400 ® » par BASF, Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial « UVINUL D 50® » par BASF Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL M 40®» par BASF, Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial « UVINUL MS 40® » par BASF, Benzophenone-5 Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial « Helisorb 11® » par Norquay Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24® » par 20 American Cyanam id Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial« UVINUL DS 49®» par BASF, Benzophenone-12 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom commercial « UVINUL A Plus ®» ou en mélange avec l'octylmethoxycinnamate 25 sous le nom commercial « UVINUL A Plus B®» par la société BASF, 1,1'-(1,4-piperazinediyl)bis[14244-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]phenyl] - methanone (CAS 919803-06-8) tel que décrit dans la demande W02007/071584 ; ce composé étant avantageusement utilisé sous forme micronisée (taille moyenne de 0,02 à 2 pm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de 30 micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment sous forme de dispersion aqueuse. Composés benzylidène camphre : 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SD®» par CHIMEX, 35 4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom « EUSOLEX 6300®» par MERCK, Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SL®» par CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom « MEXORYL SO® » 40 par CHIMEX, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SX®» par CHIMEX, Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SW® » par CHIMEX. 3 0 0 1 13 8 24 Composés phenyl benzimidazole : Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial « EUSOLEX 232®» par MERCK. 5 Composés bis-benzoazolyle Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN AP® » par Haarmann et REIMER. 10 Composés phenyl benzotriazole : Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom « Silatrizole® » par RHODIA CHIMIE. Composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol notamment sous forme 15 solide comme le produit vendu sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 ®» par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme de dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,01 à 5pm et plus préférentiellement de 0,01 à 2 pm et plus particulièrement de 0,020 à 2 pm avec au moins un tensioactif alkylpolyglycoside de structure Cni-12n-F1 0(C6H1005)xH dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l'unité (C8H1005) et varie de 1,4 à 1,6 telle que décrite dans le brevet GB-A-2 303 549 notamment vendue sous le nom commercial « TINOSORB M®» par la société BASF ou sous la forme d'une dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,02 à 2pm et plus préférentiellement de 0,01 à 1,5 pm et plus particulièrement de 0,02 à 1 pm en présence d'au moins un mono-(C8-C2o)alkylester de polyglycérol ayant un dégré de polymérisation de glycérol d'au moins 5 telles que les dispersions aqueuses décrites dans la demande W02009/063392. 3 0 Composés triazine : - Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial «TINOSORB S®» par BASF, - Ethylhexyl Triazone vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL T 150®» par BASF, 35 - Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial « UVASORB HEB ®» par SIGMA 3V, - 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine, - 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, - 2,4-bis- (4'-aminobenzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine, 40 - 2,4-bis-(4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de n- butyle)-s-triazine, - les filtres triazines symétriques substituées par des groupes naphthalenyles ou des groupes polyphényles décrits dans le brevet US6,225,467, la demande W02004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Derivatives » IP.COM IPCOM000031257 Journal , INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment la 2,4,6-tris(di-phenyl)-triazine et la 2,4,6- tris(ter-phenyI)-triazine qui est repris dans les demandes de brevet W006/035000, W006/034982, W006/034991, W006/035007, W02006/034992, W02006/034985, ces composés étant utilisés avantageusement sous forme micronisée (taille moyenne de particule de 0,02 à 3 pm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment sous forme dispersion aqueuse, - les silicones triazines substituées par deux groupes aminobenzoates telles que 10 décrites que le brevet EP0841341 en particulier le 2,4-Bis(n-butyl 4'-am inobenzalmalonate)-6-[(3-{1, 3, 3, 3-tetramethy1-1-[(trimethylsilyloxe disiloxanyllpropyl)am ino]-s-triazine. Composés anthraniliques : 15 Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPAN MA® » par Symrise. Composés imidazolines : Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate. Composés benzalmalonate : Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX (D» par HOFFMANN LA ROCHE. Composés 4,4-diarylbutadiène : -1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène. Composés benzoxazole : 30 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-y1-(4-pheny1)-imino]-6- (2-ethylhexyl)- imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A® par Sigma 3V. Les filtres organiques préférentiels sont choisis parmi Ethylhexyl Methoxycinnamate 35 Ethylhexyl Salicylate, Homosalate, Butyl Methoxydibenzoylmethane Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, 40 Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoy1)-benzoate de n-hexyle. 4-Methylbenzylidene camphor, 45 Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, 20 25 Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl Triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine, 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, 2,4-bis -(4'-aminobenzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine, 2,4-bis-(4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de n- butyle)-s-triazine, 2,4,6-tris-(di-phenyl)-triazine, 2,4,6-tris-(ter-phenyl)-triazine, 2,4-bis-(n-butyl 4'-aminobenzalmalonate)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethy1-1-Rtrimethyl- silyloxy]disiloxanyllpropyl)am ino]-s-triazine, Drometrizole Trisiloxane, Polysilicone-15, 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-y1-(4-pheny1)-imino]-6- (2-ethylhexyl)- imino-1,3,5-triazine, et leurs mélanges. Les filtres organiques particulièrement préférés sont choisis parmi Ethylhexyl Salicylate, Homosalate, Butyl Methoxydibenzoylmethane, Octocrylene, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoy1)-benzoate de n-hexyle, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine, Ethylhexyl Triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4-bis-(n-butyl 4'-aminobenzalmalonate)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethy1-1-Rtrimethyl- silyloxy]disiloxanyllpropyl)am ino]-s-triazine, Drometrizole Trisiloxane et leurs mélanges. Les filtres UV inorganiques additionnels utilisés conformément à la présente invention sont des pigments d'oxyde métallique. Plus préférentiellement, les filtres UV inorganiques de l'invention sont des particules d'oxyde métallique ayant une taille moyenne de particule élémentaire inférieure ou égale à 0,5 pm, plus préférentiellement comprise entre 0,005 et 0,5 pm et encore plus préférentiellement comprise entre 0,01 et 0,2 pm, encore mieux entre 0,01 et 0,1 pm, et plus particulièrement entre 0,015 et 0,05 pm. 3001 13 8 27 Ils peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges. De tels pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés sont en particulier 5 décrits dans la demande de brevet EP-A- 0 518 773. A titre de pigments commerciaux on peut mentionner les produits vendus les sociétés SACHTLEBEN PIGMENTS, TAYCA, MERCK ET DEGUSSA. Les pigments d'oxydes métalliques peuvent être enrobés ou non enrobés et de 10 préférence enrobés par au moins un matériau hydrophobe. Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides 15 gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium. 20 Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés : - de silice tels que le produit "SUNVEIL®" de la société IKEDA, - de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL F®" de la société IKEDA, 25 - de silice et d'alumine tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAC)" et "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" de la société TAYCA, "TIOVEIL" de la société TIOXIDE, - d'alumine tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (B)®" et "TIPAQUE TTO-55 (A)®" de la société ISHIHARA, et "UVT 14/4" de la société SACHTLEBEN 30 PIGMENTS , - d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T®, MT 100 TX®, MT 100 Z®, MT-01®" de la société TAYCA, les produits "Solaveil CT-10 W®" et "Solaveil CT 100®" de la société UNIQEMA et le produit " Eusolex T-AVO®" de la société MERCK, 35 - de silice, d'alumine et d'acide alginique tel que le produit " MT-100 AQC)" de la société TAYCA, - d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S®" de la société TAYCA, - d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit "MICROTITANIUM 40 DIOXIDE MT 100 F®" de la société TAYCA, - d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit "BR 351®" de la société TAYCA, - de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS®", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS®" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS®" de la société TAYCA, - de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit "STT-30-DS®" de la société TITAN KOGYO, - de silice et traité par une silicone tel que le produit "UV-TITAN X 195®" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS, - d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (S)®" de la société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262®" de la société 10 SACHTLEBEN PIGMENTS, - de triéthanolamine tels que le produit "STT-65-S" de la société TITAN KOGYO, - d'acide stéarique tels que le produit "TIPAQUE TTO-55 (C)®" de la société ISHIHARA, d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit 15 "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W®" de la société TAYCA. - le TiO2 traité par l'octyl triméthyl silane vendu sous la dénomination commerciale "T 805®" par la société DEGUSSA SILICES, - le TiO2 traité par un polydiméthylsiloxane vendu sous la dénomination commerciale "70250 Cardre UF TiO2S13@" par la société CARDRE, 20 - le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane vendu sous la dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC®" par la société COLOR TECHNIQUES. On peut également citer les pigments de TiO2 dopés par au moins un métal de 25 transition tel que le fer, le zinc, le manganèse et plus particulièrement le manganèse. De préférence lesdits pigments dopés sont sous forme de dispersion huileuse. L'huile présente dans la dispersion huileuse est de préférence choisie parmi les triglycérides dont ceux des acides capriques/capryliques. La dispersion huileuse de particules d'oxyde de titane peut comporter en plus un ou plusieurs 30 agents dispersants comme par exemple un ester de sorbitan comme l'isostéarate de sorbitan, un ester d'acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné comme le TRIPPG3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3 POLYRICINOLEATE. De préférence, la dispersion huileuse de particules d'oxyde de titane comporte au moins un agent dispersant choisi parmi les esters d'acide 35 gras et de glycérol polyoxyalkyléné. On peut citer plus particulièrement la dispersion huileuse de particules de TiO2 dopées au manganèse dans le triglycéride d'acide caprique/caprylique en présence de TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3-POLYRICINOLEATE et SORBITAN ISOSTERATE de nom INCI : TITANIUM DIOXIDE (and) TRI-PPG-3 40 MYRISTYLETHER CITRATE (and) POLYGLYCERYL-3 RICINOLEATE (and) SORBITAN ISOSTEARATE comme le produit vendu sous le nom commercial OPTISOL TD50 ®par la société CRODA.

Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B®", par la société DEGUSSA sous la dénomination "P 25", par la société WACKHER sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PW®", par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination "UFTR®", par la société TOMEN sous la dénomination "ITS®" et par la société TIOXIDE sous la dénomination "TIOVEIL AQ".

Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple : - ceux commercialisés sous la dénomination "Z-cote" par la société Sunsmart ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox®" par la société Elementis ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard WCD 2025®" par la société Nanophase Technologies ; Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple : - ceux commercialisés sous la dénomination "Oxide zinc CS-5®" par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard Zinc Oxide FN®" par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 40% dans le Finsolv TN®, benzoate d'alcools en C12-C15) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "DAITOPERSION Zn-30®" et "DAITOPERSION Zn-50®" par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30% ou 50% d'oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "NFD Ultrafine ZnO®" par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "SPD-Z1®" par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ; ceux commercialisés sous la dénomination "Escalol Z100®" par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Fuji ZnO-SMS-10®" par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox Gel TN®" par la société Elementis (ZnO dispersé à 55% dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec 4 0 polycondensat d'acide hydroxystéarique). Les pigments d'oxyde de cérium non enrobés peuvent être par exemple ceux vendus sous la dénomination "COLLOIDAL CERIUM OXIDE®" par la société RHONE POULENC.

Les pigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2002® (FE 45B®)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ®, "NANOGARD WCD 2006 ® (FE 45R®)", ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination "TY-220®". Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)®", "NANOGARD WCD 2009® (FE 45B 556®)", "NANOGARD FE 45 BL 345®", "NANOGARD FE 45 BL®", ou par la société BASF sous la dénomination "OXYDE DE FER TRANSPARENT®". On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination "SUNVEIL A®", ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit "M 261®" vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit "M 211®" vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS. Selon l'invention, les pigments de dioxyde de titane, enrobés ou non enrobés, sont particulièrement préférés et encore plus particulièrement les pigments de dioxyde de titane enrobés par au moins un matériau hydrophobe. Les filtres UV complémentaires selon l'invention sont de préférence présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions allant de 0,1 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 2 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition. b) Autres additifs Les compositions conformes à la présente invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, des actifs, les charges, les polymères, les propulseurs, ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique. Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Ces derniers peuvent être choisis parmi les glycols et les éthers de glycol comme l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol ou le diéthylène glycol. Comme épaississants, on peut citer les Pemulen (Copolymère acrylate/C10-C30- alkylacrylate) (PEMULEN TR1® ou PEMULEN TR2C)) ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane et leurs mélanges. Parmi les actifs pour le soin des matières kératiniques telles que la peau, les lèvres, le cuir chevelu, les cheveux, les cils ou les ongles, on peut citer par exemple : - les vitamines et leurs dérivés ou précurseurs, seuls ou en mélanges, - les agents anti-oxydants ; - les agents anti-radicalaires ; - les agents anti-polluants, - les agents autobronzants, - les agents anti-glycation ; - les agents apaisants, - les agents déodorants - les huiles essentielles, 2 0 - les inhibiteurs de NO-synthase ; - les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation ; - les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ; - les agents stimulant la prolifération des kératinocytes ; 25 - les agents myorelaxants, - les agents rafraîchissants, - les agents tenseurs, - les agents matifiants, - les agents dépigmentants 30 - les agents pro-pigmentants - les agents kératolytiques, - les agents desquamants ; - les agents hydratants, - les agents anti-inflammatoires ; 35 - les agents anti-microbiens, - les agents amincissants, - les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules, - les agents répulsifs contre les insectes, - les antagonistes de substances P ou de CRGP. 4 0 - les agents anti-chute des cheveux - les agents anti-rides, - les agents anti-vieillissement.

