FR3073410B1 - Emulsion comprenant un copolymere acrylique anionique et un polymere lipophile - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet une composition sous la forme d'une émulsion, de préférence huile-dans-eau, comprenant au moins un polymère gélifiant hydrophile choisi parmi les copolymères acryliques anioniques et au moins un polymère lipophile comprenant au moins des unités acrylate d'hydroxyéthyle et des unités acrylates portant un groupement lipophile, le ratio pondéral de la somme de toutes les unités acrylate d'hydroxyéthyle sur la somme de toutes les unités acrylates portant un groupement lipophile allant de 1 :30 à 1 : 1 et le polymère lipophile ayant un poids moléculaire moyen en nombre Mn allant de 2 000 à 9 000 g/mol. La composition conforme à l'invention permet d'obtenir des émulsions qui sont homogènes (l'émulsion est macroscopiquement lisse et sans grains, après stockage dans un pot pendant 24 heures à la température ambiante (25 °C)), de viscosité variable (très fluide jusqu'à très consistante), qui sont stables dans le temps, et qui présentent de bonnes propriétés sensorielles, notamment qui sont non collantes, non brillantes et non grasses sur la peau.

Description

Emulsion comprenant un copolymère acrylique anionique et un polymère lipophile

La présente demande se rapporte à une composition sous la forme d’une émulsion comprenant au moins un polymère gélifiant hydrophile choisi parmi les copolymères acryliques anioniques et au moins un polymère lipophile convenablement sélectionné, et à l'utilisation de la dite composition dans les domaines cosmétique et dermatologique, en particulier pour le soin, le traitement des matières kératiniques, et en particulier pour le soin, la protection et/ou le maquillage de la peau du corps ou du visage, ou pour le soin des cheveux.

Les produits de soin de manière globale apportent des bénéfices sur la peau, que ce soit visuels et/ou ressentis, et ceci est vrai dans les divers axes d’application de la cosmétique, du soin au maquillage en passant par le solaire. Pour ce faire, des molécules actives ou des ingrédients comme des filtres UV sont introduits dans les compositions.

Cependant, la stabilité des émulsions est fragile et se dégrade facilement lorsque l’on ajoute ces matériaux. Pour stabiliser les compositions, il a été proposé d’utiliser des taux importants d’émulsionnants pour accroître la robustesse de l’architecture, ce qui a pour conséquence de compromettre la sensorialité et parfois l’innocuité et le confort sur la peau de ces produits.

De plus, la formulation de ces matériaux peut induire des effets négatifs tels que : - des problèmes de sensorialité comme des effets collants et/ou gras sur la peau ; et - des problèmes de stabilité de la formule, induisant notamment un déphasage des émulsions.

Il subsiste donc le besoin de réaliser des compositions homogènes et stables présentant des propriétés cosmétiques améliorées et notamment moins de collant, moins de brillant et moins de gras pendant et après l’application sur la peau, et qui présentent une bonne robustesse, c’est-à-dire qui conservent ces propriétés après ajout de molécules actives ou d’ingrédients comme des filtres UV.

De manière surprenante, la demanderesse a découvert que l’association d’au moins un polymère gélifiant aqueux choisi parmi les copolymères acryliques anioniques et d’au moins un polymère lipophile convenablement sélectionné permet de répondre à ce besoin, et notamment d’obtenir des émulsions robustes qui sont homogènes, stables dans le temps et en température, qui présentent de bonnes propriétés sensorielles, en particulier qui sont non collantes, non brillantes et non grasses sur la peau, et ce dans une large gamme de viscosité (très fluide jusqu'à très consistante).

Ainsi, la présente invention a pour objet une composition sous la forme d’une émulsion comprenant au moins un polymère gélifiant hydrophile choisi parmi les copolymères acryliques anioniques et au moins un polymère lipophile comprenant des unités monomériques de formule (A) et (B) :

dans lesquelles : R-,, indépendamment les uns des autres, sont choisis parmi les radicaux alkyle ou alkylène ; avec au moins 60 % en poids des groupes R-] sont des radicaux béhényle, le pourcentage en poids se rapportant à la somme de tous les groupes R-] présents dans le polymère ; le ratio pondéral de la somme de toutes les unités acrylate d’hydroxyéthyle sur la somme de toutes les unités acrylates portant le groupe R-] va de 1 :30 à 1 : 1 ; et la somme du total des unités A et B est d’au moins 95 % en poids du poids total du polymère.

La composition selon l'invention est destinée à une application topique et contient donc un milieu physiologiquement acceptable. On entend ici par « milieu physiologiquement acceptable » un milieu compatible avec les matières kératiniques.

Dans le cadre de la présente invention, on entend notamment par « matière kératinique » la peau, le cuir chevelu, les fibres kératiniques telles que les cils, les sourcils, les cheveux, et les poils, les ongles, les muqueuses telles que les lèvres, et plus particulièrement la peau (corps, visage, contour des yeux, paupières).

La composition conforme à l’invention permet d’obtenir des émulsions qui sont homogènes (l’émulsion est macroscopiquement lisse et sans grains, après stockage dans un pot pendant 24 heures à la température ambiante (25 °C)), de viscosité variable (très fluide jusqu'à très consistante), qui sont stables dans le temps, et qui présentent de bonnes propriétés sensorielles, notamment qui sont non collantes, non brillantes et non grasses sur la peau.

Par « stable », on entend au sens de la présente invention stable à température ambiante (TA), 4 °C, 45 °C, et à pression atmosphérique pendant 15 jours, de préférence pendant 1 mois, et encore mieux pendant 2 mois. La composition est considérée comme stable

lorsque ses aspects macroscopiques et microscopiques, sa viscosité et son pH évoluent peu, voire n’évoluent pas. L’invention a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques consistant à appliquer sur les matières kératiniques une composition telle que définie plus haut. L’invention a également pour objet l'utilisation de la dite composition dans le domaine cosmétique ou dermatologique, et en particulier pour le soin, la protection et/ou le maquillage de la peau du corps ou du visage, ou pour le soin des cheveux.

Dans ce qui va suivre, l’expression « au moins un(e) » est équivalente à « un(e) ou plusieurs » et, à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine.

Polymères gélifiants hydrophiles (aqueux)

La composition selon l’invention comprend au moins un polymère gélifiant hydrophile choisi parmi les copolymères acryliques anioniques.

Par « polymère gélifiant hydrophile » on entend un polymère apte à épaissir un milieu aqueux. De préférence, le polymère épaississant à 1 % dans l’eau ou un mélange eau/alcool 50/50 en poids présente une viscosité à 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s-1 supérieure à 100 centipoises. Ces viscosités peuvent être mesurées à l’aide notamment de viscosimètres ou rhéomètres à géométrie cône plan.

Par « copolymère acrylique » on entend, au sens de la présente invention, un polymère issu de la copolymérisation d’au moins deux monomères chimiquement différents dont l’un au moins est choisi parmi les acides carboxyliques insaturés, de préférence l’acide acrylique ou l’acide méthacrylique.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les copolymères acryliques anioniques sont choisis parmi : - les copolymères anioniques issus d’au moins un acide carboxylique insaturé et d’au moins un ester d’un acide carboxylique insaturé et d’un monoalcool comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone ; et - les copolymères acryliques associatifs anioniques.

Au sens de la présente invention, on entend par "polymère associatif" un polymère amphiphile capable, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement avec lui-même ou avec d'autres molécules. Il comporte généralement dans sa structure chimique, au moins une zone ou groupement, hydrophile et au moins une zone ou groupement, hydrophobe.

Par "groupement hydrophobe", on entend un groupe ou un polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée. Lorsqu'il désigne un groupe hydrocarboné, le groupement hydrophobe comporte au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 24 atomes de carbone et préférentiellement de 16 à 22 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement hydrophobe hydrocarboné provient d’un composé monofonctionnel. A titre d’exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d’un alcool gras tel que l’alcool stéarylique, l’alcool dodécylique, l’alcool décylique ou bien d'un alcool gras polyalkyléné comme le stéareth-100. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.

Dans le cadre de l’invention, le ou les copolymères anioniques issus d’au moins un acide carboxylique insaturé et d’au moins un ester d’un acide carboxylique insaturé et d’un monoalcool comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone sont différents du ou des copolymères acryliques associatifs anioniques.

Le ou les copolymères anioniques issus d’au moins un acide carboxylique insaturé et d’au moins un ester d’un acide carboxylique insaturé et d’un monoalcool comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, sont des copolymères comportant parmi leurs monomères, un ou plusieurs acides carboxyliques insaturés, et plus particulièrement à insaturation α,β-monoéthylénique, et un ou plusieurs esters d'acide carboxylique insaturé, et plus particulièrement à insaturation α,β-monoéthylénique et d'un monoalcool comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone.

Plus particulièrement, l’acide carboxylique insaturé, notamment à insaturation α,β-monoéthylénique, est un monomère répondant à la formule (I) suivante :

dans laquelle, R1 désigne H ou CH3 ou C2H5, ce qui correspond à des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique.

De préférence, l’autre monomère ester d’un acide carboxylique insaturé et d’un monoalcool comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, est un monomère de formule (II) suivante :

dans laquelle, R1 désigne H ou CH3 ou C2H5 (c’est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R2 désigne un groupe alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone. A titre d’esters d’un acide carboxylique insaturé et d’un monoalcool gras comprenant de 1 à 6 atomes de carbone selon la formule (II), on peut citer plus particulièrement l’acrylate de méthyle, l’acrylate d’éthyle, l’acrylate de propyle et l’acrylate de butyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d’éthyle, le méthacrylate de propyle, et le méthacrylate de butyle.

