CN103370042A

CN103370042A - 基于高吸水性聚合物和甲基丙烯酸与丙烯酸c1-c4烷基酯的交联共聚物的水性防晒流体组合物

Info

Publication number: CN103370042A
Application number: CN2011800643458A
Authority: CN
Inventors: A-L.高德里; C.吕赞
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2010-11-05
Filing date: 2011-10-21
Publication date: 2013-10-23
Anticipated expiration: 2031-10-21
Also published as: CN103370042B; WO2012059348A1; BR112013010988A2; FR2967056A1; BR112013010988B1; FR2967056B1; JP2013541568A; ES2733553T3; EP2645985A1; JP6013350B2; US9925132B2; US20140030297A1; EP2645985B1

Abstract

本发明涉及流体组合物，其特征在于，其在化妆品可接受的水性载体中包含：(a)至少一个脂肪相；(b)能够屏蔽UV辐射的光防护系统；(c)至少一种高吸水性聚合物；(d)甲基丙烯酸与丙烯酸C₁-C₄烷基酯的至少一种交联共聚物。本发明的另一主题在于高吸水性聚合物和甲基丙烯酸与丙烯酸烷基酯的交联共聚物的组合在流体组合物中作为保鲜剂和/或作为组合物稳定剂的用途，所述流体组合物在化妆品可接受的水性载体中包含至少一种能够屏蔽UV辐射的光防护体系。

Description

基于高吸水性聚合物和甲基丙烯酸与丙烯酸 C1-C4 烷基酯的交联共聚物的水性防晒流体组合物

本发明涉及流体组合物，其特征在于，其在化妆品可接受的水性载体中包含：

(a)至少一个脂肪相；

(b) 能够屏蔽UV辐射的光防护系统；

(c)至少一种高吸水性聚合物；

(d) 甲基丙烯酸与丙烯酸C₁-C₄烷基酯的至少一种交联共聚物。

已知的是，波长在280 nm至400 nm之间的光辐射可能晒黑人表皮，波长在280 nm至320 nm之间的光射线(称作UV-B射线)造成皮肤晒伤和红斑，这可能危害自然晒黑的进展；因此这种UV-B辐射应被屏蔽。

同样已知，波长在320 nm至400 nm之间的UV-A射线(其造成皮肤变黑)容易引起皮肤的不良变化，特别是在敏感皮肤或持续暴露在太阳辐射中的皮肤的情况下。UV-A射线特别造成皮肤弹性损失和皱纹出现，导致皮肤过早老化。它们促进红斑反应的触发或在某些个体中放大这种反应，甚至可能是光毒性或光过敏反应的原因。因此也期望屏蔽UV-A辐射。

迄今已经提出很多用于光防护皮肤(抵抗UV-A和/或UV-B)的美容组合物。最特别追寻易于使用者施涂至皮肤上的流体制剂。

这些防晒流体组合物通常是水包油型乳液形式(即由水性分散连续相和油性不连续相构成的化妆品可接受的载体)，其以各种浓度含有一种或更多种能够选择性吸收有害UV辐射的标准亲脂性和/或亲水性有机屏蔽剂，根据所需防晒系数选择这些屏蔽剂(及其量)，所述防晒系数(SPF)在算术上表示为使用UV屏蔽剂时达到红斑形成阈值所需的紫外线辐射剂量与无UV屏蔽剂时达到红斑形成阈值所需的紫外线辐射剂量的比率。

目前，关于防晒产品市场的水性流体制剂不提供显著清新效果。为了提供清新，加入一种或更多种胶凝剂是可能的。然而，使用胶凝剂的某些混合物不可能使制剂稳定或维持其流动性。这种不稳定性可尤其通过在乳液的情况下析出或相分离或在容器如管的底部的大量沉积物来反映。

因此，仍然需要找到在贮存时稳定和易于涂敷并且提供显著清新效果而没有前文提及的缺点的水性防晒流体产品中的适合的胶凝系统。

目前，在上述光防护领域中进行大量研究后，申请人已经意外地发现，在含有至少一种用于屏蔽UV辐射的系统的水性流体组合物中使用高吸水性聚合物和甲基丙烯酸与丙烯酸烷基酯的交联共聚物的组合允许实现这种目的。

申请人已发现，用聚合物的这种特别组合获得的防晒组合物产生具有下列性质的流体水性制剂：

- 乳脂状、泡沫状质地

-施涂时显著清新

- 施涂后持久清新

- 容易涂敷的配方。

这一发现形成本发明的基础。

因此，根据本发明的第一主题，提出流体组合物，其特征在于，其在化妆品可接受的水性载体中包含：

(a)至少一个脂肪相；

(b)能够屏蔽UV辐射的光防护系统；

(c)至少一种高吸水性聚合物；

根据本发明，术语"能够屏蔽UV辐射的光防护系统"通常意图表示经由本身已知的UV-A和/或UV-B辐射的吸收和/或反射和/或散射的机制可以防止、或至少限制所述辐射与已在其上施加了这种或这些化合物的表面(皮肤、毛发)接触的任何化合物或任何化合物组合。换句话说，这些化合物可以是UV-吸收光防护有机屏蔽剂或UV-散射和/或UV-反射的矿物颜料、及其混合物。

术语“化妆品可接受的”意指与皮肤和/或其体被(integument)相容，其具有合意的颜色、气味和触感并且不会造成容易阻碍消费者使用该组合物的任何不可接受的不适(刺痛感、紧绷感或发红)。

为了本发明的目的，术语"流体组合物"意指不呈固体形式且其粘度(使用Rheomat 180粘度计在25℃以200 rpm的旋转速度旋转10分钟后测量)小于或等于2 Pa.s，优选0.3至1.6 Pa.s，且更特别是0.5 Pa.s至1.5 Pa.s的组合物。

本发明的另一主题在于高吸水性聚合物和甲基丙烯酸与丙烯酸烷基酯的交联共聚物的组合在流体组合物中作为保鲜剂和/或作为组合物稳定剂的的用途，所述流体组合物在化妆品可接受的水性载体中包含至少一种能够屏蔽UV辐射的光防护系统。

本发明的其它特征、方面和优势将在阅读下列详述后出现。

高吸水性聚合物

术语"高吸水性聚合物"意指能够在其干燥状态下自发地吸收至少20倍其自身重量的水性流体(特别是水且尤其是蒸馏水)的聚合物。此类高吸水性聚合物描述于L. Brannon-Pappas和R. Harland的"Absorbent polymer technology, Studies in polymer science 8"，由Elsevier出版，1990年。

这些聚合物具有大的用于吸收和保留水和水性流体的能力。在吸收水性流体后，因此用水性流体充满的聚合物颗粒在水性流体中保持不溶，并且因此保持它们的个体化的颗粒状态。

高吸水性聚合物可具有其自身重量的20至2000倍(即每克吸收剂聚合物20 g至2000 g的吸收水)，优选30至1500倍且甚至更好地50至1000倍的水吸收能力。这些吸收水的特征在标准温度(25℃)和压力(760 mmHg，即100 000 Pa)状态下并对于蒸馏水来进行定义。

聚合物的吸水能力的值可通过如下测定：将0.5 g聚合物分散在150 g水溶液中等待20分钟，将未被吸收的溶液滤经150 µm滤器20分钟并且称重未被吸收的水。

用于本发明组合物的高吸水性聚合物呈颗粒形式，该颗粒一旦水合，膨胀以形成具有10 µm至1000 µm的数均直径的软珠粒。

优选地，高吸水性聚合物具有小于或等于100 µm且优选小于或等于50 µm，例如10至100 µm的数均大小。

优选地，用于本发明的高吸水性聚合物呈球形颗粒的形状。

用于本发明的高吸水性聚合物优选为交联的丙烯酸均聚物或共聚物，其优选被中和，且呈微粒形式。

尤其可提及选自以下的吸收剂聚合物：

- 交联聚丙烯酸钠，例如由Avecia公司以商标名称Octacare X100、X110和RM100销售的那些、由SNF公司以名称Flocare GB300和Flosorb 500销售的那些、由BASF公司以名称Luquasorb 1003、Luquasorb 1010、Luquasorb 1280和Luquasorb 1110销售的那些、由Grain Processing公司以名称Water Lock G400和G430 (INCI名称：丙烯酰胺/丙烯酸钠共聚物)销售的那些、或由Sumitomo Seika公司销售的Aqua Keep 10 SH NF (INCI名称：丙烯酸钠交联聚合物-2 (和) Aqua (和) Silica)的那些，

- 用丙烯酸聚合物(均聚物或共聚物)且尤其是用聚丙烯酸钠接枝的淀粉，如由Sanyo Chemical Industries公司以名称Sanfresh ST-100C、ST100MC和IM-300MC销售的那些(INCI名称：聚丙烯酸钠淀粉)，

