BRPI0806827B1 - uso de derivados de merocianina de fórmula (1) e composição - Google Patents

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Barbara Wagner
Bernd Herzog
Stefan Müller
Thomas Ehlis
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Ciba Holding Inc
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Abstract

estabilização de ingredientes ativos sensíveis a uv. a presente invenção refere-se ao uso de derivados de merocianina de fórmula (1) para estabilização de ingredientes ativos sensíveis a uv como derivados de dibenzoil metano.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para: "USO DE DERIVADOS DE MEROCIANINA DE FÓRMULA (1) E COMPOSIÇÃO". É bem conhecido que radiação (luz) ultravioleta é danosa para pele humana. Dependendo do comprimento de onda a radiação UV causa diferentes tipos de dano à pele. Radiação UV-B (cerca de 290 a cerca de 320 nm) é responsável por queimadura solar e pode causar câncer de pele. Radiação UV-A (cerca de 320 a cerca de 400 nm), enquanto produzindo bronzeamento da pele, também contribui para queimadura solar e a indução de cânceres de pele. Além disso, os efeitos danosos da radiação UV-B podem ser agravados por radiação UV-A.
Além disso, uma formulação de filtro solar eficaz preferivelmente compreende ambos, pelo menos um filtro de UV-A e UV-B cobrindo a inteira faixa de cerca de 290 nm a cerca de 400 nm para prevenir dano de pele humana através de luz solar.
Os efeitos de UV-A são principalmente mediados por radicais livres, por exemplo, espécies de oxigênio reativo induzindo diferentes tipos de degradação para DNA celular, lipídeos e proteínas. Os sinais visíveis são frequentemente o resultado de efeitos cumulativos, de longo termo. Esta é a razão de fotoenvelhecimento ser associado com luz UV-A. Também é conhecido que radiação UV-A exterior normal pode ser eficaz o suficiente para causar o colapso de proteínas colágeno e elastina conduzindo a uma perda de firmeza e resiliência da pele. Por isso, a proteção contra UVA de um cuidado de pele diário é de significante relevância.
Numerosos filtros de UV-B são registrados para uso em preparações de filtros solares, os quais são principalmente derivados de 3-benzilideno cânfora, salicilatos de etil hexila, e ésteres de ácido p-metóxi cinâmico, como p-metóxi cinamato de 2-etil hexila. O filtro de UV-A comercial mais comumente usado é um derivado de dibenzoil metano, particularmente o 4-(t-butil)-4’-metóxi dibenzoil metano (também chamado avobenzona, CAS N° 70356-09-1), que é comercializado por DSM sob a marca registrada Parsol 1789 e Merck sob a marca registrada Eusolex 9020. Outros derivados de dibenzoil metano são descritos nas patentes US 4 489 057, 4 387 089 e 4 562 067.
Infelizmente, estes compostos orgânicos absorvedores de UV característicos empregados em composições de filtros solares sofrem de fotodegradação relativamente rápida com a consequência de que a proteção de dano solar é perdida. É também conhecido que compostos dibenzoil metano são especialmente sensíveis à radiação UV-A. Em geral, preparações de filtros solares formuladas com avobenzona como o agente de proteção contra UV-A também contêm particulares estabilizadores de UV, por exemplo, 2-ciano-3,3-difenil acrilato de etil hexila (octocrileno) ou 4-metil benzili-deno cânfora. Outros processos de estabilização de derivados de dibenzoil metano incluem a adição de um diéster e/ou um poliéster de ácido naftaleno dicarboxílico. Vários adjuvantes cosméticos diferentes de filtros de UV são conhecidos que são eficientes ingredientes ativos mas têm baixa fotoestabili-dade, por exemlo, ubiquinona, retinoides e carotinoides. O uso destes ingredientes ativos em formulações cosméticas e dermatológicas é desejável, e por isso estabilização pode ser vantajosa.
Um desafio desta invenção é por isso aperfeiçoar a estabilidade de ingredientes ativos sensíveis a UV assim como prover formulações cosméticas e dermatológicas estáveis contendo ingredientes ativos sensíveis a UV cujas atividades e propriedades são retidas por um longo tempo.
Surpreendentemente, foi verificado que o uso de específicos derivados de merocianina absorvendo na região UVA/is de cerca de 320 nm a cerca de 450 nm aperfeiçoará a estabilidade de formulações cosméticas e dermatológicas compreendendo pelo menos um ingrediente ativo sensível a UV.
Por isso, a presente invenção refere-se ao uso de derivados de merocianina de fórmula (1) (1) em que Li, Ι_2, ou L3 independentemente um do outro são hidrogênio; hidróxi; C1-22 alquila; C1-22 alcóxi; C2-22 alquenila; C2-22 alquinila; C3-12 cicloalquila; C3.12 ci-cloalquenila; C7-20 aralquila; C1.20 heteroalquila; C3.12 cicloheteroalquila; C4-20 heteroaralquila; C6.18 arila; R4 é CN; -COR5; -COOR5; -CONRsRe’, C2-C22 alquenila; C2-C22 al- quinila; C3-C12 cicloalquenila; C6-Ci8 arila; C3-C12 heteroarila; C2-C12 heteroalquila; ou C3-C5 heterocicloalquila;
Rs, R6, R7 e Ra são independentemente uns dos outros hidrogênio; C1-C22 alquila, C2-C22 alquenila, C2-C22 alquinila; C3-C12 cicloalquila; C3-C12 cicloalquenila; C7-C20 aralquila; C1-C20 heteroalquila; C3-C12 cicloheteroalquila; C5-C20 heteroaralquila; C6-Ci8 arila; C3-C12 heteroarila; -(CH2)u-SiRi6Ri7Ri8; ou um radical -X-Sil; ou L-ι e L2, L1 e L3, L2 e L3, L1 e R4, L2 e R4, L1 e R1, L2 e R1, L3 e R1, R3 e R4, R1 e R2, R5 e R6, e R7 e Rs podem estar ligados para formação de anéis hetero-cíclicos ou carbocíclicos, que podem ser não-interrompidos ou interrompidos por um ou mais -O-, -S-, ou -NR9- e/ou que ainda podem estar fundidos com outros anéis aromáticos e/ou que podem estar substituídos com um ou mais grupos C1-6 alquila; e cada grupo alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, ou cicloalcano pode ser não-substituído ou substituído com um ou mais de R10; e cada arila, heteroarila, aralquila, arileno, heteroarileno ou aralquileno pode ser não-substituído ou substituído com um ou mais Rn;
Rg é R12; COR12; COOR12; ou CONR12R13; R10 é halogênio, OH; NR14R15; 0-Ri4; S-R14; CO-R14; O-CO-Ru; oxo; tiono; (CrC6) alquilideno; CN; COOR14; CONR14R15; SO2NR14R15; SO2R14; SO3R14; SÍR16R17R18! OSiR16Ri7Ri8; POR16R17; ou um radical -X-Sil;
Rn é C1-C12 alquil tio; C3-C12 cicloalquil tio; C1-C12 alquenil tio; C3-C12 cicloalquenil tio; C1-C22 alcóxi; C3-C12 cicloalcóxi; C1-C12 alquenilóxi; ou C3-C12 cicloalquenilóxi que pode ser não-substituído ou substituído com um ou mais Rg; halogênio; CN; SH; OH; CHO; R19; OR19; SRi9; C(Ri9)=CRi9R2o; 0-C0-Ri9; NRi9R20; CONRi9R20; SO2NRi9R20; SO2R19; COORig, OCOORig; nr19cor20; NRi9COOR2o; SÍR16R17R18; OSiRieRuRis; P(=0)Ri6Ri7; OU um radical -X-Sil; R16, R17 e Ris independentemente um do outro são C1.22 alquila, C6-18 arila; ou C1-22 alcóxi; R12, R13, R14, Ris· R19 e R2o independentemente um do outro são hidrogênio; C1.22 alquila; C3-12 cicloalquila; C2.12 alquenila; C3-12 cicloalquenila; Ce-ie arila; C3-12 heteroarila; C7-20 aralquila; ou C4.20 heteroaralquila; ou R12, e R13, R-Μ e R15 e/ou R19 e R20 podem estar ligados para formação de pirrolidina substituída com Cm alquila ou não-substituída, piperidina, pipera-zina ou morfolina; X é um ligante; e Sil é uma metade silano, oligossiloxano ou polissiloxano; se n = 1 R1 e R2 independentemente um do outro são hidrogênio; C1-22 alquila; C2-22 alquenila; C2-22 alquinila; C3-12 cicloalquila; C3-12 cicloalquenila; C7-20 aralquila; C2-20 heteroalquila; C3.12 cicloheteroalquila; C6.is arila; C4-20 heteroaralquila; C3.12 heteroarila; -(CH2)u-SiRi6Ri7Ri8; ou -X-Sil; u é um número de 1 a 12; R3 é CN; -COR7; -COOR7; ou -CONR7R8; se n = 2 um de R1, R2 e R3 é um radical bivalente; e dois de R1, R2 e R3 são definidos como para n = 1; ou R1 e R2 juntos com os átomos de nitrogênio formam um anel heterocíclico de seis membros e simultaneamente R3 é como definido para n = 1; se n = 3 um de Ri, R2eR3é um radical trivalente; e dois de R1, R2 e R3 são definidos como para n = 1; se n = 4 um de R1t R2 e R3 é um radical tetravalente; e dois de R1, R2 e R3 são definidos como para n = 1; para estabilização de ingredientes ativos orgânicos sensíveis a UV.
Halogênio é cloro, bromo, flúor ou iodo, preferivelmente cloro. Alquila, cicloalquila, alquenila, alquilideno, ou cicloalquenila po- dem ser de cadeia reta ou ramificada, monocíclicos ou policíclicos.
Alquila é, por exemplo, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, s-butila, isobutila, t-butila, n-pentila, 2-pentila, 3-pentila, 2,2-dimetil propila, n-hexila, n-octila, 1,1,3,3-tetrametil butila, 2-etil hexila, nonila, decila, n-octadecila, eicosila, ou dodecila.
