CN107440922B - 基于2-烷氧基-4-烷基酮酚化合物的光防护组合物及其用于提高防晒系数的用途 - Google Patents

基于2-烷氧基-4-烷基酮酚化合物的光防护组合物及其用于提高防晒系数的用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及基于2‑烷氧基‑4‑烷基酮酚化合物的光防护组合物及其用于提高防晒系数的用途。本发明提供了旨在保护皮肤和/或头发以防紫外线辐射的流体组合物，其特征在于下述事实：即其在化妆品可接受的水性载体中包含至少：（a）一种能够屏蔽紫外线辐射的光防护体系；和（b）一种2‑烷氧基‑4‑烷基酮酚化合物。本发明还涉及2‑烷氧基‑4‑烷基酮酚化合物在于化妆品可接受介质中包含至少一种能够屏蔽紫外线辐射的光防护体系的组合物中的用途。

Description

基于2-烷氧基-4-烷基酮酚化合物的光防护组合物及其用于 提高防晒系数的用途
本申请是申请号为201080055789.0，申请日为2010年9月30日，发明名称为“基于2-烷氧基-4-烷基酮酚化合物的光防护组合物；所述化合物用于提高防晒系数的用途”的中国专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及旨在保护皮肤和/或头发以防紫外线辐射的流体组合物，其特征在于下述事实：即其在化妆品可接受的水性载体中包含至少：
（a）一种能够屏蔽紫外线（UV）辐射的光防护体系；和
（b）一种2-烷氧基-4-烷基酮酚（2-alkoxy-4-alkyl ketone phenol）化合物。
本发明还涉及2-烷氧基-4-烷基酮酚化合物在于化妆品可接受介质中包含至少一种能够屏蔽UV辐射的光防护体系的组合物中的用途。
背景技术
已知的是，波长在280纳米至400纳米之间的光辐射能晒黑人表皮，波长在280至320纳米之间的射线（被称作UV-B射线）造成皮肤晒伤和红斑，这可能危害自然晒黑的进展；因此应屏蔽这种UV-B辐射。
同样已知的是，波长在320至400纳米之间的UV-A射线（其造成皮肤变黑）容易引起皮肤的损伤，尤其是在敏感皮肤或持续暴露在太阳辐射中的皮肤的情况下。UV-A射线特别造成皮肤弹性损失和皱纹出现，以致过早老化。它们促进红斑反应的发作或在某些个体中加重这种反应，甚至可能是光毒性或光过敏反应的起因。因此屏蔽UV-A辐射也是合意的。
迄今已经提出许多皮肤光防护（UV-A和/或UV-B）化妆品组合物。最特别追寻易于使用者涂施到皮肤上的流体制剂。
这些防晒流体组合物通常是水包油型乳液形式（即由水性分散用连续相和油性分散不连续相构成的化妆品可接受载体），其以各种浓度含有一种或多种能够选择性吸收有害紫外线辐射的标准亲脂和/或亲水的有机屏蔽剂，根据所需防晒系数（sun protectionfactor）选择这些屏蔽剂（及其量），防晒系数（SPF）在算术上由使用该紫外线屏蔽剂时达到致红阈值（erythema-forming threshold）所需的紫外线辐射剂量与无紫外线屏蔽剂时达到致红阈值所需的紫外线辐射剂量的比率表示。
因此，仍然非常需要找到具有足够高的防护系数的防晒产品。可通过以高浓度掺入更多屏蔽剂来实现高防护系数。尽管添加大量屏蔽剂，这并非总是可实现。此外，这样的量可能损害舒适性（发粘（tacky）、粗糙效果和/或油腻效果）。
在上文提到的光防护领域中进行的大量研究后，申请人现在已经发现，令人惊讶地，在含有至少一种紫外线辐射屏蔽体系的组合物中添加2-烷氧基-4-烷基酮酚化合物可以提高其光防护效力，特别是其防晒系数。
这一发现构成本发明的基础。
发明内容
因此，根据本发明的第一主题，提出用于保护皮肤和/或头发以防紫外线辐射的新型流体组合物，其特征在于下述事实：即它们在化妆品可接受的水性载体中包含至少：
（a）一种能够屏蔽紫外线辐射的光防护体系，其由一种或多种亲水、亲脂或不可溶的有机屏蔽剂和/或一种或多种可涂布或不涂布的金属氧化物颜料构成；
（b）至少一种2-烷氧基-4-烷基酮酚化合物。
根据本发明，术语“能够屏蔽紫外线辐射的光防护体系”通常意在表示经由UV-A和/或UV-B辐射的本身已知的吸收和/或反射和/或散射机制能够防止或至少限制所述辐射与已在其上施加了这种或这些化合物的表面（皮肤或头发）接触的任何化合物或任何化合物组合。换言之，这些化合物可以是吸收UV的光防护有机屏蔽剂或散射UV和/或反射UV的矿物颜料，及其混合物。
术语“化妆品可接受”是指与皮肤和/或其体被(integument)相容，其具有合意的颜色、气味和触感并且不会造成容易阻碍消费者使用这种组合物的任何不可接受的不适（刺痛感、紧绷感或发红）。
本发明的另一主题是至少一种2-烷氧基-4-烷基酮酚化合物在流体组合物中用于高防晒系数（SPF）的用途，所述组合物在化妆品可接受载体中包含至少一种由一种或多种亲水、亲脂或不可溶的有机屏蔽剂和/或一种或多种可涂布或不涂布的金属氧化物颜料构成的能够屏蔽紫外线辐射的光防护体系。
在阅读下列详述时，会看出本发明的其它特征、方面和优点。
本发明的2-烷氧基-4-烷基酮酚化合物优选选自符合下式（I）的那些：
Figure 287289DEST_PATH_IMAGE001
其中
- R1代表（饱和）直链C1-C4烷基，优选甲基或乙基；
- R2代表氢原子或（饱和）直链C1-C4烷基，优选甲基或乙基；
- R3代表任选被羟基取代的（饱和）直链C1-C12烷基；或任选被羟基取代的(不饱和C=C)直链C2-C12烯基。
该化合物优选符合式（I），其中：
- R2选自H和CH3；R2更好地是指氢；和/或
- R3代表（i）C1-C10烷基；（ii）C2-C10烯基，特别地–CH=CH-R4基团，其中R4代表直链C1-C烷基；或（iii）结构–CH2-CH(OH)-R5的羟基烷基，其中R5代表直链C1-C10，优选C4-C10烷基。
特别优选的式（I）的化合物是下列：
Figure 722206DEST_PATH_IMAGE002
Figure 236364DEST_PATH_IMAGE003
Figure 365994DEST_PATH_IMAGE004
Figure 898475DEST_PATH_IMAGE005
Figure 455358DEST_PATH_IMAGE006
Figure 456812DEST_PATH_IMAGE007
Figure 124554DEST_PATH_IMAGE008
(g)
Figure 527854DEST_PATH_IMAGE009
(h)
Figure 255638DEST_PATH_IMAGE008
(i)
Figure 993656DEST_PATH_IMAGE009
(j)
Figure 465089DEST_PATH_IMAGE010
(k)
Figure 394998DEST_PATH_IMAGE011
(l)
Figure 542952DEST_PATH_IMAGE012
(m)
Figure 518998DEST_PATH_IMAGE013
(n)
Figure 262963DEST_PATH_IMAGE014
(o)
Figure 375276DEST_PATH_IMAGE015
(p)
Figure 444863DEST_PATH_IMAGE013
(q)
根据本发明的一个特别优选的形式，使用化合物4-(3-甲氧基-4-羟基苯基)丁-2-酮，也称作姜酮（INCI名：ZINGERONE）或香兰基丙酮。