Selon un mode de réalisation, ces copolymères anioniques peuvent être réticulés, par exemple, par un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d’allyle, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bisacrylamide

Parmi ce type de copolymères anioniques, on utilisera plus particulièrement les polymères constitués des monomères suivants : (i) d’un acide carboxylique insaturé, notamment à insaturation α,β-monoéthylénique, répondant à la formule (I) suivante :

dans laquelle, R1 désigne H ou CH3 ou C2H5, ce qui correspond à des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique, (ii) d’un ester d’un acide carboxylique insaturé et d’un monoalcool comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, de formule (II) suivante :

dans laquelle, R1 désigne H ou CH3 ou C2H5 (c’est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R2 désigne un groupe alkyle

comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, (iii) et éventuellement d’un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyle, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bisacrylamide.

Des exemples de copolymères anioniques tels que définis ci-dessus sont le copolymère réticulé d'acide acrylique et d’acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination commerciale ACULYN 33 par la société ROHM & HAAS qui est en dispersion aqueuse à 28 % en poids de matière active, le copolymère acide méthacrylique/ acrylate d'éthyle réticulé sous forme de dispersion aqueuse à 30 % en poids vendu sous le nom CARBOPOL AQUA SF-1 POLYMER par la société LUBRIZOL, et le copolymère d’acide (méth)acrylique et de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 vendu sous le nom Synthalen W400 par la société 3V Sigma, à 30 % en poids de matière active dans l’eau.

De préférence, ces copolymères anioniques sont choisis parmi les copolymères réticulés d’acide (méth)acrylique et de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4, mieux encore parmi les copolymères réticulés d’acide (méth)acrylique et de (méth)acrylate d’éthyle.

Parmi les copolymères acryliques associatifs anioniques pouvant être utilisés dans le cadre de l’invention, on peut citer : (1) les copolymères issus de la polymérisation de : (i) I’ acide (méth)acrylique, (ii) un monomère de formule (III) suivante :

(III) dans laquelle R' désigne H ou CH3, B désigne le groupe éthylèneoxy (-CH2-CH2-O-), n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100 (notamment de 5 à 15), R désigne un groupe hydrocarboné choisi parmi les groupes alkyle, arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 16 à 20 atomes de carbone.

Un monomère de formule (III) plus particulièrement préféré est un monomère dans lequel R' désigne H, n est égal à 10, et R désigne un groupe stéaryl (C18).

De tels polymères associatifs anioniques sont décrits dans le brevet EP-0 216 479. Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement les polymères formés à partir de 20 à 60 % en poids d'acide (méth)acrylique, de 5 à 60 % en poids de

(méth)acrylate d'alkyle en C1-C4, de 2 à 50 % en poids de monomère de formule (III), et de 0 à 1 % en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyle, le divinylbenzène, le di méthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bisacrylamide.

Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères d'acide méthacrylique, d’acrylate d'éthyle, d’allyl éther d'alcool stéarylique polyoxyéthyléné ayant 10 moles d’oxyde d’éthylène (nom INCI : STEARETH-10 ALLYL ETHER/ACRYLATES COPOLYMER), notamment en proportion pondérales respectives (40/50/10), tel que celui vendu sous la dénomination SALCARE SC 80 par la société CIBA. (2) les polymères associatifs comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé éthylénique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé.

De préférence, ces polymères sont choisis parmi les copolymères de (i) monomère de formule (IV) suivante :

dans laquelle, R1 désigne H ou CH3 ou C2H5, et de (ii) monomère de formule (V) suivante (monomère de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé) : H2C=CR1-COOR3 (V) dans laquelle, R1 désigne H ou CH3 ou C2H5, et de préférence H ou CH3, R3 désigne un groupe alkyle en C10-C30, et de préférence en C12-C22.

Dans ce polymère, le monomère (IV) constitue le motif hydrophile et le monomère (V) constitue le motif hydrophobe.

Des esters d'alkyles (C10-C30) d'acides carboxyliques insaturés comprennent par exemple, le (méth)acrylate de lauryle, le (métha)crylate de stéaryle, le (méth)acrylate de décyle, le (méth)acrylate d'isodécyle, et le (méth)acrylate de dodécyle.

Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949.

Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement des polymères formés à partir d'un mélange de monomères comprenant : (i) de l'acide acrylique, (ii) un ester de formule (V) décrite ci-dessus et dans laquelle R1 désigne H ou CH3, R3 désigne un groupe alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone,

(iii) et éventuellement un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d’allyle, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bisacrylamide.

Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement : ceux constitués de 95 à 60 % en poids d'acide acrylique, 4 à 40 % en poids d’acrylate d'alkyle en C10-C30, et 0 à 6 % en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96 % en poids d'acide acrylique, 1 à 4 % en poids d’acrylate d'alkyles en C10-C30, et 0,1 à 0,6 % en poids de monomère polymérisable réticulant tels que ceux décrits précédemment.

Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement les produits vendus par la société LUBRIZOL sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, CARBOPOL ETD 2020, CARBOPOL ULTREZ 20, CARBOPOL ULTREZ 21 (nom INCI : Acrylates /C10-30 alkyl acrylate crosspolymer), et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR1, et le CARBOPOL 1382. (3) les terpolymères acryliques comprenant : (a) de 19,5 % à 70 % en poids d'un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique ayant de 3 à 5 atomes de carbone, (b) de 20 à 80 % en poids de les (méth)acrylates d'alkyle en C1-C4, (c) de 0,5 à 60 % en poids d'un macromonomère uréthane non-ionique de formule (VI) suivante :

dans laquelle p va de 6 à 150 et R2 est choisi parmi les radicaux alkyle linéaires comportant de 18 à 26 et de préférence de 20 à 24 atomes de carbone. De préférence, le radical R2 est un radical béhényle.

De tels terpolymères sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109. L'acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique (a) peut être choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique. Il s'agit de préférence de l'acide (méth)acrylique. Préférentiellement le monomère (a) est l'acide méthacrylique.

Le terpolymère contient un monomère (b) choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle en C1-C4 comme le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)acrylate de butyle. Le monomère (b) est de préférence choisi parmi l’acrylate de méthyle et l’acrylate d'éthyle.

De tels terpolymères sont généralement sous la forme de dispersion aqueuse. Préférentiellement, on utilise un terpolymère acide méthacrylique/ acrylate de méthyle/ condensât de diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate et d'alcool béhénylique polyoxyéthyléné (40 OE) (nom INCI : Polyacrylate-3), tel que celui vendu sous forme de dispersion aqueuse à 25 % en poids, sous la dénomination VISCOPHOBE DB 1000 par la société The DOW CHEMICAL Company. (4) les copolymères d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d’un ester d'acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'un alcool gras en C12-C30 polyoxyéthyléné, notamment avec 10 à 50 motifs d’oxyde d’éthylène, et d’un ester d'acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'alcool en C1-C4. A titre d’exemple de tels copolymères, on peut citer : les polymères d’acide acrylique, d’acrylate de méthyle et de méthacrylate de stéaryle polyoxyéthyléné 20 OE réticulés avec l'allyl éther de pentaerythritol ou I’ allyl éther de trimethylolpropane (nom INCI : ACRYLATES/STEARETH-20 METHACRYLATE CROSSPOLYMER) vendu sous la dénomination ACULYN 88 Polymer par la société The Dow Chemical Company, les polymères d’acide acrylique, d’acrylate de méthyle et de méthacrylate de béhényle polyoxyéthyléné 25 OE réticulés (nom INCI : Acrylates/Beheneth-25 Méthacrylate Copolymer), tel que celui vendu sous la dénomination Novethix L-10 Polymer par la société Lubrizol Advanced Materials, Inc, les polymères d’acide acrylique, d’acrylate de méthyle et de méthacrylate d’alcools C12-C24 polyoxyéthyléné 25 OE (nom INCI : Acrylates/Palmeth-25 Acrylate Copolymer), tel que celui vendu sous la dénomination Synthalen W2000 L par la société 3V Group, les polymères d’acide méthacrylique, de méthacrylate d’éthyle, de méthacrylate d’alkyl C16-C22 éther de polyéthylèneglycol ayant 25 motifs d’éthylèneglycol, de méthacrylate de 2-(6,6-Diméthylbicyclo[3.1.1 ]hept-2-én-2-yl) éthyl éther de polypropylène glycol ayant 5 motifs de propylène glycol et de polyéthylène glycol ayant 25 motifs d’éthylène glycol (nom INCI : Polyacrylate-33), tel que celui vendu sous la dénomination Rheomer® 33 par la société Rhodia Novecare. - le terpolymère acide acrylique/ acrylate d'éthyle/ méthacrylate de stéaryle polyoxyéthyléné (20 OE) (nom INCI : Acrylates/Steareth-20 Méthacrylate Copolymer), notamment vendu sous la dénomination ACULYN 22 vendu par la société The Dow Chemical Company ; - le terpolymère acide acrylique/ acrylate d'éthyle/ méthacrylate de béhényle polyoxyéthyléné (25 OE) (nom INCI : Acrylates/Beheneth-25 Méthacrylate Copolymer), notamment vendu sous la dénomination ACULYN 28 Polymer par la société The Dow Chemical Company. (5) les copolymères d’acide (méth)acrylique, de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 réticulé, de méthacrylate de C10-C30 alkyl ether de polyéthylèneglycol ayant 25 moles d’oxyde d’éthylène et d’allyl éther de polyéthylène glycol à 20 motifs d’oxyde d’éthylène / polypropylèneglycol à 5 motifs d’oxyde de propylène tel que celui vendu sous la dénomination FIXATE® PLUS POLYMER par la société Lubrizol (nom INCI : POLYACRYLATE-14).

