BR112020007865A2 - composição, processo de preparação de filme, filmes, processo cosmético para substratos queratínicos e uso da composição - Google Patents
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Abstract
A presente invenção refere-se a uma composição, preferencialmente composição cosmética e, de maior preferência, composição cosmética para a pele, que compreende: (a) pelo menos um complexo, que compreende pelo menos um polímero catiônico e pelo menos um polímero aniônico, pelo menos um polímero catiônico e pelo menos um polímero anfotérico, pelo menos um polímero aniônico e pelo menos um polímero anfotérico ou pelo menos um polímero anfotérico e pelo menos um ácido não polimérico que possui dois ou mais valores pKa ou seu(s) sal(is), ou pelo menos uma base não polimérica que possui dois ou mais valores pKb ou seu(s) sal(is); (b) pelo menos um óleo; e (c) água, em que o polímero catiônico compreende pelo menos um polímero de celulose catiônico com pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono e, caso o complexo (a) compreenda pelo menos um polímero aniônico e pelo menos um polímero anfotérico ou pelo menos um polímero anfotérico, o complexo (a) comprende adicionalmente pelo menos um polímero de celulose catiônico com pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono. A composição de acordo com a presente invenção é estável, mesmo sob temperatura elevada, e pode possuir uma série de funções cosméticas. A composição de acordo com a presente invenção pode, por exemplo, preparar um filme que pode possuir efeitos cosméticos tais como umectação devido ao(s) óleo(s).
Description
[001] A presente invenção refere-se a uma composição que inclui complexo de póli-íons e um filme de complexo de póli-íons, bem como um processo de preparação de filme utilizando complexo de póli-íons e uso de complexo de póli-íons para preparação de filme.
[002] Já é conhecido o complexo de póli-íons que é formado com um polímero aniônico e um polímero catiônico.
[003] O uso de filmes preparados com complexos de póli-íons para fins cosméticos é também proposto, por exemplo, por WO 2013/153678 e JP-A-2014-227389. O filme descrito em WO 2013/153678 e JP-A-2014-227389 pode fornecer certos efeitos cosméticos.
[004] A preparação do filme descrito em WO 2013/153678 e JP- A-2014-227389 exige, entretanto, um processo de revestimento por rotação que necessita de rotação de substrato em alta velocidade e, portanto, pode ser difícil preparar o filme in situ sobre um substrato queratínico, tal como a pele.
[005] JP-A-2015-107939 descreve a preparação de filmes elaborados com complexos de póli-íons para fins cosméticos, por meio de pulverização de primeira solução de um polímero aniônico e um polímero catiônico e pulverização de segunda solução do outro dentre o polímero aniônico e o polímero catiônico sobre uma substância queratínica, a fim de misturar os polímeros aniônico e catiônico para formar um filme que inclui o complexo de póli-íons. Esta preparação pode preparar o filme in situ sobre uma substância queratínica, tal como a pele.
[006] Pode, entretanto, ser difícil preparar o filme acima por meio do processo de pulverização descrito em JP-A-2015-107939 sem controle cuidadoso, pois pode não ser fácil controlar as quantidades das primeira e segunda soluções a serem pulverizadas. Particularmente, a preparação de filme relativamente espesso utilizando o processo de pulverização descrito em JP-A-2015-107939 pode ser difícil.
[007] Uma opção para elaborar facilmente um filme produzido com um complexo de póli-íons pode ser o uso de um complexo de póli-íons na forma de partículas. JP-A-2005-36190, por exemplo, descreve uma dispersão que inclui partículas de complexos de póli-íons que foram formadas a partir de um polímero aniônico e um polímero catiônico.
[008] Descobriu-se, entretanto, que dispersões que incluem complexo de póli-íons nem sempre são estáveis. Particularmente, a dispersão que inclui complexo de póli-íons tende a ser instável sob temperatura elevada, tal como 45 °C ou mais. Caso a dispersão seja instável, o complexo de póli- íons tende a precipitar-se e, portanto, a dispersão pode causar separação de fases.
[009] Primeiro objetivo da presente invenção, portanto, é o de fornecer uma composição, particularmente composição na forma de emulsão, que inclui um complexo de póli-íons e é estável mesmo sob temperatura elevada.
[0010] O objetivo da presente invenção acima pode ser atingido por uma composição, preferencialmente uma composição cosmética e, de maior preferência, uma composição cosmética para a pele que compreende: a. pelo menos um complexo, que compreende: - pelo menos um polímero catiônico e pelo menos um polímero aniônico; - pelo menos um polímero catiônico e pelo menos um polímero anfotérico; - pelo menos um polímero aniônico e pelo menos um polímero anfotérico; ou - pelo menos um polímero anfotérico; e - pelo menos um ácido não polimérico que possui dois ou mais valores pKa ou seu(s) sal(is), ou pelo menos uma base não polimérica que possui dois ou mais valores pKb ou seu(s) sal(is); b. pelo menos um óleo; e c. água; em que - o polímero catiônico compreende pelo menos um polímero de celulose catiônico com pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono; e - caso o complexo (a) compreenda pelo menos um polímero aniônico e pelo menos um polímero anfotérico ou pelo menos um polímero anfotérico, o complexo (a) compreende adicionalmente pelo menos um polímero de celulose catiônico com pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono.
[0011] O complexo (a) pode formar uma série de partículas presentes na interface entre o óleo (b) e a água (c) ou pode formar uma cápsula que possui um espaço oco e o óleo (b) está presente no espaço oco.
[0012] O polímero catiônico pode possuir pelo menos uma porção com carga positiva e/ou que pode receber carga positiva selecionada a partir do grupo que consiste de grupo amino primário, secundário ou terciário, grupo amônio quarternário, grupo guanidina, grupo biguanida, grupo imidazol, grupo imino e grupo piridila.
[0013] O polímero catiônico pode compreender adicionalmente um selecionado a partir do grupo que consiste de ciclopolímeros de alquildialilamina e ciclopolímeros de dialquildialilamônio, tais como cloreto de (co)polidialildialquil amônio, (co)poliaminas tais como (co)polilisinas e chitosan, (co)poliaminoácidos catiônicos tais como colágeno e seus sais.
[0014] O polímero aniônico pode possuir pelo menos uma porção com carga negativa e/ou que pode receber carga negativa selecionada a partir do grupo que consiste de grupo sulfúrico, grupo sulfato, grupo sulfônico, grupo sulfonato, grupo fosfórico, grupo fosfato, grupo fosfônico, grupo fosfonato, grupo carboxílico e grupo carboxilato.
[0015] O polímero aniônico pode ser selecionado a partir do grupo que consiste de polissacarídeos tais como ácido algínico, ácido hialurônico e polímeros de celulose, (co)poliaminoácidos aniônicos tais como ácidos (co)poliglutâmicos, ácidos (co)póli(meta)acrílicos, ácidos (co)poliâmicos, sulfonato de (co)poliestireno, sulfato de (co)póli(vinila), sulfato de dextrano, sulfato de condroitina, ácidos (co)polimaleicos, ácidos (co)polifumáricos, (co)polímeros de ácido maleico e seus sais.
[0016] O polímero anfotérico pode conter: - pelo menos uma porção com carga positiva e/ou que pode receber carga positiva selecionada a partir do grupo que consiste de grupo amino primário, secundário ou terciário, grupo amônio quarternário, grupo guanidina, grupo biguanida, grupo imidazol, grupo imino e grupo piridila; e - pelo menos uma porção com carga negativa e/ou que pode receber carga negativa selecionada a partir do grupo que consiste de grupo sulfúrico, grupo sulfato, grupo sulfônico, grupo sulfonato, grupo fosfórico, grupo fosfato, grupo fosfônico, grupo fosfonato, grupo carboxílico e grupo carboxilato.
[0017] O polímero anfotérico pode ser selecionado a partir do grupo que consiste de poliquatérnio-22, poliquatérnio-39, poliquatérnio-53, poliquatérnio-64, poliquatérnio-51, poliquatérnio-61 e suas misturas.
[0018] A quantidade do(s) polímero(s) na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 0,001 a 25% em peso, preferencialmente de 0,1 a 20% em peso e, de maior preferência, 0,3 a 15% em peso, com relação ao peso total da composição.
[0019] A quantidade do ácido não polimérico que possui dois ou mais valores pKa ou seu(s) sal(is) ou da base não polimérica que possui dois ou mais valores pKb ou seu(s) sal(is) na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 0,0001 a 30% em peso, preferencialmente de 0,01 a 20% em peso e, de maior preferência, 0,1 a 15% em peso, com relação ao peso total da composição.
[0020] O polímero de celulose catiônico com pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono pode ser selecionado a partir do grupo que consiste de Poliquatérnio-24, Poliquatérnio- 67 e suas misturas.
[0021] A quantidade do(s) polímero(s) de celulose catiônico(s) com pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono na composição pode ser de 0,001 a 10% em peso, preferencialmente de 0,005 a 5% em peso e, de maior preferência, 0,01 a 1% em peso, com relação ao peso total da composição.
[0022] O complexo (a) pode compreender (d) pelo menos um aminoácido hidrofóbico diferente do ácido ou base não polimérica.
[0023] O pH da composição de acordo com a presente invenção pode ser de 3 a 9, preferencialmente de 3,5 a 8,5 e, de maior preferência, de 4 a 8.
[0024] A quantidade do complexo (a) na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 0,001 a 60% em peso, preferencialmente de 0,1 a 50% em peso e, de maior preferência, 1 a 40% em peso, com relação ao peso total da composição.
[0025] É preferível que o óleo (b) seja selecionado a partir de óleos polares.
[0026] A quantidade do(s) óleo(s) (b) na composição pode ser de 0,01 a 50% em peso, preferencialmente de 0,1 a 40% em peso e, de maior preferência, 1 a 35% em peso, com relação ao peso total da composição.
[0027] Prefere-se que a composição de acordo com a presente invenção apresente-se na forma de emulsão, de maior preferência emulsão O/A e, de preferência ainda maior, emulsão O/A que compreende 0,1% em peso ou menos de tensoativo(s), preferencialmente 0,01% em peso ou menos de tensoativo(s) e, de maior preferência, nenhum tensoativo.
[0028] Preferencialmente, a composição de acordo com a presente invenção compreende (e) pelo menos um agente formador de gel de óleo.
[0029] Segundo objetivo da presente invenção é o de fornecer um processo que possa preparar facilmente um filme elaborado com complexo de póli-íons estável, em que o filme compreende pelo menos um óleo.
[0030] O objetivo da presente invenção acima pode ser atingido por meio de um processo de preparação de filme, preferencialmente filme cosmético, que compreende: - aplicação a um substrato, preferencialmente um substrato queratínico e, de maior preferência, à pele, da composição de acordo com a presente invenção conforme explicado acima; e - secagem da composição.
[0031] Terceiro objetivo da presente invenção é o de fornecer um filme preparado com complexo de póli-íons estável, em que o filme compreende pelo menos um óleo.
[0032] O objetivo da presente invenção acima pode ser atingido por:
1. filme, preferencialmente filme cosmético, preparado por meio de um processo que compreende: - aplicação a um substrato, preferencialmente um substrato queratínico e, de maior preferência, à pele, da composição de acordo com a presente invenção conforme explicado acima; e - secagem da composição; ou
2. filme, preferencialmente filme cosmético, que compreende: - pelo menos um polímero catiônico e pelo menos um polímero aniônico; - pelo menos um polímero catiônico e pelo menos um polímero anfotérico; - pelo menos um polímero aniônico e pelo menos um polímero anfotérico; ou - pelo menos um polímero anfotérico; - pelo menos um ácido não polimérico que possui dois ou mais valores pKa ou seu(s) sal(is) ou pelo menos uma base não polimérica que possui dois ou mais valores pKb ou seu(s) sal(is); e - pelo menos um óleo; em que - o polímero catiônico compreende pelo menos um polímero de celulose catiônico com pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono; e - caso o filme compreenda pelo menos um polímero aniônico e pelo menos um polímero anfotérico ou pelo menos um polímero anfotérico, o filme compreende adicionalmente pelo menos um polímero de celulose catiônico com pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono.
[0033] A presente invenção também se refere a um processo cosmético para substratos queratínicos, tais como a pele, que compreende:
- aplicação ao substrato queratínico da composição de acordo com a presente invenção explicada acima; e - secagem da composição para formar um filme cosmético sobre o substrato queratínico.
[0034] O filme cosmético obtido desta forma pode ser resistente à água com pH 7 ou menos e pode ser removível com água com pH de mais de 7, preferencialmente 8 ou mais e, de maior preferência, 9 ou mais.
[0035] A presente invenção também se refere ao uso da composição de acordo com a presente invenção para preparação de filme cosmético sobre substrato queratínico tal como a pele, em que o filme cosmético é resistente à água com pH 7 ou menos e é removível com água com pH de mais de 7, preferencialmente 8 ou mais e, de maior preferência, 9 ou mais.
[0036] Após diligentes pesquisas, os inventores descobriram que é possível fornecer uma composição estável, tal como emulsão estável, que inclui complexo de póli-íons e óleo(s) e é estável mesmo sob temperatura elevada. A composição de acordo com a presente invenção compreende, portanto: a. pelo menos um complexo, que compreende: - pelo menos um polímero catiônico e pelo menos um polímero aniônico; - pelo menos um polímero catiônico e pelo menos um polímero anfotérico; - pelo menos um polímero aniônico e pelo menos um polímero anfotérico; ou - pelo menos um polímero anfotérico; e - pelo menos um ácido não polimérico que possui dois ou mais valores pKa ou seu(s) sal(is), ou pelo menos uma base não polimérica que possui dois ou mais valores pKb ou seu(s) sal(is).
b. pelo menos um óleo; e c. água; em que - o polímero catiônico compreende pelo menos um polímero de celulose catiônico com pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono; e - caso o complexo (a) compreenda pelo menos um polímero aniônico e pelo menos um polímero anfotérico ou compreenda pelo menos um polímero anfotérico, o complexo (a) compreende adicionalmente pelo menos um polímero de celulose catiônico com pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono.
[0037] Pode ser preferível que o complexo (a) forme uma série de partículas presentes na interface entre o óleo (b) e a água (c) ou que o complexo (a) forme uma cápsula que possui um espaço oco e o óleo (b) esteja presente no espaço oco.
[0038] Além disso, os inventores descobriram que é possível fornecer um processo que pode preparar facilmente um filme que compreende complexo de póli-íons estável e óleo(s). O processo de acordo com a presente invenção é, portanto, um processo de preparação de filme, preferencialmente filme cosmético, em que o processo compreende: - aplicação a um substrato, preferencialmente um substrato queratínico, da composição de acordo com a presente invenção conforme explicado acima; e - secagem da composição.
[0039] Além disso, os inventores descobriram que é possível fornecer um filme que compreende complexo de póli-íons estável e óleo(s). O filme de acordo com a presente invenção é, portanto:
1. filme, preferencialmente filme cosmético, preparado por meio de um processo que compreende: - aplicação a um substrato, preferencialmente um substrato queratínico e, de maior preferência, à pele, da composição de acordo com a presente invenção conforme explicado acima; e - secagem da composição; ou
2. filme, preferencialmente filme cosmético, que compreende: - pelo menos um polímero catiônico e pelo menos um polímero aniônico; - pelo menos um polímero catiônico e pelo menos um polímero anfotérico; - pelo menos um polímero aniônico e pelo menos um polímero anfotérico; ou - pelo menos um polímero anfotérico; - pelo menos um ácido não polimérico que possui dois ou mais valores pKa ou seu(s) sal(is) ou pelo menos uma base não polimérica que possui dois ou mais valores pKb ou seu(s) sal(is); e - pelo menos um óleo; em que - o polímero catiônico compreende pelo menos um polímero de celulose catiônica com pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono; e - caso o filme compreenda pelo menos um polímero aniônico e pelo menos um polímero anfotérico ou compreenda pelo menos um polímero anfotérico, o filme compreende adicionalmente pelo menos um polímero de celulose catiônico com pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono.
[0040] A composição de acordo com a presente invenção é estável por longo período de tempo, mesmo sob temperatura elevada, e pode ser utilizada para preparar facilmente um filme de um complexo de póli-íons, em que o filme inclui pelo menos um óleo, por meio de aplicação da composição sobre um substrato, preferencialmente substrato queratínico, tal como pele e cabelo, de maior preferência pele, e secagem da composição.
[0041] O filme de complexo de póli-íons de acordo com a presente invenção pode possuir uma série de funções cosméticas.
[0042] O próprio filme de acordo com a presente invenção pode, por exemplo, possuir efeitos cosméticos tais como umectação devido ao(s) óleo(s), bem como absorção ou adsorção de mau odor, alteração da aparência de substratos queratínicos como a pele, alteração da sensação ao toque do substrato queratínico e/ou proteção do substrato queratínico, por exemplo, contra poeira ou poluentes.
[0043] É também possível realizar liberação sustentada do(s) óleo(s) do filme.
[0044] Caso o filme de complexo de póli-íons inclua pelo menos um ingrediente ativo cosmético diferente do(s) óleo(s), o filme pode possuir efeitos cosméticos fornecidos pelo(s) ingrediente(s) ativo(s) cosmético(s). Caso o filme de complexo de póli-íons inclua, por exemplo, pelo menos um ingrediente ativo cosmético selecionado a partir de filtros UV, agentes antienvelhecimento, agentes antissebo, agentes desodorantes, agentes antitranspirantes, agentes clareadores e uma de suas misturas, o filme pode filtrar raios UV, tratar o envelhecimento da pele, absorver sebo sobre a pele, controlar odores da pele, controlar a transpiração sobre a pele e/ou clarear a pele.
[0045] O filme de acordo com a presente invenção pode ser transparente e, portanto, pode não ser facilmente percebido, mesmo quando o filme for relativamente espesso.
[0046] Além disso, o filme de acordo com a presente invenção é resistente à água e, portanto, pode permanecer sobre um substrato queratínico tal como a pele, mesmo se a superfície do substrato queratínico for úmida devido, por exemplo, a suor ou chuva.
[0047] Além disso, o filme de acordo com a presente invenção pode ser facilmente removido de um substrato queratínico tal como a pele sob condições alcalinas. O filme de acordo com a presente invenção é, portanto, de difícil remoção com água, embora possa ser facilmente removido com sabão, que pode fornecer condições alcalinas.
[0048] Caso o filme de acordo com a presente invenção inclua um filtro de UV hidrofílico ou hidrossolúvel, portanto, o filme de acordo com a presente invenção pode exibir efeitos de proteção contra UV que são resistentes à água (à prova d’água) e podem ser de longa duração, mas podem ser facilmente removidos com sabão que pode fornecer condições alcalinas.
[0049] A composição, processo, filme e similares de acordo com a presente invenção serão explicados com mais detalhes a seguir.
[0050] A composição de acordo com a presente invenção inclui (a) pelo menos um complexo que é um complexo de póli-íons. Dois ou mais tipos diferentes de complexo (a) podem ser utilizados em combinação. Pode-se utilizar, portanto, um único tipo de complexo (a) ou uma combinação de diferentes tipos de complexos (a).
[0051] O complexo (a) pode formar uma série de partículas presentes na interface entre o óleo (b) e a água (c). Desta forma, as partículas podem formar uma emulsão. Caso a água (c) constitua, por exemplo, uma fase contínua e o óleo (b) constitua fases dispersas, as partículas podem formar uma emulsão O/A que pode ser similar à chamada emulsão de Pickering.
[0052] O tamanho da partícula pode ser de 5 nm a 100 µm, preferencialmente de 100 nm a 50 µm, de maior preferência, de 200 nm a 30 µm e, de preferência ainda maior, de 500 nm a 20 µm. Tamanho de partícula de menos de 1 µm pode ser medido por meio de um método de difusão de luz dinâmica e tamanho de partícula de mais de 1 µm pode ser medido por um microscópio óptico. Esse tamanho de partícula pode ser baseado no diâmetro numérico médio.
[0053] Alternativamente, o complexo (a) pode formar uma cápsula que possui um espaço oco. O óleo (b) pode estar presente no espaço oco. Em outras palavras, o óleo (b) pode ser incorporado à cápsula. A parede da cápsula pode ser composta de uma camada contínua ou filme formado com o complexo (a). Embora sesm desejar restrições à teoria, acredita-se que o complexo (a) possa reorganizar-se na interface do óleo (b) e da água (c) para formar espontaneamente uma cápsula que possui espaço oco para incluir o óleo (b). Uma fase contínua constituída com a água (c) e fases dispersas constituídas com o óleo (b) na cápsula podem formar, por exemplo, uma emulsão O/A que pode também ser similar à chamada emulsão de Pickering.
[0054] O acima indicaria que o próprio complexo (a) é anfifílico e insolúvel em óleo ou água.
[0055] A quantidade do complexo (a) na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 0,001% em peso ou mais, preferencialmente 0,1% em peso ou mais e, de maior preferência, 1% em peso ou mais, com relação ao peso total da composição.
[0056] A quantidade do complexo (a) na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 60% em peso ou menos, preferencialmente 50% em peso ou menos e, de maior preferência, 40% em peso ou menos, com relação ao peso total da composição.
[0057] A quantidade do complexo (a) na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 0,001 a 60% em peso, preferencialmente de 0,1 a 50% em peso e, de maior preferência, 1 a 40% em peso, com relação ao peso total da composição.
[0058] O complexo (a) inclui pelo menos um polímero ou uma combinação de polímeros. Especificamente, o complexo (a) inclui:
1. pelo menos um polímero catiônico e pelo menos um polímero aniônico;
2. pelo menos um polímero catiônico e pelo menos um polímero anfotérico;
3. pelo menos um polímero aniônico e pelo menos um polímero anfotérico; ou
4. pelo menos um polímero anfotérico.
[0059] Não há limite para o tipo dos polímeros catiônicos, aniônicos e anfotéricos. Dois ou mais tipos diferentes de polímeros catiônicos podem ser utilizados em combinação. Pode-se utilizar, portanto, um único tipo de polímero catiônico ou uma combinação de diferentes tipos de polímeros catiônicos. Dois ou mais tipos diferentes de polímeros aniônicos podem ser utilizados em combinação. Pode-se utilizar, portanto, um único tipo de polímero aniônico ou uma combinação de diferentes tipos de polímeros aniônicos. Dois ou mais tipos diferentes de polímeros anfotéricos podem ser utilizados em combinação. Pode-se utilizar, portanto, um único tipo de polímero anfotérico ou uma combinação de diferentes tipos de polímeros anfotéricos.
[0060] Em (1) acima, a razão entre a quantidade, tal como o equivalente químico, do(s) polímero(s) catiônico(s)/polímero(s) aniônico(s) pode ser de 0,05-18, preferencialmente 0,1-10 e, de maior preferência 0,5-5.0.
Particularmente, pode ser preferível que a quantidade dos grupos catiônicos do(s) polímero(s) catiônico(s)/a quantidade de grupos aniônicos do(s) polímero(s) aniônico(s) seja de 0,05-18, de maior preferência 0,1-10 e, de preferência ainda maior, 0,5-5,0.
[0061] Em (2) acima, a razão entre a quantidade, tal como o equivalente químico, do(s) polímero(s) catiônico(s)/polímero(s) anfotérico(s) pode ser de 0,05-18, preferencialmente 0,1-10 e, de maior preferência 0,5-5,0.