本领域技术人员根据其一般知识容易制备式（I）的化合物。尤其可以提到下列文献参考：J. Asian Natural Products Research, 2006, 8(8), 683-688；Helv. ChimicaActa, 2006, 89(3), 483-495；Chem. Pharm. Bull., 2006, 54(3), 377-379；和Bioorg.Med. Chem. Lett., 2004, 14(5), 1287-1289。
因此可以由香草醛或乙基香草醛（商品）以下列方式制备化合物：
Figure 888964DEST_PATH_IMAGE016
本发明的2-烷氧基-4-烷基酮酚化合物以组合物总重量的优选0.01至10重量%，更优选0.5至5%，更特别是1至3%存在于该组合物中。
根据本发明，该光防护体系可以由一种或多种亲水、亲脂或不可溶的有机屏蔽剂和/或一种或多种矿物颜料构成。其优选由至少一种亲水、亲脂或不可溶的有机紫外线屏蔽剂构成。
该有机屏蔽剂尤其选自二苯甲酰甲烷衍生物；邻氨基苯甲酸酯；肉桂酸衍生物；水杨酸衍生物；樟脑衍生物；二苯甲酮衍生物；β,β-二苯基-丙烯酸酯衍生物；除式（I）的那些外的三嗪衍生物；苯亚甲基丙二酸酯（benzalmalonate）衍生物，尤其是专利US 5 624 663中列举的那些；苯并咪唑衍生物；咪唑啉；对氨基苯甲酸（PABA）衍生物；苯并三唑衍生物；如申请US 5 237 071、US 5 166 355、GB 2 303 549、DE 19726184和EP 893 119中所述的亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)衍生物；如专利申请EP 0 832 642、EP 1 027 883、EP 1 300137和DE 101 62 844中所述的苯并噁唑衍生物；遮光聚合物和遮光有机硅（silicone），尤其如专利申请WO 93/04665中所述的那些；衍生自α-烷基苯乙烯的二聚物，如专利申请DE19855649中所述的那些；4,4-二芳基丁二烯，如专利申请EP 0 967 200、DE 19746654、DE19755649、EP-A-1 008 586、EP 1 133 980和EP 133 981中所述的那些；部花青衍生物，如专利申请WO 04/006878、WO 05/058269和WO 06/032741中所述的那些；来自专利EP-A-0823 418和EP-A-1 341 752的茚满亚基（indanylidene）屏蔽剂。
作为有机紫外线屏蔽剂的实例，可以提到下面以其INCI名表示的那些：
二苯甲酰甲烷衍生物：
DSM Nitritional Products公司尤其以商品名“Parsol 1789”出售的丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，
对氨基苯甲酸衍生物：
PABA，
对氨基苯甲酸乙酯，
对氨基苯甲酸乙基二羟丙酯，
ISP特别以“Escalol 507”为名出售的对氨基苯甲酸乙基己基二甲酯，
对氨基苯甲酸甘油酯，
BASF以“Uvinul P25”为名出售的PEG-25 PABA。
水杨酸衍生物：
Rona/EM Industries以“Eusolex HMS”为名出售的原膜散酯，
Symrise以“Neo Heliopan OS”为名出售的水杨酸乙基己酯，
Scher以“Dipsal”为名出售的水杨酸二丙二醇酯，
Symrise以“Neo Heliopan TS”为名出售的TEA水杨酸酯。
肉桂酸衍生物：
DSM Nutritional Products特别以商品名“Parsol MCX”出售的甲氧基肉桂酸乙基己酯，
甲氧基肉桂酸异丙酯，
Symrise以商品名“Neo Heliopan E 1000”出售的甲氧基肉桂酸异戊酯，
西诺沙酯
甲氧基肉桂酸DEA酯，
甲基肉桂酸二异丙酯，
甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯。
β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物：
BASF特别以商品名“Uvinul N539”出售的奥克立林，
BASF特别以商品名“Uvinul N35”出售的依托立林，
二苯甲酮衍生物：
BASF以商品名“Uvinul 400”出售的二苯甲酮-1，
BASF以商品名“Uvinul D50”出售的二苯甲酮-2，
BASF以商品名“Uvinul M40”出售的二苯甲酮-3或羟苯甲酮，
BASF以商品名“Uvinul MS40”出售的二苯甲酮-4，
二苯甲酮-5，
Norquay以商品名“Helisorb 11”出售的二苯甲酮-6，
American Cyanamid以商品名“Spectra-Sorb UV-24”出售的二苯甲酮-8，
BASF以商品名“Uvinul DS-49”出售的二苯甲酮-9，
二苯甲酮-12，
BASF以商品名“Uvinul A+”出售的2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，或BASF在商品名“Uvinul A+B”下的其与甲氧基肉桂酸辛酯的混合物形式。
亚苄基樟脑衍生物：
Chimex以“Mexoryl SD”为名制造的3-亚苄基樟脑，
Merck以“Eusolex 6300”为名出售的4-甲基亚苄基樟脑，
Chimex以“Mexoryl SL”为名制造的亚苄基樟脑磺酸，
Chimex以“Mexoryl SO”为名制造的樟脑苯扎铵甲基硫酸盐（CamphorBenzalkonium Methosulfate），
Chimex以“Mexoryl SX”为名制造的对苯二亚甲基二樟脑磺酸，
Chimex以“Mexoryl SW”为名制造的聚丙烯酰氨基甲基亚苄基樟脑。
苯基苯并咪唑衍生物：
Merck特别以商品名“Eusolex 232”出售的苯基苯并咪唑磺酸，
Symrise以商品名“Neo Heliopan AP”出售的苯基二苯并咪唑四磺酸二钠。
苯并三唑衍生物：
Rhodia Chimie以“Silatrizole”为名出售的甲酚曲唑三硅氧烷，
Fairmount Chemical以固体形式以商品名“MIXXIM BB/100”出售或CibaSpecialty Chemicals以在水分散体中的微粉化形式以商品名“Tinosorb M”出售的亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚。
三嗪衍生物：
- Ciba Geigy以商品名“Tinosorb S”出售的双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，
- BASF特别以商品名“Uvinul T150”出售的乙基己基三嗪酮，
- Sigma 3V以商品名“Uvasorb HEB”出售的二乙基己基丁酰氨基三嗪酮，
- 2,4-双(4'-苯亚甲基丙二酸正丁酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基}丙基)氨基]-s-三嗪，
- 2,4,6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪，
- 2,4,6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪，
- 2,4-双(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-6-(4'-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪，
