KR102456244B1

KR102456244B1 - 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 셀룰로오스계 양이온성 폴리머를 포함하는 폴리이온 컴플렉스 및 오일을 함유하는 조성물

Info

Publication number: KR102456244B1
Application number: KR1020207013345A
Authority: KR
Inventors: 토시후미 시로야; 타케히코 가사이; 히데히코 아사누마
Original assignee: 로레알
Priority date: 2017-12-12
Filing date: 2018-11-20
Publication date: 2022-10-18
Also published as: JP7063593B2; WO2019116877A1; WO2019116877A8; CN111356434B; CN111356434A; EP3723713A1; KR20200069336A; JP2019104701A; BR112020007865B1; US20200330363A1; BR112020007865A2

Abstract

본 발명은 (a) 1종 이상의 양이온성 폴리머 및 1종 이상의 음이온성 폴리머, 1종 이상의 양이온성 폴리머 및 1종 이상의 양쪽성 폴리머, 1종 이상의 음이온성 폴리머 및 1종 이상의 양쪽성 폴리머, 또는 1종 이상의 양쪽성 폴리머, 및 1종 이상의 2개 이상의 pKa 값을 갖는 비중합성 산 또는 그의 염, 또는 1종 이상의 2개 이상의 pKb 값을 갖는 비중합성 염기 또는 그의 염을 포함하는 1종 이상의 컴플렉스와, (b) 1종 이상의 오일과, (c) 물을 포함하는 조성물, 바람직하게는 화장료 조성물, 보다 밞직하게는 피부 화장료 조성물로서, 양이온성 폴리머가 10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 1종 이상의 양이온성 셀룰로오스 폴리머를 포함하고, (a) 컴플렉스가 1종 이상의 음이온성 폴리머 및 1종 이상의 양쪽성 폴리머, 또는 1종 이상의 양쪽성 폴리머를 포함하는 경우, (a) 컴플렉스가 10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 1종 이상의 양이온성 셀룰로오스 폴리머를 추가로 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따른 조성물은 고온에서도 안정하고, 다양한 미용 기능을 가질 수 있다. 예를 들면, 본 발명에 따른 조성물로 미용 효과, 예를 들면 오일에 의한 보습을 갖는 피막을 제조할 수 있다.

Description

하나 이상의 지방 사슬을 갖는 셀룰로오스계 양이온성 폴리머를 포함하는 폴리이온 컴플렉스 및 오일을 함유하는 조성물

본 발명은 폴리이온 컴플렉스를 포함하는 조성물 및 폴리이온 컴플렉스의 피막, 또한 폴리이온 컴플렉스를 사용하여 피막을 제조하는 방법 및 피막을 제조하기 위한 폴리이온 컴플렉스의 사용에 관한 것이다.

음이온성 폴리머 및 양이온성 폴리머에 의해 형성되는 폴리이온 컴플렉스는 이미 공지되어 있다.

미용 목적의 폴리이온 컴플렉스로부터 제조된 피막의 사용은 또한, 예를 들면 WO 2013/153678 및 JP-A-2014-227389에 의해 제안되어 있다. WO 2013/153678 및 JP-A-2014-227389에 개시된 피막은 특정의 미용 효과를 제공할 수 있다.

그러나, WO 2013/153678 및 JP-A-2014-227389에 개시된 피막의 제조에는 기재의 고속 회전을 필요로 하는 스핀 코팅 프로세스가 필요하고, 따라서, 피부 등의 케라틴 기재 상에 그 자리에서 피막을 제조하는 것이 어려울 수 있다.

JP-A-2015-107939는 케라틴 물질 상에 음이온성 폴리머 및 양이온성 폴리머 중 어느 하나의 제1 용액을 분무하고, 음이온성 폴리머 및 양이온성 폴리머 중 다른 하나의 제2 용액을 분무하고, 음이온성 및 양이온성 폴리머를 혼합하여, 폴리이온 컴플렉스를 포함하는 피막을 형성하는 것에 의한 미용 목적의 폴리이온 컴플렉스로부터 제조된 피막의 제조를 개시하고 있다. 이 제조는 피부 등의 케라틴 물질 상에 그 자리에서 피막을 제조할 수 있다.

그러나, 신중한 제어 없이 JP-A-2015-107939에 개시된 분무 방법에 의해 상기 피막을 제조하는 것은 어려울 수 있는데, 이는 분무되는 제1 및 제2 용액의 양을 제어하는 것이 용이하지 않을 수 있기 때문이다. 특히, JP-A-2015-107939에 개시된 분무 방법을 사용하여 비교적 두꺼운 피막을 제조하는 것은 어려울 수 있다.

폴리이온 컴플렉스로부터 제조된 피막을 쉽게 제조하기 위한 하나의 선택사항은 입자 형태의 폴리이온 컴플렉스를 사용하는 것일 수 있다. 예를 들면, JP-A-2005-36190는 음이온성 폴리머 및 양이온성 폴리머에 의해 형성된 폴리이온 컴플렉스 입자를 포함하는 분산체를 개시하고 있다.

그러나, 폴리이온 컴플렉스를 포함하는 분산체가 항상 안정하지는 않다는 것을 알아냈다. 특히, 폴리이온 컴플렉스를 포함하는 분산체는 고온, 예를 들면 45℃ 이상에서 불안정한 경향이 있다. 분산체가 불안정한 경우, 폴리이온 컴플렉스는 침전하는 경향이 있고, 따라서, 분산체는 상 분리를 일으킬 수 있다.

따라서, 본 발명의 제1 목적은 폴리이온 컴플렉스를 포함하고, 고온에서도 안정적인 조성물, 특히 에멀션 형태인 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 상기 목적은 하기를 포함하는 조성물, 바람직하게는 화장료 조성물, 보다 바람직하게는 피부 화장료 조성물에 의해 달성할 수 있다:

(a) 1종 이상의 양이온성 폴리머 및 1종 이상의 음이온성 폴리머,

1종 이상의 양이온성 폴리머 및 1종 이상의 양쪽성 폴리머,

1종 이상의 음이온성 폴리머 및 1종 이상의 양쪽성 폴리머, 또는

1종 이상의 양쪽성 폴리머,

및

1종 이상의 2개 이상의 pKa 값을 갖는 비중합성 산 또는 그의 염, 또는

1종 이상의 2개 이상의 pKb 값을 갖는 비중합성 염기 또는 그의 염을 포함하는 1종 이상의 컴플렉스;

(b) 1종 이상의 오일; 및

(c) 물,

여기서

양이온성 폴리머는 10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 1종 이상의 양이온성 셀룰로오스 폴리머를 포함하고,

(a) 컴플렉스가 1종 이상의 음이온성 폴리머 및 1종 이상의 양쪽성 폴리머, 또는 1종 이상의 양쪽성 폴리머를 포함하는 경우, (a) 컴플렉스는 10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 1종 이상의 양이온성 셀룰로오스 폴리머를 추가로 포함한다.

(a) 컴플렉스는 (b) 오일 및 (c) 물 사이의 계면에 존재하는 복수의 입자를 형성할 수 있고, 또는 중공을 갖는 캡슐을 형성할 수 있고, (b) 오일은 중공 내에 존재한다.

양이온성 폴리머는 1차, 2차 또는 3차 아미노기, 4차 암모늄기, 구아니딘기, 비구아니드기, 이미다졸기, 이미노기, 및 피리딜기로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상의 양전하를 가질 수 있는 및/또는 양전하를 갖는 부분을 가질 수 있다.

양이온성 폴리머는 알킬디알릴아민의 시클로폴리머 및 디알킬디알릴암모늄의 시클로폴리머, 예를 들면 (코)폴리디알릴디알킬 암모늄 클로라이드, (코)폴리아민, 예를 들면 (코)폴리리신 및 키토산, 양이온성 (코)폴리아미노산, 예를 들면 콜라겐, 및 이들의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 1개를 추가로 포함할 수 있다.

음이온성 폴리머는 황산기, 설페이트기, 설폰산기, 설포네이트기, 인산기, 포스페이트기, 포스폰산기, 포스포네이트기, 카르복실산기, 및 카르복시레이트기로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상의 음전하를 가질 수 있는 및/또는 음전하를 갖는 부분을 가질 수 있다.

음이온성 폴리머는 다당류, 예를 들면 알긴산, 히알루론산, 및 셀룰로오스 폴리머, 음이온성 (코)폴리아미노산, 예를 들면 (코)폴리글루타민산, (코)폴리(메타)아크릴산, (코)폴리아미드산, (코)폴리스티렌 설포네이트, (코)폴리(비닐 설페이트), 덱스트란 설페이트, 콘드로이틴 설페이트, (코)폴리말레산, (코)폴리푸마르산, 말레산(코)폴리머, 및 이들의 염으로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.

양쪽성 폴리머는

1차, 2차 또는 3차 아미노기, 4차 암모늄기, 구아니딘기, 비구아니드기, 이미다졸기, 이미노기, 및 피리딜기로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상의 양전하를 가질 수 있는 및/또는 양전하를 갖는 부분,

및

황산기, 설페이트기, 설폰산기, 설포네이트기, 인산기, 포스페이트기, 포스폰산기, 포스포네이트기, 카르복실산기, 및 카르복시레이트기로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상의 음전하를 가질 수 있는 및/또는 음전하를 갖는 부분을 가질 수 있다.

양쪽성 폴리머는 폴리쿼터늄-22, 폴리쿼터늄-39, 폴리쿼터늄-53, 폴리쿼터늄-64, 폴리쿼터늄-51, 폴리쿼터늄-61, 및 이들의 혼합물으로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 폴리머의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.001 내지 25중량％, 바람직하게는 0.1 내지 20중량％, 보다 바람직하게는 0.3 내지 15중량％일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 2개 이상의 pKa 값을 갖는 비중합성 산 또는 그의 염, 또는 2개 이상의 pKb 값을 갖는 비중합성 염기 또는 그의 염의 양은, 조성물의 총 중량에 대해, 0.0001 내지 30중량％, 바람직하게는 0.01 내지 20중량％, 보다 바람직하게는 0.1 내지 15중량％일 수 있다.

10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 양이온성 셀룰로오스 폴리머는, 폴리쿼터늄-24, 폴리쿼터늄-67, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.

조성물 중의 10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 양이온성 셀룰로오스 폴리머의 양은, 조성물의 총 중량에 대해, 0.001 내지 10중량％, 바람직하게는 0.005 내지 5중량％, 보다 바람직하게는 0.01 내지 1중량％일 수 있다.

(a) 컴플렉스는 비중합성 산 또는 염기 이외의 (d) 1종 이상의 소수성 아미노산을 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물의 pH는 3 내지 9, 바람직하게는 3.5 내지 8.5, 보다 바람직하게는 4 내지 8일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 (a) 컴플렉스의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.001 내지 60중량％, 바람직하게는 0.1 내지 50중량％, 보다 바람직하게는 1 내지 40중량％일 수 있다.

(b) 오일은 극성 오일에서 선택되는 것이 바람직하다.

조성물 중의 (b) 오일의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.01 내지 50중량％, 바람직하게는 0.1 내지 40중량％, 보다 바람직하게는 1 내지 35중량％일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 에멀션, 보다 바람직하게는 O/W 에멀션, 더욱 바람직하게는, 0.1중량％ 이하의 계면활성제, 바람직하게는 0.01중량％ 이하의 계면활성제를 포함하고, 보다 바람직하게는 계면활성제를 포함하지 않는, O/W 에멀션 형태인 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 조성물은 (e) 1종 이상의 오일 겔화제를 포함하는 것이 바람직하다.

본 발명의 제2 목적은 1종 이상의 오일을 포함하는 안정적인 폴리이온 컴플렉스로부터 제조된 피막을 쉽게 제조할 수 있는 방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 상기 목적은 상기 설명한 본 발명에 따른 조성물을 기재, 바람직하게는 케라틴 기재, 보다 바람직하게는 피부에 도포하는 공정; 및

상기 조성물을 건조시키는 공정을 포함하는 피막, 바람직하게는 화장료 피막을 제조하는 방법에 의해 달성될 수 있다.

본 발명의 제3 목적은 1종 이상의 오일을 포함하는 안정적인 폴리이온 컴플렉스로부터 제조된 피막을 제공하는 것이다.

본 발명의 상기 목적은 하기에 의해 달성될 수 있다:

(1) 상기에서 설명한 본 발명에 따른 조성물을 기재, 바람직하게는 케라틴 기재, 보다 바람직하게는 피부에 도포하는 공정; 및

상기 조성물을 건조시키는 공정을 포함하는 방법에 의해 제조되는 피막, 바람직하게는 화장료 피막,

또는

(2) 1종 이상의 양이온성 폴리머 및 1종 이상의 음이온성 폴리머,

1종 이상의 양이온성 폴리머 및 1종 이상의 양쪽성 폴리머,

1종 이상의 양쪽성 폴리머;

1종 이상의 2개 이상의 pKb 값을 갖는 비중합성 염기 또는 그의 염;

및

1종 이상의 오일을 포함하는 피막, 바람직하게는 화장료 피막으로서,

양이온성 폴리머가 10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 1종 이상의 양이온성 셀룰로오스 폴리머를 포함하고,

피막이 1종 이상의 음이온성 폴리머 및 1종 이상의 양쪽성 폴리머, 또는 1종 이상의 양쪽성 폴리머를 포함하는 경우, 피막이 10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 1종 이상의 양이온성 셀룰로오스 폴리머를 추가로 포함하는 피막.

본 발명은 또한, 상기 설명한 본 발명에 따른 조성물을 케라틴 기재에 도포하는 공정; 및 상기 조성물을 건조시켜, 케라틴 기재 상에 화장료 피막을 형성하는 공정을 포함하는, 피부 등의 케라틴 기재를 위한 미용 방법에 관한 것이다.

그에 의해 얻어진 화장료 피막은 pH 7 이하의 물에 저항성이 있고, pH 7 초과, 바람직하게는 pH 8 이상, 보다 바람직하게는 pH 9 이상의 물로 제거할 수 있다.

본 발명은 또한 피부 등의 케라틴 기재 상에 화장료 피막을 제조하기 위한 본 발명에 따른 조성물의 사용으로서, 상기 화장료 피막이 pH 7 이하의 물에 저항성이 있고, pH 7 초과, 바람직하게는 pH 8 이상, 보다 바람직하게는 pH 9 이상의 물로 제거할 수 있는 사용에 관한 것이다.

열심히 연구한 결과, 본 발명자들은 폴리이온 컴플렉스 및 오일을 포함하고, 고온에서도 안정한, 안정적인 조성물, 예를 들면 안정적인 에멀션을 제공할 수 있다는 것을 알아냈다. 따라서, 본 발명에 따른 조성물은 하기를 포함한다:

1종 이상의 양이온성 폴리머 및 1종 이상의 양쪽성 폴리머,

1종 이상의 양쪽성 폴리머,

및

(b) 1종 이상의 오일; 및

(c) 물,

여기서

(a) 컴플렉스가 1종 이상의 음이온성 폴리머 및 1종 이상의 양쪽성 폴리머, 또는 1종 이상의 양쪽성 폴리머를 포함하는 경우, (a) 컴플렉스가 10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 1종 이상의 양이온성 셀룰로오스 폴리머를 추가로 포함한다.

(a) 컴플렉스는 (b) 오일 및 (c) 물 사이의 계면에 존재하는 복수의 입자를 형성하고, 또는 (a) 컴플렉스는 중공을 갖는 캡슐을 형성하고, (b) 오일은 중공 내에 존재하는 것이 바람직할 수 있다.

또한, 본 발명자들은 안정한 폴리이온 컴플렉스 및 오일을 포함하는 피막을 쉽게 제조할 수 있는 방법을 제공할 수 있다는 것을 알아냈다. 따라서, 본 발명에 따른 방법은 피막, 바람직하게는 화장료 피막을 제조하기 위한 방법으로서,

상기 설명한 본 발명에 따른 조성물을 기재, 바람직하게는 케라틴 기재에 도포하는 공정; 및

상기 조성물을 건조시키는 공정을 포함하는 방법이다.

또한, 본 발명자들은 안정한 폴리이온 컴플렉스 및 오일을 포함하는 피막을 제공할 수 있다는 것을 알아냈다. 따라서, 본 발명에 따른 피막은

또는

1종 이상의 양이온성 폴리머 및 1종 이상의 양쪽성 폴리머,

1종 이상의 음이온성 폴리머 및 1종 이상의 양쪽성 폴리머 또는

1종 이상의 양쪽성 폴리머;

1종 이상의 2개 이상의 pKb 값을 갖는 비중합성 염기 또는 염;

및

피막이 1종 이상의 음이온성 폴리머 및 1종 이상의 양쪽성 폴리머를 포함하는, 또는 1종 이상의 양쪽성 폴리머를 포함하는 경우, 피막이 10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 1종 이상의 양이온성 셀룰로오스 폴리머를 추가로 포함하는 피막이다.

본 발명에 따른 조성물은 고온에서도 장기간 안정하고, 조성물을 기재, 바람직하게는 피부 및 모발 등 케라틴 기재, 보다 바람직하게는 피부에 도포하고, 상기 조성물을 건조시킴으로써, 1종 이상의 오일을 포함하는 폴리이온 컴플렉스 피막을 쉽게 제조하는데 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 폴리이온 컴플렉스 피막은 다양한 미용 기능을 가질 수 있다.

예를 들면, 본 발명에 따른 피막은 그 자체가, 오일에 의한 보습, 또한 악취의 흡수 또는 흡착, 피부 등의 케라틴 기재의 외관 변화, 케라틴 기재의 촉감 변화, 및/또는 예를 들면 먼지 또는 오염 물질로부터의 케라틴 기재의 보호 등의 미용 효과를 가질 수 있다.

피막으로부터의 오일의 지속적인 방출을 실현하는 것도 가능하다.

폴리이온 컴플렉스 피막이 오일 이외의 1종 이상의 미용 유효 성분을 포함하는 경우, 피막은 상기 미용 유효 성분에 의해 제공되는 미용 효과를 가질 수 있다. 예를 들면, 폴리이온 컴플렉스 피막이 UV 필터, 항노화제, 피지 억제제, 데오도란트제, 발한 억제제, 미백제, 및 이들의 혼합물에서 선택되는 1종 이상의 미용 유효 성분을 포함하는 경우, 피막은 자외선을 차폐하고, 피부의 노화를 처치하며, 피부 상의 피지를 흡수하고, 피부 상의 냄새를 제어하며, 피부 상의 발한을 제어하고, 및/또는 피부를 미백할 수 있다.

본 발명에 따른 피막은 피막이 비교적 두꺼운 경우에도, 투명할 수 있고, 따라서, 쉽게 인식되지 않을 수 있다.

또한, 본 발명에 따른 피막은 내수성이고, 따라서, 케라틴 기재의 표면이 예를 들면 땀 또는 비에 의해 젖은 경우에도, 피부 등의 케라틴 기재 상에 잔존할 수 있다.

또한, 본 발명에 따른 피막은 알칼리성 조건 하에서, 피부 등의 케라틴 기재로부터 쉽게 제거될 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 피막은 물로 제거하는 것은 어렵지만, 알칼리성 조건을 제공할 수 있는 비누로 쉽게 제거될 수 있다.

따라서, 본 발명에 따른 피막이 친수성 또는 수용성 UV 필터를 포함하는 경우, 본 발명에 따른 피막은 내수성(방수성)이며, 장시간 지속될 수 있는 UV 차폐 효과를 나타낼 수 있지만, 알칼리성 조건을 제공할 수 있는 비누로 쉽게 제거될 수 있다.

이하, 본 발명에 따른 조성물, 방법, 피막 등을 보다 상세하게 설명한다.

[폴리이온 컴플렉스]

본 발명에 따른 조성물은 폴리이온 컴플렉스인 (a) 1종 이상의 컴플렉스를 포함한다. 2개 이상의 다른 유형의 (a) 컴플렉스를 조합되어 사용될 수 있다. 따라서, 단일 유형의 (a) 컴플렉스, 또는 다른 유형의 (a) 컴플렉스의 조합이 사용될 수 있다.

(a) 컴플렉스는 (b) 오일 및 (c) 물 사이의 계면에 존재하는 복수의 입자를 형성할 수 있다. 따라서, 입자는 에멀션을 형성할 수 있다. 예를 들면, (c) 물이 연속상을 구성하고, (b) 오일이 분산상을 구성하는 경우, 입자는 이른바 피커링 에멀션과 유사할 수 있는 O/W 에멀션을 형성할 수 있다.

입자의 크기는 5㎚ 내지 100㎛, 바람직하게는 100㎚ 내지 50㎛, 보다 바람직하게는 200㎚ 내지 30㎛, 더욱 바람직하게는 500㎚ 내지 20㎛일 수 있다. 1㎛ 미만의 입경은 동적 광산란법에 의해 측정할 수 있고, 1㎛ 초과의 입경은 광학 현미경에 의해 측정할 수 있다. 이 입경은 수평균 직경에 기초할 수 있다.

대안적으로, (a) 컴플렉스는 중공을 갖는 캡슐을 형성할 수 있다. (b) 오일은 중공 내에 존재할 수 있다. 즉, (b) 오일은 캡슐에 포함시킬 수 있다. 캡슐의 벽은 (a) 컴플렉스로부터 형성된 연속한 층 또는 피막으로 구성될 수 있다. 이론에 제한되는 것은 아니지만, (a) 컴플렉스는 (b) 오일 및 (c) 물의 계면에서 재조직화하여, (b) 오일을 포함하는 중공을 갖는 캡슐을 자발적으로 형성할 수 있다고 이해된다. 예를 들면, 캡슐 중의 (c) 물로 구성되는 연속상 및 (b) 오일로 구성되는 분산상은, 이른바 피커링 에멀션과도 유사할 수 있는 O/W 에멀션을 형성할 수 있다.

상기는 (a) 컴플렉스 자체는 양친매성이며, 오일 또는 물에 불용성임을 의미한다.

본 발명에 따른 조성물 중의 (a) 컴플렉스의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.001중량％ 이상, 바람직하게는 0.1중량％ 이상, 보다 바람직하게는 1중량％ 이상일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 (a) 컴플렉스의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 60중량％ 이하, 바람직하게는 50중량％ 이하, 보다 바람직하게는 40중량％ 이하일수 있다.

(a) 컴플렉스는 1종 이상의 폴리머 또는 폴리머의 조합을 포함한다. 구체적으로, (a) 컴플렉스는

(1) 1종 이상의 양이온성 폴리머 및 1종 이상의 음이온성 폴리머;

(2) 1종 이상의 양이온성 폴리머 및 1종 이상의 양쪽성 폴리머;

(3) 1종 이상의 음이온성 폴리머 및 1종 이상의 양쪽성 폴리머; 또는

(4) 1종 이상의 양쪽성 폴리머를 포함한다.

