KR101468484B1 - 유기 ｕｖ 민감성 활성 성분의 안정화 - Google Patents

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Abstract

디벤조일메탄 유도체와 같은 유기 UV 민감성 활성 성분을 안정화시키기 위한 하기 화학식(1)의 메로시아닌 유도체의 용도가 개시되어 있다:
Figure 112014065836715-pct00048
(1)
디벤조일메탄 유도체, 유기 UV 민감성 활성 성분, 메로시아닌 유도체

Description

유기 ＵＶ 민감성 활성 성분의 안정화{Stabilization of organic UV-sensitive active ingredients}
본 발명은 유기 ＵＶ 민감성 활성 성분의 안정화에 관한 것이다.
자외선 방사선(광)이 인간 피부에 유해한 것은 잘 알려져 있다. UV 방사선의 파장에 따라서 상이한 유형의 피부 손상을 유발한다. UV-B 방사선(약 290 내지 약 320 nm)은 일광화상에 관여하며 피부암을 유발할 수 있다. UV-A 방사선(약 320 내지 약 400 nm)은 피부의 태닝을 생성하는 한편, 일광 화상에도 관여하고 또 피부암도 유발한다. 또한 UV-B 방사선의 유해 효과는 UV-A 방사선에 의해 경감될 수 있다.
따라서, 효과적인 썬스크린(sunscreen) 제제는 바람직하게는 인간 피부를 일광에 의한 손상으로부터 보호하기 위하여 약 290 nm 내지 약 400 nm 전체 범위를 커버하는 적어도 1개의 UV-A 및 UV-B 필터를 포함한다.
UV-A의 효과는 주로 자유 라디칼, 예컨대 세포 DNA, 지질 및 단백질에 대하여 상이한 유형의 분해를 유발하는 반응성 산소 종에 의해 매개된다. 가시적인 사인은 흔히 장기간, 축적된 효과의 결과이다. 이것이 피부 광노화가 UV-A 광과 관련되는 이유이다. 정상 옥외 UV-A 방사선은 단백질 콜라겐과 엘라스틴의 파괴를 유발 하기에 충분히 효과적이어서 피부의 탱탱함(firmness)과 탄력의 손실을 초래한다. 따라서 데일리 스킨 케어의 UVA 방지는 아주 주요한 관련이 있다.
수많은 UV-B 필터가 썬스크린 제제에 사용하기 위한 것으로 등록되어 있으며, 이는 주로 3-벤질리덴캄퍼의 유도체, 에틸헥실 실리실레이트 및 p-메톡시신남산 에스테르, 예컨대 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트이다.
가장 일반적으로 사용되는 시판되는 UV-A 필터는 디벤조일메탄 유도체, 특히 4-(tert-부틸)-4'-메톡시디벤조일메탄 (아보벤존으로도 불림, CAS No. 70356-09-1)이며, DSM으로부터 상품명 Parsol® 1789로 또 Merck에 의해 상품명 Eusolex® 9020으로 시판되고 있다. 다른 디벤조일메탄 유도체는 미국특허 4,489,057, 4,387,089 및 4,562,067에 기재되어 있다.
불행히도, 썬스크린 조성물에 사용되는 이들 특징적 UVA 흡수성 유기 화합물은 태양 손상으로부터 보호가 손실된 결과로 비교적 신속한 광분해를 겪는다. 디벤조일메탄 화합물은 특히 UV-A 방사선에 민감한 것으로 잘 알려져 있다. 일반적으로 UV-A 차단제로서 아보벤존과 배합된 썬스크린 제제는 또한 특정 UV 안정화제, 예컨대 에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트 (옥토크릴렌) 또는 4-메틸벤질리덴 캄포르를 함유한다. 디벤조일메탄 유도체를 안정화시키는 다른 방법은 나프탈렌 디카르복시산의 디에스테르 및/또는 폴리에스테르의 부가를 포함한다.
효과적인 활성성분이지만 낮은 광안정성을 갖는 UV 필터와 상이한 일부 화장품 보조제, 예컨대 유비퀴논, 레티노이드 및 카로티노이드도 공지되어 있다. 이들 활성성분을 화장품 및 피부학적 제제에 사용하는 것은 바람직하므로, 안정화가 유 리할 것이다.
따라서 본 발명의 도전은 유기 UV 민감성 활성 성분의 안정성을 향상시킬 뿐만 아니라 활성 및 특성이 장시간 동안 유지되는 유기 UV 민감성 활성 성분을 함유하는 안정한 화장품 및 피부학적 제제를 제공하는 것이다.
놀랍게도, 약 320 nm 내지 약 450 nm의 UV/Vis 영역에서 흡수하는 특정 메로시아닌 유도체를 사용하는 것이 적어도 1개의 유기 UV 민감성 활성 성분을 포함하는 화장품 및 피부학적 제제의 안정성을 향상시킬 것이라는 것이 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은 유기 UV 민감성 활성 성분을 안정화시키기 위한 하기 화학식(1)의 메로시아닌 유도체의 용도에 관한 것이다:
Figure 112009038076524-pct00001
식 중에서, L1, L2 또는 L3은 서로 독립적으로 수소; 히드록시; C1-C22알킬; C1-C22알콕시; C2-C22알케닐; C2-C22알키닐; C3-C12시클로알킬; C3-C12시클로알케닐; C7-C20아르알킬; C1-C20헤테로알킬; C3-C12시클로헤테로알킬, C4-C20헤테로아르알킬; C6-C18아릴이고;
R4는 CN; -COR5; -COOR5; -CONR5R6; C2-C22알케닐; C2-C22 알키닐; C3-C12시클로알 케닐; C6-C18 아릴; C2-C12헤테로알킬; C3-C5헤테로시클로알킬; 또는 C3-C12헤테로아릴이며;
R5, R6, R7 및 R8은 서로 독립적으로 수소; C1-C22알킬, C2-C22알케닐, C2-C22알키닐; C3-C12시클로알킬; C3-C12시클로알케닐; C7-C20 아르알킬; C1-C20헤테로알킬; C3-C12시클로헤테로알킬; C5-C20헤테로아르알킬; C6-C18 아릴; C3-C12헤테로아릴; -(CH2)u-SiR16R17R18; 또는 라디칼 -X-Sil 이거나; 또는
L1 및 L2, L1 및 L3, L2 및 L3, L1 및 R4, L2 및 R4, L1 및 R1, L2 및 R1, L3 및 R1, R3 및 R4, R1 및 R2, R5 및 R6, 그리고 R7 및 R8는 함께 결합하여 분단되지 않거나(uninterrupted) 또는 1 이상의 -O-, -S- 또는 -NR9-에 의해 분단될 수 있고 및/또는 다른 방향족 고리와 융합될 수 있거나 및/또는 1 이상의 C1-C6알킬 기에 의해 치환될 수 있는 1, 2, 3 또는 4개 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭 고리를 형성할 수 있으며; 또
각 알킬, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 또는 시클로알킬렌 기는 비치환되거나 또는 1 이상의 R10에 의해 치환될 수 있고; 또
각 아릴, 헤테로아릴, 아르알킬, 아릴렌, 헤테로아릴렌 또는 아르알킬렌은 비치환되거나 또는 1 이상의 R11 에 의해 치환될 수 있으며;
R9는 R12; COR12; COOR12; 또는 CONR12R13 이고;
R10은 할로겐, OH; NR14R15; O-R14; S-R14; CO-R14; O-CO-R14; 옥소; 티오노; (C1-C6)알킬리덴; CN; COOR14; CONR14R15; SO2NR14R15; SO2R14; SO3R14; SiR16R17R18; OSiR16R17R18; POR16R17; 또는 라디칼 -X-Sil 이며;
R11은 C1-C12알킬티오; C3-C12시클로알킬티오; C1-C12알케닐티오; C3-C12시클로알케닐티오; C1-C22알콕시; C3-C12시클로알콕시; C1-C12알케닐옥시; 또는 비치환되거나 또는 1 이상의 R9에 의해 치환될 수 있는 C3-C12시클로알케닐옥시; 할로겐; CN; SH; OH; CHO; R19; OR19; SR19; C(R19)=CR19R20; O-CO-R19; NR19R20; CONR19R20; SO2NR19R20; SO2R19; COOR19, OCOOR19; NR19COR20; NR19COOR20; SiR16R17R18; OSiR16R17R18; P(=O)R16R17; 또는 라디칼 -X-Sil 이고;
R16, R17 및 R18은 서로 독립적으로 C1-C22알킬; C6-C18아릴; 또는 C1-C22알콕시이며;
R12, R13, R14, R15, R19 및 R20은 서로 독립적으로 수소; C1-C22알킬; C3-C12시클로알킬; C2-C12알케닐; C3-C12시클로알케닐; C6-C18아릴; C3-C12헤테로아릴; C7-C20아르알킬; 또는 C4-C20헤테로아르알킬이고; 또는
R12 및 R13, R14 및 R15, 및/또는 R19 및 R20은 함께 결합하여 비치환되거나 또 는 C1-C4알킬-치환된 피롤리딘, 피페리딘, 피페라진 또는 모르폴린을 형성하며;
X는 링커이고; 또
Sil은 실란-, 올리고실옥산 또는 폴리실옥산 부위이며;
n = 1이면,
R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소; C1-C22 알킬; C2-C22알케닐; C2-C22 알키닐; C3-C12시클로알킬; C3-C12시클로알케닐; C7-C20아르알킬; C2-C20헤테로알킬; C3-C12시클로헤테로알킬; C6-C18아릴; C4-C20헤테로아르알킬; C3-C12헤테로아릴; -(CH2)u-SiR16R17R18; 또는 -X-Sil 이고;
u는 1 내지 12의 수이며;
R3은 CN; -COR7; -COOR7; 또는 -CONR7R8 이고;
n = 2이면,
R1, R2 및 R3 중의 하나는 2가 라디칼이고; 또 R1, R2 및 R3의 2개는 n = 1에서 정의한 바와 같거나; 또는
R1 및 R2는 질소원자와 합쳐져서 6-원 헤테로시클릭 고리를 형성하며; 또 동시에 R3은 n = 1에 정의한 바와 같고;
n = 3이면,
R1, R2 및 R3의 1개는 3가 라디칼이고; 또 R1, R2 및 R3의 2개는 n　=　1에서 정 의한 바와 같고;
n = 4이면,
R1, R2 및 R3의 1개는 4가 라디칼이고; R1, R2 및 R3의 2개는 n　=　1에서 정의한 바와 같다.
할로겐은 클로로, 브로모, 플루오로 또는 요오도, 바람직하게는 클로로이다.