- 用丙烯酸聚合物(均聚物或共聚物)且尤其是丙烯酰丙烯酰胺/丙烯酸钠共聚物接枝的水解淀粉，如由Grain Processing公司以名称Water Lock A-240、A-180、B-204、D-223、A-100、C-200和D-223销售的那些(INCI名称：淀粉/丙烯酰胺/丙烯酸钠共聚物)，

- 基于淀粉、胶和纤维素衍生物的聚合物，如由Lysac公司以名称Lysorb 220销售的含有淀粉、瓜尔胶和羧甲基纤维素钠的产品，

- 及其混合物。

优选地，高吸水性聚合物选自交联聚丙烯酸钠，优选具有小于或等于100微米的数均大小(或平均直径)的颗粒形式，更优选球形颗粒形式。这些聚合物优选具有为10至100 g/g，优选20至80 g/g且甚至更好地50至70 g/g的吸水能力。

高吸水性聚合物可以例如相对于组合物总重量的0.1%至2%重量、优选0.5%至1.5%重量且更特别地0.5%至1%重量的活性物质含量存在于本发明组合物中。

甲基丙烯酸与丙烯酸 C₁-C₄ 烷基酯的交联共聚物

本发明的基本特征之一是存在甲基丙烯酸与丙烯酸C₁-C₄烷基酯的交联共聚物。

甲基丙烯酸优选以相对于共聚物总重的20重量%至80重量%、更特别是25重量%至70重量%且甚至更特别是35重量%至65重量%的量存在。

丙烯酸烷基酯优选以相对于共聚物总重的15重量%至80重量%、更特别是25重量%至75重量%且甚至更特别是35重量%至65重量%的量存在。其尤其选自甲基丙烯酸酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯且更特别是丙烯酸乙酯。

该共聚物优选与至少一种标准多烯属不饱和交联剂部分或完全交联，交联剂例如蔗糖或多元醇的聚烯基醚、邻苯二甲酸二烯丙基酯、二乙烯基苯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、亚甲基二丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、衣康酸二烯丙基酯、延胡索酸二烯丙基酯、马来酸二烯丙基酯、(甲基)丙烯酸锌、和蓖麻油或由不饱和羧酸制造的多元醇衍生物。交联剂的含量通常为相对于共聚物总重的0.01重量%至5重量%，优选0.03重量%至3重量%且甚至更特别是0.05重量%至1重量%。

根据一种特别优选的形式，本发明的共聚物可尤其呈水中分散体的形式。分散体中共聚物颗粒的平均大小通常为10至500 nm，优选20至200 nm且更优选50至150 nm。

可特别提及由Noveon公司以商标名Carbopol Aqua SF1销售的甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯交联共聚物。

共聚物浓度优选为相对于组合物总重的0.01重量%至1重量%的活性物质，优选相对于组合物总重的0.1%至0.6%重量的活性物质且相对于组合物总重的优选0.15重量%至0.3重量%的活性物质。

光防护系统

根据本发明，光防护系统可以由一种或更多种亲水性、亲脂性或不溶性有机屏蔽剂和/或一种或更多种矿物颜料形成。其优选由至少一种亲水性、亲脂性或不溶性有机UV-屏蔽剂形成。

有机UV-屏蔽剂尤其选自肉桂衍生物；氨基苯甲酸酯；水杨酸衍生物；二苯甲酰甲烷衍生物、樟脑衍生物；二苯甲酮衍生物；β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物；三嗪衍生物；苯并三唑衍生物；苯亚甲基丙二酸酯衍生物、尤其是在专利US 5 624 663中提及的那些；苯并咪唑衍生物；咪唑啉；如在专利EP 669 323和US 2 463 264中所述的双-吲哚基（benzazolyl）衍生物；对氨基苯甲酸(PABA)衍生物；如专利申请US 5 237 071、US 5 166 355、GB 2 303 549、DE 197 26 184和EP 893 119中描述的亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)衍生物；如在专利申请EP 0 832 642, EP 1 027 883, EP 1 300 137和DE 101 62 844中描述的苯并噁唑衍生物；遮光聚合物和遮光硅酮如尤其是在专利申请WO 93/04665中所述的那些；基于α-烷基苯乙烯二聚物，如专利申请DE 198 55 649中所述的那些；4,4-二芳基丁二烯如在专利申请EP 0 967 200、DE 197 46 654、DE 197 55 649、EP-A-1 008 586、EP 1 133 980和EP 133 981中所述的那些；部花青衍生物如在专利申请WO 04/006 878、WO 05/058 269和WO 06/032 741中描述的那些；及其混合物。

作为附加的有机光防护剂的实例，可提及下文以其INCI名称表示的那些：

肉桂衍生物：

特别是由Hoffmann LaRoche以商标名Parsol MCX销售的甲氧基肉桂酸乙基己酯，

甲氧基肉桂酸异丙酯，

由Haarmann & Reimer以商标名Neo Heliopan E 1000销售的甲氧基肉桂酸异戊酯，

甲氧基肉桂酸DEA酯，

甲基肉桂酸二异丙酯，

甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯

二苯甲酰甲烷衍生物：

尤其是由Hoffmann LaRoche以商标名Parsol 1789销售的丁基甲氧基二苯甲酰甲烷

异丙基二苯甲酰甲烷。

对 - 氨基苯甲酸衍生物：

PABA、

PABA乙酯、

PABA乙基二羟基丙酯、

特别是由ISP以名称Escalol 507销售的PABA乙基己基二甲酯、

PABA甘油酯、

由BASF以名称Uvinul P25销售的PEG-25 PABA

水杨酸衍生物：

由Rona/EM Industries公司以名称Eusolex HMS销售的胡莫柳酯、

由Haarmann和Reimer公司以名称Neo Heliopan OS销售的水杨酸乙基己酯、

由Scher公司以名称Dipsal销售的水杨酸二丙二醇酯、

由Haarmann & Reimer公司以名称Neo Heliopan TS销售的TEA水杨酸酯。

β , β - 二苯基丙烯酸酯衍生物：

尤其是由BASF公司以商标名Uvinul N539销售的奥克立林（octocrylene）、

尤其是由BASF公司以商标名Uvinul N35销售的依托立林（etocrylene）。

二苯甲酮衍生物：

由BASF公司以商标名Uvinul 400销售的二苯甲酮-1、

由BASF公司以商标名Uvinul D50销售的二苯甲酮-2、

由BASF公司以商标名Uvinul M40销售的二苯甲酮-3或羟苯甲酮、

由BASF公司以商标名Uvinul MS40销售的二苯甲酮-4、

二苯甲酮-5、

由Norquay公司以商标名Helisorb 11销售的二苯甲酮-6、

由American Cyanamid公司以商标名Spectra-Sorb UV-24销售的二苯甲酮-8、

由BASF公司以商标名Uvinul DS-49销售的二苯甲酮-9、

二苯甲酮-12、

由BASF公司以商标名Uvinul A+销售的2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，或以商标名Uvinul A+B销售的其与甲氧基肉桂酸辛酯的混合物的形式。

亚苄基樟脑衍生物：

由Chimex以名称Mexoryl SD制造的3-亚苄基樟脑、

由Merck以名称Eusolex 6300销售的4-甲基亚苄基樟脑、

由Chimex以名称Mexoryl SL制造的亚苄基樟脑磺酸、

由Chimex以名称Mexoryl SO制造的樟脑苄烷铵甲基硫酸盐、

由Chimex以名称Mexoryl SX制造的对苯二亚甲基二樟脑磺酸、

由Chimex以名称Mexoryl SW制造的聚丙烯基酰胺基甲基亚苄基樟脑、

苯基苯并咪唑衍生物：

特别是由Merck以商标名Eusolex 232销售的苯基苯并咪唑磺酸、

由Haarmann和Reimer以商标名Neo Heliopan AP销售的苯基二苯并咪唑四磺酸二钠

苯基苯并三唑衍生物：

由RhodiChimie以名称Silatrizole销售的甲酚曲唑三硅氧烷

由Fairmount Chemical以商标名Mixxim BB/100以固体形式销售的、或由Ciba Specialty Chemicals以商标名Tinosorb M作为水性分散体销售的微粉化形式的亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚

三嗪衍生物：

由Ciba Geigy以商标名Tinosorb S销售的二(乙基己基氧基苯酚)甲氧基苯基三嗪、

特别是由BASF以商标名Uvinul T150销售的乙基己基三嗪酮、

由Sigma 3V以商标名Uvasorb HEB销售的二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、

2,4,6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪、

2,4,6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪、

2,4-双(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-s-三嗪、

2,4-双(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-6-(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪、

