FR2992193A1 - Composition cosmetique liquide comprenant une huile, des particules d'aerogel de silice hydrophobe et une cire de temperature de fusion superieure a 60°c - Google Patents

Composition cosmetique liquide comprenant une huile, des particules d'aerogel de silice hydrophobe et une cire de temperature de fusion superieure a 60°c Download PDF

Info

Publication number
FR2992193A1
FR2992193A1 FR1255878A FR1255878A FR2992193A1 FR 2992193 A1 FR2992193 A1 FR 2992193A1 FR 1255878 A FR1255878 A FR 1255878A FR 1255878 A FR1255878 A FR 1255878A FR 2992193 A1 FR2992193 A1 FR 2992193A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
weight
composition
oil
wax
composition according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR1255878A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2992193B1 (fr
Inventor
Nathalie Julien
Sylvie Guillard
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to FR1255878A priority Critical patent/FR2992193B1/fr
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Priority to KR1020157001556A priority patent/KR102109997B1/ko
Priority to EP13730281.6A priority patent/EP2863996B1/fr
Priority to JP2015517800A priority patent/JP6675198B2/ja
Priority to US14/401,735 priority patent/US10470997B2/en
Priority to BR112014028254A priority patent/BR112014028254B1/pt
Priority to CN201380032327.0A priority patent/CN104379217A/zh
Priority to PCT/EP2013/063073 priority patent/WO2013190129A1/fr
Priority to RU2015101650A priority patent/RU2608935C2/ru
Priority to CN201910418092.8A priority patent/CN110101606A/zh
Priority to ES13730281T priority patent/ES2874249T3/es
Publication of FR2992193A1 publication Critical patent/FR2992193A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2992193B1 publication Critical patent/FR2992193B1/fr
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A61K8/0245—Specific shapes or structures not provided for by any of the groups of A61K8/0241
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A61K8/0279—Porous; Hollow
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8105—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8111—Homopolymers or copolymers of aliphatic olefines, e.g. polyethylene, polyisobutene; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8105—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8117—Homopolymers or copolymers of aromatic olefines, e.g. polystyrene; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • A61K8/922—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of vegetable origin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • A61K8/925—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of animal origin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/04—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/20—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
    • A61K2800/30—Characterized by the absence of a particular group of ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/20—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
    • A61K2800/30—Characterized by the absence of a particular group of ingredients
    • A61K2800/31—Anhydrous
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42—Colour properties
    • A61K2800/43—Pigments; Dyes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59—Mixtures
    • A61K2800/592—Mixtures of compounds complementing their respective functions
    • A61K2800/5922—At least two compounds being classified in the same subclass of A61K8/18
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/61—Surface treated
    • A61K2800/612—By organic compounds

Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique liquide pour le maquillage et/ou le soin de la peau et/ou des lèvres comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, - au moins une huile, de préférence non volatile, - au moins des particules d'aérogel de silice hydrophobe, - au moins une cire de température de fusion supérieure ou égale à 60°C, ladite composition comprenant moins de 5% en poids d'eau par rapport au poids total de la composition, de préférence étant anhydre.

Description

« Composition cosmétique liquide comprenant une huile, des particules d'aérogel de silice hydrophobe et une cire de température de fusion supérieure à 60°C» La présente invention concerne une composition cosmétique liquide destinée au maquillage et/ou au soin de la peau et/ou des lèvres comprenant des particules d'aérogel de silice hydrophobe, au moins une huile et au moins une cire de température de fusion supérieure à 60°C.
La mise au point de compositions liquides dédiées au maquillage et/ou au soin de la peau et/ou des lèvres, notamment des lèvres, telles que des gloss (rouge à lèvres liquides) qui soient stables et dotées de propriétés satisfaisantes en termes d'application (glissant à l'application, facilité d'étalement), mais également en terme d'effet maquillage du dépôt sur les lèvres, tel que par exemple la brillance et/ou la rémanence de la brillance, la tenue de la couleur, de préférence sans développer de collant relève d'un objectif permanent. D'une manière générale, les formulations correspondant à des galéniques liquides ou fluides, par exemple de type « gloss » dans le cas de compositions pour les lèvres, comprennent classiquement des charges, telles que de la silice, et en particulier des nanosilices, entre autres pour épaissir la composition obtenir une texture fluide et stable, pouvant être appliquée aisément et de façon homogène sur la peau ou les lèvres. En effet, dans le cas de compositions fluides (liquides) qui présentent notamment en effet l'avantage d'autoriser la mise en oeuvre de quantités élevées d'huiles, il est nécessaire de trouver un moyen d'épaissir ces huiles afin d'obtenir une texture stable dans le temps et de viscosité intermédiaire, c'est-à-dire qui ne soit pas trop liquide (car elle serait alors difficile à appliquer et/ou risquerait de baver et/ou de migrer dans les rides et ridules du contour des lèvres), ; et qui ne soit pas non plus trop épaisse, car elle s'avèrerait alors difficiles à étaler sur la peau et/ou les lèvres. On cherche également à obtenir une composition dont le dépôt sur la peau ou les lèvres ne génère ni de sensation de gras (cas d'un dépôt trop huileux)), ni de sensation de sècheresse ou de tiraillement (cas d'un dépôt sec).
Dans le cas de compositions destinées au maquillage de lèvres, ces formulations liquides (fluides), de type « gloss », encore plus particulièrement appelé « gloss liquide » ou « brillant à lèvres », sont privilégiées pour procurer un effet brillant optimisé, généralement grâce à la présences d'huiles à fort indice de réfraction. Dans le cas de telles compositions, il est nécessaire de trouver un moyen d'épaissir/gélifier ces huiles sans altérer cet effet brillant. . D'une manière générale, les matières premières et en particulier les charges utilisées classiquement aujourd'hui pour obtenir une formule liquide mais suffisamment épaisse, notamment pour maintenir en suspension les pigments et nacres, sont les « nanosilices » (on entend par « nanosilices » des particules de taille nanométriques ou comprenant au moins une fraction de taille nanométrique), généralement choisies parmi les particules de silices pyrogénées de nom INCI Silica Dimethyl Silylate"; celles-ci pouvant être traitées hydrophiles ou hydrophobes, par exemple tels que le composé commercialisé sous la référence AEROSIL® R 972 par Evonik Degussa.
L'utilisation des nanosilices permet en outre généralement l'obtention de propriétés d'application optimisées telles que la déstructuration sous l'effet du cisaillement engendré par l'application, qui permet de déposer le produit de façon homogène sur les lèvres, puis restructuration du dépôt après application, permettant une tenue satisfaisante du résultat cosmétique, et/ou permettant d'éviter ou de limiter la migration inesthétique du produit dans les ridules du contour des lèvres. Ainsi, les compositions classiques de maquillage, et en particulier les gloss pour les lèvres comprennent classiquement entre 2% et 7% en poids de nanosilices (souvent traitées hydrophobe, afin d'épaissir efficacement les huiles. Cependant, dès que l'on essaie de s'affranchir de la présence des « nanosilices », il est très compliqué d'obtenir un bon compromis en termes de gélification des huiles : En effet, une composition non suffisamment épaissie et/ou gélifiée ne présentera pas un bon maintient des nacres et des pigments, et aura une forte tendance à migrer dans les ridules du contour des lèvres. A l'inverse, une composition trop épaissie et/ou gélifiée ne possèdera pas de bonnes propriétés cosmétiques, notamment à l'application (elle sera difficile à déposer de façon homogène sur les lèvres) et présentera une faible brillance, du fait de la faible disponibilité des huiles, en particulier des huiles non volatiles.
Par ailleurs, ces compositions manifestent classiquement très souvent un caractère collant et/ou pâteux, pouvant être notamment induit par la présence d'huiles de viscosité élevée insuffisamment gélifiées (le caractère collant se traduisant notamment par un phénomène d'adhésion des lèvres maquillées entre elles et qui est donc désagréable en termes de confort pour l'utilisateur) ou par l'épaississement trop important des huiles (les huiles trop fortement épaissies formant alors une pâte dépourvue d'onctuosité). On cherche ainsi un moyen alternatif aux « nanosilices » utilisées jusqu'à présent pour obtenir une composition de maquillage et/ou de soin, en particulier de maquillage, dont les huiles sont suffisamment gélifier et/ou épaissies, pour ne pas présenter les inconvénients mentionnées précédemment, en particulier qui soit stable et qui présente de bonnes propriétés d'étalement et dont le dépôt sur la peau et/ou les lèvres, en particulier sur les lèvres, est brillant et/ou non migrant De préférence, on cherche également à obtenir des compositions dont le dépôt sur la peau et/ou les lèvres ne présente pas de caractère collant. En effet les dépôts obtenus avec ces formulations liquides (fluides), en particulier dans le cas de gloss pour les lèvres, manifestent très souvent un caractère collant, notamment induit par la mise en oeuvre de ces huiles, ce caractère collant se traduisant notamment par un phénomène d'adhésion des lèvres maquillées entre elles et qui est donc désagréable en termes de confort pour l'utilisateur.
De façon préférée, on cherche également à obtenir une composition dont le dépôt sur la peau et/ou les lèvres présente un bon niveau de tenue de la brillance et/ou de tenue de la couleur. De manière surprenante, les inventeurs ont observé que l'utilisation d'une association de particules d'aérogel de silice hydrophobe, et d'au moins une cire de température de fusion supérieure ou égale à 60°C avec des huiles permet d'obtenir des compositions cosmétiques liquides, qui sont stables, qui présentent de bonnes propriétés d'application et dont le dépôt est doté d'une brillance satisfaisante, est confortable (pas de sensation grasse, pâteuse et/ou sèche), peu ou non migrant et/ou est peu collant Ainsi, la présente invention vise, selon l'un de ses aspects, une composition cosmétique liquide, de préférence pour le maquillage et/ou le soin de la peau et/ou des lèvres, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins une phase grasse comprenant : - au moins des particules d'aérogel de silice hydrophobe, - au moins une cire de température de fusion supérieure ou égale à 60°C, - au moins une huile, - ladite composition comprenant moins de 5% en poids d'eau par rapport au poids total de la composition, de préférence étant anhydre. De manière surprenante, les inventeurs ont en effet constaté qu'une telle composition cosmétique de maquillage et/ou de soin des lèvres ou de la peau présente des propriétés satisfaisantes en terme stabilité, de facilité d'application, notamment d'étalement, et le dépôt obtenu sur la peau et/ou les lèvres est homogène, confortable, brillant, tout en étant dénuée d'un caractère collant et/ou migrant exacerbé.
Par ailleurs, la composition selon l'invention est homogène et stable à température ambiante. Par composition « stable », on entend notamment qu'elle ne présente pas de déphasage, ni d'exsudation en particulier après 1 mois, voire 2 mois à 47°C. Par ailleurs, on entend notamment que la composition selon l'invention ne doit pas présenter de sédimentation des particules présentes, par exemple des pigments et/ou des nacres lors que la composition comprend de tels composés. En particulier, on ne doit pas observer de sédimentation des pigments et/ou des nacres après 2 mois à 25°C, ni après 2 mois à 47°C. Par ailleurs, par « stable » on entend également de préférence qu'on ne doit pas observer de sédimentation des pigments et/ou des nacres après que la composition selon l'invention a été soumise à une centrifugation à 450 g pendant 10 min. En particulier selon ce mode de réalisation, la composition selon l'invention est aisée à appliquer sur la peau et/ou les lèvres. L'aisance d'application se traduit notamment en terme de glissant et/ou de facilité d'étalement.
La composition selon l'invention est sous forme liquide à température ambiante (20-25°C). Par « liquide » ou « fluide », au sens de la présente invention, on entend caractériser l'état d'une composition à température ambiante (entre 20 et 25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg). Notamment, on entend par « liquide» une composition fluide, par opposition à solide. Par « liquide », on entend une texture fluide, c'est-à-dire pouvant notamment être sous forme crémeuse ou pâteuse. Les compositions selon l'invention peuvent notamment se présenter sous forme de gloss, dédiées au maquillage et/ou au soin de la peau ou des lèvres. Par « liquide » on entend notamment une composition qui n'est pas solide à 25°C, et dont il est possible de mesurer une viscosité.
Protocole pour la mesure de la viscosité : La mesure de la viscosité est généralement effectuée à 25 °C, à l'aide d'un viscosimètre RHEOMAT RM 180 équipé d'un mobile n° 4, la mesure étant effectuée après 10 minutes de rotation du mobile au sein de la composition (temps au terme duquel on observe une stabilisation de la mesure de viscosité), à une vitesse de rotation de 200 tours/min (rpm). De façon préférée, la composition présente à 25 °C une viscosité comprise entre 1 et 25 Pa.s, de préférence comprise entre 2 et 20 Pa.s. De préférence, la viscosité à 25 °C d'une composition selon l'invention est comprise entre 3 à 17 Pa.s.
De façon particulièrement préférée, la composition selon l'invention est une composition de maquillage, de préférence des lèvres, tel qu'un gloss pour les lèvres. Selon un autre aspect, la présente invention concerne un procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin des lèvres comprenant l'application sur les lèvres et/ou la peau d'une composition cosmétique telle que définie précédemment. De façon particulièrement préférée, l'invention concerne un procédé de maquillage, de préférence des lèvres comprenant l'application sur les lèvres d'une composition cosmétique telle que définie précédemment.
Dans ce qui va suivre, l'expression « au moins un(e) » est équivalente à « un(e) ou plusieurs » et, à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine.
L'expression « compris entre » ou « allant de » doit s'entendre bornes incluses. Milieu physiologiquement acceptable Par « milieu physiologiquement acceptable », on entend désigner un milieu convenant particulièrement à l'application d'une composition de l'invention sur la peau ou les lèvres. Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu'à l'aspect sous lequel la composition doit être conditionnée.
La composition selon l'invention comprend moins de 5 % d'eau en poids, par rapport au poids total de la composition. De façon préférée, la composition selon l'invention comprend moins de 2% en poids d'eau, par rapport au poids total de la composition. De façon particulièrement préférée, la composition selon l'invention est anhydre. Par « anhydre », on entend notamment que l'eau n'est de préférence pas ajoutée délibérément dans les compositions mais peut être présente à l'état de trace dans les différents composés utilisés dans les compositions. AEROGELS DE SILICE HYDROPHOBES La composition selon l'invention comprend au moins des particules d'aérogels de silice. Les aérogels de silice sont des matériaux poreux obtenus en remplaçant (par séchage) la composante liquide d'un gel de silice par de l'air.
Ils sont généralement synthétisés par procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés usuellement par extraction d'un fluide supercritique, le plus communément utilisé étant le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d'éviter la contraction des pores et du matériau. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-Gel Science: New York: Academic Press, 1990.
Les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (Sm) allant de 500 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1500 iam, mieux de 1 à 1000 iam, de préférence de 1 à 1001.1m, en particulier de 1 à 30 lm, de préférence encore de 5 à 25 iam, mieux de 5 à 20 i.tm et encore mieux de mieux de 5 à 15 1.1.m. Selon un mode de réalisation, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 30 iam, de préférence de 5 à 25 iam, mieux de 5 à 20 i.tm et encore mieux de mieux de 5 à 15 lm. La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode d'absorption d'azote appelée méthode BET (BRUNAUER - EMMET - TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées. Les tailles des particules d'aérogel de silice peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern.
Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles," Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957. Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (Sm) allant de 600 à 800 m2/g et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 5 à 20 i.tm et encore mieux de mieux de 5 à 151.1.m. Les particules d'aérogel de silice utilisées dans la présente invention peuvent avantageusement présenter une densité tassée p allant de 0,02g/cm3 à 0,10 g/cm3, de préférence de 0,03g/cm3 à 0,08g/cm3, de préférence de 0,05g/cm3 à 0,08g/cm3. Dans le cadre de la présente invention, cette densité peut être appréciée selon le protocole suivant, dit de la densité tassée : On verse 40 g de poudre dans une éprouvette graduée; puis on place l'éprouvette sur l'appareil STAV 2003 de chez STAMPF VOLUMETER ; l'éprouvette est ensuite soumise à une série de 2500 tassements (cette opération est recommencée jusqu'à ce que la différence de volume entre 2 essais consécutifs soit inférieure à 2%); puis on mesure directement sur l'éprouvette le volume final Vf de poudre tassée. La densité tassée est déterminée par le rapport m/Vf, en l'occurrence 40/Vf (Vf étant exprimé en cm3 et m en g).
Selon un mode de réalisation préféré, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de volume Sv allant de 5 à 60 m2/cm3, de préférence de 10 à 50 m2/cm3 et mieux de 15 à 40 m2/cm3. La surface spécifique par unité de volume est donnée par la relation : Sv = Sm x p ; où p est la densité tassées exprimée en g/cm3 et Sm est la surface spécifique par unité de masse exprimée en m2/g, telles que définie plus haut. De préférence, les particules d'aérogels de silice hydrophobe selon l'invention ont une capacité d'absorption d'huile mesurée au WET POINT allant de 5 à 18 ml/g, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g.
La capacité d'absorption mesurée au Wet Point, et notée Wp, correspond à la quantité d'huile qu'il faut additionner à 100 g de particules pour obtenir une pâte homogène. Elle est mesurée selon la méthode dite de Wet Point ou méthode de détermination de prise d'huile de poudre décrite dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d'huile adsorbée sur la surface disponible de la poudre et/ou absorbée par la poudre par mesure du Wet Point, décrite ci-dessous : On place une quantité m= 2 g de poudre sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte l'huile (isononyl isononanoate). Après addition de 4 à 5 gouttes d'huile dans la poudre, on mélange à l'aide d'une spatule et on continue d'ajouter de l'huile jusqu'à la formation de conglomérats d'huile et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l'huile à raison d'une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l'addition d'huile lorsque l'on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en ml) d'huile utilisé. La prise d'huile correspond au rapport Vs / m.
Les aérogels utilisés selon la présente invention sont des aérogels de silice hydrophobe, de préférence de silice silylée (nom INCI silica silylate). Par « silice hydrophobe », on entend toute silice dont la surface est traitée par des agents de silylation, par exemple par des silanes halogénés tels que des alkylchlorosilanes, des siloxanes, en particulier des dimethylsiloxanes tel que l'hexamethyldisiloxane, ou des silazanes, de manière à fonctionnaliser les groupements OH par des groupements silyles Si-Rn, par exemple des groupements triméthylsilyles.
Concernant la préparation de particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiés en surface par silylation, on peut se référer au document US 7,470,725 . On utilisera de préférence des particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles.