- 专利US 6 225 467、专利申请WO 2004/085412（参见化合物6和9）或文献"Symmetrical Triazine Derivatives", IP.COM Journal, IP.COM INC., WestHenrietta, NY, US (2004年9月20日)中描述的对称三嗪屏蔽剂，尤其是Beiersdorf申请WO 06/035000、WO 06/034982、WO 06/034991、WO 06/035007、WO 2006/034992和WO 2006/034985中包括的2,4,6-三(联苯基)-1,3,5-三嗪（特别是2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪和2,4,6-三(三联苯基)-1,3,5-三嗪）。
邻氨基苯甲酸衍生物：
Symrise以商品名“Neo Heliopan MA”出售的邻氨基苯甲酸薄荷酯。
咪唑啉衍生物：
二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯。
苯亚甲基丙二酸酯衍生物：
4’-甲氧基苯亚甲基丙二酸二新戊酯
含苯亚甲基丙二酸酯官能的聚有机硅氧烷，例如DSM Nutritional Products以商品名“Parsol SLX”出售的Polysilicone-15。
4,4-二芳基丁二烯衍生物：
1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯
苯并噁唑衍生物：
Sigma 3V以Uvasorb K2A为名出售的2,4-双[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪，和它们的混合物。
优选的有机屏蔽剂选自：
甲氧基肉桂酸乙基己酯，
原膜散酯，
水杨酸乙基己酯，
奥克立林，
丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，
对苯二亚甲基二樟脑磺酸，
苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，
苯基苯并咪唑磺酸，
二苯甲酮-3，
2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，
4-甲基亚苄基樟脑，
乙基己基三嗪酮，
双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，
二乙基己基丁酰氨基三嗪酮，
2,4-双(4'-氨基苯亚甲基丙二酸正丁酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基}丙基)氨基]-s-三嗪，
2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪，
2,4,6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪，
2,4,6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪，
2,4-双(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-6-(4'-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪，
亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚，
甲酚曲唑三硅氧烷，
聚硅氧烷-15，
4’-甲氧基苯亚甲基丙二酸二新戊酯，
1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯，
2,4-双[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪，
和它们的混合物。
补充的无机屏蔽剂中选自涂布或未涂布的金属氧化物颜料，其初级颗粒（primaryparticles）的平均粒度优选为5纳米至100纳米（优选10纳米至50纳米），例如由氧化钛（非晶或结晶的，金红石和/或锐钛矿形式）、氧化铁、氧化锌、氧化锆或氧化铈形成的颜料，它们都是本身公知的紫外光防护剂。
该颜料可以是涂布或未涂布的。
该涂布的颜料是已经用如例如Cosmetics & Toiletries, 1990年2月, 第105卷,第53-64页中描述的化合物，如氨基酸、蜂蜡、脂肪酸、脂肪醇、阴离子型表面活性剂、卵磷脂、脂肪酸的钠、钾、锌、铁或铝盐、金属醇盐（钛或铝的醇盐）、聚乙烯、有机硅、蛋白质（胶原、弹性蛋白）、烷醇胺、氧化硅、金属氧化物或六偏磷酸钠进行一个或多个化学性、电子性、机械化学性和/或机械性表面处理的颜料。
以已知方式，有机硅是具有线性或环状和支化或交联结构的、可变分子量的、通过合适官能化的硅烷的聚合和/或缩聚获得并基本由硅原子经由氧原子（硅氧烷键）相互连接的主要单元重复构成的有机硅聚合物（rganosilicon polymers）或低聚物，任选取代的烃基经由碳原子直接连接到所述硅原子上。
术语“有机硅”还包括它们的制备所必需的硅烷，特别是烷基硅烷。
用于涂布适合本发明的颜料的有机硅优选选自烷基硅烷、聚二烷基硅氧烷和聚烷基氢硅氧烷。更优选地，有机硅选自辛基三甲基硅烷、聚二甲基硅氧烷和聚甲基氢硅氧烷。
当然，所形成的金属氧化物颜料在它们用有机硅处理之前已用其它表面试剂，特别是用氧化铈、氧化铝、二氧化硅、铝化合物、硅化合物或其混合物处理。
该涂布的颜料更特别是已经用下列材料涂布的氧化钛：
- 用二氧化硅涂布，如来自Ikeda公司的产品“Sunveil”和来自Merck公司的产品“Eusolex T-AVO”，
- 用二氧化硅和氧化铁涂布，如来自Ikeda公司的产品“Sunveil F”，
- 用二氧化硅和氧化铝涂布，如来自Tayca公司的产品“Microtitanium DioxideMT 500 SA”和“Microtitanium Dioxide MT 100 SA”，和来自Tioxide公司的“Tioveil”，和来自Rhodia公司的“Mirasun TiW 60”，
- 用氧化铝涂布，如来自Ishihara公司的产品“Tipaque TTO-55 (B)”和“TipaqueTTO-55 (A)”和来自Kemira公司的“UVT 14/4”，
- 用氧化铝和硬脂酸铝涂布，如来自Tayca公司的产品“Microtitanium DioxideMT 100 T、MT 100 TX、MT 100 Z和MT-01”、来自Uniqema公司的产品“Solaveil CT-10 W”、“Solaveil CT 100”和“Solaveil CT200”，
- 用二氧化硅、氧化铝和褐藻酸涂布，如来自Tayca公司的产品“MT-100 AQ”，
- 用氧化铝和月桂酸铝涂布，如来自Tayca公司的产品“Microtitanium DioxideMT 100 S”，
- 用氧化铁和硬脂酸铁涂布，如来自Tayca公司的产品“Microtitanium DioxideMT 100 F”，
- 用氧化锌和硬脂酸锌涂布，如来自Tayca公司的产品“BR 351”，