Selon un mode de réalisation particulier, les polymères associatifs tels que décrits ci-dessus ont une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 500 000 et encore plus préférentiellement inférieure à 100 000, de préférence allant de 5000 à 80 000, qui peut être mesurée par les méthodes connues de l’homme du métier.

Le ou les polymères gélifiants hydrophiles choisis parmi les copolymères acryliques anioniques peuvent être présents dans la composition selon l’invention en une teneur en matière active allant de 0,1 % à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,2 % à 1,5 % en poids, préférentiellement allant de 0,3 % à 1 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 % à 1 % en poids.

Polymères lipophiles

La composition conforme à l’invention comprend au moins un polymère lipophile comprenant des unités monomériques de formule (A) et (B) :

dans lesquelles : R-], indépendamment les uns des autres, sont choisis parmi les radicaux alkyle ou alkylène ; avec au moins 60 % en poids des groupes R-] sont des radicaux béhényle, le pourcentage en poids se rapportant à la somme de tous les groupes R-] présents dans le polymère ;

le ratio pondéral de la somme de toutes les unités acrylate d’hydroxyéthyle sur la somme de toutes les unités acrylates portant le groupe R-] va de 1 :30 à 1 : 1 ; et la somme du total des unités A et B est d’au moins 95 % en poids du poids total du polymère.

De préférence, R-] consiste en des radicaux alkyle, de préférence en des radicaux alkyle en C-16-C22, et Plus préférentiellement en des radicaux béhényle (en C22)·

De préférence, au moins 70 % en poids des groupes R-] sont des radicaux béhényle, préférentiellement au moins 80 % en poids, et plus préférentiellement au moins 90 % en poids.

Selon un mode de réalisation préféré, tous les groupes R-] sont des radicaux béhényle. De préférence, ledit ratio pondéral va de 1:15 à 1:1, préférentiellement va de 1:10 à 1:4. Avantageusement, les unités polymériques présentes dans le polymère consistent en les unités (A) et (B) décrites précédemment.

Le polymère a un poids moléculaire moyen en nombre Mn allant de 2 000 à 9 000 g/mol, de préférence allant de 5 000 à 9000 g/mol. Le poids moléculaire moyen en nombre peut être mesuré avec la méthode de chromatographie par perméation de gel, par exemple selon la méthode décrite dans l’exemple ci-après.

De préférence, le polymère a une température de fusion allant de 60 °C à 69 °C, et préférentiellement allant de 63 °C à 67 °C. La température de fusion est mesurée par calorimétrie différentielle à balayage (ou DSC : Differential Scanning Calorimetry), par exemple selon la méthode décrite dans l’exemple ci-après.

Le polymère utilisé selon l’invention peut être préparé par polymérisation de monomère de formule CH2=CH-COO-R-|, R-] ayant la signification décrite précédemment, et d’acrylate de 2-hydroxyéthyle.

La polymérisation peut être conduite selon les méthodes connues, telle que polymérisation en solution ou en émulsion.

La polymérisation est par exemple décrite dans le document US 2007/0264204.

Le ou les polymères lipophiles utilisés dans le cadre de l’invention et tels que décrits précédemment peuvent être présents dans la composition en une quantité de matière active allant de 0,1 % à 10 % en poids, de préférence de 0,1 à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition selon l’invention se présente sous la forme d’une émulsion et peut être préparée selon les méthodes usuelles.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention se présente sous forme d’émulsion huile-dans-eau (émulsion directe) comprenant une phase aqueuse continue et une phase huileuse dispersée dans ladite phase aqueuse.

Selon un autre mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention se présente sous forme d’émulsion eau-dans-huile (émulsion inverse) comprenant une phase huileuse continue et une phase aqueuse dispersée dans ladite phase huileuse.

De préférence, la composition selon l’invention se présente sous forme d’émulsion huile-dans-eau.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition conforme à la présente invention présente une viscosité pouvant aller de 20 mPa.s (formule ultra-fluide) à 100 mPa.s (formule crémeuse), voir jusqu’à 10 Pa.s (formules épaisses), les mesures étant réalisées à 25 °C avec un Rhéomat 180 au mobile 1,2, 3 ou 4 (selon la gamme de viscosité) à 200 S'1.

Phase grasse

La composition selon l’invention comprend au moins une phase grasse.

La proportion de la phase grasse peut aller par exemple de 1 à 80 % en poids, de préférence de 5 à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Au sens de l’invention, la phase grasse inclut tout corps gras liquide à température ambiante et pression atmosphérique, généralement des huiles, ou solide à température ambiante et pression atmosphérique, à l’image des composés pâteux ou des cires.

Au sens de la présente invention, on entend par « composé pâteux » un composé non miscible à l’eau et à changement d’état solide/liquide réversible, présentant à l’état solide une organisation cristalline anisotrope et comportant à la température de 23 °C une fraction liquide et une fraction solide.

Au sens de la présente invention, on entend par « cire » un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu'à 120 °C.

Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER. De façon préférée, le protocole de mesure est le suivant :

Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 100 °C, à la vitesse de chauffe de 10°C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10°C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 100 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l’échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. A titre de composés pâteux, on peut citer les corps gras synthétiques et les corps gras d'origine végétale. Ces derniers peuvent être obtenus par synthèse à partir de produits de départ d'origine végétale.

Le corps gras solide est avantageusement choisi parmi : la lanoline et ses dérivés, les éthers de polyol choisi parmi les éthers de pentaérythritol et de polyalkylène glycol, les éthers d’alcool gras et de sucre, et leurs mélanges, l’éther pentaérythritol et de polyéthylène glycol comportant 5 motifs oxyéthylénés (5 OE) (nom CTFA : PEG-5 Pentaerythrityl Ether), l’éther de pentaérythritol et de polypropylène glycol comportant 5 motifs oxypropylénés (5 OP) (nom CTFA : PPG-5 Pentaerythrityl Ether), et leurs mélanges et plus spécialement le mélange PEG-5 Pentaerythrityl Ether, PPG-5 Pentaerythrityl Ether et huile de soja, commercialisé sous la dénomination « Lanolide » par la société VEVY, mélange où les constituants se trouvent dans un rapport en poids 46/46/8 : 46 % de PEG-5 Pentaerythrityl Ether, 46 % de PPG-5 Pentaerythrityl Ether et 8 % d’huile de soja, les composés siliconés polymères ou non, les composés fluorés polymères ou non, les polymères vinyliques, notamment : les homopolymères et les copolymères d’oléfines, les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés, les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d’alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C8-C30, les oligomères homo et copolymères d’esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30, les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C30, les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, de préférence en C2-C50, les esters, et/ou leurs mélanges.

Le corps gras solide peut être un polymère, notamment hydrocarboné.

Parmi les polyéthers liposolubles, on préfère en particulier les copolymères d'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec des alkylènes-oxydes à longue chaîne en C6-C30, de préférence encore tels que le rapport pondéral de l'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec alkylènes-oxydes dans le copolymère est de 5:95 à 70:30. Dans cette famille, on citera notamment les copolymères tels que les alkylènes-oxydes à longue chaîne disposés en blocs ayant un poids moléculaire moyen de 1.000 à 10.000, par exemple un copolymère bloc de polyoxyethylène/polydodécyle glycol tel que les éthers de dodécanediol (22 mol) et de polyéthylène glycol (45 OE) commercialisés sous la marque ELFACOS ST9 par AKZO NOBEL.

Parmi les esters, on préfère notamment : les esters d’un glycérol oligomère, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensais d’acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxylés des glycérols ont réagi avec un mélange d’acides gras tels que l’acide stéarique, l’acide caprique, l’acide stéarique, l’acide isostéarique et l’acide 12-hydroxystéarique, à l’image notamment de ceux commercialisé sous la marque Softisan 649 par la société SASOL, le propionate d’arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801 par ALZO, les esters de phytostérol, les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, les esters de pentaérythritol, les esters de dimère diol et dimère diacide, le cas échéant, estérifiés sur leur(s) fonction(s) alcool(s) ou acide(s) libre(s) par des radicaux acides ou alcools, notamment les esters dimer dilinoleate; de tels esters peuvent être notamment choisis parmi les esters de nomenclature INCI suivante : le bis-béhényl/isostéaryl/phytostéryl dimerdilinoléyle dimerdilinoléate (Plandool G), le phytostéryl isostéaryl dimerdilinoléate (Lusplan PI-DA, Lusplan PHY/IS-DA), le phytostéryl/isostéryl/cétyl/stéaryl/béhényl dimerdilinoléate (Plandool H ou Plandool S) et leurs mélanges, l’huile de soja hydrogénée, l’huile de coprah hydrogénée, l’huile de colza hydrogénée, les mélanges d’huiles végétales hydrogénées tels que le mélange d’huile végétale hydrogénée de soja, coprah, palme et colza, par exemple le mélange commercialisé sous la référence Akogel® par la société AARHUSKARLSHAMN (nom INCI Hydrogenated Vegetable Oil), le beurre de karité, en particulier celui dont le nom INCI est Butyrospermum Parkii Butter, tel que celui commercialisé sous la référence Sheasoft® par la société AARHUSKARLSHAMN, le beurre de cacao, en particulier celui qui est commercialisé sous la dénomination CT COCOA BUTTER DEODORIZED par la société DUTCH COCOA BV ou celui qui est commercialisé sous la dénomination BEURRE DE CACAO NCB HD703 758 par la société BARRY CALLEBAUT ; le beurre de shorea, en particulier celui qui est commercialisé sous la dénomination DUB SHOREA T par la société STEARINERIE DUBOIS ; et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation, la composition peut comprendre de 0,5 à 30% en poids de composés pâteux, par rapport au poids total de la composition.