Alquenila é, por exemplo, C2-12 alquenila de cadeia reta ou preferivelmente C3-12 alquenila ramificado. Cm2 alquila, como vinila, alila, 2-propeno-2-ila, 2-buteno-1-ila, 1,3-butadieno-2-ila, 2-ciclobuteno-1-ila, 2-penteno-1-ila, 3-penteno-2-ila, 2-metil-1-buteno-3-ila, 2-metil-3-buteno-2-ila, 3-metil-2-buteno-1-ila, 1,4-pentadieno-3-ila, 2-ciclopenteno-1-ila, 2-ciclohexeno-1-ila, 3-ciclohe-xeno-1-ila, 2,4-ciclohexadieno-1-ila, 1-p-menteno-8-ila, 4(10)-tujen-10-iIa, 2-norborneno-1-ila, 2,5-norbornadieno-1-ila, 7,7-dimetil-2,4-norcaradieno-3-ila ou os diferentes isômeros de hexenila, octenila, nonenila, decenila ou dodecenila. C3-12 cicloalquila é, por exemplo, ciclo propila, ciclobutila, ciclo-pentila, trimetil ciclohexila ou preferivelmente ciclohexila. C7-18 aralquila é, por exemplo, benzila, 2-benzil-2-propila, beta fenil etila, 9-fluorenila, alfa, alfa-dimetil benzila, ω-fenil octila, ω-fenii dodecila, ou 3-metil-5-(1’,1’,3’,3’-tetrametil butil) benzila. (Ci-β) alquilideno é, por exemplo, metileno, etil-1-eno, propil-2-eno. C6-14 arila é, por exemplo, fenila, naftila, bifenilila, 2-fluorenila, fenantrila, antracenila, ou terfenilila. C3.12 heteroarila é um radical insaturado ou aromático tendo 4n+2 elétrons π conjugados, por exemplo, 2-tienila, 2-furila, 2-piridila, 2-tia-zolila, 2-oxazolila, 2-imidazolila, ísotiazolila, triazolila, tetrazolila, ou um outro sistema de anel de anéis tiofeno-, furano-, piridina, tiazol, oxazol, imidazol, isotiazol, piridina e benzeno, que são não-substituídos ou substituídos com 1 a 6 etila, metila, etileno e/ou metileno, como benzotriazolila, bei N-heteroci-clos opcionalmente na forma de seus N-óxidos. C4.18 heteroaralquila é, por exemplo, C1.8 alquila substituído com C3-12 heteroarila.
Os compostos de fórmula (1) estão preferivelmente presentes em suas formas isoméricas E,E-, E,Z- ou Z,Z.
Preferivelmente compostos de fórmula (1) são usados, onde l_i é hidrogênio; ou OH; R3 é -COOR7; -COR7; -CONR7R8; ou -CN; l_2 e L3 independentemente um do outro são hidrogênio ou C1-22 alquila; R4 é ciano; COR5, COOR5; CONR5R6; C2-12 heteroalquila; C3-s heterocicloal-quila; Ce-18 arila; ou C3.12 heteroarila; R1 e R2 independentemente um do outro são hidrogênio; C1-22 alquila; C2-12 alquenila; C2-12 alquinila; C3.i2 cicloalquilC3-i2 cicloalquenila; C7.i2 aralquila; C1-12 heteroalquila; C4.20 heteroaralquila; Οβ-ΐδ arila; ou C3_i2 heteroarila; ou -X-Sil; ou Li s L2, L1 e L3, L.2 e L3, L1 e R4, L2 e R4, L1 e R1, L2 θ R1, L3 e R1, R3 e R4, R1 e R2, R5 e R6, e R7 e R8 podem estar ligados para formação de 1, 2, 3, ou 4 anéis carbocíclicos ou heterocíclicos, que podem ser não-interrompidos ou interrompidos por um ou mais -O-, -S- ou -NR9- e/ou que ainda podem estar fundidos com outros anéis aromáticos e/ou que podem estar substituídos com um ou mais grupos alquila; n é 1; e R5, R6, R7 e R8 são definidos como na fórmula (1).
Mais preferido é 0 uso dos compostos de fórmula (1), onde L1 é hidrogênio; ou OH; R3 é -COOR7; -COR7; -CONR7R8; ou -CN; l_2 e l_3 independentemente um do outro são hidrogênio; R4 é ciano; COR5, COOR5; CONR5R6;
Rs, R6, R7 e R8 são independentemente uns dos outros hidrogênio; C1.22 alquila, C2-22 alquenila, C3.-i2 cicloalquila; C-i.20 heteroalquila; C6-18 arila; -(CH2)u-SiR16Ri7Ri8; ou um radical -X-Sil; e R1 e R2 independentemente um do outro são hidrogênio; C1-22 alquila; ou -X-Sil; ou L1 e l_3, Li e R4, L3 e R1, R3 e R4, e R1 e R2, podem ser ligados para formação de 1, 2, 3 ou 4 anéis carbocíclicos ou heterocíclicos, que podem ser ininterruptos ou interrompidos por um ou mais -O-, -S-, ou -NRg- e/ou que ainda podem estar fundidos com outros anéis aromáticos e/ou que podem estar substituídos com um ou mais grupos C1.6 alquila; n é 1; e R16, R17, Ris, X, Sil e u são definidos na reivindicação 1.
Mesmo mais preferido é o uso dos compostos de fórmula (1), onde Li, l_2 e l_3 são hidrogênio; ou Li e L3 estão ligados para formação de um anel ciclohexeno, que pode ser substituído com um ou dois grupos metila.
Ainda preferidos são compostos de fórmula (1), onde Ri e R2 juntos formam um anel piperazina; n é 2; e Li,'1_2, L3i R3 e R4 são definidos como na fórmula (1).
Derivados de merocianina mais preferidos usados na presente invenção são selecionados dos compostos de fórmulas N (MC 08) ; (MC 09) , (MC 10) ; e (MC 11) Exemplos específicos da estrutura merocianina são mostrados abaixo, mas a invenção não é limitada a estes exemplos.
Ingredientes ativos sensíveis a UV preferidos são absorvedores de UV orgânicos. Geralmente, todos os absorvedores de UV orgânicos que são comercialmente disponíveis e empregados em composições de filtro solar são ingredientes ativos apropriados que podem ser protegidos pelos derivados de merocianina usados na presente invenção.
Por isso, a presente invenção refere-se a uma composição compreendendo pelo menos um sistema de filtro em um suporte fisiologicamente aceitável, caracterizado em que ele compreende: (a) pelo menos um ingrediente sensível a UV; e (b) pelo menos um derivado de merocianina como definido em qualquer uma das reivindicações anteriores. O derivado ou derivados sensíveis a UV estão presentes em quantidades de 0,01% a 20% em peso, mais preferivelmente 0,1% a 10% em peso, ainda mais preferivelmente 0,1% a 5% em peso com relação ao peso total de composição. O derivado(s) de merocianina está presente em quantidades de 0,01% a 20% em peso, mais preferivelmente 0,1% a 10% em peso e ainda mais preferivelmente 0,1% a 5% em peso com relação ao peso total de composição. A composição de acordo com a presente invenção constitui um produto de cuidados de pele, um produto de maquiagem para a pele, um produto de proteção solar ou um produto de limpeza de pele.
Preferivelmente, a composição constitui um produto de proteção solar.
Os derivados de merocianina da presente invenção, se apresentam em uma composição compreendendo, em um suporte fisiologicamente aceitável, pelo menos um ingrediente sensível a UV como definido acima aperfeiçoam a estabilidade do dito ingrediente sensível a UV para radiação UV.
Preferivelmente, os ingredientes ativos orgânicos sensíveis a UV são selecionados de derivados de ácido p-amino benzóico; derivados de ácido salicílico; derivados de benzofenona; derivados de dibenzoil metano; acrilatos de difenila; derivados de benzofurano; absorvedores de UV orgânicos poliméricos; derivados de ácido cinâmico; derivados de cânfora; derivados de hidróxi fenil triazina; derivados de benzotriazol; e o-amino benzoatos de mentila.
Exemplos dos ingredientes ativos sensíveis a UV selecionados são listados na Tabela 1:_______________________________________________________ Tabela 1:_______________________________________________________________________ Apropriados ingredientes ativos sensíveis a UV que podem ser estabilizados com os absorvedores de UV de acordo com a presente invenção_________________________ Derivados de ácido p-amino benzóico, por exemplo, 2-etil hexil éster de ácido 4- dimetil amino benzóico;_________________________________________________________ Derivados de ácido salicílico, por exemplo, 2-etil hexil éster de ácido salicíclico; Derivados de benzofenona, por exemplo, 2-hidróxi-4-metóxi benzofenona e seu derivado de ácido 5-sulfônico; derivados de amino hidróxi benzofenona mostrados em DE 10011317, EP 1133980 e EP 1046391_________________________________________ Derivados de dibenzoil metano, por exemplo, 1 -(4-t-butil fenil)-3-(4-metóxi fenil) propano-1,3-diona;______________________________________________________________ Tabela 1:_______________________________________________________________________________ Acrilatos de difenila, por exemplo, 2-ciano-3,3-difenil acrilato de 2-etil hexila, e 2-ciano acrilato de 3-(benzo furanila);_________________________________________________ Derivados de benzofurano, especialmente derivados de 2-(p-amino fenil) benzofurano, descritos nas EP-A-582 189, US-A-5 338 539, US-A-5 518 713 e EP-A-613 893; Absorvedores de UV poliméricos, por exemplo, os derivados de malonato de benzi- lideno descritos na EP-A-709 080;_______________________________________________________ Derivados de ácido cinâmico, por exemplo, o 2-etil hexil éster de ácido 4-metóxi cinâmico e derivados de ácido cinâmico ou éster isoamílico descritos nos US-A-5 601 811 eWO 97/00851;___________________________________________________________________ Derivados de cânfora, por exemplo, 3-(4’-metil) benzilideno bornan-2-ona, 3-benzilideno bornan-2-ona, polímero de N-[2-(e 4)-2-oxiborn-3-ilideno metil) benzil] acrilamida, metil sulfato de 3-(4’-trimetil amônio) benzilideno bornan-2-ona, ácido 3,3’-(1,4-fenileno dimetino)-bis(7,7-dimetil-2-oxo biciclo[2.2.1] heptano-1-metano sulfônico e sais, 3-(4’-sulfo) benzilide- no bornan-2-ona e sais; metossulfato de canfor benzalcônio;_____________________________ Compostos de hidróxi fenil triazina, por exemplo, 2-(4’-metóxi fenil)-4,6-bis-(2’-hidróxi-4’-n-octilóxi fenil)-1,3,5-triazina; 2,4-bis{[4-(3-(2-propilóxi)-2-hidróxi propiló-xi)-2-hidróxi] fenil}-6-(4-metóxi fenil)-1,3,5-triazina; 2,4-bis-{[4-(2-etil hexilóxi)-2-hidróxi] fenil}-6-[4-(2-metóxi etil carboxil) fenil amino]-1,3,5-triazina; 2,4-bis-{[4-(tris(trimetil sililóxi silil propilóxi)-2-hidróxi] fenil}-6-(4-metóxi fenil)-1,3,5-triazina; 2,4-bis-{[4-(2”-metil propenilóxi)-2-hidróxi] fenil}-6-(4-metóxi fenil)-1,3,5-triazina; 2,4-bis-{[4—(T,T,T,3’,5’,5’,5’-hepta metil trisilil-2”-metil propilóxi)-2-hidróxi] fenil}-6-(4-metóxi fenil)-1,3,5-triazina; 2,4-bis-{[4-(3-(2-propilóxi)-2-hidróxi propilóxi)-2-hidróxi] fenil}-6-[4-etil carbóxi) fenil amino]-1,3,5-triazina; derivados de trianilino-s-triazina, por exemplo, 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2’-etil-1’-óxi)-1,3,5-triazina e os absorvedores de UV mostrados em US-A-5 332 568, EP-A-517 104, EP-A-507 691, WO 93/17002 eEP-A-570 838;_________________________________________________________________ Compostos benzotriazol, por exemplo, 2,2’-metileno-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4- (1,1,3,3-tetrametil butil) fenol;_______________________________________________________ Além disso, os absorvedores de UV listados nas referências dadas na Tabela 3 podem ser estabilizados pelos derivados de merocianina de acordo com a presente invenção: Preferivelmente, o absorvedor orgânico de UV estabilizado pelos derivados de merocianina de acordo com a presente invenção é selecionado de um derivado de dibenzoil metano, e mais preferivelmente ele é 4-(t-butil)-4’-metóxi dibenzoil metano.