- 用二氧化硅和氧化铝涂布并用有机硅处理，如来自Tayca公司的产品“Microtitanium Dioxide MT 600 SAS”、“Microtitanium Dioxide MT 500 SAS”或“Microtitanium Dioxide MT 100 SAS”，
- 用二氧化硅、氧化铝和硬脂酸铝涂布并用有机硅处理，如来自Titan Kogyo公司的产品“STT-30-DS”，
- 用二氧化硅涂布并用有机硅处理，如来自Kemira公司的产品“UV-Titan X195”，或来自Tayca公司的产品“SMT-100 WRS”，
- 用氧化铝涂布并用有机硅处理，如来自Ishihara公司的产品“Tipaque TTO-55(S)”或来自Kemira公司的“UV Titan M 262”，
- 用三乙醇胺涂布，如来自Titan Kogyo公司的产品“STT-65-S”，
- 用硬脂酸涂布，如来自Ishihara公司的产品“Tipaque TTO-55 (C)”。
- 用六偏磷酸钠涂布，如来自Tayca公司的产品“Microtitanium Dioxide MT 150W”。
其它用有机硅处理的氧化钛颜料优选是用辛基三甲基硅烷处理的TiO2，其基本颗粒的平均粒度为25至40纳米，如Degussa Silices公司以商品名“T 805”出售的那种，用聚二甲基硅氧烷处理的TiO2，其基本颗粒的平均粒度为21纳米，如Cardre公司以商品名“70250 Cardre UF TiO2Si3”出售的那种，用聚二甲基氢硅氧烷处理的锐钛矿/金红石TiO2，其基本颗粒的平均粒度为25纳米，如Color Techniques公司以商品名“MicrotitaniumDioxide USP Grade Hydrophobic”出售的那种。
该未涂布的氧化钛颜料例如由Tayca公司以商品名“Microtitanium Dioxide MT500 B”或“Microtitanium Dioxide MT 600 B”，由Degussa公司以“P 25”为名，由Wackher公司以“Transparent titanium oxide PW”为名，由Miyoshi Kasei公司以“UFTR”为名，由Tomen公司以“ITS”为名和由Tioxide公司以“Tioveil AQ”为名出售。
所述未涂布的氧化锌颜料是例如：
- Sunsmart公司以“Z-Cote”为名出售的那些；
- Elementis公司以“Nanox”为名出售的那些；
- Nanophase Technologies公司以“Nanogard WCD 2025”为名出售的那些。
所述涂布的氧化锌颜料是例如：
- Sunsmart公司以"Z-Cote HP1"为名出售的那些（聚二甲基硅氧烷涂布的ZnO）；
- Toshibi公司以“Zinc Oxide CS-5”为名出售的那些（聚甲基氢硅氧烷涂布的ZnO）；
- Nanophase Technologies公司以“Nanogard Zinc Oxide FN”为名出售的那些（作为在Finsolv TN，苯甲酸C12-C15烷基酯中的40%分散体）；
- Daito公司以“Daitopersion ZN-30”和“Daitopersion ZN-50”为名出售的那些（在环聚甲基硅氧烷/氧乙烯化聚二甲基硅氧烷中的分散体，含有30%或50%的涂有二氧化硅和聚甲基氢硅氧烷的纳米氧化锌）；
- Daikin公司以“NFD Ultrafine ZnO”为名出售的那些（作为在环五硅氧烷中的分散体的涂有磷酸全氟烷基酯和基于全氟烷基乙基的共聚物的ZnO）；
- Shin-Etsu公司以“SPD-Z1”为名出售的那些（分散在环二甲基硅氧烷中的涂有有机硅接枝丙烯酸聚合物的ZnO）；
- ISP公司以“Escalol Z100”为名出售的那些（分散在甲氧基肉桂酸乙基己酯/PVP-十六烯共聚物/聚甲基硅氧烷混合物中的氧化铝处理过的ZnO）；
- Fuji Pigment公司以“Fuji ZnO-SMS-10”为名出售的那些（用二氧化硅和聚甲基倍半硅氧烷涂布的ZnO）；
- Elementis公司以“Nanox Gel TN”为名出售的那些（以55%浓度分散在含羟基硬脂酸缩聚物的苯甲酸C12-C15烷基酯中（in C12-C15 alkyl benzoate with hydroxystearicacid polycondensate）的ZnO)。
Rhone-Poulenc公司以“Colloidal Cerium Oxide”为名出售未涂布的氧化铈颜料。
未涂布的氧化铁颜料例如由Arnaud公司以“Nanogard WCD 2002 (FE 45B)”、“Nanogard Iron FE 45 BL AQ”、“Nanogard FE 45R AQ”和“Nanogard WCD 2006 (FE45R)”为名或由Mitsubishi公司以“TY-220”为名出售。
涂布的氧化铁颜料例如由Arnaud公司以“Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN)”、“Nanogard WCD 2009 (FE 45B 556)”、“Nanogard FE 45 BL 345”和“Nanogard FE 45 BL”为名或由BASF公司以“Transparent Iron Oxide”为名出售。
也可以提到金属氧化物，尤其是二氧化钛和二氧化铈的混合物，包括Ikeda公司以“Sunveil A”为名出售的二氧化钛和二氧化铈的用二氧化硅涂布的等重量混合物，以及二氧化钛和二氧化锌的用氧化铝、二氧化硅和有机硅涂布的混合物，如Kemira公司出售的产品“M 261”，或二氧化钛和二氧化锌的用氧化铝、二氧化硅和甘油涂布的混合物，如Kemira公司出售的产品“M 211”。
附加紫外线屏蔽剂通常以组合物总重量的0.01至20重量%，优选为组合物总重量的0.1至10重量%的比例存在于本发明的组合物中。
本发明的光防护体系优选以组合物总重量的0.1%至40重量%，特别是5%至25重量%的含量存在于本发明的组合物中。
本发明的水性组合物还可以包含标准化妆品辅助剂，其尤其选自脂肪物质、有机溶剂、离子或非离子型亲水或亲脂增稠剂、缓和剂、保湿剂、乳浊剂、稳定剂、化妆品或皮肤病学活性剂（dermatological active agent）、润肤剂、有机硅、防沫剂、防腐剂、阴离子型、阳离子型、非离子型、两性离子型或两性表面活性剂、填料、聚合物、推进剂、酸化剂或碱化剂或在化妆品和/或皮肤病学中常用的任何其它成分。
脂肪物质可以由不同于如上定义的非极性蜡的油或蜡或其混合物构成。术语“油”是指在室温下是液体的化合物。术语“蜡”是指在室温下是固体或基本固体且其熔点通常高于35℃的化合物。
可提到的油包括矿物油（石蜡）；植物油（甜杏仁油、澳洲坚果油、黑醋栗籽油或荷荷巴油）；合成油，例如全氢化角鲨烯、醇、脂肪酸或脂肪酯，例如Witco公司以商品名"Finsolv TN"或"Witconol TN"出售的苯甲酸C12-C15烷基酯，苯甲酸2-乙基苯基酯，如ISP公司以X-Tend 226®为名出售的商品、棕榈酸辛酯、羊毛脂酸异丙酯和甘油三酯，包括癸酸/辛酸的甘油三酯，和Cognis公司以"Cetiol CC"为名出售的碳酸二辛酰酯、氧乙烯化或氧丙烯化脂肪酯和醚；硅油（环二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷或PDMS）或氟油、聚烯和偏苯三酸三烷基酯，如偏苯三酸三癸酯。
可提到的蜡质化合物包括巴西棕榈蜡、蜂蜡、氢化蓖麻油、聚乙烯蜡和聚甲烯（polymethylene）蜡，例如Sasol公司以Cirebelle 303为名出售的产品。
