KR102591788B1 - 고내유상을 갖는 에멀션 - Google Patents

고내유상을 갖는 에멀션 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기를 포함하는 O/W 에멀션 형태의 조성물에 관한 것이다: (a) 1종 이상의 양이온성 다당류; (b) 3개 이상의 산기를 갖는 1종 이상의 가교제 또는 그의 염; (c) 1종 이상의 오일; 및 (d) 물, 여기서 조성물 중의 (c) 오일의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 50중량％ 이상, 바람직하게는 60중량％ 이상, 보다 바람직하게는 70중량％ 이상이다. 본 발명에 따른 O/W 에멀션 형태의 조성물은 안정하다. 또한, O/W/O 에멀션 형태의 조성물은 본 발명에 따른 O/W 에멀션 형태의 조성물에 의해 제조될 수 있다.

Description

고내유상을 갖는 에멀션
본 발명은 다량의 오일 및 동적 이온 가교(DIC)겔을 포함하는 O/W 에멀션 형태의 조성물에 관한 것이다.
다량의 오일을 포함하는 내유상을 포함하는 에멀션을 의미하는 고내유상 에멀션(HIOPE)은 이미 알려져있다.
그러나, 내유상과 전형적으로 물을 포함하는 외상 사이에서, 종래의 저분자량 계면 활성제에 의해 형성된 계면막이 그다지 강하진 않기 때문에, 종래의 저분자량 계면 활성제를 사용하여 안정한 HIOPE를 제조하는 것은 어렵다.
또한, O/W/O 에멀션은 예를 들면, O/W 에멀션을 O/W/O 에멀션의 외유상을 구성하는 오일과 혼합함으로써 제조할 수 있다. 그러나, 종래의 저분자량 계면 활성제를 갖는 종래의 O/W 에멀션은 그다지 견고하진 않다. 따라서, O/W/O 구조는 그다지 강하진 않으므로, O/W/O 에멀션를 제조하는 것은 어렵다.
따라서, 본 발명의 목적은 다량의 오일을 포함하는 O/W 에멀션 형태의 안정한 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 상기 목적은 하기를 포함하는 O/W 에멀션 형태의 조성물에 의해 달성될 수 있다:
(a) 1종 이상의 양이온성 다당류;
(b) 3개 이상의 산기를 갖는 1종 이상의 가교제 또는 그의 염;
(c) 1종 이상의 오일; 및
(d) 물,
여기서
조성물 중의 (c) 오일의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 50중량％ 이상, 바람직하게는 60중량％ 이상, 보다 바람직하게는 70중량％ 이상이다.
(a) 양이온성 다당류는 양이온성 셀룰로오스 폴리머에서 선택될 수 있다.
(a) 양이온성 다당류는 하나 이상의 4차 암모늄기를 가질 수 있다.
(a) 양이온성 다당류는 폴리쿼터늄-4, 폴리쿼터늄-10, 폴리쿼터늄-24, 폴리쿼터늄-67, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물 중의 (a) 양이온성 다당류의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.01중량％ 내지 20중량％, 바람직하게는 0.1중량％ 내지 15중량％, 보다 바람직하게는 0.5중량％ 내지 10중량％일 수 있다.
(b) 3개 이상의 산기를 갖는 가교제 또는 그의 염은, 3개 이상의 산기를 갖는 비폴리머 유기산 및 그의 염에서 선택될 수 있다.
(b) 3개 이상의 산기를 갖는 가교제는 카르복실산기, 황산기, 설폰산기, 포스폰산기, 인산기, 페놀성 히드록실기, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 3개 이상의 산기를 가질 수 있다.
(b) 3개 이상의 산기를 갖는 가교제 또는 그의 염은 피트산, 시트르산, 아코니트산, EDTA, 글리시리진, 이노시톨삼인산, 이노시톨오인산, 트리폴리인산염, 아데노신삼인산, 이들의 염, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물 중의 (b) 3개 이상의 산기를 갖는 가교제 또는 그의 염의 양은, 조성물의 총 중량에 대해, 0.001중량％ 내지 15중량％, 바람직하게는 0.01중량％ 내지 10중량％, 보다 바람직하게는 0.05중량％ 내지 5중량％일 수 있다.
(c) 오일은 탄화수소 오일, 에스테르 오일, 실리콘 오일, 및 이들의 혼합물에서 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물 중의 (d) 물의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 10중량％ 내지 50중량％ 미만, 바람직하게는 15중량％ 내지 45중량％, 보다 바람직하게는 20중량％ 내지 40중량％일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 (e) 1종 이상의 음이온성 폴리머를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 화장료 조성물, 바람직하게는 피부 화장료 조성물일 수 있다.
본 발명의 다른 목적은 O/W/O 에멀션 형태의 조성물을 쉽게 제공하는 것이다. 이 목적은 본 발명에 따른 O/W 에멀션 형태의 조성물에 의해 달성될 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한, 본 발명에 따른 O/W 에멀션 형태의 상기 조성물을 포함하는, O/W/O 에멀션 형태의 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 본 발명에 따른 O/W 에멀션 형태의 조성물; 또는 본 발명에 따른 O/W/O 에멀션 형태의 조성물을 케라틴 기재에 도포하는 공정을 포함하는, 피부 등의 케라틴 기재를 위한 미용 방법에 관한 것이다.
열심히 검토한 결과, 본 발명자들은 다량의 오일을 포함하는 O/W 에멀션(HIOPE) 형태의 안정한 조성물을 제공할 수 있다는 것을 알아냈다. 따라서, 본 발명에 따른 O/W 에멀션 형태의 조성물은 하기를 포함한다:
(a) 1종 이상의 양이온성 다당류;
(b) 3개 이상의 산기를 갖는 1종 이상의 가교제 또는 그의 염;
(c) 1종 이상의 오일; 및
(d) 물,
여기서
조성물 중의 (c) 오일의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 50중량％ 이상, 바람직하게는 60중량％ 이상, 보다 바람직하게는 70중량％ 이상이다.
본 발명에 따른 O/W 에멀션 형태의 조성물은 그의 O/W 미세 구조를 장기간, 예를 들면, 1개월 이상 유지할 수 있도록 안정시킨다. 이는 가시적인 상분리없이, 그의 균등 또는 균일한 양태에 의해 시각적으로 확인될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 겔, 바람직하게는 하이드로겔을 제조할 수 있다. 겔은 동적 이온 가교된다. 본 발명에 따른 조성물에 의해 제조된 동적 이온 가교겔은 DIC겔이라고 약기한다.
DIC겔의 동적 이온 가교는 깨지기 쉽지만 개질이 가능하기 때문에, 항구적인 공유 결합과는 상이하다. 동적 이온 가교는 예를 들면, 절단 등에 의해 쉽게 깨질 수 있지만, 예를 들면, 서로 접촉시킴으로써 쉽게 개질할 수 있다. 예를 들면, 겔을 2개의 단편으로 절단했을 경우, 양이온성 폴리머와 가교제 사이의 이온 상호작용은 깨진다. 그러나, 2개의 단편이 서로 접촉하면, 양이온성 폴리머와 가교제 사이의 이온 결합을 개질할 수 있어, 서로 부착될 수 있다. 따라서, 예를 들면, 겔에 균열이 형성된다고 해도, 이는 없어질 수 있다.
(a) 양이온성 다당류 및 (b) 3개 이상의 산기를 갖는 가교제 또는 그의 염에 의해 제조된 겔은, 막을 형성할 수 있다. 어느 이론에 제한되는 것을 바라는 것은 아니지만, 오일 및 물 사이의 계면에 막이 존재하여, 내상이 다량의 오일을 포함하고 있어도 내유상을 안정화한다고 추정된다.
전형적인 저분자량 계면 활성제는 내상 중의 다량의 오일(예를 들면, 50중량％ 초과)을 유화하지 못하고, 최종적으로는 상분리가 발생한다. DIC겔에 의해 형성된 계면막은 저분자량 계면 활성제에 의해 형성된 박막보다 견고하다.
따라서, 다량의 오일이 내유상 중에 포함된다고 해도, 내유상은 유지될 수 있으므로, 본 발명에 따른 O/W 에멀션 형태의 조성물은 안정하다.
또한, 본 발명에 따른 조성물은 내유상 중의 유용성 미용 유효 성분의 양을 늘릴 수 있기 때문에, 우수한 미용 효과를 제공할 수 있다. 추가로, O/W 에멀션 형태의 조성물은 그의 외상이 물을 포함하기 때문에, 신선감을 제공할 수 있다.
또한, 흥미롭게도, 본 발명에 따른 O/W 에멀션(HIOPE) 형태의 조성물은 새로운 질감 특성을 갖는 탄성겔을 형성할 수 있다. 이들 HIOPE겔은 새로운 종류의 탄성 캡슐이고, 탄성은 DIC겔, 예를 들면, CMC 등의 음이온성 폴리머의 조성을 제어함으로써 조절될 수 있다. 음이온성 폴리머의 첨가는 DIC겔을 강하게 할 수 있다.
또한, 예를 들면, 본 발명에 따른 O/W 에멀션 형태의 조성물을 O/W 에멀션의 내유상 중의 오일과 동일 또는 상이할 수 있는 오일과 혼합함으로써, O/W/O 에멀션을 쉽게 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 O/W/O 에멀션 형태의 조성물은 O/W/O 에멀션 내유상 중의 오일이 그의 외유상과 통합되지 않기 때문에, 안정하여 그의 O/W/O 구조를 유지할 수 있다. 내유상은 DIC겔에 의해 봉입될 수 있으므로, 내유상 중의 오일은 내유상으로부터 방출될 수 없다.
계면 활성제는 끈적한 질감, 피부 자극, 및 환경 부하 등 몇 가지의 우려가 있기 때문에, 본 발명에 따른 조성물은 종래 O/W 에멀션 또는 O/W/O 에멀션을 형성하기 위해 사용되는 계면 활성제를 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다. 계면 활성제를 전혀 포함하지 않아도, 본 발명에 따른 조성물은 안정한 O/W 또는 O/W/O 에멀션을 제조할 수 있다.
이하, 본 발명에 따른 조성물, 방법 등을 보다 상세하게 설명한다.
(양이온성 다당류)
본 발명에 따른 조성물은 (a) 1종 이상의 양이온성 다당류를 포함한다. 2개 이상의 다른 유형의 (a) 양이온성 다당류를 조합하여 사용할 수 있다. 따라서, 단일 유형의 (a) 양이온성 다당류 또는 다른 유형의 (a) 양이온성 다당류의 조합을 사용할 수 있다.
(a) 양이온성 다당류는 양의 전하 밀도를 갖는다. (a) 양이온성 다당류의 전하 밀도는 0.01meq/g 내지 20meq/g, 바람직하게는 0.05 내지 15meq/g, 보다 바람직하게는 0.1 내지 10meq/g일 수 있다.
(a) 양이온성 다당류의 분자량은 500 이상, 바람직하게는 1,000 이상, 보다 바람직하게는 2,000 이상, 보다 더욱 바람직하게는 5,000 이상인 것이 바람직할 수 있다.
설명에서 다른 정의가 없는 한, "분자량"은 수평균 분자량을 의미한다.
(a) 양이온성 다당류는 1차, 2차 또는 3차 아미노기, 4차 암모늄기, 구아니딘 기, 비구아니드기, 이미다졸기, 이미노기, 및 피리딜기로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상의 양전하를 가질 수 있는 및/또는 양전하를 갖는 부분을 가질 수 있다. 여기서 (1차)"아미노기"라는 용어는 -NH2기를 의미한다. (a) 양이온성 다당류는 하나 이상의 4차 암모늄기를 갖는 것이 바람직하다.
(a) 양이온성 다당류는 호모 폴리머 또는 코폴리머일 수 있다. "코폴리머"라는 용어는 2종류의 모노머에서 얻어지는 코폴리머와, 2종류 초과의 모노머에서 얻어지는 코폴리머, 예를 들면, 3종류의 모노머에서 얻어지는 삼원중합체의 양쪽 모두를 의미한다고 이해된다.
(a) 양이온성 다당류는 천연 및 합성의 양이온성 다당류에서 선택될 수 있다.
(a) 양이온성 다당류는 양이온성 셀룰로오스 폴리머에서 선택되는 것이 바람직하다. 양이온성 셀룰로오스 폴리머의 비제한적인 예는 하기와 같다.
(1) 양이온성 셀룰로오스 유도체, 예를 들면, 프랑스 특허 제1 492 597호에 기재되어 있는 1개 이상의 4차 암모늄기를 포함하는 셀룰로오스에테르 유도체, 예를 들면, "JR"(JR 400, JR 125, JR 30M) 또는 "LR"(LR 400, LR 30M)의 명칭으로 Dow Chemical사에 의해 판매되는 폴리머 등. 이들 폴리머는 또한, CTFA 사전에 있어서, 트리메틸암모늄기로 치환된 에폭사이드와 반응한 히드록시에틸셀룰로오스의 4차 암모늄으로서 정의된다.
(2) 양이온성 셀룰로오스 폴리머, 예를 들면, 1종 이상의 4차 암모늄의 수용성 모노머로 그래프트화된 셀룰로오스 코폴리머 및 셀룰로오스 유도체, 예를 들면, 미국 특허 제4,131,576호에 기재된 히드록시알킬셀룰로오스 등, 예를 들면, 메타크릴로일에틸트리메틸암모늄, 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄, 및 디메틸디알릴암모늄에서 선택되는 하나 이상으로 그래프트화된, 예를 들면, 히드록시메틸, 히드록시에틸, 및 히드록시프로필셀룰로오스. 이들 폴리머에 해당하는 시판 제품으로는 예를 들면, "Celquat® L 200" 및 "Celquat® H 100"의 명칭으로 Akzo Novel사에 의해 판매되는 제품을 포함한다.
