WO2014185317A1 - 水中油型化粧料 - Google Patents

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WO2014185317A1
WO2014185317A1 PCT/JP2014/062282 JP2014062282W WO2014185317A1 WO 2014185317 A1 WO2014185317 A1 WO 2014185317A1 JP 2014062282 W JP2014062282 W JP 2014062282W WO 2014185317 A1 WO2014185317 A1 WO 2014185317A1
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oil
mass
water
cosmetic
acid
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PCT/JP2014/062282
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美菜子 青木
博之 阪口
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富士フイルム株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an oil-in-water cosmetic.
  • an ultraviolet shielding powder obtained by combining an inorganic powder with an ultraviolet absorber that is an organic compound is known.
  • International Publication No. 2010/098249 pamphlet discloses a composite powder obtained by coating the surface of a powder serving as a base material with an organic compound having an ultraviolet absorbing ability.
  • This composite powder is a composite of an organic compound having an ultraviolet absorbing ability and an inorganic pigment having an ultraviolet scattering ability, and is a powder that can be stably incorporated into cosmetics and has a high ultraviolet absorbing ability. It is described that it is an organic ultraviolet absorber that maintains its effect and has good dispersibility.
  • a composite powder a composite powder in which butylmethoxydibenzoylmethane is coated on the surface of fine particle titanium oxide is disclosed.
  • a light shielding preparation for imparting an ultraviolet ray preventing effect is selected from organic UV filter components in a solid form in a standard state, alkyl glucosides having a specific structure, and the like.
  • Cosmetic or dermatological W / O emulsions containing nonionic surfactants, silicone emulsifiers and the like are disclosed.
  • An object of the present invention is to provide an oil-in-water cosmetic having a high ultraviolet shielding effect, excellent temporal stability, and excellent usability.
  • the present invention is as follows.
  • a surface-treated powder containing at least one selected from the group consisting of titanium oxide and zinc oxide and having 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane on the surface, dilauroylglutamic acid lysine salt,
  • An oil-in-water cosmetic comprising at least one compound selected from Polyquaternium-65, at least one oil selected from the group consisting of silicone oil, ester oil, hydrocarbon oil and vegetable oil, and water.
  • the oil-in-water cosmetic according to [1] further comprising at least one copolymer containing acryloyldimethyltaurine salt as a copolymerization component.
  • At least one copolymer containing acryloyldimethyltaurine salt as a copolymerization component is an acryloyldimethyltaurine ammonium / vinylpyrrolidone copolymer, an acrylic acid Na / acryloyldimethyltaurine Na copolymer, and an acryloyldimethyltaurine ammonium / methacrylic acid behenes.
  • an oil-in-water cosmetic having a high ultraviolet shielding effect, excellent temporal stability, and excellent usability.
  • the oil-in-water cosmetic of the present invention includes (a) a surface treatment containing at least one selected from the group consisting of titanium oxide and zinc oxide and having 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane on the surface Powder, (b) at least one compound selected from dilauroylglutamic acid lysine salt and polyquaternium-65, and (c) at least one selected from the group consisting of silicone oil, ester oil, hydrocarbon oil and vegetable oil Seed oil and (d) water.
  • the oil-in-water cosmetic of the present invention is selected from a predetermined surface-treated powder having 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane on the surface, dilauroyl glutamate lysine, dilauroyl glutamate lysine salt, and polyquaternium-65.
  • the specific surface-treated powder having 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane on the surface is a surface-treated powder having a high ultraviolet shielding ability, but is considered to have a tendency to generate aggregates.
  • at least one compound selected from dilauroyl glutamic acid ricin, dilauroyl glutamic acid lysine salt and polyquaternium-65, and a group consisting of silicone oil, ester oil, hydrocarbon oil and vegetable oil By containing at least one selected oil agent, the dispersibility of the specific surface-treated powder is improved, the aging stability of the cosmetic is improved, and further, the feeling of use of the cosmetic is increased accordingly. Presumed to increase.
  • the surface-treated powder when the surface-treated powder is contained in an oil-in-water cosmetic, particularly when the surface-treated powder is contained in an aqueous phase, it is generally said that it is easy to feel powdery and squeaky. Further, since the surface-treated powder in the present invention is subjected to surface treatment using hydrophobic 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane, such a surface-treated powder is likely to cause aggregation. There is a possibility that the feeling of use of cosmetics containing is further deteriorated.
  • the present invention since at least one compound selected from dilauroyl glutamic acid lysine salt and polyquaternium-65 is blended together with the surface-treated powder, these compounds are present on the surface of the surface-treated powder. It is considered that the interaction with -tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane can remarkably improve the dispersibility of the surface-treated powder and can impart a good feeling of use to the cosmetic.
  • the present invention is not bound by a specific theory.
  • the term “process” is not limited to an independent process, and is included in the term if the intended effect of the process is achieved even when it cannot be clearly distinguished from other processes. .
  • a numerical range indicated using “to” indicates a range including the numerical values described before and after “to” as the minimum value and the maximum value, respectively.
  • the amount of each component in the composition is the total amount of the plurality of substances present in the composition unless there is a specific indication when there are a plurality of substances corresponding to each component in the composition. Means.
  • the “oil phase component” is a component capable of preparing an oil phase composition by combining with an oil agent when preparing an oil-in-water cosmetic, and the oil droplets of the oil-in-water cosmetic It means a component that can be dispersed or dissolved therein.
  • the “water phase component” is a component capable of preparing an aqueous phase composition by combining with an aqueous medium such as water when preparing an oil-in-water cosmetic, It means an ingredient (excluding oil droplets) that can be present in a dispersed or dissolved state in the water phase of the type cosmetic.
  • “stability over time” means that, when a cosmetic is produced and time passes, a change in physical properties of the cosmetic is suppressed.
  • the change in physical properties includes aggregation of the surface-treated powder, or phase separation and / or gelation in the emulsion. The present invention will be described below.
  • the oil-in-water cosmetic of the present invention includes a surface-treated powder containing at least one selected from the group consisting of titanium oxide and zinc oxide and having 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane on the surface. And at least one compound selected from dilauroylglutamic acid lysine salt and polyquaternium-65, and at least one oil selected from the group consisting of silicone oil, ester oil, hydrocarbon oil and vegetable oil, and necessary Depending on the other ingredients.
  • the surface-treated powder in the present invention contains at least one selected from the group consisting of titanium oxide (TiO 2 ) and zinc oxide (ZnO), and 4-tert-butyl-4 A surface-treated powder having methoxybenzoylmethane on the surface. Since the surface-treated powder contains 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane, it has a high ultraviolet shielding ability.
  • the surface-treated powder contains at least one selected from the group consisting of titanium oxide and zinc oxide, from the viewpoint of UV protection effect due to the difference in UV shielding wavelength range from 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane.
  • Titanium oxide is preferable.
  • at least one selected from the group consisting of titanium oxide and zinc oxide may be collectively referred to as “inorganic powder”.
  • the crystal form of titanium oxide may be any of anatase, rutile, brookite and the like.
  • the crystal type of titanium oxide is preferably a rutile type. When the crystal type is a rutile type, ultraviolet rays can be shielded more effectively.
  • Zinc oxide is preferably one having a wurtzite crystal structure.
  • the inorganic powder may have a spherical shape, a plate shape, a needle shape, a haze shape, a particle size such as a fine particle, a pigment grade, a porous or non-porous particle structure, etc. It can be used without any particular limitation.
  • the average primary particle diameter of the inorganic powder is preferably 200 nm or less from the viewpoint of ultraviolet shielding ability.
  • the average primary particle diameter of the inorganic powder is preferably 1 nm to 90 nm, and more preferably 5 nm to 50 nm, from the viewpoint of the transparency of the cosmetic and the feeling of use.
  • the average primary particle size of the inorganic powder is equivalent to a circle after dispersing the inorganic powder, taking 1000 or more images with a transmission electron microscope, performing image processing on each imaged particle with an image analysis type particle size distribution measuring device It is set as the average value which measured the diameter.
  • the average primary particle diameter in a commercial item can be applied as it is.
  • the inorganic powder examples include those treated with an inorganic substance such as aluminum oxide, silicon oxide and zirconium oxide, and those treated with an organic substance such as stearic acid in order to suppress the surface activity of the inorganic powder.
  • an inorganic substance such as aluminum oxide, silicon oxide and zirconium oxide
  • an organic substance such as stearic acid in order to suppress the surface activity of the inorganic powder.
  • Hydrophobic treatment such as silicone treatment, fatty acid treatment, metal soap treatment, fluorine treatment, etc.
  • hydrophilic treatment such as polyacrylic acid treatment on inorganic powder surface-treated with inorganic material or inorganic powder surface-treated with organic matter What was obtained by performing can also be used.
  • the surface-treated powder has 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane on the surface.
  • the surface-treated powder preferably has 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane on the entire outermost surface.
  • the outermost surface of the surface-treated powder may have a portion that does not have 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the surface of the surface-treated powder in the case where the inorganic powder is further surface-treated with an inorganic or organic substance, the inorganic or organic substance disposed on the surface
  • the binding mode is not particularly limited as long as 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane and the inorganic powder behave integrally.
  • the bonding mode may be a chemical bond such as a covalent bond or a non-chemical bond such as adsorption.
  • the presence of 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane on the surface of the surface-treated powder means that ethanol is added to the surface-treated powder and stirred, and the absorbance of the supernatant liquid at a wavelength of 355 nm is measured using a spectrophotometer. It can confirm by using and measuring.
  • the average particle size of the surface-treated powder is preferably less than 1 ⁇ m. If the average particle diameter of the surface-treated powder is less than 1 ⁇ m, it is considered that coloring of the cosmetic by the surface-treated powder itself tends to be suppressed and so-called whitening does not occur.
  • the average particle size of the surface-treated powder is preferably 1 nm to 500 nm, and more preferably 3 nm to 100 nm, from the viewpoints of ultraviolet shielding ability and usability.
  • the average particle diameter of the surface-treated powder can be measured by the same method as the above-mentioned average primary particle diameter.
  • Examples of the surface-treated powder include those disclosed in International Publication No. 2010/098249 pamphlet.
  • As the surface-treated powder commercially available products such as HXMT-100ZA (manufactured by Teika), HXMT-10EXA (manufactured by Teica), HXLT-02 (manufactured by Teica) and the like can be used.
  • the content of the surface-treated powder in the oil-in-water cosmetic of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.1% by mass to 30% by mass.
  • an oil-in-water cosmetic that is excellent in use feeling such as elongation spread at the time of application and has better stability with time can be obtained.
  • the content of the surface-treated powder is more preferably 1% by mass to 30% by mass, and further preferably 1% by mass to 20% by mass, from the viewpoints of ultraviolet shielding performance, stability over time, and feeling of use. .
  • the surface-treated powder is contained in the oil phase or water phase of the oil-in-water cosmetic.
  • the surface-treated powder is preferably contained in the aqueous phase. That the surface-treated powder is contained in the oil phase means that the surface-treated powder is dispersed in the oil droplets of the oil-in-water cosmetic. That the surface-treated powder is contained in the water phase means that the surface-treated powder is dispersed in the water phase of the oil-in-water cosmetic.
  • the surface-treated powder may be blended directly with other components in the water phase composition, water, 1,3-butylene glycol, etc.
  • An aqueous slurry containing the surface-treated powder may be prepared using the aqueous medium as a dispersion medium, and blended with other components in the form of a slurry.
  • the oil-in-water cosmetic contains the surface-treated powder in the oil phase
  • a volatile oil such as silicone oil is used as a dispersion medium to prepare an oil-based slurry containing the surface-treated powder. You may mix with an ingredient.
