CN101219093A - 含有二苯甲酰甲烷衍生物和含硅氧烷的芳烷基苯甲酸酰胺酯衍生物的化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种化妆品组合物，其含有至少一种二苯甲酰甲烷衍生物和至少一种式(I)中的含硅氧烷的芳烷基酰胺衍生物的混合物：本发明还涉及一种通过有效量的至少一种式(I)中的含硅氧烷的芳烷基苯甲酸酯酰胺衍生物使至少一种二苯甲酰衍生物对辐射具有耐光性的方法。本发明还涉及所述式(I)的特定芳烷基酰胺衍生物在包括至少一种在化妆可接受介质中的二苯甲酰基甲烷衍生物的组合物中改善所述组合物对UV－A射线效果的用途。

Description

含有二苯甲酰甲烷衍生物和含硅氧烷的芳烷基苯甲酸酰胺酯衍生物的化妆品组合物
本发明涉及一种化妆品组合物，其含有至少一种二苯甲酰甲烷衍生物和至少一种式(I)中的特定含硅氧烷的芳烷基苯甲酸酯酰胺衍生物的混合物，式(I)在下文中给出定义。
本发明还涉及一种通过有效量的至少一种下文中给出定义的式(I)中的特定含硅氧烷的芳烷基苯甲酸酯酰胺衍生物，使至少一种二苯甲酰衍生物对辐射具有耐光性的方法。
本发明还涉及所述式(I)中特定含硅氧烷的芳烷基苯甲酸酯酰胺衍生物在包括至少一种在化妆可接受介质中的二苯甲酰甲烷衍生物类防晒剂的组合物中的用途，其目的是改进所述组合物对于UV-A射线的效果。
在280nm到400nm之间波长的光射线已知可使人的皮肤变褐；更尤其波长在280-320nm的射线称为UV-B射线，已知可导致天然晒黑形成的有害红斑和皮肤灼伤。因为这些原因以及美学上的原因，对于控制该天然晒黑以及这样控制皮肤的颜色的方式存在不断的需求；因此适当的是遮蔽所述的UV-B辐射。
引起皮肤褐变的波长在320-400nm的UV-A射线已知能够引起皮肤的有害变化，尤其在敏感皮肤或皮肤持续暴露于日光辐射的情况下。特别是UV-A射线可引起皮肤弹性丧失和皱纹的出现，导致皮肤的过早衰老。它们在一些受试者中促进红斑反应的触发或增强了该反应，甚至能够是光毒性或光敏感性反应的原因。因此，由于美学和化妆的原因，例如保持皮肤的天然弹性，例如，越来越多的人希望控制UV-A辐射对他们皮肤的影响。因此，不希望遮蔽UV-A辐射。
为了给皮肤和角质物质提供对抗UV辐射的保护，通常使用含有有机防晒剂的防晒组合物，该防晒剂在UV-A区域和UV-B区域内都具有活性。这种防晒剂大多数是脂溶性的。
在这方面，目前特别有效的UV-A防晒剂家族包括二苯甲酰甲烷衍生物，尤其是4-叔-丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷，其实际上具有极好的固有吸光率。
这些二苯甲酰甲烷衍生物本身现在是作为在UV-A区域具有活性的公知的防晒剂产品，尤其公开在法国专利申请FR-A-2326405和FR-A-2440933和欧洲专利申请EP-A-0114607中；此外，4-叔-丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷目前在市场上由DSM Nutritional Prodvets以商品名PARSOL 1789_销售。
遗憾的是，已发现二苯甲酰甲烷衍生物是对紫外(尤其UV-A)线辐射相对敏感的产品，即更具体地说，它们在所述辐射下，具有或多或少地快速分解的不利倾向性。因此，这种二苯甲酰甲烷衍生物，在紫外线辐射的面部中的光化学稳定性(它们自然地经受紫外线辐射)的显著缺乏使得不可能在长期日晒过程中在过长暴露于太阳下时，其不能提供持续的保证有不变的防护作用，致使使用者不得不定期和频繁间隔内重复施用，以便获得有效的皮肤防UV辐射的保护。
然而，申请现在刚刚令人惊奇地发现，通过将上述提及的二苯甲酰甲烷衍生物与有效量下文给出具体定义的式(I)的特定芳烷基氨基酸衍生物合并，可以充分并显著地进一步改进这些同样的二苯甲酰甲烷衍生物的光化学稳定性及它们在UV-A区域的效果。含有这种混合物的组合物在应用后还生成一种更均匀分布的UV防晒剂。
这些发现形成了本发明的基础。
因此，根据本发明的一个主题，现在提供一种组合物，该组合物在化妆可接受介质中包括至少一种UV防晒系统，特征在于含有：
(a)至少一种二苯甲酰甲烷衍生物型的UV-A防晒剂；和
(b)至少一种式(I)的含硅氧烷的芳烷基苯甲酸酰胺酯衍生物，该分子式在下文中给出定义。
本发明的另一个主题还涉及改进至少一种二苯甲酰甲烷衍生物类UV-A防晒剂对UV辐射的化学稳定性的方法，该方法包括将所述的二苯甲酰甲烷衍生物与有效量的至少一种下文中给出定义的式(I)的含硅氧烷的芳烷基苯甲酸酰胺酯衍生物合并。
最后，本发明的另一主题是至少一种式(I)的含硅氧烷芳烷基苯甲酸酰胺酯衍生物在包括至少一种化妆可接受介质中的有效量二苯甲酰甲烷衍生物的组合物的用途，其目的是改进所述组合物对UV-A射线的效果。
在阅读下述详细叙述之后，将清楚本发明的其它特征、方面和优点。
术语“化妆可接受”应理解为指与皮肤和/或其外表皮(integuments)相适应，具有令人愉悦的颜色、气味和感觉，且不会产生不可接受的不适感(刺痛、紧绷、红斑)，-导致消费者不愿使用这种组合物。
术语“有效量”理解为足以使得化妆品组合物中二苯甲酰甲烷衍生物的耐光性获得显著和有效改善的量。式(I)化合物的最小量可根据组合物介质的性质而变化，其可以很容易地利用如下面例子给出的常规耐光性测量法试验确定。
根据本发明的含有硅氧烷的芳烷基酰胺衍生物选自对应于下述式(I)的那些：
Figure S2007101999751D00031
其中
-R1是直链或者支链C1-C4烷基；
-p是0-2；
-m是0-4；
-X是-N(R2)-
-R2是H，直链或者支链C1-C20烷基，乙酰基或者-CH2CH2NH(C＝O)Ph；
-R，是相同的或者不同的，代表直链或者支链C1-C20烷基，C6-C12芳基，3，3，3-三氟丙基，三甲基甲硅烷氧基或者直链或者支链C1-C10烷氧基；
a＝1-2；
B是选自下述式(II)，(III)或者(IV)之一的二价基团：
Figure S2007101999751D00032
-CH＝CH-(Z)v-               (III)
Figure S2007101999751D00041
其中，Z是直链或支链，饱和或者不饱和的C1-C6亚烷基，任选的被羟基或者直链或者支链的，饱和或者不饱和的C1-C8烷基取代；
W代表氢原子，羟基或者直链或支链的，饱和或者不饱和的C1-C6烷基；并且
V是0或者1。