Les cires susceptibles d’être utilisées dans une composition selon l’invention sont choisies parmi les cires, solides à température ambiante, d’origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. Elles peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées. A tire d’exemples, on peut notamment citer les cires hydrocarbonées, comme la cire d'abeille naturelle (ou cire d’abeille blanchie), la cire d’abeille synthétique, la cire de Carnauba, la cire de son de riz telle que celle commercialisée sous la référence NC 1720 par la société CERA RICA NODA, la cire de Candellila telle que celle commercialisée sous la référence SP 75 G par la société STRAHL & PITSCH, les cires microcristallines comme par exemple les cires microcristallines dont le point de fusion est supérieur à 85 °C telles que les produits HI-MIC® 1070, 1080, 1090 et3080 commercialisés parla société NIPPON SEI RO, les cérésines ou les ozokérites comme par exemple les isoparaffines dont le point de fusion est inférieur à 40 °C telles que le produit EMW-0003 commercialisé par la société NIPPON SEIRO, les oligomères d'a-oléfine tels que les polymères PERFORMA V® 825, 103 et 260 commercialisés par la société NEW PHASE TECHNOLOGIES ; les copolymères éthylène-propylène tels que le PERFORMALENE® EP 700, les cires de polyéthylène (de préférence de poids moléculaire compris entre 400 et 600), les cires de Fischer-Tropsch.

Les autres corps gras solides pouvant être présents dans la phase grasse sont par exemple les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l’acide stéarique, l’acide laurique, l’acide palmitique ; les alcools gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l’alcool stéarylique, l’alcool cétylique et leurs mélanges (alcool cétéarylique).

Selon un mode de réalisation, la composition peut comprendre de 0,5 à 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 10 % en poids, de cire par rapport au poids total de la composition.

La phase grasse de la composition conforme à l’invention peut également comprendre au moins une huile. La ou les huiles présentes dans la composition peuvent être volatiles ou non volatiles.

On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (25 °C) et à pression atmosphérique.

Les huiles volatiles ou non volatiles peuvent être des huiles hydrocarbonées notamment d’origine animale ou végétale, des huiles synthétiques, des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs mélanges.

Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O.

On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d’hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d’oxygène, d’azote, de soufre et/ou de phosphore.

On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor, et notamment au moins une chaîne perfluorée.

Huiles non volatiles

Au sens de la présente invention, on entend par « huile non-volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa (0,01 mm de Hg).

Les huiles non volatiles peuvent notamment être choisies parmi les huiles hydrocarbonées le cas échéant fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles.

Comme huile hydrocarbonée non volatile convenant à la mise en oeuvre de l’invention, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d’origine animale, - les huiles hydrocarbonées d’origine végétale telles que les esters de phytostéaryle, tels que l’oléate de phytostéaryle, l’isostéarate de physostéaryle et le glutanate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle, par exemple vendu sous la dénomination ELDEW PS203 par AJINOMOTO, les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides héptanoïques ou octanoïques, les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d’abricot, de ricin, de karité, d’avocat, d’olive, de soja, d’amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810®, 812® et 818® par la société DYNAMIT NOBEL, la perhydrosqualène végétale raffinée commercialisée sous la dénomination fitoderm par la société Cognis ; - les huiles hydrocarbonées d’origine minérale ou synthétique comme par exemple : • les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; • les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane et leurs mélanges, et en particulier le polyisobutène hydrogéné, • les esters de synthèse comme les huiles de formule RiCOOFùdans laquelle Ri représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que Ri + R2soit >10.

Les esters peuvent être notamment choisis parmi les esters, notamment d’acide gras comme par exemple : • l’octanoate de cétostéaryle, les esters de l’alcool isopropylique, tels que le myristate d’isopropyle et le palmitate d’isopropyle, le palmitate d’éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou l’isostéarate d’isopropyle, l’isostéarate d’isostéaryle, le stéarate d’octyle, les esters hydroxylés comme le lactacte d’isostéaryle, l’hydroxystéarate d’octyle, l’adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l’heptanoate d’isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d’alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol, l’octanoate de cétyle, l’octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d’éthyle 2-hexyle, le benzoate d’alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diétyl 2-d’hexanoate de propylèneglycol et leurs mélanges, les benzoates d’alcools en C12 à C15, le laurate d’hexyle, les esters de l’acide néopentanoïque comme le néopentanoate d’isodécyle, le néopentanoate d’isotridécyle, le néopentanoate d’isostéaryle, le néopentanoate d’octyldocécyle, les esters de l’acide isononanoïque comme l’isononanoate d’isononyle, l’isononanoate d’isotridécyle, l’isononanoate d’octyle, les esters hydroxylés comme le lactate d’isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; • les esters de polyols, et les esters de pentaétrythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, • les esters de dimères diols et dimères diacides tels que les Lusplan DD-DA5® et Lusplan DD-DA7®, commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL et décrits dans la demande FR 03 02809, • les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme le 2-octyldodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol, • les acides gras supérieurs tels que l’acide oléique, l’acide linoléique, l’acide linolénique et leurs mélanges, et • les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tel que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination Cetiol CC®, par Cognis, • les huiles de silicone non volatiles, comme par exemple les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicone de viscosité inférieure ou égale à 100 Cst, et leurs mélanges, - et leurs mélanges.

Huiles volatiles

Au sens de la présente invention, on entend par « huile volatile », une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s’évaporer au contact de la peau en moins d’une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. L’huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, en particulier ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10'3 à 300 mm Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg).

Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone.

Par huile hydrocarbonée, on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, et ne contenant pas d’atome de silicium ou de fluor ; elle peut contenir des groupes ester, éther, amine, amide.

La ou les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être notamment choisies parmi les esters ramifiés volatils, les alcanes ramifiés volatils, les alcanes linéaires volatils, et leurs mélanges.

La compositions selon l’invention peut comprendre un ou plusieurs esters ramifiés en C8-C16 comme le néopentanoate d'iso-hexyle, les esters isoamylique comme l’iosamyl laurate, ou encore l’isononyl isononanoate.

La composition selon l’invention peut contenir un ou plusieurs alcane(s) ramifié(s) volatil(s). Par « un ou plusieurs alcane(s) ramifié(s) volatil(s) », on entend indifféremment « une ou plusieurs huile alcane(s) ramifié(s) volatile(s) ».

Comme alcanes ramifiés volatils, on peut citer notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-C16, l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d’Isopar® par Exxon Mobil ou de Permethyl® par Presperse. De préférence, l'huile volatile hydrocarbonée ayant de 8 à 16 atomes de carbone est choisie parmi l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et leurs mélanges, et est notamment l'isododécane.

La composition selon l’invention peut contenir un ou plusieurs alcane(s) linéaire(s) volatil(s). Par « un ou plusieurs alcane(s) linéaire(s) volatil(s) », on entend indifféremment « une ou plusieurs huile alcane(s) linéaire(s) volatile(s) ».

Un alcane linéaire volatil convenant à l’invention est liquide à température ambiante (environ 25 °C) et à la pression atmosphérique (760 mm Hg).

Par « alcane linéaire volatil » convenant à l’invention, on entend un alcane linéaire cosmétique, susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg, c’est-à-dire 101 325 Pa), liquide à température ambiante, ayant notamment une vitesse d’évaporation allant de 0,01 à 15 mg/cm2/min, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg).

De façon préférée, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l’invention présentent une vitesse d’évaporation allant de 0,01 à 3,5 mg/cm2/min, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg).

De façon préférée, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l’invention présentent une vitesse d’évaporation allant de 0,01 à 1,5 mg/cm2/min, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg).

De façon plus préférée, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l’invention présentent une vitesse d’évaporation allant de 0,01 à 0,8 mg/cm2/min, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg).

De façon encore préférée, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l’invention présentent une vitesse d’évaporation allant de 0,01 à 0,3 mg/cm2/min, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg).

De façon encore préférée, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l’invention présentent une vitesse d’évaporation allant de 0,01 à 0,12 mg/cm2/min, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg).

La vitesse d’évaporation d’un alcane volatil conforme à l’invention (et plus généralement d’un solvant volatil) peut être notamment évaluée au moyen du protocole décrit dans WO 06/013413, et plus particulièrement au moyen du protocole décrit ci-après.

