FR3030242A1 - Emulsion contenant un tensioactif gemine ayant deux groupements amide gras et un filtre uv organique hydrosoluble - Google Patents

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Abstract

L'invention concerne une composition sous forme d'une émulsion comprenant une phase aqueuse, une phase grasse, un tensioactif géminé ayant deux groupements amide gras et un filtre UV organique hydrosoluble, ainsi qu'à l'utilisation de ladite composition dans les domaines cosmétiques et dermatologiques, notamment pour le soin et/ou le maquillage des matières kératiniques.

Description

La présente invention concerne une composition sous forme d'une émulsion comprenant un tensioactif géminé ayant deux groupements amide gras et un filtre UV organique hydrosoluble, ainsi que l'utilisation de ladite composition dans les domaines cosmétiques et dermatologiques, notamment pour le soin et/ou le maquillage des matières kératiniques.
Il est connu que les radiations de longueur d'onde comprise entre 280 nm et 400 nm permettent le bronzage de l'épiderme humain et que les radiations de longueur d'onde comprise entre 280 et 320 nm, connus sous le nom de rayons UV-B nuisent au développement du bronzage naturel. L'exposition est aussi susceptible d'induire une altération des propriétés biomécaniques de l'épiderme qui se traduit par l'apparition de rides conduisant un vieillissement prématuré de la peau. Il est aussi connu que les rayons UV-A de longueur d'onde comprise entre 320 et 400 nm pénètrent plus profondément dans la peau que les rayons UV-B. Les rayons UV-A provoquent un brunissement immédiat et persistant de la peau. Une exposition quotidienne aux rayons UVA, même de courte durée, dans des conditions normales peuvent conduire à une dégradation des fibres de collagène et de l'élastine qui se traduit par une modification du micro-relief de la peau, l'apparition de rides et une pigmentation irrégulière (taches brunes, hétérogénéité du teint). Toutefois les compositions sous forme d'émulsion comprenant des filtres UV sont difficiles à stabiliser. En effet, les filtres UV déstabilisent les émulsions, pouvant aller jusqu'à la coalescence du système, que ce soit lors de la fabrication de l'émulsion ou lors de son stockage. Cette déstabilisation est notamment marquée avec les filtres UV hydrosolubles, tels que l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) et l'acide sulfonique phénylbenzimidazole. Il est connu d'améliorer la stabilité des compositions en utilisant des gélifiants hydrophiles, et/ou en augmentant la teneur en tensioactifs ou en corps gras afin de renforcer l'interface de l'émulsion, et donc la stabilité globale de l'émulsion. Mais ces modifications portent préjudice à la sensorialité des formulations, en apportant notamment une sensation de collant et/ou de gras. Il est connu dans la demande JP 2006-160651 d'utiliser un tensioactif géminé comprenant deux groupements amide gras et des filtres UV organiques et des filtres UV inorganiques afin d'améliorer l'efficacité en terme de protection solaire et la stabilité de la composition. De manière surprenante, la Demanderesse a découvert que l'utilisation d'un tensioactif géminé tel que décrit ci-après avec un filtre UV organique hydrosoluble présent en une teneur en matière active d'au moins 1% en poids, par rapport au poids total de la composition, permet d'obtenir des compositions qui sont stables dans le temps Avantageusement, ces compositions ont de bonnes propriétés sensorielles, et notamment ne sont pas collantes, sont fraiches et non grasses. On entend par « stable » au sens de la présente invention, stable à 45°C pendant au moins 1 mois, de préférence pendant au moins 2 mois. Ainsi, la présente invention concerne une composition sous forme d'une émulsion comprenant une phase grasse, une phase aqueuse, au moins un tensioactif géminé de formule (A) suivante, ainsi que leurs stéréoisomères : Y' (CH2)0 - CON H -CH (è H2)10 o NH - Y (CH2)4 NH c (cH2)1-co NH (C H2)2 Y' (A) dans laquelle : Y' représente indépendamment un groupe acide carboxylique ou un sel alcalin d'un groupe acide carboxylique tel qu'un sel de sodium d'un groupe acide carboxylique ; j1, k1, j2 et k2 représentent un entier tel que (j1, k1, j2, k2) = (2, 0, 2, 0), (2, 0, 0, 2), (0, 2, 2, 0) ou (0, 2, 0, 2) ; et I représente un entier de 6 à 16, de préférence de 8 à 14, et de manière davantage préférée de 10 à 12; et au moins un filtre UV organique hydrosoluble présent en une teneur en matière active d'au moins 1% en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition de l'invention étant destinée à une application topique sur la peau ou les phanères, elle comprend un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec toutes les matières kératiniques telles que la peau, les ongles, les muqueuses et les fibres kératiniques (telles que les cheveux, les cils).
L'invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique de matières kératiniques consistant à appliquer sur ces matières kératiniques une composition telle que définie ci-dessus. L'invention a également pour objet l'utilisation d'une composition telle que définie ci-dessus dans le domaine cosmétique ou dermatologique, et en particulier pour le soin, la protection et/ou le maquillage des matières kératiniques, et de préférence de la peau ou des cheveux. TENSIOACTIFS GEMINES COMPORTANT DEUX GROUPEMENTS AMIDES GRAS La composition conforme à l'invention comprend au moins un tensioactif géminé de formule (A) suivante, ainsi que leurs stéréoisomères : (ÔI-12)11 C N H -CH (éH2)ki -0 NH CH -Y' (CH ) NH (CH2)k2 C CH,)I-CONH (C H2)12 (A) dans laquelle : - Y' représente indépendamment un groupe acide carboxylique ou un sel alcalin d'un groupe acide carboxylique tel qu'un sel de sodium d'un groupe acide carboxylique ; - j1, k1, j2 et k2 représentent un entier tel que (j1, k1, j2, k2) = (2, 0, 2, 0), (2, 0, 0, 2), (0, 2, 2, 0) ou (0, 2, 0, 2) ; et - I représente un nombre entier allant de 6 à 16, de préférence de 8 à 14, et de manière avantageuse de 10 à 12. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, dans la formule (A), I représente un nombre entier allant de 8 à 12, j1 = j2 = 0, et k1 = k2 = 2.
De préférence, dans la formule (A), Y' représente -COONa, j1 = j2 = 0, k1 = k2 = 2; et I = 10. Le ou les tensioactifs géminés de formule (A) est (sont) notamment décrit(s) dans la demande VVO 2004/020394. A titre d'exemples de tensioactifs géminés de formule (A), on peut mentionner le dilauramidoglutamide lysine de sodium, le dimyristoylglutamide lysine de sodium et le distéaroylglutamide lysine de sodium. Le dilauramidoglutamide lysine de sodium est particulièrement préférable. Le dilauramidoglutamide lysine de sodium est commercialisé par la société Asahi Kasei Chemicals sous les dénominations PELLICER L-30 et PELLICER LB-10.
Le (les) tensioactif(s) géminé(s) comportant deux groupements amide gras peut (peuvent) être présent(s) dans la composition en une quantité de matière active allant de 0,01 à 1 % en poids, de préférence de 0,01 à 0,8% en poids, et mieux de 0,05 à 0,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
FILTRES UV ORGANIQUES HYDROSOLUBLES Les compositions conformes à l'invention comprennent au moins un filtre UV organique hydrosolubles en une teneur d'au moins 1% en poids en matière active par rapport au poids total de la composition. Le ou les filtres UV organique(s) hydrosoluble(s) est (sont) présent(s) en une teneur en matière active d'au moins 1% en poids, de préférence en une teneur allant de 1% à 15% en poids, plus préférentiellement de 2% à 10% en poids et mieux encore de 3% à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition. Par « filtre UV organique hydrosoluble », on entend au sens de la présente invention tout composé organique filtrant le rayonnement UV susceptible d'être totalement dissous à l'état moléculaire ou miscible dans une phase aqueuse liquide, ou bien d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire dans une phase aqueuse liquide). Les filtres organiques hydrosolubles utilisables dans la présente invention peuvent être des filtres UVA (c'est-à-dire filtres dans le domaine de longueurs d'onde de 320 à 400 nm) et/ou des filtres UVB (c'est-à-dire filtres dans le domaine de longueurs d'onde de 280 à 320 nm).
Filtres UVA organiques hydrosolubles Parmi les filtres UVA organiques hydrosolubles au sens de la présente invention, on peut citer l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) (nom INCI : terephthalylidene dicamphor sulfonic acid) et ses sels, décrits notamment dans les demandes de brevets FR-A-2528420 et FR-A-2639347. Ces filtres répondent à la formule générale (I) suivante : F+ (I) dans laquelle F désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou encore un radical NH(R1)3+ dans lequel les radicaux R1, qui peuvent être identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou hydroxyalkyle en Cl-04 ou encore un groupement Mn, Mn+ désignant un cation métallique polyvalent dans lequel n est égal à 2 ou 3 ou 4, Mn+ désignant de préférence un cation métallique choisi parmi Ca2+, Zn2+, Mg2+, Ba2+, Al3+ et Zr4+. Il est bien entendu que les composés de formule (I) ci-dessus peuvent donner lieu à l'isomère "cis-trans" autour d'une ou plusieurs double(s) liaison(s) et que tous les isomères rentrent dans le cadre de la présente invention ; Parmi les filtres UVA organiques hydrosolubles au sens de la présente invention, on peut également citer les composés comportant au moins deux groupes benzoazolyle à groupes sulfoniques tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0669323. Ils sont décrits et préparés selon les synthèses indiquées dans le brevet US 2,463,264 ainsi que la demande de brevet EP-A-0669323. Les composés comportant au moins deux groupes benzoazolyle conformes à l'invention répondent à la formule générale (II) suivante : R2 In R Zm dans laquelle : Z représente un reste organique de valence (I + n) comportant une ou plusieurs doubles liaisons placées de telle sorte que qu'elle complète le système de doubles liaisons d'au moins deux groupes benzoazolyle tels que définis à l'intérieur des crochets pour former un ensemble totalement conjugué ; - X' désigne S, 0 ou NR6 - R1 désigne hydrogène, alkyle en C1-018, alcoxy en C1-04, un aryle en 05-015, un acyloxy en 02-018, SO3Y ou COOY ; - les radicaux R2, R3, R4 et R6, identiques ou différents, désigne un groupe nitro ou un radical R1 ; - R6 désigne hydrogène, un alkyle en C1-04 ou un hydroxyalkyle en C1-04 ; - Y désigne hydrogène, Li, Na, K, NH4, 1/20a, 1/2Mg, 1/3A1 ou un cation résultant de la neutralisation d'un groupe acide libre par une base azotée organique ; - m est 0 ou 1 ; - n est un nombre de 2 à 6; - I est un nombre de 1 à 4; - sous réserve que I + n ne dépasse pas la valeur 6. Parmi ces composés, on préfère ceux pour lesquels le groupe Z est choisi dans le groupe constitué par : (a) un radical hydrocarboné en 02-06 aliphatique linéaire oléfine pouvant être interrompu par un groupe aryle en 06-012 ou un hétéroaryle en 04-010 en particulier choisi parmi les groupes suivants : -CH=CH-, -CH=CH-CH=CH-, ou -CH=C CH=CH- (b) un groupe aryle en 06-016 pouvant être interrompu par un radical hydrocarboné en 02- 06 aliphatique linéaire oléfine en particulier choisi parmi les groupes suivants : CH = CH (c) un reste hétéroaryle en 03-010 en particulier choisi parmi les groupes suivants : r S 0 NN IR 6 Ot.i R6 a la même signification indiquée ci-dessus ; lesdits radicaux Z tels que définis dans les paragraphes (a), (b) et (c ) pouvant être substitués par des radicaux alkyle en Cl-06, alcoxy en Cl-06, phénoxy, hydroxy, méthylènedioxy ou amino éventuellement substitués par un ou 2 radicaux alkyle en Cl-05. De préférence, les composés de formule (Il) comportent par molécule 1, 2, 3 ou 4 groupes SO3Y. A titre d'exemple de composés de formule (Il) utilisables dans la présente invention, on peut citer les composés de formules (a) à (j) et de structure suivante ainsi que leurs sels, et en particulier les sels de métal alcalin, les sels de C1-04 trialkylammonium, les sels de C1-04 trihydroxyalkylammonium, les sels de métaux tels que calcium, zinc, magnésium, barium, aluminium et zirconium : (a) HO 3S HO 3S SO3H (b) SO3H (c) HO3S SO3H SO3H (e) HO3S (f) SO3H HO3S SO3H (g) HO3S SO3H (h) HO3S SO3H (i) HO3S SO3H (i) Parmi tous ces composés on préférera tout particulièrement l'acide 1,4-bis-benzimidazolylphènylèn-3,3',5,5'-tétrasulfonique (nom INCI : Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate) (composé (d)) ou l'un de ses sels de structure suivante, et en particulier les sels de métal alcalin, les sels de C1-04 trialkylammonium, les sels de C1-04 trihydroxyalkylammonium, les sels de métaux tels que calcium, zinc, magnésium, barium, aluminium et zirconium vendu sous la dénomination de NEOHELIOPAN APO par la société Symrise : HO,S S031-1 Parmi les filtres UVA organiques hydrosolubles utilisables selon la présente invention, on peut citer également les composés benzophénones comprenant au moins une fonction acide sulfonique, comme par exemple les composés suivants : - Benzophenone-4, tel que celui vendu par la société BASF sous le nom Uvinul MS40® : 0 OH II I I HO-S=0 0 - Benzophenone-5 de structure suivante - Benzophenone-9, tel que celui vendu par la société BASF sous le nom Uvinul DS49® : OH 0 OH o 0, Na. Na 0 II 0 Parmi les filtres UVA organiques hydrosolubles, on utilisera plus particulièrement l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) et ses différents sels, et en particulier les sels de métal alcalin, les sels de C1-04 trialkylammonium, les sels de C1-04 trihydroxyalkylammonium, les sels de métaux tels que calcium, zinc, magnésium, barium, aluminium et zirconium (nom INCI : terephthalylidene dicamphor sulfonic acid), tel que celui fabriqué par la société CHIMEX sous le nom commercial MEXORYL SX®. Le ou les filtres UVA organiques hydrosolubles conformes à l'invention sont de préférence présents dans les compositions selon l'invention à une concentration comprise allant de 0,2 à 15% en poids en matière active, de préférence de 1 à 10% en poids en matière active par rapport au poids total de la composition.
Filtres UVB organiques hydrosolubles Les filtres UVB organiques hydrosolubles sont notamment choisis parmi : - les composés cinnamiques hydrosolubles comme l'acide férulique ou acide 3- méthoxy-4-hydroxycinnamique ; - les composés benzylidène camphre hydrosolubles ; - les composés phénylbenzimidazole hydrosolubles ; - les composés p-aminobenzoïques (PABA) hydrosolubles ; - les composés salicyliques hydrosolubles ; - et leurs mélanges.
Comme exemples de filtres UVB organiques hydrosolubles, on peut citer ceux désignés ci- dessous sous leur nom INCI : - Composés para-aminobenzoique : PABA, PEG-25 PABA tel que celui vendu sous le nom « UVINUL P 25® » par BASF. - Composés salicyliques : dipropyleneglycol salicylate tel que celui vendu sous le nom « DI PSAL » par SCHER, TEA salicylate, tel que celui vendu sous le nom « NEO HELIOPAN TS® » par Symrise, - Composés benzylidène camphre : acide sulfonique benzylidène Camphre, par exemple fabriqué sous le nom « MEXORYL SUD» par CHIMEX, camphre benzalkonium methosulfate tel que celui fabriqué sous le nom « MEXORYL SO® » par CHIMEX. - Composés phenyl benzimidazole : acide sulfonique phénylbenzimidazole notamment vendu sous le nom commercial « EUSOLEX 232® » par MERCK. On utilisera de préférence le filtre acide sulfonique phénylbenzimidazole vendu par exemple sous le nom commercial « EUSOLEX 232® » par MERCK. Le ou les filtres UVB organiques hydrosolubles conformes à l'invention sont de préférence présents dans les compositions selon l'invention à une concentration allant de 0,2 à 15% en poids en matière active, de préférence de 1 à 10%, en poids en matière active par rapport au poids total de la composition. PHASE GRASSE La composition selon l'invention comprend au moins une phase grasse.
La proportion de la phase grasse peut aller par exemple de 1 à 80 % en poids, de préférence de 1 à 60% en poids, et mieux encore de 5 à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition. Au sens de l'invention, la phase grasse inclut tout corps gras liquide à température ambiante et pression atmosphérique, généralement des huiles, ou solide à température ambiante et pression atmosphérique, à l'image des corps gras pâteux ou des cires. Par "corps gras pâteux" au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d'état solide/liquide réversible, présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope, et comportant à la température de 23 °C une fraction liquide et une fraction solide. En d'autres termes, la température de fusion commençante du corps gras pâteux peut être inférieure à 23 °C. La fraction liquide du corps gras pâteux mesurée à 23 °C peut représenter 9 à 97 % en poids du corps gras pâteux. Cette fraction liquide à 23 °C représente de préférence entre 15 et 85 %, de préférence encore entre 40 et 85 % en poids.
Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion d'un corps gras pâteux peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920 » par la société TA Instruments.
A titre de corps gras solides, on peut citer les corps gras synthétiques et les corps gras d'origine végétale. Ces derniers peuvent être obtenus par synthèse à partir de produits de départ d'origine végétale. Le corps gras solide est avantageusement choisi parmi : - la lanoline, - les éthers de polyol choisi parmi les éthers de pentaérythritol et de polyalkylène glycol, les éthers d'alcool gras en C8-C30 et de sucre, l'éther pentaérythritol et de polyéthylène glycol comportant 5 motifs oxyéthylénés (5 0E) (nom CTFA : PEG-5 Pentaerythrityl Ether), l'éther de pentaérythritol et de polypropylène glycol comportant 5 motifs oxypropylénés (5 OP) (nom CTFA : PPG-5 Pentaerythrityl Ether), et leurs mélanges et plus spécialement le mélange PEG-5 Pentaerythrityl Ether, PPG-5 Pentaerythrityl Ether et huile de soja, notamment commercialisé sous la dénomination « Lanolide » par la société VEVY, mélange où les constituants se trouvent dans un rapport en poids 46/46/8 : 46 % de PEG-5 Pentaerythrityl Ether, 46 % de PPG-5 Pentaerythrityl Ether et 8 % d'huile de soja, et leurs mélanges. - les composés silicones polymères ou non, - les composés fluorés polymères ou non, - les polymères vinyliques, notamment : - les homopolymères et les copolymères d'oléfines, - les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés, - les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en 08-030, - les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en 08-030, - les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en 08-030, - les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en 02-0100, de préférence en 02-050, - les esters, - et/ou leurs mélanges. Le corps gras solide peut être un polymère, notamment hydrocarboné. Parmi les polyéthers liposolubles, on préfère en particulier les copolymères d'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec des alkylènes-oxydes à longue chaîne en 06-030, de préférence encore tels que le rapport pondéral de l'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec alkylènes-oxydes dans le copolymère est de 5:95 à 70:30. Dans cette famille, on citera notamment les copolymères tels que les alkylènes-oxydes à longue chaîne disposés en blocs ayant un poids moléculaire moyen de 1.000 à 10.000, par exemple un copolymère bloc de polyoxyethylène/polydodécyle glycol tel que les éthers de dodécanediol (22 mol) et de polyéthylène glycol (45 0E), notamment commercialisés sous la marque ELFACOS ST9 par AKZO NOBEL. Parmi les esters, on préfère notamment : - les esters d'un glycérol oligomère, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique, l'acide isostéarique et l'acide 12-hydroxystéarique, à l'image notamment de ceux commercialisé sous la marque Softisan 649 par la société SASOL, - le propionate d'arachidyle, tel que celui commercialisé sous la marque VVaxenol 801 par ALZO, - les esters de phytostérol, - les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, - les esters de pentaérythritol, - les esters de dimère diol et dimère diacide, le cas échéant, estérifiés sur leur(s) fonction(s) alcool(s) ou acide(s) libre(s) par des radicaux acides ou alcools, notamment les esters dimer dilinoleate; de tels esters peuvent être notamment choisis parmi les esters de nomenclature INCI suivante : le bis-béhényl/isostéaryl/phytostéryl dimerdilinoléyle dimerdilinoléate (notamment Plandool G commercialisé par Nippon Fine Chemical), le phytostéryl isostéaryl dimerdilinoléate (notamment Lusplan PI-DA, Lusplan PHY/IS-DA commercialisés par Nippon Fine Chemical), le phytostéryl/isostéryl/cétyl/stéaryl/béhényl dimerdilinoléate (tel que Plandool H ou Plandool S commercialisés par Nippon Fine Chemical) et leurs mélanges, - l'huile de soja hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, l'huile de colza hydrogénée, les mélanges d'huiles végétales hydrogénées tels que le mélange d'huile végétale hydrogénée de soja, coprah, palme et colza, par exemple le mélange commercialisé sous la référence Akogel® par la société AARHUSKARLSHAMN (nom INCI Hydrogenated Vegetable Oil), - le beurre de karité, en particulier celui dont le nom INCI est Butyrospermum Parkii Butter, tel que celui commercialisé sous la référence Sheasoft® par la société AARHUSKARLSHAMN, - et leurs mélanges. Les cires susceptibles d'être utilisées dans une composition selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides à température ambiante, d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. Elles peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées. A titre d'exemples, on peut notamment citer les cires hydrocarbonées, comme la cire d'abeille naturelle (ou cire d'abeille blanchie), la cire d'abeille synthétique, la cire de Carnauba, la cire de son de riz telle que celle commercialisée sous la référence NC 1720 par la société CERA RICA NODA, la cire de Candelilla telle que celle commercialisée sous la référence SP 75 G par la société STRAHL & PITSCH, les cires microcristallines comme par exemple les cires microcristallines dont le point de fusion est supérieur à 85 °C telles que les produits HI-MICO 1070, 1080, 1090 et 3080 commercialisés par la société NIPPON SEIRO, les cérésines ou les ozokérites comme par exemple les isoparaffines dont le point de fusion est inférieur à 40 °C telles que le produit EMVV-0003 commercialisé par la société NIPPON SEIRO, les oligomères d'a-oléfine tels que les polymères PERFORMA V® 825, 103 et 260 commercialisés par la société NEW PHASE TECHNOLOGIES ; les copolymères éthylène- propylène tels que le PERFORMALENE® EP 700, les cires de polyéthylène (de préférence de poids moléculaire compris entre 400 et 600).
Les autres corps gras solides pouvant être présents dans la phase grasse sont par exemple les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique ; les alcools gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'alcool stéarylique, l'alcool cétylique et leurs mélanges (alcool cétéarylique).
La composition selon l'invention peut comprendre une teneur en corps gras solide allant de 0,1 à 10% en poids, de préférence de 1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulier, la composition ne comprend pas de corps gras solide. La phase grasse de la composition conforme à l'invention peut également comprendre au moins une huile. La ou les huiles présentes dans la composition peuvent être volatiles ou non volatiles. On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (25 °C) et à pression atmosphérique. Les huiles volatiles ou non volatiles peuvent être des huiles hydrocarbonées notamment d'origine animale ou végétale, des huiles synthétiques, des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs mélanges. Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore. Huiles non volatiles Au sens de la présente invention, on entend par « huile non-volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa (0,01 mm de Hg). Les huiles non volatiles peuvent notamment être choisies parmi les huiles hydrocarbonées le cas échéant fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile convenant à la mise en oeuvre de l'invention, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de physostéaryle et le glutanate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle, par exemple vendu sous la dénomination ELDEVV PS203 par AJINOMOTO, les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de 04 à 024, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides héptanoïques ou octanoïques, les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel, la perhydrosqualène végétale raffinée telle que celle commercialisée sous la dénomination fitoderm par la société Cognis ; - les huiles hydrocarbonées d'origine minérale ou synthétique comme par exemple : - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane et leurs mélanges, et en particulier le polyisobutène hydrogéné, - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1000R2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit 10.
Les esters peuvent être notamment choisis parmi les esters, notamment d'acide gras comme par exemple : l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxyles comme le lactacte d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diétyl 2-d'hexanoate de propylèneglycol et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en C12 à 015, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'octyldocécyle, les esters de l'acide isononandique comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, les esters hydroxyles comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; - les esters de polyols, et les esters de pentaétrythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, - les esters de dimères diols et dimères diacides tels que les Lusplan DD-DA5® et Lusplan DD-DA70, commercialisés par la société NIPPON FINE CH EM ICAL et décrits dans la demande FR 03 02809, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme le 2-octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2- undécylpentadécanol, - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges, et - les carbonates de di-alkyle en 05-030, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tel que le dicaprylyl carbonate et notamment celui commercialisé sous la dénomination Cetiol CC®, par Cognis, - les huiles de silicone non volatiles, comme par exemple les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicone de viscosité inférieure ou égale à 100 cSt, et leurs mélanges, - et leurs mélanges. Huiles volatiles Au sens de la présente invention, on entend par « huile volatile », une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, en particulier ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg).
Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en 08-016 (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6- pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars® ou de Permethyls®. Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 x 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges. On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées telles que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges. Il est également possible d'utiliser un mélange des huiles précédemment citées.
Les différents corps gras tels que définis précédemment peuvent être choisis de manière variée par l'homme du métier de manière à préparer une composition ayant les propriétés, par exemple de consistance ou de texture, souhaitées. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la phase grasse de la composition comprend au moins une huile.
De préférence, la composition conforme à l'invention comprend au moins une huile choisie parmi les huiles hydrocarbonées et les huiles siliconnées. De préférence, la composition selon l'invention comprend au moins une huile choisie parmi les esters d'acide gras tels que l'isononanoate d'isononyle et le néopentanoate d'isostéaryle, et les carbonates de dialkyles en 05-030 tels que le dicaprylyldicarbonate, tel que celui commercialisé sous la référence Cetiol CC par Cognis. La composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile en une teneur allant de 1 à 80% en poids, de préférence de 5 à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
PHASE AQUEUSE La composition conforme à l'invention comprend au moins une phase aqueuse. La phase aqueuse comprend au moins de l'eau. Selon la forme galénique de la composition, la quantité de phase aqueuse peut aller de 0,1 à 99 % en poids, de préférence de 0,5 à 98 % en poids, mieux de 30 à 95 % en poids, et encore mieux de 40 à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition. La quantité d'eau peut représenter tout ou une partie de la phase aqueuse, et elle est généralement d'au moins 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence au moins 50 % en poids, mieux au moins 60 % en poids.
La composition peut comprendre de l'eau en une teneur allant de 30 à 98% en poids, de préférence de 50 à 95% en poids, et mieux encore de 60 à 95% en poids par rapport au poids total de la composition. La phase aqueuse peut comprendre au moins un solvant organique miscible à l'eau à température ambiante (25 °C) comme par exemple les mono-alcools inférieurs substantiellement linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 6 atomes de carbone, comme l'éthanol, le propanol, le butanol, l'isopropanol, l'isobutanol ; les polyols ayant notamment de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone, tels que la glycérine, le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l'hexylène glycol, le propylène glycol, le glycérol, le sorbitol, les polyéthylènes glycols, les polypropylènes glycols, et leurs mélanges. Le solvant organique miscible à l'eau peut être présent dans la composition en une teneur allant de 0,1 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition. De façon connue, les compositions conformes à l'invention peuvent contenir un ou plusieurs des adjuvants habituels dans les domaines cosmétique et dermatologique, des tensioactifs additionnels (différents des tensioactifs géminés tels que décrits précédemment), des agents gélifiants et / ou épaississants hydrophiles ou lipophiles ; des agents hydratants ; des émollients ; des actifs hydrophiles ou lipophiles ; des agents anti-radicaux libres ; des séquestrants ; des antioxydants ; des conservateurs ; des agents alcanisants ou acidifiants ; des parfums ; des agents filmogènes ; des charges ; des matières colorantes ; des actifs ; et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention comprend moins de 1% en poids, par rapport au poids total de la composition, de tensioactifs additionnels (différents des tensioactifs géminés tels que décrits précédemment), de préférence moins de 0,5% en poids. Selon un mode de réalisation particulier, la composition ne comprend pas de tensioactifs additionnels. Selon un mode de réalisation particulier, la composition comprend une teneur totale en tensioactifs, c'est-à-dire en tensioactif géminé comprenant deux groupements amide gras et en tensioactifs additionnels, inférieure à 3% en poids, de préférence de 0,01 à 3% en poids, plus préférentiellement de 0,01 à 2% en poids et mieux encore de 0,01 à 1% en poids, par rapport au poids total de la composition. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés. En particulier, les quantités d'actifs varient selon le but recherché et sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés, et par exemple de 0,1 à 20 (Yo, et de préférence de 0,5 à 10 % en poids du poids total de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels adjuvants ajoutés à la composition selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée. La composition selon l'invention se présente sous la forme d'une émulsion et peut être préparée selon les méthodes usuelles. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention se présente sous forme d'émulsion huile-dans-eau (émulsion directe) comprenant une phase aqueuse continue et une phase grasse dispersée dans ladite phase aqueuse. Selon un autre mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention se présente sous forme d'émulsion eau-dans-huile (émulsion inverse) comprenant une phase grasse continue et une phase aqueuse dispersée dans ladite phase grasse, et de préférence en présence de tensioactif(s) additionnel(s) différent(s) du tensioactif géminé avec deux groupements amide gras selon l'invention. De préférence, la composition selon l'invention se présente sous forme d'émulsion huiledans-eau. Les compositions conformes à l'invention peuvent par exemple se présenter sous forme d'une crème ou d'un lait.
Les compositions selon l'invention peuvent notamment se présenter sous forme d'émulsion vaporisable appliquée sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes non-aérosols ou « atomiseurs », les récipients aérosols comprenant un propulseur, ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont en particulier décrits dans les brevets US 4 077 441 et US 4 850 517. Les compositions conformes à l'invention conditionnées en aérosol contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés, le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ceux-ci sont de préférence présents dans des quantités allant de 15 % à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions peuvent aussi être imprégnées sur des supports type lingettes, ou être conditionnées comme des lotions en flacon avec un réducteur.
Les exemples qui suivent permettront de mieux comprendre l'invention, sans toutefois présenter un caractère limitatif. Les quantités indiquées sont en % en poids de matière première, sauf mention contraire. Les noms des composés sont indiqués en noms I NCI. Exemples 1 à 7 4 compositions selon l'invention (exemples 1, 3, 5, 6 et 7) comprenant un tensioactif géminé selon l'invention (Pellicer LB-30) et des quantités de filtres UV hydrosolubles (Mexoryl SX et Eusolex 232) en quantités variables (de 0,5 à 8% en poids en matière active par rapport au poids total de la composition) ont été préparées (exemples) ; ainsi que 3 compositions comparatives hors invention (exemples 2, 4 et 7) comprenant un tensioactif hors invention (Arlacel) et les mêmes filtres UV hydrosolubles dans les mêmes teneurs. Toutes ces compositions sont des émulsions huile-dans-eau. ingrédients 1 (I) 2 (C) 3 (I) 4 (C) 5 (I) 6 (I) 7 (C) A glycérine 8 8 8 8 8 8 8 octane-1,2-diol 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 sel disodique de l'acide éthylène 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 diamine tétracétique phénoxyéthanol 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 B sodium dilauramidoglutamide 0,4 - 0,4 - 0,4 0,4 - lysine à 27,3% dans l'eau (0,109 (0,109 (0,109 (0,109 (Pellicer LB-30 de Asahi Kasei % ma) % ma) % ma) % ma) Chemicals ) mélange mono/distéarate de - 0,109 - 0,109 - - 0,109 glycéryle / stéarate de polyéthylène glycol (100 0E) (Arlacel 165FL de Croda) C dicaprylyl carbonate (Cetiol CC 5 5 5 5 5 5 5 de Cognis) D Terephthalylidene dicamphor 1,5 1,5 3 3 3 6 (2% 6 (2% sulfonic acid (Mexoryl SX de (0,5% (0,5% (1% ma) (1%ma) (1% ma) ma) ma) Chimex) ma) ma) triéthanolamine 0,26 0,26 0,52 0,52 0,52 1,94 1,94 phenylbenzimidazole sulfonic - - - - 1 6 6 acid (Eusolex 232 de Merck) trométhamine (Tris Amino - - - - 0,42 2,52 2,52 USP/EP Grade de Angus) E Gomme de xanthane (Keltrol CG de CF Kelco) 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 F polyacrylate de sodium 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 ( Cosmedia SP de Cognis) G éthanol 3 3 3 3 3 3 3 H eau qsp100 qsp100 qsp100 qsp100 qsp 100 qsp100 qsp100 TOTAL FILTRES UV 0,5 0,5 1 1 2 8 8 ma = matière active I = composition selon l'invention C = composition comparative hors invention Chacune des phases A, B et H ont été mélangées et chauffés à 65 °C. La phase C a été chauffée à 65 °C et mélangée à l'aide d'un homogénéisateur (rotor stator) avec les phases A, B et H. Puis la phase D a été ajoutée. Enfin, la phase E est ajoutée, puis la phase F et enfin la phase G. Chacune des compositions a été évaluée macroscopiquement (à l'oail nu) et microscopiquement juste après la préparation de la composition (t0). Les stabilités de ces compositions ont été déterminées après 1 mois et après 2 mois de stockage à 45 °C (aspect macroscopique et microscopique). Les résultats obtenus sont reportés dans le tableau ci-dessous : évaluation 1 (I) 2 (C) 3 (I) 4 (C) 5 (I) 6 (I) 7 (C) Aspect macros- copique (t0) composition composition composition composition composition blanche composition opalescente composition fluide jaune fluide fluide blanche fluide blanche blanche blanche Aspect micro- scopique (t0) émulsion émulsion émulsion émulsion émulsion émulsion émulsion fine fine fine fine fine fine moyenne Stabilité (1 mois à 45 °C) stable stable stable émulsion stable stable émulsion plus grossière, grossière et fort présence de jaunisse- lâchage ment Stabilité (2 émulsion plus mois à 45 °C) stable stable stable grossière et stable stable non stable présence de lâchage Les résultats obtenus montrent que toutes les compositions selon l'invention comprenant du pellicer LB-30 (exemples 1, 3, 5, 6 et 7) sont des émulsions fines et stables après 1 et 2 mois de stockage à 45 °C, et ce quelle que soit la quantité de filtres UV hydrosolubles compris dans la composition (Mexoryl SX et Eusolex 232). En revanche, lorsque l'Arlacel est employé comme tensioactif dans les compositions comparatives hors invention (exemples 2, 4 et 7), l'aspect et la stabilité de la composition dépend de la teneur en filtres UV hydrosolubles. En effet, la composition 2 avec 0,5% en poids de filtre UV hydrosoluble (Mexoryl SX) est fluide et blanche, a un aspect fin au microscope et est stable après 1 mois et 2 mois de stockage à 45 °C. Par contre, la composition 4 comportant 1%ma de filtre UV hydrosoluble (Mexoryl SX) est fluide, blanche et fine au microscope, mais n'est pas stable dès 1 mois de stockage à 45 °C (présence de lâchage et émulsion plus grossière). De plus, la composition 7 comprenant 8% de filtres UV hydrosolubles (Mexoryl SX et Eusolex 232) est jaune à tO et présente un aspect au microscope d'une émulsion moyenne ; l'émulsion devient grossière et présente un fort jaunissement après 1 mois de stockage à 45 °C, et n'est pas stable après 2 mois de stockage à 45 °C. Ainsi le Pellicer LB-30 dans des émulsions contenant au moins 1%ma en poids de filtre(s) hydrosoluble(s) permet d'obtenir des émulsions fines et stables.
De plus, les compositions 1, 3, 5, 6 et 7 selon l'invention présentent de bonnes propriétés sensorielles après application sur la peau : elles sont non collantes, non grasses et fraiches.