알킬, 시클로알킬, 알케닐, 알킬리덴 또는 시클로알케닐은 직쇄 또는 분기된, 모노시클릭 또는 폴리시클릭일 수 있다
알킬은 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 2-펜틸, 3-펜틸, 2,2-디메틸프로필, n-헥실, n-옥틸, 1,1,3,3-테트라-메틸부틸, 2-에틸헥실, 노닐, 데실, n-옥타데실, 아이코실 또는 도데실이다.
알케닐은 예컨대 직쇄 C2-C12알케닐 또는 바람직하게는 분기된 C3-C12알케닐. C1-C12알킬, 비닐, 알릴, 2-프로펜-2-일, 2-부텐-1-일, 3-부텐-1-일, 1,3-부타디엔-2-일, 2-시클로-부텐-1-일, 2-펜텐-1-일, 3-펜텐-2-일, 2-메틸-1-부텐-3-일, 2-메틸-3-부텐-2-일, 3-메틸-2-부텐-1-일, 1,4-펜타디엔-3-일, 2-시클로펜텐-1-일, 2-시클로헥센-1-일, 3-시클로-헥센-1-일, 2,4-시클로헥사디엔-1-일, 1-p-메텐-8-일, 4(10)-투젠(thujen)-10-일, 2-노르보르넨-1-일, 2,5-노르보르나디엔-1-일, 7,7-디메틸-2,4-노르카라디엔-3-일 또는 헥세닐, 옥테닐, 노네닐, 데세닐 또는 도데세닐의 상이한 이성질체이다.
C3-C12시클로알킬은 예컨대 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 트리메틸시클로헥실 또는 바람직하게는 시클로헥실이다.
C7-C18아르알킬은 예컨대 벤질, 2-벤질-2-프로필, β-페닐-에틸, 9-플루오레닐, α,α-디메틸-벤질, ω-페닐-부틸, ω-페닐-옥틸, ω-페닐-도데실 또는 3-메틸-5-(1',1',3',3'-테트라메틸-부틸)-벤질이다.
(C1-C6)알킬리덴은 예컨대 메틸렌, 에틸-1-엔, 프로필-2-엔이다.
C6-C14아릴은 예컨대 페닐, 나프틸, 비페닐릴, 2-플루오레닐, 페난트릴, 안트라세닐 또는 테르페닐릴이다.
C3-C12헤테로아릴은 불포화 또는 4n+2 콘쥬게이트된 π-전자를 갖는 방향족 라디칼이며, 예컨대 2-티에닐, 2-푸릴, 2-피리딜, 2-티아졸릴, 2-옥사졸릴, 2-이미다졸릴, 이소티아졸릴, 트리-아졸릴, 테트라졸릴 또는 비치환되거나 또는 1 내지 6개 에틸, 메틸, 에틸렌 및/또는 메틸렌에 의해 치환된 티오펜-, 푸란-, 피리딘, 티아졸, 옥사졸, 이미다졸, 이소티아졸, 트리아졸, 피리딘- 및 벤젠 고리로부터 선택된 다른 고리 계, 예컨대 벤조트리아졸릴, 경우에 따라 N-옥사이드 형태의 N-헤테로사이클이다.
C4-C18헤테로아르알킬은 예컨대 C3-C12헤테로아릴에 의해 치환된 C1-C8알킬이다.
화학식(1)의 화합물은 바람직하게는 이들의 E,E-, E,Z- 또는 Z,Z-이성질체 형태로 존재한다.
바람직하게는 다음 정의를 갖는 화학식(1)의 화합물이 사용된다:
L1은 수소; 또는 OH이고;
R3은 -COOR7; -COR7; -CONR7R8; 또는 -CN 이며;
L2 및 L3은 독립적으로 서로 수소 또는 C1-C22알킬이고;
R4는 시아노; COR5, COOR5; CONR5R6; C2-C12헤테로알킬; C3-C5헤테로시클로알킬; C6-C18아릴; C3-C12헤테로아릴; C2-C12헤테로알킬; 또는 C3-C5헤테로시클로알킬이며;
R1 및 R2는 독립적으로 서로 수소; C1-C22알킬; C2-C12알케닐; C2-C12알키닐; C3-C12시클로알킬; C3-C12시클로알케닐; C7-C12아르알킬; C1-C12헤테로알킬; C4-C20헤테로아르알킬; C6-C18아릴; 또는 C3-C12헤테로아릴; 또는 -X-Sil 이거나; 또는
L1 및 L2, L1 및 L3, L2 및 L3, L1 및 R4, L2 및 R4, L1 및 R1, L2 및 R1, L3 및 R1, R3 및 R4, R1 및 R2, R5 및 R6, 그리고 R7 및 R8은 함께 결합되어 분단되지 않거나(uninterrupted) 또는 1 이상의 -O-, -S- 또는 -NR9-에 의해 분단될 수 있고 및/또는 다른 방향족 고리와 융합될 수 있거나 및/또는 1 이상의 C1-C6알킬 기에 의해 치환될 수 있는 1, 2, 3 또는 4개 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭 고리를 형성할 수 있으며;
n은 1이고; 또
R5, R6, R7 및 R8 은 화학식(1)에서 정의한 바와 같음.
가장 바람직한 것은 하기 정의를 갖는 화학식(1)의 화합물의 용도이다:
L1은 수소; 또는 OH이고;
R3은 -COOR7; -COR7; -CONR7R8; 또는 -CN 이며;
L2 및 L3은 독립적으로 서로 수소이고;
R4는 시아노; COR5, COOR5; CONR5R6 이며;
R5, R6, R7 및 R8 은 서로 독립적으로 수소; C1-C22알킬, C2-C22알케닐, C3-C12시클로알킬; C1-C20 헤테로알킬; C6-C18 아릴; -(CH2)u-SiR16R17R18; 또는 라디칼 -X-Sil 이고; 또
R1 및 R2 는 독립적으로 서로 수소; C1-C22알킬; 또는 -X-Sil 이거나; 또는
L1 및 L3, L1 및 R4, L3 및 R1, R3 및 R4, 그리고 R1 및 R2는 분단되지 않거나(uninterrupted) 또는 1 이상의 -O-, -S- 또는 -NR9-에 의해 분단될 수 있고 및/또는 다른 방향족 고리와 융합될 수 있거나 및/또는 1 이상의 C1-C6알킬 기에 의해 치환될 수 있는 1, 2, 3 또는 4개 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭 고리를 형성할 수 있으며; 또
n은 1이고; 또
R16, R17, R18, X, Sil 및 u는 청구항 1에서 정의한 바와 같다.
더욱 더 바람직한 것은 하기 정의를 갖는 화학식(1)의 화합물의 용도이다:
L1, L2 및 L3 은 수소이거나; 또는
L1 및 L3은 함께 합쳐져서 1 또는 2개 메틸 기에 의해 치환될 수 있는 시클로헥센 고리를 형성함.
또한 바람직한 것은 하기 정의를 갖는 하기 화학식(1)의 화합물이다:
R1 및 R2는 합쳐져서 피페라진 고리를 형성하며;
n은 2이고; 또
L1, L2, L3, R3 및 R4 는 화학식(1)에서 정의한 바와 같음.
본 발명에 사용된 가장 바람직한 메로시아닌 유도체는 하기 화학식의 화합물로부터 선택된다:
Figure 112009038076524-pct00002
메로시아닌 구조의 특정 예를 이하에 나타내지만, 본 발명은 이들 예에 한정 되지 않는다.
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바람직한 유기 UV 민감성 활성 성분은 유기 UV 흡수제이다. 일반적으로 시판되고 또 썬스크린 조성물에 사용되는 모든 유기 UV 흡수제는 본 발명에 사용된 메로시아닌 유도체에 의해 보호될 수 있는 적합한 활성 성분이다.
따라서 본 발명은
(a) 적어도 1개의 유기 UV 민감성 활성 성분, 및
(b) 전술한 청구범위 중의 어느 하나에 정의된 적어도 1개의 메로시아닌 유도체를 포함하는 것을 특징으로 하는, 생리적으로 허용되는 지지체에 적어도 1개의 스크리닝 계를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
유기 UV 민감성 활성 성분은 전체 조성물 중량을 기준으로 하여 0.01 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1중량% 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 중량% 내지 5 중량%로 존재한다.
메로시아닌 유도체는 전체 조성물 중량을 기준으로 하여 0.01 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%의 양으로 존재한다.
본 발명에 따른 조성물은 스킨 케어 제품, 피부용 메이컵 제품, 일광 보호(sun protection) 제품 또는 피부 세정 제품을 구성한다.
바람직하게는, 상기 조성물은 일광 보호 제품을 구성한다.
본 발명의 메로시아닌 유도체는 유기 UV 민감성 활성 성분의 UV 방사선에 대한 안정성을 개선시키기 위하여 상기 정의한 바와 같은 적어도 1개의 유기 UV 민감성 활성 성분을 생리학적으로 허용되는 지지체 내에 포함하는 조성물에 존재한다.
바람직하게는, 유기 UV 민감성 활성 성분은 p-아미노벤조산 유도체; 살리실산 유도체; 벤조페논 유도체; 디벤조일메탄 유도체; 디페닐아크릴레이트; 벤조푸란 유도체; 중합성 유기 UV 흡수제; 신남산 유도체; 캄포르 유도체; 히드록시페닐트리아진 유도체; 벤조트리아졸 유도체; 및 멘틸 o-아미노벤조에이트로부터 선택된다.
선택된 유기 UV 민감성 활성 성분의 예는 하기 표 1에 수록한다:
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또한, 하기 표 2에 수록된 참고문헌의 UV 흡수제는 본 발명에 따른 메로시아닌 유도체에 의해 안정화될 수 있다:
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바람직하게는, 본 발명에 따른 메로시아닌 유도체에 의해 안정화된 유기 UV 흡수제는 디벤조일메탄 유도체로부터 선택되며, 가장 바람직하게는 4-(tert-부틸)-4'-메톡시디벤조일메탄이다.
본 발명의 가장 바람직한 구체예로서, 화학식(MC 11)의 메로시아닌 유도체는 4-(tert-부틸)-4'-메톡시디벤조일메탄의 안정화를 위해 사용된다.
화장품 또는 피부학적 제제에 존재하는 유기 UV 민감성 활성 성분은 UV 유도 분해로부터 고도로 보호된다. 이것은 디벤조일메탄 유도체에 대해 특히 맞는 말이다. 아보벤존과 같은 유기 UV 민감성 활성 성분을 본 발명에 따른 메로시아닌 유도체를 사용하여 안정화함으로써 광안정한 썬스크린 제제를 얻는다.