L'homme du métier choisira le ou lesdits actifs en fonction de l'effet recherché sur la peau, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

FORMES GALENIQUES Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art pour fabriquer des compositions anhydres. Elles peuvent se présenter sous forme de d'une lotion fluide, d'un gel ou d'une composition compacte par exemple coulée à chaud. Elles peuvent éventuellement se présenter sous forme d'une poudre libre ou compactée. De préférence, les compositions selon l'invention se présentent sous la forme d'une composition fluide ou d'un gel.

Par « composition fluide », on entend au sens de l'invention une composition ne se présentant pas sous une forme solide et dont la viscosité mesurée à l'aide d'un viscosimètre Rhéomat 180 à 25°C à la vitesse de rotation de 200 RPM après 30 secondes de rotation est inférieure à 0,5 Pa.s et plus préférentiellement inférieure à 0,2 Pa.s et plus particulièrement allant de 0.0001Pa.s à 0,1 Pa.s. Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, les compositions seront transparentes et présenteront de préférence une turbidité inférieure à 1000 NTU (Unités de Turbidité Nephélométique) à 25°C, de préférence inférieure à 50 NTU à 25°C et encore plus préférentiellement inférieure à 15 NTU, mesurée avec un appareil 2100P Turbidimeter de la société HACH. Selon une forme particulière de l'invention, la composition de l'invention est une composition fluide comprenant en plus : a) au moins un mono-alcanol linéaire en C1-C4 et b) au moins un polycondensat polyamide lipophile. POLYCONDENSAT POLYAMIDE LIPOPHILE Par « polycondensat », on entend au sens de l'invention un polymère obtenu par polycondensation à savoir par réaction chimique entre des monomères possédant des groupes fonctionnels différents choisis en particulier parmi les fonctions acides, alcools et amines.45 Par « polymère », on entend au sens de l'invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition, de préférence au moins 3 motifs de répétition et mieux encore 10 motifs de répétition.

Par "polymère lipophile" on entend tout polymère susceptible d'être complètement dissous à l'état moléculaire dans une phase grasse liquide ou bien d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase grasse liquide.

Le ou les polycondensats polyamides lipophiles sont de préférence présents dans les compositions de l'invention dans des concentrations allant de 0,1 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition, plus préférentiellement de 1 à 8 % en poids.

Les polycondensats polyamides lipophiles peuvent être notamment choisis parmi les polymères de polyamide comportant a) un squelette polymérique ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un motif amide non pendant, et éventuellement b) au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne grasse terminale éventuellement fonctionnalisées, comprenant au moins 4 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés. Par "chaînes fonctionnalisées" au sens de l'invention, on entend une chaîne alkyle comportant un ou plusieurs groupes fonctionnels ou réactifs notamment choisis parmi les groupes amides, hydroxyle, éther, oxyalkylène ou polyoxyalkylène, halogène, dont les groupes fluorés ou perfluorés, ester, siloxane, polysiloxane. En outre, les atomes d'hydrogène d'une ou plusieurs chaînes grasses peuvent être substitués au moins partiellement par des atomes de fluor.

Par "motifs de répétition hydrocarbonés", on entend au sens de l'invention un motif comportant de 2 à 80 atomes de carbone, et de préférence de 2 à 60 atomes de carbone, portant des atomes d'hydrogène et éventuellement des atomes d'oxygène, qui peut être linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé.

Ces motifs comprennent, en outre, chacun au moins un groupement amide avantageusement non pendants et se trouvant dans le squelette polymérique. Avantageusement, les chaînes pendantes sont liées directement à l'un au moins des atomes d'azote du squelette polymérique.

Le polycondensat polyamide lipophile peut comprendre entre les motifs hydrocarbonés des motifs silicones ou des motifs oxyalkylénés. En outre, le polycondensat polyamide lipophile de la composition de l'invention comprend avantageusement de 40 à 98 % de chaînes grasses par rapport au nombre total des motifs amide et des chaînes grasses et mieux de 50 à 95 %. De préférence, les chaînes grasses pendantes sont liées à l'un au moins des atomes d'azote des motifs amide du polymère. En particulier, les chaînes grasses de ce polyamide représentent de 40 à 98 % du nombre total des motifs amide et des chaînes grasses, et mieux de 50 à 95 %. Avantageusement, le polycondensat polyamide lipophile présente une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000 (notamment allant de 1000 à 100 000), en particulier inférieure à 50 000 (notamment allant de 1000 à 50 000), et plus particulièrement allant de 1000 à 30 000, de préférence de 2000 à 20 000, et mieux de 2000 à 10 000.

Le polycondensat polyamide lipophile est non soluble dans l'eau, notamment à 25 °C. En particulier, il ne comporte pas de groupe ionique. Comme polycondensats polyamides lipophiles préférés utilisables dans l'invention, on peut citer les polyamides ramifiés par des chaînes grasses pendantes et/ou des chaînes grasses terminales ayant de 6 à 120 atomes de carbone et mieux de 8 à 120 et notamment de 12 à 68 atomes de carbone, chaque chaîne grasse terminale étant liée au squelette polyamide par au moins un groupe de liaison L. Le groupe de liaison L peut être choisi parmi les groupes ester, éther, amine, urée, uréthane, thioester, thioéther, thiurée, thiouréthane.