Em uma realização muito preferida da presente invenção o deri- vado de merocianina de fórmula (MC 11) é usado para a estabilização de 4-(t-butil)-4’-metóxi dibenzoil metano.
Os ingredientes ativos sensíveis a UV presentes em uma formulação cosmética ou dermatológica são altamente protegidos contra degradação induzida por UV. Isto é válido em particular para derivados de dibenzoil metano. Através de estabilização de absorvedores de UV sensíveis a UV como avobenzona com um derivado de merocianina de acordo com a presente invneção formulação de filtro solar fotoestáveis são obtidas.
Exemplos de formulações de filtro solar fotoestáveis de acordo com a presente invenção são listados abaixo:___________________ I
I
I
I
I
I
I
I ι Exemplos 7,1: esparqimentos solares - PIT__________________________________________ I
As preparações cosméticas ou farmacêuticas podem ser, por exemplo, cremes, géis, loções, soluções alcoólicas e aquosas/alcoólicas, emulsões, composições de cera/gordura, preparações de bastão, pulverizados ou pomadas. Em adição aos filtros de UV mencionados acima, as preparações cosméticas ou farmacêuticas ainda podem conter adjuvantes como descrito abaixo.
Como emulsões contendo água e óleo (por exemplo, emulsões ou microemulsões de A/O, O/A, ΟΙΝΟ e A/O/A) as preparações contêm, por exemplo, de 0,1 a 30% em peso, preferivelmente de 0,1 a 15% em peso e especialmente de 0,5 a 10% em peso, baseado no peso total da composição, de um ou mais absorvedores de UV, de 1 a 60% em peso, especialmente de 5 a 50% em peso e preferivelmente de 10 a 35% em peso, baseado no peso total da composição, de pelo menos um componente óleo, de 0 a 30% em peso, especialmente de 1 a 30% em peso e preferivelmente de 4 a 20% em peso, baseado no peso total da composição, de pelo menos um emulsificante, de 10 a 90% em peso, especialmente de 30 a 90% em peso, baseado no peso total da composição, de água, e de 0 a 88,9% em peso, especialmente de 1 a 50% em peso, de ainda adjuvantes cosmeticamente aceitáveis.
As composições/preparações cosméticas ou farmacêuticas de acordo com a invenção também podem conter um ou mais adicionais compostos como descrito abaixo. Álcoois Graxos Álcoois Guerbet baseados em álcoois graxos tendo de 6 a 18, preferivelmente de 8 a 10 átomos de carbono incluindo álcool cetílico, álcool estearílico, álcool cetearílico, álcool oleílico, octil dodecanol, benzoato de álcoois C12-C15, álcool de lanolina acetilada, etc. Ésteres de ácidos graxos Esteres lineares de ácidos graxos Ce-24 lineares com álcoois C3-24 lineares, ésteres de ácidos carboxílicos C6-13 ramificados com álcoois graxos Ce-24 lineares, ésteres de ácidos graxos C6-24 lineares com álcoois ramificados, especialmente 2-etil hexanol, ésteres de ácidos hidróxi carboxílicos com álcoois graxos Ce-22 lineares ou ramificados, especialmente malatos de dioctila, ésteres de ácidos graxos lineares e/ou ramificados com álcoois poli-ídricos (por exemplo, propileno glicol, dímero diol, ou trímero diol) e/ou álcoois Guerbet, por exemplo, ácido capróico, ácido caprílico, ácido 2-etil hexa-nóico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido isotridecanóico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmitoleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico, ácido eláidico, ácido petrosselênico, ácido linoleico, ácidolinolênico, ácido elaeo esteárico, ácido araquídico, ácido gadoleico, ácido behênico e ácido erúcico e suas misturas de grau técnico (obtidas, por exemplo, na re- moção de pressão de gorduras e óleos naturais, na redução de aldeídos de oxo-síntese de Roelen ou na dimerização de ácidos graxos insaturados) com álcoois, por exemplo, álcool isopropílico, álcool capróico, álcool caprílico, álcool 2-etil hexílico, álcool cáprico, álcool laurílico, álcool isotridecílico, álcool miristílico, álcool cetílico, álcool palmoleílico, álcool estearílico, álcool iso-estearílico, álcool oleílico, álcool elaidílico, álcool petroselinílico, álcool linoíli-co, álcool linolenílico, álcool elaeostearílico, álcool araquidílico, álcool gado-leílico, álcool behenílico, álcool erucílico, e álcool brassidílico e suas misturas de grau técnico (obtidas, por exemplo, na hidrogenação de alta pressão de metil ésteres de grau técnico baseados em gorduras e óleos ou aldeídos de oxo-síntese de Roelen e como frações de monômeros na dimerização de álcoois graxos insaturados).
Exemplos de tais óleos ésteres são miristato de isopropila, pal-mitato de isopropila, estearato de isopropila, isoestearato de isopropila, olea-to de isopropila, estearato de n-butila, laurato de n-hexila, oleato de n-decila, estearato de isooctila, estearato de isononila, isononanoato de isononila, palmitato de 2-etil hexila, laurato de 2-hexila, decil estearato de 2-hexila, palmitato de 2-octil dodecila, oleato de oleíla, erucato de oleíla, oleato de erucila, erucato de erucila, octanoato de cetearila, palmitato de cetila, estearato de cetila, oleato de cetila, behenato de cetila, acetato de cetila, miristato de miristila, behenato de miristila, oleato de miristila, estearato de miristila, palmitato de miristila, lactato de miristila, dicaprilato/caprato de propileno gli-col, heptanoato de estearila, malato de diisoestearila, hidróxi estearato de octila, etc.
Triqlicerídeos naturais ou sintéticos incluindo qliceril ésteres e derivados Di- ou triglicerídeos, baseados em ácidos graxos Ce-18, modificados através de reação com outros álcoois (triglicerídeo caprílico/cáprico, gli-cerídeos de germe de trigo, etc.). Ésteres de ácido graxo de poliglicerina ((poliglicerila-n como caprato de poliglicerila-4, isoestearato de poliglicerila-2, etc. Ou óleo de mamona, óleo vegetal hidrogenado, óleo de amêndoa doce, óleo de germe de trigo, óleo de sésamo, óleo de semente de algodão hidrogenado, óleo de coco, óleo de abacate, óleo de milho, óleo de mamona hi- drogenado, manteiga shea, manteiga de cacau, óleo de soja, óleo de marta, óleo de girassol, óleo de noz macadâmia, óleo de oliva, sebo hidrogenado, óleo de núcleo de damasco, óleo de avelã, óleo borago, etc.