A titre de d'aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d'environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les 10 références AEROGEL TLD 201, AEROGEL OGD 201, AEROGEL TLD 203, ENOVA® AEROGEL MT 1100, ENOVA AEROGEL MT 1200. On utilisera de préférence l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5-15 microns et une surface spécifique par unité de masse allant 15 de 600 à 800 m2/g. De façon préférée, les particules d'aérogels de silice hydrophobe sont présentes dans la composition selon l'invention en une teneur en matière active allant de 0,1 à 15 % en poids, de préférence de 0,1 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. De façon préférée, les particules d'aérogels de silice hydrophobe sont présentes dans la 20 composition selon l'invention en une teneur en matière active allant de 0,1 à 6 % en poids, de préférence encore de 0,2% à 4 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les particules d'aérogels de silice hydrophobe peuvent notamment dans le cadre de la composition selon l'invention être utilisées à une gamme de teneur inférieure à celle classiquement utilisée pour les charges classiquement utilisées, notamment dans les compositions de gloss pour 25 les lèvres telles particules de nanosilices, telles que le composé dont le nom INCI est Silica Dimethyl Silylate , notamment commercialisé sous la référence AEROSIL® R 972 par Evonik Degussa. En effet, les particules de nanosilices sont classiquement utilisée dans une teneur en poids comprise entre 2 et 7% en poids, par rapport au poids total de la composition. 30 Cela peut s'avérer intéressant en particulier dans le cas de compositions pour lesquelles il est important de pouvoir obtenir un dépôt brillant, en particulier dans le cas de compositions pour les lèvres, tels que des gloss pour les lèvres (ou stick pour compo solides). En effet, les charges ayant un effet matifiant sur les dépôts obtenus avec les compositions, il est intéressant de pouvoir épaissir / et ou gélifier la formule de façon suffisante sans affecter pour autant le caractère de brillance du dépôt obtenu, ou le moins possible CIRE La composition selon invention comprend au moins une cire de température de fusion supérieure ou égale à 60 °C, de préférence supérieure ou égale à 65°C. Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend une teneur totale en cire(s) de température de fusion supérieure ou égale à 60 °C, de préférence supérieure ou égale à 65°C, allant de 0,1 à 15 % en poids, et mieux de 0,5 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend une teneur totale en cire(s) de température de fusion supérieure ou égale à 60 °C, de préférence supérieure ou égale à 65°C, allant de 1 à 10 % en poids, et mieux de 1 % à 7% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Par « cire » considérée dans le cadre de la présente invention on entend d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu'à 200 °C et notamment jusqu'à 120 °C. Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920» par la société TA Instruments. Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 100 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 100 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides, à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. A titre illustratif des cires de température supérieure ou égale à 60°C, on peut notamment citer les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine, la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de berry, la cire de shellac, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires d'orange et de citron, les cires microcristallines, et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, l'acide 12-hydroxystéarique, le trihydroxystéarate de glycéryle, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters, et leurs mélanges. On peut aussi citer des cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale IsoJojoba50®, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, l'huile de lanoline hydrogénée, et le tétrastéarate de di-(triméthylo1-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S® par la société HETERENE. On peut encore citer les cires de silicone (C30-45 ALKYL DIMETHICONE), les cires fluorées. On peut également utiliser les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64® et 22L73® par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2792190. Comme cire, on peut utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange.
Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations "Kester Wax K 82 Pe", "Hydroxypolyester K 82 P®" et "Kester Wax K 80 P®" par la société KOSTER KEUNEN.
Comme cire on peut aussi utiliser un acide gras linéaire hydroxyle en C18-C24, comme par exemple l'acide 12-hydroxystéarique notamment commercialisé sous la référence 12 HYDROXYSTEARIC ACID PREMIUM GRADE 12H-P par la société Thai Kawaken .
De préférence, la ou lesdites cires de température de fusion supérieure ou égale à 60 °C est choisie parmi la cire de Carnauba, l'Ozokerite, la cire microcristalline, l'acide 12-hydroxystéarique, une cire de polyéthylène (par exemple celles vendues sous les dénominations Performalene 500 L polyethylène ou Performalene 400L polyéthylène par New Phase Technologies, ou asensa sc 211 de honeywell), les cires de polyméthylène, (par exemple celle vendue sous la référence Cirebelle 108 par Cirebelle), la cire d'abeille, la cire de Candelilla, l'hydroxystéarate de l'hydroxyoctasosanyle, l'huile de Ricin hydrogénée, l'huile de Jojoba hydrogénée, la cire de son de riz, la cire d'abeille polyglycérolée, le stéarate d'octacosanyle, la cire de cérésine, les cires (hydroxystéaryloxy)stéarate d' alkyle en C20-C40, l'acide 12-hydroxystéarique, la cire d'alcool polyéthylénée, la cire de Fischer-Tropsch, les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique, la cire d'Ouricury, la cire de Montan, le trihydroxystéarate de glycéryle dont le nom INCI est trihydroxystearin (par exemple commercialisée par Elementis sous le nom de Thixcin R) et leurs mélanges. De façon préférée, la cire de température de fusion supérieure ou égale à 60 °C est choisie parmi la cire de Carnauba, l'Ozokerite, la cire microcristalline, la cire de polyéthylène, la cire d'abeille, la cire de Candelilla, l'huile de jojoba hydrogénée, l'acide 12-hydroxystéarique, le trihydroxystéarate de glycéryle, et leurs mélanges. De façon préférée, la composition selon l'invention comprend au moins une cire de température de fusion supérieure ou égale à 65 °C, de préférence choisie parmi la cire de Carnauba, l'Ozokerite, la cire microcristalline, l'acide 12-hydroxystéarique, une cire de polyéthylène (par exemple celles vendues sous les dénominations Performalene 500 L polyethylène ou Performalene 400L polyéthylène par New Phase Technologies)' la cire de Candelilla, l'hydroxystéarate de l'hydroxyoctasosanyle, l'huile de Ricin hydrogénée, l'huile de Jojoba hydrogénée, la cire de son de riz, la cire d'abeille polyglycérolée, le stéarate d'octacosanyle, la cire de cérésine, les cires (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40, la cire d'alcool polyéthylénée, la cire de Fischer-Tropsch, les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique, la cire d'Ouricury, la cire de Montan, le trihydroxystéarate de glycéryle dont le nom INCI est trihydroxystearin (par exemple commercialisée par Elementis sous le nom de Thixcin R) et leurs mélanges. De façon préférée, la composition selon l'invention comprend au moins une cire de température de fusion supérieure ou égale à 65 °C, de préférence choisie parmi la cire de Carnauba, l'Ozokerite, la cire microcristalline, la cire de polyéthylène, l'acide 12- hydroxystéarique, la cire de Candelilla, l'huile de jojoba hydrogénée, le trihydroxystéarate de glycéryle, et leurs mélanges. CIRE ADDITIONNELLE La composition selon l'invention peut comprendre en outre au moins une cire additionnelle de température de fusion inférieure à 60 °C. Une telle cire additionnelle peut en particulier être choisie parmi la cire de paraffine, l'alcool stéarique, les coco-glycérides hydrogénés, la cire d'abeille synthétique (notamment celle commercialisée sous la référence CYCLOCHEM 326 A par Evonik Goldschmidt), le beurre de palme, la cire de Sumac, la cire d'abeille siliconée, le stéaryle de stéarate, la cire alkyle diméthicone, certaines cires de polyméthylène (comme la cirebelle 303 commercialisée par Cirebelle), la cire de Berry, la cire d'olive, la cire de citron, et leurs mélanges. En particulier, selon un premier mode de réalisation, la composition selon l'invention peut comprendre une teneur en cire(s) additionnelle(s) de température de fusion inférieure à 60 °C allant de 0,1 à 10 % en poids, et mieux de 0,5 % à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition. En particulier, selon un second mode de réalisation, la composition selon l'invention peut être exempte des cire(s) additionnelle(s) de température de fusion inférieure à 60 °C.
PHASE GRASSE LIQUIDE La composition selon l'invention comprend au moins une huile, en particulier, de préférence au moins une huile non volatile. Par « huile », on entend un composé non aqueux, non miscible à l'eau, liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg).
En particulier, l'huile (de préférence non volatile) peut être choisie parmi les huiles hydrocarbonées, les huiles siliconées et/ou les huiles fluorées, et leurs mélanges. Préférentiellement, l'huile peut être choisie parmi les huiles hydrocarbonées et/ou les huiles siliconées. Huiles Non volatiles De façon préférée, la composition selon l'invention comprend au moins une huile non volatile. Par huile « non volatile », on entend une huile dont la pression de vapeur, a température ambiante et pression atmosphérique, est non nulle et inférieure à 0,02 mm de Hg (2,66 Pa) et mieux inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). Les huiles non volatiles peuvent être des huiles hydrocarbonées notamment d'origine végétale, des huiles d'origine synthétique ou minérale, des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs mélanges. Huiles apolaires Selon un premier mode de réalisation, ladite huile non volatile peut être une huile apolaire, de préférence hydrocarbonée. Ces huiles peuvent être d'origine végétale, minérale ou synthétique. Par « huile apolaire » au sens de la présente invention, on entend une huile dont le paramètre de solubilité à 25 °C, Sa, est égal à 0 (J/cm3)1/4. La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité 20 tridimensionnel de HANSEN sont décrits dans l'article de C. M. HANSEN : "The three dimensionnal solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967). Selon cet espace de Hansen : - 8D caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ; 25 - ôp caractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d'interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents; - Sh caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; et - 8a est déterminé par l'équation : s3a = (1,2 + 8h2)1/4 . 30 Les paramètres 8p, Sh, 8D et Sa sont exprimés en (J/cm3)1/4. Par « huile hydrocarbonée », on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. De façon préférée, l'huile hydrocarbonée apolaire non volatile peut être choisie parmi les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que : - l'huile de paraffine ou ses dérivés, - le squalane, - 1 'isoeicosane, - l'huile de naphtalène, - les polybutylènes tels que L'INDOPOL H-100 (de masse molaire ou MW=965 g/mol), L'INDOPOL H-300 (MW=1340 g/mol), L'INDOPOL H-1500 (MW=2160g/mol) commercialisés ou fabriqués par la société AMOCO, - les polyisobutènes - les polyisobutylènes hydrogénés tels que le Parléam® commercialisé par la société NIPPON OIL FATS, le PANALANE H-300 E commercialisé ou fabriqué par la société AMOCO (MW =1340 g/mol), le VISEAL 20000 commercialisé ou fabriqué par la société SYNTEAL (MW=6000 g/mol), le REWOPAL PIB 1000 commercialisé ou fabriqué par la société WITCO (MW=1000 g/mol), ou encore le PARLEAM LITE commercialisé par NOF Corporation, - les copolymères décène/butène, les copolymères polybutène/polyisobutène notamment l'Indopol L-14, - les polydécènes et les polydécènes hydrogénés tels que : le PURESYN 10 (MW=723 g/mol), le PURESYN 150 (MW=9200 g/mol) commercialisés ou fabriqués par la société MOBIL CHEMICALS, ou encore le PURESYN 6 commercialisé par 25 EXXONMOBIL CHEMICAL), - et leurs mélanges. De préférence la composition selon l'invention comprend au moins une huile apolaire, de préférence choisie parmi les polybutènes, les polyisobutènes, les 30 polyisobutènes hydrogénés, les polydécènes et/ou les polydécènes hydrogénés, et leurs mélanges.
Une composition selon l'invention peut comprendre une teneur en huile(s) apolaire(s), de préférence non volatile(s), allant de 5 % à 60 %, par exemple de 10 % à 45 % en poids, de préférence de 15 % à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation préféré, une composition conforme à l'invention comprend au moins une huile hydrocarbonée apolaire, de préférence choisie parmi le polyisobutylène hydrogéné et le polydécène hydrogéné.
Huiles polaires Selon un mode de réalisation particulier, la composition comprend au moins une huile polaire non volatile. Ladite huile peut être hydrocarbonée, siliconée ou fluorée. Préférentiellement, ladite huile non volatile est une huile polaire hydrocarbonée.
Par « huile siliconée », on entend une huile contenant au moins un atome de silicium, et notamment contenant des groupes Si-O. Par « huile fluorée », on entend une huile contenant au moins un atome de fluor. Ces huiles peuvent être d'origine végétale, minérale ou synthétique.
Par « huile hydrocarbonée», on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. Par « huile polaire » au sens de la présente invention, on entend une huile dont le paramètre de solubilité à 25 °C, Sa, est différent de 0 (J/cm3)1/4. En particulier, l'huile polaire non volatile hydrocarbonée peut être choisie parmi la liste d'huiles ci-dessous, et leurs mélanges : - les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d'acides gras ayant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou l'huile de jojoba ; - les huiles esters, de préférence choisies parmi: - les esters d'acide gras, en particulier de 4 à 22 atomes de carbone, et notamment d'acide octanoïque, d'acide heptanoïque, d'acide lanolique, d'acide oléique, d'acide laurique, d'acide stéarique comme le dioctanoate de propylène glycol, le monoisostéarate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol ; - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 4 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 4 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit 16, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le néopentanoate d'octyledodécyle, le stéarate d'octy1-2 dodécyle, l'érucate d'octy1-2 dodécyle, l'érucate d'oleyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le benzoate d'octy1-2 dodécyle, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyldodécyle, le succinate de 2-diéthyl- hexyle; de façon préférée, les esters de synthèse R1COOR2 préférés dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 4 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 4 à 40 atomes de carbone sont tels que R1 et R2 soient 20; - les esters d'acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70 comme le tétrapélargonate de pentaérythrityle (MW=697 g/mol) ; - les esters de glycéryle comme le CAPRYLIC/CAPRIC GLYCERIDE commercialisé sous la référence CAPMUL MCM par la société ABITEC, - les esters hydroxyles, de préférence ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70, comme le triisostéarate de polyglycérol-2 (MW=965 g/mol), le lactate d'isostéaryle, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d' octyldodécyle, le malate de diisostéaryle, le stéarate de glycérine; le diisononanoate de diéthylèneglycol ; - les esters d'acides aromatiques et d'alcools comprenant 4 à 22 atomes tels que le tridécyl trimellitate (MW=757 g/mol) ; - les esters d'alcool gras ou d'acides gras ramifiés en C24-C28 tels que ceux décrits dans la demande EP-A-0 955 039, et notamment le citrate de triisoarachidyle (MW=1033,76 g/mol), le tétraisononanoate de pentaérythrityle (MW=697 g/mol), le triisostéarate de glycéryle (MM=891 g/mol), le tri décy1-2 tétradécanoate de glycéryle (MW=1143 g/mol), le tétraisostéarate de pentaérythrityle (MW=1202 g/mol), le tétraisostéarate de polyglycéryle -2 (MW=1232 g/mol) ou encore le tétra décyl -2 tétradécanoate de pentaérythrityle (MW=1538 g/mol) ; - les polyester résultant de l'estérification d'au moins un triglycéride d'acide(s) carboxylique(s) hydroxylé(s) par un acide monocarboxylique aliphatique et par un acide dicarboxylique aliphatique, éventuellement insaturé comme l'huile de ricin d'acide succinique et d'acide isostéarique commercialisée sous la référence Zénigloss par Zénitech ; - les esters de dimère diol et de dimère diacide de formule générale HO-Rk-OCO- R2-COO-R1-)h-OH, dans laquelle : R' représente un reste de dimère diol obtenu par hydrogénation du diacide dilinoléique, R2 représente un reste de diacide dilinoléique hydrogéné, et h représente un entier variant de 1 à 9, notamment les esters de diacides dilinoléiques et de dimères diols dilinoléiques commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL sous la dénomination commerciale LUSPLAN DD-DA5® et DD-DA7c), et - les polyesters obtenu par condensation de dimère et/ou trimère d'acide gras insaturé et de diol tels que ceux décrits dans la demande de brevet FR 0 853 634, tels qu'en particulier de l'acide dilinoléique et du 1,4-butanediol. On peut notamment citer à ce titre le polymère commercialisé par Biosynthis sous la dénomination Viscoplast 14436H (nom INCI : dilinoleic acid/butanediol copolymer), ou encore les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, tels que le Hailuscent ISDA ; - les alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone, de préférence ramifiés, comme l'octyl dodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl décanol, le 2-undécyl pentadécanol, l'alcool oléique ; - les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, et leurs mélanges ; - les huiles d'origine végétale telles que l'huile de sésame (820,6 g/mol) ; et le C18-36 acide triglyceride (DUB TGI 24 de stearinerie dubois) - les acides gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'acide oléïque ; - les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tels que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination Cetiol CC®, par Cognis ; et - les copolymères de la vinylpyrrolidone tels que le copolymère 5 vinylpyrrolidone/l-héxadécène, ANTARON V-216 commercialisé ou fabriqué par la société ISP (MW=7300 g/mol). Selon un mode de réalisation particulier, une composition conforme à l'invention comprend au moins un copolymère vinylpyrrolidone/l-héxadécène et/ou au 10 moins du myristate d'isopropyle. De façon préférée, l'huile non volatile hydrocarbonée polaire est choisie parmi les huiles hydrocarbonées végétales ou d'origine végétale, les huiles esters, les alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone, les acides gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone, les copolymères de la vinylpyrrolidone, et leurs mélanges. 15 De façon préférée, la composition selon l'invention comprend au moins une huile non volatile choisie parmi les esters de synthèse de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 4 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 4 à 20 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit 16. De façon préférée, la composition selon l'invention comprend au moins une huile ester non volatile choisie parmi l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le néopentanoate d'octyledodécyle, le stéarate d'octy1-2 dodécyle, l'érucate d'octy1-2 25 dodécyle, l'érucate d'oleyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le benzoate d'octy1-2 dodécyle, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyldodécyle, le succinate de 2-diéthyl-hexyle. 30 De façon préférée, la composition selon l'invention comprend au moins une huile non volatile choisie parmi les esters d'acide néopentanoïque, de préférence l'octyldodécyle néopentanoate.