  • the content of the surface-treated powder in the aqueous slurry or oily slurry is not particularly limited, but is generally preferably 10% by mass to 80% by mass, and preferably 20% by mass to 60% by mass with respect to the total mass of the slurry. More preferred. If the content of the surface-treated powder is 10% by mass or more, it is preferable because the surface-treated powder can be more stably blended into the oil-in-water cosmetic. If the content of the surface-treated powder is 20% by mass to 60% by mass, it is preferable because the surface-treated powder can be further stably blended into the oil-in-water cosmetic.
  • the oil-in-water cosmetic of the present invention comprises at least one compound selected from dilauroylglutamic acid lysine salt and polyquaternium-65 ( Hereinafter, it may be simply referred to as “b component”).
  • the b component dilauroyl glutamic acid lysine salt and polyquaternium-65 are both water-soluble components that are anionic amphiphilic.
  • the dispersibility and dispersion stability of the surface-treated powder (component a) are further improved by selectively including the component b together with the component c described later. Aggregation of the surface-treated powder is effectively suppressed. Thereby, it is thought that the oil-in-water cosmetic of the present invention improves both high ultraviolet shielding ability and excellent temporal stability, and further improves the feeling of use.
  • B component may be used either alone or in combination of two or more.
  • the dilauroyl glutamic acid lysine salt is not particularly limited as long as it is a salt of a compound obtained by synthesizing lysine with N-lauroyl-L-glutamic acid.
  • Examples of the dilauroyl glutamic acid lysine salt include dilauroyl glutamic acid lysine Na.
  • One kind of dilauroylglutamic acid lysine salt may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
  • the dilauroyl glutamic acid lysine salt a commercially available product may be used.
  • Examples of commercially available products include Perisea L-30 (29% aqueous dispersion of dilauroyl glutamic acid ricin Na, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation), Pericea LB-10 (aqueous dispersion of 10% BG of dilauroyl glutamic acid ricin Na) Etc.
  • Polyquaternium-65 is a quaternary ammonium salt consisting of methacryloyloxyethylene phosphorylcholine, butyl methacrylate and sodium methacrylate.
  • a commercially available product may be used as polyquaternium-65. Examples of commercially available products include Lipidure-A (aqueous dispersion, manufactured by NOF Corporation).
  • the total content of the component b in the oil-in-water cosmetic is preferably 0.01% by mass to 20% by mass, and 0.05% by mass from the viewpoints of dispersibility and dispersion stability of the surface-treated powder and feeling of use. Is more preferably from 10% by weight, and further preferably from 0.1% by weight to 5% by weight.
  • the oil-in-water cosmetic of the present invention is a group consisting of silicone oil, ester oil, hydrocarbon oil and vegetable oil. It contains at least one kind of oil selected from the following (hereinafter sometimes simply referred to as “component c”). As the component c, any one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. In the oil-in-water cosmetic of the present invention, a mode in which silicone oil and ester oil are used in combination is more preferable.
  • the silicone oil is not particularly limited as long as it is a silicone oil that can be applied to cosmetics.
  • silicone oils include linear polysiloxanes (eg, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, etc.); cyclic polysiloxanes (eg, cyclopentasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane) , Dodecamethylcyclohexasiloxane, etc.), silicone resin, silicone rubber, various modified polysiloxanes (amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, fluorine-modified polysiloxane forming a three-dimensional network structure) Etc.) and acrylic silicones.
  • a commercially available product may be used as the silicone oil
  • ester oil is not particularly limited as long as it is an ester oil applicable to cosmetics.
  • ester oils include isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyl decyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, lactic acid Myristyl, lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dipentaerythritol fatty acid ester, N-alkyl glycol monoisostearate, neopentyl glycol dicaprate, Diisostearyl malate, g
  • the hydrocarbon oil is not particularly limited as long as it is a hydrocarbon oil applicable to cosmetics.
  • the hydrocarbon oil may be a hydrocarbon oil derived from a natural product or a hydrocarbon oil obtained by synthesis.
  • hydrocarbon oils include liquid paraffin, squalane, isododecane, isohexadecane, ozokerite, pristane, paraffin, ceresin, squalene, petrolatum, microcrystalline wax, polyethylene wax, and Fischer Tropus wax. Commercial products may be used as the hydrocarbon oil.
  • the vegetable oil is not particularly limited as long as it is a vegetable oil that can be applied to cosmetics.
  • an oil component extracted from a plant may be used as it is, an oil component obtained by further purifying an oil component extracted from a plant, or an oil component obtained by hydrogenating an oil component extracted from a plant. It may be present or a derivative derived from these oil components.
  • vegetable oils examples include olive oil, camellia oil, macadamia nut oil, castor oil, avocado oil, evening primrose oil, corn oil, rapeseed oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, sasanqua oil, linseed oil, safflower oil, cottonseed oil, Eno oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnagiri oil, Japanese kiri oil, jojoba oil, germ oil, palm oil, coconut oil, peanut oil, almond oil, hazelnut oil, walnut oil , Grape seed oil and the like.
  • a commercial product may be used as the vegetable oil.
  • the total content of component c in the oil-in-water cosmetic is preferably 0.1% by mass to 50% by mass, more preferably 0.5% by mass to 40% by mass, and more preferably 1% by mass to 30 mass% is still more preferable.
  • the content ratio (d / c, based on mass) of the c component and the d component in the oil-in-water cosmetic is preferably 0.5 to 800, more preferably 1 to 100, and more preferably 2 to 50 is more preferable.
  • the oil-in-water cosmetic of the present invention contains water.
  • the water contained in the oil-in-water cosmetic of the present invention is not particularly limited as long as it is water applicable to cosmetics.
  • water is included as one of the components contained in the aqueous phase composition constituting the aqueous phase.
  • the water content in the oil-in-water cosmetic of the present invention is preferably 1% by weight to 90% by weight, more preferably 10% by weight to 80% by weight, and more preferably 30% by weight to the total weight of the cosmetic. 70 mass% is still more preferable.
  • the water content relative to the total mass of the aqueous phase composition is more preferably 30% by mass to 95% by mass, more preferably 40% by mass to 90% by mass, and further preferably 45% by mass to 85% by mass.
  • the oil-in-water cosmetic of the present invention may contain at least one copolymer containing acryloyldimethyltaurine salt as a copolymerization component. At least one copolymer containing acryloyldimethyltaurine salt as a copolymerization component improves the dispersibility and dispersion stability of the surface-treated powder, and improves the stability over time and the feeling of use of the oil-in-water cosmetic. Increase.
  • Examples of the acryloyldimethyltaurine salt as a copolymerization component include an inorganic salt or an organic salt of acryloyldimethyltaurine.
  • Examples of inorganic salts include lithium salts, sodium salts, potassium salts, magnesium salts, calcium salts, aluminum salts, ammonium salts, and the like.
  • Examples of the organic salt include a monoalkyl ammonium salt, a dialkyl ammonium salt, a trialkyl ammonium salt, and a tetraalkyl ammonium salt.
  • Examples of the alkyl substituent of the amine include an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms and a hydroxyalkyl group having 2 to 10 carbon atoms.
  • copolymerization components that can constitute a copolymer with acryloyldimethyltaurine salt include N-vinylpyrrolidone (VP); inorganic salts of acrylic acid and methacrylic acid, such as sodium salt and ammonium salt; polyoxyethylene behenyl ether Methacrylic acid esters such as esters with behenes-5, behenez-10, behenez-15 or behenez-25.
  • VP N-vinylpyrrolidone
  • inorganic salts of acrylic acid and methacrylic acid such as sodium salt and ammonium salt
  • polyoxyethylene behenyl ether Methacrylic acid esters such as esters with behenes-5, behenez-10, behenez-15 or behenez-25.
  • copolymers containing acryloyldimethyltaurine salt as copolymerization components include acryloyldimethyltaurine ammonium / vinylpyrrolidone copolymer, Na acrylate / acryloyldimethyltaurine Na copolymer, and (acryloyldimethyltaurine ammonium).
  • the total content of the copolymer containing acryloyldimethyltaurine salt as a copolymerization component is the amount of polymer (pure) from the viewpoint of cosmetic stability over time and use feeling.
  • oil-in-water cosmetic of the present invention may contain other oil phase components and water phase components other than water, if necessary, in addition to the above components.
  • the oil-in-water cosmetic of the present invention can contain a surfactant as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the surfactants shown below do not include the components b to e in the present invention.
  • Surfactants include anionic surfactants, cationic surfactants and ionic surfactants of amphoteric surfactants and nonionic surfactants. Any of surfactants may be used.
  • the ionic surfactant include alkyl sulfonate, alkyl sulfate, monoalkyl phosphate, lecithin and the like.
  • nonionic surfactants include sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, organic acid monoglyceride, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyglycerin condensed ricinoleic acid ester, sucrose fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, Polyoxyethylene alkyl ether, polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene propylene Examples include glycol fatty acid esters.
  • the content of the surfactant is preferably 0.01% by mass to 30% by mass, more preferably 0.05% by mass to 20% by mass, and more preferably 0.1% by mass to More preferably, it is 10 mass%. If the content of the surfactant is 0.01% by mass or more, the aging stability of the cosmetic tends to be improved, and if it is 30% by mass or less, the feeling of use tends to be improved.
  • the oil-in-water cosmetic can contain a fatty acid.
  • a fatty acid By containing a fatty acid, the temporal stability and usability of the cosmetic can be further improved.
  • the fatty acid may be either a saturated or unsaturated fatty acid.
  • the fatty acid may be a linear or branched fatty acid.
  • the total number of carbon atoms of the fatty acid is not particularly limited, but is preferably 8 to 20 in total from the viewpoint of the temporal stability of the cosmetic and the feeling of use, and the total 10 to 10 carbons. 18 is more preferable. Of these, linear unsaturated fatty acids, branched saturated fatty acids, or branched unsaturated fatty acids are preferred from the viewpoint of the temporal stability of the cosmetic and the feeling of use.
  • fatty acids examples include caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, isostearic acid, coconut oil fatty acid, arachidonic acid, undecylenic acid, etc. Can do.
  • lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, isostearic acid and the like can be mentioned in terms of the stability over time and the feeling of use of the cosmetic.
  • Each fatty acid may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the fatty acid is preferably 0.01% by mass to 20% by mass of the total mass of the cosmetic, more preferably 0.5% by mass to 10% by mass, and 0.5% by mass to 5% by mass. % Is more preferable. If the fatty acid content is 0.01% by mass or more, there is a tendency to improve the temporal stability of the cosmetic, and if it is 20% by mass or less, the dispersibility of the surface-treated powder tends to be improved. is there.
  • the oil-in-water cosmetic can contain an ultraviolet absorber other than the above-described 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • an ultraviolet absorber other than the above-described 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • any known oil-soluble or water-soluble ones can be used.
  • oil-soluble UV absorbers examples include paraaminobenzoic acid, methyl paraaminobenzoate, glyceryl paraaminobenzoate, amyl paradimethylaminobenzoate, octyl paradimethylaminobenzoate, ethylene glycol salicylate, phenyl salicylate, octyl salicylate, butylphenyl salicylate, Homomentyl salicylate, octyl methoxycinnamate, ethoxyethyl methoxycinnamate, hexylhexyl methoxycinnamate, glyceryl monoethylhexanoate dimethoxycinnamate, hydroxymethoxybenzophenone, dihydroxydimethoxybenzophenone, butylmethoxybenzoylmethane, octyl triazone, etc. Can be mentioned.
  • water-soluble UV absorbers examples include benzophenone UV absorbers such as 2,4-dihydroxybenzophenone and 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone; phenylbenzoimidazole-5-sulfonic acid and its salts, phenylenebisbenzimidazole Benzimidazole ultraviolet absorbers such as tetrasulfonic acid and its salts; urocanic acid, urocanic acid ethyl ester, 2,2- (1,4-phenylene) bis- (1H-benzimidazole-4,6-disulfonic acid), Examples include terephthalylidene dicamphorsulfonic acid.