专利US 6 225 467、专利申请WO 2004/085 412(参见化合物6和9)或文件Symmetrical Triazine Derivatives IP.COM Journal, IP.COM INC West Henrietta, NY、US (2004年9月2日)中所述的对称三嗪屏蔽剂、尤其是2,4,6-三(联苯基)-1,3,5-三嗪(特别是也在专利申请WO 06/035 000、WO 06/034 982、WO 06/034 991、WO 06/035 007、WO 2006/034 992和WO 2006/034 985中提及的2,4,6-三(联苯基-4-基-1,3,5-三嗪)和2,4,6-三(三联苯)-1,3,5-三嗪)。

邻氨基苯甲酸衍生物：

由Haarmann和Reimer以商标名Neo Heliopan MA销售的邻氨基苯甲酸甲酯

咪唑啉衍生物：

乙基己基二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸酯、

苯亚甲基丙二酸酯衍生物：

由Hoffmann LaRoche以商标名Parsol SLX销售的含有苯亚甲基丙二酸酯官能的聚有机硅氧烷，例如聚硅酮(Polysilicone)-15、

4,4- 二芳基丁二烯衍生物：

-1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯、

苯并噁唑衍生物：

由Sigma 3V以名称Uvasorb K2A销售的2,4-双[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪、

及其混合物。

优选的有机屏蔽剂选自：

甲氧基肉桂酸乙基己酯、

水杨酸乙基己酯、

胡莫柳酯、

丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、

奥克立林、

苯基苯并咪唑磺酸、

二苯甲酮-3、

二苯甲酮-4、

二苯甲酮-5、

2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯、

4-甲基亚苄基樟脑、

对苯二亚甲基二樟脑磺酸、

苯基二苯并咪唑四磺酸二钠、

亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚、

二(乙基己基氧基苯酚)甲氧基苯基三嗪、

乙基己基三嗪、

二乙基己基丁酰胺基三嗪、

2,4,6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪、

2,4,6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪、

2,4-二(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-s-三嗪、

2,4-二(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-6-( 4’-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪、

2,4,6-三(联苯基-4-基)-1,3,5-三嗪、

2,4,6-三(三联苯)-1,3,5-三嗪、

甲酚曲唑三硅氧烷、

聚硅酮-15、

1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯、

2,4-双[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪、

及其混合物。

根据本发明使用的矿物UV-屏蔽剂是金属氧化物颜料。更优先地，本发明的矿物UV-屏蔽剂是平均基本颗粒大小小于或等于500 nm，更优选5 nm至500 nm，甚至更优选10 nm至100 nm、且优选15 nm至50 nm的金属氧化物颜料。

它们可尤其选自氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化锆和氧化铈，或其混合物。

此类涂敷的或未涂敷的金属氧化物颜料特别是在专利申请EP-A-0 518 773中描述。可提及的商业颜料包括由公司Kemira、Tayca、Merck和Degussa销售的产品。

金属氧化物颜料可被涂敷或未被涂敷。

被涂敷的颜料是已用化合物如氨基酸、蜂蜡、脂肪酸、脂肪醇、阴离子型表面活性剂、卵磷脂、脂肪酸的钠、钾、锌、铁或铝盐、聚乙烯的金属醇盐(钛或铝的醇盐)、硅酮、蛋白质(胶原、弹性蛋白)、链烷醇胺、氧化硅、金属氧化物或六偏磷酸钠进行一种或多种化学性、电子性、机械化学性和/或机械性表面处理的颜料。

被涂敷的颜料更特别是已用下列材料涂敷的氧化钛：

- 用二氧化硅涂敷，如来自公司Ikeda的产品Sunveil，

- 用二氧化硅和氧化铁涂敷，如来自公司Ikeda的产品Sunveil F，

- 用二氧化硅和氧化铝涂敷，如来自公司Tayca的产品Microtitanium Dioxide MT 500 SA和Microtitanium Dioxide MT 100 SA，以及来自公司Tioxide的Tioveil，

- 用氧化铝涂敷，如来自公司Ishihara的产品Tipaque TTO-55 (B)和Tipaque TTO-55 (A)以及来自公司Kemira的UVT 14/4，

- 用氧化铝和硬脂酸铝涂敷，如来自公司Tayca的产品Microtitanium Dioxide MT 100 T、MT 100 TX、MT 100 Z和MT-01、来自公司Uniqema的产品Solaveil CT-10 W和Solaveil CT 100和来自公司Merck的产品Eusolex T-AVO，

- 用二氧化硅、氧化铝和藻酸涂敷，如来自公司Tayca的产品MT-100 AQ，

- 用氧化铝和月桂酸铝，如来自公司Tayca的产品Microtitanium Dioxide MT 100 S，

- 用氧化铁和硬脂酸铁涂敷，如来自公司Tayca的产品Microtitanium Dioxide MT 100 F，

- 用氧化锌和硬脂酸锌涂敷，如来自公司Tayca的产品BR351，

- 用二氧化硅和氧化铝涂敷并用硅酮处理，如来自公司Tayca的产品Microtitanium Dioxide MT 600 SAS、Microtitanium Dioxide MT 500 SAS或Microtitanium Dioxide MT 100 SAS，

- 用二氧化硅、氧化铝和硬脂酸铝涂敷并用硅酮处理，如来自公司Titan Kogyo的产品STT-30-DS，

- 用二氧化硅涂敷并用硅酮处理，如来自公司Kemira的产品UV-Titan X 195，

- 用氧化铝涂敷并用硅酮处理，如来自公司Ishihara的产品Tipaque TTO-55 (S)或来自公司Kemira的UV Titan M 262，

- 用三乙醇胺涂敷，如来自公司Titan Kogyo的产品STT-65-S，

- 用硬脂酸涂敷，如来自公司Ishihara的产品Tipaque TTO-55 (C)，

- 用六偏磷酸钠涂敷，如来自公司Tayca的产品Microtitanium Dioxide MT 150 W。

-用辛基三甲基硅烷处理的TiO₂，由公司Degussa Silices以商标名T 805销售的，

-用聚二甲基硅氧烷处理的TiO₂，由公司Cardre以商标名70250 Cardre UF TiO2SI3销售的，

-用聚二甲基氢硅氧烷处理的锐钛矿/金红石TiO₂，由公司Color Techniques以商标名Microtitanium Dioxide USP Grade 疏水性销售的。

未涂敷的氧化钛颜料例如由公司Tayca以商业名称Microtitanium Dioxide MT 500 B或Microtitanium Dioxide MT 600 B、由公司Degussa以名称P 25、由公司Wacker以名称Transparent titanium oxide PW、由公司Miyoshi Kasei以名称UFTR、由公司Tomen以名称ITS和由公司Tioxide以名称Tioveil AQ销售。

未涂敷的氧化锌颜料是例如：

-由公司Sunsmart以名称Z-Cote销售的那些；

-由公司Elementis以名称Nanox销售的那些；

-由公司Nanophase Technologies以名称Nanogard WCD 2025销售的那些。

涂敷的氧化锌颜料是例如：

-由公司Toshibi以名称Zinc Oxide CS-5销售的那些(用聚甲基氢硅氧烷涂敷的ZnO)；

-由公司Nanophase Technologies以名称Nanogard Zinc Oxide FN销售的那些(作为在Finsolv TN，苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯中的40%分散体)；

-由公司Daito以名称Daitopersion ZN-30和Daitopersion ZN-50销售的那些(环聚甲基硅氧烷/氧乙烯化聚二甲基硅氧烷中的分散体、含有用二氧化硅和聚甲基氢硅氧烷涂敷的30%或50%的纳米氧化锌)；

- 由公司Daikin以名称NFD Ultrafine ZnO销售的那些(以环五硅氧烷中分散体的形式用磷酸全氟烷基酯和基于全氟烷基乙基的共聚物涂敷的ZnO)；

-由公司Shin-Etsu以名称SPD-Z1销售的那些(分散于环二甲基硅氧烷中的用硅酮接枝的丙烯酸聚合物涂敷的ZnO)；

-由公司ISP以名称Escalol Z100销售的那些(分散于甲氧基肉桂酸乙基己酯/PVP-十六烯/聚甲基硅氧烷共聚物混合物中的氧化铝处理的ZnO)；

-由公司Fuji Pigment以名称Fuji ZnO-SMS-10销售的那些(用二氧化硅和聚甲基倍半硅氧烷涂敷的ZnO)；

-由公司Elementis以名称Nanox Gel TN销售的那些(以55%浓度分散在含羟基硬脂酸缩聚物的苯甲酸C12-C15烷基酯中的ZnO)。

未涂敷的氧化铈颜料由公司Rhone-Poulenc以名称Colloidal Cerium Oxide销售。

未涂敷的氧化铁纳米颜料例如由公司Arnaud以名称Nanogard WCD 2002 (FE 45B)、Nanogard Iron FE 45 BL AQ、Nanogard FE 45R AQ和Nanogard WCD 2006 (FE 45R)或由公司Mitsubishi以名称TY-220销售。

