FR3083097A1

FR3083097A1 - Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et une phase huileuse comprenant au moins un carbonate d’alkyle ou d’alkylene

Info

Publication number: FR3083097A1
Application number: FR1855828A
Authority: FR
Inventors: Mahassine Safouane; Amelie Baron; Julie Grumelard
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2018-06-28
Filing date: 2018-06-28
Publication date: 2020-01-03
Anticipated expiration: 2038-06-28
Also published as: JP2023052356A; EP3813779A1; CN112638354A; KR102593674B1; FR3083097B1; JP2021528453A; WO2020002537A1; US20210251868A1; KR20210024095A; CN117883308A; BR112020026272A2; US11679069B2

Abstract

La présente invention concerne une composition notamment cosmétique ou dermatologique comprenant: a) au moins une mérocyanine de formule (1) ou (2) b) au moins une phase huileuse comprenant au moins un carbonate d'alkyles ou d'alkylène. La présente invention concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de ladite matière kératinique d'au moins une composition telle que définie ci-dessus. Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l'assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'au moins une composition telle que définie précédemment. Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'au moins une composition telle que définie précédemment.

Description

Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine et une phase huileuse comprenant au moins un carbonate d’alkyle ou d’alkylène

La présente invention concerne une composition cosmétique ou dermatologique comprenant:

a) au moins une mérocyanine de formule (1) ou (2) que l’on définira plus loin en détail et

b) au moins une phase huileuse comprenant au moins un carbonate d’alkyle ou d’alkylène.

La présente invention concerne également un procédé cosmétique nonthérapeutique de soin et/ou de maquillage d’une matière kératinique comprenant l’application sur la surface de ladite matière kératinique d’au moins une composition selon l’invention telle que définie ci-dessus.

Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l’assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l’homogénéité du teint comprenant l’application sur la surface de la matière kératinique d’au moins une composition telle que définie précédemment.

Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d’une matière kératinique comprenant l’application sur la surface de la matière kératinique d’au moins une composition telle que définie précédemment.

Il est connu que les radiations de longueur d’onde comprise entre 280 nm et 400 nm permettent le bronzage de l’épiderme humain et que les radiations de longueur d’onde comprise entre 280 et 320 nm, connus sous le nom de rayons IIV-B nuisent au développement du bronzage naturel. L’exposition est aussi susceptible d’induire une altération des propriétés biomécaniques de l’épiderme qui se traduit par l’apparition de rides conduisant un vieillissement prématuré de la peau.

Il est aussi connu que les rayons IIV-A de longueur d’onde comprise entre 320 et 400 nm pénètrent plus profondément dans la peau que les rayons IIV-B. Les rayons IIV-A provoquent un brunissement immédiat et persistant de la peau. Une exposition quotidienne aux rayons UVA, même de courte durée, dans des conditions normales peuvent conduire à une dégradation des fibres collagène et de l’élastine qui se traduit par une modification du micro-relief de la peau, l’apparition de rides et une pigmentation irrégulière (tâches brunes, hétérogénéité du teint).

Une protection contre les rayonnements UVA et UVB est donc nécessaire. Un produit de photo-protection efficace doit protéger à la fois des rayonnements UVA et UVB.

De nombreuses compositions photo-protectrices ont été proposées à ce jour pour remédier aux effets induits par les rayonnements UVA et/ou UVB. Elles contiennent généralement des filtres UV organiques et/ou des filtres UV inorganiques qui fonctionnent selon leur propre nature chimique et selon leurs propres propriétés par absorption, réflexion, ou diffusion des rayonnements UV. Elles contiennent généralement des mélanges de filtres organiques liposolubles et/ou de filtres UV hydrosolubles associés à des pigments d’oxyde métallique comme le dioxyde de titane ou l’oxyde de zinc.

De nombreuses compositions cosmétiques destinées à limiter l’assombrissement de la peau, améliorer la couleur et l’homogénéité du teint ont été proposées à ce jour. Il est bien connu dans le domaine des produits solaires, que de telles compositions peuvent être obtenues en utilisant des filtres UV, et en particulier des filtres UVB. Certaines compositions peuvent également contenir des filtres UVA. Ce système filtrant doit couvrir la protection UVB dans le but de limiter et contrôler la néo-synthèse de mélanine favorisant la pigmentation globale, mais doit aussi couvrir la protection UVA afin de limiter et contrôler l’oxydation de la mélanine déjà existante conduisant à l’assombrissement de la couleur de la peau.

Cependant, il est extrêmement difficile de trouver une composition contenant une combinaison particulière de filtres UV qui serait spécialement adaptée à la photoprotection de la peau et particulièrement à une amélioration de la qualité de la peau aussi bien au niveau de la couleur que de ses propriétés mécaniques d’élasticité.

De manière avantageuse, cette amélioration est particulièrement recherchée sur des peaux déjà pigmentées dans le but de ne pas augmenter ni la charge pigmentaire en mélanine ni la structure de la mélanine déjà présente au sein de la peau.

En fait, la majorité des filtres UV organiques consistent en des composés aromatiques absorbant dans le domaine de longueurs d’ondes compris entre 280 et 370 nm. En plus de leur pouvoir filtrant du rayonnement solaire, les composés de photoprotection désirés doivent également présenter de bonnes propriétés cosmétiques, une bonne solubilité dans les solvants usuels et en particulier dans les substances grasses comme les huiles, ainsi qu’une bonne photo-stabilité seuls ou en association avec d’autres filtres UV. Ils doivent également être incolores ou du moins présenter une couleur cosmétiquement acceptable pour le consommateur.

Un des principaux inconvénients connus à ce jour de ces compositions est que ces systèmes filtrants ont une efficacité insuffisante contre les rayonnements UV et particulièrement contre les rayonnements UVA longs avec des longueurs d’ondes au-delà de 370nm dans le but de contrôler la pigmentation photo-induite et son évolution par un système filtrant les UV sur la totalité du spectre UV.

Parmi tous les composés qui ont été recommandés pour cet effet, on a proposé une famille de filtres UV intéressante qui consiste en des dérivés de mérocyanine carbonée qui est décrite dans le brevet US4195999, la demande W02004/006878 et le document IP COM Journal 4 (4), 16 N°IPCOM000011179D publié le 04/03/2004. Ces composés présentent de très bonnes propriétés de filtration dans les rayonnements UVA longs mais présentent une solubilité faiblement satisfaisante dans les solvants usuels et en particulier dans les substances grasses telles que les huiles, et une photo-stabilité non satisfaisante pour certaines mérocyanines.

Dans le but de chercher d’autres mérocyanines ayant une meilleure solubilité dans les solvants usuels et une meilleure photo-stabilité, on a proposé dans la demande WO2013/011094, des mérocyanines comprenant des groupes polaires consistant en des fonctions hydroxylés et éthers qui montrent une bonne efficacité de filtration des UVA longs. Cependant, la solubilité dans les huiles de ces mérocyanines particulières n’est pas encore pleinement satisfaisante, et nécessite souvent un procédé fastidieux de mise en formulation. Par ailleurs, les quantités de solvant importantes nécessaires pour solubiliser ce type de mérocyanine peut entraîner des désagréments cosmétiques tels que l’effet collant et gras à l’application.

Il subsiste donc le besoin d’améliorer la solubilité de ces mérocyanines dans les formulations photo-protectrices comprenant au moins une phase huileuse, en particulier au cours du temps.

La Demanderesse a découvert de manière surprenante qu’en utilisant des carbonates d’alkyle ou d’alkylène, il était possible d’améliorer sensiblement la solubilité de ces mérocyanines dans une phase huileuse au cours du temps et à basse température. Cette découverte est à la base de la présente invention.

Ainsi, conformément à l’un des objets de la présente invention, il est maintenant proposé une composition notamment cosmétique ou dermatologique comprenant: a) au moins une mérocyanine de formule (1) ou (2) que l’on définira plus loin en détail et au moins une phase huileuse comprenant au moins un carbonate d’alkyles ou d’alkylène.

D’autres caractéristiques, aspects et avantages de l’invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre.

Par « matières kératiniques », on entend la peau (corps, visage, contour des yeux), les cheveux, cils, sourcils, poils, ongles, lèvres, muqueuses.

Par physiologiquement acceptable, on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.

Par « compris entre X et Y», on entend le domaine de valeurs incluant également les bornes X et Y.

Par « prévenir » ou « prévention », on entend selon l’invention le fait de réduire le risque de survenue ou de ralentir la survenue d’un phénomène donné, à savoir, selon la présente invention, les signes du vieillissement d’une matière kératinique.