Ceras incluindo ésteres de ácidos de cadeia longa e álcoois assim como compostos tendo propriedades semelhantes a cera, por exemplo, cera de carnaúba, cera de abelha (branca e amarela), cera de lanolina, cerca de candelila, ozokerita, cera de Japão, cera de parafina, cera microcrista-lina, ceresina, cera de ésteres cetearílicos, cera de abelha sintética, etc. Também, ceras hidrofílicas como álcool cetearílico ou glicerídeos parciais. Ceras Perolescentes: Alquileno glicol ésteres, especialmente diestearato de etileno glicol; alcanolamidas de ácido graxo, especialmente dietanolamida de ácido graxo de coco; glicerídeos parciais, especialmente monoglicerídeo de ácido esteárico; ésteres de ácidos carboxílicos substituídos com hidróxi ou não-substituídos, polivalentes com álcoois graxos tendo de 6 a 22 átomos de carbono, especialmente ésteres de cadeia longa de ácido tartárico; substâncias graxas, por exemplo, álcoois graxos, cetonas graxas, aldeídos graxos, éteres graxos, e carbonatos graxos, que têm no total pelo menos 24 átomos de carbono, especialmente laurona e diestearil éter; ácidos graxos, como ácido esteárico, ácido hidróxi esteárico, ou ácido behênico, produtos de abertura de anel de epóxidos de olefina tendo de 12 a 22 átomos de carbono com álcoois graxos tendo de 12 a 22 átomos de carbono e/ou polióis tendo de 2 a 15 átomos de carbono e de 2 a 10 grupos hidróxi, e suas misturas. óleos hidrocarbonetos: Óleo mineral (leve ou pesado), petrolato (amarelo ou branco), cera microcristalina, compostos parafínicos e isoparafínicos, moléculas iso-parafínicas hidrogenadas como polidecenos e polibuteno, poliisobuteno hidrogenado, esqualeno, isoexadecano, e outras do reino animal ou planta. Silicones ou siloxanos (polissiloxanos orqano substituídos) Dimetil polissiloxanos, metil fenil polissiloxanos, silicones cíclicos, e também compostos de silicone modificados com amino-, ácido graxo-, álcool-, poliéter-, epóxi-, flúor-, glicosídeo- e/ou alquila, que em temperatura ambiente podem estar em forma líquida ou resinosa. Polissiloxanos lineares, dimeticona (Dow Corning 200 fluid, Rhodia Mirasil DM), dimeticonol, fluidos de silicone cíclicos, voláteis de ciclopentassiloxanos (Dow Corning 345 fluid), fenil trimeticona (Dow Corning 556 fluid). Também são apropriadas simetico-nas, que são misturas de dimeticonas tendo um comprimento de cadeia médio de 200 a 300 unidades dimetil siloxano com silicatos hidrogenados. Uma pesquisa detalhada por Todd et al., de apropriados silicones voláteis pode ser em adição encontrada em Cosm. Toil. 91, 27 (1976). Óleos fluorados ou perfluorados Per-flúor hexano, dimetil ciclohexano, etil ciclohexano, poli per-flúor metil isopropil éter Emulsificantes Qualquer emulsificante convencionalmente utilizável pode ser usado para as composições. Sistemas emulsificantes podem compreender por exemplo: ácidos carboxílicos e seus sais; sabão alcalino de sódio, potássio e amônio, sabão metálico de cálcio ou magnésio, sabão de base orgânica tal como ácido láurico, palmítico, esteárico e oleico, etc. Fosfatos de alquila ou ésteres de ácido fosfórico, fosfato ácido, fosfato de dietanolamina, cetil fosfato de pçtássio. Ácidos carboxílicos etoxilados ou polietileno glicol ésteres, acilatos de PEG-n. Álcoois graxos lineares tendo de 8 a 22 átomos de carbono, ramificados de 2 a 30 moles de óxido de etileno e/ou de 0 a 5 moles de óxido de propileno com ácidos graxos tendo de 12 a 22 átomos de carbono e com alquil fenóis tendo de 8 a 15 átomos de carbono no grupo alquila. Éter poligiicol de álcool graxo tal como lauret-n, cetearet-n, estearet-n, olet-n. Éter poligiicol de ácido graxo tal como estearato de PEG-n, oleato de PEG-n, cocoato de PEG-n. Monoglicerídeos e poliol ésteres. Mono- e diésteres de ácido graxo C12-22 de produtos de adição de 1 a 30 moles de óxido de etileno com polióis. Ácido graxo e poliglicerol éster tal como mono-estearato de glicerol, poligliceril-3-diisoestearato de diisoestearoíla, 3-diisoestearatos de poliglicerila, diisoestearatos de triglicerila, 2-sesqui-isoestearatos de poliglicerila ou dimeratos de poliglicerila. Misturas de compostos a partir de uma pluralidade daquelas classes de substâncias também são apropriadas. Esteres poliglicol de ácido graxo como monoestearato de dietileno glicol, ácido graxo e ésteres polietileno glicol, ácido graxo e ésteres de sacarose tais como sucro ésteres, glicerol e ésteres de sacarose tais como sucro glicerídeos. Sorbitol e sorbitano, sorbitano mono- e diésteres de ácidos graxos saturados e insaturados tendo de 6 a 22 átomos de carbono e produtos de adição de óxido de etileno. Séries de polissorbato-n, ésteres de sorbitano como sesquiisoestearato, sorbitano, isoestearato de PEG-6 sorbitano, laurato de PEG-(10)-sorbitano, sorbitano dioleato de PEG-17. Derivados de glicose, C8-C22 alquil mono- e oligoglicosídeos e análogos etoxila-dos com glicose sendo preferidos como o componente açúcar. Emulsifican-tes O/A tais como glucet-20 sesquiestearato de metila, estearato de sorbita-no/cocoato de sucrose, glicose sesquiestearato de metila, álcool cetearíli-co/cetearil glicosídeo. Emulsificantes A/O tais como glicose dioleato de meti-la/glicose isoestearato de metila. Sulfatos e derivados sulfonados, sulfo suc-cinatos de dialquila, succinato de dioctila, lauril sulfonato de alquila, parafinas sulfonadas lineares, sulfonato de tetraprolina sulfonada, lauril sulfatos de sódio, lauril sulfatos de etanol amina e amônio, lauril éter sulfatos, lauret sulfatos de sódio, sulfo succinatos, isotionatos de acetila, sulfatos de alcanola-mida, taurinas, metil taurinas, sulfatos de imidazol. Derivados de amina, sais de amina, aminas etoxiladas, óxido de amina com cadeias contendo um he-terciclo tais como alquil imidazolinas, derivados de piridina, isoquinoteínas, cloreto de cetil piridínio, brometo de cetil piridínio, amônio quaternário como cetil trimetil brometo de brometo de amônio (CTBA), estearil alcônio. Derivados de amida, alcanolamidas como acilamida DEA, amidas etoxiladas como PEG-n acilamida, oxideamida. Copolímeros de polissiloxa-no/polialquila/poliéter e derivados, dimeticona, copolióis, copolímero de silicone e óxido de polietileno, copolímero de silicone - glicol. Éteres POE-n ou propoxilados (Meroxapóis), Polaxâmeros ou poli(oxietileno)m-bloco-poli(oxipropileno)n-bloco(oxietileno). Tensoativos zwitteriônicos que transportam pelo menos um grupo amônio quaternário e pelo menos um grupo car-boxilato e/ou sulfonato na molécula. Tensoativos zwitteriônicos que são especialmente apropriados são betaínas, tais como glicinatos de N-alquil-N,N- dimetil amônio, glicinato de coco alquil dimetil amônio, glicinatos de N-acil amino propil-N,N-dimetil amônio, glicinato de coco acil amino propil dimetil amônio e 2-alquil-3-carbóxi metil-3-hidróxi etil imidazolinas cada uma tendo de 8 a 18 átomos de carbono no grupo alquila ou acila e também glicinato de coco acil amino etil hidróxi etil carbóxi metila, N-alquil betaína, N-alquil amino betaínas. Alquil imidazolinas, alquil peptídeos, lipoaminoácidos, bases auto-emulsificantes e os compostos como descritos em K.F.DePolo, A short textbook os cosmetology, Chapter 8, Table 8-7, p250-251.
Emulsificantes não-iônicos como PEG-6 cera de abelha (e) es-tearato de PEG-6 (e) 2-isoestearato de poliglicerila [Apifac], estearato de glicerila (e) estearato de PEG-100 [Arlacel 165], gliceril estearato de PEG-5 [arlatone 983 S], oleato de sorbitano (e) ricinoleato de poliglicerila-3 [Arlacel 1689], estearato de sorbitano e cdcoato de sucrose [Arlatone 2121], estearato de glicerila e lauret-23 [Cerasynth 945], álcool cetearílico e cetet-20 [Ce-tomacrogol Wax], álcool cetearílico e colissorbato 60 e PEG-150 e estearato-20 [Polawax GP200, Polawax NF], álcool cetearílico e cetearil poliglicosídeo [Emulgade PL 1618], álcool cetearílico e cetearet-20 [Emulgade 1000NI, Cormowax], álcool cetearílico e óleo de mamona PEG-40 [Emulgade F Spe-cial], álcool cetearílico e óleo de mamona PEG-40 e cetearil sulfato de sódio [Emulgade F], álcool estearílico e estearet-7 e estearet-10 [Emulgator E2155], álcool cetearílico e estearet-7 e stearet-10 [cera emulsificante U.S.N.F], estearato de glicerila e estearato de PEG-75 {Gelot 64], cetet-3 acetato de propileno glicol {Hetester PCS], isocet-3 acetato de propileno gli-col [Hetester PHA], álcool cetearílico e cetet-12 e oleth-12 [Lanbritol Wax N 21], estearato de PEG-6 e estearato de PEG-32 [Tefose 1500], estearato de PEG-6 e cetet-20 e estearet-20 [Tefose 2000], estearato de PEG-6 e cetet-20 e estearato de glicerila e stearet-20 [Tefose 2561], estearato de glicerila e cetearet-20 [Teginacid H, C, X].
Emulsificantes aniônicos como estearato de PEG-2 SE, estearato de glicerila SE [Monelgine, Cutina KD], estearato de propileno glicol [Tegin P], álcool cetearílico e cetearil sulfato de sódio [Lanette N, Cutina LE, Croda-col GP], álcool cetearílico e lauril sulfato de sódio [Lanette W], fosfato de tri- lanet-4 e estearato de glicol e estearato de PEG-2 [Sedefos 75], estearato de glicerila e lauril sulfato de sódio [Teginacid Special], Bases ácidas catiônicas como álcool cetearílico e brometo de cetrimônio.
Os emulsificantes podem ser usados em uma quantidade de, por exemplo, 1 a 30% em peso, especialmente de 4 a 20% em peso e preferivelmente de 5 a 10% em peso, baseado no peso total da composição.
Quando formulado em emulsões O/A, a quantidade preferível de tal sistema emulsificante pode representar 5% a 20% da fase óleo. Adiuvantes e aditivos As preparações cosméticas/farmacêuticas, por exemplo, cremes, géis, loções, soluções alcoólicas/aquosas e alcoólicas, emulsões, composições de cera/gordura, preparações em bastões, pulverizados ou pomadas, em adição podem conter, como ainda adjuvantes e aditivos, ten-soativos suaves, agentes de superformação de gordura, reguladores de consistência, espessantes, polímeros, estabilizadores, ingredientes ativos biogênicos, ingredientes ativos desodorizantes, agentes anticaspa, formadores de filme, agentes de intumescimento, ainda fatores de proteção contra luz UV, antioxidantes, agentes hidrotrópicos, conservantes, repelentes de insetos, agentes de autobronzeamento, óleos perfumes, corantes, agentes de inibição de bactérias e semelhantes.
Agentes de superformação de gordura Substâncias apropriadas para uso como agentes de superformação de gordura são, por exemplo, lanolina e lecitina e também derivados de lanolina e lecitina polietoxilados ou acrilados, ésteres de ácido graxo poli-ol, monoglicerídeos e alcanolamidas de ácido graxo, as últimas simultaneamente atuando como estabilizadores de espuma.