De préférence, ces polymères comportent une chaîne grasse à chaque extrémité du squelette polyamide. Ces polymères sont de préférence des polymères résultant d'une polycondensation entre un diacide carboxylique ayant au moins 32 atomes de carbone (ayant notamment de 32 à 44 atomes de carbone) avec une amine choisie parmi les diamines ayant au moins 2 atomes de carbone (notamment de 2 à 36 atomes de carbone) et les triamines ayant au moins 2 atomes de carbone (notamment de 2 à 36 atomes de carbone). Le diacide est de préférence un dimère issu d'acide gras à insaturation éthylénique ayant au moins 16 atomes de carbone, de préférence de 16 à 24 atomes de carbone, comme l'acide oléique, linoléique ou linolénique. La diamine est de préférence l'éthylène diamine, l'hexylène diamine, l'hexaméthylène diamine. La triamine est par exemple l'éthylène triamine. Pour les polymères comportant un ou 2 groupements d'acide carboxylique terminaux, il est avantageux de les estérifier par un monoalcool ayant au moins 4 atomes de carbone, de préférence de 10 à 36 atomes de carbone et mieux de 12 à 24 et encore mieux de 16 à 24, par exemple 18 atomes de carbone. Le polycondensat polyamide lipophile de la composition selon l'invention peut être en particulier choisi parmi les polymères de formule (A) suivante : R', R', Ri L C R2 C N R3 N C - II 0 - n (A) dans laquelle : n est un nombre entier allant del à 30, R'1 représente à chaque occurrence indépendamment une chaîne grasse et est choisi parmi un groupe alkyle ou alcényle ayant au moins 1 atome de carbone et notamment de 4 à 24 atomes de carbone ; R'2 représente à chaque occurrence indépendamment un radical hydrocarboné comprenant de 1 à 52 atomes de carbone ; R'3 représente à chaque occurrence indépendamment un groupement organique comprenant au moins un atome choisi parmi les atomes de carbone, d'hydrogène, d'azote, à la condition que R'3 comprend au moins 3 atomes de carbone ; R'4 représente à chaque occurrence indépendamment : un atome d'hydrogène, un groupes alkyle en comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, ou une liaison directe à au moins un groupe choisi parmi R'3 et un autre R'4 de sorte que quand ledit groupe est un autre R'4 , l'atome d'azote auquel sont liés à la fois R'3 et R'4 fasse partie d'une structure hétérocyclique définie par R'4-N-R'3, à la condition qu'au moins 50% des R'4 représentent un atome d'hydrogène, et L représente un groupe de liaison de préférence choisi parmi ester, éther, amine, urée, uréthane, thioester, thioéther, thiurée, thiouréthane, éventuellement substitué par au moins un groupe R'1 tel que défini ci-dessus.

Selon un mode de réalisation, ces polymères sont choisis parmi les polymères de formule (A) dans laquelle le groupe de liaison L représente un groupe ester Ces polymères sont plus spécialement ceux décrits dans le document US-A-5783657 de la société Union Camp.

Chacun de ces polymères satisfait notamment à la formule (B) suivante : R"4 R"4 R"1 O C C N R"3 2 II 0 0 C R"2 R'1 Il II O O m(B) dans laquelle : - m désigne un nombre entier de motifs amide tel que le nombre de groupes ester représente de 10 % à 50 % du nombre total des groupes ester et amide ; - R"1 est à chaque occurrence indépendamment un groupe alkyle ou alcényle ayant au moins 4 atomes de carbone et notamment de 4 à 24 atomes de carbone ; - R"2 représente à chaque occurrence indépendamment un groupe hydrocarboné en C4 à C42 à condition que 50 % des groupes R2 représentent un groupe hydrocarboné en C30 à C42 ; - R"3 représente à chaque occurrence indépendamment un groupe organique pourvu d'au moins 2 atomes de carbone, d'atomes d'hydrogène et optionnellement d'un ou plusieurs atomes d'oxygène ou d'azote ; - et R"4 représente à chaque occurrence indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C10 ou une liaison directe à R"3 ou à un autre R4 de sorte que l'atome d'azote auquel sont liés à la fois R"3 et R"4 fasse partie d'une structure hétérocyclique définie par R"4-N-R"3, avec au moins 50 % des R4 représentant un atome d'hydrogène. Dans le cas particulier de la formule (B), les chaînes grasses terminales éventuellement fonctionnalisées au sens de l'invention sont des chaînes terminales liées au dernier atome d'azote, du squelette polyamide.

En particulier, les groupes ester de la formule (B), qui font partie des chaînes grasses terminales et/ou pendantes au sens de l'invention, représentent de 15 à 40 % du nombre total des groupes ester et amide et mieux de 20 à 35 %.

De plus, m représente avantageusement un nombre entier allant de 1 à 5 et mieux supérieur à 2. De préférence, R"1 est un groupe alkyle en C12 à C22 et de préférence en C16 à C22. Avantageusement, R"2 peut être un groupe hydrocarboné (alkylène) en Cao à C42. De préférence, 50 % au moins et mieux au moins 75 % des R"2 sont des groupes ayant de 30 à 42 atomes de carbone. Les autres R"2 sont des groupes hydrogénés en C4 à C19 et même en C4 à C12. De préférence, R"3 représente un groupe hydrocarboné en C2 à C36 ou un groupe polyoxyalkyléné et R4 représente un atome d'hydrogène. De préférence, R3 représente un groupe hydrocarboné en C2 à C12. Les groupes hydrocarbonés peuvent être des groupes linéaires, cycliques ou ramifiés, saturés ou insaturés. Par ailleurs, les groupes alkyle et alkylène peuvent être des groupes linéaires ou ramifiés, saturés ou non. En général, les polymères de formule (B) se présentent sous forme de mélanges de polymères, ces mélanges pouvant en outre contenir un produit de synthèse correspondant à un composé de formule (B) où n vaut 0, c'est-à-dire un diester.

Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, on utilisera un mélange de copolymères d'un diacide en C36 condensé sur l'éthylène diamine ; les groupes ester terminaux résultent de l'estérification des terminaisons d'acide restantes par l'alcool cétylique, stéarylique ou leurs mélanges (appelés aussi alcool cétylstéarylique) (nom INCI : ETHYLENEDIAMINE/STEARYL DIMER DILINOLEATE COPOLYMER). Sa masse moléculaire moyenne en poids est de préférence de 6000. Ces mélanges sont notamment vendus par la société ARIZONA CHEMICAL sous les noms commerciaux UNICLEAR 80 et UNICLEAR 100 VG respectivement sous forme de gel à 80 % (en matière active) dans une huile minérale et à 100 % (en matière active). Ils ont un point de ramollissement de 88°C à 94°C. A titre de polycondensats polyamides répondant à la formule générale (A), on peut également citer les polymères comprenant au moins une chaîne grasse terminale liée au squelette polymérique par au moins un groupe de liaison amide tertiaire (appelés aussi amide terminated polyamide ou ATPA). Pour plus d'information sur ces polymères, on peut se référer au document US 6503522. Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, on utilisera plus 5 particulièrement un copolymère de diacide linoléique hydrogéné, d'éthylènediamine, de di(C14-C18)alkylamine(s) (nom INCI : ETHYLENEDIAMIDE/HYDROGENATED DIMER DILINOLEATE COPOLYMER BIS-DI-C14-C18 ALKYL AMIDE). Ce copolymère est notamment vendu sous le nom commercial SYLVACLEAR A200V par la société ARIZONA CHEMICAL. 10 Selon un autre mode de réalisation, le polyamide de formule (A) peut également être un poly(ester-amide) à extremités ester (ester-terminated poly(ester-amide) ou ETPEA), comme par exemple ceux dont la préparation est décrite dans le document US 6 552 160. 15 Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, on utilisera plus particulièrement un copolymère de diacide linoléique hydrogéné, d'éthylènediamine, de néopentylglycol et d'alcool stéarylique (nom INCI : BIS- STEARYL ETHYLE N ED IAM IN E/N EOPE NTYL GLYCOL/STEARYL 20 HYDROGENATED DIMER DILINOLEATE COPOLYMER). Ce copolymère est notamment vendu sous le nom commercial SYLVACLEAR C75 V par la société ARIZONA CHEMICAL. Comme polycondensats polyamides utilisables dans l'invention, on peut encore 25 citer ceux comprenant au moins une chaîne grasse terminale liée au squelette polymérique par au moins un groupe de liaison éther ou polyéther (il est dit alors éther terminated poly(éther)amide). De tels polymères sont décrits par exemple dans le document US 6 399 713. 30 Les polyamides conformes à l'invention ont avantageusement une température de ramollissement supérieure à 65°C et pouvant aller jusqu'à 190°C. De préférence, il présente une température de ramollissement allant de 70 à 130°C et mieux de 80 à 105°C. Le polyamide est en particulier un polymère non cireux. 35 Comme polycondensats polyamides utilisables dans l'invention, on peut aussi citer les résines polyamides résultant de la condensation d'un acide di-carboxylique aliphatique et d'une diamine (incluant les composés ayant plus de 2 groupes carbonyle et 2 groupes amine), les groupes carbonyle et amine de motifs unitaires adjacents étant condensés par une liaison amide. Ces résines 40 polyamides sont notamment celles commercialisées sous la marque Versamid® par les sociétés General Mills, Inc. et Henkel Corp. (Versamid 930, 744 ou 1655) ou par la société Olin Mathieson Chemical Corp., sous la marque Onamid® notamment Onamid S ou C. Ces résines ont une masse moléculaire moyenne en poids allant de 6000 à 9000. Pour plus d'information sur ces polyamides, on 45 peut se référer aux documents US 3645705 et US 3148125. Plus spécialement, on utilise les Versamid® 930 ou 744. On peut aussi utiliser les polyamides vendus par la société Arizona Chemical sous les références Uni-Rez (2658, 2931, 2970, 2621, 2613, 2624, 2665, 1554, 50 2623, 2662) et le produit vendu sous la référence Macromelt 6212 par la société Henkel. Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer au document US 5500209. Il est aussi possible d'utiliser des résines de polyamides issues de légumes comme celles décrites dans les brevets US 5783657 et US 5998570. MONOALCOOL EN C1-C4 LINEAIRE On entend par « mono-alcanol en Cl-C4 », tout composé alcane saturé, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone et une seul fonction hydroxyle (OH). Le ou les mono-alcools en C1-C4 présents dans les compositions de l'invention peuvent être choisis parmi le méthanol, l'éthanol, le propanol ou leurs mélanges. On choisira plus particulièrement l'éthanol.

Ils sont en général présents à des concentrations allant de 0,1 à 40% en poids, plus préférentiellement de 2 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des compositions selon l'invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu, notamment des produits de soin, des produits de protection solaire et des produits de maquillage.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de maquillage. Un autre objet de la présente invention est constitué par un procédé cosmétique non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d'une matière kératinique consistant à appliquer sur la surface de ladite matière kératitinique au moins une composition selon l'invention telle que définie ci-dessus. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps de consistance liquide à solide, telles que des lotions, des gels plus ou moins onctueux, des pâtes. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.

Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l'invention sont appliquées sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517. Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.

ENSEMBLE Selon un autre aspect, l'invention concerne également un ensemble cosmétique comprenant : i) un récipient délimitant un ou plusieurs compartiment(d), ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture et étant éventuellement non étanche; et ii) une composition de maquillage et/ou de soin conforme à l'invention disposée à l'intérieur du ou desdits compartiment(s). 2 0 Le récipient peut par exemple être sous forme d'un pot ou d'un boîtier. L'élément de fermeture peut être sous forme d'un couvercle comprenant un capot monté déplaçable par translation ou par pivotement relativement au récipient logeant la ou lesdites compositions de maquillage et/ou de soin. 25 Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Dans ces exemples, les quantités des ingrédients compositions sont données en % pondéral par rapport au poids total de la composition. 3 0 Exemple A1: Préparation du composé (14) (14) H 0 N 122,23 grammes de 3-[(3-methoxypropyl)amino]-2-cyclohexèn-1-one ont été alkyles avec du diméthylsulfate ou alternativement avec du diéthylsulfate et traités 35 avec 75,45 grammes de cyanoacétate d'éthyle dans des proportions approximativement équimolaires en présence d'une base et optionnellement d'un solvant. Les combinaisons base/solvant suivantes ont été utilisées : 40 Exemple Base Solvant Exemple A1.1 DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7- diméthylacetamide ène) Exemple A1.2 Triéthylamine isopropanol Exemple A1.3 3-méthoxypropylamine isopropanol Exemple A1.4 3-méthoxypropylamine tert-amylalcohol Exemple A1.5 3-méthoxypropylamine toluène Exemple A1.6 3-méthoxypropylamine diméthylformamide Exemple A1.7 3-méthoxypropylamine sans solvant Exemple A1.8 N-morpholine isopropanol L'achèvement de la réaction d'alkylation a pu être suivie par exemple par des méthodes telles que la TLC, GC ou HPLC. 162,30 grammes de composé (14) ont été obtenus sous forme d'une huile brune. Après cristallisation, le produit a été obtenu sous forme de cristaux jaunâtres. Point de fusion: 92,7°C. Exemple A2: Préparation du composé (15) 10 H (15) N 101,00 grammes de 3-[(3-methoxypropyl)amino]-2-cyclohexèn-1-one ont été alkyles avec du diméthylsulfate ou alternativement avec du diéthylsulfate et traités 15 avec 86,00 grammes de 2-cyano-N-(3-méthoxy-propyl)-acétamide dans des proportions approximativement équimolaires en présence d'une base et optionnellement d'un solvant. Les combinaisons base/solvant suivantes ont été utilisées : 20 Exemple Base Solvant Exemple A2.1 DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7- dimethylacétamide ène) Exemple A2.2 Triéthylamine isopropanol Exemple A2.3 3-méthoxypropylamine isopropanol Exemple A2.4 3-méthoxypropylamine tert-amylalcohol Exemple A2.5 3-méthoxypropylamine toluène Exemple A2.6 3-méthoxypropylamine diméthylformamide Exemple A2.7 3-méthoxypropylamine sans solvant Le produit brut (15) est obtenu sous forme d'une huile brun foncé. Après une chromatographie sur colonne en gel de silice (éluant: toluène/méthanol 99/1), 81,8 grammes de produit sont obtenus sous forme de cristaux jaunâtres. Point de fusion: 84,7-85,3°C. Exemple A3: Préparation du composé (27) (27) H N 13,09 grammes de 3-[(3-methoxypropyl)amino]-2-cyclohexèn-1-one sont alkyles avec du diméthylsulfate ou alternativement avec du diéthylsulfate et traités avec 10,12 grammes de cyanoacétate d'isobutyle en présence d'une base et optionnellement d'un solvant.