可提到的有机溶剂包括低级醇和多元醇。多元醇可以选自二醇和二醇醚，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、二丙二醇或二乙二醇。
可提到的亲水增稠剂包括羧乙烯基聚合物，如Carbopol产品（卡波姆）和Pemulen产品（丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30-烷基酯共聚物）；聚丙烯酰胺，例如SEPPIC公司以Sepigel305（CTFA名：聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/Laureth 7）或Simulgel 600（CTFA名：丙烯酰胺/丙烯酰基-二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯 80（polysorbate 80））为名出售的交联共聚物；任选交联和/或中和的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物，例如Clariant公司以商品名"Hostacerin AMPS"（CTFA名：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵）或SEPPIC公司以商品名Simulgel 800（CTFA名：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/聚山梨醇酯 80/失水山梨糖醇油酸酯）出售的聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸)；2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸和丙烯酸羟乙酯的共聚物，例如SEPPIC公司出售的Simulgel NS和Sepinov EMT 10；纤维素基衍生物，如羟乙基纤维素；多糖，尤其是树胶，如黄原胶；水溶性或水分散性有机硅基衍生物，如丙烯酸有机硅、有机硅聚醚和阳离子有机硅及其混合物。
可提到的亲脂增稠剂包括合成聚合物，如Landec公司以"Intelimer IPA 13-1"和"Intelimer IPA 13-6"为名出售的聚(丙烯酸C10-C30烷基酯)或改性粘土，如锂蒙脱石及其衍生物，例如以Bentone为名出售的产品。
会认识到，本领域技术人员会谨慎选择上述任选附加化合物和/或其量以使所考虑的添加不会或基本不会不利地影响与本发明的组合物固有相关联的有利性质。
可以根据本领域技术人员公知的技术制备本发明的组合物。它们特别可以是简单或多重乳液（O/W、W/O、O/W/O或W/O/W），如霜或乳的形式；或洗液形式。它们可任选以气溶胶形式包装并可以是摩丝或喷雾形式。
本发明的组合物优选为水包油或油包水乳液形式。
该乳液通常含有单独或以混合物形式使用的至少一种选自两性、阴离子型、阳离子型或非离子型乳化剂的乳化剂。根据要获得的乳液（W/O或O/W），适当地选择乳化剂。该乳液还可以含有其它类型的稳定剂，例如填料、胶凝聚合物或增稠剂。
作为可用于制备W/O乳液的乳化表面活性剂，可提到的实例包括失水山梨糖醇的、甘油的或糖的烷基酯或醚；有机硅表面活性剂，例如聚二甲基硅氧烷共聚醇，如DowCorning公司以“DC 5225 C”为名出售的环二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚醇的混合物，和烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，如Dow Corning公司以“Dow Corning 5200Formulation Aid”为名出售的月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇；十六烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，如Goldschmidt公司以Abil EM 90R为名出售的产品，和Goldschmidt公司以Abil WE O9为名出售的十六烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇、聚异硬脂酸甘油酯（4摩尔）和月桂酸己酯的混合物。也可以向其中加入一种或多种助乳化剂，其有利地可以选自多元醇烷基酯。也可以提到辛基十二烷醇（和）辛基十二烷基木糖苷（Fluidanov 20X）、聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯（Dehymuls PGPH）、聚甘油基-3蓖麻醇酸酯（Akoline PGPR）和聚甘油基-3二异硬脂酸酯（Lameform TG1）。
尤其可提到的多元醇烷基酯包括聚乙二醇酯，例如PEG-30二聚羟基硬脂酸酯，如ICI公司以Arlacel P135为名出售的产品。
可提到的甘油酯和/或失水山梨糖醇酯包括例如聚异硬脂酸甘油酯，如Goldschmidt公司以Isolan GI 34为名出售的产品；失水山梨糖醇异硬脂酸酯，如ICI以公司Arlacel 987为名出售的产品；失水山梨糖醇甘油基异硬脂酸酯（sorbitan glycerylisostearate），如ICI公司以Arlacel 986为名出售的产品，及其混合物。
对O/W乳液而言，可提到的乳化剂的实例包括非离子型乳化剂，如氧化烯化（更特别聚氧乙烯化）脂肪酸甘油酯；氧化烯化脂肪酸失水山梨糖醇酯；氧化烯化（氧乙烯化和/或氧丙烯化）脂肪酸酯，例如ICI公司以Arlacel 165为名出售的硬脂酸PEG-100酯/硬脂酸甘油酯混合物；氧化烯化（氧乙烯化和/或氧丙烯化）脂肪醇醚；糖酯，例如蔗糖硬脂酸酯；糖的脂肪醇醚，尤其是烷基聚葡糖苷（APG），如Henkel公司分别以Plantaren 2000和Plantaren1200为名出售的癸基葡糖苷和月桂基葡糖苷，例如SEPPIC公司以Montanov 68为名、Goldschmidt公司以Tegocare CG90为名和Henkel公司以Emulgade KE3302为名出售的十六十八烷基葡糖苷（任选作为与十六十八烷醇的混合物）、以及二十烷基葡糖苷，例如SEPPIC公司以Montanov 202为名出售的二十烷醇、山嵛醇和二十烷基葡糖苷的混合物形式。根据本发明的一个具体实施方案，如上定义的烷基聚葡糖苷与相应的脂肪醇的混合物可以是如文献WO-A-92/06778中所述的自乳化组合物形式。还可以提到卵磷脂和衍生物（例如亲生物的）、糖酯和硬脂酰基乳酸钠。
在其它乳液稳定剂中，更特别使用间苯二甲酸或磺基间苯二甲酸的聚合物，特别是邻苯二甲酸酯/磺基间苯二甲酸酯/二醇共聚物，例如Eastman Chemical公司以“EastmanAQ Polymer”（AQ35S、AQ38S、AQ55S和AQ48 Ultra）为名出售的二乙二醇/邻苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯/1,4-环己烷二甲醇共聚物（INCI名：聚酯-5）。
当其是乳液时，这种乳液的水相可包含根据已知方法（Bangham、Standish和Watkins, J. Mol. Biol. 13, 238 (1965)、FR 2 315 991和FR 2 416 008）制成的非离子型囊泡分散体。