  • the content of other ultraviolet absorbers other than 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane is preferably 0.001% to 30% by mass of the total mass of the cosmetic in order to supplement the ultraviolet protection performance.
  • the content is more preferably 0.01% by mass to 20% by mass, and further preferably 0.1% by mass to 10% by mass.
  • UV absorbers other than 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane are used within the range not impairing the effects of the present invention, other than those other than 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane
  • the proportion of the ultraviolet absorber can be 0.01% by mass to 10% by mass, and can be 0.1% by mass to 8% by mass.
  • the total amount of the UV absorber in the oil-in-water cosmetic is preferably 0.001% by mass to 70% by mass, and preferably 0.01% by mass to 50% by mass with respect to the total mass of the cosmetic from the viewpoint of use feeling. It is more preferable that the content is 0.1% by mass to 30% by mass.
  • the oil-in-water cosmetic can contain a polyhydric alcohol.
  • a polyhydric alcohol By including the polyhydric alcohol, the feeling of use (moisturizing property) can be improved.
  • the polyhydric alcohol include glycerin, 1,3-butanediol, ethylene glycol, or polysaccharides such as reduced starch syrup, sucrose, erythritol, xylitol, glucose, galactose, sorbitol, maltotriose, trehalose, and the like. Can be mentioned.
  • a polyhydric alcohol can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the content of the polyhydric alcohol is preferably 0.01% by mass to 20% by mass, and preferably 0.05% by mass to 10% by mass with respect to the total mass of the cosmetic in terms of imparting moisture retention. It is more preferable that the content is 0.1% by mass to 10% by mass.
  • the oil-in-water cosmetic can contain other components usually used in cosmetics based on the application.
  • other components include water-soluble organic solvents such as ethanol, chelating agents, whitening agents, emollients such as triisodecyl isononanoate, moisturizers, antioxidants, hydrophilic thickeners such as agar and xanthan gum. , Coloring agents, preservatives, fragrances, various oil components, various aqueous components, and the like.
  • the oil-in-water cosmetic can be produced by a production method including mixing an oil phase composition containing the above-described components and an aqueous phase composition and emulsifying by a conventional method.
  • a production method including mixing an oil phase composition containing the above-described components and an aqueous phase composition and emulsifying by a conventional method.
  • the surface-treated powder is combined with other oil phase components to prepare an oil phase composition, and the obtained oil phase composition and aqueous phase composition are combined.
  • An oil-in-water cosmetic can be produced in combination.
  • prepare the aqueous phase composition by combining the surface-treated powder with other aqueous phase components, and combine the resulting aqueous phase composition and oil phase composition.
  • an oil-in-water cosmetic can be produced.
  • an aqueous phase composition that does not include surface-treated powder is prepared, and the obtained aqueous phase composition is combined with an oil phase composition to prepare a preliminary oil-in-water composition that does not include surface-treated powder.
  • the oil-in-water cosmetic can be produced by adding the surface-treated powder to the aqueous phase of the obtained preliminary oil-in-water composition.
  • the surface-treated powder may be added alone or in combination with other water phase components.
  • the surface-treated powder may be added as a component of the obtained aqueous phase composition.
  • An emulsification method for obtaining an oil-in-water cosmetic as an oil-in-water emulsion by combining the oil phase composition and the water phase composition is not particularly limited, and can be performed according to a conventional method.
  • the ratio (mass) of the oil phase composition and the aqueous phase composition when preparing the emulsion is not particularly limited, and is 0.1 / 99.9 as the oil phase / water phase ratio (mass%). Is preferably 50/50, more preferably 0.5 / 99.5 to 30/70, and still more preferably 1/99 to 20/80.
  • Oil-in-water cosmetic there are no particular restrictions on the form of the oil-in-water cosmetic, and lotions, emulsions, creams, eye creams, cosmetics, massages, packs, sprays, ointments, body creams and other skin care cosmetics and makeup Examples include makeup cosmetics such as foundations, and scalp cosmetics such as leave on essence.
  • the oil-in-water cosmetic of the present invention is particularly preferably used as a sunscreen cosmetic because it has a good ultraviolet shielding ability and a good feeling of use.
  • the oil-in-water cosmetic of the present invention exhibits an excellent feeling of use.
  • the feeling of use means, for example, freshness at the time of application and no stickiness after application.
  • Freshness at the time of application means that the formulation is separated when applied and a change occurs in which water oozes out.
  • the non-stickiness after application means that the feel of the application part after spreading the cosmetic does not tend to stick as much as when water is applied instead of the cosmetic.
  • Example 1 to Example 6 The oil phase composition and the water phase composition are prepared using the a component, the b component, the c component, the d component, the e component, and other components so that the final concentrations (mass%) shown in Table 1 and Table 3 are obtained.
  • the oil phase composition and the obtained oil phase composition and water phase composition were emulsified by a conventional method to obtain an oil-in-water cosmetic.
  • a half of the components a and b, 1,3-butylene glycol, and purified water are mixed together, and the aqueous phase containing the surface-treated powder is combined with the other aqueous phase components.
  • a composition was prepared and warmed to 80 ° C.
  • the oil-in-water cosmetic was obtained. Details of each component described in Table 1, Table 2, and Table 3 will be described later. The types and amounts of common components 13 to 22 shown in Tables 1 and 3 are as shown in Table 2.
  • Example 7 to 9 In the oil-in-water cosmetic of Example 1, common component Nos. In place of 19 sorbitan oleate, No. 1 shown in Table 5 An oil-in-water cosmetic was obtained in the same manner as in Example 1 except that 23 to 25 fatty acids were added in the amounts shown in Table 5 (0.5% by mass). Details of each component described in Table 5 will be described later.
  • Phase separation is performed by visually observing the top surface of the sample from the outside of the bottle and visually confirming that the liquid does not ooze from the top surface of the sample or whether the sample flows as one piece without tilting the vial. Observed and evaluated.
  • D Both gelation and phase separation were observed after 1 week.
  • PPG-4 SETES-20 NIKKOL PBC-34, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., PCA isosteria phosphate PEG-40 hydrogenated castor oil: PYROTER CPI-40, Nippon Emulsion Co., Ltd., PCA isostearic acid glyceres-25: PYROTER GPI-25, Nihon Emulsion Co., Ltd., polyglyceryl diisostearate-10: NIKKOL Decaglyn 2-ISV, Nikko Chemicals Co., Ltd., isostearic acid PEG-20 sorbitan: NIKKOL TI-10V, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., Pseudogimatsukubaensis / olive oil / glycerin / fermented soybean protein: Surf Mellow, Toyobo Co., Ltd.
  • -Polymethacryloyloxyethyl phosphorylcholine Lipidure-HM, manufactured by NOF Corporation-PEG-240 / decyltetradeceth-20 / HDI copolymer: Adecanol GT-700, manufactured by ADEKA, cholesteryl pullulan hexyl dicarbamate: MEDUSEEDS -C1, manufactured by NOF Corporation, trimethylpentanediol / adipic acid copolymer: LEXOREZ 200 manufactured by Inolex, polyacrylic acid Na: Lubragel NP, manufactured by ISP Japan, acacia gum: Instant Gum AA, manufactured by Nexia, Galactarabi Nan: LARACARE A200, manufactured by Lonza, Spherical hydroxyapatite: Spherical HAP, manufactured by Taihei Chemical Industrial Co., Ltd.
  • Cyclopentasiloxane KF-995, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • Octyldodecyl myristate NIKKOL ODM-100, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.
  • BG Butylene glycol
  • Methylparaben Mekins M, manufactured by Ueno Pharmaceutical Co., Ltd.
  • EDTA-2Na Kirest 2B-SD, manufactured by Chubu Crest Corporation ⁇ Xanthan gum: Nomucoat Z, Japan Seioirio Group Co., Ltd., polymethylsilsesquioxane: KMP-590, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., sorbitan stearate: NIKKOL SS-10V, Nikko Chemicals Co., Ltd., palm oil fatty acid sucrose: Arlacel 2121, Croda Japan -Polysorbate 80: NIKKOL TO-10V, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.-Steareth-2: BRIJ S2, manufactured by Croda Japan Co., Ltd.-Ethylhexyl methoxycinnamate: Ubinal MC80, manufactured by BASF Japan
  • Example 10 Milk cosmetic A milk cosmetic is prepared by a conventional method according to the following formulation.
  • the following numerical value means the mass% with respect to the total mass of prescription.
  • ⁇ Composition> (mass%) Ethanol 15.0 ⁇ 1,3-Butylene glycol 7.0 ⁇ Magnesium phosphate ascorbate appropriate amount ⁇ Chelating agent appropriate amount ⁇ Glycerin 3.0 -4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane coated titanium oxide 8.0 ⁇ Polyquaternium-65 1.0 ⁇ Phenylbenzimidazolesulfonic acid 1.0 -Na acrylate / acryloyl dimethyl taurine Na Copolymer 0.4 ⁇ Astaxanthin 0.005 ⁇ Sorbitan sesquiisostearate 0.6 Polyglyceryl diisostearate-10 0.7 ⁇ Isostearic acid 0.1 PEG / PPG-19 / 19 dimethicone 1.5 ⁇ Dimethicone 4.0 ⁇ Cyclo
  • Liquid foundation A liquid foundation is prepared by a conventional method according to the following formulation.
  • the following numerical value means the mass% with respect to the total mass of prescription.
  • ⁇ Composition> mass%) 1,3-butylene glycol 11.0 ⁇ Methylparaben appropriate amount ⁇ 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane coated titanium oxide 10.0 ⁇ Dilauroyl glutamic acid ricin sodium 1.0 ⁇ Astaxanthin 0.02 ⁇ Sorbitan sesquioleate 1.2
  • Gel cosmetics are prepared by a conventional method according to the following formulation.
  • the following numerical value means the mass% with respect to the total mass of prescription.
  • ⁇ Composition> (mass%) ⁇ 1,3-Butylene glycol 8.0 ⁇ Glycerin 2.0 ⁇ Ethanol 10.0 ⁇ Xanthan gum 0.1 ⁇ Kanten 0.1 Dilauroyl glutamic acid ricin sodium 0.5 ⁇ Acryloyldimethyltaurate ammonium / VP Copolymer 0.05 ⁇ 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane coated titanium oxide 7.0 ⁇ Octocrylene 2.0 ⁇ Astaxanthin 0.001 ⁇ Sorbitan oleate 0.4 Polyglyceryl diisostearate-10 0.4 ⁇ Hydrogenated lecithin 0.1 ⁇ Polysilicone-15 0.1 ⁇ Ethylhexyltriazone 0.5 ⁇ Nylon powder 2.0 ⁇ Perfume appropriate amount ⁇ Phen
  • an oil-in-water cosmetic that has a high ultraviolet shielding effect, excellent stability over time, and excellent usability.