被涂敷的氧化铁颜料例如由公司Arnaud以名称Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN)、Nanogard WCD 2009 (FE 45B 556)、Nanogard FE 45 BL 345和Nanogard FE 45 BL或由公司BASF以名称Transparent Iron Oxide销售。

还可提及金属氧化物的混合物、尤其是二氧化钛和二氧化铈的混合物，包括由公司Ikeda 以名称Sunveil A销售的二氧化硅涂敷的二氧化钛和二氧化铈的等量混合物，以及用氧化铝、二氧化硅和硅酮-涂敷的二氧化钛和二氧化锌混合物，如由公司Kemira销售的产品M 261，或用氧化铝、二氧化硅和甘油-涂敷的二氧化钛和二氧化锌混合物，如由公司Kemira销售的产品M 211。

根据本发明，特别优选被涂敷或未涂敷的氧化钛颜料。

根据本发明的光防护系统优选以相对于组合物总重的0.1重量%至40重量%且特别是5重量%至25重量%的含量存在于根据本发明的组合物中。

脂肪相

本发明组合物的脂肪相包含至少一种脂肪物质且优选至少一种油。

脂肪物质可由油或除上文定义的极性蜡之外的蜡、或其混合物形成。术语油意指在室温下为液态的化合物。术语蜡是指在室温下为固态或大体上为固态的化合物且其熔点通常大于35℃。

当本发明的组合物为水包油乳液时，脂肪相的比例优选为相对于组合物总重的5%至50%重量，更优选为10%至40%重量。

当本发明的组合物为油包水乳液时，脂肪相的比例优选为反相乳液的30%至70%，且优选40%至60%。

作为可存在于本发明组合物的脂肪相中的油，可提及矿物油(石蜡)；植物油(甜扁桃仁油、澳洲坚果油、黑醋栗仁油或荷荷巴油)；脂肪醇、脂肪酰胺(例如由公司Ajinomoto以名称Eldew SL-205销售的月桂酰基肌氨酸异丙酯)、脂肪酸或酯(例如由公司Witco以商标名Finsolv TN或Witconol TN销售的苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯、羊毛脂酸异丙酯、包括癸酸/辛酸甘油三酯的甘油三酯，由公司Cognis以名称Cetiol CC销售的碳酸二辛酯)、氧乙烯化或氧丙烯化的脂肪酯和醚；硅酮油(环聚甲基硅氧烷或聚二甲基硅氧烷(PDMS))、氟油和聚烯烃。

可提及的蜡状化合物包括巴西棕榈蜡、蜂蜡、氢化蓖麻油、聚乙烯蜡类和聚甲烯蜡类，例如由公司Sasol以名称Cirebelle 303销售的产品。

添加剂

根据本发明的水性组合物还可包含标准美容辅助剂，尤其选自有机溶剂、离子型或非离子型亲水性或亲脂性增稠剂、软化剂、保湿剂、遮光剂、稳定剂、润肤剂、硅酮、消泡剂、芳香剂、防腐剂、阴离子型、阳离子型、非离子型、两性离子型或两性表面活性剂、活性剂、填料、聚合物、推进剂、酸化剂或碱化剂或通常用于化妆品和/或皮肤病学的任何其它成分。

可提及的有机溶剂之一是低级醇和多元醇。这些多元醇可选自二醇和二醇醚，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、二丙二醇或二乙二醇。

可提及的亲水性增稠剂包括羧基乙烯基聚合物如Carbopol产品(卡波姆)和Pemulen产品(丙烯酸酯/丙烯酸C₁₀-C₃₀-烷基酯共聚物)；聚丙烯酰胺，例如由公司SEPPIC以名称Sepigel 305 (CTFA名称：聚丙烯酰胺/C₁₃-₁₄异链烷烃/聚乙二醇单十二醚7)或Simulgel 600 (CTFA名称：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)销售的交联共聚物；任选交联和/或中和的2-丙烯基酰胺基-2-甲基丙烷磺酸聚合物和共聚物，例如由公司Hoechst以商标名Hostacerin AMPS (CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)或由公司SEPPIC以商标名Simulgel 800 (CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/聚山梨醇酯80/脱水山梨醇油酸酯)销售的聚(2-丙烯基酰胺基-2-甲基丙烷磺酸)； 2-丙烯基酰胺基-2-甲基丙烷磺酸和羟基丙烯酸乙酯的共聚物，例如由公司SEPPIC销售的Simulgel NS和Sepinov EMT 10；纤维素衍生物如羟基乙基纤维素；多糖且尤其是树胶如黄原胶；及其混合物。

可提及的亲脂性增稠剂包括合成聚合物，如由公司Landec以名称Intelimer IPA 13-1和Intelimer IPA 13-6销售的聚(丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯)、或改性粘土，如锂蒙脱石及其衍生物，例如以名称Bentone销售的产品。

不用说的是，本领域技术人员会谨慎选择上文提及的任选的附加化合物和/或其量以使所设想的添加不会或基本不会不利地影响根据本发明的组合物固有相关联的有利性质。

根据本发明的组合物可根据本领域技术人员熟知的技术来制备。它们可特别呈简单或复杂的乳液(O/W、W/O、O/W/O或W/O/W)的形式如乳；呈洗液形式。它们可任选地以气溶胶形式包装并且可以呈喷雾形式。

根据本发明的组合物优选为水包油或油包水乳液的形式，更特别是水包油乳液。

乳液一般含有单独地或以混合物形式使用的选自两性、阴离子型、阳离子型和非离子型乳化剂的至少一种乳化剂。根据要获得的乳液(W/O或O/W)适当地选择乳化剂。乳液还可含有其它类型的稳定剂，例如填料、或胶凝或增稠聚合物。

作为可用于制备W/O乳液的乳化表面活性剂，可提及的实例包括脱水山梨醇的、甘油的或糖的烷基酯或醚；硅酮表面活性剂，例如聚二甲基硅氧烷共聚醇，如由公司Dow Corning以名称DC 5225 C销售的环聚甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚醇的混合物，和烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，如由公司Dow Corning以名称Dow Corning 5200 Formulation Aid销售的月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇；鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇，如由公司Goldschmidt以名称Abil EM 90R销售的产品，和由公司Goldschmidt以名称Abil WE O9 销售的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚异硬脂酸甘油酯(4 mol)与月桂酸己酯的混合物。还可以向其加入一种或更多种共-乳化剂，其可有利地选自包含多元醇烷基酯的组。

可尤其提及的多元醇烷基酯包括聚乙二醇酯，例如PEG-30二聚羟基硬脂酸酯，如由公司ICI以名称Arlacel P135销售的产品。

可尤其提及的甘油酯和/或脱水山梨醇酯包括，例如聚甘油基异硬脂酸酯，如由公司Goldschmidt以名称Isolan GI 34销售的产品、异硬脂酸脱水山梨醇酯，如由公司ICI以名称Arlacel 987销售的产品、脱水山梨醇甘油基异硬脂酸酯，如由公司ICI以名称Arlacel 986销售的产品、及其混合物。

对于O/W乳液，可提及的乳化剂的实例包括非离子型乳化剂如氧烯化的(更特别是聚氧乙烯化)脂肪酸甘油酯；氧烯化的脂肪酸脱水山梨醇酯；氧烯化的(氧乙烯化和/或氧丙烯化的)脂肪酸酯，例如，例如由公司ICI以名称Arlacel 165销售的PEG-100硬脂酸酯/硬脂酸甘油酯混合物；氧烯化的(氧乙烯化和/或氧丙烯化的)脂肪烷基醚；糖酯，例如硬脂酸蔗糖酯；糖的脂肪烷基醚，尤其是烷基聚葡糖苷(APG)如，例如由公司Henkel分别以名称Plantaren 2000和Plantaren 1200销售的癸基糖苷和月桂基糖苷、例如由公司SEPPIC以名称Montanov 68、由公司Goldschmidt以名称Tegocare CG90和由公司Henkel以名称Emulgade KE3302销售的十六十八烷基糖苷(任选地作为与十六十八烷基醇的混合物)，以及二十烷基糖苷，例如由公司SEPPIC以名称Montanov 202销售的二十烷基醇、山萮醇和二十烷基糖苷的混合物形式。根据本发明的一个特定实施方案，如上定义的烷基聚葡糖苷与相应的脂肪醇的混合物可呈例如在文件WO-A-92/06778中公开的半乳化组合物形式。