(3) 하나 이상의 지방 사슬을, 예를 들면, 8개 이상의 탄소 원자를 포함하는 알킬, 아릴알킬, 또는 알킬아릴기를 포함하는 하나 이상의 4차 암모늄기를 갖는 양이온성 셀룰로오스 폴리머. 양이온성 셀룰로오스 폴리머는 하나 이상의 지방 사슬을, 예를 들면, 8개 이상의 탄소 원자를 포함하는 알킬, 아릴알킬, 또는 알킬아릴기, 또는 이들의 혼합물을 포함하는 하나 이상의 4차 암모늄기로 수식된 4차화 히드록시에틸셀룰로오스인 것이 바람직할 수 있다. 4차 암모늄기에 의해 생긴 알킬 라디칼은 바람직하게는 8 내지 30개의 탄소 원자, 특히 10 내지 30개의 탄소 원자를 함유할 수 있다. 아릴 라디칼은 바람직하게는, 페닐, 벤질, 나프틸, 또는 안트릴기를 의미한다. 보다 바람직하게는, 양이온성 셀룰로오스 폴리머는 하나 이상의 C8∼C30 탄화수소기를 포함하는 4차 암모늄기를 하나 이상 포함할 수 있다. 언급할 수 있는 C8∼C30 지방 사슬을 함유하는 4차화 알킬히드록시에틸셀룰로오스의 예로는, Dow Chemical사에 의해 판매되는 제품 Quatrisoft LM 200, Quatrisoft LM-X 529-18-A, Quatrisoft LM-X 529-18B(C12 알킬), 및 Quatrisoft LM-X 529-8(C18 알킬) 또는 Softcat Polymer SL100, Softcat SX-1300X, Softcat SX-1300H, Softcat SL-5, Softcat SL-30, Softcat SL-60, Softcat SK-MH, Softcat SX-400X, Softcat SX-400H, SoftCat SK-L, Softcat SK-M, 및 Softcat SK-H, 및 Croda사에 의해 판매되는 제품 Crodacel QM, Crodacel QL(C12 알킬), 및 Crodacel QS(C18 알킬)을 포함한다.
(a) 양이온성 다당류는 폴리쿼터늄-4, 폴리쿼터늄-10, 폴리쿼터늄-24, 폴리쿼터늄-67, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
어느 이론에 제한되는 것을 바라는 것은 아니지만, (a) 양이온성 다당류의 반굴곡성 또는 비교적 경질의 폴리머 구조가 다량의 오일을 포함하는 안정한 내유상에 공헌할 수 있다고 추정된다. 또한, (a) 양이온성 다당류의 반굴곡성 또는 비교적 경질의 폴리머 구조는 마이크로겔을 만드는데 유리하다는 것에 유의해야 한다.
본 발명에 따른 조성물 중의 (a) 양이온성 다당류의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.01중량％ 이상, 바람직하게는 0.1중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.5중량％ 이상일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물 중의 (a) 양이온성 다당류의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 20중량％ 이하, 바람직하게는 15중량％ 이하, 보다 바람직하게는 10중량％ 이하일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물 중의 (a) 양이온성 다당류의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.01중량％ 내지 20중량％, 바람직하게는 0.1중량％ 내지 15중량％, 보다 바람직하게는 0.5중량％ 내지 10중량％일 수 있다.
(가교제)
본 발명에 따른 조성물은 (b) 3개 이상의 산기를 갖는 1종 이상의 가교제 또는 그의 염을 포함한다. 2개 이상의 다른 유형의 (b) 가교제 또는 그의 염을 조합하여 사용할 수 있다. 따라서, 단일 유형의 (b) 가교제 또는 그의 염, 또는 다른 유형의 (b) 가교제 또는 그의 염의 조합이 사용될 수 있다.
(b) 3개 이상의 산기를 갖는 가교제의 산기의 하나 이상은 염의 형태일 수 있다. (b) 가교제의 모든 산기가 염의 형태일 수 있다.
본 명세서에서 "염"이라는 용어는 (b) 3개 이상의 산기를 갖는 가교제에 적합한 염기를 첨가함으로써 형성되는 염을 의미하고, 이는 통상의 기술자에게 알려진 방법에 따라 (b) 3개 이상의 산기를 갖는 가교제와 염기를 반응시킴으로써 얻을 수 있다. 염으로서, 금속염, 예를 들면, Na 및 K 등의 알칼리 금속과의 염 및 Mg 및 Ca 등의 알칼리 토금속의 염, 및 암모늄염을 언급할 수 있다.
(b) 가교제는 3개 이상의 산기를 갖는 비폴리머산에서, 보다 바람직하게는 3개 이상의 산기를 갖는 비폴리머 유기산에서 선택되는 것이 바람직하다.
여기서 "비폴리머"라는 용어는 (b) 가교제가 2개 이상의 모노머를 중합함으로써 얻어지지 않는 것을 의미한다. 따라서, 비폴리머산, 특히 비폴리머 유기산은 폴리카르복실산 등의 2개 이상의 모노머를 중합함으로써 얻어지는 산에 해당하지 않는다.
3개 이상의 산기를 갖는 비폴리머산, 특히 비폴리머 유기산의 분자량은 1000 이하, 바람직하게는 800 이하, 보다 바람직하게는 600 이하인 것이 바람직하다.
(b) 3개 이상의 산기를 갖는 가교제 또는 그의 염은 친수성 또는 수용성일 수 있다.
(b) 3개 이상의 산기를 갖는 가교제는 카르복실산기, 황산기, 설폰산기, 포스폰산기, 인산기, 페놀성 히드록실기, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 3개 이상의 산기를 가질 수 있다.
(b) 3개 이상의 산기를 갖는 가교제 또는 그의 염은 트리카르복실산, 테트라카르복실산, 펜타카르복실산, 헥사카르복실산, 이들의 염, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.
(b) 3개 이상의 산기를 갖는 가교제 또는 그의 염은 시트르산, 아코니트산, 피트산, EDTA, 글리시리진, 이노시톨삼인산, 이노시톨오인산, 트리폴리인산염, 아데노신삼인산, 이들의 염, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.
(b) 3개 이상의 산기를 갖는 가교제 또는 그의 염은 시트르산, 피트산, 이들의 염, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 바람직할 수 있다.
어느 이론에 제한되는 것을 바라는 것은 아니지만, 피트산 등의 3개 이상의 산기를 갖는 가교제에 의한 동적 이온 가교는 외수성상 중의 내유상 주위에 견고한 계면막을 만들 수 있고, 이는 내유상의 안정성에 공헌한다고 추정된다.
본 발명에 따른 조성물 중의 (b) 3개 이상의 산기를 갖는 가교제 또는 그의 염의 양은, 조성물의 총 중량에 대해, 0.001중량％ 이상, 바람직하게는 0.01중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.05중량％ 이상일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물 중의 (b) 3개 이상의 산기를 갖는 가교제 또는 그의 염의 양은, 조성물의 총 중량에 대해, 15중량％ 이하, 바람직하게는 10중량％ 이하, 보다 바람직하게는 5중량％ 이하일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물 중의 (b) 3개 이상의 산기를 갖는 가교제 또는 그의 염의 양은, 조성물의 총 중량에 대해, 0.001중량％ 내지 15중량％, 바람직하게는 0.01중량％ 내지 10중량％, 보다 바람직하게는 0.05중량％ 내지 5중량％일 수 있다.
(오일)
본 발명에 따른 조성물은 (c) 1종 이상의 오일을 포함한다. 2종 이상의 (c) 오일이 사용되는 경우, 이들은 동일 또는 상이할 수 있다.
여기서, "오일"이란 대기압(1atm)하 실온(25℃)에서 액체 또는 페이스트(비고체)의 형태인 지방 화합물 또는 물질을 의미한다. 오일로서, 화장품에 일반적으로 사용되는 것을 단독으로 또는 이들을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 오일은 휘발성 또는 비휘발성일 수 있다.
오일은 비극성 오일, 예를 들면 탄화수소 오일, 실리콘 오일 등; 극성 오일, 예를 들면 식물성 또는 동물성 오일 및 에스테르 오일 또는 에테르 오일; 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
오일은 식물 또는 동물 기원의 오일, 합성 오일, 실리콘 오일, 탄화수소 오일, 및 지방 알코올로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.
식물성 오일의 예로서 예를 들면, 아마씨유, 동백유, 마카다미아넛 오일, 옥수수유, 밍크 오일, 올리브유, 아보카도 오일, 산다화유, 피마자유, 홍화유, 호호바 오일, 해바라기유, 아몬드 오일, 유채씨유, 참기름, 대두유, 낙화생유, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
동물성 오일의 예로서 예를 들면, 스쿠알렌 및 스쿠알란을 언급할 수 있다.
합성 오일의 예로서, 알칸 오일, 예를 들면, 이소도데칸 및 이소헥사데칸, 에스테르 오일, 에테르유, 및 인공 트리글리세리드를 언급할 수 있다.
에스테르 오일은 바람직하게는, 포화 또는 불포화의, 선형 또는 분지형인 C1∼C26 지방족 1가산 또는 다가산과, 포화 또는 불포화의, 선형 또는 분지형인 C1∼C26 지방족 모노알코올 또는 폴리알코올의 액체 에스테르이며, 에스테르의 탄소 원자의 총합은 10 이상이다.
바람직하게는, 모노알코올의 에스테르에 대해, 본 발명의 에스테르가 유래하는 알코올 및 산 중 하나 이상은 분지형이다.
1가산 및 모노알코올의 모노에스테르 중, 에틸 팔미테이트, 에틸 헥실 팔미테이트, 이소프로필 팔미테이트, 디카프릴일 카보네이트, 알킬 미리스테이트, 예를 들면 이소프로필 미리스테이트 또는 에틸 미리스테이트, 이소세틸 스테아레이트, 2-에틸헥실 이소노나노에이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 및 이소스테아릴 네오펜타노에이트를 언급할 수 있다.
C4∼C22 디카르복실산 또는 트리카르복실산과 C1∼C22 알코올의 에스테르, 및 모노카르복실산, 디카르복실산, 또는 트리카르복실산과 비당 C4∼C26 디히드록시, 트리히드록시, 테트라히드록시, 또는 펜타히드록시 알코올의 에스테르도 사용할 수 있다.
특히, 디에틸 세바케이트; 이소프로필 라우로일 사르코시네이트; 디이소프로필 세바케이트; 비스(2-에틸헥실) 세바케이트; 디이소프로필 아디페이트; 디-n-프로필 아디페이트; 디옥틸 아디페이트; 비스(2-에틸헥실) 아디페이트; 디이소스테아릴 아디페이트; 비스(2-에틸헥실) 말레이트; 트리이소프로필 시트레이트; 트리이소세틸 시트레이트; 트리이소스테아릴 시트레이트; 글리세릴 트리락테이트; 글리세릴 트리옥타노에이트; 트리옥틸도데실 시트레이트; 트리올레일 시트레이트; 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트; 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트를 언급할 수 있다.
에스테르 오일로서, C6∼C30, 바람직하게는 C12∼C22 지방산의 당 에스테르 및 디에스테르를 사용할 수 있다. "당"이라는 용어는 알데히드 또는 케톤 관능기를 갖거나, 또는 갖지 않고, 수 개의 알코올 관능기를 함유하고, 4개 이상의 탄소 원자를 포함하는 산소 함유 탄화수소계 화합물을 의미하는 것으로 상기된다. 이들 당은 단당, 올리고당, 또는 다당류일 수 있다.
언급할 수 있는 적합한 당의 예에는, 수크로오스(또는 사카로오스), 글루코오스, 갈락토오스, 리보오스, 푸코오스, 말토오스, 프룩토오스, 만노오스, 아라비노오스, 자일로오스, 및 락토오스, 및 이들의 유도체, 특히 알킬 유도체, 예를 들면 메틸 유도체, 예를 들면 메틸글루코오스가 포함된다.
지방산의 당 에스테르는 특히, 상기 기재한 당과, 선형 또는 분지형의, 포화 또는 불포화 C6∼C30, 바람직하게는 C12∼C22의 지방산의 에스테르 또는 에스테르의 혼합물을 포함하는 군에서 선택될 수 있다. 이들이 불포화인 경우, 이들 화합물은 1 내지 3개의 공액 또는 비공액의 탄소-탄소 이중 결합을 가질 수 있다.
이 변형 형태에 의한 에스테르는 또한, 모노에스테르, 디에스테르, 트리에스테르, 테트라에스테르, 및 폴리에스테르, 및 이들의 혼합물에서 선택될 수 있다.
이들 에스테르는 예를 들면, 올리에이트, 라우레이트, 팔미테이트, 미리스테이트, 베헤네이트, 코코에이트, 스테아레이트, 리놀리에이트, 리놀리네이트, 카프레이트, 및 아라키도네이트, 또는 이들의 혼합물, 예를 들면 특히 올레오팔미테이트, 올레오스테아레이트, 및 팔미토스테아레이트의 혼합 에스테르, 또한 펜타에리트리틸 테트라에틸 헥사노에이트일 수 있다.
보다 특히, 모노에스테르 및 디에스테르, 특히 수크로오스, 글루코오스, 또는 메틸글루코오스의 모노올레산에스테르 또는 디올레산에스테르, 스테아르산에스테르, 베헨산에스테르, 올레오팔미트산에스테르, 리놀레산에스테르, 리놀렌산에스테르, 및 올레오스테아르산에스테르가 사용된다.
언급할 수 있는 예는 Amerchol사에 의해 명칭 Glucate® DO로 판매되는 제품이며, 이는 메틸글루코오스 디올리에이트이다.
바람직한 에스테르 오일의 예로는 예를 들면, 디이소프로필 아디페이트, 디옥틸 아디페이트, 2-에틸헥실 헥사노에이트, 에틸 라우레이트, 세틸 옥타노에이트, 옥틸도데실 옥타노에이트, 옥틸도데실 미리스테이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 미리스틸 프로피오네이트, 2-에틸헥실 2-에틸헥사노에이트, 2-에틸헥실 옥타노에이트, 2-에틸헥실 카프릴레이트/카프레이트, 메틸 팔미테이트, 에틸 팔미테이트, 이소프로필 팔미테이트, 디카프릴일 카보네이트, 이소프로필 라우로일 사르코시네이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 에틸헥실 팔미테이트, 이소헥실 라우레이트, 헥실 라우레이트, 이소세틸 스테아레이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소데실 올리에이트, 글리세릴 트리(2-에틸헥사노에이트), 펜타에리트리틸 테트라(2-에틸헥사노에이트), 2-에틸헥실 숙시네이트, 디에틸 세바케이트, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
인공 트리글리세리드의 예로서, 예를 들면, 카프릴 카프릴일 글리세리드, 글리세릴 트리미리스테이트, 글리세릴 트리팔미테이트, 글리세릴 트리리놀리네이트, 글리세릴 트리라우레이트, 글리세릴 트리카프레이트, 글리세릴 트리카프리레이트, 글리세릴 트리(카프레이트/카프리레이트), 및 글리세릴 트리(카프레이트/카프리레이트/리놀리네이트)을 언급할 수 있다.