Les combinaisons base/solvant suivantes sont utilisées : Exemple Base Solvant Exemple A3.1 DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7- diméthylacetam ide ène) Exemple A3.2 Triéthylamine isopropanol Exemple A3.3 3-méthoxypropylamine isopropanol Exemple A3.4 N-méthylmorpholine tert-amylalcohol Exemple A3.5 3-méthoxypropylamine toluène Exemple A3.6 3-méthoxypropylamine diméthylformam ide Exemple A3.7 3-méthoxypropylamine sans solvant 15,97 grammes de produit brut (27) sont obtenu sous forme d'une huile brun foncé.

Après une chromatographie sur colonne en gel de silice (éluant: toluene/acetone), 13.46 grammes de produit sont obtenus sous forme de cristaux jaunâtres. Point de fusion: 96,3°C.

2 5 Exemple A4: Préparation du composé (25) (25) H 0 N 148,4 grammes de 3-[(3-méthoxypropyl)amino]-2-cyclohexèn-1-one ont été alkyles avec du diméthylsulfate ou alternativement avec du diéthylsulfate et traité avec 130,00 grammes de cyanoacétate de 2-éthoxyéthyle en présence d'une base organique et d'un solvant. Les combinaisons base/solvant suivantes ont été utilisées : Exemple Base Solvant Exemple A4.1 DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec- diméthylacétam ide 7-ène) Exemple A4.2 Triéthylamine isopropanol Exemple A4.3 3-méthoxypropylamine isopropanol Exemple A4.4 N-méthylmorpholine tert-amylalcohol Exemple A4.5 3-méthoxypropylamine toluène Exemple A4.6 3-méthoxypropylamine diméthylformam ide Exemple A4.7 3-méthoxypropylamine sans solvant Exemples de formulations 1 et 2 On a préparé les deux formulations 1 et 2 suivantes dans lesquelles la stabilité chimique du composé (25) de l'invention a été évaluée. Phase Ingredients Formule 1 F (invention) Formule 2 (hors invention) A C12-15 ALKYL BENZOATE QSP 100 - ISOPROPYL PALMITATE 25 - PARAFFINUM LIQUIDUM 14 - OCTYLDODECANOL 14 - ETHYLENEDIAMINE/STEARYL DIMER DILINOLEATE COPOLYMER (UNICLEAR 100 VG® - ARIZONA CHEMICAL ) 6 - Composé (25) 0,5 0,5 PHENETHYL BENZOATE (and) BENZOIC ACID (X-TEND 226® - ISP) - 30 STEARIC ACID - 1,5 GLYCERYL STEARATE (and) PEG100 STEARATE (ARLACEL 165®) - 2 5 DIMETHICONE - 0,5 CETYL ALCOHOL - 0,5 CETEARYL ALCOHOL (and) - 2 CETEARYL GLUCOSIDE (MONTANOV 68® - SEPPIC) CONSERVATEUR - 1 B EAU - QSP 100 GLYCERIN - 5 TRIETHANOLAMINE - 0,45 DISODIUM EDTA - 0,1 POTASSIUM CETYL PHOSPHATE (AMPHISOL K® -DSM NUTRITIONAL PRODUCTS) - 1 C ISOHEXADECANE - 1 AC RYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER (PEMULEN TR1) - 0,2 XANTHAN GUM - 0,2 D ETHANOL 8 - EAU - 1,35 TRIETHANOLAMINE - 0,2 Mode de préparation de la formule 1 (huile) : Les huileuses de l'invention ont été préparées de façon suivante. La phase A a été chauffée à 80°C sous agitation. Une fois cette phase limpide, l'alcool (phase D) a été ajouté à température Ambiante toujours sous agitation au moyen d'un agitateur magnétique entre 10min et 1h. Mode de préparation de la formule 2 (émulsion) : Les phases huileuse A, et aqueuse B ont été préparées par mélange des matières premières sous agitation mécanique à 80°C. Une fois que les solutions huileuse A et aqueuse B ont été macroscopiquement homogènes, l'émulsion hors invention a été préparée par introduction de la phase A au sein de la phase B, toutes deux sous agitation à l'aide d'un homogénéisateur de rotor-stator (mixeur dans le cas de l'invention). L'agitation a été maintenue durant 10 à 20 minutes avant d'ajouter la phase C, toujours sous agitation. L'émulsion a été refroidie à température ambiante avant l'ajout des ingrédients de la phase D. Protocole d'évaluation de la stabilité des mérocvanine : La stabilité des mérocyanines en formule a été évaluée par dosage par UPLC du taux de Mérocyanine résiduel après 2 mois de conservation des formules 45°C. Le pourcentage de dégradation de la mérocyanine après 2mois à 45°C s'exprime comme :25 Stabilité chimique évaluée Formule 1 (invention Formule 2 (hors ) invention) Mérocyanine résiduelle après 2mois à 4°C (%) 0,54 0,49 Mérocyanine résiduelle après 2mois à 45°C (%) 0,54 0,46 Dégradation de la mérocyanine après 2mois à 45°C (%) < 1Y0 8 Les résultats de stabilité obtenus sur la formule 1 selon l'invention en comparaison de la formule 2 montrent que les mérocyanines de l'invention, formulées au sein de compositions anhydres de l'invention, sont plus stables chimiquement que lorsqu'elles sont formulées dans un support comprenant un système émulsionnant contenant au moins un sel de métal alcalin d'ester d'acide phosphorique et d'un alcool gras.10

Claims (22)

