CN107787214B - 水包油乳液组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及呈O/W乳液形式的组合物，其包含：(a)至少一种UV过滤剂；(b)至少一种菊粉或用疏水链改性的菊粉；(c)至少一种糖醚表面活性剂；(d)至少一种亲水丙烯酸类聚合物；和(e)水。根据本发明所述的组合物可以在被施用时提供均匀的膜，和良好的化妆品效果如优异的UV过滤效果，同时在施用的过程中提供水润清新感觉并在施用之后提供不粘的感觉。

Description

水包油乳液组合物
技术领域
本发明涉及呈水包油(O/W)乳液形式的组合物，更特别涉及用于化妆和/或护理皮肤的化妆品组合物。
背景技术
实践中已知，在化妆品或皮肤病学领域中使用O/W乳液。这些由分散在水相中的脂肪相构成的乳液具有外部水相，并因此，基于O/W乳液的化妆品/皮肤病学产品由于外部水相可以提供的清新感觉而对于使用而言是舒适的。
WO2009/080659公开了含有疏水改性的菊粉和至少一种植物来源的增稠多糖的O/W乳液，其甚至在不具有常规的表面活性剂如聚甘油酯的情况下也具有良好的稳定性。进一步，这样的O/W乳液带来良好的水润皮肤感受和不粘的用后感。
发明内容
但是，包含菊粉或改性的菊粉的O/W乳液在被施用于基底，特别是角蛋白物质如皮肤时，由于与基底不足的亲和性而倾向于展现出不均匀的铺展，尽管在施用的过程中提供水润清新感觉和在施用之后不粘的感觉。
因此，包含菊粉或改性的菊粉的O/W乳液倾向于难以形成均匀的膜。因此，如果O/W乳液包含UV过滤剂，则基于O/W乳液的化妆品组合物常常难以提供良好的化妆品效果，例如优异的UV过滤效果。
为了解决上述问题，可以在包含菊粉或改性的菊粉的O/W乳液中使用特定的表面活性剂，例如甘油硬脂酸酯，并且表面活性剂可以提高O/W乳液与基底的亲和性从而促进在基底上形成更均匀的膜。
但是，如果向包含菊粉或改性的菊粉的O/W乳液添加这样的表面活性剂，则失去了施用的过程中的水润清新感觉和施用之后不粘的感觉。
本发明的一个目的在于，提供包含菊粉或改性的菊粉的呈O/W乳液形式的组合物，其可以在被施用时提供均匀的膜，其对于良好的化妆品效果，例如优异的UV过滤效果而言是优选的，同时在施用的过程中提供水润清新感觉并在施用之后提供不粘的感觉。
上述目的可以通过呈O/W乳液形式的组合物来实现，所述组合物包含：
(a)至少一种UV过滤剂；
(b)至少一种菊粉或用疏水链改性的菊粉；
(c)至少一种糖醚表面活性剂；
(d)至少一种亲水丙烯酸类聚合物；和
(e)水。
(a)UV过滤剂可以选自无机UV过滤剂、有机UV过滤剂、和它们的混合物。无机UV过滤剂可以选自金属氧化物、和它们的混合物。有机UV过滤剂可以选自邻氨基苯甲酸类化合物；二苯甲酰基甲烷化合物；肉桂酸类化合物；水杨酸类化合物；樟脑化合物；二苯甲酮化合物；β,β-二苯基丙烯酸酯化合物；三嗪化合物；苯并三唑化合物；苄叉基丙二酸酯化合物；苯并咪唑化合物；咪唑啉化合物；双-苯并唑基（bis-benzoazolyl）化合物；对氨基苯甲酸(PABA)化合物；亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物；苯并噁唑化合物；遮蔽聚合物和遮蔽硅酮；源自α-烷基苯乙烯的二聚体；4,4-二芳基丁二烯化合物；和它们的混合物。
组合物中的(a)UV过滤剂的量相对于组合物的总重量可以为0.01至30重量%、优选为0.1至25重量%、且更优选为5至20重量%。
(b)用疏水链改性的菊粉中的疏水链可以为烷基氨基甲酸酯基团、优选为式R-NH-CO-的烷基氨基甲酸酯基团(其中R是具有1至22个碳原子的烷基)、且更优选为月桂基氨基甲酸酯基团。
(b)菊粉或用疏水链改性的菊粉的量相对于组合物的总重量可以为0.01至10重量%、优选为0.1至5重量%、且更优选为0.15至3重量%。
(c)糖醚表面活性剂可以选自葡糖苷型表面活性剂。葡糖苷型表面活性剂可以通过下述通式表示：
R1O-(R2O)t(G)v
其中，
R1表示氢原子、或含有1至30、优选6至28、且更优选8至26个碳原子的直链或支链的烷基基团，或含有7至30、优选7至28、且更优选7至26个碳原子的芳烷基基团，前提是，至少一个R1表示含有1至30个碳原子的直链或支链的烷基基团；
R2表示含有2至4个碳原子的亚烷基基团；
G表示含有5或6个碳原子的还原糖；
t表示0至10的值；且
v表示1至15的值。
(c)糖醚表面活性剂的量相对于组合物的总重量可以为0.01至20重量%、优选为0.05至10重量%、且更优选为0.1至5重量%。
(d)亲水丙烯酸类聚合物可以为丙烯酰基二甲基牛磺酸盐聚合物，优选选自丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵、丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物、和它们的组合。
(d)亲水丙烯酸类聚合物的量相对于组合物的总重量可以为0.01至10重量%、优选为0.05至5重量%、且更优选为0.1至2重量%。
组合物中的(e)水的量相对于组合物的总重量可以为40至95重量%、优选为50至90重量%、且更优选为60至90重量%。
根据本发明所述的组合物还可以包含(f)至少一种脂肪醇。由于(f)脂肪醇的存在，组合物的UV过滤效果可以得到进一步提高。
组合物中的(f)脂肪醇的量相对于组合物的总重量可以为0.01至20重量%、优选为0.05至10重量%、且更优选为0.1至5重量%。
本发明还涉及保护角蛋白物质免受紫外辐照的方法，其包括向角蛋白物质施用根据本发明所述的组合物。
用于实施本发明的最佳方式
在努力研究之后，本发明人已发现，可以提供包含菊粉或改性的菊粉的呈O/W乳液形式的组合物，其可以在被施用时提供均匀的膜、和良好的化妆品效果如优异的UV过滤效果，同时在施用的过程中提供水润清新感觉并在施用之后提供不粘的感觉。
因此，根据本发明所述的组合物呈O/W乳液形式，并且包含：
(a)至少一种UV过滤剂；
(b)至少一种菊粉或用疏水链改性的菊粉；
(c)至少一种糖醚表面活性剂；
(d)至少一种亲水丙烯酸类聚合物；和
(e)水。
术语“O/W乳液”或“水包油乳液”是指任何包含连续水相和以液滴形式分散于所述水相中的脂肪相的宏观均匀的组合物。
根据本发明所述的组合物可以提供均匀的膜，并且可以展现出良好的化妆品效果，例如提高的UV屏蔽效果，同时在使用的过程中提供良好的感觉，例如在被施用时提供水润清新感觉，和在施用之后提供不粘的感觉。
下文中，将具体描述根据本发明所述的组合物中的每一者。
[UV过滤剂]
根据本发明所述的组合物包含至少一种(a)UV过滤剂。如果使用两种或更多种(a)UV过滤剂，则它们可以相同或不同。
对UV过滤剂的类型没有限制。UV过滤剂可以选自无机UV过滤剂、有机UV过滤剂、和它们的混合物。
组合物中的(a)UV过滤剂的量相对于组合物的总重量可以为0.01至30重量%、优选为0.1至25重量%、且更优选为5至20重量%。
(无机UV过滤剂)
根据本发明所述的组合物可以包含至少一种无机UV过滤剂。如果使用两种或更多种无机UV过滤剂，则它们可以相同或不同、优选相同。
用于本发明的无机UV过滤剂可以在UV-A和/或UV-B区域中是活性的。无机UV过滤剂可以是亲水和/或亲油的。无机UV过滤剂优选不溶于在化妆品中常规使用的溶剂如水和乙醇中。
优选的是，无机UV过滤剂呈细颗粒的形式，以使得其平均(一次)粒径为1 nm至50µm、优选为5 nm至500 nm、且更优选为10 nm至200 nm。平均(一次)粒度或平均(一次)粒径在此是指算数平均直径。
无机UV过滤剂可以选自可以被涂布或可以未被涂布的金属氧化物、和它们的混合物。
优选地，无机UV过滤剂选自由金属氧化物形成的颜料(一次颗粒的平均尺寸通常为5 nm至50 nm、优选为10 nm至50 nm)，例如由氧化钛(非晶或者金红石和/或锐钛矿形式的结晶)、氧化铁、氧化锌、氧化锆、或氧化铈形成的颜料，其均为本身已知的UV光保护剂。优选地，无机UV过滤剂选自氧化钛、氧化锌，且更优选为氧化钛。
无机UV过滤剂可以被涂布或可以未涂布。无机UV过滤剂可以具有至少一个涂层。涂层可以包含选自氧化铝、二氧化硅、氢氧化铝、硅酮、硅烷、脂肪酸或其盐(例如钠、钾、锌、铁、或铝盐)、脂肪醇、卵磷脂、氨基酸、多糖、蛋白质、烷醇胺、蜡如蜂蜡、(甲基)丙烯酸类聚合物、有机UV过滤剂、和(全)氟化合物中的至少一种化合物。
涂层优选包含至少一种有机UV过滤剂。作为涂层中的有机UV过滤剂，二苯甲酰基甲烷衍生物，例如丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(阿伏苯宗)和由BASF作为“TINOSORB M”市售的2,2'-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基-丁基)苯酚] (亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚)可以是优选的。