실리콘 오일의 예로서, 예를 들면, 선형 오르가노폴리실록산, 예를 들면 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산 등; 고리형 오르가노폴리실록산, 예를 들면 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산 등; 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
바람직하게는, 실리콘 오일은 액체 폴리디알킬실록산, 특히 액체 폴리디메틸실록산(PDMS), 및 하나 이상의 아릴기를 포함하는 액체 폴리오르가노실록산에서 선택된다.
이들 실리콘 오일은 또한, 유기수식될 수 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 유기수식 실리콘은 상기 정의한 실리콘 오일이며, 탄화수소계기를 개재하여 부착된 하나 이상의 유기관능기를 그 구조 중에 포함한다.
오르가노폴리실록산은, Walter Noll의 Chemistry and Technology of Silicones (1968), Academic Press에 보다 상세하게 정의되어 있다. 이들은 휘발성 또는 비휘발성일 수 있다.
이들이 휘발성인 경우, 실리콘은 보다 특히, 끓는점이 60℃ 내지 260℃의 사이인 것에서, 더욱 특히, 하기에서 선택된다:
(i) 3 내지 7개, 바람직하게는 4 내지 5개의 규소 원자를 포함하는 고리형 폴리디알킬실록산. 이들은, 예를 들면, 특히 Union Carbide사에 의해 명칭 Volatile Silicone® 7207로, 또는 Rhodia사에 의해 명칭 Silbione® 70045 V2로 판매되는 옥타메틸시클로테트라실록산, Union Carbide사에 의해 명칭 Volatile Silicone® 7158로, Rhodia사에 의해 명칭 Silbione® 70045 V5로 판매되는 데카메틸시클로펜타실록산, 및 Momentive Performance Materials사에 의해 명칭 Silsoft 1217로 판매되는 도데카메틸시클로펜타실록산, 및 이들의 혼합물이다. 다음 식의 디메틸실록산/메틸알킬실록산과 같은 유형의 시클로 코폴리머, 예를 들면, Union Carbide사에 의해 판매되고 있는 Silicone Volatile® FZ 3109도 언급할 수도 있다:
고리형 폴리디알킬실록산과 오르가노실리콘 화합물과의 혼합물, 예를 들면, 옥타메틸시클로테트라실록산 및 테트라트리메틸실릴펜타에리트리톨(50/50)의 혼합물 및 옥타메틸시클로테트라실록산 및 옥시-1,1'-비스(2,2,2',2',3,3'-헥사트리메틸실릴옥시)네오펜탄의 혼합물도 언급할 수 있다; 및
(ii) 2 내지 9개의 규소 원자를 함유하고, 점도가 25℃에서 5×10-6㎡/s 이하인 선형 휘발성 폴리디알킬실록산. 예는 특히 Toray Silicone사에 의해 명칭 SH 200으로 판매되는 데카메틸테트라실록산이다. 이 분류에 속하는 실리콘은 또한, Cosmetics and Toiletries에서 출판된 논문 "Vol.91, Jan. 76, pp.27-32, Todd & Byers, Volatile Silicone Fluids for Cosmetics"에 기재되어 있다. 실리콘의 점도는 ASTM 규격 445 부록 C에 따라 25℃에서 측정된다.
비휘발성 폴리디알킬실록산도 또한 사용될 수 있다. 이들 비휘발성 실리콘은 보다 특히, 폴리디알킬실록산에서 선택되고, 그 중에서 주로, 트리메틸실릴 말단기를 함유하는 폴리디메틸실록산을 언급할 수 있다.
이들 폴리디알킬실록산 중, 비제한적으로, 하기의 시판 제품을 언급할 수 있다:
- Rhodia사에 의해 판매되는 47 및 70 047 시리즈의 Silbione® 오일 또는 Mirasil® 오일, 예를 들면 오일 70 047 V 500 000;
- Rhodia사에 의해 판매되는 Mirasil® 시리즈의 오일;
- Dow Corning사 제조의 200 시리즈의 오일, 예를 들면 점도가 60000㎟/s인 DC200; 및
- General Electric사 제조의 Viscasil® 오일 및 General Electric사 제조의 SF시리즈의 일부 오일(SF 96, SF 18).
디메티콘올(CTFA)의 명칭으로 알려져 있는 디메틸실라놀 말단기를 함유하는 폴리디메틸실록산, 예를 들면 Rhodia사 제조의 48 시리즈의 오일도 언급할 수 있다.
아릴기를 함유하는 실리콘 중, 폴리디아릴실록산, 특히 폴리디페닐실록산 및 폴리알킬아릴실록산, 예를 들면 페닐 실리콘 오일을 언급할 수 있다.
페닐 실리콘 오일은 하기 식의 페닐 실리콘에서 선택될 수 있다:
Figure 112021013948215-pct00002
식 중,
R1 내지 R10은 각각 독립적으로, 포화 또는 불포화의, 선형, 고리형, 또는 분지형의 C1∼C30 탄화수소계 라디칼, 바람직하게는 C1∼C12 탄화수소계 라디칼, 보다 바람직하게는 C1∼C6 탄화수소계 라디칼, 특히 메틸, 에틸, 프로필, 또는 부틸 라디칼이고,
m, n, p, 및 q는 각각 독립적으로, 0 내지 900, 바람직하게는 0 내지 500, 보다 바람직하게는 0 내지 100의 정수이며,
단, n＋m＋q 합은 0 이외이다.
언급할 수 있는 예로는, 하기 명칭으로 판매되는 제품을 포함한다:
- Rhodia사 제조 70 641 시리즈의 Silbione® 오일;
- Rhodia사 제조 Rhodorsil® 70 633 및 763 시리즈의 오일;
- Dow Corning사 제조 Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid 오일;
- Bayer사 제조 PK 시리즈의 실리콘, 예를 들면 제품 PK20;
- General Electric사 제조 SF 시리즈의 일부 오일, 예를 들면 SF 1023, SF 1154, SF 1250, 및 SF 1265.
페닐 실리콘 오일로서, 페닐 트리메티콘(상기 식 중, R1 내지 R10은 메틸이고; p, q, 및 n＝0이며; m＝1이다)이 바람직하다.
유기수식된 액체 실리콘은 특히, 폴리에틸렌옥시 및/또는 폴리프로필렌옥시 기를 함유할 수 있다. 따라서, Shin-Etsu사 제조 실리콘 KF-6017, 및 Union Carbide사 제조 Silwet® L722 및 L77 오일을 언급할 수 있다.
탄화수소 오일은 하기에서 선택될 수 있다:
- 선형 또는 분지형의, 임의로 고리형인 C6∼C16 저급 알칸. 언급될 수 있는 예는, 헥산, 운데칸, 도데칸, 트리데칸, 및 이소파라핀, 예를 들면, 이소헥사데칸, 이소도데칸, 및 이소데칸을 포함한다; 및
- 16개 초과의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형의 탄화수소, 예를 들면 액체 파라핀, 액체 페트롤레움 젤리, 폴리데센, 및 수소화 폴리이소부텐, 예를 들면 Parleam®, 및 스쿠알란.
탄화수소 오일의 바람직한 예로는 예를 들면, 선형 또는 분지형 탄화수소, 예를 들면 이소헥사데칸, 이소도데칸, 스쿠알란, 미네랄 오일(예를 들면, 액체 파라핀), 파라핀, 바셀린 또는 페트롤라툼, 나프탈렌 등; 수소화 폴리이소부텐, 이소에이코산, 및 데센/부텐 코폴리머; 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
지방 알코올 중의 "지방"이라는 용어는 비교적 다수 탄소 원자의 포함을 의미한다. 따라서, 4개 이상, 바람직하게는 6개 이상, 보다 바람직하게는 12개 이상의 탄소 원자를 갖는 알코올은 지방 알코올의 범위 내에 포함된다. 지방 알코올은 포화 또는 불포화일 수 있다. 지방 알코올은 선형 또는 분지형일 수 있다.
지방 알코올은 구조 R-OH(식 중, R은 4 내지 40개의 탄소 원자, 바람직하게는 6 내지 30개의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 12 내지 20개의 탄소 원자를 함유하는 포화 및 불포화의, 선형 및 분지형 라디칼에서 선택된다)를 가질 수 있다. 하나 이상의 구체예에서는, R은 C12∼C20 알킬기 및 C12∼C20 알케닐기에서 선택될 수 있다. R은 하나 이상의 히드록실기로 치환될 수 있거나, 또는 치환되지 않을 수 있다.
지방 알코올의 예로서, 라우릴 알코올, 세틸 알코올, 스테아릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 베헤닐 알코올, 운데실레닐 알코올, 미리스틸 알코올, 옥틸도데칸올, 헥실데칸올, 올레일 알코올, 리놀레일 알코올, 팔미트올레일 알코올, 아라키도닐 알코올, 에루실 알코올, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
지방 알코올은 포화 지방 알코올인 것이 바람직하다.
따라서, 지방 알코올은 선형 또는 분지형의, 포화 또는 불포화 C6∼C30 알코올, 바람직하게는 선형 또는 분지형의 포화 C6∼C30 알코올, 보다 바람직하게는 선형 또는 분지형의 포화 C12∼C20 알코올에서 선택될 수 있다.
여기서 "포화 지방 알코올"이라는 용어는 긴 지방족 포화 탄소 사슬을 갖는 알코올을 의미한다. 포화 지방 알코올은 임의의 선형 또는 분지형의 포화 C6∼C30 지방 알코올에서 선택되는 것이 바람직하다. 선형 또는 분지형의 포화 C6∼C30 지방 알코올 중, 바람직하게는 선형 또는 분지형의 포화 C12∼C20 지방 알코올이 사용될 수 있다. 보다 바람직하게는 임의의 선형 또는 분지형의 포화 C16∼C20 지방 알코올이 사용될 수 있다. 더욱 바람직하게는 분지형 C16∼C20 지방 알코올이 사용될 수 있다.
포화 지방 알코올의 예로서, 라우릴 알코올, 세틸 알코올, 스테아릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 베헤닐 알코올, 운데실레닐 알코올, 미리스틸 알코올, 옥틸도데칸올, 헥실데칸올, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다. 일 구체예에서는, 세틸 알코올, 스테아릴 알코올, 옥틸도데칸올, 헥실데칸올, 또는 이들의 혼합물(예를 들면, 세테아릴 알코올), 또한 베헤닐 알코올이 포화 지방 알코올로서 사용될 수 있다.
하나 이상의 구체예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물 중에서 사용되는 지방 알코올은 바람직하게는, 옥틸도데칸올, 헥실데칸올, 및 이들의 혼합물에서 선택된다.
(c) 오일은 탄화수소 오일, 에스테르 오일, 실리콘 오일, 및 이들의 혼합물에서 선택되는 것이 바람직할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물 중의 (c) 오일의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 50중량％ 이상, 바람직하게는 60중량％ 이상, 보다 바람직하게는 70중량％ 이상이다.
본 발명에 따른 조성물 중의 (c) 오일의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 90중량％ 이하, 바람직하게는 85중량％ 이하, 보다 바람직하게는 80중량％ 이하일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물 중의 (c) 오일의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 50중량％ 내지 90중량％, 바람직하게는 60중량％ 내지 85중량％, 보다 바람직하게는 70중량％ 내지 80중량％일 수 있다.
(물)
본 발명에 따른 조성물은 (d) 물을 포함한다.
본 발명에 따른 조성물 중의 (d) 물의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 10중량％ 이상, 바람직하게는 15중량％ 이상, 보다 바람직하게는 20중량％ 이상일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물 중의 (d) 물의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 50중량％ 미만, 바람직하게는 45중량％ 이하, 보다 바람직하게는 40중량％ 이하일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물 중의 (d) 물의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 10중량％ 내지 50중량％ 미만, 바람직하게는 15중량％ 내지 45중량％, 보다 바람직하게는 20중량％ 내지 40중량％일 수 있다.
(생리학적으로 허용되는 휘발성 매체)
본 발명에 따른 조성물은 물 이외의 1종 이상의 생리학적으로 허용되는 휘발성 매체를 포함할 수 있다.
"생리학적으로 허용되는" 휘발성 매체라는 용어는 본 발명에 따른 조성물을 케라틴 기재에 도포하는데, 특히 적합한 휘발성 매체를 나타내는 것이 의도된다.
"휘발성"이라는 용어는 (d) 생리학적으로 허용되는 매체가 표준 대기압, 예를 들면, 1atm 및 실온, 예를 들면, 25℃에서 증발할 수 있는 것을 의미한다.
생리학적으로 허용되는 매체는 일반적으로, 본 발명에 따른 조성물이 도포되는 지지체의 성질, 및 본 발명에 따른 조성물이 포장되는 형태에도 또한 맞추어진다.
생리학적으로 허용되는 휘발성 매체는 1종 이상의 친수성 유기 용매를 포함할 수 있다.
친수성 유기 용매로서 예를 들면, 2 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 모노알코올, 예를 들면 에탄올 또는 이소프로판올; 특히 2 내지 20개의 탄소 원자, 바람직하게는 2 내지 10개의 탄소 원자, 우선적으로는 2 내지 8개의 탄소 원자를 포함하는 폴리올, 예를 들면 글리세롤, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 카프릴일 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 또는 디에틸렌 글리콜; 글리콜 에테르(특히 3 내지 16개의 탄소 원자를 포함한다), 예를 들면 모노, 디 또는 트리프로필렌 글리콜(C1∼C4)알킬 에테르, 모노, 디 또는 트리에틸렌 글리콜(C1∼C4)알킬 에테르, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물 중의 생리학적으로 허용되는 휘발성 매체의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.01중량％ 이상, 바람직하게는 0.1중량％ 이상, 보다 바람직하게는 1중량％ 이상일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물 중의 생리학적으로 허용되는 휘발성 매체의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 30중량％ 이하, 바람직하게는 20중량％ 이하, 보다 바람직하게는 10중량％ 이하일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물 중의 생리학적으로 허용되는 휘발성 매체의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.01중량％ 내지 30중량％, 바람직하게는 0.1중량％ 내지 20중량％, 보다 바람직하게는 1중량％ 내지 10중량％일 수 있다.
(음이온성 폴리머)
본 발명에 따른 조성물은 (e) 1종 이상의 음이온성 폴리머를 포함할 수 있다. 2개 이상의 다른 유형의 (e) 음이온성 폴리머를 조합하여 사용할 수 있다. 따라서, 단일 유형의 (e) 음이온성 폴리머 또는 다른 유형의 (d) 음이온성 폴리머의 조합을 사용할 수 있다.