De façon préférée, la composition comprend une teneur en huile ester non volatile allant de 5 % à 40 %, de préférence allant de 10 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Selon un autre mode de réalisation, l'huile non volatile polaire peut être une huile fluorée. Par « huile fluorée », on entend une huile comprenant au moins un atome de fluor. Les huiles fluorées utilisables selon l'invention peuvent être choisies parmi des huiles fluorosiliconées, des polyéthers fluorés, des silicones fluorées telles que décrites dans le document EP-A-847752 et des composés perfluorés. Par composés perfluorés, on entend selon l'invention des composés dont tous les atomes d'hydrogène ont été substitués par des atomes de fluor. Selon un mode de réalisation préféré, l'huile fluorée selon l'invention est choisie parmi les huiles perfluorées. A titre d'exemple d'huiles perfluorées utilisables dans l'invention, on peut citer les perfluorodécalines, les perfluopérhydrophénanthrènes. Selon un mode de réalisation préféré, l'huile fluorée choisie parmi les perfluopérhydrophénanthrènes, et notamment les produits Fiflow® commercialisés par la société Créations Couleurs. En particulier on peut utiliser l'huile fluorée dont le nom INCI est perfluoperhydrophénanthrène, commercialisée sous la référence FIFLOW 220 par la société F2 Chemicals. Selon un autre mode de réalisation, l'huile non volatile polaire peut être une huile siliconée. L'huile non volatile siliconée utilisable dans l'invention peut notamment être choisie parmi les huiles siliconées ayant notamment une viscosité à 25 °C supérieure ou égale à 9 centistokes (cSt) (9 x 10-6 m2/s), et inférieure à 800 000 cSt, de préférence entre 50 et 600 000 cSt, de préférence entre 100 et 500 000 cSt. La viscosité de cette silicone peut être mesurée selon la norme ASTM D-445. En particulier, l'huile siliconée non volatile peut être choisie parmi : - les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatils, linéaires ou ramifiés ; - les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone, comme par exemple la cetyl diméthicone commercialisée sous la référence ABIL WAX 9801 par Evonik Goldschmidt ; - les huiles siliconées phénylées, en particulier choisies parmi : - les phényl triméthicones, notamment telle que la PHENYL TRIMETHYLSILOXY TRISILOXANE, notamment vendue sous la référence DOW CORNING 556 COSMETIC GRADE FLUID ; - les phényl diméthicones ; - les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes ; - les diphényl diméthicones ; - les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes ; - les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates ; et - les trimethyl pentaphenyl trisiloxane, notamment telle que l'huile siliconée 15 commercialisée par Dow Corning sous la référence PH-1555 HRI ou encore Dow Corning 555 Cosmetic Fluid (nom chimique : 1,3,5-trimethyl 1,1,3,5,5-pentaphenyl trisiloxane, nom INCI : trimethyl pentaphenyl trisiloxane) ; et - les triméthyl siloxyphenyl dimethicones, notamment telle que celle vendue sous la référence BELSIL PDM 1000 par la société Wacker. 20 De façon préférée, ladite huile non volatile présente dans la composition choisie parmi : - les huiles hydrocarbonée, de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées apolaires telles que les polybutènes, les polyisobutènes, les polyisobutènes hydrogénés, les polydécènes et/ou les polydécènes hydrogénés, et leurs mélanges, 25 et les huiles hydrocarbonées polaires, de préférence choisies parmi les huiles hydrocarbonées végétales ou d'origine végétales, les huiles esters, les alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone, les acides gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone, les copolymères de la vinylpyrrolidone, et leurs mélanges, - les huiles siliconées, de préférence choisie parmi les polydiméthylsiloxanes non 30 volatiles, linéaires ou ramifiés et/ou les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone, comme par exemple la cetyl diméthicone et/ou les huiles siliconées phénylées, de préférence non volatiles ; - les huiles fluorées, - et leurs mélanges. Une composition selon l'invention peut comprendre une teneur totale en huile(s) polaire(s) non volatile, de préférence hydrocarbonée, allant de 5 % à 60 %, par exemple de 10 % à 45 % en poids, de préférence de 15 % à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation préféré, la ou les huile(s) non volatile(s), de préférence hydrocarbonée(s), est/sont présente(s) en une teneur totale allant de 15 % à 90 % en poids, en particulier de 25 % à 80 % en poids, de préférence de 35 à 70 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 15 HUILE NON VOLATILE DE MASSE MOLECULAIRE SUPERIEURE A 400 G/MOL Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend au moins une huile non volatile de masse moléculaire supérieure à 400 g/mol, de préférence telles que définies ci-dessus. 20 De façon préférée, la composition selon l'invention peut comprendre une teneur totale en huile(s) de masse moléculaire supérieure à 400 g/mol, allant de 5 à 80 % en poids par rapport au poids total de la composition coeur, par exemple de 5 à 60 % en poids et de préférence de 5 à 50 %. Plus précisément, une telle huile peut être une huile hydrocarbonée ou siliconée 25 de masse moléculaire supérieure à 400 g/mol, voire à 500 g/mol, notamment à 650 g/mol. En particulier, cette huile brillante peut présenter une masse molaire allant de 400 à 10 000 g/mol, en particulier de 650 à 10 000 g/mol. De préférence, la composition selon l'invention comprend au moins une huile hydrocarbonée ou siliconée de masse moléculaire variant de 650 à 5000 g/mol. 30 Cette huile masse moléculaire supérieure à 400 g/mol peut être polaire ou apolaire. 10 Cette huile masse moléculaire supérieure à 400 g/mol est avantageusement une huile choisie parmi les huiles de masse molaire élevée ayant, en particulier, une masse molaire allant de 500 à 10 000 g/mol, en particulier de 500 à 8 000 g/mol et plus particulièrement de 550 à 7500 g/mol.
De préférence, l'huile de masse moléculaire supérieure à 400 g/mol a un indice de réfraction supérieur ou égal à 1,45 et notamment allant de 1,45 à 1,6. L'huile de masse moléculaire supérieure à 400 g/mol est de préférence une huile non volatile. Avantageusement, une huile hydrocarbonée de masse moléculaire supérieure à 400 g/mol utilisable dans la présente invention peut être choisie parmi : - les huiles polymèriques apolaires, de préférence choisies parmi : - les polybutylènes tels que par exemple L'INDOPOL H-100 (de masse molaire ou MW=965 g/mol), L'INDOPOL H-300 (MW=1340 g/mol), L'INDOPOL H-1500 (MW=2160g/mol), commercialisés ou fabriqués par la société AMOCO, et/ou - les polyisobutylènes hydrogénés tels que par exemple le PANALANE H-300 E commercialisé ou fabriqué par la société AMOCO (MW =1340 g/mol), le VISEAL 20000 commercialisé ou fabriqué par la société SYNTEAL (MW=6000 g/mol), le REWOPAL PIB 1000 commercialisé ou fabriqué par la société WITCO (MW=1000 g/mol), et/ou - les polydécènes et les polydécènes hydrogénés tels que par exemple : le PURESYN 10 (MW=723 g/mol) et le PURESYN 150 (MW=9200 g/mol), commercialisés ou fabriqués par la société MOBIL CHEMICALS, - et leurs mélanges. - les huiles esters, de préférence choisies parmi - les esters d'acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70 comme par exemple le tétrapélargonate de pentaérythrityle (MW=697 g/mol), - les esters hydroxyles tels que par exemple le triisostéarate de polyglycérol-2 (MW=965 g/mol), le citrate de triisocétyle (MW=864 g/mol), le diisostéaryl malate (MW=639 g/mol), - les esters aromatiques tels que par exemple le tridécyl trimellitate tel que commercialisé par la société Lipo Chemicals sous la dénomination LIPONATE TDTM (MW=757 g/mol), - les esters d'alcool gras ou d'acides gras ramifiés en C24-C28 tels que par exemple ceux décrits dans la demande EP-A-0 955 039, et notamment le citrate de triisoarachidyle (MW=1033,76 g/mol), le tétraisononanoate de pentaérythrityle (MW=697 g/mol), le triisostéarate de glycéryle (MM=891 g/mol), le tri décy1-2 tétradécanoate de glycéryle (MW=1143 g/mol), le tétraisostéarate de pentaérythrityle (MW=1202 g/mol), le tétraisostéarate de polyglycéryle -2 (MW=1232 g/mol) ou encore le tétra décyl -2 tétradécanoate de pentaérythrityle (MW=1538 g/mol), - un polyester résultant de l'estérification d'au moins un triglycéride d'acide(s) carboxylique(s) hydroxylé(s) par un acide monocarboxylique aliphatique et par un acide dicarboxylique aliphatique, éventuellement insaturé comme par exemple l'huile de ricin d'acide succinique et d'acide isostéarique commercialisée sous la référence Zénigloss par Zénitech, - les esters de dimère diol et de dimère diacide de formule générale HO-R1-(-000-R2-COO-R1-)h-OH, dans laquelle Rl représente un reste de dimère diol obtenu par hydrogénation du diacide dilinoléique, R2 représente un reste de diacide dilinoléique hydrogéné, et h représente un entier variant de 1 à 9, notamment les esters de diacides dilinoléiques et de dimères diols dilinoléiques commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL sous la dénomination commerciale LUSPLAN DD-DA5® et DD-DA7®, - les huiles d'origine végétale telles que par exemple l'huile de sésame (MW=820 g/mol), - les copolymères de la vinylpyrrolidone tels que par exemple : le copolymère vinylpyrrolidone/l-héxadécène, ANTARON V-216 commercialisé ou fabriqué par la société ISP (MW=7300 g/mol), - et leurs mélanges. 30 L'huile de masse moléculaire supérieure à 400 g/mol peut être également une huile choisie parmi les huiles siliconées et en particulier les huiles choisies parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS); les huiles siliconées phénylées comme les phényl triméthicones (telles que la phényl triméthicone vendue sous le nom commercial DC556 par Dow Corning), les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, le diphényl méthyldiphényl trisiloxane, le triméthyl pentaphényl trisiloxane (notamment le 1,3,5-triméthyl 1,1,3,5,5-pentaphenyl trisiloxane commercialisé sous le nom PH-1555 HRI COSMETIC FLUID par Dow Corning) et leurs mélanges. Huile non volatile de masse moléculaire inférieure à 400 g/mol La composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile non volatile de masse moléculaire inférieure à 400 g/mol. Cette huile peut être hydrocarbonée ou siliconée. De façon préférée, l'huile non volatile de masse moléculaire inférieure à 400 g/mol est choisie parmi ; - les esters de synthèse notamment d'acides gras comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras supérieur linéaire ou ramifié comportant de 1 à 30 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 30 atomes de carbone avec 13 < R1 + R2 < 30 comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, le palmitate d'éthyl 2-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle; les octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxyles comme l'isostéaryl lactate, l'octyl hydroxy stéarate; des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentyl glycol, le diisononanoate de diéthylène glycol ; et/ou - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 8 à 26 atomes de carbone comme l'alcool oléique, l'alcool linoléique ou linolénique, l'alcool isostéarique ou l'octyl dodécanol tel que commercialisé sous la référence commerciale Eutanol G ® par la société Cognis ; et/ou - les acides gras d'acide oléique ou linoléique, tels que par exemple l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; et/ou - les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) ; - et leurs mélanges. HUILES VOLATILES Selon un premier mode de réalisation, la composition selon l'invention peut comprendre une huile volatile. Par " huile volatile", on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact des matières kératiniques en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique (760 mm de Hg). Le ou les solvants organiques volatils et les huiles volatiles de l'invention sont des solvants organiques et des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (101 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). Ces huiles peuvent être des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs mélanges. En particulier, comme huile volatile, on peut citer les huiles hydrocarbonées volatiles, et notamment les huiles hydrocarbonées volatiles dont le point éclair est inférieur ou égal à 80°C (le point éclair est en particulier mesuré selon la Norme iso 3679), telles que les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, et notamment : - les alcanes ramifiés en C8-C14 comme les isoalcanes en C8-C14 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, - les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n- tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges. De préférence, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone et leurs mélanges. Comme autres huiles hydrocarbonés volatiles, et notamment comme huiles volatile hydrocarbonée dont le point éclair est inférieur ou égal à 80°C, on peut également citer, les cétones liquides à température ambiante tels que méthyléthylcétone, l'acétone; les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle ; les éthers liquides à température ambiante tels que le diéthyléther, le diméthyléther ou le dichlorodiéthyléther; les alcools et notamment les monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol.
Comme huile hydrocarbonée volatile dont le point éclair est supérieur à 80°C, on peut citer 1 ' isohexadécane. Selon un second mode de réalisation, la composition selon l'invention est exempte d'huile volatile.
CORPS GRAS PATEUX La composition selon l'invention comprend de préférence au moins un corps gras pâteux. Par « corps gras pâteux» au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d'état solide/liquide réversible, présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope, et comportant à la température de 23 °C une fraction liquide et une fraction solide. En d'autres termes, la température de fusion commençante du corps gras pâteux peut être inférieure à 23 °C. La fraction liquide du corps gras pâteux mesurée à 23 °C peut représenter 9 à 97 % en poids du corps gras pâteux. Cette fraction liquide à 23 °C représente de préférence entre 15 et 85 %, de préférence encore entre 40 et 85 % en poids. Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion d'un corps gras pâteux peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920 » par la société TA Instruments. Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de corps gras pâteux disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 100 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 100 °C à une vitesse de chauffe de 5°C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de corps gras pâteux en fonction de la température. Le point de fusion du corps gras pâteux est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. La fraction liquide en poids du corps gras pâteux à 23 °C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 23 °C sur l'enthalpie de fusion du corps gras pâteux. L'enthalpie de fusion du corps gras pâteux est l'enthalpie consommée par ce dernier pour passer de l'état solide à l'état liquide. Le corps gras pâteux est dit à l'état solide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme solide cristalline. Le corps gras pâteux est dit à l'état liquide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme liquide. L'enthalpie de fusion du corps gras pâteux est égale à l'aire sous la courbe du thermogramme obtenu à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), tel que le calorimètre vendu sous la dénomination MDSC 2920 par la société TA instrument, avec 20 une montée en température de 5 ou 10 °C par minute, selon la norme ISO 11357-3 ; 1999. L'enthalpie de fusion du corps gras pâteux est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le corps gras pâteux de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g. L'enthalpie de fusion consommée à 23 °C est la quantité d'énergie absorbée par 25 l'échantillon pour passer de l'état solide à l'état qu'il présente à 23 °C constitué d'une fraction liquide et d'une fraction solide. La fraction liquide du corps gras pâteux mesurée à 32 °C représente de préférence de 30 à 100 % en poids du corps gras pâteux, de préférence de 50 à 100 %, de préférence encore de 60 à 100 % en poids du corps gras pâteux. Lorsque la fraction liquide 30 du corps gras pâteux mesurée à 32 °C est égale à 100 %, la température de la fin de la plage de fusion du corps gras pâteux est inférieure ou égale à 32 °C.
La fraction liquide du corps gras pâteux mesurée à 32 °C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 32 °C sur l'enthalpie de fusion du corps gras pâteux. L'enthalpie de fusion consommée à 32 °C est calculée de la même façon que l'enthalpie de fusion consommée à 23 °C.
Le corps gras pâteux peut en particulier être choisi parmi les corps gras synthétiques et les corps gras d'origine végétale. Un corps gras pâteux peut être obtenu par synthèse à partir de produits de départ d'origine végétale. Le corps gras pâteux peut être choisi parmi : - la lanoline et ses dérivés, - la vaseline (également appelée petrolatum), - les éthers de polyol choisis parmi les éthers de pentaérythritol et de polyalkylène glycol, les éthers d'alcool gras et de sucre, et leurs mélanges, l'éther pentaérythritol et de polyéthylène glycol comportant 5 motifs oxyéthylénés (5 0E) (nom CTFA : PEG-5 Pentaerythrityl Ether), l'éther de pentaérythritol et de polypropylène glycol comportant 5 motifs oxypropylénés (5 OP) (nom CTFA : PPG-5 Pentaerythrityl Ether), et leurs mélanges et plus spécialement le mélange PEG-5 Pentaerythrityl Ether, PPG-5 Pentaerythrityl Ether et huile de soja, commercialisé sous la dénomination « Lanolide » par la société VEVY, mélange où les constituants se trouvent dans un rapport en poids 46/46/8: 46 % de PEG-5 Pentaerythrityl Ether, 46 % de PPG-5 Pentaerythrityl Ether et 8 % d'huile de soja, - les composés siliconés polymères ou non, - les composés fluorés polymères ou non, - les polymères vinyliques, notamment : - les homopolymères et les copolymères d'oléfines, - les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés, - les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en cg-c30, - les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30, et - les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C30, - les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-Cloo, de préférence en C2-050, - les esters, - et/ou leurs mélanges.
Parmi les polyéthers liposolubles, on considère en particulier les copolymères d'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec des alkylènes-oxydes à longue chaîne en C6-C30, de préférence encore tels que le rapport pondéral de l'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec alkylènes-oxydes dans le copolymère est de 5:95 à 70:30. Dans cette famille, on citera notamment les copolymères tels que les alkylènes-oxydes à longue chaîne disposés en blocs ayant un poids moléculaire moyen de 1000 à 10000, par exemple un copolymère bloc de polyoxyethylène/polydodécyle glycol tel que les éthers de dodécanediol (22 mol) et de polyéthylène glycol (45 0E) commercialisés sous la marque ELFACOS ST9 par AKZO NOBEL. Parmi les esters, on considère notamment : - les esters d'un glycérol oligomère, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique, l'acide isostéarique et l'acide 12-hydroxystéarique comme par exemple le bis-diglyceryl polyacyladipate-2 commercialisé sous la référence SOFTISAN® 649 par la société Sasol, - les homopolymères de vinyl ester ayant des groupements alkyles en C8-C30, tel que le polyvinyl laurate (notamment vendu sous la référence Mexomère PP par la société Chimex), - le propionate d'arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801 par 25 ALZO, - les esters de phytostérol, - les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, - les esters de pentaérythritol, - les esters de dimère diol et dimère diacide, le cas échéant, estérifiés sur leur(s) 30 fonction(s) alcool(s) ou acide(s) libre(s) par des radicaux acides ou alcools, notamment les esters dimer dilinoleate; de tels esters peuvent être notamment choisis parmi les esters de nomenclature INCI suivante : le bis-béhényl/isostéaryl/phytostéryl dimerdilinoléyle dimerdilinoléate (Plandool G), le phytostéryl/isostéryl/cétyl/stéaryl/béhényl dimerdilinoléate (Plandool H ou Plandool S) et leurs mélanges, - le beurre de mangue, tel que celui commercialisé sous la référence Lipex 203 par la société AARHUSKARLSHAMN, - l'huile de soja hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, l'huile de colza hydrogénée, les mélanges d'huiles végétales hydrogénées tels que le mélange d'huile végétale hydrogénée de soja, coprah, palme et colza, par exemple le mélange commercialisé sous la référence Akogel® par la société AARHUSKARLSHAMN (nom INCI Hydrogenated Vegetable Oil), - le beurre de karité, en particulier celui dont le nom INCI est Butyrospermum Parkii Butter, tel que celui commercialisé sous la référence Sheasoft® par la société AARHUSKARL SHAMN, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré, le corps gras pâteux est choisi parmi les esters et en particulier les esters de diglycérol et leurs mélanges. Parmi les composés pâteux, on choisira de préférence le bis-béhényl/isostéaryl/phytostéryl dimère dilinoléyl, le bis-diglycéryl polyacyladipate-2, l'huile de ricin hydrogénée dimère dilinoléate par exemple le RISOCAST-DA-L vendu par KOKYU ALCOHOL KOGYO, l'isostéarate d'huile de ricin hydrogénée par exemple le SALACOS HCIS (V-L) vendu par NISSHIN OIL, le polyvinyl laurate, le beurre de mangue, le beurre de karité, l'huile de soja hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, l'huile de colza hydrogénée, les copolymères de vinylpyrrolidone/eicosène ou leur mélange. De façon préférée, la composition selon l'invention comprend une teneur en corps gras pâteux allant de 0,1 à 50 % en poids, notamment allant de 1 à 45 % en poids, et en particulier allant de 5 à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un autre mode de réalisation, la composition est exempte de corps gras pâteux.
ESTER DE DEXTRINE La composition selon l'invention peut comprendre en outre au moins un ester(s) de dextrine et d'acide gras, de préférence en C12 à C24, en particulier en C14-C18.