在已知的方式中，一个或多个涂层中的硅酮可以是包含直链或环状和支链或交联结构的具有不同分子量的有机硅聚合物或低聚物，其可以通过合适的官能硅烷的聚合和/或缩聚得到，并且基本上由重复主单元组成，其中硅原子经由氧原子彼此连接(硅氧烷键)，任选取代的烃基团经由碳原子直接连接至所述硅原子。
术语“硅酮”还涵盖对于其制备而言必要的硅烷，特别是烷基硅烷。
用于一个或多个涂层的硅酮可以优选地选自烷基硅烷、聚二烷基硅氧烷、和聚烷基氢硅氧烷。还更优选地，硅酮选自辛基三甲基硅烷、聚二甲基硅氧烷、和聚甲基氢硅氧烷。
当然，由金属氧化物制成的无机UV过滤剂可以在对其用硅酮处理之前已用其他表面剂，特别是用氧化铈、氧化铝、二氧化硅、铝化合物、硅化合物、或它们的混合物处理。
被涂布的无机UV过滤剂可以通过使无机UV过滤剂经受用如上所述的任意化合物、以及聚乙烯、金属醇盐(钛或铝的醇盐)、金属氧化物、六偏磷酸钠、和例如在Cosmetics &Toiletries，1990年2月，第105卷，第53-64页中示出的那些进行的一个或多个化学、电子、机械化学、和/或机械性质的表面处理。
被涂布的无机UV过滤剂可以是用下述涂布的氧化钛：
用二氧化硅，例如来自Ikeda的产品“Sunveil”、和来自Sunjin Chemical的产品“Sunsil TIN 50” 的产品；
用二氧化硅和氧化铁，例如来自Ikeda的产品“Sunveil F”；
用二氧化硅和氧化铝，例如来自Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT 500SA”、来自Tioxide的产品“Tioveil”、和来自Rhodia的产品“Mirasun TiW 60”；
用氧化铝，例如来自Ishihara的产品“Tipaque TTO-55 (B)”和“Tipaque TTO-55(A)”、和来自Kemira的产品“UVT 14/4”；
用氧化铝和硬脂酸铝，例如来自Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT 100T、MT 100 TX、MT 100 Z或MT-01”、来自Uniquema的产品“Solaveil CT-10 W”和“SolaveilCT 100”、以及来自Merck的产品“Eusolex T-AVO”；
用氧化铝和月桂酸铝，例如来自Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT 100S”；
用氧化铁和硬脂酸铁，例如来自Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT 100F”；
用氧化锌和硬脂酸锌，例如来自Tayca的产品“BR351”；
用二氧化硅和氧化铝，并用硅酮处理，例如来自Tayca的产品“MicrotitaniumDioxide MT 600 SAS”、“Microtitanium Dioxide MT 500 SAS”、和“MicrotitaniumDioxide MT 100 SAS”；
用二氧化硅、氧化铝和硬脂酸铝，并用硅酮处理，例如来自Titan Kogyo的产品“STT-30-DS”；
用二氧化硅，并用硅酮处理，例如来自Kemira的产品“UV-Titan X 195”；
用氧化铝，并用硅酮处理，例如来自Ishihara的产品 “Tipaque TTO-55 (S)”或来自Kemira的产品“UV Titan M 262”；
用三乙醇胺，例如来自Titan Kogyo的产品“STT-65-S”；
用硬脂酸，例如来自Ishihara的产品“Tipaque TTO-55 (C)”；或
用六偏磷酸钠，例如来自Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT 150 W”。
其他用硅酮处理的氧化钛颜料优选为：用辛基三甲基硅烷处理的TiO2，并且其单独颗粒的平均尺寸为25至40 nm，例如由Degussa Silices以商标“T 805”市售的那种；用聚二甲基硅氧烷处理的TiO2，并且其单独颗粒的平均尺寸为21 nm，例如由Cardre以商标“70250 Cardre UF TiO2Si3”市售的那种；和，用聚二甲基氢硅氧烷处理的锐钛矿/金红石TiO2，并且其单独颗粒的平均尺寸为25 nm，例如由Color Techniques以商标“Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic”市售的那种。
优选地，下述被涂布的TiO2可以被用作被涂布的无机UV过滤剂：
硬脂酸(和)氢氧化铝(和)TiO2，例如来自Tayca的产品“MT-100 TV”，其具有15 nm的平均一次粒径；
聚二甲基硅氧烷(和)硬脂酸(和)氢氧化铝(和)TiO2，例如来自Miyoshi Kasei的产品“SA-TTO-S4”，其具有15 nm的平均一次粒径；
二氧化硅(和)TiO2，例如来自Tayca的产品“MT-100 WP”，其具有15 nm的平均一次粒径；
聚二甲基硅氧烷(和)二氧化硅(和)氢氧化铝(和)TiO2，例如来自Tayca的产品“MT-Y02”和“MT-Y-110 M3S”，其具有10 nm的平均一次粒径；
聚二甲基硅氧烷(和)氢氧化铝(和)TiO2，例如来自Miyoshi Kasei的产品“SA-TTO-S3”，其具有15 nm的平均一次粒径；
聚二甲基硅氧烷(和)氧化铝(和)TiO2，例如来自Sachtleben的产品“UV TITANM170”，其具有15 nm的平均一次粒径；和
二氧化硅(和)氢氧化铝(和)藻酸(和)TiO2，例如来自Tayca的产品“MT-100 AQ”，其具有15 nm的平均一次粒径。
在UV过滤能力方面，更优选用至少一种有机UV过滤剂涂布的TiO2。例如，可以使用阿伏苯宗(和)硬脂酸(和)氢氧化铝(和)TiO2，例如来自Tayca的产品“HXMT-100ZA”，其具有15 nm的平均一次粒径。
未涂布的氧化钛颜料例如由Tayca以商标“Microtitanium Dioxide MT500B”或“Microtitanium Dioxide MT600B”市售的；由Degussa以商标“P 25”市售的；由Wacker以商标“Oxyde de titane transparent PW”市售的；由Miyoshi Kasei以商标“UFTR”市售的；由Tomen以商标“ITS”市售的；和，由Tioxide以商标“Tioveil AQ”市售的。
未涂布的氧化锌颜料为例如：
由Sunsmart以商标“Z-cote”市售的那些；
由Elementis以商标“Nanox”市售的那些；和
由Nanophase Technologies以商标“Nanogard WCD 2025”市售的那些。
被涂布的氧化锌颜料为例如：
由Toshiba以商标“Oxide Zinc CS-5”市售的那些(用聚甲基氢硅氧烷涂布的ZnO)；
由Nanophase Technologies以商标“Nanogard Zinc Oxide FN”市售的那些(以在Finsolv TN，苯甲酸C12-C15烷基酯中的40%分散体的形式)；
由Daito以商标“Daitopersion Zn-30”和“Daitopersion Zn-50”市售的那些(氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷/环聚甲基硅氧烷中的分散体，其包含30%或50%的用二氧化硅和聚甲基氢硅氧烷涂布的锌纳米氧化物)；
由Daikin以商标“NFD Ultrafine ZnO”市售的那些(用全氟烷基的磷酸酯和基于全氟烷基乙基的共聚物涂布的ZnO，以在环五硅氧烷中的分散体的形式)；
由Shin-Etsu以商标“SPD-Z1”市售的那些(分散于环二甲基硅氧烷中的用硅酮接枝的丙烯酸类聚合物涂布的ZnO)；
由ISP以商标“Escalol Z100”市售的那些(分散于甲氧基肉桂酸乙基己酯/PVP-十六碳烯共聚物/聚甲基硅氧烷混合物中的氧化铝处理的ZnO)；
由Fuji Pigment以商标“Fuji ZnO-SMS-10”市售的那些(用二氧化硅和聚甲基倍半硅氧烷涂布的ZnO)；和
由Elementis以商标“Nanox Gel TN”市售的那些(以55%分散于苯甲酸C12-C15烷基酯与羟基硬脂酸缩聚物中的ZnO)。
未涂布的氧化铈颜料例如由Rhone-Poulenc以商标“Colloidal Cerium Oxide”市售的。
未涂布的氧化铁颜料例如由Arnaud以商标“Nanogard WCD 2002 (FE 45B)”、“Nanogard Iron FE 45 BL AQ”、“Nanogard FE 45R AQ”、和“Nanogard WCD 2006 (FE45R)”市售的；或由Mitsubishi以商标“TY-220”市售的。