양이온성, 음이온성, 및 양쪽성 폴리머의 유형은 제한되지 않는다. 2개 이상의 다른 유형의 양이온성 폴리머를 조합하여 사용할 수 있다. 따라서, 단일 유형의 양이온성 폴리머 또는 다른 유형의 양이온성 폴리머의 조합을 사용할 수 있다. 2개 이상의 다른 유형의 음이온성 폴리머를 조합하여 사용할 수 있다. 따라서, 단일 유형의 음이온성 폴리머 또는 다른 유형의 음이온성 폴리머의 조합을 사용할 수 있다. 2개 이상의 다른 유형의 양쪽성 폴리머를 조합하여 사용할 수 있다. 따라서, 단일 유형의 양쪽성 폴리머 또는 다른 유형의 양쪽성 폴리머의 조합을 사용할 수 있다.

상기 (1)에 있어서, 양이온성 폴리머/음이온성 폴리머의 양, 예를 들면 화학 당량의 비는 0.05∼18, 바람직하게는 0.1∼10, 보다 바람직하게는 0.5∼5.0일 수 있다. 특히, 양이온성 폴리머의 양이온성기의 수/음이온성 폴리머의 음이온성기의 수는 0.05∼18, 보다 바람직하게는 0.1∼10, 더욱 바람직하게는 0.5∼5.0인 것이 바람직할 수 있다.

상기 (2)에 있어서, 양이온성 폴리머/양쪽성 폴리머의 양, 예를 들면 화학 당량의 비는 0.05∼18, 바람직하게는 0.1∼10, 보다 바람직하게는 0.5∼5.0일 수 있다. 특히, 양이온성 폴리머의 양이온성기의 수/양쪽성 폴리머의 양이온성 및 음이온성 기의 수는 0.05∼18, 보다 바람직하게는 0.1∼10, 더욱 바람직하게는 0.5∼5.0인 것이 바람직할 수 있다.

상기 (3)에 있어서, 음이온성 폴리머/양쪽성 폴리머의 양, 예를 들면 화학 당량의 비는 0.05∼18, 바람직하게는 0.1∼10, 보다 바람직하게는 0.5∼5.0일 수 있다. 특히, 음이온성 폴리머의 음이온성기의 수/양쪽성 폴리머의 양이온성 및 음이온성 기의 수는 0.05∼18, 보다 바람직하게는 0.1∼10, 더욱 바람직하게는 0.5∼5.0인 것이 바람직할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 상기 (1) 내지 (4) 중 어느 하나에 따른 폴리머의 총량은, 조성물의 총 중량에 대해, 0.001중량％ 이상, 바람직하게는 0.1중량％ 이상, 보다 바람직하게는 1중량％ 이상일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 상기 (1) 내지 (4) 중 어느 하나에 따른 폴리머의 총량은, 조성물의 총 중량에 대해, 25중량％ 이하, 바람직하게는 20중량％ 이하, 보다 바람직하게는 15중량％ 이하일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 상기 (1) 내지 (4) 중 어느 하나에 따른 폴리머의 총량은, 조성물의 총 중량에 대해, 0.001 내지 25중량％, 바람직하게는 0.1 내지 20중량％, 보다 바람직하게는 1 내지 15중량％일 수 있다.

(양이온성 폴리머)

양이온성 폴리머는 양의 전하 밀도를 갖는다. 양이온성 폴리머의 전하 밀도는 0.01meq/g 내지 20meq/g, 바람직하게는 0.05 내지 15meq/g, 보다 바람직하게는 0.1 내지 10meq/g일 수 있다.

양이온성 폴리머의 분자량은 500 이상, 바람직하게는 1000 이상, 보다 바람직하게는 2000 이상, 더욱 바람직하게는 5000 이상인 것이 바람직할 수 있다.

설명에서 다른 정의가 없는 한, "분자량"은 수평균 분자량을 의미한다.

양이온성 폴리머는 1차, 2차 또는 3차 아미노기, 4차 암모늄기, 구아니딘기, 비구아니드기, 이미다졸기, 이미노기, 및 피리딜기로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상의 양전하를 가질 수 있는 및/또는 양전하를 갖는 부분을 가질 수 있다. 여기서 (1차) "아미노기"라는 용어는 -NH₂기를 의미한다.

양이온성 폴리머는 호모폴리머 또는 코폴리머일 수 있다. "코폴리머"라는 용어는, 2종류의 모노머에서 얻어지는 코폴리머와 2종류 초과의 모노머에서 얻어지는 코폴리머, 예를 들면 3종류의 모노머에서 얻어지는 삼원중합체 양쪽 모두를 의미한다고 이해된다.

양이온성 폴리머는 천연 및 합성의 양이온성 폴리머에서 선택될 수 있다. 양이온성 폴리머의 비제한적인 예는 하기와 같다.

(1) 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르 및 아미드에서 유래하고, 하기 식의 단위에서 선택되는 하나 이상의 단위를 포함하는 호모폴리머 및 코폴리머:

식 중:

R₁및 R₂는 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 및 1 내지 6개의 탄소 원자를 포함하는 알킬기, 예를 들면, 메틸 및 에틸기에서 선택되고;

R₃은 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 및 CH₃에서 선택되고;

기호 A는 동일 또는 상이할 수 있고, 1 내지 6개의 탄소 원자, 예를 들면 2내지 3개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형의 알킬기, 및 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 히드록시알킬기에서 선택되고;

R₄, R₅, 및 R₆은 동일 또는 상이할 수 있고, 1 내지 18개의 탄소 원자를 포함하는 알킬기 및 벤질기에서 선택되고, 하나 이상의 구체예에서는 1 내지 6개의 탄소 원자를 포함하는 알킬기이며; 및

X는 무기산 또는 유기산에서 유래하는 음이온, 예를 들면 메토설페이트 음이온 및 할라이드 이온, 예를 들면 클로라이드 이온 및 브로마이드 이온이다.

(1)족의 코폴리머는 또한, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디아세톤 아크릴아미드, 질소 원자가 (C₁∼C₄)저급 알킬기로 치환된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드, 아크릴산 또는 메타크릴산 및 그의 에스테르에서 유래하는 기, 비닐락탐, 예를 들면 비닐피롤리돈 및 비닐카프로락탐, 및 비닐에스테르에서 선택될 수 있는 코모노머에서 유래하는 하나 이상의 단위를 포함할 수 있다.

(1)족의 코폴리머의 예에는, 하기가 포함되지만 이들로 제한되지 않는다:

아크릴아미드와, 디메틸 설페이트 또는 디메틸 할라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트와의 코폴리머,

예를 들면 유럽 특허출원 제0 080 976호에 기재되어 있는, 아크릴아미드와 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드의 코폴리머,

아크릴아미드와 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 메트설페이트의 코폴리머,

예를 들면 프랑스 특허 제2 077 143호 및 제2 393 573호에 기재되어 있는, 4차화 또는 비4차화 비닐피롤리돈/디알킬아미노알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 코폴리머,

디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐카프로락탐/비닐피롤리돈 삼원중합체,

비닐피롤리돈/메타크릴아미도프로필디메틸아민 코폴리머, 4차화 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필메타크릴아미드 코폴리머, 및

가교 메타크릴로일옥시(C₁∼C₄)알킬트리(C₁∼C₄)알킬 암모늄 염 폴리머, 예를 들면 메틸 클로라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 단독중합 또는 아크릴아미드와, 메틸 클로라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합, 상기 단독 중합 또는 공중합에 이어, 올레핀성 불포화를 함유하는 화합물, 예를 들면 메틸렌비스아크릴아미드로 가교함으로써 얻어진 폴리머.

(2) 미국 특허 제3,589,578호 및 제4,031,307호에 기재되어 있는 비셀룰로오스계 양이온성 다당류, 예를 들면 양이온성 트리알킬암모늄기를 포함하는 구아검, 양이온성 히알루론산, 및 덱스트란 히드록시프로필 트리모늄 클로라이드. 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄의 염, 예를 들면 클로라이드로 수식된 구아검(구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드)도 또한 사용될 수 있다.

그러한 제품은 예를 들면 MEYHALL사에 의해 상품명 JAGUAR® C13 S, JAGUAR® C15, JAGUAR® C17, 및 JAGUAR® C162로 판매되고 있다.

(3) 피페라지닐 단위와, 산소, 황, 질소, 방향족 고리, 및 헤테로환 고리에서 선택되는 하나 이상의 단체에 의해 임의로 중단된 선형 또는 분지쇄를 포함하는 2가의 알킬렌 또는 히드록시알킬렌기를 포함하는 폴리머, 또한, 이들 폴리머의 산화 및/또는 4차화 생성물. 그러한 폴리머는 예를 들면 프랑스 특허 제2 162 025호 및 제2 280 361호에 기재되어 있다.

(4) 예를 들면 산성 화합물을 폴리아민과 중축합시킴으로써 제조되는, 수용성 폴리아미노 아미드; 이들 폴리아미노 아미드는 에피할로히드린; 디에폭사이드; 이무수물; 불포화 이무수물; 비스불포화 유도체; 비스할로히드린; 비스아제티디늄; 비스할로아실디아민; 비스알킬 할라이드; 비스할로히드린, 비스아제티디늄, 비스할로아실디아민, 비스알킬 할라이드, 에피할로히드린, 디에폭사이드, 및 비스불포화 유도체에서 선택되는 단체와 반응성인 이관능성 화합물의 반응으로부터 생성된 올리고머에서 선택되는 단체로 가교되어 있을 수 있고, 가교제는 폴리아미노아미드의 아민기당 0.025 내지 0.35mol의 범위의 양으로 사용되며, 이들 폴리아미노아미드는 임의로 알킬화되어 있거나, 또는 이들이 하나 이상의 3차 아민 관능기를 포함하는 경우, 4차화되어 있을 수 있다. 그러한 폴리머는 예를 들면 프랑스 특허 제2 252 840호 및 제2 368 508호에 기재되어 있다.

(5) 폴리알킬렌 폴리아민과 폴리카르복실산의 축합에 이어 이관능성 제제를 이용한 알킬화로부터 생성된 폴리아미노 아미드 유도체, 예를 들면 메틸, 에틸, 및 프로필기와 같이 알킬기가 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하고 에틸렌기와 같이 알킬렌기가 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는, 아디프산/디알킬아미노히드록시알킬디알킬렌트리아민 폴리머. 그러한 폴리머는 예를 들면 프랑스 특허 제1 583 363호에 기재되어 있다. 하나 이상의 구체예에서는, 이들 유도체는 아디프산/디메틸아미노히드록시프로필디에틸렌트리아민 폴리머에서 선택될 수 있다.

(6) 2개의 1차 아민기 및 하나 이상의 2차 아민기를 포함하는 폴리알킬렌 폴리아민과, 디글리콜산 및 3 내지 8개의 탄소 원자를 포함하는 포화 지방족 디카르복실산에서 선택되는 디카르복실산의 반응에 의해 얻어진 폴리머. 폴리알킬렌 폴리아민과 디카르복실산의 몰비는 0.8:1 내지 1.4:1의 범위일 수 있고; 그로부터 생성된 폴리아미노 아미드를 에피클로로히드린과, 에피클로로히드린 대 폴리아미노 아미드의 2차 아민기의 몰비 0.5:1 내지 1.8:1의 범위로 반응시킨다. 그러한 폴리머는 예를 들면, 미국 특허 제3,227,615호 및 제2,961,347호에 기재되어 있다.

(7) 알킬디알릴아민의 시클로폴리머 및 디알킬디알릴-암모늄의 시클로폴리머, 예를 들면 사슬의 주요 구성요소로서 식 (Ia) 및 (Ib)의 단위에서 선택되는 하나 이상의 단위를 포함하는 호모폴리머 및 코폴리머:

식 중,

k 및 t는 동일 또는 상이할 수 있고, 0 또는 1이며, k＋t 합은 1이고; R₁₂는 수소 및 메틸기에서 선택되고;

R₁₀ 및 R₁₁은 동일 또는 상이할 수 있고, 1 내지 6개의 탄소 원자를 포함하는 알킬기, 알킬기가 예를 들면 1 내지 5개의 탄소 원자를 포함하는 히드록시알킬기, 및 저급(C₁∼C₄) 아미도알킬기에서 선택되거나, 또는 R₁₀ 및 R₁₁은 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 헤테로 고리기, 예를 들면 피페리디닐 및 모르폴리닐을 형성할 수 있고; 및 Y'는 음이온, 예를 들면 브로마이드 이온, 클로라이드 이온, 아세테이트 이온, 보레이트 이온, 시트레이트 이온, 타르트레이트 이온, 비설페이트 이온, 비설파이트 이온, 설페이트 이온, 및 포스페이트 이온이다. 이들 폴리머는 예를 들면 프랑스 특허 제2 080 759호 및 그의 추가 특허 제2 190 406호에 기재되어 있다.

일 구체예에서는, R₁₀ 및 R₁₁은 동일 또는 상이할 수 있고, 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬기에서 선택된다.

그러한 폴리머의 예에는, (코)폴리디알릴디알킬 암모늄 클로라이드, 예를 들면 CALGON사에 의해 명칭 "MERQUAT® 100"으로 판매되는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 호모폴리머(및 그의 저중량 평균 분자량의 동족체), 그리고 명칭 "MERQUAT® 550"으로 판매되는 디알릴디메틸암모늄 클로라이드와 아크릴아미드의 코폴리머가 포함되지만 이들로 제한되지 않는다.

하나 이상의 식 (II)의 반복 단위를 포함하는 4차 디암모늄 폴리머:

식 중,

R₁₃, R₁₄, R₁₅, 및 R₁₆은 동일 또는 상이할 수 있고, 1 내지 20개의 탄소 원자를 포함하는 지방족, 지환족, 및 아릴지방족기, 및 저급 히드록시알킬 지방족기에서 선택되거나, 또는 대안적으로, R₁₃, R₁₄, R₁₅, 및 R₁₆은 이들이 결합하고 있는 질소 원자와 함께 또는 별개로, 질소 이외의 제2 헤테로원자를 임의로 포함하는 헤테로고리를 형성할 수 있거나, 또는 대안적으로, R₁₃, R₁₄, R₁₅, 및 R₁₆은 동일 또는 상이할 수 있고, 니트릴기, 에스테르기, 아실기, 아미드기, -CO-O-R₁₇-E기, 및 -CO-NH-R₁₇-E기(식 중, R₁₇은 알킬렌기이고, E는 4차 암모늄기이다)에서 선택되는 하나 이상의 기로 치환된 선형 또는 분지형 C₁∼C₆ 알킬기에서 선택되고;

A₁ 및 B₁은 동일 또는 상이할 수 있고, 2 내지 20개의 탄소 원자를 포함하는 폴리메틸렌기에서 선택되고, 이는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화일 수 있고, 방향족 고리, 산소, 황, ,설폭사이드기, 설폰기, 디설파이드기, 아미노기, 알킬아미노기, 히드록실기, 4차 암모늄기, 우레이도기, 아미드기, 및 에스테르기에서 선택되는 하나 이상의 단체를 주사슬 중에 연결 또는 삽입되어 포함할 수 있고; 및

X^-는 무기산 또는 유기산에서 유래하는 음이온이며;

A₁, R₁₃, 및 R₁₅는 이들이 결합되어 있는 2개의 질소 원자와 함께 피페라진 고리를 형성할 수 있고;

A₁이 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화의 알킬렌 또는 히드록시알킬렌기에서 선택되는 경우, B₁은 하기에서 선택될 수 있다:

-(CH₂)_n--CO-E'-OC-(CH₂)_n-

식 중, E'는 하기에서 선택된다:

a) 식 -O-Z-O-의 글리콜 잔기, 식 중, Z는 선형 또는 분지형 탄화수소계기 및 이하의 식에서 선택된다:

-(CH₂-CH₂-O)_x-CH₂-CH₂-

-[CH₂-CH(CH₃)-O]_y-CH₂-CH(CH₃)-

식 중, x 및 y는 동일 또는 상이할 수 있고, 정의된 독자적인 중합도를 나타내는 1 내지 4의 범위의 정수 및 평균 중합도를 나타내는 1 내지 4의 범위의 수에서 선택된다;

b) 비스-2차 디아민 잔기, 예를 들면 피페라진 유도체;

c) 식 -NH-Y-NH-의 비스-1차 디아민 잔기, 식 중, Y는 선형 또는 분지형 탄화수소계기 및 2가기 -CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-에서 선택된다; 및

d) 식 -NH-CO-NH-의 우레일렌기.

하나 이상의 구체예에서는, X^-는 음이온, 예를 들면 클로라이드 이온 또는 브로마이드 이온이다.

이 유형의 폴리머는 예를 들면 프랑스 특허 제2 320 330호; 제2 270 846호; 제2 316 271호; 제2 336 434호; 및 제2 413 907호; 및 미국 특허 제2,273,780호; 제2,375,853호; 제2,388,614호; 제2,454,547호; 제3,206,462호; 제2,261,002호; 제2,271,378호; 제3,874,870호; 제4,001,432호; 제3,929,990호; 제3,966,904호; 제4,005,193호; 제4,025,617호; 제4,025,627호; 제4,025,653호; 제4,026,945호; 및 제4,027,020호에 기재되어 있다.

그러한 폴리머의 비제한적인 예에는, 하나 이상의 식 (III)의 반복 단위를 포함하는 것들이 포함된다:

식 중, R₁₃, R₁₄, R₁₅, 및 R₁₆은 동일 또는 상이할 수 있고, 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 및 히드록시알킬기에서 선택되고, n 및 p는 동일 또는 상이할 수 있고, 2 내지 20의 범위의 정수이며, X^-는 무기산 또는 유기산에서 유래하는 음이온이다.

(8) 식 (IV)의 단위를 포함하는 폴리 4차 암모늄 폴리머:

식 중,

R₁₈, R₁₉, R₂₀, 및 R₂₁은 동일 또는 상이할 수 있고, 수소, 메틸기, 에틸기, 프로필기, β-히드록시에틸기, β-히드록시프로필기, -CH₂CH₂(OCH₂CH₂)_pOH기(식 중, p는 0 내지 6의 범위의 정수에서 선택된다)에서 선택되고, 단, R₁₈, R₁₉, R₂₀, 및 R₂₁은 동시에 수소가 아니며,

r 및 s는 동일 또는 상이할 수 있고, 1 내지 6의 범위의 정수에서 선택되고,

q는 0 내지 34의 범위의 정수에서 선택되고,

X^-는 음이온, 예를 들면 할라이드이며, 및

A는 디할라이드 및 -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂- 라디칼에서 선택된다.

그러한 화합물은 예를 들면 유럽 특허출원 제0 122 324호에 기재되어 있다.

(9) 폴리아민

양이온성 폴리머로서, 복수의 아미노기를 갖는, 호모폴리머 또는 코폴리머일 수 있는 (코)폴리아민을 사용하는 것도 가능하다. 아미노기는 1차, 2차, 3차, 또는 4차 아미노기일 수 있다. 아미노기는 (코)폴리아민의 폴리머 골격 중, 또는 존재하는 경우 돌출기 중에 존재할 수 있다.

(코)폴리아민의 예로서, 키토산, (코)폴리알릴아민, (코)폴리비닐아민, (코)폴리아닐린, (코)폴리비닐이미다졸, (코)폴리디메틸아미노에틸렌메타크릴레이트, (코)폴리비닐피리딘, 예를 들면 (코)폴리-1-메틸-2-비닐피리딘, (코)폴리이민, 예를 들면 (코)폴리에틸렌이민, (코)폴리피리딘, 예를 들면 (코)폴리(4차 피리딘), (코)폴리비구아니드, 예를 들면 (코)폴리아미노프로필비구아니드, (코)폴리리신, (코)폴리오르니틴, (코)폴리아르기닌, (코)폴리히스티딘, 아미노덱스트란, 아미노셀룰로오스, 아미노(코)폴리비닐아세탈, 및 이들의 염을 언급할 수 있다.

(코)폴리아민으로서, (코)폴리리신을 사용하는 것이 바람직하다. 폴리리신은 널리 공지되어 있다. 폴리리신은 세균 발효에 의해 생성될 수 있는 L-리신의 천연 호모 폴리머일 수 있다. 예를 들면, 폴리리신은 식품 중의 천연 보존료로서 전형적으로 사용되는 ε-폴리-L-리신일 수 있다. 폴리리신은 물, 프로필렌 글리콜 및 글리세롤 등의 극성 용매에 가용성인 고분자전해질이다. 폴리리신은 폴리 D-리신 및 폴리 L-리신 등이 다양한 형태로 시판되어 있다. 폴리리신은 염 및/또는 용액 형태일 수 있다.

(10) 양이온성 폴리아미노산

양이온성 폴리머로서, 복수의 아미노기 및 카르복실기를 갖는, 양이온성 호모폴리머 또는 코폴리머일 수 있는 양이온성 폴리아미노산을 사용하는 것이 가능할 수 있다. 아미노기는 1차, 2차, 3차, 또는 4차 아미노기일 수 있다. 아미노기는 양이온성 폴리아미노산의 폴리머 골격 중, 또는 존재하는 경우 돌출기 중에 존재할 수 있다. 카르복실기는 존재하는 경우 양이온성 폴리아미노산의 돌출기 중에 존재할 수 있다.

양이온성 폴리아미노산의 예로서, 양이온화 콜라겐, 양이온화 젤라틴, 스테아르디모늄 히드록시프로필 가수분해 밀단백질, 코코디모늄 히드록시프로필 가수분해 밀단백질, 히드록시프로필트리모늄 가수분해 밀단백질, 스테아르디모늄 히드록시프로필 가수분해 대두단백질, 히드록시프로필트리모늄 가수분해 대두단백질, 코코디모늄히드록시프로필 가수분해 대두단백질 등을 언급할 수 있다.

양이온성 폴리머는 알킬디알릴아민의 시클로폴리머 및 디알킬디알릴암모늄의 시클로폴리머, 예를 들면 (코)폴리디알릴디알킬 암모늄 클로라이드, (코)폴리아민, 예를 들면 (코)폴리리신, 양이온성 (코)폴리아미노산, 예를 들면 양이온화 콜라겐, 및 이들의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 바람직할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 양이온성 폴리머의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.001중량％ 이상, 바람직하게는 0.1중량％ 이상, 보다 바람직하게는 1중량％ 이상일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 양이온성 폴리머의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 25중량％ 이하, 바람직하게는 20중량％ 이하, 보다 바람직하게는 15중량％ 이하일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 양이온성 폴리머의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.001 내지 25중량％, 바람직하게는 0.1 내지 20중량％, 보다 바람직하게는 1내지 15중량％일 수 있다.

본 발명에 따르면, 양이온성 폴리머는 10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 1종 이상의 양이온성 셀룰로오스 폴리머를 포함한다.

본 발명의 일 구체예에서는, 양이온성 폴리머로서, 10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 양이온성 셀룰로오스 폴리머를 사용할 수 있다. 본 발명의 다른 구체예에서는, 10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 양이온성 셀룰로오스 폴리머 및, 10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 양이온성 셀룰로오스 폴리머와는 상이한 1종 또는 복수의 다른 양이온성 폴리머를 병용하여 사용할 수 있다. 상기 다른 양이온성 폴리머의 예는 상기와 같다.

(a) 컴플렉스가 (3) 1종 이상의 음이온성 폴리머 및 1종 이상의 양쪽성 폴리머 또는 (4) 1종 이상의 양쪽성 폴리머를 포함하는 경우, (a) 컴플렉스는 10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 1종 이상의 양이온성 셀룰로오스 폴리머를 추가로 포함한다.