MEROCYANINES

Selon la présente invention, les composés mérocyanines conformes à l’invention correspondent aux formules (1) ou (2) suivantes r₄ r₅

R₉ r₁₀ dans lesquelles :

Ri et R2, indépendants l’un de l’autre, sont l’hydrogène ; un groupement alkyle en C1-C22, un groupement alcényle en C2-C22, un groupement alcinyle en C2-C22, ces groupements pouvant être substitués par au moins un groupement hydroxyle ou bien interrompus par au moins un -O- ; ou bien Ri et R2 forment ensemble avec l’atome d’azote qui les relie un cycle -(CH2)n- qui peut être éventuellement interrompu par -O- ou -NH-;

R3 est un groupement -(C=O)ORe ; ou un groupement -(CO)NHRe;

Re est un groupement alkyle en C1-C22, un groupement alcényle en C2-C22, un groupement alcinyle en C2-C22, un groupement cycloalkyle en C3-C22 ou un groupement cycloalcényle en C3-C22, lesdits groupements pouvant être substitués par un ou plusieurs OH;

R₄ et R5 sont des hydrogènes; ou R₄ et R5 forment un cycle -(CH2)n- pouvant être substitué par un groupement alkyle en C1-C4 et/ou interrompu par un ou plusieurs -O- ou par -NH-;

n est un nombre entre 2 et 7;

R7 et Rs indépendants l’un de l’autre, sont hydrogène ; un groupement alkyle en C1C22, un groupement alcenyle en C2-C22, un groupement alcinyle en C2-C22, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs O et/ou substitués par un ou plusieurs OH ; un groupement cycloalkyle en C3-C22 ou un groupement cycloalcényle en C3-C22, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs -O-;

ou bien R7 et Rs forment ensemble avec l’azote qui les relie un cycle -(CH2)n- pouvant être interrompu par un ou plusieurs -O- ;

Rg et Rio sont hydrogène; ou Rg et Rw forment un cycle -(Chhjn- potentiellement substitué par un alkyle en C1-C4 et/ou interrompu par un -O- ou -NH-;

n est un nombre entre 2 et 7

A est -O- ; ou -NH;

R11 est un groupement alkyle en C1-C22 ; un groupement alcényle en C2-C22 ; un groupement alcinyle en C2-C22 ; un groupement cycloalkyle en C3-C22 ou un groupement cycloalcényle en C3-C22, lesdits groupements pouvant être interrompu par un ou plusieurs O ; ou un groupement alkyle en C1-C22 ou un groupement alcényle en C2-C22 qui est substitué par un groupement cycloalkyle en C3-C22 ou un groupement cycloalcenyle en C3-C22, ledit groupement cycloalkyle en C3-C22 ou groupement cycloalcényle en C3-C22 pouvant être interrompu par un ou plusieurs O-;

De préférence les composés de formules (1) ou (2) présentent les caractéristiques suivantes :

(I) au moins un des groupements Ri, R2 ou Re est substitué par un hydroxyle;

(II) si l’un des Ri désigne un hydroxyéthyle, R2 ne désigne pas un hydrogène, un méthyle ou un éthyle ou un hydroxyéthyle; et si Ri désigne hydrogène, R2 n’est pas le 1 -hydroxy-3-methyl-but-2-yle ;

(III) si Re est substitué par un ou plusieurs OH, l’un de Ri ou R2 est un groupement alkyle en C4-C22 ; ou bien Ri et R2 forment ensemble avec l’azote auquel ils sont liés un radical pipéridyle ou morpholinyle;

(IV) au moins l’un parmi les radicaux R7, Rs, ou Ru est interrompu par un ou plusieurs -O-.

Les composés préférés sont ceux de formules (1 ) ou (2) où :

Ri et R2, indépendants l’un de l’autre, sont l’hydrogène ; un groupement alkyle en C4-C12 ; ou un groupement hydroxyalkyle en C3-C12 ; ou au moins l’un de Ri ou R2 est un hydroxyalkyle en C3-C12 et

R3, R4 et R5 ont les même significations indiquées précédemment.

Les composés préférés sont aussi ceux de formules (1) où :

R6 est un groupement alkyle en C1-C12, pouvant être qui est potentiellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle.

Les composés les plus préférentiels sont également ceux de formule (1), où :

Re est un groupement alkyle en C1-C12, pouvant être substitué par un ou plusieurs hydroxyle.

l’un des radicaux Ri ou R2 est un groupement alkyle en C4-C22; ou bien Ri et R2 forment ensemble avec l’azote qui les relie un cycle -(CH2)n- pouvant être interrompu par -O- et/ou -NH-; et

R4 et Rset n ont les même significations indiquées précédemment.

Les composés préférés sont ceux de formule (2) où :

R11 est un radical -(CH2)m-O-Ri2, où

Ri2 est un groupement alkyle en C1-C12 ; ou un groupement C-i-Ce alkoxy-C-i-Ce alkyle;

m est un nombre de 1 à 5; et

R7, Rs, R9, R10 et A ont les même significations indiquées précédemment.

Les composés encore plus préférentiels sont ceux de formule (1) ou (2), où :

Ri et R2 d’une part, et R7 et Rs d’autre part, forment respectivement ensemble avec l’atome d’azote auquel ils sont respectivement liés un radical pipéridyle ou un radical morpholinyle.

Les composés préférés sont aussi ceux de formules (1) et (2), où :

R4 et R5 et R9 et R10 forment respectivement un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone.

Les composés les plus préférentiels sont ceux de formule (1), où :

Ri et R2 indépendamment l’un de l’autre sont un hydrogène; ou un groupement alkyle en C1-C22; ou un groupement hydroxyalkyle en C1-C22 ; ou Ri et R2 forment ensemble avec l’azote auquel ils sont liés un radical pipéridyle ou morpholinyle ;

R3 est un groupement -(C=O)ORe ; ou un groupement -(CO)NHRe ;

Re est un groupement alkyle en C1-C22, pouvant être substitué par un ou plusieurs -OH;

R4 et R5 sont un hydrogène ; ou R4 et R5 sont reliés ensemble pour former un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone.

Les composés les plus préférentiels sont ceux de formule (1), où :

Ri et R2 indépendamment l’un de l’autre sont un hydrogène; ou un groupement hydroxyalkyle en C1-C22; où au moins l’un des radicaux Ri et R2 est un groupement hydroxyalkyle en C1-C22 ;

R3 est un groupement -(C=O)ORe ; ou un groupement -(C=O)NHRe ;

Re est un groupement alkyle en C1-C22 ; et

R4 et R5 sont des hydrogènes ; ou R4 et R5 sont liés entre eux pour former un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone.

Les composés les plus préférentiels sont ceux de formule (2), où :

R7 et Rs indépendamment l’un de l’autre sont un hydrogène ou un groupement alkyle en C-i-Cs, pouvant être par un ou plusieurs -O-;

A est -O- ou -NH;

R11 est un alkyle en C1-C22 ; et

R9 et R10 sont un hydrogène ; ou R9 et R10 sont liés entre eux pour former un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone.

Les composés les plus préférentiels sont ceux de formule (2), où :

R7 et Rs forment ensemble avec l’atome d’azote auquel ils sont liés, un radical morpholinyle ou pipéridyle ;

A est -O- ou -NH;

R11 est un groupement alkyle en C1-C22 pouvant être interrompu par un ou plusieurs -O-; et

R9 et R10 sont des hydrogènes ; ou R9 et R10 sont liés ensemble pour former un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone.

Les composés encore plus préférentiels sont ceux de formule (2), où :

R11 est un radical -(CH2)m-O-R-i2, où

R12 est un groupement alkyle en C1-C4 ; ou un groupement Ci-C4alkoxy-Ci-C4 alkyle m est un nombre de 1 à 3;

R7 et Rs, indépendamment l’un de l’autre sont un hydrogène ; un groupement alkyle en C1-C12, pouvant être interrompu par un ou plusieurs O; ou R7 et Rs forment ensemble avec l’atome d’azote auquel ils sont liés un radical morpholinyle ou pipéridyle ;

R9 et R10 sont des hydrogènes ou forment ensemble un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone ; et

A est -O- ou -NH.

Les composés merocyanines de l’invention peuvent être dans la forme géométrique isomère E/E-, E/Z- ou Z/Z.

Les chaînes alkyles, cycloalkyles, alcényles, alkylidènes ou cycloalcényles peuvent être des chaînes linéaires ou branchées, monocycliques ou polycycliques.

Un groupement alkyle en C1-C22 est par exemple un méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec.-butyle, isobutyle, tert.-butyle, n-pentyle, 2-pentyle, 3pentyle, 2,2-dimethylpropyle, n-hexyle, n-octyle, 1,1,3,3-tetramethylbutyle, 2-ethylhexyle, nonyle, decyle, n-octadecyle, eicosyle ou dodecyle.

Un groupement alkyle substitué est par exemple un methoxyéthyle, éthoxypropyle, 2-ethylhexyle, hydroxyéthyle, chloropropyle, Ν,Ν-diethylaminopropyle, cyanoethyle, phenethyle, benzyle, p-tert-butylphenethyle, p-tert-octylphenoxyéthyle, 3-(2,4-ditert-amylphenoxy)-propyle, éthoxycarbonylméthyl-2-(2-hydroxyethoxy)éthyle ou 2furyléthyle.

Un groupement alkyle hydroxy-substitué est par exemple un hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle, hydroxybutyle, hydroxypentyle, hydroxyhexyle, hydroxyheptyle, hydroxyoctyle, hydroxynonyle ou hydroxydecyle.

Un groupement alcènyle en C2-C22 est par exemple une chaîne linéaire alcènyle en C2-C12 ou préférentiellement un alcènyle branché C3-C12. Un alcènyle en C2-C22 est par exemple un vinyle, allyle, 2-propèn-2-yle, 2-butèn-1-yle, 3-buten-1-yle, 1,3butadièn-2-yle, 2-cyclobutèn-1-yle, 2-pentèn-1-yle, 3-pentèn-2-yle, 2-méthyle-18 butèn-3-yle, 2-méthyle-3-butèn-2-yle, 3-méthyle-2-butèn-1-yle, 1,4-pentadièn-3-yle, 2-cyclopentèn-1-yle, 2-cyclohexèn-1-yle, 3-cyclohexèn-1-yle, 2,4-cyclohexadièn-1yle, 1-p-menthèn-8-yle, 4(10)-thujèn-10-yle, 2-norbornèn-1-yle, 2,5-norbornadièn1-yle, 7,7-diméthyl-2,4-norcaradièn-3-yle ou les differents isomères de hexènyle, 5 octènyle, noènyle, decènyle or dodecènyle.