음이온성 폴리머는 음의 전하 밀도를 갖는다. 음이온성 폴리머가 합성 음이온성 폴리머인 경우, 음이온성 폴리머의 전하 밀도는 0.1meq/g 내지 20meq/g, 바람직하게는 1 내지 15meq/g, 보다 바람직하게는 4 내지 10meq/g일 수 있고, 음이온성 폴리머가 천연 음이온성 폴리머인 경우, 음이온성 폴리머의 평균 치환도는 0.1 내지 3.0, 바람직하게는 0.2 내지 2.7, 보다 바람직하게는 0.3 내지 2.5일 수 있다.
음이온성 폴리머의 분자량은 1,000 이상, 바람직하게는 10,000 이상, 보다 바람직하게는 100,000 이상, 보다 더욱 바람직하게는 1,000,000 이상인 것이 바람직할 수 있다.
음이온성 폴리머는 황산기, 설페이트기, 설폰산기, 설포네이트기, 인산기, 포스페이트기, 포스폰산기, 포스포네이트기, 카르복실산기, 및 카르복실레이트기로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상의 음전하를 가질 수 있는 및/또는 음전하를 갖는 부분을 가질 수 있다.
음이온성 폴리머는 호모 폴리머 또는 코폴리머일 수 있다. "코폴리머"라는 용어는 2종류의 모노머에서 얻어지는 코폴리머와, 2종류 초과의 모노머에서 얻어지는 코폴리머, 예를 들면, 3종류의 모노머에서 얻어지는 삼원중합체의 양쪽 모두를 의미한다고 이해된다.
음이온성 폴리머는 천연 및 합성의 음이온성 폴리머에서 선택될 수 있다.
음이온성 폴리머는 하나 이상의 소수성 사슬을 포함할 수 있다.
하나 이상의 소수성 사슬을 포함할 수 있는 음이온성 폴리머는 α,β-에틸렌성 불포화를 포함하는 카르복실산(모노머(a')) 및 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산(모노머(a"))에서 선택되는 모노머(a)와, (a) 이외의 에틸렌성 불포화를 포함하는 비계면 활성 모노머(b), 및/또는 α,β-모노에틸렌성 불포화를 포함하는 아크릴 모노머 또는 모노에틸렌성 불포화를 포함하는 이소시아네이트 모노머를, 1가의 비이온성 양친매성 성분 또는 1차 또는 2차 지방족 아민과 반응시킴으로써 생성된 에틸렌성 불포화를 포함하는 모노머(c)의 공중합에 의해 얻을 수 있다.
따라서, 하나 이상의 소수성 사슬을 갖는 음이온성 폴리머는 하기 2개의 합성 경로 중 어느 하나에 의해 얻어질 수 있다:
- 모노머(a') 및 (c), 또는 (a'), (b) 및 (c), 또는 (a") 및 (c), 또는 (a"), (b) 및 (c)의 공중합, 또는
- 모노머(a'), 또는 모노머(a') 및 (b), 또는 (a") 및 (b)로 형성된 코폴리머를, 1가의 비이온성 양친매성 화합물 또는 1차 또는 2차 지방족 아민으로 수식(특히, 에스테르화 또는 아미드화)
2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 코폴리머로서, 특히, 논문 "Micelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and nonionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules, 2000, Vol.33, No.10 - 3694-3704" 및 출원 EP-A-0 750 899 및 EP-A-1 069 172에 개시된 것을 언급할 수 있다.
모노머(a')를 구성하는 α,β-모노에틸렌성 불포화를 포함하는 카르복실산은 다수의 산으로부터, 특히 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 및 말레산에서 선택될 수 있다. 이는 바람직하게는 아크릴산 또는 메타크릴산이다.
코폴리머는 계면활성제 특성을 갖지 않는 모노에틸렌성 불포화를 포함하는 모노머(b)를 포함할 수 있다. 바람직한 모노머는 단독 중합했을 때 수불용성 폴리머를 제공하는 것이다. 이들은 예를 들면, C1∼C4 알킬 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 예를 들면 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 또는 상응하는 메타크릴레이트에서 선택될 수 있다. 보다 특히 바람직한 모노머는 메틸 아크릴레이트 및 에틸 아크릴레이트이다. 사용할 수 있는 다른 모노머는 예를 들면, 스티렌, 비닐톨루엔, 비닐 아세테이트, 아크릴로니트릴, 및 비닐리덴 클로라이드이다. 비반응성 모노머가 바람직하고, 이들 모노머는 단일의 에틸렌성 기가 중합 조건 하에서 반응성인 유일한 기인 것이다. 그러나, 열의 작용 하에서 반응하는 기를 포함하는 모노머, 예를 들면, 히드록시에틸 아크릴레이트가 임의로 사용될 수 있다.
모노머(c)는 α,β-모노에틸렌성 불포화를 포함하는 아크릴 모노머, 예를 들면 (a), 또는 모노에틸렌성 불포화를 포함하는 이소시아네이트 모노머를 1가의 비이온성 양친매성 화합물 또는 1차 또는 2차 지방족 아민과 반응시킴으로써 얻어진다.
비이온성 모노머(c)를 생성하기 위해 사용되는 1가의 비이온성 양친매성 화합물 또는 1차 또는 2차 지방족 아민은 널리 알려져 있다. 1가의 비이온성 양친매성 화합물은 일반적으로, 분자의 친수성 부분을 형성하는 알킬렌 옥사이드를 포함하는 알콕실화 소수성 화합물이다. 소수성 화합물은 일반적으로, 지방족 알코올 또는 알킬페놀로 이루어지고, 그 화합물 중, 6개 이상의 탄소 원자를 포함하는 탄소성 사슬이 양친매성 화합물의 소수성 부분을 구성한다.
바람직한 1가의 비이온성 양친매성 화합물은 하기 식 (V)을 갖는 화합물이다:
R-(OCH2CHR')m-(OCH2CH2)n-OH (V)
식 중, R은 6 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 또는 알킬렌기 및 8 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼을 갖는 알킬아릴기에서 선택되고, R'은 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬기에서 선택되며, n은 대략 1 내지 150의 범위의 평균수이고, m은 대략 0 내지 50의 범위의 평균수이며, 단, n은 적어도 m과 동등하다.
바람직하게는, 식 (V)의 화합물 중, R기는 12 내지 26개의 탄소 원자를 포함하는 알킬기 및 알킬기가 C8∼C13인 알킬페닐기에서 선택되고; R'기는 메틸기이며; m＝0이고, n＝1 내지 25이다.
바람직한 1차 및 2차 지방족 아민은 6 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 1 또는 2개의 알킬 사슬로 이루어진다.
비이온성 우레탄 모노머(c)를 형성하기 위해 사용되는 모노머는 매우 다양한 화합물에서 선택될 수 있다. 공중합성 불포화, 예를 들면, 아크릴성, 메타크릴성, 또는 알릴성 불포화를 포함하는 임의의 화합물을 사용할 수 있다. 모노머(c)는 특히, 모노에틸렌성 불포화를 포함하는 이소시아네이트, 예를 들면, 특히 α,α-디메틸-m-이소프로페닐벤질 이소시아네이트에서 얻을 수 있다.
모노머(c)는 특히, 옥시에틸렌화(1 내지 50 EO) C6∼C30 지방 알코올의 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 또는 이타코네이트, 예를 들면 스테아레스-20 메타크릴레이트, 옥시에틸렌화(25 EO)베헤닐 메타크릴레이트, 옥시에틸렌화(20 EO)모노세틸 이타코네이트, 옥시에틸렌화(20 EO)모노스테아릴 이타코네이트 또는 폴리옥시에틸렌화(25 EO) C12∼C24 알코올로 수식된 아크릴레이트에서, 및 옥시에틸렌화(1 내지 50 EO) C6∼C30 지방 알코올의 디메틸-m-이소프로페닐벤질 이소시아네이트, 예를 들면 특히 옥시에틸렌화 베헤닐 알코올의 디메틸-m-이소프로페닐벤질 이소시아네이트에서 선택될 수 있다.
본 발명의 특정 구체예에 따르면, 음이온성 폴리머는 (a) α,β-에틸렌성 불포화를 포함하는 카르복실산, (b) (a) 이외의 에틸렌성 불포화를 포함하는 비계면 활성 모노머, 및 (c) 1가의 비이온성 양친매성 화합물과 모노에틸렌성 불포화를 포함하는 이소시아네이트의 반응 생성물인 비이온성 우레탄 모노머에서 얻어지는 아크릴 삼원중합체에서 선택된다.
하나 이상의 소수성 사슬을 포함하는 음이온성 폴리머로서, 특히, 아크릴산/에틸 아크릴레이트/알킬 아크릴레이트 삼원중합체, 예를 들면 Rohm & Haas사에 의해 명칭 Acusol 823으로 판매되는 30％ 수성 분산체로서의 제품; 아크릴레이트/스테아레스-20 메타크릴레이트 코폴리머, 예를 들면 Rohm & Haas사에 의해 명칭 Aculyn 22로 판매되는 제품; (메타)아크릴산/에틸 아크릴레이트/옥시에틸렌화(25 EO) 베헤닐 메타크릴레이트 삼원중합체, 예를 들면 Rohm & Haas사에 의해 명칭 Aculyn 28로 판매되는 수성 에멀션으로서의 제품; 아크릴산/옥시에틸렌화(20 EO) 모노세틸 이타코네이트 코폴리머, 예를 들면 National Starch사에 의해 명칭 Structure 3001로 판매되는 30％ 수성 분산체로서의 제품; 아크릴산/옥시에틸렌화(20 EO) 모노스테아릴 이타코네이트 코폴리머, 예를 들면 National Starch사에 의해 명칭 Structure 2001로 판매되는 30％ 수성 분산체로서의 제품; 아크릴레이트/폴리옥시에틸렌화(25 EO) C12∼C24 알코올로 수식된 아크릴레이트 코폴리머, 예를 들면 3V SA사에 의해 명칭 Synthalen W2000으로 판매되는 30∼32％ 코폴리머 라텍스; 또는 메타크릴산/메틸 아크릴레이트/에톡실화 베헤닐 알코올의 디메틸-메타-이소프로페닐벤질 이소시아네이트의 삼원중합체, 예를 들면 문헌 EP-A-0 173 109에 개시된 40개의 에틸렌 옥사이드기를 포함하는 24％ 수성 분산체로서의 제품을 언급할 수 있다.
음이온성 폴리머는 다당류, 예를 들면, 알긴산, 히알루론산, 및 셀룰로오스 폴리머(예를 들면, 셀룰로오스검, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 에틸히드록시에틸셀룰로오스, 및 카르복시메틸셀룰로오스), 음이온성 (코)폴리아미노산, 예를 들면, (코)폴리글루타민산, (코)폴리(메타)아크릴산, (코)폴리아믹산, (코)폴리스티렌설포네이트, (코)폴리(비닐설페이트), 덱스트란 설페이트, 콘드로이틴 설페이트, (코)폴리말레산, (코)폴리푸마르산, 무수 말레산 (코)폴리머, 및 이들의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 바람직할 수 있다.
무수 말레산 코폴리머는 하나 이상의 무수 말레산 코모노머와, 비닐 아세테이트, 비닐 알코올, 비닐피롤리돈, 2 내지 20개의 탄소 원자를 포함하는 올레핀, 및 스티렌에서 선택되는 1개 이상의 코모노머를 포함할 수 있다.
따라서, "무수 말레산 코폴리머"는 하나 이상의 무수 말레산 코모노머와, 비닐 아세테이트, 비닐 알코올, 비닐피롤리돈, 2 내지 20개의 탄소 원자를 포함하는 올레핀, 예를 들면, 옥타데센, 에틸렌, 이소부틸렌, 디이소부틸렌, 또는 이소옥틸렌, 및 스티렌에서 선택되는 하나 이상의 코모노머의 공중합에 의해 얻어지는 임의의 폴리머를 의미한다고 이해되고, 무수 말레산 코모노머는 임의로 부분적으로 또는 완전히 가수분해되어 있다. 바람직하게는, 친수성 폴리머, 즉, 수용해도가 2g/ℓ 이상인 폴리머가 사용된다.
하나 이상의 무수 말레산 단위의 공중합에 의해 얻어지는 코폴리머를 사용하는 것이 바람직할 수 있고, 그 무수 말레산 단위는 가수분해 형태, 보다 바람직하게는 알칼리염의 형태, 예를 들면, 암모늄, 나트륨, 칼륨, 또는 리튬염의 형태이다.
본 발명의 유리한 양태에서는, 무수 말레산 코폴리머는 0.1 내지 1 사이, 보다 바람직하게는 0.4 내지 0.9 사이의 무수 말레산 단위의 몰분율을 가질 수 있다.
무수 말레산 코폴리머의 질량 평균 몰질량은 1,000 내지 500,000 사이, 바람직하게는 1,000 내지 50,000 사이일 수 있다.
무수 말레산 코폴리머는 스티렌/무수 말레산 코폴리머, 보다 바람직하게는 나트륨 스티렌/무수 말레산 코폴리머인 것이 바람직하다.
바람직하게는, 50/50 비율의 스티렌과 무수 말레산의 코폴리머가 사용된다.
예를 들면, Cray Valley사에 의해 참조번호 SMA1000H®로 판매되는, 수중 30％의 암모늄염 형태인 스티렌/무수 말레산(50/50) 코폴리머 또는 Cray Valley사에 의해 참조번호 SMA1000HNa®로 판매되는, 수중 40％의 나트륨염 형태인 스티렌/무수 말레산(50/50) 코폴리머를 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물 중의 음이온성 폴리머의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.001중량％ 이상, 바람직하게는 0.01중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 이상일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물 중의 음이온성 폴리머의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 20중량％ 이하, 바람직하게는 15중량％ 이하, 보다 바람직하게는 15중량％ 이하일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물 중의 음이온성 폴리머의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.001중량％ 내지 20중량％, 바람직하게는 0.01중량％ 내지 15중량％, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 내지 15중량％일 수 있다.
(미용 유효 성분)
본 발명에 따른 조성물은 1종 이상의 미용 유효 성분을 포함할 수 있다. 미용 유효 성분에는 제한이 없다. 2종 이상의 미용 유효 성분을 조합하여 사용할 수 있다. 따라서, 단일 유형의 미용 유효 성분 또는 다른 유형의 미용 유효 성분의 조합을 사용할 수 있다.