따라서, 본 발명에 따른 조성물은 10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 1종 이상의 양이온성 셀룰로오스 폴리머를 포함한다.

양이온성 셀룰로오스 폴리머는 폴리머의 골격 중에 하나 이상의 고리 구조를 갖는 것이 바람직하다.

양이온성 셀룰로오스 폴리머는 하나 이상의 4차 암모늄기를 갖는 것이 바람직하다. 4차 암모늄기는 10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 것이 보다 바람직하다.

지방 사슬은 10개 이상의 탄소 원자를 가질 수 있다. 한편, 지방 사슬은 30개 이하, 바람직하게는 20개 이하, 보다 바람직하게는 15개 이하의 탄소 원자를 가질 수 있다.

10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 양이온성 셀룰로오스 폴리머는 10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 알킬, 아릴알킬, 또는 알킬아릴기 등의 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 하나 이상의 4차 암모늄기로 수식된 4차화 셀룰로오스 유도체인 것이 바람직할 수 있다. 예를 들면, 지방 사슬이 알킬 라디칼인 경우, 4차 암모늄기에 의해 생긴 알킬 라디칼은 바람직하게는, 8 내지 30개의 탄소 원자, 특히 10 내지 20개의 탄소 원자를 포함할 수 있다. 아릴 라디칼은 바람직하게는 페닐, 벤질, 나프틸, 또는 안트릴기를 나타낸다.

보다 바람직하게는, 양이온성 셀룰로오스 폴리머는 하나 이상의 C₈∼C₃₀ 탄화수소기, 예를 들면 C₈∼C₃₀ 알킬기를 포함하는 하나 이상의 4차 암모늄기를 포함할 수 있다.

더욱 바람직하게는, 양이온성 셀룰로오스 폴리머는 하나 이상의 C₈∼C₃₀ 지방 사슬, 바람직하게는 C₈∼C₃₀ 탄화수소기, 보다 바람직하게는 C₈∼C₃₀ 알킬기를 포함하는 하나 이상의 4차 암모늄기로 수식된 4차화 히드록시에틸셀룰로오스일 수 있다. 이 양이온성 셀룰로오스 폴리머는 C₈∼C₃₀ 지방 사슬을 함유하는 4차화 알킬히드록시에틸셀룰로오스로 나타낼 수 있다.

언급할 수 있는 C₈∼C₃₀ 지방 사슬을 함유하는 4차화 알킬히드록시에틸셀룰로오스의 예에는, Amerchol사에 의해 판매되고 있는 제품 Quatrisoft LM 200, Quatrisoft LM-X 529-18-A, Quatrisoft LM-X 529-18B(C12 알킬), 및 Quatrisoft LM-X 529-8(C18 알킬) 또는 Softcat Polymer SL100, Softcat SX-1300X, Softcat SX-1300H, Softcat SL-5, Softcat SL-30, Softcat SL-60, Softcat SK-MH, Softcat SX-400X, Softcat SX-400H, Softcat SK-L, Softcat SK-M, 및 Softcat SK-H, 및 Croda사에 의해 판매되고 있는 제품 Crodacel QM, Crodacel, QL(C12 알킬), 및 Crodacel QS(C18 알킬)가 포함된다.

10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 양이온성 셀룰로오스 폴리머는, 폴리쿼터늄-24, 폴리쿼터늄-67, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다. 폴리쿼터늄-67이 가장 바람직하다.

조성물 중의 10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 양이온성 셀룰로오스 폴리머의 양은, 조성물의 총 중량에 대해, 0.001중량％ 이상, 바람직하게는 0.005중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.01중량％ 이상일 수 있다.

조성물 중의 10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 양이온성 셀룰로오스 폴리머의 양은, 조성물의 총 중량에 대해, 10중량％ 이하, 바람직하게는 5중량％ 이하, 보다 바람직하게는 1중량％ 이하일 수 있다.

따라서, 조성물 중의 10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 양이온성 셀룰로오스 폴리머의 양은, 조성물의 총 중량에 대해, 0.001 내지 10중량％, 바람직하게는 0.005 내지 5중량％, 보다 바람직하게는 0.01 내지 1중량％일 수 있다.

(음이온성 폴리머)

음이온성 폴리머는 양의 전하 밀도를 갖는다. 음이온성 폴리머가 합성 음이온성 폴리머인 경우, 음이온성 폴리머의 전하 밀도는 0.1meq/g 내지 20meq/g, 바람직하게는 1 내지 15meq/g, 보다 바람직하게는 4 내지 10meq/g일 수 있으며, 음이온성 폴리머가 천연 음이온성 폴리머인 경우, 음이온성 폴리머의 평균 치환도는 0.1 내지 3.0, 바람직하게는 0.2 내지 2.7, 보다 바람직하게는 0.3 내지 2.5일 수 있다.

음이온성 폴리머의 분자량은 1,000 이상, 바람직하게는 10,000 이상, 보다 바람직하게는 50,000 이상, 더욱 바람직하게는 100,000 이상인 것이 바람직할 수 있다.

음이온성 폴리머는 호모폴리머 또는 코폴리머일 수 있다. "코폴리머"라는 용어는, 2종류의 모노머에서 얻어지는 코폴리머와, 2종류 초과의 모노머에서 얻어지는 코폴리머, 예를 들면 3종류의 모노머에서 얻어지는 삼원중합체의 양쪽 모두를 의미한다고 이해된다.

음이온성 폴리머는 천연 및 합성의 음이온성 폴리머에서 선택될 수 있다.

음이온성 폴리머는 하나 이상의 소수성 사슬을 포함할 수 있다.

하나 이상의 소수성 사슬을 포함할 수 있는 음이온성 폴리머는 α,β-에틸렌성 불포화를 포함하는 카르복실산(모노머(a')) 및 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산(모노머(a"))에서 선택되는 모노머(a)와, (a) 이외의 에틸렌성 불포화를 포함하는 비계면 활성 모노머(b), 및/또는 α,β-모노에틸렌성 불포화를 포함하는 아크릴 모노머 또는 모노에틸렌성 불포화를 포함하는 이소시아네이트 모노머를, 1가의 비이온성 양친매성 성분 또는 1차 또는 2차 지방족 아민과 반응시킴으로써 생성된 에틸렌성 불포화를 포함하는 모노머(c)의 공중합에 의해 얻을 수 있다.

따라서, 하나 이상의 소수성 사슬을 갖는 음이온성 폴리머는 하기 2개의 합성 경로에 의해, 얻어질 수 있다:

- 모노머(a') 및 (c), 또는 (a'), (b) 및 (c), 또는 (a") 및 (c), 또는 (a"), (b) 및 (c)의 공중합, 또는

- 모노머(a'), 또는 모노머(a') 및 (b), 또는 (a") 및 (b)로 형성된 코폴리머를, 1가의 비이온성 양친매성 화합물 또는 1차 혹은 2차 지방족 아민으로 수식(특히, 에스테르화 혹은 아미드화) 중 어느 하나.

2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 코폴리머로서, 특히, 논문 "Micelle formation of random polymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and nonionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules, 2000, Vol.33, No.10 - 3694-3704" 및 출원 EP-A-0 750 899 및 EP-A-1 069 172에 개시된 것을 언급할 수 있다.

모노머(a')를 구성하는 α,β-모노에틸렌성 불포화를 포함하는 카르복실산은 다수의 산에서, 특히 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 및 말레산에서 선택될 수 있다. 이는 바람직하게는 아크릴산 또는 메타크릴산이다.

코폴리머는 계면활성제 특성을 갖지 않는 모노에틸렌성 불포화를 포함하는 모노머(b)를 포함할 수 있다. 바람직한 모노머는 단독중합했을 때 수불용성 폴리머를 제공하는 것이다. 이들은 예를 들면, C₁∼C₄ 알킬 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 예를 들면 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 또는 상응하는 메타크릴레이트에서 선택될 수 있다. 보다 특히 바람직한 모노머는 메틸 아크릴레이트 및 에틸 아크릴레이트이다. 사용할 수 있는 다른 모노머는 예를 들면, 스티렌, 비닐톨루엔, 비닐 아세테이트, 아크릴로니트릴 및 비닐리덴 클로라이드이다. 비반응성 모노머가 바람직하고, 이들 모노머는 단일의 에틸렌성 기가 중합 조건 하에서 반응성인 유일한 기인 것이다. 그러나, 열의 작용 하에서 반응하는 기를 포함하는 모노머, 예를 들면 히드록시에틸 아크릴레이트가 임의로 사용될 수 있다.

모노머(c)는 α,β-모노에틸렌성 불포화를 포함하는 아크릴 모노머, 예를 들면 (a), 또는 모노에틸렌성 불포화를 포함하는 이소시아네이트 모노머를 1가의 비이온성 양친매성 화합물 또는 1차 또는 2차 지방족 아민과 반응시킴으로써 얻어진다.

비이온성 모노머(c)를 생성하기 위해 사용되는 1가의 비이온성 양친매성 화합물 또는 1차 또는 2차 지방족 아민은 널리 공지되어 있다. 1가의 비이온성 양친매성 화합물은 일반적으로 분자의 친수성 부분을 형성하는 알킬렌 옥사이드를 포함하는 알콕실화 소수성 화합물이다. 소수성 화합물은 일반적으로 지방족 알코올 또는 알킬페놀로 이루어지며, 그 화합물 중, 6개 이상의 탄소 원자를 포함하는 탄소성 사슬이 양친매성 화합물의 소수성 부분을 구성한다.

바람직한 1가의 비이온성 양친매성 화합물은 이하의 식 (V)을 갖는 화합물이다:

R-(OCH₂CHR')_m-(OCH₂CH₂)_n-OH (V)

식 중, R은 6 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 또는 알킬렌기 및 8 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼을 갖는 알킬아릴기에서 선택되고, R'는 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬기에서 선택되고, n은 대략 1 내지 150의 범위의 평균수이고, m은 대략 0 내지 50의 범위의 평균수이며, 단, n은 적어도 m과 동등하다.

바람직하게는, 식 (V)의 화합물 중, R기는 12 내지 26개의 탄소 원자를 포함하는 알킬기 및 알킬기가 C₈∼C₁₃인 알킬페닐기에서 선택되고; R'기는 메틸기며; m＝0이고, n＝1 내지 25이다.

바람직한 1차 및 2차 지방족 아민은 6 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 1 또는 2개의 알킬 사슬로 이루어져 있다.

비이온성 우레탄 모노머(c)를 형성하기 위해 사용되는 모노머는 매우 다양한 화합물에서 선택될 수 있다. 공중합성 불포화, 예를 들면 아크릴성, 메타크릴성 또는 알릴성 불포화를 포함하는 임의의 화합물을 사용할 수 있다. 모노머(c)는 특히, 모노에틸렌성 불포화를 포함하는 이소시아네이트, 예를 들면 특히 α,α-디메틸-m-이소프로페닐벤질 이소시아네이트로부터 얻을 수 있다.

모노머(c)는 특히, 옥시에틸렌화(1 내지 50 EO) C₆∼C₃₀ 지방 알코올의 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 또는 이타코네이트, 예를 들면 스테아레스-20 메타크릴레이트, 옥시에틸렌화(25 EO)베헤닐 메타크릴레이트, 옥시에틸렌화(20 EO) 모노세틸 이타코네이트, 옥시에틸렌화(20 EO)모노스테아릴 이타코네이트 또는 폴리옥시에틸렌화(25 EO) C₁₂∼C₂₄ 알코올로 수식된 아크릴레이트에서, 및 옥시에틸렌화(1 내지 50 EO) C₆∼C₃₀ 지방 알코올의 디메틸-m-이소프로페닐벤질 이소시아네이트, 예를 들면 특히 옥시에틸렌화 베헤닐 알코올의 디메틸-m-이소프로페닐벤질 이소시아네이트에서 선택될 수 있다.

본 발명의 특정 구체예에 따르면, 음이온성 폴리머는 (a) α,β-에틸렌성 불포화를 포함하는 카르복실산, (b) (a) 이외의 에틸렌성 불포화를 포함하는 비계면 활성 모노머, 및 (c) 1가의 비이온성 양친매성 화합물과 모노에틸렌성 불포화를 포함하는 이소시아네이트의 반응 생성물인 비이온성 우레탄 모노머에서 얻어지는 아크릴 삼원중합체에서 선택된다.

하나 이상의 소수성 사슬을 포함하는 음이온성 폴리머로서, 특히, 아크릴산/에틸 아크릴레이트/알킬 아크릴레이트 삼원중합체, 예를 들면 Rohm & Haas사에 의해 명칭 Acusol 823으로 판매되는 30％ 수성 분산체로서의 제품; 아크릴레이트/스테아레스-20 메타크릴레이트 코폴리머, 예를 들면 Rohm & Haas사에 의해 명칭 Aculyn 22로 판매되는 제품; (메타)아크릴산/에틸 아크릴레이트/옥시에틸렌화(25 EO) 베헤닐 메타크릴레이트 삼원중합체, 예를 들면 Rohm & Haas사에 의해 명칭 Aculyn 28로 판매되는 수성 에멀션으로서의 제품; 아크릴산/옥시에틸렌화(20 EO) 모노세틸 이타코네이트 코폴리머, 예를 들면 National Starch사에 의해 명칭 Structure 3001로 판매되는 30％ 수성 분산체로서의 제품; 아크릴산/옥시에틸렌화(20 EO) 모노스테아릴 이타코네이트 코폴리머, 예를 들면 National Starch사에 의해 명칭 Structure 2001로 판매되는 30％ 수성 분산체로서의 제품; 아크릴레이트/폴리옥시에틸렌화(25 EO) C₁₂∼C₂₄ 알코올로 수식된 아크릴레이트의 코폴리머, 예를 들면 3V SA사에 의해 명칭 Synthalen W2000으로 판매되는 30∼32％ 코폴리머 라텍스; 또는 메타크릴산/메틸 아크릴레이트/에톡실화 베헤닐 알코올의 디메틸-메타-이소프로페닐벤질 이소시아네이트의 삼원중합체, 예를 들면 문헌 EP-A-0 173 109에 개시된 40개의 에틸렌 옥사이드기를 포함하는 24％ 수성 분산체로서의 제품을 언급할 수 있다.

음이온성 폴리머는 또한, 폴리에스테르-5, 예를 들면 EASTMAN CHEMICAL사에 의해 Eastman AQ™ 55S Polymer의 명칭으로 판매되는 제품일 수 있고, 하기 화학식을 갖는다.

A: 디카르복실산 부분

G: 글리콜 부분

SO₃ ^-Na⁺: 나트륨설포기

OH: 히드록실기

음이온성 폴리머는 다당류, 예를 들면 알긴산, 히알루론산, 및 셀룰로오스 폴리머(예를 들면, 카르복시메틸셀룰로오스), 음이온성 (코)폴리아미노산, 예를 들면 (코)폴리글루타민산, (코)폴리(메타)아크릴산, (코)폴리아믹산, (코)폴리스티렌설포네이트, (코)폴리(비닐설페이트), 덱스트란 설페이트, 콘드로이틴 설페이트, (코)폴리말레산, (코)폴리푸마르산, 말레산 (코)폴리머, 및 이들의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 바람직할 수 있다.

말레산 코폴리머는 하나 이상의 말레산 코모노머와, 비닐 아세테이트, 비닐 알코올, 비닐피롤리돈, 2 내지 20개의 탄소 원자를 포함하는 올레핀, 및 스티렌에서 선택되는 하나 이상의 코모노머를 포함할 수 있다.

따라서, "말레산 코폴리머"는 하나 이상의 말레산 코모노머와, 비닐 아세테이트, 비닐 알코올, 비닐피롤리돈, 2 내지 20개의 탄소 원자를 포함하는 올레핀, 예를 들면 옥타데센, 에틸렌, 이소부틸렌, 디이소부틸렌, 또는 이소옥틸렌, 및 스티렌에서 선택되는 하나 이상의 코모노머의 공중합에 의해 얻어진 임의의 폴리머를 의미한다고 이해되며, 말레산 코모노머는 임의로 부분적으로 또는 완전히 가수분해되어 있다. 바람직하게는, 친수성 폴리머, 즉 수용해도가 2g/ℓ 이상인 폴리머가 사용된다.

본 발명의 유리한 양태에서는, 말레산 코폴리머는 0.1 내지 1 사이, 보다 바람직하게는 0.4 내지 0.9 사이의 말레산 단위의 몰분율을 가질 수 있다.

말레산 코폴리머의 중량 평균 몰질량은 1,000 내지 500,000 사이, 바람직하게는 1,000 내지 50,000 사이일 수 있다.

말레산 코폴리머는 스티렌/말레산 코폴리머, 보다 바람직하게는 소듐 스티렌/말레산 코폴리머인 것이 바람직하다.

바람직하게는, 50/50 비율의 스티렌과 말레산의 코폴리머가 사용된다.

예를 들면, Cray Valley사에 의해 참조번호 SMA1000H®로 판매되는, 수중 30％의 암모늄염 형태인 스티렌/말레산(50/50) 코폴리머 또는 Cray Valley사에 의해 참조번호 SMA1000HNa®로 판매되는, 수중 40％의 나트륨염 형태인 스티렌/말레산(50/50) 코폴리머를 사용할 수 있다.

스티렌/말레산 코폴리머, 예를 들면 소듐 스티렌/말레산 코폴리머의 사용은 본 발명에 따른 조성물에 의해 제조되는 피막의 습윤성을 개선할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 음이온성 폴리머의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.001중량％ 이상, 바람직하게는 0.1중량％ 이상, 보다 바람직하게는 1중량％ 이상일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 음이온성 폴리머의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 25중량％ 이하, 바람직하게는 20중량％ 이하, 보다 바람직하게는 15중량％ 이하일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 음이온성 폴리머의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.001 내지 25중량％, 바람직하게는 0.1 내지 20중량％, 보다 바람직하게는 1 내지 15중량％일 수 있다.

(양쪽성 폴리머)

양쪽성 폴리머는 양전하 밀도 및 음전하 밀도 양쪽 모두를 갖는다.

양쪽성 폴리머의 양전하 밀도는 0.01meq/g 내지 20meq/g, 바람직하게는 0.05내지 15meq/g, 보다 바람직하게는 0.1 내지 10meq/g일 수 있다.

양쪽성 폴리머의 음전하 밀도는 0.01meq/g 내지 20meq/g, 바람직하게는 0.05내지 15meq/g, 보다 바람직하게는 0.1 내지 10meq/g일 수 있다.

양쪽성 폴리머의 분자량은 500 이상, 바람직하게는 1000 이상, 보다 바람직하게는 2000 이상, 더욱 바람직하게는 5000 이상인 것이 바람직할 수 있다.

양쪽성 폴리머는

및

양쪽성 폴리머는 호모폴리머 또는 코폴리머일 수 있다. "코폴리머"라는 용어는, 2종류의 모노머에서 얻어지는 코폴리머와, 2종류 초과의 모노머에서 얻어지는 코폴리머, 예를 들면 3종류의 모노머에서 얻어지는 삼원중합체의 양쪽 모두를 의미한다고 이해된다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 양쪽성 폴리머는 폴리머 사슬 중에 랜덤으로 분포한 K 및 M 단위를 함유하는 폴리머에서 선택될 수 있고, 여기서, K는 하나 이상의 염기성 질소 원자를 함유하는 모노머에서 유래하는 단위를 나타내고, M은 하나 이상의 카르복실산 또는 설폰산기를 함유하는 산성 모노머에서 유래하는 단위를 나타내며, 또는 대안적으로, K 및 M은 카르복시베타인 또는 설포베타인의 쌍성이온성 모노머에서 유래하는 기를 나타낼 수 있다. K 및 M은 또한, 1차, 2차, 3차, 또는 4차 아민기를 함유하는 양이온성 폴리머 사슬을 나타낼 수 있고, 상기 아민기가 하나 이상은 탄화수소 라디칼을 개재하여 연결된 카르복실산 또는 설폰산기를 보유하며, 또는 대안적으로, K 및 M은 α,β-디카르복실산 에틸렌 단위를 갖는 폴리머의 사슬의 일부를 형성하고, 그 카르복실산기의 하나는 하나 이상의 1차 또는 2차 아민기를 함유하는 폴리아민과 반응되어 있다.

보다 특히 바람직한, 상기에 나타낸 정의에 상응하는 양쪽성 폴리머는 하기의 폴리머에서 선택된다.

(1) 카르복실산기를 보유하는 비닐 화합물에서 유래하는 모노머, 예를 들면 보다 특히, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 알파-클로로아크릴산과, 하나 이상의 염기성 원자를 함유하는 치환 비닐 화합물에서 유래하는 염기성 모노머, 예를 들면 보다 특히, 디알킬아미노알킬 메타크릴레이트 및 아크릴레이트, 디알킬아미노알킬메타크릴아미드 및 아크릴아미드의 공중합에 의해 얻어지는 폴리머. 그러한 화합물은 미국 특허 제3,836,537호에 기재되어 있다. HENKEL사에 의해 명칭 POLYQUART KE 3033으로 판매되는 소듐 아크릴산레이트/아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드 코폴리머도 언급할 수 있다. 비닐 화합물은 또한, 디알킬디알릴암모늄염, 예를 들면 디메틸디알릴암모늄 클로라이드일 수 있다. 아크릴산과 후자의 모노머의 코폴리머는, Lubrizol사에 의해 명칭 MERQUAT 280, MERQUAT 295, MERQUAT 2003 PR, MERQUAT 3330 PR, 및 MERQUAT PLUS 3330으로 제공되고 있다.

(2) 하기에서 유래하는 단위를 함유하는 폴리머:

a) 질소가 알킬 라디칼로 치환된 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드에서 선택되는 1종 이상의 모노머,

b) 하나 이상의 반응성 카르복실산기를 함유하는 1종 이상의 산성 코모노머, 및

c) 1종 이상의 염기성 코모노머, 예를 들면 아크릴산 및 메타크릴산의 1차, 2차, 3차, 및 4차 아민 치환기를 갖는 에스테르, 및 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 디메틸 또는 디에틸 설페이트에 의한 4차화 생성물.

본 발명에 따른 가장 특히 바람직한 N-치환 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드는 그 알킬 라디칼이 2 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 기, 보다 특히 N-에틸아크릴아미드, N-tert-부틸아크릴아미드, N-tert-옥틸아크릴아미드, N-옥틸아크릴아미드, N-데실아크릴아미드, N-도데실아크릴아미드, 또한 상응하는 메타크릴아미드이다.

산성 코모노머는 보다 특히, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산, 및 푸마르산, 또한 말레산 또는 푸마르산 또는 그의 무수물의 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 모노에스테르에서 선택된다.

바람직한 염기성 코모노머는 아미노에틸, 부틸아미노에틸, N,N'-디메틸아미노에틸, 및 N-tert-부틸아미노에틸의 메타크릴레이트이다.

그 CTFA명(제4판, 1991)이 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 코폴리머인 코폴리머, 예를 들면 NATIONAL STARCH사에 의해 명칭 AMPHOMER 또는 LOVOCRYL 47으로 판매되는 제품이 특히 사용된다.