Particularmente, pode ser preferível que a quantidade dos grupos catiônicos do(s) polímero(s) catiônico(s)/a quantidade de grupos aniônicos e catiônicos do(s) polímero(s) anfotérico(s) seja de 0,05-18, de maior preferência 0,1-10 e, de preferência ainda maior, 0,5-5,0.
[0062] Em (3) acima, a razão entre a quantidade, tal como o equivalente químico, do(s) polímero(s) aniônico(s)/polímero(s) anfotérico(s) pode ser de 0,05-18, preferencialmente 0,1-10 e, de maior preferência 0,5-5,0.
Particularmente, pode ser preferível que a quantidade dos grupos aniônicos do(s) polímero(s) aniônico(s)/a quantidade de grupos aniônicos e catiônicos do(s) polímero(s) anfotérico(s) seja de 0,05-18, de maior preferência 0,1-10 e, de preferência ainda maior, 0,5-5,0.
[0063] A quantidade total do(s) polímero(s) de acordo com qualquer um dos (1) a (4) acima na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 0,001% em peso ou mais, preferencialmente 0,1% em peso ou mais e, de maior preferência, 1% em peso ou mais, com relação ao peso total da composição.
[0064] A quantidade total do(s) polímero(s) de acordo com qualquer um dos (1) a (4) acima na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 25% em peso ou menos, preferencialmente 20% em peso ou menos e, de maior preferência, 15% em peso ou menos, com relação ao peso total da composição.
[0065] A quantidade total do(s) polímero(s) de acordo com qualquer um dentre (1) a (4) acima na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 0,001 a 25% em peso, preferencialmente de 0,1 a 20%
em peso e, de maior preferência, 1 a 15% em peso, com relação ao peso total da composição.
[0066] O polímero catiônico possui densidade de carga positiva. A densidade de carga do polímero catiônico pode ser de 0,01 meq/g a 20 meq/g, preferencialmente de 0,05 a 15 meq/g e, de maior preferência, 0,1 a 10 meq/g.
[0067] Pode ser preferível que o peso molecular do polímero catiônico seja de 500 ou mais, preferencialmente 1000 ou mais, de maior preferência 2000 ou mais e, de preferência ainda maior, 5000 ou mais.
[0068] A menos que definido em contrário nas descrições, “peso molecular” indica peso molecular numérico médio.
[0069] O polímero catiônico pode possuir pelo menos uma porção com carga positiva e/ou que pode receber carga positiva selecionada a partir do grupo que consiste de grupo amino primário, secundário ou terciário, grupo amônio quarternário, grupo guanidina, grupo biguanida, grupo imidazol, grupo imino e grupo piridila. A expressão “grupo amino” (primário) no presente indica um grupo –NH2.
[0070] O polímero catiônico pode ser homopolímero ou copolímero. Compreende-se que o termo “copolímero” indica os dois copolímeros obtidos a partir de dois tipos de monômeros e os obtidos de mais de dois tipos de monômeros, tais como terpolímeros obtidos de três tipos de monômeros.
[0071] O polímero catiônico pode ser selecionado a partir de polímeros catiônicos naturais e sintéticos. Exemplos não limitadores dos polímeros catiônicos são os seguintes:
1. homopolímeros e copolímeros derivados de amidas e ésteres acrílicos ou metacrílicos, que compreendem pelo menos uma unidade selecionada a partir de unidades das fórmulas a seguir:
em que:
- R1 e R2, que podem ser idênticos ou diferentes, são selecionados a partir de hidrogênio e grupos alquila que compreendem de 1 a 6 átomos de carbono, tais como grupos metila e etila; - R3, que pode ser idêntico ou diferente, é selecionado a partir de hidrogênio e CH3;
- os símbolos A, que podem ser idênticos ou diferentes, são selecionados a partir de grupos alquila lineares ou ramificados que compreendem de 1 a 6 átomos de carbono, tais como 2 a 3 átomos de carbono,
e grupos hidroxialquila que compreendem de 1 a 4 átomos de carbono;
- R4, R5 e R6, que podem ser idênticos ou diferentes, são selecionados a partir de grupos alquila que compreendem de 1 a 18 átomos de carbono e grupos benzila e, em pelo menos uma realização, grupos alquila que compreendem de 1 a 6 átomos de carbono; e - X é um ânion derivado de ácido orgânico ou inorgânico,
tais como haletos e ânions de metossulfato, por exemplo, cloreto e brometo.
[0072] Os copolímeros da família (1) podem também compreender pelo menos uma unidade derivada de comonômeros que podem ser selecionados a partir de acrilamidas, metacrilamidas, acrilamidas de diacetona, acrilamidas e metacrilamidas substituídas em um átomo de nitrogênio por grupos alquila inferiores (C1-C4), grupos derivados de ácidos acrílicos ou metacrílicos e seus ésteres, vinil lactamas tais como vinilpirrolidona e vinilcaprolactama, e vinil ésteres.
[0073] Exemplos de copolímeros da família (1) incluem, mas sem limitações: - copolímeros de acrilamida e de metacrilato de dimetilaminoetila quaternizados com sulfato de dimetila ou com haleto de dimetila; - copolímeros de acrilamida e de cloreto de metacriloiloxietiletrimetilamônio descritos, por exemplo, no Pedido de Patente Europeu n° 0.080.976; - copolímeros de acrilamida e de metossulfato de metacriloiloxietiltrimetilamônio; - copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato ou metacrilato de dialquilaminoalquila quaternizados ou não quaternizados, descritos, por exemplo, nas Patentes Francesas n° 2.077.143 e 2.393.573; - terpolímeros de metacrilato de dimetilaminoetila/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona; - copolímeros de vinilpirrolidona/metacrilamidopropildimetilamina, copolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida quaternizados; e - polímeros de sais de metacriloiloxialquil(C1-C4)trialquil(C1- C4)amônio reticulados, tais como os polímeros obtidos por meio da homopolimerização de metacrilato de dimetilaminoetila quaternizado com cloreto de metila, ou por meio de copolimerização de acrilamida com metacrilato de dimetilaminoetila quaternizado com cloreto de metila, em que a homopolimerização ou copolimerização é seguida por retícula com composto que contém insaturação olefínica, tal como metilenobisacrilamida.
2. Polissacarídeos catiônicos não baseados em celulose descritos nas Patentes Norte-Americanas n° 3.589.578 e 4.031.307, tais como gomas guar que compreendem grupos trialquilamônio catiônicos, ácido hialurônico catiônico e cloreto de hidroxipropil trimônio dextran. Podem também ser utilizadas gomas guar modificadas com sal, tal como cloreto, de 2,3- epoxipropiltrimetilamônio (cloreto de hidroxipropiltrimônio guar).
[0074] Esses produtos são vendidos, por exemplo, com os nomes comerciais JAGUAR® C13 S, JAGUAR® C15, JAGUAR® C17 e JAGUAR® C162 pela companhia MEYHALL.
3. Polímeros que compreendem unidades de piperazinila e grupos alquileno ou hidroxialquileno bivalentes que compreendem cadeias lineares ou ramificadas, opcionalmente interrompidas com pelo menos uma entidade selecionada a partir de oxigênio, enxofre, nitrogênio, anéis aromáticos e anéis heterocíclicos, bem como produtos de oxidação e/ou quaternização desses polímeros. Esses polímeros são descritos, por exemplo, nas Patentes Francesas n° 2.162.025 e 2.280.361.
4. Poliaminoamidas hidrossolúveis preparadas, por exemplo, por meio de policondensação de composto ácido com poliamina; em que essas poliaminoamidas são possivelmente reticuladas com uma entidade selecionada a partir de epi-halo-hidrinas; diepóxidos; dianidridos; dianidridos insaturados; derivados bi-insaturados; bis-halo-hidrinas; bisazetidínios; bis-haloacildiaminas; haletos de bisalquila; oligômeros resultantes da reação de composto bifuncional que é reativo com uma entidade selecionada a partir de bis-halo-
hidrinas, bisazetidiníos, bis-haloacildiaminas, haletos de bisalquila, epi-halo- hidrinas, diepóxidos e derivados bisinsaturados; em que o agente reticulante é utilizado em quantidade que varia de 0,025 a 0,35 mol por grupo amina da poliaminoamida; e essas poliaminoamidas são opcionalmente alquiladas ou, caso compreendam pelo menos uma função amina terciária, podem ser quaternizadas. Esses polímeros são descritos, por exemplo, nas Patentes Francesas n° 2.252.840 e 2.368.508.
5. Derivados de poliaminoamida resultantes da condensação de poliaminas de polialquileno com ácidos policarboxílicos, seguida por alquilação com agentes bifuncionais, tais como polímeros de ácido adípico e dialquilamino-hidroxialquildialquilenotriamina nos quais o grupo alquila compreende de um a quatro átomos de carbono, tal como grupos metila, etila e propila, e o grupo alquileno compreende de um a quatro átomos de carbono, tal como um grupo etileno. Esses polímeros são descritos, por exemplo, na Patente Francesa n° 1.583.363. Em pelo menos uma realização, esses derivados podem ser selecionados a partir de polímeros de ácido adípico/dimetilamino-hidroxipropildietilenotriamina.
6. Polímeros obtidos por meio da reação de uma poliamina de polialquileno que compreende dois grupos de amina primária e pelo menos um grupo de amina secundária, com um ácido dicarboxílico selecionado a partir de ácido diglicólico e ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados que compreendem de 3 a 8 átomos de carbono. A razão molar entre a poliamina de polialquileno e o ácido dicarboxílico pode variar de 0,8:1 a 1,4:1; em que a poliamino amida deles resultante reage com epicloridrina em razão molar entre epicloridrina e o grupo de amina secundária da poliaminoamida que varia de 0,5:1 a 1,8:1. Esses polímeros são descritos, por exemplo, nas Patentes Norte- Americanas n° 3.227.615 e 2.961.347.
7. Ciclopolímeros de alquildialilamina e ciclopolímeros de dialquildialilamônio, tais como homopolímeros e copolímeros que compreendem, como componente principal da cadeia, pelo menos uma unidade selecionada a partir de unidades das fórmulas (Ia) e (Ib): (Ia) (Ib) em que: - k e t, que podem ser idênticos ou diferentes, são iguais a 0 ou 1, em que a soma k+t é igual a 1; - R12 é selecionado a partir de hidrogênio e grupos metila; - R10 e R11, que podem ser idênticos ou diferentes, são selecionados a partir de grupos alquila que compreendem de 1 a 6 átomos de carbono, grupos hidroxialquila nos quais o grupo alquila compreende, por exemplo, 1 a 5 átomos de carbono e grupos amidoalquila (C1-C4) inferiores, ou R10 e R11 podem formar, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual são ligados, grupos heterocíclicos tais como piperidinila e morfolinila; e - Y’ é um ânion tal como brometo, cloreto, acetato, borato, citrato, tartarato, bissulfato, bissulfito, sulfato e fosfato. Esses polímeros são descritos, por exemplo, na Patente Francesa n° 2.080.759 e no seu Certificado de Adição 2.190.406.
[0075] Em uma realização, R10 e R11, que podem ser idênticos ou diferentes, são selecionados a partir de grupos alquila que compreendem de 1 a 4 átomos de carbono.
[0076] Exemplos desses polímeros incluem, mas sem limitações, cloreto de (co)polidialildialquil amônio, tal como o homopolímero cloreto de dimetildialilamônio vendido com o nome “MERQUAT® 100” pela companhia CALGON (e seus homólogos com massa molecular ponderal média baixa) e os copolímeros de cloreto de dialildimetilamônio e acrilamida vendidos com o nome “MERQUAT® 550”.
[0077] Polímeros de diamônio quaternário que compreendem pelo menos uma unidade de repetição da fórmula (II): (II) em que: - R13, R14, R15 e R16, que podem ser idênticos ou diferentes, são selecionados a partir de grupos alifáticos, alicíclicos e arilalifáticos que compreendem de 1 a 20 átomos de carbono e grupos alifáticos hidroxialquila inferiores ou, alternativamente, R13, R14, R15 e R16 podem formar, em conjunto ou separadamente, com os átomos de nitrogênio aos quais são ligados, heterociclos que compreendem opcionalmente segundo heteroátomo diferente de nitrogênio ou, alternativamente, R13, R14, R15 e R16, que podem ser idênticos ou diferentes, são selecionados a partir de grupos alquila C1-C6 lineares ou ramificados, substituídos por pelo menos um grupo selecionado a partir de grupos nitrila, grupos éster, grupos acila, grupos amida, grupos -CO-O-R17-E e grupos -CO-NH-R17-E, em que R17 é um grupo alquileno e E é um grupo amônio quaternário; - A1 e B1, que podem ser idênticos ou diferentes, são selecionados a partir de grupos polimetileno que compreendem de 2 a 20 átomos de carbono, que podem ser lineares ou ramificados, saturados ou insaturados, e podem compreender, ligada ou intercalada na cadeia principal,
pelo menos uma entidade selecionada a partir de anéis aromáticos, oxigênio,
enxofre, grupos sulfóxido, grupos sulfona, grupos dissulfeto, grupos amino,
grupos alquilamino, grupos hidroxila, grupos amônio quaternário, grupos ureido,
grupos amida e grupos éster; e
- X- é um ânion derivado de ácido orgânico ou inorgânico;
- A1, R13 e R15 podem formar, em conjunto com os dois átomos de nitrogênio aos quais são ligados, um anel de piperazina;
- se A1 for selecionado a partir de grupos alquileno ou hidroxialquileno lineares ou ramificados, saturados ou insaturados, B1 pode ser selecionado a partir de:
-(CH2)n--CO-E’-OC-(CH2)n-
em que E’ é selecionado a partir de:
a. resíduos de glicol da fórmula -O-Z-O-, em que Z é selecionado a partir de grupos com base em hidrocarboneto lineares ou ramificados e grupos das fórmulas a seguir:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
em que x e y, que podem ser idênticos ou diferentes, são selecionados a partir de números inteiros que variam de 1 a 4, que representam grau de polimerização definido e exclusivo e números que variam de 1 a 4, que indicam grau de polimerização médio;
b. resíduo de diamina bis-secundária tal como derivados de piperazina;
c. resíduos de diamina bis-primária da fórmula -NH-Y-NH-,
em que Y é selecionado a partir de grupos com base em hidrocarboneto lineares ou ramificados e do grupo bivalente -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-; e d. grupos ureileno da fórmula -NH-CO-NH-.
[0078] Em pelo menos uma realização, X- é um ânion tal como cloreto ou brometo.
[0079] Polímeros deste tipo são descritos, por exemplo, nas Patentes Francesas n° 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 e
2.413.907; e Patentes Norte-Americanas n° 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614,
2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990,
3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 e 4.027.020.
[0080] Exemplos não limitadores desses polímeros incluem os que compreendem pelo menos uma unidade de repetição da fórmula (III): (III) em que R13, R14, R15 e R16, que podem ser idênticos ou diferentes, são selecionados a partir de grupos alquila e hidroxialquila que compreendem de 1 a 4 átomos de carbono, n e p, que podem ser idênticos ou diferentes, são números inteiros que variam de 2 a 20 e X - é um ânion derivado de ácido orgânico ou inorgânico.
8. Polímeros de amônio poliquaternário que compreendem unidades da fórmula (IV): (IV) em que: - R18, R19, R20 e R21, que podem ser idênticos ou diferentes, são selecionados a partir de hidrogênio, grupos metila, grupos etila, grupos propila, grupos β-hidroxietila, grupos β-hidroxipropila, grupos -
CH2CH2(OCH2CH2)pOH, em que p é selecionado a partir de números inteiros que variam de 0 a 6, com a ressalva de que R18, R19, R20 e R21 não são simultaneamente hidrogênio; - r e s, que podem ser idênticos ou diferentes, são selecionados a partir de números inteiros que variam de 1 a 6; - q é selecionado a partir de números inteiros que variam de 0 a 34; - X- é um ânion tal como haleto; e - A é selecionado a partir de radicais de di-haletos e -CH2- CH2-O-CH2-CH2-.
[0081] Esses compostos são descritos, por exemplo, no Pedido de Patente Europeu n° 0.122.324.
9. Poliaminas.
[0082] Como polímero catiônico, também é possível utilizar (co)poliaminas, que podem ser homopolímeros ou copolímeros, com uma série de grupos amino. O grupo amino pode ser um grupo amino primário, secundário, terciário ou quaternário. O grupo amino pode estar presente em uma cadeia principal de polímero ou grupo pendente, quando presente, das (co)poliaminas.
[0083] Como exemplo das (co)poliaminas, pode-se fazer menção de chitosan, (co)polialilaminas, (co)polivinilaminas, (co)polianilinas, (co)polivinilimidazóis, (co)polidimetilaminoetilenometacrilatos, (co)polivinilpiridinas tais como (co)póli-1-metil-2-vinilpiridinas, (co)póli-iminas tais como (co)polietilenoiminas, (co)polipiridinas tais como piridinas (co)póli(quaternárias), (co)polibiguanidas tais como (co)poliaminopropil biguanidas, (co)polilisinas, (co)poliornitinas, (co)poliargininas, (co)póli-histidinas, aminodextranos, aminoceluloses, amino(co)polivinilacetais e seus sais.
[0084] Como (co)poliaminas, é preferível utilizar (co)polilisinas.
Polilisina é bem conhecida. Polilisina pode ser um homopolímero natural de L- lisina que pode ser produzido por meio de fermentação bacteriana. Polilisina pode ser, por exemplo, ε-póli-L-lisina, tipicamente utilizada como conservante natural em produtos alimentícios. Polilisina é um polieletrólito que é solúvel em solventes polares, tais como água, propileno glicol e glicerol. Polilisina é disponível comercialmente em várias formas, tais como póli D-lisina e póli L- lisina. Polilisina pode apresentar-se em forma de sal e/ou solução.
10. Poliaminoácidos catiônicos.
[0085] Como polímero catiônico, pode ser possível utilizar poliaminoácidos catiônicos, que podem ser copolímeros ou homopolímeros catiônicos, com uma série de grupos amino e grupos carboxila. O grupo amino pode ser um grupo amino primário, secundário, terciário ou quaternário. O grupo amino pode estar presente em cadeia principal de polímero ou grupo pendente, quando presente, dos poliaminoácidos catiônicos. O grupo carboxila pode estar presente em um grupo pendente, quando presente, dos poliaminoácidos catiônicos.
[0086] Como exemplos dos poliaminoácidos catiônicos, pode-se fazer menção de colágeno cationizado, gelatina cationizada, proteína de trigo hidrolisada hidroxipropil esteardimônio, proteína de trigo hidrolisada hidroxipropil cocodimônio, proteína de conchiolina hidrolisada hidroxipropiltrimônio, proteína de soja hidrolisada hidroxipropil esteardimônio, proteína de soja hidrolisada hidroxipropiltrimônio, proteína de soja hidrolisada hidroxipropil cocodimônio e similares.
[0087] Pode ser preferível que o polímero catiônico seja selecionado a partir do grupo que consiste de ciclopolímeros de alquildialilamina e ciclopolímeros de dialquildialilamônio, tais como cloreto de (co)polidialildialquil amônio, (co)poliaminas tais como (co)polilisinas, (co)poliaminoácidos catiônicos tais como colágeno cationizado e seus sais.
[0088] A quantidade do(s) polímero(s) catiônico(s) na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 0,001% em peso ou mais, preferencialmente 0,1% em peso ou mais e, de maior preferência, 1% em peso ou mais, com relação ao peso total da composição.
[0089] A quantidade total do(s) polímero(s) catiônico(s) na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 25% em peso ou menos, preferencialmente 20% em peso ou menos e, de maior preferência, 15% em peso ou menos, com relação ao peso total da composição.
[0090] A quantidade total do(s) polímero(s) catiônico(s) na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 0,001 a 25% em peso, preferencialmente de 0,1 a 20% em peso e, de maior preferência, 1 a 15% em peso, com relação ao peso total da composição.
[0091] Segundo a presente invenção, o polímero catiônico compreende pelo menos um polímero de celulose catiônico com pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono.
[0092] Em uma realização da presente invenção, como polímero catiônico, pode ser utilizado um polímero de celulose catiônico com pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono. Em outra realização da presente invenção, um polímero de celulose catiônico com pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono e um ou mais polímeros catiônicos que são diferentes do polímero de celulose catiônico com pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono podem ser utilizados em conjunto. Os exemplos do outro polímero catiônico são conforme descrito acima.
[0093] Caso o complexo (a) compreenda (3) pelo menos um polímero aniônico e pelo menos um polímero anfotérico ou (4) pelo menos um polímero anfotérico, o complexo (a) compreende adicionalmente pelo menos um polímero de celulose catiônico com pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono.
[0094] A composição de acordo com a presente invenção compreende, portanto, pelo menos um polímero de celulose catiônico com pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono.
[0095] É preferível que o polímero de celulose catiônico possua pelo menos uma estrutura de anel na cadeia principal do polímero.
[0096] É preferível que o polímero de celulose catiônico contenha pelo menos um grupo de amônio quaternário. É de maior preferência que o grupo de amônio quartenário compreenda a pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono.
[0097] A cadeia graxa pode conter 10 ou mais átomos de carbono.
Por outro lado, a cadeia graxa pode conter 30 ou menos átomos de carbono, preferencialmente 20 ou menos e, de maior preferência, 15 ou menos.
[0098] Pode ser preferível que o polímero de celulose catiônico com pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono seja um derivado de celulose quaternizado modificado por pelo menos um grupo de amônio quaternário que compreende pelo menos uma cadeia graxa, tal como grupos alquila, arilalquila ou alquilarila que compreendem pelo menos 10 átomos de carbono. Caso a cadeia graxa seja um radical alquila, por exemplo, o radical alquila conduzido pelo grupo de amônio quaternário pode conter preferencialmente de 8 a 30 átomos de carbono, especialmente de 10 a 20 átomos de carbono. Os radicais arila indicam preferencialmente grupos fenila, benzila, naftila ou antrila.
[0099] De maior preferência, o polímero de celulose catiônico pode compreender pelo menos um grupo de amônio quaternário que inclui pelo menos um grupo hidrocarboneto C8-C30, tal como grupo alquila C8- C30.
[00100] De preferência ainda maior, o polímero de celulose catiônico pode ser hidroxietil celulose quaternizada modificada por pelo menos um grupo de amônio quaternário que compreende pelo menos uma cadeia graxa C8-C30, preferencialmente grupo hidrocarboneto C8-C30 e, de maior preferência, grupo alquila C8-C30. Este polímero de celulose catiônico pode ser indicado como alquil-hidroxietilcelulose quaternizada que contém cadeia graxa C8-C30.
[00101] Exemplos de alquil-hidroxietilceluloses quaternizadas que contêm cadeias graxas C8-C30 que podem ser mencionadas incluem os produtos Quatrisoft LM 200, Quatrisoft LM-X 529-18-A, Quatrisoft LM-X 529-18B (alquila C12) e Quatrisoft LM-X 529-8 (alquila C18) ou Polímero Softcat SL100, Softcat SX-1300X, Softcat SX-1300H, Softcat SL-5, Softcat SL- 30, Softcat SL-60, Softcat SK-MH, Softcat SX-400X, Softcat SX-400H, Softcat SK-L, Softcat SK-M e Softcat SK-H, vendidos pela companhia Amerchol, e os produtos Crodacel QM, Crodacel QL (alquila C12) e Crodacel QS (alquila C18), vendidos pela companhia Croda.