사용되는 미용 유효 성분 중, UV 필터, 항산화제, 클렌징제, 자유 라디칼 포착제, 보습제, 미백제, 지질 조절제, 항여드름제, 항비듬제, 항노화제, 유연제, 항주름제, 각질 용해제, 항염증제, 청정제, 치료제, 혈관 보호제, 항균제, 항진균제, 발한 억제제, 데오도란트, 피부 컨디셔너, 마취제, 면역 조절제, 영양제, 및 피지 흡수제 또는 수분 흡수제를 언급할 수 있다.
(b) 가교제는 미용 유효 성분으로서 기능할 수 있는 것이 바람직하다. (b) 가교제가 미용 활성제로서 기능할 수 있는 경우, 본 발명에 따른 조성물은 미용 활성제를 포함할 필요가 없을 수 있다.
미용 유효 성분은 유용성인 것이 바람직할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 미용 유효 성분을 조성물의 총 중량에 대해, 0.01중량％ 내지 25중량％, 바람직하게는 0.1중량％ 내지 20중량％, 보다 바람직하게는 1중량％ 내지 15중량％, 보다 더욱 바람직하게는 2중량％ 내지 10중량％의 양으로 포함할 수 있다.
UV 필터
본 발명의 바람직한 구체예에 따르면, 미용 유효 성분은 UV 필터에서 선택될 수 있다.
UV 필터의 유형은 제한되지 않는다. 2개 이상의 유형의 UV 필터를 조합하여 사용할 수 있다. 따라서, 단일 유형의 UV 필터 또는 다른 유형의 UV 필터의 조합을 사용할 수 있다. UV 필터는 무기 UV 필터, 유기 UV 필터, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.
무기 UV 필터
본 발명에 따른 조성물은 1종 이상의 무기 UV 필터를 포함할 수 있다. 2종 이상의 무기 UV 필터를 사용하는 경우, 이들은 동일 또는 상이할 수 있고, 바람직하게는 동일하다.
본 발명에 사용되는 무기 UV 필터는 UV-A 및/또는 UV-B 영역에서 활성일 수 있다. 무기 UV 필터는 친수성 및/또는 친유성일 수 있다. 무기 UV 필터는 바람직하게는, 화장품에 일반적으로 사용되는 물 및 에탄올 등의 용매에 불용성이다.
무기 UV 필터는 그의 평균 (1차) 입자 직경이 1㎚ 내지 50㎚, 바람직하게는 5㎚ 내지 40㎚, 보다 바람직하게는 10㎚ 내지 30㎚의 범위인 미세 입자 형태인 것이 바람직하다. 여기서 평균 (1차) 입경 또는 평균 (1차) 입자 직경은 산술 평균 직경이다.
무기 UV 필터는 탄화규소, 코팅되거나 코팅되지 않은 금속 산화물, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.
바람직하게는, 무기 UV 필터는 금속 산화물로 형성된 안료(평균 1차 입경: 일반적으로 5㎚ 내지 50㎚, 바람직하게는 10㎚ 내지 50㎚), 예를 들면, 산화티탄(무정질 또는 루타일 및/혹은 아나타제 형태의 결정질), 산화철, 산화아연, 산화지르코늄, 또는 산화세륨 등으로 형성된 안료에서 선택될 수 있고, 이들은 모두 그 자체가 널리 알려진 UV 광보호제이다. 바람직하게는, 무기 UV 필터는 산화티탄, 산화아연, 보다 바람직하게는 산화티탄에서 선택될 수 있다.
무기 UV 필터는 코팅되거나 코팅되지 않을 수 있다. 무기 UV 필터는 하나 이상의 코팅을 가질 수 있다. 코팅은 알루미나, 실리카, 수산화알루미늄, 실리콘, 실란, 지방산 또는 그의 염(나트륨염, 칼륨염, 아연염, 철염, 또는 알루미늄염 등), 지방 알코올, 레시틴, 아미노산, 다당류, 단백질, 알칸올아민, 미랍 등의 왁스, (메타)아크릴폴리머, 유기 UV 필터, 및 (퍼)플루오로 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함할 수 있다.
코팅은 1종 이상의 유기 UV 필터를 포함하는 것이 바람직하다. 코팅 내의 유기 UV 필터로서, 부틸 메톡시디벤조일메탄(아보벤존) 등의 디벤조일메탄 유도체 및 BASF사에서 "TINOSORB M"으로 판매되는 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸-부틸)페놀](메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀)이 바람직할 수 있다.
공지된 방법에서, 코팅 내의 실리콘은 다양한 분자량의 선형 또는 고리형 및 분지형 또는 가교된 구조를 포함하는 오르가노실리콘 폴리머 또는 올리고머일 수 있고, 이는 적합한 관능성 실란의 중합 및/또는 중축합에 의해 얻어지며, 규소 원자가 산소 원자를 통해 서로 연결된(실록산 결합) 주 반복단위로 필수적으로 구성되고, 임의로 탄소 원자를 통해 상기 규소 원자에 직접 연결되어 있는, 탄화수소 라디칼로 치환된다.
"실리콘"이라는 용어는 또한, 그의 제조에 필요한 실란, 특히 알킬실란을 포함한다.
코팅에 사용되는 실리콘은 바람직하게는 알킬실란, 폴리디알킬실록산, 및 폴리알킬히드로실록산으로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다. 보다 바람직하게는, 실리콘은 옥틸트리메틸실란, 폴리디메틸실록산, 및 폴리메틸히드로실록산으로 이루어지는 군에서 선택된다.
물론, 금속 산화물로 제조된 무기 UV 필터는 실리콘으로 처리하기 전, 다른 표면 처리제, 특히, 산화세륨, 알루미나, 실리카, 알루미늄 화합물, 규소 화합물, 또는 이들의 혼합물로 처리되어 있을 수 있다.
코팅 무기 UV 차폐제는 무기 UV 필터에, 상기 기재된 임의의 화합물, 또한 폴리에틸렌, 금속 알콕사이드(티탄 알콕사이드 또는 알루미늄 알콕사이드), 금속 산화물, 헥사메타인산 나트륨, 및 예를 들면 "Cosmetics & Toiletries, February 1990, Vol.105, pp.53-64"에 나타난 것들로, 화학적, 전자적, 기계화학적, 및/또는 기계적 성질 중 하나 이상의 표면 처리를 함으로써 제조될 수 있다.
코팅 무기 UV 필터는 하기일 수 있다:
실리카로 코팅된 산화티탄, 예를 들면 Ikeda사의 "Sunveil" 제품;
실리카 및 산화철로 코팅된 산화티탄, 예를 들면 Ikeda사의 "Sunveil F" 제품;
실리카 및 알루미나로 코팅된 산화티탄, 예를 들면 Tayca사의 "Microtitanium Dioxide MT 500 SA", Tioxide사의 "Tioveil", 및 Rhodia사의 "Mirasun TiW 60" 제품;
알루미나로 코팅된 산화티탄, 예를 들면 Ishihara사의 "Tipaque TTO-55(B)" 및 "Tipaque TTO-55(A)", 및 Kemira사의 "UVT 14/4" 제품;
알루미나 및 알루미늄 스테아레이트로 코팅된 산화티탄, 예를 들면 Tayca사의 "Microtitanium Dioxide MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z, 또는 MT-01" 제품, Uniqema사의 "Solaveil CT-10 W" 및 "Solaveil CT 100" 제품, 및 Merck사의 "Eusolex T-AVO" 제품;
알루미나 및 알루미늄 라우레이트로 코팅된 산화티탄, 예를 들면 Tayca사의 "Microtitanium Dioxide MT 100 S" 제품;
산화철 및 철 스테아레이트로 코팅된 산화티탄, 예를 들면 Tayca사의 "Microtitanium Dioxide MT 100 F" 제품;
산화아연 및 아연 스테아레이트로 코팅된 산화티탄, 예를 들면 Tayca사의 "BR351" 제품;
실리카 및 알루미나로 코팅되고, 실리콘으로 처리된 산화티탄, 예를 들면 Tayca사의 "Microtitanium Dioxide MT 600 SAS", "Microtitanium Dioxide MT 500 SAS", 및 "Microtitanium Dioxide MT 100 SAS" 제품;
실리카, 알루미나, 및 알루미늄 스테아레이트로 코팅되고, 실리콘으로 처리된 산화티탄, 예를 들면 Titan Kogyo사의 "STT-30-DS" 제품;
실리카로 코팅되고, 실리콘으로 처리된 산화티탄, 예를 들면 Kemira사의 "UV-Titan X 195" 제품;
알루미나로 코팅되고, 실리콘으로 처리된 산화티탄, 예를 들면 Ishihara사의"Tipaque TTO-55(S)" 제품 또는 Kemira사의 "UV Titan M 262" 제품;
트리에탄올아민으로 코팅된 산화티탄, 예를 들면 Titan Kogyo사의 "STT-65-S" 제품;
스테아르산으로 코팅된 산화티탄, 예를 들면 Ishihara사의 "Tipaque TTO-55(C)" 제품; 또는
헥사메타인산 나트륨으로 코팅된 산화티탄, 예를 들면 Tayca 사의 "Microtitanium Dioxide MT 150 W" 제품.
실리콘으로 처리된 다른 산화티탄 안료는 바람직하게는, 옥틸트리메틸실란으로 처리되고, 개별 입자의 평균 크기가 25 내지 40㎚인 TiO2, 예를 들면 Degussa Silices사에 의해 상표 "T 805"로 판매되는 것, 폴리디메틸실록산으로 처리되고, 개별 입자의 평균 크기가 21㎚인 TiO2, 예를 들면 Cardre사에 의해 상표 "70250 Cardre UF TiO2Si3"로 판매되는 것, 및 폴리디메틸히드로실록산으로 처리되고, 개별 입자의 평균 크기가 25㎚인 아나타제/루타일 TiO2, 예를 들면 Color Techniques사에 의해 상표 "Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic"으로 판매되는 것이다.
바람직하게는, 하기의 코팅 TiO2를 코팅 무기 UV 필터로서 사용할 수 있다:
평균 1차 입자 직경이 15㎚인 스테아르산 (및) 수산화알루미늄 (및) TiO2, 예를 들면, Tayca사의 "MT-100 TV" 제품;
평균 1차 입자 직경이 15㎚인 디메티콘 (및) 스테아르산 (및) 수산화알루미늄 (및) TiO2, 예를 들면 Miyoshi Kasei 사의 "SA-TTO-S4" 제품;
평균 1차 입자 직경이 15㎚인 실리카 (및) TiO2, 예를 들면 Tayca사의 "MT-100 WP" 제품;
평균 1차 입자 직경이 10㎚인 디메티콘 (및) 실리카 (및) 수산화알루미늄 (및) TiO2, 예를 들면 Tayca사의 "MT-Y02" 및 "MT-Y-110 M3S" 제품;
평균 1차 입자 직경이 15㎚인 디메티콘 (및) 수산화알루미늄 (및) TiO2, 예를 들면 Miyoshi Kasei사의 "SA-TTO-S3" 제품;
평균 1차 입자 직경이 15㎚인 디메티콘 (및) 알루미나 (및) TiO2, 예를 들면 Sachtleben사의 "UV TITAN M170" 제품; 및
평균 1차 입자 직경이 15㎚인 실리카 (및) 수산화알루미늄 (및) 알긴산 (및) TiO2, 예를 들면, Tayca사의 "MT-100 AQ" 제품.
UV 차폐능의 관점에서, 1종 이상의 유기 UV 필터로 피복된 TiO2가 보다 바람직하다. 예를 들면, 평균 1차 입자 직경이 15㎚인 아보벤존 (및) 스테아르산 (및) 수산화알루미늄 (및) TiO2, 예를 들면 Tayca사의 "HXMT-100 ZA" 제품을 사용할 수 있다.
비코팅 산화티탄 안료는 예를 들면, Tayca사에 의해 상표 "Microtitanium Dioxide MT500B" 또는 "Microtitanium Dioxide MT600B"로, Degussa사에 의해 상표 "P 25"로, Wacker사에 의해 상표 "Oxyde de titane transparent PW"로, Miyoshi Kasei사에 의해 상표 "UFTR"로, Tomen사에 의해 상표 "ITS"로, 및 Tioxide사에 의해 상표 "Tioveil AQ"로 판매되고 있다.
비코팅 산화아연 안료는 예를 들면 하기이다:
Sunsmart사에 의해 상표 "Z-cote"로 판매되는 것;
Elementis사에 의해 상표 "Nanox"로 판매되는 것; 및
Nanophase Technologies사에 의해 상표 "Nanogard WCD 2025"로 판매되고 있는 것.
코팅 산화아연 안료는 예를 들면 하기이다:
Toshiba사에 의해 상표 "Oxide Zinc CS-5"로 판매되는 것(폴리메틸히드로실록산으로 코팅된 ZnO);
Nanophase Technologies사에 의해 상표 "Nanogard Zinc Oxide FN"으로 판매되는 것(Finsolv TN, C12∼C15 알킬 벤조에이트 중의 40％ 분산체로서);
Daito사에 의해 상표 "Daitopersion Zn-30" 및 "Daitopersion Zn-50"으로 판매되는 것(실리카 및 폴리메틸히드로실록산으로 코팅된 아연 나노산화물을 30％ 또는 50％ 함유하는 옥시에틸렌화 폴리디메틸실록산/시클로폴리메틸실록산 중의 분산체);
Daikin사에 의해 상표 "NFD Ultrafine ZnO"로 판매되는 것(시클로펜타실록산 중의 분산체로서의, 퍼플루오로알킬 포스페이트 및 퍼플루오로알킬에틸을 기저로 하는 코폴리머로 코팅된 ZnO);
Shin-Etsu사에 의해 상표 "SPD-Z1"로 판매되는 것(시클로디메틸실록산 중에 분산된, 실리콘-그래프트 아크릴 폴리머로 코팅된 ZnO);
ISP사에 의해 상표 "Escalol Z100"로 판매되는 것(에틸헥실 메톡시신나메이트/PVP-헥사데센 코폴리머/메티콘 혼합물 중에 분산된 알루미나 처리 ZnO);
Fuji Pigment사에 의해 상표 "Fuji ZnO-SMS-10"로 판매되는 것(실리카 및 폴리메틸실세스퀴옥산으로 코팅된 ZnO); 및 Elementis사에 의해 상표 "Nanox Gel TN"로 판매되는 것(히드록시스테아르산 중축합물을 갖는 C12∼C15 알킬 벤조에이트 중에 55％로 분산된 ZnO).
