KR20180005254A - 수중유 에멀션 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 (a) 1종 이상의 UV 필터; (b) 1종 이상의 이눌린 또는 소수성 사슬로 수식된 이눌린; (c) 1종 이상의 당 에테르 계면활성제; (d) 1종 이상의 친수성 아크릴 폴리머; 및 (e) 물을 포함하는 O/W 에멀션 형태의 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따른 조성물은 도포 동안 촉촉하고 상쾌한 감촉 및 도포 후 끈적임이 없는 감촉을 제공하면서도, 도포시 균질한 피막 및 우수한 UV 차폐 효과와 같은 양호한 미용 효과를 제공할 수 있다.

Description

수중유 에멀션 조성물
본 발명은 수중유(O/W) 에멀션 형태의 조성물, 보다 구체적으로는 화장 및/또는 피부 관리용 화장료 조성물에 관한 것이다.
미용 또는 피부과학 분야에서 O/W 에멀션을 사용하는 것은 공지의 실무이다. 수성상에 분산된 지방상으로 구성된 이들 에멀션은 외부 수성상을 가지며, 따라서, 외부 수성상이 제공할 수 있는 청량감으로 인해 O/W 에멀션 기반의 화장료/피부과용 물품이 쾌적하게 사용된다.
WO2009/080659호에는 소수성 수식 이눌린 및 식물 유래의 1종 이상의 증점화 다당을 포함하고, 폴리글리세릴 에스테르와 같은 종래의 계면활성제 없이도 양호한 안정성을 가지는 O/W 에멀션이 개시되어 있다. 또한, 이러한 O/W 에멀션은 양호하고 촉촉한 피부 감각 및 끈적임이 없는 감촉을 가져온다.
그러나, 이눌린 또는 수식 이눌린을 포함하는 O/W 에멀션은 기질, 특히 피부와 같은 케라틴 물질에 도포될 때 도포 동안 촉촉하고 상쾌한 감촉 및 도포 후 끈적임이 없는 감촉을 제공하는 반면, 불충분한 기질과의 친화성으로 인해 불균질한 확산성을 나타내는 경향이 있다.
그 결과, 이눌린 또는 수식 이눌린을 포함하는 O/W 에멀션이 균질한 피막을 형성하는 것은 어려운 경향이 있다. 따라서, O/W 에멀션이 UV 필터를 포함하는 경우, O/W 에멀션 기반의 화장료 조성물은 종종 우수한 UV 차폐 효과와 같은 양호한 미용 효과를 가져오는 것이 어렵다.
상기 문제를 대처하기 위해, 글리세릴 스테아레이트와 같은 특정 계면활성제가 이눌린 또는 수식 이눌린을 포함하는 O/W 에멀션에 사용될 수 있으며, 상기 계면활성제는 O/W 에멀션의 기질과의 친화성을 향상시켜 기질 상에 보다 균질한 피막을 만드는 것을 촉진할 수 있다.
그러나, 이러한 계면활성제가 이눌린 또는 수식 이눌린을 포함하는 O/W 에멀션에 첨가될 경우, 도포 동안 촉촉하고 상쾌한 감촉 및 도포 후 끈적임이 없는 감촉이 상실된다.
본 발명의 목적은 도포 동안 촉촉하고 상쾌한 감촉 및 도포 후 끈적임이 없는 감촉을 제공하면서도, 도포시 균질한 피막을 제공할 수 있고, 우수한 UV 차폐 효과와 같은 양호한 미용 효과를 위해 바람직한, 이눌린 또는 수식 이눌린을 포함하는 O/W 에멀션 형태의 조성물을 제공하는 것이다.
상기 목적은
(a) 1종 이상의 UV 필터;
(b) 1종 이상의 이눌린 또는 소수성 사슬로 수식된 이눌린;
(c) 1종 이상의 당 에테르 계면활성제;
(d) 1종 이상의 친수성 아크릴 폴리머; 및
(e) 물을 포함하는 O/W 에멀션 형태의 조성물에 의해 달성할 수 있다.
(a) UV 필터는 무기 UV 필터, 유기 UV 필터 및 이들의 혼합물에서 선택될 수 있다. 무기 UV 필터는 금속 산화물 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다. 유기 UV 필터는 안트라닐 화합물, 디벤조일메탄 화합물, 신남산 화합물, 살리실산 화합물, 캠퍼 화합물, 벤조페논 화합물, β,β-디페닐아크릴레이트 화합물, 트리아진 화합물, 벤조트리아졸 화합물, 벤잘말로네이트 화합물, 벤즈이미다졸 화합물, 이미다졸린 화합물, 비스-벤조아졸릴 화합물, p-아미노벤조산(PABA) 화합물, 메틸렌비스(히드록시페닐 벤조트리아졸) 화합물, 벤조옥사졸 화합물, 차폐성 폴리머 및 차폐성 실리콘, α-알킬스티렌 유래 이량체, 4,4-디아릴부타디엔 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.
조성물 중의 (a) UV 필터의 양은 조성물의 총 중량에 대해서 0.01∼30중량％, 바람직하게는 0.1∼25중량％, 보다 바람직하게는 5∼20중량％일 수 있다.
(b) 소수성 사슬로 수식된 이눌린의 소수성 사슬은 알킬카르바메이트기, 바람직하게는 식 R-NH-CO-(식 중, R은 1∼22개의 탄소 원자를 가지는 알킬기임)의 알킬카르바메이트기이며, 보다 바람직하게는 라우릴카르바메이트기일 수 있다.
(b) 이눌린 또는 소수성 사슬로 수식된 이눌린의 양은 조성물의 총 중량에 대해서 0.01∼10중량％, 바람직하게는 0.1∼5중량％, 보다 바람직하게는 0.15∼3중량％일 수 있다.
(c) 당 에테르 계면활성제는 글루코시드형 계면활성제에서 선택될 수 있다. 글루코시드형 계면활성제는 하기 일반식에 의해 나타낼 수 있다:
R1O-(R2O)t(G)v
식 중, R1은 수소 원자, 또는 1∼30개, 바람직하게는 6∼28개, 보다 바람직하게는 8∼26개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼, 또는 7∼30개, 바람직하게는 7∼28개, 보다 바람직하게는 7∼26개의 탄소 원자를 포함하는 아르알킬 라디칼을 나타내고, 단, 하나 이상의 R1은 1∼30개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 알킬기를 나타내며;
R2는 2∼4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬렌 라디칼을 나타내고;
G는 5 또는 6개의 탄소 원자를 포함하는 환원당을 나타내며;
t는 0∼10의 범위의 값을 나타내고;
v는 1∼15의 범위의 값을 나타낸다.
(c) 당 에테르 계면활성제의 양은 조성물의 총 중량에 대해서 0.01∼20중량％, 바람직하게는 0.05∼10중량％, 보다 바람직하게는 0.1∼5중량％일 수 있다.
(d) 친수성 아크릴 폴리머는 아크릴로일디메틸 타우레이트 폴리머, 바람직하게는, 소듐 아크릴레이트/소듐 아크릴로일디메틸 타우레이트 공중합체, 아크릴아미드/소듐 아크릴로일디메틸 타우레이트 공중합체, 암모늄 폴리아크릴로일디메틸 타우레이트, 암모늄 아크릴로일디메틸 타우레이트/VP 공중합체 및 이들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.
(d) 친수성 아크릴 폴리머의 양은 조성물의 총 중량에 대해서 0.01∼10중량％, 바람직하게는 0.05∼5중량％, 보다 바람직하게는 0.1∼2중량％일 수 있다.
조성물 중의 (e) 물의 양은 조성물의 총 중량에 대해서 40∼95중량％, 바람직하게는 50∼90중량％, 보다 바람직하게는 60∼90중량％일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 추가로 (f) 1종 이상의 지방 알코올을 포함할 수 있다. (f) 지방 알코올의 존재에 의해, 조성물의 UV 차폐 효과를 추가로 향상시킬 수 있다.
조성물 중의 (f) 지방 알코올의 양은 조성물의 총 중량에 대해서 0.01∼20중량％, 바람직하게는 0.05∼10중량％, 보다 바람직하게는 0.1∼5중량％일 수 있다.
본 발명은 또한 케라틴 물질에 본 발명에 따른 조성물을 도포하는 것을 포함하는, 자외선 조사로부터 케라틴 물질을 보호하는 방법에 관한 것이다.
열심히 연구한 결과, 본 발명자들은 도포 동안 촉촉하고 상쾌한 감촉 및 도포 후 끈적임이 없는 감촉을 제공하면서도, 도포시 균질한 피막 및 우수한 UV차폐 효과와 같은 양호한 미용 효과를 제공할 수 있는, 이눌린 또는 수식 이눌린을 포함하는 O/W 에멀션 형태의 조성물을 제공할 수 있다는 것을 알아내었다.
따라서, 본 발명에 따른 조성물은 O/W 에멀션 형태이며,
(a) 1종 이상의 UV 필터;
(b) 1종 이상의 이눌린 또는 소수성 사슬로 수식된 이눌린;
(c) 1종 이상의 당 에테르 계면활성제;
(d) 1종 이상의 친수성 아크릴 폴리머; 및
(e) 물을 포함한다.
용어 "O/W 에멀션" 또는 "수중유 에멀션"은 연속적 수성상 및 상기 수성상 내에 액적 형태로 분산된 지방상을 포함하는 임의의 거시적으로 균질한 조성물을 의미한다.
본 발명에 따른 조성물은 도포시 촉촉하고 상쾌한 감촉과 같은 사용 중 양호한 감촉과 도포 후 끈적임이 없는 감촉을 제공하면서도, 균질한 피막을 제공할 수 있고, 또한 향상된 UV 차폐 효과와 같은 양호한 미용 효과를 나타낼 수 있다.
이하, 본 발명에 따른 각 조성물을 상세하게 기재한다.
[UV 필터]
본 발명에 따른 조성물은 1종 이상의 (a) UV 필터를 포함한다. 2종 이상의 (a) UV 필터를 사용하는 경우, 이들은 동일 또는 상이할 수 있다.
UV 필터의 종류에는 제한이 없다. UV 필터는 무기 UV 필터, 유기 UV 필터 및 이들의 혼합물에서 선택될 수 있다.
조성물 중의 (a) UV 필터의 양은 조성물의 총 중량에 대해서 0.01∼30중량％, 바람직하게는 0.1∼25중량％, 보다 바람직하게는 5∼20중량％일 수 있다.
(무기 UV 필터)
본 발명에 따른 조성물은 1종 이상의 무기 UV 필터를 포함할 수 있다. 2종 이상의 무기 UV 필터를 사용하는 경우, 이들은 동일 또는 상이할 수 있으며, 바람직하게는 동일하다.
본 발명을 위해 사용되는 무기 UV 필터는 UV-A 및/또는 UV-B 영역에서 활성일 수 있다. 무기 UV 필터는 친수성 및/또는 친유성일 수 있다. 무기 UV 필터는 바람직하게는 화장료에서 통상 사용되는 물 및 에탄올과 같은 용매에 불용성이다.
무기 UV 필터는 그의 평균 (1차) 입자 직경이 1㎚∼50㎛, 바람직하게는 5㎚∼500㎚, 보다 바람직하게는 10㎚∼200㎚의 범위인 미세 입자의 형태인 것이 바람직하다. 본 명세서에서 평균 (1차) 입자 크기 또는 평균 (1차) 입자 직경은 산술 평균 직경이다.
무기 UV 필터는 코팅되거나, 코팅되지 않은 금속 산화물 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.