Un groupement cycloalkyle en C3-C12 est par exemple un cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, triméthylcyclohexyle ou préférentiellement un cyclohexyle.

Des exemples de mérocyanines selon la présente invention sont listés dans le Tableau A :

Tableau A
Composé	Structure	Comp osé	Structure
11	I ° y i ^ho	12	O ^H ° N r ¹¹ 1 N
13	HO^/ HO^J I \| i	o ''''o'''! 1 X. \l 1	14	°<X/°X^ H \| /Ο^χ-χ^Νχ^χΥ^ L J
15	H H ] /Οχ/Χ/Ν.^^. Γ J ^XN	16	X ^{h O}1^K ^OH J T T
17	O_CX Jx o_H η γ T T	18	^H0\ ⁰ X ill N
19	^HO\ ° 1 ^X/Y/XX/Y/ ill N	20	k/J 1 I*	H·/ J
21	1 r	^ΛΥ/ J	22	Y 1 h	J
23	o x /X. zY/X JL /O N O y H N ^HO	24		J
25	H °Y°^°' T T	26	^HO /V/	o Y^q-^^x/Ox/ II \l

Tableau A
Composé	Structure	Comp osé	Structure
27	I I ° I η Y Y T	28	1 .o cr °Xx° H Y TJ N
29	I CL O.___CL xx z\/x > _H γ χ^ο^-^ Χ/Ν^χ^Χ Y Y	30	1 CL Ο^χχΟχ^^-^χ/ Ί ^h Ύ ° υ^Νχ^ίΧχΑχ. Y Y
31	I °x °V°^/°x H ] Τ^Ν,χ^χχΛ. Y Y	32	1 °x °V^Ox/XA 1 h T Y# Υ/Νχχ^χΑχ. Y Y
33	I O °V^Ox/VA 1 H Y 1 > Χ/^ΝχΤν^χ °A Y Y	34	1 Ο Ο^Ο^χ~χ^χ 1 H Y T O Υ/Νχχ^χχΑχ. O^A- Y Y /
35	>°1 H ^OÏ^O^ O^N<^; Γ 1 N	36	<T? H Y ΥΑχ/^χ^χ-ίΑχ^ Y Y
37	1 Οχ ^ΟΧχ^ΟΧχ^χ/^Οχ ^H 1 Χ/Ν^^χχΧ ¹ Y Y	38	1 Ο Ο^,Ο^χχ,Ο^ 1 H ] Y Υ/Νχχ^χΥχ^ Y Y
39	1 Ο °<Χ/^ΟΧχΑχ^ \| H Y Υ^Ν^^χχίΤ. Y Y	40	Y^OH I^OH °^° H Y /°χχΧ'\^^Νχχ?\<Αχ_<. Y Y

Tableau A
Composé	Structure	Comp osé	Structure
41	I Ί h Y ? Y T	42	1 0 °_v°^\ 1 h Y T Y Y
43	^OH 0^.0 H Y T J	44	OH 0^.0 H Y Y Y
45	I CL i 1 k CL^__O 1 ⁰ Γ 1 ^XN	46	1 ⁰ I 1 À / \ 0-^0 1 ⁰ T LJ ^x N
47	1 ⁰ I \ °<^° T ⁰ 1 Γ 1 ^x N

Selon une forme particulièrement préférée de l’invention, on utilisera une famille de mérocyanines répondant à la formule (3) suivante ainsi que leurs formes géométriques isomères E/E- ou E/Z-:

dans laquelle

A est -O- ou -NH;

R est un groupement alkyle en C1-C22, un groupement alcényle en C2-C22, un groupement alcinyle en C2-C22, un groupement cycloalkyle en C3-C22 ou un cycloalcényle en C3-C22, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs O.

Les composés mérocyanines de géométriques isomères E/E-, E/Z-.

l’invention peuvent être sous leurs formes

Les composés de formule (3) encore plus préférentiels sont ceux où:

A est -O-; R est un alkyle en C1-C22, pouvant être interrompu par un ou plusieurs O.

Parmi les composés de formule (3), on utilisera plus particulièrement ceux choisis dans le groupe suivant ainsi que leurs formes géométriques isomères E/E-, E/Z-:

14	H ] / ^{0 N}Y T ethyl (2Z)-cyano{3-[(3methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1ylidene}ethanoate
15	I H /O H T T (2Z)-2-cyano-N-(3-methoxypropyl)-2-{3[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en- 1 -ylidene}ethanamide
25	h 0 Y Y 2-ethoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1ylidene}ethanoate

27	I I o 1 H ] T T 2-methylpropyl (2Z)-cyano{3-[(3methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1ylidene}ethanoate
29	I Ί ^h V ° Y Y 2-butoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1ylidene}ethanoate
31	I ^ον^οχ/\/^οχ H ] Y Y 3-methoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1ylidene}ethanoate
37	I ] h ] ] Y Y 3-ethoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1ylidene}ethanoate

Selon un mode plus particulièrement préféré de l’invention, on utilisera les composés (14) et/ou (25) et leurs mélanges et encore plus particulièrement le composé (25) dans sa configuration géométrique E/E et/ou E/Z

La forme E/Z a la structure suivante :

H N

La forme E/E a la structure suivante :

Les mérocyanines filtrantes en accord avec l’invention, peuvent être présentes dans les compositions selon l’invention dans une concentration allant de 0,1% à 25% en poids, et préférentiellement de 0,2% à 20% en poids et encore mieux de 0,5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les composés de formule (1) et (2) et notamment de formule (3) peuvent être préparés selon des procédés connus, comme décrits par exemple dans J.Org.Chem. USSR (Traduction Anglaise) 26(8), p. 1562f (1990); J. Heterocycl. Chem. 33(3), p. 763-766 (1996); Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii 11, p. 1537-1543 (1984); Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii 3, p. 397-404 (1982); Chem.Heterocycl.Comp. (Traduction Anglaise) 24(8), 914-919 (1988) et dans Synthetic Communications Vol. 33, No. 3, 2003, p 367-371.

La synthèse des composés utilisés dans la présente invention est également décrite dans US2003/0181483A1, WO 0234710, Eur. J. Org. Chem. 2003, 2250-2253, J. Med. Chem. 1996, 39, 1112-1124 and J. Org. Chem., Vol. 37, No. 8, 1972, 11411145 comme suit :

IN

On fait réagir des composés vinylogènes CH-acide avec des acétals d’amides.

Dans le document J. Heterocyclic Chem., 27, 1990, 1143-1151 on fait régir des esters d’acide aminoacrylique ou des aminoacrylnitriles avec des éthoxyméthylènecyanoacétates dans l’éthanol pour former les composés correspondants de la présente invention.

Les composés de formule (1 ) ou (2) où R4 et R5 d’une part, ou R9 et R10 d’autre part, forment ensemble un cycle carbocyclique contenant 6 atomes de carbone, respectivement, peuvent être préparés selon les protocoles décrits dans Pat. Appl. WO 2007/071582, dans IP.com Journal (2009), 9(5A), 29-30 IPCOM000182396D sous le titre “Process for producing 3-amino-2-cyclohexan-1-ylidene compounds” et dans US-A-4,749,643 on col, 13, ligne 66 - col. 14, ligne 57 et les références citées à cet égard.

CARBONATES D’ALKYLES OU D’ALKYLENE

Les carbonates d’alkylène sont notamment choisis parmi ceux de formule (4) suivante :

formule (4) dans laquelle

R’ désigne un atome d’hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C-i-Ce, un radical hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C4;

R” représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C-i-Ce, un radical hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ;

m vaut 1,2 ou 3 .

De préférence, le radical R’ représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, un radical hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C2.

R” représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C2, un radical hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C2

De préférence m vaut 1.

A titre d’exemples particulièrement avantageux de carbonates d’alkylène, on peut citer les composés pour lesquels le radical R’ représente un atome d’hydrogène (correspondant au carbonate d’éthylène), un groupement méthyle (correspondant au carbonate de propylène), éthyle (correspondant au carbonate de 1,2-butylène), hydroxyméthyle (R’= -CH2OH ; correspondant au carbonate de glycérine).

De préférence, le carbonate d’alkylène mis en œuvre est le carbonate de propylène.

Les carbonates d’alkyles sont notamment choisis parmi ceux de formule (5) suivante :

R’-O-CO-O-R” formule (5) dans laquelle

R’ désigne un atome un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C5, un radical hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C4;

R” représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C5, un radical hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ;

la somme des carbones de R’ et R” allant de 2 à 6 .

De préférence, le radical R’ représente un radical alkyle linéaire en C1-C3, un radical hydroxyalkyle linéaire en C1-C2.

R” représente un radical alkyle linéaire en C1-C3, un radical hydroxyalkyle linéaire en C1-C2.

Plus particulièrement, on peut citer le carbonate de diéthyle et le carbonate de dipropyle.

Les carbonates selon l’invention sont de préférence des carbonates d’alkylène et plus particulièrement le carbonate de propylene.

Les carbonates d’alkyles ou d’alkylène sont présents dans les compositions selon l’invention à des concentrations allant de préférence de 0,1 à 98% en poids, particulièrement de 0,5 à 50% en poids, plus préférentiellement de 1 à 20% en poids et encore plus particulièrement de 5 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.

PHASE HUILEUSE

Les compositions conformes à l’invention comprennent au moins une phase huileuse.

Au sens de l’invention on entend par « phase huileuse », une phase comprenant au moins une huile et l’ensemble des ingrédients liposolubles et lipophiles et des corps gras utilisés pour la formulation des compositions de l’invention.