根据一个特定实施方案，组合物包含至少一种选自疏水性改性菊粉的乳化剂。

根据本发明，术语"疏水性改性菊粉"尤其意指用疏水性链改性的、特别是通过将疏水性链接枝到所述菊粉的亲水性骨架上而改性的菊粉。

菊粉属于基本上直链的果聚糖家族，其果糖单元大多数经由β-2-1键连接。

菊粉可例如由菊苣、大丽花或洋姜(Jerusalem artichoke)获得。优选地，用于根据本发明组合物的菊粉例如由菊苣获得。

用于根据本发明组合物的菊粉是疏水改性的。特别是，它们通过将疏水性链接枝到果聚糖的亲水性骨架上而获得。

可被接枝到果聚糖的主链上的疏水性链可尤其是含有1至50个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和烃基链，如烷基、芳基烷基、烷基芳基或亚烷基基团；二价环脂族基团或有机聚硅氧烷链。这些烃基或有机聚硅氧烷链可尤其包含一个或更多个酯、酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺酰胺官能，尤其如亚甲基二环己基和异佛尔酮；或二价芳族基团如亚苯基。

特别是，菊粉具有2至约1000且优选2至约60的聚合度，以及在果糖单元基础上小于2的取代度。

根据一个优选实施方案，疏水性链含有式R-NH-CO-的至少一个氨基甲酸烷基酯，其中R是含有1至22个碳原子的烷基基团。

根据更优选的实施方案，疏水性链为氨基甲酸月桂基酯基团。

特别是，作为可用于组合物的疏水性改性菊粉的非限制性例证，可提及硬脂酰基菊粉，如由公司Engelhard以名称Lifidrem INST和由公司Ciba以名称Rheopearl INS销售的那些；棕榈酰基菊粉；十一碳烯酰基菊粉，如由公司Engelhard以名称Lifidrem INUK和Lifidrem INUM销售的那些；和菊粉氨基甲酸月桂基酯，如由公司Orafti以名称Inutec SP1销售的产品。

特别是，使用用氨基甲酸月桂基酯接枝的菊粉，其尤其衍生自异氰酸月桂基酯与菊粉的反应，特别是衍生自菊苣。可尤其提及的这些化合物的实例包括由公司Orafti以名称Inutec SP1销售的产品。

本发明组合物中疏水性改性菊粉的含量可相对于所述组合物总重的0.01重量%至20重量%，优选0.01重量%至10重量%，优选0.05重量%至10重量%，特别是0.1重量%至10重量%，优选0.1重量%至5重量%且甚至更优选0.1重量%至1重量%(的活性物质)。

根据一个特定实施方案，组合物包含至少一种乳化剂，所述乳化剂选自包含两种相同或不同的表面活性剂单元的"双子表面活性剂"，各自由亲水性头和疏水性尾形成并且通过间隔区基团经由亲水性头连接在一起。此类表面活性剂尤其在下列专利申请中描述：DE 199 43 681、DE 199 43 668、DE 42 27 391和DE 196 08 117；JP-A-11-60437；JP-A-8-311 003；EP 0 697 244；EP 0 697 245；EP 0 708 079；DE 196 22 612和JP-A 10-17593；WO 03/024 412；US 5 863 886；WO 96/25388；WO 96/14926；WO 96/16930；WO 96/25384；WO 97/40124；WO 97/31890；DE 197 50 246；DE 197 50 245；DE 196 31 225；DE 196 47 060。对于各种化学结构及其物理化学性质的详述。可参考下列出版物：

Milton J. Rosen, Gemini Surfactants, Properties of surfactant molecules with two hydrophilic groups and two 疏水性 groups, Cosmetics & Toiletries Magazine, 第113卷，1998年12月，第49-55页，

Milton J. Rosen、Recent Developments in Gemini Surfactants, Allured’s Cosmetics & Toiletries magazine, 2001年7月，卷116，No. 7，第67-70页。

上述表面活性剂二聚物之一是对应于式(I)的阴离子型表面活性剂

其中

R¹和R³表示直链C₈-C₁₆烷基基团，

R²表示C₂-C₈烷基基团，

X和Y各自表示基团(C₂H₄O)_x-RF，其中x = 10-15，

并且RF = -SO₃M，其中M表示碱金属原子。

该家族的优选的双子表面活性剂是下式的二椰油基乙二胺PEG-15硫酸钠(INCI名称)阴离子型化合物：

该双子表面活性剂可例如用于由公司Sasol以名称Ceralution®销售的下列混合物：

• Ceralution® H：山嵛醇、硬脂酸甘油酯、甘油硬脂酸酯柠檬酸酯和二椰油基乙二胺PEG-15硫酸钠，

• Ceralution® F：月桂酰基乳酸钠和二椰油基乙二胺PEG-15硫酸钠，

• Ceralution® C：水、癸酸/辛酸甘油三酯、甘油、鲸蜡硬脂醇醚-25、二椰油基乙二胺PEG-15硫酸钠、月桂酰基乳酸钠、山嵛醇、硬脂酸甘油酯、甘油硬脂酸酯柠檬酸酯、阿拉伯胶、黄原胶、苯氧乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸异丁酯(INCI名称)

更特别可使用混合物山嵛醇、硬脂酸甘油酯、甘油硬脂酸酯柠檬酸酯和二椰油基乙二胺PEG-15硫酸钠(Ceralution® H)。

可用于本发明的一种或多种双子表面活性剂的浓度优选相对于光防护组合物总重的0.001%至8%，优选0.01%至4%且特别是0.05%至3%。

可使用的其它乳液稳定剂之一是间苯二甲酸或磺基间苯二甲酸聚合物，且特别是邻苯二甲酸酯/磺基间苯二甲酸酯/二醇共聚物，例如由公司Eastman Chemical以名称Eastman AQ聚合物(AQ35S、AQ38S、AQ55S和AQ48 Ultra)销售的二乙二醇/邻苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯/1,4-环己烷二甲醇共聚物(INCI名称：聚酯-5)。

当其为乳液时，这种乳液的水相可包含根据已知方法(Bangham, Standish和Watkins, J. Mol。Biol. 13, 238 (1965)、FR 2 315 991和FR 2 416 008)制备的非离子型囊状分散体。

根据本发明的组合物发现它们在皮肤、唇和毛发(包括头皮)的处理、尤其是美容处理中的很多应用，尤其是用于保护和/或护理皮肤、唇和/或毛发，和/或用于化妆皮肤和/或唇。

本发明的另一主题包括如上定义的根据本发明的组合物在制造用于处理皮肤、唇、指甲、毛发、睫毛、眉毛和/或头皮的美容产品、尤其是护理产品、防晒防护产品和化妆产品中的用途。

根据本发明的美容组合物可用作例如化妆产品。

根据本发明的美容组合物可用作例如液体稠度的脸和/或身体的护理产品和/或防晒防护产品，如乳或洗剂。它们可任选地被包装成气溶胶且可呈摩丝或喷雾的形式。

根据一种特别优选的形式，根据本发明的组合物可呈可气化的流体的形式，其可借助于加压装置以细颗粒形式施涂至皮肤或毛发上。

根据本发明，术语"可气化的组合物"一般意图是指能够于适合装置中在压力下生成细颗粒的任何组合物。

本发明还涉及至少包含以下的加压装置：

(A)一个贮库，所述贮库含有至少一种可气化的流体组合物，所述流体组合物在化妆品可接受的水性载体中至少包含：

(a) 一个脂肪相；

(b) 如前定义的能够屏蔽UV辐射的光防护系统；

(c) 如前定义的一种高吸水性聚合物；

(d) 甲基丙烯酸与丙烯酸C₁-C₄烷基酯的一种交联共聚物，

和(B)用于在压力下放置所述组合物的工具。

根据本发明的装置为本领域技术人员所熟知且包含非气溶胶泵或“雾化器”、单隔室或两隔室气溶胶容器，它们包含推进型以及使用压缩空气作为推进剂的气溶胶泵。这些装置描述于专利US 4 077 441和US 4 850 517 (其形成说明书内容的组成部分)中。

根据本发明调理为单隔室气溶胶形式的组合物一般含有常规推进剂，例如氢氟化合物、二氯二氟甲烷、二氟乙烷、二甲基醚、异丁烷、正丁烷、丙烷或三氯氟甲烷。它们优选以相对于组合物总重的15重量%至50重量%的量存在。

两隔室气溶胶装备有含有根据本发明的组合物的袋。该推进剂位于罐中并且置于袋的外部。其在使用时保持在装置内部并且施加压力在袋上。该推进剂不仅可为用于单隔室气溶胶的液化气体如推进剂，而且可为压缩气体如空气或氮气。