본 발명에 따른 광안정한 썬 스크린 제제의 예를 이하에 수록한다:
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화장품 또는 약제학적 제제는 예컨대 크림, 겔, 로션, 알코올성 및 수성/알코올성 용액, 유제, 왁스/지방 조성물, 스틱 제제, 분말 또는 연고일 수 있다. 상술한 UV 필터 이외에, 화장품 또는 약제학적 제제는 이하에 기재한 바와 같이 추가의 보조제를 함유할 수 있다.
모든 수성- 및 오일-함유 유제(예컨대 W/O, O/W, O/W, O/W/O 및 W/O/W 유제 또는 마이크로유제)로서, 상기 제제는 예컨대 조성물의 전체 중량을 기준하여 0.1 내지 30중량%, 바람직하게는 0.1 내지 15중량%, 특히 0.5 내지 10중량%의 1 이상의 UV 흡수제, 조성물의 전체 중량을 기준하여 1 내지 60 중량%, 특히 5 내지 50중량 %, 바람직하게는 10 내지 35중량%의 1 이상의 오일 성분, 조성물의 전체 중량을 기준하여 0 내지 30중량%, 특히 1 내지 30중량%, 바람직하게는 4 내지 20 중량%의 1 이상의 유화제, 조성물의 전체 중량을 기준하여 10 내지 90 중량%, 특히 30 내지 90 중량%의 물, 및 조성물의 전체 중량을 기준하여 0 내지 88.9 중량%, 특히 1 내지 50 중량%의 추가의 화장품에 허용되는 보조제를 함유한다.
본 발명에 따른 화장품 또는 약제학적 조성물/제제는 이하에 나타낸 바와 같은 1 이상의 부가적 화합물을 더 포함할 수 있다.
지방 알코올
6 내지 18개, 바람직하게는 8 내지 10개의 탄소원자를 갖는 지방 알코올을 기본으로 한 게르베(Guerbet) 알코올, 예컨대 세틸 알코올, 세테아릴 알코올, 올레일 알코올, 옥틸도데칸올, C12-C15알코올의 벤조에이트, 아세틸화된 라놀린 알코올 등.
지방산의 에스테르
직쇄 C6-C24지방산과 직쇄 C3-C24알코올의 에스테르, 분기된 C6-C13카르복시산과 직쇄 C6-C24지방 알코올의 에스테르, 직쇄 C6-C24지방산과 분기된 알코올, 특히 2-에틸헥산올의 에스테르, 히드록시카르복시산과 직쇄 또는 분기된 C6-C22지방 알코올, 특히 디옥틸 말레이트의 에스테르, 직쇄 및/또는 분기된 지방산과 다가 알코올(예컨대 프로필렌 글리콜, 이합체 디올 또는 삼합체 트리올) 및/또는 게르베 알코 올, 예컨대 카프론산, 카프릴산, 2-에틸헥산산, 카프르산, 라우르산, 이소트리데칸산, 미리스트산, 팔미트산, 팔미톨레산, 스테아르산, 이소스테아르산, 올레산, 엘라딘산, 페트로셀린산, 리놀레산, 리놀렌산, 엘라에오스테아르산, 아라키딘산, 가돌렌산, 베헨산 및 에루신산과의 에스테르 및 이들과 알코올, 예컨대 이소프로필 알코올, 카프로 알코올, 카프릴 알코올, 2-에틸헥실 알코올, 카프르 알코올, 라우릴 알코올, 이소트리데실 알코올, 미리스틸 알코올, 세틸 알코올, 팔모레일 알코올, 스테아릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 엘라이디일 알코올, 페트로셀리닐 알코올, 리노일 알코올, 니놀레닐 알코올, 엘라에오스테아릴 알코올, 아라키딜 알코올, 가돌레일 알코올, 베헤닐 알코올, 에루실 알코올 및 브라시딜 알코올 및 이들의 공업용 혼합물(예컨대 지방 및 오일을 기본으로 한 공업용 메틸 에스테르 또는 로엘렌 옥소합성으로 부터 얻은 알데히드의 고압 수소화에서 및 불포화 지방 알코올의 이합체화에서 단량체 분획으로서 얻어짐)과의 공업용 혼합물 (예컨대 천연 지방 및 오일의 압력 제거에서, 로엘렌의 옥소합성으로 부터 알데히드의 환원에서 또는 불포화 지방산의 이합체화에서 얻어짐)이다.
이러한 에스테르 오일의 예는 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 이소프로필 스테아레이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소프로필 올레에이트, n-부틸 스테아레이트, n-헥실 라우레이트, n-데실 올레에이트, 이소옥틸 스테아레이트, 이소노닐 스테아레이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-헥실 라우레이트, 2-헥실데실 스테아레이트, 2-옥틸도데실 팔미테이트, 올레일 올레에이트, 올레일 에루케이트, 에루실 올레에이트, 에루실 에루케이트, 세테아릴 옥타노에이트, 세틸 팔미테이트, 세틸 스테아레이트, 세틸 올레에이트, 세틸 베헤네이트, 세틸 아세테이트, 미리스틸 미리스테이트, 미리스틸 베헤네이트, 미리스틸 올레에이트, 미리스틸 스테아레이트, 미리스틸 팔미테이트, 미리스틸 락테이트, 프로필렌 글리콜 디카프릴레이트/카프레이트, 스테아릴 헵타노에이트, 디이소스테아릴 말레에이트, 옥틸 히드록시스테아레이트이다.
글리세릴 에스테르 및 유도체를 포함한 천연 또는 합성 트리글리세리드
C6-C18지방산을 기본으로 하며, 기타 알코올(카프릴/카프르 트리글리세리드, 소맥발아 글리세리드 등)과의 반응에 의해 변형된 디- 또는 트리-글리세리드. 폴리글리세롤(폴리글리세릴-n, 예컨대 폴리글리세릴-4 카프레이트, 폴리글리세릴-2 이소스테아레이트 등)의 지방산 에스테르 또는 피마자유, 수소화된 식물유, 스위트 아몬드, 소맥 발아 오일, 참깨오일, 수소화된 면실유, 코코넛유, 아보카도유, 옥수수유, 수소화된 피마자유, 시버터, 코코아 버터, 대두유, 밍크오일, 해바라기유, 잇꽃오일, 마카다미아넛 오일, 올리브오일, 수소화된 탤로우, 아프리코트 알곡 오일, 헤이즐넛 오일, 보라지 오일 등.
장쇄 산 및 알코올의 에스테르를 비롯한 왁스 뿐만 아니라 왁스 특성을 갖는 화합물, 예컨대 카르나우바 왁스, 밀랍 (백색 또는 황색), 라놀린 왁스, 칸델릴라 왁스, 오조케리트, 자팬 왁스, 파라핀 왁스, 미세결정성 왁스, 세레신, 세테아릴 에스테르 왁스, 합성 밀랍 등. 또한 세테아릴 알코올 또는 부분 글리세리드와 같은 소수성 왁스.
진주빛 왁스:
알킬렌 글리콜 에스테르, 특히 에틸렌 글리콜 디스테아레이트; 지방산 알칸올아미드, 특히 코코 지방산 디에탄올아미드; 부분적 글리세리드, 특히 스테아르산 모노글리세리드; 다가, 비치환 또는 히드록시-치환된 카르복시산과 6 내지 22개 탄소원자를 갖는 지방 알코올과의 에스테르, 특히 타르타르산과의 장쇄 에스테르; 지방 물질, 예컨대 총 24개 이상의 탄소원자를 갖는 지방 알코올, 지방 케톤, 지방 알데히드, 지방 에테르 및 지방 카보네이트, 특히 라우론 및 디스테아릴 에테르; 스테아르산, 히드록시스테아르산 또는 벤헨산과 같은 지방산, 12 내지 22개 탄소원자를 갖는 올레핀 에폭사이드와 12 내지 22개 탄소원자를 갖는 지방 알코올과의 개환 생성물 및/또는 2 내지 15개 탄소원자 및 2 내지 10개 히드록시 기를 갖는 폴리올 및 이들의 혼합물.
탄화수소 오일:
광물유 (경질 또는 중질), 페트로라툼(황색 또는 백색), 미세결정성 왁스, 파라핀 및 이소파라핀 화합물, 수소화된 이소파라핀 분자, 폴리데센 및 폴리부텐과 같은 수소화된 이소파라핀성 분자, 수소화된 폴리이소부텐, 스쿠알렌, 이소헥사데칸, 이소도데칸 및 식물 또는 동물 기원의 기타 오일.
실리콘 또는 실록산(유기-치환 폴리실록산 )
실온에서 액체 또는 수지 형태인, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 시클릭 실리콘, 및 아미노-, 지방산-, 알코올-, 폴리에테르-, 에폭시-, 플루오린-, 글리코사이드- 및/또는 알킬-변형 실리콘 화합물. 선형 폴리-실록산, 디메티콘 (Dow Corning 200 fluid, Rhodia Mirasil DM), 디메티코놀, 시클릭 실리콘 유체, 시클로펜타실록산 휘발물(Dow Corning 345 유체), 페닐트리메티콘(Dow Corning 556 유체). 수소화 실리케이트를 갖고, 평균 사슬길이가 200 내지 300 디메틸실록산 단위를 갖는 디메티콘의 혼합물인 시메티콘이 또한 적당하다. 적당한 휘발성 실리콘에 관한 Todd 등에 의한 상세한 연구내용을 문헌(Cosm. Toil. 91, 27(1976))에서 찾을 수 있다.
불소첨가( fluorinated ) 또는 불소과첨가 ( perfluorinated ) 오일
퍼플루오로헥산, 디메틸시클로헥산, 에틸시클로펜탄, 폴리퍼플루오로메틸이소프로필 에테르.