On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20 - 25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg).

La phase huileuse peut comprendre outre le ou les filtres mérocyanines et éventuellement les filtres complémentaires lipophiles et le ou les amides N,Ndisubstitués selon l’invention au moins une huile hydrocarbonée volatile ou nonvolatile et/ou une huile siliconée volatile et ou non-volatile et/ou une huile fluorée volatile et ou non-volatile.

Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe SiO.

On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes en particulier azote et oxygène . Ainsi ces huiles peuvent notamment contenir une ou plusieurs fonctions carboxy, ester, éther, hydroxy.

On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor.

Par huile volatile, on entend au sens de l’invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10^-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).

Par huile non volatile, on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10^-3 mm de Hg (0,13 Pa).

Huiles hydrocarbonées

Comme huiles hydrocarbonées non volatiles utilisables selon l’invention, on peut notamment citer :

(i) les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters de glycérides qui sont en général des triesters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel, (ii) les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ;

(iii) les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane, et leurs mélanges ;

(iv) les esters de synthèse comme les huiles de formule RCOOR’ dans laquelle R représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R’ représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R + R’ soit > 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le benzoate d'alcools en C12-C15 comme le produit vendu sous la dénomination commerciale « Finsolv TN® » ou « Witconol TN® » par la société WITCO ou « TEGOSOFT TN ®» par la société EVONIK GOLDSCHMIDT , le Benzoate de 2-éthylphenyle comme le produit commercial vendu sous le nom « X-TEND 226®» par la société ISP, le lanolate d’isopropyle, le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, l’isononanoate d’isononyle, l’érucate d’oléyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, , le sebacate de diisopropyle comme le produit vendu sous la dénomination de « Dub Dis » par la société Stearinerie Dubois, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; les citrates ou tartrates comme les tartrates de di-alkyle linéaire en C12-C13 tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETI® par la Société ENICHEM AUGUSTA INDUSTRIALE ainsi que les tartrates de di-alkyle linéaire en Cu-C-is tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETL® par la même société ; les acétates.

(v) les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2undécylpentadécanol ;

(vi) les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l’acide oléique, l’acide linoléique, l’acide linolénique ;

(vii) les carbonates comme le dicaprylyl carbonate comme le produit vendu sous la dénomination « Cetiol CC® » par la société Cognis ;

et leurs mélanges.

Parmi les huiles hydrocarbonées non volatiles utilisables selon l’invention, on préférera plus particulièrement les thesters de glycéride et notamment les triglycérides des acides caprylique/caphque, les esters de synthèse et notamment l’isononanoate d’isononyle, l’érucate d’oléyle, le benzoate d'alcools en C12-C15, le benzoate de 2-éthylphenyle et les alcools gras notamment l'octyldodécanol.

Comme huiles hydrocarbonées volatiles utilisables selon l’invention, on peut notamment citer les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en Cs-Cw comme les isoalcanes en Cs-Cw d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane,, les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en CsC16, le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges.

On peut citer aussi les alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis WO 2007/068371, ou W02008/155059 (mélanges d’alcanes distincts et différent d’au moins un carbone). Ces alcanes sont obtenus à partir d’alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d’huile de coprah ou de palme, on peut citer les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis. On peut également citer le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (Cu) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97®, ainsi que leurs mélanges.

D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Soit® par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées. Selon un mode de réalisation, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges.

b) Huiles siliconées

Les huiles siliconées non volatiles peuvent être choisies notamment parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl thméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl thméthylsiloxysilicates ;

Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité < 8 centistokes (8 10^-6 m²/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges.

On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (I) :

CH

SiO—Si---O----Si|CH^| \ / 3

R où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d’hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore.

Parmi les huiles de formule générale (I), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (I) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle.

Huiles fluorées

On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées, telles que le nonafluorométhoxybutane le nonafluorométhoxybutane, le décafluoropentane, le tétradécafluorohexane, le dodecafluoropentane et leurs mélanges.

Une phase huileuse selon l’invention peut comprendre en outre, mélangés à ou solubilisé dans l’huile, d’autres corps gras.

Un autre corps gras pouvant être présent dans la phase huileuse peut être, par exemple :

- un acide gras choisi parmi les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l’acide stéarique, l’acide laurique, l’acide palmitique et l’acide oléique ;

- une cire choisi parmi les cires comme la lanoline, la cire d'abeille, la cire de Carnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l’ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de Fischer-Tropsch ;

- une gomme choisie parmi les gommes de silicone (diméthiconol),

- un composé pâteux, comme les composés siliconés polymériques ou non, les esters d’un glycérol oligomère, le propionate d’arachidyle, les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés,

- et leurs mélanges.

De façon préférentielle, la phase huileuse globale, en incluant toutes les substances lipophiles de la composition susceptibles d’être solubilisés dans cette même phase, représente de 5 à 98% en poids, et préférentiellement de 10 à 80% en poids par rapport au poids total de la composition.

PHASE AQUEUSE

Les compositions selon l’invention peuvent comprendre en plus au moins une phase aqueuse.

La phase aqueuse contient de l'eau, et éventuellement d'autres solvants organiques solubles ou miscibles dans l'eau.

Une phase aqueuse convenant à l’invention peut comprendre, par exemple, une eau choisie parmi une eau de source naturelle, telle que les eaux de La RochePosay, l’eau de Vittel, l’eau de Saint-Gervais ou les eaux de Vichy, ou une eau florale.

Les solvants solubles ou miscibles dans l'eau convenant à l’invention comprennent les monoalcools à chaîne courte par exemple en C1-C4 comme l'éthanol, l'isopropanol ; les diols ou les polyols comme l'éthylène glycol, le 1,2-propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylène glycol, le 2-éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther, le glycérol, et le sorbitol, et leurs mélanges.

Selon un mode préféré de réalisation, on pourra utiliser plus particulièrement l’éthanol, le propylèneglycol, la glycérine, et leurs mélanges.

L’eau peut représenter de 5 à 95% en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon une forme particulière de l’invention, la phase aqueuse globale, en incluant toutes les substances hydrophiles de la composition susceptibles d’être solubilisés dans cette même phase, représente de 5 à 95% en poids, et préférentiellement de à 80% en poids par rapport au poids total de la composition.

ADDITIFS

a) Filtres UV complémentaires :

Les compositions selon l’invention, peuvent contenir en plus un ou plusieurs filtres UV complémentaires choisis parmi les filtres UV organiques hydrophiles, lipophiles ou insolubles et/ou un ou plusieurs pigments minéraux. De manière préférentielle, sera constitué d’au moins un filtre UV organique hydrophile, lipophile ou insoluble.

Par filtre UV hydrophile on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV susceptible d’être complètement dissous à l’état moléculaire dans une phase aqueuse liquide ou bien d’être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase aqueuse liquide.

Par filtre lipophile on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV susceptible d’être complètement dissous à l’état moléculaire dans une phase grasse liquide ou bien d’être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase grasse liquide.

Par « filtre UV insoluble », on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV ayant une solubilité dans l'eau inférieure à 0,5 % en poids et une solubilité inférieure à 0,5% en poids dans la plupart des solvants organiques comme l'huile de paraffine, les benzoates d'alcools gras et les triglycérides d'acides gras, par exemple le Miglyol 812® commercialisé par la société DYNAMIT NOBEL. Cette solubilité, réalisée à 70 °C est définie comme la quantité de produit en solution dans le solvant à l'équilibre avec un excès de solide en suspension après retour à la température ambiante. Elle peut facilement être évaluée au laboratoire.

Les filtres UV organiques complémentaires sont notamment choisis parmi les composés cinnamiques ; les composés anthranilates ; les composés salicyliques, les composés dibenzoylméthane, les composés benzylidène camphre ; les composés benzophénone ; les composés β,β-diphénylacrylate ; les composés triazine ; les composés benzotriazole ; les composés benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les dérivés de benzimidazole ; les composés imidazolines ; les composés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les composés p-aminobenzoïques (PABA) ; les composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 ; les composés benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d’a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les composés 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 et EP133981 et leurs mélanges

Comme exemples d’agents photoprotecteurs organiques, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI :

Composés cinnamiques :

Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL MCX®par DSM Nutritial Products

Isopropyl Methoxycinnamate

Isoamyl p-Methoxycinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 ® par Symrise

DEA Methoxycinnamate,

Diisopropyl Methylcinnamate,

Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate

Composés dibenzoylméthane :

Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial PARSOL 1789 ® par DSM Nutritial Products

Isopropyl Dibenzoylmethane..

Composés para-aminobenzoique :

PABA,

Ethyl PABA,

Ethyl Dihydroxypropyl PABA,

Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom « ESCALOL 507® » par ISP,

Glyceryl PABA,

PEG-25 PABA vendu sous le nom « UVINUL P 25® » par BASF.

Composés salicyliques :

Homosalate vendu sous le nom « Eusolex HMS® » par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN OS® » par Symrise, Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom « DIPSAL ® » par SCHER, TEA Salicylate, vendu sous le nom « ΝΕΟ HELIOPAN TS® » par Symrise.

Composés β,β-diphénylacrylate :

Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N 539® » par BASF,

Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N 35® » par BASF.