Tensoativos Exemplos de tensoativos suaves apropriados, ou seja tensoativos especialmente bem tolerados pela pele, incluem poliglicol éter sulfatos de álcool graxo, sulfatos de monoglicerídeo, sulfossuccinatos de mono- e/ou dialquila, isetionatos de ácido graxo, sarcosinatos de ácido graxo, tauridas de ácido graxo, glutamatos de ácido graxo, sulfonatos de alfa olefina, ácidos éter carboxílicos, oligoglicosídeos de alquila, glicamidas de ácido graxo, al-quil amido betaínas e/ou produtos de condensação de ácido graxo proteína, os últimos sendo preferivelmente baseados em proteínas de trigo. Reguladores de consistência/espessantes e modificadores de reoloqia Dióxido de silício, silicatos de magnésio, silicatos de alumínio, polissacarídeos ou seus derivados, por exemplo, ácido hialurônico, goma de xantano, guar-guar, ágar-ágar, alginatos, carragenina, gelan, pectinas, ou celulose modificada como hidróxi celulose, hidróxi propil metil celulose. Em adição, poliacrilatos ou homopolímero de ácidos acrílicos reticulados e polia-crilamidas, carbômero (carbopol tipos 980, 981, 1382, ETD 2001, ETD2020, Ultrez 10) ou faixa Salcare tal como Salcare SC80 (copolímero de stearet-10 alil éter/acrilatos), Salcare SC81 (copolímero de acrilatos), Salcare SC91 e Salcare AST (copolímero de acrilatos de sódio/PPG-1 tridecet-6), sepigel 305 (poliacrilamida/lauret-7), Simulgel NS e Simulgel EG (copolímero de a-crilato de hidróxi etila/acriloil dimetil taurato de sódio), Stabilen 30 (polímero cruzado de acrilatos/isodecanoato de vinila), Pemulen TR-1 (polímero cruzado de acrilatos/acrilato de alquila C10-30), Luvigel EM (copolímero de acrilatos de sódio), Aculyn 28 (copolímero de acrilatos/metacrilato de behenet-25), etc.
Polímeros Polímeros catiônicos apropriados são, por exemplo, derivados catiônicos de celulose, por exemplo, uma hidróxi metil celulose quaternizada obtenível sob a marca registrada Polymer JR 400 de Amerchol, amidos catiônicos, copolímeros de sais de diaiquil amônio e acrilamidas, polímeros de vinil pirrolidona quaternizada/vinil imidazol, por exemplo, Luviquat (BASF), produtos de condensação de poliglicóis e aminas, polipeptídeos de colágeno quaternizados, por exemplo, colágeno hidrolisado iauril dimônio hidróxi pro-pila (Lamequat L/Grunau), polipeptídeos de trigo quaternizados, polietileno imina, polímeros catiônicos de silicone, por exemplo, amido meticonas, copolímeros de ácido adípico e dimetil amino hidróxi propil dietileno triamina (Cartaretin/Sandoz), copolímeros de ácido acrílico com cloreto de dimetil dialil amônio (Merquat 550/Chemviron), poliamino poliamidas, como descri- tas, por exemplo, em FR-A-2 252 840, e seus polímeros solúveis em água reticulados, derivados catiônicos de quitina, por exemplo, de quitosano qua-ternizado, opcionalmente distribuídos como microcristais; produtos de condensação de di-halo alquilas, por exemplo, dibromo butano, com bis-alquil aminas, por exemplo, bis-dimetil amino-1,3-propano, goma guar catiônica, por exemplo, Jaguar C-17, Jaguar C-16 de Celanese, polímeros de sal de amônio quaternizado, por exemplo, Mirapol A-15, Mirapol AD-1, Mirapol AZ-1 de Miranol. Como polímeros aniônicos, zwitteriônicos, anfotéricos e não-iônicos entram em consideração, por exemplo, copolímeros de acetato de vinila/ácido crotônico, copolímeros de vinil pirrolidona/acrilato de vinila, copolímeros de acetato de vinila/maleato de butila/acrilato de isobornila, copolímeros de metil vinil éter/anidrido maleico e seus ésteres, ácidos poliacrílicos não-reticulados e ácidos poliacrílicos reticulados com polióis, copolímeros de cloreto de acrilamido propil trimetil amônio/acrilato copolímeros de octil acri-lamida/metacrilato t-butil amino etil metacrilato de metila/metacrilato de 2-hidróxi propila, polivinil pirrolidona, copolímeros de vinil pirrolidona/acetato de vinila, terpolímeros de vinil pirrolidona/metacrilato de dimetil amino eti-la/vinil caprolactama e também éteres de celulose opcionalmente quaterni-zados e silicones. Além disso, os polímeros como descritos na EP 1093796 (páginas 3-8, parágrafos 17-68) podem ser usados.
Ingredientes ativos bioqênicos Ingredientes ativos biogênicos são para serem entendidos como significando, por exemplo, tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de toco-ferol, ácido ascórbico, ácido desoxirribonucleico, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pantenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, óleos essenciais, extratos de plantas e complexos de vitaminas.
Ingredientes ativos desodorizantes Como ingredientes ativos desodorizantes aqui entram em condi-deração, por exemplo, antiperspirantes, por exemplo, cloroidratos de alumínio (ver, J. Soc. Cosm. Chem. 24, 281 (1973)). Sob a marca registrada Lo-cron de Hoechst AG, Frankfurt (FRG), há comercialmente disponível, por exemplo, um cloroidrato de alumínio correspondendo à fórmula AI2(OH)5CIx2,5 H20, o uso do qual é especialmente preferido (ver, J. Pharm. Pharmacol. 26, 531 (1975)). Além de cloroidratos, também é possível usar hidróxi acetatos de alumínio e sais ácidos de alumínio/zircônio. Inibidores de esterase podem ser adicionados ainda como ingredientes ativos desodori-zantes. Tais inibidores são preferivelmente citratos de trialquila, como citrato de trimetila, citrato de tripropila, citrato de triisopropila, citrato de tributila, e especialmente citrato de trietila (Hydagen CAT, Henkel), que inibe atividade de enzima e portanto reduz formação de odor. Ainda substâncias que entram em consideração como inibidores de esterase são esterol sulfatos ou fosfatos, por exemplo, sulfato ou fosfato de lanosterol, colesterol, campeste-rol, estigmasterol e sitosterol, ácidos dicarboxílicos e seus ésteres, por exemplo, ácido glutárico, monoetil éster de ácido glutárico, dietil éster de ácido glutárico, ácido adípico, monoetil éster de ácido adípico, dietil éster de ácido adípico, ácido malônico e dietil éster de ácido malônico e ácidos hidróxi carboxilicos e seus ésteres, por exemplo, ácido cítrico, ácido málico, ácido tartárico ou dietil éster de ácido tartáríco. Ingredientes ativos antibacterianos que influenciam a flora de germes e matam ou inibem o crescimento de bactérias de súor - decomposição da mesma maneira podem estar presentes nas preparações (especialmente em preparações de bastões). Exemplos incluem quitosano, fenóxi etanol e gluconato de clorexidina. 5-cloro-2-(2,4-dicloro fenóxi) fenol (Triclosan, Irgasan, Ciba specialty Chemicals Inc.) também provou especialmente efetivo.
Agentes anticaspa Como agentes anticaspa podem ser usados, por exemplo, clim-bazol, octopirox e zinco piritiona. Formadores de filme usuais incluem, por exemplo, quitosano, quitosano microcristalino, quitosano quaternizado, poli-vinil pirrolidona, copolímeros de vinil pirrolidona/acetato de vinila, polímeros de derivados de celulose quaternários contendo uma alta proporção de ácido acrílico, colágeno, ácido hialurônico e seus sais e compostos similares. Antioxidantes Em adição às substâncias fotoprotetoras primárias também é possível usar substâncias fotoprotetoras secundárias do tipo de antioxidante que interrompe a cadeia de reações fotoquímicas disparada quando radiação UV penetra na pele ou cabelo. Exemplos típicos de tais antioxidantes são aminoácidos (por exemplo, glicina, histidina, tirosina, triptofano) e seus derivados, imidazóis (por exemplo, ácido urocânico) e seus derivados, peptí-deos, tais como D,L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina e seus derivados (por exemplo, anserina), carotinoides, carotenos, licopeno e seus derivados, ácido clorogênico e seus derivados, ácido lipóico e seus derivados (por exemplo, ácido diidrolipóico), aurotioglicose, propil tiouracila e outros tióis (por exemplo, tiorredoxina, glutationa, cisteína, cistina, cistamina e os seus glico-sil, N-acetil, metil, etil, propil, amil, butil, lauril, palmitoil, oleil, linoleil, colesteril e gliceril ésteres) e também seus sais, tiodipropionato de dilaurila, tiodipropi-onato de diestearila, ácido tiodipropiônico e seus derivados (ésteres, éteres, peptídeos, lipídeos, nucleotídeos, nucleosídeos e sais) e também compostos sulfoximina (por exemplo, butionina sulfoximinas, homocisteína sulfoximina, butionina sulfonas, penta-, hexa-, hepta-tionina sulfoximina), também agentes quelantes (metal) (por exemplo, ácidos hidróxi graxos, ácido palmítico, ácido fítico, lactoferrina), hidróxi ácidos(por exmeplo, ácido cítrico, ácido láti-co, ácido málico), ácido úmico, ácido de bile, extratos de bile, bilirrubina, bili-verdina, EDTA, EDDS, EGTA e seus derivados, ácidos graxos insaturados e seus derivados (por exemplo, ácido linolênico, ácido linoleico, ácido oleico), ácido fólico e seus derivados, ubiquinona e ubiquinol e seus derivados, vitamina C e derivados (por exemplo, palmitato de ascorbila, ascorbil fosfato de magnésio, acetato de ascorbila), tocoferóis e derivados (por exemplo, acetato de vitamina E), vitamina A e derivados (por exemplo, palmitato de vitamina A) e também benzoato de coniferila de resina benzoína, ácido rutínico e seus derivados, glicosil rutina, ácido ferulíco, furfurilideno glucitol, carnosina, butil hidróxi tolueno, butil hidróxi anisol, ácido noridro guaiarético, triidróxi butiro fenona, ácido úrico e seus derivados, manose e seus derivados, supe-róxido dismutase, ácido N-[3-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi fenil) propionil] sulfaníli-co (e seus sais, por exemplo, os sais dissódio), zinco e seus derivados (por exemplo, ZnO, ZnS04), selênio e seus derivados (por exemplo, selênio me-tionina), estilbeno e seus derivados (por exemplo, óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno) e os apropriados derivados de acordo com a invenção (sais, ésteres, éteres, açúcares, nucleotídeos, nucleosídeos, peptídeos e lipídeos) daqueles ingredientes ativos mencionados. Compostos HALS (= fotoestabilizadores de amina impedida) também podem ser mencionados. Ainda antioxidantes sintéticos e naturais são listados, por exemplo, na patente WO 0025731: Estruturas 1-3 (página 2), estrutura 4 (página 6), estruturas 5-6 (página 7) e compostos 7-33 (páginas 8-14). A quantidade de antioxidantes presente é usualmente de 0,001 a 30% em peso, preferivelmente de 0,01 a 3% em peso, baseado no peso do absorvedor de UV de fórmula (1).