根据本发明的组合物还可包含附加亲水性或亲脂性美容的或皮肤病学的活性剂。

在活性剂中，可提及：

- 单独的或作为混合物形式的维生素(A、C、E、K、PP等)及其衍生物或前体；

- 抗糖化剂；

- 镇静剂；

- 非合成酶抑制剂；

- 用于刺激真皮或表皮大分子合成和/或用于预防它们降解的试剂；

- 用于刺激成纤维细胞增殖的试剂；

- 用于刺激角质形成细胞增殖的试剂；

- 肌肉松弛剂；

- 张力剂；

- 消光剂(matting agent)；

- 角质溶解剂；

- 剥离溶解剂；

- 增湿剂，例如多元醇如甘油、丁二醇或丙二醇；

- 抗炎剂；

- 对细胞能量代谢起作用的试剂；

- 杀虫剂；

- 物质P或物质CRGP拮抗剂；

- 抗脱发剂(hair-loss counteractant)和/或生发剂；

- 抗皱剂。

当然，本领域技术人员会谨慎选择任选的附加化合物和/或其量以使所设想的添加不会或基本不会不利地影响根据本发明的组合物固有相关联的有利性质。

本领域技术人员会按照皮肤、毛发、睫毛、眉毛和指甲期望的效果的功能选择一种或更多种所述活性剂。

组合物还可包含至少一种具有柔焦效果的成分如填料或用于促成皮肤天然着色的试剂，它们意欲补充这些活性剂的生物学效果或用于提供即时视觉抗老化效果。

为了护理和/或化妆油腻的皮肤，本领域技术人员会优选选择至少一种活性剂，其选自剥离溶解剂、皮脂调节剂或抗脂溢剂和收敛剂。

其它附加成分

组合物还可包含至少一种用于补充这些活性剂的生物效果或提供即时视觉效果的附加成分；尤其可提及消光剂、柔焦效果填料、荧光增白剂、用于促进皮肤的天然粉红着色的试剂和磨料或去角质剂(exfoliant)。

为了补充和/或优化上文提及的美容的和/或皮肤病学的活性剂对角蛋白材料的作用，可有利地向本发明的组合物中并入其它附加成分。

特别是，这些附加成分可产生将通过上文提及的活性剂的生物作用呈现的即时视觉效果。它们也可以通过机械作用(例如磨料)加强上文提及的生物活性剂的作用。

消光剂

术语“消光剂”是指意图使皮肤看起来更消光(matt)和更无光泽(shiny)的试剂。

尤其可以使用变角反射计(gonioreflectometer)通过测量镜面反射与散射反射之间的比率R来评价该试剂和/或含有其的组合物的消光作用。小于或等于2的R值通常表示消光效果。

消光剂尤其可选自米淀粉或玉米淀粉：INCI名称：Zea mays(玉米)淀粉，如特别是由National Starch以商标名Farmal CS 3650 Plus 036500销售的产品，高岭石、滑石、南瓜籽提取物、纤维素微球、植物纤维、合成纤维，特别是聚酰胺纤维、膨胀的丙烯酸共聚物微球、聚酰胺粉末、二氧化硅粉末、聚四氟乙烯粉末、硅酮树脂粉末、丙烯酸聚合物粉末、蜡粉、聚乙烯粉末、硅酮树脂涂敷的弹性体交联有机聚硅氧烷的粉末、滑石/二氧化钛/氧化铝/二氧化硅复合粉末、非晶形混合硅酸盐粉末、硅酸盐颗粒且尤其是混合硅酸盐颗粒、及其混合物。

尤其可提及的消光剂的实例包括：

- 米淀粉或玉米淀粉，特别是由公司National Starch以名称Dry Flo®销售的淀粉辛烯基琥珀酸铝；

- 高岭石；

- 二氧化硅；

- 滑石；

- 由公司Indena以名称Curbilene®销售的南瓜籽提取物；

-如专利申请EP 1 562 562中所述的纤维素微珠；

-在专利申请EP 1 151 742中所述的纤维，如丝纤维、棉纤维、毛纤维、亚麻纤维、尤其从木材、从植物或从藻类中提取的纤维素纤维、聚酰胺纤维(Nylon^®)、改性纤维素纤维、聚(对苯二甲酰对苯二胺)纤维、丙烯酸纤维、聚烯烃纤维、玻璃纤维、二氧化硅纤维、聚芳族酰胺纤维、碳纤维、Teflon®纤维、不可溶的胶原纤维、聚酯纤维、聚氯乙烯或聚偏二氯乙烯纤维、聚乙烯醇纤维、聚丙烯腈纤维、壳聚糖纤维、聚氨酯纤维、聚邻苯二甲酸乙二酯纤维、由聚合物混合物形成的纤维、再吸收性合成纤维及其混合物；

- 膨胀的丙烯酸共聚物微球如由公司Expancel以名称Expancel 551®销售的那些；

-如专利申请FR 2 869 796中所述的具有光学效果的填料，特别是：

- 聚酰胺粉末(Nylon®)，例如来自Arkema的Orgasol类型的Nylon 12颗粒，平均粒度为10微米且折光率为1.54，

- 二氧化硅粉末，例如来自Miyoshi的二氧化硅珠粒SB150，平均粒度为5微米且折光率为1.45，

-聚四氟乙烯粉末，例如来自Clariant的PTFE Ceridust 9205F，平均粒度为8微米且折光率为1.36，

- 硅酮树脂粉末，例如来自GE Silicone的硅酮树脂Tospearl 145A，平均粒度为4.5微米且折光率为1.41，

- 丙烯酸共聚物粉末，尤其是聚(甲基)丙烯酸甲酯，例如来自Nihon Junyoki的PMMA颗粒Jurymer MBI，平均粒度为8微米且折光率为1.49，或来自Matsumoto Yushi-Seiyaku公司的Micropearl M100®和F 80 ED®颗粒，

- 蜡粉，例如来自Micropowders的石蜡颗粒Microease 114S，平均粒度为7微米且折光率为1.54，

- 聚乙烯粉末，尤其是包含至少一种乙烯/丙烯酸共聚物，且特别由乙烯/丙烯酸共聚物组成，例如来自Sumitomo的颗粒Flobeads EA 209(平均粒度为10微米且折光率为1.48)，

- 例如在专利US 5 538 793中所述的用硅酮树脂，尤其是用倍半硅氧烷树脂涂敷的弹性体交联有机聚硅氧烷粉末。这种弹性体粉末由Shin-Etsu公司以名称KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、KSP-104和KSP-105销售，和

- 滑石/二氧化钛/氧化铝/二氧化硅复合粉末，如由公司Catalyst & Chemicals以名称Coverleaf® AR-80销售的那些，

- 其混合物，

-如专利申请FR 2 869 796中所述的吸收和/或吸附皮脂的化合物。尤其可提及：

- 二氧化硅粉末，例如由公司Miyoshi以名称Silica Beads SB-700销售的多孔二氧化硅微球、由公司Asahi Glass销售的产品Sunsphere® H51、Sunsphere® H33和Sunsphere® H53；由公司Asahi Glass以名称SA Sunsphere® H-33和SA Sunsphere® H-5销售的聚二甲基硅氧烷-涂敷的非晶形二氧化硅微球；

- 非晶形混合硅酸盐粉末，尤其是铝和镁的非晶形混合硅酸盐粉末，例如由公司Sumitomo以名称Neusilin UFL2销售的产品；

- 聚酰胺(Nylon®)粉末，例如由公司Arkema销售的Orgasol® 4000，和

- 丙烯酸聚合物粉末，尤其是聚甲基丙烯酸甲酯，例如由公司Wackherr 销售的Covabead® LH85；聚甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯，例如由公司Dow Corning销售的Dow Corning 5640 Microsponge® Skin Oil Adsorber，或由公司Ganz Chemical销售的Ganzpearl® GMP-0820；聚甲基丙烯酸烯丙酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯，例如由公司Amcol销售的Poly-Pore® L200或Poly-Pore® E200；二甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂基酯共聚物，例如由公司Dow Corning销售的PolytrapÒ 6603；

- 硅酸盐颗粒，如氧化铝硅酸盐；

- 混合硅酸盐颗粒，例如：

-硅酸镁铝颗粒，如皂石或由公司Kunimine以商标名Sumecton®销售的含硫酸钠的水合硅酸镁铝；

- 硅酸镁、羟基乙基纤维素、黑枯茗油、骨髓油和磷脂复合物或来自Lucas Meyer的Matipure®，和

- 其混合物。

可根据本发明使用的优选消光剂包括南瓜籽提取物、米淀粉或玉米淀粉、高岭石、二氧化硅、滑石、聚酰胺粉末、聚乙烯粉末、丙烯酸共聚物粉末、膨胀的丙烯酸共聚物微球、硅酮树脂微珠和混合硅酸盐颗粒、及其混合物。