Composés benzophénone :

Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial « UVINUL 400® » par BASF, Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial « UVINUL D 50® » par BASF Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL M 40® » par BASF,

Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial « UVINUL MS 40® » par BASF, Benzophenone-5

Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial « Helisorb 11® » par Norquay Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24® » par American Cyanamid

Benzophenone-9 vendu sous le nom commerciale UVINUL DS 49®» par BASF, Benzophenone-12

2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom commercial « UVINUL A Plus ®» ou en mélange avec l’octylmethoxycinnamate sous le nom commercial « UVINUL A Plus B® » par la société BASF,

1,1 '-(1,4-piperazinediyl)bis[1 -[2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]phenyl]methanone (CAS 919803-06-8) tel que décrit dans la demande W02007/071584 ; ce composé étant avantageusement utilisé sous forme micronisée (taille moyenne de 0,02 à 2 pm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment sous forme de dispersion aqueuse.

Composés benzylidène camphre :

3- Benzylidene camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SD®» par CHIMEX,

4- Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom « EUSOLEX 6300® » par MERCK,

Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SL®» par CHIMEX,

Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom « MEXORYL SO® » par CHIMEX,

Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SX®» par CHIMEX,

Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SW® » par CHIMEX.

Composés phenyl benzimidazole :

Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial « EUSOLEX 232® » par MERCK.

Composés bis-benzoazolyle

Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN AP® » par Haarmann et REIMER.

Composés phenyl benzotriazole :

Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom « Silatrizole® » par RHODIA CHIMIE.

Composés méthylène bis-ihydroxyphényl benzotriazole)

Méthylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol notamment sous forme solide comme le produit vendu sous le nom commercial « MIXXIM BB/100®» par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme de dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,01 à 5pm et plus préférentiellement de 0,01 à 2 pm et plus particulièrement de 0,020 à 2 pm avec au moins un tensioactif alkylpolyglycoside de structure C_nH2n+i 0(C6HioOs)xH dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l’unité (CeHioOs) et varie de 1,4 à 1,6 telle que décrite dans le brevet GB-A-2 303 549 notamment vendue sous le nom commercial « TINOSORB M® » par BASF ou sous la forme d’une dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,02 à 2pm et plus préférentiellement de 0,01 à 1,5 pm et plus particulièrement de 0,02 à 1 pm en présence d’au moins un mono(Cs-C2o)alkyl-ester de polyglycérol ayant un dégré de polymérisation de glycérol d’au moins 5 telles que les dispersions aqueuses décrites dans la demande W02009/063392.

Composés triazine :

- Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial «TINOSORB S® » par BASF,

- Ethylhexyl Triazone vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL T 150® » par BASF,

- Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial « UVASORB HEB®» par SIGMA 3V,

- la 2,4,6-tris-(4’-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine,

- la 2,4,6-tris-(4’-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine,

- la 2,4-bis-(4’-aminobenzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-tnazine,

- la 2,4-bis-(4’-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4’-aminobenzoate de nbutyle)-s-triazine,

- les filtres triazines symétriques substituées par des groupes naphthalenyles ou des groupes polyphényles décrits dans le brevet US6,225,467, la demande W02004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Derivatives» IP.COM IPCOM000031257 Journal , INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment la 2,4,6-tris(di-phenyl)-triazine et la 2,4,6tris(ter-phenyl)-triazine qui est repris dans les demandes de brevet W006/035000, WO06/034982, W006/034991, W006/035007, W02006/034992,

W02006/034985, ces composés étant utilisés avantageusement sous forme micronisée (taille moyenne de particule de 0,02 à 3 pm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment sous forme dispersion aqueuse,

- les silicones triazines substituées par deux groupes aminobenzoates telles que décrites que le brevet EP0841341 en particulier le 2,4-bis-(n-butyl 4’aminobenzalmalonate)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyloxy]disiloxanyl}propyl)amino]-s-triazine.

Composés anthraniliques :

Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPAN MA® » par Symrise.

Composés imidazolines :

Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate.

Composés benzalmalonate :

Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX®» par HOFFMANN LA ROCHE.

Composés 4,4-diarylbutadiène :

-1,1 -dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène.

Composés benzoxazole :

2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A® par Sigma 3V.

Les filtres organiques préférentiels sont choisis parmi

Ethylhexyl Methoxycinnamate

Ethylhexyl Salicylate,

Homosalate,

Butyl Methoxydibenzoylmethane

Octocrylene,

Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid,

Benzophenone-3,

Benzophenone-4,

Benzophenone-5, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle.

4-Methylbenzylidene camphor,

Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid,

Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate,

Méthylène bis-Benzothazolyl Tetramethylbutylphénol

Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine

Ethylhexyl Triazone,

Diethylhexyl Butamido Triazone,

2,4,6-ths-(4’-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine

2.4.6- ths-(4’-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine

2.4- bis-(4’-aminobenzoate de n-butyle)-6-(aminopropylthsiloxane)-s-triazine,

2.4- bis-(4’-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4’-aminobenzoate de nbutyle)-s-triazine,

2.4- bis-(n-butyl 4’-aminobenzalmalonate)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1 -[(trimethyl- silyloxy]disiloxanyl}propyl)amino]-s-triazine

2.4.6- ths-(di-phenyl)-triazine

2.4.6- ths-(ter-phenyl)-triazine

Drometrizole Trisiloxane

Polysilicone-15

1,1 -dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène

2.4- bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)imino-1,3,5-thazine et leurs mélanges.

Les filtres organiques particulièrement préférés sont choisis parmi

Ethylhexyl Salicylate,

Homosalate,

Butyl Methoxydibenzoylmethane

Octocrylene, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle.

Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid,

Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine

Ethylhexyl Triazone,

Diethylhexyl Butamido Triazone,

2.4- bis-(n-butyl 4’-aminobenzalmalonate)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1 -[(trimethyl- silyloxy]disiloxanyl}propyl)amino]-s-triazine,

Drometrizole Trisiloxane et leurs mélanges.

Les filtres UV inorganiques utilisés conformément à la présente invention sont des pigments d’oxyde métallique. Plus préférentiellement, les filtres UV inorganiques de l’invention sont des particules d’oxyde métallique ayant une taille moyenne de particule élémentaire inférieure ou égale à 0,5 pm, plus préférentiellement comprise entre 0,005 et 0,5 pm et encore plus préférentiellement comprise entre 0,01 et 0,2 pm, encore mieux entre 0,01 et 0,1 pm, et plus particulièrement entre 0,015 et 0,05 pm.

Ils peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges.

De tels pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés sont en particulier décrits dans la demande de brevet EP-A- 0 518 773. A titre de pigments commerciaux on peut mentionner les produits vendus les sociétés SACHTLEBEN PIGMENTS, TAYCA, MERCK ET DEGUSSA.

Les pigments d’oxydes métalliques peuvent être enrobés ou non enrobés.

Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium.

Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés :

- de silice tels que le produit SUNVEIL® de la société IKEDA,

- de silice et d'oxyde de fer tels que le produit SUNVEIL F® de la société IKEDA,

- de silice et d'alumine tels que les produits MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA® et MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA de la société TAYCA, TIOVEIL de la société TIOXIDE,

- d'alumine tels que les produits TIPAQUE TTO-55 (B)® et TIPAQUE TTO-55 (A)® de la société ISHIHARA, et UVT 14/4 de la société SACHTLEBEN PIGMENTS ,

- d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que les produits MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T®, MT 100 TX®, MT 100 Z®, MT-01® de la société TAYCA, les produits Solaveil CT-10 W® et Solaveil CT 100® de la société UNIQEMA et le produit Eusolex T-AVO® de la société MERCK,

- de silice, d'alumine et d’acide alginique tel que le produit MT-100 AQ® de la société TAYCA,

- d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S® de la société TAYCA,

- d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F® de la société TAYCA,

- d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit BR 351® de la société TAYCA,

- de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS®, MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS® ou MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS® de la société TAYCA,

- de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit STT-30-DS® de la société TITAN KOGYO,

- de silice et traité par une silicone tel que le produit UV-TITAN X 195® de la société SACHTLEBEN PIGMENTS,

- d'alumine et traités par une silicone tels que les produits TIPAQUE TTO-55 (S)® de la société ISHIHARA, ou UV TITAN M 262® de la société SACHTLEBEN PIGMENTS,

- de triéthanolamine tels que le produit STT-65-S de la société TITAN KOGYO,

- d'acide stéarique tels que le produit TIPAQUE TTO-55 (C)® de la société ISHIHARA, d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W® de la société TAYCA.

- le T1O2 traité par l'octyl triméthyl silane vendu sous la dénomination commerciale T 805® par la société DEGUSSA SILICES,

- le T1O2 traité par un polydiméthylsiloxane vendu sous la dénomination commerciale 70250 Cardre UF TÎO2SI3® ' par la société CARDRE,

- le T1O2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane vendu sous la dénomination commerciale MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC® par la société COLOR TECHNIQUES.

- le T1O2enrobé de triethylhexanoin, de stéarate d’aluminium, d’alumine vendu sous la dénomination commerciale Solaveil CT-200-LQ-(WD) de CRODA

- le T1O2 enrobé de stearate d’aluminium, d’alumine et de silicone vendu sous la dénomination commercialeSolaveil CT-12W-LQ-(WD de CRODA),

- le T1O2enrobé de lauroyl lysine vendu par Daito Kasei Kogyo sous la dénomination LL 5 Titanium Dioxyde CR 50

- le T1O2 enrobé de C9-15 fluoroalcohol phosphate et d’hydroxyde d’aluminium vendu par Daito Kasei Kogyo sous la dénomination PFX-5 TiO2 CR-50.