비코팅 산화세륨 안료는 예를 들면, Rhone-Poulenc사에 의해 상표 "Colloidal Cerium Oxide"로 판매되고 있다.
비코팅 산화철 안료는 예를 들면, Arnaud사에 의해 상표 "Nanogard WCD 2002(FE 45B)", "Nanogard Iron FE 45 BL AQ", "Nanogard FE 45R AQ", 및 "Nanogard WCD 2006(FE 45R)"로, 또는 Mitsubishi사에 의해 상표 "TY-220"으로 판매되고 있다.
코팅 산화철 안료는 예를 들면, Arnaud사에 의해 상표 "Nanogard WCD 2008(FE 45B FN)", "Nanogard WCD 2009(FE 45B 556)", "Nanogard FE 45 BL 345", 및 "Nanogard FE 45 BL"로, 또는 BASF사에 의해 상표 "Oxyde de fer transparent"로 판매되고 있다.
금속 산화물의 혼합물, 특히, Ikeda사에 의해 상표 "Sunveil A"로 판매되는 실리카로 코팅된 이산화티타늄 및 실리카로 코팅된 이산화세륨의 동등 중량의 혼합물을 포함하는, 이산화티탄 및 이산화세륨의 혼합물 및 알루미나, 실리카, 및 실리콘으로 코팅된 이산화티탄 및 이산화아연의 혼합물, 예를 들면 Kemira사에 의해 판매되는 제품 "M 261", 또는 알루미나, 실리카, 및 글리세롤로 코팅된 이산화티탄 및 이산화아연의 혼합물, 예를 들면 Kemira사에 의해 판매되는 제품 "M 211"도 언급할 수 있다.
무기 UV 필터의 UV 차폐 효과를 향상시킬 수 있기 때문에, 코팅 무기 UV 필터가 바람직하다. 또한, 코팅은 UV 필터를 본 발명에 따른 조성물 중에 균일하게 또는 균질하게 분산하는 것을 도울 수 있다.
유기 UV 필터
본 발명에 따른 조성물은 1종 이상의 유기 UV 필터를 포함할 수 있다. 2종 이상의 무기 UV 필터를 사용하는 경우, 이들은 동일 또는 상이할 수 있고, 바람직하게는 동일하다.
본 발명에 사용되는 유기 UV 필터는 UV-A 및/또는 UV-B 영역에서 활성일 수 있다. 유기 UV 필터는 친수성 및/또는 친유성일 수 있다.
유기 UV 필터는 고체 또는 액체일 수 있다. "고체" 및 "액체"라는 용어는 각각 1atm, 25℃에서 고체 및 액체를 의미한다.
유기 UV 필터는 안트라닐산 화합물; 디벤조일메탄 화합물; 신남산 화합물; 살리실산 화합물; 캠퍼 화합물; 벤조페논 화합물; β,β-디페닐아크릴레이트 화합물; 트리아진 화합물; 벤조트리아졸 화합물; 벤잘말로네이트 화합물; 벤즈이미다졸 화합물; 이미다졸린 화합물; 비스-벤조아졸릴 화합물; p-아미노벤조산(PABA) 화합물; 메틸렌비스(히드록시페닐벤조트리아졸) 화합물; 벤조옥사졸 화합물; 차폐성 폴리머 및 차폐성 실리콘; α-알킬스티렌 유래 이량체; 4,4-디아릴부타디엔 화합물; 구아이아줄렌 및 그 유도체; 루틴 및 그 유도체; 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.
유기 UV 필터의 예로서, 하기에 INCI명으로 나타내는 것, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
- 안트라닐산 화합물: Haarmann and Reimer사에 의해 상표 "Neo Heliopan MA"로 판매되는 멘틸 안트라닐레이트.
- 디벤조일메탄 화합물: 특히 Hoffmann-La Roche사에 의해 상표 "Parsol 1789"로 판매되는 부틸 메톡시디벤조일메탄; 및 이소프로필 디벤조일메탄.
- 신남산 화합물: 특히 Hoffmann-La Roche사에 의해 상표 "Parsol MCX"로 판매되는 에틸헥실 메톡시신나메이트; 이소프로필 메톡시신나메이트; 이소프로폭시 메톡시신나메이트; Haarmann and Reimer사에 의해 상표 "Neo Heliopan E 1000"으로 판매되는 이소아밀 메톡시신나메이트; 시녹세이트(2-에톡시에틸-4-메톡시 신나메이트); DEA 메톡시신나메이트; 디이소프로필 메톡시신나메이트; 및 글리세릴 에틸헥사노에이트 디메톡시신나메이트.
- 살리실산 화합물: Rona/EM Industries사에 의해 상표 "Eusolex HMS"로 판매되는 호모살레이트(호모멘틸 살리실레이트); Haarmann and Reimer사에 의해 상표 "Neo Heliopan OS"로 판매되는 에틸헥실 살리실레이트; 글리콜 살리실레이트; 부틸옥틸 살리실레이트; 페닐 살리실레이트; Scher사에 의해 상표 "Dipsal"로 판매되는 디프로필렌글리콜 살리실레이트; 및 Haarmann and Reimer사에 의해 상표 "Neo Heliopan TS"로 판매되는 TEA 살리실레이트.
- 캠퍼 화합물, 특히 벤질리덴 캠퍼 유도체: Chimex사에 의해 상표 "Mexoryl SD"로 제조되는 3-벤질리덴캠퍼; Merck사에 의해 상표 "Eusolex 6300"으로 판매되는 4-메틸벤질리덴캠퍼; Chimex사에 의해 상표 "Mexoryl SL"로 제조되는 벤질리덴 캠퍼 설폰산; Chimex사에 의해 상표 "Mexoryl SO"로 제조되는 캠퍼 벤즈알코늄 메토설페이트; Chimex사에 의해 상표 "Mexoryl SX"로 제조되는 테레프탈릴리덴 디캠퍼 설폰산; 및 Chimex사에 의해 상표 "Mexoryl SW"로 제조되는 폴리아크릴아미도메틸 벤질리덴 캠퍼.
- 벤조페논 화합물: BASF사에 의해 상표 "Uvinul 400"으로 판매되는 벤조페논-1(2,4-디히드록시벤조페논); BASF사에 의해 상표 "Uvinul D50"으로 판매되는 벤조페논-2(테트라히드록시벤조페논); BASF사에 의해 상표 "Uvinul M40"으로 판매되는 벤조페논-3(2-히드록시-4-메톡시벤조페논) 또는 옥시벤존; BASF사에 의해 상표 "Uvinul MS40"으로 판매되는 벤조페논-4(히드록시메톡시 벤조페논 설폰산); 벤조페논-5(나트륨 히드록시메톡시 벤조페논 설포네이트); Norquay사에 의해 상표 "Helisorb 11"로 판매되는 벤조페논-6(디히드록시 디메톡시 벤조페논); American Cyanamid사에 의해 상표 "Spectra-Sorb UV-24"로 판매되는 벤조페논-8; BASF사에 의해 상표 "Uvinul DS-49"로 판매되는 벤조페논-9(디나트륨 디히드록시 디메톡시 벤조페논디설포네이트); 벤조페논-12, 및 n-헥실 2-(4-디에틸아미노-2-히드록시벤조일)벤조에이트(BASF사의 UVINUL A+).
- β,β-디페닐아크릴레이트 화합물: 특히 BASF사에 의해 상표 "Uvinul N539"로 판매되는 옥토크릴렌; 및 특히 BASF사에 의해 상표 "Uvinul N35"로 판매되는 에토크릴렌.
- 트리아진 화합물: Sigma 3V사에 의해 상표 "Uvasorb HEB"로 판매되는 디에틸헥실 부타미도 트리아존; 2,4,6-트리스(디네오펜틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진, CIBA GEIGY사에 의해 상표 <<TINOSORB S>>로 판매되는 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진, 및 BASF사에 의해 상표 <<UVINUL T150>>으로 판매되는 에틸헥실 트리아존.
- 벤조트리아졸 화합물, 특히 페닐벤조트리아졸 유도체: 분지형 및 선형의 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-도데실-4-메틸페노; 및 USP 5240975에 기재된 것.
- 벤잘말로네이트 화합물: 디네오펜틸 4'-메톡시벤잘말로네이트, 및 벤잘말로네이트 관능기를 포함하는 폴리오르가노실록산, 예를 들면 Hoffmann-LaRoche사에 의해 상표 "Parsol SLX"로 판매되는 폴리실리콘-15.
- 벤즈이미다졸 화합물, 특히 페닐벤조이미다졸 유도체:
특히 Merck사에 의해 상표 "Eusolex 232"로 판매되는 페닐벤조이미다졸 설폰산, 및 Haarmann and Reimer사에 의해 상표 "Neo Heliopan AP"로 판매되는 디나트륨 페닐 디벤조이미다졸 테트라설포네이트.
- 이미다졸린 화합물: 에틸헥실 디메톡시벤질리덴 디옥소이미다졸린 프로피오네이트.
- 비스-벤조아졸릴 화합물: EP-669,323 및 미국 특허 제2,463,264호에 기재되는 유도체.
- 파라-아미노벤조산 화합물: PABA(p-아미노벤조산), 에틸 PABA, 에틸 디히드록시프로필 PABA, 펜틸 디메틸 PABA, 특히 ISP사에 의해 상표 "Escalol 507"로 판매되는 에틸헥실 디메틸 PABA, 글리세릴 PABA, 및 BASF사에 의해 상표 "Uvinul P25"로 판매되는 PEG-25 PABA.
- 메틸렌 비스-(히드록시페닐벤조트리아졸) 화합물, 예를 들면 Fairmount Chemical사에 의해 상표 "Mixxim BB/200"으로 고체 형태로 판매되는 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-페놀], BASF사에 의해 상표 "Tinosorb M"으로, 또는 Fairmount Chemical사에 의해 상표 "Mixxim BB/100"으로 수성 분산체 중의 미분화 형태로 판매되는 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀], 및 미국 특허 제5,237,071호, 제5,166,355호, GB-2,303,549, DE-19,726,184, 및 EP-893,119에 기재된 유도체, 및
하기에 나타내는 바와 같은, Rhodia Chimie사에 의해 상표 "Silatrizole"로, 또는 L'Oreal사에 의해 상표 "Mexoryl XL"로 판매되는 드로메트리졸 트리실록산.
- 벤조옥사졸 화합물: Sigma 3V사에 의해 상표 Uvasorb K2A로 판매되는 2,4-비스[5-1(디메틸프로필)벤조옥사졸-2-일-(4-페닐)이미노]-6-(2-에틸헥실)이미노-1,3,5-트리아진.
- 차폐성 폴리머 및 차폐성 실리콘: WO 93/04665에 기재된 실리콘.
- α-알킬스티렌 유래 이량체: DE-19855649에 기재된 이량체.
- 4,4-디아릴부타디엔 화합물: 1,1-디카르복시(2,2'-디메틸프로필)-4,4-디 페닐부타디엔.
유기 UV 필터는 하기로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 바람직하다:
부틸 메톡시디벤조일메탄, 에틸헥실 메톡시신나메이트, 호모살레이트, 에틸헥실 살리실레이트, 옥토크릴렌, 페닐벤즈이미다졸 설폰산, 벤조페논-3, 벤조페논-4, 벤조페논-5, n-헥실 2-(4-디에틸아미노-2-히드록시벤조일)벤조에이트, 1,1'-(1,4-피페라진디일)비스[1-[2-[4-(디에틸아미노)-2-히드록시벤조일]페닐]-메타논 4-메틸벤질리덴 캠퍼, 테레프탈릴리덴 디캠퍼 설폰산, 디나트륨 페닐 디벤즈이미다졸 테트라설포네이트, 에틸헥실 트리아존, 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진, 디에틸헥실 부타미도 트리아존, 2,4,6-트리스(디네오펜틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진, 2,4,6-트리스(디이소부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진, 2,4-비스-(n-부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-6-[(3-{1,3,3,3-테트라메틸-1-[(트리메틸실릴옥시]-디실록사닐}프로필)아미노]-s-트리아진, 2,4,6-트리스(디-페닐)-트리아진, 2,4,6-트리스(ter-페닐)-트리아진, 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀, 드로메트리졸 트리실록산, 폴리실리콘-15, 디네오펜틸 4'-메톡시벤잘말로네이트, 1,1-디카르복시(2,2'-디메틸프로필)-4,4-디페닐부타디엔, 2,4-비스[5-1(디메틸프로필)벤조옥사졸-2-일-(4-페닐)이미노]-6-(2-에틸헥실)이미노-1,3,5-트리아진, 캠퍼 벤질코늄 메토설페이트 및 이들의 혼합물.
(pH)
본 발명에 따른 조성물의 pH는 3 내지 9, 바람직하게는 3.5 내지 8, 보다 바람직하게는 4 내지 7일 수 있다.
조성물의 pH는 1종 이상의 알칼리제 및/또는 1종 이상의 산을 첨가함으로써 조정될 수 있다. 조성물의 pH는 또한, 1종 이상의 완충제를 첨가함으로써 조정될 수 있다.
(알칼리제)
본 발명에 따른 조성물은 1종 이상의 알칼리제를 포함할 수 있다. 2종 이상의 알칼리제를 조합하여 사용할 수 있다. 따라서, 단일 유형의 알칼리제 또는 다른 유형의 알칼리제의 조합을 사용할 수 있다.
알칼리제는 무기 알칼리제일 수 있다. 무기 알칼리제는 암모니아; 알칼리금속 수산화물; 알칼리 토금속 수산화물; 알칼리 금속 인산염 및 인산일수소염, 예를 들면, 인산나트륨 또는 인산일수소나트륨으로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
무기 알칼리 금속 수산화물의 예로서, 수산화나트륨 및 수산화칼륨을 언급할 수 있다. 알칼리 토금속 수산화물의 예로서, 수산화칼슘 및 수산화마그네슘을 언급할 수 있다. 무기 알칼리제로서, 수산화나트륨이 바람직하다.