除了式-B-(Si)(R)a(O)(3-a)/2的单元，有机硅氧烷还可以包括式(R)b-(Si)(O)(4-b)/2的单元，其中：
R具有与式(I)定义相同的含义；并且
b＝2-3。
优选地，基团-(Si)(R)a(O)(3-a)/2可以用下面的通式(V)或者(VI)表示：
或者
Figure S2007101999751D00043
其中：
(E)是在上面定义的式(I)中的基于硅氧烷的链和基团B之间的键；
R3是相同或者不同的，选自直链或者支链C1-C20烷基，苯基，3，3，3-三氟丙基和三甲基甲硅烷氧基，至少80％的R3基是甲基；
(D)是相同的或者不同的，选自R3基和(E)基；
r是包括0至200的整数，并且s是包括0至50的整数，当s＝0时，两个(D)中至少之一为B，
u是包括1至10的整数，并且t是包括0至10的整数，可以理解为t+u≥3，当q为1时，u＝1，s＝1并且(D)不能为B或者s＝0，则仅有一个(D)为B。
在通式(I)至(VI)中，烷基可以提及的特别是甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，2-乙基己基，十二烷基或者十六烷基。
本发明范围内的式(V)或者(VI)中的直链或者环状二有机硅氧烷是优选具有至少一个下述特征的随机低聚体或者多聚体，更优选具有全部特征：
-R3优选甲基，并且
-(D)优选甲基(在式(V)直链化合物的情况下)。
下述式(a)至(e)提及的化合物作为特别优选的式(I)化合物的实例：
Figure S2007101999751D00051
Figure S2007101999751D00061
烷基酰氨基酰基酯衍生物(化合物C)描述在专利US6528068中。
根据下面的图解，通式(I)中具有x＝-NH-的氨基衍生物可以通过通式(VII)中的酸衍生物开始，原位形成相应酸的氯化物，其与通式(VIII)中含有硅氧烷的氨基衍生物反应而制备：
Figure S2007101999751D00062
R，R1，p，m，a和B基具有上述相同的含义。
SiH基团可以出现在链中和/或链末端。这些含有SiH的衍生物在硅氧烷工业中是公知的产品，并且通常可商购获得。例如，在美国专利US3220972，US3697473和US4340709中描述的那些。
根据本发明，式(I)衍生物优选每个在组合物中的存在量相对于组合物的总重而言，以重量计为1-30％并且更优选3-20％。
在二苯甲酰甲烷衍生物中，可以特别提及的非限制性的为：
—2-甲基二苯甲酰甲烷；
—4-甲基二苯甲酰甲烷；
—4-异丙基二苯甲酰甲烷；
—4-叔丁基二苯甲酰甲烷；
—2，4-二甲基二苯甲酰甲烷；
—2，5-二甲基二苯甲酰甲烷；
—4，4′-二异丙基二苯甲酰甲烷；
—4，4′-二甲氧基二苯甲酰甲烷；
—4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷；
—2-甲基-5-异丙基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷；
—2-甲基-5-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷；
—2，4-二甲基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷；以及
—2，6-二甲基-4-叔-丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷。
在上述的二苯甲酰甲烷衍生物中，特别使用由Merck以EUSOLEX 8020名称销售的对应于下面通式的4-异丙基-二苯甲酰甲烷：
Figure S2007101999751D00071
更特别的是，优选使用由DSM Nutritional Produces以商品名PARSOL1789销售的4-(叔-丁基)-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷或者叔甲氧基二苯甲酰甲烷；该防晒剂相应于下面的通式：
根据本发明，二苯甲酰甲烷衍生物的存在量相对于组合物的总重而言，以重量计优选0.01-10％，更优选0.1-6％。
根据本发明，组合物可以还含有其他在UV-A区域和/或UV-B区域有活性的其它有机或者无机UV-防晒剂，其是水溶性或者脂溶性的，或者不溶于其它通常使用的化妆溶剂。
当然，本领域技术人员会仔细地选择这种或这些任选的其它防晒剂和/或其用量，以使根据本发明的组合物固有的有利性能，尤其是二苯甲酰甲烷衍生物耐光性的改进作用没有或基本上没有被设想的添加造成不利影响。
其它的有机光保护剂特别选自氨基苯甲酸酯类；肉桂酸衍生物；水杨酸衍生物；樟脑衍生物；苯甲酮衍生物；β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物；三嗪衍生物；苯并三唑衍生物；苯亚甲基丙二酸酯衍生物，特别是那些在专利US5624663中引用的；苯并咪唑衍生物；咪唑啉；如专利EP669323和US2,463,264所描述的双苯并吡咯基衍生物；对氨基苯酸(PAPB)衍生物；如专利US5,237,071、US5,166,355、GB2303549，DE19726184和EP893119中所描述的亚甲基二(羟苯基苯并三唑)衍生物；如专利申请EP0832642，EP1027883，EP1300137和DE10162844中所描述的苯并_唑衍生物；例如特别是申请WO-93/04665所描述的防晒聚合体和防晒硅氧烷；例如专利申请DE19855649中所描述的α-烷基苯乙烯-衍生的二聚物；例如申请EP0967200，DE19746654，DE19755649，EP-A-1008586，EP1133980和EP133981所描述的4，4-二芳基丁二烯及其混合物。
另外的有机光保护剂的例子，可以提及以下以它们的INCI名称表示的那些：
对氨基苯甲酸衍生物
PABA；
乙基PABA；
乙基二羟基丙基PABA；
乙基己基二甲基PABA，尤其是由ISP以名称ESCALOL507销售的；
甘油基PABA；以及
PEG-25PABA，由BASF以名称UNINUL P25销售。
水杨酸衍生物
水杨酸三甲环己酯，由Rona/EM公司以名称Eusolex HMS销售；
水杨酸乙基己基酯，由Haarmann and Reimer以NEO HELIOPAN OS的名称销售；
水杨酸二丙二醇酯，由Scher以名称DIPSAL的名称销售；以及
TEA水杨酸酯，由Haarmann and Reimer以名称NEO HELIOPAN销售。
肉桂酸衍生物
甲氧基肉桂酸乙基己酯，特别由Hoffmann La Roche以商标名PARSOLMCX销售；
甲氧基肉桂酸异丙酯；
甲氧基肉桂酸异戊酯，由Haarmann and Reimer以商标名NEO HELIOPANE1000销售；
西诺沙酯；
DEA甲氧基肉桂酸酯；
二异丙基甲氧基肉桂酸；以及
己酸乙酯二甲氧基肉桂酸甘油酯。
B，β-二苯基丙烯酸酯衍生物
氰双苯丙烯酸辛酯，由BASF以商品名UVINUL N539销售；以及
氰基二苯基丙烯酸乙酯，由BASF以商品名UVINUL N35销售。
二苯甲酮衍生物
二苯甲酮1，由BASF以商品名UVINUL 400销售；
二苯甲酮2，由BASF以商品名UVINUL D50销售；
二苯甲酮3或羟苯甲酮，由BASF以商品名UVINUL M40销售；
二苯甲酮4，由BASF以商品名UVINUL MS40销售；
二苯甲酮5；
二苯甲酮6，由Norquay以商品名Helisorb 11销售；
二苯甲酮8，由American Cyanamid以商品名Spectra-Sorb UV-24销售；
二苯甲酮6，由BASF以商品名UVINUL DS-49销售；
二苯甲酮12；以及
正己基2-(4-二乙胺基-2-羟基苯甲酰)苯甲酸酯，以商品名“UVINUL A+”销售，或者以与己酸乙酯二甲氧基肉桂酸甘油酯混合物的形式由BASF以《UVINUL A+B》的商品名销售的产品。
苯亚甲基樟脑衍生物
3-苯亚甲基樟脑，由Chimex以商品名MEXORYL SD生产；
4-甲基苯亚甲基樟脑，由Merck以商品名EUSOLEX6300销售；
苯亚甲基樟脑磺酸，由Chimex以名称MEXORYL SL生产；
樟脑苯甲烃铵甲基硫酸盐，由Chimex以名称MEXORYL SO生产；
对苯二亚甲基二樟脑磺酸，由Chimex以名称MEXORYL SX生产；
聚丙烯酰胺甲基苯亚甲基樟脑，由Chimex以名称MEXORYL SW生产。
苯基苯并咪唑衍生物
苯基苯并咪唑磺酸，特别由Merck以EUSOLEX 232的名称销售；以及
苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，由Haarmann and Reimer以商标名NEOHELIOPAN AP销售；
苯基苯并咪唑衍生物
2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑基三硅氧烷，由Rhodia Chimie以名称SILATRIZOLE销售；以及
亚甲基二-苯三唑基四甲基丁基苯酚，由Fairmount Chemical以固体形式、商品名MIXXIM BB/100销售，或者Ciba Speciality Chemicals公司以水分散相中微粉化形式，商品名TINOSORB M销售。
三嗪衍生物
茴香三嗪，由Ciba-Geigy以商品名TINOSORB S销售；
乙基己基三嗪酮，特别由BASF以商品名UVINUL T150销售；
二乙基己基丁酰胺三嗪酮，由Sigma 3V以商品名UVASORB HEB销售；
2，4，6-三(4′-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-S-三嗪；
2，4，6-三(4′-氨基苯亚甲基丙二酸异丁酯)-S-三嗪；以及
专利US6,225,467，申请WO2004/085412(参见化合物6和9)或者文件“对称的三嗪衍生物”IP.COM Journal，IP.COM Inc.，West Henrietta，NY，US(9月20日，2004)所描述的对三嗪防晒剂，特别是出现在专利申请WO06/035000，WO06/034982，WO06/034991，WO06/035007，WO2006/034992，WO2006/034985中的2，4，6-三(二苯基)-1，3，5-三嗪(尤其是2，4，6-三(二苯基-4-基-1，3，5-三嗪)和2，4，6-三(三联苯)-1，3，5-三嗪。
邻氨基苯甲酸衍生物
邻氨基苯甲酸薄荷酯，由Haarmann and Reimer以商标名NEO HELIOPANMA销售；
咪唑啉衍生物
二甲氧基苯亚甲基二氧咪唑啉丙酸乙基己酯。
苯亚甲基丙二酸酯衍生物
4′-甲氧基苯亚甲基丙二酸二新戊酯；以及
具有苯亚甲基功能基团的聚有机硅氧烷，例如聚硅氧烷-15，由Hoffmann LaRoche以商品名PARSOL SLX销售。
4-4-二芳基丁二烯衍生物
1，1-二羧基-(2，2′-二甲基丙基)-4，4-二苯基丁二烯。
苯并_唑衍生物
2，4-二[5-1(二甲基丙基)苯并_唑-2-基-(4-苯基)-亚氨基-]-6-(2-乙基己基)-亚氨基-1，3，5-三嗪，由Sigma 3V以名称UVASORB K2A销售；及它们的混合物。
优选的其它有机光保护剂选自
甲氧基肉桂酸乙基己酯；
水杨酸三甲环己酯；
水杨酸乙基己酯；
氰双苯丙烯酸辛酯；
苯基苯并咪唑磺酸；
二苯甲酮-3；
二苯甲酮-4；
二苯甲酮-5；
正己基2-(4-二乙胺基-2-羟基苯甲酰)苯甲酸酯；
4-甲基苯亚甲基樟脑；
对苯二亚甲基二樟脑磺酸；
苯基二苯并咪唑四磺酸二钠；
亚甲基二-苯三唑基四甲基丁基苯酚；
乙基己基三嗪酮；
二-乙基己氧基苯酚甲氧苯基三嗪；
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮；
2，4，6-三(4′-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-S-三嗪；
2，4，6-三(4′-氨基苯亚甲基丙二酸异丁酯)-S-三嗪；
2，4，6-三(二苯基-4-基-1，3，5-三嗪)；
2，4，6-三(三联苯)-1，3，5-三嗪；
苯并三唑基三硅氧烷；
聚硅氧烷-15；
4′-甲氧基苯亚甲基丙二酸二新戊酯
1，1-二羧基-(2，2′-二甲基丙基)-4，4-二苯基丁二烯；
2，4-二[5-1(二甲基丙基)苯并_唑基-2-基-(4-苯基)-亚氨基]-6-(2-乙基己基)-亚氨基-1，3，5-三嗪；
及其混合物。
无机光保护剂选自所有本身已知光保护剂的涂覆或者不涂覆金属氧化物的颜料(原始粒子的平均尺寸：通常在5nm和100nm之间，优选10nm和50nm之间)例如，氧化钛(无定形的或在金红石中和/或锐钛矿形式的结晶)，氧化铁，氧化锌，氧化锆或者氧化铈颜料。
颜料可以涂覆或者未涂覆。
涂覆的颜料是那些利用所述的化合物经过一种或者多种化学、电子、机械化学和/或机械性质的表面处理的颜料，例如，在Cosmetics&Toiletries，1990年2月，Vol.105，p53-64中，例如氨基酸，蜂蜡，脂肪酸，脂肪醇，阴离子表面活化剂，卵磷脂，脂肪酸的钠，钾，锌，铁或者铝盐，金属(钛或者铝)醇盐，聚乙烯，硅氧烷，蛋白质(胶原质，弹性蛋白)，链烷醇胺，二氧化硅，金属氧化物或六偏磷酸钠。
通常，硅氧烷是具有线性或者环状结构的有机硅多聚体或低聚体，具有支化或者交联的结构和不同的分子量，通过适当官能化的硅烷进行聚合和/或缩聚获得，并基本上由主单元的重复构成，其中硅原子通过氧原子连接在一起(硅氧烷键)，任选取代的基于烃的基团通过碳原子连接至所述的硅原子上。
术语“硅酮”也包含其制备所需要的硅烷，特别是，烷基硅烷。
用于涂覆适合本发明的颜料的硅酮优选选自烷基硅烷，聚二烷基硅烷和聚烷基氢硅烷。更优选的，硅酮选自辛基三甲基硅烷，聚二甲基硅烷和聚甲基氢硅烷。
当然，在用硅酮处理之前金属氧化物颜料，可以用其他的表面剂处理，特别是可以用氧化铈，氧化铝，二氧化硅，铝化合物，硅化合物及其混合物。
经包覆的颜料更特别地是以下物质包覆的氧化钛：
—用硅石包覆，例如Ikeda的产品SUNVEIL和Merck的产品EUSOLEXT-AVO；
—用硅石和氧化铁包覆，例如Ikeda的产品SUNVEIL F；
—用硅石和氧化铝包覆，例如Tayca的产品MICROTITANIUM DIOXIDEMT 500SA和MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100SA，Tioxide的产品TIOVEIL以及Rhodia的产品MIRASUN Tiw 60；
—用氧化铝包覆例如Ishihara的产品TIPAQUE TTO-55(B)和TIPAQUETTO-55(A)以及Kemira的产品UVT 14/4；
—用氧化铝和硬脂酸铝包覆，例如Tayca的产品MICROTITANIUMDIOXIDE MT 100TV，MT 100TX，MT 100Z，MT-01，Uniqema的产品SOLAVEIL CT-10W，SOLAVEIL CT 100和SOLAVEIL CT 200；
—用二氧化硅、氧化铝和褐藻酸包覆，例如Tayca的产品MT-100AQ；
—用氧化铝和月桂酸铝包覆，例如Tayca的产品MICROTITANIUMDIOXIDE MT 100S；
—用氧化铁和硬脂酸铁包覆，例如Tayca的产品MICROTITANIUMDIOXIDE MT 100F；
—用氧化锌和硬脂酸锌包覆，例如Tayca的产品BR351；
—用硅石和氧化铝包覆并用硅酮处理，例如Tayca的产品MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600SAS，MICROTITANIUM DIOXIDE MT500SAS或MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100SAS；
—用硅石、氧化铝、硬脂酸铝以及用硅酮处理，例如Titan Kogyo的产品STT-30-DS；
—用硅石和用硅酮处理，例如Kemira的产品UV-TITAN×195或Tayca的产品SMT-100WRS；
—用氧化铝和用硅酮处理，例如Ishihara的产品TIPAQUE TTO-55(S)或Kemira的产品UV TITAN M 262；
—用三乙醇胺包覆例如Titan Kogyo的产品STT-65-S；
—用硬脂酸包覆例如Ishihara的产品TIPAQUE TTO-55(C)；以及
—用六偏磷酸钠包覆例如Tayca的产品MICROTITANIUM DIOXIDE MT150W。
其它用硅酮处理的氧化钛颜料优选是用辛基三甲基硅烷处理的TiO2，且其基本粒子的平均尺寸是在25到40nm，例如Degussa Silicas以商品名T 805销售的，用聚二甲基硅氧烷处理的TiO2，且其基本粒子的平均尺寸是在21nm，例如Cardre以商品名70250CARDRE UF TiO2SI3销售的，用聚二甲基氢化硅氧烷处理的锐钛矿/金红石TiO2，且其基本粒子的平均尺寸是25nm，例如ColorTechniques以商品名MICROTITANIUM DIOXIDE USP GRADEHYDROPHOBIC销售的。
未包覆的二氧化钛颜料是，例如，在Tayca以商品名MICROTITANIUMDIOXIDE MT 500B或MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600B销售的，Degussa以名称P 25销售的，Wacker以名称Transparent Titanium Oxide PW销售的，Miyoshi Kasei以名称UFTR销售的，Tomen以名称ITS销售的，Tioxide以名称TIOVEIL AQ销售的。
未包覆的氧化锌颜料是，例如：
-Sunsmart以商品名Z-COTE销售的那些；
-Elementis以商品名NANOX销售的那些；以及
-Nanophase Technologies以商品名NANOGARD WCD 2025销售的那些。
包覆的氧化锌颜料是，例如
-Sunsmart以商品名Z-COTE HP1销售(二甲基硅油包覆的ZnO)的那些；
-Toshibi以商品名Oxide Zinc CS-5销售(用聚甲基氢化硅氧烷包覆的ZnO)；
-Nanophase Technologies以商品名NANOGARD ZINC OXIDE FN销售的那些(作为在Finsolv TN，苯甲酸C12-C15烷基酯中的40％分散体)；
-Daito以商品名DAITOPERSION ZN-30和DAITOPERSION ZN-50销售的那些(在氧乙烯化的环聚甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷中的分散体，含有30％或50％用硅石和聚甲基氢化硅氧烷包覆的纳米氧化锌)；
-Daikin以商品名NFD ULTRAFINE ZnO销售的那些(用高氟烷基磷酸酯和基于高氟烷基乙基的共聚物包覆的ZnO作为分散在环五硅氧烷中的分散体)；
-Shin-Etsu以商品名SPD-Z1销售的那些(用硅酮接枝的丙烯酸聚合物包覆的ZnO，并分散在环二甲基硅氧烷中)；
-ISP以商品名ESCALOL Z100销售的那些(用氧化铝处理的ZnO，分散在甲氧基肉桂酸乙基己酯/PVP-十六烯共聚物/聚甲基硅氧烷(methicone)混合物)；
-FuJi Pigment以商品名FUJI ZnO-SMS-10销售的那些(用涂覆硅石和聚甲基-硅倍半硅氧烷的ZnO)；
-Elementis以商品名NANOX GEL TN销售的那些(以55％浓度分散于苯甲酸C12-C15烷基酯和羟基硬脂酸缩聚物中的ZnO)。
未包覆的氧化铈颜料是，例如在Rhone Poulenc以商品名COLLOIDALCERIUM OXIDE销售的。
未包覆的氧化铁纳米颜料是，例如Arnaud销售的商品名是NANOGARDWCD 2002(FE 45B)、NANOGARD IRON FE 45BL AQ、NANOGARD FE 45RAQ、NANOGARD WCD 2006(FE 45R)或在Mitsubishi的商品名是TY-220。
包覆的氧化铁颜料例如Arnaud以商品名NANOGARD WCD 2008(FE 45BFN)、NANOGARD WCD 2009(FE 45B 556)、NANOGARD FE 45BL 345、NANOGARD FE 45BL销售的或BASF以商品名TRANSPARENT IRONOXIDE销售的。
也可提及的还有金属氧化物的混合物，尤其是二氧化钛和二氧化铈的混合物，包括用硅石包覆的二氧化钛和二氧化铈的等量混合物，售自Ikeda商品名为SUNVEIL A，还有用氧化铝、硅石和硅酮包覆的二氧化钛和氧化锌的混合物，例如Kemira销售的产品M 261或用氧化铝、硅石和甘油包覆的二氧化钛和二氧化锌的混合物例如Kemira销售的产品M 211。
根据本发明，通常在组合物中存在的其它光保护剂的量是组合物总重量的0.01到20％，优选为组合物总重量的0.1到10％。
根据本发明的组合物还可以使皮肤的人工地变为黑色和/或棕色的试剂(自变黑试剂)，更特别的是二羟丙酮(DHA)。优选存在的量占组合物总重量的0.1到10％。
根据本发明的含水组合物还包括标准的化妆辅料，特别是选自脂肪物质、有机溶剂、离子或非离子的，亲水的或亲脂的增稠剂、润滑剂、保湿剂、遮光剂、稳定剂、润肤剂、硅酮、抑泡剂、香精、防腐剂、阴离子的、阳离子的、非离子的、两性离子的或两性的表面活性剂、活性剂、填料、聚合物、喷射剂和碱化或酸化剂、或通常用于化妆品和/或皮肤病领域的任何其它成分。
脂肪成分可以由油或前述定义的非极性蜡之外的蜡或其混合物组成。术语“油”可理解为指在室温下是液体的化合物。术语“蜡”可理解为在室温下是固体或基本上是固体的化合物，其熔点通常大于35℃。
可提及的油是矿物油(石蜡)；植物油(甜杏仁油、澳大利亚坚果油、黑醋栗籽油、霍霍巴油)；合成油如全氢化角鲨烯，醇类、脂肪酸酰胺(如异丙基月桂酰肌氨酸，由Ajinomoto以名称ELDEW SL-205销售)，脂肪酸或者酯类例如C12-C15醇的苯甲酸酯，由Witco以商品名FINSOLV TN或者WITCONOLTN销售，2-乙基苯基苯甲酸酯，例如由ISP以名称X-TEND 226_销售的商购产品，棕榈酸辛酯，羊毛脂酸异丙酯，甘油三酯，包括癸酸/辛酸甘油三酯，二辛酰碳酸酯，由Cognis以名称CETIOL CC销售，氧乙烯化或者氧丙烯化的脂肪酯和醚；硅油(环甲基硅氧烷，聚二甲基硅氧烷或者PDMSs)或者氟代油，以及聚烯烃。
可提及的蜡化合物是巴西棕榈蜡，蜂蜡，氢化蓖麻油，聚乙烯蜡和聚亚甲基蜡例如由Sasol以名称CIREBELLE 303销售。
在有机溶剂中，可提取的是低级多元醇和低级醇。低级多元醇可以选自二醇和二醇醚，例如乙二醇，丙二醇，丁二醇，二丙甘醇和二甘醇。
可提及的亲水的增稠剂是羧基乙烯基聚合物例如Carbopol(卡波姆)和pemulens(丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯共聚物)；聚丙烯酰胺，例如以名称SEPIGEL 305销售(CTFA名称：聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/Laureth 7)或者Seppic的SIMULGEL 600(CTFA名称：丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)的交联共聚物；2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的聚合物和共聚物，其任选的被交联和/或中和，例如聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸)，由Hoechst以商品名HOSTACERIN AMPS(CIFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)或者由Seppic销售的SIMULGEL 800(CIFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/聚山梨醇酯80/山梨聚糖油酸酯)；2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸和羟乙基丙烯酸酯的共聚物例如由Seppic销售的SIMULGEL NS和SEPINOVEMT 10；纤维素衍生物例如羟乙基纤维素；多糖并且尤其是树胶例如黄原胶；及其混合物。
可提及的亲脂性的增稠剂是合成聚合物例如聚(C10-C30烷基丙烯酸酯)，由Landec以名称INTELIMER IPA 13-1和INTELIMER IPA 13-6销售的，或者改性的粘土例如锂蒙脱石及其衍生物，例如以名称BENTONE销售的产品。
可以提及的活性成分为：
-维生素(A，C，E，K，PP等)及它们的衍生物或者前体，单独或者作为混合物；
-防污染剂和/或自由基清除剂；
-脱色剂和/或着色前剂；(propigmenting agents)
-anti-glycation agents；
-镇定剂；
-No-合酶抑制剂；
-刺激真皮或者表皮的高分子合成和/或防止其降解的试剂；
-刺激纤维原细胞增殖的试剂；
-刺激角化细胞增殖的试剂；
-肌肉放松药；
-紧绷剂；(tensioning agents)
-控油剂；(mattifying agents)
-角质软化剂；
-去皮剂；
-保湿剂；
-抗炎剂；
-作用于细胞能量新陈代谢的试剂；
-驱虫剂；
-物质P拮抗剂或CRGP拮抗剂；
-防脱发和/或毛发再生剂；以及
-抗皱剂。
当然，本领域技术人员将小心地选择出上述的任选的附加化合物和/或它们的用量，以便于根据本发明组合物固有的优良性能(特别是二苯甲酰甲烷衍生物耐光性的改进)不会或者基本上不会受到所设想的添加的不利影响。
根据本发明的组合物可以通过本领域技术人员公知的技术制备。它们尤其可以是简单或者复杂(O/W，W/O，O/W/W或者W/O/W)乳液的形式例如乳膏，乳液或者乳膏凝胶；含水凝胶的形式；或者洗液的形式。它们还可以是包装在气雾剂中并且可以是泡沫或者喷雾的形式。
优选的，本发明的组合物是水包油或者油包水的乳液。
乳液通常含有至少一种选自两性的、阴离子、阳离子或者非离子乳化剂的乳化剂，其可以单独或者作为混合物使用。根据要获得的乳化剂(W/O或者O/W)，选择合适的乳化剂。乳液还可以含有其他类型的稳定剂，例如填料，胶凝聚合物或者增稠剂。
可以提取的用于制备W/O乳液的乳化表面活性剂是，例如，山梨聚糖，甘油或糖烷基酯或醚；硅酮表面活性剂，例如聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，例如环聚甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧共聚多元醇的混合物，其在Dow Corning以商品名DC 5225销售，以及烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇例如月桂基聚甲基硅氧烷共聚多元醇，其在Dow Corning销售时的名称是Dow Corning 5200FormulationAid；十六烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇例如Goldschmidt销售的名称为ABILEM 90R的产品，和十六烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、聚异硬脂酸甘油酯(4mol)和月桂酸己酯的混合物，其在Goldschmidt销售时的名称为ABIL WE 09。也可以向其中添加一种或多种共乳化剂，其有利地可选自烷化多元醇酯。
可以提及的多元醇烷基酯尤其是聚乙二醇酯，例如PEG-30二聚羟基硬酯酸酯例如ICI销售的名称为ARLACEL P135的产品。
可以提及的甘油和/或山梨聚糖酯是例如聚异硬脂酸甘油酯，例如Goldschmidt销售的名称为ISOLAN GI 34的产品；异硬脂酸山梨聚糖酯例如ICI销售的名称是ARLACEL987的产品；异硬脂酸山梨聚糖酯和甘油例如ICI销售的名称为ARLACEL986的产品，以及它们的混合物。
对于O/W乳液，可提及的乳化剂的例子包括非离子乳化剂例如氧烯化的(更特别是聚氧乙烯化的)脂肪酸和甘油酯；氧烯化脂肪酸和山梨聚糖酯；氧烯化的(氧乙烯化和/或氧丙烯化的)脂肪酸酯，例如PEG-100硬脂酸酯/硬脂酸甘油酯混合物，例如在ICI销售时名称为ARLACEL 165；氧烯化的(氧乙烯化和/或氧基丙烯化)脂肪醇醚；糖酯例如蔗糖硬脂酸酯；脂肪醇和糖酯，尤其是烷基聚糖苷(APGs)例如癸基糖苷和月桂糖苷，例如由Henkel分别以名称PLANTAREN 2000和PLANTAREN 1200销售，十六烷基十八烷基糖苷，任选的作为和十六烷基硬脂醇形成的混合物，由Seppic以名称MONTANOV 68销售，由Goldschmidt以名称TEGOCARE CG90销售，由Henkel以名称EMULGADE KE3302销售，以及二十烷基糖苷，例如，二十烷醇和二十二烷醇以及二十烷基糖苷的混合物，由Seppic以名称MONTANOV 202销售。根据本发明的一个特定实施例，前面定义的烷基聚糖苷与相应的脂肪醇形成的混合物可以是例如WO-A-92/06778中描述的自乳化组合物的形式。
在其它乳液稳定剂中，更特别的是使用异酞酸或磺基异酞酸的聚合物，特别是酞酸酯/磺基异酞酸酯/二醇共聚物，例如，二甘醇/酞酸酯/异酞酸酯/1，4-环己烷二甲醇共聚物(INCI名称：聚酯-5)，由Eastmen Chemical以名称EASTMANAQ(AQ35S，AQ38S，AQ55S，AQ48UNTRA)销售。
当涉及到乳液时，后者的水相可包括根据已有的工艺制备的非离子的泡状分散体(Vesianlar dispersion)，(Bangham，Standish和Watkins，J.Mol.13，238(1965)，FR 2 315 991和FR 2 416 008)。
根据本发明中的组合物可在大量的处理中得到应用，尤其用于皮肤、嘴唇和头发，包括头皮的化妆品处理，特别是用于保护和/或护理皮肤，嘴唇和/或头发，和/或用于皮肤和/或嘴唇的化妆。
本发明的另一个主题包括上面定义的本发明的组合物在制备用于处理皮肤、嘴唇、指甲、头发、睫毛、眉毛和/或头皮的化妆品的用途，尤其用于制造护理产品，防晒产品和化妆产品。
根据本发明的化妆组合物例如可用于化妆产品。
极据本发明的化妆组合物，例如，可用作脸部和/或身体的液体或半液体的护理产品和/或防晒产品，例如乳状液，程度不同的浓霜(more or less richcream)，膏剂-凝胶(cream-gels)或软膏(pastes)。它们可以任选地包装在气雾剂中并且可以是泡沫或喷雾的形式。
根据本发明的可蒸发的流体洗液形式，本发明的组合物可利用一个加压设备，以微粒的形式用于皮肤或头发。根据本发明的设备是本领域技术人员熟知的，包括非气溶胶泵或“喷雾器”，包括一个喷射剂气溶胶容器，和使用压缩空气作为喷射剂的气溶胶泵。后者记载在专利US 4,077,441和US 4,850,517中(它们构成说明书内容不可缺少的部分)。
根据本发明的以单空气溶胶形式包装的组合物通常包含常规的喷射剂，例如，氢氟化合物，二氯二氟甲烷、二氟乙烷，二甲醚，异丁烷，正丁烷，丙烷或三氯氟甲烷。它们优选的存在量占组合物总重量的15到50％。
下面给出具体的，但是决不是限制的阐明本发明的实施例。
合成实施例
实施例1：制备N-(3-{1，3，3，3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅 氧烷基}丙基)苯甲酰胺；
Figure S2007101999751D00201
将苯甲酸(2.32g，0.019moL)溶解在20mL的无水二氯甲烷溶液中，冷却至0℃，然后逐滴加入0.5mL的DMF，2mL的乙二酰氯(0.0228moL)。混合物在0℃搅拌15分钟，然后在实验室温度下搅拌3小时。反应混合物在真空下浓缩。将得到的黄色固体溶解在20mL的二氯甲烷中并且冷却至0℃。向其中逐滴加入溶解在10mL无水二氯甲烷中的3-氨丙基甲基二(三甲基-甲硅烷氧基)硅烷(5.25g，0.019moL)，然后逐滴加入二异丙基乙基胺(9.5ml，0.057mol)。在真空下蒸发溶剂后，将得到的橙色油收集在100mL的乙酸乙酯中。用水洗涤有机相两次后，然后用氯化钠的饱和溶液洗涤，经硫酸钠干燥。过滤并蒸发该溶剂后，将获得的橙色油在二氧化硅上(洗脱液：庚烷/EtOAc；95/5)层析得到5.1g(产量：70％)淡黄色油的实施例1化合物。
实施例2：制备3-苯基-N-(3-{1，3，3，3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基] 二硅氧烷基]丙基}丙酰胺：
Figure S2007101999751D00202
将3-苯基丙酸(11g，0.0732moL)溶解在40mL的无水乙腈中，冷却至0℃，然后逐滴加入1mL DMF，7.7mL乙二酰氯(0.0878moL)。混合物在0℃搅拌15分钟，然后在实验室温度下搅拌3小时。反应混合物在真空下浓缩。将得到的橙色油溶解在40mL的乙腈中并且冷却至0℃。向其中逐滴加入溶解在40mL无水乙腈中的3-氨丙基甲基二(三甲基-甲硅烷氧基)硅烷(20.48g，0.0732moL)，然后逐滴加入二异丙基乙胺(37mL，0.219mol)。在真空下蒸发溶剂后，将得到的橙色油收集在300mL的乙酸乙酯中。用水洗涤有机相两次后，然后用氯化钠的饱和溶液洗涤，经硫酸钠干燥。过滤并蒸发溶剂后，将获得的橙色油在二氧化硅上(洗脱液：庚烷/EtOAc；95/5)层析得到23g(产量：76％)淡黄色油的实施例2化合物。
实施例3和4的配方
制备下面的产品，然后评价每个4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷的耐光性。
  组合物  实施例3(对照)  实施例4
  聚二甲基硅氧烷   0.5  0.5
  防腐剂   1  1
  硬脂酸   1.5  1.5
  甘油基单硬脂酸酯/PEG硬脂酸酯(100EO)混合物(ARLACEL P165_-UNIQUEMA)   1  1
  螯合剂   0.1  0.1
  苯酸烯C12-C15烷基酯(来自Witco FINSOLVTN_)   15  -
  实施例1的化合物(化合物a)  15
  4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷(PARSOL1789_DSM Nutritional Products)   2  2
  甘油   5  5
  黄原胶   0.2  0.2
  十六烷基磷酸钾(AMPHISOL K_-DSMNutritional Products)   1  1
  异己烷癸烷   1  1
  丙烯酸/硬脂酰异丁烯酸酯共聚物(PEMULEN TR 1_-Noveon)   0.2  0.2
  十六醇   0.5  0.5
  三乙醇胺   0.65  0.65
  十六烷基硬脂酰糖苷以及十六醇和十八醇(MONTANOV 68_-Seppic)   2  2
  去离子水   适量至100  适量至100
测量方法
对每个配方而言，准备4个试验样品和4个对照样品。用刮勺将2mg/cm2制剂涂抹在聚甲基甲基丙烯酸酯薄片上。
该测试片在由流量为7.9×10-3W/cm2的UV-A和流量为3.8×10-4W/cm2的UV-B的氙灯提供的Heraus suntest下暴露46min。对照片在黑暗中以相同的温度(38-40℃)储藏相同的时间。其后，将每片沉浸在50g的乙醇中除去防晒剂，并且将其超声15min，以保证更好地去除防晒剂。将得到的溶液用紫外分光光度测定法进行分析。对每个测试配方而言，经暴露后残留的4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷水平是以其暴露后的样品中光密度(OD)与未暴露的光密度(OD)的比值确定的。其在丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的最大吸收处获得：λmax＝358nm。
获得的结果总结在下面的表中：
 化合物   在UV-A中暴露1小时后二苯甲酰甲烷的残留％
 配方3   27.7±6
 配方4(本发明)   44.7±6
在含有硅氧烷的芳基烷基氨基的衍生物存在下，观察到二苯甲酰甲烷的耐光性增加。

Claims (23)

1.一种组合物，在化妆品可接受介质中含有至少一种二苯甲酰甲烷衍生物型的UV-遮光剂和至少一种下述式(I)中的含硅氧烷的芳基烷基苯甲酸酯酰胺衍生物：
Figure S2007101999751C00011
其中
-R1是直链或者支链C1-C4烷基；
-p是0-2；
-m是0-4；
-X是-N(R2)-
-R2是H，直链或者支链C1-C20烷基，乙酰基或者-CH2CH2NH(C＝O)Ph；
-R，是相同的或者不同的，代表直链或者支链C1-C20烷基，C6-C12芳基，3，3，3-三氟丙基，三甲基甲硅烷氧基或者直链或者支链C1-C10烷氧基；
a＝1-2；
B是选自下述通式(II)，(III)或者(IV)之一的二价基团：
Figure S2007101999751C00012
-CH＝CH-(Z)v-              (III)
Figure S2007101999751C00013
其中，Z是直链或支链饱和或者不饱和的C1-C6亚烃基，任选的被羟基或者直链或者支链，饱和或者不饱和的C1-C8烷基取代；
W代表氢原子，羟基或者直链或支链，饱和或者不饱和的C1-C8烷基；并且
V是0或者1。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中式(I)化合物还含有式
(R)b-(Si)(O)(4-b)/2单元，其中：R具有与权利要求1给定的相同的含义；并且b＝2-3。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中式(I)中的基团-(Si)(R)a(O)(3-a)/2可以用下面的通式(V)或者(VI)表示：
Figure S2007101999751C00021
或
其中：
(E)是在上面定义的式(I)中的基于硅氧烷的链和基团B之间的键；
R3是相同或者不同的，选自直链或者支链C1-C20烷基，苯基，3，3，3-三氟丙基和三甲基甲硅烷氧基，至少80％的R3基是甲基；
(D)是相同的或者不同的，选自R3基和(E)基；
r包括0至200的整数，并且s是包括0至50的整数，当s＝0时，两个D至少有一个为B，