유화제
종래부터 사용가능한 유화제 중 어떠한 것도 본 조성물에 사용될 수 있다. 유화제 시스템은, 예를 들어: 카르복시산 및 그들의 염: 소듐, 포타슘 및 암모늄의 알칼리 비누, 칼슘 또는 마그네슘의 금속성 비누, 라우르산, 팔미트산, 스테아르산 및 올레산 등과 같은 유기-기재 비누를 포함할 수 있다. 알킬 인산염 또는 인산 에스테르, 산 인산염, 디에탄올아민 인산염, 포타슘 세틸 인산염. 에톡시화 카르복시산 또는 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, PEG-n 아실레이트. 8 내지 22의 탄소원자를 갖고, 분기형이고, 2 내지 30 몰의 에틸렌 옥사이드를 갖고, 및/또는 12 내지 22의 탄소원자를 갖는 지방산과, 알킬기 내에 8 내지 15의 탄소원자를 갖는 알킬페놀을 갖는, 0 내지 5 몰의 프로필렌 옥사이드를 갖는 선형 지방 알코올. 라우레쓰-n, 세테아레쓰-n, 스테아레쓰-n, 올레쓰-n과 같은 지방 알코올 폴리글리콜 에테르. PEG- n-스테아레이트, PEG-n-올리에이트, PEG-n-코코네이트와 같은 지방산 폴리글리콜 에테르. 모노글리세라이드 및 폴리올 에스테르. 1 내지 30 몰의 에틸렌 옥사이드와 폴리올의 부가 제품의 C12-C22 지방산 모노-, 디-에스테르. 글리세롤 모노스테아레이트, 디이소스테아로일 폴리글리세릴-3-디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-3-디이소스테아레이트, 트리글리세릴 디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-2-세스퀼이소스테아레이트 또는 폴리글리세릴 디머레이트와 같은 지방산 및 폴리글리세롤 에스테르. 이들 성분 계통 복수 개를 혼합한 화합물 역시 적당하다. 디에틸렌 글리콜 모노스테아레이트와 같은 지방산 폴리글리콜 에스테르, 지방산 및 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 지방산 및 수크로스 에스테르와 같은 사카로스 에스테르, 글리세롤 및 수크로스 글리세라이드와 같은 사카로스 에스테르. 소르비톨 및 소르비탄, 6 내지 22의 탄소원자를 갖는 포화 및 불포화 지방산의 소르비탄 모노- 및 디-에스테르 및 에틸렌 옥사이드 부가 제품. 폴리소르베이트-n 계열, 세스퀼이소스테아레이트와 같은 소르비탄 에스테르, 소르비탄, PEG-(6)-소르비탄 이소스테아레이트, PEG-(10)-소르비탄 라우레이트, PEG-17-소르비탄 디올리에이트. 글루코스 유도체, C8-C22 알킬-모노 및 올리고-글리코사이드 및 글루코스를 갖는 에톡시화 유사체가 당 성분으로서 바람직하다. 메틸 글루세쓰-20 세스퀴스테아레이트, 소르비탄 스테아레이트/수크로스 코코에이트, 메틸 글루코스 세스퀴스테아레이트, 세테아릴 알코올/세테아릴 글루코사이드와 같은 O/W 유화제. 메틸 글루코스 디올리에이트/메틸 글루코스 이소스테아레이트와 같은 W/O 유화제. 설페이트 및 설포네이티드 유도체, 디알킬설 포숙시네이트, 디옥틸 숙시네이트, 알킬 라우릴 설포네이트, 선형 설포네이티드 파라핀, 설포네이티드 테트라프로필렌 설포네이트, 소듐 라우릴 설페이트, 암모늄 및 에탄올아민 라우릴 설페이트, 라우릴 에테르 설페이트, 소듐 라우레쓰 설페이트, 설포숙시네이트, 아세틸 이소티아네이트, 알카놀아미드 설페이트, 타우린, 메틸 타우린, 이미다졸 설페이트. 아민 유도체, 아민 염, 에톡시화 아민, 알킬 이미다졸과 같은, 헤테로사이클을 함유한 사슬을 갖는 옥시 아민, 피리딘 유도체, 이소퀴놀린, 세틸피리디늄 클로라이드, 세틸피리디늄 브로마이드, 세틸트리메틸암모늄 브로마이드(CTBA)와 같은 4가 암모늄, 스테아릴알코늄. 아미드 유도체, 아실아미드 DEA와 같은 알칸올아미드, PEG-n 아실아미드와 같은 에톡시화 아미드, 옥시디아미드. 폴리실록산/폴리알킬/폴리에테르 공중합체 및 유도체, 디메티콘, 코폴리올, 실리콘 폴리에틸렌 옥사이드 공중합체, 실리콘 글리콜 공중합체. 프로폭시화 또는 POE-n 에테르(Meroxapols), 폴락사머 또는 폴리(옥시에틸렌)m-블록-폴리(옥시프로필렌)n-블록(옥시에틸렌). 적어도 하나의 4가 암모늄기와 적어도 하나의 카르복실레이트 및/또는 분자내의 설포네이트기를 수송할 수 있는 주피터이온 계면활성제. 주피터이온 계면활성제로 특히 적당한 것은, 그 각각이 알킬 또는 아실기내에 8 내지 18개의 탄소원자를 갖는, N-알킬-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 코코알킬디메틸암모늄 글리시네이트, N-아실아미노프로필-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 코코아실아미노프로필디메틸암모늄 글리시네이트 및 2-알킬-3-카르복시메틸-3-히드록시에틸이미다졸린과 같은 베타인 및 코코아실아미노에틸히드록시에틸카르복시메틸글리시네이트, N-알킬베타인, N-알킬아미노베타인이다. 알킬이미다졸린, 알킬 펩티드, 리 포아미노산, 자체-에멀젼화 염기 및 K.F.DePolo(미용술의 간이교과서, 8장, 표 8-7, p250-251)에 기재된 화합물.
PEG-6 밀랍 (및) PEG-6 스테아레이트 (및) 폴리글리세릴 2-이소스테아레이트[Apifac], 글리세릴 스테아레이트 (및) PEG-100 스테아레이트와 같은 비이온성 유화제. [Arlacel 165], PEG-5 글리세릴 스테아레이트[Arlatone 983 S], 소르비탄 올리에이트 (및) 폴리글리세릴-3-리시노올리에이트[Arlacel 1689], 소르비탄 스테아레이트 및 수크로스 코코에이트[Arlatone 2121], 글리세릴 스테아레이트 및 라우레쓰 23[Cerasynth 945], 세테아릴 알코올 및 Ceteth-20[cetomacrogol wax], 세테아릴 알코올 및 폴리소르베이트 60 및 PEG-150 및 스테아레이트-20[폴라왁스 NF], 세테아릴 알코올 및 세테아릴 폴리글루코사이드[Emulgade PL 1618], 세테아릴 알코올 및 세테아레쓰-20[Emulgade 1000NI, Cosmowax], 세테아릴 알코올 및 PEG-40 캐스터 오일[Emulgade F Special], 세테아릴 알코올 및 PEG-40 캐스터 오일 및 소듐 세테아릴 설페이트[Emulgade F], 세테아릴 알코올 및 스테아레쓰-7 및 스테아레쓰-10[Emulgator E 2155], 세테아릴 알코올 및 스테아레쓰-7 및 스테아레쓰-10[유화제 왁스 U.S.N.F], 글리세릴 스테아레이트 및 PEG-75 스테아레이트[Gelot 64], 프로필렌 글리콜 세테쓰-3 아세테이트[Hetester PCS], 프로필렌 글리콜 이소세쓰-3 아세테이트[Hetester PHA], 세테아릴 알코올 및 세테쓰-12 및 올레쓰-12[Lanbritol Wax N21], PEG-6 스테아레이트 및 PEG-32 스테아레이트[Tefose 1500], PEG-6 스테아레이트 및 세테쓰-20 및 스테아레쓰-20[Tefose 2000], PEG-6 스테아레이트 및 세테쓰-20 및 글리세릴 스테아레이트 및 스테아레쓰-20[Tefose 2561], 글리세릴 스테아레 이트 및 세테아레쓰-20[Teginacid H, C, X].
PEG-2 스테아레이트 SE, 글리세릴 스테아레이트 SE[Monelgine, Cutina KD], 프로필렌 글리콜 스테아레이트[Tegin P], 세테아릴 알코올 및 소듐 세테아릴 설페이트[Lanette N, Cutina LE, Crodacol GP], 세테아릴 알코올 및 소듐 라우릴 설페이트[Lanette W], 트릴라네쓰-4 포스페이트 및 글리콜 스테아레이트 및 PEG-2 스테아레이트[Sedefos 75], 글리세릴 스테아레이트 및 소듐 라우릴 설페이트[Teginacid Special]과 같은 비이온성 유화제. 세테아릴 알코올 및 세트리모늄 브로마이드와 같은 양이온성 산 염기.
유화제는, 조성물 총중량 기준으로, 예를 들어 1 내지 30 중량%, 특히 4 내지 20 중량% 그리고 바람직하기로는 5 내지 10 중량%로 사용될 수 있다.
O/W 에멀젼에 합성될 경우, 유화제 시스템의 바람직한 양은 오일 상의 5% 내지 20%이다.
보조제 및 첨가제
화장품/약학 제제, 예를 들어, 크림, 젤, 로션, 알코올성 및 수성/알코올성 용액, 에멀젼, 왁스/지방 조성물, 점착성 제제, 파우더 또는 연고 등의 경우에, 추가적인 보조제 및 첨가제로서, 순한 계면활성제, 슈퍼패팅제(superfatting agent), 지속성 조절제(consistency regulators), 증점제, 중합체, 안정화제, 생체 활성성분, 냄새제거 활성성분, 비듬제거제, 막형성제, 팽윤제를, 또한 자외선-보호 팩터(UV light-protective factors), 산화방지제, 굴수제(hydrotropic agents), 방부제, 곤충퇴치제, 자체태닝제(self-tanning agents), 용해제, 향수 오일, 착색제, 박테리아 억제제 등을 포함할 수 있다.
슈퍼패팅제
슈퍼패팅제로 적당한 성분의 예를 들면, 라놀린 및 레시틴 그리고 폴리에톡시화 또는 아크릴화 라놀린 및 레시틴 유도체, 폴리올 지방산 에스테르, 모노글리세라이드 및 지방산 알칸올아미드인데, 마지막것의 경우 거품안정제로서도 동시에 기능한다.
계면활성제
순한 계면활성제, 즉 피부에 친화적인 계면활성제로 적당한 것의 예를 들면, 지방 알코올 폴리글리콜 에테르 설페이트, 모노글리세라이드 설페이트, 모노- 및/또는 디-알킬 설포숙시네이트, 지방산 이소티오네이트, 지방산 사코시네이트, 지방산 타우라이드, 지방산 글루타메이트, α-올레핀 설포네이트, 에테르카르복시산, 알킬 올리고굴루코사이드, 지방산 글루카미드, 알킬아미도베타인 및/또는 프로틴 지방산 농축 제품이 있는데, 마지막것의 경우는 밀 단백질 기재의 것이 바람직하다.