(3) 하기의 화학식의 폴리아미노아미드에서 유래하는 부분적으로 또는 완전히 알킬화되고, 가교된 폴리아미노아미드:

-[-CO-R₄-CO-Z-]-

식 중, R₄는 포화 디카르복실산, 에틸렌성 이중 결합을 갖는 지방족 모노 또는 디카르복실산, 이들 산의 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 저급 알칸올의 에스테르, 또는 상기 산 중 어느 1종과 비스-1차 또는 비스-2차 아민의 첨가에 의해 얻어지는 라디칼에서 유래하는 2가 라디칼을 나타내고, Z는 비스-1차, 모노 또는 비스-2차 폴리알킬렌-폴리아민의 라디칼을 나타내며, 바람직하게는, 이하를 나타낸다:

a) 60 내지 100mol％의 비율로, 하기의 라디칼

-NH-[(CH₂)_x-NH-]_p-

식 중, x＝2이고, p＝2 또는 3이며, 또는 대안적으로, x＝3이고, p＝2이며, 이 라디칼은 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민, 또는 디프로필렌트리아민에서 유래한다;

b) 0 내지 40mol％의 비율로, 상기 라디칼 (IV)(식 중, x＝2이고, p＝1이며, 에틸렌디아민에서 유래함), 또는 피페라진에서 유래하는 하기의 라디칼:

c) 0 내지 20mol％의 비율로, 헥사메틸렌디아민에서 유래하는 -NH-(CH₂)₆-NH- 라디칼, 이들 폴리아미노 아민은 에피할로히드린, 디에폭시드, 이무수물, 및 비스-불포화 유도체에서 선택되는 이관능성 가교제를 첨가함으로써, 폴리아미노 아미드의 아민기당 0.025 내지 0.35mol의 가교제를 사용하여 가교되고, 아크릴산, 클로로아세트산, 또는 알칸설톤, 또는 이들의 염의 작용에 의해 알킬화된다.

포화 카르복실산은 바람직하게는, 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 산, 예를 들면 아디프산, 2,2,4-트리메틸아디프산 및 2,4,4-트리메틸아디프산, 테레프탈 산, 및 에틸렌 이중 결합을 갖는 산, 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 및 이타콘산 등에서 선택된다.

알킬화에 있어서 사용되는 알칸설톤은 바람직하게는, 프로판 또는 부탄설톤이며, 알킬화제의 염은 바람직하게는, 나트륨 또는 칼륨 염이다.

(4) 하기 식의 쌍성이온성 단위를 함유하는 폴리머:

식 중, R₅는 중합성 불포화기, 예를 들면 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 아크릴아미드, 또는 메타크릴아미드기를 나타내고, y 및 z는 1 내지 3의 정수를 나타내며, R₆ 및 R₇은 수소 원자, 메틸, 에틸 또는 프로필을 나타내고, R₈ 및 R₉는 R₈ 및 R₉ 중의 탄소 원자의 합계가 10을 넘지 않는, 수소 원자 또는 알킬 라디칼을 나타낸다.

그러한 단위를 포함하는 폴리머는 또한, 비쌍성이온성 모노머, 예를 들면 디메틸 또는 디에틸아미노에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 또는 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 또는 비닐 아세테이트에서 유래하는 단위를 포함할 수 있다.

예로서, 부틸 메타크릴레이트/디메틸카르복시메틸암모니오에틸 메타크릴레이트의 코폴리머, 예를 들면 SANDOZ사에 의해 명칭 DIAFORMER Z301로 판매되는 제품을 언급할 수 있다.

(5) 하기 식 (VI), (VII), 및 (VIII)에 상당하는 모노머 단위를 함유하는 키토산에서 유래하는 폴리머:

[(VI) 단위는 0 내지 30％의 비율로 존재하고, (VII) 단위는 5 내지 50％의 비율로 존재하며, (VIII) 단위는 30 내지 90％의 비율로 존재하고, 이 (VIII) 단위 중, R₁₀은 하기 식:

(식 중, q＝0의 경우, R₁₁, R₁₂, 및 R₁₃은 동일 또는 상이하고, 각각, 수소 원자, 메틸, 히드록실, 아세톡시 또는 아미노 잔기, 모노알킬아민 잔기 또는 디알킬아민 잔기(하나 이상의 질소 원자에 의해 임의로 중단되고, 및/또는 하나 이상의 아민, 히드록실, 카르복실, 알킬티오, 또는 설폰산기로 임의로 치환되어 있다), 또는 그 알킬기가 아미노 잔기를 보유하는 알킬티오 잔기를 나타내며, 이 경우, R₁₁, R₁₂, 및 R₁₃ 라디칼 중 하나 이상은 수소 원자이고;

또는, q＝1의 경우, R₁₁, R₁₂, 및 R₁₃은 각각, 수소 원자를 나타낸다)의 라디칼, 또한 이들 화합물과 염기 또는 산에 의해 형성되는 염을 나타낸다고 이해된다.

(6) 키토산의 N-카르복시알킬화에서 유래한 폴리머, 예를 들면 JAN DEKKER사에 의해 명칭 "EVALSAN"으로 판매되는 N-카르복시메틸키토산 또는 N-카르복시부틸키토산.

(7) 예를 들면 프랑스 특허 제1,400,366호에 기재되어 있는 것과 같은 화학식 (IX)에 상응하는 폴리머:

식 중, R₁₄는 수소 원자, CH₃O, CH₃CH₂O, 또는 페닐 라디칼을 나타내고, R₁₅는 수소 또는 저급 알킬 라디칼, 예를 들면 메틸 또는 에틸을 나타내며, R₁₆은 수소 또는 저급 알킬 라디칼, 예를 들면 메틸 또는 에틸을 나타내고, R₁₇은 저급 알킬 라디칼, 예를 들면 메틸 또는 에틸 또는 식: -R₁₈-N(R₁₆)₂ (R₁₈은 -CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂- 또는 -CH₂-CH(CH₃)-기를 나타내며, R₁₆은 상술한 의미를 갖는다)에 상응하는 라디칼,

또한 이들 라디칼의 최대 6개의 탄소 원자를 함유하는 고급 동족체를 나타낸다].

(8) 하기로부터 선택되는 -D-X-D-X- 유형의 양쪽성 폴리머:

a) 하기의 식의 하나 이상의 단위를 함유하는 화합물에 대한, 클로로아세트산 또는 소듐 클로로아세테이트의 작용에 의해 얻어지는 폴리머:

-D-X-D-X-D- (X)

(식 중, D는 하기의 라디칼

을 나타내고, X는 기호 E 또는 E'를 나타내며, E 또는 E'는 동일 또는 상이하고, 2가 라디칼을 나타내며, 이는 최대 7개의 탄소 원자를 주사슬 중에 함유하는 선형 또는 분지형 사슬을 갖는 알킬렌 라디칼이고, 비치환 또는 히드록실기로 치환되어 있으며, 산소, 질소, 또는 황 원자, 1 내지 3개의 방향족 및/또는 헤테로환 고리를 추가로 함유할 수 있고, 상기 산소, 질소 및 황 원자는 에테르, 티오에테르, 설폭시드, 설폰, 설포늄, 알킬아민 또는 알케닐아민기, 또는 히드록실, 벤질아민, 아민옥사이드, 4차 암모늄, 아미드, 이미드, 알코올, 에스테르, 및/또는 우레탄기 형태로 존재한다.

b) 하기 식의 폴리머:

-D-X-D-X- (XI)

식 중, D는, 하기의 라디칼

을 나타내고, X는 기호 E 또는 E', 1회 이상은 E'를 나타내며, E는 상기에 나타낸 의미를 갖고, E'는 2가 라디칼이며, 이는 최대 7개의 탄소 원자를 주사슬 중에 갖는 선형 또는 분지형 사슬을 갖는 알킬렌 라디칼이고, 비치환 또는 하나 이상의 히드록실 라디칼로 치환되어 있으며, 하나 이상의 질소 원자를 함유하고, 상기 질소 원자는 산소 원자에 의해 임의로 중단된 알킬 사슬로 치환되어 있으며, 하나 이상의 카르복실 관능기 또는 하나 이상의 히드록실 작용기를 필수적으로 함유하고, 클로로아세트산 또는 소듐 클로로아세테이트와의 반응에 의해 베타인화되어 있다.

(9) N,N-디메틸아미노프로필아민 등의 N,N-디알킬아미노알킬아민으로 반아미드화함으로써 또는 N,N-디알카놀아민으로 반에스테르화함으로써 부분적으로 수식된, (C₁∼C₅) 알킬 비닐 에테르/무수 말레산 코폴리머. 이들 코폴리머는 또한, 다른 비닐 코모노머, 예를 들면 비닐카프로락탐을 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 특히 바람직한 양쪽성 폴리머는 (1)족의 것, 특히 양이온성 모노머로서 디알킬디알릴 암모늄의 염을 함유하는 것이다.

양쪽성 폴리머는 폴리쿼터늄-22, 폴리쿼터늄-39, 폴리쿼터늄-53, 폴리쿼터늄-64, 폴리쿼터늄-51, 폴리쿼터늄-61, 및 이들의 혼합물에서 선택될 수 있다. 폴리쿼터늄-39 및 폴리쿼터늄-53, 예를 들면, Lubrizol사에 의해 판매되고 있는 제품 Merquat 3330 PR 및 Merquat 2003 PR이 보다 바람직하다.

본 발명에 따른 조성물 중의 양쪽성 폴리머의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.001중량％ 이상, 바람직하게는 0.1중량％ 이상, 보다 바람직하게는 1중량％ 이상일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 양쪽성 폴리머의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 25중량％ 이하, 바람직하게는 20중량％ 이하, 보다 바람직하게는 15중량％ 이하일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 양쪽성 폴리머의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.001 내지 25중량％, 바람직하게는 0.1 내지 20중량％, 보다 바람직하게는 1내지 15중량％일 수 있다.

[오일]

본 발명에 따른 조성물은 (b) 적어도 1종 이상의 오일을 포함한다. 2종 이상의 (b) 오일을 사용하는 경우, 이들은 동일 또는 상이할 수 있다.

여기서, "오일"은 대기압(760mmHg)하 실온(25℃)에서 액체 또는 페이스트(비고체) 형태인 지방 화합물 또는 물질을 의미한다. 오일로서, 화장품에 있어서 일반적으로 사용되는 것을 단독으로, 또는 이들을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 오일은 휘발성 또는 비휘발성일 수 있다.

오일은 비극성 오일, 예를 들면 탄화수소 오일, 실리콘 오일 등; 극성 오일, 예를 들면 식물성 또는 동물성 오일 및 에스테르 오일 또는 에테르 오일; 또는 이들의 혼합물일 수 있다.

오일은 식물 또는 동물 기원의 오일, 합성 오일, 실리콘 오일, 탄화수소 오일, 및 지방 알코올로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있다.

식물성 오일의 예로서 예를 들면, 아마씨유, 동백유, 마카다미아넛 오일, 옥수수유, 밍크 오일, 올리브유, 아보카도 오일, 산다화유, 피마자유, 홍화유, 호호바 오일, 해바라기유, 아몬드 오일, 유채씨유, 참기름, 대두유, 낙화생유, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.

동물성 오일의 예로는 예를 들면, 스쿠알렌 및 스쿠알란을 언급할 수 있다.

합성 오일의 예로는, 알칸 오일, 예를 들면 이소도데칸 및 이소헥사데칸, 에스테르 오일, 에테르 오일, 그리고 인공 트리글리세리드를 언급할 수 있다.

에스테르 오일은 바람직하게는, 포화 또는 불포화의, 선형 또는 분지형인 C₁∼C₂₆ 지방족 1가산 또는 다가산과, 포화 또는 불포화의, 선형 또는 분지형인 C₁∼C₂₆ 지방족 모노알코올 또는 폴리알코올의 액체 에스테르이며, 에스테르의 탄소 원자의 총합은 10 이상이다.

바람직하게는, 모노알코올의 에스테르에 대해, 본 발명의 에스테르가 유래하는 알코올 및 산 중 하나 이상은 분지형이다.

1가산 및 모노알코올의 모노에스테르 중, 에틸 팔미테이트, 에틸 헥실 팔미테이트, 이소프로필 팔미테이트, 디카프릴일 카보네이트, 알킬 미리스테이트, 예를 들면 이소프로필 미리스테이트 또는 에틸 미리스테이트, 이소세틸 스테아레이트, 2-에틸헥실 이소노나노에이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 및 이소스테아릴 네오펜타노에이트를 언급할 수 있다.

C₄∼C₂₂ 디카르복실산 또는 트리카르복실산과 C₁∼C₂₂ 알코올의 에스테르, 및 모노카르복실산, 디카르복실산, 또는 트리카르복실산과 비당 C₄∼C₂₆ 디히드록시, 트리히드록시, 테트라히드록시, 또는 펜타히드록시 알코올의 에스테르도 또한 사용할 수 있다.

특히, 디에틸 세바케이트, 이소프로필 라우로일 사르코시네이트, 디이소프로필 세바케이트, 비스(2-에틸헥실) 세바케이트, 디이소프로필 아디페이트, 디-n-프로필 아디페이트, 디옥틸 아디페이트, 비스(2-에틸헥실) 아디페이트, 디이소스테아릴 아디페이트, 비스(2-에틸헥실) 말레이트, 트리이소프로필 시트레이트, 트리이소세틸 시트레이트, 트리이소스테아릴 시트레이트, 글리세릴 트리락테이트, 글리세릴 트리옥타노에이트, 트리옥틸도데실 시트레이트, 트리올레일 시트레이트, 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트, 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트를 언급할 수 있다.

에스테르 오일로는, C₆∼C₃₀, 바람직하게는 C₁₂∼C₂₂ 지방산의 당 에스테르 및 디에스테르를 사용할 수 있다. "당"이라는 용어는 알데히드 또는 케톤 관능기를 갖거나, 또는 갖지 않고, 몇 가지의 알코올 관능기를 함유하며, 4개 이상의 탄소 원자를 포함하는 산소 함유 탄화수소계 화합물을 의미하는 것으로 상기된다. 이들 당은 단당류, 올리고당류, 또는 다당류일 수 있다.

언급할 수 있는 바람직한 당의 예에는, 수크로오스(또는 사카로오스), 글루코오스, 갈락토오스, 리보오스, 푸코오스, 말토오스, 프룩토오스, 만노오스, 아라비노오스, 자일로오스, 및 락토오스, 및 이들의 유도체, 특히 알킬 유도체, 예를 들면 메틸 유도체, 예를 들면 메틸 글루코오스가 포함된다.

지방산의 당 에스테르는 특히, 상기 기재한 당과, 선형 또는 분지형의, 포화 또는 불포화 C₆∼C₃₀, 바람직하게는 C₁₂∼C₂₂ 지방산의 에스테르 또는 에스테르의 혼합물을 포함하는 군에서 선택될 수 있다. 이들이 불포화인 경우, 이들 화합물은 1내지 3개의 공액 또는 비공액의 탄소-탄소 이중 결합을 가질 수 있다.

이 변형 형태에 따른 에스테르는 또한, 모노에스테르, 디에스테르, 트리에스테르, 테트라에스테르, 및 폴리에스테르, 및 이들의 혼합물에서 선택될 수 있다.

이들 에스테르는 예를 들면, 올리에이트, 라우레이트, 팔미테이트, 미리스테이트, 베헤네이트, 코코에이트, 스테아레이트, 리놀리에이트, 리놀리네이트, 카프레이트, 및 아라키도네이트, 또는 이들의 혼합물, 예를 들면 특히 올레오팔미테이트, 올레오스테아레이트 및 팔미토스테아레이트의 혼합 에스테르, 또한 펜타에리트리틸 테트라에틸 헥사노에이트일 수 있다.

보다 특히, 모노에스테르 및 디에스테르, 특히 수크로오스, 글루코오스, 또는 메틸글루코오스의 모노올리에이트 또는 디올리에이트, 스테아레이트, 베헤네이트, 올레오팔미테이트, 리놀리에이트, 리놀리네이트, 및 올레오스테아레이트가 사용된다.

언급할 수 있는 예는 Amerchol사에 의해 명칭 Glucate® DO로 판매되는 제품이며, 이는 메틸글루코오스 디올리에이트이다.

바람직한 에스테르 오일의 예로는 예를 들면, 디이소프로필 아디페이트, 디옥틸 아디페이트, 2-에틸헥실 헥사노에이트, 에틸 라우레이트, 세틸 옥타노에이트, 옥틸도데실 옥타노에이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 미리스틸 프로피오네이트, 2-에틸헥실 2-에틸헥사노에이트, 2-에틸헥실 옥타노에이트, 2-에틸헥실 카프릴레이트/카프레이트, 메틸 팔미테이트, 에틸 팔미테이트, 이소프로필 팔미테이트, 디카프릴일 카보네이트, 이소프로필 라우로일 사르코시네이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 에틸헥실 팔미테이트, 이소헥실 라우레이트, 헥실 라우레이트, 이소세틸 스테아레이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소데실 올리에이트, 글리세릴 트리(2-에틸헥사노에이트), 펜타에리트리틸 테트라(2-에틸헥사노에이트), 2-에틸헥실 숙시네이트, 디에틸 세바케이트, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.

인공 트리글리세리드의 예로서, 예를 들면, 카프릴 카프릴일 글리세리드, 글리세릴 트리미리스테이트, 글리세릴 트리팔미테이트, 글리세릴 트리리놀리네이트, 글리세릴 트리라우레이트, 글리세릴 트리카프레이트, 글리세릴 트리카프리레이트, 글리세릴 트리(카프레이트/카프리레이트), 및 글리세릴 트리(카프레이트/카프리레이트/리놀리네이트)을 언급할 수 있다.

실리콘 오일의 예로서, 예를 들면, 선형 오르가노폴리실록산, 예를 들면 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산 등; 고리형 오르가노폴리실록산, 예를 들면 시클로헥사실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산 등; 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.

바람직하게는, 실리콘 오일은 액체 폴리디알킬실록산, 특히 액체 폴리디메틸실록산(PDMS), 및 하나 이상의 아릴기를 포함하는 액체 폴리오르가노실록산에서 선택된다.

이들 실리콘 오일은 또한, 유기수식될 수 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 유기수식 실리콘은 상기 정의한 실리콘 오일이며, 탄화수소계기를 개재하여 부착된 하나 이상의 유기관능기를 그 구조 중에 포함한다.

오르가노폴리실록산은, Walter Noll의 Chemistry and Technology of Silicones (1968), Academic Press에 보다 상세하게 정의되어 있다. 이들은 휘발성 또는 비휘발성일 수 있다.

이들이 휘발성인 경우, 실리콘은 보다 특히, 끓는점이 60℃ 내지 260℃의 사이인 것에서, 더욱 특히, 하기에서 선택된다:

(i) 3 내지 7개, 바람직하게는 4 내지 5개의 규소 원자를 포함하는 고리형 폴리디알킬실록산. 이들은, 예를 들면, 특히 Union Carbide사에 의해 명칭 Volatile Silicone® 7207로, 또는 Rhodia사에 의해 명칭 Silbione® 70045 V2로 판매되는 옥타메틸시클로테트라실록산, Union Carbide사에 의해 명칭 Volatile Silicone® 7158로, Rhodia사에 의해 명칭 Silbione® 70045 V5로 판매되는 데카메틸시클로펜타실록산, 및 Momentive Performance Materials사에 의해 명칭 Silsoft 1217로 판매되는 도데카메틸시클로펜타실록산, 및 이들의 혼합물이다. 다음 식의 디메틸실록산/메틸알킬실록산과 같은 유형의 시클로 코폴리머, 예를 들면 Union Carbide사에 의해 판매되고 있는 Silicone Volatile^® FZ 3109도 언급할 수도 있다:

고리형 폴리디알킬실록산과 오르가노실리콘 화합물과의 혼합물, 예를 들면 옥타메틸시클로테트라실록산 및 테트라트리메틸실릴펜타에리트리톨(50/50)의 혼합물 및 옥타메틸시클로테트라실록산 및 옥시-1,1'-비스(2,2,2',2',3,3'-헥사트리메틸실릴옥시)네오펜탄의 혼합물도 언급할 수 있다; 및

(ii) 2 내지 9개의 규소 원자를 함유하고, 점도가 25℃에서 5×10^-6㎡/s 이하인 선형 휘발성 폴리디알킬실록산. 예는 특히 Toray Silicone사에 의해 명칭 SH 200으로 판매되는 데카메틸테트라실록산이다. 이 분류에 속하는 실리콘은 또한, Cosmetics and Toiletries에서 출판된 논문 "Vol.91, Jan. 76, pp.27-32, Todd & Byers, Volatile Silicone Fluids for Cosmetics"에 기재되어 있다. 실리콘의 점도는 ASTM 규격 445 부록 C에 따라 25℃에서 측정된다.

비휘발성 폴리디알킬실록산도 또한 사용될 수 있다. 이들 비휘발성 실리콘은 보다 특히, 폴리디알킬실록산에서 선택되며, 그 중에서 주로, 트리메틸실릴 말단기를 함유하는 폴리디메틸실록산을 언급할 수 있다.

이들 폴리디알킬실록산 중, 비제한적으로, 하기의 시판 제품을 언급할 수 있다:

- Rhodia사에 의해 판매되는 47 및 70 047 시리즈의 Silbione® 오일 또는 Mirasil® 오일, 예를 들면 오일 70 047 V 500 000;

- Rhodia사에 의해 판매되는 Mirasil® 시리즈의 오일;

- Dow Corning사 제조의 200 시리즈의 오일, 예를 들면 점도가 60000㎟/s인 DC200; 및

- General Electric사 제조의 Viscasil® 오일 및 General Electric사 제조의 SF시리즈의 일부 오일(SF 96, SF 18).

디메티콘올(CTFA)의 명칭으로 알려져 있는 디메틸실라놀 말단기를 함유하는 폴리디메틸실록산, 예를 들면 Rhodia사 제조의 48 시리즈의 오일도 언급할 수 있다.

아릴기를 함유하는 실리콘 중, 폴리디아릴실록산, 특히 폴리디페닐실록산 및 폴리알킬아릴실록산, 예를 들면 페닐 실리콘 오일을 언급할 수 있다.

페닐 실리콘 오일은 하기 식의 페닐 실리콘에서 선택될 수 있다:

식 중,

R₁ 내지 R₁₀은 각각 독립적으로, 포화 또는 불포화의, 선형, 고리형, 또는 분지형의 C₁∼C₃₀ 탄화수소계 라디칼, 바람직하게는 C₁∼C₁₂ 탄화수소계 라디칼, 보다 바람직하게는 C₁∼C₆ 탄화수소계 라디칼, 특히 메틸, 에틸, 프로필, 또는 부틸 라디칼이고,

m, n, p, 및 q는 각각 독립적으로, 0 내지 900, 바람직하게는 0 내지 500, 보다 바람직하게는 0 내지 100의 정수이며,

단, n＋m＋q 합은 0 이외이다.

언급할 수 있는 예에는, 하기 명칭으로 판매되는 제품을 포함한다:

- Rhodia사 제조 70 641 시리즈의 Silbione® 오일;

- Rhodia사 제조 Rhodorsil® 70 633 및 763 시리즈의 오일;

- Dow Corning사 제조 오일 Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid 오일;

- Bayer사 제조 PK 시리즈의 실리콘, 예를 들면 제품 PK20;

- General Electric사 제조 SF 시리즈의 일부 오일, 예를 들면 SF 1023, SF 1154, SF 1250 및 SF 1265.