De préférence l'ester de dextrine est un ester de dextrine et d'acide gras en C12-C18, en particulier en C14-C18. De préférence l'ester de dextrine est choisi parmi le myristate de dextrine et/ou le palmitate de dextrine, et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulier, l'ester de dextrine est le myristate de dextrine, tel que celui notamment commercialisé sous le nom de Rheopearl MKL-2 par la société CHIBA FLOUR. Selon un mode de réalisation préféré, l'ester de dextrine est le palmitate de dextrine. Celui-ci peut par exemple être choisi parmi ceux commercialisés sous les 10 dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® par la société CHIBA FLOUR De façon particulièrement préférée, la composition selon l'invention peut comprend entre 0,1 % et 10 % en poids total d'ester(s) de dextrine, de préférence entre 0,5% et 5% en poids par rapport au poids total de la composition. De façon particulièrement préférée, la composition selon l'invention peut 15 comprend entre 0,1 % et 10 % en poids total de palmitate de dextrine, de préférence entre 0,5% et 5% en poids par rapport au poids total de la composition, notamment tels que ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® par la société CHIBA FLOUR. 20 ESTER D'ACIDE CARBOXYLI UE EN C -C6 ET DE SACCHAROSE Une composition selon l'invention peut également comprendre au moins un ester d'acide carboxylique en C2-C6 et de saccharose. Plus particulièrement, cet ester d'acide carboxylique en C2-C6 et de saccharose est choisi parmi les esters mixtes d'acide acétique, d'acide isobutyrique et de saccharose, et en 25 particulier est le di-acétate-hexa-(2-méthyl-propanoate) de saccharose, tel que celui commercialisé sous la dénomination Sustane SAM food grade kosher par la Société EASTMAN CHEMICAL (nom INCI : sucrose acétate isobutyrate). Avantageusement, une composition de l'invention peut comprendre de 1 à 15 % en poids, et de préférence de 3 à 10 % en poids d'ester(s) d'acide carboxylique en C2-C6 et 30 de saccharose, par rapport au poids total de ladite composition. AGENT HYDRATANT: La composition selon l'invention peut comprendre au moins un agent hydratant. De préférence, l'agent hydratant peut être choisi parmi : le sorbitol, les alcools polyhydriques, de préférence en C2-C8, et de façon encore préférée en C3-C6, tels que de préférence la glycérine, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, la diglycérine, le glycérol et leurs mélanges. Selon un mode particulier, l'agent hydratant est la glycérine. L'agent hydratant est de préférence présent dans la phase grasse en une teneur comprise entre 0,1 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Résine hydrocarbonée De façon préférée, la composition selon l'invention comprend au moins une résine hydrocarbonée. De préférence, la résine hydrocarbonée (également appelée résine tackifiante) a un poids moléculaire moyen en nombre inférieure ou égale à 10 000 g/mol, notamment allant de 250 à 5 000 g/mol, mieux, inférieure ou égale à 2 000 g/mol notamment allant de 250 à 2 000 g/mol. On détermine les poids moléculaires moyens en nombre (Mn) par chromatographie liquide par perméation de gel (solvant THF, courbe d'étalonnage établie avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfractométrique).
La résine de la composition selon l'invention est avantageusement une résine dite tackifiante. De telles résines sont notamment décrites dans le Handbook of Pressure Sensitive Adhesive, edited by Donatas Satas, 3rd ed., 1989, p. 609-619. De façon préférée la résine hydrocarbonée est choisie parmi les polymères de faible poids moléculaire qui peuvent être classifiés, selon le type de monomère qu'elles comprennent, en : résines hydrocarbonées indéniques, de préférence telles que les résines issues de la polymérisation en proportion majoritaire de monomère indène et en proportion minoritaire de monomère choisi parmi le styrène, le méthylindène, le méthylstyrène et leurs mélanges. Ces résines pouvant éventuellement être hydrogénées. Ces résines peuvent présenter un poids moléculaire allant de 290 à 1150 g/mol ; Comme exemples de résines indéniques, on peut citer celles commercialisées sous la référence ESCOREZ 7105 par la société Exxon Chem., NEVCHEM 100 et NEVEX 100 par la société Neville Chem., NORSOLENE S105 par la société Sartomer, PICCO 6100 par la société Hercules et RESINALL par la société Resinall Corp., ou les copolymères indène/méthylstyrène/styrène hydrogéné commercialisées sous la dénomination « REGALITE » par la société Eastman Chemical, en particulier REGALITE R 1100, REGALITE R 1090, REGALITE R7100, REGALITE R1010 HYDROCARBON RESIN, REGALITE R1125 HYDROCARB ON RE SIN ; - les résines aliphatiques de pentanediène telles que celle issues de la polymérisation majoritairement du monomères 1,3-pentanediène (trans ou cis pipérylène) et de monomère minoritaire choisi parmi l'isoprène, le butène, le 2-méthy1-2-butène, le pentène, le 1,4-pentanediène et leurs mélanges. Ces résines peuvent présenter un poids moléculaire allant de 1000 à 2500 g/mol ; De telles résines du 1,3-pentanediène sont commercialisées par exemple sous les références PICCOTAC 95 par la société Eastman Chemical, ESCOREZ 1304 par la société Exxon Chemicals, NEVTAC 100 par la société Neville Chem. ou WINGTACK 95 par la société Goodyear ; - les résines mixtes de pentanediène et d'indène, qui sont issues de la polymérisation d'un mélange de monomères de pentanediène et d'indéne tels que ceux décrits ci- dessus, comme par exemple les résines commercialisées sous la référence ESCOREZ 2101 par la société Exxon Chemicals., NEVPENE 9500 par la société Neville Chem., HERCOTAC 1148 par la société Hercules., NORSOLENE A 100 par la société Sartomer, WINGTACK 86, WINGTACK EXTRA et WINGTACK PLUS par la société Goodyear, - les résines diènes des dimères du cyclopentanediène telles que celles issues de la polymérisation de premier monomère choisi parmi l'indène et le styrène, et de deuxième monomère choisi parmi les dimères du cyclopentanediène tels que le dicyclopentanediène, le méthyldicyclopentanediène, les autres dimères du pentanediène, et leurs mélanges. Ces résines présentent généralement un poids moléculaire allant de 500 à 800 g/mol, telles que par exemple celles commercialisées sous la référence BETAPRENE BR 100 par la société Arizona Chemical Co., NEVILLE LX-685-125 et NEVILLE LX-1000 par la société Neville Chem., PICCODIENE 2215 par la société Hercules, PETRO-REZ 200 par la société Lawter ou RESINALL 760 par la société Resinall Corp. ; les résines diènes des dimères de l'isoprène telles que les résines terpèniques issues de la polymérisation d'au moins un monomère choisi parmi a-pinène, le P-pinène, le limonène, et leurs mélanges. Ces résines peuvent présenter un poids moléculaire allant de 300 à 2000 g/mol. De telles résines sont commercialisées par exemple sous la dénomination PICCOLYTE A115 et S125 par la société Hercules, ZONAREZ 7100 ou ZONATAC 105 LITE par la société ARIZONA Chem.
On peut également citer certaines résines modifiées telles que les résines hydrogénées comme celles commercialisées sous la dénomination EASTOTAC C6-C20 POLYOLEFINE par la société Eastman Chemical Co., sous la référence ESCOREZ 5300 par la société Exxon Chemicals ou encore les résines NEVILLAC HARD ou NEVROZ proposées par la société Neville Chem., les résines PICCOFYN A-100, PICCOTEX 100 ou PICCOVAR AP25 proposées par la société Hercules ou la résine SP-553 proposée par société Schenectady Chemical Co.
Selon un mode préféré de réalisation, la résine hydrocarbonée est choisie parmi les résines hydrocarbonées indéniques, les résines aliphatiques de pentadiène, les résines mixtes de pentanediène et d'indène, les résines diènes des dimères du cyclopentanediène, les résines diènes des dimères de l'isoprène ou leurs mélanges. De façon préférée, la composition comprend au moins un composé choisi parmi les résines hydrocarbonées telles que décrites précédemment, notamment les résines hydrocarbonées indéniques, les résines aliphatiques de pentadiène ou leurs mélanges. Selon un mode préféré de réalisation, la résine hydrocarbonée est choisie parmi les résines hydrocarbonées indéniques. Selon un mode préféré de réalisation, la résine est choisie parmi les copolymères indène/méthylstyrène/styrène hydrogéné. En particulier on peut utiliser les copolymères indène/méthylstyrène/styrène hydrogéné, tels que ceux commercialisées sous la dénomination « REGALITE » par la société Eastman Chemical, tels que la REGALITE R 1100, REGALITE R 1090, REGALITE R-7100, REGALITE R1010 HYDRO CARB ON RESIN, REGALITE R1125 HYDRO CARB ON RE SIN. De façon préférée, la résine hydrocarbonée est présente dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 1 à 45 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1 à 30 % en poids, plus préférentiellement allant de 1 à 25 % en poids.
COPOLY1VIERE SEOUENCE HYDROCARBONE De façon préférée, la composition selon l'invention peut comprendre un copolymère séquencé hydrocarboné appelé également copolymère bloc, de préférence un copolymère séquencé soluble ou dispersible dans une phase grasse liquide telle que définie précédemment.
Un tel composé est capable d'épaissir ou de gélifier la phase organique de la composition. De préférence, le copolymère séquencé hydrocarboné est un polymère amorphe, on entend par là un polymère qui n'a pas de forme cristalline. Un tel composé a des propriétés filmogènes, c'est-à-dire qu'il est capable de former un film lors de son application sur la peau.
De préférence, le copolymère séquencé hydrocarboné est obtenu à partir d'au moins un monomère styrène. Le copolymère bloc hydrocarboné peut être notamment un copolymère dibloc, tribloc, multibloc, radial, étoile, ou leurs mélanges.
De tels copolymères blocs hydrocarbonés sont décrits dans la demande US-A- 2002/005562 et dans le brevet US-A-5 221 534. Le copolymère peut présenter au moins un bloc dont la température de transition vitreuse, est de préférence inférieure à 20°C, de préférence inférieure ou égale à 0°C, de préférence inférieure ou égale à -20°C, de préférence encore inférieure ou égale à - 40°C. La température de transition vitreuse dudit bloc peut être comprise entre -150°C et 20°C, notamment entre -100°C et 0°C.
Le copolymère bloc hydrocarboné présent dans la composition selon l'invention est un copolymère amorphe formé par polymérisation d'une oléfine. L'oléfine peut être notamment un monomère à insaturation éthylénique élastomérique. Comme exemple d'oléfine, on peut citer les monomères de carbure éthylénique, ayant notamment une ou deux insaturations éthylénique, ayant de 2 à 5 atomes de carbone tels que l'éthylène, le propylène, le butadiène, l'isoprène, ou le pentadiène. Avantageusement, le copolymère bloc hydrocarboné est un copolymère bloc amorphe de styrène et d'oléfine.
On préfère notamment les copolymères séquences comprenant au moins un bloc styrène et au moins un bloc comprenant des motifs choisis parmi le butadiène, l'éthylène, le propylène, le butylène, l'isoprène ou un de leurs mélanges. Selon un mode préféré de réalisation, le copolymère bloc hydrocarboné est hydrogéné pour réduire les insaturations éthyléniques résiduelles après la polymérisation des monomères. En particulier, le copolymère bloc hydrocarboné est un copolymère, éventuellement hydrogéné, à blocs styrène et à blocs éthylène/alkylène en C3-C4.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend au moins un copolymère dibloc, de préférence hydrogéné, de préférence choisi parmi les copolymères de styrène-éthylène/propylène, les copolymères de styrèneéthylène/butadiène, les copolymères de styrène-éthylène/butylène. Des polymères diblocs sont notamment vendus sous la dénomination Kraton0 G1701E par la société Kraton Polymers. Selon un autre mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend au moins un copolymère tribloc, de préférence hydrogéné, de préférence choisi parmi les copolymères de styrène-éthylène/propylène-styrène, les copolymères de styrène- éthylène/butadiène-styrène, les copolymères de styrène-isoprène-styrène, les copolymères de styrène-butadiène-styrène. Des polymères triblocs sont notamment vendus sous les dénominations Kraton0 G1650, Kraton0 G1652, Kraton0 D1101, Kraton0 D1102, Kraton0 D1160 par la société Kraton Polymers. Selon un mode de réalisation de la présente invention, le copolymère bloc hydrocarboné est un copolymère tribloc styrène-éthylène/butylène-styrène.
Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, on peut notamment utiliser un mélange d'un copolymère tribloc styrène-butylène/éthylène-styrène et d'un copolymère dibloc styrène-éthylène/butylène, notamment ceux vendus sous la dénomination Kraton0 G1657M par la société Kraton Polymers. Selon un autre mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend un mélange de copolymère hydrogéné tribloc styrène-butylène/éthylène-styrène et de polymère étoile hydrogéné éthylène-propylène-styrène, un tel mélange pouvant notamment être dans l'isododécane ou dans une autre huile. De tels mélanges sont par exemple vendus par la société PENRECO sous les dénominations commerciales VERSAGELO M5960 et VERSAGELO M5670.
Avantageusement, on utilise comme gélifiant polymérique un copolymère dibloc tel que ceux décrits précédemment, en particulier un copolymère dibloc de styrèneéthylène/propylène, ou un mélange de dibloc et de tribloc, tel que décrit précédemment. Le copolymère bloc hydrocarboné (ou le mélange de copolymères blocs hydrocarbonés) peut être présent en une teneur allant de 0,1 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,5 % à 10 % en poids. De façon préférée, lorsque la composition est sous forme liquide, le copolymère bloc hydrocarboné est présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 3 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition, plus préférentiellement allant de 5 à 10 % en poids. De façon préférée, le rapport pondéral de la résine hydrocarbonée sur le copolymère bloc hydrocarboné est compris entre 1 et 10. De façon encore préférée, le rapport pondéral de la résine hydrocarbonée sur le copolymère bloc hydrocarboné est compris entre 1 et 8.
De façon encore préférée, lorsque la composition est sous forme liquide, le rapport pondéral de la résine hydrocarbonée sur le copolymère bloc hydrocarboné est compris entre 1 et 5, de préférence entre 1 et 3.
COPOLY1VIERE ETHYLENIOUE SEOUENCE Selon un mode de réalisation, la composition selon la présente invention peut comprendre au moins un copolymère éthylénique séquence (également appelé polymère éthylénique séquence), contenant au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40°C et étant issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs premiers monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40°C, et au moins une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20°C et étant issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs deuxièmes monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20°C, ladite première séquence et ladite deuxième séquence étant reliées entre elles par un segment intermédiaire statistique comprenant au moins un desdits premiers monomères constitutifs de la première séquence et au moins un desdits deuxièmes monomères constitutifs de la deuxième séquence, et ledit copolymère séquence ayant un indice de polydispersité I supérieur à 2.
Le polymère séquence utilisé selon l'invention comprend ainsi au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence. Par "au moins" une séquence, on entend une ou plusieurs séquences. Par polymère "séquence", on entend un polymère comprenant au moins 2 séquences distinctes, de préférence au moins 3 séquences distinctes.
Par polymère "éthylénique", on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères comprenant une insaturation éthylénique. Le polymère éthylénique séquence utilisé selon l'invention est préparé exclusivement à partir de monomères monofonctionnels. Cela signifie que le polymère éthylénique séquence utilisé selon la présente invention ne contient pas de monomères multifonctionnels, qui permettent de casser la linéarité d'un polymère afin d'obtenir un polymère branché ou voire réticulé, en fonction du taux de monomère multifonctionnel. Le polymère utilisé selon l'invention ne contient pas non plus de macromonomères (par « macromonomère » on entend un monomère monofonctionnel ayant un groupe pendant de nature polymérique, et ayant de préférence une masse moléculaire supérieure à 500 g/mol, ou bien un polymère comportant sur une seule de ses extrémités un groupe terminal polymérisable (ou à insaturation éthylénique)), qui sont utilisés à la préparation d'un polymère greffé. On précise que dans ce qui précède et ce qui suit les termes "première" et "deuxième" séquences ne conditionnent nullement l'ordre desdites séquences (ou blocs) dans la structure du polymère.
La première séquence et la deuxième séquence du polymère utilisé dans l'invention peuvent être avantageusement incompatibles l'une avec l'autre. Par "séquences incompatibles l'une avec l'autre", on entend que le mélange formé par un polymère correspondant à la première séquence et par un polymère correspondant à la deuxième séquence, n'est pas miscible dans le solvant de polymérisation, majoritaire en poids, du polymère séquence, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (105 Pa), pour une teneur du mélange desdits polymères supérieure ou égale à 5 % en poids, par rapport au poids total du mélange desdits polymères et dudit solvant de polymérisation, étant entendu que : i) lesdits polymères sont présents dans le mélange en une teneur telle que le rapport pondéral respectif va de 10/90 à 90/10, et que ii) chacun des polymères correspondant au première et seconde séquences a une masse moléculaire moyenne (en poids ou en nombre) égale à celle du polymère séquence +/- 15%.
Dans le cas d'un mélange de solvants de polymérisation, dans l'hypothèse de deux ou plusieurs solvants présents en proportions massiques identiques, ledit mélange de polymères est non miscible dans au moins l'un d'entre eux. Bien entendu, dans le cas d'une polymérisation réalisée dans un solvant unique, ce dernier est le solvant majoritaire.
Le polymère séquence sel on l'invention comprend au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence reliées entre elles par un segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence. Le segment intermédiaire (également appelé séquence intermédiaire) a une température de transition vitreuse Tg comprise entre les températures de transition vitreuse des première et deuxième séquences.
Le segment intermédiaire est une séquence comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du polymère permet de "compatibiliser" ces séquences. Avantageusement, le segment intermédiaire comprenant au moins un 10 monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du polymère est un polymère statistique. De préférence, la séquence intermédiaire est issue essentiellement de monomères constitutifs de la première séquence et de la deuxième séquence. Par "essentiellement", on entend au moins à 85%, de préférence au moins à 15 90%, mieux à 95% et encore mieux à 100%. Le polymère séquencé selon l'invention est avantageusement un polymère éthylénique séquencé filmogène. Par polymère "éthylénique", on entend un polymère obtenu par polymérisation 20 de monomères comprenant une insaturation éthylénique. Par polymère "filmogène", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un dépôt continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques. 25 De façon préférentielle, le polymère selon l'invention ne comprend pas d'atomes de silicium dans son squelette. Par "squelette", on entend la chaîne principale du polymère, par opposition aux chaînes latérales pendantes. De préférence, le polymère selon l'invention n'est pas hydrosoluble, c'est à dire 30 que le polymère n'est pas soluble dans l'eau ou dans un mélange d'eau et de monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol, sans modification de pH, à une teneur en matière active d'au moins 1% en poids, à température ambiante (25°C). De préférence, le polymère selon l'invention n'est pas un élastomère.
Par "polymère non élastomère", on entend un polymère qui, lorsqu'il est soumis à une contrainte visant à l'étirer (par exemple de 30% relativement à sa longueur initiale), ne revient pas à une longueur sensiblement identique à sa longueur initiale lorsque cesse la contrainte. De manière plus spécifique, par "polymère non élastomére" on désigne un polymère ayant une recouvrance instantanée Ri < à 50% et une recouvrance retardée R2h < 70% après avoir subi un allongement de 30%. De préférence, Ri est < à 30 %, et R2h < 50%. Plus précisément, le caractère non élastomérique du polymère est déterminé selon le protocole suivant : On prépare un film de polymère par coulage d'une solution du polymère dans une matrice téflonnée puis séchage pendant 7 jours dans une ambiance contrôlée à 23±5°C et 50±10 % d'humidité relative. On obtient alors un film d'environ 100 lm d'épaisseur dans lequel sont découpées des éprouvettes rectangulaires (par exemple à l'emporte-pièce) d'une largeur de 20 15 mm et d'une longueur de 80 mm. On impose à cet échantillon une sollicitation de traction à l'aide d'un appareil commercialisé sous la référence Zwick, dans les mêmes conditions de température et d'humidité que pour le séchage. Les éprouvettes sont étirées à une vitesse de 50 mm/min et la distance entre les 25 mors est de 50 mm, ce qui correspond à la longueur initiale (bo) de l'éprouvette. On détermine la recouvrance instantanée Ri de la manière suivante : - on étire l'éprouvette de 30 % (emax) c'est-à-dire environ 0,3 fois sa longueur initiale (bo) - on relâche la contrainte en imposant une vitesse de retour égale à la vitesse de 30 traction, soit 50 mm/min et on mesure l'allongement résiduel de l'éprouvette en pourcentage, après retour à contrainte charge nulle (ci).