바람직하게는, 무기 UV 필터는 금속 산화물로 형성되는 안료(1차 입자의 평균 직경:통상 5㎚∼50㎚, 바람직하게는 10㎚∼50㎚), 예를 들면 산화티탄(금홍석 및/또는 예추석 형태의 무정형 또는 결정), 산화철, 산화아연, 산화지르코늄 또는 산화세륨으로 형성되는 안료에서 선택되고, 이들은 모두 그 자체가 주지의 UV 광보호제이다. 바람직하게는, 무기 UV 필터는 산화티탄, 산화아연, 보다 바람직하게는 산화티탄에서 선택된다.
무기 UV 필터는 코팅되거나, 코팅되어 있지 않을 수 있다. 무기 UV 필터는 1종 이상의 코팅을 가질 수 있다. 코팅은 알루미나, 실리카, 수산화알루미늄, 실리콘, 실란, 지방산 또는 그의 염(예를 들면, 나트륨염, 칼륨염, 아연염, 철염 또는 알루미늄염), 지방 알코올, 레시틴, 아미노산, 다당, 단백질, 알칸올아민, 밀랍과 같은 왁스, (메타)아크릴 폴리머, 유기 UV 필터 및 (퍼)플루오로 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함할 수 있다.
코팅은 1종 이상의 유기 UV 필터를 포함하는 것이 바람직하다. 코팅 내의 유기 UV 필터로서, 부틸메톡시디벤조일메탄(아보벤존) 및 BASF사에서 "TINOSORB M"으로 판매되는 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸-부틸)페놀](메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀)과 같은 디벤조일메탄 유도체가 바람직할 수 있다.
공지된 방법에서, 코팅(들) 내의 실리콘은 선형 또는 고리형 및 분지형 또는 가교된 구조를 포함하고, 적절한 관능성 실란의 중합 및/또는 중축합에 의해 얻어져, 규소 원자가 산소 원자를 통해 서로 연결된(실록산 결합) 주 반복단위로 필수적으로 구성되고, 임의적으로 탄소 원자를 통해 상기 규소 원자에 직접 연결되어 있는 탄화수소 라디칼로 치환되어 있는, 가변 분자량의 오르가노실리콘 폴리머 또는 올리고머일 수 있다.
또한, 용어 "실리콘"은 그의 제조의 제조에 필요한 실란, 특히 알킬실란을 포함한다.
코팅(들)에 사용되는 실리콘은 바람직하게는 알킬실란, 폴리디알킬실록산 및 폴리알킬히드로실록산으로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다. 보다 바람직하게는, 실리콘은 옥틸트리메틸실란, 폴리디메틸실록산 및 폴리메틸히드로실록산으로 이루어지는 군에서 선택된다.
물론, 금속 산화물로 제조되는 무기 UV 필터는 실리콘으로 처리하기 전에 다른 표면 처리제, 특히 산화세륨, 알루미나, 실리카, 알루미늄 화합물, 규소 화합물 또는 이들의 혼합물로 처리되어 있을 수 있다.
코팅 무기 UV 필터는 무기 UV 필터에 상기 기재된 임의의 화합물 및 폴리에틸렌, 금속 알콕사이드(티탄 알콕사이드 또는 알루미늄 알콕사이드), 금속 산화물, 헥사메타인산 나트륨 및 예를 들면, 문헌 [Cosmetics & Toiletries, 1990년 2월, Vol.105, pp.53∼64]에 나타난 것들뿐 아니라, 화학적, 전기적, 기계화학적 및/또는 기계적 성질의 하나 이상의 표면 처리를 함으로써 제조될 수 있다.
코팅 무기 UV 필터는
실리카로 코팅된 산화티탄, 예를 들면, Ikeda사의 "Sunveil" 및 Sunjin Chemical사의 "Sunsil TIN 50" 제품;
실리카 및 산화철로 코팅된 산화티탄, 예를 들면, Ikeda사의 "Sunveil F" 제품;
실리카 및 알루미나로 코팅된 산화티탄, 예를 들면, Tayca사의 "Microtitanium Dioxide MT 500 SA", Tioxide사의 "Tioveil" 및 Rhodia사의 "Mirasun TiW 60" 제품;
알루미나로 코팅된 산화티탄, 예를 들면, Ishihara사의 "Tipaque TTO-55(B)" 및 "Tipaque TTO-55(A)" 및 Kemira사의 "UVT 14/4" 제품;
알루미나 및 알루미늄 스테아레이트로 코팅된 산화티탄, 예를 들면, Tayca사의 "Microtitanium Dioxide MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z 또는 MT-01" 제품, Uniquema사의 "Solaveil CT-10 W" 및 "Solaveil CT 100" 제품, 및 Merck사의 "Eusolex T-AVO" 제품;
알루미나 및 알루미늄 라우레이트로 코팅된 산화티탄, 예를 들면, Tayca사의 "Microtitanium Dioxide MT 100 S" 제품;
산화철 및 철 스테아레이트로 코팅된 산화티탄, 예를 들면, Tayca사의 "Microtitanium Dioxide MT 100 F" 제품;
산화아연 및 아연 스테아레이트로 코팅된 산화티탄, 예를 들면, Tayca사의 "BR351" 제품;
실리카 및 알루미나로 코팅되고, 실리콘으로 처리된 산화티탄, 예를 들면, Tayca사의 "Microtitanium Dioxide MT 600 SAS", "Microtitanium Dioxide MT 500 SAS" 및 "Microtitanium Dioxide MT 100 SAS" 제품;
실리카, 알루미나 및 알루미늄 스테아레이트로 코팅되고, 실리콘으로 처리된 산화티탄, 예를 들면, Titan Kogyo사의 "STT-30-DS" 제품;
실리카로 코팅되고, 실리콘으로 처리된 산화티탄, 예를 들면, Kemira사의 "UV-Titan X 195" 제품;
알루미나로 코팅되고, 실리콘으로 처리된 산화티탄, 예를 들면, Ishihara사의 "Tipaque TTO-55(S)" 또는 Kemira사의 "UV Titan M 262" 제품;
트리에탄올아민으로 코팅된 산화티탄, 예를 들면, Titan Kogyo사의 "STT-65-S" 제품;
스테아르산으로 코팅된 산화티탄, 예를 들면, Ishihara사의 "Tipaque TTO-55(C)" 제품; 또는
헥사메타인산 나트륨으로 코팅된 산화티탄, 예를 들면, Tayca사의 "Microtitanium Dioxide MT 150 W" 제품일 수 있다.
실리콘으로 처리된 다른 산화티탄 안료는 바람직하게는 옥틸트리메틸실란으로 처리된 TiO2로서, 개별 입자의 평균 크기가 25∼40㎚인 것, 예를 들면 Degussa Silices사에서 상표 "T 805"로 판매되는 것, 폴리디메틸실록산으로 처리된 TiO2로서, 개별 입자의 평균 크기가 21㎚인 것, 예를 들면 Cardre사에서 상표 "70250 Cardre UF TiO2Si3"로 판매되는 것, 폴리디메틸히드로실록산으로 처리된 예추석/금홍석 TiO2로서, 개별 입자의 평균 크기가 25㎚인 것, 예를 들면 Color Techniques사에서 상표 "Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic"으로 판매되는 것이다.
바람직하게는, 하기의 코팅 TiO2가 코팅 무기 UV 필터로서 사용될 수 있다:
평균 1차 입자 직경이 15㎚인 스테아르산 (및) 수산화알루미늄 (및) TiO2, 예를 들면, Tayca사의 "MT-100 TV" 제품;
평균 1차 입자 직경이 15㎚인 디메티콘 (및) 스테아르산 (및) 수산화알루미늄 (및) TiO2, 예를 들면, Myoshi Kasei사의 "SA-TTO-S4" 제품;
평균 1차 입자 직경이 15㎚인 실리카 (및) TiO2, 예를 들면, Tayca사의 "MT-100 WP" 제품;
평균 1차 입자 직경이 10㎚인 디메티콘 (및) 실리카 (및) 수산화알루미늄 (및) TiO2, 예를 들면, Tayca사의 "MT-Y02" 및 "MT-Y-110 M3S" 제품;
평균 1차 입자 직경이 15㎚인 디메티콘 (및) 수산화알루미늄 (및) TiO2, 예를 들면, Myoshi Kasei사의 "SA-TTO-S3" 제품;
평균 1차 입자 직경이 15㎚인 디메티콘 (및) 알루미나 (및) TiO2, 예를 들면, Sachtleben사의 "UV TITAN M170" 제품; 및
평균 1차 입자 직경이 15㎚인 실리카 (및) 수산화알루미늄 (및) 알긴산 (및) TiO2, 예를 들면, Tayca사의 "MT-100 AQ" 제품.
UV 차폐능의 견지에서, 1종 이상의 유기 UV 필터로 코팅된 TiO2가 더욱 바람직하다. 예를 들면, Tayca사의 "HXMT-100 ZA" 제품과 같은 평균 1차 입자 직경이 15㎚인 아보벤존 (및) 스테아르산 (및) 수산화알루미늄 (및) TiO2를 사용할 수 있다.
비코팅 산화티탄 안료는 예를 들면 Tayca사에서 상표 "Microtitanium Dioxide MT500B" 또는 "Microtitanium Dioxide MT600B", Degussa사에서 상표 "P 25", Wacker사에서 상표 "Oxyde de titane transparent PW", Myoshi Kasei사에서 상표 "UFTR", Tomen사에서 상표 "ITS" 및 Tioxide사에서 상표 "Tioveil AQ"로 판매되고 있다.
비코팅 산화아연 안료는 예를 들면:
Sunsmart사에서 상표 "Z-cote"로 판매되는 것;
Elementis사에서 상표 "Nanox"로 판매되는 것; 및
Nanophase Technologies사에서 상표 "Nanogard WCD 2025"로 판매되는 것이 있다.
코팅 산화아연 안료는 예를 들면:
Toshiba사에서 상표 "Oxide Zinc CS-5"로 판매되는 것(폴리메틸히드로실록산으로 코팅된 ZnO);
Nanophase Technologies사에서 상표 "Nanogard Zinc Oxide FN"로 판매되는 것(Finsolv TN, C12∼C15 알킬 벤조에이트 중에 40％ 분산액으로서);
Daito사에서 상표 "Daitopersion Zn-30" 및 "Daitopersion Zn-50"로 판매되는 것(실리카 및 폴리메틸히드로실록산으로 코팅된 아연 나노산화물을 30％ 또는50％ 함유하는, 옥시에틸렌화 폴리디메틸실록산/시클로폴리메틸실록산 중의 분산액);
Daikin사에서 상표 "NFD Utrafine ZnO"로 판매되는 것(시클로펜타실록산 중의 분산액으로서, 퍼플루오로알킬 포스페이트 및 퍼플루오로알킬에틸을 기재로 하는 공중합체로 코팅된 ZnO);
Shin-Etsu사에서 상표 "SPD-Z1"로 판매되는 것(시클로디메틸실록산 중에 분산된 실리콘-그라프트 아크릴 폴리머로 코팅된 ZnO);
ISP사에서 상표 "Escalol Z100"로 판매되는 것(에틸헥실 메톡시신나메이트/PVP-헥사데센 공중합체/메티콘 혼합물 중에 분산된 알루미나 처리 ZnO);
Fuji Pigment사에서 상표 "Fuji ZnO-SMS-10"로 판매되는 것(실리카 및 폴리메틸실세스퀴옥산으로 코팅된 ZnO); 및
Elementis사에서 상표 "Nanox Gel TN"로 판매되는 것(히드록시스테아르산 중축합물을 갖는 C12∼C15 알킬 벤조에이트 중에 55％로 분산된 ZnO)이다.
비코팅 산화세륨 안료는 예를 들면 Rhone-Poulenc사에서 상표 "Colloidal Cerium Oxide"로 판매되고 있다.