被涂布的氧化铁颜料例如由Arnaud以商标“Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN)”、“Nanogard WCD 2009 (FE 45B 556)”、“Nanogard FE 45 BL 345”、和“Nanogard FE 45BL”市售的；或由BASF以商标“Oxyde de fer transparent”市售的。
还可以提及的是金属氧化物的混合物，特别是二氧化钛与二氧化铈的混合物，其包括由Ikeda以商标“Sunveil A”市售的等重量的用二氧化硅涂布的二氧化钛与用二氧化硅涂布的二氧化铈的混合物，以及二氧化钛与用氧化铝、二氧化硅和硅酮涂布的二氧化锌的混合物，例如由Kemira市售的产品“M 261”，或用氧化铝、二氧化硅和甘油涂布的，例如由Kemira市售的产品“M 211”。
被涂布的无机UV过滤剂是优选的，这是由于可以提高无机UV过滤剂的UV过滤效果。此外，一个或多个涂层可以有助于均一地或均匀地将UV过滤剂分散于根据本发明所述的组合物中。
(有机UV过滤剂)
根据本发明所述的组合物可以包含至少一种有机UV过滤剂。如果使用两种或更多种有机UV过滤剂，则它们可以相同或不同、优选相同。
用于本发明的有机UV过滤剂可以在UV-A和/或UV-B区域中是活性的。有机UV过滤剂可以是亲水和/或亲油的。
有机UV过滤剂可以是固体或液体。术语“固体”和“液体”分别是指在25℃、1 atm下为固体和液体。
有机UV过滤剂可以选自邻氨基苯甲酸类化合物；二苯甲酰基甲烷化合物；肉桂酸类化合物；水杨酸类化合物；樟脑化合物；二苯甲酮化合物；β,β-二苯基丙烯酸酯化合物；三嗪化合物；苯并三唑化合物；苄叉基丙二酸酯化合物；苯并咪唑化合物；咪唑啉化合物；双-苯并唑基化合物；对氨基苯甲酸(PABA)化合物；亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物；苯并噁唑化合物；遮蔽聚合物和遮蔽硅酮；源自α-烷基苯乙烯的二聚体；4,4-二芳基丁二烯化合物；愈创薁和其衍生物；芦丁和其衍生物；类黄酮；生物类黄酮；谷维素和其衍生物；奎尼酸和其衍生物；酚类；视黄醇；半胱氨酸；芳族氨基酸；具有芳族氨基酸残基的肽；和它们的混合物。
作为一种或多种有机UV过滤剂的实例，可以提及下述以其INCI名称表示的那些、和它们的混合物。
– 邻氨基苯甲酸类化合物：邻氨基苯甲酸甲酯，由Haarmann and Reimer以商标“Neo Heliopan MA”市售的。
- 二苯甲酰基甲烷化合物：丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，特别是由Hoffmann-LaRoche以商标“Parsol 1789”市售的；和异丙基二苯甲酰基甲烷。
- 肉桂酸类化合物：甲氧基肉桂酸乙基己酯，特别是由Hoffmann-La Roche以商标“Parsol MCX”市售的；甲氧基肉桂酸异丙酯；甲氧基肉桂酸异丙氧基酯；甲氧基肉桂酸异戊酯，由Haarmann and Reimer以商标“Neo Heliopan E 1000”市售的；西诺沙酯(2-乙氧基乙基-4-甲氧基肉桂酸酯)；甲氧基肉桂酸DEA盐；甲基肉桂酸二异丙酯；和甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯。
- 水杨酸类化合物：胡莫柳酯(水杨酸高孟酯)，由Rona/EM Industries以商标“Eusolex HMS”市售的；水杨酸乙基己酯，由Haarmann and Reimer以商标“Neo HeliopanOS”市售的；乙二醇水杨酸酯；水杨酸丁基辛酯；水杨酸苯酯；二丙二醇水杨酸酯，由Scher以商标“Dipsal”市售的；和水杨酸TEA盐，由Haarmann and Reimer以商标“Neo Heliopan TS”市售的。
- 樟脑化合物，特别是苄叉基樟脑衍生物：3-苄叉基樟脑，由Chimex以商标“Mexoryl SD”制造的；4-甲基苄叉基樟脑，由Merck以商标“Eusolex 6300”市售的；苄叉基樟脑磺酸，由Chimex以商标“Mexoryl SL”制造的；樟脑苯扎铵甲基硫酸盐，由Chimex以商标“Mexoryl SO”制造的；对苯二甲叉基二樟脑磺酸，由Chimex以商标“Mexoryl SX”制造的；和聚丙烯酰胺基甲基苄叉基樟脑，由Chimex以商标“Mexoryl SW”制造的。
- 二苯甲酮化合物：二苯甲酮-1 (2,4-二羟基二苯甲酮)，由BASF以商标“Uvinul400”市售的；二苯甲酮-2 (四羟基二苯甲酮)，由BASF以商标“Uvinul D50”市售的；二苯甲酮-3 (2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)或氧苯酮，由BASF以商标“Uvinul M40”市售的；二苯甲酮-4 (羟基甲氧基二苯甲酮磺酸)，由BASF以商标“Uvinul MS40”市售的；二苯甲酮-5 (羟基甲氧基二苯甲酮磺酸钠)；二苯甲酮-6 (二羟基二甲氧基二苯甲酮)；由Norquay以商标“Helisorb 11”市售的；二苯甲酮-8，由American Cyanamid以商标“Spectra-Sorb UV-24”市售的；二苯甲酮-9 (二羟基二甲氧基二苯甲酮二磺酸二钠)，由BASF以商标“Uvinul DS-49”市售的；和，二苯甲酮-12和2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯(UVINULA+，来自BASF)。
- β,β-二苯基丙烯酸酯化合物：奥克立林，特别是由BASF以商标“Uvinul N539”市售的；和，依托立林，特别是由BASF以商标“Uvinul N35”市售的。
- 三嗪化合物：二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，由Sigma 3V以商标“Uvasorb HEB”市售的；2,4,6-三(4'-氨基苄叉基丙二酸二新戊酯)-均三嗪、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，由BASF以商标“TINOSORB S”市售的；和，乙基己基三嗪酮，由BASF以商标“UVINULT150”市售的。
- 苯并三唑化合物，特别是苯基苯并三唑衍生物：2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚，支链和直链的；和在USP 5240975中描述的那些。
- 苄叉基丙二酸酯化合物：4'-甲氧基苄叉基丙二酸二新戊酯；和，包含苄叉基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷，例如聚硅酮-15，由Hoffmann-LaRoche以商标“Parsol SLX”市售的。
- 苯并咪唑化合物，特别是苯基苯并咪唑衍生物：苯基苯并咪唑磺酸，特别是由Merck以商标“Eusolex 232”市售的；和苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，由Haarmann andReimer以商标“Neo Heliopan AP”市售的。
- 咪唑啉化合物：二甲氧基苄叉基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯。
- 双-苯并唑基化合物：如描述于EP-669,323和美国专利第2,463,264号中的衍生物。
- 对氨基苯甲酸化合物：PABA(对氨基苯甲酸)、乙基PABA、乙基二羟基丙基PABA、戊基二甲基PABA、乙基己基二甲基PABA，特别是由ISP以商标“Escalol 507”市售的；甘油PABA、和PEG-25 PABA，由BASF以商标“Uvinul P25”市售的。
- 亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物，例如2,2'-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-苯酚]，以固体形式由Fairmount Chemical以商标“Mixxim BB/200”市售的；2,2'-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]，以水性分散体中的微粒化形式由BASF以商标“Tinosorb M”市售的、或由Fairmount Chemical以商标“Mixxim BB/100”市售的；和如描述于美国专利第5,237,071和5,166,355号、GB-2,303,549、DE-197,26,184、和EP-893,119中的衍生物；和甲酚曲唑三硅氧烷，由Rhodia Chimie以商标“Silatrizole”市售的、或由L’Oreal以商标“Mexoryl XL”市售的，如下所示。
Figure 937618DEST_PATH_IMAGE001