On introduit dans un cristallisoir (diamètre : 7 cm) placé sur une balance se trouvant dans une enceinte d'environ 0,3 m3 régulée en température (25 °C) et en hygrométrie (humidité relative 50 %) 15 g de solvant hydrocarboné volatil.

On laisse le liquide s'évaporer librement, sans l'agiter, en assurant une ventilation par un ventilateur (PAPST-MOTOREN, référence 8550 N, tournant à 2700 tours/minute) disposé en position verticale au-dessus du cristallisoir contenant le solvant hydrocarboné volatil, les pales étant dirigées vers le cristallisoir, à une distance de 20 cm par rapport au fond du cristallisoir.

On mesure à intervalles de temps réguliers la masse de solvant hydrocarboné volatil restante dans le cristallisoir.

On obtient alors le profil d’évaporation du solvant en traçant la courbe de la quantité de produit évaporé (en mg/cm2) en fonction du temps (en min).

Puis on calcule la vitesse d’évaporation qui correspond à la tangente à l’origine de la courbe obtenue. Les vitesses d'évaporation sont exprimées en mg de solvant volatil évaporé par unité de surface (cm2) et par unité de temps (minute).

Selon un mode de réalisation préféré, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l’invention ont une pression de vapeur (appelée également pression de vapeur saturante) non nulle, à température ambiante, en particulier une pression de vapeur allant de 0,3 Pa à 6000 Pa.

De façon préférée, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l’invention ont une pression de vapeur allant de 0,3 à 2000 Pa, à température ambiante (25°C).

De façon préférée, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l’invention ont une pression de vapeur allant de 0,3 à 1000 Pa, à température ambiante (25°C)

De façon plus préférée, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l’invention ont une pression de vapeur allant de 0,4 à 600 Pa, à température ambiante (25°C).

De façon préférée, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l’invention ont une pression de vapeur allant de 1 à 200 Pa, à température ambiante (25°C).

De façon encore préférée, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l’invention ont une pression de vapeur allant de 3 à 60 Pa, à température ambiante (25°C).

Selon un mode de réalisation, un alcane linéaire volatil convenant à l’invention peut présenter un point éclair compris dans l’intervalle variant de 30 à 120 °C, et plus particulièrement de 40 à 100 °C. Le point éclair est en particulier mesuré selon la Norme iso 3679.

Selon un mode de réalisation, un alcane convenant à l’invention peut être un alcane linéaire volatil comprenant de 8 à 16 atomes de carbone.

Selon un mode de réalisation avantageux, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l’invention présentent une vitesse d’évaporation, telle que définie plus haut, allant de 0,01 à 3,5 mg/cm2/min, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg), et comprennent de 8 à 16 atomes de carbone.

Un alcane linéaire volatil convenant à l’invention peut être avantageusement d’origine végétale.

Un tel alcane peut être obtenu, directement ou en plusieurs étapes, à partir d’une matière première végétale comme une huile, un beurre, une cire, etc. A titre d’exemple d’alcanes convenant à l’invention, on peut mentionner les alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis WO 2007/068371, ou W02008/155059 (mélanges d’alcanes distincts et différant d’au moins un carbone). Ces alcanes sont obtenus à partir d’alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d’huile de coprah ou de palme. A titre d’exemple d’alcanes linéaires convenant à l’invention, on peut citer le n-octane (C8), le n-nonane (C9), le n-décane (C10), le n-undécane (C11), le n-dodécane (C12), le n-tridécane (C13), le n-tétradecane (C14), l’hexadécane (C16) et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, l’alcane linéaire volatil est choisi parmi le n-nonane, le n-undécane, le n-dodécane, le n-tridécane, le n-tétradécane, et leurs mélanges. On pourra utiliser l’alcane linéaire volatil seul.

On pourra alternativement ou préférentiellement utiliser un mélange d’au moins deux alcanes linéaires volatils distincts, différant entre eux d’un nombre de carbone n d’au moins 1, en particulier différant entre eux d’un nombre de carbone de 1 ou de 2.

Selon un premier mode de réalisation, on utilise un mélange d’au moins deux alcanes linéaires volatils distincts comportant de 10 à 16 atomes de carbone et différant entre eux d’un nombre de carbone d’au moins 1. A titre d’exemples, on peut citer notamment les mélanges d’alcanes linéaires volatils C10/C11, C11/C12, ou C12/C13.

Selon un autre mode de réalisation, on utilise un mélange d’au moins deux alcanes linéaires volatils distincts comportant de 10 à 16 atomes de carbone et différant entre eux d’un nombre de carbone d’au moins 2. A titre d’exemples, on peut citer notamment les mélanges d’alcanes linéaires volatils C10/C12, ou C12/C14, pour un nombre de carbone n pair et le mélange C11/C13 pour un nombre de carbone n impair.

Selon un mode préféré, on utilise un mélange d’au moins deux alcanes linéaires volatils comportant de 10 à 16 atomes de carbone distincts et différant entre eux d’un nombre de carbone d’au moins 2, et en particulier un mélange d’alcanes linéaires volatils C11/C13 ou un mélange d’alcanes linéaires volatils C12/C14. D’autres mélanges associant plus de 2 alcanes linéaires volatils selon l’invention, tels que par exemple un mélange d’au moins 3 alcanes linéaires volatils comportant de 8 à 16 atomes de carbone distincts et différant entre eux d’un nombre de carbone d’au moins 1, font également partie de l’invention, mais les mélanges de 2 alcanes linéaires volatils selon l’invention sont préférés (mélanges binaires), lesdits 2 alcanes linéaires volatils représentant de préférence plus de 95% et mieux plus de 99% en poids de la teneur totale en alcanes linéaires volatils dans le mélange. Selon un mode particulier de l’invention, dans un mélange d’alcanes linéaires volatils, l’alcane linéaire volatil ayant le nombre de carbone le plus petit est majoritaire dans le mélange.

Selon un autre mode de l’invention, on utilise un mélange d’alcanes linéaires volatils dans lequel l’alcane linéaire volatil ayant le nombre de carbone le plus grand est majoritaire dans le mélange. A titre d’exemples de mélanges convenant à l’invention, on peut citer notamment les mélanges suivants : de 50 à 90 % en poids, de préférence de 55 à 80 % en poids, préférentiellement encore de 60 à 75 % en poids d’alcane linéaire volatil en Cn avec n allant de 8 à 16 ; de 10 à 50 % en poids, de préférence de 20 à 45 % en poids, de préférence de 24 à 40 % en poids, d’alcane linéaire volatil en Cn+x avec x supérieur ou égal à 1, de préférence x=1 ou x=2, avec n+x compris entre 8 et 16, par rapport au poids total des alcanes dans ledit mélange.

En particulier, ledit mélange d’alcanes selon l’invention contient : moins de 2 % en poids, de préférence moins de 1 % en poids d’hydrocarbures ramifiés, et/ou moins de 2 % en poids, de préférence moins de 1 % en poids d’hydrocarbures aromatiques, et/ou moins de 2 % en poids, de préférence moins de 1 % en poids et préférentiellement moins de 0,1 % en poids d’hydrocarbures insaturés dans le mélange.

Plus particulièrement, un alcane linéaire volatil convenant à l’invention peut être mis en oeuvre sous la forme d’un mélange n-undécane/n-tridécane.

En particulier, on utilisera un mélange d’alcanes linéaires volatils comprenant : de 55 à 80 % en poids, de préférence de 60 à 75 % en poids d’alcane linéaire volatil en C11 (n-undécane) de 20 à 45 % en poids, de préférence de 24 à 40 % en poids d’alcane linéaire volatil en C13 (n-tridécane) par rapport au poids total des alcanes dans ledit mélange.

Selon un mode de réalisation particulier, le mélange d’alcanes est un mélange n-undécane/n-tridécane. En particulier un tel mélange peut être obtenu selon l’exemple 1 ou l’exemple 2 du WO 2008/155059. A titre d’exemple d’huiles hydrocarbonées volatiles pouvant être utilisées dans le cadre de l’invention, on peut citer : - le n-dodécane tel que celui qui est vendu sous la référence PARAFOL12-97 par SASOL ; - le n-tétradécane tel que celui qui est vendu sous la référence PARAFOL 14-97 par SASOL; - un mélange de n-dodécane et de n-tétradécane ; - l’isododécane (C12) tel que celui qui est commercialisé par la société INEOS ; - un mélange d’alcanes ramifiés en C15-C16, par exemple celui qui est commercialisé par la société SEPPIC sous la dénomination EMOGREEN L15 ; - un mélange d’alcanes linéaires et/ou ramifiés en C13-C15, par exemple celui qui est commercialisé par la société SEPPIC sous la dénomination EMOSMART L15.

Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité < 8 centistokes (8 x 10'6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l’invention, on peut citer notamment les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l’octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l’heptaméthyl hexyltrisiloxane, l’heptaméthyloctyl trisiloxane, l’hexaméthyl disiloxane, l’octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges.

On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées telles que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges.

Il est également possible d’utiliser un mélange des huiles précédemment citées.

Les différents corps gras tels que définis précédemment peuvent être choisis de manière variée par l'homme du métier de manière à préparer une composition ayant les propriétés, par exemple de consistance ou de texture, souhaitées.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la phase grasse de la composition comprend au moins une huile. De préférence, la composition conforme à l’invention comprend au moins une huile hydrocarbonée volatile.