지속성 유지제 / 증점제 및 유동개선제( rheology modifers )
실리콘 디옥사이드, 마그네슘 실리케이트, 알루미늄 실리케이트, 폴리사카라이드 또는 그들의 유도체, 예를 들면, 히알루론산, 크산탄 검, 구아-구아, 아가르-아가르, 알지네이트, 카라귀난, 겔란, 펙틴 또는 히드록시셀룰로오스, 히드록시프로필 메틸셀룰로오스와 같은 변형 셀룰로오스. 교차결합된 아크릴산 및 폴리아크릴아미드의 단일중합체 또는 폴리아크릴레이트에 추가하여, 카르보머(Carbopol types 980, 981, 1382, ETD 2001, ETD2020, Ultrez10) 또는 Scalcare 범위, 이를테면 Salcare SC80(스테아레쓰-10 알릴 에테르/아크릴레이트 공중합체), Salcare SC81 (아크릴레이트 공중합체), Salcare SC91 및 Salcare AST(소듐 아크릴레이트 공중합체/PPG-1 트리데세쓰-6), Sepigel 305(폴리아크릴아미드/라우레쓰-7), Simulgel NS 및 Simulgel EG(히드록시에틸 아크릴레이트/소듐 아크릴로일디메틸 타우레이트 공중합체) Stabilen 30(아크릴레이트/비닐 이소디카노에이트 교차중합체), Pemulen TR-1 (아크릴레이트/C10-C30 알킬 아크릴레이트 교차중합체), Luvigel EM(소듐 아크릴레이트 공중합체), Aculyn 28(아크릴레이트/베헤네쓰-25 메타크릴레이트 공중합체) 등.
중합체
적당한 양이온성 중합체는, 예를 들어, 양이온성 셀룰로오스 유도체, 예를 들어 Amerchol로부터 상품명 Polymer JR 400로 얻을 수 있는 4급 히드록시메틸 셀룰로오스, 양이온성 전분, 디알릴암모늄 염과 아크릴아미드의 공중합체, 4급화된 비닐피롤리돈/비닐 이미다졸 중합체, 예컨대 Luviquat® (BASF), 폴리글리콜과 아민의 축합 생성물, 4급화 콜라겐 폴리펩티드, 예를 들어 라우릴디모늄 히드록시프로필 가수분해된 콜라겐(Lamequat® L/Grunau), 4급화 밀 폴리펩티드, 폴리에틸렌이민, 양이온성 실리콘 중합체, 예를 들어 아미노메티콘, 아디프산과 디메틸아미노히드록시프로필 디에틸렌트리아민의 공중합체(Cartaretin/Sandoz), 디메틸디알릴암모늄 클로라이드를 갖는 아크릴산의 공중합체(Merquat 550/Chemviron), 폴리아미노폴 리아미드, 이는 FR-A-2 252 840에 개시된 바와 같고, 그들의 교차결합 수용성 중합체, 양이온성 키틴 유도체, 예를 들어 선택적으로 미세결정으로서 유통되는 4가 키토산; 디할로알킬의 농축제품, 예를 들어 비스디알킬아민을 갖는 디브로모부탄, 예를 들어 비스디메틸아미노-1,3-프로판, 양이온성 구아 검, 예를 들어 Celanese로부터의 Jaguar C-17, Jaguar C-16, 4가 암모늄 염 중합체, 예를 들어 Miranol로부터의 Mirapol A-15, Mirapol AD-1, Mirapol AZ-1. 고려될 수 있는 음이온성, 주피터이온성, 양쪽성 및 비이온성 중합체의 예를 들면, 비닐 아세테이트/크로토닉산 공중합체, 비닐피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체, 비닐 아세테이트/부틸 말레에이트/이소보르닐 아크릴레이트 공중합체, 메틸 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체 및 그들의 에스테르, 미교차결합된 폴리아크릴산 및 폴리올로 교차결합된 폴리아크릴산, 아크릴아미도프로필 트리메틸암모늄 클로라이드/아크릴레이트 공중합체, 옥틸 아크릴아미드/메틸 메타크릴레이트 tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트/2-히드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체, 폴리비닐 피롤리돈, 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐 카프로락탐 터중합체 및 선택적으로 유도되는 셀룰로오스 에테르 및 실리콘. 또한, EP 1 093 796(3-8쪽, 17-68행)에 기재된 중합체가 사용될 수 있다.
생체 활성성분
생체 활성성분은 다음의 것을 포함하는 것으로 이해되어야 하는바, 예를 들어, 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤 팔미테이트, 아스코르브산, 디옥시리보핵산, 레티놀, 비사보롤, 알란토인, 피탄트리올, 판테놀, AHA 산, 아미노산, 세라마이드, 슈도세라마이드, 에센셜 오일, 식물 추출물 및 비타민 복합체이다.
냄새제거 활성성분
고려될 수 있는 냄새제거 활성성분, 예를 들어 땀제거제의 예를 들자면, 알루미늄 클로로하이드레이트(J. Soc. Cosm. Chem. 24, 281(1973))이다. 상표명 Locron® (Hoechst AG, Frankfurt(FRG))으로 상업적으로 시판되는 것의 예를 들면, Al2(OH)5Cl x 2.5 H2O의 화학식에 대응되는 알루미늄 클로로하이드레이트, 그 사용은 특별히 바람직하다(J. Pharm. Pharmacol. 26, 531(1975)). 클로로하이드레이트 외에, 히드록시 아세테이트 및 액시딕 알루미늄/지르코늄 염의 사용도 가능하다. 에스테라아제 제거제가 추가적인 냄새제거 활성성분으로서 첨가될 수 있다. 이러한 억제제로서 바람직한 것은 트리알킬 시트레이트인데, 이를테면, 트리메틸 시트레이트, 트리프로필 시트레이트, 트리이소프로필 시트레이트, 트리부틸 시트레이트 및 특히 트리에틸 시트레이트(Hydagen CAT, Henkel)인데, 이는 효소 활성을 억제하여 냄새의 형성을 저지한다. 에스테라아제 억제제로서 고려가능한 추가의 성분은 스테롤 설페이트 또는 포스페이트, 예를 들어, 라노스테롤, 콜레스테롤, 캠페스테롤, 스티그마스테롤 및 시토스테롤 설페이트 또는 포스페이트, 디카르복시산 및 그들의 에스테르, 예를 들어 글루타르산, 글루타르산 모노에틸 에스테르, 글루타르산 디에틸 에스테르, 아디프산, 아디프산 모노에틸 에스테르, 아디프산 디에틸 에스테르, 말론산 및 말론산 디에틸 에스테르 및 히드록시카르복시산 및 그것의 에스테르, 예를 들어 시트르산, 말산, 타르타르산 또는 타르타르산 디에틸 에스테르이다. 점 플 로라(germ flora)에 영향을 주고 땀-분해 박테리아의 성장을 억제하거나 죽이는 항세균 활성성분이 제제내에 존재할 수 있다(특히 점착성 제제내에). 예를 든다면, 키토산, 페녹시에탄올 및 클로로헥시딘 글루코네이트이다. 5-클로로-2-(2,4-디클로로페녹시)-페놀(Triclosan, Irgasan, Ciba Specialty Chemicals Inc.)이 특히 유용한 것으로 알려졌다.
비듬 제거제
클림다졸, 옥토피록스 및 아연피리티온과 같은 비듬제거제가 사용될 수 있다.
막 형성제
통상의 막 형성제의 예를 들면, 키토산, 미세결정성 키토산, 4급화 키토산, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 아크릴산을 높은 비율로 함유하는 4급 셀룰로오스 유도체, 콜라겐, 히알루론산 및 그들의 염 그리고 유사한 화합물이다.
산화 방지제
일차적 광차단 성분에 더하여, 자외선이 피부나 모발을 통과할 때 광화학적 반응사슬의 개시에 관여하는 산화방지제 종류의 2차 광차단성분이 사용될 수 있다. 그러한 산화방지제의 전형적인 예는 아미노산(예를 들어, 글리신, 히스티딘, 티로신, 트립토판) 및 그 유도체, 이미다졸(예를 들어 우로카닉산) 및 그 유도체, 펩티드, 이를테면, D,L-카르노신, D-카르노신, L-카르노신 및 그 유도체(예를 들어 안세린), 카로티노이드, 카로텐, 리포펜 및 그 유도체, 클로로제닉산 및 그 유도체, 리포익산 및 그 유도체(예를 들어 디히드로리포익산), 아우로티오글리코스, 프로필티오우라실 및 기타의 티올(예를 들어, 티오레독신, 글루타티온, 시스테인, 시스타마인 및 글리코실, N-아세틸, 메틸, 에틸, 프로필, 아밀, 부틸, 라우릴, 팔미토일, 올레일, 리놀레일, 콜레스테로일 및 그의 글리세릴 에스테르) 및 그 염, 디아우릴 티오디프로피오네이트, 디스테아릴 티오디프로피오네이트, 티오디프로피온산 및 그 유도체(에스테르, 에테르, 펩티드, 리피드, 뉴클레오티드, 뉴클레오사이드 및 염) 및 또한 설폭시민 화합물(예를 들어, 부티오닌, 설폭시민, 호모시스테인 설폭시민, 부티오닌 설폰, 펜타-, 헥사-, 헵타-티오닌 설폭시민), 또한 (금속) 킬레이팅제(예를 들어, 히드록시 지방산, 팔미트산, 피틱산, 락토페린), 히드록시산(예를 들어, 시트르산, 락트산, 말산), 휴믹산, 담즙산, 담즙 추출물, 빌리루빈, 빌리베르딘, EDTA, EDDS, EGTA 및 그 유도체, 불포화 지방산 및 그 유도체(예를 들어 리놀렌산, 리놀레산, 올레산), 엽산 및 그 유도체, 유비퀴논 및 유비퀴놀 및 그 유도체, 비타민 C 및 유도체(예를 들어 아스코르빌 팔미테이트, 마그네슘 아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 아세테이트), 토코페롤 및 그 유도체(예를 들어 비타민 E 아세테이트), 비타민 A 및 그 유도체(비타민 A 팔미테이트) 및 또한 벤조인 레진의 코니페릴 벤조에이트, 루틴산 및 그 유도체, 글리코실루틴, 펠루익산, 퍼푸르푸릴리덴 글루시톨, 카르노신, 부틸 히드록시톨루엔, 부틸 히드록시아니솔, 노르디히드로아구아이아레틱산, 트리히드록시부티로페논, 우릭산 및 그 유도체, 만노오스 및 그 유도체, 슈퍼옥사이드 디스뮤타아제, N-[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐]설파닐릭산(및 그 염, 예를 들어 디소듐염), 아연 및 그 유도체(예를 들어 ZnO, ZnSO4), 셀레늄 및 그 유도체(예를 들어 셀레늄 메티오닌), 스틸벤 및 그 유도체(예를 들어 스틸벤 옥사이드, 트랜스-스틸벤 옥사이드) 및 언급된 활성성분의 본 발명에 따른 적당한 유도체(염, 에스테르, 에테르 당, 뉴클레오티드, 뉴클레오사이드, 펩티드 및 리피드). HALS(="Hindered Amine Light Stabilizers") 화합물 또한 언급될 수 있다. 추가의 합성 및 천연 산화방지제는 예를 들어, WO 0025731에, 구조 1-3(2쪽), 구조 4(6쪽), 구조 5-6(7쪽) 및 화합물 7-33(8-14쪽)에 개시되어 있다.