- 苯并噁唑化合物：2,4-双[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪，由Sigma 3V以商标Uvasorb K2A市售的。
- 遮蔽聚合物和遮蔽硅酮：描述于WO 93/04665中的硅酮。
- 源自α-烷基苯乙烯的二聚体：描述于DE-19855649中的二聚体。
- 4,4-二芳基丁二烯化合物：1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯。
优选的是，一种或多种有机UV过滤剂选自：
丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、甲氧基肉桂酸乙基己酯、胡莫柳酯、水杨酸乙基己酯、奥克立林、苯基苯并咪唑磺酸、二苯甲酮-3、二苯甲酮-4、二苯甲酮-5、2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯、1,1'-(1,4-哌嗪二基)双[1-[2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯基]-甲酮4-甲基苄叉基樟脑、对苯二甲叉基二樟脑磺酸、苯基二苯并咪唑四磺酸二钠、乙基己基三嗪酮、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、2,4,6-三(4'-氨基苄叉基丙二酸二新戊酯)-均三嗪、2,4,6-三(4'-氨基苄叉基丙二酸二异丁酯)-均三嗪、2,4-双(4'-氨基苄叉基丙二酸正丁酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷氧基]二硅氧烷基}丙基)氨基]-均三嗪、2,4,6-三(联苯基)-三嗪、2,4,6-三(三联苯基)-三嗪、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚、甲酚曲唑三硅氧烷、聚硅酮-15、4'-甲氧基苄叉基丙二酸二新戊酯、1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯、2,4-双[5-1 (二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪、樟脑苯扎铵甲基硫酸盐、和它们的混合物。
[菊粉或改性的菊粉]
根据本发明所述的组合物包含至少一种(b)菊粉或用疏水链改性的菊粉。如果使用两种或更多种(b)菊粉或用疏水链改性的菊粉，则它们可以相同或不同。
菊粉属于果聚糖家族。
果聚糖或聚果糖是包含任选与一个或多个不同于果糖的糖残基组合的脱水果糖单元序列的寡糖或多糖。果聚糖可以是直链或支链的。果聚糖可以是直接由植物或微生物源获得的产物，或者具有已通过分级、合成或水解(特别是酶促)修饰(增加或减少)的链长度的产物。果聚糖通常具有2至约1000、并优选2至约60的聚合度。
存在3组不同的果聚糖。第一组对应于其果糖单元大部分经由P-2-1键键合的产物。这些基本上是直链果聚糖，例如菊粉。
第二组也对应于直链果糖，但果糖单元基本上经由P-2-6键键合。这些产物是左聚糖。
第三组对应于混合果聚糖，换言之，具有β-2-6和β-2-1序列的那些。这些基本上是支链果聚糖，例如革兰明糖。
因此，菊粉是多糖之一，并且是果糖的聚合物。菊粉可以是由例如菊苣、大丽花、或洋姜获得。根据本发明所述的组合物中使用的菊粉优选由例如菊苣获得。
根据本发明所述的组合物中使用的菊粉可以是疏水改性的。特别地，其通过将疏水链接枝到果聚糖的亲水骨架上而获得。
可以接枝到果聚糖主链上的疏水链可以特别地为直链或支链的、饱和或不饱和的具有1至50个碳原子、优选8至22个碳原子的烃链，例如烷基、芳基烷基、烷基芳基和亚烷基、二价脂环族基团、或者有机聚硅氧烷链。这些烃或有机聚硅氧烷链可以特别地包含一个或多个酯、酰胺、氨酯(urethane)、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺酰胺官能团，例如特别是亚甲基二环己基和异佛尔酮，或二价的芳族基团，例如亚苯基。
根据本发明所述的“疏水改性的菊粉”特别是用疏水链改性的菊粉，特别是通过将疏水链接枝到所述菊粉的亲水骨架上而改性的菊粉。
特别地，疏水改性的菊粉展现出2至约1000、且优选2至约60的聚合度，和基于一个果糖单元少于2的取代度。
根据一个优选的实施方式，疏水链具有至少一个式R-NH-CO-的烷基氨基甲酸酯基团，其中R是具有1至22个碳原子、优选8至16个碳原子的烷基。
根据一个更优选的实施方案，疏水链是月桂基氨基甲酸酯基团。
特别地，可以用于根据本发明所述的组合物中的疏水改性的菊粉的说明性且非限制性的实例包括：硬脂酰基菊粉，例如由Engelhard以名称Lifidrem INST和由Ciba以名称Rheopearl INS销售的那些；棕榈酰基菊粉；十一碳烯酰基菊粉，例如由Engelhard以名称Lifidrem INUK和Lifidrem INUM销售的那些；和，菊粉月桂基氨基甲酸酯，例如由Beneo以名称Inutec SP1和由Creachem以名称Inutec SL1销售的那种。
特别有用的是接枝的菊粉月桂基氨基甲酸酯，其特别由月桂基异氰酸酯与菊粉，特别是由菊苣获得的菊粉的反应而得到。这些化合物的实例包括特别是由Beneo以名称Inutec SP1和由Creachem以名称Inutec SL1销售的产品。
(b)菊粉或用疏水链改性的菊粉的量相对于组合物的总重量可以为0.01至10重量%、优选为0.1至5重量%、且更优选为0.15至3重量%。
[糖醚表面活性剂]
根据本发明所述的组合物包含至少一种(c)糖醚表面活性剂。如果使用两种或更多种(c)糖醚表面活性剂，则它们可以相同或不同。
(c)糖醚表面活性剂是具有至少一个糖部分和至少一个醚键的表面活性剂。优选的是，(c)糖醚表面活性剂选自葡糖苷型表面活性剂。
葡糖苷型表面活性剂可以优选地选自烷基葡糖苷和烷基聚葡糖苷。
葡糖苷型表面活性剂可以通过下述通式表示：
R1O-(R2O)t(G)v
其中，
R1表示氢原子、或含有1至30、优选6至28、且更优选8至26个碳原子的直链或支链的烷基基团、或含有7至30、优选7至28、且更优选7至26个碳原子的芳烷基基团，前提是，至少一个R1表示含有1至30个碳原子的直链或支链的烷基基团；
R2表示含有2至4个碳原子的亚烷基基团；
G表示含有5或6个碳原子的还原糖；
t表示0至10的值；且
v表示1至15的值。
上述式中G所示的含有5或6个碳原子的还原糖可以选自葡萄糖、果糖、和半乳糖。
葡糖苷型表面活性剂可以优选地选自辛基/癸基葡糖苷、癸基葡糖苷、月桂基葡糖苷、鲸蜡硬脂基葡糖苷、花生基葡糖苷、异硬脂基葡糖苷、油基葡糖苷、C12-20烷基葡糖苷、和它们的混合物。
可以提及的葡糖苷型表面活性剂的实例包括：癸基葡糖苷(烷基-C9/C11-聚葡糖苷(1.4))，例如由公司Kao Chemicals以名称Mydol 10销售的产品、由公司BASF以名称Plantaren 2000 UP和Plantacare 2000 UP销售的产品、以及由公司SEPPIC以名称OramixNS10销售的产品；辛基/癸基葡糖苷，例如由公司SEPPIC以名称Oramix CG110销售的产品、或由公司BASF以名称Lutensol GD70销售的产品；月桂基葡糖苷，例如由公司Henkel以名称Plantaren 1200 N和Plantacare 1200销售的产品；椰油基葡糖苷，例如由公司Henkel以名称Plantacare 818/UP销售的产品；鲸蜡硬脂基葡糖苷，其可能混合有鲸蜡硬脂醇，例如由Seppic以名称MONTANOV 68市售的、由Goldschmidt以名称TEGO-CARE CG90市售的、以及由Henkel以名称EMULGADE KE3302市售的；花生基葡糖苷，例如呈花生醇、山嵛醇、和花生基葡糖苷的混合物的形式，由Seppic以名称MONTANOV 202市售的；椰油酰基乙基葡糖苷，例如呈与鲸蜡基和硬脂醇的混合物(35/65)的形式，由Seppic以名称MONTANOV 82市售的；C12-20烷基葡糖苷，例如呈与C14-22醇的混合物的形式，由Seppic以名称MONTANOV L市售的；和它们的混合物。
(c)糖醚表面活性剂的量相对于组合物的总重量可以为0.01至20重量%、优选为0.05至10重量%、且更优选为0.1至5重量%。
[亲水丙烯酸类聚合物]
根据本发明所述的组合物包含至少一种(d)亲水丙烯酸类聚合物。如果使用两种或更多种(d)亲水丙烯酸类聚合物，则它们可以相同或不同。
(d)亲水丙烯酸类聚合物可以起到增稠剂的作用。
根据本发明，术语“亲水丙烯酸类聚合物”是指非疏水性且非两亲性的丙烯酸类聚合物。
根据本发明所述的亲水丙烯酸类聚合物是聚丙烯酰胺基甲基丙磺酸(AMPS)丙烯酸类聚合物或丙烯酸聚合物。
亲水丙烯酸类聚合物之中，可以提及下述聚合物。
1) 包含至少一种带有磺酸类基团的单体的丙烯酸类聚合物
根据第一实施方案，根据本发明所使用的亲水丙烯酸类聚合物包含至少一种带有磺酸类基团的单体。