La recouvrance instantanée en % (Ri) est donnée par la formule ci-après: = (Emax - Ci)' Emax) x 100 Pour déterminer la recouvrance retardée, on mesure après 2 heures le taux d'allongement résiduel de l'éprouvette en pourcentage (E2h), 2 heures après retour à la contrainte charge nulle. La recouvrance retardée en % (R2h) est donnée par la formule ci-après: R2h= (Emax E211)/ Emax) X 100 A titre purement indicatif, un polymère selon un mode de réalisation de l'invention possède de préférence une recouvrance instantanée Ri de 10% et une recouvrance retardée R2h de 30%.
L'indice de polydispersité du polymère de l'invention est supérieur à 2. Avantageusement, le polymère séquence utilisé dans les compositions selon l'invention a un indice de polydispersité I supérieur à 2, par exemple allant de 2 à 9, de préférence supérieur ou égal à 2,5, par exemple allant de 2,5 à 8, et mieux supérieur ou égal à 2,8 et notamment, allant de 2,8 à 6. L'indice de polydispersité I du polymère est égal au rapport de la masse moyenne en poids Mw sur la masse moyenne en nombre Mn. On détermine les masses molaires moyennes en poids (Mw) et en nombre (Mn) par chromatographie liquide par perméation de gel (solvant THF, courbe d'étalonnage établie avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfractométrique). La masse moyenne en poids (Mw) du polymère selon l'invention est de préférence inférieure ou égale à 300 000, elle va par exemple de 35 000 à 200 000, et mieux de 45 000 à 150 000 g/mol. La masse moyenne en nombre (Mn) du polymère selon l'invention est de préférence inférieure ou égale à 70 000, elle va par exemple de 10 000 à 60 000, et mieux de 12 000 à 50 000 g/mol.
De préférence, l'indice de polydispersité du polymère selon l'invention est supérieur à 2, par exemple allant de 2 à 9, de préférence supérieur ou égal à 2,5, par exemple allant de 2,5 à 8, et mieux supérieur ou égal à 2,8 et notamment, allant de 2,8 à 6.
Première séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40°C La séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40°C a par exemple une Tg allant de 40 à 150°C, de préférence supérieure ou égale à 50°C, allant par exemple de 50°C à 120 °C, et mieux supérieure ou égale à 60°C, allant par exemple de 60°C à 120°c. 10 Les températures de transition vitreuse indiquées des première et deuxième séquences peuvent être des Tg théoriques déterminées à partir des Tg théoriques des monomères constitutifs de chacune des séquences, que l'on peut trouver dans un manuel de référence tel que le Polymer Handbook, 3rd ed, 1989, John Wiley, selon la relation 15 suivante, dite Loi de Fox : 1/Tg= E (mi / Tg i) , mi étant la fraction massique du monomère i dans la séquence considerée et Tg, 20 étant la température de transition vitreuse de l'homopolymère du monomère i. Sauf indication contraire, les Tg indiquées pour les première et deuxième séquences dans la présente demande sont des Tg théoriques. L'écart entre les températures de transition vitreuse des première et deuxième séquences est généralement supérieur à 10°C, de préférence supérieur à 20°C, et mieux 25 supérieur à 30°C. On entend désigner dans la présente invention, par l'expression « compris entre ... et ... », un intervalle de valeurs dont les bornes mentionnées sont exclues, et « de ... » et « allant de ... a ... », un intervalle de valeurs dont les bornes sont inclues. 30 La séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40°C peut être un homopolymère ou un copolymère.
La séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40°C peut être issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40°C. Cette séquence peut également être appelée « séquence rigide ».
Dans le cas où cette séquence est un homopolymère, elle est issue de monomères, qui sont tel(s) que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des températures de transition vitreuse supérieures ou égales à 40°C. Cette première séquence peut être un homopolymère, constitué par un seul type de monomère (dont la Tg de l'homopolymère correspondant est supérieure ou égale à 40°C). Dans le cas où la première séquence est un copolymère, elle peut être issue en totalité ou en partie de un ou de plusieurs monomères, dont la nature et la concentration sont choisies de façon que la Tg du copolymère résultant soit supérieure ou égale à 40°C. 15 Le copolymère peut par exemple comprendre : - des monomères qui sont tel(s) que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des Tg supérieures ou égales à 40°C, par exemple une Tg allant de 40°C à 150 °C, de préférence supérieure ou égale à 50°C, allant par exemple de 50°C à 120°C, et mieux supérieure ou égale à 60°C, allant par exemple de 60°C à 120°C, et 20 - des monomères qui sont tel(s) que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des Tg inférieures à 40°C, choisis parmi les monomères ayant une Tg comprise entre 20°C à 40°C et/ou les monomères ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C, par exemple une Tg allant de -100°C à 20°C, de préférence inférieure à 15°C, notamment allant de - 80°C à 15°C et mieux inférieur à 10°C, par exemple allant de -50°C à 0°C à, 25 tels que décrits plus loin. Les premiers monomères dont les homopolymères ont une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40°C sont, de préférence, choisis parmi les monomères suivants, appelés aussi monomères principaux : 30 - les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-COOR1 dans laquelle R1 représente un groupe alkyle non substitué, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 4 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isobutyle ou R1 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, de préférence un cycloalkyle Cg à Ci2, tel que le méthacrylate d'isobornyle, - les acrylates de formule CH2 = CH-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle en C4 à C12 tel qu'un groupe isobornyle ou un groupe tertio butyle, - les (méth)acrylamides de formule : R' CH2 = C 1^1 R8 Où R7 et Rg identiques ou différents représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à C12 linéaire ou ramifié, tel qu'un groupe n-butyle, t-butyle, isopropyle, isohexyle, isooctyle, ou isononyle ; ou R7 représente H et Rg représente un groupement 1, 1-diméthy1-3 -oxobutyl, et R' désigne H ou méthyle. Comme exemple de monomères, on peut citer le N-butylacrylamide, le N-t-butylacrylamide, le N-isopropylacrylamide, le N,N-diméthylacrylamide et le N,N-dibutylacrylamide , - et leurs mélanges. La première séquence est avantageusement obtenue à partir d'au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-COOR2 et d'au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, de préférence un cycloalkyle Cg à C12, tel que l'isobornyle. Les monomères et leurs proportions sont de préférence choisis de telle sorte que la température de transition vitreuse de la première séquence est supérieure ou égale à 40°C. Selon un mode de mise en oeuvre, la première séquence est obtenue à partir : i) d'au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, de préférence un groupe cycloalkyle en Cg à Ci2, tel que l'isobornyle, - ii) et d'au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'2 représente un groupe cycloalkyle C4 à Cl de préférence un groupe cycloalkyle en Cg à Ci2, tel que l'isobornyle Selon un mode de mise en oeuvre, la première séquence est obtenue à partir d'au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle Cg à C12, tel que l'isobornyle, et d'au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'2 représente un groupe cycloalkyle Cg à C12,, tel que l'isobornyle. De façon préférée, R2 et R'2 représentent indépendamment ou simultanément un groupe isobornyle.
De façon préférée, le copolymère séquence comprend de 50 à 80 % en poids de méthacrylate/acrylate d'isobornyle, de 10 à 30 % en poids d'acrylate d'isobutyle et de 2 à 10 % en poids d'acide acrylique. La première séquence peut être obtenue exclusivement à partir dudit monomère acrylate et dudit monomère méthacrylate.
Le monomère acrylate et le monomère méthacrylate sont de préférence dans des propositions massiques comprises entre 30 :70 et 70 :30, de préférence entre 40 :60 et 60 :40, notamment de l'ordre de 50 :50. La proportion de la première séquence va avantageusement de 20 à 90% en poids du polymère, mieux de 30 à 80% et encore mieux de 60 à 80%.
Selon un mode de mise en oeuvre, la première séquence est obtenue par polymérisation du méthacrylate d'isobornyle et de l'acrylate d'isobornyle. Deuxième séquence de température de transition vitreuse inférieure à 20°C. La deuxième séquence a avantageusement une température de transition vitreuse Tg inférieure ou égale à 20°C a par exemple une Tg allant de -100°C à 20°C, de préférence inférieure ou égale à 15°C, notamment allant de -80°C à 15°C et mieux inférieure ou égale à 10°C, par exemple allant de - 100 °C à 10 °C, notamment allant de - 30°C à 10°C. La deuxième séquence est issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs deuxièmes monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20°C. Cette séquence peut également être appelée « séquence souple ». Le monomère ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C (appelé deuxième monomère) est, de préférence, choisi parmi les monomères suivants: - les acrylates de formule CH2 = CHCOOR3, R3 représentant un groupe alkyle non substitué en C1 à C12, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, - les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-COOR4, R4 représentant un groupe alkyle non substitué en C6 à C12 linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N et S; - les esters de vinyle de formule R5-00-0-CH = CH2 où R5 représente un groupe alkyle en C4 à C12 linéaire ou ramifié ; - les éthers d'alcool vinylique et d'alcool en C4 à c12, - les N-alkyl en C4 à C12 acrylamides, tels que le N-octylacrylamide, - et leurs mélanges. Les monomères ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C préférés sont l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d' éthy1-2 hexyle ou leurs mélanges en toutes proportions.
Chacune des première et deuxième séquences peut contenir, en proportion minoritaire, au moins un monomère constitutif de l'autre séquence.
Ainsi la première séquence peut contenir au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence et inversement. Chacune des première et/ou deuxième séquence, peu(ven)t comprendre, outre les monomères indiqués ci-dessus, un ou plusieurs autres monomères appelés monomères additionnels, différents des monomères principaux cités précédemment. La nature et la quantité de ce ou ces monomères additionnels sont choisies de manière à ce que la séquence dans laquelle ils se trouvent ait la température de transition vitreuse désirée.
Ce monomère additionnel est par exemple choisi parmi : - les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction amine tertiaire comme la 2-vinylpyridine, la 4-vinylpyridine, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, le diméthylaminopropyl méthacrylamide et les sels de ceux-ci, - les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-COOR6 dans laquelle R6 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 4 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isobutyle, ledit groupe alkyle étant substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle (comme le méthacrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle) et les atomes d'halogènes (Cl, Br, I, F), tel que le méthacrylate de trifluoroéthyle, - les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-COOR9, R9 représentant un groupe alkyle en C6 à C12 linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N et S, ledit groupe alkyle étant substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogènes (Cl, Br, I, F) ; - les acrylates de formule CH2 = CHCOORio, R10 représentant un groupe alkyle en C1 à C12 linéaire ou ramifié substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), tel que l'acrylate de 2-hydroxypropyle et l'acrylate de 2- hydroxyéthyle, ou R10 représente un alkyle en Ci à C12-0-POE (polyoxyéthylène) avec répétition du motif oxyéthylène de 5 à 10 fois, par exemple méthoxy-POE, ou R8 représente un groupement polyoxyéthylèné comprenant de 5 à 10 motifs d'oxyde d'éthylène.
En particulier, la première séquence peut comprendre à titre de monomère additionnel : - de l'acide (méth)acrylique, de préférence de l'acide acrylique, - de l'acrylate de tertiobutyle - les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-COOR1 dans laquelle R1 représente un groupe alkyle non substitué, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 4 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isobutyle, - les (méth)acrylamides de formule : R' CH2 = C CO 1^1 R8 Où R7 et R8 identiques ou différents représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à C12 linéaire ou ramifié, tel qu'un groupe n-butyle, t-butyle, isopropyle, isohexyle, isooctyle, ou isononyle ; ou R7 représente H et R8 représente un groupement 1, 1-diméthy1-3 -oxobutyl, et R' désigne H ou méthyle. Comme exemple de monomères, on peut citer le N-butylacrylamide, le N-t-butylacrylamide, le N-isopropylacrylamide, le N,N-diméthylacrylamide et le N,N-dibutylacrylamide , - et leurs mélanges.
Le monomère additionnel peut représenter 0,5 à 30% en poids du poids du polymère. Selon un mode de mise en oeuvre, le polymère de l'invention ne contient pas de monomère additionnel.
De préférence, le polymère de l'invention comprend au moins des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et acide acrylique dans la deuxième séquence. De préférence, le polymère comprend au moins des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion équivalente en poids dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et acide acrylique dans la deuxième séquence. De préférence, le polymère comprend au moins des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion équivalente en poids dans la première séquence, et des monomères acrylate d'isobutyle et acide acrylique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant 70% en poids du polymère. De préférence, le polymère comprend au moins des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion équivalente en poids dans la première séquence, et des monomères acrylate d'isobutyle et acide acrylique dans la deuxième séquence. De façon préférée, la séquence de Tg supérieure à 40°C représentant 70% en poids du polymère, et l'acide acrylique représentant 5% en poids du polymère. Selon un mode de réalisation, la première séquence ne comprend pas de monomère additionnel. Selon un mode de réalisation préféré, la deuxième séquence comprend de l'acide acrylique à titre de monomère additionnel. En particulier, la deuxième séquence est avantageusement obtenue à partir d'un monomère acide acrylique et d'au moins un autre monomère ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C. Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend au moins un copolymère comprenant au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle Cg à C12 et/ou au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'2 représente un groupe cycloalkyle Cg à C12, au moins un deuxième monomère acrylate de formule CH2 = CHCOOR3, dans laquelle R3 représente un groupe alkyle non substitué en C1 à C12, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, et au moins un monomère acide acrylique.
De façon préférée, le copolymère utilisé dans les compositions selon l'invention est obtenu à partir d'au moins un monomère méthacrylate d'isobornyle, d'au moins un monomère acrylate d'isobornyle, d'au moins un monomère acrylate d'isobutyle et d'au moins un monomère d'acide acrylique.
Avantageusement, le copolymère utilisé dans l'invention comprend de 50 à 80 % en poids de mélange méthacrylate/acrylate d'isobornyle, de 10 à 30 % en poids d'acrylate d'isobutyle et de 2 à 10 % en poids d'acide acrylique. Le copolymère séquence peut avantageusement comprendre plus de 2 % en poids de monomères acide acrylique, et notamment de 2 à 15 % en poids, par exemple de 3 à 15 % en poids, en particulier de 4 à 15 % en poids, voire de 4 à 10 % en poids de monomères acide acrylique, par rapport au poids total dudit copolymère. Les monomères constitutifs de la deuxième séquence et leurs proportions sont choisis de telle sorte que la température de transition vitreuse de la deuxième séquence est inférieure ou égale à 20°C.
Segment intermédiaire Le segment intermédiaire (également appelé séquence intermédiaire) relie la première séquence et la deuxième séquence du polymère utilisé selon la présente invention. Le segment intermédiaire résulte de la polymérisation : i) du ou des premiers monomères, et éventuellement du ou des monomères additionnels, restant disponibles après leur polymérisation à un taux de conversion d'au maximum 90% pour former la première séquence, ii) et du ou des deuxièmes monomères, et éventuellement du ou des monomères additionnels, ajoutés dans le mélange réactionnel. La formation de la deuxième séquence est initiée lorsque les premiers monomères ne réagissent plus ou ne s'incorporent plus dans la chaine polymérique soit parce qu'ils sont tous consommés soit parce que leur réactivité ne leur permet plus d'être.30 Ainsi le segment intermédiaire comprend les premiers monomères disponibles, résultant d'un taux de conversion de ces premiers monomères inférieur ou égal à 90%, lors de l'introduction du ou des deuxièmes monomères lors de la synthèse du polymère. Le segment intermédiaire du polymère séquence est un polymère statistique (peut également être appelé une séquence statistique). C'est-à-dire qu'il comprend une répartition statistique du ou des premiers monomères et du ou des deuxièmes monomères ainsi que du ou des monomères additionnels éventuellement présents. Ainsi, le segment intermédiaire est une séquence statistique, de même que la première séquence et la deuxième séquence si elles ne sont pas des homopolymères (c'est- à-dire si elles sont toutes deux formées à partir d'au moins deux monomères différents). Procédé de préparation du copolymère : Le copolymère éthylénique séquence selon l'invention est préparé par polymérisation radicalaire libre, selon les techniques bien connues de ce type de 15 polymérisation. La polymérisation radicalaire libre est effectuée en présence d'un amorceur dont la nature est adaptée, de façon connue, en fonction de la température de polymérisation souhaitée et du solvant de polymérisation. En particulier, l'amorceur peut 20 être choisi parmi les amorceurs à fonction peroxyde, les couples d'oxydoréduction, ou d'autres amorceurs de polymérisation radicalaire connus de l'homme de l'art. En particulier, à titre d'amorceur à fonction peroxyde, on peut citer par exemple: a. les péroxyesters, tel que le terbutyl-péroxyacétate, le perbenzoate de 25 tertiobutyle, le tertbutyl péroxy-2-éthylhexanoate (Trigonox 21S d'Akzo Nobel), le 2,5-bis(2-éthylhexanoylpéroxy)-2,5-diméthylhexane (Trigonox 141 d'Akzo Nobel) ; b. les péroxydicarbonates, tel que le di-isopropylpéroxydicarbonate ; c. les péroxycetones, tel que le méthyléthylcétone péroxyde ; 30 d. hydropéroxydes, tel que l'eau oxygénée (H202), le terbutylhydropéroxyde ; e. les péroxydes de diacyle, tel que l'acétyl péroxyde, le benzoyl péroxyde ; f les péroxydes de dialkyle, tel que le di-tertiobutyle péroxyde ; g. les péroxydes inorganiques, tel que le péroxodisulfate de potassium (K2 S208); A titre d'amorceur sous forme de couple d'oxydoréduction, on peut citer le couple thiosulfate de potassium + peroxodisulfate de potassium par exemple. Selon un mode de réalisation préférée, l'amorceur est choisi parmi les peroxydes organiques comprenant de 8 à 30 atomes de carbone. De façon préférée, l'amorceur utilisé est le 2.5- Bis(2-éthylhexanoylperoxy)-2.5-diméthylhexane commercialisé sous la référence Trigonox® 141 par la société Akzo Nobel.