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Abstract

　酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群より選択される少なくとも１種を含み、かつ、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メトキシベンゾイルメタンを表面に有する表面処理粉体と、ジラウロイルグルタミン酸リシン塩及びポリクオタニウム－６５から選択される少なくとも１種の化合物と、シリコーン油、エステル油、炭化水素油及び植物油からなる群より選択される少なくとも１種の油剤と、水と、を含む水中油型化粧料。

Description

水中油型化粧料
　本発明は、水中油型化粧料に関する。
　従来、化粧料に紫外線防止効果を付与するために種々の有機系紫外線吸収剤が用いられている。特に、無機粉体に有機化合物である紫外線吸収剤を複合化した紫外線遮蔽粉体が知られている。
　例えば、国際公開第２０１０／０９８２４９号パンフレットには、基材となる粉体表面に、紫外線吸収能を有する有機化合物をコーティングしてなる複合粉体が開示されている。この複合粉体は、紫外線吸収能を有する有機化合物と紫外線散乱能を有する無機系顔料とを複合させたものであり、化粧料への配合が安定的に可能な粉末であって、高い紫外線吸収効果を維持し、分散性の良好な有機系紫外線吸収剤であると記載されている。このような複合粉体として、微粒子酸化チタンの表面にブチルメトキシジベンゾイルメタンをコーティングした複合粉体が開示されている。
　また、特表２００３－５２８０２７号公報には、紫外線防止効果を付与するための光線遮蔽調製物として、標準状態で固体の形態にある有機ＵＶフィルタ－成分、特定構造を有するアルキルグルコシド等から選択された非イオン性界面活性剤、シリコーン乳化剤などを含有する化粧料又は皮膚化学的Ｗ／Ｏエマルションが開示されている。
　しかしながら、ブチルメトキシベンゾイルメタンを表面に有する粉体を乳化物に配合すると、経時により乳化物中で凝集を生じることがある。また、ブチルメトキシベンゾイルメタンを表面に有する複合粉体を配合した乳化物を含む化粧料の使用においては、塗布時のみずみずしさ、塗布後のべたつき等の使用感が損なわれることがある。
　更に、乳化物を含む化粧料において、塗布後のべたつき等の使用感の低下を抑制するには、油中水型の乳化物よりも水中油型の乳化物を適用することが望ましい。このため、紫外線遮蔽効果を有しながらも、経時安定性及び使用感についても兼ね備えた化粧料に対する要求が高まっている。
　本発明は、高い紫外線遮蔽効果と、優れた経時安定性と、優れた使用感とを備えた水中油型化粧料を提供することを課題とする。
　本発明は以下のとおりである。
　［１］　酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群より選択される少なくとも１種を含み、かつ、４－tert－ブチル－４－メトキシベンゾイルメタンを表面に有する表面処理粉体と、ジラウロイルグルタミン酸リシン塩及びポリクオタニウム－６５から選択される少なくとも１種の化合物と、シリコーン油、エステル油、炭化水素油及び植物油からなる群より選択される少なくとも１種の油剤と、水と、を含む水中油型化粧料。
　［２］　更に、アクリロイルジメチルタウリン塩を共重合成分として含む少なくとも１種の共重合体を含む［１］に記載の水中油型化粧料。
　［３］　表面処理粉体が水相に含まれる［１］又は［２］に記載の水中油型化粧料。
　［４］　アクリロイルジメチルタウリン塩を共重合成分として含む少なくとも１種の共重合体が、アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン　コポリマー、アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ　コポリマー、及びアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス－２５　クロスポリマーからなる群より選択される少なくとも１種である［２］又は［３］に記載の水中油型化粧料。
　本発明によれば、高い紫外線遮蔽効果と、優れた経時安定性と、優れた使用感とを備えた水中油型化粧料を提供することができる。
　本発明の水中油型化粧料は、（ａ）酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群より選択される少なくとも１種を含み、かつ、４－tert－ブチル－４－メトキシベンゾイルメタンを表面に有する表面処理粉体と、（ｂ）ジラウロイルグルタミン酸リシン塩及びポリクオタニウム－６５から選択される少なくとも１種の化合物と、（ｃ）シリコーン油、エステル油、炭化水素油及び植物油からなる群より選択される少なくとも１種の油剤と、（ｄ）水と、を含む。
　本発明の水中油型化粧料では、４－tert－ブチル－４－メトキシベンゾイルメタンを表面に有する所定の表面処理粉体と、ジラウロイルグルタミン酸リシン、ジラウロイルグルタミン酸リシン塩及びポリクオタニウム－６５から選択される少なくとも１種の化合物と、シリコーン油、エステル油、炭化水素油及び植物油からなる群より選択される少なくとも１種の油剤とを組み合わせて含むことにより、高い紫外線遮蔽効果と、優れた経時安定性と、優れた使用感とが得られる。
　即ち、４－tert－ブチル－４－メトキシベンゾイルメタンを表面に有する特定の表面処理粉体は、高い紫外線遮蔽能を有する表面処理粉体であるが、凝集物を生じる傾向があると考えられる。本発明の水中油型化粧料においては、ジラウロイルグルタミン酸リシン、ジラウロイルグルタミン酸リシン塩及びポリクオタニウム－６５から選択される少なくとも１種の化合物と、シリコーン油、エステル油、炭化水素油及び植物油からなる群より選択される少なくとも１種の油剤とを含むことによって、この特定の表面処理粉体の分散性が高まり、化粧料の経時安定性が向上し、更にこれに伴って、化粧料の使用感が高まると推測される。
　また、表面処理粉体が水中油型化粧料に含まれる場合、特に表面処理粉体が水相に含まれる場合には、一般に、粉っぽさ、きしみ感を感じ易いと言われている。また、本発明における表面処理粉体は、疎水性を示す４－tert－ブチル－４－メトキシベンゾイルメタンを用いて表面処理が施されているため、凝集を起こしやすく、このような表面処理粉体を含む化粧料は使用感がより悪化する虞がある。しかし、本発明では、表面処理粉体と共にジラウロイルグルタミン酸リシン塩及びポリクオタニウム－６５から選択される少なくとも１種の化合物を配合しているため、これらの化合物と表面処理粉体の表面に存在する４－tert－ブチル－４－メトキシベンゾイルメタンとが相互作用することで、表面処理粉体の分散性を格段に向上させると共に、化粧料に良好な使用感を付与することができると考えられる。
　但し、本発明は特定の理論に拘束されない。
　本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の効果が達成されれば、本用語に含まれる。
　また本明細書において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
　更に、本明細書において組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
　本発明において「油相成分」とは、水中油型化粧料を調製する際に、油剤と組み合わせることで油相組成物を調製することができる成分であって、水中油型化粧料の油滴中に分散又は溶解して存在し得る成分を意味する。また、本発明において「水相成分」とは、水中油型化粧料を調製する際に、水等の水性媒体と組み合わせることで水相組成物を調製することができる成分であって、水中油型化粧料の水相に分散又は溶解して存在し得る成分（油滴は含まれない）を意味する。
　本発明において「経時安定性」とは、化粧料を製造し、時間を経過させた場合、化粧料の物性の変化が抑制されることを意味する。例えば、本発明において、物性の変化として、表面処理粉体の凝集、又は乳化物における相分離及び／又はゲル化が挙げられる。
　以下、本発明について説明する。
　本発明の水中油型化粧料は、酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群より選択される少なくとも１種を含み、かつ、４－tert－ブチル－４－メトキシベンゾイルメタンを表面に有する表面処理粉体と、ジラウロイルグルタミン酸リシン塩及びポリクオタニウム－６５から選択される少なくとも１種の化合物と、シリコーン油、エステル油、炭化水素油及び植物油からなる群より選択される少なくとも１種の油剤と、を含み、必要に応じて他の成分を含む。
（ａ）表面処理粉体
　本発明における表面処理粉体は、酸化チタン（ＴｉＯ２）及び酸化亜鉛（ＺｎＯ）からなる群より選択される少なくとも１種を含み、かつ、４－tert－ブチル－４－メトキシベンゾイルメタンを表面に有する表面処理粉体である。表面処理粉体は、４－tert－ブチル－４－メトキシベンゾイルメタンを含むので、高い紫外線遮蔽能を有する。
　表面処理粉体は、酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群より選択される少なくとも１種を含み、４－tert－ブチル－４－メトキシベンゾイルメタンと紫外線遮蔽波長領域が異なることによる紫外線防護効果の観点から、酸化チタンであることが好ましい。本明細書においては、酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群より選択される少なくとも１種を総称して「無機粉体」を称する場合がある。
　酸化チタンの結晶型は、アナタース、ルチル、ブルカイト等の何れでもよい。酸化チタンの結晶型はルチル型であることが好ましい。結晶型がルチル型である場合には、紫外線をより有効に遮蔽できる。
　酸化亜鉛としては、ウルツ鉱型結晶構造を有するものであることが好ましい。
　無機粉体は、化粧品一般に使用されるものであれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造などにより、特に限定されずに用いることができる。
　無機粉体の平均一次粒子径は、紫外線遮蔽能の観点から、２００ｎｍ以下であることが好ましい。無機粉体の平均一次粒子径は、化粧料の透明性及び使用感の観点から、１ｎｍ～９０ｎｍであることが好ましく、５ｎｍ～５０ｎｍであることがより好ましい。無機粉体の平均一次粒子径は、無機粉体を分散後、透過型電子顕微鏡で１０００個以上撮影し、撮影された個々の粒子を画像解析式粒度分布測定装置で画像処理を行い、円相当径を測定した平均値とする。市販品を用いる場合には、市販品における平均一次粒子径をそのまま適用することができる。
　無機粉体としては、例えば、無機粉体の表面活性を抑えるために、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム等の無機物で表面処理されたもの、ステアリン酸等の有機物で表面処理されたものなども使用することができる。無機物で表面処理された無機粉体又は有機物で表面処理された無機粉体に、更に、シリコーン処理、脂肪酸処理、金属石鹸処理、フッ素処理等の疎水化処理又はポリアクリル酸処理等の親水化処理を行って得られるものも使用することができる。
　表面処理粉体は、４－tert－ブチル－４－メトキシベンゾイルメタンを表面に有する。表面処理粉体は、４－tert－ブチル－４－メトキシベンゾイルメタンを最表面の全体に有していることが好ましい。ただし、表面処理粉体の最表面には、本発明の効果を損なわない範囲で、４－tert－ブチル－４－メトキシベンゾイルメタンを有していない部分があってもよい。表面処理粉体の表面（無機粉体が更に無機物又は有機物で表面処理されている場合には、表面に配置されている無機物又は有機物）と、４－tert－ブチル－４－メトキシベンゾイルメタンとの結合様式は、４－tert－ブチル－４－メトキシベンゾイルメタンと無機粉体とが一体的に挙動するものであれば特に制限はない。結合様式は、共有結合等の化学結合であってもよく、吸着等の非化学結合であってもよい。
　なお、表面処理粉体の表面に４－tert－ブチル－４－メトキシベンゾイルメタンが存在することは、表面処理粉体にエタノールを加えて攪拌し、上澄み液の３５５ｎｍ波長における吸光度を分光光度計を用いて測定することにより確認することができる。
　表面処理粉体の平均粒子径は、１μｍ未満であることが好ましい。表面処理粉体の平均粒子径が１μｍ未満であれば、表面処理粉体自体による化粧料の着色が抑えられ、所謂白浮きも生じない傾向があると考えられる。表面処理粉体の平均粒子径は、紫外線遮蔽能及び使用感の観点から、１ｎｍ～５００ｎｍであることが好ましく、３ｎｍ～１００ｎｍであることがより好ましい。
　表面処理粉体の平均粒子径は、前述の平均一次粒子径と同様の方法により測定することができる。
　表面処理粉体としては、例えば、国際公開第２０１０／０９８２４９号パンフレット等に開示されたものを挙げることができる。表面処理粉体としては、市販品として入手可能な、ＨＸＭＴ－１００ＺＡ(テイカ株式会社製)、ＨＸＭＴ－１０ＥＸＡ（テイカ株式会社製）、ＨＸＬＴ－０２(テイカ株式会社製)等を用いることができる。
　本発明の水中油型化粧料における、表面処理粉体の含有量は、特に限定されるものではないが、０．１質量％～３０質量％が好ましい。表面処理粉体を、この範囲内の含有量で用いると、塗布時の伸び広がり等の使用感により優れ、経時安定性がより良好な水中油型化粧料を得ることができる。
　表面処理粉体の含有量は、紫外線遮蔽性能、経時安定性及び使用感の観点から、１質量％～３０質量％であることがより好ましく、１質量％～２０質量％であることが更に好ましい。
　表面処理粉体は、水中油型化粧料の油相又は水相に含まれる。使用感の観点から、表面処理粉体は、水相に含まれることが好ましい。
　表面処理粉体が油相に含まれるとは、表面処理粉体が水中油型化粧料の油滴中に分散して存在することを意味する。表面処理粉体が水相に含まれるとは、表面処理粉体が水中油型化粧料の水相に分散していることを意味する。
　水中油型化粧料が表面処理粉体を水相に含む場合、例えば、水相組成物に表面処理粉体を他の成分と共に直接配合してもよいし、水、１，３－ブチレングリコール等の水性媒体を分散媒として用いて、表面処理粉体を含む水性スラリーを調製し、スラリーの形態で他の成分と配合してもよい。
　水中油型化粧料が表面処理粉体を油相に含む場合、例えばシリコーン油等の揮発性油分を分散媒として用いて、表面処理粉体を含む油性スラリーを調製し、スラリーの形態で他の成分と配合してもよい。