[00102] O polímero de celulose catiônico com pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono pode ser selecionado a partir do grupo que consiste de Poliquatérnio-24, Poliquatérnio-67 e suas misturas. Poliquatérnio-67 é de preferência superior.
[00103] A quantidade do(s) polímero(s) de celulose catiônico(s) com pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono na composição pode ser de 0,001% em peso ou mais, preferencialmente de 0,005% em peso ou mais e, de maior preferência, 0,01% em peso ou mais, com relação ao peso total da composição.
[00104] A quantidade do(s) polímero(s) de celulose catiônico(s) com pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono na composição pode ser de 10% em peso ou menos, preferencialmente 5% em peso ou menos e, de maior preferência, 1% em peso ou menos, com relação ao peso total da composição.
[00105] A quantidade do(s) polímero(s) de celulose catiônico(s) com pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono na composição pode ser, portanto, de 0,001 a 10% em peso, preferencialmente de 0,005 a 5% em peso e, de maior preferência, 0,01 a 1% em peso, com relação ao peso total da composição.
[00106] O polímero aniônico possui densidade de carga positiva. A densidade de carga do polímero aniônico pode ser de 0,1 meq/g a 20 meq/g, preferencialmente de 1 a 15 meq/g e, de maior preferência, de 4 a 10 meq/g se o polímero aniônico for um polímero aniônico sintético e o grau médio de substituição do polímero aniônico pode ser de 0,1 a 3,0, preferencialmente de 0,2 a 2,7 e, de maior preferência, de 0,3 a 2,5, caso o polímero aniônico seja um polímero aniônico natural.
[00107] Pode ser preferível que o peso molecular do polímero aniônico seja de 1.000 ou mais, preferencialmente 10.000 ou mais, de maior preferência 50.000 ou mais e, de preferência ainda maior, 100.000 ou mais.
[00108] O polímero aniônico pode possuir pelo menos uma porção com carga negativa e/ou que pode receber carga negativa selecionada a partir do grupo que consiste de grupo sulfúrico, grupo sulfato, grupo sulfônico, grupo sulfonato, grupo fosfórico, grupo fosfato, grupo fosfônico, grupo fosfonato, grupo carboxílico e grupo carboxilato.
[00109] O polímero aniônico pode ser homopolímero ou copolímero. Compreende-se que o termo “copolímero” indica os dois copolímeros obtidos a partir de dois tipos de monômeros e os obtidos de mais de dois tipos de monômeros, tais como terpolímeros obtidos a partir de três tipos de monômeros.
[00110] O polímero aniônico pode ser selecionado a partir de polímeros aniônicos naturais e sintéticos.
[00111] O polímero aniônico pode compreender pelo menos uma cadeia hidrofóbica.
[00112] O polímero aniônico que pode compreender pelo menos uma cadeia hidrofóbica pode ser obtido por meio de copolimerização de um monômero (a) selecionado a partir de ácidos carboxílicos que compreendem insaturação α,β-etilênica (monômero a’) e ácido 2-acrilamido-2- metilpropanossulfônico (monômero a”) com um monômero que não é ativo na superfície (b) que compreende insaturação etilênica diferente de (a) e/ou monômero (c) que compreende insaturação etilênica resultante da reação de um monômero acrílico que compreende insaturação α,β-monoetilênica ou de um monômero de isocianato que compreende insaturação monoetilênica com um componente anfifílico não iônico mono-hídrico ou com uma amina graxa primária ou secundária.
[00113] O polímero aniônico com pelo menos uma cadeia hidrofóbica pode ser obtido, portanto, por meio de duas vias sintéticas: - copolimerização dos monômeros (a’) e (c), (a’), (b) e (c), (a”) e (c) ou (a”), (b) e (c); ou - modificação (particularmente esterificação ou amidação) de um copolímero formado a partir dos monômeros (a’) ou dos monômeros (a’) e (b) ou (a”) e (b), por um composto anfifílico não iônico mono-hídrico ou amina graxa primária ou secundária.
[00114] Pode-se fazer menção específica, como copolímeros de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico, dos descritos no artigo Micelle formation of random polymers of sodium 2-(acrylamido)-2- methylpropanesulfonate and nonionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescende and dynamic light scattering – Macromolecules, 2000,
Vol. 33, nº 10 – 3694-3704 e nos pedidos de patente EP-A-0.750.899 e EP-A-1.069.172.
[00115] O ácido carboxílico que compreende insaturação α,β-monoetilênica que constitui o monômero (a’) pode ser selecionado a partir de diversos ácidos, particularmente ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, ácido itacônico e ácido maleico. É preferivelmente ácido acrílico ou metacrílico.
[00116] O copolímero pode compreender um monômero (b) que compreende insaturação monoetilênica que não possui propriedade tensoativa. Os monômeros preferidos são aqueles que fornecem polímeros insolúveis em água quando homopolimerizados. Eles podem ser selecionados, por exemplo, a partir de acrilatos e metacrilatos de alquila C 1-C4, tais como acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila ou os metacrilatos correspondentes. Os monômeros de preferência mais específica são acrilato de metila e acrilato de etila. Os outros monômeros que podem ser utilizados são, por exemplo, estireno, viniltolueno, acetato de vinila, acrilonitrila e cloreto de vinilideno. São preferidos monômeros não reativos, em que esses monômeros são aqueles em que o grupo etilênico isolado é o único grupo que é reativo sob condições de polimerização. Podem ser opcionalmente utilizados, entretanto, monômeros que compreendem grupos que reagem sob o efeito de calor, tais como acrilato de hidroxietila.
[00117] O monômero (c) é obtido por meio da reação de um monômero acrílico que compreende insaturação α,β-monoetilênica, tal como (a) ou de um monômero de isocianato que compreende insaturação monoetilênica com um composto anfifílico não iônico mono-hídrico ou amina graxa primária ou secundária.
[00118] Os compostos anfifílicos não iônicos mono-hídricos ou as aminas graxas primárias ou secundárias utilizadas para produzir o monômero não iônico (c) são bem conhecidos. Os compostos anfifílicos não iônicos mono-hídricos são compostos hidrofóbicos geralmente alcoxilados que compreendem um óxido de alquileno que forma a parte hidrofílica da molécula.
Os compostos hidrofóbicos são geralmente compostos de um álcool alifático ou alquilfenol e, nesses compostos, uma cadeia carbonácea que compreende pelo menos seis átomos de carbono constitui a parte hidrofóbica do composto anfifílico.
[00119] Os compostos anfifílicos não iônicos mono-hídricos preferidos são compostos que possuem a fórmula (V) a seguir: R-(OCH2CHR’)m-(OCH2CH2)n-OH (V) em que R é selecionado a partir de grupos alquila ou alquileno que compreendem de 6 a 30 átomos de carbono e grupos alquilarila que contêm radicais alquila que compreendem de 8 a 30 átomos de carbono, R’ é selecionado a partir de grupos alquila que compreendem de 1 a 4 átomos de carbono, n é um número médio que varia de cerca de 1 a 150 e m é um número médio que varia de cerca de 0 a 50, desde que n seja pelo menos igual a m.
[00120] Preferencialmente, nos compostos da fórmula (V), o grupo R é selecionado a partir de grupos alquila que compreendem de 12 a 26 átomos de carbono e grupos alquilfenila nos quais o grupo alquila é C 8-C13; o grupo R’ é o grupo metila; m = 0 e n = 1 a 25.
[00121] As aminas graxas primárias e secundárias preferidas são compostas de uma ou duas cadeias alquila que compreendem de 6 a 30 átomos de carbono.
[00122] O monômero utilizado para formar o monômero de uretano não iônico (c) pode ser selecionado a partir de compostos com alta variação. Pode-se fazer uso de qualquer composto que compreenda insaturação copolimerizável, tal como insaturação acrílica, metacrílica ou alílica.
O monômero (c) pode ser particularmente obtido a partir de isocianato que compreende insaturação monoetilênica, tal como particularmente isocianato de α,α-dimetil-m-isopropenilbenzila.
[00123] O monômero (c) pode ser particularmente selecionado a partir de acrilatos, metacrilatos ou itaconatos de ácidos graxos C6-C30 (1 a 50 EO) oxietilenados, tais como metacrilato de steareth-20, metacrilato de beenila (25 EO) oxietilenado, itaconato de monocetila (20 EO) oxietilenado, itaconato de monoestearila (20 EO) oxietilenado ou o acrilato modificado por álcoois C12-C24 (25 EO) polioxietilenados e isocianatos de dimetil-m-isopropenilbenzila de álcool graxo C6-C30 (1 a 50 EO) oxietilenado, tais como, particularmente, o isocianato de dimetil-m-isopropenilbenzila de álcool beenílico oxietilenado.
[00124] Segundo uma realização específica da presente invenção, o polímero aniônico é selecionado a partir de terpolímeros acrílicos obtidos de (a) ácido carboxílico que compreende insaturação α,β-etilênica, (b) um monômero que não é ativo na superfície, que compreende insaturação etilênica diferente de (a) e (c) um monômero de uretano não iônico que é o produto de reação de um composto anfifílico não iônico mono-hídrico com um isocianato que compreende insaturação monoetilênica.
[00125] Pode-se fazer menção específica, como polímeros aniônicos que compreendem pelo menos uma cadeia hidrofóbica, do terpolímero de ácido acrílico/acrilato de etila/acrilato de alquila, tal como o produto na forma de dispersão aquosa a 30% vendido com o nome Acusol 823 pela Rohm & Haas, o copolímero de acrilatos/metacrilato de steareth-20, tal como o produto vendido com o nome Aculyn 22 pela Rohm & Haas, o terpolímero de ácido (meta)acrílico/acrilato de etila/metacrilato de beenila (25 EO) oxietilenado, tal como o produto na forma de emulsão aquosa vendido com o nome Aculyn 28 pela Rohm & Haas; o copolímero de ácido acrílico/itaconato de monocetila (20 EO) oxietilenado, tal como o produto na forma de dispersão aquosa a 30% vendido com o nome Structure 3001 pela National Starch; o copolímero de ácido acrílico/itaconato de monoestearila (20 EO) oxietilenado, tal como o produto na forma de dispersão aquosa a 30% vendida com o nome Structure 2001 pela National Starch; os acrilatos/acrilato modificado por copolímero de álcool C12-C24 (25 EO) polioxietilenado, tal como o látex de copolímero a 30-32% vendido com o nome Synthalen W2000 pela 3V SA; ou o ácido metacrílico/acrilato de metila/isocianato de dimetilmetaisopropenilbenzila de terpolímero de álcool beenílico etoxilado, tal como o produto na forma de dispersão aquosa a 24% que compreende 40 grupos de óxido de etileno descrito no documento EP-A-0.173.109.
[00126] Os polímeros aniônicos podem também ser Poliéster-5, tal como o produto vendido com o nome Polímero Eastman AQ® 55S pela Eastman Chemical que possui a fórmula química abaixo: HO-G-A-G-A-G-A-G-A-G-A-G-A-G-A-G-A-G-OH | | SO3-Na+ SO3-Na+ A: porção de ácido dicarboxílico.
G: porção glicol.
SO3-Na+: grupo sulfo de sódio.
OH: grupo hidroxila.
[00127] Pode ser preferível que o polímero aniônico seja selecionado a partir do grupo que consiste de polissacarídeos tais como ácido algínico, ácido hialurônico e polímeros de celulose (por exemplo, carboximetilcelulose), (co)poliaminoácidos aniônicos tais como ácidos (co)poliglutâmicos, ácidos (co)póli(meta)acrílicos, ácidos (co)poliâmicos, sulfonato de (co)poliestireno, sulfato de (co)póli(vinila), sulfato de dextrano, sulfato de condroitina, ácidos (co)polimaleicos, ácidos (co)polifumáricos,
(co)polímeros de ácido maleico e seus sais.
[00128] O copolímero de ácido maleico pode compreender um ou mais comonômeros de ácido maleico e um ou mais comonômeros selecionados a partir de acetato de vinila, álcool vinílico, vinilpirrolidona, olefinas que compreendem de 2 a 20 átomos de carbono e estireno.
[00129] Compreende-se, portanto, o “copolímero de ácido maleico” como indicando qualquer polímero obtido por meio da copolimerização de um ou mais comonômeros de ácido maleico e de um ou mais comonômeros selecionados a partir de acetato de vinila, álcool vinílico, vinilpirrolidona, olefinas que compreendem de 2 a 20 átomos de carbono, tais como octadeceno, etileno, isobutileno, di-isobutileno ou iso-octileno e estireno, em que, opcionalmente, os comonômeros de ácido maleico são total ou parcialmente hidrolisados. Serão preferencialmente utilizados polímeros hidrofílicos, ou seja, polímeros que possuem solubilidade em água maior ou igual a 2 g/l.
[00130] Em aspecto vantajoso da presente invenção, o copolímero de ácido maleico pode possuir fração molar de unidades de ácido maleico de 0,1 a 1, de maior preferência de 0,4 a 0,9.
[00131] A massa molar ponderal média do copolímero de ácido maleico pode ser de 1000 a 500.000, preferencialmente de 1000 a
50.000.
[00132] É preferível que o copolímero de ácido maleico seja um copolímero de estireno/ácido maleico e, de maior preferência, copolímero de sódio estireno/ácido maleico.
[00133] Será preferencialmente utilizado um copolímero de estireno e ácido maleico em razão 50/50.
[00134] Pode-se utilizar, por exemplo, o copolímero de estireno/ácido maleico (50/50), na forma de sal de amônio a 30% em água,
vendido com a referência SMA1000H® pela Cray Valley, ou o copolímero de estireno/ácido maleico (50/50), na forma de sal de sódio a 40% em água, vendido com a referência SMA1000HNa® pela Cray Valley.
[00135] O uso do copolímero de estireno/ácido maleico tal como copolímero de sódio estireno/ácido maleico pode aumentar a capacidade de umectação de um filme preparado por meio da composição de acordo com a presente invenção.
[00136] A quantidade do(s) polímero(s) aniônico(s) na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 0,001% em peso ou mais, preferencialmente 0,1% em peso ou mais e, de maior preferência, 1% em peso ou mais, com relação ao peso total da composição.
[00137] A quantidade do(s) polímero(s) aniônico(s) na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 25% em peso ou menos, preferencialmente 20% em peso ou menos e, de maior preferência, 15% em peso ou menos, com relação ao peso total da composição.
[00138] A quantidade do(s) polímero(s) aniônico(s) na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 0,001 a 25% em peso, preferencialmente de 0,1 a 20% em peso e, de maior preferência, 1 a 15% em peso, com relação ao peso total da composição.
[00139] Polímeros anfotéricos possuem densidade de carga positiva e densidade de carga negativa.
[00140] A densidade de carga positiva do polímero anfotérico pode ser de 0,01 meq/g a 20 meq/g, preferencialmente de 0,05 a 15 meq/g e, de maior preferência, 0,1 a 10 meq/g.
[00141] A densidade de carga negativa do polímero anfotérico pode ser de 0,01 meq/g a 20 meq/g, preferencialmente de 0,05 a 15 meq/g e, de maior preferência, 0,1 a 10 meq/g.
[00142] Pode ser preferível que o peso molecular do polímero anfotérico seja de 500 ou mais, preferencialmente 1000 ou mais, de maior preferência 2000 ou mais e, de preferência ainda maior, 5000 ou mais.
[00143] A menos que definido em contrário nas descrições, “peso molecular” indica peso molecular numérico médio.
[00144] O polímero anfotérico pode conter: - pelo menos uma porção com carga positiva e/ou que pode receber carga positiva selecionada a partir do grupo que consiste de grupo amino primário, secundário ou terciário, grupo amônio quarternário, grupo guanidina, grupo biguanida, grupo imidazol, grupo imino e grupo piridila; e - pelo menos uma porção com carga negativa e/ou que pode receber carga negativa selecionada a partir do grupo que consiste de grupo sulfúrico, grupo sulfato, grupo sulfônico, grupo sulfonato, grupo fosfórico, grupo fosfato, grupo fosfônico, grupo fosfonato, grupo carboxílico e grupo carboxilato.
[00145] O polímero anfotérico pode ser homopolímero ou copolímero. Compreende-se que o termo “copolímero” indica os dois copolímeros obtidos a partir de dois tipos de monômeros e os obtidos de mais de dois tipos de monômeros, tais como terpolímeros obtidos de três tipos de monômeros.
[00146] Os polímeros anfotéricos que podem ser utilizados de acordo com a presente invenção podem ser selecionados a partir dos polímeros que contêm K e M unidades distribuídas aleatoriamente na cadeia de polímeros, em que K indica uma unidade que é derivada de um monômero que contém pelo menos um átomo de nitrogênio básico e M indica uma unidade que é derivada de um monômero ácido que contém um ou mais grupos carboxílicos ou sulfônicos ou, alternativamente, K e M podem indicar grupos que são derivados de monômeros zwitteriônicos de carboxibetaínas ou de sulfobetaínas. K e M podem também indicar uma cadeia de polímeros catiônicos que contém grupos de amina primária, secundária, terciária ou quaternária, em que pelo menos um dos grupos amina conduz um grupo carboxílico ou sulfônico ligado por meio de um radical hidrocarboneto ou, alternativamente, K e M fazem parte de uma cadeia de polímero com uma unidade de etileno α,β-dicarboxílico em que um dos grupos carboxílicos foi levado a reagir com poliamina que contém um ou mais grupos de amina primária ou secundária.
[00147] Os polímeros anfotéricos correspondentes à definição fornecida acima que são de preferência mais específica são selecionados a partir dos polímeros a seguir:
1. Polímeros resultantes da copolimerização de monômeros derivados de compostos vinila que conduzem grupos carboxílicos, tais como, mais especificamente, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico e ácido alfacloroacrílico, e de monômeros básicos derivados de compostos de vinila substituídos que contêm pelo menos um átomo básico, tais como, mais especificamente, acrilato e metacrilato de dialquilaminoalquila, dialquilaminoalquilmetacrilamida e acrilamida. Esses compostos são descritos na Patente Norte-Americana n° 3.836.537. Pode-se também mencionar o copolímero de acrilato de sódio/cloreto de acrilamidopropiltrimetilamônio vendido com o nome POLYQUART KE 3033 pela companhia HENKEL. O composto de vinila pode também ser um sal de dialquildialilamônio, tal como cloreto de dimetildialilamônio. Os copolímeros de ácido acrílico e deste último monômero são fornecidos com os nomes MERQUAT 280, MERQUAT 295, MERQUAT 2003 PR, MERQUAT 3330 PR e MERQUAT PLUS 3330 pela companhia Lubrizol.
2. Polímeros que contêm unidades que são derivadas de: a. pelo menos um monômero selecionado a partir de acrilamidas ou metacrilamidas substituídas sobre nitrogênio por um radical alquila; b. pelo menos um comonômero ácido que contém um ou mais grupos carboxílicos reativos; e c. pelo menos um comonômero básico tal como ésteres com substituintes de amina primária, secundária, terciária e quaternária de ácidos acrílicos e metacrílicos e o produto de quaternização de metacrilato de dimetilaminoetila com sulfato de dimetila ou dietila.
[00148] As acrilamidas ou metacrilamidas N-substituídas de preferência mais específica de acordo com a presente invenção são grupos cujos radicais alquila contêm de 2 a 12 átomos de carbono, mais especificamente N-etilacrilamida, N-terc-butilacrilamida, N-terc-octilacrilamida, N-octilacrilamida, N-decilacrilamida, N-dodecilacrilamida e as metacrilamidas correspondentes.
[00149] Os comonômeros ácidos são selecionados, mais especificamente, a partir de ácidos acrílico, metacrílico, crotônico, itacônico, maleico e fumárico, bem como os alquil monoésteres que contêm de um a quatro átomos de carbono de ácidos ou anidridos maleico ou fumárico.
[00150] Os comonômeros básicos preferidos são metacrilatos de aminoetila, butilaminoetila, N,N’-dimetilaminoetila e N-terc- butilaminoetila.
[00151] São particularmente utilizados os copolímeros cujo nome CTFA (4ª ed., 1991) é copolímero de octilacrilamida/acrilatos/metacrilato de butilaminoetila, tais como os produtos vendidos com o nome AMPHOMER ou LOVOCRYL 47 pela companhia NATIONAL STARCH.
3. Poliaminoamidas total ou parcialmente alquiladas e reticuladas derivadas de poliaminoamidas da fórmula geral a seguir: -[-CO-R4-CO-Z-]- em que R4 indica um radical bivalente derivado de ácido dicarboxílico saturado, ácido alifático mono ou dicarboxílico com ligação dupla etilênica, éster de alcanol inferior que contém de 1 a 6 átomos de carbono desses ácidos ou radical que é derivado da adição de qualquer um dos mencionados ácidos com amina bis-primária ou bis-secundária e Z indica um radical de polialquileno-poliamina bis-primária, mono ou bis-secundária e indica preferencialmente: a. nas proporções de 60 a 100% molar, o radical -NH-[(CH2)x-NH-]p- em que x=2 e p=2 ou 3 ou, alternativamente, x=3 e p=2, em que este radical é derivado de dietilenotriamina, trietilenotetra-amina ou dipropilenotriamina; b. nas proporções de 0 a 40% molar, o radical (IV) acima, em que x=2 e p=1, que é derivado de etilenodiamina ou o radical que é derivado de piperazina:
N N c. nas proporções de 0 a 20% molar, o radical -NH-(CH2)6- NH- que é derivado de hexametilenodamina, em que essas poliamino aminas são reticuladas por meio da adição de agente reticulante bifuncional selecionado a partir de epi-halo-hidrinas, diepóxidos, dianidridos e derivados bis-insaturados, por meio de 0,025 a 0,35 mol de agente reticulante por grupo amina da poliamino amida e alquilado por meio da ação de ácido acrílico, ácido cloroacético ou de alcanossultona ou seus sais.
[00152] Os ácidos carboxílicos saturados são preferencialmente selecionados a partir dos ácidos que contêm 6 a 10 átomos de carbono, tais como ácido adípico, 2,2,4-trimetiladípico e 2,4,4-trimetiladípico, ácido tereftálico e ácidos com ligação dupla de etileno, tais como ácidos acrílico, metacrílico e itacônico.
[00153] As alcanossultonas utilizadas na alquilação são preferencialmente propano ou butanossultona e os sais dos agentes alquilantes são preferencialmente os sais de sódio ou potássio.
4. Polímeros que contêm unidades zwitteriônicas da fórmula: R6 R8
O + R5 C N (CH2)z C O (V) y R7 R9 em que R5 indica um grupo insaturado polimerizável tal como grupo acrilato, metacrilato, acrilamida ou metacrilamida, y e z indicam um número inteiro de 1 a 3, R6 e R7 indicam um átomo de hidrogênio, metila, etila ou propila e R8 e R9 indicam um átomo de hidrogênio ou radical alquila, de forma que a soma dos átomos de carbono em R8 e R9 não exceda 10.
[00154] Os polímeros que compreendem essas unidades podem também compreender unidades derivadas de monômeros não zwitteriônicos, tais como acrilato ou metacrilato de dimetila ou dietilaminoetila ou acrilatos ou metacrilatos de alquila, acrilamidas, metacrilamidas ou acetato de vinila.