Agentes hidrotrópicos Para aperfeiçoar o comportamento de escoamento também é possível empregar agentes hidrotrópicos, por exemplo, mono álcoois etoxi-lados ou não-etoxilados, dióis ou polióis com um baixo número de átomos de carbono ou seus éteres (por exemplo, etanol, isopropanol, 1,2-dipropano diol, propileno glicol, glicerina, etileno glicol, etileno glicol monoetil éter, etile-no glicol monobutil éter, propileno glicol monometil éter, propileno glicol monoetil éter, propileno glicol monobutil éter, dietileno glicol mono metil éter; dietileno glicol monoetil éter, dietileno glicol monobutil éter e produtos similares). Os polióis que entram em consideração para este propósito têm preferivelmente de 2 a 15 átomos de carbono e pelo menos dois grupos hidróxi. Os polióis também podem conter ainda grupos funcionais, especialmente grupos amino, e/ou podem ser modificados com nitrogênio. Exemplos típicos são como se seguem: glicerol, alquileno glicóis, por exemplo, etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, hexileno glicol e também poli-etileno glicóis tendo um peso molecular médio de 100 a 1000 Dálton; misturas técnicas de oligogliceróis tendo um grau intrínseco de condensação de 1,5 a 10, por exemplo, misturas de digliceróis técnicas tendo um teor de di-glicerol de 40 a 50% em peso; compostos metilol, tais como, especialmente, trimetilol etano, trimetilol propano, trimetilol butano, pentaeritritol, e di-pentaeritritol; alquil inferior glicosídeos, especialmente aqueles tendo de 1 a 8 átomos de carbono no radical alquila, por exemplo, metil e butil glicosídeo; álcoois de açúcar tendo de 5 a 12 átomos de carbono, por exemplo, sorbitol ou manitol; açúcares tendo de 5 a 12 átomos de carbono, por exemplo, glicose ou sacarose; amino açúcares, por exemplo, glucamina; diálcool ami-nas, como dietanol amina ou 2-amino-1,3-propanodiol.
Conservantes e agentes de inibição de bactérias Apropriados conservantes incluem, por exemplo, metil-, etil-, propil-, butil-parabenos, cloreto de benzalcônio, 2-bromo-2-nitro propano-1,3-diol, ácido desidro acético, diazolidinil ureia, álcool 2-dicloro benzílico, DMDM hidantoína, solução de formaldeído, metil dibromo glutanitrila, fenóxi etanol, hidróxi metil glicinato de sódio, imidazolidinil ureia, Triclosan e ainda classes de substâncias listadas na seguinte referência: K.F. DePolo - A short textbook of cosmetology, Chapter 7, Table 7-2, 7-3, 7-4 e 7-5, p210219.
Agentes de inibição de bactérias Típicos exemplos de agentes de inibição de bactérias são conservantes que têm uma específica ação contra bactérias gram-positivas, tais como 2,4,4’-tricloro-2’-hidróxi fenil éter, clorexidina (1,6-di-(4-cloro fenil bi-guanido) hexano) ou TCC (3,4,4’-tricloro carbanilida). Um grande número de substâncias aromáticas e óleos etéreos também tem propriedades antimi-crobianas. Exemplos típicos são os ingredientes ativos eugenol, mentol e timol em óleo de cravo, óleo de hortelã e óleo de tomilho. Um agente deso-dorizante natural de interesse é terpeno álcool farnesol (3,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1-ol), que está presente em óleo de flor de lima. Mono-laurato de glicerol também provou ser um agente bacteriostático. A quantidade de agentes adicionais de inibição de bactérias presente é usualmente de 0,1 a 2% em peso, baseado no teor de sólidos das preparações. Óleos perfumes Podem ser mencionados como óleos perfumes misturas de substâncias aromáticas naturais e/ou sintéticas. Substâncias aromáticas naturais são, por exemplo, extratos de florações (lírio, lavanda, rosas, jasmim, néroli, ilan-ilang), de caules e folhas (gerânio, patchouli, petitgrain), de fruta (semente de anis, coentro, carraway, junípero), de casca de fruta (bergamo- ta, limões, laranjas), de raízes (macis, angélica, aipo, cardamomo, costus, íris, calmus), de madeira (pinho, sândalo, madeira guaiacum, cedro, pau-rosa), de ervas e gramas (estragão, capim limão, salva, timo), de agulhas e raminhos (espruce, pinho, pinho Scots, pinho de montanha), de resinas e bálsamos (galbanum, elemi, benzoína, mirra, olibânio, opoponax). Materiais brutos animais também entram em consisderação, por exemplo, almíscar e castóreo. Típicas substâncias aromáticas sintéticas são, por exemplo, produtos do tipo éster, éter, aldeído, cetona, álcool ou hidrocarboneto. Compostos de substância aromática do tipo éster são, por exemplo, acetato de benzila, isobutirato de fenóxi etila, acetato de p-t-butil ciclohexila, acetato de linalila, acetato de dimetil benzil carbinila, acetato de fenil etila, benzoato de linalila, formiato de benzila, glicinato de etil metil fenila, propionato de alil ciclohexila, propionato de estiralila e salicilato de benzila. Os éteres incluem, por exemplo, benzil etil éter; os aldeídos incluem, por exemplo, os alcanais lineares tendo de 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citronelil oxiacetaldeído, ciclamem aldeído, hidróxi citronelal, lilial e bourgeonal; as cetonas incluem, por exemplo, as iononas, isometil ionona e metil cedril cetona; os álcoois incluem, por exemplo, anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, lina-lool, álcool fenil etílico, e terpinol; e os hidrocarbonetos incluem principalmente os terpenos e bálsamos. É preferível, entretanto, usar misturas de várias substâncias aromáticas que junto produzem um aroma atraente. Óleos etéreos de volatilidade relativamente baixa, que são principalmente usados como componentes de aroma, também são apropriados como óleos perfumes, por exemplo, óleo de salva, óleo de camomila, óleo de cravo, óleo melissa, óleo de folhas de canela, óleo de floração de lima, óleo de baga de junípero, óleo de vetiver, óleo de olibanum, óleo de galbanum, óleo de labo-lanum e óleo de lavandina. É dada preferência ao uso de óleo de bergamota, diidro mircenol, lilial, liral, citronelol, álcool fenil etílico, hexil cinamaldeído, geraniol, benzil acetona, aldeído ciclamem, linalool, boisambrene forte, am-broxam, indol, hediona, sandelice, óleo de limão, óleo de tangerina, óleo de laranja, glicolato de alil amila, ciclovertal, óleo de lavandina, óleo de salva moscatel, damascone, óleo de gerânio bourbon, salicilato de ciclohexila, ver- tofix coeur, iso-E-Super, Fixolide NP, evernila, iraldein gama, ácido fenil acé-tico, acetato de geranila, acetato de benzila, óxido rosa, romillat, irotil e flo-ramat sozinhos ou em mistura uns com os outros.
Corantes Podem ser usadas como corantes as substâncias que são apropriadas e permitidas para propósitos cosméticos, como compiladas, por exemplo, na publicação "Kosmetische Fãrbemittel“ da Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, páginas 81 a 106. Os corantes são comumente usados em concentrações de 0,001 a 0,1% em peso, baseado na mistura total.
Contas poliméricas ou esferas ocas como aperfeicoadores de SPF A combinação dos absorvedores de UV e combinações de absorvedores de UV, listados acima, com aperfeiçoadores de SPF, tais como ingredientes não-ativos como copolímero de estireno/acrilatos, contas de sílica, silicato de magnésio esferoidal, polimetil metacrilatos reticulados (PMMA; Micopearl M305 Seppic), pode maximizar a proteção UV dos produtos solares. Aditivos de esfera oca (Sunspheres ISP, Silica Shells Kobo) afastam radiação e o efetivo comprimento de caminho do fóton é por isso aumentado (EP 0893119). Algumas contas, como mencionado previamente, proveem uma sensação macia durante espalhamento. Além disso, a atividade ótica de tais contas, por exemplo, Micropearl M305, pode modular brilho de pele através de eliminação de fenômenos de reflexão e indiretamente podem dispersar a luz UV.
Outros adiuvantes Alfa glicosil rutina (CAS N° 130603-71-3), o-hidróxi benzoato de 2-butil octila (CAS N° 190085-41-7), vitamina E (CAS N° 1406-18-4), acetato de vitamina E (CAS N° 58-95-7), 2,6-naftalato de dietil hexila, adipato de di-n-butila, adipato de di-(2-etil hexila), succinato de di-(2-etil hexila) e acetato de diisotridecila e também diolésteres, como dioleato de etileno glicol, diiso-tridecanoato de etileno glicol, di-(2-etil hexanoato) de propileno glicol, diiso-estearato de propileno glicol, dipelargonato de propileno glicol, diisoestearato de butanodiol, e dicaprilato de neopentil glicol. Esteres de álcoois graxos C6- 24 e/ou álcoois Guerbet com ácidos carboxílicos aromáticos, saturados e/ou insaturados, especialmente ácido benzóico, ésteres de ácidos dicarboxílicos C2-12 com álcoois lineares ou ramificados tendo de 1 a 22 átomos de carbono ou polióis tendo de 2 a 10 átomos de carbono e de 2 a 6 grupos hidróxi, ou ácido imino dissuccínico e sais de ácido imino dissuccínico [CAS 7408-20-0] ou partículas de látex, aloé vera, camomila, ginko biloba, ginseng, coenzima Q10, extrato de laminaria ochroleuca, extrato de magnólia oborata, óleo de folha de melalenca alternifolia, óleo de semente de rubus idaeus, óleo de semente de vacínio macrocarpon, extrato de semente de abóbora, óleo de semente de abóbora, extrato de semente de uva, carnosina, alfa-arbutina, madecassoside, termino-laside, tetraidro curcuminoides (THC), micospori-nas, aminoácidos semelhantes à micosporina da alga vermelha porphyra umbilicalis, aminoácidos semelhantes à micosporina (como descritos no W02002039974), ácido cis-9-octadecenodióico, ácido lipóico, ácido laurimi-no dipropiônico, fosfatos de tocoferila (LDTP), celulose microcristalina (MCC), policarbonatos como descrito no WO 0341676, esteróis (colesterol, lanosterol, fitosteróis), como descrito na WO0341675 e poli-alfa-glicanos lineares como descritos em US6616935.