　水性スラリー又は油性スラリーにおける表面処理粉体の含有量は特に制限されないが、一般に、スラリーの全質量の１０質量％～８０質量％とすることが好ましく、２０質量％～６０質量％とすることがより好ましい。表面処理粉体の含有量が１０質量％以上であれば、水中油型化粧料に表面処理粉体をより安定に配合することができるため好ましい。表面処理粉体の含有量が２０質量％～６０質量％であれば、水中油型化粧料に表面処理粉体を更に安定に配合することができるため好ましい。
（ｂ）ジラウロイルグルタミン酸リシン塩及びポリクオタニウム－６５から選択される少なくとも１種の化合物
　本発明の水中油型化粧料は、ジラウロイルグルタミン酸リシン塩及びポリクオタニウム－６５から選択される少なくとも１種の化合物（以下、単に「ｂ成分」と総称する場合がある。）を含有する。
　ｂ成分であるジラウロイルグルタミン酸リシン塩及びポリクオタニウム－６５は、いずれもアニオン性の両親媒性である水溶性成分である。本発明の水中油型化粧料においては、ｂ成分を後記するｃ成分と共に選択的に含むことで、表面処理粉体（ａ成分）の分散性及び分散安定性がより向上し、化粧料中における表面処理粉体の凝集が効果的に抑制される。これにより、本発明の水中油型化粧料は、高い紫外線遮蔽能及び優れた経時安定性の双方が向上し、更には使用感も向上すると考えられる。
　ｂ成分は、いずれかの種類を１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
＜ジラウロイルグルタミン酸リシン塩＞
　ジラウロイルグルタミン酸リシン塩は、リシンとＮ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸とを反応させて合成して得られた化合物の塩であれば、特に制限されない。ジラウロイルグルタミン酸リシン塩としては、ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａが挙げられる。
　ジラウロイルグルタミン酸リシン塩は、いずれかの種類を１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　ジラウロイルグルタミン酸リシン塩としては、市販品を用いてもよい。市販品の例としては、ペリセアＬ－３０（ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａの２９％水分散液、旭化成ケミカルズ株式会社製）、ペリセアＬＢ－１０（ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａの１０％ＢＧ入り水分散液）等が挙げられる。
＜ポリクオタニウム－６５＞
　ポリクオタニウム－６５は、メタクロイルオキシエチレンホスホリルコリン、メタクリル酸ブチル及びメタクリル酸ナトリウムからなる第４級アンモニウム塩である。
　ポリクオタニウム－６５としては、市販品を用いてもよい。市販品の例としては、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ―Ａ（水分散液、日油株式会社製）が挙げられる。
　水中油型化粧料におけるｂ成分の総含有量としては、表面処理粉体の分散性及び分散安定性、使用感の観点から、０．０１質量％～２０質量％が好ましく、０．０５質量％～１０質量％がより好ましく、０．１質量％～５質量％が更に好ましい。
（ｃ）シリコーン油、エステル油、炭化水素油及び植物油からなる群より選択される少なくとも１種の油剤
　本発明の水中油型化粧料は、シリコーン油、エステル油、炭化水素油及び植物油からなる群より選択される少なくとも１種の油剤（以下、単に「ｃ成分」と総称する場合がある。）を含有する。
　ｃ成分は、いずれかの種類を１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　本発明の水中油型化粧料においては、シリコーン油及びエステル油を併用する態様がより好ましい。
＜シリコーン油＞
　シリコーン油としては、化粧料に適用しうるシリコーン油であれば特に制限はない。
　シリコーン油の例としては、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、シクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種の変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）、アクリルシリコーン類等が挙げられる。
　シリコーン油としては、市販品を用いてもよい。
＜エステル油＞
　エステル油としては、化粧料に適用しうるエステル油であれば特に制限はない。
　エステル油の例としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２－ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ－アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ－２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ－２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ－２－エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２－エチルヘキサノエート、２－エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２－ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－２－オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ－２－ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ２－エチルヘキシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２－エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
　エステル油としては、市販品を用いてもよい。
＜炭化水素油＞
　炭化水素油としては、化粧料に適用しうる炭化水素油であれば特に制限はない。
　炭化水素油は、天然物由来の炭化水素油であっても、合成して得られた炭化水素油であってもよい。
　炭化水素油の例としては、流動パラフィン、スクワラン、イソドデカン、イソヘキサデカン、オゾケライト、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプッシュワックス等が挙げられる。
　炭化水素油としては、市販品を用いてもよい。
＜植物油＞
　植物油としては、化粧料に適用しうる植物油であれば特に制限はない。植物油としては、植物から抽出した油成分をそのまま用いてもよいし、植物から抽出した油成分を更に精製した油成分であってもよいし、植物から抽出した油成分を水素添加した油成分であってもよいし、又はこれらの油成分由来の誘導体であってもよい。
　植物油の例としては、オリーブ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、アボガド油、月見草油、トウモロコシ油、ナタネ油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、パーム油、ココナッツ油、ピーナッツ油、アーモンド油、ヘーゼルナッツ油、ウォルナッツ油、グレープシード油等が挙げられる。
　植物油としては、市販品を用いてもよい。
　水中油型化粧料におけるｃ成分の総含有量としては、使用感の観点から、０．１質量％～５０質量％が好ましく、０．５質量％～４０質量％がより好ましく、１質量％～３０質量％が更に好ましい。
　水中油型化粧料におけるｃ成分とｄ成分との含有比（ｄ／ｃ、質量基準）としては、みずみずしい使用感の観点から、０．５～８００が好ましく、１～１００がより好ましく、２～５０が更に好ましい。
（ｄ）水
　本発明の水中油型化粧料は、水を含有する。
　本発明の水中油型化粧料が含有する水としては、化粧料に適用しうる水であれば特に制限されない。本発明の化粧料において水は、水相を構成する水相組成物に含有される成分の一つとして含まれる。
　本発明の水中油型化粧料における水の含有量としては、化粧料の全質量に対して、１質量％～９０質量％が好ましく、１０質量％～８０質量％がより好ましく、３０質量％～７０質量％が更に好ましい。
　また、水相組成物の全質量に対する水の含有量としては、３０質量％～９５質量％がより好ましく４０質量％～９０質量％がより好ましく、４５質量％～８５質量％が更に好ましい。
（ｅ）アクリロイルジメチルタウリン塩を共重合成分として含む共重合体
　本発明の水中油型化粧料は、アクリロイルジメチルタウリン塩を共重合成分として含む少なくとも１種の共重合体を含有してもよい。アクリロイルジメチルタウリン塩を共重合成分として含む少なくとも１種の共重合体は、表面処理粉体の分散性及び分散安定性をより向上させて、水中油型化粧料の経時安定性及び使用感をより高める。
　共重合成分としてのアクリロイルジメチルタウリン塩としては、アクリロイルジメチルタウリンの無機塩又は有機塩が挙げられる。無機塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、アンモニウム塩等を挙げることができる。有機塩としては、モノアルキルアンモニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩、トリアルキルアンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩等を挙げることができる。アミンのアルキル置換基としては、炭素数１～２２のアルキル基、炭素数２～１０のヒドロキシアルキル基を挙げることができる。
　アクリロイルジメチルタウリン塩と共に共重合体を構成しうる他の共重合成分としては、Ｎ－ビニルピロリドン（ＶＰ）；アクリル酸及びメタクリル酸の無機塩、例えば、ナトリウム塩及びアンモニウム塩；ポリオキシエチレンベヘニルエーテルのメタクリル酸エステル、例えば、ベヘネス－５、ベヘネス－１０、ベヘネス－１５又はベヘネス－２５とのエステル等が挙げられる。
　アクリロイルジメチルタウリン塩を共重合成分として含む共重合体としては、化粧料の耐塩性の観点から、アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン　コポリマー、アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ　コポリマー、及び（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス－２５　クロスポリマーからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
　水中油型化粧料における、アクリロイルジメチルタウリン塩を共重合成分として含む共重合体の総含有量は、化粧料の経時安定性及び使用感の観点から、重合体量（純分）として、化粧料の全質量に対して、０．０１質量％～８質量％であることが好ましく、０．０５質量％～５質量％であることがより好ましく、０．１質量％～２質量％であることが更に好ましい。この範囲内であれば、化粧料の経時安定性により優れ、及び肌への塗布時の伸びがよく、塗布後にはみずみずしく、肌なじみに優れる傾向となる。
（ｆ）その他の成分
　本発明の水中油型化粧料は、上記の成分以外に、他の油相成分、水以外の水相成分を、必要に応じて含有することができる。
（界面活性剤）
　本発明の水中油型化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲で、界面活性剤を含有することができる。なお、以下に示す界面活性剤には、本発明におけるｂ成分～ｅ成分は包含されない。
　界面活性剤（以下、特に断らない限り、単に「界面活性剤」と称する。）としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤のイオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤とのいずれであってもよい。イオン性界面活性剤の例としては、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、モノアルキルリン酸塩、レシチン等が挙げられる。非イオン性界面活性剤の例としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル等を挙げることができる。
　界面活性剤の含有量は、化粧料全質量の０．０１質量％～３０質量％とすることが好ましく、０．０５質量％～２０質量％であることがより好ましく、０．１質量％～１０質量％であることが更に好ましい。界面活性剤の含有量は、０．０１質量％以上であれば、化粧料の経時安定性を良化する傾向があり、３０質量％以下であれば、使用感を良化する傾向がある。
（脂肪酸）
　水中油型化粧料は、脂肪酸を含むことができる。脂肪酸を含むことにより、化粧料の経時安定性及び使用感を更に向上させることができる。
　脂肪酸としては、飽和又は不飽和の脂肪酸のいずれであってもよい。脂肪酸は、直鎖状又は分岐鎖状の脂肪酸であってもよい。脂肪酸の総炭素数としては、特に制限はないが、化粧料の経時安定性及び使用感の観点から、総炭素数８～総炭素数２０であることが好ましく、総炭素数１０～総炭素数１８であることがより好ましい。なかでも、化粧料の経時安定性及び使用感の観点から、直鎖状の不飽和脂肪酸、分岐鎖状の飽和脂肪酸又は分岐鎖状の不飽和脂肪酸が好ましい。
　脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、イソステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、アラキドン酸、ウンデシレン酸等を挙げることができる。中でも、化粧料の経時安定性及び使用感の点で、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、イソステアリン酸等を挙げることができる。脂肪酸はそれぞれ、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　脂肪酸の含有量は、化粧料全質量の０．０１質量％～２０質量％とすることが好ましく、０．５質量％～１０質量％であることがより好ましく、０．５質量％～５質量％であることが更に好ましい。脂肪酸の含有量は、０．０１質量％以上であれば、化粧料の経時安定性を良化する傾向があり、２０質量％以下であれば、表面処理粉体の分散性を向上させる傾向がある。
（４－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メトキシベンゾイルメタン以外の紫外線吸収剤）