具有柔焦效果的填料

这些填料可以是能利用它们的固有物理性质改善和隐藏皱纹的任何材料。这些填料尤其可以通过张紧效果、遮盖效果或柔焦效果改善皱纹。

可给出的填料的实例包括下列化合物：

- 多孔二氧化硅微粒，例如平均粒度为5 µm的来自Miyoshi的Silica Beads^® SB150和SB700；来自Asahi Glass的Sunspheres^® H系列，例如Sunspheres H33、H51，各自粒度为3.5 µm和5 µm；

-中空半球形硅酮树脂颗粒，如来自Takemoto Oil and Fat的、尤其描述在EP-A-1 579 849中的NLK 500®、NLK 506®和NLK 510®；

- 硅酮树脂粉末，例如来自GE Silicone的硅酮树脂Tospearl^® 145A，平均粒度为4.5 µm；

- 丙烯酸共聚物粉末，尤其是聚(甲基)丙烯酸甲酯，例如来自Nihon Junyoki的PMMA颗粒Jurimer MBI®，平均粒度为8 µm，Wackherr公司以名称Covabead® LH85销售的中空PMMA球，和以名称Expancel®销售的亚乙烯基/丙烯腈/亚甲基甲基丙烯酸酯膨胀微球；

- 蜡粉，例如来自Micropowders的石蜡颗粒MicroEase^® 114S，平均粒度为7 µm；

- 聚乙烯粉末，尤其包含至少一种乙烯/丙烯酸共聚物，例如来自Sumitomo的Flobeads^® EA 209 E颗粒，平均粒度为10 µm；

- 由公司Shin-Etsu以名称KSP-100®、KSP-101®、KSP-102®、KSP-103®、KSP-104®和KSP-105®销售的用硅酮树脂且尤其是用倍半硅氧烷树脂涂敷的交联弹性体有机聚硅氧烷粉末；

- 滑石/二氧化钛/氧化铝/二氧化硅复合粉末，例如由公司Catalyst & Chemicals以名称Coverleaf AR-80®销售的那些；

-滑石、云母、高岭土、月桂基甘氨酸、与辛酰基琥珀酸酐交联的淀粉粉末、氮化硼、聚四氟乙烯粉末、沉淀碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、硫酸钡、羟磷灰石、硅酸钙、二氧化铈和玻璃或陶瓷微囊；

- 专利申请EP 1 151 742中描述的亲水性或疏水性、合成或天然、矿物或有机纤维，如丝纤维、棉纤维、毛纤维、亚麻纤维、尤其从木材、植物或藻类中提取的纤维素纤维、聚酰胺(Nylon®)纤维、改性纤维素纤维、聚(对苯二甲酰对苯二胺)(poly-p-terephthamide)纤维、丙烯酸纤维、聚烯烃纤维、玻璃纤维、二氧化硅纤维、芳族聚酰胺纤维、碳纤维、聚四氟乙烯(Teflon®)纤维、不溶性胶原纤维、聚酯纤维、聚氯乙烯纤维、聚1,2-二氯亚乙烯纤维、聚乙烯醇纤维、聚丙烯腈纤维、壳聚糖纤维、聚氨酯纤维、聚邻苯二甲酸乙二酯纤维、由聚合物混合物形成的纤维、再吸收性合成纤维及其混合物；

- 球形弹性体交联硅酮，例如来自Dow Corning 的Trefil E-505C®或E-506C®；

- 通过机械作用磨平(smooth out)皮肤微起伏(microrelief)的磨料，如磨料二氧化硅，例如来自Semanez的Abrasif SP®或壳粉(例如杏仁或胡桃，来自Cosmétochem)。

对老化迹象具有作用的填料尤其选自多孔二氧化硅微粒、中空半球形硅酮颗粒、硅酮树脂粉末、丙烯酸共聚物粉末、聚乙烯粉末、用硅酮树脂涂敷的交联弹性体有机聚硅氧烷粉末、滑石/二氧化钛/氧化铝/二氧化硅复合粉末、沉淀碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、硫酸钡、羟磷灰石、硅酸钙、二氧化铈、玻璃或陶瓷微囊和丝纤维或棉纤维及其混合物。

该填料可以是柔焦填料。

术语“柔焦”填料意指进一步提供肤色透明度(complexion transparency)和朦胧效果(hazy effect)的填料。优选地，柔焦填料具有小于或等于15微米的平均粒度。这些颗粒可以呈任何形式，且特别可以是球形或非球形。这些填料更优选为非球形。

柔焦填料可以选自二氧化硅和硅酸盐粉末，尤其是氧化铝粉末、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)类型的粉末、滑石、二氧化硅/TiO2或二氧化硅/氧化锌复合材料、聚乙烯粉末、淀粉粉末、聚酰胺粉末、苯乙烯/丙烯酸共聚物粉末和硅酮弹性体、及其混合物。

可特别提及数均粒度小于或等于3微米的滑石，例如数均粒度为1.8微米的滑石且尤其是由公司Nippon Talc以商标名Talc P3®销售的产品、Nylon® 12粉末，尤其是由公司Atochem以名称Orgasol 2002 Extra D Nat Cos®销售的产品，用矿蜡1%至2%表面处理的二氧化硅颗粒(INCI名称：水合二氧化硅(和)石蜡)如由公司Degussa销售的产品，非晶形二氧化硅微球，如由公司Asahi Glass以名称Sunsphere，例如参考H-53®销售的产品，以及二氧化硅微珠，如由Miyoshi公司以SB-700^®或SB-150^®为名出售的那些，此名单不是限制性的。

对老化迹象具有作用的这些填料在根据本发明的组合物中的浓度可以为相对于组合物总重的0.1重量%至40重量%、或甚至0.1重量%至20重量%。

用于促进皮肤的天然粉红着色的试剂

尤其可提及：

-自晒黑剂(self-tanning agent)，即在施涂到皮肤上，尤其是面部时可产生在外观上或多或少类似于由长期暴露在阳光(自然晒黑)或紫外线灯下产生的效果的晒黑效果的试剂；

-附加着色剂，即具有特定的皮肤亲合力、能赋予皮肤持久的非遮盖着色(即没有使皮肤不透明的倾向)且不会被水或溶剂除去并经受含表面活性剂的溶液擦拭和清洗的任何化合物。这种持久着色因此不同于例如由化妆颜料提供的表面的且短暂的着色；

及其混合物。

尤其可提到的自晒黑剂的实例包括：

二羟基丙酮(DHA)、

赤藓酮糖，和

由如下形成的催化系统的组合：

锰和/或锌氧化物盐，和

碱金属和/或碱土金属碳酸氢盐。

自晒黑剂通常选自单羰基或多羰基化合物、例如靛红、阿脲、茚三酮、甘油醛、内消旋酒石醛、戊二醛、赤藓酮糖、如专利申请FR 2 466 492和WO 97/35842中所述的吡唑啉-4,5-二酮衍生物、二羟基丙酮(DHA)和如专利申请EP 903 342中所述的4,4-二羟基吡唑啉-5-酮衍生物。优选使用DHA。

DHA可以以游离和/或包囊形式使用，例如包囊在脂囊泡，如脂质体中，尤其描述在专利申请WO 97/25970中。

一般来说，自晒黑剂以组合物总重的0.01重量%至20重量%的量且优选0.1重量%至10重量%的量存在。

也可以使用能够改进由该自晒黑剂产生的颜色的其它染料。

这些染料可选自合成或天然直接染料。

这些染料可以例如选自荧烷(fluoran)型红色或橙色染料，如专利申请FR 2 840 806中描述的那些。

可以例如提及下列染料：

-以CTFA名称：CI 45380或Red 21已知的四溴荧光素或曙红

-以CTFA名称：CI 45410或Red 27已知的根皮红B

- 以CTFA名称：CI 45425或Orange 10已知的二碘荧光素；

-以CTFA名称：CI 45370或Orange 5已知的二溴荧光素；

-以CTFA名称：CI 45380 (Na盐)或Red 22已知的四溴荧光素的钠盐；

- 以CTFA名称：CI 45410 (Na盐)或Red 28已知的根皮红B的钠盐；

- 以CTFA名称：CI 45425 (Na盐)或Orange 11已知的二碘荧光素的钠盐；

- 以CTFA名称：CI 45430或Acid Red 51已知的赤藓红；

- 以CTFA名称：CI 45405或Acid Red 98已知的根皮红。

这些染料还可选自蒽醌、焦糖、胭脂红、炭黑、洋甘菊蓝(azulene blue)、methoxalene、三草烯(trioxalene)、愈创蓝油烃(guajazulene)、母菊薁(chamuzulene)、孟加拉玫红、曙红 10B、荧光桃红(cyanosin)和daphinin。