알칼리제는 유기 알칼리제일 수 있다. 유기 알칼리제는 모노아민 및 그의 유도체; 디아민 및 그의 유도체; 폴리아민 및 그의 유도체; 염기성 아미노산 및 그의 유도체; 염기성 아미노산의 올리고머 및 그의 유도체; 염기성 아미노산의 폴리머 및 그의 유도체; 요소 및 그의 유도체; 및 구아니딘 및 그의 유도체로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
유기 알칼리제의 예로서, 알칸올아민, 예를 들면 모노, 디 및 트리 에탄올아민, 및 이소프로판올아민; 요소, 구아니딘 및 이들의 유도체; 염기성 아미노산, 예를 들면 리신, 오르니틴 또는 아르기닌; 및 디아민, 예를 들면 하기의 구조로 기재된 것을 언급할 수 있다:
식 중, R은 히드록실 또는 C1∼C4 알킬 라디칼로 임의로 치환되어 있는 프로필렌 등의 알킬렌을 나타내고, R1, R2, R3, 및 R4는 독립적으로, 수소 원자, 알킬 라디칼 또는 C1∼C4 히드록시알킬 라디칼을 나타내고, 이는 1,3-프로판디아민 및 그의 유도체로 예시될 수 있다. 아르기닌, 요소, 및 모노에탄올아민이 바람직하다.
알칼리제는 그의 용해도에 따라, 조성물의 총 중량에 대해, 0.001중량％ 내지 10중량％, 바람직하게는 0.01중량％ 내지 5중량％, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 내지 1중량％의 총량으로 사용할 수 있다.
(산)
본 발명에 따른 조성물은 1종 이상의 산을 포함할 수 있다. 2종 이상의 산을 조합하여 사용할 수 있다. 따라서, 단일 유형의 산 또는 다른 유형의 산의 조합을 사용할 수 있다.
산으로서, 미용 물품에 있어서 일반적으로 사용되는 임의의 무기산 또는 유기산을 언급할 수 있다. 1가산 및/또는 다가산을 사용할 수 있다. 시트르산, 락트산, 황산, 인산, 및 염산(HCl) 등의 1가산을 사용할 수 있다. HCl이 바람직하다.
산은 그의 용해도에 따라, 조성물의 총 중량에 대해, 0.001중량％ 내지 10중량％, 바람직하게는 0.01중량％ 내지 5중량％, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 내지 1중량％의 총량으로 사용할 수 있다.
(완충제)
본 발명에 따른 조성물은 1종 이상의 완충제를 포함할 수 있다. 2종 이상의 완충제를 조합하여 사용할 수 있다. 따라서, 단일 유형의 완충제 또는 다른 유형의 완충제의 조합을 사용할 수 있다.
완충제로서, 아세테이트 완충제(예를 들면, 아세트산＋아세트산나트륨), 포스페이트 완충제(예를 들면, 인산이수소나트륨＋인산수소이나트륨), 시트레이트 완충제(예를 들면, 시트르산＋시트르산나트륨), 보레이트 완충제(예를 들면, 붕산＋붕산나트륨), 타르트레이트 완충제(예를 들면, 타르타르산＋타르타르산나트륨이수화물), 트리스 완충제(예를 들면, 트리스(히드록시메틸)아미노메탄), 헤페스 완충제(4-(2-히드록시에틸)-1-피페라진에탄설폰산)을 언급할 수 있다.
(임의적 첨가제)
본 발명에 따른 조성물은 상술한 성분에 추가로 화장품에 전형적으로 사용되는 성분, 구체적으로는, 예를 들면, 염료, 분말, 증점제, 유기 비휘발성 용매, 실리콘 및 실리콘 유도체, 동물 또는 식물에서 유래하는 천연 추출물, 왁스 등을 본 발명의효과를 저해하지 않는 범위 내에서 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 상기 임의적 첨가제를 조성물의 총 중량에 대해, 0.001중량％ 내지 10중량％, 바람직하게는 0.01중량％ 내지 5중량％, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 내지 1중량％의 양으로 포함할 수 있다.
[조성물(O/W)]
본 발명에 따른 조성물은 O/W 에멀션 형태이다.
본 발명에 따른 조성물은 통상의 기술자에게 널리 알려진 방법 중 어느 것에 따라, 상기 필수적 및 임의적 성분을 혼합함으로써 제조할 수 있다.
(a) 1종 이상의 양이온성 다당류, (b) 3개 이상의 산기를 갖는 1종 이상의 가교제 또는 그의 염, 및 (d) 물을 혼합하여 DIC겔 용액을 제조하고, 이어서, DIC겔 용액을 (c) 1종 이상의 오일과 혼합하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 조성물은 화장료 조성물로서 사용하는 것을 의도할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 화장료 조성물은 케라틴 기재로의 도포용을 의도할 수 있다. 여기서 케라틴 기재란, 케라틴을 주요 구성요소로서 함유하는 재료를 의미하고, 그 예로는, 피부, 두피, 손톱, 입술, 모발 등이 포함된다. 따라서, 본 발명에 따른 화장료 조성물은 케라틴 기재, 특히 피부를 위한 미용 방법으로 사용하는 것이 바람직하다.
따라서, 본 발명에 따른 화장료 조성물은 피부 화장료 조성물, 바람직하게는 피부 관리 조성물 또는 피부 화장 조성물, 특히 UV 및/또는 공기 중의 오염 물질로부터 피부를 보호하기 위한 조성물일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 1종 이상의 계면 활성제를 포함할 수 있다. 그러나, 본 발명에 따른 조성물 중의 계면 활성제의 양은 제한되는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 조성물은 1종 이상의 계면 활성제를 조성물의 총 중량에 대해, 1중량％ 이하, 바람직하게는 0.5중량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.3중량％ 이하의 양으로, 임의로 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 계면 활성제를 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다. "계면 활성제를 실질적으로 포함하지 않는"이라는 용어는 본 발명에 따른 조성물이 계면 활성제를 포함하지 않거나, 또는 1종 이상의 계면 활성제를 조성물의 총 중량에 대해, 1중량％ 이하, 바람직하게는 0.1중량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.01중량％ 이하의 양으로 포함하는 것을 의미한다.
계면 활성제는 음이온성 계면 활성제, 양쪽성 계면 활성제, 양이온성 계면 활성제, 및 비이온성 계면 활성제로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다. 2종 이상의 계면 활성제를 조합하여 사용할 수 있다. 따라서, 단일 유형의 계면 활성제, 또는 다른 유형의 계면 활성제의 조합을 사용할 수 있다.
[조성물(O/W/O)]
본 발명은 또한, O/W/O 에멀션 형태의 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 O/W/O 에멀션 형태의 조성물은, 본 발명에 따른 O/W 에멀션 형태의 상기 조성물을 O/W 에멀션의 내유상 중의 오일과 동일 또는 상이할 수 있는 오일과 혼합함으로써 제조할 수 있다. 혼합되는 오일은 O/W/O 에멀션의 외유상을 구성한다.
O/W 에멀션의 내상을 구성하는, 본 발명에 따른 O/W 에멀션 형태의 상기 조성물의 (c) 오일에 대한 상기 설명은, O/W 에멀션 내유상 중의 오일에도 적용할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 화장료 조성물로서 사용하는 것을 의도할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 화장료 조성물은 케라틴 기재로의 도포용을 의도할 수 있다. 여기서 케라틴 기재란, 케라틴을 주요 구성요소로서 함유하는 재료를 의미하고, 그 예로는, 피부, 두피, 손톱, 입술, 모발 등이 포함된다. 따라서, 본 발명에 따른 화장료 조성물은 케라틴 기재, 특히 피부를 위한 미용 방법으로 사용하는 것이 바람직하다.
따라서, 본 발명에 따른 화장료 조성물은 피부 화장료 조성물, 바람직하게는 피부 관리 조성물 또는 피부 화장 조성물, 특히 UV 및/또는 공기 중의 오염 물질로부터 피부를 보호하기 위한 조성물일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 1종 이상의 계면 활성제를 포함할 수 있다. 그러나, 본 발명에 따른 조성물 중의 계면 활성제의 양은 제한되는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 조성물은 1종 이상의 계면 활성제를 조성물의 총 중량에 대해, 1중량％ 이하, 바람직하게는 0.5중량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.3중량％ 이하의 양으로, 임의로 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 계면 활성제를 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다. "계면 활성제를 실질적으로 포함하지 않는"이라는 용어는 본 발명에 따른 조성물이 계면 활성제를 포함하지 않거나, 또는 1종 이상의 계면 활성제를 조성물의 총 중량에 대해, 1중량％ 이하, 바람직하게는 0.1중량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.01중량％ 이하의 양으로 포함하는 것을 의미한다.
계면 활성제는 음이온성 계면 활성제, 양쪽성 계면 활성제, 양이온성 계면 활성제, 및 비이온성 계면 활성제로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다. 2종 이상의 계면 활성제를 조합하여 사용할 수 있다. 따라서, 단일 유형의 계면 활성제, 또는 다른 유형의 계면 활성제의 조합을 사용할 수 있다.
[미용 방법 및 사용]
본 발명은 또한, 본 발명에 따른 O/W 에멀션 형태의 조성물 또는 본 발명에 따른 O/W/O 에멀션 형태의 조성물을 케라틴 기재에 도포하는 공정을 포함하는, 피부 등의 케라틴 기재를 위한 미용 방법에 관한 것이다.
여기서 미용 방법이란, 피부 등의 케라틴 기재의 표면을 관리 및/또는 화장하기 위한 비치료적 미용 방법을 의미한다.
본 발명은 또한, 안정한 O/W 에멀션을 제조하기 위한, (a) 1종 이상의 양이온성 다당류, 및 (b) 3개 이상의 산기를 갖는 1종 이상의 가교제 또는 그의 염의 (d) 물 중에서의 사용에 관한 것이고, 여기서 조성물 중의 (c) 오일의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 50중량％ 이상, 바람직하게는 60중량％ 이상, 보다 바람직하게는 70중량％ 이상이다.
본 발명에 따른 조성물의 성분 (a)∼(d)에 관한 상기 설명은, 상기 사용에 적용할 수 있다.
실시예
본 발명을 실시예에 따라 보다 상세하게 설명한다.
그러나, 이들은 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다.
[실시예 1∼8 및 비교예 1∼3]
(실시예 1)
3개의 성분(PQ-67, 셀룰로오스검 및 피트산)으로 구성되는 DIC겔에 의해 제조된 HIOPE
(제조)
0.70g의 폴리쿼터늄-67 및 0.11g의 셀룰로오스검을 38.45g의 물에 용해하여 수성 혼합물을 얻고, 0.09g의 수산화나트륨 및 0.50g의 페녹시에탄올을 상기 혼합물에 첨가했다. 이어서, 0.15g의 50wt％ 피트산 수용액을 상기 혼합물에 첨가하여, DIC겔 용액을 제조했다. NaOH로 pH를 5.5로 조정했다. 이 DIC겔 용액에 60g의 미네랄 오일을 첨가하여 유화시켰다. 호모지나이저를 이용하여 제조를 실시했다. 균등한 에멀션을 얻었다.
실시예 1에 따른 에멀션의 배합을 표 1에 나타낸다. 표 1에 나타내는 성분의 양의 수치는 모두, 활성 원료로서 "중량％"에 기초한다.
(평가)
에멀션을 실온에서 1개월 동안 투명한 용기 내에 저장하였다. 에멀션의 안정성을 시각적으로 관찰하여, 하기 기준에 따라 평가했다.
안정(S): 에멀션의 균등성이 유지되었다.
불안정(U): 에멀션의 균등성이 유지되지 않았다.
평가의 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 2∼7)
2개의 성분(PQ-67 및 피트산/시트르산)으로 구성되는 DIC겔에 의해 제조된 HIOPE
(제조)
0.70g의 폴리쿼터늄-67을 35.56g의 물에 용해하여 수성 혼합물을 얻고, 0.09g의 수산화나트륨 및 0.50g의 페녹시에탄올을 상기 혼합물에 첨가했다. 이어서, 0.15g의 50wt％ 피트산 수용액 또는 시트르산 수용액을 상기 혼합물에 첨가하여, DIC겔 용액을 제조했다. NaOH로 pH를 5.5로 조정했다. 이 DIC겔 용액에, 표 1의 각 실시예 2∼6에 나타내는 특정량의 특정의 오일을 첨가하여 유화시켰다. 호모지나이저를 이용하여 제조를 실시했다. 균등한 에멀션을 얻었다.
실시예 2∼7에 따른 에멀션의 배합을 표 1에 나타낸다. 표 1에 나타내는 성분의 양의 수치는 모두, 활성 원료로서 "중량％"에 기초한다.
(평가)
각 에멀션을 실온에서 1개월 동안 투명한 용기 내에 저장하였다. 각 에멀션의 안정성을 시각적으로 관찰하여, 하기 기준에 따라 평가했다.
안정(S): 에멀션의 균등성이 유지되었다.
불안정(U): 에멀션의 균등성이 유지되지 않았다.
평가의 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 8)
2개의 성분(PQ-10 및 피트산)으로 구성되는 DIC겔에 의해 제조된 HIOPE
(제조)
0.70g의 폴리쿼터늄-10을 35.56g의 물에 용해하여 수성 혼합물을 얻고, 0.09g의 수산화나트륨 및 0.50g의 페녹시에탄올을 상기 혼합물에 첨가했다. 이어서, 0.15g의 50wt％ 피트산 수용액을 상기 혼합물에 첨가하고, DIC겔 용액을 제조했다. NaOH로 pH를 5.5로 조정했다. 이 DIC겔 용액에 51g의 미네랄 오일을 첨가하여 유화시켰다. 호모지나이저를 이용하여 제조를 실시했다. 균등한 에멀션을 얻었다.
실시예 8에 따른 에멀션의 배합을 표 1에 나타낸다. 표 1에 나타내는 성분의 양의 수치는 모두, 활성 원료로서 "중량％"에 기초한다.
(평가)
에멀션을 실온에서 1개월 동안 투명한 용기 내에 저장하였다. 에멀션의 안정성을 시각적으로 관찰하여, 하기 기준에 따라 평가했다.
안정(S): 에멀션의 균등성이 유지되었다.
불안정(U): 에멀션의 균등성이 유지되지 않았다.
평가의 결과를 표 1에 나타낸다.
(비교예 1)
PQ-67만(피트산 없음)을 사용한 유화
(제조)
0.70g의 폴리쿼터늄-10을 47.8g의 물에 용해하고, 0.50g의 페녹시에탄올을 첨가하여 수성 혼합물을 얻었다. 이어서, 51g의 디메티콘 오일을 첨가하여 유화시켰다. 호모지나이저를 이용하여 제조를 실시했다. 균등한 에멀션을 얻었다.
비교예 1에 따른 에멀션의 배합을 표 1에 나타낸다. 표 1에 나타내는 성분의 양의 수치는 모두, 활성 원료로서 "중량％"에 기초한다.