　水中油型化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲で、上述した４－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メトキシベンゾイルメタン以外の紫外線吸収剤を含有することができる。
　このような他の紫外線吸収剤としては、油溶性又は水溶性の公知のもののいずれも使用することができる。
　油溶性紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸メチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチル、サリチル酸ブチルフェニル、サリチル酸ホモメンチル、メトキシケイ皮酸オクチル、メトキシケイ皮酸エトキシエチル、メトキシケイ皮酸へチルヘキシル、ジメトキシケイ皮酸モノエチルヘキサン酸グリセリル、ヒドロキシメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ブチルメトキシベンゾイルメタン、オクチルトリアゾン等を挙げることができる。
　水溶性紫外線吸収剤として、例えば２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；フェニルベンゾイミダゾール－５－スルホン酸およびその塩、フェニレンビスベンゾイミダゾールテトラスルホン酸およびその塩等のベンゾイミダゾール系紫外線吸収剤；ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２，２－（１，４－フェニレン）ビス－（１Ｈ－ベンズイミダゾール－４，６－ジスルホン酸）、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸等が挙げられる。
　４－tert－ブチル－４－メトキシベンゾイルメタン以外の他の紫外線吸収剤の含有量は、紫外線防御性能を補う点で、化粧料全質量の０．００１質量％～３０質量％とすることが好ましく、０．０１質量％～２０質量％であることがより好ましく、０．１質量％～１０質量％であることが更に好ましい。４－tert－ブチル－４－メトキシベンゾイルメタン以外の他の紫外線吸収剤を本発明の効果を損なわない範囲で使用する場合、４－tert－ブチル－４－メトキシベンゾイルメタンに対するその他の以外の他の紫外線吸収剤の割合は、０．０１質量％～１０質量％とすることができ、０．１質量％～８質量％とすることができる。
　水中油型化粧料中の紫外線吸収剤の総量としては、使用感の点で、化粧料全質量の０．００１質量％～７０質量％とすることが好ましく、０．０１質量％～５０質量％であることがより好ましく、０．１質量％～３０質量％であることが更に好ましい。
（多価アルコール）
　水中油型化粧料は、多価アルコールを含むことができる。多価アルコールを含むことにより、使用感（保湿性）を良化することができる。
　多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、１，３－ブタンジオール、エチレングリコール、又は、多糖類、例えば、還元水あめ、ショ糖、エリスリトール、キシリトール、グルコース、ガラクトース、ソルビトール、マルトトリオース、トレハロース等を挙げることができる。多価アルコールは１種単独又は２種以上を組み合わせ使用することができる。
　多価アルコールの含有量は、保湿性を付与することができる点で、化粧料全質量の０．０１質量％～２０質量％とすることが好ましく、０．０５質量％～１０質量％であることがより好ましく、０．１質量％～１０質量％であることが更に好ましい。
（他の成分）
　水中油型化粧料は、用途に基づいて、通常化粧料に用いられる他の成分を含有することができる。このような他の成分としては、例えば、エタノール等の水溶性有機溶剤、キレート剤、美白剤、イソノナン酸トリイソデシル等のエモリエント剤、保湿剤、酸化防止剤、カンテン及びキサンタンガム等の親水性増粘剤、色剤、防腐剤、香料、各種の油性成分、各種の水性成分などを挙げることができる。
（製造方法）
　水中油型化粧料は、上述した各成分を含む油相組成物と、水相組成物とを混合し、常法により乳化することを含む製造方法により、製造することができる。
　表面処理粉体を油相成分として配合する際には、表面処理粉体を他の油相成分と組み合わせて油相組成物を調製し、得られた油相組成物と水相組成物とを組み合わせて水中油型化粧料を製造することができる。
　表面処理粉体を水相成分として配合する場合は、表面処理粉体を他の水相成分と組み合わせて水相組成物を調製し、得られた水相組成物と油相組成物とを組み合わせて、水中油型化粧料を製造することができる。又は、表面処理粉体を含まない水相組成物を調製し、得られた水相組成物を油相組成物と組み合わせ、表面処理粉体を含まない予備的な水中油型組成物を調製し、得られた予備的な水中油型組成物の水相に表面処理粉体を添加することにより、水中油型化粧料を製造することができる。予備的な水中油型組成物の水相に表面処理粉体を添加する際には、表面処理粉体を単独で添加してもよく、他の水相成分と組み合わせて水相組成物を調製し、得られた水相組成物の一成分として表面処理粉体を添加してもよい。
　油相組成物と水相組成物とを組み合わせて水中油型乳化物としての水中油型化粧料を得る際の乳化方法としては、特に制限はなく、常法に従って行うことができる。
　乳化物を調製する際の油相組成物と水相組成物との比率（質量）は、特に限定されるものではなく、油相／水相比率（質量％）として０．１／９９．９～５０／５０が好ましく、０．５／９９．５～３０／７０がより好ましく、１／９９～２０／８０が更に好ましい。
（形態）
　水中油型化粧料の形態には特に制限はなく、化粧水（ローション）、乳液、クリーム、アイクリーム、美容液、マッサージ料、パック料、スプレー、軟膏、ボディクリ－ム等のスキンケア化粧料、化粧下地等のメイクアップ化粧料、リーブオンエッセンス等の頭皮用化粧料などを例示することができる。
　本発明の水中油型化粧料は、良好な紫外線遮蔽能と良好な使用感を有することから、日焼け止め化粧料として用いられることが特に好ましい。
（使用感）
　本発明の水中油型化粧料は、優れた使用感を示す。本発明において使用感とは、例えば、塗布時のみずみずしさと、塗布後のべたつきのなさを意味する。塗布時のみずみずしさとは、塗布したときに製剤が分離し、水が滲み出してくる変化が起こることを意味する。塗布後のべたつきのなさとは、化粧料を塗り広げた後の塗布部の感触が、化粧料の代わりに水を塗布した場合と同程度に粘着する傾向がないことを意味する。
　以下、本発明を実施例にて詳細に説明する。しかしながら、本発明はそれらに何ら限定されるものではない。
［実施例１～実施例６］
　表１及び表３に示す最終濃度（質量％）となるように、ａ成分、ｂ成分、ｃ成分、ｄ成分、ｅ成分及びその他の各成分を用いて油相組成物及び水相組成物を調製し、得られた油相組成物及び水相組成物を用いて常法により乳化を行い、水中油型化粧料を得た。
　実施例１～６では、ａ成分とｂ成分、１，３－ブチレングリコール、及び精製水のうちの半量を併せてディスパー混合し、他の水相成分と組み合わせて表面処理粉体を含む水相組成物を調製し、８０℃に加温した。油相成分を組み合わせて混合し油相組成物を調製し、８０℃に加温した。その後、油相：水相＝１２．５：８７．５の比率（質量比）で、水相組成物と油相組成物を組み合わせて、８０℃下、ホモミキサー５０００ｒｐｍ、５分の条件で乳化を行い、水中油型化粧料を得た。
　表１、表２及び表３に記載の各成分の詳細については後述する。
　表１及び表３に示される共通成分１３～２２の種類及び配合量は、表２に記載の通りである。
［比較例１～比較例５］
　実施例１の水中油型化粧料において、ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａ（ｂ成分）の代わりに、表１に記載のＮｏ．５～９の比較化合物を用いた以外は、実施例１と同様にして水中油型化粧料を得た。
［比較例６～比較例２９］
　実施例１の水中油型化粧料において、ポリクオタニウム－６５（ｂ成分）に代えて、表４に記載の比較化合物を表３に記載の量（１質量％）で加え、更に、アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ　コポリマー（ｅ成分）を表３に記載の量（０．６質量％）を加えた以外は、実施例１と同様にして水中油型化粧料を得た。
　表４に記載の各成分の詳細については後述する。
［実施例７～実施例９］
　実施例１の水中油型化粧料において、表２に示す共通成分Ｎｏ．１９のオレイン酸ソルビタンに代えて、表５に示すＮｏ．２３～２５の脂肪酸を、表５に記載の量（０．５質量％）で加えた以外は、実施例１と同様にして水中油型化粧料を得た。
　表５に記載の各成分の詳細については後述する。
［評価］
　上記で得られた実施例１～実施例９、比較例１～比較例２９の水中油型化粧料から分取した各試験試料を用いて、以下の評価を行った。評価結果を表６に示す。
（１）経時安定性評価
　実施例１～実施例９、比較例１～比較例２９の各試験試料の経時安定性について、「経時における分散安定性」及び「乳化物の経時安定性（ゲル化）」の２つの観点から評価を行なった。
（１－１）経時における分散安定性
　実施例１～実施例９、比較例１～比較例２９の各試験試料をバイヤル瓶に５０ｇ取り、５０℃の恒温槽にて１ヶ月の加速試験を行った。加速試験後の試料を光学顕微鏡にて観察し、凝集物の有無及び乳化状態を、以下の基準に基づき目視評価した。
　以下の指標においては、視野の中に、１０μｍ以上の黒い塊が複数確認できた場合に「凝集物が認められる」と判断し、黒い塊のサイズが１０μｍ～５０μｍの場合に「僅かな凝集物が認められる」と判断し、黒い塊のサイズが５０μｍを超える場合に「大きな凝集物が認められる」と判断する。
　また、視野の中に、（長径）１μｍ未満の油滴（乳化粒子）が偏りなく分散していて、それ以外のものが全く確認されない場合に「全体に非常に均一な乳化状態」と判断し、（長径）１μｍ未満の油滴（乳化粒子）の分散に僅かな偏りがある場合に「均一な乳化状態」と判断し、サイズにバラつきがある油滴（乳化粒子）がある場合、もしくは油滴（乳化粒子）の分散に大きな偏りがある場合に「不均一な乳化状態」と判断する。
　ＡＡ：凝集物がなく、全体に非常に均一な乳化状態である。
　　Ａ：凝集物がなく、均一な乳化状態である。
　　Ｂ：僅かな凝集物が認められるが、均一な乳化状態である。
　　Ｃ：僅かな凝集物が認められ、不均一な乳化状態である。
　　Ｄ：大きな凝集物が認められる。
（１－２）乳化物の経時安定性（ゲル化）
　実施例１～実施例９、比較例１～比較例２９の各試験試料をバイヤル瓶に５０ｇ取り、５０℃の恒温槽にて加速試験を行った。試験に供した試料について、乳化物の安定性評価として、ゲル化と相分離の有無を、試験を開始してから１週間後（以下、単に「１週間後」と称する。）と１ヶ月後（以下、単に「１ヶ月後」と称する。）にそれぞれ確認し、以下の基準に基づき評価した。
　ゲル化の有無は、試料をスパチュラですくい、試料が固まっているかについて目視で観察し評価した。
　相分離は、試料の上面を瓶の外側から目視観察し、試料の上面から液体が染み出ていないか、もしくはバイヤル瓶を傾けたときに、試料が分離せずに一体として流れるかについて目視で観察し評価した。
　　Ａ：ゲル化及び相分離は、１週間後及び１ヶ月後に観察されなかった
　　Ｂ：ゲル化は１週間後及び１ヶ月後に観察されなかった。相分離は１週間後に観察されなかったが、１ヶ月後に観察された。
　　Ｃ：ゲル化及び相分離は、１週間後に共に観察されなかったが、１ヶ月後に共に観察された。
　　Ｄ：ゲル化及び相分離は１週間後に共に観察された。
（２）紫外線遮蔽性能
　ＩＳＯ２４４４３のｉｎ　ｖｉｔｒｏ測定方法に基づき、実施例１～実施例９、比較例１～比較例２９の各試料３２．５ｍｇを、ＰＭＭＡプレート(ＨＥＬＩＯＰＬＡＴＥ ＨＤ６)に均一な厚みに塗布し、ＳＰＦアナライザー（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製 ＵＶ－２０００Ｓ）を用いて透過率測定し、ＵＶＢ及びＵＶＡの防御効果について、以下の基準で評価した。
（２－１）〔ＵＶＢ防御効果評価基準〕
　　Ａ：ＳＰＦ値が４０以上
　　Ｂ：ＳＰＦ値が３０以上４０未満
　　Ｃ：ＳＰＦ値が２０以上３０未満
　　Ｄ：ＳＰＦ値が２０未満
（２－２）〔ＵＶＡ防御効果評価基準〕
　　Ａ：４００ｎｍでの透過率が２０％未満
　　Ｂ：４００ｎｍでの透過率が２０％以上４０％未満
　　Ｃ：４００ｎｍでの透過率が４０％以上７０％未満
　　Ｄ：４００ｎｍでの透過率が７０％以上
（３）使用感
　実施例１～実施例９、比較例１～比較例２９の各試料０．５を、化粧料評価専門パネル２０人に使用してもらい、顔に対する塗布時のみずみずしさと、顔全体に塗り広げた直後のべたつきのなさを、下記の基準で評価した。
　ＡＡ：非常に良好
　　Ａ：良好
　　Ｂ：やや良好
　　Ｃ：普通
　　Ｄ：不良
　表１～表５に示されたａ成分、ｂ成分、ｂ成分の比較化合物、ｃ成分、ｅ成分、共通成分Ｎｏ．１３～２４としては、以下のものを用いた。
　なお、表１～表３、表５中、各成分に関する数値は質量％を意味する。
（ａ成分）
・４－tert－ブチル－４－メトキシベンゾイルメタン被覆酸化チタン：ＨＸＭＴ－１０ＥＸＡ、テイカ株式会社製（一次平均粒子径：１０μｍ）
（ｂ成分及び比較化合物）
・ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａ：ペリセアＬ－３０、旭化成ケミカルズ株式会社製
・ポリクオタニウム－６５：Ｌｉｐｉｄｕｒｅ－Ａ、日油株式会社製
・ココグルコシド：Ｐｌａｎｔａｃａｒｅ８１８、ＢＡＳＦジャパン社製
・ポリクオタニウム－５１：Ｌｉｐｉｄｕｒｅ－ＰＭＢ、日油株式会社製
・ポリクオタニウム－６１：Ｌｉｐｉｄｕｒｅ－ＮＡ、日油株式会社製
・ポリクオタニウム－６４：Ｌｉｐｉｄｕｒｅ－Ｃ、日油株式会社製
・ラウリルカルバミン酸イヌリン：日油株式会社製
・ポリヒドロキシステアリン酸：サラコス ＨＳ－６Ｃ、日清オイリオグループ社製
・カプリリル／カプリル　グルコシド：Ｐｌａｎｔａｃａｒｅ２０００、ＢＡＳＦジャパン社製
・デシルグルコシド：Ｐｌａｎｔａｃａｒｅ１０００、ＢＡＳＦジャパン社製
・ラウリルグルコシド：Ｐｌａｎｔａｃａｒｅ１２００、ＢＡＳＦジャパン社製
・ＰＰＧ－４セテス－２０：ＮＩＫＫＯＬ　ＰＢＣ－３４、日光ケミカルズ株式会社製
・ＰＣＡイソステリアリン酸　ＰＥＧ－４０水添ヒマシ油：ＰＹＲＯＴＥＲ　ＣＰＩ－４０、日本エマルジョン株式会社製
・ＰＣＡイソステアリン酸グリセレス－２５：ＰＹＲＯＴＥＲ　ＧＰＩ－２５、日本エマルジョン株式会社製
・ジイソステアリン酸ポリグリセリル－１０：ＮＩＫＫＯＬ　Ｄｅｃａｇｌｙｎ　２－ＩＳＶ、日光ケミカルズ株式会社製
・イソステアリン酸ＰＥＧ－２０ソルビタン：ＮＩＫＫＯＬ　ＴＩ－１０Ｖ、日光ケミカルズ株式会社製
・プセウドジマツクバエンシス／オリーブ油／グリセリン／ダイズタンパクの発酵物：サーフメロウ、東洋紡株式会社製
・ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン：Ｌｉｐｉｄｕｒｅ－ＨＭ、日油株式会社製
・ＰＥＧ－２４０／デシルテトラデセス－２０／ＨＤＩ　コポリマー：アデカノールＧＴ－７００、ＡＤＥＫＡ社製
・ヘキシルジカルバミン酸コレステリルプルラン：ＭＥＤＵＳＥＥＤＳ－Ｃ１、日油株式会社製
・トリメチルペンタンジオール／アジピン酸　コポリマー：ＬＥＸＯＲＥＺ　２００イノレックス社製
・ポリアクリル酸Ｎａ：ルブラジェルＮＰ、ＩＳＰジャパン社製
・アカシアガム：Ｉｎｓｔａｎｔ　Ｇｕｍ　ＡＡ、ネキシア社製
・ガラクトアラビナン：ＬＡＲＡＣＡＲＥ　Ａ２００、ロンザ社製
・球状ヒドロキシアパタイト：球形ＨＡＰ、太平化学産業株式会社製
・シクロペンタシロキサン：ＫＦ－９９５、信越化学工業株式会社製
・ミリスチン酸オクチルドデシル：ＮＩＫＫＯＬ　ＯＤＭ－１００、日光ケミカルズ株式会社製
（ｅ成分）
・アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ　コポリマー：ＳＩＭＵＬＧＥＬ　ＥＧ、ＳＥＰＰＩＣ　Ｓ．Ａ社製
・アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン　コポリマー：Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ ＡＶＣ、クラリアントジャパン社製
・ブチレングリコール（ＢＧ）：１，３－ブチレングリコール、株式会社ダイセル製
・メチルパラベン：メキンスＭ、上野製薬株式会社製
・ＥＤＴＡ－２Ｎａ：キレスト２Ｂ－ＳＤ、中部キレスト社製
・キサンタンガム：ノムコートＺ、日清オイリオグループ社製
・ポリメチルシルセスキオキサン：ＫＭＰ－５９０、信越化学工業株式会社製
・ステアリン酸ソルビタン：ＮＩＫＫＯＬ　ＳＳ－１０Ｖ、日光ケミカルズ株式会社製
・ヤシ油脂肪酸スクロース：Ａｒｌａｃｅｌ　２１２１、クローダジャパン社製
・ポリソルベート８０：ＮＩＫＫＯＬ　ＴＯ－１０Ｖ、日光ケミカルズ株式会社製
・ステアレス－２：ＢＲＩＪ　Ｓ２、クローダジャパン社製
・メトキシケイヒ酸エチルヘキシル：ユビナールＭＣ８０、ＢＡＳＦジャパン社製
・ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル：ユビナールＡ　Ｐｌｕｓ　Ｇｌａｎｕｌａｒ、ＢＡＳＦジャパン社製
（脂肪酸）
・カプリン酸：新日本理化社製
・オレイン酸：新日本理化社製
・イソステアリン酸：高級アルコール工業社製
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　表６に示されるように、４－tert－ブチル－４－メトキシベンゾイルメタン被覆酸化チタン又は４－tert－ブチル－４－メトキシベンゾイルメタン被覆酸化亜鉛（ａ成分）、ｂ成分の化合物及びｃ成分の油剤を組み合わせた実施例１～実施例９の水中油型乳化物は、いずれも、高い紫外線遮蔽能を有し、かつ経時安定性及び使用感に優れたものであることがわかった。
　また、更に、アクリロイルジメチルタウリン塩を共重合成分として含む共重合体を組み合わせることにより、水中油型化粧料の経時安定性がより向上することがわかった（実施例３～実施例６）。
　［実施例１０］　　ミルク化粧料
　以下の処方に従って、常法によりミルク化粧料を調製する。以下の数値は処方の全質量に対する質量％を意味する。
＜組成＞　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（質量％）
・エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０
・１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　７．０
・アスコルビン酸リン酸マグネシウム　　　　　　　　　　適量
・キレート剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
・グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
・４－tert－ブチル－４－メトキシベンゾイルメタン
　被覆酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
・ポリクオタニウム－６５　　　　　　　　　　　　　　　１．０
・フェニルベンズイミダゾールスルホン酸　　　　　　　　１．０
・アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ
　コポリマー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４
・アスタキサンチン　　　　　　　　　　　　　　　　０．００５
・セスキイソステアリン酸ソルビタン　　　　　　　　　　０．６
・ジイソステアリン酸ポリグリセリル－１０　　　　　　　０．７
・イソステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
・ＰＥＧ／ＰＰＧ－１９／１９ジメチコン　　　　　　　　１．５
・ジメチコン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０
・シクロペンタシロキサン　　　　　　　　　　　　　　　２．０
・テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル　　　　　　３．０
・パーシック油　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
・イソドデカン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８
・トリメチルシリルシロキシケイ酸　　　　　　　　　　　１．２
・メトキシケイヒ酸エチルヘキシル　　　　　　　　　　　３．０
・２，４，６－トリス
　［４－（２－エチルヘキシルオキシカルボニル）
　アニリノ］－１，３，５－トリアジン　　　　　　　　　０．１
・ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル　０．２
・マイカ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
・カオリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
・エチルヘキシルグリセリン　　　　　　　　　　　　　　０．１
・フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　適量
・精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
［実施例１１］　　リキッドファンデーション
　以下の処方に従って、常法によりリキッドファンデーションを調製する。以下の数値は処方の全質量に対する質量％を意味する。
＜組成＞　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（質量％）
・１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　１１．０
・メチルパラベン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
・４－tert－ブチル－４－メトキシベンゾイルメタン
　被覆酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
・ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム　　　　　　１．０
・アスタキサンチン　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
・セスキオレイン酸ソルビタン　　　　　　　　　　　　　１．２
・ジイソステアリン酸ポリグリセリル－１０　　　　　　　１．５
・ヤシ油脂肪酸スクロース　　　　　　　　　　　　　　　１．２
・ステアリン酸グリセリル　　　　　　　　　　　　　　　０．５
・レシチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
・アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ
　コポリマー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４
・イソステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
・酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
・セタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５
・ホホバ種子油　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０
・メチコン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０
・メトキシケイヒ酸エチルヘキシル　　　　　　　　　　　５．０
・メチレンビスベンゾトリアゾリル
　テトラメチルブチルフェノール　　　　　　　　　　　　０．２
・デシルグルコシド　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
・顔料級酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
・グリチルレチン酸ステアリル　　　　　　　　　　　　　０．１
・ベンガラ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
・黄酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６
・黒酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
・精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
［実施例１２］　　日焼け止めローションスプレー（窒素充填）
　以下の処方に従って、常法により日焼け止めローションスプレー（窒素充填）を調製する。以下の数値は処方の全質量に対する質量％を意味する。
＜組成＞　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（質量％）
・１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　３．０
・エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
・ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム　　　　　　１．５
・４－tert－ブチル－４－メトキシベンゾイルメタン
　被覆酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５
・フェニルベンズイミダゾールスルホン酸　　　　　　　　２．０
・水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
・メチルパラベン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
・グリチルリチン酸２カリウム　　　　　　　　　　　　０．０１
・１－メントール　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
・カンフル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
・イソステアリン酸ソルビタン　　　　　　　　　　　　０．１５
・ジイソステアリン酸ポリグリセリル－１０　　　　　　０．１５
・ＰＥＧ－６０水添ヒマシ油　　　　　　　　　　　　　０．１
・アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ
　コポリマー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
・精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
［実施例１３］　　ジェル化粧料
　以下の処方に従って、常法によりジェル化粧料を調製する。以下の数値は処方の全質量に対する質量％を意味する。
＜組成＞　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（質量％）
・１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　８．０
・グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
・エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
・キサンタンガム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
・カンテン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
・ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム　　　　　　０．５
・アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ
　コポリマー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
・４－tert－ブチル－４－メトキシベンゾイルメタン
　被覆酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０
・オクトクリレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
・アスタキサンチン　　　　　　　　　　　　　　　　０．００１
・オレイン酸ソルビタン　　　　　　　　　　　　　　　　０．４
・ジイソステアリン酸ポリグリセリル－１０　　　　　　　０．４
・水添レシチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
・ポリシリコーン－１５　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
・エチルヘキシルトリアゾン　　　　　　　　　　　　　　０．５