Preparações cosméticas ou farmacêuticas Formulações cosméticas ou farmacêuticas são contidas em uma ampla variedade de preparações cosméticas. Entram em consideração, por exemplo, especialmente as seguintes preparações: - preparações de cuidados de pele, por exemplo, preparações de limpeza e lavagem de pele na forma de tablete ou sabões líquidos, detergentes sem sabão ou pastas de lavagem, - preparações de banho, por exemplo, preparações de banho líquidas (banhos de espuma, leites, preparações de chuveiro) ou sólidas, por exemplo, cubos de banho e sais de banho; - preparações de cuidados de pele, por exemplo, emulsões de pele, multiemulsões ou óleos de pele; - preparações de cuidados pessoais cosméticas, por exemplo, maquiagem facial na forma de cremes do dia ou cremes pulverizados, pulve- rizados de face (soltos ou prensados), rouge ou maquiagem em creme, preparações de cuidados com os olhos, por exemplo, preparações de sombra de olhos, máscara, delineador, cremes de olhos, ou cremes de fixação de olhos; preparações de cuidados com os lábios, por exemplo, batões, brilho de lábios, lápis de contorno de lábios, preparações de cuidados de unhas, como verniz de unha, removedores de verniz de unha, endurecedores de unha ou removedores de cutícula; - preparações de cuidados com os pés, por exemplo, banhos de pés, pulverizados de pés, cremes de pés, e bálsamos de pés, desodorantes especiais e antiperspirantes ou preparações de remoção de calo; - preparações de proteção contra luz, como leites de sol, loções, cremes ou óleos, bloqueadores solares ou tropicais, preparações de pré-bronzeamento ou preparações após sol; - preparações de bronzeamento de pele, por exemplo, cremes de auto - bronzeamento; - preparações de despigmentação, por exemplo, preparações para alvejamento de pele ou preparações de abrilhantamento de pele; - repelentes de insetos, por exemplo, óleos repelentes de insetos, loções, sprays ou bastões; - desodorantes, tais como sprays desodorantes, sprays de ação de bomba, géis desodorantes, bastões ou rolos; - antiperspirantes, por exemplo, bastões, cremes ou rolos antiperspirantes; - preparações para limpeza e cuidados para pele manchada, por exemplo, detergentes sintéticos (sólidos ou líquidos), preparações de descascamento ou esfrega ou máscaras de descascamento; - preparações de remoção de cabelo em forma química (depi-lação), por exemplo, pulverizados de remoção de cabelo, preparações líquidas de remoção de cabelo, preparações de remoção de cabelo em forma de creme ou pasta, preparações de remoção de cabelo em forma de gel ou espumas de aerossol.; - preparações de barbear, por exemplo, sabão de barbear, cremes de barbear espumantes, cremes de barbear não-espumantes, espumas e géis, preparações pré-barbear para barbear a seco, loções após barba; - preparações de fragrância, por exemplo, fragrâncias (água de Colônia, água de toilette, água de perfume, perfume de toilette, perfume), óleos perfumes ou cremes perfumes; - preparações cosméticas de tratamento de cabelo, por exemplo, preparações de lavagem de cabelos na forma de xampus e condicionadores, preparações de cuidados de cabelos, por exemplo, preparações de pré-tratamento, tônicos de cabelos, cremes de estilo, géis de estilo, pomadas, rinsagens de cabelos, pacotes de tratamento, tratamento intensivo de cabelos, preparações de estruturação de cabelos, por exemplo, preparações de ondulação de cabelos para ondas permanentes (onda quente, onda suave, onda fria), preparações de reforço de cabelo, preparações líquidas de fixação de cabelos, espumas de cabelos, sprays de cabelos, preparações alvejantes, por exemplo, soluções de peróxido de hidrogênio, xampus de clareamento, cremes alvejantes, pulverizados alvejantes, pastas ou óleos alvejantes, corantes de cabelos temporários, semipermanentes ou permanentes, preparações contendo corantes de auto - oxidação, ou corantes de cabelos naturais, como henna ou camomila.
Formas de apresentação As formulações finais listadas podem existir em uma ampla variedade de formas de apresentação, por exemplo: - na forma de preparações líquidas como uma emulsão A/O, O/A, O/A/O, A/O/A ou PIT e todos os tipos de microemulsões; - na forma de um gel, - na forma de um óleo, um creme, leite ou loção, - na forma de um pulverizado, uma laca, um tablete ou maquiagem, - na forma de um bastão, - na forma de um spray (spray com gás propelente ou spray de ação de bomba) ou um aerossol, - na forma de uma espuma, ou - na forma de uma pasta.
De especial importância como preparações cosméticas para a pele são preparações de proteção contra luz, tais como leites solares, loções, cremes, óleos, bloqueadores solares ou tropicais, preparações de pré-bronzeamento ou preparações após sol, também preparações de bronzeamento de pele, por exemplo, cremes de autobronzeamento. De particular interesse são cremes de proteção solar, loções de proteção solar, leite de proteção solar e preparações de proteção solar na forma de um spray.
De especial importância como preparações cosméticas para o cabelo são as preparações mencionadas acima para tratamento de cabelos, especialmente preparações de lavagem de cabelos na forma de xampus, condicionadores de cabelos, preparações de cuidados de cabelos, por exemplo, preparações de pré-tratamento, tônicos de cabelos, cremes de estilo, géis de estilo, pomadas, rinsagens de cabelos, pacotes de tratamento, tratamentos intensivos de cabelos, preparações de reforço de cabelos, preparações líquidas de fixação de cabelos, espumas de cabelos e sprays de cabelos. De especial interesse são preparações de lavagem de cabelos na forma de xampus.
Um xampu tem, por exemplo, a seguinte composição: de 0,01 a 5% em peso de um absorvedor de UV de acordo com a invenção, 12,0% em peso de lauret-2-sulfato de sódio, 4,0% em peso de cocamido propil betaína, 3,0% em peso de cloreto de sódio, e água ad 100%.
Por exemplo, especialmente as seguintes formulações cosméticas de cabelos podem ser usadas: a-ι) formulação estoque emulsificando espontaneamente, consistin- do no absorvedor de UV de acordo com a invenção, PEG-6 oxoálcool C10 e sesquioleato de sorbitano, à qual água e qualquer composto desejado de amônio quaternário, por exemplo, cloreto de minkamido propil dimetil-2-hidróxi etil amônio 4% ou Quaternium 80 é adicionado; a2) formulação estoque emulsificando espontaneamente consistindo no absorvedor de UV de acordo com a invenção, citrato de tributila e sorbi- tano monooleato de PEG-20, à qual água e qualquer composto desejado de amônio quaternário, por exemplo, cloreto de minkamido propil dimetil-2-hidróxi etil amônio ou Quaternium 80 é adicionado; b) soluções dopadas-quat do absorvedor de UV de acordo com a invenção em butil triglicol e citrato de tributila; c) misturas ou soluções do absorvedor de UV de acordo com a invenção com n-alquil pirrolidona.
Outros ingredientes típicos em tais formulações são conservantes, bactericidas, e agentes bacteriostáticos, perfumes, corantes, pigmentos, agentes espessantes, agentes umectantes, gorduras, óleos, ceras ou outros ingredientes típicos de formulações de cuidados pessoais e cosméticas como álcoois, poliálcoois, polímeros, eletrólitos, solventes orgânicos, derivados de silício, emolientes, emulsificantes, ou tensoativos emulsificantes, tensoa-tivos, agentes dispersantes, antioxidantes, anti-irritantes, e agentes anti-inflamatórios, etc.
Os exemplos que se seguem ilustram a invenção.
Exemplos de Aplicação Exemplo 1. Formulações de filtro solar Formulações são preparadas de acordo com a seguinte tabela contendo 2% de butil metóxi dibenzoil metano (BMDBM) e 2% de uma das merocianinas MC08, MC09 ou MC10. Uma quinta formulação serviu como o controle contendo somente 2% de BMDBM sem uma merocianina._ *) Se nenhuma merociananina é usada, a concentração de benzoato de C12-15 alquila é fixada em 10% (ao invés de 8% na presença de 2% de uma me-rocianina).
Exemplo 2: Experimentos de fotoestabilidade Para avaliação de fotoestabilidade, 2 mg/cm2 da respectiva formulação descrita no Exemplo 1 são espalhados sobre placas de quartzo ásperas. As amostras são irradiadas usando um simulador solar Atlas CPS+. A temperatura das amostras é mantida entre 35 e 40°C através de resfriamento do suporte de amostra. O dispositivo CPS+ é operado com 760 W/m2 de intensidade total correspondendo a 5 MED (MED = dose eritérmica mínima). Após irradiação, as amostras são analisadas quantitativamente com relação à substância parente através de processos de HPLC. Para cada formulação em cada dose de UV sete placas são tomadas e os resultados daquelas sete placas são medidos. A recuperação de BMDBM em 20 MED é mostrada junto com o desvio padrão (n=7) na tabela aue se seaue: Na Figura 1, os resultados são mostrados em termos de recuperação de butil metóxi dibenzoil metano sem qualquer absorvedor de UV presente e na presença do composto de fórmulas (MC 08), (MC 09) e (MC 10). Há uma significante estabilização de butil metóxi dibenzoil metano na presença do composto merocianina, como pode ser observada na Figura 1, que demonstra a estabilização de BMDBM por merocianinas.