페닐 실리콘 오일로서, 페닐 트리메티콘(상기 식 중, R₁ 내지 R₁₀은 메틸이고; p, q, 및 n＝0이며; m＝1이다)이 바람직하다.

유기수식된 액체 실리콘은 특히, 폴리에틸렌옥시 및/또는 폴리프로필렌옥시 기를 함유할 수 있다. 따라서, Shin-Etsu사 제조 실리콘 KF-6017, 및 Union Carbide사 제조 오일 Silwet® L722 및 L77 오일을 언급할 수 있다.

탄화수소 오일은 하기에서 선택될 수 있다:

- 선형 또는 분지형의, 임의로 고리형인 C₆∼C₁₆ 저급 알칸. 언급될 수 있는 예는, 헥산, 운데칸, 도데칸, 트리데칸, 및 이소파라핀, 예를 들면 이소헥사데칸, 이소도데칸 및 이소데칸을 포함한다; 및

- 16개 초과의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형의 탄화수소, 예를 들면 액체 파라핀, 액체 페트롤레움 젤리, 폴리데센 및 수소화 폴리이소부텐, 예를 들면 Parleam®, 및 스쿠알란.

탄화수소 오일의 바람직한 예로는 예를 들면, 선형 또는 분지형 탄화수소, 예를 들면 이소헥사데칸, 이소도데칸, 스쿠알란, 미네랄 오일(예를 들면, 액체 파라핀), 파라핀, 바셀린 또는 페트롤라툼, 나프탈렌 등; 수소화 폴리이소부텐, 이소에이코산, 및 데센/부텐 코폴리머; 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.

지방 알코올 중의 "지방"이라는 용어는 비교적 다수 탄소 원자의 포함을 의미한다. 따라서, 4개 이상, 바람직하게는 6개 이상, 보다 바람직하게는 12개 이상의 탄소 원자를 갖는 알코올은 지방 알코올의 범위 내에 포함된다. 지방 알코올은 포화 또는 불포화일 수 있다. 지방 알코올은 선형 또는 분지형일 수 있다.

지방 알코올은 구조 R-OH(식 중, R은 4 내지 40개의 탄소 원자, 바람직하게는 6 내지 30개의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 12 내지 20개의 탄소 원자를 함유하는 포화 및 불포화의, 선형 및 분지형 라디칼에서 선택된다)를 가질 수 있다. 하나 이상의 구체예에서는, R은 C₁₂∼C₂₀ 알킬 및 C₁₂∼C₂₀ 알케닐기에서 선택될 수 있다. R은 하나 이상의 히드록실기로 치환될 수 있거나, 또는 치환되지 않을 수 있다.

지방 알코올의 예로서, 라우릴 알코올, 세틸 알코올, 스테아릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 베헤닐 알코올, 운데실레닐 알코올, 미리스틸 알코올, 옥틸도데칸올, 헥실데칸올, 올레일 알코올, 리놀레일 알코올, 팔미트올레일 알코올, 아라키도닐 알코올, 에루실 알코올, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.

지방 알코올은 포화 지방 알코올인 것이 바람직하다.

따라서, 지방 알코올은 선형 또는 분지형의, 포화 또는 불포화 C₆∼C₃₀ 알코올, 바람직하게는 선형 또는 분지형의 포화 C₆∼C₃₀ 알코올, 보다 바람직하게는 선형 또는 분지형의 포화 C₁₂∼C₂₀ 알코올에서 선택될 수 있다.

여기서 "포화 지방 알코올"이라는 용어는 긴 지방족 포화 탄소 사슬을 갖는 알코올을 의미한다. 포화 지방 알코올은 임의의 선형 또는 분지형의 포화 C₆∼C₃₀ 지방 알코올에서 선택되는 것이 바람직하다. 선형 또는 분지형의 포화 C₆∼C₃₀ 지방 알코올 중, 바람직하게는 선형 또는 분지형의 포화 C₁₂∼C₂₀ 지방 알코올이 사용될 수 있다. 보다 바람직하게는 임의의 선형 또는 분지형의 포화 C₁₆∼C₂₀ 지방 알코올이 사용될 수 있다. 더욱 바람직하게는 분지형 C₁₆∼C₂₀ 지방 알코올이 사용될 수 있다.

포화 지방 알코올의 예로서, 라우릴 알코올, 세틸 알코올, 스테아릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 베헤닐 알코올, 운데실레닐 알코올, 미리스틸 알코올, 옥틸도데칸올, 헥실데칸올, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다. 일 구체예에서는, 세틸 알코올, 스테아릴 알코올, 옥틸도데칸올, 헥실데칸올, 또는 이들의 혼합물(예를 들면, 세테아릴알코올) 또한 베헤닐 알코올이 포화 지방 알코올로서 사용될 수 있다.

하나 이상의 구체예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물 중에서 사용되는 지방 알코올은 바람직하게는, 옥틸도데칸올, 헥실데칸올, 및 이들의 혼합물에서 선택된다.

(b) 오일은 극성 오일에서, 보다 바람직하게는 에스테르 오일, 인공 트리글리세리드, 및 이들의 혼합물에서, 더욱 바람직하게는 유기 친유성 UV 필터, 특히 에틸헥실 메톡시신나메이트 이외의 에스테르 오일, 인공 트리글리세리드, 및 이들의 혼합물에서 선택되는 것이 바람직하다.

본 발명에 따르면, (b) 오일은 (a) 컴플렉스에 의해 형성된 복수의 입자에 의해 둘러싸일 수 있고, 또는 (b) 오일은 (a) 컴플렉스에 의해 형성된 캡슐의 중공 내에 존재할 수 있다. 즉, (b) 오일은 (a) 컴플렉스에 의해 형성된 입자로 덮여 있을 수 있고, 또는 (a) 컴플렉스에 의해 형성된 캡슐은 캡슐의 중공 내에 (b) 오일을 포함한다.

(a) 컴플렉스에 의해 형성된 입자로 둘러싸인 또는 (a) 컴플렉스에 의해 형성된 캡슐의 중공 내에 존재하는 (b) 오일은 피부 등의 케라틴 기재와 직접 접촉할 수 없다. 따라서, (b) 오일이 끈적이는 또는 기름진 사용감을 갖는 경우에도, 본 발명에 따른 조성물은 끈적이는 또는 기름진 사용감을 제공하지 않을 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 (b) 오일의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.01중량％ 이상, 바람직하게는 0.1중량％ 이상, 보다 바람직하게는 1중량％ 이상일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 (b) 오일의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 50중량％ 이하, 바람직하게는 40중량％ 이하, 보다 바람직하게는 35중량％ 이하일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 (b) 오일의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.01 내지 50중량％, 바람직하게는 0.1 내지 40중량％, 보다 바람직하게는 1 내지 35중량％일 수 있다.

[물]

본 발명에 따른 조성물은 (c) 물을 포함한다.

(c) 물의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 40중량％ 이상, 바람직하게는 45중량％ 이상, 보다 바람직하게는 50중량％ 이상일 수 있다.

(c) 물의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 90중량％ 이하, 바람직하게는 80중량％ 이하, 보다 바람직하게는 70중량％ 이하일 수 있다.

(c) 물의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 40 내지 90중량％, 바람직하게는 45 내지 80중량％, 보다 바람직하게는 50 내지 70중량％일 수 있다.

(2개 이상의 산 해리 상수를 갖는 비중합성 산)

본 발명에 따른 조성물은 1종 이상의 2개 이상의 pKa 값을 갖는 비중합성 산 또는 그의 염, 즉, 1종 이상의 2개 이상의 산 해리 상수를 갖는 비중합성 산 또는 그의 염을 포함할 수 있다. pKa 값(산 해리 상수)은 당업자에게 널리 공지되어 있고, 일정한 온도, 예를 들면 25℃에서 결정되어야 한다.

2개 이상의 pKa 값을 갖는 비중합성 산 또는 그의 염은 (a) 컴플렉스에 포함될 수 있다. 2개 이상의 pKa 값을 갖는 비중합성 산은 양이온성 폴리머, 음이온성 폴리머 및 양쪽성 폴리머의 가교제로서 기능할 수 있다.

여기서 "비중합성"이라는 용어는 산이 2개 이상의 모노머를 중합함으로써 얻을 수 없는 것을 의미한다. 따라서, 비중합성 산은 폴리카르복실산 등의 2개 이상의 모노머를 중합함으로써 얻어지는 산에 해당하지 않는다.

2개 이상의 pKa 값을 갖는 비중합성 산 또는 그의 염의 분자량은 1000 이하, 바람직하게는 800 이하, 보다 바람직하게는 700 이하인 것이 바람직하다.

2개 이상의 pKa 값을 갖는 비중합성 산 또는 그의 염의 유형은 제한되지 않는다. 2개 이상의 다른 유형의 2개 이상의 pKa 값을 갖는 비중합성 산 또는 그의 염이 조합되어 사용될 수 있다. 따라서, 단일 유형의 2개 이상의 pKa 값을 갖는 비중합성 산 또는 그의 염, 또는 다른 유형의 2개 이상의 pKa 값을 갖는 비중합성 산 또는 그의 염의 조합이 사용될 수 있다.

본 명세서에 "염"이라는 용어는 2개 이상의 pKa 값을 갖는 비중합성 산에 적합한 염기를 첨가함으로써 형성되는 염을 의미하고, 이는 당업자에게 공지된 방법에 따라 2개 이상의 pKa 값을 갖는 비중합성 산과 염기를 반응시킴으로써 얻을 수 있다. 염으로서, 금속염, 예를 들면, Na 및 K 등의 알칼리 금속과의 염 및 Mg 및 Ca 등의 알칼리 토금속과의 염, 및 암모늄염을 언급할 수 있다.

2개 이상의 pKa 값을 갖는 비중합성 산 또는 그의 염은 유기산 또는 그의 염, 바람직하게는 친수성 또는 수용성 유기산 또는 그의 염일 수 있다.

2개 이상의 pKa 값을 갖는 비중합성 산은 카르복실산기, 황산기, 설폰산기, 인산기, 포스폰산기, 페놀성 히드록실기, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 2개 이상의 산기를 가질 수 있다.

2개 이상의 pKa 값을 갖는 비중합성 산은 비중합성 다가산일 수 있다.

2개 이상의 pKa 값을 갖는 비중합성 산은 디카르복실산, 디설폰산, 및 이인산, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.

2개 이상의 pKa 값을 갖는 비중합성 산 또는 그의 염은 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세바스산, 푸마르산, 말레산, 말산, 시트르산, 아코니트산, 옥살로아세트산, 타르타르산, 및 이들의 염; 아스파르트산, 글루타민산, 및 이들의 염; 테레프탈릴리덴 디캠퍼 설폰산 또는 그의 염(Mexoryl SX), 벤조페논-9; 피트산 및 그의 염; 레드 2호(Amaranth), 레드 102호(New coccine), 옐로우 5호(Yellow 5)(Tatrazine), 옐로우 6호(Sunset Yellow FCF), 그린 3호(Fast Green FCF), 블루 1호(Brillian Blue FCF), 블루 2호(Indigo Carmine), 레드 201호(Lithol Red B), 레드 202호(Lithol Rubine BCA), 레드 204호(Lake Red CBA), 레드 206호(Lithol Red CA), 레드 207호(Lithol Red BA), 레드 208호(Lithol Red SR), 레드 219호(Brilliant Lake Red R), 레드 220호(Deep Maroon), 레드 227호(Fast Acid Magenta), 옐로우 203호(Quinoline Yellow WS), 그린 201호(Alizanine Cyanine Green F), 그린 204호(Pyranine Cone), 그린 205호(Light Green SF Yellowish), 블루 203호(Patent Blue CA), 블루 205호(Alfazurine FG), 레드 401호(Violamine R), 레드 405호(Permanent Re F5R), 레드 502호(Ponceau 3R), 레드 503호(Ponceau R), 레드 504호(Ponceau SX), 그린 401호(Naphtol Green B), 그린 402호(Guinea Green B), 및 블랙 401호(Naphtol Blue Black); 엽산, 아스코르브산, 에리토르브산, 및 이들의 염; 시스틴 및 그의 염; EDTA 및 그의 염; 글리시리진 및 그의 염; 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.

2개 이상의 pKa 값을 갖는 비중합성 산 또는 그의 염은 테레프탈릴리덴 디캠퍼 설폰산 및 그의 염(Mexoryl SX), 옐로우 6호(Sunset Yellow FCF), 아스코르브산, 피트산 및 이들의 염, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 바람직할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 2개 이상의 pKa 값을 갖는 비중합성 산 또는 그의 염의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.0001중량％ 이상, 바람직하게는 0.01중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 이상일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 2개 이상의 pKa 값을 갖는 비중합성 산 또는 그의 염의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 30중량％ 이하, 바람직하게는 20중량％ 이하, 보다 바람직하게는 15중량％ 이하일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 2개 이상의 pKa 값을 갖는 비중합성 산 또는 그의 염의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.0001 내지 30중량％, 바람직하게는 0.01내지 20중량％, 보다 바람직하게는 0.1 내지 15중량％일 수 있다.

(2개 이상의 염기 해리 상수를 갖는 비중합성 염기)

본 발명에 따른 조성물은 1종 이상의 2개 이상의 pKb 값을 갖는 비중합성 염기 또는 그의 염, 즉, 1종 이상의 2개 이상의 염기 해리 상수를 갖는 비중합성 염기 또는 그의 염을 포함할 수 있다. pKb 값(염기 해리 상수)은 당업자에게 널리 공지되어 있으며, 일정한 온도, 예를 들면 25℃에서 결정되어야 한다.

2개 이상의 pKb 값을 갖는 비중합성 염기 또는 그의 염은 (a) 컴플렉스에 포함될 수 있다. 2개 이상의 pKb 값을 갖는 비중합성 염기는 양이온성 폴리머, 음이온성 폴리머 및 양쪽성 폴리머의 가교제로서 기능할 수 있다.

여기서 "비중합성"이라는 용어는 염기가 2개 이상의 모노머를 중합함으로써 얻을 수 없는 것을 의미한다. 따라서, 비중합성 염기는 폴리알릴아민 등의 2개 이상의 모노머를 중합함으로써 얻어지는 염기에 해당하지 않는다.

2개 이상의 pKb 값을 갖는 비중합성 염기 또는 그의 염의 분자량은 1000 이하, 바람직하게는 800 이하, 보다 바람직하게는 700 이하인 것이 바람직하다.

2개 이상의 pKb 값을 갖는 비중합성 염기 또는 그의 염의 유형은 제한되지 않는다. 2개 이상의 다른 유형의 2개 이상의 pKb 값을 갖는 비중합성 염기 또는 그의 염이 조합되어 사용될 수 있다. 따라서, 단일 유형의 2개 이상의 pKb 값을 갖는 비중합성 염기 혹은 그의 염, 또는 다른 유형의 2개 이상의 pKb 값을 갖는 비중합성 염기 또는 그의 염의 조합이 사용될 수 있다.

본 명세서에 "염"이라는 용어는 2개 이상의 pKb 값을 갖는 비중합성 염기에 적합한 산을 첨가함으로써 형성되는 염을 의미하고, 이는 당업자에게 공지된 방법에 따라 2개 이상의 pKb 값을 갖는 비중합성 염기와 산을 반응시킴으로써 얻을 수 있다. 염으로서, 암모늄염, 예를 들면, HCl 및 HNO₃ 등의 무기산과의 염, 및 카르복실산 및 설폰산 등의 유기산과의 염을 언급할 수 있다.

2개 이상의 pKb 값을 갖는 비중합성 염기 또는 그의 염은 유기염기 또는 그의 염, 바람직하게는 친수성 또는 수용성 유기염기 또는 그의 염일 수 있다.

2개 이상의 pKb 값을 갖는 비중합성 염기는 아미노기, 구아니딘기, 비구아니드기, 이미다졸기, 이미노기, 피리딜기 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 2개 이상의 염기성기를 가질 수 있다.

2개 이상의 pKb 값을 갖는 비중합성 염기는 비중합성 디아민, 예를 들면 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 펜탄디아민, 헥산디아민, 요소 및 그의 유도체 및 구아니딘 및 그의 유도체, 비중합성 폴리아민, 예를 들면 스페르민 및 스페르미딘, 염기성 아미노산, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.

2개 이상의 pKb 값을 갖는 비중합성 염기 또는 그의 염은 아르기닌, 리신, 히스티딘, 시스테인, 시스틴, 티로신, 트립토판, 오르니틴, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.

2개 이상의 pKb 값을 갖는 비중합성 염기 또는 그의 염은 아르기닌, 리신, 히스티딘, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 바람직할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 2개 이상의 pKb 값을 갖는 비중합성 염기 또는 그의 염의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.0001중량％ 이상, 바람직하게는 0.01중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 이상일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 2개 이상의 pKb 값을 갖는 비중합성 염기 또는 그의 염의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 30중량％ 이하, 바람직하게는 20중량％ 이하, 보다 바람직하게는 15중량％ 이하일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 2개 이상의 pKb 값을 갖는 비중합성 염기 또는 그의 염의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.0001 내지 30중량％, 바람직하게는 0.01 내지 20중량％, 보다 바람직하게는 0.1 내지 15중량％일 수 있다.

[소수성 아미노산]

본 발명에 따른 조성물 중의 (a) 컴플렉스는 상기 2개 이상의 pKa 값을 갖는 비중합성 산 또는 그의 염, 또는 상기 2개 이상의 pKb 값을 갖는 비중합성 염기 또는 그의 염 이외의 (d) 1종 이상의 소수성 아미노산을 포함할 수 있다. 2종 이상의 소수성 아미노산이 조합되어 사용될 수 있다.

"소수성 아미노산"이라는 용어는 이소류신, 류신, 발린, 메티오닌, 페닐알라닌, 트레오닌, 글리신, 시스테인, 알라닌, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다. (d) 소수성 아미노산은 류신, 페닐알라닌, 및 이들의 혼합물에서 선택되는 것이 바람직하다.

(d) 소수성 아미노산은 (b) 오일의 유형에 따라, (a) 컴플렉스의 캡슐형성 능력에 영향을 미칠 수 있는 (a) 컴플렉스의 소수성을 제어하는데 유용할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 (d) 소수성 아미노산의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.001중량％ 이상, 바람직하게는 0.01중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 이상일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 (d) 소수성 아미노산의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 10중량％ 이하, 바람직하게는 5중량％ 이하, 보다 바람직하게는 1중량％ 이하일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 (d) 소수성 아미노산의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.001 내지 10중량％, 바람직하게는 0.01 내지 5중량％, 보다 바람직하게는 0.1 내지 1중량％일 수 있다.

[오일 겔화제]

본 발명에 따른 조성물은 (e) 1종 이상의 오일 겔화제를 포함할 수 있다. 2종 이상의 오일 겔화제가 조합되어 사용될 수 있다.

(e) 오일 겔화제(친유성 증점제)는 조성물 중의 오일이 저극성 또는 비극성인 경우에도, 본 발명에 따른 조성물의 안정성을 향상시킬 수 있다.

(e) 오일 겔화제는 글루타민산에서 유래하는 겔화제, 폴리머 형태의 겔화제, 및 광물 형태의 겔화제에서 선택될 수 있다. 오일 겔화제에는, 화학적 망상화를 통하여 겔화하는 물질 및 물리적 망상화를 통하여 겔화하는 물질이 포함된다.

N-아실 글루타민산 유도체가 글루타민산에서 유래하는 겔화제로서 사용될 수 있다. N-아실 글루타민산 유도체는, N-아실 글루타민산 아미드 및 N-아실 글루타민산에스테르를 포함한다. 일 구체예에서는, 아실기가 C₈ 내지 C₂₂ 알킬 사슬을 나타내는 N-아실 글루타민산 아미드가 바람직하다.

언급할 수 있는 N-아실 글루타민산 유도체의 예에는, N-라우로일-글루타민산디에틸 아미드, N-라우로일-글루타민산 디부틸 아미드, N-라우로일-글루타민산 디헥실 아미드, N-라우로일-글루타민산 디옥틸 아미드, N-라우로일-글루타민산 디데실 아미드, N-라우로일-글루타민산 디도데실 아미드, N-라우로일-글루타민산 디테트라데실 아미드, N-라우로일-글루타민산 디헥사데실 아미드, N-라우로일-글루타민산 디스테아릴 아미드, N-에틸헥사노일-L-글루타민산 디부틸 아미드, N-스테아로일-글루타민산 디부틸 아미드, N-스테아로일-글루타민산 디헥실 아미드, N-스테아로일-글루타민산 디헵틸 아미드, N-스테아로일-글루타민산 디옥틸 아미드, N-스테아로일-글루타민산 디데실 아미드, N-스테아로일-글루타민산 디도데실 아미드, N-스테아로일-글루타민산 디테트라데실 아미드, N-스테아로일-글루타민산 디헥사데실 아미드, N-스테아로일-글루타민산 디스테아릴 아미드 및 이들의 혼합물이 포함되고, N-라우로일-글루타민산 디부틸 아미드, N-스테아릴-글루타민산 디헥실 아미드, 및 이들의 혼합물이 보다 바람직하다.

상기 겔화제는 바람직하게는, N-아실 글루타민산 디알킬아미드이며, 보다 바람직하게는, Ajinomoto사에 의해 명칭 GP-1로 제조 또는 판매되는, N-라우로일-L-글루타민산 디부틸아미드(INCI: 디부틸 라우로일 글루타미드) 및 Ajinomoto사에 의해 명칭 EB-21로 제조 또는 판매되는, N-에틸헥사노일-L-글루타민산 디부틸아미드(INCI: 디부틸 에틸헥사노일 글루타미드)이다.

친유성 폴리아미드 폴리머가 폴리머 형태의 겔화제로서 사용될 수 있다. 친유성 폴리아미드 폴리머로서, 12 내지 120개의 탄소 원자, 특히 12 내지 68개의 탄소 원자를 함유하는 돌출 지방 사슬 및/또는 말단 지방 사슬로 분지한 폴리아미드를 언급할 수 있고, 상기 말단 지방 사슬은 에스테르기를 개재하여 폴리아미드 골격에 결합되어 있다. 이들 폴리머는 특히, Union Camp사의 문헌 미국 특허 제5,783,657호에 기재되어 있는 것이다. 특히, INCI명이 "에틸렌디아민/스테아릴 다이머 디리놀리에이트" 및 "에틸렌디아민/스테아릴 다이머 탈레이트 코폴리머"인 폴리머를 언급할 수 있다.

겔화제의 예로서, Bush Boake Allen사에 의해 명칭 Uniclear 80, Uniclear 100, Uniclear 80 V, Uniclear 100 V, 및 Uniclear 100 VG로 판매되는 시판 제품을 언급할 수 있다. 이들은 각각, 미네랄 오일 중 (활성 재료에 대해) 80％ 및 (활성 재료에 대해) 100％ 겔 형태로 판매되고 있다.