1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique ou dermatologique comprenant dans un support physiologiquement acceptable : a) au moins un composé mérocyanine répondant à l'une des formules (1) ou (2) suivante ou l'une de ses formes isomères géométriques E/E- ou E/Z-: et (2) 2 ,N (1) Ri N 0,A 7 11 1 RNyy\ R0 R10 dans lesquelles : Ri et R2, indépendants l'un de l'autre, sont l'hydrogène ; un groupement alkyle en C1-C22, un groupement alcényle en C2-C22, un groupement alcinyle en C2-C22, ces groupements pouvant être substitués par au moins un groupement hydroxyle ou bien interrompus par au moins un -O- ; ou bien R1 et R2 forment ensemble avec l'atome d'azote qui les relie un cycle -(CH2),,,- qui peut être éventuellement interrompu par -O- ou -NH-; R3 est un groupement -(C=0)0R6 ; ou un groupement -(CO)NHR6; R6 est un groupement alkyle en C1-C22, un groupement alcènyle en C2-C22, un groupement alcinyle en C2-C22, un groupement cycloalkyle en C3-C22 ou un groupement cycloalcényle en C3-C22, lesdits groupements pouvant être substitués par un ou plusieurs OH; R4 et R5 sont des hydrogènes; ou R4 et R5 forment un cycle -(CH2),,,- pouvant être substitué par un groupement alkyle en Ci-C4 et/ou interrompu par un ou plusieurs -O- ou par -NH-; n est un nombre entre 2 et 7; R7 et R8 indépendants l'un de l'autre, sont hydrogène ; un groupement alkyle en C1-C22, un groupement alcenyle en C2-C22, un groupement alcinyle en C2-C22, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs O et/ou substitués par un ou plusieurs OH ; un groupement cycloalkyle en C3-C22 ou un groupement cycloalcényle en C3-C22, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs -0-; ou bien R7 et R8 forment ensemble avec l'azote qui les relie un cycle -(CH2),,- pouvant être interrompu par un ou plusieurs -0- ; R9 et R10 sont l'hydrogène; ou R9 et R10 forment un cycle -(CH2),,,- potentiellement substitué par un alkyle en C1-C4 et/ou interrompu par un -O- ou -NH-; A est -O- ; ou -NH; 4 0 R11 est un groupement alkyle en Ci-C22 ; un groupement alcényle en C2-C22 ; un groupement alcinyle en C2-C22 ; un groupement cycloalkyle en C3-C22 ou un groupement cycloalcényle en C3-C22, lesdits groupements pouvant être interrompu par un ou plusieurs O ; ou un groupement alkyle en C1-C22 ou un groupement alcényle en C2-C22 qui est substitué par un groupement cycloalkyle en C3-C22 ouun groupement cycloalcenyle en C3-C22, ledit groupement cycloalkyle en C3-C22 ou groupement cycloalcényle en C3-C22 pouvant être -interrompu par un ou plusieurs -0-; sous réserve que : (I) au moins un des groupements R1, R2 ou R6 est substitué par un hydroxyle; (II) si l'un des R1 désigne un hydroxyéthyle, R2 ne désigne pas un hydrogène, un méthyle ou un éthyle ou un hydroxyéthyle; et si R1 désigne hydrogène, R2 n'est pas le 1-hydroxy-3-methyl-but-2-yle ; (III) Si R6 est substitué par un ou plusieurs OH, l'un de R1 ou R2 est un groupement alkyle en C4-C22 ; ou bien R1 et R2 forment ensemble avec l'azote auquel ils sont liés un radical pipéridyle ou morpholinyle; (IV) au moins l'un parmi les radicaux R7, R8, ou R11 est interrompu par un ou plusieurs -0-, et b) au moins une phase huileuse.
2. 2. Composition selon la revendication 1, où les composés de formule (1) sont choisis parmi ceux pour lesquels : R6 est un groupement alkyle en C1-C12, pouvant être substitué par un ou plusieurs hydroxyle.
3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, où les composés de formule (1) sont choisis parmi ceux pour lesquels : R6 est un groupement alkyle en C1-C12, pouvant être substitué par un ou plusieurs hydroxyle ; l'un des radicaux R1 ou R2 est un groupement alkyle en C4-C22; ou bien R1 et R2 forment ensemble avec l'azote qui les relie un cycle -(CH2),- pouvant être par -Oet/ou -NH-; et R4 et R5 et n ont les même significations indiquées dans la revendication 1.
4. 4. Composition selon la revendication 1, où les composés de formule (2) sont choisis parmi ceux pour lesquels : R11 est un radical -(CH2)m-O-R12, où R12 est un groupement alkyle en C1-C12 , ou un groupement C1-C6 alkoxy-Ci-C6 alkyle; m est un nombre de 1 à 5; et R7, R8, R9, R10 et A ont les même significations indiquées dans la revendication 1.
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, où les composés de formule (1) ou (2) sont choisis parmi ceux pour lesquels : R1 et R2 d'une part, et R7 et R8 d'autre part, forment respectivement ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont respectivement liés un radical pipéridyle ou un radical morpholinyle.
6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, où les composés 300 1 1 3 8 47 de formule (1) ou 2) sont choisis parmi ceux pour lesquels : R4 et R5 et R9 et R10 forment respectivement un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone. 5
7. 7. Composition selon la revendication 1, où les composés de formule (1) sont choisis parmi ceux pour lesquels : R1 et R2 indépendamment l'un de l'autre sont un hydrogène; ou un groupement alkyle en Ci-C22; ou un groupement hydroxyalkyle en Ci-C22; ou R1 et R2 sont forment ensemble avec l'azote auquel ils sont liés un radical pipéridyle ou 10 morpholinyle ; R3 est un groupement -(C=0)0R6 ; ou un groupement -(CO)NHR6 ; R6 est un groupement alkyle en C1-C22, pouvant être qui peut être substitué par un ou plusieurs -OH; R4 et R5 sont un hydrogène ; ou R4 et R5 sont reliés ensemble pour former une 15 cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone.
8. 8. Composition selon la revendication 1, où les composés de formule (1) sont choisis parmi ceux pour lesquels : R1 et R2 indépendamment l'un de l'autre sont un hydrogène; ou un groupement 20 hydroxyalkyle en Ci-C22; où au moins l'un des radicaux R1 et R2 est un groupement hydroxyalkyle en Ci-C22 ; R3 est un groupement -(C=0)0R6 ; ou un groupement -(C=0)NHR6 ; R6 est un groupement alkyle en Ci-C22 ; et R4 et R5 sont des hydrogènes ; ou R4 et R5 sont liés entre eux pour former un 25 cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone.