[00155] Como exemplo, pode-se mencionar o copolímero de metacrilato de butila/metacrilato de dimetilcarboximetilamonioetila, tal como o produto vendido com o nome DIAFORMER Z301 pela companhia SANDOZ.
5. Polímeros derivados de chitosan que contêm unidades monoméricas correspondentes às fórmulas (VI), (VII) e (VIII) a seguir: CH2OH CH2OH CH2OH
H H H NH2 H NHCOCH3 H H N
C O R10-COOH (VI) (VII) (VIII)
em que a unidade (VI) está presente em proporções de 0 a 30%, a unidade (VII) em proporções de 5 a 50% e a unidade (VIII) em proporções de 30 a 90%, compreendendo-se que, nesta unidade (VIII), R10 representa um radical da fórmula: R12 R13 R11 C (O)q C em que: - se q=0, R11, R12 e R13, que são idênticos ou diferentes, indicarem independentemente um átomo de hidrogênio, resíduo metila, hidroxila, acetóxi ou amino, resíduo monoalquilamina ou resíduo dialquilamina opcionalmente interrompido por um ou mais átomos de nitrogênio e/ou opcionalmente substituído por um ou mais grupos amina, hidroxila, carboxila, alquiltio ou sulfônico, ou um resíduo alquiltio cujo grupo alquila conduz um resíduo amino, pelo menos um dos radicais R11, R12 e R13 é, neste caso, um átomo de hidrogênio; ou - se q=1, R11, R12 e R13 indicam independentemente um átomo de hidrogênio, bem como os sais formados por esses compostos com bases ou ácidos.
6. Polímeros derivados da N-carboxialquilação de chitosan, tais como N-carboximetil chitosan ou N-carboxibutil chitosan vendidos com o nome “EVALSAN” pela companhia JAN DEKKER.
7. Polímeros correspondentes à fórmula geral (IX), tais como os descritos, por exemplo, na Patente Francesa 1.400.366: R14 (CH CH2) (IX)
COOH CO N R15 R18 N R17 R16 r em que R14 indica um átomo de hidrogênio, CH3O, CH3CH2O ou radical fenila, R15 indica hidrogênio ou radical alquila inferior, tal como metila ou etila, R16 indica hidrogênio ou radical alquila inferior, tal como metila ou etila, R17 indica um radical alquila inferior, tal como metila ou etila, ou um radical correspondente à fórmula: -R18-N(R16)2, em que R18 indica um grupo -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2- ou -CH2-CH(CH3)- e R16 possui os significados indicados acima; bem como os homólogos superiores desses radicais, que contém até 6 átomos de carbono.
8. Polímeros anfotéricos do tipo -D-X-D-X- selecionados a partir de: a. polímeros obtidos por meio da ação de ácido cloroacético ou cloroacetato de sódio sobre os compostos que contêm pelo menos uma unidade da fórmula: -D-X-D-X-D- (X) em que D indica um radical:
N N e X indica o símbolo E ou E’, E ou E’, que são idênticos ou diferentes, indicam um radical bivalente que é um radical alquileno com uma cadeia linear ou ramificada que contém até sete átomos de carbono na cadeia principal que é não substituída ou substituída por grupos hidroxila e pode conter ainda átomos de oxigênio, nitrogênio ou enxofre e um a três anéis aromáticos e/ou heterocíclicos; em que os átomos de oxigênio, nitrogênio e enxofre estão presentes na forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona, sulfônio, alquilamina ou alquenilamina ou grupos hidroxila, benzilamina, óxido de amina, amônio quaternário, amida, imida, álcool, éster e/ou uretano.
b. Polímeros da fórmula:
-D-X-D-X- (XI) em que D indica um radical:
N N e X indica o símbolo E ou E’ e, pelo menos uma vez, E’; E possui o significado indicado acima e E’ é um radical bivalente que é um radical alquileno com cadeia linear ou ramificada que contém até sete átomos de carbono na cadeia principal, que é não substituído ou substituído por um ou mais radicais hidroxila e contém um ou mais átomos de nitrogênio, em que o átomo de nitrogênio é substituído por uma cadeia alquila opcionalmente interrompida por um átomo de oxigênio e contém necessariamente um ou mais grupos com funcionalidade carboxila ou um ou mais grupos com funcionalidade hidroxila e betainizados por meio de reação com ácido cloroacético ou cloroacetato de sódio.
9. Copolímeros alquil (C1-C5) vinil éter/anidrido maleico parcialmente modificado por meio de semiamidação com N,N- dialquilaminoalquilamina, tal como N,N-dimetilaminopropilamina, ou por meio de semiesterificação com N,N-dialcanolamina. Esses copolímeros podem também conter outros comonômeros de vinila, tais como vinilcaprolactama.
[00156] Os polímeros anfotéricos particularmente preferidos de acordo com a presente invenção são os da família (1), particularmente os que contêm um sal de dialquildialil amônio como monômero catiônico.
[00157] Os polímeros anfotéricos podem ser selecionados a partir de poliquatérnio-22, poliquatérnio-39, poliquatérnio-53, poliquatérnio-64, poliquatérnio-51, poliquatérnio-61 e suas misturas. Poliquatérnio-39 e poliquatérnio-53, tais como os produtos Merquat 3330 PR e Merquat 2003 PR, vendidos pela Lubrizol, são de maior preferência.
[00158] A quantidade do(s) polímero(s) anfotérico(s) na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 0,001% em peso ou mais, preferencialmente 0,1% em peso ou mais e, de maior preferência, 1% em peso ou mais, com relação ao peso total da composição.
[00159] A quantidade do(s) polímero(s) anfotérico(s) na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 25% em peso ou menos, preferencialmente 20% em peso ou menos e, de maior preferência, 15% em peso ou menos, com relação ao peso total da composição.
[00160] A quantidade do(s) polímero(s) anfotérico(s) na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 0,001 a 25% em peso, preferencialmente de 0,1 a 20% em peso e, de maior preferência, 1 a 15% em peso, com relação ao peso total da composição.
[00161] Óleo:
[00162] A composição de acordo com a presente invenção compreende (b) pelo menos um óleo. Caso sejam utilizados dois ou mais óleos (b), eles podem ser idênticos ou diferentes.
[00163] Neste ponto, “óleo” indica um composto graxo ou substância na forma de líquido ou pasta (não sólido) à temperatura ambiente (25 °C) sob pressão atmosférica (760 mmHg). Como os óleos, os geralmente utilizados em cosméticos podem ser utilizados isoladamente ou em combinação. Estes óleos podem ser voláteis ou não voláteis.
[00164] O óleo pode ser um óleo não polar, tal como óleo de hidrocarboneto, óleo de silicone ou similar; óleo polar, tal como óleo vegetal ou animal e um óleo de éster ou óleo de éter; ou uma de suas misturas.
[00165] O óleo pode ser selecionado a partir do grupo que consiste de óleos de origem vegetal ou animal, óleos sintéticos, óleos de silicone, óleos de hidrocarboneto e álcoois graxos.
[00166] Como exemplos de óleos vegetais, pode-se fazer menção, por exemplo, de óleo de linhaça, óleo de camélia, óleo de noz macadâmia, óleo de milho, óleo de marta, óleo de oliva, óleo de abacate, óleo de camélia sasanqua, óleo de rícino, óleo de açafrão, óleo de jojoba, óleo de girassol, óleo de amêndoas, óleo de canola, óleo de gergelim, óleo de soja, óleo de amendoim e suas misturas.
[00167] Como exemplos de óleos animais, pode-se fazer menção, por exemplo, de esqualeno e esqualano.
[00168] Como exemplos de óleos sintéticos, pode-se fazer menção de óleos de alcano, tais como isododecano e iso-hexadecano, óleos de éster, óleos de éter e triglicerídeos artificiais.
[00169] Os óleos de éster são preferencialmente ésteres líquidos de monoácidos ou poliácidos alifáticos C1-C26 lineares ou ramificados, saturados ou insaturados, e de monoálcoois ou poliálcoois alifáticos C 1-C26 lineares ou ramificados, saturados ou insaturados, em que o número total de átomos de carbono dos ésteres é maior ou igual a 10.
[00170] Preferencialmente, para os ésteres de monoálcoois, pelo menos um dentre o álcool e o ácido dos quais são derivados os ésteres de acordo com a presente invenção é ramificado.
[00171] Dentre os monoésteres de monoácidos e monoálcoois, pode-se fazer menção de palmitato de etila, palmitato de etil hexila, palmitato de isopropila, carbonato de dicaprilila, miristatos de alquila tais como miristasto de isopropila ou miristato de etila, estearato de isocetila, isononanoato de 2-etil-hexila, isononanoato de isononila, neopentanoato de isodecila e neopentanoato de isoestearila.
[00172] Podem ser também utilizados ésteres de ácidos dicarboxílicos ou tricarboxílicos C4-C22 e de álcoois C1-C22 e ésteres de ácidos monocarboxílicos, dicarboxílicos ou tricarboxílicos e álcoois di-hidróxi, tri-hidróxi, tetra-hidróxi ou penta-hidróxi C4-C26 não de açúcar.
[00173] Pode-se fazer menção especial de: sebacato de dietila; lauroil sarcosinato de isopropila; sebacato de di-isopropila; sebacato de bis(2-etil-hexila); adipato de di-isopropila; adipato de di-n-propila; adipato de dioctila; adipato de bis(2-etil-hexila); adipato de di-isoestearila; maleato de bis(2-etil-hexila); citrato de tri-isopropila; citrato de tri-isocetila; citrato de tri- isoestearila; trilactato de glicerila; trioctanoato de glicerila; citrato de trioctildodecila; citrato de trioleíla; di-heptanoato de neopentil glicol; e di- isononanoato de dietileno glicol.
[00174] Como óleos de éster, pode-se utilizar ésteres e diésteres de açúcar de ácidos graxos C6-C30, preferencialmente C12-C22.
Relembre-se que o termo “açúcar” indica compostos com base em hidrocarboneto portadores de oxigênio que contêm diversas funções de álcool, com ou sem funções aldeído ou cetona, que compreendem pelo menos quatro átomos de carbono. Estes açúcares podem monossacarídeos, oligossacarídeos ou polissacarídeos.
[00175] Exemplos de açúcares apropriados que podem ser mencionados incluem sacarose, glicose, galactose, ribose, fucose, maltose, frutose, manose, arabinose, xilose, lactose e seus derivados, especialmente derivados de alquila, tais como derivados de metila, por exemplo metilglicose.
[00176] Os ésteres de açúcar de ácidos graxos podem ser especialmente selecionados a partir do grupo que compreende os ésteres ou misturas de ésteres de açúcares descritos anteriormente e de ácidos graxos C6-C30 saturados ou insaturados, lineares ou ramificados, preferencialmente C12-C22. Caso sejam insaturados, esses compostos podem conter uma a três ligações duplas carbono-carbono conjugadas ou não conjugadas.
[00177] Os ésteres de acordo com esta variante podem ser também selecionados a partir de monoésteres, diésteres, triésteres, tetraésteres, poliésteres e suas misturas.
[00178] Estes ésteres podem ser, por exemplo, oleatos,
lauratos, palmitatos, miristatos, beenatos, cocoatos, estearatos, linoleatos, linolenatos, capratos e araquidonatos, ou suas misturas, tais como especialmente ésteres misturados de oleopalmitato, oleoestearato e palmitoestearato, bem como tetraetil hexanoato de pentaeritritila.
[00179] Mais especificamente, faz-se uso de monoésteres e diésteres, especialmente mono-oleatos, dioleatos, estearatos, beenatos, oleopalmitatos, linoleatos, linolenatos e oleoestearatos de sacarose, glicose ou metilglicose.
[00180] Um exemplo que pode ser mencionado é o produto vendido com o nome Glucate® DO pela companhia Amerchol, que é dioleato de metilglicose.
[00181] Como exemplos de óleos de éster preferíveis, pode- se fazer menção, por exemplo, de adipato de di-isopropila, adipato de dioctila, hexanoato de 2-etil-hexila, laurato de etila, octanoato de cetila, octanoato de octildodecila, neopentanoato de isodecila, propionato de miristila, 2-etil- hexanoato de 2-etil-hexila, octanoato de 2-etil-hexila, caprilato/caprato de 2-etil- hexila, palmitato de metila, palmitato de etila, palmitato de isopropila, carbonato de dicaprilila, lauroil sarcosinato de isoproila, isononanoato de isononila, palmitato de etil-hexila, laurato de iso-hexila, laurato de hexila, estearato de isocetila, isoestearato de isopropila, miristato de isopropila, oleato de isodecila, tri(2-etil-hexanoato) de glicerila, tetra(2-etil-hexanoato) de pentaeritritila, succinato de 2-etil-hexila, sebacato de dietila e suas misturas.
[00182] Como exemplos de triglicerídeos artificiais, pode-se fazer menção, por exemplo, de capril caprilil glicerídeos, trimiristato de glicerila, tripalmitato de glicerila, trilinolenato de glicerila, trilaurato de glicerila, tricaprato de glicerila, tricaprilato de glicerila, tri(caprato/caprilato) de glicerila e tri(caprato/caprilato/linolenato) de glicerila.
[00183] Como exemplos de óleos de silicone, pode-se fazer menção, por exemplo, de organopolissiloxanos lineares tais como dimetilpolissiloxano, metilfenilpolissiloxano, metil-hidrogenopolissiloxano e similares; organopolissiloxanos cíclicos, tais como ciclo-hexassiloxano, octametilciclotetrassiloxano, decametilciclopentassiloxano, dodecametilciclo- hexassiloxano e similares; e suas misturas.
[00184] Preferencialmente, o óleo de silicone é selecionado a partir de polidialquilsiloxanos líquidos, especialmente polidimetilsiloxanos líquidos (PDMS) e poliorganossiloxanos líquidos que compreendem pelo menos um grupo arila.
[00185] Estes óleos de silicone podem também ser organomodificados. Os silicones organomodificados que podem ser utilizados de acordo com a presente invenção são óleos de silicone conforme definido acima e compreendem, na sua estrutura, um ou mais grupos organofuncionais ligados por meio de um grupo com base em hidrocarboneto.
[00186] Organopolissiloxanos são definidos com mais detalhes em Chemistry and Technology of Silicones de Walter Noll (1968), Academic Press. Eles podem ser voláteis ou não voláteis.
[00187] Quando forem voláteis, os silicones são selecionados mais especificamente a partir dos que possuem ponto de ebulição de 60 °C a 260 °C e, ainda mais especificamente, a partir de: i. polidialquilsiloxanos cíclicos que compreendem de 3 a 7, preferencialmente de 4 a 5 átomos de silício. Estes são, por exemplo, octametilciclotetrassiloxano vendido particularmente com o nome Volatile Silicone® 7207 pela Union Carbide ou Silbione® 70045 V2 pela Rhodia, decametilciclopentassiloxano vendido com o nome Volatile Silicone® 7158 pela Union Carbide, Silbione® 70045 V5 pela Rhodia e dodecametilciclopentassiloxano vendido com o nome Silsoft 1217 pela Momentive Performance Materials e suas misturas. Pode-se também fazer menção de ciclocopolímeros do tipo tal como dimetilsiloxano/metilalquilsiloxano, tal como Silicone Volatile® FZ 3109 vendido pela companhia Union Carbide, da fórmula: D" D' D" D' CH3 CH3 avec D" com: Si O e com avec D' : Si O CH3 C8H17
[00188] Pode-se também fazer menção de misturas de polidialquilsiloxanos cíclicos com compostos de organossilício, tais como a mistura de octametilciclotetrassiloxano e tetratrimetilsililpentaeritritol (50/50) e a mistura de octametilciclotetrassiloxano e óxi-1,1’-bis(2,2,2’,2’,3,3’- hexatrimetilsililóxi)neopentano.
ii. Polidialquilsiloxanos voláteis lineares que contêm 2 a 9 átomos de silício e possuem viscosidade menor ou igual a 5x10 -6 m2/s a 25 °C.
Um exemplo é decametiltetrassiloxano particularmente vendido com o nome SH 200 pela companhia Toray Silicone. Silicones pertencentes a esta categoria são também descritos no artigo publicado em Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, janeiro de 76, págs. 27-32, Todd & Byers, Volatile Silicone Fluids for Cosmetics.
A viscosidade dos silicones é medida a 25 °C de acordo com o padrão ASTM 445, Apêndice C.
[00189] Podem ser também utilizados polidialquilsiloxanos não voláteis. Esses silicones não voláteis são selecionados mais especificamente a partir de polidialquilsiloxanos, dentre os quais pode-se principalmente fazer menção de polidimetilsiloxanos que contêm grupos terminais trimetilsilila.
[00190] Dentre esses polidialquilsiloxanos, pode-se fazer menção, de forma não limitadora, dos produtos comerciais a seguir: - os óleos Silbione® da série 47 e 70.047 ou os óleos
Mirasil® vendidos pela Rhodia, tais como o óleo 70 047 V 500 000; - os óleos da série Mirasil® vendidos pela companhia Rhodia; - os óleos da série 200 da companhia Dow Corning, tais como DC200 com viscosidade de 60.000 mm2/s; e - os óleos Viscasil® da General Electric e certos óleos da série SF (SF 96, SF 18) da General Electric.
[00191] Pode-se também fazer menção de polidimetilsiloxanos que contêm grupos terminais dimetilsilanol conhecidos com o nome dimeticonol (CTFA), tais como os óleos da série 48 da companhia Rhodia.
[00192] Dentre os silicones que contêm grupos arila, pode- se fazer menção de polidiarilsiloxanos, especialmente polidifenilsiloxanos e polialquilarilsiloxanos, tais como óleo de fenil silicone.
[00193] O óleo de fenil silicone pode ser selecionado a partir dos fenil silicones da fórmula a seguir: em que: - R1 a R10, independentemente entre si, são radicais com base em hidrocarbonetos C1-C30 lineares, cíclicos ou ramificados, saturados ou insaturados, preferencialmente radicais com base em hidrocarbonetos C 1-C12 e, de maior preferência, radicais com base em hidrocarbonetos C1-C6,
particularmente radicais metila, etila, propila ou butila; e - m, n, p e q são, independentemente entre si, números inteiros de 0 a 900, inclusive; preferencialmente, 0 a 500, inclusive; e, de maior preferência, 0 a 100, inclusive; com a ressalva de que a soma n+m+q é diferente de 0.
[00194] Exemplos que podem ser mencionados incluem os produtos vendidos com os nomes a seguir: - os óleos Silbione® da série 70.641 da Rhodia; - os óleos da série Rhodorsil® 70.633 e 763 da Rhodia; - o óleo Dow Corning 556 Fluido em Grau Cosmético da Dow Corning; - os silicones da série PK da Bayer, tais como o produto PK20; e - certos óleos da série SF da General Electric, tais como SF 1023, SF 1154, SF 1250 e SF 1265.
[00195] Como o óleo de fenil silicone, fenil trimeticone (R1 a R10 são metila; p, q e n = 0; m = 1 na fórmula acima) é preferível.
[00196] Os silicones líquidos organomodificados podem conter especialmente grupos polietileno-óxi e/ou polipropileno-óxi. Pode-se, portanto, fazer menção do silicone KF-6017 proposto pela Shin-Etsu e dos óleos Silwet® L722 e L77 da companhia Union Carbide.
[00197] Óleos de hidrocarbonetos podem ser selecionados a partir de: - alcanos inferiores C6-C16 lineares ou ramificados, opcionalmente cíclicos; exemplos que podem ser mencionados incluem hexano, undecano, dodecano, tridecano e isoparafinas, tais como iso-hexadecano, isododecano e isodecano; e - hidrocarbonetos lineares ou ramificados que contêm mais de 16 átomos de carbono, tais como parafinas líquidas, geleia de petróleo líquida, polidecenos e póli-isobutenos hidrogenados, tais como Parleam®, e esqualano.
[00198] Como exemplos preferíveis de óleos de hidrocarboneto, pode-se fazer menção, por exemplo, de hidrocarbonetos lineares ou ramificados, tais como iso-hexadecano, isododecano, esqualano, óleo mineral (por exemplo, parafina líquida), parafina, vaselina ou petrolato, naftalenos e similares; póli-isobuteno hidrogenado, isoeicosan e copolímero de deceno/buteno; e suas misturas.
[00199] O termo “graxo” no álcool graxo indica a inclusão de quantidade relativamente grande de átomos de carbono. Álcoois que contêm 4 ou mais, preferencialmente 6 ou mais e, de maior preferência, 12 ou mais átomos de carbono são, portanto, englobados dentro do escopo de álcoois graxos. O álcool graxo pode ser saturado ou insaturado. O álcool graxo pode ser linear ou ramificado.
[00200] O álcool graxo pode possuir a estrutura R-OH, em que R é selecionado a partir de radicais lineares e ramificados, saturados e insaturados, que contêm de 4 a 40 átomos de carbono, preferencialmente de 6 a 30 átomos de carbono e, de maior preferência, de 12 a 20 átomos de carbono. Em pelo menos uma realização, R pode ser selecionado a partir de grupos alquila C12-C20 e alquenila C12-C20. R pode ou não ser substituído por pelo menos um grupo hidroxila.
[00201] Como exemplos do álcool graxo, pode-se fazer menção de álcool laurílico, álcool cetílico, álcool estearílico, álcool isoestearílico, álcool beenílico, álcool undecilenílico, álcool miristílico, octildodecanol, hexildecanol, álcool oleílico, álcool linoleílico, álcool palmitoleílico, álcool araquidonílico, álcool erucílico e suas misturas.
[00202] É preferível que o álcool graxo seja um álcool graxo saturado.
[00203] O álcool graxo pode, portanto, ser selecionado a partir de álcoois C6-C30 saturados ou insaturados, lineares ou ramificados, preferencialmente álcoois C6-C30 saturados, lineares ou ramificados, de maior preferência álcoois C12-C20 saturados, lineares ou ramificados.
[00204] A expressão “álcool graxo saturado” no presente indica um álcool que possui cadeia de carbono saturada alifática longa. É preferível que o álcool graxo saturado seja selecionado a partir de quaisquer álcoois graxos C6-C30 saturados, lineares ou ramificados. Dentre os álcoois graxos C6-C30 saturados, lineares ou ramificados, podem ser preferencialmente utilizados álcoois graxos C12-C20 saturados, lineares ou ramificados. Quaisquer álcoois graxos C16-C20 saturados, lineares ou ramificados, podem ser utilizados de maior preferência. Álcoois graxos C16-C20 ramificados podem ser utilizados de preferência ainda maior.
[00205] Como exemplos de álcoois graxos saturados, pode- se fazer menção de álcool laurílico, álcool cetílico, álcool estearílico, álcool isoestearílico, álcool beenílico, álcool undecilenílico, álcool miristílico, octildodecanol, hexildecanol e suas misturas. Em uma realização, álcool cetílico, álcool estearílico, octildodecanol, hexildecanol ou uma de suas misturas (por exemplo, álcool cetearílico), bem como álcool beenílico, podem ser utilizados na forma de álcool graxo saturado.
[00206] Segundo pelo menos uma realização, o álcool graxo utilizado na composição de acordo com a presente invenção é preferencialmente selecionado a partir de octildodecanol, hexildecanol e suas misturas.
[00207] É de maior preferência que o óleo (b) seja selecionado a partir de óleos polares, de maior preferência a partir de óleos de éster, triglicerídeos artificiais e suas misturas e, de preferência ainda maior,
óleos de éster, triglicerídeos artificiais e suas misturas diferentes de filtros de UV lipofílicos orgânicos, particularmente etil-hexilmetoxicinamato.