Le copolymère séquence utilisé selon l'invention est préparé par polymérisation radicalaire libre et non par polymérisation contrôlée ou vivante. En particulier, la polymérisation du copolymère éthylénique séquence est réalisée en l'absence d'agents de contrôle, et en particulier en l'absence d'agent de contrôle classiquement utilisés dans les procédés de polymérisation vivante ou contrôlée tels que les nitroxydes, les alcoxyamines, les dithioesters, les dithiocarbamates, les dithiocarbonates ou xanthates, les trithiocarbonates, les catalyseurs à base de cuivre, par exemple. Comme indiqué précédemment, le segment intermédiaire est une séquence statistique, de même que la première séquence et la deuxième séquence si elles ne sont pas des homopolymères (c'est-à-dire si elles sont toutes deux formées à partir d'au moins deux monomères différents). Le copolymère séquence peut être préparé par polymérisation radicalaire libre, et en particulier par un procédé consistant à mélanger, dans un même réacteur, un solvant de polymérisation, un amorceur, au moins un monomère de transition vitreuse supérieure ou égale à 40°C, au moins un monomère de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C selon la séquence suivante : on verse dans le réacteur, une partie du solvant de polymérisation et éventuellement une partie de l'amorceur et des monomères de la première coulée, mélange que l'on chauffe à une température de réaction comprise entre 60 et 120 °C, - on verse ensuite, en une première coulée, ledit au moins un premier monomère de Tg supérieure ou égale à 40°C et éventuellement une partie de l'amorceur que l'on laisse à réagir pendant une durée T correspondant à un taux de conversion desdits monomères de 90 % maximum, - on verse ensuite dans le réacteur, en une deuxième coulée, à nouveau de l'amorceur de polymérisation, ledit au moins un deuxième monomère de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C, qu'on laisse réagir pendant une durée T' au bout de laquelle le taux de conversion desdits monomères atteint un plateau, - on ramène le mélange réactionnel à température ambiante. 10 De façon préférée, le copolymère peut être préparé par polymérisation radicalaire libre, en particulier par un procédé consistant à mélanger, dans un même réacteur, un solvant de polymérisation, un amorceur, un monomère acide acrylique, au moins un monomère de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C, au moins un 15 monomère acrylate de formule CH2 = CH-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à Ci2, et au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, selon la séquence d'étape suivante : on verse dans le réacteur, une partie du solvant de polymérisation et 20 éventuellement une partie de l'amorceur et des monomères de la première coulée, mélange que l'on chauffe à une température de réaction comprise entre 60 et 120 °C, - on verse ensuite, en une première coulée, ledit au moins monomère acrylate de formule CH2 = CH-COOR2 et ledit au moins monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 en tant que monomères de Tg supérieure ou égale à 40°C, et 25 éventuellement une partie de l'amorceur que l'on laisse à réagir pendant une durée T correspondant à un taux de conversion desdits monomères de 90 % maximum, - on verse ensuite dans le réacteur, en une deuxième coulée, à nouveau de l'amorceur de polymérisation, le monomère acide acrylique et ledit au moins monomère de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C, qu'on laisse réagir pendant une durée T' au 30 bout de laquelle le taux de conversion desdits monomères atteint un plateau, - on ramène le mélange réactionnel à température ambiante.
Par solvant de polymérisation, on entend un solvant ou un mélange de solvants. En particulier, à titre de solvant de polymérisation utilisable on peut citer : - les cétones liquides à température ambiante tels que méthyléthylcétone, méthylisobutylcétone, diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone ; - les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le monométhyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyl éther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol ; - les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle ; - les éthers liquides à température ambiante tels que le diéthyléther, le diméthyléther ou le dichlorodiéthyléther ; - les alcanes liquides à température ambiante tels que le décane, l'heptane, le dodécane, l'isododécane, le cyclohexane, l'isohexadécane ; - les composés cycliques aromatiques liquides à température ambiante tels que le toluène et le xylène ; les aldéhydes liquides à température ambiante tels que le benzaldéhyde, l'acétaldéhyde et leurs mélanges. Classiquement, le solvant de polymérisation est une huile volatile de point éclair inférieur à 80°C. Le point éclair est mesuré en particulier selon la Norme Iso 3679. Le solvant de polymérisation peut être choisi notamment parmi l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, les alcools tels que l'isopropanol, l'éthanol, les alcanes aliphatiques tels que l'isododécane et leurs mélanges. De préférence, le solvant de polymérisation est un mélange acétate de butyle et isopropanol ou l'isododécane.
Selon un autre mode de mise en oeuvre, le copolymère peut être préparé par polymérisation radicalaire libre selon un procédé de préparation, consistant à mélanger, dans un même réacteur, un solvant de polymérisation, un amorceur, au moins un monomère de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C, et au moins un monomère de Tg supérieure ou égale à 40°C, selon la séquence d'étape suivante : - on verse dans le réacteur, une partie du solvant de polymérisation et éventuellement une partie de l'amorceur et des monomères de la première coulée, mélange que l'on chauffe à une température de réaction comprise entre 60 et 120 °C, - on verse ensuite, en une première coulée, ledit au moins un monomère de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C et éventuellement une partie de l'amorceur que l'on laisse à réagir pendant une durée T correspondant à un taux de conversion desdits monomères de 90 % maximum, - on verse ensuite dans le réacteur, en une deuxième coulée, à nouveau de l'amorceur de polymérisation, ledit au moins un monomère de Tg supérieure ou égale à 40°C, qu'on laisse réagir pendant une durée T' au bout de laquelle le taux de conversion desdits monomères atteint un plateau, - on ramène le mélange réactionnel à température ambiante. Selon un mode préféré de mise en oeuvre, le copolymère peut être préparé par polymérisation radicalaire libre selon un procédé de préparation, consistant à mélanger, dans un même réacteur, un solvant de polymérisation, un amorceur, un monomère acide acrylique, au moins un monomère de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C, au moins un monomère de Tg supérieure ou égale à 40°C, et en particulier en tant que monomères de Tg supérieure ou égale à 40°C, au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, et au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, selon la séquence d'étape suivante : - on verse dans le réacteur, une partie du solvant de polymérisation et éventuellement une partie de l'amorceur et des monomères de la première coulée, mélange que l'on chauffe à une température de réaction comprise entre 60 et 120 °C, - on verse ensuite, en une première coulée, le monomère acide acrylique et ledit au moins monomère de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C et éventuellement une partie de l'amorceur que l'on laisse à réagir pendant une durée T correspondant à un taux de conversion desdits monomères de 90 % maximum, - on verse ensuite dans le réacteur, en une deuxième coulée, à nouveau de l'amorceur de polymérisation, ledit au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-COOR2 et ledit au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2, en tant que monomère de Tg supérieure ou égale à 40°C, qu'on laisse réagir pendant une durée T' au bout de laquelle le taux de conversion desdits monomères atteint un plateau, - on ramène le mélange réactionnel à température ambiante.
La température de polymérisation est de préférence de l'ordre de 90 °C. La durée de réaction après la deuxième coulée est de préférence comprise entre 3 et 6 heures. Des copolymères séquences tels que ceux décrits précédemment sont notamment décrits dans les demandes de brevet EP-A-1411069 et EP-A-1882709.
Le solvant de synthèse utilisé pour la polymérisation du copolymère filmogène est généralement choisi parmi les huiles volatiles dont le point éclair est inférieur à 80°C, tel que l'isododécane par exemple. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention, la composition contient une huile ester hydrocarbonée non volatile comprenant au moins 16 atomes de carbone et ayant une masse molaire inférieure à 650 g/moles, de préférence 1' octyldodécylnéopentanoate. En particulier, le copolymère éthylénique séquence peut être mis en oeuvre dans la composition en présence de cette huile ester, notamment lors de la synthèse de ce copolymère séquence, il est ainsi possible de procéder par distillation du solvant de synthèse, éventuellement sous vide et à l'ajout de l'huile ester hydrocarbonée non volatile. Cette technique de distillation est connue de l'homme du métier et l'exemple 2 décrit ci-après illustre cette technique. La distillation du solvant de synthèse (classiquement l'isododécane) peut être réalisée avec ajout simultané ou en présence dans le mélange avant la distillation d'une huile ester hydrocarbonée non volatile comprenant au moins 16 atomes de carbone et ayant une masse molaire inférieure à 650 g/mole. Cette étape est réalisée à chaud et éventuellement sous vide pour distiller un maximum d'isododécane (et plus généralement de solvant de synthèse), si celui-ci a été utilisé en tant que solvant de polymérisation, ou plus généralement pour distiller un maximum d'huile volatile dont le point éclair est inférieur à 80°C. L'huile ester non volatile peut également être ajoutée en partie ou intégralement au polymère dans le solvant volatil avant la distillation.
La composition selon l'invention comprend de préférence de 0,5 à 40 % en poids de copolymère éthylénique séquence, et avantageusement de 1 à 40 % en poids, notamment de 2 à 30 % en poids, voire de 2 à 20 % en poids de matière active par rapport au poids total de la composition. De façon préférée, la composition selon l'invention comprend au moins 2% en poids de matière active (c'est-à-dire en matière sèche) de copolymère éthylénique séquence, par rapport au poids total de la composition.
PHASE PULVERENTE : La composition selon l'invention comprend au moins une phase pulvérulente comprenant au moins des particules d'aérogel de silice. De préférence, la phase pulvérulente représente entre 0,1% et 25% en poids, de préférence entre 0,1 et 20% en poids, de préférence entre 0,5% et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition. De façon préférée, la phase pulvérulente représente entre 1% et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition. Outre les particules d'aérogel de silice hydrophobes, la phase pulvérulente de la composition selon l'invention comprend de préférence des composés additionnels sous forme de particules. De préférence, la phase pulvérulente selon l'invention peut comprendre en outre au moins une charge additionnelle, différente desdites particules d'aérogel de silice hydrophobes, et/ou au moins une matière colorante choisie parmi les nacres et/ou les pigments, et leurs mélanges. 1VIATIERES COLORANTES La composition selon l'invention comprend de préférence au moins une matière colorante (également appelée « agent de coloration ») qui peut être choisi parmi les colorants hydrosolubles ou liposolubles, les pigments, les nacres et leurs mélanges.
La composition selon l'invention peut en outre comprendre une ou des matières colorantes choisies parmi les colorants hydrosolubles, et les matières colorantes pulvérulentes comme les pigments, les nacres, et les paillettes bien connues de l'homme du métier. De façon particulièrement préférée la composition selon l'invention comprend au moins une matière colorante choisie parmi les pigments et/ou les nacres.
Les matières colorantes peuvent être présentes, dans la composition, en une teneur allant de 0,01 % à 20 % en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,1 % à 15 % en poids. Par « pigments », il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer et/ou opacifier le film résultant. Les pigments peuvent être présents à raison de 0,01 à 20 % en poids, notamment de 0,1 à 15 % en poids, et en particulier de 0,2 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de chrome. Il peut également s'agir de pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type séricite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Un tel pigment est commercialisé par exemple sous la référence COVERLEAF NS ou JS par la société 20 CHEMICALS AND CATALYSTS et présente un rapport de contraste voisin de 30. La matière colorante peut encore comporter un pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer. Un exemple de pigment présentant cette structure est celui commercialisé par la société MIYOSHI sous la référence PC BALL PC-LL-100 P, ce pigment étant constitué de 25 microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer jaune. Parmi les pigments organiques utilisables dans l'invention, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium ou encore les dicéto pyrrolopyrrole (DPP) décrits dans les documents EP-A-542669, EP-A-787730, EP-A-787731 et WO-A- 96/08537. 30 Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert d' oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.
On peut également citer, à titre d'exemple de nacres, le mica naturel recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d' oxychlorure de bismuth. Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres TIMICA, FLAMENCO et DUOCHROME (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, les nacres TIMIRON commercialisées par la société MERCK, les nacres sur base de mica PRESTIGE commercialisées par la société ECKART et les nacres sur base de mica synthétique SUNSHINE commercialisées par la société SUN CHEMICAL. Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. A titre illustratif des nacres pouvant être mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges. De façon préférée, les pigments et/ou les nacres peuvent être présentes, dans la composition, en une teneur totale allant de 0,01 % à 20 % en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,1 % à 15 % en poids. Par « colorants », il faut comprendre des composés généralement organiques solubles dans les corps gras comme les huiles ou dans une phase hydroalcoolique.
La composition cosmétique selon l'invention peut comprendre également des colorants hydrosolubles ou liposolubles. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le 13-carotène, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène.
La composition cosmétique selon l'invention peut également contenir au moins un matériau à effet optique spécifique à titre de matière colorante. Cet effet est différent d'un simple effet de teinte conventionnel, c'est-à-dire unifié et stabilisé tel que produit par les matières colorantes classiques comme par exemple les pigments monochromatiques. Au sens de l'invention, « stabilisé » signifie dénué d'effet de variabilité de la couleur avec l'angle d'observation ou encore en réponse à un changement de température.
Par exemple, ce matériau peut être choisi parmi les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment interférentielles. Bien entendu, ces différents matériaux peuvent être associés de manière à procurer la manifestation simultanée de deux effets, voire d'un nouvel effet conforme à l'invention. CHARGES Une composition selon l'invention peut contenir outre les particules d'aerogel hydrophobes, au moins une ou plusieurs charge(s) additionnelle(s) différentes desdites particules d' aerogel hydrophobes. Par « charges », il faut comprendre des particules de toute forme, incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, insolubles dans le milieu de la composition, quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée. Ces charges servent notamment à modifier la rhéologie ou la texture de la composition. Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelle que soit la forme cristallographique (par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorombique, etc). De préférence, la ou lesdites charges additionnelles sont choisies parmi le talc, le mica, la silice, le kaolin, la bentone, les particules de silice pyrogénée, éventuellement traitées hydrophile ou hydrophobe, les poudres de polyamide (Nylon®) (Orgasol® de chez Atochem), de poly-P-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflone), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel® (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap® de la société Dow Corning), les microbilles de résine de silicone (Tospearls® de TOSHIBA, par exemple), le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads® de Maprecos), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. De préférence, la ou lesdites charges additionnelles sont choisies parmi le talc, le mica, la silice, le kaolin, la bentone, les poudres de polyamide (Nylon®) (Orgasol® de chez Atochem), de poly-P-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflone), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancele (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap® de la société Dow Corning), les microbilles de résine de silicone (Tospearls® de TOSHIBA, par exemple), le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads® de Maprecos), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention peut comprendre au moins une argile lipophile.
De préférence, on utilise à titre d'argiles lipophiles les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en Co à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de distéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V® par la société ELEMENTIS. Avantageusement, une composition selon l'invention comprend au moins une argile lipophile (telles que l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium) à titre de charge additionnelle, notamment en une teneur totale allant de 0,1 % à 15 %, en particulier de 0,5 % à 10 %, plus particulièrement de 1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. On peut également utiliser à titre de charge additionelle des particules comprenant un copolymère, ledit copolymère comprenant du triméthylol hexyllactone. En particulier, il peut s'agir d'un copolymère d'hexaméthylène di-isocyanate/triméthylol hexyllactone. De telles particules sont notamment disponibles dans le commerce, par exemple sous la dénomination de plastic powder D-400 ou plastic powder D-800 de la société TOSHIKI. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention peut comprendre des particules de silice pyrogénées, éventuellement traitées hydrophile ou hydrophobe, à titre de charge additionnelle. . De préférence, la composition comprend au moins une charge dénommée « Silica diméthyl silylate » (selon le CTFA). Les groupements hydrophobes peuvent notamment être des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénomées "Silica diméthyl silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R972®", "AEROSIL R974®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-610®", "CAB-O-SIL TS720®" par la société Cabot. Ces particules classiquement de taille nanométrique et peuvent être appelée des "nanosilices". Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition est exempte de particules de silice pyrogénées, notamment traitées hydrophobes. En particulier, selon un mode de réalisation particulier, la composition est exempte de particules silices pyrogénées dont des le nom INCI Silica Dimethyl Silylate.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition selon l'invention est exemple de silice de taille nanométrique. De façon préférée, la composition contient entre 0, 1 % et 20 % en poids, en particulier entre 0,1 % et 15 % en poids total de charges (c'est-à-dire en particules d'aerogel de silice hydrophobe + les charges additionnelles), par rapport au poids total de la composition. De façon préférée, lorsque la composition est sous forme liquide, elle comprend au moins une charge additionnelle, de préférence choisie parmi le kaolin, la bentone, la lauroyl-lysine et l'amidon.
AGENT STRUCTURANT DE LA PHASE GRASSE L'agent structurant est choisi parmi les polymères structurants et les gélifiants lipophiles c'est-à-dire gélifiants des huiles, encore appelés « organogélateurs », et leurs mélanges. La phase grasse peut également comprendre plusieurs agents structurants choisis parmi les polymères structurants et les gélifiants lipophiles, on parlera alors de « système structurant ». ORGANOGELATEUR La composition selon l'invention peut contenir un ou plusieurs organogélateurs particuliers. Selon l'invention, « un organogélateur°» est défini ici comme comprenant un composé organique dont les molécules peuvent être capables d'établir, entre elles, au moins une interaction physique conduisant à une auto-agrégation des molécules avec formation d'un réseau macromoléculaire tridimensionnel qui peut être responsable de la gélification de la phase grasse liquide. Le réseau peut résulter de la formation d'un réseau de fibrilles (due à l'empilement ou l'agrégation des molécules de gélification organique), immobilisant les molécules de la phase grasse liquide. Selon la nature de l'organogélateur, les fibrilles interconnectées ont des dimensions variables qui peuvent aller de quelques nanomètres jusqu'à 1 um ou même plusieurs micromètres. Ces fibrilles peuvent occasionnellement se combiner pour former des rubans ou des colonnes. Le terme "gélification" signifie une structuration, ou plus généralement un épaississement du milieu qui peut conduire selon l'invention à une consistance fluide à pâteuse voire solide.
La capacité à former ce réseau de fibrilles, et ainsi la gélification de la composition, dépend de la nature (ou de la catégorie chimique) de l'organogélateur, la nature des substituants portés par ses molécules pour une catégorie chimique donnée, et la nature de la phase grasse liquide. Par exemple, cette gélification est réversible sous l'action d'un stimulus externe tel que la température. Les interactions physiques sont diverses mais peuvent inclure la cocristallisation. Ces interactions physiques sont par exemple des interactions choisies parmi des interactions hydrogène autocomplémentaires, des interactions TC entre noyaux insaturés, des interactions dipolaires, et des liaisons de coordination avec des dérivés organométalliques. L'établissement de ces interactions peut souvent être favorisé par l'architecture de la molécule, par exemple par des noyaux, des insaturations, et la présence de carbone asymétrique. En général, chaque molécule d'un organogélateur peut établir plusieurs types d'interaction physique avec une molécule voisine. Ainsi, dans un mode de réalisation, les molécules de l'organogélateur selon l'invention peuvent comprendre au moins un groupe capable d'établir une liaison hydrogène, par exemple au moins deux groupes capables d'établir une liaison hydrogène ; au moins un noyau aromatique, par exemple au moins deux noyaux aromatiques ; au moins une liaison avec insaturation éthylénique ; et/ou au moins un carbone asymétrique. Les groupes capables de former une liaison hydrogène peuvent être choisis, par exemple, parmi les groupes hydroxyle, carbonyle, amine, acide carboxylique, amide, benzyle, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urée, thiourée, oxamido, guanidino et biguanidino.