On peut également citer les pigments de T1O2 dopés par au moins un métal de transition tel que le fer, le zinc, le manganèse et plus particulièrement le manganèse. De préférence lesdits pigments dopés sont sous forme de dispersion huileuse. L’huile présente dans la dispersion huileuse est de préférence choisie parmi les triglycérides dont ceux des acides capriques/capryliques. La dispersion huileuse de particules d’oxyde de titane peut comporter en plus un ou plusieurs agents dispersants comme par exemple un ester de sorbitan comme l’isostéarate de sorbitan, un ester d’acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné comme le TRI-PPG3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3 POLYRICINOLEATE. De préférence, la dispersion huileuse de particules d’oxyde de titane comporte au moins un agent dispersant choisi parmi les esters d’acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné. On peut citer plus particulièrement la dispersion huileuse de particules de T1O2 dopées au manganèse dans le triglycéride d’acide caprique/caprylique en présence de TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3-POLYRICINOLEATE et SORBITAN ISOSTERATE de nom INCI : TITANIUM DIOXIDE (and) TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE (and) POLYGLYCERYL-3 RICINOLEATE (and) SORBITAN ISOSTEARATE comme le produit vendu sous le nom commercial OPTISOL TD50 ©par la société CRODA.

Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B ou MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B®, par la société DEGUSSA sous la dénomination P 25, par la société WACKHER sous la dénomination Oxyde de titane transparent PW®, par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination UFTR®¹, par la société TOMEN sous la dénomination ITS®¹ et par la société TIOXIDE sous la dénomination TIOVEIL AQ.

Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple :

- ceux commercialisés sous la dénomination Z-cote par la société Sunsmart ;

- ceux commercialisés sous la dénomination Nanox® par la société Elementis ;

- ceux commercialisés sous la dénomination Nanogard WCD 2025® par la société Nanophase Technologies ;

Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple :

- ceux commercialisés sous la dénomination Oxide zinc CS-5® par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ;

- ceux commercialisés sous la dénomination Nanogard Zinc Oxide FN® par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 40% dans le Finsolv TN®, benzoate d’alcools en C12-C15) ;

- ceux commercialisés sous la dénomination DAITOPERSION Zn-30® et DAITOPERSION Zn-50® par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30% ou 50% d’oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ;

- ceux commercialisés sous la dénomination NFD Ultrafine ZnO® par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ;

- ceux commercialisés sous la dénomination SPD-Z1® par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ;

ceux commercialisés sous la dénomination Escalol Z100® par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ;

- ceux commercialisés sous la dénomination Fuji ZnO-SMS-10® par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ;

- ceux commercialisés sous la dénomination Nanox Gel TN® par la société Elementis (ZnO dispersé à 55% dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique).

Les pigments d'oxyde de cérium non enrobés peuvent être par exemple ceux vendus sous la dénomination COLLOIDAL CERIUM OXIDE® par la société RHONE POULENC.

Les pigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations NANOGARD WCD 2002® (FE 45B®), NANOGARD IRON FE 45 BL AQ, NANOGARD FE 45R AQ®, NANOGARD WCD 2006 ® (FE 45R®), ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination TY220®.

Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)®, NANOGARD WCD 2009® (FE 45B 556®), NANOGARD FE 45 BL 345®, NANOGARD FE 45 BL®, ou par la société BASF sous la dénomination OXYDE DE FER TRANSPARENT®.

On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination SUNVEIL A®, ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit M 261® vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit M 211® vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS.

Selon l'invention, les pigments d'oxyde de titane, enrobés ou non enrobés, sont particulièrement préférés.

Les filtres UV complémentaires selon l'invention sont de préférence présents dans les compositions selon l’invention à une teneur allant de 0,1 % à 60 % en poids et en particulier de 5 à 30 %, en poids, par rapport au poids total de la composition.

b) Autres additifs:

Les compositions conformes à la présente invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, des actifs, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique.

Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools autres que les monoalcanols en C1-C4 tels que définis précédemment et notamment les polyols à chaîne courte en C2-C8, comme la glycérine, les diols comme le caprylylglycol, le pentanediol-1,2, le propanediol, le butanediol, les glycols et les éthers de glycol comme l’éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol ou le diéthylène glycol.

Comme épaississants, on peut citer les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols® (Carbomers) et les Pemulen comme les Pemulen TR1® et Pemulen TR2® (Copolymère acrylate/C10-C30-alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305® (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/Ci3~i4 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d’acide 2acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS® » (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800® commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d’acide 2-acrylamido 2méthylpropane sulfonique et d’hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS® et le SEPINOV EMT 10® commercialisés par la société SEPPIC; les dérivés cellulosiques tels que l’hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane ; les dérivés siliconés hydrosolubles ou hydrodispersibles comme les silicones acryliques, les silicones polyéthers et les silicones cationiques et leurs mélanges.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.

Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium.

De préférence, la composition cosmétique comprend un ou plusieurs agents alcalinisants choisis parmi les alcanolamines, en particulier le triéthanolamine, et l’hydroxyde de sodium.

Dans le cas d’une émulsion directe, le pH de la composition conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, de préférence entre 5 et 11 environ, et encore plus particulièrement de 6 à 8,5.

Parmi les actifs pour le soin des matières kératiniques telles que la peau, les lèvres, le cuir chevelu, les cheveux, les cils ou les ongles, on peut citer par exemple :

- les vitamines et leurs dérivés ou précurseurs, seuls ou en mélanges,

- les agents anti-oxydants ;

- les agents anti-radicalaires ;

- les agents anti-polluants,

- les agents autobronzants,

- les agents anti-glycation ;

- les agents apaisants,

- les agents déodorants

- les huiles essentielles,

- les inhibiteurs de NO-synthase ;

- les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation ;

- les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ;

- les agents stimulant la prolifération des kératinocytes ;

- les agents myorelaxants,

- les agents rafraîchissants,

- les agents tenseurs,

- les agents matifiants,

- les agents dépigmentants

- les agents pro-pigmentants

- les agents kératolytiques,

- les agents desquamants ;

- les agents hydratants,

- les agents anti-inflammatoires ;

- les agents anti-microbiens,

- les agents amincissants,

- les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules,

- les agents répulsifs contre les insectes,

- les antagonistes de substances P ou de CRGP.

- les agents anti-chute des cheveux

- les agents anti-rides,

- les agents anti-vieillissement.

L’homme du métier choisira le ou lesdits actifs en fonction de l’effet recherché sur la peau, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles.

Bien entendu, l’homme de l’art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l’invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

FORMES GALENIQUES

Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art. Elles peuvent se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait ou d’un gel crème.

Elles peuvent également se présenter sous forme anhydre, comme par exemple sous forme d’une huile. On entend par « composition anhydre » une composition contenant moins de 1% en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau, l'eau n'étant pas ajoutée lors de la préparation de la composition mais correspondant à l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.

Dans le cas de compositions sous la forme d’émulsions huile-dans-eau ou eau-dans huile, les procédés d’émulsification pouvant être utilisés sont de type pâle ou hélice, rotor-stator et H H P.

Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange, de préférence non ioniques. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E).

Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008).

Les compositions selon l'invention trouvent leur application dans un grand nombre de traitements, notamment cosmétiques, de la peau, des lèvres et des cheveux, y compris le cuir chevelu, notamment pour la protection et/ou le soin de la peau, des lèvres et/ou des cheveux, et/ou pour le maquillage de la peau et/ou des lèvres.

Un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des compositions selon l'invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu, notamment des produits de soin, des produits de protection solaire et des produits de maquillage.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de maquillage.

Un autre objet de la présente invention est constitué par un procédé cosmétique non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d’une matière kératinique consistant à appliquer sur la surface de ladite matière kératinique au moins une composition selon l’invention telle que définie ci-dessus.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps de consistance liquide à semi-liquide, telles que des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, gel-crèmes, des pâtes, des lotions . Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray^

Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l'invention sont appliquées sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes nonaérosols ou atomiseurs, les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517.

Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.

ENSEMBLE

Selon un autre aspect, l'invention concerne également un ensemble cosmétique comprenant :

i) un récipient délimitant un ou plusieurs compartiment(d), ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture et étant éventuellement non étanche; et ii) une composition de maquillage et/ou de soin conforme à l'invention disposée à l'intérieur du ou desdits compartiment(s).

Le récipient peut par exemple être sous forme d'un pot ou d'un boîtier.

L'élément de fermeture peut être sous forme d'un couvercle comprenant un capot monté déplaçable par translation ou par pivotement relativement au récipient logeant la ou lesdites compositions de maquillage et/ou de soin.

Les exemples qui suivent servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Dans ces exemples, les quantités des ingrédients compositions sont données en % pondéral par rapport au poids total de la composition.

Exemples

Protocole d’évaluation de la solubilité

La solubilité de la mérocyanine au sein des solutions huileuses est évaluée macroscopiquement et microscopiquement. On estime que la mérocyanine est soluble si, à température ambiante, la solution apparaît à l’œil limpide et translucide, et qu’elle ne présente pas de cristaux visibles sous microscope en lumière blanche ou polarisée (objectif x20 à x40). La solubilité est évaluée à température ambiante, le jour de la préparation de la solution puis au cours du temps. Durant ce laps de temps, les solutions sont conservées à température ambiante et/ou à 4°C, à l’abris de la lumière.

Exemples 1 -6 : Compositions huileuses

Les compositions huileuses suivantes ont été préparées selon le procédé cidessous.