[00208] Segundo a presente invenção, o óleo (b) pode ser rodeado por uma série de partículas formadas pelo complexo (a) ou o óleo (b) pode estar presente no espaço oco de uma cápsula formada pelo complexo (a).
Em outras palavras, o óleo (b) pode ser coberto pelas partículas formadas pelo complexo (a) ou uma cápsula formada pelo complexo (a) inclui o óleo (b) no espaço oco da cápsula.
[00209] O óleo (b) que é rodeado pelas partículas formadas pelo complexo (a) ou presente no espaço oco da cápsula formada pelo complexo (a) não pode fazer contato direto com substâncias queratínicas como a pele. Mesmo se o óleo (b) possuir sensação de uso pegajosa ou graxa, portanto, a composição de acordo com a presente invenção não pode fornecer sensação de uso pegajosa ou graxa.
[00210] A quantidade do(s) óleo(s) (b) na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 0,01% em peso ou mais, preferencialmente 0,1% em peso ou mais e, de maior preferência, 1% em peso ou mais, com relação ao peso total da composição.
[00211] A quantidade do(s) óleo(s) (b) na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 50% em peso ou menos, preferencialmente 40% em peso ou menos e, de maior preferência, 35% em peso ou menos, com relação ao peso total da composição.
[00212] A quantidade do(s) óleo(s) (b) na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 0,01 a 50% em peso, preferencialmente de 0,1 a 40% em peso e, de maior preferência, 1 a 35% em peso, com relação ao peso total da composição.
[00213] Água:
[00214] A composição de acordo com a presente invenção compreende (c) água.
[00215] A quantidade da água (c) pode ser de 40% em peso ou mais, preferencialmente 45% em peso ou mais e, de maior preferência, 50% em peso ou mais, com relação ao peso total da composição.
[00216] A quantidade da água (c) pode ser de 90% em peso ou menos, preferencialmente 80% em peso ou menos e, de maior preferência, 70% em peso ou menos, com relação ao peso total da composição.
[00217] A quantidade da água (c) pode ser de 40 a 90% em peso, preferencialmente de 45 a 80% em peso e, de maior preferência, 50 a 70% em peso, com relação ao peso total da composição.
[00218] Ácido não polimérico que contém duas ou mais constantes de dissociação ácidas:
[00219] A composição de acordo com a presente invenção pode incluir pelo menos um ácido não polimérico que contém dois ou mais valores pKa ou seu(s) sal(is), ou seja, pelo menos um ácido não polimérico que contém duas ou mais constantes de dissociação ácida ou seu(s) sal(is). O valor pKa (constante de dissociação ácida) é bem conhecido pelos técnicos no assunto e deverá ser determinado sob temperatura constante, tal como 25 °C.
[00220] O ácido não polimérico que contém dois ou mais valores pKa ou seu(s) sal(is) pode ser incluído no complexo (a). O ácido não polimérico que contém dois ou mais valores pKa pode funcionar como reticulante para o polímero catiônico, polímero aniônico e polímeros anfotéricos.
[00221] A expressão “não polimérico” indica no presente que o ácido não é obtido por meio da polimerização de dois ou mais monômeros. O ácido não polimérico não corresponde, portanto, a um ácido obtido por meio da polimerização de dois ou mais monômeros, tais como ácido policarboxílico.
[00222] É preferível que o peso molecular do ácido não polimérico que possui dois ou mais valores pKa ou seu(s) sal(is) seja de 1000 ou menos, preferencialmente 800 ou menos e, de maior preferência, 700 ou menos.
[00223] Não há limite para o tipo do ácido não polimérico que contém dois ou mais valores pKa ou seu(s) sal(is). Dois ou mais tipos diferentes de ácidos não poliméricos que possuem dois ou mais valores pKa ou seus sais podem ser utilizados em combinação. Pode-se utilizar, portanto, um único tipo de ácido não polimérico que possui dois ou mais valores pKa ou um de seus sais, ou uma combinação de diferentes tipos de ácidos não poliméricos que possuem dois ou mais valores pKa ou seus sais.
[00224] O termo “sal” no presente relatório descritivo indica um sal formado por meio da adição de base(s) apropriada(s) ao ácido não polimérico que possui dois ou mais valores pKa, que pode ser obtido por meio de reação com o ácido não polimérico que possui dois ou mais valores pKa com a(s) base(s) de acordo com métodos conhecidos pelos técnicos no assunto. Como o sal, pode-se fazer menção de sais metálicos, tais como sais com metais alcalinos, tais como Na e K, e sais com metais alcalino-terrosos, tais como Mg e Ca, e sais de amônio.
[00225] O ácido não polimérico que possui dois ou mais valores pKa ou seu(s) sal(is) pode ser um ácido orgânico ou seu(s) sal(is), preferencialmente um ácido orgânico hidrofílico ou hidrossolúvel ou seu(s) sal(is).
[00226] O ácido não polimérico que possui dois ou mais valores pKa pode conter pelo menos dois grupos ácidos selecionados a partir do grupo que consiste de grupo carboxílico, grupo sulfúrico, grupo sulfônico, grupo fosfórico, grupo fosfônico, grupo hidroxila fenólico e suas misturas.
[00227] O ácido não polimérico que possui dois ou mais valores pKa pode ser um ácido polivalente não polimérico.
[00228] O ácido não polimérico que possui dois ou mais valores pKa pode ser selecionado a partir do grupo que consiste de ácidos dicarboxílicos, ácidos dissulfônicos, ácidos difosfóricos e suas misturas.
[00229] O ácido não polimérico que possui dois ou mais valores pKa ou seu(s) sal(is) pode ser selecionado a partir do grupo que consiste de ácido oxálico, ácido malônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido málico, ácido cítrico, ácido aconítico, ácido oxaloacético, ácido tartárico e seus sais; ácido aspártico, ácido glutâmico e seus sais; ácido tereftalilideno dicânfora sulfônico ou seus sais (Mexoryl SX), benzofenona-9; ácido fítico e seus sais; Vermelho 2 (Amaranto), Vermelho 102 (New Coccine), Amarelo 5 (Tartrazina), Amarelo 6 (Amarelo Por do Sol FCF), Verde 3 (Verde Rápido FCF), Azul 1 (Azul Brilhante FCF), Azul 2 (Índigo Carmim), Vermelho 201 (Lithol Rubi B), Vermelho 202 (Lithol Rubi BCA), Vermelho 204 (Vermelho Laca CBA), Vermelho 206 (Lithol Vermelho CA), Vermelho 207 (Lithol Vermelho BA), Vermelho 208 (Lithol Vermelho SR), Vermelho 219 (Vermelho Laca Brilhante R), Vermelho 220 (Castanho Escuro), Vermelho 227 (Magenta Ácido Rápido), Amarelo 203 (Amarelo Quinolina WS), Verde 201 (Verde Cianina Alizanina F), Verde 204 (Piranina Conc.), Verde 205 (Verde Claro SF Amarelado), Azul 203 (Azul Patente CA), Azul 205 (Alfazurina FG), Vermelho 401 (Violamina R), Vermelho 405 (Vermelho Permanente F5R), Vermelho 502 (Ponceau 3R), Vermelho 503 (Ponceau R), Vermelho 504 (Ponceau SX), Verde 401 (Naftol Verde B), Verde 402 (Verde Guiné B) e Preto 401 (Naftol Azul Preto); ácido fólico, ácido ascórbico, ácido eritórbico e seus sais; cistina e seus sais; EDTA e seus sais; glicirrizina e seus sais; e uma de suas misturas.
[00230] Pode ser preferível que o ácido não polimérico que possui dois ou mais valores pKa ou seu(s) sal(is) seja selecionado a partir do grupo que consiste de ácido tereftalilideno dicânfora sulfônico e seus sais
(Mexoryl SX), Amarelo 6 (Amarelo Por do Sol FCF), ácido ascórbico, ácido fítico, seus sais e suas misturas.
[00231] A quantidade do ácido não polimérico que possui dois ou mais valores pKa ou seu(s) sal(is) na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 0,0001% em peso ou mais, preferencialmente 0,01% em peso ou mais e, de maior preferência, 0,1% em peso ou mais, com relação ao peso total da composição.
[00232] A quantidade do ácido não polimérico que possui dois ou mais valores pKa ou seu(s) sal(is) na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 30% em peso ou menos, preferencialmente 20% em peso ou menos e, de maior preferência, 15% em peso ou menos, com relação ao peso total da composição.
[00233] A quantidade do ácido não polimérico que possui dois ou mais valores pKa ou seu(s) sal(is) na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 0,0001 a 30% em peso, preferencialmente de 0,01 a 20% em peso e, de maior preferência, 0,1 a 15% em peso, com relação ao peso total da composição.
[00234] Base não polimérica que contém duas ou mais constantes de dissociação básicas:
[00235] A composição de acordo com a presente invenção pode incluir pelo menos uma base não polimérica que contém dois ou mais valores pKb ou seu(s) sal(is), ou seja, pelo menos uma base não polimérica que contém duas ou mais constantes de dissociação básicas ou seu(s) sal(is).
O valor pKb (constante de dissociação básica) é bem conhecido pelos técnicos no assunto e deverá ser determinado sob temperatura constante, tal como 25 °C.
[00236] A base não polimérica que contém dois ou mais valores pKb ou seu(s) sal(is) pode ser incluída no complexo (a). A base não polimérica que possui dois ou mais valores pKb pode funcionar como reticulante para o polímero catiônico, polímero aniônico e polímeros anfotéricos.
[00237] A expressão “não polimérica” indica no presente que a base não é obtida por meio da polimerização de dois ou mais monômeros. A base não polimérica não corresponde, portanto, a uma base obtida por meio da polimerização de dois ou mais monômeros, tais como polialilamina.
[00238] É preferível que o peso molecular da base não polimérica que possui dois ou mais valores pKb ou seu(s) sal(is) seja de 1000 ou menos, preferencialmente 800 ou menos e, de maior preferência, 700 ou menos.
[00239] Não há limite para o tipo da base não polimérica que contém dois ou mais valores pKb ou seu(s) sal(is). Dois ou mais tipos diferentes de bases não poliméricas que possuem dois ou mais valores pKb ou seus sais podem ser utilizados em combinação. Pode-se utilizar, portanto, um único tipo de base não polimérica que possui dois ou mais valores pKb ou um de seus sais, ou uma combinação de diferentes tipos de bases não poliméricas que possuem dois ou mais valores pKb ou seus sais.
[00240] O termo “sal” no presente relatório descritivo indica um sal formado por meio da adição de ácido(s) apropriado(s) à base não polimérica que possui dois ou mais valores pKb, que podem ser obtidos a partir de reação com a base não polimérica que possui dois ou mais valores pKb com o(s) ácido(s) de acordo com métodos conhecidos pelos técnicos no assunto.
Como o sal, pode-se fazer menção de sais de amônio, tais como sais com ácido inorgânico como HCl e HNO3, e sais com ácido orgânico, tais como ácidos carboxílicos e ácidos sulfônicos.
[00241] A base não polimérica que possui dois ou mais valores pKb ou seu(s) sal(is) pode ser uma base orgânica ou seu(s) sal(is), preferencialmente uma base orgânica hidrofílica ou hidrossolúvel ou seu(s)
sal(is).
[00242] A base não polimérica que possui dois ou mais valores pKb pode conter pelo menos dois grupos básicos selecionados a partir do grupo que consiste de grupo amino, grupo guanidina, grupo biguanida, grupo imidazol, grupo imino, grupo piridila e suas misturas.
[00243] A base não polimérica que possui dois ou mais valores pKb pode ser selecionada a partir do grupo que consiste de diaminas não poliméricas, tais como etilenodiamina, propilenodiamina, pentanodiamina, hexanodiamina, ureia e seus derivados, guanidina e seus derivados, poliaminas não poliméricas tais como espermina e espermidina, aminoácidos básicos e suas misturas.
[00244] A base não polimérica que possui dois ou mais valores pKb ou seu(s) sal(is) pode ser selecionada a partir do grupo que consiste de arginina, lisina, histidina, cisteína, cistina, tirosina, triptofano, ornitina e suas misturas.
[00245] Pode ser preferível que a base não polimérica que possui dois ou mais valores pKb ou seu(s) sal(is) seja selecionada a partir do grupo que consiste de arginina, lisina, histidina e suas misturas.
[00246] A quantidade da base não polimérica que possui dois ou mais valores pKb ou seu(s) sal(is) na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 0,0001% em peso ou mais, preferencialmente 0,01% em peso ou mais e, de maior preferência, 0,1% em peso ou mais, com relação ao peso total da composição.
[00247] A quantidade da base não polimérica que possui dois ou mais valores pKb ou seu(s) sal(is) na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 30% em peso ou menos, preferencialmente 20% em peso ou menos e, de maior preferência, 15% em peso ou menos, com relação ao peso total da composição.
[00248] A quantidade da base não polimérica que possui dois ou mais valores pKb ou seu(s) sal(is) na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 0,0001 a 30% em peso, preferencialmente de 0,01 a 20% em peso e, de maior preferência, 0,1 a 15% em peso, com relação ao peso total da composição.
[00249] Aminoácido hidrofóbico:
[00250] O complexo (a) na composição de acordo com a presente invenção pode incluir (d) pelo menos um aminoácido hidrofóbico diferente do ácido não polimérico acima que possui dois ou mais valores pKa ou seu(s) sal(is) ou da base não polimérica acima que possui dois ou mais valores pKb ou seu(s) sal(is). Dois ou mais aminoácidos hidrofóbicos podem ser utilizados em combinação.
[00251] A expressão “aminoácido hidrofóbico” pode ser selecionada a partir do grupo que consiste de isoleucina, leucina, valina, metionina, fenilalanina, treonina, glicina, cisteína, alanina e suas misturas. É preferível que o aminoácido hidrofóbico (d) seja selecionado a partir de leucina, fenilalanina e suas misturas.
[00252] O aminoácido hidrofóbico (d) pode ser útil para o controle da hidrofobicidade do complexo (a) que pode influenciar a capacidade de encapsulação do complexo (a), dependendo do tipo do óleo (b).
[00253] A quantidade do(s) amionácido(s) hidrofóbico(s) (d) na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 0,001% em peso ou mais, preferencialmente 0,01% em peso ou mais e, de maior preferência, 0,1% em peso ou mais, com relação ao peso total da composição.
[00254] A quantidade do(s) aminoácido(s) hidrofóbico(s) (d) na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 10% em peso ou menos, preferencialmente 5% em peso ou menos e, de maior preferência, 1% em peso ou menos, com relação ao peso total da composição.
[00255] A quantidade do(s) aminoácido(s) hidrofóbico(s) (d) na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 0,001 a 10% em peso, preferencialmente de 0,01 a 5% em peso e, de maior preferência, 0,1 a 1% em peso, com relação ao peso total da composição.
[00256] Agente formador de gel de óleo:
[00257] A composição de acordo com a presente invenção pode incluir (e) pelo menos um agente formador de gel de óleo. Dois ou mais agentes formadores de gel de óleo podem ser utilizados em combinação.
[00258] O agente formador de gel de óleo (e) (espessante lipofílico) pode aumentar a estabilidade da composição de acordo com a presente invenção, mesmo se o óleo da composição for menos polar ou não polar.
[00259] O agente formador de gel de óleo (e) pode ser selecionado a partir de agentes formadores de gel derivados de ácido glutâmico, agentes formadores de gel em forma polimérica e agentes formadores de gel em forma mineral. O agente formador de gel inclui agentes que formam gel por meio de reticulação química e agentes formam gel por meio de reticulação física.
[00260] Derivados de ácido N-acil glutâmico podem ser utilizados como agentes formadores de gel derivados de ácido glutâmico.
Derivados de ácido N-acil glutâmico incluem amidas de ácido N-acil glutâmico e ésteres de ácido N-acil glutâmico. Em uma realização, são preferidas amidas de ácido N-acil glutâmico nas quais o grupo acila representa uma cadeia alquila C8 a C22.
[00261] Exemplos de derivados de ácido N-acil glutâmico que podem ser mencionados incluem dietil amida de ácido N-lauroilglutâmico, dibutil amida de ácido N-lauroilglutâmico, di-hexil amida de ácido N- lauroilglutâmico, dioctil amida de ácido N-lauroilglutâmico, didecil amida de ácido N-lauroilglutâmico, didodecil amida de ácido N-lauroilglutâmico, ditetradecil amida de ácido N-lauroilglutâmico, di-hexadecil amida de ácido N- lauroilglutâmico, diestearil amida de ácido N-lauroilglutâmico, dibutil amida de ácido N-etil-hexanoil-L-glutâmico, dibutil amida de ácido N-estearoilglutâmico, di-hexil amida de ácido N-estearoilglutâmico, di-heptil amida de ácido N- estearoilglutâmico, dioctil amida de ácido N-estearoilglutâmico, didecil amida de ácido N-estearoilglutâmico, didodecil amida de ácido N-estearoilglutâmico, ditetradecil amida de ácido N-estaroilglutâmico, di-hexadecil amida de ácido N- estearoilglutâmico, diestearil amida de ácido N-estearoilglutâmico e suas misturas e, de maior preferência, dibutil amida de ácido N-lauroilglutâmico, di- hexil amida de ácido N-estearilglutâmico e suas misturas.
[00262] O agente formador de gel é preferencialmente dialquilamida de ácido N-acilglutâmico e, de maior preferência, dibutilamida de ácido N-lauroil-L-glutâmico (INCI: dibutil lauroil glutamida), fabricada ou vendida pela Ajinomoto com o nome GP-1, e dibutilamida de ácido N-etil-hexanoil-L- glutâmico (INCI: dibutil etil-hexanoil glutamida), fabricada ou vendida pela Ajinomoto com o nome EB-21.
[00263] Polímeros de poliamida lipofílicos podem ser utilizados como agentes formadores de gel em forma polimérica. Como polímeros de poliamida lipofílicos, pode-se fazer menção de poliamidas ramificadas com cadeias graxas pendentes e/ou cadeias graxas terminais que contêm de 12 a 120 átomos de carbono, particularmente de 12 a 68 átomos de carbono, em que as cadeias graxas terminais são ligadas à cadeia principal de poliamida por meio de grupos éster. Estes polímeros são mais especialmente os descritos na Patente Norte-Americana n° 5.783.657 da companhia Union Camp. Particularmente, pode-se fazer menção dos polímeros cujo nome INCI é “copolímero de etilenodiamina/dilinoleato dímero de estearila” e “copolímero de etilenodiamina/talato dímero de estearila”.
[00264] Como forma de exemplo de agentes formadores de gel, pode-se fazer menção dos produtos comerciais vendidos pela companhia Bush Boake Allen com os nomes Uniclear 80, Uniclear 100, Uniclear 80 V, Uniclear 100 V e Uniclear 100 VG. Eles são vendidos, respectivamente, na forma de gel a 80% (com relação ao material ativo) em óleo mineral e a 100% (com relação ao material ativo).
[00265] Argilas modificadas podem ser utilizadas como agentes formadores de gel, cujos exemplos incluem hectoritas modificadas com cloreto de amônio de ácido graxo C10 a C22, tais como bentonita modificada com cloreto de diestearildimetilamônio, também conhecida como bentonita quatérnio-18, tal como os produtos vendidos ou produzidos com os nomes Bentone 34 e Bentone 38 VCG pela companhia Rheox, Claytone XL, Claytone 34 e Claytone 40, vendidos ou produzidos pela companhia Southern Clay, as argilas modificadas conhecidas com o nome bentonitas de benzalcônio quatérnio-18 vendidas ou produzidas com os nomes Claytone HT, Claytone GR e Claytone PS pela companhia Southern Clay, as argilas modificadas com cloreto de estearildimetilbenzoilamônio, conhecidas como bentonitas de estaralcônio, tais como os produtos vendidos ou produzidos com os nomes Claytone APA e Claytone AF pela companhia Southern Clay, e Baragel 24, vendido ou produzido pela companhia Rheox.
[00266] A quantidade do(s) agente(s) formador(es) de gel de óleo (e) na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 0,001% em peso ou mais, preferencialmente 0,01% em peso ou mais e, de maior preferência, 0,1% em peso ou mais, com relação ao peso total da composição.
[00267] A quantidade do(s) agente(s) formador(es) de gel de óleo (e) na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 10% em peso ou menos, preferencialmente 5% em peso ou menos e, de maior preferência, 1% em peso ou menos, com relação ao peso total da composição.
[00268] A quantidade do(s) agente(s) formador(es) de gel de óleo (e) na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 0,001 a 10% em peso, preferencialmente 0,01 a 5% em peso e, de maior preferência, 0,1 a 1% em peso, com relação ao peso total da composição.
[00269] Ingrediente ativo cosmético:
[00270] A composição de acordo com a presente invenção pode compreender pelo menos um ingrediente ativo cosmético (adicional), além do óleo (b). Não há limitação sobre o ingrediente ativo cosmético adicional, desde que não seja o óleo (b). Dois ou mais ingredientes ativos cosméticos adicionais podem ser utilizados em combinação. Pode-se utilizar, portanto, um único tipo de ingrediente ativo cosmético adicional ou uma combinação de diferentes tipos de ingredientes ativos cosméticos adicionais.
[00271] Dentre os ingredientes ativos cosméticos adicionais a serem utilizados, pode-se fazer menção de filtros de UV, antioxidantes, agentes de higiene, extratores de radicais livres, umectantes, agentes clareadores, liporreguladores, agentes antiacne, agentes anticaspa, agentes antienvelhecimento, suavizantes, agentes antirrugas, agentes queratolíticos, refrescantes, agentes antibacterianos, agentes antifúngicos, antitranspirantes, desodorantes, condicionadores da pele, anestésicos, agentes de nutrição, absorventes de gordura ou absorventes da umidade, hidrofóbicos ou insolúveis em água.
[00272] A composição de acordo com a presente invenção pode compreender o(s) ingrediente(s) ativo(s) cosmético(s) adicional(is) em quantidade de 0,01 a 50% em peso, preferencialmente de 0,1 a 40% em peso, de maior preferência de 1 a 30% em peso e, de preferência ainda maior, 2 a 20% em peso, com relação ao peso total da composição.
[00273] Filtro de UV hidrofóbico ou insolúvel em água:
[00274] Segundo realização preferida da presente invenção, o ingrediente ativo cosmético adicional pode ser selecionado a partir de filtros de UV hidrofóbicos ou insolúveis em água.
[00275] Não há limite para o tipo de filtro de UV hidrofóbico ou insolúvel em água. Dois ou mais tipos de filtros de UV hidrofóbicos ou insolúveis em água podem ser utilizados em combinação. Pode-se utilizar, portanto, um único tipo de filtro de UV hidrofóbico ou insolúvel em água ou uma combinação de diferentes tipos de filtros de UV hidrofóbicos ou insolúveis em água. O filtro de UV hidrofóbico ou insolúvel em água pode ser selecionado a partir do grupo que consiste de filtro de UV inorgânico, filtro de UV orgânico hidrofóbico ou insolúvel em água e uma de suas misturas.
[00276] Filtro de UV inorgânico:
[00277] A composição de acordo com a presente invenção pode compreender pelo menos um filtro de UV inorgânico. Caso sejam utilizados dois ou mais filtros de UV inorgânicos, eles podem ser idênticos ou diferentes, preferencialmente idênticos.