本发明的组合物可用于皮肤、嘴唇和头发（包括头皮）的许多护理，特别是美容护理，尤其用于保护和/或保养皮肤、嘴唇和/或头发，和/或用于修饰（making up）皮肤和/或嘴唇。
本发明的另一主题是如上规定的本发明的组合物用于制造处理（treating）皮肤、嘴唇、指甲、头发、睫毛、眉毛和/或头皮的美容产品，特别是护理产品、防晒产品和化妆产品（makeup products）的用途。
本发明的化妆品组合物可用作例如化妆产品。
本发明的化妆品组合物可例如用作面部和/或身体用的具有液体至半液体稠度的护理产品和/或防晒产品，如乳、或多或少丰盈的霜（more or less rich creams）、霜凝胶或膏（paste）。它们可任选以气溶胶形式包装并可以是摩丝或喷雾形式。
借助加压器具将根据本发明的可气化液体形式的本发明的组合物以细粒形式施加到皮肤或头发上。根据本发明的该器具是本领域技术人员公知的并包含非气溶胶泵或“雾化器”、包含推进剂的气溶胶容器，以及使用压缩空气作为推进剂的气溶胶泵。在专利US4 077 441和US 4 850 517中（构成本说明内容的组成部分）中描述了这些泵。
根据本发明以气溶胶形式包装的组合物通常含有传统推进剂，如氢氟化合物、二氯二氟甲烷、二氟乙烷、二甲醚、异丁烷、正丁烷、丙烷或三氯氟甲烷。它们优选以组合物总重量的15%至50重量%的量存在。
本领域技术人员会根据在皮肤、头发、睫毛、眉毛或指甲上的所需作用选择所述活性剂。
该组合物可以进一步包含用于补充这些活性剂的生物效应或提供即时视觉抗老化效应的至少一种成分，如促成皮肤的天然色泽（natural colouring）的柔焦效应填料或试剂。
其它附加成分
该组合物可以进一步包含旨在补充这些活性剂的生物效应或提供即时视觉效应的至少一种附加成分；尤其可以提到去油光剂（matifying agents）、柔焦效应填料、荧光增白剂、皮肤的天然粉红色调促进剂和磨料或去角质填料。
为了补充和/或优化上文提到的化妆品和/或皮肤病学活性剂对角蛋白材料的作用，可以有利地在本发明的组合物中掺入其它附加成分。
这些附加成分特别可产生将通过上文提到的活性剂的生物作用呈现的即时视觉效应。它们也可以通过机械作用（例如磨料）加强上文提到的生物活性剂的作用。
因此本发明的组合物可进一步包含选自去油光剂、柔焦效应填料、皮肤的天然粉红色调促进剂、磨料或去角质剂及其混合物的至少一种试剂。
去油光剂
术语“去油光剂”是指旨在使皮肤看起来更亚光（matt）和更无油光(shiny)的试剂。
尤其可以使用变角反射计（gonioreflectometer）通过测量镜面反射与漫反射之间的比率R来评测该试剂和/或含有其的组合物的去油光作用。小于或等于2的R值通常反映去油光作用。
去油光剂尤其可选自米淀粉或玉米淀粉（INCI名：Zea Mays（玉米）淀粉，特别例如National Starch以商品名“Farmal CS 3650 Plus 036500”出售的产品）、高岭石、滑石、南瓜籽提取物、纤维素微球、植物纤维、合成纤维，特别是聚酰胺纤维、膨胀丙烯酸共聚物微球、聚酰胺粉末、二氧化硅粉末、聚四氟乙烯粉末、有机硅树脂粉末、丙烯酸聚合物粉末、蜡粉、聚乙烯粉末、有机硅树脂涂布的弹性体交联有机聚硅氧烷粉末、滑石/二氧化钛/氧化铝/二氧化硅复合粉末、无定形混合硅酸盐粉末、硅酸盐颗粒，尤其是混合硅酸盐颗粒及其混合物。
尤其可提到的去油光剂的实例包括：
- 米淀粉或玉米淀粉，特别是National Starch公司以Dry Flo®为名出售的淀粉辛烯基琥珀酸铝（aluminium starch octenyl succinate）；
- 高岭石；
- 二氧化硅；
- 滑石；
- 如Indena公司以Curbilene®为名出售的南瓜籽提取物；
- 如专利申请EP 1 562 562中所述的纤维素微球；
- 如专利申请EP 1 151 742中所述的纤维，如丝纤维、棉纤维、毛纤维、亚麻纤维、尤其从木材、从植物或从藻类中提取的纤维素纤维、聚酰胺（Nylon®）纤维、改性纤维素纤维、聚(对苯二甲酰对苯二胺)纤维、丙烯酸纤维、聚烯烃纤维、玻璃纤维、二氧化硅纤维、芳族聚酰胺纤维、碳纤维、Teflon®纤维、不可溶的胶原纤维、聚酯纤维、聚氯乙烯或聚偏二氯乙烯纤维、聚乙烯醇纤维、聚丙烯腈纤维、壳聚糖纤维、聚氨酯纤维、聚邻苯二甲酸乙二酯纤维、由聚合物混合物形成的纤维、再吸收性合成纤维及其混合物；
- 膨胀丙烯酸共聚物微球，如EXPANCEL公司以Expancel 551®为名出售的那些；
- 如专利申请FR 2 869 796中所述的具有光学效应的填料，特别是：
- 聚酰胺（Nylon®）粉末，例如来自Arkema的Orgasol类型的Nylon-12颗粒，平均粒度为10微米且折光指数为1.54，
- 二氧化硅粉末，例如来自Miyoshi的二氧化硅珠粒SB150，平均粒度为5微米且折光指数为1.45，
- 聚四氟乙烯粉末，例如来自Clariant的PTFE Ceridust 9205F，平均粒度为8微米且折光指数为1.36，
- 有机硅树脂粉末，例如来自GE Silicone的有机硅树脂Tospearl 145A，平均粒度为4.5微米且折光指数为1.41，
- 丙烯酸共聚物粉末，尤其是聚(甲基)丙烯酸甲酯，例如来自Nihon Junyoki的PMMA颗粒Jurymer MBI，平均粒度为8微米且折光指数为1.49，或来自Matsumoto Yushi-Seiyaku公司的Micropearl M100®和F 80 ED®颗粒，
- 蜡粉，例如来自Micropowders的石蜡颗粒Microease 114S，平均粒度为7微米且折光指数为1.54，
- 聚乙烯粉末，尤其包含至少一种乙烯/丙烯酸共聚物，特别由乙烯/丙烯酸共聚物构成，例如来自Sumitomo的颗粒Flobeads EA 209（平均粒度为10微米且折光指数为1.48），
- 如例如专利US 5 538 793中所述的用有机硅树脂，尤其是用倍半硅氧烷树脂涂布的弹性体交联有机聚硅氧烷粉末。这种弹性体粉末由Shin-Etsu公司以KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、KSP-104和KSP-105为名出售的，和
- 滑石/二氧化钛/氧化铝/二氧化硅复合粉末，如Catalyst & Chemicals公司以Coverleaf® AR-80为名出售的那些，
- 它们的混合物，
- 如专利申请FR 2 869 796中所述的吸收和/或吸附皮脂的化合物。尤其可提到：
- 二氧化硅粉末，例如Miyoshi公司以Silica Beads SB-700为名出售的多孔二氧化硅微球、Asahi Glass公司出售的产品Sunsphere® H51、Sunsphere® H33和Sunsphere®H53；Asahi Glass公司以SA Sunsphere® H-33和SA Sunsphere® H-53为名出售的聚二甲基硅氧烷-涂布的无定形二氧化硅微球；
- 尤其是铝和镁的无定形混合硅酸盐粉末，例如Sumitomo公司以Neusilin UFL2为名出售的产品；
- 聚酰胺（Nylon®）粉末，例如Arkema公司出售的Orgasol® 4000，和