Ingrédients	Exemple 1 (selon invention)	Exemple 2 (Hors invention)	Exemple 3 (Hors invention)
Composé (25)	10	10	10
CARBONATE DE PROPYLENE	90		-
ISOPROPYL LAUROYL SARCOSINATE(ELDEW205 de AJINOMOTO)	-	-	90
DICAPRYLYL CARBONATE (CETIOL CC de BASF)		90
Solubilité à température ambiante	> 2 mois	Insoluble	14 jours
Solubilité à 4°C	> 2 mois	Insoluble	7 jours

Ingrédients	Exemple 4 (selon invention)	Exemple 5 (Hors invention)	Exemple 6 (Hors invention)
Composé (14)	10	10	10
CARBONATE DE PROPYLENE	90		-
ISOPROPYL LAUROYL SARCOSINATE- (ELDEW 205 de AJINOMOTO)	-	-	90
DICAPRYLYL CARBONATE (CETIOL CC de BASF)		90
Solubilité à température ambiante	> 2 mois	Insoluble	14 jours
Solubilité à 4°C	1 mois	Insoluble	3 jours

Exemples 7-12 : Compositions oléo-alcooliques

Les compositions suivantes ont été préparées selon le procédé ci-dessus.

Ingrédients	Exemple 7 (selon invention)	Exemple 8 (Hors invention)	Exemple 9 (Hors invention)
Mérocyanine Composé (25)	17	17	17
PROPYLENE CARBONATE	41,5		-
ISOPROPYL LAUROYL SARCOSINATE- (ELDEW 205 de AJINOMOTO)	-		41,5
DICAPRYLYL CARBONATE (CETIOL CC de BASF)	-	41.5	-
Ethanol	41,5	41.5	41,5
Solubilité à température ambiante	> 2 mois	1 jour	1 jour
Solubilité à 4°C	> 2 mois	1 jour	1 jour

Ingrédients	Exemple 10 (selon invention)	Exemple 11 (Hors invention)	Exemple 12 (Hors invention)
Mérocyanine Compound (14)	17	17	17
PROPYLENE CARBONATE	41,5		-
ISOPROPYL LAUROYL SARCOSINATE- (ELDEW 205 de AJINOMOTO)	-		41,5
DI CAPRYLYL CARBONATE (CETIOL CC BASF)	-	41.5	-
Ethanol	41,5	41.5	41,5
Solubilité à température ambiante	> 2 mois	> 2 mois	> 2 mois
Solubilité à 4°C	> 2 mois	3 jours	3 jours

Exemples 13-15 : compositions oléo-alcooliques

Les compositions suivantes ont été préparées selon le procédé ci-dessous.

Ingrédients	Exemple 13 (selon invention)	Exemple 14 (Hors invention)	Exemple 15 (Hors invention)
Mérocyanine Composé (25)	20	20	20
PROPYLENE CARBONATE	40	-	-
ISOPROPYL LAUROYL SARCOSINATE- (ELDEW 205 de AJINOMOTO)	-	40	-
DI CAPRYLYL CARBONATE (BASF)	-	-	40
Ethanol	40	40	40
Solubilité à température ambiante	> 2 mois	1 jour	1 jour
Solubilité à 4°C	> 2 mois	1 jour	1 jour

Mode de préparation des huiles :

Les compositions décrites dans les exemples 1 et 15 sont préparées de façon suivante : le filtre et l’huile sont introduits successivement dans un récipient avant d’être agités au moyen d’un agitateur magnétique et d’être chauffé à 90°C entre 10min et 1 h, jusqu’à dissolution de la mérocyanine.

Exemples 16-17 : compositions en émulsion inverse

On a préparé les compositions suivantes :

Ingrédients	Exemple 16 (selon invention)	Exemple 17 (Hors invention)
POLYRICINOLEATE DE POLYGLYCERYLE	3,75	3,75
OXYDE DE DIOCTYLE	7,5	7,5
PALMITATE D’ISOPROPYLE	7,5	7,5
ISOHEXADECANE	7,5	7,5
STEARATE D'ISOCETYLE	7,5	7,5
OCTANE-1,2-DIOL	0,5	0,5
ACIDE ANISIQUE	0,15	0,15
CARBONATE DE PROPYLENE	5	-
ISOPROPYL LAUROYL SARCOSINATE- (ELDEW 205 de AJINOMOTO)	-	5
HECTORITE MODIFIEE PAR DU STE ARYL BENZYL DIMETHYL AMMONIUM	1	1
MEROCYANINE Composé (25)	1	1
EAU DESIONISEE	qsp 100 %	qsp 100 %
GLYCERINE	6	6
PENTANE-1.2-DIOL	2	2
PROPANE-1.3-DIOL	3	3
ACIDE CITRIQUE, 1 H2O	0,1	0,1
ETHANOL	5	5
Solubilité à température ambiante	> 1 mois	14 jours
Solubilité 4°C	> 1 mois	14 jours

Ces résultats montrent que le carbonate d’alkyl ou d’alkylène selon l’invention permettent de maintenir la solubilité de la mérocyanine au cours du temps à température ambiante et à basse température.

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition cosmétique ou dermatologique comprenant :

a) au moins une mérocyanine répondant à l’une des formules (1) ou (2) suivante ou l’une de ses formes isomères géométriques E/E- ou E/Z-:

dans lesquelles :

Ri et R2, indépendants l’un de l’autre, sont l’hydrogène ; un groupement alkyle en C1-C22, un groupement alcényle en C2-C22, un groupement alcinyle en C2-C22, ces groupements pouvant être substitués par au moins un groupement hydroxyle ou bien interrompus par au moins un -O- ; ou bien Ri et R2 forment ensemble avec l’atome d’azote qui les relie un cycle -(CH2)n- qui peut être éventuellement interrompu par -O- ou -NH-;

R3 est un groupement -(C=O)ORe ; ou un groupement -(CO)NHRe;

Re est un groupement alkyle en C1-C22, un groupement alcényle en C2-C22, un groupement alcinyle en C2-C22, un groupement cycloalkyle en C3-C22 ou un groupement cycloalcényle en C3-C22, lesdits groupements pouvant être substitués par un ou plusieurs OH;

R4 et R5 sont des hydrogènes; ou R4 et R5 forment un cycle -(CH2)n- pouvant être substitué par un groupement alkyle en C1-C4 et/ou interrompu par un ou plusieurs -O- ou par -NH-;

R? et Rs indépendants l’un de l’autre, sont hydrogène ; un groupement alkyle en C1C22, un groupement alcenyle en C2-C22, un groupement alcinyle en C2-C22, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs O et/ou substitués par un ou plusieurs OH ; un groupement cycloalkyle en C3-C22 ou un groupement cycloalcényle en C3-C22, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs -O-;

ou bien R7 et Rs forment ensemble avec l’azote qui les relie un cycle -(CH2)n- pouvant être interrompu par un ou plusieurs -O- ;

R9 et R10 sont hydrogène; ou R9 et R10 forment un cycle -(CH2)n- potentiellement substitué par un alkyle en C1-C4 et/ou interrompu par un -O- ou -NH-;

A est -O- ; ou -NH;

R11 est un groupement alkyle en C1-C22 ; un groupement alcényle en C2-C22 ; un groupement alcinyle en C2-C22 ; un groupement cycloalkyle en C3-C22 ou un groupement cycloalcényle en C3-C22, lesdits groupements pouvant être interrompu par un ou plusieurs O ; ou un groupement alkyle en C1-C22 ou un groupement alcényle en C2-C22 qui est substitué par un groupement cycloalkyle en C3-C22 ou un groupement cycloalcényle en C3-C22, ledit groupement cycloalkyle en C3-C22 ou groupement cycloalcényle en C3-C22 pouvant être interrompu par un ou plusieurs O-;

n est un nombre entre 2 et 7 ; et,

B) au moins une phase huileuse comprenant au moins un carbonate d’alkyles ou d’alkylène.
2. Composition selon la revendication 1, où les composés de formule (1 ) sont choisis parmi ceux pour lesquels :

Re est un groupement alkyle en C1-C12, pouvant être substitué par un ou plusieurs hydroxyle.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, où les composés de formule (1) sont choisis parmi ceux pour lesquels :

Re est un groupement alkyle en C1-C12, pouvant être substitué par un ou plusieurs hydroxyle ;

l’un des radicaux Ri ou R2 est un groupement alkyle en C4-C22; ou bien Ri et R2 forment ensemble avec l’azote qui les relie un cycle -(Chhjn- pouvant être interrompu par -O- et/ou -NH-; et

R4 et R5 et n ont les mêmes significations indiquées dans la revendication 1.
4. Composition selon la revendication 1, où les composés de formule (2) sont choisis parmi ceux pour lesquels :

R11 est un radical -(CH2)m-O-R-i2, où

R12 est un groupement alkyle en C1-C12 ; ou un groupement C-i-Ce alkoxy-C-i-Ce alkyle;

m est un nombre de 1 à 5; et

R7, Rs, R9, R-ioet A ont les mêmes significations indiquées dans la revendication 1.
5. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, où les composés de formule (1) ou (2) sont choisis parmi ceux pour lesquels :

Ri et R2 d’une part, et R7 et Rs d’autre part, forment respectivement ensemble avec l’atome d’azote auquel ils sont respectivement liés un radical pipéridyle ou un radical morpholinyle.
6. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, où les composés de formule (1) ou (2) sont choisis parmi ceux pour lesquels :

R4 et R5 et R9 et R-ioforment respectivement un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone.
7. Composition selon la revendication 1, où les composés de formule (1 ) sont choisis parmi ceux pour lesquels :

Ri et R2 indépendamment l’un de l’autre sont un hydrogène; ou un groupement alkyle en C1-C22; ou un groupement hydroxyalkyle en C1-C22; ou Ri et R2 sont forment ensemble avec l’azote auquel ils sont liés un radical pipéridyle ou morpholinyle ;