[00278] O filtro de UV inorgânico utilizado para a presente invenção pode ser ativo na região UV-A e/ou UV-B. O filtro de UV inorgânico de acordo com a presente invenção é insolúvel em solventes tais como água e etanol comumente utilizados em cosméticos, mas pode ser hidrofílico e/ou lipofílico.
[00279] É preferível que o filtro de UV inorgânico apresente- se na forma de partículas finas, de forma que o seu diâmetro de partícula médio (primário) varie de 1 nm a 50 nm, preferencialmente 5 nm a 40 nm e, de maior preferência, 10 nm a 30 nm. O tamanho de partícula médio (primário) ou diâmetro de partícula médio (primário) no presente é a média aritmética do diâmetro.
[00280] O filtro de UV inorgânico pode ser selecionado a partir do grupo que consiste de carbureto de silício, óxidos metálicos que podem ou não ser revestidos e suas misturas.
[00281] Preferencialmente, os filtros de UV inorgânicos podem ser selecionados a partir de pigmentos (tamanho médio das partículas primárias: geralmente de 5 nm a 50 nm, preferencialmente de 10 nm a 50 nm) formados com óxidos metálicos, tais como pigmentos formados de óxido de titânio (amorfo ou cristalino na forma de rutílio e/ou anatase), óxido de ferro, óxido de zinco, óxido de zircônio ou óxido de cério, todos os quais são agentes fotoprotetores de UV que são intrinsecamente conhecidos. Preferencialmente, os filtros de UV inorgânicos podem ser selecionados a partir de óxido de titânio, óxido de zinco e, de maior preferência, óxido de titânio.
[00282] O filtro de UV inorgânico pode ou não ser revestido.
O filtro de UV inorgânico pode possuir pelo menos um revestimento. O revestimento pode compreender pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste de alumina, sílica, hidróxido de alumínio, silicones, silanos, ácidos graxos ou seus sais (tais como sais de sódio, potássio, zinco, ferro ou alumínio), álcoois graxos, lecitina, aminoácidos, polissacarídeos, proteínas, alcanolaminas, ceras tais como cera de abelhas, polímeros (meta)acrílicos, filtros de UV orgânicos e compostos de (per)fluoro.
[00283] É preferível que o revestimento inclua pelo menos um filtro de UV orgânico. Como o filtro de UV orgânico no revestimento, pode ser preferível um derivado de dibenzoilmetano, tal como butil metoxidibenzoilmetano (Avobenzona) e 2,2’-metilenobis[6-(2H-benzotriazol-2- il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol] (metileno bisbenzotriazolil tetrametilbutilfenol) comercializado como “TINOSORB M” pela BASF.
[00284] De forma conhecida, os silicones no(s) revestimento(s) pode(m) ser polímeros de organossilício ou oligômeros que compreendem uma estrutura linear ou cíclica e ramificada ou reticulada, com peso molecular variável, obtidos por meio de polimerização e/ou policondensação de silanos funcionais apropriados e essencialmente compostos de unidades principais repetidas nas quais os átomos de silício são conectados entre si por meio de átomos de oxigênio (ligação de siloxano) e radicais hidrocarbonetos opcionalmente substituídos que são conectados diretamente aos mencionados átomos de silício por meio de um átomo de carbono.
[00285] O termo “silicones” também engloba silanos necessários para sua preparação, particularmente alquilsilanos.
[00286] Os silicones utilizados para o(s) revestimento(s) podem ser preferencialmente selecionados a partir do grupo que consiste de alquilsilanos, polidialquilsiloxanos e polialquil-hidrossiloxanos. De preferência ainda maior, os silicones são selecionados a partir do grupo que consiste de octiltrimetilsilanos, polidimetilsiloxanos e polimetil-hidrossiloxanos.
[00287] Naturalmente, os filtros de UV orgânicos elaborados com óxidos metálicos podem, antes do seu tratamento com silicones, haver sido tratados com outros agentes formadores da superfície, particularmente com óxido de cério, alumina, sílica, compostos de alumínio, compostos de silício ou suas misturas.
[00288] O filtro de UV inorgânico revestido pode haver sido preparado por meio de submissão do filtro de UV inorgânico a um ou mais tratamentos da superfície de natureza química, eletrônica, mecânico-química e/ou mecânica com quaisquer dos compostos descritos acima, bem como polietilenos, alcóxidos metálicos (alcóxidos de titânio ou alumínio), óxidos metálicos, hexametafosfato de sódio e os exibidos, por exemplo, em Cosmetics & Toiletries, fevereiro de 1990, vol. 105, págs. 53-64.
[00289] Os filtros de UV inorgânicos revestidos podem ser óxidos de titânio revestidos com:
- sílica, tais como o produto “Sunveil” da Ikeda;
- sílica e óxido de ferro, tais como o produto “Sunveil F” da
Ikeda;
- sílica e alumina, tais como os produtos “Dióxido de
Microtitânio MT 500 SA” da Tayca, “Tioveil” da Tioxide e “Mirasun TiW 60” da
Rhodia;
- alumina, tais como os produtos “Tipaque TTO-55 (B)” e
“Tipaque TTO-55 (A)” da Ishihara e “UVT 14/4” da Kemira;
- alumina e estearato de alumínio, tais como o produto
“Dióxido de Microtitânio MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z ou MT-01” da Tayca,
os produtos “Solaveil CT-10 W” e “Solaveil CT 100” da Uniqema e o produto
“Eusolex T-AVO” da Merck;
- alumina e laurato de alumínio, tais como o produto “Dióxido de Microtitânio MT 100 S” da Tayca;
- óxido de ferro e estearato de ferro, tais como o produto
“Dióxido de Microtitânio MT 100 F” da Tayca;
- óxido de zinco e estearato de zinco, tais como o produto
“BR351” da Tayca;
- sílica e alumina, tratados com silicone, tais como os produtos “Dióxido de Microtitânio MT 600 SAS”, “Dióxido de Microtitânio MT
500 SAS” e “Dióxido de Microtitânio MT 100 SAS” da Tayca;
- sílica, alumina e estearato de alumínio, tratados com silicone, tais como o produto “STT-30-DS” da Titan Kogyo;
- sílica e tratados com silicone, tais como o produto “UV-
Titan X 195” da Kemira;
- alumina e tratados com silicone, tais como os produtos “Tipaque TTO-55 (S)” da Ishihara ou “UV Titan M 262” da Kemira;
- trietanolamina, tais como o produto “STT-65-S” da Titan
Kogyo; - ácido esteárico, tais como o produto “Tipaque TTO-55 (C)” da Ishihara; ou - hexametafosfato de sódio, tais como o produto “Dióxido de Microtitânio MT 150 W” da Tayca.
[00290] Outros pigmentos de óxido de titânio tratados com silicone são preferencialmente TiO2 tratado com octiltrimetilsilano, cujo tamanho médio das partículas individuais é de 25 a 40 nm, tal como o comercializado com a marca “T 805” pela Degussa Silices, TiO2 tratado com polidimetilsiloxano, cujo tamanho médio das partículas individuais é de 21 nm, tal como o comercializado com a marca comercial “70250 Cardre UF TiO 2Si3” pela Cardre e anatase/rutílio TiO2 tratado com polidimetil-hidroxissiloxano, cujo tamanho médio das partículas individuais é de 25 nm, tal como o comercializado com a marca “Dióxido de Microtitânio USP Grau Hidrofóbico” pela Color Techniques.
[00291] Preferencialmente, o TiO2 revestido a seguir pode ser utilizado como filtro UV inorgânico revestido: - ácido esteárico (e) hidróxido de alumínio (e) TiO2, tal como o produto “MT-100 TV” da Tayca, com diâmetro de partículas primário médio de 15 nm; - dimeticone (e) ácido esteárico (e) hidróxido de alumínio (e) TiO2, tal como o produto “SA-TTO-S4” da Miyoshi Kasei, com diâmetro de partículas primário médio de 15 nm; - sílica (e) TiO2, tal como o produto “MT-100 WP” da Tayca, com diâmetro de partículas primário médio de 15 nm; - dimeticone (e) sílica (e) hidróxido de alumínio (e) TiO2, tal como os produtos “MT-Y02” e “MT-Y-110 M3S” da Tayca, com diâmetro de partículas primário médio de 10 nm;
- dimeticone (e) hidróxido de alumínio (e) TiO2, tal como o produto “SA-TTO-S3” da Miyoshi Kasei, com diâmetro de partículas primário médio de 15 nm; - dimeticone (e) alumina (e) TiO2, tal como o produto “UV TITAN M170” da Sachtleben, com diâmetro de partículas primário médio de 15 nm; e - sílica (e) hidróxido de alumínio (e) ácido algínico (e) TiO2, tal como o produto “MT-100 AQ” da Tayca, com diâmetro de partículas primário médio de 15 nm.
[00292] Em termos de capacidade de filtragem de UV, é de maior preferência TiO2 revestido com pelo menos um filtro de UV orgânico.
Pode-se utilizar, por exemplo, Avobenzona (e) Ácido Esteárico (e) Hidróxido de Alumínio (e) TiO2, tal como o produto “HXMT-100ZA” da Tayca, com diâmetro de partículas primário médio de 15 nm.
[00293] Os pigmentos de óxido de titânio não revestidos são, por exemplo, comercializados pela Tayca com as marcas comerciais “Dióxido de Microtitânio MT500B” ou “Dióxido de Microtitânio MT600B”, pela Degussa com a marca “P 25”, pela Wacker com a marca “Óxido de Titânio Transparente PW”, pela Miyoshi Kasei com a marca “UFTR”, pela Tomen com a marca “ITS” e pela Tioxide com a marca “Tioveil AQ”.
[00294] Os pigmentos de óxido de zinco não revestidos são, por exemplo: - os comercializados com a marca “Z-cote” pela Sunsmart; - os comercializados com a marca “Nanox” pela Elementis; e - os comercializados com a marca “Nanogard WCD 2025” pela Nanophase Technologies.
[00295] Os pigmentos de óxido de zinco revestidos são, por exemplo:
- os comercializados com a marca “Óxido de Zinco CS-5” pela Toshiba (ZnO revestido com polimetil-hidrossiloxano); - os comercializados com a marca “Óxido de Zinco Nanogard FN” pela Nanophase Technologies (na forma de dispersão a 40% em Finsolv TN, benzoato de alquila C12-C15); - os comercializados com as marcas “Daitopersion Zn-30” e “Daitopersion Zn-50” pela Daito (dispersões em polidimetilsiloxano/ciclopolimetilsiloxano oxietilenado que compreende 30% ou 50% de nano-óxidos de zinco revestidos com sílica e polimetil-hidrossiloxano); - os comercializados com a marca “NFD Ultrafine ZnO” pela Daikin (ZnO revestido com fosfato de perfluoroalquila e um copolímero com base em perfluoroalquiletila na forma de dispersão em ciclopentassiloxano); - os comercializados com a marca “SPD-Z1" pela Shin-Etsu (ZnO revestido com um polímero acrílico enxertado com silicone disperso em ciclodimetilsiloxano); - os comercializados com a marca “Escalol Z100” pela ISP (ZnO tratado com alumina disperso em uma mistura de metoxicinamato de etil- hexila/copolímero de PVP-hexadeceno/meticone); e - os comercializados com a marca “Fuji ZnO-SMS-10” pela Fuji Pigment (ZnO revestido com sílica e polimetilsilsesquioxano); e os comercializados com a marca “Nanox Gel TN” pela Elementis (ZnO disperso a 55% em benzoato de alquila C12-C15 com policondensado de ácido hidroxiesteárico).
[00296] Os pigmentos de óxido de cério não revestidos são comercializados, por exemplo, com a marca “Óxido de Cério Coloidal” pela Rhone-Poulenc.
[00297] Os pigmentos de óxido de ferro não revestidos são comercializados, por exemplo, pela Arnaud com as marcas “Nanogard WCD
2002 (FE 45B)”, “Nanogard Iron FE 45 BL AQ”, “Nanogard FE 45R AQ” e “Nanogard WCD 2006 (FE 45R)”, ou pela Mitsubishi com a marca “TY-220”.
[00298] Os pigmentos de óxido de ferro revestidos são comercializados, por exemplo, pela Arnaud com as marcas “Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN)”, “Nanogard WCD 2009 (FE 45B 556)”, “Nanogard FE 45 BL 345” e “Nanogard FE 45 BL”, ou pela BASF com a marca “Óxido de ferro transparente”.
[00299] Pode-se também fazer menção de misturas de óxidos metálicos, particularmente de dióxido de titânio e dióxido de cério, incluindo uma mistura de pesos iguais de dióxido de titânio revestido com sílica e de dióxido de cério revestido com sílica comercializado pela Ikeda com a marca “Sunveil A”, bem como uma mistura de dióxido de titânio e dióxido de zinco revestida com alumina, sílica e silicone, tal como o produto “M 261” comercializado pela Kemira, ou revestido com alumina, sílica e glicerol, tal como o produto “M 211”, comercializado pela Kemira.
[00300] Filtros de UV inorgânicos revestidos são preferíveis, pois os efeitos de filtragem de UV dos filtros de UV inorgânicos pode ser aprimorado. Além disso, o(s) revestimento(s) pode(m) auxiliar a dispersar, de forma homogênea ou uniforme, os filtros de UV nas composições de acordo com a presente invenção.
[00301] Caso seja(m) utilizado(s) filtro(s) de UV inorgânico(s) na forma de partículas finas, filmes de acordo com a presente invenção que podem ser preparados a partir da composição de acordo com a presente invenção podem também apresentar o efeito de não fornecer aparência branca, mas sim aparência clara ou transparente, pois as partículas finas dos filtros de UV inorgânicos não se agregam, mas podem ser espalhados de maneira uniforme ou homogênea no filme. Dever-se-á observar que partículas finas livres de filtro(s) de UV inorgânico(s) agrega(m)-se facilmente para fornecer aparência branca à pele.
[00302] Filtro de UV orgânico hidrofóbico ou insolúvel em água:
[00303] A composição de acordo com a presente invenção pode compreender pelo menos um filtro de UV orgânico hidrofóbico ou insolúvel em água. Caso sejam utilizados dois ou mais filtros de UV orgânicos hidrofóbicos ou insolúveis em água, eles podem ser idênticos ou diferentes, preferencialmente idênticos.
[00304] O filtro de UV orgânico hidrofóbico ou insolúvel em água utilizado para a presente invenção pode ser ativo na região UV-A e/ou UV-B. O filtro de UV orgânico hidrofóbico ou insolúvel em água pode ser lipofílico.
[00305] O filtro de UV orgânico hidrofóbico ou insolúvel em água pode ser sólido ou líquido. Os termos “sólido” e “líquido” indicam sólido e líquido, respectivamente, a 25 °C sob 1 atm.
[00306] O filtro de UV orgânico hidrofóbico ou insolúvel em água pode ser selecionado a partir do grupo que consiste de compostos antranílicos; compostos de dibenzoilmetano; compostos cinâmicos; compostos salicílicos; compostos de cânfora; compostos de benzofenona; compostos de β,β-difenilacrilato; compostos de triazina; compostos de benzotriazol; compostos de benzalmalonato; compostos de benzimidazol; compostos de imidazolina; compostos de bis-benzoazolila; compostos de ácido p- aminobenzoico (PABA); compostos de metilenobis(hidroxifenilbenzotriazol); compostos de benzoxazol; polímeros de seleção e silicones de seleção; dímeros derivados de α-alquilestireno; compostos de 4,4-diarilbutadieno; guaiazuleno e seus derivados; rutina e seus derivados; e suas misturas.
[00307] Pode-se fazer menção, como exemplos do(s) filtro(s) de UV orgânico(s) hidrofóbico(s) ou insolúvel(is) em água, dos indicados abaixo com seus nomes INCI e suas misturas:
- compostos antranílicos: antranilato de mentila,
comercializado com a marca “Neo Heliopan MA” pela Haarmann e Reimer;
- compostos de dibenzoilmetano: butil metoxidibenzoilmetano, comercializado especificamente com a marca “Parsol
1789” pela Hoffmann-La Roche; e isopropil dibenzoilmetano;
- compostos cinâmicos: metoxicinamato de etil-hexila,
comercializado especificamente com a marca “Parsol MCX” pela Hoffmann-La
Roche; metoxicinamato de isopropila; metoxicinamato de isopropóxi;
metoxicinamato de isoamila, comercializado com a marca “Neo Heliopan E
1000” pela Haarmann e Reimer; cinoxato (2-etoxietil-4-metóxi cinamato); DEA metoxicinamato; metilcinamato de di-isopropila; e dimetoxicinamato etil-
hexanoato de glicerila;
- compostos salicílicos: homossalato (salicilato de homomentila), comercializado com a marca “Eusolex HMS” pela Rona/EM
Industries; salicilato de etil-hexila, comercializado com a marca “Neo Heliopan
OS” pela Haarmann & Reimer; salicilato de glicol; salicilato de butiloctila;
salicilato de fenila; salicilato de dipropilenoglicol, comercializado com a marca
“Dipsal” pela Scher; e salicilato de TEA, comercializado com a marca “Neo
Heliopan TS” pela Haarmann e Reimer;
- compostos de cânfora, particularmente derivados de benzilidenocânfora: 3-benzilideno cânfora, fabricada com a marca “Mexoryl SD”
pela Chimex; 4-metilbenzilideno cânfora, comercializada com a marca “Eusolex
6300” pela Merck; ácido benzilideno cânfora sulfônico, fabricado com a marca
“Mexoryl SL” pela Chimex; metossulfato de benzalcônio cânfora, fabricado com a marca “Mexoryl SO” pela Chimex; e poliacrilamidometil benzilideno cânfora, fabricada com a marca “Mexoryl SW” pela Chimex;
- compostos de benzofenona: benzofenona-1 (2,4-di-
hidroxibenzofenona), comercializada com a marca “Uvinul 400” pela BASF;
benzofenona-2 (tetra-hidroxibenzofenona), comercializada com a marca “Uvinul
D50” pela BASF; benzofenona-3 (2-hidróxi-4-metoxibenzofenona) ou oxibenzona, comercializada com a marca “Uvinul M40” pela BASF;
benzofenona-4 (ácido hidroximetóxi benzofenona sulfônico), comercializado com a marca “Uvinul MS40” pela BASF; benzofenona-5 (hidroximetóxi benzofenona sulfonato de sódio); benzofenona-6 (di-hidróxi dimetóxi benzofenona), comercializada com a marca “Helisorb 11” pela Norquay;
benzofenona-8, comercializada com a marca “Spectra-Sorb UV-24” pela
American Cyanamid; benzofenona-9 (di-hidróxi dimetóxi benzofenona dissulfonato dissódico), comercializada com a marca “Uvinul DS-49” pela
BASF; benzofenona-12 e 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato de n-hexila
(UVINUL A+ da BASF);
- compostos de β,β-difenilacrilato: octocrileno,
comercializado especificamente com a marca “Uvinul N539” pela BASF; e ectocrileno, comercializado especificamente com a marca “Uvinul N35” pela
- compostos de triazina: dietil-hexil butamido triazona,
comercializada com a marca “Uvasorb HEB” pela Sigma 3V; 2,4,6-tris(4’-
aminobenzalmalonato de dineopentila)-s-triazina, bis-etil-hexiloxifenol metoxifenil triazina, comercializada com a marca “TINOSORB S” pela CIBA
GEIGY e etil-hexil triazona, comercializada com a marca “UVINUL T150” pela
- compostos de benzotriazol, particularmente derivados de fenilbenzotriazol: 2-(2H-benzotriazol-2-il)-6-dodecil-4-metilfeno, linear e ramificado; e os descritos em USP 5240975; - compostos de benzalmalonato: 4’-metoxibenzalmalonato de dineopentila e poliorganossiloxano que compreende grupos com funcionalidade benzalmalonato, tais como polissilicone-15, comercializado com a marca “Parsol SLX” pela Hoffmann-LaRoche;
- compostos de benzimidazol, particularmente derivados de fenilbenzimidazol;
- compostos de imidazolina: dimetoxibenzilideno dioxoimidazolina propionato de etil-hexila;
- compostos de bisbenzoazolila: os derivados são descritos em EP 669.323 e na Patente Norte-Americana n° 2.463.264;
- compostos de ácido para-aminobenzoico: PABA (ácido p-
aminobenzoico), etil PABA, etil di-hidroxipropil PABA, pentil dimetil PABA, etil-
hexil dimetil PABA, particularmente comercializado com a marca “Escalol 507”
pela ISP, gliceril PABA e PEG-25 PABA, comercializado com a marca “Uvinul
P25” pela BASF;
- compostos de metileno bis(hidroxifenilbenzotriazol), tais como 2,2’-metilenobis[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metilfenol] comercializado na forma sólida com a marca “Mixxim BB/200” pela Fairmount Chemical, 2,2’-
metilenobis[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol]
comercializado na forma micronizada em dispersão aquosa com a marca
“Tinosorb M” pela BASF ou com a marca “Mixxim BB/100” pela Fairmount
Chemical e seus derivados, conforme descrito nas Patentes Norte-Americanas n° 5.237.071 e 5.166.355, GB-2.303.549, DE-197 26 184 e EP-893.119;
- drometrizol trissiloxano, comercializado com a marca
“Silatrizol” pela Rhodia Chimie ou “Mexoryl XL” pela L’Oreal, conforme indicado abaixo:
- compostos de benzoxazol: 2,4-bis[5- 1(dimetilpropil)benzoxazol-2-il-(4-fenil)imino]-6-(2-etil-hexil)imino-1,3,5-triazina, comercializada com a marca Uvasorb K2A pela Sigma 3V; - polímeros de seleção e silicones de seleção: os silicones descritos em WO 93/04665; - dímeros derivados de α-alquilestireno: os dímeros descritos em DE-19855649; e - compostos de 4,4-diarilbutadieno: 1,1-dicarbóxi(2,2’- dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno.
[00308] É preferível que o(s) filtro(s) de UV orgânico(s) hidrofóbico(s) ou insolúvel(is) em água seja(m) selecionado(s) a partir do grupo que consiste de: - butil metoxidibenzoilmetano, metoxicinamato de etil-hexila, homossalato, salicilato de etil-hexila, octocrileno, benzofenona-3, benzofenona- 4, benzofenona-5, 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato de n-hexila, 1,1’- (1,4-piperazinodi-il)bis[1-[2-[4-(dimetilamino)-2-hidroxibenzoil]fenil]-metanona 4- metilbenzilideno cânfora, etil-hexil triazona, bis-etil-hexiloxifenol metoxifenil triazina, dietil-hexil butamido triazona, 2,4,6-tris(4’-aminobenzalmalonato de dineopentila)-s-triazina, 2,4,6-tris(4’-aminobenzalmalonato de di-isobutila)-s- triazina, 2,4-bis-(4’-aminobenzalmalonato de n-butila)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1- [(trimetilsililóxi)dissiloxanil]propil}amino)-s-triazina, 2,4,6-tris-(difenil)-triazina, 2,4,6-tris(terc-fenil)triazina, metileno bisbenzotriazolil tetrametilbutilfenol, drometrizol trissiloxano, polissilicone-15, 4’-metoxibenzalmalonato de dineopentila, 1,1-dicarbóxi(2,2’-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno, 2,4-bis[5-1 (dimetilpropil)benzoxazol-2-il-(4-fenil)imino]-6-(2-etil-hexil)imino-1,3,5-triazina, metossulfato de benzilcônio cânfora e suas misturas.