비코팅 산화철 안료는 예를 들면 Arnaud사에서 상표 "Nanogard WCD 2002(FE 45B)", "Nanogard Iron FE 45 BL AQ", "Nanogard FE 45R AQ" 및 "Nanogard WCD 2006(FE 45R)", 또는 Mitsubishi사에서 상표 "TY-220"로 판매되고 있다.
코팅 산화철 안료는 예를 들면 Arnaud사에서 상표 "Nanogard WCD 2008(FE 45 B FN)", "Nanogard WCD 2009(FE 45B 556)", "Nanogard FE 45 BL 345" 및 "Nanogard FE 45 BL", 또는 BASF사에서 상표 "Oxyde de fer transparent"로 판매되고 있다.
금속 산화물의 혼합물, 구체적으로는 Ikeda사에서 상표 "Sunveil A"로 판매되는 실리카로 코팅된 이산화세륨 및 실리카로 코팅된 이산화티탄의 동등 중량의 혼합물을 포함하는 이산화티탄 및 이산화세륨의 혼합물, 및 Kemira사에서 판매되는 "M 261" 제품과 같은 알루미나, 실리카 및 실리콘으로 코팅된 이산화아연 및 이산화티탄의 혼합물, 또는 Kemira사에서 판매되는 "M 211" 제품과 같은 알루미나, 실리카 및 글리세롤로 코팅된 이산화아연 및 이산화티탄의 혼합물도 언급할 수 있다.
무기 UV 필터의 UV 차폐 효과를 향상시킬 수 있기 때문에, 코팅 무기 UV 필터가 바람직하다. 또한, 코팅(들)은 UV 필터가 본 발명에 따른 조성물 중에 균일하게 또는 균질하게 분산하는 것을 도울 수 있다.
(유기 UV 필터)
본 발명에 따른 조성물은 1종 이상의 유기 UV 필터를 포함할 수 있다. 2종 이상의 유기 UV 필터를 사용하는 경우, 이들은 동일 또는 상이할 수 있으며, 바람직하게는 동일하다.
본 발명을 위해 사용되는 유기 UV 필터는 UV-A 및/또는 UV-B 영역에서 활성일 수 있다. 유기 UV 필터는 친수성 및/또는 친유성일 수 있다.
유기 UV 필터는 고체 또는 액체일 수 있다. 용어 "고체" 및 "액체"는 각각 25℃, 1atm에서 고체 및 액체를 의미한다.
유기 UV 필터는 안트라닐 화합물; 디벤조일메탄 화합물; 신남산 화합물; 살리실산 화합물; 캠퍼 화합물; 벤조페논 화합물; β,β-디페닐아크릴레이트 화합물; 트리아진 화합물; 벤조트리아졸 화합물; 벤잘말로네이트 화합물; 벤즈이미다졸 화합물; 이미다졸린 화합물; 비스-벤조아졸릴 화합물; p-아미노벤조산(PABA) 화합물; 메틸렌비스(히드록시페닐벤조트리아졸) 화합물; 벤조옥사졸 화합물; 차폐성 폴리머 및 차폐성 실리콘; α-알킬스티렌 유래 이량체; 4,4-디아릴부타디엔 화합물; 구아이아줄렌 및 이의 유도체; 루틴 및 이의 유도체; 플라보노이드; 바이오플라보노이드; 오리자놀 및 이의 유도체; 퀸산 및 이의 유도체; 페놀; 레티놀; 시스테인; 방향족 아미노산; 방향족 아미노산 잔기를 가지는 펩타이드; 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.
유기 UV 필터의 예로서, INCI명으로 하기에 나타내는 것들 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
- 안트라닐 화합물: Haarmann and Reimer사에서 상표 "Neo Heliopan MA"로 판매되는 메틸 안트라닐레이트.
- 디벤조일메탄 화합물: 특히 Hoffmann-La Roche사에서 상표 "Parsol 1789"로 판매되는 부틸 메톡시디벤조일메탄 및 이소프로필 디벤조일메탄.
- 신남산 화합물: 특히 Hoffmann-La Roche사에서 상표 "Parsol MCX"로 판매되는 에틸헥실 메톡시신나메이트; 이소프로필 메톡시신나메이트; 이소프로폭시 메톡시신나메이트; Haarmann and Reimer사에서 상표 "Neo Heliopan E 1000"으로 판매되는 이소아밀 메톡시신나메이트; 시녹세이트(2-에톡시에틸-4-메톡시 신나메이트); DEA 메톡시신나메이트; 디이소프로필 메틸신나메이트; 및 글리세릴 에틸헥사노에이트 디메톡시신나메이트.
- 살리실산 화합물: Rona/EM Industries사에서 상표 "Eusolex HMS"로 판매되는 호모살레이트(호모멘틸 살리실레이트); Haarmann and Reimer사에서 상표 "Neo Heliopan OS"로 판매되는 에틸헥실 살리실레이트; 글리콜 살리실레이트; 부틸옥틸 살리실레이트; 페닐 살리실레이트; Scher사에서 상표 "Dipsal"로 판매되는 디프로필렌글리콜 살리실레이트; 및 Haarmann and Reimer사에서 상표 "Neo Heliopan TS"로 판매되는 TEA 살리실레이트.
- 캠퍼 화합물, 특히 벤질리덴 캠퍼 유도체: Chimex사에서 상표 "Mexoryl SD"로 제조되는 3-벤질리덴 캠퍼; Merck사에서 상표 "Eusolex 6300"로 판매되는 4-메틸벤질리덴 캠퍼; Chimex사에서 상표 "Mexoryl SL"로 제조되는 벤질리덴 캠퍼 설폰산; Chimex사에서 상표 "Mexoryl SO"로 제조되는 캠퍼 벤즈알코늄 메토설페이트; Chimex사에서 상표 "Mexoryl SX"로 제조되는 테레프탈릴리덴 디캠퍼 설폰산; 및 Chimex사에서 상표 "Mexoryl SW"로 제조되는 폴리아크릴아미도메틸벤질리덴 캠퍼.
- 벤조페논 화합물: BASF사에서 상표 "Uvinul 400"으로 판매되는 벤조페논- 1(2,4-디히드록시벤조페논); BASF사에서 상표 "Uvinul D50"으로 판매되는 벤조페논-2(테트라히드록시벤조페논); BASF사에서 상표 "Uvinul M40"으로 판매되는 벤조페논-3(2-히드록시-4-메톡시벤조페논) 또는 옥시벤존; BASF사에서 상표 "Uvinul MS40"으로 판매되는 벤조페논-4(히드록시메톡시 벤조페논 설폰산); 벤조페논-5(소듐 히드록시메톡시 벤조페논 설포네이트); Norquay사에서 상표 "Helisorb 11"로 판매되는 벤조페논-6(디히드록시 디메톡시 벤조페논); American Cyanamid사에서 상표 "Spectra-Sorb UV-24"로 판매되는 벤조페논-8; BASF사에서 상표 "Uvinul DS-49"로 판매되는 벤조페논-9(디소듐 디히드록시 디메톡시 벤조페논디설포네이트); 및 벤조페논-12, 및 n-헥실 2-(4-디에틸아미노-2-히드록시벤조일)벤조에이트(UVINUL A+, BASF사).
- β,β-디페닐아크릴레이트 화합물: 특히 BASF사에서 상표 "Uvinul N539"로 판매되는 옥토크릴렌; 및 특히 BASF사에서 상표 "Uvinul N35"로 판매되는 에토크릴렌.
- 트리아진 화합물: Sigma 3V사에서 상표 "Uvasorb HEB"로 판매되는 디에틸헥실 부타미도 트리아존; 2,4,6-트리스(디네오펜틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진, BASF사에서 상표 《TINOSORB S》로 판매되는 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진 및 BASF사에서 상표《UVINUL T150》로 판매되는 에틸헥실 트리아존.
- 벤조트리아졸 화합물, 특히 페닐벤조트리아졸 유도체: 선형 및 분지형 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-도데실-4-메틸페노; 및 USP 5,240,975호에 기재된 것.
- 벤잘말로네이트 화합물: 디네오펜틸 4'-메톡시벤잘말로네이트 및 Hoffmann-LaRoche사에서 상표 "Parsol SLX"로 판매되는 폴리실리콘-15와 같은 벤잘말로네이트 관능기를 포함하는 폴리오르가노실록산.
- 벤즈이미다졸 화합물, 특히 페닐벤즈이미다졸 유도체: 특히 Merck사에서 상표 "Eusolex 232"로 판매되는 페닐벤즈이미다졸 설폰산, 및 Haarmann and Reimer사에서 상표 "Neo Heliopan AP"로 판매되는 디소듐 페닐 디벤즈이미다졸 테트라설포네이트.
- 이미다졸린 화합물: 에틸헥실 디메톡시벤질리덴 디옥소이미다졸린 프로피오네이트.
- 비스-벤조아졸릴 화합물: EP-669,323호 및 미국 특허 제2,463,264호에 기재된 유도체.
- 파라-아미노벤조산 화합물: PABA(p-아미노벤조산), 에틸 PABA, 에틸 디히드록시프로필 PABA, 펜틸 디메틸 PABA, 특히 ISP사에서 상표 "Escalol 507"로 판매되는 에틸헥실 디메틸 PABA, 글리세릴 PABA, 및 BASF사에서 상표 "Uvinul P25"로 판매되는 PEG-25 PABA.
- 메틸렌 비스-(히드록시페닐벤조트리아졸) 화합물, 예를 들면 Fairmount Chemical사에서 상표 "Mixxim BB/200"로 고체 형태로 판매되는 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-페놀], BASF사에서 상표 "Tinosorb M", 또는 Fairmount Chemical사에서 상표 "Mixxim BB/100"로 수성 분산액 중에서 미분화 형태로 판매되는 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀] 및 미국 특허 제5,237,071호, 미국 특허 제5,166,355호, GB-2,303,549호, DE-197,26,184호 및 EP-893,119호에 기재된 유도체, 및
Rhodia Chimie사에서 상표 "Silatrizole", 또는 L'Oreal사에서 "Mexoryl XL"로 판매되는 하기에 나타내는 드로메트리졸 트리실록산.
Figure pct00001
- 벤조옥사졸 화합물: Sigma 3V사에서 상표 Uvasorb K2A로 판매되는 2,4-비스[5-1(디메틸프로필)벤조옥사졸2-일-(4-페닐)이미노]-6-(2-에틸헥실)이미노-1,3,5-트리아진.
- 차폐성 폴리머 및 차폐성 실리콘: WO93/04665호에 기재된 실리콘.
- α-알킬스티렌 유래 이량체: DE-19855649에 기재된 이량체.
- 4,4-디아릴부타디엔 화합물: 1,1-디카르복시(2,2'-디메틸프로필)-4,4-디페닐부타디엔.
유기 UV 필터는 부틸 메톡시디벤조일메탄, 에틸헥실 메톡시신나메이트, 호모살레이트, 에틸헥실 살리실레이트, 옥토크릴렌, 페닐벤즈이미다졸 설폰산, 벤조페논-3, 벤조페논-4, 벤조페논-5, n-헥실 2-(4-디에틸아미노-2-히드록시벤조일)벤조에이트, 1,1'-(1,4-피페라진디일)비스[1-[2-[4-(디에틸아미노)-2-히드록시벤조일]페닐]-메타논 4-메틸벤질리덴 캠퍼, 테레프탈릴리덴 디캠퍼 설폰산, 디소듐 페닐 디벤즈이미다졸 테트라설포네이트, 에틸헥실트리아존, 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진, 디에틸헥실 부타미도 트리아존, 2,4,6-트리스(디네오펜틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진, 2,4,6-트리스(디이소부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진, 2,4-비스-(n-부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-6-[(3-{1,3,3,3-테트라메틸-1-[(트리메틸실릴옥시]디실록사닐}프로필)아미노]-s-트리아진, 2,4,6-트리스-(디-페닐)-트리아진, 2,4,6-트리스-(ter-페닐)-트리아진, 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀, 드로메트리졸 트리실록산, 폴리실리콘-15, 디네오펜틸 4'-메톡시벤잘말로네이트, 1,1-디카르복시(2,2'-디메틸프로필)-4,4-디페닐부타디엔, 2,4-비스[5-1(디메틸프로필)벤조옥사졸-2-일-(4-페닐)이미노]-6-(2-에틸헥실)이미노-1,3,5-트리아진, 캠퍼 벤질코늄 메토설페이트 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
[이눌린 또는 수식 이눌린]
본 발명에 따른 조성물은 1종 이상의 (b) 이눌린 또는 소수성 사슬로 수식된 이눌린을 포함한다. 2종 이상의 (b) 이눌린 또는 소수성 사슬로 수식된 이눌린을 사용하는 경우, 이들은 동일 또는 상이할 수 있다.