수식 클레이가 겔화제로서 사용될 수 있고, 그 예에는, C₁₀ 내지 C₂₂ 지방산의 암모늄 클로라이드로 수식된 헥토라이트, 예를 들면 쿼터늄-18 벤토나이트로도 알려져 있는 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드로 수식된 벤토나이트, 예를 들면 Rheox사에 의해 명칭 Bentone 34 및 Bentone 38 VCG로 판매 또는 제조되는 제품, Southern Clay사에 의해 판매 또는 제조되는 Claytone XL, Claytone 34 및 Claytone 40, 쿼터늄-18 벤즈알코늄 벤토나이트라느 명칭으로 알려져 있고, Southern Clay사에 의해 명칭 Claytone HT, Claytone GR 및 Claytone PS로 판매 또는 제조되는 수식 클레이, 스테아랄코늄 벤토나이트로 알려져 있는 스테아릴디메틸벤조일암모늄 클로라이드로 수식된 클레이, 예를 들면 Southern Clay사에 의해 명칭 Claytone APA 및 Claytone AF로 판매 또는 제조되는 제품, 및 Rheox사에 의해 판매 또는 제조되는 Baragel 24가 포함된다.

본 발명에 따른 조성물 중의 (e) 오일 겔화제의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.001중량％ 이상, 바람직하게는 0.01중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 이상일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 (e) 오일 겔화제의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 10중량％ 이하, 바람직하게는 5중량％ 이하, 보다 바람직하게는 1중량％ 이하일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 (e) 오일 겔화제의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.001 내지 10중량％, 바람직하게는 0.01 내지 5중량％, 보다 바람직하게는 0.1 내지 1중량％일 수 있다.

[미용 유효 성분]

본 발명에 따른 조성물은 (b) 오일에 추가로 1종 이상의 (추가) 미용 유효 성분을 포함할 수 있다. 추가 미용 유효 성분은 (b) 오일이 아닌 한 제한되지 않는다. 2종 이상의 추가 미용 유효 성분이 조합되어 사용될 수 있다. 따라서, 단일 유형의 추가 미용 유효 성분, 또는 다른 유형의 추가 미용 유효 성분의 조합이 사용될 수 있다.

사용되는 추가 미용 유효 성분 중, 소수성 또는 수불용성 UV 필터, 항산화제, 클렌징제, 자유 라디칼 포착제, 보습제, 미백제, 지질 조절제, 항여드름제, 항비듬제, 항노화제, 유연제, 항주름제, 각질 용해제, 청정제, 항균제, 항진균제, 발한 억제제, 데오도란트, 피부 컨디셔너, 마취제, 영양제, 및 피지 흡수제 또는 수분 흡수제를 언급할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 추가 미용 유효 성분을 조성물의 총 중량에 대해, 0.01 내지 50중량％, 바람직하게는 0.1 내지 40중량％, 보다 바람직하게는 1 내지 30중량％, 더욱 바람직하게는 2 내지 20중량％의 양으로 포함할 수 있다.

(소수성 또는 수불용성 UV 필터)

본 발명의 바람직한 구체예에 따르면, 추가 미용 유효 성분은 소수성 또는 수불용성 UV 필터에서 선택될 수 있다.

소수성 또는 수불용성 UV 필터의 유형은 제한되지 않는다. 2개 이상의 유형의 소수성 또는 수불용성 UV 필터가 조합되어 사용될 수 있다. 따라서, 단일 유형의 소수성 또는 수불용성 UV 필터, 또는 다른 유형의 소수성 또는 수불용성 UV 필터의 조합이 사용될 수 있다. 소수성 또는 수불용성 UV 필터는 무기 UV 필터, 소수성 또는 수불용성 유기 UV 필터, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.

(무기 UV 필터)

본 발명에 따른 조성물은 1종 이상의 무기 UV 필터를 포함할 수 있다. 2종 이상의 무기 UV 힐터를 사용하는 경우, 이들은 동일 또는 상이할 수 있고, 바람직하게는 동일하다.

본 발명에 사용되는 무기 UV 필터는 UV-A 및/또는 UV-B 영역에서 활성일 수 있다. 본 발명에 사용되는 무기 UV 필터는 용매에, 예를 들면 화장품에 일반적으로 사용되는 물 및 에탄올에 수불용성이지만, 친수성 및/또는 친유성일 수 있다.

무기 UV 필터는 그의 평균 (1차) 입자 직경이 1㎚ 내지 50㎚, 바람직하게는 5㎚ 내지 40㎚, 보다 바람직하게는 10㎚ 내지 30㎚의 범위인 미세 입자 형태인 것이 바람직하다. 여기서 평균 (1차) 입경 또는 평균 (1차) 입자 직경은 산술 평균 직경이다.

무기 UV 필터는 탄화 규소, 코팅되거나 코팅되지 않은 금속 산화물, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.

바람직하게는, 무기 UV 필터는 금속 산화물로 형성된 안료(평균 1차 입경: 일반적으로 5㎚ 내지 50㎚, 바람직하게는 10㎚ 내지 50㎚), 예를 들면, 산화티탄(무정질 또는 금홍석 및/혹은 예추석 형태의 결정질), 산화철, 산화아연, 산화지르코늄 또는 산화세륨으로 형성된 안료에서 선택될 수 있고 이들은 모두 그 자체가 널리 공지된 UV 광보호제이다. 바람직하게는, 무기 UV 필터는 산화티탄, 산화아연, 보다 바람직하게는 산화티탄에서 선택될 수 있다.

무기 UV 필터는 코팅되거나 코팅되지 않을 수 있다. 무기 UV 필터는 하나 이상의 코팅을 가질 수 있다. 코팅은 알루미나, 실리카, 수산화알루미늄, 실리콘, 실란, 지방산 또는 그의 염(예를 들면 소듐염, 칼륨염, 아연염, 철염, 또는 알루미늄염), 지방 알코올, 레시틴, 아미노산, 다당류, 단백질, 알칸올아민, 왁스, 예를 들면 밀랍, (메타)아크릴폴리머, 유기 UV 필터, 및 (퍼)플루오로 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함할 수 있다.

코팅은 1종 이상의 유기 UV 필터를 포함하는 것이 바람직하다. 코팅 내의 유기 UV 필터로는, 디벤조일메탄 유도체, 예를 들면 부틸 메톡시디벤조일메탄(아보벤존) 및 BASF사에서 "TINOSORB M"으로 판매되는 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸-부틸)페놀](메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀)이 바람직할 수 있다.

공지된 방법에서, 코팅 내의 실리콘은 다양한 분자량의 선형 또는 고리형 및 분지형 또는 가교된 구조를 포함하는 오르가노실리콘 폴리머 또는 올리고머일 수 있고, 이는 적절한 관능성 실란의 중합 및/또는 중축합에 의해 얻어지며, 규소 원자가 산소 원자를 통해 서로 연결된(실록산 결합) 주 반복단위로 필수적으로 구성되고, 임의로 탄소 원자를 통해 상기 규소 원자에 직접 연결되어 있는, 탄화수소 라디칼로 치환된다.

또한, "실리콘"이라는 용어는 또한, 그의 제조에 필요한 실란, 특히 알킬실란을 포함한다.

코팅에 사용되는 실리콘은 바람직하게는 알킬실란, 폴리디알킬실록산, 및 폴리알킬히드로실록산으로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다. 보다 바람직하게는, 실리콘은 옥틸트리메틸실란, 폴리디메틸실록산, 및 폴리메틸히드로실록산으로 이루어지는 군에서 선택된다.

물론, 금속 산화물로 제조된 무기 UV 필터는 실리콘으로 처리하기 전, 다른 표면 처리제, 특히, 산화세륨, 알루미나, 실리카, 알루미늄 화합물, 규소 화합물, 또는 이들의 혼합물로 처리되어 있을 수 있다.

코팅 무기 UV 차폐제는 무기 UV 필터에, 상기 기재된 임의의 화합물, 또한 폴리에틸렌, 금속 알콕사이드(티탄 알콕사이드 또는 알루미늄 알콕사이드), 금속 산화물, 헥사메타인산 나트륨, 및 예를 들면 "Cosmetics & Toiletries, February 1990, Vol.105, pp.53-64"에 나타난 것들로, 화학적, 전자적, 기계화학적, 및/또는 기계적 성질 중 하나 이상의 표면 처리를 함으로써 제조될 수 있다.

코팅 무기 UV 차폐제는 하기일 수 있다:

실리카로 코팅된 산화티탄, 예를 들면 Ikeda사의 "Sunveil" 제품;

실리카 및 산화철로 코팅된 산화티탄, 예를 들면 Ikeda사의 "Sunveil F" 제품;

실리카 및 알루미나로 코팅된 산화티탄, 예를 들면 Tayca사의 "Microtitanium Dioxide MT 500 SA", Tioxide사의 "Tioveil", 및 Rhodia사의 "Mirasun TiW 60" 제품;

알루미나로 코팅된 산화티탄, 예를 들면 Ishihara사의 "Tipaque TTO-55(B)" 및 "Tipaque TTO-55(A)", 및 Kemira사의 "UVT 14/4" 제품;

알루미나 및 알루미늄 스테아레이트로 코팅된 산화티탄, 예를 들면 Tayca사의 "Microtitanium Dioxide MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z, 또는 MT-01" 제품, Uniqema사의 "Solaveil CT-10 W" 및 "Solaveil CT 100" 제품, 및 Merck사의 "Eusolex T-AVO" 제품;

알루미나 및 알루미늄 라우레이트로 코팅복된 산화티탄, 예를 들면 Tayca사의 "Microtitanium Dioxide MT 100 S" 제품;

산화철 및 철 스테아레이트로 코팅된 산화티탄, 예를 들면 Tayca사의 "Microtitanium Dioxide MT 100 F" 제품;

산화아연 및 아연 스테아레이트로 코팅된 산화티탄, 예를 들면 Tayca사의 "BR351" 제품;

실리카 및 알루미나로 코팅되고, 실리콘으로 처리된 산화티탄, 예를 들면 Tayca사의 "Microtitanium Dioxide MT 600 SAS", "Microtitanium Dioxide MT 500 SAS", 및 "Microtitanium Dioxide MT 100 SAS" 제품;

실리카, 알루미나, 및 알루미늄 스테아레이트로 코팅되고, 실리콘으로 처리된 산화티탄, 예를 들면 Titan Kogyo사의 "STT-30-DS" 제품;

실리카로 코팅되고, 실리콘으로 처리된 산화티탄, 예를 들면 Kemira사의 "UV-Titan X 195" 제품;

알루미나로 코팅되고, 실리콘으로 처리된 산화티탄, 예를 들면 Ishihara사의"Tipaque TTO-55(S)" 제품 또는 Kemira사의 "UV Titan M 262" 제품;

트리에탄올아민으로 코팅된 산화티탄, 예를 들면 Titan Kogyo사의 "STT-65-S" 제품;

스테아르산으로 코팅된 산화티탄, 예를 들면 Ishihara사의 "Tipaque TTO-55(C)" 제품; 또는

헥사메타인산 소듐으로 코팅된 산화티탄, 예를 들면 Tayca 사의 "Microtitanium Dioxide MT 150 W" 제품.

실리콘으로 처리된 다른 산화티탄 안료는 바람직하게는, 옥틸트리메틸실란으로 처리되고, 개별 입자의 평균 크기가 25 내지 40㎚인 TiO₂, 예를 들면 Degussa Silices사에 의해 상표 "T 805"로 시판되는 것, 폴리디메틸실록산으로 처리되고, 개별 입자의 평균 크기가 21㎚인 TiO₂, 예를 들면 Cardre사에 의해 상표 "70250 Cardre UF TiO₂Si₃"로 판매되는 것, 및 폴리디메틸히드로실록산으로 처리되고, 개별 입자의 평균 크기가 25㎚인 예추석/금홍석 TiO₂, 예를 들면 Color Techniques사에 의해 상표 "Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic"으로 판매되는 것이다.

바람직하게는, 하기의 코팅 TiO₂를 코팅 무기 UV 필터로서 사용될 수 있다:

평균 1차 입자 직경이 15㎚인 스테아르산 (및) 수산화알루미늄 (및) TiO₂, 예를 들면 Tayca사의 "MT-100 TV" 제품;

평균 1차 입자 직경이 15㎚인 디메티콘 (및) 스테아르산 (및) 수산화알루미늄 (및) TiO₂, 예를 들면 Miyoshi Kasei 사의 "SA-TTO-S4" 제품;

평균 1차 입자 직경이 15㎚인 실리카 (및) TiO₂, 예를 들면 Tayca사의 "MT-100 WP" 제품;

평균 1차 입자 직경이 10㎚인 디메티콘 (및) 실리카 (및) 수산화알루미늄 (및) TiO₂, 예를 들면 Tayca사의 "MT-Y02" 및 "MT-Y-110 M3S" 제품;

평균 1차 입자 직경이 15㎚인 디메티콘 (및) 수산화알루미늄 (및) TiO₂, 예를 들면 Miyoshi Kasei사의 "SA-TTO-S3" 제품;

평균 1차 입자 직경이 15㎚인 디메티콘 (및) 알루미나 (및) TiO₂, 예를 들면 Sachtleben사의 "UV TITAN M170" 제품; 및

평균 1차 입자 직경이 15㎚인 실리카 (및) 수산화알루미늄 (및) 알긴산 (및) TiO₂, 예를 들면 Tayca사의 "MT-100 AQ" 제품.

UV 차폐능의 관점에서, 1종 이상의 유기 UV 필터로 피복된 TiO₂가 보다 바람직하다. 예를 들면, 평균 1차 입자 직경이 15㎚인 아보벤존 (및) 스테아르산 (및) 수산화알루미늄 (및) TiO₂, 예를 들면 Tayca사의 "HXMT-100 ZA" 제품이 사용될 수 있다.

비코팅 산화티탄 안료는 예를 들면, Tayca사에 의해 상표 "Microtitanium Dioxide MT500B" 또는 "Microtitanium Dioxide MT600B"로, Degussa사에 의해 상표 "P 25"로, Wacker사에 의해 상표 "Oxyde de titane transparent PW"로, Miyoshi Kasei사에 의해 상표 "UFTR"로, Tomen사에 의해 상표 "ITS"로, 및 Tioxide사에 의해 상표 "Tioveil AQ"로 판매되고 있다.

비코팅 산화아연 안료는 예를 들면 하기이다:

Sunsmart사에 의해 상표 "Z-cote"로 판매되는 것;

Elementis사에 의해 상표 "Nanox"로 판매되는 것; 및

Nanophase Technologies사에 의해 상표 "Nanogard WCD 2025"로 판매되는 것.

코팅 산화아연 안료는 예를 들면 하기이다:

Toshiba사에 의해 상표 "Oxide Zinc CS-5"로 판매되는 것(폴리메틸히드로실록산으로 코팅된 ZnO);

Nanophase Technologies사에 의해 상표 "Nanogard Zinc Oxide FN"으로 판매되는 것(Finsolv TN, C₁₂∼C₁₅ 알킬 벤조에이트 중의 40％ 분산체로서);

Daito사에 의해 상표 "Daitopersion Zn-30" 및 "Daitopersion Zn-50"으로 판매되는 것(실리카 및 폴리메틸히드로실록산으로 코팅된 아연 나노산화물을 30％ 또는 50％ 함유하는 옥시에틸렌화 폴리디메틸실록산/시클로폴리메틸실록산 중의 분산체);

Daikin사에 의해 상표 "NFD Ultrafine ZnO"로 판매되는 것(시클로펜타실록산 중의 분산체로서의, 퍼플루오로알킬 포스페이트 및 퍼플루오로알킬에틸을 기저로 하는 코폴리머로 코팅된 ZnO);

Shin-Etsu사에 의해 상표 "SPD-Z1"로 판매되는 것(시클로디메틸실록산 중에 분산된, 실리콘-그래프트 아크릴 폴리머로 코팅된 ZnO);

ISP사에 의해 상표 "Escalol Z100"로 판매되는 것(에틸헥실 메톡시신나메이트/PVP-헥사데센 코폴리머/메티콘 혼합물 중에 분산된 알루미나 처리 ZnO);

Fuji Pigment사에 의해 상표 "Fuji ZnO-SMS-10"로 판매되는 것(실리카 및 폴리메틸실세스퀴옥산으로 코팅된 ZnO); 및 Elementis사에 의해 상표 "Nanox Gel TN"로 판매되는 것(히드록시스테아르산 중축합물을 갖는 C₁₂∼C₁₅ 알킬 벤조에이트 중에 55％로 분산된 ZnO).

비코팅 산화세륨 안료는 예를 들면, Rhone-Poulenc사에 의해 상표 "Colloidal Cerium Oxide"로 판매되고 있다.

비코팅 산화철 안료는 예를 들면, Arnaud사에 의해 상표 "Nanogard WCD 2002(FE 45B)", "Nanogard Iron FE 45 BL AQ", "Nanogard FE 45R AQ", 및 "Nanogard WCD 2006(FE 45R)"로, 또는 Mitsubishi사에 의해 상표 "TY-220"으로 판매되고 있다.

코팅 산화철 안료는 예를 들면, Arnaud사에 의해 상표 "Nanogard WCD 2008(FE 45B FN)", "Nanogard WCD 2009(FE 45B 556)", "Nanogard FE 45 BL 345", 및 "Nanogard FE 45 BL", 또는 BASF사에 의해 상표 "Oxyde de fer transparent"로 판매되고 있다.

금속 산화물의 혼합물, 특히, Ikeda사에 의해 상표 "Sunveil A"로 판매되고 있는 실리카로 코팅된 이산화티타늄 및 실리카로 코팅된 이산화세륨의 동등 중량의 혼합물을 포함하는, 이산화티탄 및 이산화세륨의 혼합물 및 알루미나, 실리카, 및 실리콘으로 코팅된 이산화티탄 및 이산화아연의 혼합물, 예를 들면 Kemira사에 의해 판매되고 있는 제품 "M 261", 또는 알루미나, 실리카, 및 글리세롤로 코팅된 이산화티탄 및 이산화아연의 혼합물, 예를 들면 Kemira사에 의해 판매되는 제품 "M 211"도 언급할 수 있다.

무기 UV 필터의 UV 차폐 효과를 향상시킬 수 있기 때문에, 코팅 무기 UV 필터가 바람직하다. 또한, 코팅은 UV 필터를 본 발명에 따른 조성물 중에 균일하게 또는 균질하게 분산하는 것을 도울 수 있다.

미세 입자 형태의 무기 UV 필터를 사용하는 경우, 본 발명에 따른 조성물로부터 제조될 수 있는 본 발명에 따른 피막은 또한, 백색의 외관이 아닌 투명한 또는 선명한 외관을 제공한다는 효과를 가질 수 있으며, 이는 무기 UV 필터의 미세 입자가 응집하지 않고, 피막 중에 균일하게 또는 균질하게 퍼질 수 있기 때문이다. 무기 UV 필터의 유리 미세 입자는 쉽게 응집하여 피부에 백색의 외관을 부여하는 것에 유의해야 한다.

(소수성 또는 수불용성 유기 UV 필터)

본 발명에 따른 조성물은 1종 이상의 소수성 또는 수불용성 유기 UV 필터를 포함할 수 있다. 2종 이상의 소수성 또는 수불용성 유기 UV 필터가 사용되는 경우, 이들은 동일 또는 상이할 수 있고, 바람직하게는 동일하다.

본 발명에 사용되는 소수성 또는 수불용성 유기 UV 필터는 UV-A 및/또는 UV-B 영역에서 활성일 수 있다. 소수성 또는 수불용성 유기 UV 필터는 친유성일 수 있다.

소수성 또는 수불용성 유기 UV 필터는 고체 또는 액체일 수 있다. "고체" 및 "액체"라는 용어는 각각 1atm 25℃에서 고체 및 액체를 의미한다.

소수성 또는 수불용성 유기 UV 필터는 안트라닐산 화합물; 디벤조일메탄 화합물; 신남산 화합물; 살리실산 화합물; \캠캄퍼 화합물; 벤조페논 화합물; β,β-디페닐아크릴레이트 화합물; 트리아진 화합물; 벤조트리아졸 화합물; 벤잘말로네이트 화합물; 벤즈이미다졸 화합물; 이미다졸린 화합물; 비스 벤조아졸릴 화합물; p-아미노벤조산(PABA) 화합물; 메틸렌비스(히드록시페닐벤조트리아졸) 화합물; 벤조옥사졸 화합물; 차폐성 폴리머 및 차폐성 실리콘; α-알킬스티렌 유래 이량체; 4,4-디아릴부타디엔 화합물; 구아이아줄렌 및 그의 유도체; 루틴 및 그의 유도체; 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.

소수성 또는 수불용성 유기 UV 필터의 예로서, 하기에 INCI명으로 나타내는 것, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.

- 안트라닐산 화합물: Haarmann and Reimer사에 의해 상표 "Neo Heliopan MA"로 판매되는 멘틸 안트라닐레이트.

- 디벤조일메탄 화합물: 특히 Hoffmann-La Roche사에 의해 상표 "Parsol 1789"로 판매되는 부틸 메톡시디벤조일메탄; 및 이소프로필 디벤조일메탄.

- 신남산 화합물: 특히 Hoffmann-La Roche사에 의해 상표 "Parsol MCX"로 판매되는 에틸헥실 메톡시신나메이트; 이소프로필 메톡시신나메이트; 이소프로폭시 메톡시신나메이트; Haarmann and Reimer사에 의해 상표 "Neo Heliopan E 1000"으로 판매되는 이소아밀 메톡시신나메이트; 시녹세이트(2-에톡시에틸-4-메톡시 신나메이트); DEA 메톡시신나메이트; 디이소프로필 메톡시신나메이트; 및 글리세릴 에틸헥사노에이트 디메톡시신나메이트.

- 살리실산 화합물: Rona/EM Industries사에 의해 상표 "Eusolex HMS"로 판매되는 호모살레이트(호모멘틸 살리실레이트); Haarmann and Reimer사에 의해 상표 "Neo Heliopan OS"로 판매되고 있는 에틸헥실 살리실레이트; 글리콜 살리실레이트; 부틸옥틸 살리실레이트; 페닐 살리실레이트; Scher사에 의해 상표 "Dipsal"로 판매되는 디프로필렌글리콜 살리실레이트; 및 Haarmann and Reimer사에 의해 상표 "Neo Heliopan TS"로 판매되는 TEA 살리실레이트.

- 캠퍼 화합물, 특히 벤질리덴 캠퍼 유도체: Chimex사에 의해 상표 "Mexoryl SD"로 제조되는 3-벤질리덴캠퍼; Merck사에 의해 상표 "Eusolex 6300"으로 판매되는 4-메틸벤질리덴캠퍼; Chimex사에 의해 상표 "Mexoryl SL"로 제조되는 벤질리덴 캠퍼 설폰산; Chimex사에 의해 상표 "Mexoryl SO"로 제조되는 캠퍼 벤즈알코늄 메토설페이트; 및 Chimex사에 의해 상표 "Mexoryl SW"로 제조되는 폴리아크릴아미도메틸 벤질리덴 캠퍼.