산화방지제의 함량은 화학식(1)의 UV 흡수제의 중량을 기준으로, 보통 0.001 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 3 중량%이다.
굴수제
유동 거동을 개선하기 위하여 굴수제를 채용할 수 있는데, 그 예를 들면, 많은 수의 탄소 원자를 갖는 에톡시화 또는 비에톡시화 모노-알코올, 디올 또는 폴리올 또는 그 에테르(예를 들어, 에탄올, 이소프로판올, 1,2-디프로판디올, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 및 유사 제품)이다. 이러한 목적을 위한 것으로서 고려가능한 폴리올은 2 내지 15개의 탄소원자 그리고 적어도 2개의 히드록시기를 갖는 것이 바람직하다. 폴리올은 추가로 관능기, 특히 아미노 기를 함유할 수 있고, 질소로 개질될 수 있다. 전형적인 예를 들면 다음과 같다: 글리세롤, 알킬렌 글리콜, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 및 평균분자량이 100 내지 1000 달톤인 폴리에틸렌 글리콜; 1.5 내지 10의 고유 축합도(intrinsic degree of condensation)를 갖는 기술-등급(technical-grade) 올리고글리세릴 혼합물, 예를 들어 40 내지 50 중량%의 디글리세롤 함량을 갖는 기술-등급 디글리세롤 혼합물; 트리메틸올레탄, 트리메틸올프로판, 트리메틸올부탄, 펜타에리트리톨 및 디펜타에리트리톨과 같은 메틸올 화합물; 저급 알킬-글루코사이드, 특히 알킬 라디칼내에 1 내지 8개의 탄소원자를 갖는 것, 예를 들어 메틸 및 부틸 글루코사이드; 5 내지 12개의 탄소원자를 갖는 당 알콜, 예를 들어 소르비톨 또는 만니톨; 5 내지 12개의 탄소원자를 갖는 당, 예를 들어 글루코오스 또는 사카로오스; 아미노 당, 예를 들어 글루카민; 디알코올 아민, 예를 들어 디에탄올 아민 또는 2-아미노-1,3-프로판디올.
방부제 및 세균 억제제
적당한 방부제의 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필 및 부틸 파라벤, 벤즈알코늄 클로라이드, 2-브로모-2-니트로-프로판-2-니트로-프로판-1,3-디올, 데히드로아세트산, 디아졸리디닐 우레아, 2-디클로로-벤질 알코올, DMDM 히단토인, 포름알데히드 용액, 메틸디브로모 글루타니트릴, 페녹시에탄올, 소듐 히드록시메틸글리시네이트, 이미다졸리디닐 우레아, 트리클로산 및 다음 문헌에 열거된 종류의 추가적 성분: K.F.DePolo - 미용 관련 간이교과서, 7장, 표 7-2, 7-3, 7-4 및 7-5, p210-219).
세균 억제제
세균 억제제의 전형적인 예는 그람-포지티브 세균(gram-positive bacteria)에 대한 특이활성을 갖는 방부제, 예를 들어, 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시디페닐 에테르, 클로르-헥시딘(1,6-디(클로로페닐-비구아니도)헥산) 또는 TCC(3,4,4'-트리클로로카바닐라이드)이다. 많은 수의 방향족 물질 및 에테르성 오일 역시 항균성을 갖는다. 전형적인 예를 들면 클로브오일, 민트 오일 및 타임 오일의 유게놀, 멘톨 및 티몰이다. 천연의 냄새제거제로서 관심가는 것은 테르펜 알코올 파르네졸(3,7,11-트리메틸-2,6,10-도데카트리엔-1-올)인데, 이는 라임 꽃 오일에 존재한다. 글리세롤 모노라우레이트는 세균발육저지제로 판명되었다. 추가적인 세균 억제제의 양은 제제의 고형분 기준으로 통상 0.1 내지 2 중량% 이다.
향수 오일
천연 및/또는 합성의 방향족 물질의 혼합물이 향수 오일로서 거론될 수 있다. 천연 방향족 물질의 예를 들면, 꽃으로부터의 추출물(백합, 라벤더, 장미, 자스민, 네롤리, 일랑-일랑), 줄기 및 잎으로부터 추출물(제라늄, 파출리, 페티트그레인), 열매로부터의 추출물(아니스의 열매, 고수풀, 캐러웨이, 주니퍼), 열매껍질로부터의 추출물(베르가모트, 레몬, 오렌지), 뿌리로부터의 추출물(메이스, 안젤리카, 셀러리, 카르다몸, 코스터스, 아이리스, 칼머스), 나무로부터의 추출물(소나무, 백단, 유창목, 시더우드, 로즈우드), 허브 및 풀로부터의 추출물(타라곤, 레몬풀, 세이지, 타임), 침엽 및 가지로부터의 추출물(전나무, 소나무, 스코틀랜드 소나무, 마운틴 소나무), 로진 및 발삼으로부터의 추출물(갈바눔, 엘레미, 벤조인, 몰약, 올리바눔, 오모모낙스)이 있다. 동물성 원재료로서 고려가능한 것의 예를 들면, 사향 및 비버향이다. 전형적인 합성 방향족 물질의 예를 들면 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알코올 또는 탄화수소 형태의 제품이다. 에스테르 형태의 방향족 성분 화합물의 예를 들면, 벤질 아세테이트, 페녹시에틸 이소부티레이트, p-tert-부틸시클로헥실 아세테이트, 리날릴 아세테이트, 디메틸벤질카르비닐 아세테이트, 페닐에틸 아세테이트, 리날릴 벤조에이트, 벤질 포메이트, 에틸메틸페닐 글리시네이트, 알릴시클로헥실 프로피오네이트, 스티랄릴 프로피오네이트 및 벤질 살리실레이트이다. 에테르의 예를 들면, 벤질 에틸 에테르; 알데히드의 예를 들면, 8 내지 18개의 탄화수소 원자를 갖는 선형 알카놀, 시트랄, 시트로넬랄, 시트로넬릴 옥시아세트알데히드, 시클라멘 알데히드, 히드록시시트로넬랄, 릴리알 및 유인물질; 케톤의 예를 들면, 이오논, 이소메틸이오논 및 메틸 세드릴 케톤; 알코올의 예를 들면, 아네톨, 시트로넬롤, 듀게놀, 이소유게놀, 게라니올, 리날로울, 페닐 에틸 알코올 및 테르피놀; 및 탄화수소의 예를 들면 주로 테르펜과 발삼이다. 그러나, 매력적인 향을 발산하는 다양한 방향족 물질의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 주로 방향족 성분으로서 사용되는, 저휘발성의 에테르성 오일 역시 향수 오일로서 적합한데, 그 예를 들면, 세이지 오일, 카모마일 오일, 클로브 오일, 멜리사 오일, 시나몬잎의 오일, 라임꽃 오일, 주니퍼 버리 오일, 베티버 오일, 올리바눔 오일, 갈바눔 오일, 랍다눔 오일 및 라벤딘 오일이다. 바람직하게는 베르가모 오일, 디히드로마이세놀, 릴리얼, 라이랄, 시트로넬롤, 페닐 에틸 알코올, 헥실 신나말데히드, 제라니올, 벤질 아세톤, 시클라멘 알데히드, 리날로울, 바이오삼브렌 포르테, 앰브록산, 인돌, 헤디온, 산델리스, 레몬 오일, 탄제린 오일, 오렌지 오일, 알릴 아밀 글리콜레이트, 시클로버탈, 라반딘 오일, 뮤스카텔 세이지 오일, 아마스콘, 보르본 젤라늄 오일, 시클로헥실 살리실레이트, 보르토플릭스 코에르, 이소-E-Super, Fixolide NP, 에버닐, 이랄데인 감마, 페닐아세트산, 제라닐 아세테이트, 벤질 아세테이트, 로즈 옥사이드, 로밀랏, 이고틸 및 플로라맛 독자 또는 서로간의 혼합물이다.
착색제
화장품 용도에 사용가능한 물질이 착색제로 사용될 수 있는데, 문헌("Kosmetische Farbemittel" of the Farbstoffkommission der Deutchen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, 81-106쪽)에 예시되어 있다. 착색제는 혼합물 총량 기준으로 0.001 내지 0.1 중량%의 농도로 사용되는 것이 일반적이다.
SPF 촉진제로서 중합체 비이즈 또는 중공 구( hollow spheres )
스티렌/아크릴레이트 공중합체, 실리카 비이즈, 스페로이달 마그네슘 실리케이트, 교차결합 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA; Micopearl M305 Seppic)와 같은 불활성 성분과 같은 SPF 촉진제를 갖는 상기 열거한 UV-흡수제 및 UV-흡수제 조합물들의 조합은 태양 제품의 UV 보호를 최대화할 수 있다. 중공구 첨가제(SunspheresTM ISP, Silica Shells Kobb.)는 방사선을 편향시키므로, 포톤의 유효한 경로 길이가 증가된다(EP 0 893 119). 상술한 바와 같은 몇몇 비이즈는 산포하는 동안 부드러운 느낌을 준다. 더욱이, Micropearl M305와 같은 이러한 비이즈의 광학 활성은 반사 현상을 제거함으로써 피부-광택을 조절할 수 있고, UV광을 간접적으로 산란시킬 수 있다.