Selon un mode de réalisation, la composition comprend de 0,5 à 70 % en poids, de préférence de 0,5 à 50 % en poids, d’huile(s) par rapport au poids total de la composition.

Phase aqueuse

La composition conforme à l’invention comprend au moins une phase aqueuse.

La phase aqueuse comprend au moins de l’eau. Selon la forme galénique de la composition, la quantité de phase aqueuse peut aller de 0,1 à 99 % en poids, de préférence de 0,5 à 98 % en poids, mieux de 30 à 95 % en poids, et encore mieux de 40 à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition.

La quantité d’eau peut représenter tout ou une partie de la phase aqueuse, et elle est généralement d’au moins 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence au moins 50 % en poids, mieux au moins 60 % en poids.

La phase aqueuse peut comprendre au moins un solvant organique miscible à l’eau à température ambiante (25 °C) comme par exemple les mono-alcools linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 6 atomes de carbone, comme l'éthanol, le propanol, le butanol, l'isopropanol, l'isobutanol, pentanol, hexanol ; les polyols ayant notamment de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone, tels que la glycérine, le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, le propylène glycol, le pentylène glycol, l’hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le glycérol, le sorbitol, et leurs mélanges.

De façon connue, toutes les compositions de l'invention peuvent contenir un ou plusieurs des adjuvants habituels dans les domaines cosmétique et dermatologique, des tensioactifs additionnels (différent des tensioactifs géminés tels que décrits précédemment), des agents gélifiants et / ou épaississants hydrophiles additionnels ; des agents gélifiants et / ou épaississants lipophiles ; des agents hydratants ; des émollients ; des actifs hydrophiles ou lipophiles ; des agents anti-radicaux libres ; des séquestrants ; des antioxydants ; des conservateurs ; des agents alcanisants ou acidifiants ; des parfums ; des agents filmogènes ; des charges ; et leurs mélanges.

Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés. En particulier, les quantités d’actifs varient selon le but recherché et sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés, et par exemple de 0,1 à 20 %, et de préférence de 0,5 à 10 % en poids du poids total de la composition. Lorsque la composition comprend des tensioactifs additionnels, ceux-ci sont de préférence présents dans la composition, en une proportion en matière active allant de 0,1 à 30 % en poids, et de préférence de 0,2 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Actifs

On peut citer à titre d’exemple d’actif, et de façon non limitative, l’acide ascorbique et ses dérivés tels que le 5,6-di-O-diméthylsilylascorbate (vendu par la Sté Exsymol sous la référence PRO-AA), le sel de potassium du dl-alpha-tocopheryl-2l-ascorbyl-phosphate (vendu par la Société Senju Pharmaceutical sous la référence SEPIVITAL EPC), l’ascorbyl phosphate de magnésium, l’ascorbyl phosphate de sodium (vendu par la Société Roche sous la référence Stay-C 50) ; le phloroglucinol ; les enzymes ; et leurs mélanges. Parmi les actifs hydrophiles sensibles à l’oxydation, on utilise selon un mode de réalisation préféré de l'invention l’acide ascorbique. L'acide ascorbique peut être de toute nature. Ainsi, il peut être d'origine naturelle sous forme de poudre ou sous forme de jus d'orange de préférence concentré. Il peut être aussi d'origine synthétique, de préférence sous forme de poudre. Comme autres actifs utilisables dans la composition de l’invention, on peut citer par exemple les agents hydratants tels que les hydrolysats de protéines et les polyols comme la glycérine, les glycols comme les polyéthylène glycols ; les extraits naturels ; les antiinflammatoires ; les oligomères procyannidoliques ; les vitamines comme la vitamine A (rétinol), la vitamine E (tocophérol), la vitamine B5 (panthénol), la vitamine B3 (niacinamide), les dérivés de ces vitamines (notamment esters) et leurs mélanges ; l’urée ; la caféine ; les dépigmentants tels que l’acide kojique, l’hydroquinone et l’acide caféique ; l’acide salicylique et ses dérivés ; les alpha-hydroxyacides tels que l’acide lactique et l’acide glycolique et leurs dérivés ; les rétinoïdes tels que les caroténoïdes et les dérivés de vitamine A ; l’hydrocortisone ; la mélatonine ; les extraits d’algues, de champignons, de végétaux, de levures, de bactéries ; les stéroïdes ; les actifs anti-bactériens comme le 2,4,4’-trichloro-2’-hydroxy diphényl éther (ou triclosan), le 3,4,4’-trichlorocarbanilide (ou triclocarban) et les acides indiqués ci-dessus et notamment l’acide salicylique et ses dérivés ; les agents matifiants comme les fibres ; les agents tenseurs ; les filtres UV, et en particulier les filtres UV organiques ; et leurs mélanges.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels adjuvants ajoutés à la composition selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée.

Les compositions conformes à l’invention peuvent par exemple se présenter sous forme d’une crème ou d’un lait.

Les compositions selon l'invention peuvent notamment se présenter sous forme d’émulsion vaporisable appliquée sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l’invention sont bien connus de l’homme de l’art et comprennent les pompes non-aérosols ou « atomiseurs », les récipients aérosols comprenant un propulseur, ainsi que les pompes aérosols utilisant l’air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont en particulier décrits dans les brevets US 4 077 441 et US 4 850 517.

Les compositions conformes à l’invention conditionnées en aérosol contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés, le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l’isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ceux-ci sont de préférence présents dans des quantités allant de 15 % à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions peuvent aussi être imprégnées sur des supports type lingettes, ou être conditionnées comme des lotions en flacon avec un réducteur.

Les exemples qui suivent permettront de mieux comprendre l’invention, sans toutefois présenter un caractère limitatif. Les quantités indiquées sont en % en poids de matière première, sauf mention contraire. Les noms des composés sont indiqués en noms chimiques ou en noms INCI.

Exemples

Exemple de synthèse du polymère lipophile Détermination du poids moléculaire par chromatographie par perméation de gel (GPC) : L’échantillon est préparé en effectuant une solution du polymère à 10 mg/ml dans le tétrahydrofurane. L’échantillon est placé dans un four à 54 °C pendant 10 minutes puis dans un agitateur oscillant pendant 60 minutes pour aider la dissolution. Après inspection visuelle, l’échantillon apparait totalement dissout dans le solvant. L’échantillon préparé a été analysé en utilisant deux colonnes polypore 300 x 7,5 mm (fabriquées par Agilent Technologies, un système chromatographique Waters 2695, une phase mobile tétrahydrofurane et une détection par indice de réfraction. L’échantillon a été filtré su filtre Nylon 0,45 pm avant d’être injecté dans le chromatographe liquide. Les standards utilisés pour l’étalonnage sont les standards Easi Vial narrow polystyrène (PS) de chez Agilent Technologies.

Des standards de polystyrène allant de 2.520.000 à 162 Daltons ont été utilisés pour l’étalonnage.

Le système est muni d’un détecteur PSS SECcurity 1260 RI. La courbe d’étallonage polystyrène a été utilisée pour déterminer le poids moléculaire moyen. L’enregistrement des diagrammes et la détermination des différents poids moléculaires a été faite par le programme Win GPC Unichrom 81. Détermination du point de fusion par calorimétrie différentielle à balayage (ou DSC) :

Cette méthode décrit la procédure générale pour déterminer le point de fusion de polymères par calorimétrie différentielle à balayage. Cette méthode est basée sur les normes ASTM E791 et ASTM D 34182 et l’étalonnage de la DSC est effectuée selon la norme ASTM E 9672.

Copolymère acrylate de behenyle / acrylate de 2-hydroxyéthyle (Polymère 1) :

Dans un flacon à 4 cols équipé d’un agitateur à lame latérale, d’un thermomètre interne, deux entonnoirs, un condensateur à reflux, et une extension pour deux autres cols, 175 g acrylate de béhényle, 25 g d’acrylate de 2-hydroxyéthyle et 0,4 g de 2,2’-azobis(2-méthylbutyronitrile (Akzo Nobel) ont été ajoutés pendant 60 minutes à 80 °C dans 40 g d’isopropanol sous agitation après avoir éliminé l’oxygène du système à l’aide d’une purge d’azote pendant 20 minutes. Le mélange a été agité à 80 °C pendant 3 heures. Puis le solvant a été éliminé par distillation sous vide, puis on a ajouté 1 g de peroxyde de dilauryle et la réaction a été poursuivie pendant 60 minutes à 110 °C. L’étape a été répétée. Le mélange a ensuite été refroidi à 90 °C et un jet d’eau déminéralisée a été ajouté puis on a agité. L’eau a été éliminée par distillation sous vide.

Poids moléculaire : Mn = 7300 g/mol, Mw = 21000 , Mw/Mn = 2,8

Point de fusion : 65 °C

Exemples de formulation

Pour chaque composition, on a mesuré la viscosité et/ou on a étudié la stabilité dans le temps à différentes températures et/ou on a évalué l’aspect sensoriel pendant et après son application sur la peau.

Mesure de la viscosité

La mesure de la viscosité est généralement effectuée à 25 °C, à l’aide d’un viscosimètre RHEOMAT RM180® équipé d’un mobile n° 3, la mesure étant effectuée après 10 minutes de rotation du mobile au sein de la composition (temps au terme duquel on observe une stabilisation de la viscosité et de la vitesse de rotation du mobile), à un cisaillement de 200 S'1.