- 丙烯酸聚合物粉末，尤其是聚甲基丙烯酸甲酯，例如Wackherr公司出售的Covabead® LH85；聚甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯，例如Dow Corning公司出售的Dow Corning 5640 Microsponge® Skin Oil Adsorber或Ganz Chemical公司出售的Ganzpearl® GMP-0820；聚甲基丙烯酸烯丙酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯，例如Amcol公司出售的Poly-Pore® L200或Poly-Pore® E200；二甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物，例如Dow Corning公司出售的Polytrap® 6603；
- 硅酸盐颗粒，如氧化铝硅酸盐；
- 混合硅酸盐颗粒，如：
- 硅酸镁铝颗粒，如皂石或Kunimine公司以商品名Sumecton®出售的含硫酸钠的水合硅酸镁铝；
- 硅酸镁、羟乙基纤维素、黑种草油、骨髓油和磷脂复合物或来自Lucas Meyer的Matipure®，和
- 它们的混合物。
可根据本发明使用的优选去油光剂包括南瓜籽提取物、米淀粉或玉米淀粉、高岭石、二氧化硅、滑石、聚酰胺粉末、聚乙烯粉末、丙烯酸共聚物粉末、膨胀丙烯酸共聚物微球、有机硅树脂微球和混合硅酸盐颗粒及其混合物。
柔焦效应填料
这些填料可以是能利用它们的固有物理性质改善和隐藏皱纹的任何材料。这些填料尤其可以通过张紧效应、遮盖效应或柔焦效应改善皱纹。
可给出的实例包括下列化合物：
- 多孔二氧化硅微粒，例如来自Miyoshi的平均粒度为5 微米的Silica Beads®SB150和SB700；来自Asahi Glass的Sunspheres® H系列，例如Sunspheres H33、H51，各自粒度为3.5和5微米；
- 中空半球形有机硅树脂颗粒，如来自Takemoto Oil and Fat的、尤其描述在EP-A-1 579 849中的NLK 500®、NLK 506®和NLK 510®；
- 有机硅树脂粉末，例如来自GE Silicone的有机硅树脂Tospearl® 145A，平均粒度为4.5微米；
- 丙烯酸共聚物粉末，尤其是聚(甲基)丙烯酸甲酯，例如来自Nihon Junyoki的PMMA颗粒Jurimer MBI®，平均粒度为8微米，Wackherr公司以Covabead® LH85为名出售的中空PMMA球，和以Expancel®为名出售的亚乙烯基/丙烯腈/甲基丙烯酸亚甲酯（vinylidene/acrylonitrile/methylene methacrylate）膨胀微球；
- 蜡粉，例如来自Micropowders的石蜡颗粒MicroEase® 114S，平均粒度为7微米；
- 聚乙烯粉末，尤其包含至少一种乙烯/丙烯酸共聚物，例如来自Sumitomo的Flobeads® EA 209 E，平均粒度为10微米；
- Shin-Etsu公司以KSP-100®、KSP-101®、KSP-102®、KSP-103®、KSP-104®和KSP-105®为名出售的用有机硅树脂，尤其是用倍半硅氧烷树脂涂布的交联弹性体有机聚硅氧烷粉末；
- 滑石/二氧化钛/氧化铝/二氧化硅复合粉末，例如来自Catalyst & Chemical公司的Coverleaf AR 80®；
- 滑石、云母、高岭土、十二烷基甘氨酸、与辛酰基琥珀酸酐（octeanyl succinateanhydride）交联的淀粉粉末、氮化硼、聚四氟乙烯粉末、沉淀碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、硫酸钡、羟磷灰石、硅酸钙、二氧化铈和玻璃或陶瓷微囊；
- 专利申请EP 1 151 742中描述的亲水或疏水、合成或天然、无机或有机的纤维，如丝纤维、棉纤维、毛纤维、亚麻纤维、尤其从木材、植物或藻类中提取的纤维素纤维、聚酰胺（Nylon®）纤维、改性纤维素纤维、聚(对苯二甲酰对苯二胺)纤维、丙烯酸纤维、聚烯烃纤维、玻璃纤维、二氧化硅纤维、芳族聚酰胺纤维、碳纤维、聚四氟乙烯（Teflon®）纤维、不可溶的胶原纤维、聚酯纤维、聚氯乙烯纤维、聚偏二氯乙烯纤维、聚乙烯醇纤维、聚丙烯腈纤维、壳聚糖纤维、聚氨酯纤维、聚邻苯二甲酸乙二酯纤维、由聚合物混合物形成的纤维、再吸收性合成纤维及其混合物；
- 球形弹性体交联有机硅，例如来自Dow Corning的Trefil E-505C®或E-506C®；
- 通过机械作用磨平（smooth out）皮肤微起伏（microrelief）的磨料，如磨料二氧化硅，例如来自Semanez的Abrasif SP®或坚果或壳粉（例如杏仁或胡桃，来自Cosmétochem）。
对老化迹象具有作用的填料尤其选自多孔二氧化硅微粒、中空半球形有机硅颗粒、有机硅树脂粉末、丙烯酸共聚物粉末、聚乙烯粉末、用有机硅树脂涂布的交联弹性体有机聚硅氧烷粉末、滑石/二氧化钛/氧化铝/二氧化硅复合粉末、沉淀碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、硫酸钡、羟磷灰石、硅酸钙、二氧化铈、玻璃或陶瓷微囊和丝纤维或棉纤维及其混合物。
该填料可以是柔焦填料。
术语“柔焦”填料是指提供肤色透明度（complexion transparency）和朦胧效果（hazy effect）的填料。柔焦填料优选具有小于或等于15微米的平均粒度。这些颗粒可以是任何形式，特别可以是球形或非球形。这些填料更优选为非球形。
柔焦填料可以选自二氧化硅和硅酸盐粉末，尤其是氧化铝粉末、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）类型的粉末、滑石、二氧化硅/TiO2或二氧化硅/氧化锌复合材料、聚乙烯粉末、淀粉粉末、聚酰胺粉末、苯乙烯/丙烯酸共聚物粉末和有机硅弹性体及其混合物。
可以特别提到数均粒度小于或等于3微米的滑石，例如数均粒度为1.8微米的滑石，尤其是Nippon Talc公司以商品名Talc P3®出售的产品，Nylon®-12粉末，尤其是Atochem公司以Orgasol 2002 Extra D Nat Cos®为名出售的产品，用矿蜡1%至2%表面处理的二氧化硅颗粒（INCI名：水合二氧化硅(和)石蜡），如Degussa公司出售的产品，无定形二氧化硅微球，如Asahi Glass公司以名称Sunsphere，例如标号H-53®出售的产品，和二氧化硅微球，如Miyoshi公司以SB-700®或SB-150®为名出售的那些，此名单不是限制性的。
对老化迹象具有作用的这些填料在本发明的组合物中的浓度可以为组合物总重量的按重量计0.1%至40%，或甚至0.1%和20%。
皮肤的天然粉红色调促进剂
尤其可以提到：
- 自美黑剂（self-tanning agent），即在施加到皮肤上，尤其是面部时可产生在外观上或多或少类似于由长期暴露在阳光（自然晒黑）或紫外线灯下产生的效果的晒黑效果的试剂；
- 附加着色剂，即具有特定的皮肤亲合力、能赋予皮肤持久的非遮盖着色（即没有使皮肤不透明的倾向）、不会被水或溶剂除去并耐受含表面活性剂的溶液擦拭和清洗的任何化合物。这种持久着色因此不同于例如由化妆颜料提供的表面暂时着色；
及其混合物。
尤其可提到的自美黑剂的实例包括：
二羟基丙酮（DHA），
赤藓酮糖，和
由如下形成的催化体系的组合：
- 锰和/或锌氧化物和盐，和
- 碱金属和/或碱土金属碳酸氢盐。
自美黑剂通常选自单羰基或多羰基化合物、例如靛红、阿脲、茚三酮、甘油醛、内消旋酒石醛、戊二醛、赤藓酮糖、如专利申请FR 2 466 492和WO 97/35842中所述的吡唑啉-4,5-二酮衍生物、二羟基丙酮（DHA）和如专利申请EP 903 342中所述的4,4-二羟基吡唑啉-5-酮衍生物。优选使用DHA。