이눌린은 프룩탄의 패밀리에 속한다.
프룩탄 또는 프룩토산은 프럭토오스 이외의 하나 이상의 당 잔기와 임의로 조합한 무수 프럭토오스 단위의 배열을 포함하는 올리고당 또는 다당이다. 프룩탄은 선형 또는 분지형일 수 있다. 프룩탄은 식물원 또는 미생물원에서 직접 얻어진 생성물, 또는 분할, 합성 또는 가수분해, 특히는 효소에 의해 수식된(연장 또는 단축)된 사슬 길이를 가지는 생성물일 수도 있다. 프룩탄은 통상 2∼약 1000, 바람직하게는 2∼약 60의 중합도를 가진다.
3개의 분명한 그룹의 프룩탄이 있다. 제1 그룹은 프럭토오스 단위의 대부분이 P-2-1 결합을 통해 결합되어 있는 생성물에 해당한다. 이들은 본질적으로 이눌린과 같은 선형 프룩탄이다.
제2 그룹도 선형 프럭토오스에 해당하지만, 프럭토오스 단위는 본질적으로 P-2-6 결합을 통해 결합되어 있다. 이들 생성물은 레반이다.
제3 그룹은 혼합 프룩탄, 달리 말하면, β-2-6 및 β-2-1 배열을 가지는 것에 해당한다. 이들은 본질적으로 그라미난과 같은 분지형 프룩탄이다.
따라서, 이눌린은 다당의 하나이며, 프럭토오스의 폴리머이다. 이눌린은 예를 들면 꽃상추, 달리아, 또는 예루살렘 아티초크로부터 얻을 수 있다. 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 이눌린은 바람직하게는, 예를 들면 꽃상추로부터 얻어진다.
본 발명에 따른 조성물에 사용되는 이눌린은 소수성으로 수식되어 있을 수 있다. 특히, 이들은 프룩탄의 친수성 골격 상에 소수성 사슬의 그라프트에 의해 얻어진다.
프룩탄의 주사슬 상에 그라프트될 수 있는 소수성 사슬은 특히 알킬기, 아릴알킬기, 알킬아릴기, 알킬렌기, 2가 지방족고리기, 또는 오르가노폴리실록산 사슬과 같은 1∼50개의 탄소 원자, 바람직하게는 8∼22개의 탄소 원자를 가지는 선형 또는 분지형의, 포화 또는 불포화 탄화수소 사슬일 수 있다. 이들 탄화수소 사슬 또는 오르가노폴리실록산 사슬은 특히 메틸렌디시클로헥실 및 이소포론, 또는 페닐렌과 같은 2가 방향족기와 같은 하나 이상의 에스테르, 아미드, 우레탄, 카르바메이트, 티오카르바메이트, 우레아, 티오우레아 및/또는 설폰아미드 관능기를 특히 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 "소수성 수식 이눌린"은 구체적으로는 소수성 사슬로 수식된 이눌린, 특히 소수성 사슬을 상기 이눌린의 친수성 골격에 그라프트함으로써 수식된 이눌린이다.
특히는, 소수성 수식 이눌린은 2∼약 1000, 바람직하게는 2∼약 60의 중합도 및 1개의 프럭토오스 단위에 대해서 2 미만의 치환도를 나타낸다.
바람직한 일 구체예에 따르면, 소수성 사슬은 식 R-NH-CO-(식 중, R은 1∼22개의 탄소 원자, 바람직하게는 8∼16개의 탄소 원자를 가지는 알킬기임)의 하나 이상의 알킬카르바메이트기를 가진다.
보다 바람직한 일 구체예에 따르면, 소수성 사슬은 라우릴카르바메이트기이다.
특히, 본 발명에 따른 조성물에 사용할 수 있는 소수성 수식 이눌린의 예시적, 비제한적인 예로서는 스테아로일 이눌린, 예를 들면, Engelhard사에서 Lifidrem INST 및 Ciba사에서 Rheopearl INS라는 명칭으로 판매되는 것; 팔미토일 이눌린; 운데실레노일 이눌린, 예를 들면, Engelhard사에서 Lifidrem INUK 및 Lifidrem INUM라는 명칭으로 판매되는 것; 및 이눌린 라우릴 카르바메이트, 예를 들면, Beneo사에서 Inutec SP1 및 Creachem사에서 Inutec SL1라는 명칭으로 판매되는 것이 포함된다.
특히, 라우릴 이소시아네이트와 이눌린, 특별하게는 꽃상추로부터 얻어진 이눌린과의 반응으로부터 생성되는 그래프트화 이눌린 라우릴카르바메이트가 사용된다. 이들 화합물의 예로서는 특히 Beneo사에서 Inutec SP1 및 Creachem사에서 Inutec SL1라는 명칭으로 판매되는 제품이 포함된다.
(b) 이눌린 또는 소수성 사슬로 수식된 이눌린의 양은 조성물의 총 중량에 대해서 0.01∼10중량％, 바람직하게는 0.1∼5중량％, 보다 바람직하게는 0.15∼3중량％일 수 있다.
[당 에테르 계면활성제]
본 발명에 따른 조성물은 1종 이상의 (c) 당 에테르 계면활성제를 포함한다. 2종 이상의 (c) 당 에테르 계면활성제를 사용하는 경우, 이들은 동일 또는 상이할 수 있다.
(c) 당 에테르 계면활성제는 하나 이상의 당 부분 및 하나 이상의 에테르 결합을 가지는 계면활성제이다. (c) 당 에테르 계면활성제는 글루코시드형 계면활성제에서 선택되는 것이 바람직하다.
글루코시드형 계면활성제는 바람직하게는 알킬 글루코시드 및 알킬 폴리글루코시드로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.
글루코시드형 계면활성제는 하기 일반식에 의해 표시될 수 있다:
R1O-(R2O)t(G)v
식 중, R1은 수소 원자, 또는 1∼30개, 바람직하게는 6∼28개, 보다 바람직하게는 8∼26개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼, 또는 7∼30개, 바람직하게는 7∼28개, 보다 바람직하게는 7∼26개의 탄소 원자를 포함하는 아르알킬 라디칼을 나타내고, 단, 하나 이상의 R1은 1∼30개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타내며;
R2는 2∼4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬렌기를 나타내고;
G는 5 또는 6개의 탄소 원자를 포함하는 환원당을 나타내며;
t는 0∼10의 범위의 값을 나타내고;
v는 1∼15의 범위의 값을 나타낸다.
상기 식에서 G로 표시되는 5 또는 6개의 탄소 원자를 포함하는 환원당은 글루코오스, 프럭토오스 및 갈락토오스로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.
글루코시드형 계면활성제는 바람직하게는 카프릴릴/카프필 글루코시드, 데실 글루코시드, 라우릴 글루코시드, 세테아릴 글루코시드, 아라키딜 글루코시드, 이소스테아릴 글루코시드, 올레일 글루코시드, C12∼20 알킬 글루코시드 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.
언급될 수 있는 글루코시드형 계면활성제의 예로서는 데실글루코시드(알킬-C9/C11-폴리글루코시드(1.4)], 예를 들면, Kao Chemicals사에서 Mydol 10이라는 명칭으로 판매되는 제품, BASF사에서 Plantaren 2000 UP 및 Plantacare 2000 UP라는 명칭으로 판매되는 제품 및 SEPPIC사에서 Oramix NS10이라는 명칭으로 판매되는 제품; 카프릴릴/카프릴 글루코시드, 예를 들면, SEPPIC사에서 Oramix CG110 또는 BASF사에서 Lutensol GD70이라는 명칭으로 판매되는 제품; 라우릴글루코시드, 예를 들면, Henkel사에서 Plantaren 1200 N 및 Plantacare 1200이라는 명칭으로 판매되는 제품; 코코-글루코시드, 예를 들면 Henkel사에서 Plantacare 818/UP라는 명칭으로 판매되는 제품, Seppic사에서 MONTANOV 68이라는 명칭, Goldschmidt사에서 TEGO-CARE CG90이라는 명칭 및 Henkel사에서 EMULGADE KE3302라는 명칭으로 판매되는 세토스테아릴 알코올과 혼합 가능한 세토스테아릴 글루코시드, 예를 들면, 아라키딜 알코올 및 베헤닐 알코올의 혼합물 형태의 아라키딜 글루코시드 및 Seppic사에서 MONTANOV 202라는 명칭으로 판매되는 아라키딜 글루코시드, 예를 들면, 세틸 알코올 및 스테아릴 알코올의 혼합물(35/65) 형태의, Seppic사에서 MONTANOV 82라는 명칭으로 판매되는 코코일에틸글루코시드, 예를 들면, C14∼22 알코올과의 혼합물의 형태로, Seppic사에서 MONTANOV L이라는 명칭으로 판매되는 C12∼20 알킬 글루코시드, 및 이들의 혼합물이 포함된다.
(c) 당 에테르 계면활성제의 양은 조성물의 총 중량에 대해서 0.01∼20중량％, 바람직하게는 0.05∼10중량％, 보다 바람직하게는 0.1∼5중량％일 수 있다.
[친수성 아크릴 폴리머]
본 발명에 따른 조성물은 1종 이상의 (d) 친수성 아크릴 폴리머를 포함한다. 2종 이상의 (d) 친수성 아크릴 폴리머를 사용하는 경우, 이들은 동일 또는 상이할 수 있다.
(d) 친수성 아크릴 폴리머는 증점제로서 작용할 수 있다.
본 발명에 따르면, 용어 "친수성 아크릴 폴리머"는 비소수성 및 비양친매성 아크릴 폴리머를 의미한다.
본 발명에 따른 상기 친수성 아크릴 폴리머는 폴리아크릴아미도메틸프로판설폰산(AMPS)의 아크릴 폴리머 또는 아크릴산 폴리머 중 하나이다.
언급될 수 있는 친수성 아크릴 폴리머 중에는 하기의 폴리머가 있다.
1) 설폰기를 가지는 하나 이상의 모노머를 포함하는 아크릴 폴리머
제1 구체예에 따르면, 본 발명에 따라 사용되는 친수성 아크릴 폴리머는 설폰기를 가지는 하나 이상의 모노머를 포함한다.
본 발명에 따라 사용되는 폴리머는 설폰기를 가지는 하나 이상의 에틸렌성 불포화 모노머로부터 얻을 수 있는 호모폴리머이며, 유리 형태 또는 부분적으로 또는 완전하게 중화된 형태일 수 있다.
우선적으로는, 본 발명에 따른 폴리머는 무기 염기(수산화나트륨, 수산화칼륨 또는 암모니아수) 또는 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 아미노메틸프로판디올, N-메틸글루카민, 염기성 아미노산, 예를 들면 아르기닌 및 리신, 및 이들 화합물의 혼합물과 같은 유기 염기를 이용하여 부분적으로 또는 완전하게 중화되어 있다. 이들은 통상 중화되어 있다.