기타 보조제
알파 글루코실루틴 (CAS No. 130603-71-3), 2-부틸옥틸 o-히드록시벤조에이트 (CAS No. 190085-41-7), 비타민 E (CAS No. 1406-18-4), , 비타민 E 아세테이트 (CAS No. 58-95-7), 디에틸헥실 2,6- 나프탈레이트, 디-n-부틸 아디페이트, 디(2-에틸헥실)-아디페이트, 디(2-에틸헥실)-숙시네이트 및 디이소트리데실 아세라아트, 및 또한 디올 에스테르, 예컨대 에틸렌 글리콜 디올레에이트, 에틸렌 글리콜 디이소트리데카노에이트, 프로필렌 글리콜 디(2-에틸헥사노에이트), 프로필렌 글리콜 디이소스테아레이트, 프로필렌 글리콜 디펠라고네이트, 부탄디올 디이소스테아레이트 및 네오펜틸 글리콜 디카프릴레이트. C6-C24 지방 알코올 및/또는 게르베트 알코올과 방향족 카르복시산, 포화 및/또는 불포화, 특히 벤조산과의 에스테르, C2-C12디카르복시산과 1 내지 22개 탄소원자를 갖는 선형 또는 분기된 알코올 또는 2 내지 10개 탄소원자와 2 내지 6개 히드록시 기를 갖는 폴리올과의 에스테르, 또는 이미노디숙신산 및 이미노디숙신산 염 [CAS 7408-20-0] 또는 라텍스 입자, 알로에 베라, 카모밀, 은행 나무, 인삼, 코엔자임 Q10, 라미나리아 오크로루카(laminaria ochroleuca) 추출물, 매그놀리아 오보라타(magnolia oborata) 추출물, 멜라렌카 알테르니폴리아(melalenca alternifolia) 잎 오일, 루부스 이다에우스(rubus idaeus) 씨 오일, 백시늄 마크로카르폰(vaccinium macrocarpon) 씨 오일, 호박씨 추출물, 호박씨 오일, 포도씨 추출물, 캐로신, 알파-아르부틴, 마데카소시데(madecassoside), 터미노-라시드(termino-laside), 테트라히드로쿠르쿠미노이드(hydrocurcuminoids) (THC), 미코스포린(mycosporines), 홍조류 복령(porphyra umbilicalis)로부터 얻은 미코스포린(mycosporine) 유사 아미노산, 미코스포린-유사 아미노산(WO2002039974에 기재된 바와 같음), 시스-9-옥타데센디오익산, 리포익산, 라우리미노 디프로피옴산 토코페릴 포스페이트 (LDTP), 미세결정성 셀룰로오스 (MCC), 폴리카르보네이트 (WO 0341676에 기재된 바와 같음), 스테롤 (콜레스테롤, 라노스테롤, 피토스테롤) (WO0341675에 기재된 바와 같음) 및 선형 폴리-알파-글루칸 (US6616935에 기재된 바와 같음).
화장품 또는 약학 제제
화장품 또는 약학 배합물은 여러 화장품 제제에 함유된다. 예를 들면 특히 다음 제제를 고려하게 된다:
- 정제 또는 액체 비누, 무 비누 세제 또는 세정 페이스트 형태의 스킨-세척 및 세정 제제와 같은 스킨-케어 제제;
- 액체(포옴 배스, 밀크, 샤워 제제)와 같은 배스 제제 또는 배스 큐브 및 배스 염과 같은 고체 배스 제제;
- 스킨 에멀젼, 멀티 에멀젼 또는 스킨 오일과 같은 스킨-케어 제제;
- 데이 크림 또는 파우더 크림, 페이스 파우더(루스 또는 압축), 루즈 또는 크림 메이크업 형태의 얼굴 메이크업과 같은 개인 화장품 케어 제제, 아이섀도우 제제, 마스카라, 아이라이너, 아이 크림 또는 아이-픽스 크림과 같은 아이-케어 제제; 손톱 바니쉬, 손톱 제거제, 손톱 경화제 또는 쿠티클 제거제와 같은 손톱-케어 제제, 입술 윤곽 연필, 입술 광택, 립스틱과 같은 입술-케어 제제;
- 푸트 배스, 푸트 파우더, 푸트 크림 또는 푸트 발삼, 특수 탈취제 및 제한제 또는 못-제거 제제와 같은 발-케어 제제;
- 썬 밀크, 로션, 크림 또는 오일, 썬블록 또는 트로피컬, 프리-탠닝 제제 또는 애프터-썬 크림과 같은 광보호 제제;
- 자체-탠닝 크림과 같은 스킨 탠닝 제제;
- 피부 표백 또는 피부 미백 제제와 같은 탈색 제제;
- 곤충 퇴치 오일, 로션, 스프레이 또는 스틱과 같은 곤충 퇴치제;
- 탈취제 스프레이, 펌프-액션 스프레이, 탈취제 겔, 스틱 또는 롤-온과 같은 탈취제;
- 합성 세제(고체 또는 액체), 박리 또는 스크럽 제제 또는 박리 마스크와 같은 흠있는 피부를 보호하고 세정하기 위한 제제;
- 화학적 형태의 헤어-제거 제제(제모), 예컨대 헤어-제거 분말, 액체 헤어-제거 제제, 크림-또는 페이스트-포옴 헤어 제거 제제, 겔 형태나 에어로졸 포옴 형태의 헤어 제거 제제;
- 면도 비누, 발포 면도 크림, 비발포 면도크림, 포옴 및 겔과 같은 면도 제제, 드라이 면도, 애프터셰이브, 또는 애프터 셰이브 로션과 같은 면도 제제;
- 방향제 (오데 코롱, 오데 토왈렛, 오테 파르륨, 파르퓸 데 토왈렛, 파르 퓸), 향수 오일 또는 향수 크림과 같은 향료 제제;
- 샴푸 및 컨디셔너 형태의 헤어세척 제제와 같은 화장품 헤어-트리트먼트 제제; 전처리 제제, 헤어 토닉, 스타일링 크림, 스타일링 겔, 포마드, 헤어 린스, 트리트먼트 팩, 고강도 헤어 트리트먼트와 같은 헤어-케어 제제; 파마 웨이브(핫 웨이브, 마일드 웨이브, 콜드 웨이브)용 헤어 웨이빙 제제와 같은 헤어 구조 제제; 헤어 스트레이트 제제, 액체 헤어-세팅 제제, 헤어 포옴, 헤어 스프레이, 과산화 수소 용액, 표백 샴푸, 표백 크림, 표백 분말, 표백 페이스트 또는 오일과 같은 표백 제제, 일시적, 반 영구적 또는 영구적 헤어 착색제, 자체-산화 염료 또는 헤나(henna) 또는 카모밀(camomile)과 같은 천연 헤어 착색제.
프리젠테이션 형태
열거한 최종 배합물은 이를 테면 하기와 같은 여러 가지 프레젠테이션 형태로 존재할 수 있다:
-W/O, O/W, O/W/O, W/O/W 또는 PIT 에멀젼 및 모든 종류의 마이크로 에멀젼과 같은 액체 제제 형태,
-겔 형태,
-오일, 크림, 밀크 또는 로션 형태,
-파우더, 라커, 정제 또는 메이크업 형태,
-스틱 형태,
-스프레이(추진 가스를 갖는 스프레이 또는 펌프 작용 스프레이) 또는 에어로졸 형태,
-포옴 형태, 또는
-페이스트 형태.
피부용 화장품 제제로서 특히 중요한 것은, 썬밀크, 로션, 크림, 오일, 썬블록 또는 트로피컬과 같은 광 보호 제제, 프리탠닝 제제 또는 애프터썬 제제, 피부-탠닝 제제, 이를테면 자체-탠닝 크림이다. 특히 관심있는 것은, 스프레이 형태의 보호 크림, 일광 보호 로션, 일광 보호 밀크 및 일광 보호 제제이다.
모발용 화장품 제제로서 특히 중요한 것은 헤어 트리트먼트용의 상기 제제, 특히 샴푸 형태의 헤어 세척 제제, 헤어 컨디셔너, 헤어-케어 제제, 이를 테면 전처리 제제, 헤어토닉, 스타일링 크림, 스타일링 겔, 포마드, 헤어 린스, 트리트먼트 팩, 인텐시브 헤어 트리트먼트, 헤어-스트레이트 제제, 액체 헤어-세팅 제제, 헤어 포옴 및 헤어스프레이이다. 특히 관심있는 것은 샴푸 형태의 헤어-세척 제제이다.
샴푸는 이를테면 다음 조성을 갖는다: 본 발명에 따른 UV 흡수제 0.01 내지 5 중량%, 나트륨 라우레쓰-2-설페이트 12.0 중량%, 코카미도프로필 베타인 4.0 중량%, 염화 나트륨 3.0 중량% 및 나머지를 100%로 보충하는 물.
예를 들면, 특히 다음 헤어-화장품 배합물이 이용될 수 있다:
a1) 본 발명에 따른 UV 흡수제, PEG-6-C10 옥소알코올 및 소르비탄 세스퀴올레이트로 이루어진 자발적 유화 스톡 배합물, 여기에 물 및 어떠한 소망의 4급 암모늄 화합물, 이를테면 4% 밍크아미도프로필 디메틸-2-히드록시에틸암모늄 클로라이드 또는 Quaaternium 80이 첨가된다.
a2) 본 발명에 따른 UV-흡수제, 트리부틸 시트레이트 및 PEG-20-소르비탄 모노올레에이트로 이루어진 자발적 유화 스톡 배합물, 여기에 물 및 어떠한 소망의 4급 암모늄 화합물, 이를테면 4% 밍크아미도프로필 디메틸-2-히드록시에틸암모늄 클로라이드 또는 Quaaternium 80이 첨가된다.
b) 부틸 트리글리콜 및 트리부틸 시트레이트 중의 본 발명에 따른 UV 흡수제의 쿼트(quat)-도포 용액;
c) n-알킬피롤리돈과 함께 본 발명에 따른 UV 흡수제의 혼합물 또는 용액.
이러한 배합물에서 기타 공지의 성분들은 방부제, 살균제 및 세균발육 저지제, 향수, 염료, 안료, 증점제, 습윤제, 가습제, 지방, 오일, 왁스 또는 화장품 및 개인 케어 배합물의 기타 전형적인 성분, 이를테면 알코올, 폴리알코올, 중합체, 전해질, 유기 용매, 실리콘 유도체, 에몰리엔트, 유화제 또는 유화 계면활성제, 분산제, 산화방지제, 자극방지제 및 항염증제 등이 있다.
하기 실시예는 본 발명을 상세하게 설명한다.
적용 실시예
실시예 1: 썬스크린 제제
2%의 부틸 메톡시 디벤조일 메탄 (BMDBM) 및 2%의 메로시아닌 MC08, MC09 또는 MC10 중의 하나를 함유하는 제제를 하기 표에 따라 제조하였다. 5번째 제제는 메로시아닌 없이 2% BMDBM 만을 함유하는 대조용으로 사용하였다.