Etude de la stabilité dans le temps à différentes températures

La stabilité est étudiée dans le temps en observant l’évolution de la composition en ce qui concerne son aspect macroscopique, son aspect microscopique, l’évolution des valeurs de la viscosité et du pH, à différentes températures telles que la température ambiante (TA), 4 °C, 45 °C.

Protocole d’évaluation du collant, du brillant et du gras

Les effets collant, brillant et gras des compositions sont évalués par un panel d’experts sensoriels de 5 à 20 personnes selon les exemples. Chaque composition est appliquée sur l’avant-bras selon la dose de 2 mg/cm2. Le produit est étalé par mouvements circulaires jusqu’à pénétration du produit (environ 30 secondes). L’évaluation des effets collant, brillant et gras est réalisée après 2 minutes de séchage en appliquant le dos de la main sur la zone traitée, selon une échelle allant de 1 à 15 où 1 constitue une référence peu collante ou peu brillante ou peu grasse, et 15 constitue une référence très collante ou très brillante ou très grasse.

Exemple 1 comparatif

Les émulsions 1 à 9 de type huile-dans-eau telles que décrites ci-dessous ont été préparées.

Dans les tableaux ci-dessus, MP signifie matière première et MA signifie matière active.

Les compositions 1 à 7 ont été préparées selon le mode opératoire suivant :

Chauffer la phase grasse contenant l’huile et le polymère lipophile à 70 °C jusqu’à fusion et dissolution complète du polymère.

Dans un autre récipient, disperser dans la phase aqueuse, contenant l’eau, les conservateurs et la glycérine, le polymère gélifiant hydrophile choisi et le neutraliser si besoin à l’aide de la base, puis chauffer celle-ci jusqu’à 70 °C.

Incorporer, sous forte agitation (type rotor/stator), la phase huileuse (à 70 °C) dans la phase aqueuse (à 70 °C) et refroidir l’émulsion ainsi obtenue jusqu’à 25 °C.

Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau ci-dessous.

Les compositions 1 à 5 comprenant un copolymère acrylique anionique à titre de polymère gélifiant hydrophile (composition conforme à l’invention) sont stables dans le temps et présentent de bonnes propriétés sensorielles, notamment un effet non collant et non gras sur la peau.

Les composition 6 et 7 comprenant un polymère gélifiant hydrophile qui n’est pas un copolymère acrylique anionique (composition comparative) soit sont instables dans le temps, soit ne permettent pas d’obtenir une émulsion. Les propriétés sensorielles ne sont pas évaluables.

Exemple 2 comparatif

Les émulsions 8 à 15 de type huile-dans-eau telles que décrites ci-dessous ont été préparées.

Dans les tableaux ci-dessus, MP signifie matière première et MA signifie matière active.

Les compositions 8 à 11 et 13 à 15 ont été préparées selon le mode opératoire suivant : Chauffer la phase grasse contenant l’huile et le polymère lipophile à 70 °C jusqu’à fusion et dissolution complète du polymère.

Dans un autre récipient, disperser dans la phase aqueuse, contenant l’eau, les conservateurs et la glycérine, ainsi que le polymère gélifiant hydrophile et le neutraliser à l’aide de la base (triéthanolamine), puis chauffer celle-ci jusqu’à 70 °C.

Incorporer, sous forte agitation (type rotor/stator), la phase huileuse (à 70 °C) dans la phase aqueuse (à 70 °C) et refroidir l’émulsion ainsi obtenue jusqu’à 25 °C.

La composition 12 sera réalisée suivant le même procédé en me mettant pas de polymère gélifiant hydrophile ni de neutralisant (triéthanolamine).

Les compositions 8 à 10 qui comprennent l’association d’un copolymère acrylique anionique (CARBOPOL AQUA SF-1 POLYMER de LUBRIZOL) et d’un polymère lipophile tel que revendiqué (Polymère 1) se présentent sous la forme d’émulsions fine et permettent d’obtenir de bonnes propriétés sensorielles, notamment un effet non collant et non gras sur la peau.

La composition comparative 11 qui comprend un copolymère acrylique anionique (CARBOPOL AQUA SF-1 POLYMER de LUBRIZOL) seul se présente sous la forme d’une émulsion fine mais le toucher est gras, huileux, lors de son application sur la peau.

Avec la composition comparative 12 qui comprend un polymère lipophile tel que revendiqué (Polymère 1) seul, il n’est pas possible d’obtenir une émulsion, et les propriétés sensorielles ne sont pas mesurables.

Les compositions comparatives 13 et 14 qui comprennent l’association d’un copolymère acrylique anionique (CARBOPOL AQUA SF-1 POLYMER de LUBRIZOL) et d’un polymère lipophile différent de ceux qui sont revendiqués (INTELIMER IPA 13-1 de EVONIK MATERIALS NETHERLANDS B.V.) se présentent sous la forme d’émulsions fines et permettent d’obtenir des propriétés sensorielles (collant, brillant, gras) moins bonnes que les compositions conformes à l’invention.

Avec la composition comparative 15 qui comprend l’association d’un copolymère acrylique anionique (CARBOPOL AQUA SF-1 POLYMER de LUBRIZOL) et d’un polymère lipophile différent de ceux qui sont revendiqués (INTELIMER IPA 13-6 de EVONIK MATERIALS NETHERLANDS B.V.), il n’est pas possible d’obtenir une émulsion, et les propriétés sensorielles ne sont pas mesurables.

Exemple 3 illustratif : crème anti-âge sans filtration

La composition 16 telle que présentée ci-dessous a été préparée.

Mode opératoire

La composition 16 est préparée de la manière suivante. 1) Préparation et homogénéisation des phases A et B :

Chauffer la phase aqueuse A1 à 75 °C sous agitation magnétique.

Ajouter la phase A2 (Carbopol Aqua SF1 de LUBRIZOL) dans la phase aqueuse A1 sous défloculeuse.

Neutraliser le mélange A1 + A2 en ajoutant la phase A3 sous défloculeuse.

Remettre la phase aqueuse A ainsi obtenue à chauffer pour maintenir une température supérieure à 75 °C pour l'émulsion.

Chauffer la phase huileuse B à 75 °C sous agitation magnétique. 2) Mise en émulsion :

Verser la phase huileuse B dans la phase aqueuse A sous émulseur et homogénéiser pendant 10 minutes. 3) Passer sous Rayneri - défloculeuse et arrêt du chauffage. 4) Ajout des phases C, D, E et F :

Ajouter la phase C en dessous de 45 °C sous défloculeuse et laisser gonfler 20 à 30 minutes.

Refroidir à 25 °C avec un bain d'eau sous défloculeuse. A partir de 35 °C, ajouter les phases D, E et F sous défloculeuse.

La composition 16 ainsi obtenue est une crème parfumée, blanche, épaisse, homogène, lisse et brillante, ayant une viscosité de 8 Pa.s et un pH de 6,55. Elle se présente sous la forme d’une émulsion fine et régulière, aux bords nets.

La composition 16 est stable après deux mois à TA, 4 °C et 45 °C (aspects macroscopique microscopique, viscosité, pH).

Les résultats sensoriels obtenus, évalués auprès d’un panel de 19 personnes, sont présentés dans le tableau ci-dessous.

La composition 16 est non collante, non brillante et peu grasse.

Claims (26)

1. REVENDICATIONS

   1. Composition sous la forme d’une émulsion, de préférence huile-dans-eau, comprenant au moins un polymère gélifiant hydrophile choisi parmi les copolymères acryliques anioniques et au moins un polymère lïpophîle comprenant des unités monomériques de formule (A) et (B) :

   dans lesquelles : R*j, indépendamment les uns des autres, sont choisis parmi les radicaux alkyle ou alkylène ; avec au moins 60 % en poids des groupes R-j sont des radicaux béhényle, le pourcentage en poids se rapportant à la somme de tous les groupes R-| présents dans le polymère ; le ratio pondéral de la somme de toutes les unités acrylate d’hydroxyéthyie sur !a somme de toutes les unités acrylates portant le groupe R-, va de 1 :30 à 1 :1 ; èt ia somme du total des unités A et B est d’au moins 95 % en poids du poids total du polymère ; le polymère lipophile ayant un poids moléculaire moyen en nombre Mn allant de 2 000 à 9 000 g/mol.
2. 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle le ou les copoiymères acryliques anioniques sont choisis parmi : - les copolymères anioniques issus d’au moins un acide carboxylique insaturé et d’au moins un ester d’un acide carboxylique insaturé et d’un monoalcooi comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes dè carbone ; et - les copolymères acryliques associatifs anioniques.
3. 3. Composition selon ia revendication 2 dans laquelle le ou les copolymères anioniques issus d’au moins un acide carboxylique insaturé et d’au moins un ester d’un acide carboxylique insaturé et d’un monoalcool comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone comportent : -un monomère répondant à la formule (i) suivante :

   dans laquelle, R1 désigné H ou CH3 ou C2H5, de préférence H ou CH3, et un monomère de formule (II) suivante :

   dans laquelle, R1 désigne H ou CH3 ou C2H5, et de préférence H ou CH3, R2 désigne un groupe alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence dé 1 à 4 atomes de carbone.
4. 4. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 3 dans laquelle le ou les polymères gélifiants hydrophiles sont parmi les copolymères réticulés d’acide (méth)acryfique et de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4, mieux encore parmi les copolymères réticulés d’acide (méth)acrylique et de (méth)acrylate d’éthyle, et encore mieux il s’agit d'un copolymère réticulé d’acide méthacrylique et d’acrylate d’éthyle.
5. 5. Composition selon la revendication 2 dans laquelle le ou les copolymères acryliques associatifs anioniques sont choisis parmi : (1) les copolymères issus de la polymérisation de : (1) Γ acide (méth)acrylique, (ii) uh monomère de formule (III) suivante : CH2 = CR‘ CHz O Bn R (III) dans laquelle R' désigne H ou CH3, B désigne le groupe éthylèneoxy (-CH2-CH2-O-), n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100 (notamment de 5 à 15), R désigne un groupe hydrocarboné choisi parmi les groupes alkyle, arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 16 à 20 atomes de carbone ; (2) ies polymères associatifs comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé éthyiénique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (Cto-Cso) d'acide carboxylique insaturé ;