Rsest un groupement -(C=O)ORe ; ou un groupement -(CO)NHRe ;

Re est un groupement alkyle en C1-C22, pouvant être substitué par un ou plusieurs -OH;

R4 et R5 sont un hydrogène ; ou R4 et R5 sont reliés ensemble pour former un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone.
8. Composition selon la revendication 1, où les composés de formule (1 ) sont choisis parmi ceux pour lesquels :

Ri et R2 indépendamment l’un de l’autre sont un hydrogène; ou un groupement hydroxyalkyle en C1-C22; où au moins l’un des radicaux Ri et R2 est un groupement hydroxyalkyle en C1-C22 ;

R3 est un groupement -(C=O)ORe ; ou un groupement -(C=O)NHR6 ;

Re est un groupement alkyle en C1-C12 ;

R4 et R5 sont des hydrogènes ; ou R4 et R5 sont liés entre eux pour former un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone.
9. Composition selon la revendication 1, où les composés de formule (2) sont choisis parmi ceux pour lesquels :

R7 et Rs indépendamment l’un de l’autre sont un hydrogène ou un groupement alkyle en C-i-Cs, pouvant être interrompu par un ou plusieurs -O-;

A est -O- ou -NH;

R11 est un alkyle en C1-C22 ; et

R9 et R10 sont un hydrogène ; ou R9 et R10 sont liés entre eux pour former un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone.
10. Composition selon la revendication 1, où les composés de formule (2) sont choisis parmi ceux pour lesquels :

R7 et Rs forment ensemble avec l’atome d’azote auquel ils sont liés, un radical morpholinyle ou pipéridyle ;

A est -O- ; ou -NH;

R11 est un groupement alkyle en C1-C22 pouvant être qui est interrompu par un ou plusieurs -O-; et

R9 et R10 sont des hydrogènes ; ou R9 et R10 sont liés ensemble pour former un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone.
11. Composition selon la revendication 1, où les composés de formule (2) sont choisis parmi ceux pour lesquels :

R11 est un radical -(CH2)m-O-R-i2, où

R12 est un groupement alkyle en C1-C4 ; ou un groupement Ci-C4alkoxy-Ci-C4 alkyle ;

m est un nombre de 1 à 3;

R7 et Rs, indépendamment l’un de l’autre sont un hydrogène ; un groupement alkyle en C1-C12, pouvant être interrompu par un ou plusieurs O; ou R7 et Rs forment ensemble avec l’atome d’azote auquel ils sont liés un radical morpholinyle ou pipéridyle ;

R9 et R10 sont des hydrogènes ou forment ensemble un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone ; et

A est -O- ou -NH.

12. Composition selon l'une des revendications précédentes, où les composés de formule (1) ou (2) sont choisis parmi les composés suivants ainsi que leurs formes isomères géométriques E/E- ou E/Z-:

Tableau A Comp osé Structure Comp osé Structure 15 H H ] /Οχ/Χ^χ^Υ Γ J ^XN 16 r ^{h ο}χ^Κ'^ΟΗ>Χχ^^ΝΧ^Χχ<ίΑ. J T T 17 ΟχΑ_κ Jx o_H η V /'Χ/ΝχίΤχΑχ. Y T 18 ^H0\ ⁰ ^nN/^^q/Xz/X/X/X Y ill N 19 ^HO> o , N O Y ill N 20 I N x_x< 21 o 1 1 ^Lo N 22 o 7x3 N 23 O H i ^h° 24 I ° 25 „ o _O./_o,„ /O^/x^N^^A Y T 26 ^HO I l· O Αο^χ/Οχ,Χ I J 27 1 I O °<X/°Xxk\ 1 η Ύ \/^NX^xY\. Y T 28 I ,° °<xx° Η Ύ /^ox^X/^Nx^x^Y. 1 J ^N 29 1 CL O.___CL /~x /x/\ > _H γ Y T 30 I Ί ^h Y ° Χ^Νχ^χχΑχ^ Y Y

Tableau A Comp osé Structure Comp osé Structure 31 I °ν°χ/\/^οχ Η ] Y T 32 1 ο θνθχΧχχ ] H T '# χΝχ\Χζ O A Y Y 33 I 1 H Y 1 > V/N^^Z^X °A Y T 34 1 1 H Y T O Υ/Νχ^χ-Α^ °'A- Y Y / 35 VY Η °Υ°^ Γ J N 36 Λ9 h Ύ Y Y 37 1 ^Ov°^/'V ] h ] I χΝ,χχχ ¹ Y T 38 1 ° Ο^Ο^/Χ,Ο^ 1 H ] Y Υ^Νχ^Χ-Αχ. ¹ Y Y 39 1 O ^ov^O\^^- | H Y Υ^^Νχί^χΑχχ Y Y 40 r I^OH o^o H Y z°x/\/^NvfV\x Y Y 41 1 O. °X°x/XX Ί ^H Ύ ? χΝ^χχ ¹ Y Y 42 1 1 h Y Y k^Nx^x-A^ ¹Y Y 43 /^OH 0^,0 H Y /ΟχχΝχχΧ Y Y 44 OH °X/° H Y /Οχ^Χχ/Νχ^-^Αχ^ Y Y 45 1 ⁰ I 1 ζΧ/ΟχΙχ x L °V° 1 ⁰ ^hnx^î?X^\ Γ J ^XN 46 1 ° I 1 X\^O^ Jx X\ / k °<xx° ] ° | ΠΝχ-ίίί^χ·??:^^ Γ 1 ^xn

Tableau A Comp osé Structure Comp osé Structure 47 t 0 0 t /—\ /— —0

13. Composition selon l'une des revendications précédentes, où les composés de formule (1) ou (2) sont choisis parmi ceux répondant à la formule (3) suivante ainsi que leurs formes géométriques isomères E/E- ou E/Z-:

(3)

dans laquelle

A est -O- ou -NH;

io R est un groupement alkyle C1-C22, un groupement alcényle C2-C22, un groupement alcinyle C2-C22, groupement un cycloalkyle C3-C22 ou un cycloalcényle C3-C22, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs O.
14. Composition selon la revendication 13, où les mérocyanines de formule (3) sont
15 choisis parmi les composés suivants ainsi que leurs formes géométriques isomères E/E-, E/Z-:

14 H ] T T ethyl (2Z)-cyano{3-[(3methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1ylidene}ethanoate 15 I H /O H T T (2Z)-2-cyano-N-(3-methoxypropyl)-2-{3[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en- 1 -ylidene}ethanamide

25 h o T T 2-ethoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1ylidene}ethanoate 27 I I °\ 1 H T T T 2-methylpropyl (2Z)-cyano{3-[(3methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1ylidene}ethanoate 29 I Ί H Y Y T 2-butoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1ylidene}ethanoate 31 I Mx/X/A H ] χ^χΧ^Χχ^ Y Y 3-methoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1- ylidene}ethanoate 37 I ] ^H ] ] T T 3-ethoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1ylidene}ethanoate

15. Composition selon la revendication 14, où la mérocyanine de formule (3) est choisie parmi le composé 2-éthoxyéthyle (2Z)-cyano{3-[(3-méthoxypropyl)amino]cyclohex-2-èn-1-ylidène}éthanoate (25) et/ou le composé ethyl (2Z) cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate (14) et leurs mélanges et de préférence le composé (25).
16. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 15, où le ou les composés mérocyanines sont présents dans une concentration allant de 0,1% à 25% en poids, et préférentiellement de 0,2% à 20% en poids et encore mieux de 0,5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
17. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le ou les carbonates d’alkylène est (sont) choisis parmi les carbonates d’alkylène de formule (4) suivante :

formule (4) dans laquelle

R’ désigne un atome d’hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C-i-Ce, un radical hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C4;

R” représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C-i-Ce, un radical hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ;

m vaut 1,2 ou 3 .
18. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le ou les carbonates d’alkylène est (sont) choisis parmi les carbonates d’alkylène de formule (4) suivante :

formule (4) dans laquelle le radical R’ représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, un radical hydroxyalkyle linéaire en C1-C2.

R” représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C2, un radical hydroxyalkyle linéaire en C1-C2 et m vaut 1.
19. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le ou les carbonates d’alkylène est (sont) choisis parmi le carbonate d’éthylène, le carbonate de propylène, le carbonate de 1,2-butylène, le carbonate de glycérine et plus particulièrement le carbonate de propylène.
20. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le ou les carbonates d’alkyle est (sont) choisis parmi ceux de formule (5) suivante : R’-O-CO-O-R” formule (5) dans laquelle

R’ désigne un atome un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C5, un radical hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C4;

R” représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C5, un radical hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ;

la somme des carbones de R’ et R” allant de 2 à 6 .
21. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le ou les carbonates d’alkyle est (sont) choisis parmi le carbonate de diéthyle et le carbonate de dipropyle.
22 Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le ou les carbonates d’alkyles ou d’alkylène sont présents à des concentrations allant de préférence de 0,1 à 98% en poids, de préférence de 0,5% à 50% en poids et plus préférentiellement de 1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition.
23. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre un filtre UV additionnel.
24. Procédé cosmétique non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d’une matière kératinique comprenant l’application sur la surface de ladite matière kératinique d’au moins une composition telle que définie dans l’une quelconque des revendications précédentes.
25. Procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l’assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l’homogénéité du teint comprenant l’application sur la surface de la matière kératinique d’au moins une composition telle que définie dans l’une quelconque des revendications 1 à 23.
26. Procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d’une matière kératinique comprenant l’application sur la surface de la matière kératinique d’au moins une composition telle que définie dans les revendications 1 à 23.