(평가)
에멀션을 실온에서 1개월 동안 투명한 용기 내에 저장하였다. 에멀션의 안정성을 시각적으로 관찰하여, 하기 기준에 따라 평가했다.
안정(S): 에멀션의 균등성이 유지되었다.
불안정(U): 에멀션의 균등성이 유지되지 않았다.
평가의 결과를 표 1에 나타낸다.
실제로, 비교예 1에 따른 에멀션은 실온에서 제조로부터 1일 후, 오일의 상분리가 발생했다.
(비교예 2)
종래의 유화제(나트륨 라우레스 설페이트)를 사용한 유화
(제조)
0.94g의 나트륨 라우레스 설페이트를 67.56g의 물에 용해하고, 0.50g의 페녹시에탄올을 첨가하여 수성 혼합물을 얻었다. 이어서, 51g의 디메티콘 오일을 첨가하여 유화시켰다. 호모지나이저를 이용하여 제조를 실시했다. 균등한 에멀션을 얻었다.
비교예 2에 따른 에멀션의 배합을 표 1에 나타낸다. 표 1에 나타내는 성분의 양의 수치는 모두, 활성 원료로서 "중량％"에 기초한다.
(평가)
에멀션을 실온에서 1개월 동안 투명한 용기 내에 저장하였다. 에멀션의 안정성을 시각적으로 관찰하여, 하기 기준에 따라 평가했다.
안정(S): 에멀션의 균등성이 유지되었다.
불안정(U): 에멀션의 균등성이 유지되지 않았다.
평가의 결과를 표 1에 나타낸다.
실제로, 비교예 2에 따른 에멀션은 실온에서 제조로부터 1일 후, 오일의 상분리가 발생했다.
(비교예 3)
종래의 유화제(폴리소르베이트 60)를 사용한 유화
(제조)
1.05g의 폴리소르베이트 60을 38.45g의 물에 용해하고, 0.50g의 페녹시에탄올을 첨가하여 수성 혼합물을 얻었다. 이어서, 60g의 미네랄 오일을 첨가하여 유화시켰다. 호모지나이저를 이용하여 제조를 실시했다. 균등한 에멀션을 얻었다.
비교예 3에 따른 에멀션의 배합을 표 1에 나타낸다. 표 1에 나타내는 성분의 양의 수치는 모두, 활성 원료로서 "중량％"에 기초한다.
(평가)
에멀션을 실온에서 1개월 동안 투명한 용기 내에 저장하였다. 에멀션의 안정성을 시각적으로 관찰하여, 하기 기준에 따라 평가했다.
안정(S): 에멀션의 균등성이 유지되었다.
불안정(U): 에멀션의 균등성이 유지되지 않았다.
평가의 결과를 표 1에 나타낸다.
실제로, 비교예 3에 따른 에멀션은 실온에서 제조로부터 1일 후, 오일의 상분리가 발생했다.
표 1은 실시예 1∼8에서 HIOPE가 얻어질 수 있음을 나타낸다. 실시예 1∼7에 따른 HIOPE는 경시적으로 안정하였다. 따라서, DIC겔이 연속 수성상 중의 다량의 불연속 유상을 안정시키는데 공헌하는 것을 알 수 있다.
한편, 표 1은 양이온성 다당류만을 사용하면, 안정한 HIOPE(비교예 1 참조)를 제조할 수 없음을 나타낸다. 또한, 표 1은 종래의 유화제를 사용하면, 안정한 HIOPE(비교예 2 및 3 참조)를 제조할 수 없음을 나타낸다.
[실시예 9]
HIOPE를 기초로 한 O/W/O 유화
(제조)
10g의 실시예 1에 따른 HIOPE를 90g의 미네랄 오일에 첨가하여 O/W/O 에멀션을 제조했다.
(평가)
에멀션을 실온에서 1개월 동안 투명한 용기 내에 저장하였다. 에멀션의 안정성을 시각적으로 관찰하여, 하기 기준에 따라 평가했다.
안정(S): 에멀션의 균등성이 유지되었다.
불안정(U): 에멀션의 균등성이 유지되지 않았다.
이 O/W/O 에멀션은 1개월 동안 안정하였다.
따라서, 실시예 8은 HIOPE를 사용함으로써, O/W/O 에멀션을 쉽게 제조할 수 있음을 증명한다.
[실시예 10]
실시예 1에 따라 착색 HIOPE를 제조하되, 미량의 유용성 염료(UNICERT VIOLET K7116-J)를 미네랄 오일에 혼합했다. 10g의 이 착색 HIOPE를 90g의 미네랄 오일과 혼합했다.
(평가)
에멀션을 실온에 저장하였고, 시각적으로 관찰했다.
O/W/O 에멀션의 외유상은 착색되지 않았고, 이는 내부에 착색된 오일이 방출되어 있지 않았음을 의미한다. 이는 내유상이 DIC겔에 의해 완전히 봉입되었음을 나타낸다.

Claims (15)

  1. (a) 양이온성 셀룰로오스 폴리머에서 선택되는 1종 이상의 양이온성 다당류;
    (b) 시트르산, 피트산, 이들의 염, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 3개 이상의 산기를 갖는 1종 이상의 가교제 또는 그의 염;
    (c) 탄화수소 오일, 에스테르 오일, 실리콘 오일, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 오일; 및
    (d) 물
    을 포함하는 O/W 에멀션 형태의 조성물로서,
    상기 조성물 중의 상기 (a) 양이온성 다당류의 양은 상기 조성물의 총 중량에 대해, 0.01중량％ 내지 20중량％이고,
    상기 조성물 중의 상기 (b) 3개 이상의 산기를 갖는 가교제 또는 그의 염의 양은, 상기 조성물의 총 중량에 대해, 0.001중량％ 내지 15중량％이며,
    상기 조성물 중의 상기 (c) 오일의 양은 상기 조성물의 총 중량에 대해, 50중량％ 내지 90중량％인 조성물.
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 (a) 양이온성 다당류는 하나 이상의 4차 암모늄기를 갖는 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 (a) 양이온성 다당류는 폴리쿼터늄-4, 폴리쿼터늄-10, 폴리쿼터늄-24, 폴리쿼터늄-67, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 조성물 중의 상기 (a) 양이온성 다당류의 양은 상기 조성물의 총 중량에 대해, 0.1중량％ 내지 15중량％인 조성물.
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 조성물 중의 상기 (b) 3개 이상의 산기를 갖는 가교제 또는 그의 염의 양은, 상기 조성물의 총 중량에 대해, 0.01중량％ 내지 10중량％인 조성물.
  10. 삭제
  11. 제 1 항에 있어서,
    상기 조성물 중의 상기 (d) 물의 양은 상기 조성물의 총 중량에 대해, 10중량％ 내지 50중량％ 미만인 조성물.
  12. 제 1 항에 있어서,
    (e) 1종 이상의 음이온성 폴리머를 추가로 포함하는 조성물.
  13. 제 1 항에 있어서,
    상기 조성물은 화장료 조성물인 조성물.
  14. 제 1 항, 제 3 항 내지 제 5 항, 제 9 항, 및 제 11 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항의 조성물을 포함하는, O/W/O 에멀션 형태의 조성물.
  15. 제 1 항, 제 3 항 내지 제 5 항, 제 9 항, 및 제 11 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항의 O/W 에멀션 형태의 조성물, 또는 제 14 항의 O/W/O 에멀션 형태의 조성물을 케라틴 기재에 도포하는 공정을 포함하는, 케라틴 기재를 위한 미용 방법.
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030022799A1 (en) 2001-07-27 2003-01-30 Alvarado Robert M. A shampoo foaming composition which comprises an alkyl ether sulfate, a sorbitan derivative, a betaine, an alkylamido alkylamine, an alkoxylated carboxylic acid, and an organic salt
JP2010285432A (ja) 2009-06-11 2010-12-24 Evonik Goldschmidt Gmbh 油相含有量が高く強力なクレンジング効果のある水中油型エマルジョン、その調製及び使用
US20150093348A1 (en) 2013-09-30 2015-04-02 L'oreal Self-foaming cleansing system
WO2016098786A1 (en) 2014-12-16 2016-06-23 L'oreal Composition in the form of o/w emulsion

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2463264A (en) 1942-12-23 1949-03-01 Ciba Ltd Derivatives of cyclic amidines and process of making same
FR1492597A (fr) 1965-09-14 1967-08-18 Union Carbide Corp Nouveaux éthers cellulosiques contenant de l'azote quaternaire
US4131576A (en) 1977-12-15 1978-12-26 National Starch And Chemical Corporation Process for the preparation of graft copolymers of a water soluble monomer and polysaccharide employing a two-phase reaction system
US4514552A (en) 1984-08-23 1985-04-30 Desoto, Inc. Alkali soluble latex thickeners
US4725433A (en) 1986-07-31 1988-02-16 Neutrogena Corporation Novel hair conditioner
US5240975A (en) 1988-04-11 1993-08-31 Ciba-Geigy Corporation Liquid substituted 2H-benzotriazole mixtures, stabilized compositions
US5237071A (en) 1991-01-22 1993-08-17 Fairmount Chemical Company, Inc. Process for preparing 2,2'-methylene-bis(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydrocarbyl phenols)
US5166355A (en) 1991-02-04 1992-11-24 Fairmount Chemical Co., Inc. Process for preparing substituted 2,2'-methylene-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydrocarbyl-phenols]
FR2680683B1 (fr) 1991-08-29 1993-11-12 Oreal Composition cosmetique filtrante contenant un polymere filtre a structure hydrocarbonee et une silicone filtre.
DE59509233D1 (de) 1994-02-24 2001-06-13 Haarmann & Reimer Gmbh Kosmetische und dermatologische zubereitungen, enthaltend phenylen-1,4-bisbenzimidiazolesulfonsäuren
EP0750899A3 (en) 1995-06-30 1998-05-20 Shiseido Company Limited An emulsifier or solubilizer which consists of a water soluble amphiphilic polyelectrolyte, and an emulsified composition or a solubilized composition and an emulsified cosmetic or a solubilized cosmetic containing it
GB9515048D0 (en) 1995-07-22 1995-09-20 Ciba Geigy Ag Sunscreen compositions
DE19726184A1 (de) 1997-06-20 1998-12-24 Beiersdorf Ag Kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen in Form von Emulsionen, insbesondere O/W-Makroemulsionen, O/W-Mikroemulsionen oder O/W/O-Emulsionen, mit einem Gehalt an lichtschutzwirksamen Benzotriazolderivaten
GB9715751D0 (en) 1997-07-26 1997-10-01 Ciba Geigy Ag Formulations
DE19855649A1 (de) 1998-12-03 2000-06-08 Basf Ag Dimere alpha-Alkyl-Styrolderivate als photostabile UV-Filter in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen
IL130883A0 (en) 1999-07-11 2001-01-28 Maoz Betzer Tsilevich An endothermic heat shield composition and a method for the preparation thereof
US7632873B2 (en) * 2002-12-13 2009-12-15 L'oreal S.A. Cosmetic dermatological composition comprising at least one gradient copolymer, makeup comprising the cosmetic or dermatological composition and cosmetic method using the composition
EP1617809B1 (en) 2003-05-01 2015-07-08 The Procter & Gamble Company Striped liquid personal cleansing compositions containing a cleansing phase and a separate benefit phase comprising a high internal phase emulsion
ATE521329T1 (de) 2004-05-05 2011-09-15 Unilever Nv Säuregepufferte körperpflege zusammensetzungen
FR2881955B1 (fr) * 2005-02-11 2007-05-11 Oreal Nanoemulsion cosmetique contenant un compose d'uree hydroxyle
JP2008535954A (ja) 2005-03-18 2008-09-04 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 水系およびアルコール系組成物用の増粘剤としてのカチオン性ポリマー
FR2883475A1 (fr) * 2005-03-25 2006-09-29 Oreal Emulsion h/e moussante et son utilisation dans le domaine cosmetique
US20090175808A1 (en) 2006-04-13 2009-07-09 The Boots Company Plc Composition and uses thereof
EP2022480A1 (en) 2007-08-07 2009-02-11 KPSS-Kao Professional Salon Services GmbH Conditioning composition for keratinic fibres
EP2022481A1 (en) 2007-08-07 2009-02-11 KPSS-Kao Professional Salon Services GmbH Conditioning composition for keratinic fibres
FR2965172B1 (fr) * 2010-09-24 2013-04-12 Oreal Composition cosmetique comprenant au moins un sel de calcium, au moins un alcool gras, au moins un tensioactif cationique et au moins un agent epaississant
US20130178508A1 (en) * 2010-10-01 2013-07-11 Hirofusa Shirai Cosmetic composition
GB201016900D0 (en) * 2010-10-06 2010-11-17 Probio Asa Emulsion
WO2013069165A1 (en) 2011-11-09 2013-05-16 L'oreal Cosmetic composition for keratin fibers
FR2983721B1 (fr) 2011-12-08 2014-05-09 Seppic Sa Nouvelles emulsions huile-dans-eau riches en sels, a viscosite elevee et stables au cours du temps
DE102012222771A1 (de) 2012-12-11 2014-06-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Haarpflegemittel mit Antischuppenmitteln und ausgewählten Silikonen enthaltend Zuckerstrukturen
JP6812100B2 (ja) 2015-12-15 2021-01-13 ロレアル ポリイオンコンプレックス粒子と親水性又は水溶性ｕｖ遮蔽剤との組合せ
JP6921476B2 (ja) 2015-12-15 2021-08-18 ロレアル ポリイオンコンプレックス粒子と２つ以上の酸解離定数を有する非ポリマー酸との組合せ
US11260017B2 (en) * 2017-05-31 2022-03-01 L'oréal Volumizing and lengthening eyelash coating compositions

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030022799A1 (en) 2001-07-27 2003-01-30 Alvarado Robert M. A shampoo foaming composition which comprises an alkyl ether sulfate, a sorbitan derivative, a betaine, an alkylamido alkylamine, an alkoxylated carboxylic acid, and an organic salt
JP2010285432A (ja) 2009-06-11 2010-12-24 Evonik Goldschmidt Gmbh 油相含有量が高く強力なクレンジング効果のある水中油型エマルジョン、その調製及び使用
US20150093348A1 (en) 2013-09-30 2015-04-02 L'oreal Self-foaming cleansing system
WO2016098786A1 (en) 2014-12-16 2016-06-23 L'oreal Composition in the form of o/w emulsion

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