Les organogélateurs de l'invention peuvent être solides ou liquides à la température ambiante (20 °C) et à la pression atmosphérique. Parmi les gélifiants lipophiles, on peut citer les combinaisons d'au moins un dialkyl N-acylglutamide à chaîne alkyle linéaire de bas poids moléculaire, notamment choisi parmi les dialkyl (C2-C6) N-acylglutamides dans lesquels le groupe acyle comprend une chaîne alkyle linéaire en Cg à C22 tel que le dibutylamide de l'acide lauroylglutamique (ou « dibutyl lauroyl glutamide » ), avec au moins un dialkyl N-acylglutamide à chaîne alkyle ramifiée de bas poids moléculaire, notamment choisi parmi les dialkyl (C2-C6) Nacylglutamides dans lesquels le groupe acyle comprend une chaîne alkyle ramifiée en Cg à C22 tel que le dibutylamide de l'acide N-2-ethylhexanoyl glutamique (ou « dibutyl éthylhexanoyl glutamide ) et de préférence avec un solvant capable de former des liaisons hydrogène avec ces deux gélifiants lipophiles de bas poids moléculaire. De préférence, le dialkyl N-acylglutamide à chaîne alkyle linéaire est utilisé en une teneur allant de 0,1 à 10 %, de préférence 0,5 à 5 % et de manière encore préférée 1,0 à 3,0 % en poids par rapport au poids total de la phase grasse.
De préférence, le dialkyl N-acylglutamide à chaîne alkyle ramifiée est utilisé en une quantité allant de 0,1 à 10 %, de préférence 0,5 à 5 %, de manière encore préférée 1,0 à 3,0 % en poids par rapport au poids total de la phase grasse. De manière encore préférée, la quantité totale des gélifiants lipophiles de type diamide d'acide N-acylglutamique de bas poids moléculaire est de préférence inférieure ou égale à 7 % en poids par rapport au poids total de la phase grasse. Le dibutylamide de l'acide lauroylglutamique est vendu ou fabriqué par la compagnie AJINOMOTO sous le nom GP-1 de nom INCI : Dibutyl Lauroyl Glutamide et le dibutylamide de l'acide N-2-ethylhexanoyl glutamique est vendu ou fabriqué par la compagnie AJINOMOTO sous le nom EB-21, de nom INCI : Dibutyl Ethylhexanoyl Glutamide. Un tel composé est décrit dans la demande JP2005-298635. Selon une variante préférée, le rapport des diamides d'acide N-acylglutamique à chaîne linéaire de bas poids moléculaire : diamide d'acide N-acylglutamique à chaîne ramifiée de bas poids moléculaire est compris entre 1:1 et 5:1, de préférence compris entre 1 ,5 :1 et 3 : 1 et de manière préférée entre 1,7:1 et 2 :1. Le solvant capable de former des liaisons hydrogènes avec les gélifiants lipophiles est un solvant protique préférentiellement choisi par exemple parmi les alcools notamment les monoalcools comprenant plus de 8 atomes de carbone, les dialcools, les acides, les esters.
De préférence, le solvant capable de former des liaisons hydrogènes entre les gélifiants lipophiles est choisi parmi les glycols en C2-05 tels que le propylène glycol, les butylène glycols et pentène glycols. Ce solvant peut également être choisi parmi l'octyldodécanol, l'alcool isostéarylique. La quantité de solvants capable de former des liaisons hydrogène va de 3 à 50 % en poids, de préférence entre 5 et 40 %, de manière encore préférée de 7 à 20 % en poids par rapport au poids total de la base. Préférentiellement, le solvant est un alcool gras et, particulièrement choisi parmi les alcools gras ayant une longueur de chaîne grasse comprise entre 12 et 28 atomes de carbone, préférentiellement entre 14 et 22, encore mieux entre 16 et 20 atomes de carbone.
Encore plus particulièrement, le solvant est un alcool à chaînes grasses ramifiées.
POLYIVIERES STRUCTURANTS A titre de polymères structurant, outre les résines hydrocarbonées indéniques et les copolymères séquences comprenant au moins un monomère styrène, on peut citer les polyamides hydrocarbonés, les polyamides silicones les polyuréthanes de nom INCI DILINOLEYL DIMER DIOL BASED POLYURETHANE ou leurs mélanges. POLYAMIDES Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend au moins un polyamide choisi parmi les polyamides hydrocarbonés, les polyamides silicones, et leurs mélanges. De façon préférée, la teneur totale en polyamide(s) est comprise entre 0,1 % et 30 % en poids, de préférence entre 0,1% et 20% en poids, de préférence entre 0,5 et 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Par « polymère », on entend au sens de l'invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition, de préférence au moins 3 motifs de répétition et mieux encore 10 motifs de répétition. Par « polyamide » on entend au sens de l'invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition amide, de préférence au moins 3 motifs de répétition amide et mieux encore 10 motifs de répétition amide. Polyamide hydrocarboné Par « polyamide hydrocarboné », on entend un polyamide formé essentiellement, voire constitué, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Il peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. Par « chaînes fonctionnalisées » au sens de l'invention, on entend une chaîne alkyle comportant un ou plusieurs groupes fonctionnels ou réactifs notamment choisis parmi les groupes hydroxyle, éther, les esters, oxyalkylène ou polyoxyalkylène. Avantageusement, ce polyamide de la composition selon l'invention présente une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000 g/mol notamment allant de 1000 à 100 000 g/mol, en particulier inférieure à 50 000 g/mol notamment allant de 1000 à 50 000 g/mol, et plus particulièrement allant de 1000 à 30 000 g/mol, de préférence de 2000 à 20 000 g/mol, et mieux de 2000 à 10 000 g/mol. Ce polyamide, est non soluble dans l'eau, notamment à 25 °C.
Selon un premier mode de réalisation de l'invention le polyamide utilisé est un polyamide de formule (I) : X±C-R-C-NH-RNH+C-R, C-X I I 2 I I n 0 0 o o (I) dans laquelle X représente un groupe -N(R1)2 ou un groupe -OR' dans lequel R1 est un radical alkyl linéaire ou ramifié en Cg à C22, pouvant être identique ou différents l'un de l'autre, R2 est un résidu de dimère diacide en C28-C42, R3 est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5 ; - et leurs mélanges ; Selon un mode particulier, le polyamide utilisé est un polyamide à terminaison amide de formule (Ta) X±C-R-C-NH-RNH+C-R, C-X Il 2 II n 0 0 0 0 (la) dans laquelle X représente un groupe -N(R1)2 dans lequel R1 est un radical alkyl linéaire ou ramifié en Cg à C22, pouvant être identique ou différents l'un de l'autre, R2 est un résidu de dimère diacide en C28-C42, R3 est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5; - et leurs mélanges ; La composition peut comprendre en outre, de façon additionnelle dans ce cas, au moins un polyamide additionnel de formule (lb) X±C-R-C-NH-RNH+C-R., C-X Il 2 II n 0 0 o o (lb) dans laquelle X représente un groupe -OR' dans lequel R1 est un radical alkyl linéaire ou ramifié en Cg à C22, de préférence en C16 à C22, pouvant être identique ou différents l'un de l'autre, R2 est un résidu de dimère diacide en C28-C42, R3 est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5.
A titre de composés de polyamides de formule (lb) n C-X I I 2 II 0 0 O O (Ib) dans laquelle X représente un groupe -OR' dans lequel R1 est un radical alkyl linéaire ou ramifié en C8 à C22, de préférence en C16 à C22, pouvant être identique ou différents l'un de l'autre, R2 est un résidu de dimère diacide en C28-C42, R3 est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5, on peut citer les produits commerciaux vendus par la société Arizona Chemical sous les noms Uniclear 80 et Uniclear 100 ou encore Uniclear 80 V, Uniclear 100 V et Uniclear 100 VG, dont le nom INCI est « éthylènediamine/stéaryl dimère dilinoléate copolymère ». Ils sont vendus respectivement sous forme de gel à 80 % en matière active dans une huile minérale et à 100 % en matière active. Ils ont un point de ramollissement de 88 à 94 °C. Ces produits commerciaux sont un mélange de copolymères d'un diacide en C36 condensé sur l'éthylène diamine, de masse moléculaire moyenne en poids d'environ 6000 g/mol. Les groupes ester terminaux résultent de l'estérification des terminaisons d'acide restantes par l'alcool cétylique, stéarylique ou leurs mélanges (appelés aussi alcool cétylstéarylique). A titre de composés polyamides à terminaison amide tels que ceux décrits dans la demande US2009/0280076, et en particulier un polyamide à terminaison amide de 20 formule de formule (la) n C-X Il 2 II 0 0 O O (la) dans laquelle X représente un groupe -N(R1)2 dans lequel R1 est un radical alkyl linéaire ou ramifié en C8 à C22, de préférence en C8 à C20 , de préférence C14 à C20 et préférentiellement encore C14 à C18 et mieux en Cig, pouvant être identique ou différents 25 l'un de l'autre, R2 est un résidu de dimère diacide en C28-C42, de préférence un résidu de dimère d'acide dilinoléique, R3 est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5, de préférence entre 3 et 4 ; on peut citer le composé de formule (la) dont le nom INCI est bis-dioctadecylamide dimer dilinoleic acide/ethylene diamine copolymer.
Comme exemple spécifique de polyamide à terminaison amide pouvant être utilisée on peut citer le composé Haimalate PAM commercialisé par la société KOKYU ALCOHOL KOGYO, qui est en association avec le diisostéaryle malate et dont le nom INCI est diisostearyle malate (and) bis-dioctadecylamide dimer dilinoleic acide/ethylene diamine copolymer. Selon un autre mode de réalisation de l'invention le polyamide est un polyamide silicone.
Polyamide silicone Les polyamides silicones de la composition sont de préférence solides à la température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg). Les polyamides silicones peuvent plus particulièrement être des polymères comprenant au moins un motif de formule (III) ou (IV) : -R4 - R5 C X SiO Si X NH Y NH 0 0 R6 OU -R4 - R5 Si X NH C Y NH X SiO dans lesquelles : - R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un groupe choisi parmi : - les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en C1 à C40, saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et pouvant être substitués en partie ou totalement par des atomes de fluor, - les groupes aryles en C6 à C10, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C1 à C4, - les chaînes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, - les X, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di-yle, linéaire ou ramifié en C1 à C30, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote, - Y est un groupe divalent alkylène linéaire ou ramifié, arylène, cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturé ou insaturé, en Ci à C50, pouvant comporter un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou porter comme substituant l'un des atomes ou groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle en C3 à C8, alkyle en Ci à C40, aryle en C5 à Cio, phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en Ci à C3, hydroxyalkyle en Ci à C3 et amino alkyle en Ci à C6, ou Y représente un groupe répondant à la formule : R8 T / \ dans laquelle - T représente un groupe hydrocarboné trivalent ou tétravalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C3 à C24 éventuellement substitué par une chaîne polyorganosiloxane, et pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi 0, N et S, ou T représente un atome trivalent choisi parmi N, P et Al, et - R8 représente un groupe alkyle en C1 à C50, linéaire ou ramifié, ou une chaîne polyorganosiloxane, pouvant comporter un ou plusieurs groupes ester, amide, uréthane, thiocarbamate, urée, thiourée et/ou sulfonamide qui peut être lié ou non à une autre chaîne du polymère, - n est un nombre entier allant de 2 à 500, de préférence de 2 à 200 et m est un nombre entier allant de 1 à 1000, de préférence de 1 à 700 et mieux encore de 6 à 200. Selon un mode de réalisation de l'invention, 80 % des R4, R5, R6 et R7, du polymère sont choisis de préférence parmi les groupes méthyle, éthyle, phényle et 3,3,3- trifluoropropyle. Selon un autre mode, 80 % des R4, R5, R6 et R7, du polymère sont des groupes méthyle. Selon l'invention, Y peut représenter divers groupes divalents, comportant éventuellement de plus une ou deux valences libres pour établir des liaisons avec d'autres 10 motifs du polymère ou copolymère. De préférence, Y représente un groupe choisi parmi : a) les groupes alkylène linéaires en C1 à C20, de préférence en Ci à Cio, b) les groupes alkylène ramifiés pouvant comporter des cycles et des insaturations non conjuguées, en C30 à C50, c) les groupes cycloalkylène en C5-C6, 15 d) les groupes phénylène éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C1 à C40, e) les groupes alkylène en C1 à C20, comportant de 1 à 5 groupes amides, f) les groupes alkylène en C1 à C20, comportant un ou plusieurs substituants, choisis parmi les groupes hydroxyle, cycloalcane en C3 à C8, hydroxyalkyle en Ci à C3 et 20 amino alkyles en Ci à C6, g) les chaînes polyorganosiloxane de formule : R5 R4 Si____0 R7 m OU R5 75 _ Si_ 0 -R4 R7 Si 0 R- R5 Si _T 7 \ dans laquelle R4, R5, R6, R7, T et m sont tels que définis ci-dessus. Un tel motif peut être obtenu : soit par une réaction de condensation entre un silicone à extrémités a, co-acides carboxyliques et une ou plusieurs diamines, selon le schéma réactionnel suivant : R4 R5 HOOC X SiO Si X COOH + H2N Y NH2 -»--- R6 R7 -R4 - R5 i0 Si X CO Nil Y Nil -o 6 R7 n - - soit par réaction de deux molécules d'acide carboxylique a-insaturé avec une diamine selon le schéma réactionnel suivant : ct12-cti-xl-cootErtc2N-v-m12 CH2=CH-XI-00-NII-Y-NH-00-XI-CH=CH2 suivie de l'addition d'un siloxane sur les insaturations éthyléniques, selon le schéma suivant : CH2=CH-X'-CO-NH-Y-NH-CO-X'-CH=CH2 - R4 - R5 +H i0 SiH -».- _R6 R7 - In - - R4 - R5 - SiO R6 CO x Si X CO NH Y NH R7 -n - In dans lesquels X1-(CH2)2- correspond au X défini ci-dessus et Y, R4, R5, R6, R7 et m sont tels que définis ci-dessus, - soit par réaction d'un silicone à extrémités a, co-NH2 et d'un diacide de 5 formule HOOC-Y-COOH selon le schéma réactionnel suivant : -R4 - R5 H2N x X NH2+HOOC-Y-COOH Si SiO _R6 InR7 - - R4 - R5 HN X Si X NH C Y C - - - _ n R7 o o i0 R6 In Dans ces polyamides silicones de formule (III) ou (IV), m va de 1 à 700, en particulier de 15 à 500 et notamment de 50 à 200 et n va particulier de 1 à 500, de préférence de 1 à 100 et mieux encore de 4 à 25, 10 - X est de préférence une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 30 atomes de carbone, en particulier 1 à 20 atomes de carbone, notamment de 5 à 15 atomes de carbone et plus particulièrement de 10 atomes de carbone, et - Y est de préférence une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ou pouvant comporter des cycles et/ou des insaturations, ayant de 1 à 40 atomes de carbone, en particulier de 1 à 20 atomes de carbone, et mieux encore de 2 à 6 atomes de carbone, en particulier de 6 atomes de carbone. Dans les formules (III) et (IV), le groupe alkylène représentant X ou Y peut éventuellement contenir dans sa partie alkylène au moins l'un des éléments suivants : - 1 à 5 groupes amides, urée, uréthane, ou carbamate, - un groupe cycloalkyle en C5 OU C6, et - un groupe phénylène éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyles identiques ou différents en C1 à C3.
Dans les formules (III) et (IV), les groupes alkylènes peuvent aussi être substitués par au moins un élément choisi dans le groupe constitué de : - un groupe hydroxy, un groupe cycloalkyle en C3 à C8, un à trois groupes alkyles en C1 à C40, un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes alkyles en C1 à C3, un groupe hydroxyalkyle en C1 à C3, et un groupe aminoalkyle en C1 à C6. Dans ces formules (III) et (IV), Y peut aussi représenter : R8 où R8 représente une chaîne polyorganosiloxane, et T représente un groupe de formule : R13 _(CH2), C (cHA OU (CF12), N (CHA (CH2)c (CF12)c dans lesquelles a, b et c sont indépendamment des nombres entiers allant de 1 à 10, et R" est un atome d'hydrogène ou un groupe tel que ceux définis pour R4, R5, R6 et R7. Dans les formules (III) et (IV), R4, R5, R6 et R7 représentent de préférence, indépendamment, un groupe alkyle en Cl à C40, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH3, C2H5, n-C3H7 ou isopropyle, une chaîne polyorganosiloxane ou un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes méthyle ou éthyle. Comme on l'a vu précédemment, le polymère peut comprendre des motifs de formule (III) ou (IV) identiques ou différents. Ainsi, le polymère peut être un polyamide contenant plusieurs motifs de formule (III) ou (IV) de longueurs différentes, soit un polyamide répondant à la formule (V) : R4 R5 SiO Si X C(0) NH Y NH - 1 in 1 7 R6 IR R4 R5 SiO Si X C(0) NH Y NH R" C(0) X C(0)X (V) dans laquelle X, Y, n, R4 à R7 ont les significations données ci-dessus, ml et m2 qui sont différents, sont choisis dans la gamme allant de 1 à 1000, et p est un nombre entier allant de 2 à 300. Dans cette formule, les motifs peuvent être structurés pour former soit un copolymère bloc, soit un copolymère aléatoire, soit un copolymère alterné. Dans ce copolymère, les motifs peuvent être non seulement de longueurs différentes mais aussi de structures chimiques différentes, par exemple ayant des Y différents. Dans ce cas, le polymère peut répondre à la formule VI: R4 R _ R4 _ (0) X SiO Si X C(0) NH Y NH C(0) X SiO Si X C(0) NH Y NH 1 1 7 1 1 7 R 6 - IR R6 - `R (VI) dans laquelle R4 à R7, X, Y, ml, m2, n et p ont les significations données ci-dessus et Yl est différent de Y mais choisi parmi les groupes définis pour Y. Comme précédemment, les différents motifs peuvent être structurés pour former soit un copolymère bloc, soit un copolymère aléatoire, soit un copolymère alterné. R5 Dans ce premier mode de réalisation de l'invention, le polyamide silicone peut être aussi constitué par un copolymère greffé. Ainsi, le polyamide à unités silicone peut être greffé et éventuellement réticulé par des chaînes silicones à groupes amides. De tels polymères peuvent être synthétisés avec des amines trifonctionnelles.
Dans ce cas, le polymère peut comprendre au moins un motif de formule (VII) : R14 SiO R16 R15 Si R17 mi co NH NH Y NH CO X' (VII) dans laquelle Xl et X2 qui sont identiques ou différents, ont la signification donnée pour X dans la formule (III), n est tel que défini dans la formule (III), Y et T sont tels que définis dans la formule (III), R14 à Ril sont des groupes choisis dans le même groupe que les R4 à R7, ml et m2 sont des nombres situés dans la gamme allant de 1 à 1 000, et p est un nombre entier allant de 2 à 500. Dans la formule (VII), on préfère que : p soit va de 1 à 25, mieux encore de 1 à 7, R14 à R2' soient des groupes méthyle, T réponde à l'une des formules suivantes : R23 24 23 24 23 R22 R24 R25 R25 R25 R23 Al R24 R25 dans lesquelles R22 est un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi les groupes définis pour R4 à R7, et R23, R24 et R25 sont indépendamment des groupes alkylène, linéaires ou ramifiés, de préférence encore, à la formule : R R23 24 R25 en particulier avec R23, R24 et R25 représentant -CH2-CH2-, m1 et m2 vont de 15 à 500, et mieux encore de 15 à 45, Xi et X2 représentent -(CH2)10-, et Y représente -CH2-.