根据本发明所使用的聚合物是可以由至少一种带有磺酸类基团的烯属不饱和单体获得的均聚物，其可以呈游离形式或者部分或完全中和的形式。
优选地，根据本发明所述的聚合物用无机碱(氢氧化钠、氢氧化钾、或氨水)、或有机碱，例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨基甲基丙二醇、N-甲基葡糖胺、碱性氨基酸如精氨酸和赖氨酸、以及这些化合物的混合物部分或完全中和。它们通常是被中和的。
本发明中，术语“中和”是指完全或几乎完全中和，即至少90%中和的聚合物。
本发明的组合物中使用的聚合物通常具有1000至20 000 000 g/mol、优选20 000至5 000 000 g/mol、且更优选100 000至1 500 000 g/mol的数均分子量。
根据本发明所述的这些聚合物可以是交联或未交联的。
本发明的组合物中使用的聚合物的带有磺酸类基团的单体特别地选自乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、(甲基)丙烯酰胺基(C1-C22)烷基磺酸、N-(C1-C22)烷基(甲基)丙烯酰胺基(C1-C22)烷基磺酸如十一烷基丙烯酰胺基甲磺酸、以及其部分或完全中和的形式、和它们的混合物。
根据本发明的一个优选的实施方案，带有磺酸类基团的单体选自(甲基)丙烯酰胺基(C1-C22)烷基磺酸，例如丙烯酰胺基甲磺酸、丙烯酰胺基乙磺酸、丙烯酰胺基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基正丁磺酸、2-丙烯酰胺基-2,4,4-三甲基戊磺酸、2-甲基丙烯酰胺基十二烷基磺酸、和2-丙烯酰胺基-2,6-二甲基-3-庚磺酸、以及其部分或完全中和的形式、和它们的混合物。
更特别地，使用2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、以及其部分或完全中和的形式。
当聚合物是交联的时，交联剂可以选自常规用于通过自由基聚合而获得的交联聚合物的多烯属不饱和化合物。
可以提及的交联剂的实例包括二乙烯基苯、二烯丙基醚、二丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、三乙二醇二乙烯基醚、对苯二酚二烯丙基醚、乙二醇或四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、三烯丙基胺、氰脲酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、四烯丙基乙二胺、四烯丙基氧基乙烷、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、(甲基)丙烯酸烯丙酯、糖系列的醇的烯丙基醚、或其他多官能醇的烯丙基或乙烯基醚、以及磷酸和/或乙烯基磷酸衍生物的烯丙基酯、或这些化合物的混合物。
根据本发明的一个优选的实施方案，交联剂选自亚甲基双丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙酯、和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 (TMPTA)。相对于聚合物而言，交联度通常为0.01 mol%至10 mol %、且更特别是0.2 mol %至2 mol %。
带有磺酸类基团的单体的均聚物可以用一种或多种交联剂交联。
这些均聚物通常是交联且中和的，并且它们可以根据包括下述步骤的制备方法而获得：
(a)将游离形式的单体如2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸分散或溶解在叔丁醇或者水和叔丁醇的溶液中；
(b)将在(a)中获得的单体溶液或分散体以使得能够获得90%至100%的聚合物的磺酸官能团的中和度的量用一种或多种无机碱或有机碱，优选氨水NH3中和；
(c)将一种或多种交联单体添加至(b)中获得的溶液或分散体中；
(d)在自由基引发剂的存在下，在10至150℃的温度下，实施标准的自由基聚合；聚合物在基于叔丁醇的溶液或分散体中沉淀。
优选的AMPS均聚物通常的特征在于，其包含无规分布的：
a)90%至99.9重量%的下述通式(II)的单元；
Figure 323600DEST_PATH_IMAGE002
其中，X+表示质子、碱金属阳离子、碱土金属阳离子、或铵离子，不多于10 mol %的阳离子X+可以为质子H+；
b)0.01%至10重量%的源自含有至少两个烯属双键的至少一种单体的交联单元；重量比例被定义为相对于聚合物的总重量。
更特别优选的根据本发明所述的均聚物包含98%至99.5重量%的式(II)的单元、和0.2%至2重量%的交联单元。
可以特别提及的该类型的聚合物是交联且中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物，由公司Clariant以商品名Hostacerin AMPS(CTFA名称；聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)销售的、或由公司Seppic销售的Simulgel 800(CTFA名称；聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)。
作为包含至少一种带有磺酸类基团的单体的其他丙烯酸类聚合物，可以特别提及丙烯酰基二甲基牛磺酸盐聚合物，优选丙烯酰基二甲基牛磺酸盐共聚物。丙烯酰基二甲基牛磺酸盐聚合物是包含丙烯酰基二甲基牛磺酸盐作为单体的聚合物，并且丙烯酰基二甲基牛磺酸盐共聚物是包含丙烯酰基二甲基牛磺酸盐作为单体与一种或多种其他单体的共聚物。作为丙烯酰基二甲基牛磺酸盐共聚物，可以提及丙烯酰基二甲基牛磺酸盐与乙烯基吡咯烷酮(VP)的共聚物，例如丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物，由Clariant以名称Aristoflex AVC销售的。
2)丙烯酰胺/AMPS共聚物
根据另一个实施方案，亲水丙烯酸类聚合物是由下述单元形成的交联的阴离子共聚物，所述单元源自(i)丙烯酰胺(单体1)、(ii)2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(单体2，为方便起见在下文被称为AMPS)、和(iii)在此构成交联剂的至少一种多烯属不饱和化合物(单体3)之间的反应。
本发明的上下文中使用的交联的阴离子共聚物是本身已知的产品，并且它们的制备已特别地描述于专利申请EP-A-0 503 853中，其内容因此以其整体通过引用并入在本说明书中。
上述共聚物可以因此方便地根据乳液聚合技术由包括在其构成中的三种不同的共聚单体获得。
根据本发明所述的用作用于制备共聚物的交联剂的多烯属不饱和单体优选选自亚甲基双丙烯酰胺、烯丙基蔗糖、和季戊四醇。还更优选地，使用亚甲基双丙烯酰胺。
优选地，所述多烯属不饱和化合物以每摩尔单体单元整体0.06至1 mmol的浓度存在于共聚物中。
丙烯酰胺与AMPS之间的以mol %表示的比率优选为85/15和15/85之间、有利地为70/30和30/70之间、还更优选为65/35和35/65之间、且还更特别为60/40和40/60之间。此外，AMPS通常以盐的形式例如用氢氧化钠、氢氧化钾、或用低分子量胺如三乙醇胺、或它们的混合物至少部分中和。
在本发明的实施的上下文中特别优选的交联共聚物对应于在上述专利申请EP-A-0 503 853的实施例1中制备的那种，并且其随后呈油包水反相乳液的形式。更准确地，该共聚物由60 mol %的丙烯酰胺和40 mol %的AMPS的钠盐形成，并且其以每摩尔总单体混合物0.22 mmol的比例用亚甲基双丙烯酰胺交联。最终的油包水反相乳液优选含有约40重量%的如上定义的交联共聚物、和约4重量%的具有约12.5的HLB的乙氧基化的脂肪醇。
根据本发明更特别地使用的交联共聚物是由公司SEPPIC以名称Sepigel 305(CTFA名称：聚丙烯酰胺/C13-14 异链烷烃/月桂醇聚醚7)或Simulgel 600(CTFA名称：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯 80)销售的产品、或Simulgel EG (CTFA名称：丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯 80)。
3)其他亲水丙烯酸类聚合物
作为可以根据本发明使用的其他亲水丙烯酸类聚合物，可以提及：
丙烯酸或甲基丙烯酸或者其盐和其酯的均聚物或共聚物，例如由公司Noveon以名称Carbopol 934、940、954、981和980销售的产品、来自公司3V的Synthalen L®、由公司Vanderbilt以名称Darvan No. 7®销售的聚甲基丙烯酸钠、由公司Allied Colloid以名称Versicol F或Versicol K销售的产品、来自公司Ciba Geigy的Ultrahold 8、和SynthalenK类型的聚丙烯酸，
聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，例如甘油丙烯酸酯聚合物，并特别是甘油丙烯酸酯与丙烯酸的共聚物，例如由公司Guardian Laboratories以名称Lubrajel® MS、Lubrajel® CG、Lubrajel® DV、Lubrajel® NP、Lubrajel® Oil、Lubrajel® Oil BG、Lubrajel® PF、Lubrajel® TW、和Lubrajel® WA销售的产品。优选使用的是：LubrajelMS，
Pemulen类型的聚丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物，
丙烯酸盐/乙烯醇的共聚物，例如由Cognis以名称Hydragen FN®销售的产品，和
它们的混合物。
可以优选的是，(d)亲水丙烯酸类聚合物为丙烯酰基二甲基牛磺酸盐聚合物，更优选选自丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵、丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物、和它们的组合。
(d)亲水丙烯酸类聚合物的量相对于组合物的总重量可以为0.01至10重量%、优选为0.05至5重量%、且更优选为0.1至2重量%。
[脂肪醇]
根据本发明所述的组合物可以包含至少一种(f)脂肪醇。如果使用两种或更多种(d)脂肪醇，则它们可以相同或不同。
术语“脂肪”在此是指包括相对大数量的碳原子。因此，在脂肪醇的范围内涵盖了具有4个或更多个、优选6个或更多个、且更优选8个或更多个碳原子的醇。脂肪醇可以是饱和或不饱和的。脂肪醇可以是直链或支链的。
脂肪醇可以具有结构R-OH，其中R选自含有8至40个碳原子，例如8至30个碳原子的饱和和不饱和的、直链和支链的基团。在至少一个实施方案中，R选自C12-C24烷基和C12-C24烯基。R可以被至少一个羟基取代或可以未被取代。
可以提及的脂肪醇的非限制性的实例包括：月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、山嵛醇、亚油醇、十一碳烯醇、棕榈油醇、花生四烯醇、花生醇、瓢儿菜醇、鲸蜡硬脂醇、C14-22醇、和它们的混合物。
合适的脂肪醇的实例包括但不限于硬脂醇、山嵛醇、花生醇、C14-C22醇、和它们的混合物。
脂肪醇可以是或可以不是氧化烯化或甘油化的。优选地，脂肪醇不是氧化烯化或甘油化的。
如本文中所使用的，术语“氧化烯化的脂肪醇”要被理解为具有下述结构的任何纯脂肪醇：
Figure 837758DEST_PATH_IMAGE003
其中：
R选自包含8至40个碳原子，例如8至30个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的基团，
Z是式(i)的氧化乙烯基团和/或选自式(ii)1和(ii)2的氧化丙烯基团的氧化丙烯基团：
Figure 967388DEST_PATH_IMAGE004
m是环氧乙烷基团和/或环氧丙烷基团的数量，并且可以为1至250，例如2至100。
如本文中所使用的，术语“甘油化的脂肪醇”要被理解为具有下述结构的任何纯脂肪醇：
Figure 516181DEST_PATH_IMAGE005
其中：
R选自包含8至40个碳原子，例如8至30个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的基团，
Z是式(iii)的甘油基团：
Figure 73065DEST_PATH_IMAGE006
，并且
n是甘油基团的数量，并且可以为1至30，例如1至10。
在本发明的至少一个实施方案中，根据本公开使用的氧化烯化的脂肪醇可以选自包含10至20个碳原子和2至40个环氧乙烷基团的饱和或不饱和的、直链或支链的脂肪醇。
氧化烯化的脂肪醇的非限制性实例包括下述商品：
MERGITAL LM2 (Cognis)[月桂醇2 EO]；
IFRALAN L12 (Ifrachem)和REWOPAL 12 (Goldschmidt)[月桂醇12 EO]；
EMPILAN KA 2.5/90 FL (Albright & Wilson)和MERGITAL BL309 (Cognis)[癸醇3 EO]；
EMPILAN KA 5/90 FL (Albright & Wilson)和MERGITAL BL589 (Cognis)[癸醇5EO]；
BRIJ 58 (Uniquema)和SIMULSOL 58 (Seppic)[鲸蜡醇20 EO]；
EMULGIN 05 (Cognis)[油醇/鲸蜡醇5 EO]；
MERGITAL OC30 (Cognis)[油醇/鲸蜡醇30 EO]；
BRIJ 72 (Uniquema)[硬脂醇2 EO]；
BRIJ 76 (Uniquema)[硬脂醇10 EO]；
BRIJ 78P (Uniquema)[硬脂醇20 EO]；
BRIJ 700 (Uniquema)[硬脂醇100 EO]；
EMULGIN B1 (Cognis)[鲸蜡硬脂醇12 EO]；
EMULGIN L (Cognis)[鲸蜡醇9 EO和2 PO]；和
WITCONOL APM (Goldschmidt)[肉豆蔻醇3 PO]。
甘油化的脂肪醇的实例包括但不限于：包含4 mol的甘油的月桂醇(INCI名称；聚甘油-4 月桂基醚)、包含4 mol的甘油的油醇(INCI名称；聚甘油-4 油基醚)、包含2 mol的甘油的油醇(INCI名称；聚甘油-2 油基醚)、包含2 mol的甘油的鲸蜡硬脂醇、包含6 mol的甘油的鲸蜡硬脂醇、包含6 mol的甘油的油醇/鲸蜡醇、和包含6 mol的甘油的十八烷醇。
组合物中的(f)脂肪醇的量相对于组合物的总重量可以为0.01至20重量%、优选为0.05至10重量%、且更优选为0.1至5重量%。
[油]
根据本发明所述的组合物可以包含至少一种油。如果使用两种或更多种油，则它们可以相同或不同。
在此，“油”是指在室温(25℃)、大气压(760 mmHg)下呈液体或糊状物(非固体)形式的脂肪化合物或物质。作为油，可以单独或以组合的形式使用通常在化妆品中使用的那些。这些油可以是挥发性或非挥发性的。
该油可以是非极性油，例如烃油、硅油等；极性油，例如植物油或动物油、和酯油或醚油；或者它们的混合物。
该油可以选自植物或动物来源的油、合成油、硅油、和烃油。
作为植物油的实例，可以提及例如亚麻籽油、山茶油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、鳄梨油、山茶花油、蓖麻油、红花油、荷荷巴油、葵花油、杏仁油、菜籽油、芝麻油、大豆油、花生油、和它们的混合物。
作为动物油的实例，可以提及例如角鲨烯和角鲨烷。
作为合成油的实例，可以提及烷烃油如异十二烷和异十六烷、酯油、醚油、和人造甘油三酯。
酯油优选为饱和或不饱和的、直链或支链的C1-C26脂族一元酸或多元酸与饱和或不饱和的、直链或支链的C1-C26脂族一元醇或多元醇的液体酯，该酯的碳原子总数大于或等于10。
优选地，对于一元醇的酯，本发明的酯衍生自的醇和酸之中的至少一者是支链的。
在一元酸与一元醇的单酯之中，可以提及棕榈酸乙酯、棕榈酸乙基己酯、棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、肉豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸异丙酯或肉豆蔻酸乙酯、异鲸蜡醇硬脂酸酯、异壬酸2-乙基己酯、异壬酸异壬酯、新戊酸异癸酯、和异硬脂醇新戊酸酯。
还可以使用C4-C22二羧酸或三羧酸与C1-C22醇的酯、以及单羧酸、二羧酸或三羧酸与非糖C4-C26 二羟基、三羟基、四羟基、或五羟基醇的酯。
可以特别提及癸二酸二乙酯；月桂酰基肌氨酸异丙酯；癸二酸二异丙酯；癸二酸双(2-乙基己酯)；己二酸二异丙酯；己二酸二正丙酯；己二酸二辛酯；己二酸双(2-乙基己酯)；二异硬脂醇己二酸酯；马来酸双(2-乙基己酯)；柠檬酸三异丙酯；三异鲸蜡醇柠檬酸酯；三异硬脂醇柠檬酸酯；甘油三乳酸酯；甘油三辛酸酯；柠檬酸三辛基十二烷基酯；三油醇柠檬酸酯；新戊二醇二庚酸酯；二乙二醇二异壬酸酯。
作为酯油，可以使用糖酯和C6-C30、且优选C12-C22脂肪酸的二酯。要重申的是，术语“糖”是指含有多个醇官能团的带有氧的基于烃的化合物，其具有或不具有醛或酮官能团，并且包含至少4个碳原子。这些糖可以是单糖、寡糖或多糖。
可以提及的合适的糖的实例包括蔗糖(或甘蔗糖)、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖、和乳糖、和它们的衍生物，特别是烷基衍生物，例如甲基衍生物，例如甲基葡萄糖。