본 발명에서, 용어 "중화되어 있다"는 완전하게 또는 거의 완전하게 중화된, 즉, 90％ 이상 중화된 폴리머를 의미한다.
본 발명의 조성물에 사용되는 폴리머는 일반적으로 1,000∼20,000,000g/mol의 범위, 바람직하게는 20,000∼5,000,000g/mol의 범위, 훨씬 더 우선적으로는 100,000∼1,500,000g/mol의 범위의 수-평균 분자량을 가진다.
본 발명에 따른 이들 폴리머는 가교 또는 비가교되어 있을 수 있다.
본 발명의 조성물에 사용되는 폴리머의 설폰기를 가지는 모노머는 특히 비닐설폰산, 스티렌설폰산, (메타)아크릴아미도(C1∼C22)알킬설폰산, 운데실아크릴아미도메탄설폰산과 같은 N-(C1∼C22)알킬(메타)아크릴아미도(C1∼C22)알킬설폰산, 및 또한 이들의 부분적으로 또는 완전하게 중화된 형태, 및 이들의 혼합물에서 선택된다.
본 발명의 바람직한 일 구체예에 따르면, 설폰기를 가지는 모노머는 (메타)아크릴아미도(C1∼C22)알킬설폰산, 예를 들면, 아크릴아미도메탄설폰산, 아크릴아미도에탄설폰산, 아크릴아미도프로판설폰산, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산, 2-메타크릴아미도-2-메틸프로판설폰산, 2-아크릴아미도-n-부탄설폰산, 2-아크릴아미도-2,4,4-트리메틸펜탄설폰산, 2-메타크릴아미도도데실설폰산 및 2-아크릴아미도-2,6-디메틸-3-헵탄설폰산, 및 또한 이들의 부분적으로 또는 완전하게 중화된 형태, 및 이들의 혼합물에서 선택된다.
더욱 특히는, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산(AMPS) 및 이들의 부분적으로 또는 완전하게 중화된 형태도 사용된다.
폴리머를 가교할 때, 가교제는 유리 라디칼 중합에 의해 얻어지는 폴리머의 가교를 위하여 통상 사용되는 폴리올레핀성 불포화 화합물에서 선택될 수 있다.
언급될 수 있는 가교제의 예로서는, 디비닐벤젠, 디알릴 에테르, 디프로필렌글리콜 디알릴 에테르, 폴리글리콜 디알릴 에테르, 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 히드로퀴논 디알릴 에테르, 에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트 또는 테트라에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 메틸렌비스아크릴아미드, 메틸렌비스메타크릴아미드, 트리알릴아민, 트리알릴 시아누레이트, 디알릴 말레에이트, 테트라알릴에틸렌디아민, 테트라알릴옥시에탄, 트리메틸올프로판 디알릴 에테르, 알릴 (메타)아크릴레이트, 당류의 알코올의 알릴 에테르, 또는 다른 다관능성 알코올의 알릴 에테르 또는 비닐 에테르, 및 또한 인산 유도체 및/또는 비닐포스폰산 유도체의 알릴 에스테르, 또는 이들 화합물의 혼합물이 포함된다.
본 발명의 바람직한 일 구체예에 따르면, 가교제는 메틸렌비스아크릴아미드, 알릴 메타크릴레이트 및 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA)에서 선택된다. 가교도는 일반적으로 폴리머에 대해서 0.01mol％∼10mol％, 보다 바람직하게는 0.2mol％∼2mol％의 범위이다.
설폰기를 가지는 모노머의 호모폴리머는 1종 이상의 가교제로 가교될 수 있다.
이들 호모폴리머는 통상 가교 및 중화되고, 하기 단계를 포함하는 제조 방법에 따라 얻을 수 있다:
(a) 유리 형태의 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산과 같은 모노머를 tert-부탄올의 용액 또는, 물 및 tert-부탄올의 용액에 분산 또는 용해한다;
(b) (a)에서 얻어진 모노머 용액 또는 분산액을 90％∼100％의 범위의 폴리머의 설폰산 관능기의 중화도를 얻는 것을 가능하게 하는 양으로 1종 이상의 광물성 염기 또는 유기 염기, 바람직하게는 암모니아수 NH3로 중화한다;
(c) 가교 모노머(들)를 (b)에서 얻어진 용액 또는 분산액에 첨가한다;
(d) 표준 유리 라디칼 중합을 유리 라디칼 개시제의 존재 하에 10∼150℃의 온도 범위에서 수행하고; 폴리머를 tert-부탄올계 용액 또는 분산액 중에 침전시킨다.
바람직한 AMPS 호모폴리머는 통상, 랜덤하게 분산된, 하기를 포함하는 것을 특징으로 한다:
a) 90중량％∼99.9중량％의 하기 일반식 (II)의 단위:
Figure pct00002
식 중, X+는 프로톤, 알칼리 금속 양이온, 알칼리 토금속 양이온 또는 암모늄 이온을 나타내며, 양이온 X+의 10mol％ 이하가 프로톤 H+ 일 수 있음;
b) 0.01중량％∼10중량％의 2개 이상의 올레핀 이중 결합을 포함하는 하나 이상의 모노머에서 유래된 가교 단위; 상기 중량비는 폴리머의 총 중량에 대해서 정의됨.
보다 특히 바람직한 본 발명에 따른 호모폴리머는 98중량％∼99.5중량％의 식 (II)의 단위 및 0.2중량％∼2중량％의 가교 단위를 포함한다.
특히 언급될 수 있는 이러한 종류의 폴리머로서는, Clariant사에서 Hostacerin AMPS(CTFA명: 암모늄 폴리아크릴디메틸타우르아미드) 또는 Seppic사에서 Simulgel 800(CTFA명: 암모늄 폴리아크릴로일디메틸 타우레이트)라는 상품명으로 판매되는, 가교 및 중화된 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 호모폴리머가 있다.
설폰기를 가지는 하나 이상의 모노머를 포함하는 다른 아크릴 폴리머로서, 특히 아크릴로일디메틸타우레이트 폴리머, 바람직하게는 아크릴로일디메틸타우레이트 공중합체를 언급할 수 있다. 아크릴로일디메틸타우레이트 폴리머는 모노머로서 아크릴로일디메틸타우레이트를 포함하는 폴리머이며, 아크릴로일디메틸타우레이트 공중합체는 모노머로서 아크릴로일디메틸타우레이트 및 1종 이상의 다른 모노머를 포함하는 공중합체이다. 아크릴로일디메틸타우레이트 공중합체로서, Clariant사에서 Aristoflex AVC라는 명칭으로 판매되는, 암모늄 아크릴로일디메틸 타우레이트/VP 공중합체와 같은 아크릴로일디메틸타우레이트와 비닐피롤리돈(VP)의 공중합체를 언급할 수 있다.
2) 아크릴아미드/AMPS 공중합체
다른 구체예에 따르면, 친수성 아크릴 폴리머는 (i) 아크릴아미드(모노머 1), (ii) 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산(모노머 2, 이하 편의상 AMPS라 함) 및 (iii) 1종 이상의 폴리올레핀성 불포화 화합물(모노머 3) 사이의 반응에서 유래된 단위로부터 형성되는 가교 음이온성 공중합체이며, 본 명세서에서 가교제로 구성되어 있다.
본 발명의 맥락에서 사용되는 가교 음이온성 공중합체는 그 자체가 공지된 물품이며, 그의 제법은 특허 출원 EP-A-0 503 853호에 특히 기재되어 있고, 이의 내용은 그 전체가 본 명세서에 참조로써 포함된다.
따라서, 상기 공중합체는 이들의 구성에 포함되는 3개의 상이한 코모노머로부터 에멀션 중합 기술에 따라 통상적으로 얻을 수 있다.
본 발명에 따른 공중합체의 제조용 가교제로서 사용되는 폴리올레핀성 불포화 모노머는 바람직하게는 메틸렌비스아크릴아미드, 알릴 수크로오스 및 펜타에리트리톨에 의해 형성되는 군에서 선택된다. 보다 우선적으로는, 메틸렌비스아크릴아미드가 사용된다.
바람직하게는, 상기 폴리올레핀성 불포화 화합물은 전체로서 모노머 단위의 mol 당 0.06 내지 1mmol 사이의 농도로 공중합체에 존재한다.
아크릴아미드와 AMPS 사이의 mol％로 표시되는 비율은 우선적으로는 85/15 내지 15/85 사이, 유리하게는 70/30 내지 30/70 사이, 보다 우선적으로는 65/35 내지 35/65 사이, 훨씬 더 특별하게는 60/40 내지 40/60 사이이다. 또한, AMPS는 예를 들면 수산화나트륨, 수산화칼륨 또는 트리에탄올아민과 같은 저분자량 아민, 또는 이들의 혼합물을 이용하여 통상은 적어도 부분적으로 염의 형태로 중화되어 있다.
본 발명의 실행의 맥락에서 특히 바람직한 가교 공중합체는 상기 언급한 특허 출원 EP-A-0 503 853호의 실시예 1에서 제조된 것에 상응하며, 유중수 역상 에멀션 형태이다. 보다 상세하게는, 상기 공중합체는 60mol％의 아크릴아미드 및 40mol％의 AMPS 나트륨염으로부터 형성되고, 그것은 총 모노머 혼합물의 mol 당 0.22mmol의 비율로 메틸렌비스아크릴아미드를 이용하여 가교되어 있다. 최종 유중수 역상 에멀션은 바람직하게는 약 40중량％의 상기 정의된 가교 공중합체 및 약 4중량％의 약 12.5의 HLB를 갖는 에톡실화 지방 알코올을 포함한다.
본 발명에 따라 더욱 특별하게 사용되는 가교 공중합체로서는 SEPPIC사에서 Sepigel 305(CTFA명: 폴리아크릴아미드/C13∼14 이소파라핀/라우레트 7) 또는 Simulgel 600(CTFA명: 아크릴아미드/소듐 아크릴로일디메틸타우레이트 공중합체/이소헥사데칸/폴리소르베이트 80)이라는 명칭으로 판매되는 제품, 또는 Simulgel EG(CTFA명: 소듐 아크릴레이트/소듐 아크릴로일디메틸타우레이트 공중합체/이소헥사데칸/폴리소르베이트 80)가 있다.
3) 다른 친수성 아크릴 폴리머
본 발명에 따라 사용할 수 있는 다른 친수성 아크릴 폴리머로서, 또한:
아크릴산 또는 메타크릴산 또는 이들의 염 및 이들의 에스테르의 호모폴리머 또는 공중합체, 예를 들면, Noveon사에서 Carbopol 934, 940, 954, 981 및 980, 3 V사에서 Synthalen L®라는 명칭으로 판매되는 제품, Vanderbilt사에서 Darvan No. 7®라는 명칭으로 판매되는 소듐 폴리메타크릴레이트, Allied Colloid사에서 Versicol F 또는 Versicol K, Ciba Geigy사에서 Ultrahold 8이라는 명칭으로 판매되는 제품 및 Synthalen K형의 폴리아크릴산,
폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트, 예를 들면, 글리세릴 아크릴레이트 폴리머, 특히는 글리세릴 아크릴레이트 및 아크릴산의 공중합체, 예를 들면, Guardian Laboratories사에서 Lubrajel® MS, Lubrajel® CG, Lubrajel® DV, Lubrajel® NP, Lubrajel® OIL, Lubrajel® Oil BG, Lubrajel® PF, Lubrajel® TW 및 Lubrajel® WA라는 명칭으로 판매되는 제품. 바람직하게는 Lubrajel MS가 사용됨,
Pemulen형 폴리아크릴산/알킬 아크릴레이트 공중합체,
아크릴산염/비닐 알코올의 공중합체, 예를 들면, Cognis사에서 Hydragen FN®이라는 명칭으로 판매되는 제품, 및
이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
(d) 친수성 아크릴 폴리머는 아크릴로일디메틸 타우레이트 폴리머가 바람직하고, 보다 바람직하게는 소듐 아크릴레이트/소듐 아크릴로일디메틸 타우레이트 공중합체, 아크릴아미드/소듐 아크릴로일디메틸 타우레이트 공중합체, 암모늄 폴리아크릴로일디메틸 타우레이트, 암모늄 아크릴로일디메틸 타우레이트/VP 공중합체, 및 이들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.