9. 9. Composition selon la revendication 1, où les composés de formule (2) sont choisis parmi ceux pour lesquels : R7 et R8 indépendamment l'un de l'autre sont un hydrogène ou un groupement 30 alkyle en C1-C8, pouvant être interrompu par un ou plusieurs -0-; A est -O- ou -NH; R11 est un alkyle en Ci-C22 ; et R9 et R10 sont un hydrogène ; ou R9 et R10 sont liés entre eux pour former un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone. 35
10. 10. Composition selon la revendication 1, où les composés de formule (2) sont choisis parmi ceux pour lesquels : R7 et R8 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un radical morpholinyle ou pipéridyle ; 40 A est -0- ; ou -NH; R11 est un groupement alkyle en C1-C22 pouvant être interrompu par un ou plusieurs -0-; et R9 et R10 sont des hydrogènes ; ou R9 et R10 sont liés ensemble pour former un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone.
11. 11. Composition selon la revendication 1, où les composés de formule (2) sont choisis parmi ceux pour lesquels : R11 est un radical -(CH2)m-O-Ri2, où R12 est un groupement alkyle en Ci-C4 ; ou un groupement C1-C4alkoxy-C1-C4 alkyle ; m est un nombre de 1 à 3; R7 et R8, indépendamment l'un de l'autre sont un hydrogène ; un groupement alkyle en C1-C12, pouvant être interrompu par un ou plusieurs O ; ou R7 et R8 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un radical morpholinyle ou pipéridyle ; R9 et R10 sont des hydrogènes ou forment ensemble un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone ; et A est -0- ou -NH.
12. 12. Composition selon l'une des revendications précédentes, où les composés de formule (1) ou (2) sont choisis parmi les composés suivants ainsi que leurs formes isoméres géométriques E/E- ou E/Z-: Tableau A Composé Structure Composé Structure 1 I N IN 0 o 2 0I LN)L 0 0 0 l 0 0 0 II N 3 01 I 0 4 N Il o i 1 0 N 0 N l c),) N 5 N I N 0 '()1 6 \) IN N)-LNiol-I 0 ) 0 I o H I l Tableau A Composé Structure Composé Structure 7 \) N)C) O OH 8 NO I O OH HO I N N 9 O rN)-Lc)OH 10 r` IN I O 11 O I N I O HO N 11 ) I N.-0OH 12 HO N I O 0 N 0 ) N I I Ho 13 HO, HO N 0 14 ON H 0 0 )...L 0 - e N I \ N 15 r0,...7,,....,,N H O H NO 16 / O H OH sr H - N N / 17 OH H . 0 0 18 Ho, ° N N [..N..,,,) N /^,_,.--,,,,'/^,_,,.., ) i L.i 0 19 HO i 0 20 I I Ni'o-c)V ---6 LN N 0 N o ) 21 r I NOC) 22 H NCD.'()( -0' o) N O o I ---6 V \ I I N Tableau A Composé Structure Composé Structure 23 I N)-L(::OH 24 N 0 ----« CV 'O ' \ N 0 ) I 0 I HO N I 25 o 0 0 ''--. 0 ---...'. 26 HO` 1 0 0 ,,, H ., ..---..ç.'.'.. ,,,,..11.. .---......,,,,.. N e N 0 /\) I I N 27 0 0 0 28 0 0 I H H (0 N le N ,-0.'.'........_'N si-- 0) . N 29 I O 0 o,........'--,.... 30 0 0 0 0 CD H H N N e N le N 31 I O 0 0 32 I 0 --- 0 H N 0 O N / N le H N / 33 I 0 0 34 I 0 0 0 H 0 0 0 N o--74._ N / N H N / 35 \ /0 - 36 CL H O 0 0 H O 0 N le N . / N Tableau A Composé Structure Composé Structure 37 I 0 0 0 38 I 0 0 0 0 H I 0 H le N le N 39 I 0 _ 40 0 OH 0 0 o r 0 H H o 0 H N le N N le N 41 I 0 0 .,,_.,,,,,-.--, I 42 I 0 0 0 H 0 H N le N - N 43 0 r OH 44 0 0H 0 0 o o H H N e N e 'N N 45 ô. ..-..,,. 0 ......,.....0 .--.., 46 .,,I HN e),/(De),/ HN 0 0 0 0 VAN J le 47 O 0 0-'---,--°---,----' -'----- (3,---" HN 0 I I 'N
13. 13. Composition selon l'une des revendications précédentes, où les composés de formule (1) ou (2) sont choisis parmi ceux répondant à la formule (3) suivante ainsi que leurs formes géométriques isomères E/E- ou E/Z-:50 AR H O N (3) dans laquelle A est -O- ou -NH; R est un groupement alkyle C1-C22, un groupement alcényle C2-C22, un groupement alcinyle C2-C22, groupement un cycloalkyle C3-C22 ou un cycloalcényle C3-C22, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs O.
14. 14. Composition selon la revendication 13, où les mérocyanines de formule (3) sont choisis parmi les composés suivants ainsi que leurs formes géométriques isomères E/E-, E/Z-: o 0 H 0 ..'..--.....,'N er 14 ethyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1- ylidenelethanoate I H O N 0 H N N le (2Z)-2-cyano-N-(3-methoxypropyI)-2-{3- [(3-methoxypropyl)am ino]cyclohex-2-en- 1-ylidenelethanam ide o o,.-.0 H 0 N leN 25 2-ethoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1- ylidenelethanoate27 e) 0 0 H N ige 2-methylpropyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1- ylidenelethanoate 29 I ) o o o...--....'.'..--....' H N igoN 2-butoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1- ylidenelethanoate 31 I ) o oo H N le N 3-methoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1- ylidenelethanoate 37 I ) o oo H I N le N 3-ethoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1- ylidenelethanoate
15. 15. Composition selon la revendication 14, où la mérocyanine de formule (3) est le composé 2-éthoxyéthyle (2Z)-cyano{3-[(3-méthoxypropy1)-am ino]cyclohex-2-èn-1- ylidène}éthanoate (25) dans sa configuration géométrique E/Z de structure suivante : H 0.-.N et/ou la forme E/E a la structure suivante :H 0
16. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, comprenant en plus au moins un filtre UV insoluble dans l'eau.
17. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, où la phase huileuse globale, représente de 2 à 100% en poids, et préférentiellement de 10 à 90% en poids par rapport au poids total de la composition.
18. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle est transparente et présente une turbidité à 25°C inférieure à 1000 NTU, de préférence inférieure à 50 NTU, et encore plus préférentiellement inférieure à 15 NTU.
19. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme et comprend en plus : a) au moins un mono-alcanol linéaire en C1-C4 et b) au moins un polycondensat polyamide lipophile.
20. 20. Procédé cosmétique non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de ladite matière kératinique d'au moins une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes.
21. 21. Procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l'assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant l'application sur la surface de la peau au moins une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes.
22. 22. Procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique au moins une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes.