FR3028413B1 - Emulsion cosmetique contenant un tensioactif gemine et un gelifiant lipophile - Google Patents

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Abstract

L'invention a pour objet une composition sous forme d'émulsion comprenant un tensioactif géminé ayant une structure chimique spécifique avec au moins deux groupements amide gras et un gélifiant lipophile choisi parmi les polymères semicristallins et les polycondensats polyamides lipophiles. L'invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques consistant à appliquer sur les matières kératiniques une composition telle que définie plus haut, ainsi que l'utilisation de cette composition dans le domaine cosmétique ou dermatologique, et en particulier pour le soin, la protection et / ou le maquillage de la peau du corps ou du visage, ou pour le soin des cheveux. La composition conforme à l'invention permet d'obtenir des émulsions qui sont homogènes, stables dans le temps et avec la température, et qui présentent de bonnes propriétés sensorielles, en particulier non collantes et non grasses sur la peau.

Description

La présente demande se rapporte à une composition sous la forme d’une émulsion comprenant au moins un tensioactif géminé ayant une structure chimique spécifique avec au moins deux groupements amide gras et au moins un gélifiant lipophile convenablement sélectionné, et à l'utilisation de la dite composition dans les domaines cosmétique et dermatologique, en particulier pour le soin, le traitement des matières kératiniques, et en particulier pour le soin, la protection et/ou le maquillage de la peau du corps ou du visage, ou pour le soin des cheveux.
Les produits de soin de manière globale apportent des bénéfices sur la peau, que ce soit visuels et/ou ressentis. Ces bénéfices sont en général immédiat et/ou de courte durée, et les consommateurs aspirent à avoir des effets qui soient plus pérennes dans le temps : par exemple, tout au long de la journée pour un produit soin quotidien, et après un usage plage ou après une baignade pour un produit solaire.
Et ceci est vrai dans les divers axes d’application de la cosmétique, du soin au maquillage en passant par le solaire.
Il est connu par l’homme de l’art d’utiliser certaines catégories de matériaux comme les polymères et/ou les corps gras liquides ou pâteux pour tenter d’accroître la rémanence des effets. Cependant, la rémanence escomptée n’est pas toujours réelle et probante. De plus, la formulation de ces matériaux peut induire des effets négatifs tels que : - des problèmes d’usage tels que l’apparition de « peluches » en cours d’application ou après pénétration dans la peau ; - des problèmes de sensorialité comme des effets collants et/ou gras sur la peau ; et - des problèmes de stabilité de la formule, induisant notamment un déphasage des émulsions.
Il subsiste donc le besoin de réaliser des compositions homogènes et stables présentant des propriétés cosmétiques améliorées et notamment moins de collant et moins gras pendant et après l’application sur la peau, .
De manière surprenante, la demanderesse a découvert que l’introduction de certains épaississants lipophiles dans une émulsion contenant un tensioactif géminé ayant une structure chimique spécifique avec au moins deux groupements amide gras permet d’obtenir des émulsions qui sont homogènes, stables dans le temps, qui présente de bonnes propriétés sensorielles, en particulier qui sont non collantes et non grasses sur la peau. .
Ainsi, la présente invention a pour objet une composition sous la forme d’une émulsion comprenant au moins un tensioactif géminé de formule chimique suivante, ainsi que leurs stéréoisomères :
dans laquelle : Y’ représentent, indépendamment les uns des autres, un groupe acide carboxylique ou un sel alcalin d’un groupe acide carboxylique tel qu’un sel de sodium d’un groupe acide carboxylique ; j1, k1, j2 et k2 représentent un entier tel que (j1, k1, j2, k2) = (2, 0, 2, 0), (2, 0, 0, 2), (0, 2, 2, 0) ou (0, 2, 0, 2) ; et 1 représente un entier de 6 à 16, de préférence de 8 à 14, et de manière davantage préférée de 10 à 12 ; et au moins un gélifiant lipophile choisi parmi (i) les polymères semi-cristallins solides à température ambiante et ayant une température de fusion inférieure à 70 °C comportant a) un squelette polymérique et b) au moins une chaîne organique latérale cristallisable et / ou une séquence organique cristallisable faisant partie du squelette dudit polymère, ledit polymère ayant une masse moléculaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 2 000, et (ii) les polycondensats polyamides lipophiles.
La composition de l’invention étant destinée à une application topique sur la peau ou les phanères, elle comprend un milieu physiologiquement acceptable, c’est-à-dire un milieu compatible avec toutes les matières kératiniques telles que la peau, les ongles, les muqueuses et les fibres kératiniques (telles que les cheveux, les cils).
La composition conforme à l’invention permet d’obtenir des émulsions qui sont homogènes (l’émulsion est macroscopiquement lisse, sans grains, et brillante en observant la surface de l’émulsion stockée dans un pot après 24 heures à la température ambiante (25 °C), qui sont stables dans le temps , qui sont non collantes et non grasses sur la peau. De plus, les compositions conformes à l’invention sont rémanentes à l’eau,
rendant ces compositions particulièrement intéressantes lorsqu’elles contiennent un filtre UV.
Par « stable », on entend au sens de la présente invention stable à 45 °C et à pression atmosphérique pendant 15 jours, de préférence pendant 1 mois, et encore mieux pendant 2 mois. L’invention a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques consistant à appliquer sur les matières kératiniques une composition telle que définie plus haut. L’invention a également pour objet l'utilisation de la dite composition dans le domaine cosmétique ou dermatologique, et en particulier pour le soin, la protection et/ou le maquillage de la peau du corps ou du visage, ou pour le soin des cheveux.
Dans ce qui va suivre, l’expression « au moins un(e) » est équivalente à « un(e) ou plusieurs » et, à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine.
Tensioactifs géminés comportant au moins deux groupements amide gras
La composition conforme à l’invention comprend au moins un tensioactif géminé de formule chimique suivante, ainsi que leurs stéréoisomères :
dans laquelle :
Y’ représentent, indépendamment les uns des autres, un groupe acide carboxylique ou un sel alcalin d’un groupe acide carboxylique tel qu’un sel de sodium d’un groupe acide carboxylique ; j1, k1, j2 et k2 représentent un entier tel que (j1, k1, j2, k2) = (2, 0, 2, 0), (2, 0, 0, 2), (0, 2, 2, 0) ou (0, 2, 0, 2) ; et 1 représente un entier de 6 à 16, de préférence de 8 à 14, et de manière davantage préférée de 10 à 12.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, dans la formule (A), I représente un nombre entier allant de 8 à 12, j1 = j2 = 0, et k1 = k2 = 2.
De préférence, dans la formule (A), Y’ représente -COONa, j1 = j2 = 0, k1 = k2 = 2 ; et I = 10. A titre d’exemples de tensioactifs géminés de formule (A), on peut mentionner le dilauramidoglutamide lysine de sodium, le dimyristoylglutamide lysine de sodium et le distéaroylglutamide lysine de sodium. Le dilauramidoglutamide lysine de sodium est particulièrement préféré. Le dilauramidoglutamide lysine de sodium est notamment commercialisé par la société Asahi Kasei Chemicals sous les dénominations PELLICER L-30, PELLICER LB-30G et PELLICER LB-10 .
Le ou les tensioactifs géminés de formule (A) est (sont) notamment décrit(s) dans la demande WO 2004/020394.
Le ou les tensioactifs géminés comportant au moins deux groupements amide gras peuvent être présents dans la composition en une quantité de matière active allant de 0,01 à 5 % en poids, de préférence de 0,01 à 1 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,01 à 0,5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Polymères gélifiants lipophiles
Le ou les polymères gélifiants lipophiles sont choisis parmi les polymères semi-cristallins et les polycondensats polyamides lipophiles.
Polymères semi-cristallins
Le polymère semi-cristallin utilisé dans la composition de l’invention est généralement introduit dans la phase grasse de la composition.
Par « polymères », on entend au sens de l'invention des composés comportant au moins 2 motifs de répétition, de préférence au moins 3 motifs de répétition, et plus spécialement au moins 10 motifs de répétition.
On entend par « polymère semi-cristallin », des polymères comportant une partie cristallisable, chaîne pendante et / ou terminale cristallisable ou séquence cristallisable dans le squelette et / ou aux extrémités, et une partie amorphe dans le squelette et présentant une température de changement de phase réversible du premier ordre, en particulier de fusion (transition solide-liquide). Lorsque la partie cristallisable est sous forme d'une séquence cristallisable du squelette polymérique, la partie amorphe du polymère est sous forme de séquence amorphe ; le polymère semi-cristallin est dans ce cas un copolymère séquencé par exemple du type dibloc, tribloc ou multibloc, comportant au moins une séquence cristallisable et au moins une séquence amorphe. Par "séquence", on entend généralement au moins 5 motifs de répétition identiques. La ou les séquences cristallisables sont alors de nature chimique différente de la ou des séquences amorphes.
Selon un mode de réalisation particulier, le ou les polymères semi-cristallins utilisés dans la composition de l’invention présentent une température de fusion (ou point de fusion) pF inférieure à 70 °C, de préférence inférieure à 50 °C, cette température étant au moins égale à la température du support kératinique devant recevoir la composition selon l’invention. Le ou les polymères semi-cristallins peuvent ainsi avoir une température de fusion pF telle que 25 °C < pF< 70 °C, et de préférence 30 °C < pF < 50 °C. Cette température de fusion est une température de changement d’état du premier ordre.
La température de fusion peut être mesurée par toute méthode connue et en particulier à l'aide d’un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C).
De façon avantageuse, le ou les polymères semi-cristallins de la composition de l'invention ont une masse moléculaire moyenne en nombre Mn allant de 2 000 à 800 000, de préférence de 3 000 à 500 000, mieux de 4 000 à 150 000, notamment inférieure à 100 000, et mieux de 4 000 à 99 000. De préférence, ils présentent une masse moléculaire moyenne en nombre supérieure à 5 600, allant par exemple de 5 700 à 99 000.
Dans la composition selon l’invention les polymères semi-cristallins sont avantageusement solubles dans la phase grasse à au moins 1 % en poids, à une température supérieure à leur température de fusion, notamment à 80°C.
En dehors des chaînes ou séquences cristallisables, les séquences des polymères sont amorphes. Par « chaîne ou séquence cristallisable », on entend au sens de l’invention une chaîne ou séquence qui si elle était seule passerait de l’état amorphe à l’état cristallin, de façon réversible, selon qu’on est au-dessus ou en dessous de la température de fusion. Une chaîne au sens de l’invention est un groupement d’atomes, pendant ou latéral par rapport au squelette du polymère. Une séquence est un groupement d’atomes appartenant au squelette, groupement constituant un des motifs répétitif du polymère. Avantageusement, la "chaîne pendante cristallisable" peut être une chaîne comportant au moins 6 atomes de carbone.
De préférence, la ou les séquences ou chaînes cristallisables des polymères semi-cristallins représentent au moins 30 % du poids total de chaque polymère et mieux au moins 40 %. Les polymères semi-cristallins de l’invention peuvent être obtenus par polymérisation de monomère à double liaisons réactives (ou éthyléniques) ou par polycondensation. Lorsque les polymères de l’invention sont des polymères à chaînes latérales cristallisables, ces derniers sont avantageusement sous forme aléatoire ou statistique.
De préférence, les polymères semi-cristallins de l'invention sont d'origine synthétique. En outre, ils ne comportent pas de squelette polysaccharidique. De façon générale, les motifs (chaînes ou séquences) cristallisables des polymères semi-cristallins selon l'invention, proviennent de monomère(s) à séquence(s) ou chaîne(s) cristallisable(s), utilisé(s) pour la fabrication des polymères semi-cristallins.
Selon l'invention, le polymère semi-cristallin peut être choisi parmi les copolymères séquencés comportant au moins une séquence cristallisable et au moins une séquence amorphe, les homopolymères et les copolymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable par motif de répétition, leurs mélanges.
Les polymères semi-cristallins utilisables dans l’invention sont en particulier : - les copolymères séquencés de polyoléfines à cristallisation contrôlée, notamment ceux dont les monomères sont décrits dans EP-A-0 951 897. - les polycondensats et notamment de type polyester, aliphatique ou aromatique ou copolyester aliphatique/aromatique, - les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable et les homo- ou co-polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable, comme ceux décrits dans le document US-A-5 156 911, - les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable en particulier à groupement(s) fluoré(s) tels que décrits dans le document WO-A-01/19333, - et leurs mélanges.
Dans ces deux derniers cas, la ou les chaînes latérales ou séquences cristallisables sont hydrophobes. a) Polymères semi-cristallins à chaînes latérales cristallisables :
On peut citer en particulier ceux définis dans le document US-A-5156911 et WO-A-01/19333. Ce sont des homopolymères ou copolymères comportant de 50 à 100 % en poids de motifs résultant de la polymérisation d'un ou plusieurs monomères porteurs de chaîne latérale hydrophobe cristallisable.
Ces homo- ou co-polymères sont de toute nature du moment qu’ils présentent les conditions indiquées précédemment.
Ils peuvent résulter : - de la polymérisation notamment radicalaire d’un ou plusieurs monomères à double(s) liaison(s) réactive(s) ou éthyléniques vis-à-vis d’une polymérisation, à savoir à groupe vinylique, (méth)acrylique ou allylique. - de la polycondensation d’un ou plusieurs monomères porteurs de groupes co-réactifs (acide carboxylique ou sulfonique, alcool, amine ou isocyanate), comme par exemple les polyesters, les polyuréthanes, les polyéthers, les polyurées, les polyamides. D’une façon générale, ces polymères sont choisis notamment parmi les homopolymères et copolymères résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne(s) cristallisable(s) qui peut être représenté par la formule (I) : — Μ ε c avec M représentant un atome du squelette polymérique, S représentant un espaceur, C représentant un groupe cristallisable.
Les chaînes « -S-C » cristallisables peuvent être aliphatiques ou aromatiques, éventuellement fluorées ou perfluorées. « S » représente notamment un groupe (CH2)n ou (CH2CH2O)n ou (CH2O), linéaire ou ramifié ou cyclique, avec n entier allant de 0 à 22. De préférence « S » est un groupe linéaire. De préférence, « S » et « C » sont différents. Lorsque les chaînes « -S-C » cristallisables sont des chaînes aliphatiques hydrocarbonées, elles comportent des chaînes alkyle hydrocarbonées à au moins 11 atomes de carbone et au plus 40 atomes de carbone et mieux au plus 24 atomes de carbone. Il s’agit notamment de chaînes aliphatiques ou chaînes alkyles possédant au moins 12 atomes de carbone et de préférence, il s’agit de chaînes alkyle en Ci4-C24. Lorsqu’il s’agit de chaînes alkyle fluorées ou perfluorées, elles comportent au moins 6 atomes de carbone fluorés et notamment au moins 11 atomes de carbone dont au moins 6 atomes de carbone sont fluorés.
Selon un mode de réalisation particulier, l’invention se rapporte à une composition pour laquelle le polymère semi-cristallin est choisi dans un groupe comprenant les homopolymères et copolymères, et de préférence les homoplymères, résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne(s) cristallisable(s), celle-ci étant choisie parmi les chaînes alkyles comportant au moins 11 atomes de carbone et au plus 40 atomes de carbone.
Comme exemple de polymères ou copolymères semi-cristallins à chaîne(s) cristallisable(s), on peut citer ceux résultant de la polymérisation d’un ou plusieurs monomères suivants : les (méth)acrylates d’alkyle saturés avec le groupe alkyle en C14-C24, les (méth)acrylates de perfluoroalkyle avec un groupe perfluoroalkyle en C11-C15, les N-alkyl (méth)acrylamides avec le groupe alkyle en Ci4 à C24 avec ou sans atome de fluor, les esters vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoro (alkyle) avec le groupe alkyle en Ci4 à C24 (avec au moins 6 atomes de fluor pour une chaîne perfluoro alkyle), les éthers vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoro (alkyle) avec le groupe alkyle en Ci4 à C24 et au moins 6 atomes de fluor pour une chaîne perfluoro alkyle, les alpha-oléfines en Ci4 à C24 comme par exemple l’octadécène, les para-alkyl styrènes avec un groupe alkyle comportant de 12 à 24 atomes de carbone, leurs mélanges.
Lorsque les polymères résultent d’une polycondensation, les chaînes cristallisables hydrocarbonées et/ou fluorées telles que définies ci-dessus, sont portées par un monomère qui peut être un diacide, un diol, une diamine, un di-isocyanate.
Lorsque les polymères objets de l’invention sont des copolymères, ils contiennent, en plus, de 0 à 50% de groupes Y ou Z résultant de la copolymérisation : a ) de Y qui est un monomère polaire ou non polaire ou un mélange des deux.
Lorsque Y est un monomère polaire, c’est soit un monomère porteur de groupes polyoxyalkylénés (notamment oxyéthyléné et/ou oxypropyléné), un (méth)acrylate d’hydroxyalkyle comme l’acrylate d’hydroxyéthyle, le (méth)acrylamide, un N-(C4-C10)alkyl(méth)acrylamide, un N,N-di(C4-C10)alkyl(méth)acrylamide comme par exemple le Ν,Ν-diisopropylacrylamide ou la N-vinyl-pyrolidone (NVP), le N-vinyl caprolactame, un monomère porteur d’au moins un groupe acide carboxylique comme les acides (méth)acryliques, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ou porteur d’un groupe anhydride d’acide carboxylique comme l’anhydre maléique, et leurs mélanges.
Lorsque Y est un monomère non polaire il peut être un ester du type (méth)acrylate d’alkyle linéaire ramifié ou cyclique, un ester vinylique, un alkyl vinyl éther, une alpha-oléfine, le styrène ou styrène substitué par un groupe alkyle en Ci à Cw, comme l’a-méthylstyrène.
Par "alkyle», on entend au sens au sens de l’invention un groupement saturé notamment en C8 à C24, sauf mention exprès, et mieux en Ci4 à C24. β) de Z qui est un monomère polaire ou un mélange de monomères polaires.
Dans ce cas, Z a la même définition que le "Y polaire" défini ci-dessus.
De préférence, les polymères semi-cristallins à chaîne latérale cristallisable sont des homopolymères d’alkyl(méth)acrylate ou d’alkyl(méth)acrylamide avec un groupe alkyle tel que défini ci-dessus, et notamment en Ci4-C24, ou des copolymères de ces monomères avec un monomère hydrophile de préférence de nature différente de l’acide (méth)acrylique comme la N-vinylpyrrolidone ou l’hydroxyéthyl (méth)acrylate et leurs mélanges.
Lorsque les polymères objets de l’invention sont des copolymères, ils contiennent, en outre, de 0 à 50 % de groupes Y ou Z résultant de la copolymérisation de Z qui est un monomère polaire ou un mélange de monomères polaires. Dans ce cas, Z a la même définition que le « Y polaire » défini ci-dessus. b) Les polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable :
Ces polymères sont notamment des copolymères séquencés constitués d’au moins 2 séquences de nature chimique différente dont l’une est cristallisable.
On peut utiliser les polymères séquencés définis dans le brevet US-A-5 156 911. Ce sont par exemple les copolymères séquencés d’oléfine ou de cyclooléfine à chaîne cristallisable comme ceux issus de la polymérisation séquencée de : - cyclobutène, cyclohexène, cyclooctène, norbornène (c’est-à-dire bicyclo(2,2,1)heptène-2), 5-méthylnorbornène, 5-éthylnorbornène, 5,6-diméthylnorbornène, 5,5,6-triméthyl norbornène, 5-éthylidène-norbornène, 5-phényl-norbonène, 5-benzylnorbornène, 5-vinyl norbornène, 1,4,5,8-diméthano-1,2,3,4,4a,5,8a-octahydronaphtalène, dicyclopentadiène ou leurs mélanges, - avec l’éthylène, le propylène, le 1-butène, le 3-méthyl-1 -butène, le 1-hexène, le 4-méthyl-1-pentène, le 1-octène, le 1-décène, le 1-éicosène ou leurs mélanges, - et en particulier les copoly(éthylène/norbornène) blocs et les terpolymères (éthylène/propylène/éthylidène-norbornène) blocs.
On peut aussi utiliser ceux résultants de la copolymérisation séquencée d’au moins 2 a-oléfines en C2-Ci6 et mieux en C2-Ci2 et encore mieux en C4-C12 tels que ceux cités précédemment et en particulier les bipolymères séquencés d’éthylène et d’1-octène.
Les copolymères peuvent être des copolymères présentant au moins une séquence cristallisable, le reste du copolymère étant amorphe (à température ambiante). Ces copolymères peuvent, en outre, présenter deux séquences cristallisables de nature chimique différente. Les copolymères préférés sont ceux qui possèdent à la fois à température ambiante, une séquence cristallisable et une séquence amorphe à la fois hydrophobe et lipophile réparties séquentiellement ; on peut citer par exemple les polymères possédant une des séquences cristallisables et une des séquences amorphes suivantes : - Séquence cristallisable par nature : a) polyester comme les poly(alkylène téréphtalate), b) polyoléfine comme les polyéthylènes ou polypropylènes. - Séquence amorphe et lipophile comme les polyoléfines ou copoly(oléfine)s amorphes telles que le poly(isobutylène), le polybutadiène hydrogéné, le poly(isoprène) hydrogéné. Comme exemple de tels copolymères à séquence cristallisable et à séquence amorphe distinctes, on peut citer : a) les copolymères séquencés poly(s-caprolactone)-b-poly(butadiène), utilisés de préférence hydrogénés, tels que ceux décrits dans l’article “Melting behavior of poly(s-caprolactone)-block-polybutadiène copolymers” de S. Nojima, Macromolécules, 32, 3727-3734 (1999). β) les copolymères séquencés poly(butylènetéréphtalate)-b-poly(isoprène) hydrogénés séquencés ou multiséquencés, cités dans l’article “Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT” de B. Boutevin et al., Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995). γ) les copolymères séquencés poly(éthylène)-b-copoly(éthylène/propylène) cités dans les articles “Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)” de P. Rangarajan et al., Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993) et “ Polymer agregates with crystalline cores : the System poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)” de P. Richteret al., Macromolécules, 30, 1053-1068 (1997). δ) les copolymères séquencés poly(éthylène)-b-poly(éthyléthylène) cités dans l’article général “Cristallization in block copolymers” de I.W. Hamley, Advances in Polymer Science, vol 148, 113-137 (1999).
Les polymères semi-cristallins de la composition de l’invention peuvent être ou non réticulés en partie du moment que le taux de réticulation ne gêne pas leur dissolution ou dispersion dans la phase grasse liquide par chauffage au-dessus de leur température de fusion. Il peut s’agir alors d’une réticulation chimique, par réaction avec un monomère multifonctionnel lors de la polymérisation. Il peut aussi s’agir d’une réticulation physique qui peut alors être due soit à l’établissement de liaisons type hydrogène ou dipolaire entre des groupes portés par le polymère comme par exemple les interactions dipolaires entre ionomères carboxylates, ces interactions étant en faible quantité et portées par le squelette du polymère ; soit à une séparation de phase entre les séquences cristallisables et les séquences amorphes, portées par le polymère.
De préférence, les polymères semi-cristallins de la composition selon l’invention sont non réticulés.
Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le polymère est choisi parmi les copolymères résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne cristallisable choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle saturés en C10-C30, de préférence en C14 à C24, les (méth)acrylates de perfluoroalkyle en Cn à C15, les N alkyl (méth)acrylamides en Ci4 à C24 avec ou sans atome de fluor, les esters vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoroalkyle en Ci4 à C24, les éthers vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoroalkyle en Ci4 à C24, les alphaoléfines en Ci4 à C24, les para-alkyl styrènes avec un groupe alkyle comportant de 12 à 24 atomes de carbone, avec au moins un ester ou amide d'acide monocarboxylique en Ci à Cw éventuellement fluoré, qui peut être représenté par la formule suivante (ω) :
dans laquelle est H ou CH3, R représente un groupe alkyle en Ci-Cw éventuellement fluoré et X représente O, NH ou NR2, où R2 représente un groupe alkyle en Ci-Cw éventuellement fluoré.
Selon un mode plus particulier de réalisation de l'invention, le polymère est issu d'un monomère à chaîne cristallisable choisi parmi les (méth)acrylates d’alkyle saturés en Ci4 à C22 et encore plus particulièrement les poly(acrylate de stéaryle) ou les poly(acrylate de béhényle).
Selon un mode de réalisation particulier, le polymère semi-cristallin est choisi parmi les homopolymères obtenus par polymérisation d’un monomère choisi parmi les acrylates d’alkyle en C14-C24 et les méthacrylates d’alkyle en C14-C24 et de préférence parmi les acrylates d’alkyle en C14-C24. Selon un autre mode de réalisation, le polymère semi-cristallin est choisi parmi les copolymères obtenus par copolymérisation d’un monomère choisi parmi les acrylates d’alkyle en C14-C24 et les méthacrylates d’alkyle en C14-C24, avec un monomère hydrophile tel que l’acide acrylique. A titre d’exemple particulier de polymère semi-cristallin structurant utilisable dans la composition selon l’invention, on peut citer les polymères ayant pour nom INCI " POLY C10-30 ALKYL ACRYLATE comme les produits Intelimer® de la société AIR PRODUCTS comme le produit Intelimer® IPA 13-1 qui est un polyacrylate de stéaryle ou le produit Intelimer® IPA 13-6 qui est un polyacrylate de béhényle.
Selon un mode de réalisation particulier, le polymère semi-cristallin est un polymère de nom INCI : POLY C10-C30 ALKYL ACRYLATE.
Les polymères semi-cristallins peuvent être notamment : ceux décrits dans les exemples 3, 4, 5, 7, 9, 13 du brevet US-A-5 156 911 à groupement -COOH, résultant de la copolymérisation d’acide acrylique et d’alkyl(méth)acrylate en C5 à Cw et plus particulièrement de la copolymérisation :
- d’acide acrylique, d’hexadécylacrylate et d’isodécylacrylate dans un rapport pondéral 1/16/3, - d’acide acrylique et de pentadécylacrylate dans un rapport pondéral 1/19, . d’acide acrylique, d’hexadécylacrylate, éthylacrylate dans un rapport pondéral 2,5/76,5/20, - d’acide acrylique, d’hexadécylacrylate et de méthylacrylate dans un rapport pondéral 5/85/10, - d’acide acrylique et de octadécylméthacrylate dans un rapport pondéral 2,5/97,5, - d’hexadécylacrylate, de monométhyl éther de méthacrylate polyéthylèneglycol à 8 motifs d’éthylèneglycol, et d’acide acrylique dans un rapport pondéral 8,5/1/0,5.
On peut aussi utiliser le polymère de structure « O » de National Starch tel que celui décrit dans le document US-A-5 736 125 de point de fusion 44°C ainsi que les polymères semi-cristallins à chaînes pendantes cristalisables comportant des groupements fluorés tels que décrits dans les exemples 1,4, 6, 7 et 8 du document WO-A-01/19333.
On peut encore utiliser les polymères semi-cristallins obtenus par copolymérisation d’acrylate de stéaryle et d’acide acrylique ou de NVP tels que décrits dans le document US-A-5 519 063 ou EP-A-550745, de température de fusion respectivement de 40°C et 38°C.
On peut aussi utiliser les polymères semi-cristallins obtenus par copolymérisation de l’acrylate de béhényle et de l’acide acrylique ou de NVP tels que décrits dans les documents US-A-5519063 et EP-A-550745, de température de fusion respectivement de 60°C et 58°C.
De préférence, les polymères semi-cristallins ne comportent pas de groupement acide carboxylique.
Polycondensats polyamides lipophiles
Par « polycondensat », on entend au sens de l’invention un polymère obtenu par polycondensation à savoir par réaction chimique entre des monomères possédant des groupes fonctionnels différents choisis en particulier parmi les fonctions acides, alcools et amines.
Par « polymère », on entend au sens de l’invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition, de préférence au moins 3 motifs de répétition et mieux encore 10 motifs de répétition.
Les polycondensats polyamides lipophiles peuvent être notamment choisis parmi les polymères de polyamide comportant a) un squelette polymérique ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d’au moins un motif amide non pendant, et éventuellement b) au moins une chaîne grasse pendante comportant de 6 à 120 atomes de carbone, de préférence de 8 à 120 atomes de carbones, et mieux de 12 à 70 atomes de carbone, et/ou au moins une chaîne grasse terminale éventuellement fonctionnalisées, comprenant au moins 4 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés.
Par "chaînes fonctionnalisées" au sens de l'invention, on entend une chaîne alkyle comportant un ou plusieurs groupes fonctionnels ou réactifs notamment choisis parmi les groupes amides, hydroxyle, éther, oxyalkylène ou polyoxyalkylène, halogène, dont les groupes fluorés ou perfluorés, ester, siloxane, polysiloxane. En outre, les atomes d’hydrogène d’une ou plusieurs chaînes grasses peuvent être substitués au moins partiellement par des atomes de fluor.
Par “motifs de répétition hydrocarbonés”, on entend au sens de l'invention un motif comportant de 2 à 80 atomes de carbone, et de préférence de 2 à 60 atomes de carbone, portant des atomes d'hydrogène et éventuellement des atomes d'oxygène, qui peut être linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé. Ces motifs comprennent, en outre, chacun au moins un groupement amide avantageusement non pendants et se trouvant dans le squelette polymérique.
Avantageusement, les chaînes pendantes sont liées directement à l’un au moins des atomes d’azote du squelette polymérique.
Le polycondensat polyamide lipophile peut comprendre entre les motifs hydrocarbonés des motifs siliconés ou des motifs oxyalkylénés en C2-C3.
En outre, le polycondensat polyamide lipophile de la composition de l’invention comprend avantageusement de 40 à 98 % de chaînes grasses par rapport au nombre total des motifs amide et des chaînes grasses et mieux de 50 à 95 %.
De préférence, les chaînes grasses pendantes sont liées à l’un au moins des atomes d’azote des motifs amide du polymère. En particulier, les chaînes grasses de ce polyamide représentent de 40 à 98 % du nombre total des motifs amide et des chaînes grasses, et mieux de 50 à 95 %.
Avantageusement, le polycondensat polyamide lipophile présente une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000 (notamment allant de 1000 à 100 000), en particulier inférieure à 50 000 (notamment allant de 1000 à 50 000), et plus particulièrement allant de 1000 à 30 000, de préférence de 2000 à 20 000, et mieux de 2000 à 10 000.
Le polycondensat polyamide lipophile est non soluble dans l’eau, notamment à 25 °C. En particulier, il ne comporte pas de groupe ionique.
Comme polycondensats polyamides lipophiles préférés utilisables dans l’invention, on peut citer les polyamides ramifiés par des chaînes grasses pendantes et/ou des chaînes grasses terminales ayant de 6 à 120 atomes de carbone et mieux de 8 à 120 et notamment de 12 à 68 atomes de carbone, chaque chaîne grasse terminale étant liée au squelette polyamide par au moins un groupe de liaison L. Le groupe de liaison L peut être choisi parmi les groupes ester, éther, amine, urée, uréthane, thioester, thioéther, thiurée, thiouréthane. De préférence, ces polymères comportent une chaîne grasse à chaque extrémité du squelette polyamide.
Ces polymères sont de préférence des polymères résultant d’une polycondensation entre un diacide carboxylique ayant au moins 32 atomes de carbone (ayant notamment de 32 à 44 atomes de carbone) avec une amine choisie parmi les diamines ayant au moins 2 atomes de carbone (notamment de 2 à 36 atomes de carbone) et les triamines ayant au moins 2 atomes de carbone (notamment de 2 à 36 atomes de carbone). Le diacide est de préférence un dimère issu d’acide gras à insaturation éthylénique ayant au moins 16 atomes de carbone, de préférence de 16 à 24 atomes de carbone, comme l’acide oléique, linoléique ou linolénique. La diamine est de préférence l’éthylène diamine, l’hexylène diamine, l’hexaméthylène diamine. La triamine est par exemple l’éthylène triamine. Pour les polymères comportant un ou 2 groupements d’acide carboxylique terminaux, il est avantageux de les estérifier par un monoalcool ayant au moins 4 atomes de carbone, de préférence de 10 à 36 atomes de carbone et mieux de 12 à 24 et encore mieux de 16 à 24, par exemple 18 atomes de carbone.
Le polycondensat polyamide lipophile de la composition selon l’invention peut être en particulier choisi parmi les polymères de formule (A) suivante :
dans laquelle : n est un nombre entier allant de1 à 30, R't représente à chaque occurrence indépendamment une chaîne grasse et est choisi parmi un groupe alkyle ou alcényle ayant au moins 4 atome de carbone et notamment de 4 à 24 atomes de carbone ; R'2 représente à chaque occurrence indépendamment un radical hydrocarboné comprenant de 1 à 52 atomes de carbone ; R'3 représente à chaque occurrence indépendamment un groupement organique comprenant au moins un atome choisi parmi les atomes de carbone, d’hydrogène, d’azote, à la condition que R'3 comprend au moins 3 atomes de carbone ;
R'4 représente à chaque occurrence indépendamment : un atome d’hydrogène, un groupes alkyle en comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, ou une liaison directe à au moins un groupe choisi parmi R'3 et un autre R'4 de sorte que quand ledit groupe est un autre R’4, l’atome d’azote auquel sont liés à la fois R'3 et R'4 fasse partie d’une structure hétérocyclique définie par R'4-N-R'3, à la condition qu’au moins 50% des R'4 représentent un atome d’hydrogène, et L représente un groupe de liaison de préférence choisi parmi ester, éther, amine, urée, uréthane, thioester, thioéther, thiurée, thiouréthane, éventuellement substitué par au moins un groupe R^ tel que défini ci-dessus.
Selon un mode de réalisation, ces polymères sont choisis parmi les polymères de formule (A) dans laquelle le groupe de liaison L représente un groupe ester -C—O—
O
Ces polymères sont plus spécialement ceux décrits dans le document US-A-5783657 de la société Union Camp.
Chacun de ces polymères satisfait notamment à la formule (B) suivante :
dans laquelle : - m désigne un nombre entier de motifs amide tel que le nombre de groupes ester représente de 10 % à 50 % du nombre total des groupes ester et amide ; - Rt est à chaque occurrence indépendamment un groupe alkyle ou alcényle ayant au moins 4 atomes de carbone et notamment de 4 à 24 atomes de carbone ; - R2 représente à chaque occurrence indépendamment un groupe hydrocarboné en C4 à C42 à condition que 50 % des groupes R2 représentent un groupe hydrocarboné en C30 à C42 ; - R3 représente à chaque occurrence indépendamment un groupe organique pourvu d'au moins 2 atomes de carbone, d'atomes d’hydrogène et optionnellement d'un ou plusieurs atomes d’oxygène ou d’azote ;
- et R4 représente à chaque occurrence indépendamment un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en Ci à Cw ou une liaison directe à R3 ou à un autre R4 de sorte que l’atome d’azote auquel sont liés à la fois R3 et R4 fasse partie d’une structure hétérocyclique définie par R4-N-R3, avec au moins 50 % des R4 représentant un atome d’hydrogène.
Dans le cas particulier de la formule (B), les chaînes grasses terminales éventuellement fonctionnalisées au sens de l’invention sont des chaînes terminales liées au dernier atome d’azote, du squelette polyamide.
En particulier, les groupes ester de la formule (B), qui font partie des chaînes grasses terminales et/ou pendantes au sens de l’invention, représentent de 15 à 40 % du nombre total des groupes ester et amide et mieux de 20 à 35 %.
De plus, m représente avantageusement un nombre entier allant de 1 à 5 et mieux supérieur à 2.
De préférence, Rt est un groupe alkyle en Ci2 à C22 et de préférence en Cw à C22. Avantageusement, R2 peut être un groupe hydrocarboné (alkylène) en Cw à C42. De préférence, 50 % au moins et mieux au moins 75 % des R2 sont des groupes ayant de 30 à 42 atomes de carbone. Les autres R2 sont des groupes hydrogénés en C4 à C19 et même en C4 à Ci2.
De préférence, R3 représente un groupe hydrocarboné en C2 à C36 ou un groupe polyoxyalkyléné et R4 représente un atome d’hydrogène. De préférence, R3 représente un groupe hydrocarboné en C2 à Ci2.
Les groupes hydrocarbonés peuvent être des groupes linéaires, cycliques ou ramifiés, saturés ou insaturés. Par ailleurs, les groupes alkyle et alkylène peuvent être des groupes linéaires ou ramifiés, saturés ou non.
En général, les polymères de formule (B) se présentent sous forme de mélanges de polymères, ces mélanges pouvant en outre contenir un produit de synthèse correspondant à un composé de formule (B) où n vaut 0, c'est-à-dire un diester.
Selon une forme particulièrement préférée de l’invention, on utilisera un mélange de copolymères d'un diacide en C36 condensé sur l'éthylène diamine ; les groupes ester terminaux résultent de l’estérification des terminaisons d'acide restantes par l'alcool cétylique, stéarylique ou leurs mélanges (appelés aussi alcool cétylstéarylique) (nom INCI : ETHYLENEDIAMINE/STEARYL DIMER DILINOLEATE COPOLYMER). Sa masse moléculaire moyenne en poids est de préférence de 6000. Ces mélanges sont notamment vendus par la société ARIZONA CHEMICAL sous les noms commerciaux UNICLEAR 80 et UNICLEAR 100 VG respectivement sous forme de gel à 80 % (en matière active) dans une huile minérale et à 100 % (en matière active). Ils ont un point de ramollissement de 88°C à 94°C. A titre de polycondensats polyamides répondant à la formule générale (A), on peut également citer les polymères comprenant au moins une chaîne grasse terminale liée au squelette polymérique par au moins un groupe de liaison amide tertiaire (appelés aussi amide terminated polyamide ou ATPA). Pour plus d'information sur ces polymères, on peut se référer au document US 6503522.
Selon une forme particulièrement préférée de l’invention, on utilisera plus particulièrement un copolymère de diacide linoléique hydrogéné, d’éthylènediamine, de di(Ci4-Ci8)alkylamine(s) (nom INCI : ETHYLENEDIAMIDE/HYDROGENATED DIMER DILINOLEATE COPOLYMER BIS-DI-C14-C18 ALKYL AMIDE). Ce copolymère est notamment vendu sous le nom commercial SYLVACLEAR A200V par la société ARIZONA CHEMICAL.
Selon un autre mode de réalisation, le polyamide de formule (A) peut également être un poly(ester-amide) à extrémités ester (ester-terminated poly(ester-amide) ou ETPEA), comme par exemple ceux dont la préparation est décrite dans le document US 6 552 160.
Selon une forme particulièrement préférée de l’invention, on utilisera plus particulièrement un copolymère de diacide linoléique hydrogéné, d’éthylènediamine, de néopentylglycol et d’alcool stéarylique (nom INCI : BIS-STEARYL ETHYLENEDIAMINE/NEOPENTYL GLYCOL/STEARYL HYDROGENATED DIMER DILINOLEATE COPOLYMER). Ce copolymère est notamment vendu sous le nom commercial SYLVACLEAR C75 V par la société ARIZONA CHEMICAL.
Comme polycondensats polyamides utilisables dans l’invention, on peut encore citer ceux comprenant au moins une chaîne grasse terminale liée au squelette polymérique par au moins un groupe de liaison éther ou polyéther (il est dit alors éther terminated poly(éther)amide). De tels polymères sont décrits par exemple dans le document US 6 399 713.
Les polyamides conformes à l’invention ont avantageusement une température de ramollissement supérieure à 65°C et pouvant aller jusqu’à 190°C. De préférence, il présente une température de ramollissement allant de 70 à 130°C et mieux de 80 à 105°C. Le polyamide est en particulier un polymère non cireux.
Comme polycondensats polyamides utilisables dans l’invention, on peut aussi citer les résines polyamides résultant de la condensation d’un acide di-carboxylique aliphatique et d’une diamine (incluant les composés ayant plus de 2 groupes carbonyle et 2 groupes amine), les groupes carbonyle et amine de motifs unitaires adjacents étant condensés par une liaison amide. Ces résines polyamides sont notamment celles commercialisées sous la marque Versamid® par les sociétés General Mills, Inc. et Henkel Corp. (Versamid 930, 744 ou 1655) ou par la société Olin Mathieson Chemical Corp., sous la marque Onamid® notamment Onamid S ou C. Ces résines ont une masse moléculaire moyenne en poids allant de 6000 à 9000. Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer aux documents US 3645705 et US 3148125. Plus spécialement, on utilise les Versamid® 930 ou 744.
On peut aussi utiliser les polyamides vendus par la société Arizona Chemical sous les références Uni-Rez (2658, 2931, 2970, 2621, 2613, 2624, 2665, 1554, 2623, 2662) et le produit vendu sous la référence Macromelt 6212 par la société Henkel. Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer au document US 5500209.
Il est aussi possible d'utiliser des résines de polyamides issues de légumes comme celles décrites dans les brevets US 5783657 et US 5998570.
Le ou les polymères gélifiants lipophiles peuvent être présents dans la composition en une quantité de matière active allant de 0,05 à 12 % en poids, de préférence de 0,1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition selon l’invention se présente sous la forme d’une émulsion et peut être préparée selon les méthodes usuelles.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention se présente sous forme d’émulsion huile-dans-eau (émulsion directe) comprenant une phase aqueuse continue et une phase huileuse dispersée dans ladite phase aqueuse.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention se présente sous forme d’émulsion eau-dans-huile (émulsion inverse) comprenant une phase huileuse continue et une phase aqueuse dispersée dans ladite phase huileuse.
De préférence, la composition selon l’invention se présente sous forme d’émulsion huile-dans-eau.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition conforme à la présente invention présente une viscosité pouvant aller de 20 mPa.s (formule ultra-fluide) à 100 mPa.s (formule crémeuse), voir jusqu’à 10 Pa.s (formules épaisses), les mesures étant réalisées à 25 °C avec un Rhéomat 180 au mobile 1,2, 3 ou 4 (selon la gamme de viscosité) à 200 s1.
Phase grasse
La composition selon l’invention comprend au moins une phase grasse.
La proportion de la phase grasse peut aller par exemple de 1 à 80 % en poids, de préférence de 5 à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Au sens de l’invention, la phase grasse inclut tout corps gras liquide à température ambiante et pression atmosphérique, généralement des huiles, ou solide à température ambiante et pression atmosphérique, à l’image des composés pâteux ou des cires.
Au sens de la présente invention, on entend par « composé pâteux » un composé non miscible à l’eau et à changement d’état solide/liquide réversible, présentant à l’état solide une organisation cristalline anisotrope et comportant à la température de 23 °C une fraction liquide et une fraction solide.
Au sens de la présente invention, on entend par « cire » un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu'à 120 °C.
Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER. De façon préférée, le protocole de mesure est le suivant :
Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 100 °C, à la vitesse de chauffe de 10°C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10°C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 100 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l’échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. A titre de composés pâteux, on peut citer les corps gras synthétiques et les corps gras d'origine végétale. Ces derniers peuvent être obtenus par synthèse à partir de produits de départ d'origine végétale.
Le corps gras solide est avantageusement choisi parmi : la lanoline et ses dérivés, les éthers de polyol choisi parmi les éthers de pentaérythritol et de polyalkylène glycol, les éthers d’alcool gras et de sucre, et leurs mélanges, l’éther pentaérythritol et de polyéthylène glycol comportant 5 motifs oxyéthylénés (5 OE) (nom CTFA : PEG-5 Pentaerythrityl Ether), l’éther de pentaérythritol et de polypropylène glycol comportant 5 motifs oxypropylénés (5 OP) (nom CTFA : PPG-5 Pentaerythrityl Ether), et leurs mélanges et plus spécialement le mélange PEG-5 Pentaerythrityl Ether, PPG-5 Pentaerythrityl Ether et huile de soja, commercialisé sous la dénomination « Lanolide » par la société VEVY, mélange où les constituants se trouvent dans un rapport en poids 46/46/8 : 46 % de PEG-5 Pentaerythrityl Ether, 46 % de PPG-5 Pentaerythrityl Ether et 8 % d’huile de soja, les composés siliconés polymères ou non, les composés fluorés polymères ou non, les polymères vinyliques, notamment : les homopolymères et les copolymères d’oléfines, les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés, les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d’alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C8-C30, les oligomères homo et copolymères d’esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30, les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C30, les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, de préférence en C2-C50, les esters, et/ou leurs mélanges.
Le corps gras solide peut être un polymère, notamment hydrocarboné.
Parmi les polyéthers liposolubles, on préfère en particulier les copolymères d'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec des alkylènes-oxydes à longue chaîne en C6-C30, de préférence encore tels que le rapport pondéral de l'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec alkylènes-oxydes dans le copolymère est de 5:95 à 70:30. Dans cette famille, on citera notamment les copolymères tels que les alkylènes-oxydes à longue chaîne disposés en blocs ayant un poids moléculaire moyen de 1.000 à 10.000, par exemple un copolymère bloc de polyoxyethylène/polydodécyle glycol tel que les éthers de dodécanediol (22 mol) et de polyéthylène glycol (45 OE) commercialisés sous la marque ELFACOS ST9 par AKZO NOBEL.
Parmi les esters, on préfère notamment : les esters d’un glycérol oligomère, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensais d’acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d’acides gras tels que l’acide stéarique, l’acide caprique, l’acide stéarique, l’acide isostéarique et l’acide 12-hydroxystéarique, à l’image notamment de ceux commercialisé sous la marque Softisan 649 par la société SASOL, le propionate d’arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801 par ALZO, les esters de phytostérol, les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, les esters de pentaérythritol, les esters de dimère diol et dimère diacide, le cas échéant, estérifiés sur leur(s) fonction(s) alcool(s) ou acide(s) libre(s) par des radicaux acides ou alcools, notamment les esters dimer dilinoleate; de tels esters peuvent être notamment choisis parmi les esters de nomenclature INCI suivante le bis-béhényl/isostéaryl/phytostéryl dimerdilinoléyle dimerdilinoléate (Plandool G), le phytostéryl isostéaryl dimerdilinoléate (Lusplan PI-DA, Lusplan PHY/IS-DA), le phytostéryl/isostéryl/cétyl/stéaryl/béhényl dimerdilinoléate (Plandool H ou Plandool S) et leurs mélanges, l’huile de soja hydrogénée, l’huile de coprah hydrogénée, l’huile de colza hydrogénée, les mélanges d’huiles végétales hydrogénées tels que le mélange d’huile végétale hydrogénée de soja, coprah, palme et colza, par exemple le mélange commercialisé sous la référence Akogel® par la société AARHUSKARLSHAMN (nom INCI Hydrogenated Vegetable Oil), le beurre de karité, en particulier celui dont le nom INCI est Butyrospermum Parkii Butter, tel que celui commercialisé sous la référence Sheasoft® par la société AARHUSKARLSHAMN, le beurre de cacao, en particulier celui qui est commercialisé sous la dénomination CT COCOA BUTTER DEODORIZED par la société DUTCH COCOA BV ou celui qui est commercialisé sous la dénomination BEURRE DE CACAO NCB HD703 758 par la société BARRY CALLEBAUT ; le beurre de shorea, en particulier celui qui est commercialisé sous la dénomination DUB SHOREA T par la société STEARINERIE DUBOIS ; et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation, la composition peut comprendre de 0,5 à 30% en poids de composés pâteux, par rapport au poids total de la composition.
Les cires susceptibles d’être utilisées dans une composition selon l’invention sont choisies parmi les cires, solides à température ambiante, d’origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. Elles peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées. A tire d’exemples, on peut notamment citer les cires hydrocarbonées, comme la cire d'abeille naturelle (ou cire d’abeille blanchie), la cire d’abeille synthétique, la cire de Carnauba, la cire de son de riz telle que celle commercialisée sous la référence NC 1720 par la société CERA RICA NODA, la cire de Candellila telle que celle commercialisée sous la référence SP 75 G par la société STRAHL &amp; PITSCH, les cires microcristallines comme par exemple les cires microcristallines dont le point de fusion est supérieur à 85 °C telles que les produits HI-MIC® 1070, 1080, 1090 et 3080 commercialisés par la société NIPPON SEIRO, les cérésines ou les ozokérites comme par exemple les isoparaffines dont le point de fusion est inférieur à 40 °C telles que le produit EMW-0003 commercialisé par la société NIPPON SEIRO, les oligomères d'a-oléfine tels que les polymères PERFORMA V® 825, 103 et 260 commercialisés par la société NEW PHASE TECHNOLOGIES ; les copolymères éthylène-propylène tels que le PERFORMALENE® EP 700, les cires de polyéthylène (de préférence de poids moléculaire compris entre 400 et 600), les cires de Fischer-Tropsch. .Les autres corps gras solides pouvant être présents dans la phase grasse sont par exemple les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l’acide stéarique, l’acide laurique, l’acide palmitique ; les alcools gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l’alcool stéarylique, l’alcool cétylique et leurs mélanges (alcool cétéarylique).
Selon un mode de réalisation, la composition peut comprendre 0,5 à 20% en poids de cire, par rapport au poids total de la composition.
La phase grasse de la composition conforme à l’invention peut également comprendre au moins une huile. La ou les huiles présentes dans la composition peuvent être volatiles ou non volatiles.
On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (25 °C) et à pression atmosphérique.
Les huiles volatiles ou non volatiles peuvent être des huiles hydrocarbonées notamment d’origine animale ou végétale, des huiles synthétiques, des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs mélanges.
Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O.
On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d’hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d’oxygène, d’azote, de soufre et/ou de phosphore.
On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor, et notamment au moins une chaîne perfluorée.
Huiles non volatiles
Au sens de la présente invention, on entend par « huile non-volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa (0,01 mm de Hg).
Les huiles non volatiles peuvent notamment être choisies parmi les huiles hydrocarbonées le cas échéant fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles.
Comme huile hydrocarbonée non volatile convenant à la mise en œuvre de l’invention, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d’origine animale, - les huiles hydrocarbonées d’origine végétale telles que les esters de phytostéaryle, tels que l’oléate de phytostéaryle, l’isostéarate de physostéaryle et le glutanate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle, par exemple vendu sous la dénomination ELDEW PS203 par AJINOMOTO, les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides héptanoïques ou octanoïques, les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d’abricot, de ricin, de karité, d’avocat, d’olive, de soja, d’amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810®, 812® et 818® par la société DYNAMIT NOBEL, la perhydrosqualène végétale raffinée commercialisée sous la dénomination fitoderm par la société Cognis ; - les huiles hydrocarbonées d’origine minérale ou synthétique comme par exemple : • les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; • les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane et leurs mélanges, et en particulier le polyisobutène hydrogéné, • les esters de synthèse comme les huiles de formule RTÜOOR2 dans laquelle Rt représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que Rt + R2soit >10.
Les esters peuvent être notamment choisis parmi les esters, notamment d’acide gras comme par exemple : • l’octanoate de cétostéaryle, les esters de l’alcool isopropylique, tels que le myristate d’isopropyle et le palmitate d’isopropyle, le palmitate d’éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou l’isostéarate d’isopropyle, l’isostéarate d’isostéaryle, le stéarate d’octyle, les esters hydroxylés comme le lactacte d’isostéaryle, l’hydroxystéarate d’octyle, l’adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l’heptanoate d’isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d’alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol, l’octanoate de cétyle, l’octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d’éthyle 2-hexyle, le benzoate d’alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diétyl 2-d’hexanoate de propylèneglycol et leurs mélanges, les benzoates d’alcools en C12 à C15, le laurate d’hexyle, les esters de l’acide néopentanoïque comme le néopentanoate d’isodécyle, le néopentanoate d’isotridécyle, le néopentanoate d’isostéaryle, le néopentanoate d’octyldocécyle, les esters de l’acide isononanoïque comme l’isononanoate d’isononyle, l’isononanoate d’isotridécyle, l’isononanoate d’octyle, les esters hydroxylés comme le lactate d’isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; • les esters de polyols, et les esters de pentaétrythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, • les esters de dimères diols et dimères diacides tels que les Lusplan DD-DA5® et Lusplan DD-DA7®, commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL et décrits dans la demande FR 03 02809, • les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme le 2-octyldodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol, • les acides gras supérieurs tels que l’acide oléique, l’acide linoléique, l’acide linolénique et leurs mélanges, et • les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tel que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination Cetiol CC®, par Cognis, • les huiles de silicone non volatiles, comme par exemple les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicone de viscosité inférieure ou égale à 100 Cst, et leurs mélanges, - et leurs mélanges.
Huiles volatiles
Au sens de la présente invention, on entend par « huile volatile », une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s’évaporer au contact de la peau en moins d’une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. L’huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, en particulier ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10'3 à 300 mm Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg).
Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en C8-Ci6 (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l’isodécane, l’isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d’Isopar® par Exxon Mobil ou de Permethyl® par Presperse. Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité < 8 centistokes (8 x 10'6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l’invention, on peut citer notamment les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l’octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l’heptaméthyl hexyltrisiloxane, l’heptaméthyloctyl trisiloxane, l’hexaméthyl disiloxane, l’octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges.
On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées telles que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges.
Il est également possible d’utiliser un mélange des huiles précédemment citées.
Les différents corps gras tels que définis précédemment peuvent être choisis de manière variée par l'homme du métier de manière à préparer une composition ayant les propriétés, par exemple de consistance ou de texture, souhaitées.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la phase grasse de la composition comprend au moins une huile. De préférence, la composition conforme à l’invention comprend au moins une huile choisie parmi les esters de synthèse et les huiles siliconées, de préférence parmi les esters d’acide gras tels que l’isononanoate d’isononyle et le néopentanoate d’isostéaryle.
Selon un mode de réalisation, la composition comprend de 0,5 à 70% en poids d’huile(s), par rapport au poids total de la composition.
Phase aqueuse
La composition conforme à l’invention comprend au moins une phase aqueuse.
La phase aqueuse comprend au moins de l’eau. Selon la forme galénique de la composition, la quantité de phase aqueuse peut aller de 0,1 à 99 % en poids, de préférence de 0,5 à 98 % en poids, mieux de 30 à 95 % en poids, et encore mieux de 40 à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La quantité d’eau peut représenter tout ou une partie de la phase aqueuse, et elle est généralement d’au moins 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence au moins 50 % en poids, mieux au moins 60 % en poids.
La phase aqueuse peut comprendre au moins un solvant organique miscible à l’eau à température ambiante (25 °C) comme par exemple les mono-alcools linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 6 atomes de carbone, comme l'éthanol, le propanol, le butanol, l'isopropanol, l'isobutanol, pentanol, hexanol ; les polyols ayant notamment de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone, tels que la glycérine, le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, le propylène glycol, le pentylène glycol, l’hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le glycérol, le sorbitol, , et leurs mélanges.
De façon connue, toutes les compositions de l'invention peuvent contenir un ou plusieurs des adjuvants habituels dans les domaines cosmétique et dermatologique, des tensioactifs additionnels (différent des tensioactifs géminés tels que décrits précédemment), des agents gélifiants et / ou épaississants hydrophiles ou lipophiles ; des agents hydratants ; des émollients ; des actifs hydrophiles ou lipophiles ; des agents anti-radicaux libres ; des séquestrants ; des antioxydants ; des conservateurs ; des agents alcanisants ou acidifiants ; des parfums ; des agents filmogènes ; des charges ; et leurs mélanges.
Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés. En particulier, les quantités d’actifs varient selon le but recherché et sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés, et par exemple de 0,1 à 20 %, et de préférence de 0,5 à 10 % en poids du poids total de la composition. Lorsque la composition comprend des tensioactifs additionnels, ceux-ci sont de préférence présents dans la composition, en une proportion en matière active allant de 0,1 à 30 % en poids, et de préférence de 0,2 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Actifs
On peut citer à titre d’exemple d’actif, et de façon non limitative, l’acide ascorbique et ses dérivés tels que le 5,6-di-O-diméthylsilylascorbate (vendu par la Sté Exsymol sous la référence PRO-AA), le sel de potassium du dl-alpha-tocopheryl-21-ascorbyl-phosphate (vendu par la Société Senju Pharmaceutical sous la référence SEPIVITAL EPC), l’ascorbyl phosphate de magnésium, l’ascorbyl phosphate de sodium (vendu par la Société Roche sous la référence Stay-C 50) ; le phloroglucinol ; les enzymes ; et leurs mélanges. Parmi les actifs hydrophiles sensibles à l’oxydation, on utilise selon un mode de réalisation préféré de l'invention l’acide ascorbique. L'acide ascorbique peut être de toute nature. Ainsi, il peut être d'origine naturelle sous forme de poudre ou sous forme de jus d'orange de préférence concentré. Il peut être aussi d'origine synthétique, de préférence sous forme de poudre.
Comme autres actifs utilisables dans la composition de l’invention, on peut citer par exemple les agents hydratants tels que les hydrolysats de protéines et les polyols comme la glycérine, les glycols comme les polyéthylène glycols ; les extraits naturels ; les antiinflammatoires ; les oligomères procyannidoliques ; les vitamines comme la vitamine A (rétinol), la vitamine E (tocophérol), la vitamine B5 (panthénol), la vitamine B3 (niacinamide), les dérivés de ces vitamines (notamment esters) et leurs mélanges ; l’urée ; la caféine ; les dépigmentants tels que l’acide kojique, l’hydroquinone et l’acide caféique ; l’acide salicylique et ses dérivés ; les alpha-hydroxyacides tels que l’acide lactique et l’acide glycolique et leurs dérivés ; les rétinoïdes tels que les caroténoïdes et les dérivés de vitamine A ; l’hydrocortisone ; la mélatonine ; les extraits d’algues, de champignons, de végétaux, de levures, de bactéries ; les stéroïdes ; les actifs antibactériens comme le 2,4,4’-trichloro-2’-hydroxy diphényl éther (ou triclosan), le 3,4,4’-trichlorocarbanilide (ou triclocarban) et les acides indiqués ci-dessus et notamment l’acide salicylique et ses dérivés ; les agents matifiants comme les fibres ; les agents tenseurs ; les filtres UV, et en particulier les filtres UV organiques ; et leurs mélanges.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels adjuvants ajoutés à la composition selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée.
Les compositions conformes à l’invention peuvent par exemple se présenter sous forme d’une crème ou d’un lait.
Les compositions selon l'invention peuvent notamment se présenter sous forme d’émulsion vaporisable appliquée sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l’invention sont bien connus de l’homme de l’art et comprennent les pompes non-aérosols ou « atomiseurs », les récipients aérosols comprenant un propulseur, ainsi que les pompes aérosols utilisant l’air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont en particulier décrits dans les brevets US 4 077 441 et US 4 850 517.
Les compositions conformes à l’invention conditionnées en aérosol contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés, le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l’isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ceux-ci sont de préférence présents dans des quantités allant de 15 % à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions peuvent aussi être imprégnées sur des supports type lingettes, ou être conditionnées comme des lotions en flacon avec un réducteur.
Les exemples qui suivent permettront de mieux comprendre l’invention, sans toutefois présenter un caractère limitatif. Les quantités indiquées sont en % en poids de matière première, sauf mention contraire. Les noms des composés sont indiqués en noms INCI.
Les compositions décrites ci-dessous ont été préparées selon le mode opératoire suivant : 1- Préparer la phase huileuse en y introduisant les filtres le cas échéant.
Dissoudre les filtres en chauffant jusqu’à 70 °C, ajouter le polymère structurant de la phase grasse et chauffer jusqu’à dissolution complète du polymère. 2- Préparer la phase aqueuse et ajouter le tensioactif géminé, chauffer la phase jusqu’à la même température que la phase grasse. 3- Emulsionner les deux phases entre elles à l’aide d’un mélangeur de type rotor/stator à 70 °C puis refroidir à 30 °C, ajouter les épaississants et l’alcool.
Les aspects microscopique et macroscopique à 24 heures à température ambiante (25 °C) ), les stabilités dans le temps (2 mois) et en température (45 °C), et l’aspect sensoriel ont été évalués..
Exemples 1 à 5 : compositions sans filtres
On a préparé 5 émulsions huile-dans-eau de soin de la peau contenant un tensioactif géminé. Parmi ces compositions, 3 compositions comprennent un polymère semi cristallin ou un polyamide lipophile (exemple 3 à 5 selon l’invention) et 2 compositions comprennent des cires (exemples 1 et 2 hors invention).
Pour chaque composition, on a observé l’aspect macroscopique (aspect de la composition à l’œil nu après 24h), la stabilité 2 mois à 45 °C, puis on a évalué l’aspect sensoriel pendant et après son application sur la peau.
Les résultats suivants ont été obtenus :
Les résultats obtenus montrent que les compositions conformes à l’invention (exemples 3 à 5), comprenant l’association du tensioactif Pellicer L-30 et d’un gélifiant choisi parmi l’Intelimer IPA 13-1 ou l’Uniclear 100VG, sont homogènes et présentent de bonnes propriétés sensorielles, en étant non collantes sur la peau, tout en étant stables 2 mois à 45 °C (pas de déphasage) tandis que les compositions hors invention (exemples 1 et 2) sont collantes et non homogènes.
Exemples 6 à 10 : compositions avec filtres
On a préparé 5 émulsions huile-dans-eau de soin de la peau contenant un tensioactif géminé. Parmi ces émulsions, 2 émulsions comprennent un polyamide lipophile (exemple 9 et 10 selon l’invention) et 3 émulsions ne comprennent pas de polymère semi cristallin ou de polyamide lipophile (exemples 6 à 8 hors invention).
Pour chaque émulsion, l’aspect macroscopique a été observé (aspect de l’émulsion à l’œil nu après 24h), la stabilité à 2 mois 45 °C, ainsi que l’aspect sensoriel pendant et après son application sur la peau.
Les résultats suivants ont été obtenus :
Ces résultats montrent que les compositions conformes à l’invention (exemples 9 et 10) sont homogènes et présentent de bonnes propriétés sensorielles, peu collantes et avec une pénétration rapide, tandis que les compositions hors invention (exemples 6 à 8) ne sont pas homogènes (problème de déphasage notamment) et sont collantes et poisseuses après application.

Claims (5)

  1. REVENDICATIONS
    1. Composition sous ia forme d’une émulsion, comprenant au moins un tensioactif géminé de formule chimique suivante, ainsi que leurs stéréoisomères :
    dans laquelle : Y’ représentent, indépendamment les uns des autres, un groupe acide carboxylique ou un sel alcalin d’un groupe acide carboxylique ; j1, k1, j2 et k2 représentent un entier tel que (j1, k1, j2, k2) ~ (2, 0, 2, 0), (2, 0, 0, 2), (0, 2, 2, 0) ou (0, 2, 0, 2) ; et 1 représente un entier de 6 à 16 ; et au moins un gélifiant lipophile choisi parmi les polymères semi-cristallins solides à température ambiante et ayant une température de fusion inférieure à 70 °C, comportant a) un squelette polymérique et b) au moins une chaîne organique latérale cristallisable et / ou une séquence organique cristallisable faisant partie du squelette dudit polymère, ledit polymère ayant une masse moléculaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 000, et les polycondensats polyamides lipophiles.
  2. 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle, dans la formule (A), I représente un nombre entier allant de 8 à 12, j1 = j2 = 0, et k1 = k2 = 2.
    résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne cristallisable choisi parmi les (méth)acrylates d’alkyle saturés en C14~C24, les (méth)acrylates de perfluoroalkyle en Cn-Cis. tes N alkyl (méth)acrylamides en C14 à C24 avec ou sans atome de fluor, les esters vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoroalkyle en Ci4 à C24, les éthers vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoroalkyle en C14 à C24, les alpha-oléfines en Ci4 à C24, les para-alkyl styrènes avec un groupe alkyle comportant de 12 à 24 atomes de carbone, et leurs mélanges.
  3. 10. Composition seion l’une quelconque des revendications 1 à 9 dans laquelle le ou les polymères semi-cristallins sont choisis parmi les homopolymères d’alkyl(méth)acrylate ou d’alkyi(méth)acrylarnide en C14 à C24 ; les copolymères de ces monomères avec un monomère hydrophile tel que la N-vinylpyrrolidone ou l’hydroxyéthyl (méth)acrylate ; et leurs mélanges. 11. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 5 dans laquelle le ou les polycondensats polyamides iipophiles sont choisis parmi les polymères de formule (B) suivante :
    dans laquelle : n est un nombre entier allant de 1 à 30 ; R'î représente à chaque occurrence indépendamment une chaîne grasse et est choisi parmi un groupe alkyle ou alcényle ayant au moins 1 atome de carbone et notamment de 4 à 24 atomes d© carbone ; R'2 représente à chaque occurrence indépendamment un radical hydrocarboné comprenant de 1 à 52 atomes de carbone ; R'3 représente à chaque occurrence indépendamment un groupement organique comprenant au moins un atome choisi parmi les atomes de carbone, d’hydrogène, d’azote, à la condition que R’3 comprend au moins 3 atomes de carbone ; R'4 représente à chaque occurrence indépendamment : un atome d’hydrogène, un groupes alkyle en comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, ou une liaison directe à au moins un groupe choisi parmi R'3 et un autre R'4 de sorte que quand ledit groupe est un autre R’4, l’atome d'azote auquel sont liés à la fois R'3 et R’4 fasse partie d'une structure
    hétérocyclique définie par R'4-N-R’3, à la condition qu’au moins 50% des RL représentent un atome d’hydrogène ; et L représente un groupe de liaison de préférence choisi parmi ester, éther, amine, urée, uréthane, thioester, thioéther, thiurée, thiouréthane, de préférence un groupe ester, éventuellement substitué par au moins un groupe RS tel que défini ci-dessus..
  4. 12. Composition selon la revendication 11 dans laquelle le polycondensat de formule (B) est un polycondensat comprenant au moins une chaîne grasse terminale liée au squelette polymérique par au moins un groupe de liaison amide tertiaire (ATPA). 13. Composition selon la revendication 12 dans laquelle le polycondensat est un copolymère de diacide linoléique hydrogéné, d’éthylènediamine et de di(Ci4-Cig)a!kyîamine(s). 14. Composition selon la revendication 11 dans laquelle le polycondensat de formule (B) est un poly(ester-amide) à extrémités ester (ETPEA). 15. Composition selon la revendication 14 dans laquelle un copolymère de diacide linoléique hydrogéné, d’éthylènediamine, de néopentylglycoî et d’alcool stéarylique. 16. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 5 dans laquelle le ou tes polycondensats polyamides lipophiles répondent à la formule (C) suivante :
    dans laquelle : - m désigne un nombre entier de motifs amide tel que le nombre de groupes ester représente de 10 % à 50 % du nombre total des groupes ester et amide ; - Rt est à chaque occurrence indépendamment un groupe alkyle ou aicényle ayant au moins 4 atomes de carbone et notamment de 4 à 24 atomes de carbone ; - R2 représente à chaque occurrence indépendamment un groupe hydrocarboné en C4 à C42 à condition que 50 % des groupes R2 représentent un groupe hydrocarboné en C30 à C42 ;
    - R3 représente à chaque occurrence indépendamment un groupe organique pourvu d'au moins 2 atomes de carbone, d’atomes d’hydrogène et optionnellement d'un ou plusieurs atomes d'oxygène ou d’azote ; - et R4 représente à chaque occurrence indépendamment un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C10 ou une liaison directe à R3 ou à un autre R4 de sorte que l’atome d’azote auquel sont liés à la fois R3 et R4 fasse partie d’une structure hétérocyclique définie par R4-N~R3, avec au moins 50 % des R4 représentant un atome d’hydrogène.
  5. 17. Composition selon la revendication 16 dans laquelle le polycondensat de formule (C) est un mélange de copolymères d’un diacide en C36 condensé sur l’éthylène diamine ; les groupes ester terminaux résultent de l’estérification des terminaisons d'acide restantes par l'alcool cétylique, l’alcool stéarylique ou leurs mélanges. 18. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 17 dans laquelle le ou les polymères gélifiants lipophiles peuvent être présents dans la composition en une quantité de matière active allant de 0,05 à 12 % en poids, de préférence de 0,1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. 19. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu’elle se présente sous la forme d’une émulsion huile-dans-eau. 20. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 19, caractérisée par le fait qu’elle constitue une composition cosmétique. 21. Procédé d© traitement cosmétique d’une matière kératinique dans lequel on applique sur la matière kératinique une composition telle que définie à l’une quelconque des revendications 1 à 20.
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