(d) 친수성 아크릴 폴리머의 양은 조성물의 총 중량에 대해서 0.01∼10중량％, 바람직하게는 0.05∼5중량％, 보다 바람직하게는 0.1∼2중량％일 수 있다.
[지방 알코올]
본 발명에 따른 조성물은 1종 이상의 (f) 지방 알코올을 포함할 수 있다. 2종 이상의 (d) 지방 알코올을 사용하는 경우, 이들은 동일 또는 상이할 수 있다.
본 명세서에서 용어 "지방"은 비교적 다수의 탄소 원자를 포함하는 것을 의미한다. 따라서, 4개 이상, 바람직하게는 6개 이상, 보다 바람직하게는 8개 이상의 탄소 원자를 가지는 알코올이 지방 알코올의 범위에 포함된다. 지방 알코올은 포화 또는 불포화일 수 있다. 지방 알코올은 선형 또는 분지형일 수 있다.
지방 알코올은 R-OH 구조를 가질 수 있고, 여기서, R은 8∼40개의 탄소 원자, 예를 들면 8∼30개의 탄소 원자를 포함하는, 포화 및 불포화의, 선형 및 분지형 라디칼에서 선택된다. 적어도 일 구체예에서, R은 C12∼C24 알킬기 및 C12∼C24 알케닐기에서 선택된다. R은 하나 이상의 히드록실기로 치환되거나, 치환되지 않을 수 있다.
언급될 수 있는 지방 알코올의 비제한적인 예는 라우릴 알코올, 세틸 알코올, 스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 베헤닐 알코올, 리놀레일 알코올, 운데실레닐 알코올, 팔미톨레일 알코올, 아라키도닐 알코올, 아라키딜 알코올, 에루실 알코올, 세테아릴 알코올, C14∼22 알코올 및 이들의 혼합물을 포함한다.
적절한 지방 알코올의 예로서는 스테아릴 알코올, 베헤닐 알코올, 아라키딜 알코올, C14∼C22 알코올 및 이들의 혼합물이 포함되지만, 이에 한정되지 않는다.
지방 알코올은 옥시알킬렌화 또는 글리세롤화되거나, 되어 있지 않을 수 있다. 바람직하게는, 지방 알코올은 옥시알킬렌화 또는 글리세롤화되어 있지 않다.
본 명세서에 사용되는, 용어 "옥시알킬렌화 지방 알코올"은 하기 구조를 가지는 임의의 순수 지방 알코올을 의미하는 것으로 이해된다:
Figure pct00003
식 중, R은 8∼40개의 탄소 원자, 예를 들면 8∼30개의 탄소 원자를 포함하는, 포화 또는 불포화의, 선형 또는 분지형 라디칼에서 선택되며,
Z는 식 (i)의 옥시에틸렌 라디칼 및/또는 식 (ii)1 및 (ii)2의 옥시프로필렌 라디칼에서 선택되는 옥시프로필렌 라디칼이며:
Figure pct00004
m은 에틸렌 옥사이드기 및/또는 프로필렌 옥사이드기의 수이고, 1∼250, 예를 들면, 2∼100의 범위일 수 있다.
본 명세서에서 사용되는, 용어 "글리세롤화 지방 알코올"은 하기 구조를 가지는 임의의 순수 지방 알코올을 의미하는 것으로 이해된다:
Figure pct00005
식 중, R은 8∼40개의 탄소 원자, 예를 들면, 8∼30개의 탄소 원자를 포함하는, 포화 또는 불포화의, 선형 또는 분지형 라디칼에서 선택되며,
Z는 하기 식 (iii)의 글리세롤 라디칼이고:
Figure pct00006
n은 글리세롤기의 수이며, 1∼30, 예를 들면, 1∼10의 범위일 수 있다.
본 발명의 적어도 일 구체예에서, 본 개시에 따라 사용되는 옥시알킬렌화 지방 알코올은 10∼20개의 탄소 원자 및 2∼40개의 에틸렌 옥사이드기를 포함하는, 포화 또는 불포화의, 선형 또는 분지형 지방 알코올에서 선택될 수 있다.
옥시알킬렌화 지방 알코올의 비제한적인 예는 하기의 시판 제품을 포함한다:
MERGITAL LM2(Cognis사)[라우릴 알코올 2 EO];
IFRALAN L12(Ifrachem사) 및 REWOPAL 12(Goldschmidt사)[라우릴 알코올 12 EO];
EMPILAN KA 2.5/90 FL(Albright & Wilson사) 및 MERGITAL BL309(Cognis사)[데실 알코올 3 EO];
EMPILAN KA5/90FL(Albright & Wilson사) 및 MERGITAL BL589(Cognis사)[데실 알코올 5 EO];
BRIJ 58(Uniquema사) 및 SIMULSOL 58(Seppic사)[세틸 알코올 20 EO];
EMULGIN 05(Cognis사)[올레일/세틸 알코올 5 EO];
MERGITAL OC30(Cognis사)[올레일/세틸 알코올 30 EO];
BRIJ 72(Uniquema사)[스테아릴 알코올 2 EO];
BRIJ 76(Uniquema사)[스테아릴 알코올 10 EO];
BRIJ 78P(Uniquema사)[스테아릴 알코올 20 EO];
BRIJ 700(Uniquema사)[스테아릴 알코올 100 EO];
EMULGIN B1(Cognis사)[세테아릴 알코올 12 EO];
EMULGIN L(Cognis사)[세틸 알코올 9 EO 및 2 PO]; 및
WITCONOL APM(Goldschmidt사)[미리스틸 알코올 3 PO].
글리세롤화 지방 알코올의 예는 4mol의 글리세롤을 포함하는 라우릴 알코올(INCI명: 폴리글리세릴-4 라우릴 에테르), 4mol의 글리세롤을 포함하는 올레일 알코올(INCI명: 폴리글리세릴-4 올레일 에테르), 2mol의 글리세롤을 포함하는 올레일 알코올(INCI명: 폴리글리세릴-2 올레일 에테르), 2mol의 글리세롤을 포함하는 세테아릴 알코올, 6mol의 글리세롤을 포함하는 세테아릴 알코올, 6mol의 글리세롤을 포함하는 올레일/세틸 알코올 및 6mol의 글리세롤을 포함하는 옥타데카놀을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
조성물 중의 (f) 지방 알코올의 양은 조성물의 총 중량에 대해서 0.01∼20중량％, 바람직하게는 0.05∼10중량％, 보다 바람직하게는 0.1∼5중량％일 수 있다.
[오일]
본 발명에 따른 조성물은 1종 이상의 오일을 포함할 수 있다. 2종 이상의 오일을 사용하는 경우, 이들은 동일 또는 상이할 수 있다.
본 명세서에서, "오일"은 대기압(760mmHg) 하의 실온(25℃)에서 액체 또는 페이스트(비고체)의 형태에 있는 지방 화합물 또는 물질을 의미한다. 오일로서, 화장품에서 일반적으로 이용되는 것들이 단독 또는 이들의 조합으로 이용될 수 있다. 이들 오일은 휘발성 또는 비휘발성일 수 있다.
오일은 무극성 오일, 예를 들면, 탄화수소 오일, 실리콘 오일 등; 극성 오일, 예를 들면 식물성 또는 동물성 오일 및 에스테르 오일 또는 에테르 오일; 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
오일은 식물 또는 동물 유래의 오일, 합성 오일, 실리콘 오일 및 탄화수소 오일로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.
식물성 오일의 예로서, 예를 들면, 아마씨유, 동백유, 마카다미아넛 오일, 옥수수유, 밍크 오일, 올리브유, 아보카도유, 산다화유, 피마자유, 홍화씨유, 호호바 오일, 해바라기유, 아몬드유, 유채씨유, 참기름, 대두유, 땅콩유 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
동물성 오일의 예로서, 예를 들면, 스쿠알렌 및 스쿠알란이 언급될 수 있다.
합성 오일의 예로서, 알칸 오일, 예를 들면, 이소도데칸 및 이소헥사데칸, 에스테르 오일, 에테르 오일 및 인공 트리글리세리드가 언급될 수 있다.
에스테르 오일은 바람직하게는 포화 또는 불포화의, 선형 또는 분지형 C1∼C26 지방족 모노산 또는 폴리산 및 포화 또는 불포화의, 선형 또는 분지형 C1∼C26 지방족 모노알코올 또는 폴리알코올의 액체 에스테르이며, 상기 에스테르의 탄소 원자의 총 수는 10개 이상이다.
바람직하게는, 모노알코올의 에스테르의 경우, 본 발명의 에스테르가 유도되는 알코올 및 산 중 하나 이상이 분지형이다.
모노산 및 모노알코올의 모노에스테르 중에서, 에틸 팔미테이트, 에틸헥실 팔미테이트, 이소프로필 팔미테이트, 디카프릴릴 카르보네이트, 알킬 미리스테이트, 예를 들면, 이소프로필 미리스테이트 또는 에틸 미리스테이트, 이소세틸 스테아레이트, 2-에틸헥실 이소노나노에이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소데실 네오펜타노에이트 및 이소스테아릴 네오펜타노에이트가 언급될 수 있다.
C4∼C22 디카르복실산 또는 트리카르복실산 및 C1∼C22 알코올의 에스테르, 및 모노카르복실산, 디카르복실산 또는 트리카르복실산 및 비당 C4∼C26 디히드록시, 트리히드록시, 테트라히드록시 또는 펜타히드록시 알코올의 에스테르가 또한 사용될 수 있다.
특히 하기의 것이 언급될 수 있다: 디에틸 세바케이트; 이소프로필 라우로일 사르코시네이트; 디이소프로필 세바케이트; 비스(2-에틸헥실) 세바케이트; 디이소프로필 아디페이트; 디-n-프로필 아디페이트; 디옥틸 아디페이트; 비스(2-에틸헥실) 아디페이트; 디이소스테아릴 아디페이트; 비스(2-에틸헥실) 말레에이트; 트리이소프로필 시트레이트; 트리이소세틸 시트레이트; 트리이소스테아릴 시트레이트; 글리세릴 트리락테이트; 글리세릴 트리옥타노에이트; 트리옥틸도데실 시트레이트; 트리올레일 시트레이트; 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트; 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트.
에스테르 오일로서, C6∼C30, 바람직하게는 C12∼C22 지방산의 당 에스테르 및 디에스테르를 사용할 수 있다. 용어 "당"은 알데히드 또는 케톤 관능기가 존재 또는 부재하며 여러 알코올 관능기를 함유하고, 4개 이상의 탄소 원자를 포함하는 산소 보유 탄화수소계 화합물을 의미한다는 것이 상기된다. 이들 당은 단당, 올리고당 또는 다당일 수 있다.
언급될 수 있는 적합한 당의 예는 수크로오스(또는 사카로오스), 글루코오스, 갈락토오스, 리보오스, 푸코오스, 말토오스, 프럭토오스, 만노오스, 아라비노오스, 자일로오스 및 락토오스, 및 이들의 유도체, 특히 알킬 유도체, 예를 들면, 메틸 유도체, 예를 들면 메틸글루코오스를 포함한다.
지방산의 당 에스테르는 특히 상기 기재된 당 및 선형 또는 분지형의, 포화 또는 불포화 C6∼C30, 바람직하게는 C12∼C22 지방산의 에스테르 또는 에스테르들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택될 수 있다. 이들이 불포화인 경우, 이들 화합물은 1개 내지 3개의 공액 또는 비공액 탄소-탄소 이중 결합을 가질 수 있다.