[00309] Agente clareador:
[00310] Segundo realização preferida da presente invenção, o ingrediente ativo cosmético pode ser selecionado a partir de agentes clareadores.
[00311] Não há limite para o tipo de agente clareador. Dois ou mais tipos de agentes clareadores podem ser utilizados em combinação.
Pode-se utilizar, portanto, um único tipo de agente clareador ou uma combinação de diferentes tipos de agentes clareadores.
[00312] Como exemplos do agente clareador, pode-se mencionar ácido ascórbico ou seus derivados, ácido kójico ou seus derivados, ácido tranexâmico ou seus derivados, resorcinol ou seus derivados, ácido alcoxissalicílico ou seus sais, fosfato de adenosina ou seus sais, hidroquinona ou seus glicosídeos ou derivados, glutationa, 4-(4-hidroxifenil)-2-butanol, magnolignan (5,5’-dipropilbifenil-2,2’-diol), chamomilla recutita e similares.
[00313] Ácido ascórbico possui configuração D ou configuração L e é preferencialmente empregada a configuração L. Ácido ascórbico também é denominado vitamina C e possui efeitos de inibição da produção de melanina devido aos fortes efeitos de redução de ácido ascórbico.
Os derivados de ácido ascórbico podem ser sais de ácido ascórbico e os sais de ácido ascórbico são preferencialmente selecionados a partir de ascorbato de sódio, ascorbil fosfato de magnésio e ascorbil fosfato de sódio. Os derivados de ácidos ascórbicos podem ser glicosídeos de ácido ascórbico ou ésteres de ácido ascórbico. Como exemplo de glicosídeos de ácido ascórbico, pode-se fazer menção, por exemplo, de ascorbil glicosídeo. Como exemplos de ésteres de ácido ascórbico, pode-se fazer menção, por exemplo, de ascorbato de silila,
ascorbato de tocoferila e ascorbato de alquila. Como ascorbato de alquila, utiliza-se preferencialmente ascorbato de metila ou ascorbato de etila.
Particularmente, é preferível ascorbil glicosídeo. Ácido ascórbico ou seus derivados podem ser utilizados isoladamente ou em combinação com dois ou mais de seus tipos.
[00314] Como exemplos detalhados de derivados de ácido ascórbico, pode-se fazer menção, por exemplo, de ascorbato de 5,6-di-O- dimetilsilila, que é disponível comercialmente como PRO-AA da Exsymol SAM; fosfato de dl-alfa-tocoferil-2-1-ascorbila, que é disponível comercialmente como SEPIVITAL EPC da Senju Pharmaceutical Co., Ltd.; ascorbil fosfato de sódio, que é disponível comercialmente como Stay-C 50 da Roche; ascorbil glicosídeo, que é disponível comercialmente por meio da Hayashibara Biochemical Labs., Inc.; ácido 3-O-etil ascórbico; e similares.
[00315] Ácido ascórbico ou seu derivado é preferencialmente utilizado em combinação com um copolímero de estireno e anidrido maleico. Particularmente, pelo menos uma parte da unidade de anidrido maleico do copolímero mencionado acima é preferencialmente hidrolisada. A unidade de anidrido maleico hidrolisada mencionada acima pode apresentar-se na forma de sal alcalino, tal como sal de sódio, sal de potássio, sal de lítio ou similares. A unidade de anidrido maleico mencionada acima ocupa preferencialmente 0,4 a 0,9 mol por mol do copolímero inteiro e a razão entre a unidade de anidrido maleico e a unidade de estireno é preferencialmente de 50:50. Particularmente, é preferível que a razão entre a unidade de anidrido maleico e a unidade de estireno seja preferencialmente de 50:50 e que seja utilizado sal de amônio ou sal de sódio. Empregando-se ácido ascórbico ou seu derivado em combinação com o copolímero mencionado acima, aumenta-se a estabilidade do ácido ascórbico ou seu derivado. Como o copolímero mencionado acima, pode-se utilizar, por exemplo, um copolímero de estireno e anidrido maleico (50/50) na forma de sal de amônio em concentração de 30% em água, que é disponível comercialmente como produto n° SMA 1000 H (marca comercial) da Atofina Chemicals, Inc.; ou um copolímero de estireno e anidrido maleico (50/50) na forma de sal de sódio em concentração de 40% em água, que é disponível comercialmente como produto n° SMA 1000 H Na (marca comercial) da Atofina Chemicals, Inc. O copolímero mencionado acima é utilizado em concentração que varia de 0,1 a 20% em peso e, preferencialmente, que varia de 0,1 a 10% em peso, com relação ao peso total do agente clareador para aplicação tópica.
[00316] Como exemplo de derivados de ácido kójico, pode- se mencionar, por exemplo, glicosídeo de ácido kójico.
[00317] Como exemplos de derivados de ácido tranexâmico, pode-se mencionar dímeros de ácido tranexâmico (tais como ácido clorídrico ácido trans-4-(transaminometilciclo-hexanocarbonil)aminometilciclo-hexano carboxílico), ésteres de ácido tranexâmico e hidroquinona (tais como trans-4- aminometilciclo-hexano carboxilato de 4’-hidroxifenila), ésteres de ácido tranexâmico e ácido gentísico (tais como ácido (trans-4-aminometilciclo- hexanocarbonilóxi)-5-hidroxibenzoico e seus sais), amidas tranexâmicas (tais como metilamida de ácido trans-4-aminometilciclo-hexanocarboxílico e seus sais, ácido trans-4-(p-metoxibenzoil)aminometilciclo-hexano carboxílico e seus sais e ácido trans-4-guanidinometilciclo-hexano carboxílico e seus sais) e similares.
[00318] Como exemplos de derivados de resorcinol, pode-se mencionar, por exemplo, 4-n-butilresorcinol (Rucinol) e similares.
[00319] Ácido alcoxissalicílico é um composto no qual qualquer um dos átomos de hidrogênio na posição 3, posição 4 ou posição 5 de ácido salicílico é substituído por um grupo alcóxi. O grupo alcóxi mencionado acima é preferencialmente qualquer um dentre grupo metóxi,
grupo etóxi, grupo propóxi, grupo isopropóxi, grupo butóxi e grupo isobutóxi, de maior preferência grupo metóxi ou grupo etóxi. Como exemplos do composto, pode-se mencionar, por exemplo, ácido 3-metoxissalicílico, ácido 3- etoxissalicílico, ácido 4-metoxissalicílico, ácido 4-etoxissalicílico, ácido 4- propoxissalicílico, ácido 4-isopropoxissalicílico, ácido 4-butoxissalicílico, ácido 5-metoxissalicílico, ácido 5-etoxissalicílico, ácido 5-propoxissalicílico e similares.
Os sais dos ácidos alcoxissalicílicos não são particularmente limitados. Como seus exemplos, pode-se mencionar, por exemplo, sais de metais alcalinos ou sais de metais alcalino-terrosos, tais como sais de sódio, sais de potássio, sais de cálcio e similares, sais de amônio, sais de aminoácidos e similares. É preferível sal de potássio de ácido 4-metoxissalicílico.
[00320] Como exemplos de fosfato de adenosina ou seus sais, pode-se mencionar, por exemplo, adenosino fosfato dissódico e similares.
[00321] Como exemplos de glicosídeos de hidroquinona, pode-se mencionar, por exemplo, hexose glicosídeos, tais como hidroquinona alfa-D-glicose, hidroquinona beta-D-glicose, hidroquinona alfa-L-glicose, hidroquinona beta-L-glicose, hidroquinona alfa-D-galactose, hidroquinona beta- D-galactose, hidroquinona alfa-L-galactose, hidroquinona beta-L-galactose e similares; pentose glicosídeos, tais como hidroquinona alfa-D-ribose, hidroquinona beta-D-ribose, hidroquinona alfa-L-ribose, hidroquinona beta-L- ribose, hidroquinona alfa-D-arabinose, hidroquinona beta-D-arabinose, hidroquinona alfa-L-arabinose, hidroquinona beta-L-arabinose e similares; glicosídeos de aminoaçúcar, tais como hidroquinona alfa-D-glicosamina, hidroquinona beta-D-glicosamina, hidroquinona alfa-L-glicosamina, hidroquinona beta-L-glicosamina, hidroquinona alfa-D-galactosamina, hidroquinona beta-D-galactosamina, hidroquinona alfa-L-galactosamina, hidroquinona beta-L-galactosamina e similares; glicosídeos de ácido urocânico, tais como hidroquinona ácido alfa-D-glucurônico, hidroquinona ácido beta-D-
glucurônico, hidroquinona ácido alfa-L-glucurônico, hidroquinona ácido beta-L- glucurônico, hidroquinona ácido alfa-D-galacturônico, hidroquinona ácido beta- D-galacturônico, hidroquinona ácido alfa-L-galacturônico, hidroquinona ácido beta-L-galacturônico e similares; e similares. Dentre esses compostos, é preferível hidroquinona beta-D-glicose (denominado a seguir “arbutina”). Como exemplos de derivados de hidroquinona ou seus glicosídeos, pode-se mencionar, por exemplo, sais de hidroquinona ou seus glicosídeos.
Particularmente, como exemplos de derivados de arbutina, pode-se mencionar, por exemplo, 6-O-cafeoiolarbutina e similares.
[00322] Como ingredientes ativos clareadores, são particularmente preferíveis ácido L-ascórbico ou seus derivados, ácido kójico ou seus derivados, ácido tranexâmico ou seus derivados, arbutina ou seus derivados e Rucinol, de maior preferência derivados de ácido ascórbico tais como ácido 3-O-etil-L-ascórbico e glicosídeo de ácido L-ascórbico.
[00323] pH:
[00324] O pH da composição de acordo com a presente invenção pode ser de 3 a 9, preferencialmente de 3,5 a 8,5 e, de maior preferência, de 4 a 8.
[00325] Sob pH de 3 a 9, o complexo (a) pode ser muito estável.
[00326] O pH da composição de acordo com a presente invenção pode ser ajustado por meio da adição de pelo menos um agente alcalino e/ou pelo menos um ácido diferente do ácido (d) a ser incorporado ao complexo (a). O pH da composição de acordo com a presente invenção pode também ser ajustado por meio da adição de pelo menos um agente tamponador.
[00327] Agente alcalino:
[00328] A composição de acordo com a presente invenção pode compreender pelo menos um agente alcalino. Dois ou mais agentes alcalinos podem ser utilizados em combinação. Pode-se utilizar, portanto, um único tipo de agente alcalino ou uma combinação de diferentes tipos de agentes alcalinos.
[00329] O agente alcalino pode ser um agente alcalino inorgânico. É preferível que o agente alcalino inorgânico seja selecionado a partir do grupo que consiste de amônia; hidróxidos de metais alcalinos; hidróxidos de metais alcalino-terrosos; fosfatos de metais alcalinos e mono- hidrogenofosfatos, tais como fosfato de sódio ou mono-hidrogenofosfato de sódio.
[00330] Como exemplos dos hidróxidos de metais alcalinos inorgânicos, pode-se mencionar hidróxido de sódio e hidróxido de potássio.
Como exemplos dos hidróxidos de metais alcalino-terrosos, pode-se mencionar hidróxido de cálcio e hidróxido de magnésio. Como agente alcalino inorgânico, é preferível hidróxido de sódio.
[00331] O agente alcalino pode ser um agente alcalino orgânico. É preferível que o agente alcalino orgânico seja selecionado a partir do grupo que consiste de monoaminas e seus derivados; diaminas e seus derivados; poliaminas e seus derivados; aminoácidos básicos e seus derivados; oligômeros de aminoácidos básicos e seus derivados; polímeros de aminoácidos básicos e seus derivados; ureia e seus derivados; e guanidina e seus derivados.
[00332] Como exemplos dos agentes alcalinos orgânicos, pode-se fazer menção de alcanolaminas, tais como mono, di e trietanolamina, e isopropanolamina; ureia, guanidina e seus derivados; aminoácidos básicos, tais como lisina, ornitina ou arginina; e diaminas, tais como as descritas na estrutura abaixo:
R1 R3
N R N R2 R4 em que R indica alquileno tal como propileno opcionalmente substituído por um radical hidroxila ou alquila C1-C4 e R1, R2, R3 e R4 indicam independentemente um átomo de hidrogênio, radical alquila ou radical hidroxialquila C1-C4, que podem ser exemplificados por 1,3-propanodiamina e seus derivados. São preferíveis arginina, ureia e monoetanolamina.
[00333] O(s) agente(s) alcalino(s) pode(m) ser utilizado(s) em quantidade total de 0,1 a 20% em peso, preferencialmente de 0,2 a 10% em peso e, de maior preferência, 0,3 a 5% em peso, com relação ao peso total da composição, dependendo da sua solubilidade.
[00334] Ácido:
[00335] A composição de acordo com a presente invenção pode compreender pelo menos um ácido diferente do ácido (d) a ser incorporado ao complexo (a). Dois ou mais ácidos podem ser utilizados em combinação. Pode-se utilizar, portanto, um único tipo de ácido ou uma combinação de diferentes tipos de ácidos.
[00336] Como o ácido, pode-se mencionar quaisquer ácidos orgânicos ou inorgânicos, preferencialmente ácidos inorgânicos, que são comumente utilizados em produtos cosméticos. Pode-se utilizar um ácido monovalente e/ou um ácido polivalente. Pode-se utilizar um ácido monovalente, tal como ácido cítrico, ácido láctico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico e ácido clorídrico (HCl). HCl é preferível.
[00337] O(s) ácido(s) pode(m) ser utilizado(s) em quantidade total de 0,1 a 15% em peso, preferencialmente de 0,2 a 10% em peso e, de maior preferência, 0,3 a 5% em peso, com relação ao peso total da composição, dependendo da sua solubilidade.
[00338] Agente tampão:
[00339] A composição de acordo com a presente invenção pode compreender pelo menos um agente tampão. Dois ou mais agentes tampão podem ser utilizados em combinação. Pode-se utilizar, portanto, um único tipo de agente tampão ou uma combinação de diferentes tipos de agentes tampão.
[00340] Como agente tampão, pode-se mencionar tampão de acetato (por exemplo, ácido acético + acetato de sódio), tampão de fosfato (por exemplo, di-hidrogênio fosfato de sódio + hidrogênio fosfato dissódico), tampão de citrato (por exemplo, ácido cítrico + citrato de sódio), tampão de borato (por exemplo, ácido bórico + borato de sódio), tampão de tartarato (por exemplo, ácido tartárico + di-hidrato tartarato de sódio), tampão Tris (por exemplo, tris(hidroximetil)aminometano) e tampão Hepes (ácido 4-(2- hidroxietil)-1-piperazinoetanossulfônico).
[00341] Aditivos opcionais:
[00342] A composição de acordo com a presente invenção pode compreender, além dos componentes mencionados acima, componentes tipicamente empregados em cosméticos, especificamente tensoativos ou emulsificantes, espessantes hidrofílicos, solventes não voláteis orgânicos, silicones e derivados de silicone diferentes do óleo (b), extratos naturais derivados de animais ou vegetais, ceras e similares, dentro de uma faixa que não prejudique os efeitos da presente invenção.
[00343] A composição de acordo com a presente invenção pode também compreender pelo menos um ácido graxo. O ácido graxo pode ser útil para o controle da hidrofobicidade do complexo (a) que pode influenciar a capacidade de encapsulação do complexo (a), dependendo do tipo do óleo (b).
[00344] A composição de acordo com a presente invenção pode compreender o(s) aditivo(s) opcional(is) acima em quantidade de 0,01 a 50% em peso, preferencialmente de 0,05 a 30% em peso e, de maior preferência, 0,1 a 10% em peso, com relação ao peso total da composição.
[00345] É preferível, entretanto, que a composição de acordo com a presente invenção inclua quantidade muito limitada de tensoativo(s) ou emulsificante(s). A quantidade do(s) tensoativo(s) ou emulsificante(s) na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 0,1% em peso ou menos, preferencialmente 0,01% em peso ou menos e, de maior preferência, 0,001% em peso ou menos, com relação ao peso total da composição. É particularmente preferível que a composição de acordo com a presente invenção não inclua tensoativo ou emulsificante.
[00346] Composição:
[00347] Como a composição de acordo com a presente invenção compreende pelo menos um óleo (b), a composição de acordo com a presente invenção pode compreender pelo menos uma fase graxa.
[00348] Por outro lado, como a composição de acordo com a presente invenção compreende (c) água, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender pelo menos uma fase aquosa.
[00349] A fase aquosa pode compreender pelo menos um álcool mono-hídrico C2-C6. Dois ou mais álcoois mono-hídricos C2-C6 podem ser utilizados em combinação.
[00350] O álcool mono-hídrico C2-C6 apropriado para a presente invenção pode compreender de 2 a 5 átomos de carbono, preferencialmente de 2 a 4 átomos de carbono, tais como etanol, isopropanol, propanol ou butanol.
[00351] Etanol e isopropanol, preferencialmente etanol, são muito particularmente apropriados para a presente invenção.
[00352] A quantidade do álcool mono-hídrico C2-C6 na composição de acordo com a presente invenção pode ser de 20% em peso ou menos, preferencialmente 15% em peso ou menos e, de maior preferência, 10% em peso ou menos, com relação ao peso total da composição. Por outro lado, a quantidade do álcool mono-hídrico C2-C6 na composição de acordo com a presente invenção é de 5% em peso ou mais, preferencialmente 6% em peso ou mais e, de maior preferência, 7% em peso ou mais, com relação ao peso total da composição. A quantidade do álcool mono-hídrico C2-C6 pode ser, por exemplo, de 5 a 20% em peso, preferencialmente de 6% a 15% em peso e, de maior preferência, 7% a 10% em peso, com relação ao peso total da composição.
[00353] A fase aquosa pode compreender álcoois póli- hídricos que contêm 2 a 8 átomos de carbono, tais como propileno glicol, etileno glicol, 1,3-butileno glicol, dipropileno glicol, dietileno glicol, pentileno glicol, hexileno glicol, glicerina e suas misturas.
[00354] A quantidade do(s) álcool(is) póli-hídrico(s), tais como glicóis, quando presentes, na fase aquosa de acordo com a presente invenção pode variar de 0,1% a 15% em peso, preferencialmente 0,5% a 12% em peso, de maior preferência de 1% a 8% em peso, com relação ao peso total da composição.
[00355] A composição de acordo com a presente invenção pode apresentar-se na forma de emulsão, emulsão O/A ou emulsão A/O.
Prefere-se que a composição de acordo com a presente invenção encontre-se na forma de emulsão O/A, pois ela pode fornecer sensação fresca devido à água (c) que forma a sua fase externa.
[00356] É de maior preferência que a quantidade do(s) tensoativo(s) ou emulsificante(s) na emulsão, particularmente emulsão O/A, seja de 0,1% em peso ou menos, preferencialmente 0,01% em peso ou menos e, de maior preferência, 0,001% em peso ou menos, com relação ao peso total da composição porque o(s) tensoativo(s) pode(m) prejudicar a resistência à água. É particularmente preferível que a emulsão, particularmente emulsão O/A, não inclua tensoativo ou emulsificante.
[00357] A composição de acordo com a presente invenção pode destinar-se a uso como composição cosmética. A composição cosmética de acordo com a presente invenção pode, portanto, destinar-se a aplicação sobre substância queratínica. Substância queratínica no presente indica um material que contém queratina como elemento constituinte principal e seus exemplos incluem a pele, couro cabeludo, unhas, lábios, cabelos e similares. É preferível, portanto, que a composição cosmética de acordo com a presente invenção seja utilizada para um processo cosmético para a substância queratínica, particularmente a pele.
[00358] A composição cosmética de acordo com a presente invenção pode, portanto, ser uma composição cosmética da pele, preferencialmente uma composição de cuidados com a pele ou uma composição de maquiagem da pele, particularmente uma composição para a proteção da pele contra UV e/ou poluentes do ar.
[00359] A composição de acordo com a presente invenção pode ser preparada por meio de mistura dos ingredientes essenciais e opcionais acima de acordo com qualquer um dos processos conhecidos pelos técnicos no assunto.
[00360] A composição de acordo com a presente invenção pode ser preparada por meio de mistura fácil ou simples com meio de mistura convencional, tal como agitador. Não é necessário, portanto, cisalhamento forte, por exemplo, por um homogeneizador. Além disso, não é necessário aquecimento.
[00361] Filme:
[00362] A composição de acordo com a presente invenção pode ser utilizada para fácil preparação de filme. O complexo (a) pode agregar- se e integrar-se em um filme contínuo.
[00363] A presente invenção também se refere, portanto, a um processo de preparação de filme, preferencialmente filme cosmético, com espessura de preferencialmente mais de 0,1 µm, de maior preferência 1,5 µm ou mais e, de preferência ainda maior, 2 µm ou mais, que compreende: - aplicação a um substrato, preferencialmente um substrato queratínico e, de maior preferência, à pele, da composição de acordo com a presente invenção conforme explicado acima; e - secagem da composição.
[00364] O limite superior da espessura do filme de acordo com a presente invenção não é limitado. A espessura do filme de acordo com a presente invenção, portanto, pode ser, por exemplo, de 1 mm ou menos, preferencialmente 500 µm ou menos, de maior preferência 300 µm ou menos e, de preferência ainda maior, 100 µm ou menos.
[00365] Como o processo de preparação de filmes de acordo com a presente invenção inclui as etapas de aplicação da composição de acordo com a presente invenção conforme explicado acima a um substrato, preferencialmente substrato queratínico e, de maior preferência, à pele, e secagem da composição, o processo de acordo com a presente invenção não necessita de revestimento por centrifugação ou pulverização e, portanto, é possível preparar facilmente até um filme relativamente espesso. O processo de preparação de filmes de acordo com a presente invenção pode, portanto, preparar filmes relativamente espessos sem nenhum equipamento especial, como máquinas de pulverização e de revestimento por centrifugação.
[00366] Mesmo se o filme de acordo com a presente invenção for relativamente espesso, ele ainda é fino e pode ser transparente, podendo, portanto, não ser facilmente percebido. O filme de acordo com a presente invenção pode, portanto, ser preferencialmente utilizado como filme cosmético.
[00367] Caso o substrato não seja um substrato queratínico, tal como a pele, a composição de acordo com a presente invenção conforme explicado acima pode ser aplicada sobre um substrato feito de qualquer material diferente de queratina. Os materiais do substrato não queratínico não são limitados. Dois ou mais materiais podem ser utilizados em combinação.
Pode-se utilizar, portanto, um único tipo de material ou uma combinação de diferentes tipos de materiais. Em qualquer dos casos, é preferível que o substrato seja flexível ou elástico.
[00368] Caso o substrato não seja uma substância queratínica, é preferível que o substrato seja hidrossolúvel, pois é possível remover o filme de acordo com a presente invenção por meio de lavagem do substrato com água. Como exemplos dos materiais hidrossolúveis, pode-se mencionar ácidos póli(meta)acrílicos, polietileno glicóis, poliacrilamidas, álcool polivinílico (PVA), amido, acetatos de celulose e similares. PVA é preferível.
[00369] Caso o substrato não queratínico encontre-se na forma de folha, ele pode possuir espessura maior que a do filme de acordo com a presente invenção, a fim de facilitar o manuseio do filme fixado à folha de substrato. A espessura da folha de substrato não queratínico não é limitada, mas pode ser de 1 µm a 5 mm, preferencialmente de 10 µm a 1 mm e, de maior preferência, de 50 a 500 µm.
[00370] É de maior preferência que o filme de acordo com a presente invenção seja liberável do substrato não queratínico. O modo de liberação não é limitado. O filme de acordo com a presente invenção pode, portanto, ser descascado do substrato não queratínico ou liberado por meio de dissolução da folha de substrato em um solvente tal como água.
[00371] A presente invenção também se refere a:
1. filme, preferencialmente filme cosmético, com espessura de preferencialmente mais de 0,1 µm, de maior preferência 1,5 µm ou mais e, de preferência ainda maior, 2 µm ou mais, preparado por meio de um processo que compreende: - aplicação a um substrato, preferencialmente um substrato queratínico e, de maior preferência, à pele, da composição de acordo com a presente invenção conforme explicado acima; e - secagem da composição; e
2. filme, preferencialmente filme cosmético, com espessura de preferencialmente mais de 0,1 µm, de maior preferência 1,5 µm ou mais e, de preferência ainda maior, 2 µm ou mais, que compreende: - pelo menos um polímero catiônico e pelo menos um polímero aniônico; - pelo menos um polímero catiônico e pelo menos um polímero anfotérico; - pelo menos um polímero aniônico e pelo menos um polímero anfotérico; ou - pelo menos um polímero anfotérico; - pelo menos um ácido não polimérico que possui dois ou mais valores pKa ou seu(s) sal(is), ou pelo menos uma base não polimérica que possui dois ou mais valores pKb ou seu(s) sal(is); e - pelo menos um óleo; em que - o polímero catiônico compreende pelo menos um polímero de celulose catiônica com pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono; e - caso o filme compreenda pelo menos um polímero aniônico e pelo menos um polímero anfotérico ou pelo menos um polímero anfotérico, o filme compreende adicionalmente pelo menos um polímero de celulose catiônico com pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono.
[00372] As explicações acima referentes aos polímeros aniônicos e catiônicos, bem como o óleo acima e o polímero de celulose catiônico acima com pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono podem aplicar-se às do filme (1) e (2) acima.
[00373] O filme obtido conforme acima pode ser independente. O termo “independente” no presente indica que o filme pode apresentar-se na forma de folha e ser manuseado como folha independente, sem assistência de substrato ou suporte. O termo “independente” pode, portanto, ter o mesmo significado de “autossustentante”.
[00374] É preferível que o filme de acordo com a presente invenção seja hidrofóbico.
[00375] O termo “hidrofóbico” na presente invenção indica que a solubilidade do polímero em água (preferencialmente com volume de um litro) a 20 até 40 °C, preferencialmente de 25 a 40 °C e, de maior preferência, de 30 a 40 °C seja de menos de 10% em peso, preferencialmente menos de 5% em peso, de maior preferência menos de 1% em peso e, de preferência ainda maior, menos de 0,1% em peso, com relação ao peso total do polímero.
É de preferência superior que o polímero não seja solúvel em água.
[00376] Caso o filme de acordo com a presente invenção seja hidrofóbico, o filme pode possuir propriedades de resistência à água e, portanto, pode permanecer sobre um substrato queratínico tal como a pele, mesmo se a superfície do substrato queratínico for úmida devido, por exemplo, a suor e chuva. Quando o filme de acordo com a presente invenção fornecer efeitos cosméticos, portanto, o efeito cosmético pode ter longa duração.
[00377] Por outro lado, o filme de acordo com a presente invenção pode ser facilmente removido de um substrato queratínico tal como a pele sob condições alcalinas, tais como pH de 8 a 12, preferencialmente de 9 a
11. O filme de acordo com a presente invenção é, portanto, de difícil remoção com água, embora possa ser facilmente removido com sabão que pode fornecer essas condições alcalinas.
[00378] O filme de acordo com a presente invenção pode compreender pelo menos uma camada de polímero biocompatível e/ou biodegradável. Dois ou mais polímeros biocompatíveis e/ou biodegradáveis podem ser utilizados em combinação. Pode-se utilizar, portanto, um único tipo de polímero biocompatível e/ou biodegradável ou uma combinação de diferentes tipos de polímeros biocompatíveis e/ou biodegradáveis.
[00379] O termo polímero “biocompatível” na presente invenção indica que o polímero não possui interação excessiva entre o polímero e as células no corpo vivo, incluindo a pele, e o polímero não é reconhecido pelo corpo vivo como material externo.
[00380] O termo polímero “biodegradável” na presente invenção indica que o polímero pode ser degradado ou decomposto em um corpo vivo, devido, por exemplo, ao metabolismo do próprio corpo vivo ou ao metabolismo dos micro-organismos que podem estar presentes no corpo vivo.
Além disso, o polímero biodegradável pode ser degradado por meio de hidrólise.
[00381] Caso o filme de acordo com a presente invenção inclua um polímero biocompatível e/ou biodegradável, ele é menos irritável ou não é irritável para a pele e não causa erupção. Além disso, devido ao uso de polímero biocompatível e/ou biodegradável, o filme cosmético de acordo com a presente invenção pode aderir-se bem à pele.
[00382] O filme de acordo com a presente invenção pode ser utilizado para tratamentos cosméticos de substâncias queratínicas,
preferencialmente a pele, particularmente o rosto. O filme de acordo com a presente invenção pode apresentar-se em qualquer forma ou formato. Ele pode ser utilizado, por exemplo, como folha de máscara facial completa ou emplastro para uma parte do rosto, tal com a bochecha, nariz e em volta dos olhos.
[00383] Caso o filme de acordo com a presente invenção inclua pelo menos um filtro de UV hidrofílico ou hidrossolúvel, ele pode fornecer efeitos de bloqueio de UV derivados do filtro de UV hidrofílico ou hidrossolúvel.
Normalmente, o filtro de UV hidrossolúvel ou hidrofílico pode ser removido da superfície de um substrato queratínico, tal como a pele, pela água, tal como suor e chuva. Como o filtro de UV hidrossolúvel ou hidrofílico é incluído no filme de acordo com a presente invenção, entretanto, é difícil que o filtro de UV hidrossolúvel ou hidrofílico seja removido pela água, de forma a resultar em efeitos de bloqueio de UV de longa duração.
[00384] Processo e uso cosmético:
[00385] A presente invenção também se refere a: - processo cosmético para um substrato queratínico, tal como a pele, que compreende: aplicação ao substrato queratínico da composição de acordo com a presente invenção conforme explicado acima; e secagem da composição para formar um filme cosmético sobre o substrato queratínico; e - uso da composição de acordo com a presente invenção conforme explicado acima para preparação de filme cosmético sobre um substrato queratínico, tal como a pele.
[00386] O processo cosmético de acordo com o presente indica um método cosmético não terapêutico para maquiar e/ou cuidar da superfície de substratos queratínicos, como a pele.
[00387] No uso e no processo acima, o filme cosmético acima é resistente à água com pH 7 ou menos e é removível com água com pH de mais de 7, preferencialmente 8 ou mais e, de maior preferência, 9 ou mais.
[00388] Em outras palavras, o filme cosmético acima pode ser resistente à água sob condições neutras ou ácidas, tais como pH 7 ou menos, preferencialmente na faixa de 6 ou mais e 7 ou menos e, de maior preferência, na faixa de 5 ou mais a 7 ou menos, enquanto o filme cosmético acima pode ser removido sob condições alcalinas, tais como pH de mais 7, preferencialmente 8 ou mais e, de maior preferência, 9 ou mais. O limite superior do pH é preferencialmente 13, de maior preferência 12 e, de preferência ainda maior, 11.
[00389] Consequentemente, o filme cosmético acima pode ser resistente à água e, portanto, pode permanecer sobre um substrato queratínico tal como a pele, mesmo se a superfície do substrato queratínico for úmida devido, por exemplo, a suor e chuva. Por outro lado, o filme cosmético acima pode ser facilmente removido de substratos queratínicos, tais como a pele, sob condições alcalinas. O filme de acordo com a presente invenção é, portanto, de difícil remoção com água, embora possa ser facilmente removido com sabão, que pode fornecer condições alcalinas.
[00390] Caso o filme cosmético acima inclua um filtro UV que pode estar presente na composição de acordo com a presente invenção, o filme cosmético acima pode proteger um substrato queratínico tal como a pele dos raios UV, de forma a limitar o escurecimento da pele, aprimorando a cor e a uniformidade da pele e/ou tratar do envelhecimento da pele.
[00391] Os efeitos cosméticos acima podem ser ajustados ou controlados alterando-se a composição química, a espessura e/ou a rigidez da superfície do filme cosmético acima.
[00392] Caso o filme cosmético acima inclua pelo menos um ingrediente ativo cosmético adicional diferente do óleo (b), o filme cosmético pode possuir efeitos cosméticos fornecidos pelo(s) ingrediente(s) ativo(s)
cosmético(s) adicional(is). Caso o filme cosmético inclua, por exemplo, pelo menos um ingrediente ativo cosmético selecionado a partir de agentes antienvelhecimento, agentes antissebo, agentes desodorantes, agentes antitranspirantes, agentes clareadores e suas misturas, o filme pode tratar do envelhecimento da pele, absorver sebo sobre a pele, controlar odores da pele, controlar a transpiração sobre a pele e/ou clarear a pele.
[00393] Também é possível aplicar uma composição cosmética de maquiagem ao filme cosmético de acordo com a presente invenção após a aplicação do filme cosmético à pele.
[00394] A presente invenção será descrita com mais detalhes em forma de exemplos. Eles não deverão, entretanto, ser interpretados como limitadores do escopo da presente invenção.
EXEMPLO 1 E EXEMPLOS COMPARATIVOS 1-3 PREPARAÇÃO DE COMPLEXO DE PÓLI-ÍONS:
[00395] Foram preparadas dispersões de complexo de póli- íons de acordo com o Exemplo 1 e os Exemplos Comparativos 1 a 3.
[00396] 13,50 g de uma solução aquosa a 10% em peso de carboximetilcelulose (CMC) como poliânion, 15,08 g de solução aquosa a 25% em peso de póli-ε-lisina (PLYS) como policátion, 0,53 g de solução aquosa a 40% em peso de copolímero de estireno de sódio/ácido maleico (SMA) como poliânion, 0,27 g de fenilalanina, 0,45 g de fenoxietanol e água, com ou sem um policátion adicional selecionado a partir de (1) a (3) exibido na Tabela 1, foram misturados utilizando-se um agitador. Mediante agitação, 27,27 g de uma solução aquosa que contém 33% em peso de ácido tereftalilideno dicânfora sulfônico (Mexoryl SX) foram adicionados à mistura acima e misturados com um homogeneizador a 5000 rpm por 10 minutos. Com a redução do pH da mistura obtida desta forma, formou-se um complexo de póli-íons. Foi preparada com sucesso, portanto, uma dispersão de complexo de póli-íons estável. O pH final da dispersão de complexo de póli-íons foi de cerca de 4-4,5.
[00397] Os ingredientes utilizados para preparar a dispersão de complexo de póli-íons de acordo com o Exemplo 1 e os Exemplos Comparativos 1-3 são exibidos na Tabela 1. Todos os valores numéricos das quantidades dos ingredientes exibidos na Tabela 1 são baseados em “g”.
TABELA 1 Ex. Ex. Ex. Ex. 1 Comp. 1 Comp. 2 Comp. 3 Carboximetilcelulose (CMC) 1,35 1,35 1,35 1,35 Póli-ε-lisina (PLYS) 3,77 3,77 3,77 3,77 Fenilalanina 0,27 0,27 0,27 0,27 Copolímero de estireno de sódio/ácido maleico 0,21 0,21 0,21 0,21 (SMA) Fenoxietanol 0,45 0,45 0,45 0,45 Ácido tereftalilideno dicânfora sulfônico (MSX) 9,00 9,00 9,00 9,00 Água 50,54 50,54 50,54 50,62 (1) Poliquatérnio-67 0,08 - - - (2) Poliquatérnio-10 - 0,08 - - (3) Poliquatérnio-16 - - 0,08 -
[00398] MSX (Mexoryl SX): PREPARAÇÃO DE EMULSÃO:
[00399] Foi preparada uma emulsão utilizando-se a dispersão de complexo de póli-íons preparada conforme acima. Cada um dos ingredientes exibidos na Tabela 2 foi adicionado a cada uma das dispersões de complexo de póli-íons de acordo com o Exemplo 1 e os Exemplos Comparativos 1-3 e misturado com um homogeneizador a 5000 rpm por 20 minutos, desde que a quantidade do complexo de póli-íons fosse de cerca de 15% em peso com relação ao peso total da emulsão. A quantidade de cada ingrediente adicionado é também exibida na Tabela 2. Todos os valores numéricos paa as quantidades dos ingredientes adicionados exibidos na Tabela 2 são baseados em “% em peso”.
TABELA 2 Ex. Ex. Ex. Ex. 1 Comp. 1 Comp. 2 Comp. 3 Isononanoato de Isononila 13 13 13 13 Celulose 1 1 1 1 Poliéster-5 0,19 0,19 0,19 0,19 Copolímero de Etilenodiamina/Dilinoleato 0,13 0,13 0,13 0,13 Dímero de Estearila Butileno Glicol 1 1 1 1 Benzoato de Alquila C12-15 2,02 2,02 2,02 2,02 Glicerina 1 1 1 1 Butil Metoxidibenzoilmetano (Escalol 517) 2,79 2,79 2,79 2,79 Etil-Hexil Triazona 2,91 2,91 2,91 2,91 Octocrileno 9,32 9,32 9,32 9,32 Bis-Etil-Hexiloxifenol Metoxifenil Triazina 0,97 0,97 0,97 0,97 Estabilidade Estável Instável Instável Instável
[00400] Avaliação da estabilidade:
[00401] As emulsões de acordo com o Exemplo 1 e Exemplos Comparativos 1 a 3 foram armazenadas a 45 °C por dois meses. O aspecto de cada emulsão foi observado visualmente e avaliado de acordo com os critérios a seguir: - estável: não se observou separação de fases; e - instável: observou-se separação de fases.
[00402] Os resultados são exibidos na Tabela 2.
[00403] A emulsão de acordo com o Exemplo 1 que compreende um polímero de celulose catiônico com pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono (Poliquatérnio-67) foi estável sob temperatura elevada por longo período de tempo.
[00404] Por outro lado, a emulsão de acordo com o Exemplo Comparativo 1 que compreende um polímero de celulose catiônico sem cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono (Poliquatérnio-10) foi instável sob temperatura elevada.
[00405] De forma similar, a emulsão de acordo com o Exemplo Comparativo 2 que compreende um copolímero de vinilpirrolidona e vinilimidazol quaternizado (Poliquatérnio-16) foi instável sob temperatura elevada.
[00406] Além disso, a emulsão de acordo com o Exemplo Comparativo 3 que não compreende Poliquatérnio-67, Poliquatérnio-10 ou Poliquatérnio-16 foi instável sob temperatura elevada.
[00407] Consequentemente, os resultados de avaliação exibidos na Tabela 2 demonstram que o uso de um polímero de celulose catiônico com pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono é importante com relação à estabilidade sob temperatura elevada.
Claims (20)
1. COMPOSIÇÃO, preferencialmente composição cosmética e, de maior preferência, composição cosmética para a pele, caracterizada por compreender: a. pelo menos um complexo, que compreende: - pelo menos um polímero catiônico e pelo menos um polímero aniônico; - pelo menos um polímero catiônico e pelo menos um polímero anfotérico; - pelo menos um polímero aniônico e pelo menos um polímero anfotérico; ou - pelo menos um polímero anfotérico; e - pelo menos um ácido não polimérico que possui dois ou mais valores pKa ou seu(s) sal(is); ou - pelo menos uma base não polimérica que possui dois ou mais valores pKb ou seu(s) sal(is); b. pelo menos um óleo; e c. água; em que - o polímero catiônico compreende pelo menos um polímero de celulose catiônico com pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono; e - caso o complexo (a) compreenda pelo menos um polímero aniônico e pelo menos um polímero anfotérico ou pelo menos um polímero anfotérico, o complexo (a) compreende adicionalmente pelo menos um polímero de celulose catiônico com pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono.
2. COMPOSIÇÃO de acordo com a reivindicação 1,
caracterizada por: - o complexo (a) formar uma série de partículas presentes na interface entre o óleo (b) e a água (c); ou - o complexo (a) formar uma cápsula que possui espaço oco e o óleo (b) está presente no espaço oco.
3. COMPOSIÇÃO de acordo com qualquer das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo polímero catiônico possuir pelo menos uma porção com carga positiva e/ou que pode receber carga positiva selecionada a partir do grupo que consiste de grupo amino primário, secundário ou terciário, grupo amônio quarternário, grupo guanidina, grupo biguanida, grupo imidazol, grupo imino e grupo piridila.
4. COMPOSIÇÃO de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo polímero catiônico compreender adicionalmente pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste de ciclopolímeros de alquildialilamina e ciclopolímeros de dialquildialilamônio, tais como cloreto de (co)polidialildialquil amônio, (co)poliaminas tais como (co)polilisinas e chitosan, (co)poliaminoácidos catiônicos tais como colágeno e seus sais.
5. COMPOSIÇÃO de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo polímero aniônico possuir pelo menos uma porção com carga negativa e/ou que pode receber carga negativa selecionada a partir do grupo que consiste de grupo sulfúrico, grupo sulfato, grupo sulfônico, grupo sulfonato, grupo fosfórico, grupo fosfato, grupo fosfônico, grupo fosfonato, grupo carboxílico e grupo carboxilato.
6. COMPOSIÇÃO de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo polímero aniônico ser selecionado a partir do grupo que consiste de polissacarídeos tais como ácido algínico, ácido hialurônico e polímeros de celulose, (co)poliaminoácidos aniônicos tais como ácidos (co)poliglutâmicos, ácidos (co)póli(meta)acrílicos, ácidos (co)poliâmicos, sulfonato de (co)poliestireno, sulfato de (co)póli(vinila), sulfato de dextrano, sulfato de condroitina, ácidos (co)polimaleicos, ácidos polifumáricos, (co)polímeros de ácido maleico e seus sais.
7. COMPOSIÇÃO de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo polímero anfotérico conter: - pelo menos uma porção com carga positiva e/ou que pode receber carga positiva selecionada a partir do grupo que consiste de grupo amino primário, secundário ou terciário, grupo amônio quarternário, grupo guanidina, grupo biguanida, grupo imidazol, grupo imino e grupo piridila; e - pelo menos uma porção com carga negativa e/ou que pode receber carga negativa selecionada a partir do grupo que consiste de grupo sulfúrico, grupo sulfato, grupo sulfônico, grupo sulfonato, grupo fosfórico, grupo fosfato, grupo fosfônico, grupo fosfonato, grupo carboxílico e grupo carboxilato.
8. COMPOSIÇÃO de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo polímero anfotérico ser selecionado a partir do grupo que consiste de poliquatérnio-22, poliquatérnio-39, poliquatérnio-53, poliquatérnio-64, poliquatérnio-51, poliquatérnio-61 e suas misturas.
9. COMPOSIÇÃO de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 8, caracterizada pela quantidade do ácido não polimérico que possui dois ou mais valores pKa ou seu(s) sal(is) ou a base não polimérica que possui dois ou mais valores pKb ou seu(s) sal(is) na composição ser de 0,0001 a 30% em peso, preferencialmente de 0,01 a 20% em peso e, de maior preferência, 0,1 a 15% em peso, com relação ao peso total da composição.
10. COMPOSIÇÃO de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo polímero de celulose catiônico com pelo menos uma cadeia graxa compreender pelo menos 10 átomos de carbono é selecionado a partir do grupo que consiste de Poliquatérnio-24, Poliquatérnio- 67 e suas misturas.
11. COMPOSIÇÃO de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 10, caracterizada pela quantidade do(s) polímero(s) de celulose catiônico(s) com pelo menos uma cadeia graxa compreender pelo menos 10 átomos de carbono na composição é de 0,001 a 10% em peso, preferencialmente de 0,005 a 5% em peso e, de maior preferência, 0,01 a 1% em peso, com relação ao peso total da composição.
12. COMPOSIÇÃO de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo pH da composição ser de 3 a 9, preferencialmente de 3,5 a 8,5 e, de maior preferência, 4 a 8.
13. COMPOSIÇÃO de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo óleo (b) ser selecionado a partir de óleos polares.
14. COMPOSIÇÃO de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 13, caracterizada pela quantidade do(s) óleo(s) (b) na composição ser de 0,01 a 50% em peso, preferencialmente de 0,1 a 40% em peso e, de maior preferência, 1 a 35% em peso, com relação ao peso total da composição.
15. COMPOSIÇÃO de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 14, caracterizada pela composição encontra-se na forma de emulsão, preferencialmente emulsão O/A e, de maior preferência, emulsão O/A que compreende 0,1% em peso ou menos de tensoativo(s), preferencialmente 0,01% em peso ou menos de tensoativo(s) e, de maior preferência, nenhum tensoativo.
16. PROCESSO DE PREPARAÇÃO DE FILME, preferencialmente filme cosmético, caracterizado por compreender: - aplicação a um substrato, preferencialmente substrato queratínico e, de maior preferência, à pele, da composição conforme definido em qualquer das reivindicações 1 a 15; e - secagem da composição.
17. FILME, preferencialmente filme cosmético, preparado por meio de um processo caracterizado por compreender: - aplicação a um substrato, preferencialmente substrato queratínico e, de maior preferência, à pele, da composição conforme definido em qualquer das reivindicações 1 a 15; e - secagem da composição.
18. FILME, preferencialmente filme cosmético, caracterizado por compreender: - pelo menos um polímero catiônico e pelo menos um polímero aniônico; - pelo menos um polímero catiônico e pelo menos um polímero anfotérico; - pelo menos um polímero aniônico e pelo menos um polímero anfotérico; ou - pelo menos um polímero anfotérico; - pelo menos um ácido não polimérico que possui dois ou mais valores pKa ou seu(s) sal(is); ou - pelo menos uma base não polimérica que possui dois ou mais valores pKb ou seu(s) sal(is); e - pelo menos um óleo; em que - o polímero catiônico compreende pelo menos um polímero de celulose catiônico com pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono; e - caso o filme compreenda pelo menos um polímero aniônico e pelo menos um polímero anfotérico ou pelo menos um polímero anfotérico, o filme compreende adicionalmente pelo menos um polímero de celulose catiônico com pelo menos uma cadeia graxa que compreende pelo menos 10 átomos de carbono.
19. PROCESSO COSMÉTICO PARA SUBSTRATOS QUERATÍNICOS, tais como a pele, caracterizado por compreender: - aplicação ao substrato queratínico da composição conforme definido em qualquer das reivindicações 1 a 15; e - secagem da composição para formar um filme cosmético sobre o substrato queratínico.
20. USO DA COMPOSIÇÃO conforme definido em qualquer das reivindicações 1 a 15 caracterizado para a preparação de filme cosmético sobre substrato queratínico tal como a pele, em que o filme cosmético é resistente à água com pH 7 ou menos e é removível com água com pH de mais de 7, preferencialmente 8 ou mais e, de maior preferência, 9 ou mais.
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