- 벤조페논 화합물: BASF사에 의해 상표 "Uvinul 400"으로 판매되는 벤조페논-1(2,4-디히드록시벤조페논); BASF사에 의해 상표 "Uvinul D50"으로 판매되는 벤조페논-2(테트라히드록시벤조페논); BASF사에 의해 상표 "Uvinul M40"으로 판매되는 벤조페논-3(2-히드록시-4-메톡시벤조페논) 또는 옥시벤존; BASF사에 의해 상표 "Uvinul MS40"으로 판매되는 벤조페논-4(히드록시메톡시 벤조페논 설폰산); 벤조페논-5(소듐 히드록시메톡시 벤조페논설포네이트); Norquay사에 의해 상표 "Helisorb 11"로 판매되는 벤조페논-6(디히드록시디메톡시 벤조페논); American Cyanamid사에 의해 상표 "Spectra-Sorb UV-24"로 판매되는 벤조페논-8; BASF사에 의해 상표 "Uvinul DS-49"로 판매되는 벤조페논-9(디소듐 디히드록시 디메톡시 벤조페논 디설포네이트); 벤조페논-12 및 n-헥실 2-(4-디에틸아미노-2-히드록시벤조일)벤조에이트(BASF사의 UVINUL A+).

- β,β-디페닐아크릴레이트 화합물: 특히 BASF사에 의해 상표 "Uvinul N539"로 판매되는 옥토크릴렌; 및 특히 BASF사에 의해 상표 "Uvinul N35"로 판매되는 에토크릴렌.

- 트리아진 화합물: Sigma 3V사에 의해 상표 "Uvasorb HEB"로 판매되는 디에틸헥실 부타미도 트리아존; 2,4,6-트리스(디네오펜틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진, CIBA GEIGY사에 의해 상표 <<TINOSORB S>>로 판매되는 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진, 및 BASF사에 의해 상표 <<UVINUL T150>>으로 판매되는 에틸헥실 트리아존.

- 벤조트리아졸 화합물, 특히 페닐벤조트리아졸 유도체: 분지형 및 선형의 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-도데실-4-메틸페노; 및 USP 5240975에 기재된 것.

- 벤잘말로네이트 화합물: 디네오펜틸 4'-메톡시벤잘말로네이트, 및 벤잘말로네이트 관능기를 포함하는 폴리오르가노실록산, 예를 들면 Hoffmann-LaRoche사에 의해 상표 "Parsol SLX"로 판매되는 폴리실리콘-15.

- 벤즈이미다졸 화합물, 특히 페닐벤조이미다졸 유도체.

- 이미다졸린 화합물: 에틸헥실 디메톡시벤질리덴 디옥소이미다졸린 프로피오네이트.

- 비스 벤조아조릴 화합물: EP-669,323 및 미국 특허 제2,463,264호에 기재된 유도체.

- 파라-아미노벤조산 화합물: PABA(p-아미노벤조산), 에틸 PABA, 에틸 디히드록시프로필 PABA, 펜틸 디메틸 PABA, 특히 ISP사에 의해 상표 "Escalol 507"로 판매되는 에틸헥실 디메틸 PABA, 글리세릴 PABA, 및 BASF사에 의해 상표 "Uvinul P25"로 판매되는 PEG-25 PABA.

- 메틸렌 비스-(히드록시페닐벤조트리아졸) 화합물, 예를 들면 Fairmount Chemical사에 의해 상표 "Mixxim BB/200"으로 고체 형태로 판매되는 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-페놀], BASF사에 의해 상표 "Tinosorb M"으로, 또는 Fairmount Chemical사에 의해 상표 "Mixxim BB/100"으로 수성 분산체 중의 미분화 형태로 판매되는 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀], 및 미국 특허 제5,237,071호, 제5,166,355호, GB-2,303,549, DE-19,726,184, 및 EP-893,119에 기재된 유도체, 및

하기에 나타내는 바와 같은, Rhodia Chimie사에 의해 상표 "Silatrizole"로, 또는 L'Oreal사에 의해 상표 "Mexoryl XL"로 판매되는 드로메트리졸 트리실록산.

- 벤조옥사졸 화합물: Sigma 3V사에 의해 상표 Uvasorb K2A로 판매되는 2,4-비스[5-1(디메틸프로필)벤조옥사졸-2-일-(4-페닐)이미노]-6-(2-에틸헥실)이미노-1,3,5-트리아진.

- 차폐성 폴리머 및 차폐성 실리콘: WO 93/04665에 기재되어 있는 실리콘.

- α-알킬스티렌 유래 이량체: DE-19855649에 기재된 이량체.

- 4,4-디아릴부타디엔 화합물: 1,1-디카르복시(2,2'-디메틸프로필)-4,4-디페닐부타디엔.

소수성 또는 수불용성 유기 UV 필터는 하기로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 바람직하다:

부틸 메톡시디벤조일메탄, 에틸헥실 메톡시신나메이트, 호모살레이트, 에틸헥실 살리실레이트, 옥토크릴렌, 벤조페논-3, 벤조페논-4, 벤조페논-5, n-헥실 2-(4-디에틸아미노-2-히드록시벤조일)벤조에이트, 1,1'-(1,4-피페라진디일)비스[1-[2-[4-(디에틸아미노)-2-히드록시벤조일]페닐]-메타논 4-메틸벤질리덴캠퍼, 에틸헥실 트리아존, 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진, 디에틸헥실 부타미도트리아존, 2,4,6-트리스(디네오펜틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진, 2,4,6-트리스(디이소부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진, 2,4-비스-(n-부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-6-[(3-{1,3,3,3-테트라메틸-1-[(트리메틸실릴옥시]디실록사닐}프로필)아미노]-s-트리아진, 2,4,6-트리스(디-페닐)-트리아진, 2,4,6-트리스(ter-페닐)-트리아진, 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀, 드로메트리졸 트리실록산, 폴리실리콘-15, 디네오펜틸 4'-메톡시벤잘말로네이트, 1,1-디카르복시(2,2'-디메틸프로필)-4,4-디페닐부타디엔, 2,4-비스[5-1(디메틸프로필)벤조옥사졸-2-일-(4-페닐)이미노]-6-(2-에틸헥실)이미노-1,3,5-트리아진, 캠퍼 벤질코늄 메토설페이트 및 이들의 혼합물.

(미백제)

본 발명의 바람직한 구체예에 의하면, 미용 유효 성분은 미백제에서 선택될 수 있다.

미백제의 유형은 제한되지 않는다. 2개 이상의 유형의 미백제가 조합되어 사용될 수 있다. 따라서, 단일 유형의 미백제, 또는 다른 유형의 미백제의 조합이 사용될 수 있다.

미백제의 예로서, 아스코르브산 또는 그의 유도체, 코지산 또는 그의 유도체, 트라넥사민산 또는 그의 유도체, 레조르시놀 또는 그의 유도체, 알콕시살리실산 또는 그의 염, 아데노신 포스페이트 또는 그의 염, 히드로퀴논 또는 그의 글리코시드 또는 그의 유도체, 글루타티온, 4-(4-히드록시페닐)-2-부탄올, 마그노리그난(5,5'-디프로필-비페닐-2,2'-디올), 카모밀레 레큐티타 등을 언급할 수 있다.

아스코르브산은 D-배치 또는 L-배치를 갖고, L-배치의 것이 바람직하게는 이용된다. 아스코르브산은 비타민 C로 불리며, 아스코르브산의 강력한 환원 효과에 의해 멜라닌의 생성을 저해하는 효과를 갖는다. 아스코르브산의 유도체는 아스코르브산의 염일 수 있고, 아스코르브산의 염은 바람직하게는, 소듐 아스코르베이트, 마그네슘 아스코르빌 포스페이트, 및 소듐 아스코르빌 포스페이트에서 선택된다. 아스코르브산의 유도체는 아스코르브산의 글리코시드 또는 아스코르브산의 에스테르일 수 있다. 아스코르브산의 글리코시드의 예로는 예를 들면, 아스코르빌 글루코시드를 언급할 수 있다. 아스코르브산의 에스테르의 예로서, 예를 들면, 실릴 아스코르베이트, 토코페릴 아스코르베이트, 및 알킬 아스코르베이트를 언급할 수 있다. 알킬 아스코르베이트로는, 메틸 아스코르베이트 또는 에틸 아스코르베이트가 바람직하게 사용된다. 특히, 아스코르빌 글루코시드가 바람직하다. 아스코르브산 또는 그의 유도체는 단독으로, 또는 2개 이상의 유형과 조합하여 사용될 수 있다.

아스코르브산의 유도체의 상세한 예로서, 예를 들면, Exsymol SAM사에서 PRO-AA로 시판되는 5,6-디-O-디메틸실릴 아스코르베이트; Senju Pharmaceutical사에서 SEPIVITAL EPC로 시판되는 dl-α-토코페릴-2-l-아스코르빌 포스페이트; Roche사에서 Stay-C 50으로 시판되는 소듐 아스코르빌 포스페이트; Hayashibara Biochemical Labs, Inc.에서 시판되는 아스코르빌 글루코시드; 3-O-에틸 아스코르브산 등을 언급할 수 있다.

아스코르브산 또는 그의 유도체는 바람직하게는, 스티렌 및 무수 말레산의 코폴리머와 조합하여 사용된다. 특히, 상술한 코폴리머의 무수 말레산 단위의 적어도 일부는 바람직하게는 가수분해되어 있다. 상술한 가수분해된 무수 말레산 단위는 알칼리염, 예를 들면 소듐염, 칼륨염, 리튬염 등의 형태일 수 있다. 상술한 무수 말레산 단위는 바람직하게는, 코폴리머 전체의 1mol당 0.4 내지 0.9mol를 차지하며, 무수 말레산 단위와 스티렌 단위의 비는 바람직하게는 50:50이다. 특히, 무수 말레산 단위와 스티렌 단위의 비가 바람직하게는 50:50이며, 암모늄염 또는 소듐염이 사용되는 것이 바람직하다. 아스코르브산 또는 그의 유도체를 상술한 코폴리머와 조합하여 이용함으로써, 아스코르브산 또는 그의 유도체의 안정성이 개선된다. 상술한 코폴리머로서 예를 들면, Atofina Chemicals Inc.사에서 제품 번호 SMA 1000 H(상표)로 시판되는, 수중 30％의 농도인 암모늄염 형태인 스티렌 및 무수 말레산(50/50)의 코폴리머 또는 Atofina Chemicals Inc.사에서 제품 번호 SMA 1000 H Na(상표)로 시판되는, 수중 40％의 농도인 소듐염 형태인 스티렌 및 무수 말레산(50/50)의 코폴리머가 사용될 수 있다. 상술한 코폴리머는 국소 도포용 미백제의 총 중량에 대해, 0.1 내지 20중량％의 범위, 바람직하게는 0.1 내지 10중량％의 범위의 농도로 사용된다.

코지산 유도체의 예로서, 예를 들면, 코지산 글루코시드를 언급할 수 있다.

트라넥사민산의 유도체의 예로는, 트라넥삼산의 이량체(예를 들면 염산 trans-4-(trans-아미노메틸시클로헥산카르보닐)아미노메틸시클로헥산 카르복실산), 트라넥삼산 및 히드로퀴논의 에스테르(예를 들면 4'-히드록시페닐 trans-4-아미노메틸시클로헥산 카르복시레이트), 트라넥사민산 및 겐티스산의 에스테르(예를 들면 2-(trans-4-아미노메틸시클로헥산카르보닐옥시)-5-히드록시벤조산 및 그의 염), 트라넥사민산아미드(예를 들면 trans-4-아미노메틸시클로헥산카르복실산 메틸아미드 및 그의 염, trans-4-(p-메톡시벤조일)아미노메틸시클로헥산 카르복실산 및 그의 염, 및 trans-4-구아니디노메틸시클로헥산 카르복실산 및 그의 염) 등을 언급할 수 있다.

레조르시놀의 유도체의 예로서, 예를 들면, 4-n-부틸레조르시놀(루시놀) 등을 언급할 수 있다.

알콕시살리실산은 살리실산의 3번 위치, 4번 위치, 또는 5번 위치의 수소 원자 중 어느 1개가 알콕시기로 치환되어 있는 화합물이다. 상술한 알콕시기는 바람직하게는, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 및 이소부톡시기 중 어느 하나이며, 보다 바람직하게는 메톡시기 또는 에톡시기이다. 화합물의 예로는 예를 들면, 3-메톡시살리실산, 3-에톡시살리실산, 4-메톡시살리실산, 4-에톡시살리실산, 4-프로폭시살리실산, 4-이소프로폭시살리실산, 4-부톡시살리실산, 5-메톡시살리실산, 5-에톡시살리실산, 5-프로폭시살리실산 등을 언급할 수 있다. 알콕시살리실산의 염은 특별히 제한되지 않는다. 이들의 예로는 예를 들면, 알칼리 금속염 또는 알칼리 토금속염, 예를 들면 소듐염, 칼륨염, 칼슘염 등, 암모늄염, 아미노산염 등을 언급할 수 있다. 4-메톡시살리실산의 칼륨염이 바람직하다.

아데노신 포스페이트 또는 그의 염의 예로서, 예를 들면, 디소듐 아데노신 포스페이트 등을 언급할 수 있다.

히드로퀴논의 글리코시드의 예로서, 예를 들면, 헥소오스 글리코시드, 예를 들면 히드로퀴논α-D-글루코오스, 히드로퀴논β-D-글루코오스, 히드로퀴논α-L-글루코오스, 히드로퀴논β-L-글루코오스, 히드로퀴논α-D-갈락토오스, 히드로퀴논β-D-갈락토오스, 히드로퀴논α-L-갈락토오스, 히드로퀴논β-L-갈락토오스 등; 펜토오스글리코시드, 예를 들면 히드로퀴논α-D-리보오스, 히드로퀴논β-D-리보오스, 히드로퀴논α-L-리보오스, 히드로퀴논β-L-리보오스, 히드로퀴논α-D-아라비노오스, 히드로퀴논β-D-아라비노오스, 히드로퀴논α-L-아라비노오스, 히드로퀴논β-L-아라비노오스 등; 아미노당 글리코시드, 예를 들면 히드로퀴논α-D-글루코사민, 히드로퀴논β-D-글루코사민, 히드로퀴논α-L-글루코사민, 히드로퀴논β-L-글루코사민, 히드로퀴논α-D-갈락토사민, 히드로퀴논β-D-갈락토사민, 히드로퀴논α-L-갈락토사민, 히드로퀴논β-L-갈락토사민 등; 우로칸산 글리코시드, 예를 들면 히드로퀴논α-D-글루쿠론산, 히드로퀴논β-D-글루쿠론산, 히드로퀴논α-L-글루쿠론산, 히드로퀴논β-L-글루쿠론산, 히드로퀴논α-D-갈락투론산, 히드로퀴논β-D-갈락투론산, 히드로퀴논α-L-갈락투론산, 히드로퀴논β-L-갈락투론산 등; 등을 언급할 수 있다. 이들의 화합물 중, 히드로퀴논β-D-글루코오스(이하, "알부틴"이라 부른다)가 바람직하다. 히드로퀴논 또는 그의 글리코시드의 유도체의 예로서, 예를 들면, 히드로퀴논 또는 그의 글리코시드의 염을 언급할 수 있다. 특히, 알부틴 유도체의 예로서, 예를 들면, 6-O-카페오일알부틴 등을 언급할 수 있다.

미백 유효 성분으로서, 특히, L-아스코르브산 또는 그의 유도체, 코지산 또는 그의 유도체, 트라넥사민산 또는 그의 유도체, 알부틴 또는 그의 유도체, 및 루시놀이 바람직하고, 아스코르브산 유도체, 예를 들면 3-O-에틸 L-아스코르브산 및 L-아스코르브산 글루코시드가 보다 바람직하다.

[pH]

3 내지 9의 pH에서, (a) 컴플렉스는 아주 안정적일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물의 pH는 1종 이상의 알칼리제 및/또는 (a) 컴플렉스에 포함되는 (d) 산 이외의 1종 이상의 산을 첨가함으로써 조정될 수 있다. 본 발명에 따른 조성물의 pH는 또한 1종 이상의 완충제를 첨가함으로써 조정될 수 있다.

(알칼리제)

본 발명에 따른 조성물은 1종 이상의 알칼리제를 포함할 수 있다. 2종 이상의 알칼리제가 조합되어 사용될 수 있다. 따라서, 단일 유형의 알칼리제, 또는 다른 유형의 알칼리제의 조합이 사용될 수 있다.

알칼리제는 무기 알칼리제일 수 있다. 무기 알칼리제는 암모니아; 알칼리금속 수산화물; 알칼리 토금속 수산화물; 알칼리 금속 인산염 및 인산일수소염, 예를 들면 인산나트륨 또는 인산일수소나트륨으로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 바람직하다.

무기 알칼리 금속 수산화물의 예로서, 수산화나트륨 및 수산화칼륨을 언급할 수 있다. 알칼리 토금속 수산화물의 예로서, 수산화칼슘 및 수산화마그네슘을 언급할 수 있다. 무기 알칼리제로서, 수산화나트륨이 바람직하다.

알칼리제는 유기 알칼리제일 수 있다. 유기 알칼리제는 모노아민 및 그의 유도체; 디아민 및 그의 유도체; 폴리아민 및 그의 유도체; 염기성 아미노산 및 그의 유도체; 염기성 아미노산의 올리고머 및 그의 유도체; 염기성 아미노산의 폴리머 및 그의 유도체; 요소 및 그의 유도체; 그리고 구아니딘 및 그의 유도체로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 바람직하다.

유기 알칼리제의 예로서, 알칸올아민, 예를 들면 모노, 디 및 트리 에탄올아민, 및 이소프로판올아민; 요소, 구아니딘 및 이들의 유도체; 염기성 아미노산, 예를 들면 리신, 오르니틴 또는 아르기닌; 및 디아민, 예를 들면 하기의 구조로 기재된 것을 언급할 수 있다:

식 중, R은 히드록실 또는 C₁∼C₄ 알킬 라디칼로 임의로 치환되어 있는 프로필렌 등의 알킬렌을 나타내며, R₁, R₂, R₃, 및 R₄는 독립적으로, 수소 원자, 알킬 라디칼 또는 C₁∼C₄ 히드록시알킬 라디칼을 나타내고, 이는 1,3-프로판디아민 및 그의 유도체로 예시될 수 있다. 아르기닌, 요소, 및 모노에탄올아민이 바람직하다.

알칼리제는 그의 용해도에 따라, 조성물의 총 중량에 대해, 0.1 내지 20중량％, 바람직하게는 0.2 내지 10중량％, 보다 바람직하게는 0.3 내지 5중량％의 총량으로 사용될 수 있다.

(산)

본 발명에 따른 조성물은 (a) 컴플렉스에 포함되는 (d) 산 이외의 1종 이상의 산을 포함할 수 있다. 2종 이상의 산이 조합되어 사용될 수 있다. 따라서, 단일 유형의 산, 또는 다른 유형의 산의 조합이 사용될 수 있다.

산으로서, 미용 물품에 있어서 일반적으로 사용되는 임의의 무기산 또는 유기산, 바람직하게는 무기산을 언급할 수 있다. 1가의 산 및/또는 다가산이 사용될 수 있다. 1가산, 예를 들면 시트르산, 락트산, 황산, 인산, 및 염산(HCl)이 사용될 수 있다. HCl이 바람직하다.

산은 그의 용해도에 따라, 조성물의 총 중량에 대해, 0.1 내지 15중량％, 바람직하게는 0.2 내지 10중량％, 보다 바람직하게는 0.3 내지 5중량％의 총량으로 사용될 수 있다.

(완충제)

본 발명에 따른 조성물은 1종 이상의 완충제를 포함할 수 있다. 2종 이상의 완충제가 조합되어 사용될 수 있다. 따라서, 단일 유형의 완충제, 또는 다른 유형의 완충제의 조합이 사용될 수 있다.

완충제로서, 아세테이트 완충제(예를 들면, 아세트산＋아세트산나트륨), 포스페이트 완충제(예를 들면, 인산이수소나트륨＋인산수소이나트륨), 시트레이트 완충제(예를 들면, 시트르산＋시트르산나트륨), 보레이트 완충제(예를 들면, 붕산＋붕산나트륨), 타르트레이트 완충제(예를 들면, 타르타르산＋타르타르산나트륨이수화물), 트리스 완충제(예를 들면, 트리스(히드록시메틸)아미노메탄), 헤페스 완충제(4-(2-히드록시에틸)-1-피페라진에탄설폰산)을 언급할 수 있다.

[임의적 첨가제]

본 발명에 따른 조성물은 상술한 성분에 추가로 화장품에 전형적으로 이용되는 성분, 구체적으로는, 계면활성제 또는 유화제, 친수성 증점제, 유기 비휘발성 용매, (b) 오일 이외의 실리콘 및 실리콘 유도체, 동물 또는 식물에서 유래하는 천연 추출물, 왁스 등을 본 발명의 효과를 훼손하지 않는 범위 내에서 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 또한, 1종 이상의 지방산을 포함해도 된다. 지방산은 (b) 오일의 유형에 따라, (a) 컴플렉스의 캡슐형성 능력에 영향을 미칠 수 있는 (a) 컴플렉스의 소수성을 제어하는데 유용할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 상기 임의적 첨가제를 조성물의 총 중량에 대해, 0.01 내지 50중량％, 바람직하게는 0.05 내지 30중량％, 보다 바람직하게는 0.1 내지 10중량％의 양으로 포함해할 수 있다.

그러나, 본 발명에 따른 조성물은 매우 제한된 양의 계면활성제 또는 유화제를 포함하는 것이 바람직하다. 본 발명에 따른 조성물 중의 계면활성제 또는 유화제의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.1중량％ 이하, 바람직하게는 0.01중량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.001중량％ 이하일 수 있다. 본 발명에 따른 조성물은 계면활성제 또는 유화제를 포함하지 않는 것이 특히 바람직하다.

[조성물]

본 발명에 따른 조성물은 1종 이상의 (b) 오일을 포함하기 때문에, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 지방상을 포함할 수 있다.

한편, 본 발명에 따른 조성물은 (c) 물을 포함하기 때문에, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 수상을 포함할 수 있다.

수상은 1종 이상의 C₂∼C₆ 1가 알코올을 포함할 수 있다. 2종 이상의 C₂∼C₆ 1가 알코올이 조합되어 사용될 수 있다.

본 발명에 바람직한 C₂∼C₆ 1가 알코올은 2 내지 5개의 탄소 원자, 바람직하게는 2 내지 4개의 탄소 원자를 포함할 수 있고, 예를 들면 에탄올, 이소프로판올, 프로판올, 또는 부탄올이다.

에탄올 및 이소프로판올, 바람직하게는 에탄올이 본 발명에 아주 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 조성물 중의 C₂∼C₆ 1가 알코올의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 20중량％ 이하, 바람직하게는 15중량％ 이하, 보다 바람직하게는 10중량％ 이하일 수 있다. 한편, 본 발명에 따른 조성물 중의 C₂∼C₆ 1가 알코올의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 5중량％ 이상, 바람직하게는 6중량％ 이상, 보다 바람직하게는 7중량％ 이상이다. 예를 들면, C₂∼C₆ 1가 알코올의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 5중량％ 내지 20중량％, 바람직하게는 6중량％ 내지 15중량％, 보다 바람직하게는 7중량％ 내지 10중량％일 수 있다.