이러한 변형예에 따른 에스테르는 또한 모노에스테르, 디에스테르, 트리에스테르, 테트라에스테르 및 폴리에스테르, 및 이들의 혼합물에서 선택될 수 있다.
이들 에스테르는 예를 들면, 올레에이트, 라우레이트, 팔미테이트, 미리스테이트, 베헤네이트, 코코에이트, 스테아레이트, 리놀레에이트, 리놀레네이트, 카프레이트 및 아라키도네이트, 또는 이들의 혼합물, 예를 들면, 특별하게는 올레오팔미테이트, 올레오스테아레이트 및 팔미토스테아레이트 혼합 에스테르 뿐만 아니라, 펜타에리트리틸 테트라에틸 헥사노에이트일 수 있다.
더욱 특별하게는, 모노에스테르 및 디에스테르, 특별하게는 수크로오스, 글루코오스 또는 메틸글루코오스 모노올레에이트 또는 디올레에이트, 스테아레이트, 베헤네이트, 올레오팔미테이트, 리놀레에이트, 리놀레네이트 및 올레오스테아레이트를 사용한다.
언급될 수 있는 예는 메틸글루코오스 디올레에이트인, Amerchol사에서 Glucate® DO라는 명칭으로 판매되는 제품이다.
바람직한 에스테르 오일의 예로서, 예를 들면, 디이소프로필 아디페이트, 디옥틸 아디페이트, 2-에틸헥실 헥사노에이트, 에틸 라우레이트, 세틸 옥타노에이트, 옥틸도데실 옥타노에이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 미리스틸 프로피오네이트, 2-에틸헥실 2-에틸헥사노에이트, 2-에틸헥실 옥타노에이트, 2-에틸헥실 카프릴레이트/카프레이트, 메틸 팔미테이트, 에틸 팔미테이트, 이소프로필 팔미테이트, 디카프릴릴 카르보네이트, 이소프로필 라우로일 사르코시네이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 에틸헥실 팔미테이트, 이소헥실 라우레이트, 헥실 라우레이트, 이소세틸 스테아레이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소데실 올레에이트, 글리세릴 트리(2-에틸헥사노에이트), 펜타에리트리틸 테트라(2-에틸헥사노에이트), 2-에틸헥실 숙시네이트, 디에틸 세바케이트 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
인공 트리글리세리드의 예로서, 예를 들면, 카프릴 카프릴릴 글리세리드, 글리세릴 트리미리스테이트, 글리세릴 트리팔미테이트, 글리세릴 트리리놀레네이트, 글리세릴 트리라우레이트, 글리세릴 트리카프레이트, 글리세릴 트리카프릴레이트, 글리세릴 트리(카프레이트/카프릴레이트) 및 글리세릴 트리(카프레이트/카프릴레이트/리놀레네이트)가 언급될 수 있다.
실리콘 오일의 예로서, 예를 들면, 선형 오르가노폴리실록산, 예를 들면, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸히드로겐폴리실록산 등; 고리형 오르가노폴리실록산, 예를 들면, 시클로헥사실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산 등; 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
바람직하게는, 실리콘 오일은 액체 폴리디알킬실록산, 특히 액체 폴리디메틸실록산(PDMS) 및 하나 이상의 아릴기를 포함하는 액체 폴리오르가노실록산에서 선택된다.
이러한 실리콘 오일은 또한 유기변성될 수 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 유기변성 실리콘은 상기 정의된, 탄화수소계 기를 통해 부착된 하나 이상의 유기관능기를 그의 구조 내에 포함하는 실리콘 오일이다.
오르가노폴리실록산은 문헌 [Walter Noll's Chemistry and Technology of Silicones (1968), Academic Press]에 더욱 상세하게 정의되어 있다. 이들은 휘발성 또는 비휘발성일 수 있다.
이들이 휘발성인 경우, 실리콘은 더욱 상세하게는 60℃ 내지 260℃ 사이의 비점을 가지는 것, 훨씬 상세하게는 이하에서 선택된다:
(i) 3∼7개, 바람직하게는 4∼5개의 규소 원자를 포함하는 고리형 폴리디알킬실록산. 이들은 예를 들면, 특히 Union Carbide사에서 Volatile Silicone® 7207 또는 Rhodia사에서 Silbione® 70045 V2라는 명칭으로 판매되는 옥타메틸시클로테트라실록산, Union Carbide사에서 Volatile Silicone® 7158, Rhodia사에서 Silbione® 70045 V5라는 명칭으로 판매되는 데카메틸시클로펜타실록산, 및 Momentive Performance Materials사에서 Silsoft 1217이라는 명칭으로 판매되는 도데카메틸시클로펜타실록산, 및 이들의 혼합물이다. 하기 식의 디메틸실록산/메틸알킬실록산과 같은 종류의 시클로공중합체, 예를 들면, Union Carbide사에서 판매되는 Silicone Volatile® FZ　3109가 또한 언급될 수 있다:
Figure pct00007
고리형 폴리디알킬실록산과 오르가노실리콘 화합물의 혼합물, 예를 들면, 옥타메틸시클로테트라실록산과 테트라트리메틸실릴펜타에리트리톨의 혼합물(50/50) 및 옥타메틸시클로테트라실록산과 옥시-1,1'-비스(2,2,2',2',3,3'-헥사트리메틸실릴옥시)네오펜탄의 혼합물이 또한 언급될 수 있다; 그리고,
(ii) 2∼9개의 규소 원자를 함유하며, 25℃에서 5×10-6㎡/s 이하의 점도를 갖는 선형 휘발성 폴리디알킬실록산. 예는 특히 Toray Silicone사에서 SH 200이라는 명칭으로 판매되는 데카메틸테트라실록산이다. 이 범주에 속하는 실리콘은 또한 Cosmetics and Toiletries에서 출판한 문헌 [Vol.91, Jan. 76, pp.27-32, Todd & Byers, Volatile Silicone Fluids for Cosmetics]에 기재되어 있다. 실리콘의 점도는 ASTM 표준 445 부록 C에 따라 25℃에서 측정된다.
비휘발성 폴리디알킬실록산이 또한 사용될 수 있다. 이들 비휘발성 실리콘은 더욱 상세하게는 폴리디알킬실록산에서 선택되며, 그 중에서도 트리메틸실릴 말단기를 함유하는 폴리디메틸실록산이 주로 언급될 수 있다.
이들 폴리디알킬실록산 중, 제한되지 않는 방식으로, 하기의 시판 제품이 언급될 수 있다:
- Rhodia사에서 판매되는 Silbione® 오일의 47 및 70 047 시리즈 또는 Mirasil® 오일, 예를 들면, 70 047 V 500 000 오일;
- Rhodia사에서 판매되는 Mirasil® 시리즈 오일;
- Dow Corning사의 200 시리즈 오일, 예를 들면 점도 60,000㎟/s인 DC200; 및
- General Electric사의 Viscasil® 오일 및 General Electric사의 SF 시리즈(SF 96, SF 18)의 특정 오일.
디메티코놀(CTFA)이라는 명칭으로 알려진 디메틸실라놀 말단기를 함유하는 폴리디메틸실록산, 예를 들면. Rhodia사의 48 시리즈 오일이 또한 언급될 수 있다.
아릴기를 함유하는 실리콘 중에서 폴리디아릴실록산, 특히 폴리디페닐실록산 및 폴리알킬아릴실록산, 예를 들면, 페닐 실리콘 오일이 언급될 수 있다.
페닐 실리콘 오일은 하기 식의 페닐 실리콘에서 선택될 수 있다:
Figure pct00008
식 중,
R1 내지 R10은, 서로 독립적으로, 포화 또는 불포화의, 선형, 고리형 또는 분지형 C1∼C30 탄화수소계 라디칼, 바람직하게는 C1∼C12 탄화수소계 라디칼, 더욱 바람직하게는 C1∼C6 탄화수소계 라디칼, 특히 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸 라디칼이고,
m, n, p 및 q는, 서로 독립적으로, 0∼900, 바람직하게는 0∼500, 더욱 바람직하게는 0∼100의 정수이며,
단, n+m+q의 합은 0보다 크다.
언급될 수 있는 예는 하기의 명칭으로 판매되는 제품을 포함한다:
- Rhodia사의 Silbione® 오일의 70 641 시리즈;
- Rhodia사의 Rhodorsil® 70 633 및 763 시리즈의 오일;
- Dow Corning사의 Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid 오일;
- Bayer사의 PK 시리즈 실리콘, 예를 들면 PK20 제품;
- General Electric사의 SF 시리즈의 특정 오일, 예를 들면, SF 1023, SF　1154, SF 1250 및 SF 1265.
페닐 실리콘 오일로서, 페닐 트리메티콘(상기 식에서, R1 내지 R10은 메틸; p, q 및 n=0; m=1)이 바람직하다.
유기변성 액체 실리콘은 특히 폴리에틸렌옥시기 및/또는 폴리프로필렌옥시기를 함유할 수 있다. 따라서, Shin-Etsu사가 제안하는 실리콘 KF-6017, 및 Union Carbide사의 오일 Silwet® L722 및 L77이 언급될 수 있다.
탄화수소 오일은 하기에서 선택될 수 있다:
- 선형 또는 분지형의, 임의로 고리형의, C6∼C16 저급 알칸. 언급될 수 있는 예는 헥산, 운데칸, 도데칸, 트리데칸 및 이소파라핀, 예를 들면, 이소헥사데칸, 이소도데칸 및 이소데칸을 포함한다; 및
- 16개 초과의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 탄화수소, 예를 들면, 액체 파라핀, 액체 페트롤리움 젤리, 폴리데센 및 수소화 폴리이소부텐, 예를 들면 Parleam® 및 스쿠알란.
탄화수소 오일의 바람직한 예로서, 예를 들면, 선형 또는 분지형 탄화수소, 예를 들면, 이소헥사데칸, 이소도데칸, 스쿠알란, 미네랄 오일(예를 들면, 액체 파라핀), 파라핀, 바세린 또는 페트롤라툼, 나프탈렌 등; 수소화 폴리이소부텐, 이소에이코산, 및 데센/부텐 공중합체; 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
오일은 디이소프로필 세바케이트와 같은 에스테르 오일에서 선택된다.
본 발명에 따른 조성물 중의 오일의 양은 조성물의 총 중량에 대해서 0.1∼20중량％, 바람직하게는 0.5∼15중량％, 보다 바람직하게는 1∼10중량％의 범위일 수 있다.
1종 이상의 오일을 갖는 것이 가능하며, 유성 UV 필터가 존재하기 때문에, 본 발명에 따른 조성물은 1종 이상의 지방상도 포함한다.
본 발명에 따른 조성물은 O/W 에멀션 형태이기 때문에, 본 발명에 따른 조성물 중의 지방상은 O/W형 에멀션의 내부 상으로서 분산될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물 중의 지방상의 양은 조성물의 총 중량에 대해서 40중량％ 이하, 바람직하게는 35중량％ 이하, 보다 바람직하게는 30중량％ 이하, 훨씬 더 바람직하게는 25중량％ 이하이다.
반면, 본 발명에 따른 조성물 중의 지방상의 양은 조성물의 총 중량에 대해서 1중량％ 이상, 바람직하게는 5중량％ 이상, 보다 바람직하게는 10중량％ 이상일 수 있다.
따라서, 예를 들면, 지방상의 양은 조성물의 총 중량에 대해서 1∼40중량％, 바람직하게는 5∼35중량％, 보다 바람직하게는 10∼30중량％, 훨씬 더 바람직하게는 15∼25중량％일 수 있다.
[기타 성분]
본 발명에 따른 조성물은 또한 1종 이상의 첨가 성분도 포함할 수 있다.