   (3) les terpolymères acryliques comprenant : (a) de 19,5 % à 70 % en poids d'un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique ayant de 3 à 5 atomes de carbone, (b) de 20 à 80 % en poids de les (méth)acrylates d'alkyle en Ci-C4, (c) de 0,5 à 60 % en poids d'un macromonomère uréthane non-ionique de formule (VI) suivante :

   dans laquelle p va de 6 à 150 et R2 est choisi parmi lés radicaux alkyle linéaires comportant de 18 à 26, de préférence de 20 à 24 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement il s’agit du radical béhényle ; (4) les copolymères d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d’un ester d'acide cafboxyiique à insaturation α,β-moiïoéthylénique et d'un alcool gras en C12-C30 polyoxyéthyiéné, notamment avec 10 à 50 motifs d’oxyde d’éthylène, et d’un ester d'acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'alcool en C1-C4 ; (5) les copolymères d’acide (méth)acrylique, de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 réticulé, de méthacrylate de C1Û-C30 aikyl ether de polyéthylèneglycol ayant 25 moles d’oxyde d’éthyiène et d'allyl éther de polyéthylène glycol à 20 motifs d’oxyde d’éthylène ! polypropylènegfycol à 5 motifs d'oxyde de propylène.
6. 6. Composition selon la revendication 5 dans laquelle le monomère de formule (ill) est un monomère dans lequel R' désigne H, n est égal à 10, et R désigné un groupe stéaryl (C18).
7. 7. Composition selon l’une quelconque des revendications 5 et 6 dans laquelle le ou les copolymères acryliques associatifs anioniques sont choisis parmi les polymères formés à partir de 20 à 60 % en poids d'acide (méth)acrylique, de 5 à 60 % en poids de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4, de 2 à 50 % en poids de monomère de formule (I), et de 0 à 1 % en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthyléniqüe copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diailyle, le (méth)acrylate d'allyle, le divinylbenzène, le diméthaçryiate de (poiy)èthylèneglycol, et le méthyiène-bîsacrylamide.
8. 8. Composition selon la revendication 7 dans laquelle le ou les copolymères acryliques associatifs anioniques sont choisis parmi les terpolymères d'acide méthacrylique, d'acryiate d'éthyle, d’aliyl éther d'alcooi stéarylique polyoxyéthyléné ayant 10 moles d’oxyde d’éthylène, notamment en proportion pondérales respectives (40/50/10).
9. 9. Composition selon la revendication 5 dans laquelle le ou les copolymères acryliques associatifs anioniques sont choisis parmi les copolymères de (i) monomère de formule (IV) suivante :

   dans laquelle, R1 désigne H ou CH3 ou C2H5, et de (ii) monomère de formule (V) suivante (monomère de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxÿlique insaturé) : HzC^Rt-COOR3 (V) dans laquelle, R1 désigne H ou CH3 ou C2Hs, et de préférence H ou CH3, R3 désigne un groupe alkyle en C10-C30, et de préférence en Ci?-C22.
10. 10. Composition selon l’une quelconque des revendications 5 et 9 dans laquelle fe ou les copolymères acryliques associatifs anioniques sont choisis parmi les polymères formés à partir d'un mélange de monomères comprenant : (i) de l'acide acrylique, (ii) un ester de formule (V) décrite ci-dessus et dans laquelle R1 désigne H ou CH3, R3 désigne un groupe alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, (iii) et éventuellement un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polÿéthylénique copoiymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acryiate d'allyle, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglÿcol, et le méthylène-bjsacrylamide.
11. 11. Composition selon l’une quelconque des revendications 5, 9 et 10 dans laquelle le ou les copolymères acryliques associatifs anioniques sont constitués de 95 à 60 % en poids d'acide acrylique, 4 â 40 % en poids d'acryiate d'alkyle en C10-C30, et 0 à 6 % en poids de monomère polymérîsable réticulant, ou bien sont constitués de 98 à 96 % en poids d'acide acrylique, 1 à 4 % en poids d'acryiate d'alkyles en C10-C30, et 0,1 à 0,6 % en poids de monomère polymérisabië réticulant.
12. 12. Composition selon la revendication 5 dans laquelle l'acide carboxylique à insaturation α,β-mohoéthylénique (a) est choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, de préférence l’acide méthacrylique.
13. 13. Composition selon l’une quelconque des revendications 5 et 12 dans laquelle le monomère (b) est choisi parmi les (méth)àcrylates d’alkyle en C1-C4 comme le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)açrylaté de butyle, de préférence f'acryiate de méthyle et f'acrylate d'éthyle.
14. 14. Composition selon l’une quelconque des revendications 5, 12 et 13 dans laquelle le ou les copolymères acryliques associatifs anioniques sont dés terpolymêres acide méthacrylique/ acrylate de méthyle/ condensât de diméthyi métaisopropényl benzyl isocyanate et d'alcool béhénylique polyoxyéthyiéné (40 OE).
15. 15. Composition selon la revendication 5 dans laquelle le ou les copolymères acryliques associatifs anioniques sont choisis parmi : les polymères d’acide acrylique, d’acrylate de méthyle et de méthacrylate de stéaryie polyoxyéthyiéné 20 OE réticulés avec l'àllyl éther de pentaerythritol ou Γ allÿl éther de trimethylolpropane, lès polymères d’acide acrylique, d’acrylate de méthyle et de méthacrylate de béhényle polyoxyéthyiéné 25 OE réticulés, les polymères d’acide acrylique, d’acrylate de méthyle et de méthacrylate d’alcools C12-C24 polyoxyéthyiéné 25 OE, les polymères d’acide méthacrylique, de methaerylate d’éthyle, de méthacrylate d'alkyl C16-C22 éther dé polyéthylèneglycol ayant 25 motifs d’éthylêneglycol, de méthacrylate de 2-(6,6-Diméthylbicyelo[3.1.1]hept-2-én-2-yl) éthyl éther de polypropylène glycol ayant 5 motifs de propylène glyçol et de polyéthylène glycol ayant 25 motifs d’éthylène glycol, - le terpolymère acide acrylique/ acrylate d'éthyle/ méthacrylate de stéaryle polyoxyéthyiéné (20 OE), - le terpolymère acide acrylique/ acrylate d'éthyle/ méthacrylate de béhényle polyoxyéthyiéné (25 OE).
16. 16. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 15 dans laquelle le ou les copolymères acryliques anioniques ont une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 500 000 et encore plus préférentiellement inférieure à 100 000, de préférence allant de 5000 à 80 000.
17. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16 dans laquelle le ou les copolymères acryliques anioniques sont présents en une teneur en matière active allant de 0,1 % à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,2 % à 1,5 % en poids, préférentiellement allant de 0,3 % à 1 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 % à 1 %.
18. 18. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 17 dans laquelle dans le polymère ïipophile R^ consiste en des radicaux alkyle, de préférence en des radicaux alkyle en C-J5-C22, et plus préférentiellement en des radicaux béhényle (en C22}·
19. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 18 dans laquelle dans le polymère ïipophile au moins 70 % en poids des groupes Rj sont des radicaux béhényle, préférentiellement au moins 80 % en poids, et plus préférentiellement au moins 90 % en poids.
20. 20. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 19 dans laquelle dans le polymère ïipophile tous les groupes R-j sont des radicaux béhényle.
21. 21. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 20 dans laquelle dans le polymère ïipophile le ratio pondérai de la somme de toutes les unités acrylate d’hydroxyéthyle sur la somme de toutes les unités acrylates portant le groupe R-j va de 1:15 à 1:1, préférentiellement va de 1:10 à 1:4.
22. 22. Composition, selon l’une quelconque des revendications 1 à 21 dans laquelle le polymère ïipophile a un poids moléculaire moyen en nombre Mh allant de 5 000 à 9000 g/mol.
23. 23. Composition, selon l’une quelconque des revendications 1 à 22 dans laquelle le polymère ïipophile a une température de fusion allant de 60 °C à 69 °C, et préférentiellement allant de 63 °C à 67 °C.
24. 24. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 23 dans laquelle le ou les polymères itpophiles peuvent être présents dans la composition en une quantité de matière active allant de 0,1 % à 10 % en poids, de préférence de 0,1 à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition.
25. 25. Utilisation cosmétique d'une composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 24, pour le soin et/ou le démaquillage et/ou le nettoyage des matières kératiniques.
26. 26. Procédé de traitement cosmétique d'une matière kérâtinique dans lequel on applique sur la matière kérâtinique une composition telle que définie à l’une quelconque des revendications 1 à 24.