DHA可以以游离和/或包囊形式使用，例如包囊在脂囊泡，如脂质体中，尤其描述在专利申请WO 97/25970中。
通常，自美黑剂以组合物总重量的0.01%至20重量%的量，优选0.1%至10%的量存在。
也可以使用能够改变由该自美黑剂产生的颜色的其它染料。
这些染料可以选自合成或天然直接染料。
这些染料可以例如选自荧烷（fluoran）型红色或橙色染料，如专利申请FR 2 840806中描述的那些。可以例如提到下列染料：
- 四溴荧光素或曙红，CTFA名：CI 45380或Red 21；
- 根皮红 B，CTFA名：CI 45410或Red 27；
- 二碘荧光素，CTFA名：CI 45425或Orange 10；
- 二溴荧光素，CTFA名：CI 45370或Orange 5；
- 四溴荧光素的钠盐，CTFA名：CI 45380（Na盐）或Red 22；
- 根皮红 B的钠盐，CTFA名：CI 45410（Na盐）或Red 28；
- 二碘荧光素的钠盐，CTFA名：CI 45425（Na盐）或Orange 11；
- 赤藓红，CTFA名：CI 45430或酸性红51；
- 根皮红，CTFA名：CI 45405或酸性红98。
这些染料也可以选自蒽醌、焦糖、胭脂红、炭黑、洋甘菊蓝（azulene blue）、methoxalene、三草烯（trioxalene）、愈创蓝油烃（guajazulene）、母菊薁（chamuzulene）、孟加拉玫红、曙红 10B、荧光桃红（cyanosin）和daphinin。
这些染料也可以选自吲哚衍生物，例如如专利FR 2 651 126中所述的单羟基吲哚（即：4-、5-、6-或7-羟基吲哚）或如专利EP-B-0 425 324中所述的二羟基吲哚（即：5,6-二羟基吲哚、2-甲基-5,6-二羟基吲哚、3-甲基-5,6-二羟基吲哚或2,3-二甲基-5,6-二羟基吲哚）。
磨料或去角质剂
作为根据本发明的洗除型组合物中可用的去角质剂，可提到的实例包括矿物、植物或有机来源的去角质或磨砂颗粒。因此，可以使用例如聚乙烯珠粒或粉、尼龙粉、聚氯乙烯粉、浮石、磨碎杏仁或胡桃壳、锯末、玻璃球和氧化铝及其混合物。还可以提到来自Solabia的Exfogreen®（竹子提取物）、草莓瘦果提取物（来自Greentech的草莓瘦果）、桃仁粉、杏仁粉，最后，在具有磨砂作用的植物粉末领域中，可以提到蔓越莓仁粉。
作为根据本发明优选的磨料或去角质剂，可以提到桃仁粉、杏仁粉、蔓越莓仁粉、草莓瘦果提取物和竹子提取物。
具体实施方式
下列实施例用于例证本发明，但没有限制性。在这些实施例中，组合物的成分量以相对于该组合物总重量的重量百分比给出。
实施例1和2:
制备含有下列成分的防晒制剂。
Figure 702199DEST_PATH_IMAGE017
(*)非本发明。
制备水相A，其在80/85℃下加热（浑浊溶液）- 然后将温度降至大约70℃ (68℃)。
制备脂肪相B1，然后将其在68/72℃ (72℃ -清澈）下加热。在68℃下加入相B2。
通过在2500 rpm下经10分钟将相B加入相A中，形成乳液（显微镜：存在一些大球体的微细稠密乳液（fine and dense emulsion ））。
在50℃的温度下，将相C加入混合物AB中直至3300 rpm（乳化剂结块）。然后将其转移到混合器中大约10分钟以细化大球体。使用蝶形轴将其冷却至大约40℃。随后经10分钟加入相D、E和F。
对各组合物1和2而言，随后测定与其相关的防晒系数（SPF）。这使用V. Wandel等人在SÖFW Journal 127 (2001)中描述的方法体外测定；这种方法包括在290至400纳米的波长范围内测定单色防护系数并依据给定的数学方程式由其计算防晒系数。在来自Labsphere公司的UV-1000S机器上以1纳米为间隔进行测量，将0.6毫克/平方厘米产品涂铺到冷冻PMMA板上。结果（与每种产品5个板、每个板10个点对应的平均值）列在下表（I）中：
表(I)
组合物 含姜酮的1（本发明） 不含姜酮的2（非本发明）
平均SPF 28.86 24.06
变化系数 12.4 9.7
根据Student’s t-试验，这两个平均值以95%和99%的置信度显著不同。

Claims (14)

1.旨在保护皮肤和/或头发以防紫外线辐射的流体组合物，其特征在于下述事实：即其在化妆品可接受的水性载体中包含：
(a)至少一种能够屏蔽紫外线辐射的光防护体系，其由一种或多种亲水、亲脂或不可溶的有机屏蔽剂和/或一种或多种被涂布或未被涂布的金属氧化物颜料构成，其中该有机紫外线屏蔽剂选自二苯甲酰甲烷衍生物，β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物，和水杨酸衍生物，并且该紫外线屏蔽剂以组合物总重量的0.01至20重量％的比例存在；和
(b)以组合物总重量0.01至10重量％的至少一种2-烷氧基-4-烷基酮酚化合物，其选自符合下式(I)的那些：
Figure FDA0002646352260000011
其中
-R1代表直链C1-C4烷基；
-R2代表氢原子；
-R3代表直链C1-C12烷基。
2.根据权利要求1的组合物，其中所述2-烷氧基-4-烷基酮酚化合物选自式(I)的那些，其中：
-R3代表C1-C10烷基。
3.根据权利要求1的组合物，其中所述2-烷氧基-4-烷基酮酚化合物选自下列化合物：
Figure FDA0002646352260000012
Figure FDA0002646352260000021
Figure FDA0002646352260000031
4.根据权利要求1的组合物，其中所述2-烷氧基-4-烷基酮酚化合物是式(a)的4-(3-甲氧基-4-羟基苯基)丁-2-酮化合物
Figure FDA0002646352260000032
5.根据权利要求1的组合物，其中所述2-烷氧基-4-烷基酮酚化合物以组合物总重量的0.01至10重量％的浓度存在。
6.根据权利要求5的组合物，其中所述2-烷氧基-4-烷基酮酚化合物以组合物总重量的0.5至5重量％的浓度存在。
7.根据权利要求6的组合物，其中所述2-烷氧基-4-烷基酮酚化合物以组合物总重量的1至3重量％的浓度存在。
8.根据权利要求1的组合物，其中所述有机紫外线屏蔽剂选自：
原膜散酯，
水杨酸乙基己酯，
奥克立林，
丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，
和它们的混合物。
9.根据权利要求1的组合物，其中所述金属氧化物颗粒具有小于或等于500纳米的平均基本粒度。
10.根据权利要求9的组合物，其中所述金属氧化物颗粒具有5纳米至500纳米的平均基本粒度。
11.根据权利要求10的组合物，其中所述金属氧化物颗粒具有10纳米至100纳米的平均基本粒度。
12.根据权利要求11的组合物，其中所述金属氧化物颗粒具有15纳米至50纳米的平均基本粒度。
13.根据权利要求9的组合物，其中所述金属氧化物颗粒选自氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化锆、氧化铈或其混合物。
14.如前述任一项权利要求中所述的2-烷氧基-4-烷基酮酚化合物在于化妆品可接受的水性载体中包含至少一种如前述权利要求之一中所述的能够屏蔽紫外线辐射的光防护体系的组合物中用于提高防晒系数的非治疗目的的用途。
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