수상은 2 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 다가 알코올, 예를 들면 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 글리세린, 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.

존재하는 경우, 본 발명에 따른 수상 중의 다가 알코올, 예를 들면 글리콜의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.1 내지 15중량％, 바람직하게는 0.5 내지 12중량％, 보다 바람직하게는 1 내지 8중량％의 범위일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 에멀션, O/W 에멀션 또는 W/O 에멀션 형태일 수 있다. 본 발명에 따른 조성물은 O/W 에멀션 형태인 것이 바람직하고, 이는 이들의 외상을 형성하는 (c) 물에 의해 청량감을 제공할 수 있기 때문이다.

에멀션, 특히 O/W 에멀션 중의 계면활성제 또는 유화제의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.1중량％ 이하, 바람직하게는 0.01중량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.001중량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 이는, 계면활성제는 내수성에 악영향을 미칠 수 있기 때문이다. 에멀션, 특히 O/W 에멀션은 계면활성제 또는 유화제를 포함하지 않는 것이 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 조성물은 화장료 조성물로서 사용되는 것을 의도할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 화장료 조성물은 케라틴 물질로의 도포용을 의도할 수 있다. 여기서 케라틴 물질이란, 케라틴을 주요 구성요소로서 함유하는 재료를 의미하고, 그 예로는, 피부, 두피, 손톱, 입술, 모발 등이 포함된다. 따라서, 본 발명에 따른 화장료 조성물은 케라틴 물질, 특히 피부를 위한 미용 방법으로 사용되는 것이 바람직하다.

따라서, 본 발명에 따른 화장료 조성물은 피부 화장료 조성물, 바람직하게는 피부 관리 조성물 또는 피부 화장 조성물, 특히 UV 및/또는 공기 중의 오염물질로부터 피부를 보호하기 위한 조성물일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 당업자에게 널리 공지된 방법 중 어느 것에 따라, 상기 필수적 및 임의적 성분을 혼합함으로써 제조할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 종래의 혼합 수단, 예를 들면 교반기에 의해 단순하게 또는 쉽게 혼합함으로써 제조될 수 있다. 따라서, 예를 들면 호모지나이저에 의한 강력한 전단은 필요하지 않다. 또한, 가열은 필요하지 않다.

[피막]

본 발명에 따른 조성물은 피막을 쉽게 제조하는데 사용될 수 있다. (a) 컴플렉스는 응집하고, 합체하여 연속한 피막이 될 수 있다.

따라서, 본 발명은 또한, 바람직하게는 1㎛ 초과, 보다 바람직하게는 1.5㎛ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 2㎛ 이상의 두께의 피막, 바람직하게는 화장료 피막을 제조하기 위한 방법에 관한 것으로서, 하기를 포함한다:

상기 설명한 본 발명에 따른 조성물을 기재, 바람직하게는 케라틴 기재, 보다 바람직하게는 피부에 도포하는 공정; 및

조성물을 건조시키는 공정.

본 발명에 따른 피막의 두께의 상한은 제한되지 않는다. 따라서, 예를 들면, 본 발명에 따른 피막의 두께는 1㎜ 이하, 바람직하게는 500㎛ 이하, 보다 바람직하게는 300㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 100㎛ 이하일 수 있다.

본 발명에 따른 피막을 제조하기 위한 방법은, 상기 설명한, 본 발명에 따른 조성물을 기재, 바람직하게는 케라틴 기재, 보다 바람직하게는 피부에 도포하는 공정, 및 조성물을 건조시키는 공정을 포함하기 때문에, 본 발명에 따른 방법은 스핀 코팅 또는 분무를 필요로 하지 않고, 따라서, 비교적 두꺼운 피막을 쉽게 제조할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 피막을 제조하기 위한 방법은 스핀 코터 및 분무기 등의 임의의 특수한 장치를 이용하지 않고 비교적 두꺼운 피막을 제조할 수 있다.

본 발명에 따른 피막이 비교적 두껍지만, 더욱 얇고, 투명할 수 있고, 따라서, 인식하는 것이 쉽지 않을 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 피막은 바람직하게는 화장료 피막으로서 사용할 수 있다.

기재가 피부 등의 케라틴 기재가 아닌 경우, 상기 설명한 본 발명에 따른 조성물은 케라틴 이외의 임의의 재료로 제조된 기재에 도포할 수 있다. 비케라틴 기재의 재료는 제한되지 않는다. 2종 이상의 재료가 조합되어 사용될 수 있다. 따라서, 단일 유형의 재료, 또는 다른 유형의 재료의 조합이 사용될 수 있다. 어떠한 경우에도, 기재는 가요성 또는 탄성인 것이 바람직하다.

기재가 케라틴 기재가 아닌 경우, 기재는 수용성인 것이 바람직하고, 이는 기재를 물로 세척함으로써 본 발명에 따른 피막을 제거할 수 있기 때문이다. 수용성 재료의 예로는, 폴리(메타)아크릴산, 폴리에틸렌글리콜, 폴리아크릴아미드, 폴리비닐알코올(PVA), 전분, 셀룰로오스 아세테이트 등을 언급할 수 있다. PVA가 바람직하다.

비케라틴 기재가 시트 형태인 경우, 이것은 기재 시트에 부착된 피막의 취급을 쉽게 하기 위해, 본 발명에 따른 피막의 두께를 초과하는 두께를 가질 수 있다. 비케라틴 기재 시트의 두께는 제한되지 않지만, 1㎛ 내지 5㎜, 바람직하게는 10㎛내지 1㎜, 보다 바람직하게는 50 내지 500㎛일 수 있다.

본 발명에 따른 피막은 비케라틴 기재로부터 분리가능한 것이 보다 바람직하다. 분리 방식은 제한되지 않는다. 따라서, 본 발명에 따른 피막은 비케라틴 기재로부터 벗겨내거나, 또는 기재 시트를 물 등의 용매 중에 용해함으로써 분리될 수 있다.

본 발명은 또한 하기에 관한 것이다:

상기 조성물을 건조시키는 공정을 포함하는 방법에 의해 제조되는, 바람직하게는 0.1㎛ 초과, 보다 바람직하게는 1.5㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 2㎛ 이상의 두께를 갖는 피막, 바람직하게는 화장료 피막,

및

1종 이상의 양이온성 폴리머 및 1종 이상의 양쪽성 폴리머,

1종 이상의 양쪽성 폴리머;

1종 이상의 2개 이상의 pKb 값을 갖는 비중합성 염기 또는 그의 염,

및

1종 이상의 오일을 포함하는 바람직하게는 0.1㎛ 초과, 보다 바람직하게는 1.5㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 2㎛ 이상의 두께를 갖는 피막, 바람직하게는 화장료 피막으로서,

피막이 1종 이상의 음이온성 폴리머 및 1종 이상의 양쪽성 폴리머, 또는 1종 이상의 양쪽성 폴리머를 포함하는 경우, 피막이 10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 1종 이상의 양이온성 셀룰로오스 폴리머를 추가로 포함한다.

양이온성 및 음이온성 폴리머, 또한 상기 오일 및 상기 10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 양이온성 셀룰로오스 폴리머에 관한 상기 설명은, 상기 피막 (1) 및 (2) 중의 것에 적용할 수 있다.

상기에서 얻어진 피막은 자립성일 수 있다. 여기서 "자립성"이라는 용어는 피막을 시트 형태로 할 수 있고, 기재 또는 지지체의 보조없이 독립한 시트로서 취급될 수 있는 것을 의미한다. 따라서, "자립성"이라는 용어는 "자기 지지성"과 같은 의미를 가질 수 있다.

본 발명에 따른 피막은 소수성인 것이 바람직하다.

본 명세서에서 "소수성"이라는 용어는 20 내지 40℃, 바람직하게는 25 내지 40℃, 보다 바람직하게는 30 내지 40℃에서의 수(바람직하게는 1리터의 체적)중 폴리머의 용해도가 폴리머의 총 중량에 대해, 10중량％ 미만, 바람직하게는 5중량％ 미만, 보다 바람직하게는 1중량％ 미만, 더욱 바람직하게는 0.1중량％ 미만임을 의미한다. 폴리머는 물에 가용성이 아닌 것이 가장 바람직하다.

본 발명에 따른 피막이 소수성인 경우, 피막은 내수 특성을 가질 수 있고, 따라서, 케라틴 기재의 표면이 예를 들면 땀 및 비에 의해 젖은 경우에도, 피부 등의 케라틴 기재 상에 잔존할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 피막이 임의의 미용 효과를 제공하는 경우, 그 미용 효과는 장시간 지속할 수 있다.

한편, 본 발명에 따른 피막은 pH 8 내지 12, 바람직하게는 pH 9 내지 11 등의 알칼리성 조건 하에서, 피부 등의 케라틴 기재에서 쉽게 제거될 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 피막은 물로 제거하는 것은 어렵지만, 그러한 알칼리성 조건을 제공할 수 있는 비누로 쉽게 제거될 수 있다.

본 발명에 따른 피막은 1종 이상의 생체적합성 및/또는 생분해성 폴리머 층을 포함할 수 있다. 2종 이상의 생체적합성 및/또는 생분해성 폴리머가 조합되어 사용될 수 있다. 따라서, 단일 유형의 생체적합성 및/또는 생분해성 폴리머, 또는 다른 유형의 생체적합성 및/또는 생분해성 폴리머의 조합이 사용될 수 있다.

본 명세서에서 "생체 적합성" 폴리머라는 용어는, 폴리머가 폴리머와 피부를 포함하는 생체 내의 세포 사이에 과도한 상호작용을 갖지 않고, 폴리머가 생체에 의해 이물질로서 인식되지 않는 것을 의미한다.

본 명세서에서 "생분해성" 폴리머라는 용어는, 폴리머가 예를 들면 생체 자체의 대사 또는 생체 내에 존재할 수 있는 미생물의 대사에 의해, 생체 내에서 분해 또는 분할될 수 있는 것을 의미한다. 또한, 생분해성 폴리머는 가수분해에 의해 분해될 수 있다.

본 발명에 따른 피막이 생체적합성 및/또는 생분해성 폴리머를 포함하는 경우, 이것은 피부에 자극이 적거나 또는 자극이 없고, 발진을 일으키지 않는다. 또한, 생체적합성 및/또는 생분해성 폴리머의 사용에 의해, 본 발명에 따른 미용 피막은 피부에 쉽게 부착할 수 있다.

본 발명에 따른 피막은 케라틴 물질, 바람직하게는 피부, 특히 얼굴의 미용 처리에 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 피막은 임의의 형상 또는 형태일 수 있다. 예를 들면, 이것은 풀페이스 마스크 시트, 또는 뺨, 코, 및 눈 주변 등의 얼굴 일부용 패치로서 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 피막이 1종 이상의 친수성 또는 수용성 UV 필터를 포함하는 경우, 피막은 친수성 또는 수용성 UV 필터에서 유래하는 UV 차폐 효과를 제공할 수 있다. 통상, 친수성 또는 수용성 UV 필터는 땀 및 비 등의 물에 의해 피부 등의 케라틴 기재의 표면에서 제거될 수 있다. 그러나, 친수성 또는 수용성 UV 필터는 본 발명에 따른 피막 중에 포함되기 때문에, 친수성 또는 수용성 UV 필터를 물로 제거되는 것은 어렵고, 이에 의해, 장시간 지속하는 UV 차폐 효과가 제공된다.

[미용 방법 및 사용]

본 발명은 또한 하기에 관한 것이다:

상기 설명한 본 발명의 조성물을 케라틴 기재에 도포하는 공정; 및 조성물을 건조시켜 케라틴 기재 상에 화장료 피막을 형성하는 공정을 포함하는 피부 등의 케라틴 기재를 위한 미용 방법; 및

피부 등의 케라틴 기재 상에 화장료 피막을 제조하기 위한 상기 설명한 본 발명에 따른 조성물의 사용.

여기서 미용 방법이란, 피부 등의 케라틴 기재의 표면을 관리 및/또는 화장하기 위한 비치료적 미용 방법을 의미한다.

상기 방법 및 사용의 양쪽 모두에서, 상기 화장료 피막은 pH 7 이하의 물에 저항성이 있고, pH 7 초과, 바람직하게는 pH 8 이상, 보다 바람직하게는 pH 9 이상의 물로 제거가능하다.

즉, 상기 화장료 피막은 pH 7 이하, 바람직하게는 pH 6 내지 7 범위, 보다 바람직하게는 pH 5 내지 7 범위의 중성 또는 산성 조건 하에서 내수성일 수 있지만, 상기 화장료 피막은 pH 7 초과, 바람직하게는 8 이상, 보다 바람직하게는 9 이상 등의 알칼리성 조건 하에서 제거될 수 있다. pH의 상한은 바람직하게는 13, 보다 바람직하게는 12, 더욱 바람직하게는 11이다.

따라서, 상기 화장료 피막은 내수성일 수 있고, 따라서, 케라틴 기재의 표면이 예를 들면 땀 및 비에 의해 젖은 경우에도, 피부 등의 케라틴 기재 상에 잔존할 수 있다. 한편, 상기 화장료 피막은 알칼리성 조건 하에서, 피부 등의 케라틴 기재로부터 쉽게 제거될 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 피막은 물로 제거하는 것은 어렵지만, 알칼리성 조건을 제공할 수 있는 비누로 쉽게 제거될 수 있다.

상기 화장료 피막이 본 발명에 따른 조성물 중에 존재할 수 있는 UV 필터를 포함하는 경우, 상기 화장료 피막은 자외선으로부터 피부 등의 케라틴 기재를 보호할 수 있고, 이에 의해, 피부의 암화를 제한할 수 있고, 안색의 색채 및 균일성을 향상할 수 있고, 및/또는 피부의 노화를 처치할 수 있다.

상기 미용 효과는 상기 화장료 피막의 화학적 조성, 두께 및/또는 표면 거칠기를 변화시킴으로써 조정 또는 제어될 수 있다.

상기 화장료 피막이 (b) 오일 이외의 1종 이상의 추가 미용 유효 성분을 포함하는 경우, 화장료 피막은 그 추가 미용 유효 성분에 의해 제공되는 미용 효과를 가질 수 있다. 예를 들면, 화장료 피막이 항노화제, 피지 억제제, 데오도란트제, 발한 억제제, 미백제, 및 이들의 혼합에서 선택되는 1종 이상의 미용 유효 성분을 포함하는 경우, 화장료 피막은 피부의 노화를 처치하고, 피부 상의 피지를 흡수 하며, 피부 상의 냄새를 제어하고, 피부 상의 발한을 제어하며, 및/또는 피부를 미백할 수 있다.

미용 피막을 피부에 적용한 후, 본 발명에 따른 미용 피막에 화장용 화장료 조성물을 도포하는 것도 가능하다.

실시예

본 발명을 실시예에 따라 보다 상세하게 설명한다.

그러나, 이들은 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다.

[실시예 1 및 비교예 1∼3]

(폴리이온 컴플렉스의 제조)

실시예 1 및 비교예 1∼3에 따른 폴리이온 컴플렉스의 분산체를 제조했다.

폴리음이온으로서 카르복시메틸셀룰로오스(CMC)의 10wt％ 수성 용액 13.50g, 폴리양이온으로서 폴리-ε-리신(PLYS)의 25wt％ 수성 용액 15.08g, 폴리음이온으로서 소듐 스티렌/말레산 코폴리머(SMA)의 40wt％ 수성 용액 0.53g, 페닐알라닌 0.27g, 페녹시에탄올 0.45g, 및 물을 표 1에 나타낸 (1) 내지 (3)에서 선택되는 추가 폴리양이온을 첨가하거나 또는 첨가하지 않고, 교반기를 사용하여 혼합했다. 교반하면서, 33wt％의 테레프탈릴리덴 디캠퍼 설폰산(Mexoryl SX)을 함유하는 수성 용액 27.27g을 상기 혼합물에 첨가하고, 호모지나이저를 사용하여 5000rpm으로 10분간 혼합했다. 이렇게 하여 얻어진 혼합물의 pH의 감소와 함께, 폴리이온 컴플렉스가 형성되었다. 따라서, 안정한 폴리이온 컴플렉스 분산체가 성공적으로 제조되었다. 폴리이온 컴플렉스 분산체의 최종 pH는 약 4∼4.5였다.

실시예 1 및 비교예 1∼3에 따른 폴리이온 컴플렉스 분산체를 제조하는데 사용한 재료를 표 1에 나타낸다. 표 1에 나타낸 재료의 양의 수치는 모두 "g"에 기초한다.

MSX (Mexoryl SX):

(에멀션의 제조)

상기 제조된 폴리이온 컴플렉스 분산체를 사용하여, 에멀션을 제조했다. 표 2에 나타낸 재료의 각각을 폴리이온 컴플렉스의 양이 에멀션의 총 중량에 대해, 약 15중량％가 되는 조건 하에서, 실시예 1 및 비교예 1∼3에 따른 폴리이온 컴플렉스 분산체 각각에 첨가하고, 호모지나이저를 사용하여 5000rpm으로 20분간 혼합했다. 첨가뙨 각 재료의 양도 또한, 표 2에 나타낸다. 표 2에 나타낸 첨가된 재료의 양의 수치는 모두 "중량％"에 기초한다.

(안정성 평가)

실시예 1 및 비교예 1∼3에 따른 에멀션을 45℃에서 2개월간 저장했다. 각 에멀션의 외관을 육안으로 관찰하고, 하기의 기준에 따라 평가했다.

안정: 상 분리는 관찰되지 않았다.

불안정: 상 분리가 관찰되었다.

결과를 표 2에 나타낸다.

10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 양이온성 셀룰로오스 폴리머(폴리쿼터늄-67)를 포함하는 실시예 1에 따른 에멀션은 고온에서 장기간 안정적이었다.

한편, 10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 지방 사슬을 갖지 않는 양이온성 셀룰로오스 폴리머(폴리쿼터늄-10)를 포함하는 비교예 1에 따른 에멀션은 고온에서 불안정했다.

동일하게, 비닐피롤리돈 및 4차화된 비닐이미다졸의 코폴리머(폴리쿼터늄-16)를 포함하는 비교예 2에 따른 에멀션은 고온에서 불안정했다.

또한, 폴리쿼터늄-67, 폴리쿼터늄-10, 또는 폴리쿼터늄-16을 포함하지 않는 비교예 3에 따른 에멀션도 또한, 고온에서 불안정했다.

따라서, 표 2에 나타낸 평가 결과는, 10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 양이온성 셀룰로오스 폴리머의 사용이 고온에서의 안정성에 있어 중요함을 나타낸다.

Claims

(a) 1종 이상의 양이온성 폴리머 및 1종 이상의 음이온성 폴리머,
및
테레프탈릴리덴 디캠퍼 설폰산 및 그의 염, 옐로우 6호(Sunset Yellow FCF), 아스코르브산, 피트산 및 그의 염, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 2개 이상의 pKa 값을 갖는 비중합성 산 또는 그의 염을 포함하는 1종 이상의 컴플렉스;
(b) 1종 이상의 오일; 및
(c) 물을 포함하는 조성물로서,
양이온성 폴리머가 10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 1종 이상의 양이온성 셀룰로오스 폴리머를 포함하는 조성물.
제 1 항에 있어서,
(a) 컴플렉스가 (b) 오일 및 (c) 물 사이의 계면에 존재하는 복수의 입자를 형성하는, 또는
(a) 컴플렉스가 중공을 갖는 캡슐을 형성하고, (b) 오일이 중공 내에 존재하는 조성물.
제 1 항에 있어서,
양이온성 폴리머가 1차, 2차 또는 3차 아미노기, 4차 암모늄기, 구아니딘기, 비구아니드기, 이미다졸기, 이미노기, 및 피리딜기로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상의 양전하를 가질 수 있는 및/또는 양전하를 갖는 부분을 갖는 조성물.
제 1 항에 있어서,
양이온성 폴리머가 알킬디알릴아민의 시클로폴리머 및 디알킬디알릴암모늄의 시클로폴리머, (코)폴리아민, 양이온성 (코)폴리아미노산, 및 이들의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상을 추가로 포함하는 조성물.
제 1 항에 있어서,
음이온성 폴리머가 황산기, 설페이트기, 설폰산기, 설포네이트기, 인산기, 포스페이트기, 포스폰산기, 포스포네이트기, 카르복실산기, 및 카르복시레이트기로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상의 음전하를 가질 수 있는 및/또는 음전하를 갖는 부분을 갖는 조성물.
제 1 항에 있어서,
음이온성 폴리머가 다당류, 음이온성 (코)폴리아미노산, (코)폴리(메타)아크릴산, (코)폴리아미드산, (코)폴리스티렌 설포네이트, (코)폴리(비닐 설페이트), 덱스트란 설페이트, 콘드로이틴 설페이트, (코)폴리말레산, 폴리푸마르산, 말레산(코)폴리머, 및 이들의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 조성물.
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제 1 항에 있어서,
조성물 중의 2개 이상의 pKa 값을 갖는 비중합성 산 또는 그의 염의 양이, 조성물의 총 중량에 대해, 0.0001 내지 30중량％인 조성물.
제 1 항에 있어서,
10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 양이온성 셀룰로오스 폴리머가, 폴리쿼터늄-24, 폴리쿼터늄-67 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 조성물.
제 1 항에 있어서,
조성물 중의 10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 양이온성 셀룰로오스 폴리머의 양이, 조성물의 총 중량에 대해, 0.001 내지 10중량％인 조성물.
제 1 항에 있어서,
조성물의 pH가 3 내지 9인 조성물.
제 1 항에 있어서,
(b) 오일이 극성 오일에서 선택되는 조성물.
제 1 항에 있어서,
조성물 중의 (b) 오일의 양이, 조성물의 총 중량에 대해, 0.01 내지 50중량％인 조성물.
제 1 항에 있어서,
0.1중량％ 이하의 계면활성제를 포함하는 에멀션 형태인 조성물.
제 1 항 내지 제 6 항 및 제 9 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항의 조성물을 기재에 도포하는 공정; 및
조성물을 건조시키는 공정을 포함하는 피막을 제조하기 위한 방법.
제 1 항 내지 제 6 항 및 제 9 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항의 조성물을 기재에 도포하는 공정; 및
조성물을 건조시키는 공정을 포함하는 방법에 의해 제조되는 피막.
1종 이상의 양이온성 폴리머 및 1종 이상의 음이온성 폴리머;
테레프탈릴리덴 디캠퍼 설폰산 및 그의 염, 옐로우 6호(Sunset Yellow FCF), 아스코르브산, 피트산 및 그의 염, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 2개 이상의 pKa 값을 갖는 비중합성 산 또는 그의 염;
및
1종 이상의 오일을 포함하는 피막으로서,
양이온성 폴리머가 10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 1종 이상의 양이온성 셀룰로오스 폴리머를 포함하는 피막.
제 1 항 내지 제 6 항 및 제 9 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항의 조성물을 케라틴 기재에 도포하는 공정; 및
조성물을 건조시켜, 케라틴 기재 상에 화장료 피막을 형성하는 공정을 포함하는 케라틴 기재를 위한 미용 방법.
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