脂肪酸的糖酯可以是特别地选自前述糖与直链或支链的、饱和或不饱和的C6-C30、且优选C12-C22脂肪酸的酯或酯的混合物。如果其是不饱和的，则这些化合物可以具有一个至三个共轭或非共轭的碳-碳双键。
根据该变体所述的酯还可以选自单酯、二酯、三酯、四酯、和聚酯、和它们的混合物。
这些酯可以为例如油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山嵛酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯、和花生四烯酸酯、或它们的混合物，例如特别是油酸棕榈酸酯、油酸硬脂酸酯、和棕榈酸硬脂酸酯混合酯，以及季戊四醇四乙基己酸酯。
更特别地，使用单酯和二酯，并特别是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖单油酸酯或二油酸酯、硬脂酸酯、山嵛酸酯、油酸棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、和油酸硬脂酸酯。
可以提及的一个实例是由公司Amerchol以名称Glucate® DO销售的产品，其为甲基葡萄糖二油酸酯。
作为优选的酯油的实例，可以提及例如己二酸二异丙酯、己二酸二辛酯、己酸2-乙基己酯、月桂酸乙酯、鲸蜡醇辛酸酯、辛酸辛基十二烷基酯、新戊酸异癸酯、肉豆蔻醇丙酸酯、2-乙基己酸2-乙基己酯、辛酸2-乙基己酯、辛酸/癸酸2-乙基己酯、棕榈酸甲酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、月桂酰基肌氨酸异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸乙基己酯、月桂酸异己酯、月桂酸己酯、异鲸蜡醇硬脂酸酯、异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸异癸酯、甘油三(2-乙基己酸酯)、季戊四醇四(2-乙基己酸酯)、琥珀酸2-乙基己酯、癸二酸二乙酯、和它们的混合物。
作为人造甘油三酯的实例，可以提及例如癸基辛基甘油酯、甘油三肉豆蔻酸酯、甘油三棕榈酸酯、甘油三亚麻酸酯、甘油三月桂酸酯、甘油三癸酸酯、甘油三辛酸酯、甘油三(癸酸酯/辛酸酯)和甘油三(癸酸酯/辛酸酯/亚麻酸酯)。
作为硅油的实例，可以提及例如线性有机聚硅氧烷，例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等；环状有机聚硅氧烷，例如环六硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等；和它们的混合物。
优选地，硅油选自液体聚二烷基硅氧烷，特别是液体聚二甲基硅氧烷(PDMS)和包含至少一个芳基的液体聚有机硅氧烷。
这些硅油还可以是有机改性的。根据本发明可以使用的有机改性的硅酮是如上定义的硅油并且在其结构中包含一个或多个经由基于烃的基团连接的有机官能团。
有机聚硅氧烷更详细地被定义于Walter Noll的Chemistry and Technology of Silicones (1968)，Academic Press中。其可以是挥发性或者非挥发性的。
当其是挥发性的时，硅酮更特别地选自具有60℃至260℃的沸点的那些，并且还更特别地选自：
(i)包含3至7、且优选4至5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。其为例如特别由Union Carbide以名称Volatile Silicone® 7207或由Rhodia以名称Silbione® 70045V2销售的八甲基环四硅氧烷、由Union Carbide以名称Volatile Silicone® 7158或由Rhodia以名称Silbione® 70045 V5销售的十甲基环五硅氧烷、和由MomentivePerformance Materials以名称Silsoft 1217销售的十二甲基环五硅氧烷、和它们的混合物。还可以提及下述式的诸如二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类型的环状共聚物，例如由公司Union Carbide销售的Silicone Volatile® FZ 3109：
Figure 808940DEST_PATH_IMAGE007
其中，
Figure 883206DEST_PATH_IMAGE008
，且
Figure 755347DEST_PATH_IMAGE009
。
还可以提及环状聚二烷基硅氧烷与有机硅化合物的混合物，例如八甲基环四硅氧烷与四(三甲基甲硅烷基)季戊四醇的混合物(50/50)、和八甲基环四硅氧烷与氧基-1,1'-双(2,2,2',2',3,3'-六(三甲基甲硅烷氧基))新戊烷的混合物；和
(ii)含有2至9个硅原子且在25℃下具有少于或等于5×10-6 m2/s的粘度的线性挥发性聚二烷基硅氧烷。一个实例是十甲基四硅氧烷，特别是由公司Toray Silicone以名称SH 200销售的。属于该类别的硅酮还被描述在Cosmetics and Toiletries，第91卷，1976年1月，第27-32页，Todd & Byers，Volatile Silicone Fluids for Cosmetics中公开的文献中。硅酮的粘度在25℃下根据ASTM标准445附录C来测定。
还可以使用非挥发性聚二烷基硅氧烷。这些非挥发性硅酮更特别地选自聚二烷基硅氧烷，其中可以主要提及含有三甲基甲硅烷基末端基团的聚二甲基硅氧烷。
在这些聚二烷基硅氧烷之中，可以以非限制性的方式提及下述商品：
-由Rhodia销售的47和70 047系列的Silbione® 油或Mirasil® 油，例如油70 047V 500 000；
-由公司Rhodia销售的Mirasil®系列的油；
-来自公司Dow Corning的200系列的油，例如具有60 000 mm2/s的粘度的DC200；和
-来自General Electric的Viscasil® 油和来自General Electric的SF系列的特定油(SF 96，SF 18)。
还可以提及以名称聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)已知的含有二甲基硅醇末端基团的聚二甲基硅氧烷，例如来自公司Rhodia的48系列的油。
在含有芳基的硅酮之中，可以提及聚二芳基硅氧烷，特别是聚二苯基硅氧烷和聚烷基芳基硅氧烷，例如苯基硅油。
苯基硅油可以选自下述式的苯基硅酮：
Figure 217552DEST_PATH_IMAGE010
其中，
R1至R10彼此独立地是饱和或不饱和的、直链、环状或支链的C1-C30基于烃的基团、优选C1-C12基于烃的基团、且更优选C1-C6基于烃的基团，特别是甲基、乙基、丙基或丁基基团，且
m、n、p和q彼此独立地为0至900的整数(包括限值)、优选为0至500的整数(包括限值)、且更优选为0至100的整数(包括限值)，
前提是，n+m+q之和不是0。
可以提及的实例包括以下述名称销售的产品：
-来自Rhodia的70 641系列的Silbione® 油；
-来自Rhodia的Rhodorsil® 70 633和763系列的油；
-来自Dow Corning的油 Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid；
-来自Bayer的PK系列的硅酮，例如产品PK20；
-来自General Electric的SF系列的特定油，例如SF 1023、SF 1154、SF 1250和SF1265。
作为苯基硅油，优选为苯基聚三甲基硅氧烷(上述式中，R1至R10为甲基；p、q、和n =0；m=1)。
有机改性的液体硅酮可以特别地含有聚亚乙基氧基和/或聚亚丙基氧基基团。因此可以提及由Shin-Etsu提出的硅酮KF-6017、和来自公司Union Carbide的油Silwet®L722和L77。
烃油可以选自：
-直链或支链(任选环状)的C6-C16低级烷烃。可以提及的实例包括己烷、十一烷、十二烷、十三烷、和异链烷烃，例如异十六烷、异十二烷、和异癸烷；和
-含有多于16个碳原子的直链或支链的烃，例如液体石蜡、液体凡士林、聚癸烯和氢化聚异丁烯如Parleam®、和角鲨烷。
作为烃油的优选的实例，可以提及例如直链或支链的烃，例如异十六烷、异十二烷、角鲨烷、矿物油(例如液体石蜡)、石蜡、凡士林或矿脂、萘类等；氢化聚异丁烯、异二十烷、和癸烯/丁烯共聚物；和它们的混合物。
优选的是，油选自酯油，例如癸二酸二异丙酯。
根据本发明所述的组合物中的油的量相对于组合物的总重量可以为0.1至20重量%、优选为0.5至15重量%、且更优选为1至10重量%。
由于存在油性UV过滤剂，并且可能具有至少一种油，因此根据本发明所述的组合物还包含至少一个脂肪相。
由于根据本发明所述的组合物呈O/W乳液的形式，根据本发明所述的组合物中的脂肪相可以作为内相分散在O/W乳液中。