REIVINDICAÇÕES

Claims (16)

1. Uso de derivados de merocianina de fórmula (1) (D na qual li, U, ou L3 independentemente um do outro são hidrogênio; hídróxí; C1.22 alquila; C1.22 alcóxi; C2.22 alquenia; C2.22 alquínila; C3.12 cicloal-quíla; C3.12 cícloalquenila; C7.20 aralquila; C1.20 heteroalquila; C3.12 ciclohete-roalquila; C4.2o heteroaralquila; C6.ie arila; R4 é CN; -CORs; -COOR5; -CONRsR6; C2-C22 alquenila; C2-C22 alquínila; C3-C12 cícloalquenila; Ce-Cie arila; C3-C12 heteroarila; C2-C12 heteroalquila; ou C3-C5 heterocicloalquia; Rs, Re, R7 e Rg são independentemente uns dos outros hidrogênio; C1-C22 alquila, C2-C22 alquenia, C2-C22 alquínila; C3-C12 cicloalquila; C3-C12 cícloalquenila; C7-C20 aralquila; C1-C20heteroalquila; C3-C12 cicloheteroal-quíla; C5-C20 heteroaralquila; C6-CiS arila; C3-C12 heteroarila; -{CH2)u-SiRt6Ri7Ri8; ou um radical -X-Sil; ou L1 e L2, Li e L3, L2 e L3, Lu e R4, L2 e R4, L1 e Ri, L2 e R-ι, L3 e R-ι, R3 e Rj, Ri e R2, Rs e Re, e R? e Re podem estar ligados para formação de anéis heterocíciicos ou carbocíclicos, que podem ser não-interrompí d os ou interrompidos por um ou mais -O-, -S-, ou -NRg- e/ou que ainda podem estar fundidos com outros anéis aromáticos e/ou que podem estar substituídos com um ou mais grupos C-i„6 alquila; e cada grupo alquila, alquenila, alquínila, cicloalquila, ou cicloal-cano pode ser não-substituído ou substituído com um ou mais de R10; e cada arila, heteroarila, aralquila, arileno, heteroarileno ou aral-quileno pode ser não-substituído ou substituído com um ou mais Rn; Rf e R12Í COR12; COOR12; ou CONR12R13.; R10 é halogênio, OH; NR14R15; 0-Ri4; S-Rt4; CO-Ri4; O-CO-R14; oxo; tiono; (C-i-Ce) alquilideno; CN; COOR14; CONR14R15; SO2NR14R15; SO2R14; SO3R14; S1R16R17R18! OS1R16R17R18! POR16R17; ou um radical -X-Sil; R11 é C1-C12 alquil tio; C3-C12 cicloalquil tio; C1-C12 alquenil tio; C3-C12 cicloalquenil tio; CrC22alcóxi; C3-Ci2Cicloalcóxi; C1-C12 alqueniló-xi; ou C3-C12 cicloalquenilóxi que pode ser não-substituído ou substituído com um ou mais Rg; halogênio; CN; SH; OH; CHO; R19; OR19; SR19; C(Ri9)=CR19R2o; O-CO-R19; NR19R20; CONR19R20; SO2NR19R20; SO2R19; COOR19, OCOOR19; NR19COR20; NR19COOR20; S1R16R17R18; OS1R16R17R18; P(=0)Ri6Ri7; ou um radical -X-Sil; R16, R17 e Ris independentemente um do outro são C1-22 alquila, Ce-18 arila; ou C1.22 alcóxi; R12, R13, R14, R15, R19 e R20 independentemente um do outro são hidrogênio; C1-22 alquila; C3-12 cicloalquila; C2-12 alquenila; C3-12 cicloalqueni-la; Ce-18 arila; C3-12 heteroarila; C7-20 aralquila; ou C4-20 heteroaralquila; ou R12, e R13, R14 e R15 e/ou R19 e R20 podem estar ligados para formação de pirrolidina substituída com C-m alquila ou não-substituída, pipe-ridina, piperazina ou morfolina; X é um ligante; e Sil é uma metade silano, oligossiloxano ou polissiloxano; se n = 1 R1 e R2 independentemente um do outro são hidrogênio; C1-22 alquila; C2-22 alquenila; C2-22 alquinila; C3-12 cicloalquila; C3-12 cicloalquenila; C7-20 aralquila; C2-20 heteroalquila; C3-12 cicloheteroalquila; Ce-18 arila; C4-20 heteroaralquila; C3-12 heteroarila; -(CH2)u-SiRi6Ri7Ri8; ou -X-Sil; ué um número de 1 a 12; R3 é CN; -COR7; -COOR7; ou —CONR7R8; se n = 2 um de R1, R2 e R3 é um radical bivalente; e dois de R1, R2 e R3 são definidos como para n = 1; ou R1 e R2 juntos com os átomos de nitrogênio formam um anel he- terocíclico de seis membros e simultaneamente R3 é como definido para n = 1; se n = 3 um de R1, R2 e R3 é um radical trivalente; e dois de R1, R2 e R3 são definidos como para n = 1; se n = 4 um de R1, R2 e R3 é um radical tetravalente; e dois de R1, R2 e R3 são definidos como para n = 1; o referido uso sendo caracterizado pelo fato de que é para estabilização de ingredientes ativos orgânicos sensíveis a UV selecionados dentre derivados de ácido p-amino benzóico; derivados de ácido salicílico; derivados de benzofenona; derivados de dibenzoil metano; acrilatos de difenila; derivados de benzofurano; absorvedores de UV orgânicos poliméricos; derivados de ácido cinâmico; derivados de cânfora; derivados de hidróxi fenil triazina; derivados de benzotriazol; e o-amino benzoatos de mentila.
2. Uso, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que os compostos de fórmula (1) estão em suas formas isoméricas E,E, E,Z ou Z,Z.
3. Uso, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que, na fórmula (1): L1 é hidrogênio; ou OH; R3 é —COOR7; -COR7; -CONR7R8; ou —CN; l_2 e l_3 independentemente um do outro são hidrogênio ou C1-22 alquila; R4 é ciano; COR5, COOR5; CONR5R6; C2-12 heteroalquila; C3-5 heterocicloalquila; Οβ-ιβ arila; ou C3-12 heteroarila; R1 e R2 independentemente um do outro são hidrogênio; C1-22 alquila; C2-12 alquenila; C2-12 alquinila; C3-12 cicloalquilC3-i2 cicloalquenila; C7-12 aralquila; C1-12 heteroalquila; C4-20 heteroaralquila; Ce-18 arila; ou C3-12 heteroarila; ou -X-Sil; ou l_i e l_2, L1 e L3, L2 e L3, L1 e R4, L2 e R4, L1 e R1, L2 e R1, L3 e R1, R3 e R4, R1 e R2, R5 e R6, e R7 e Rs podem estar ligados para formação de 1, 2, 3, ou 4 anéis carbocíclicos ou heterocíclicos, que podem ser não-interrompidos ou interrompidos por um ou mais -O-, -S- ou -NR9- e/ou que ainda podem estar fundidos com outros anéis aromáticos e/ou que podem estar substituídos com um ou mais grupos C-i-6 alquila; né 1; e Rs, R6, R7 e Rs são definidos como na reivindicação 1.
4. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicação 1 a 3, caracterizado pelo fato de que: L1 é hidrogênio; ou OH; R3 é —COOR7; -COR7; -CONR7R8; ou —CN; l_2 e l_3 independentemente um do outro são hidrogênio; R4 é ciano; COR5, COOR5; CONR5R6; R5, R6, R7 e Rs são independentemente uns dos outros hidrogênio; C1-22 alquila, C2-22 alquenila, C3-12 cicloalquila; C1-20 heteroalquila; Οβ-ιβ arila; -(CH2)u-SiRi6Ri7Ri8; ou um radical -X-Sil; e R1 e R2 independentemente um do outro são hidrogênio; C1-22 alquila; ou -X-Sil; ou L1 e l_3, L1 e R4, L3 e R1, R3 e R4, e R1 e R2, podem ser ligados para formação de 1, 2, 3 ou 4 anéis carbocíclicos ou heterocíclicos, que podem ser ininterruptos ou interrompidos por um ou mais -O-, -S-, ou -NR9-e/ou que ainda podem estar fundidos com outros anéis aromáticos e/ou que podem estar substituídos com um ou mais grupos C1-6 alquila; né 1; e R16, R17, Rie, X, Sil e u são definidos na reivindicação 1.
5. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que: l_i, l_2 e l_3 são hidrogênio; ou l_i e l_3 estão ligados para formação de um anel ciclohexeno, que pode ser substituído com um ou dois grupos metila.
6. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que: Ri e Rg juntos formam um anel piperazina; nê 2 ; e Li, l_2, L3[ R3 e R4 são definidos como na reivindicação 1.
7. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que os derivados de merocianina são selecionados dos compostos de fórmulas: (MC 08) (MC 09) , {MC 10) e {MC 11)
8. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado peio fato de que o absorvedor orgânico é selecionado dentre um derivado de dibenzoil metano.
9. Uso, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o absorvedor de UV orgânico é 4-(t-butil)-4’-metóxi dibenzoil metano.
10. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o composto de fórmula {MC 11) é usado para estabilização de 4-{t-butit)-4’-metóxi dibenzoil metano.
11. Composição compreendendo pelo menos um sistema de seleção em um suporte fisiologicamente aceitável, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) pelo menos um ingrediente sensível a UV selecionado de derivados de dibenzoil metano; e (b) pelo menos um derivado de merocianina, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10.
12. Composição, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que o derivado ou derivados sensíveis a UV estão presentes em quantidades de 0,01% a 20% em peso com relação à composição total.
13. Composição, de acordo com a reivindicação 11 e 12, caracterizada pelo fato de que o derivado de merocianina está presente em quantidades de 0,01% a 20% em peso com relação ao peso total de composição.
14. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 13, caracterizada pelo fato de que constitui um produto de cuidados de pele, um produto de maquiagem à pele, um produto de proteção solar, ou um produto de limpeza de pele.
15. Composição, de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de que constitui um produto de proteção solar.
16. Uso de pelo menos um derivado de merocianina, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizado pelo fato de que é em uma composição, em um suporte fisiologicamente aceitável, compreendendo pelo menos um ingrediente sensível a UV, selecionado dentre derivados de ácido p-amino benzóico; derivados de ácido salicílico; derivados de benzofenona; derivados de dibenzoil metano; acrilatos de difenila; derivados de benzofurano; absorvedores de UV orgânicos poliméricos; derivados de ácido cinâmico; derivados de cânfora; derivados de hidróxi fenil triazina; derivados de benzotriazol; e o-amino benzoatos de mentila, para aperfeiçoamento de estabilidade do dito ingrediente sensível a UV para radiação UV.
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