Figure 112009038076524-pct00042
실시예 2: 광안정성 실험
광안정성 평가를 위하여 실시예 1에 기재된 각 제제 2 mg/cm2 를 거친 석영판에 산포하였다. 아틀라스 CPS+ 솔라 시뮬레이터(solar simulator)를 이용하여 샘플을 조사시켰다. 샘플의 온도는 샘플 지지체의 냉각에 의해 35 내지 40℃로 유지시켰다. CPS+ 장치는 5 MED (MED = 최소 홍반량)/시간에 상응하는 760 W/m2 총 세기를 이용하여 동작시켰다. 조사 후, 모 물질에 대하여 HPLC 방법에 의해 정량적으로 분석하였다. 각 UV 량에서 각 제제의 경우 7개 플레이트를 취하고 이들 7개 플레이 트의 결과를 평균내었다.
20 MED에서 BMDBM의 회복율은 하기 표에서 표준 편차(n = 7)로 나타내었다.
Figure 112009038076524-pct00043
하기 도 1에는, 제공된 추가의 UV 흡수제 없이 또 화학식 (MC 08), (MC 09) 및 (MC 10)의 화합물 존재하에서 부틸 메톡시디벤조일메탄의 회복율면에서 도시한 것이다.
메로시아닌 화합물 존재하에서 부틸 메톡시디벤조일메탄의 현저한 안정화가 있었다.
Figure 112009038076524-pct00044

Claims (17)

  1. 디벤조일메탄 유도체로부터 선택되는 유기 UV 민감성 활성 성분을 안정화시키기 위한 방법으로서, 하기 화학식(1)의 메로시아닌 유도체를 상기 유기 UV 민감성 활성 성분에 적용하는 것을 포함하는 방법:
    (1)
    Figure 112014065836715-pct00045
    식 중에서, L1, L2 또는 L3은 서로 독립적으로 수소; 히드록시; C1-C22알킬; C1-C22알콕시; C2-C22알케닐; C2-C22알키닐; C7-C20아르알킬; C6-C18아릴이고;
    R4는 CN; -COR5; -COOR5; 또는 -CONR5R6이며;
    R5, R6, R7 및 R8은 서로 독립적으로 수소; C1-C22알킬, C2-C22알케닐, C2-C22알키닐; C7-C20 아르알킬; C6-C18 아릴; -(CH2)u-SiR16R17R18; 또는 라디칼 -X-Sil 이거나; 또는
    L1 및 L2, L1 및 L3, L2 및 L3, L1 및 R4, L2 및 R4, L1 및 R1, L2 및 R1, L3 및 R1, R3 및 R4, R1 및 R2, R5 및 R6, 그리고 R7 및 R8는 함께 결합하여 분단되지 않거나 또는 1 이상의 -O-, -S- 또는 -NR9-에 의해 분단될 수 있고 다른 방향족 고리와 융합될 수 있거나 1 이상의 C1-C6알킬 기에 의해 치환될 수 있는 1, 2, 3 또는 4개 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭 고리를 형성할 수 있으며; 또
    각 알킬, 알케닐, 또는 알키닐은 비치환되거나 또는 1 이상의 R10에 의해 치환될 수 있고; 또
    각 아릴, 아르알킬, 아릴렌, 헤테로아릴렌 또는 아르알킬렌은 비치환되거나 또는 1 이상의 R11 에 의해 치환될 수 있으며;
    R9는 R12; COR12; COOR12; 또는 CONR12R13 이고;
    R10은 할로겐, OH; NR14R15; O-R14; S-R14; CO-R14; O-CO-R14; 옥소; 티오노; (C1-C6)알킬리덴; CN; COOR14; CONR14R15; SO2NR14R15; SO2R14; SO3R14; SiR16R17R18; OSiR16R17R18; POR16R17; 또는 라디칼 -X-Sil 이며;
    R11은 C1-C12알킬티오; C3-C12시클로알킬티오; C1-C12알케닐티오; C3-C12시클로알케닐티오; C1-C22알콕시; C3-C12시클로알콕시; C1-C12알케닐옥시; 또는 비치환되거나 또는 1 이상의 R9에 의해 치환될 수 있는 C3-C12시클로알케닐옥시; 할로겐; CN; SH; OH; CHO; R19; OR19; SR19; C(R19)=CR19R20; O-CO-R19; NR19R20; CONR19R20; SO2NR19R20; SO2R19; COOR19, OCOOR19; NR19COR20; NR19COOR20; SiR16R17R18; OSiR16R17R18; P(=O)R16R17; 또는 라디칼 -X-Sil 이고;
    R16, R17 및 R18은 서로 독립적으로 C1-C22알킬; C6-C18아릴; 또는 C1-C22알콕시이며;
    R12, R13, R14, R15, R19 및 R20은 서로 독립적으로 수소; C1-C22알킬; C2-C12알케닐; C3-C12시클로알케닐; C6-C18아릴; C3-C12헤테로아릴; C7-C20아르알킬; 또는 C4-C20헤테로아르알킬이고; 또는
    R12 및 R13, R14 및 R15, R19 및 R20은 함께 결합하여 비치환되거나 또는 C1-C4알킬-치환된 피롤리딘, 피페리딘, 피페라진 또는 모르폴린을 형성하며;
    X는 링커이고; 또
    Sil은 실란-, 올리고실옥산 또는 폴리실옥산 부위이며;
    n = 1이고,
    R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소; C1-C22 알킬; C2-C22알케닐; C2-C22 알키닐; C3-C12시클로알킬; C3-C12시클로알케닐; C7-C20아르알킬; C6-C18아릴; C4-C20헤테로아르알킬; C3-C12헤테로아릴; -(CH2)u-SiR16R17R18; 또는 -X-Sil 이고;
    u는 1 내지 12의 수이며;
    R3은 CN; -COR7; -COOR7; 또는 -CONR7R8 이다.
  2. 제 1항에 있어서, 화학식(1)의 화합물이 E,E-, E,Z- 또는 Z,Z-이성질체 형태인 방법.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 화학식(1)에서,
    L1은 수소; 또는 OH이고;
    R3은 -COOR7; -COR7; -CONR7R8; 또는 -CN 이며;
    L2 및 L3은 독립적으로 서로 수소 또는 C1-C22알킬이고;
    R4는 시아노; COR5, COOR5; 또는 CONR5R6이며;
    R1 및 R2는 독립적으로 서로 수소; C1-C22알킬; C2-C12알케닐; C2-C12알키닐; C3-C12시클로알킬; C3-C12시클로알케닐; C7-C12아르알킬; C4-C20헤테로아르알킬; C6-C18아릴; 또는 C3-C12헤테로아릴; 또는 -X-Sil 이거나; 또는
    L1 및 L2, L1 및 L3, L2 및 L3, L1 및 R4, L2 및 R4, L1 및 R1, L2 및 R1, L3 및 R1, R3 및 R4, R1 및 R2, R5 및 R6, 그리고 R7 및 R8은 함께 결합되어 분단되지 않거나 또는 1 이상의 -O-, -S- 또는 -NR9-에 의해 분단될 수 있고 다른 방향족 고리와 융합될 수 있거나 1 이상의 C1-C6알킬 기에 의해 치환될 수 있는 1, 2, 3 또는 4개 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭 고리를 형성할 수 있으며; 또
    R5, R6, R7 및 R8은 제 1항에서 정의한 바와 같은 방법.
  4. 제 1항에 있어서,
    L1은 수소; 또는 OH이고;
    R3은 -COOR7; -COR7; -CONR7R8; 또는 -CN 이며;
    L2 및 L3은 독립적으로 서로 수소이고;
    R4는 시아노; COR5, COOR5; CONR5R6 이며;
    R5, R6, R7 및 R8 은 서로 독립적으로 수소; C1-C22알킬, C2-C22알케닐, C3-C12시클로알킬; C1-C20 헤테로알킬; C6-C18 아릴; -(CH2)u-SiR16R17R18; 또는 라디칼 -X-Sil 이고; 또
    R1 및 R2 는 독립적으로 서로 수소; C1-C22알킬; 또는 -X-Sil 이거나; 또는
    L1 및 L3, L1 및 R4, L3 및 R1, R3 및 R4, 그리고 R1 및 R2는 분단되지 않거나 또는 1 이상의 -O-, -S- 또는 -NR9-에 의해 분단될 수 있고 다른 방향족 고리와 융합될 수 있거나 1 이상의 C1-C6알킬 기에 의해 치환될 수 있는 1, 2, 3 또는 4개 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭 고리를 형성할 수 있으며; 또
    R16, R17, R18, X, Sil 및 u는 제1항에서 정의한 바와 같은 방법.
  5. 제 1항에 있어서,
    L1, L2 및 L3 은 수소이거나; 또는
    L1 및 L3은 함께 합쳐져서 1 또는 2개 메틸 기에 의해 치환될 수 있는 시클로헥센 고리를 형성하는 방법.
  6. 삭제
  7. 제 1항에 있어서, 메로시아닌 유도체는 하기 화학식의 화합물로부터 선택되는 방법:
    Figure 112014065836715-pct00046
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 제 1항에 있어서, 유기 UV 민감성 활성 성분이 4-(tert-부틸)-4'-메톡시디벤조일메탄인 방법.
  11. 제 1항에 있어서, 화학식(MC 11)
    Figure 112014065836715-pct00047
    의 화합물이 4-(tert-부틸)-4'-메톡시디벤조일메탄의 안정화에 사용되는 방법.
  12. (a) 디벤조일메탄 유도체로부터 선택되는 적어도 1개의 유기 UV 민감성 활성 성분, 및
    (b) 하기에 정의된 화합물에서 선택되는 적어도 1개의 메로시아닌 유도체를 포함하는 것을 특징으로 하는, 생리적으로 허용되는 지지체에 적어도 1개의 스크리닝 계를 포함하는 조성물:
    Figure 112014065836715-pct00049
  13. 제 12항에 있어서, 유기 UV 민감성 활성 성분은 전체 조성물 중량을 기준으로 하여 0.01 내지 20 중량%의 양으로 존재하는 조성물.
  14. 제 12항에 있어서, 메로시아닌 유도체는 전체 조성물 중량을 기준으로 하여 0.01 내지 20 중량%의 양으로 존재하는 조성물.
  15. 제 12항에 있어서, 스킨 케어 제품, 피부용 메이컵 제품, 일광 보호(sun protection) 제품 또는 피부 세정 제품을 구성하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제 15항에 있어서, 일광 보호 제품을 구성하는 조성물.
  17. 디벤조일메탄 유도체로부터 선택되는 유기 UV 민감성 활성 성분의 UV 방사선에 대한 안정성을 개선시키기 위한 방법으로서, 제1항에 정의된 적어도 1개의 메로시아닌 유도체를 생리학적으로 허용되는 지지체 내에 포함하는 조성물에서 제1항에 정의된 적어도 1개의 유기 UV 민감성 활성 성분에 적용하는 것을 포함하는 방법.
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