这些染料还可选自吲哚衍生物，例如如专利FR 2 651 126中所述的单羟基吲哚(即：4-、5-、6-或7-羟基吲哚)或如专利EP-B-0 425 324中所述的二羟基吲哚(即：5,6-二羟基吲哚、2-甲基-5,6-二羟基吲哚、3-甲基-5,6-二羟基吲哚或2,3-二甲基-5,6-二羟基吲哚)。

磨料或去角质剂

作为根据本发明的洗除型组合物中可用的去角质剂，可提及的实例包括矿物、植物或有机来源的去角质或磨砂颗粒。因此，可以使用例如聚乙烯珠或粉、尼龙粉、聚氯乙烯粉、浮石磨粉、磨碎杏仁或胡桃壳、锯末、玻璃球和氧化铝及其混合物。还可提及来自Solabia的Exfogreen®(竹子提取物)、草莓瘦果提取物(来自Greentech的草莓瘦果)、桃仁粉、杏仁粉，最后，在具有磨砂作用的植物粉末领域中，可以提到蔓越莓仁粉。

作为根据本发明优选的磨料或去角质剂，可以提及桃仁粉、杏仁粉、蔓越莓仁粉、草莓瘦果提取物和竹子提取物。

下列实施例用于例证本发明，但性质上非限制性。在这些实施例中，组合物的成分量以相对于该组合物总重的重量百分比给出。

实施例 1 至 7 ：

制备以下防晒流体制剂1至7。所有配方为具有下列常用载体的O/W乳液：

用于组合物的工序 ( 于 COS1000 - Esco Labor 桶中 )

在75℃搅拌下用浆和刮刀将相B熔化，然后冷却至65℃。在65℃搅拌下仅用部分水制备相A。进行乳化：在涡旋混合下将相A缓慢倒入相B中，并使用浆和刮刀涡旋混合10分钟。加入相C，并使用浆和刮刀将整体涡旋混合5分钟。加入相D(仅胶凝剂)，并使用浆和刮刀将整体涡旋混合5分钟。加入相A的剩余水并使用浆和刮刀将整体涡旋混合5分钟。加入相D (三乙醇胺)并使用浆和刮刀将整体涡旋混合5分钟，然后冷却至室温。在室温下加入相E，并使用浆和刮刀将整体涡旋混合5分钟。

实施例1：无胶凝剂

实施例2：由公司Hoechst以商标名Hostacerin AMPS销售的0.35%聚(2-丙烯基酰胺基-2-甲基丙烷磺酸)

实施例3：0.5% Hostacerin AMPS

实施例4：水性分散体(Carbopol Aqua SF1)中0.15%甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯交联共聚物

实施例5：0.2% Hostacerin AMPS/0.2%黄原胶组合

实施例6：0.2% Hostacerin AMPS/0.15%丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30-烷基酯共聚物组合(Pemulen TR1)

实施例7：0.2% Hostacerin AMPS/0.15%甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯交联共聚物在水性分散体(Carbopol Aqua SF1)中组合

测量粘度，并在24小时时观察每种配方的外观，并观察其在45℃下2个月后的稳定性。

当配方在加速稳定性试验(2个月，45℃)中显示不稳定，则被描述成"不稳定的"。这种不稳定性由在900 × g的30分钟离心试验期间存在不稳定性(析出，相分离或在试管底部的大量沉积)所体现。

结果：

表 1

表 2

标准胶凝剂的使用，即使当其含量增加时，不可能使具有高吸水性聚合物Aquakeep的配方稳定同时保持流动性。

只有甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯交联共聚物(Carbopol Aqua SF1)与吸收剂聚合物的组合能够使配方4稳定同时保持其流动性。

实施例 8 和 9 ：

制备以下防晒流体制剂8和9。所有配方为具有下列常用载体的O/W乳液：

该工序与实施例1至7中所述的工序相同。

实施例8：0.2% Hostacerin AMPS/0.2%黄原胶组合

实施例9：0.2% Hostacerin AMPS/0.5%甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯交联共聚物在水性分散体中的(Carbopol Aqua SF1)组合

测量粘度，在24小时时观察每种配方的外观，并观察其在45℃下2个月后的稳定性。

结果：

表 3

标准胶凝剂的使用，即使当其含量增加时，在维持流动性的同时不可能使具有高吸水性聚合物的配方稳定。

只有甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯交联共聚物(Carbopol Aqua SF1)与吸收剂聚合物的组合能够使基于菊粉氨基甲酸月桂基酯的配方9稳定同时保持其流动性。

实施例 10 ：用本发明聚合物的组合获得的清新效果的证明

通过11人小组评价下列两种配方的感官性质：

结果

显著优选的是具有高吸水性的聚合物/甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯交联共聚物的根据本发明的配方10：

- 11人中8人认为配方10在施涂后更清新；

- 11人中7人认为配方10具有更持久的清新；

- 11人中6人认为涂敷配方10更容易且更舒适。

Claims

1.流体组合物，其特征在于，其在化妆品可接受的水性载体中包含：

(a)能够屏蔽UV辐射的光防护系统；

(b)至少一种高吸水性聚合物；

(c) 甲基丙烯酸与丙烯酸C₁-C₄烷基酯的至少一种交联共聚物。

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于所述高吸水性聚合物呈具有10μm至1000μm的数均直径的颗粒形式。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所述高吸水性聚合物呈具有小于或等于100μm且优选小于或等于50μm的数均直径的颗粒形式。

4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于所述高吸水性聚合物具有10至100g/g，优选20至80g/g且甚至更好地50至70g/g的吸水能力。

5.根据前述权利要求中一项所述的组合物，其特征在于所述高吸水性聚合物选自交联聚丙烯酸钠、用丙烯酸聚合物接枝的淀粉、用丙烯酸聚合物且尤其是丙烯酰丙烯酰胺/丙烯酸钠共聚物接枝的水解淀粉、以及基于淀粉、胶和纤维素衍生物的聚合物，及其混合物。

6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于所述高吸水性聚合物选自交联聚丙烯酸钠。

7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于所述高吸水性聚合物以例如相对于所述组合物总重量的0.1重量%至2重量%、优选0.5重量%至1.5重量%且更特别是0.5重量%至1重量%的活性物质含量存在。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其特征在于，在所述甲基丙烯酸与丙烯酸C₁-C₄烷基酯的交联共聚物中：

(i) 甲基丙烯酸以相对于所述共聚物总重的20重量%至80重量%、更特别是25重量%至70重量%且甚至更特别是35重量%至65重量%的量存在；

(ii) 所述丙烯酸烷基酯以相对于所述共聚物总重的15重量%至80重量%、更特别是25重量%至75重量%且甚至更特别是35重量%至65重量%的量存在。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其特征在于，所述甲基丙烯酸与丙烯酸C₁-C₄烷基酯的交联共聚物呈水中分散体的形式。

10.根据权利要求9所述的组合物，其特征在于所述分散体中共聚物颗粒的平均粒度一般为10至500 nm，优选20至200 nm，且更优选50至150 nm。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其特征在于所述甲基丙烯酸与丙烯酸C₁-C₄烷基酯的交联共聚物是甲基丙烯酸与丙烯酸乙酯的交联共聚物。

12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，其特征在于所述甲基丙烯酸与丙烯酸烷基酯的交联共聚物以相对于所述组合物总重的0.01%至1%重量的活性物质，优选相对于所述组合物总重的0.1%至0.6%重量的活性物质且优选相对于所述组合物总重的0.15%至0.3%重量的活性物质的量存在。

13.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物，其特征在于，其呈水包油或油包水乳液的形式。

14.根据权利要求13所述的组合物，其特征在于，其包含至少一种选自疏水性改性菊粉、特别是菊粉月桂基氨基甲酸酯的乳化剂。

15.根据权利要求13所述的组合物，其特征在于，其包含至少一种乳化剂，所述乳化剂选自包含两种相同或不同的表面活性剂单元的表面活性剂二聚物，各自由亲水性头和疏水性尾形成并且经由亲水性头与间隔区基团连接在一起，且特别是所述表面活性剂二聚物对应于下式：

其中

R¹和R³表示直链C₈-C₁₆烷基基团，

R²表示C₂-C₈烷基基团，

X和Y各自表示基团(C₂H₄O)_x-RF，其中x = 10-15，

RF = -SO₃M，其中M表示碱金属原子，且更特别是为化合物二椰油基乙二胺PEG-15硫酸钠。

16.在前述权利要求中任一项所定义的高吸水性聚合物和甲基丙烯酸与丙烯酸烷基酯的交联共聚物的组合在流体组合物中作为保鲜剂和/或作为所述组合物的稳定剂的用途，所述流体组合物在化妆品可接受的水性载体中包含至少一种能够屏蔽UV辐射的光防护系统。