u包括1至10的整数，并且t包括0至10的整数，0≤t≤10，可以理解为t+u≥3，当q为1时，u＝1，s＝1并且(D)不能为B或者s＝0，且仅有一个(D)为B。
4.根据权利要求3的组合物，其中式(V)或者(VI)中的直链或者环状二有机硅氧烷是具有至少一个下述特征的随机低聚体或者多聚体，更优选具有全部特征：
-R3优选甲基，并且
-(D)是甲基。
5.根据权利要求1-4中任一项权利要求的组合物，其中式(I)化合物选自下述通式(a)-(e)中的化合物：
6.根据前述任一权利要求的组合物，其中含硅氧烷的芳基烷基苯甲酸酯酰胺衍生物或式(I)衍生物在组合物中的存在量相对于组合物的总重而言，以重量计为1-30％，并且以重量计更优选3-20％。
7.根据前述任一权利要求的组合物，其中二苯甲酰甲烷衍生物选自：
—2-甲基二苯甲酰甲烷；
—4-甲基二苯甲酰甲烷；
—4-异丙基二苯甲酰甲烷；
—4-叔-丁基二苯甲酰甲烷；
—2，4-二甲基二苯甲酰甲烷；
—2，5-二甲基二苯甲酰甲烷；
—4，4′-二异丙基二苯甲酰甲烷；
—4，4′-二甲氧基二苯甲酰甲烷；
—4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷；
—2-甲基5-异丙基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷；
—2-甲基5-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷；
—2，4-二甲基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷；以及
—2，6-二甲基-4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷。
8.根据权利要求7的组合物，其中二苯甲酰甲烷衍生物是下式的4-异丙基二苯甲酰甲烷：
9.根据权利要求7的组合物，其中二苯甲酰甲烷衍生物是具有下式的4-(叔丁基)-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷或者丁基甲氧基二苯甲酰甲烷。
Figure S2007101999751C00042
10.根据前述任一权利要求所述的组合物，其中二苯甲酰甲烷衍生物的存在量相对于组合物的总重而言，以重量计优选0.01-10％，更优选0.1-6％。
11.根据前述任一权利要求所述的组合物，其特征在于还另外含有在UV-A范围和/或UV-B区域具有活性的其它有机或者无机UV-光保护剂，其是水溶性或脂溶性的，或不溶于其它通常使用的化妆溶剂。
12.根据权利要求11的组合物，其中附加的有机光保护剂选自邻氨基苯甲酸酯；苯基丙烯酸衍生物；水杨酸衍生物；樟脑酸衍生物；二苯甲酮衍生物；β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物；三嗪衍生物；苯并三唑衍生物；苯亚甲基丙二酸衍生物；苯并咪唑衍生物；咪唑啉；双苯并吡咯基衍生物；对氨基苯甲酸(PAPB)衍生物；亚甲基二(羟苯基苯并三唑)衍生物；苯并_唑衍生物；防晒聚合物和防晒硅氧烷；由α-烷基苯乙烯-衍生的二聚物；4，4-二芳基丁二烯及其混合物。
13.根据权利要求12所述的组合物，其特征在于有机UV遮光剂选自下列化合物：
甲氧基肉桂酸乙基己酯；
水杨酸三甲环己酯；
水杨酸乙基己酯；
氰双苯丙烯酸辛酸；
苯基苯并咪唑磺酸；
二苯甲酮-3；
二苯甲酮-4；
二苯甲酮-5；
正己基2-(4-二乙胺基-2-羟基苯甲酰)苯甲酸酯；
4-甲基苯亚甲基樟脑；
对苯二亚甲基二樟脑磺酸；
苯基二苯并咪唑四磺酸二钠；
亚甲基二-苯三唑基四甲基丁基苯酚；
乙基己基三嗪酮；
二-乙基己氧基苯酚甲氧基苯三嗪；
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮；
2，4，6-三(4′-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-S-三嗪；
2，4，6-三(4′-氨基苯亚甲基丙二酸二辛丁基酯)-S-三嗪；
2，4，6-三(二苯基-4-基-1，3，5-三嗪)；
2，4，6-三(三联苯)-1，3，5-三嗪；
苯并三唑三硅氧烷；
聚硅氧烷-15；
4′-甲氧基苯亚甲基丙二酸二新戊基酯
1，1-二羧基-(2，2′-二甲基丙基)-4，4-二苯基丁二烯；
2，4-二[5-1(二甲基丙基)苯并_唑基-2-基-(4-苯基)-亚氨基]-6-(2-乙基己基)-亚氨基-1，3，5-三嗪；
及其混合物。
14.根据权利要求11所述的组合物，其特征在于附加的无机光保护剂是处理或者未处理的金属氧化物颜料。
15.根据权利要求14所述的组合物，其特征在于所述的颜料选自处理或者未处理的钛、锌、铁、锆或者铈的氧化物及其混合物。
16.根据权利要求1-15任一项权利要求所述的组合物，其特征在于它另外含有至少一种用于皮肤的人工晒黑和/或变褐的试剂。
17.根据权利要求1-16中任一项所述的组合物，其特征在于另外含有至少一种添加剂，该添加剂选自脂肪物质，有机溶剂、离子或非离子的，亲水或亲脂的增稠剂，润滑剂、保湿剂、遮光剂、稳定剂、润肤剂、硅油、消泡剂、芳香剂、防腐剂、阴离子的、阳离子的、非离子的、两性离子的或两性的表面活性剂、活性物质、填充剂、聚合物、推进剂和碱化或酸化剂。
18.根据权利要求1-14任一项权利要求所述的组合物，其特征在于它是水包油型或者油包水型乳液。
19.权利要求1-18中任一权利要求定义的组合物用于制备对皮肤、嘴唇、指甲、头发、睫毛、眉毛和/或头皮进行化妆处理的产品的用途。
20.权利要求1-18中任一权利要求定义的组合物用于制备皮肤、嘴唇、指甲、头发、睫毛、眉毛和/或头皮的护理产品的用途。
21.权利要求1-18中任一权利要求定义的组合物用于制备化妆品的用途。
22.改进前述任一项权利要求中定义的至少一种二苯甲酰甲烷衍生物类的UV-A防晒剂对UV辐射的化学稳定性的方法，其特征在于，将有效量的至少一种式(I)中的含硅氧烷的芳烷基苯甲酸酰胺酯衍生物与所述二苯甲酰甲烷衍生物合并。
23.如前述任一项权利要求中定义的至少一种式(I)的含硅氧烷的芳烷基苯甲酸酰胺酯衍生物在包括至少一种化妆可接受介质中的前述任一项权利要求中定义的二苯甲酰基甲烷衍生物的组合物中的用途，目的是为了改进所述组合物对UV-A射线的效果。
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