・ナイロンパウダー　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
・香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
・フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　適量
・精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
　このように、本発明によれば、高い紫外線遮蔽効果と、優れた経時安定性と、優れた使用感とを備える水中油型化粧料を提供することができる。
　２０１３年５月１５日に出願された日本国特許出願２０１３－１０３５５３の開示は参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (4)

  1. 　酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群より選択される少なくとも１種を含み、かつ、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メトキシベンゾイルメタンを表面に有する表面処理粉体と、
    　ジラウロイルグルタミン酸リシン塩及びポリクオタニウム－６５から選択される少なくとも１種の化合物と、
    　シリコーン油、エステル油、炭化水素油及び植物油からなる群より選択される少なくとも１種の油剤と、
    　水と、
    　を含む水中油型化粧料。
  2. 　更に、アクリロイルジメチルタウリン塩を共重合成分として含む少なくとも１種の共重合体を含む請求項１に記載の水中油型化粧料。
  3. 　表面処理粉体が水相に含まれる請求項１又は請求項２に記載の水中油型化粧料。
  4. 　アクリロイルジメチルタウリン塩を共重合成分として含む少なくとも１種の共重合体がアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン コポリマー、アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ コポリマー、及びアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス－２５ クロスポリマーからなる群より選択される少なくとも１種である請求項２又は請求項３に記載の水中油型化粧料。
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Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015078243A (ja) * 2015-01-29 2015-04-23 旭化成ケミカルズ株式会社 粉体分散水系化粧料及びその製造方法
JP2015187101A (ja) * 2014-03-10 2015-10-29 株式会社コーセー カロテノイド含有組成物、並びにカロテノイドの劣化抑制剤及びカロテノイドの劣化抑制方法
FR3030242A1 (fr) * 2014-12-18 2016-06-24 Oreal Emulsion contenant un tensioactif gemine ayant deux groupements amide gras et un filtre uv organique hydrosoluble
JP2016117666A (ja) * 2014-12-19 2016-06-30 ロレアル 非粘着性安定組成物
JP2016222589A (ja) * 2015-05-29 2016-12-28 テイカ株式会社 表面処理粉体、並びにこの表面処理粉体を用いた水分散性化粧料用組成物及びこの表面処理粉体を用いたｏ／ｗ型化粧料
JP2017039664A (ja) * 2015-08-20 2017-02-23 ロレアル 水中油型エマルジョン組成物
CN107019647A (zh) * 2015-10-21 2017-08-08 富士胶片株式会社 水包油型乳化组合物
JP2017178904A (ja) * 2016-03-31 2017-10-05 ニベア花王株式会社 Ｏ／ｗ型乳化皮膚外用組成物とその使用方法
JP2017178903A (ja) * 2016-03-31 2017-10-05 株式会社ナリス化粧品 固形粉末化粧料
JP2018076266A (ja) * 2016-11-11 2018-05-17 大東化成工業株式会社 水性分散体組成物及びそれを含有する化粧料
JP2018172367A (ja) * 2017-03-30 2018-11-08 株式会社コーセー 皮膚外用剤又は化粧料
JP2019094312A (ja) * 2017-11-28 2019-06-20 ポーラ化成工業株式会社 日焼け止め化粧料
JP2019142793A (ja) * 2018-02-19 2019-08-29 ロレアル Ａｍｐｓポリマーを含む組成物
JP2019178126A (ja) * 2018-03-30 2019-10-17 株式会社コーセー 紫外線吸収剤含有組成物とそれを含有する化粧料
JP2020079218A (ja) * 2018-11-14 2020-05-28 ちふれホールディングス株式会社 水中油型乳化化粧料
JP2020094004A (ja) * 2018-12-13 2020-06-18 株式会社ナリス化粧品 油性液状化粧料
JP2020158539A (ja) * 2020-06-30 2020-10-01 ポーラ化成工業株式会社 水中油型乳化組成物
JP2020158444A (ja) * 2019-03-27 2020-10-01 富士フイルム株式会社 水中油型化粧料
WO2021048577A1 (en) * 2019-06-25 2021-03-18 L V M H Recherche Oil-in- water emulsion gel composition
JP2021063041A (ja) * 2019-10-16 2021-04-22 株式会社アルビオン 粉末化粧料およびその製造方法
JP2021095374A (ja) * 2019-12-18 2021-06-24 ロレアル 特定の成分の組み合わせを含む安定な組成物
CN114437566A (zh) * 2022-03-03 2022-05-06 河南凌宝新材料科技有限公司 一种抗黄变珠光颜料及其制备方法
JP2022125258A (ja) * 2019-03-27 2022-08-26 富士フイルム株式会社 水中油型化粧料

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010098249A1 (ja) * 2009-02-26 2010-09-02 テイカ株式会社 紫外線遮蔽能を有する複合粉体及びその製造方法並びにそれらを配合した化粧料
JP2011506703A (ja) * 2007-12-21 2011-03-03 クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド アクリロイルジメチルタウリン酸またはそれの誘導体の塩に基づく水溶性または水膨潤性ポリマー、それの製造法、並びに増粘剤、安定剤及びコンシステンシー付与剤としてのそれの使用
WO2013065644A1 (ja) * 2011-10-31 2013-05-10 富士フイルム株式会社 化粧料
WO2013065643A1 (ja) * 2011-10-31 2013-05-10 富士フイルム株式会社 化粧料

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011506703A (ja) * 2007-12-21 2011-03-03 クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド アクリロイルジメチルタウリン酸またはそれの誘導体の塩に基づく水溶性または水膨潤性ポリマー、それの製造法、並びに増粘剤、安定剤及びコンシステンシー付与剤としてのそれの使用
WO2010098249A1 (ja) * 2009-02-26 2010-09-02 テイカ株式会社 紫外線遮蔽能を有する複合粉体及びその製造方法並びにそれらを配合した化粧料
WO2013065644A1 (ja) * 2011-10-31 2013-05-10 富士フイルム株式会社 化粧料
WO2013065643A1 (ja) * 2011-10-31 2013-05-10 富士フイルム株式会社 化粧料

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NORIO SEKIGUCHI: "Study on novel peptide-based Gemini amphiphilic compound, pellicer L-30 and application to the cosmetics", FRAGRANCE JOURNAL, vol. 36, no. 3, 15 March 2008 (2008-03-15), pages 67 - 74 *

Cited By (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015187101A (ja) * 2014-03-10 2015-10-29 株式会社コーセー カロテノイド含有組成物、並びにカロテノイドの劣化抑制剤及びカロテノイドの劣化抑制方法
FR3030242A1 (fr) * 2014-12-18 2016-06-24 Oreal Emulsion contenant un tensioactif gemine ayant deux groupements amide gras et un filtre uv organique hydrosoluble
JP2016117666A (ja) * 2014-12-19 2016-06-30 ロレアル 非粘着性安定組成物
JP2015078243A (ja) * 2015-01-29 2015-04-23 旭化成ケミカルズ株式会社 粉体分散水系化粧料及びその製造方法
JP2016222589A (ja) * 2015-05-29 2016-12-28 テイカ株式会社 表面処理粉体、並びにこの表面処理粉体を用いた水分散性化粧料用組成物及びこの表面処理粉体を用いたｏ／ｗ型化粧料
JP2017039664A (ja) * 2015-08-20 2017-02-23 ロレアル 水中油型エマルジョン組成物
US10888506B2 (en) 2015-08-20 2021-01-12 L'oreal Oil-in-water emulsion composition
CN107019647B (zh) * 2015-10-21 2021-03-26 富士胶片株式会社 水包油型乳化组合物
CN107019647A (zh) * 2015-10-21 2017-08-08 富士胶片株式会社 水包油型乳化组合物
JP2017178904A (ja) * 2016-03-31 2017-10-05 ニベア花王株式会社 Ｏ／ｗ型乳化皮膚外用組成物とその使用方法
JP2017178903A (ja) * 2016-03-31 2017-10-05 株式会社ナリス化粧品 固形粉末化粧料
JP2018076266A (ja) * 2016-11-11 2018-05-17 大東化成工業株式会社 水性分散体組成物及びそれを含有する化粧料
JP7148252B2 (ja) 2017-03-30 2022-10-05 株式会社コーセー 皮膚外用剤又は化粧料
JP2018172367A (ja) * 2017-03-30 2018-11-08 株式会社コーセー 皮膚外用剤又は化粧料
JP2019094312A (ja) * 2017-11-28 2019-06-20 ポーラ化成工業株式会社 日焼け止め化粧料
JP2019142793A (ja) * 2018-02-19 2019-08-29 ロレアル Ａｍｐｓポリマーを含む組成物
JP2019178126A (ja) * 2018-03-30 2019-10-17 株式会社コーセー 紫外線吸収剤含有組成物とそれを含有する化粧料
JP7146429B2 (ja) 2018-03-30 2022-10-04 株式会社コーセー 紫外線吸収剤含有組成物とそれを含有する化粧料
JP7240144B2 (ja) 2018-11-14 2023-03-15 ちふれホールディングス株式会社 水中油型乳化化粧料
JP2020079218A (ja) * 2018-11-14 2020-05-28 ちふれホールディングス株式会社 水中油型乳化化粧料
JP7195908B2 (ja) 2018-12-13 2022-12-26 株式会社ナリス化粧品 油性液状化粧料
JP2020094004A (ja) * 2018-12-13 2020-06-18 株式会社ナリス化粧品 油性液状化粧料
JP7282958B2 (ja) 2019-03-27 2023-05-29 富士フイルム株式会社 水中油型化粧料
JP2022125258A (ja) * 2019-03-27 2022-08-26 富士フイルム株式会社 水中油型化粧料
JP2020158444A (ja) * 2019-03-27 2020-10-01 富士フイルム株式会社 水中油型化粧料
CN114025733A (zh) * 2019-06-25 2022-02-08 Lvmh研究公司 水包油乳液凝胶组合物
WO2021048577A1 (en) * 2019-06-25 2021-03-18 L V M H Recherche Oil-in- water emulsion gel composition
JP2022543959A (ja) * 2019-06-25 2022-10-17 エルブイエムエイチ レシェルシェ 水中油型エマルションゲル組成物
JP7306952B2 (ja) 2019-10-16 2023-07-11 株式会社アルビオン 粉末化粧料およびその製造方法
JP2021063041A (ja) * 2019-10-16 2021-04-22 株式会社アルビオン 粉末化粧料およびその製造方法
JP2021095374A (ja) * 2019-12-18 2021-06-24 ロレアル 特定の成分の組み合わせを含む安定な組成物
JP2020158539A (ja) * 2020-06-30 2020-10-01 ポーラ化成工業株式会社 水中油型乳化組成物
JP7018477B2 (ja) 2020-06-30 2022-02-10 ポーラ化成工業株式会社 水中油型乳化組成物
CN114437566A (zh) * 2022-03-03 2022-05-06 河南凌宝新材料科技有限公司 一种抗黄变珠光颜料及其制备方法

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