첨가 성분(들)의 양은 본 발명에 따른 조성물의 총 중량에 대해서 0.1∼30중량％일 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 첨가 성분(들)은 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽성 폴리머; 음이온성, 양이온성 또는 양쪽성 계면활성제; 펩타이드 및 이들의 유도체; 단백질 가수분해물; 팽윤제 및 침투제; 탈모 방지제; 비듬 방지제; 성분(a)을 제외한 천연 또는 합성의 오일용 증점제; 현탁화제; 금속이온 봉쇄제; 유백화제; 염료; 자외선 차단제; 비타민 또는 프로비타민; 향료; 보존제, 안정화제; 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물을 위한 비히클은 바람직하게는 물로 이루어지는 수성 매체이며, 유리하게는 1종 또는 복수 종의 미용적으로 허용가능한 유기 용매를 포함할 수 있고, 구체적으로는 부틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 에틸 알코올, 이소프로필 알코올, 벤질 알코올 및 페닐에틸 알코올과 같은 알코올, 또는 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 및 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 또는 이의 에테르, 예를 들면, 프로필렌 글리콜 모노메틸에테르, 부틸렌 글리콜 알킬 에테르, 디프로필렌 글리콜 알킬 에테르 뿐 아니라 디에틸렌 글리콜 알킬 에테르, 예를 들면, 디에틸렌 글리콜 모노에틸에테르 또는 디에틸렌 글리콜 모노부틸에테르, 및 글리세롤과 같은 폴리올 또는 폴리올 에테르를 포함한다.
조성물 중의 (d) 물의 양은 조성물의 총 중량에 대해서 40∼95중량％, 바람직하게는 50∼90중량％, 보다 바람직하게는 60∼90중량％일 수 있다.
유기 용매(들)는 이때 조성물의 총 중량에 대해서 0.1∼20중량％, 바람직하게는 1∼10중량％의 농도로 존재할 수 있다.
[미용적 용도]
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 화장료 조성물로서 사용될 수 있다. 구체적으로는, 본 발명에 따른 조성물은 피부, 두피 및/또는 입술, 바람직하게는 피부와 같은 케라틴 물질 상에 도포하는 것을 의도할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 조성물은 피부의 화장 방법에 사용할 수 있다. 본 발명에 따른 조성물은 또한 자외선 광을 흡수하는 것 및/또는 케라틴 물질, 특히 사람의 케라틴 물질을 자외선 조사로부터 보호하는 것을 의도하는 조성물을 구성할 수 있다. 자외선 조사로부터 케라틴 물질의 보호가 항노화, 항주름 및 보습을 초래하는 것은 당해 기술 분야에서 잘 알려져 있다. 따라서, 본 발명의 조성물은 또한 항노화, 항주름 및/또는 보습을 의도하는 조성물을 구성할 수 있다.
본 발명에 따른 피부와 같은 케라틴 물질을 위한 화장 방법 또는 미용적 용도는 적어도 케라틴 물질 상에 본 발명에 따른 조성물을 도포하는 단계를 포함한다. 본 발명은 또한 케라틴 물질에 본 발명에 따른 조성물을 도포하는 단계를 포함하는, 케라틴 물질을 자외선 조사로부터 보호하는 방법, 및 본 발명에 따른 조성물을 도포하고, 케라틴 물질을 자외선 광에 노출시키는 단계를 포함하는, 자외선 광을 흡수하는 방법에 관한 것일 수 있다. 이들 방법은 비치료적 방법으로 정의될 수 있다.
실시예
본 발명은 실시예를 이용하여 더욱 상세한 방식으로 설명된다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명의 범위를 한정하는 것으로 해석되어서는 안된다. 하기 실시예는 본 발명의 분야에서 비제한적 예로서 제시된다.
[실시예 1∼3 및 비교예 1∼4]
표 1에 나타내는 실시예 1∼3 및 비교예 1∼4에 따른 하기 조성물을 표 1에 나타난 성분을 혼합함으로써 제조하였다. 표 1에 나타내는 성분의 양의 수치는 모두 활성 원료로서 "중량％"에 기반하고 있다.
Figure pct00009
[평가]
실시예 1∼3 및 비교예 1∼4에 따른 조성물은 아래와 같이 평가하였다.
(피막 균질성)
실시예 1∼3 및 비교예 1∼4에 따른 각 조성물을 도포기에 의해 폴리프로필렌 시트 상에 도포하고, 시트 상 피막을 가지는 샘플을 제조하였다. 피막의 두께는 10㎛이었다. 실시예 1∼3 및 비교예 1∼4에 따른 각 조성물에 대해서 3개의 샘플을 제조하였다.
이어서, 각 샘플을 UV 램프(UV black ray B-100 AP, 파장 365㎚)에 노출시켰다. 양호한 피막 균질성을 가지는 샘플은 균질한 흑색을 나타냈다. 반면, 불량의 피막 균질성을 가지는 샘플은 비균질한 흑색을 나타내며, 다소 반투명한 청색을 나타냈다.
UV선에 노출한 샘플의 사진을 찍어, 1∼5로 스코어링하였다(1은 낮은 피막 균질성이고, 5는 높은 피막 균질성이다). 실시예 1∼3 및 비교예 1∼4에 따른 조성물의 평균 스코어를 산출하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
(인비트로에서의 SPF)
자외선 차단 지수(SPF)를 문헌 [B.L. Diffey, J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133 (1989)]에 기재된 "인비트로" 방법에 따라 측정하였다. Labsphere사 제조 UV-2000 분광광도계를 사용하여 측정하였다. 실시예 1∼3 및 비교예 1∼4에 따른 각 조성물을 1㎎/㎠의 양으로 PMMA 판 상에 도포하였다. 인비트로 SPF값을 UV2000에 의해 산출하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
(관능 평가)
하기 기준에 따라, 실시예 1∼3 및 비교예 1∼4에 따른 조성물의 피부에의 도포 동안의 촉촉하고 상쾌한 감각을, 각 조성물을 2㎎/㎠의 속도로 팔목에 도포함으로써 평가하고, 이어서, 손가락과 팔목의 표면 사이에 느껴지는 마찰력을 판정함으로써 끈적임을 평가하였다.
촉촉하고 상쾌한 감촉:
양호: 촉촉하고 상쾌한 감촉
불량: 촉촉하고 상쾌한 감촉이 없음
끈적임:
양호: 낮은 끈적임
불량: 끈적임
결과를 표 1에 나타낸다.
당 에테르 계면활성제 및 친수성 아크릴 폴리머의 조합이 도포시 균질한 피막 및 우수한 UV 차폐 효과를 제공함과 동시에, 도포 동안 촉촉하고 상쾌한 감촉 및 도포 후 끈적임이 없는 감촉을 제공하는 것에 기여할 수 있다는 것이 표 1로부터 명백하다.
지방 알코올의 첨가가 추가로 UV 차폐 효과를 향상시킬 수 있다는 것도 표 1로부터 명백하다.
[실시예 4]
하기 조성물은 표 2에 나타난 성분을 혼합함으로써 제조하였다. 표 2에 나타내는 성분의 양의 수치는 모두 활성 원료로서 "중량％"에 기반하고 있다.
Figure pct00010

Claims (15)

  1. (a) 1종 이상의 UV 필터;
    (b) 1종 이상의 이눌린 또는 소수성 사슬로 수식된 이눌린;
    (c) 1종 이상의 당 에테르 계면활성제;
    (d) 1종 이상의 친수성 아크릴 폴리머; 및
    (e) 물
    을 포함하는 O/W형 에멀션 형태의 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    (a) UV 필터가 무기 UV 필터, 유기 UV 필터 및 이들의 혼합물에서 선택되는 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서,
    무기 UV 필터가 금속 산화물 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되고, 유기 UV 필터가 안트라닐 화합물; 디벤조일메탄 화합물; 신남산 화합물; 살리실산 화합물; 캠퍼 화합물; 벤조페논 화합물; β,β-디페닐아크릴레이트 화합물; 트리아진 화합물; 벤조트리아졸 화합물; 벤잘말로네이트 화합물; 벤즈이미다졸 화합물; 이미다졸린 화합물; 비스-벤조아졸릴 화합물; p-아미노벤조산(PABA) 화합물; 메틸렌비스(히드록시페닐벤조트리아졸) 화합물; 벤조옥사졸 화합물; 차폐성 폴리머 및 차폐성 실리콘; α-알킬스티렌 유래 이량체; 4,4-디아릴부타디엔 화합물; 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    조성물 중의 (a) UV 필터의 양이 조성물의 총 중량에 대해서 0.01∼30중량％, 바람직하게는 0.1∼25중량％, 보다 바람직하게는 5∼20중량％인 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    (b) 소수성 사슬로 수식된 이눌린의 소수성 사슬이 알킬카르바메이트기, 바람직하게는 식 R-NH-CO-(식 중, R은 1∼22개의 탄소 원자를 가지는 알킬기임)의 알킬카르바메이트기이며, 보다 바람직하게는 라우릴카르바메이트기인 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    (b) 소수성 사슬로 수식된 이눌린의 양이 조성물의 총 중량에 대해서 0.01∼10중량％, 바람직하게는 0.1∼5중량％, 보다 바람직하게는 0.15∼3중량％인 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    (c) 당 에테르 계면활성제가 글루코시드형 계면활성제에서 선택되는 조성물.
  8. 제 7 항에 있어서,
    글루코시드형 계면활성제가 하기 일반식에 의해 표시되는 조성물:
    R1O-(R2O)t(G)v
    식 중, R1은 수소 원자, 또는 1∼30개, 바람직하게는 6∼28개, 보다 바람직하게는 8∼26개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼, 또는 7∼30개, 바람직하게는 7∼28개, 보다 바람직하게는 7∼26개의 탄소 원자를 포함하는 아르알킬 라디칼을 나타내고, 단, 하나 이상의 R1은 1∼30개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타내며;
    R2는 2∼4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬렌 라디칼을 나타내고;
    G는 5 또는 6개의 탄소 원자를 포함하는 환원당을 나타내며;
    t는 0∼10의 범위의 값을 나타내고;
    v는 1∼15의 범위의 값을 나타냄.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    (c) 당 에테르 계면활성제의 양이 조성물의 총 중량에 대해서 0.01∼20중량％, 바람직하게는 0.05∼10중량％, 보다 바람직하게는 0.1∼5중량％인 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    (d) 친수성 아크릴 폴리머가 아크릴로일디메틸 타우레이트 폴리머, 바람직하게는, 소듐 아크릴레이트/소듐 아크릴로일디메틸 타우레이트 공중합체, 아크릴아미드/소듐 아크릴로일디메틸 타우레이트 공중합체, 암모늄 폴리아크릴로일디메틸 타우레이트, 암모늄 아크릴로일디메틸 타우레이트/VP 공중합체 및 이들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    (d) 친수성 아크릴 폴리머의 양이 조성물의 총 중량에 대해서 0.01∼10중량％, 바람직하게는 0.05∼5중량％, 보다 바람직하게는 0.1∼2중량％인 조성물.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
    조성물 중의 (e) 물의 양이 조성물의 총 중량에 대해서 40∼95중량％, 바람직하게는 50∼90중량％, 보다 바람직하게는 60∼90중량％인 조성물.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
    추가로 (f) 1종 이상의 지방 알코올을 포함하는 조성물.
  14. 제 13 항에 있어서,
    조성물 중의 (f) 지방 알코올의 양이 조성물의 총 중량에 대해서 0.01∼20중량％, 바람직하게는 0.05∼10중량％, 보다 바람직하게는 0.1∼5중량％인 조성물.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 케라틴 물질에 도포하는 것을 포함하는, 자외선 조사로부터 케라틴 물질을 보호하는 방법.
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