Claims (14)

  1. REVENDICATIONS1. Composition sous la forme d'une émulsion comprenant une phase grasse, une phase aqueuse, au moins un tensioactif géminé de formule (A) suivante, ainsi que leurs stéréoisomères : Y' (CH2 i CON H -CH (dH2)iii NH CH - CHI2 NH -0 (CH2)k2 C CH2 CO NH (CH2)12 Y' (A) dans laquelle : Y' représente indépendamment un groupe acide carboxylique ou un sel alcalin d'un groupe acide carboxylique tel qu'un sel de sodium d'un groupe acide carboxylique ; j1, k1, j2 et k2 représentent un entier tel que (j1, k1, j2, k2) = (2, 0, 2, 0), (2, 0, 0,
  2. 2), (0, 2, 2, 0) ou (0, 2, 0, 2) ; et I représente un entier de 6 à 16, de préférence de 8 à 14, et de manière davantage préférée de 10 à 12 et au moins un filtre UV organique hydrosoluble présent en une teneur en matière active d'au moins 1% en poids par rapport au poids total de la composition. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le (les) tensioactif(s) géminé(s) de formule (A) est (sont) tel(s) que I représente un nombre entier allant de 8 à 12, j1 = j2 = 0, et k1 = k2 = 2.
  3. 3. Composition selon la revendication 1 ou la revendication 2, dans laquelle le (les) tensioactif(s) géminé(s) de formule (A) est (sont) tel(s) que Y' représente -COONa, j1 = j2 = 0, k1 = k2 = 2 ; et I = 10.
  4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le (les) tensioactif(s) géminé(s) de formule (A) est (sont) choisi(s) parmi le dilauramidoglutamide lysine de sodium, le dimyristoylglutamide lysine de sodium et le distéaroylglutamide lysine de sodium, de préférence le dilauramidoglutamide lysine de sodium.
  5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le (les) tensioactif(s) géminé(s) de formule (A) est (sont) présent(s) en une quantité de matière active allant de 0,01 à 1% en poids, de préférence de 0,01 à 0,8% en poids, et mieux encore de 0,05 à 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les filtres UV organiques hydrosolubles sont choisis parmi les filtres UVA organiques hydrosolubles, les filtres UVB organiques hydrosolubles et leurs mélanges.
  7. 7. Composition selon la revendication 6, dans laquelle les filtres UVA organiques hydrosolubles sont choisis parmi - l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) et/ou ses sels de formule générale (I) suivante : + F (I) dans laquelle F désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou encore un radical NH(R1)3+ dans lequel les radicaux R1, qui peuvent être identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1-C4 ou encore un groupement Mn, Mn+ désignant un cation métallique polyvalent dans lequel n est égal à 2 ou 3 ou 4, Mn+ désignant de préférence un cation métallique choisi parmi Ca2+, Zn2+, Mg2+, Ba2+, Al3+ et Zr4+ - les composés comportant au moins deux groupes benzoazolyle de formule générale (II) suivante R Zrn X' dans laquelle : - Z représente un reste organique de valence (I + n) comportant une ou plusieurs doubles liaisons placées de telle sorte que qu'elle complète le système de doubles liaisons d'au moins deux groupes benzoazolyle tels que définis à l'intérieur des crochets pour former un ensemble totalement conjugué ; - X' désigne S, 0 ou NR6 - R1 désigne hydrogène, alkyle en C1-018, alcoxy en C1-04, un aryle en 05015, un acyloxy en 02-018, SO3Y ou COOY ; - les radicaux R2, R3, R4 et R6, identiques ou différents, désigne un groupe nitro ou un radical R1 ; - R6 désigne hydrogène, un alkyle en C1-04 ou un hydroxyalkyle en C1-04 ; - Y désigne hydrogène, Li, Na, K, NH4, 1/20a, 1/2Mg, 1/3A1 ou un cation résultant de la neutralisation d'un groupe acide libre par une base azotée organique ; - m est 0 ou 1 ; - n est un nombre de 2 à 6 ; - I est un nombre de 1 à 4; sous réserve que I + n ne dépasse pas la valeur 6 - les composés benzophénones - et leurs mélanges.
  8. 8. Composition selon la revendication 6 ou la revendication 7, dans laquelle les filtres UVA organiques hydrosolubles sont choisis parmi l'acide benzène 1,4-di(3- méthylidène-10-camphosulfonique) de formule générale (I) et/ou ses sels, et en particulier les sels de métal alcalin, les sels de C1-04 trialkylammonium, les sels de C1-04 trihydroxyalkylammonium, les sels de métaux tels que calcium, zinc, magnésium, barium, aluminium et zirconium.
  9. 9. Composition selon la revendication 6, dans laquelle les filtres UVB organiques hydrosolubles sont choisis parmi les composés cinnamiques hydrosolubles, lescomposés benzylidène camphre hydrosolubles, les composés phénylbenzimidazole hydrosolubles, les composés p-aminobenzoïques hydrosolubles, les composés salicyliques hydrosolubles, et leurs mélanges.
  10. 10. Composition selon la revendication 6 ou la revendication 8, dans laquelle le ou les filtres UVB organiques hydrosolubles sont choisis parmi les composés phénylbenzimidazoles hydrosolubles, et de préférence le Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid.
  11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les filtres organiques hydrosolubles sont présents en une teneur en matière active allant de 1% à 15% en poids, de préférence de 2% à 10% en poids et mieux encore de 3% à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une huile, de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées, les huiles siliconnées et leurs mélanges.
  13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'émulsion est une émulsion huile-dans-eau.
  14. 14. Procédé de soin ou de maquillage des matières kératiniques dans lequel on applique sur lesdites matières kératiniques une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes.20
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