根据本发明所述的组合物中的脂肪相的量相对于组合物的总重量为40重量%或更少、优选为35重量%或更少、更优选为30重量%或更少、且还更优选为25重量%或更少。
另一方面，根据本发明所述的组合物中的脂肪相的量相对于组合物的总重量可以为1重量%或更多、优选为5重量%或更多、且更优选为10重量%或更多。
因此，例如脂肪相的量相对于组合物的总重量可以为1至40重量%、优选为5%至35重量%、更优选为10%至30重量%、且还更优选为15%至25重量%。
[其他成分]
根据本发明所述的组合物还可以包含至少一种附加成分。
一种或多种附加成分的量没有限定，但相对于根据本发明所述的组合物的总重量可以为0.1至30重量%。一种或多种附加成分可以选自阴离子、阳离子、非离子或两性聚合物；阴离子、阳离子或两性表面活性剂；肽和其衍生物；蛋白质水解物；溶胀剂和渗透剂；用于对抗脱发的试剂；去屑剂；除了成分(a)之外的用于油的天然或合成的增稠剂；悬浮剂；螯合剂；遮光剂；染料；防晒剂；维生素或维生素原；香料；防腐剂、稳定剂；和它们的混合物。
用于根据本发明所述的组合物的载体优选为由水构成的水性介质，并且可以有利地含有一种或多种化妆品可接受的有机溶剂，其特别地包括醇，例如丁二醇、乙二醇、乙醇、异丙醇、苄醇、和苯基乙醇，或者多元醇或多元醇醚，例如乙二醇单甲基醚、单乙基醚和单丁基醚、丙二醇或其醚如丙二醇单甲基醚、丁二醇、二丙二醇以及二乙二醇烷基醚如二乙二醇单乙基醚或单丁基醚、和甘油。
组合物中的(d)水的量相对于组合物的总重量可以为40至95重量%、优选为50至90重量%、且更优选为60至90重量%。
由此，一种或多种有机溶剂可以以相对于组合物的总重量为0.1至20重量%、且优选为1至10重量%的浓度存在。
[化妆品用途]
根据本发明所述的组合物可以优选地被用作化妆品组合物。特别地，根据本发明所述的组合物可以意图施用于角蛋白物质，例如皮肤、头皮和/或嘴唇，优选皮肤上。因此，根据本发明所述的组合物可以用于皮肤的化妆方法。根据本发明所述的组合物可以进一步构成意图用于吸收紫外光和/或保护特别是人的角蛋白物质免受紫外辐照的组合物。本领域公知的是，保护角蛋白物质免受紫外辐照导致抗衰老、抗皱纹、和保湿。相应地，本发明的组合物可以进一步构成意图用于抗衰老、抗皱纹和/或保湿的组合物。
根据本发明所述的用于角蛋白物质，例如皮肤的化妆方法或化妆用途使用包括至少向角蛋白物质施用根据本发明所述的组合物的步骤。本发明还可以涉及保护角蛋白物质免受紫外辐照的方法，其包括向角蛋白物质施用根据本发明所述的组合物，以及吸收紫外光的方法，其包括施用根据本发明所述的组合物并使角蛋白物质经受紫外光。这些方法可以被定义为非治疗方法。
实施例
本发明将通过实施例的方式更详细地进行描述。但是，这些实施例不应当被解释为限制本发明的范围。下述实施例以本发明的领域中的非限制性说明的方式呈现。
[实施例1-3和对比实施例1-4]
根据示于表1的实施例1-3和对比实施例1-4的下述组合物通过将示于表1的成分混合而制备。表1中示出的对于成分的量的数值均基于作为活性原材料的“重量%”。
[表1]
Figure 440723DEST_PATH_IMAGE011
。
[评价]
对根据实施例1-3和对比实施例1-4的组合物评价如下。
(膜均匀性)
将根据实施例1-3和对比实施例1-4的各组合物通过施用器施用于聚丙烯片材上，从而制备在片材上具有膜的样品。膜的厚度为10 μm。对于根据实施例1-3和对比实施例1-4的各组合物制备3个样品。
然后，使各样品暴露于UV灯(UV黑色光线B-100AP：波长为365nm)。具有良好的膜均匀性的样品展现出均匀的黑色。另一方面，具有差的膜均匀性的样品展现出不均匀的黑色，而是展现出半透明的蓝色。
采集用UV光线暴露的样品的图片，并且1至5 进行评分(1为低膜均匀性，5为高膜均匀性)。计算根据实施例1-3和对比实施例1-4的组合物的平均评分。结果示于表1中。
(体外SPF)
防晒指数(SPF)根据由B.L. Diffey在J. Soc. Cosmet. Chem. 40，127-133，(1989)中描述的“体外”法来确定。使用来自公司Labsphere的UV-2000分光光度计进行测量。将根据实施例1-3和对比实施例1-4的各组合物以1 mg/cm2的量施用到PMMA板上。体外SPF值通过UV2000来计算。结果示于表1中。
(感官评价)
在向皮肤施用根据实施例1-3和对比实施例1-4的组合物的过程中的水润清新感觉通过将各组合物以2 mg/cm2的速率施用至前臂来进行评价，然后评估手指与前臂表面之间感觉到的摩擦力来评价，其根据下述标准：
水润清新感觉：
良好；水润清新感觉
差；无水润清醒感觉
粘性：
良好；较不发粘
差；发粘
结果示于表1中。
由表1明确的是，糖醚表面活性剂与亲水丙烯酸类聚合物的组合可以有助于在被施用时提供均匀的膜和优异的UV过滤效果，同时在施用的过程中提供水润清新感觉并在施用之后提供不粘的感觉。
由表1还明确的是，添加脂肪醇可以进一步提高UV过滤效果。
[实施例4]
通过将示于表2中的成分混合来制备下述组合物。表2中示出的对于成分的量的数值均基于作为活性原材料的“重量%”。
[表2]
Figure 912156DEST_PATH_IMAGE012
。

Claims (14)

1.呈O/W乳液形式的组合物，其包含：
(a) 至少一种UV过滤剂；
(b) 至少一种菊粉或用疏水链改性的菊粉；
(c) 至少一种糖醚表面活性剂；
(d) 至少一种亲水丙烯酸类聚合物，其选自丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物，和它们的组合；和
(e) 水。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述(a)UV过滤剂选自无机UV过滤剂、有机UV过滤剂、和它们的混合物。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中所述无机UV过滤剂选自金属氧化物、和它们的混合物，并且所述有机UV过滤剂选自邻氨基苯甲酸类化合物；二苯甲酰基甲烷化合物；肉桂酸类化合物；水杨酸类化合物；樟脑化合物；二苯甲酮化合物；β,β-二苯基丙烯酸酯化合物；三嗪化合物；苯并三唑化合物；苄叉基丙二酸酯化合物；苯并咪唑化合物；咪唑啉化合物；双-苯并唑基化合物；对氨基苯甲酸(PABA)化合物；亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物；苯并噁唑化合物；遮蔽聚合物和遮蔽硅酮；源自α-烷基苯乙烯的二聚体；4,4-二芳基丁二烯化合物；和它们的混合物。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物中的(a)UV过滤剂的量相对于组合物的总重量为0.01至30重量%。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中所述(b)用疏水链改性的菊粉中的疏水链为烷基氨基甲酸酯基团。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中所述(b)用疏水链改性的菊粉的量相对于组合物的总重量为0.01至10重量%。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中所述(c)糖醚表面活性剂选自葡糖苷型表面活性剂。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中所述葡糖苷型表面活性剂通过下述通式表示：
R1O-(R2O)t(G)v
其中，
R1表示氢原子、或含有1至30个碳原子的直链或支链的烷基基团、或含有7至30个碳原子的芳烷基基团，前提是，至少一个R1表示含有1至30个碳原子的直链或支链的烷基基团；
R2表示含有2至4个碳原子的亚烷基基团；
G表示含有5或6个碳原子的还原糖；
t表示0至10的值；且
v表示1至15的值。
9.根据权利要求1所述的组合物，其中所述(c)糖醚表面活性剂的量相对于组合物的总重量为0.01至20重量%。
10.根据权利要求1所述的组合物，其中所述(d)亲水丙烯酸类聚合物的量相对于组合物的总重量为0.01至10重量%。
11.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物中的(e)水的量相对于组合物的总重量为40至95重量%。
12.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物还包含(f)至少一种脂肪醇。
13.根据权利要求12所述的组合物，其中所述组合物中的(f)脂肪醇的量相对于组合物的总重量为0.01至20重量%。
14.保护角蛋白物质免受紫外辐照的方法，其包括向角蛋白物质施用根据权利要求1至13任一项所述的组合物。
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