Comme on l'a vu précédemment, les unités siloxanes peuvent être dans la chaîne principale ou squelette du polymère, mais elles peuvent également être présentes dans des chaînes greffées ou pendantes. Dans la chaîne principale, les unités siloxanes peuvent être sous forme de segments comme décrits ci-dessus. Dans les chaînes pendantes ou greffées, les unités siloxanes peuvent apparaître individuellement ou en segments.
Selon une variante préférée de réalisation de l'invention, on peut utiliser un copolymère comportant des motifs de formule (III) ou (IV) et des motifs polyamide hydrocarboné. Dans ce cas, les motifs polyamide-silicone peuvent être disposés aux extrémités du polyamide hydrocarboné.
Selon un mode de réalisation préféré, le polyamide silicone comprend des motifs de formule III. De façon préférée, selon ce mode de réalisation, les groupes R4, R5, R6 et R7 représentent des groupes méthyle, un de X et Y représente un groupe alkylène à 6 atomes de carbone et l'autre un groupe alkylène à 11 atomes de carbone. n est un nombre entier allant de 2 à 500, n représente le degré de polymérisation DP du polymère. A titre d'exemple de tels polyamides silicones, on peut citer les composés commercialisés par la société Dow Corning sous le nom DC 2-8179 (DP 100) et DC 2- 8178 (DP 15) dont le nom INCI est « Nylon-611/dimethicone copolymères » c'est-à-dire des copolymères Nylon-611/dimethicone. Avantageusement, la composition utilisée selon l'invention comprend au moins 20 un polymère bloc polydiméthylsiloxane de formule générale (I) possédant un indice m de valeur environ 100. L'indice « m» correspond au degré de polymérisation de la partie siliconée du polymère. De préférence encore, la composition utilisée selon l'invention comprend au 25 moins un polymère comprenant au moins un motif de formule (III) où m va de 50 à 200, en particulier de 75 à 150, et de préférence de l'ordre de 100. De préférence encore R4, R5, R6 et R7 représentent indépendamment, un groupe alkyle en C1 à C40, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH3, C2H5, n-C3H7 ou isopropyle dans la formule (III). 30 A titre d'exemple de polymère silicone utilisable, on peut citer un des polyamides silicones, obtenus conformément aux exemples 1 à 3 du document US-A5 981 680. Selon un mode préféré, on utilise le polymère silicone polyamide commercialisé par la société Dow Corning sous le nom DC 2-8179 (DP 100). Les polymères et/ou copolymères silicones utilisés dans la composition de l'invention ont avantageusement une température de transition de l'état solide à l'état liquide allant de 45 °C à 190 °C. De préférence, ils présentent une température de transition de l'état solide à l'état liquide allant de 70 à 130 °C et mieux de 80 °C à 105 °C.
Les polymères et/ou copolymères silicones utilisés dans la composition de l'invention ont avantageusement une température de transition de l'état solide à l'état liquide allant de 45 °C à 190 °C. De préférence, ils présentent une température de transition de l'état solide à l'état liquide allant de 70 à 130 °C et mieux de 80 °C à 105 °C.
De façon préférée, la quantité totale en polymères structurants tels que défini(s) précédemment présente dans les compositions mises en oeuvre selon l'invention, est comprise entre 0,1 % et 40 % en poids, ou encore entre 0,2 % et 25 % en poids, ou encore mieux, entre 0,2 et 20 % en poids de matière active, par rapport au poids total de la composition (bornes incluses).
De façon avantageuse, la quantité totale d'agents structurants tels que défini(s) précédemment (polymères structurants et organolgélateurs) présente dans les compositions mises en oeuvre selon l'invention, est comprise entre 0,1% et 40 % en poids, ou encore entre 0,2 % et 25 % en poids, ou encore mieux, entre 0,2 et 20 % en poids de matière active, par rapport au poids total de la composition (bornes incluses).
Selon un mode préféré, la composition selon l'invention comprend un polyamide choisi parmi : (i) polyamide de formule (lb) X±C-R-C-NH-RNH+C-R, C-X Il 2 II n 0 0 o 0 (lb) dans laquelle X représente un groupe -OR' dans lequel R1 est un radical alkyl linéaire ou ramifié en Cg à C22, de préférence en C16 à C22, pouvant être identique ou différents l'un de l'autre, R2 est un résidu de dimère diacide en C28-C42, R3 est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5, et/ou (ii) un polyamide hydrocarboné à terminaison amide de formule (Ta), et/ou (iii) un polyamide siliconé de formule (III) ou (IV), et/ou (iv) et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, de préférence lorsque le polyamide est un polyamide hydrocarboné, la composition selon l'invention peut également comprendre en outre un mélange - d'un dialkyl (C2-C6) N-acylglutamide dans lesquel le groupe acyle comprend une chaîne alkyle linéaire en Cs à C22, de préférence le dibutylamide de l'acide Nlauroylglutamique et - d'un dialkyl (C2-C6) N-acylglutamides dans lesquels le groupe acyle comprend une chaîne alkyle ramifiée en Cg à C22/ de préférence le dibutylamide de l'acide N-2-ethylhexanoyl-glutamique. Selon un mode de réalisation préféré, le système structurant comprend un polyamide à terminaison ester de préférence le composé dont le nom INCI est « éthylènediamine/stéaryl dimère dilinoléate copolymère » vendus par la société Arizona Chemical sous le nom Uniclear 100 VG, et éventuellement un mélange deldibutylamide de l'acide N-lauroylglutamique et de dibutylamide de l'acide N-2-ethylhexanoyl-glutamique.
POLY1VIERE SE1VII-CRISTALLIN La composition selon l'invention peut également comprendre avantageusement au moins un polymère semi-cristallin. De préférence, le polymère semi-cristallin a une structure organique, et une température de fusion est supérieure ou égale à 30 °C. De préférence, la quantité totale de polymère(s) semi-cristallin(s) représente de 0,1 à 30 % du poids total de la composition, et mieux de 0,1 à 20 °A. De préférence, la quantité totale de polymère(s) semi-cristallin(s) représente de 0,3 à 10 % du poids total de la composition.
Par « polymères », on entend au sens de l'invention des composés comportant au moins 2 motifs de répétition, de préférence au moins 3 motifs de répétition et plus spécialement au moins 10 motifs répétitifs. Par « polymère semi-cristallin », on entend au sens de l'invention, des polymères comportant une partie cristallisable et une partie amorphe et présentant une température de changement de phase réversible du premier ordre, en particulier de fusion (transition solide-liquide). La partie cristallisable est soit une chaîne latérale (ou chaîne pendante), soit une séquence dans le squelette. Lorsque la partie cristallisable du polymère semi-cristallin est une séquence du squelette polymérique, cette séquence cristallisable est de nature chimique différente de celle des séquences amorphes; le polymère semi-cristallin est dans ce cas un copolymère séquence par exemple du type dibloc, tribloc ou multibloc. Lorsque la partie cristallisable est une chaîne pendante au squelette, le polymère semi cristallin peut être un homopolymère ou un copolymère.
Par « composé organique » ou «à structure organique », on entend des composés contenant des atomes de carbone et des atomes d'hydrogène et éventuellement des hétéroatomes comme S, 0, N, P seuls ou en association. La température de fusion du polymère semi-cristallin est de préférence inférieure à 150 °C.
La température de fusion du polymère semi-cristallin est de préférence supérieure ou égale à 30 °C et inférieure à 100 °C. De préférence encore, la température de fusion du polymère semi-cristallin est de préférence supérieure ou égale à 30 °C et inférieure à 70 °C. Le ou les polymères semi-cristallins selon l'invention servant sont des solides à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg), dont la température de fusion est supérieure ou égale à 30 °C. Les valeurs de point de fusion correspondent au point de fusion mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D. S. C), tel que le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METTLER, avec une montée en température de 5 ou 10 °C par minute. (Le point de fusion considéré est le point correspondant à la température du pic le plus endotherme du thermogramme).
Le ou les polymères semi-cristallins selon l'invention ont de préférence une température de fusion supérieure à la température du support kératinique destiné à recevoir ladite composition, en particulier la peau ou les lèvres. Selon l'invention les polymères semi-cristallins sont avantageusement solubles dans la phase grasse, notamment à au moins 1 % en poids, à une température supérieure à leur température de fusion. En dehors des chaînes ou séquences cristallisables, les séquences des polymères sont amorphes. Par « chaîne ou séquence cristallisable », on entend au sens de l'invention une chaîne ou séquence qui si elle était seule passerait de l'état amorphe à l'état cristallin, de façon réversible, selon qu'on est au-dessus ou en dessous de la température de fusion. Une chaîne au sens de l'invention est un groupement d'atomes, pendant ou latéral par rapport au squelette du polymère. Une séquence est un groupement d'atomes appartenant au squelette, groupement constituant un des motifs répétitif du polymère. De préférence, le squelette polymérique des polymères semi-cristallins est soluble dans la phase grasse à une température supérieure à leur température de fusion. De préférence, les séquences ou chaînes cristallisables des polymères semicristallins représentent au moins 30 % du poids total de chaque polymère et mieux au moins 40 °A. Les polymères semi-cristallins à chaînes latérales cristallisables sont des homo ou des copolymères. Les polymères semi-cristallins de l'invention à séquences cristallisables sont des copolymères, séquences ou multiséquencés. Ils peuvent être obtenus par polymérisation de monomère à double liaisons réactives (ou éthyléniques) ou par polycondensation. Lorsque les polymères de l'invention sont des polymères à chaînes latérales cristallisables, ces derniers sont avantageusement sous forme aléatoire ou statistique.
De préférence, les polymères semi-cristallins de l'invention sont d'origine synthétique. Selon un mode de réalisation préféré, le polymère semi-cristallin est choisi parmi : - les homopolymères et copolymères comportant des motifs résultant de la 30 polymérisation de un ou plusieurs monomères porteurs de chaîne(s) latérale(s) hydrophobe(s) cristallisable(s), - les polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable, - les polycondensats de type polyester, aliphatique ou aromatique ou aliphatique/aromatique, - les copolymères d'éthylène et de propylène préparés par catalyse métallocène.
Les polymères semi-cristallins utilisables dans l'invention peuvent être choisis en particulier parmi: - les copolymères séquences de polyoléfines à cristallisation contrôlée, dont les monomères sont décrits dans EP-A-0 951 897, - les polycondensats et notamment de type polyester, aliphatique ou aromatique ou aliphatique/aromatique, - les copolymères d'éthylène et de propylène préparés par catalyse métallocène, - les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable et les homo- ou co-polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable, comme ceux décrits dans le document US-A-5,156,911, - les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable en particulier à groupement(s) fluoré(s), tels que décrits dans le document WO-A-01/19333, - et leurs mélanges. 20 Dans les deux derniers cas, la ou les chaînes latérales ou séquences cristallisables sont hydrophobes. A) Polymères semi-cristallins à chaînes latérales cristallisables De façon particulièrement préférée, les polymères et les copolymères sont 25 choisis parmi les polymères semi-cristallins à chaînes latérales cristallisables. On peut citer en particulier ceux définis dans les documents US-A-5,156,911 et WO-A-01/19333. Ce sont des homopolymères ou copolymères comportant de 50 à 100 % en poids de motifs résultant de la polymérisation de un ou plusieurs monomères porteurs de 30 chaîne latérale hydrophobe cristallisable. Ces homo- ou co-polymères sont de toute nature du moment qu'ils présentent les conditions indiquées ci-après avec en particulier la caractéristique d'être solubles ou dispersables dans la phase grasse, par chauffage au-dessus de leur température de fusion Pf. Ils peuvent résulter - de la polymérisation notamment radicalaire d'un ou plusieurs monomères à double(s) liaison(s) réactive(s) ou éthyléniques vis-à-vis d'une polymérisation, à savoir à groupe vinylique, (méth)acrylique ou allylique. - de la polycondensation d'un ou plusieurs monomères porteurs de groupes co-réactifs (acide carboxylique ou sulfonique, alcool, amine ou isocyanate), comme par exemple les polyesters, les polyuréthanes, les polyéthers, les polyurées. a) D'une façon générale les motifs (chaînes ou séquences) cristallisables des polymères semi-cristallins selon l'invention, proviennent de monomère(s) à séquence(s) ou chaîne(s) cristallisable(s), utilisé(s) pour la fabrication des polymères semi-cristallins. Ces polymères sont de préférence choisis notamment parmi les homopolymères et copolymères résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne(s) cristallisable(s) qui peut être représenté par la formule X : - M - avec M représentant un atome du squelette polymérique, C représentant un groupe cristallisable, et S représentant un espaceur. Les chaînes « -S-C » cristallisables étant des chaînes aliphatiques ou aromatiques hydrocarbonées, éventuellement fluorées ou perfluorées, comportant des chaînes alkyle hydrocarbonées saturées ou insaturées en C12- C40, de préférence en C12-C28, de préférence en C14-C24 « C » représente notamment un groupe (CH2). linéaire ou ramifié ou cyclique, avec n entier allant de 12 à 40. De préférence « C » est un groupe linéaire. De préférence, « S » et « C» sont différents. Lorsque les chaînes cristallisables sont des chaînes aliphatiques hydrocarbonées, elles comportent des chaînes alkyle hydrocarbonées à au moins 12 atomes de carbone et au plus 40 atomes de carbone et mieux au plus 24 atomes de carbone. Il s'agit notamment de chaînes aliphatiques ou chaînes alkyle possédant au moins 12 atomes de carbone et de préférence, il s'agit de chaînes alkyles en C12-C40, de préférence en C12- C28 ; de préférence en C14-C24, de préférence en C16-C22. De façon préférée, les chaînes cristallisables sont des chaînes aliphatiques hydrocarbonées, en C16-C22 Lorsqu'il s'agit de chaînes alkyle fluorées ou perfluorées, elles comportent au moins 11 atomes de carbone dont au moins 6 atomes de carbone sont fluorés. Comme exemple d'homopolymères ou de copolymères semi-cristallins à chaîne(s) cristallisable(s), on peut citer ceux résultant de la polymérisation d'un ou plusieurs monomères suivants : les (méth)acrylates d'alkyle saturés avec le groupe alkyle en C14-C24, les (méth)acrylates de perfluoroalkyle avec un groupe alkyle perfluoro en C11-C15, les N-alkyl (méth)acrylamides avec le groupe alkyle en C14 à C24 avec ou sans atome de fluor, les esters vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoro (alkyle) avec le groupe alkyle en C14 à C24 (avec au moins 6 atomes de fluor pour une chaîne perfluoro alkyle), les éthers vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoro (alkyle) avec le groupe alkyle en C14 à C24 et au moins 6 atomes de fluor pour une chaîne perfluoro alkyle, les alpha-oléfines en C14 à C24 comme par exemple l'octadécène, les para-alkyl styrènes avec un groupe alkyle comportant de 12 à 24 atomes de carbone, leurs mélanges. Lorsque les polymères résultent d'une polycondensation, les chaînes cristallisables hydrocarbonées et/ou fluorées telles que définies ci-dessus, sont portées par un monomère qui peut être un diacide, un diol, une diamine, un di-isocyanate. Lorsque les polymères objets de l'invention sont des copolymères, ils contiennent, en plus, de 0 à 50 % de groupes Y qui est un monomère polaire ou non polaire ou un mélange des deux : Lorsque Y est un monomère polaire, c'est soit un monomère porteur de groupes polyoxyalkylénés (notamment oxyéthyléné et/ou oxypropyléné), un (méth)acrylate d'hydroxyalkyle comme l'acrylate d'hydroxyéthyle, le (méth)acrylamide, un N-alkyl(méth)acrylamide, un NN-dialkyl(méth)acrylamide comme par exemple le NN-diisopropylacrylamide ou la N-vinyl-pyrolidone (NVP), le N-vinyl caprolactame, un monomère porteur d'au moins un groupe acide carboxylique comme les acides (méth)acryliques, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ou porteur d'un groupe anhydride d'acide carboxylique comme l'anhydride maléique, et leurs mélanges.
Lorsque Y est un monomère non polaire il peut être un ester du type (méth)acrylate d'alkyle linéaire ramifié ou cyclique, un ester vinylique, un alkyl vinyl éther, une alpha-oléfine, le styrène ou le styrène substitué par un groupe alkyle en Ci à Cio, comme l'a-méthylstyrène, un macromonomère du type polyorganosiloxane à insaturation vinylique. Par « alkyle », on entend au sens au sens de l'invention un groupement saturé notamment en Cg à C24, sauf mention exprès. De préférence, les polymères semi-cristallins à chaîne latérale cristallisable sont des homopolymères d'alkyl(méth)acrylate ou d'alkyl(méth)acrylamide avec un groupe alkyle tel que défini ci-dessus, et notamment en C14-C24, des copolymères de ces monomères avec un monomère hydrophile de préférence de nature différente de l'acide (méth)acrylique comme la N-vinylpyrrolidone ou l'hydroxyéthyl (méth)acrylate et leurs mélanges. De façon avantageuse, le ou les polymères semi-cristallins à chaîne latérale cristallisable ont une masse moléculaire moyenne en poids Mp allant de 5 000 à 1 000 000, de préférence de 10 000 à 800 000, préférentiellement de 15 000 à 500 000, de préférence encore de 100 000 à 200 000. En particulier, les polymères semi-cristallins à chaîne(s) latérale(s) cristallisable(s) sont des homo- ou copolymères d'alkyl(méth)acrylates avec un groupe alkyle tel que défini ci-dessus, et leurs mélanges. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, un polymère peut être choisi parmi les homo- et les copolymères résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne latérale cristallisable choisis parmi les (méth)acrylates d'alkyle saturés en C10 à C30, qui peut être représenté par la formule suivante : CH2=C-C-X-R R10 dans laquelle R1 est H ou CH3, R représente un groupe alkyle en Cio à C30, et X représente O. Selon un mode plus particulier de réalisation de l'invention, le polymère est issu de la polymérisation de monomères à chaîne cristallisable choisis parmi les (méth)acrylates d'alkyle saturés en C10 à C30.
A titre d'exemple particulier de polymère semi-cristallin utilisable dans la composition selon l'invention, on peut citer les produits Intelimer® de la société Landec décrits dans la brochure « Intelimer® polymers », Landec IP22 (Rev. 4-97). Ces polymères sont sous forme solide à température ambiante (25 °C). Ils sont porteurs de chaînes latérales cristallisables et présentent la formule X précédente. Il s'agit de (C10-C30)alkyle polyacrylates, qui sont particulièrement adaptés à titre de polymères semi-cristallins pouvant être compris dans une composition conforme à la présente invention. Les polymères semi-cristallins utilisables dans l'invention sont en particulier les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne(s) latérale(s) cristallisable(s), comme ceux décrits dans les documents US-A-5,156,911, et leurs mélanges. Ces polymères peuvent notamment présenter un poids moléculaire variant de 15 000 à 500 000, de préférence de 100 000 à 200 000. Par exemple, on choisit le produit Intelimer® IPA 13-1 de la société Landec, qui est un polyacrylate de stéaryle de poids moléculaire d'environ 145 000 et dont la température de fusion est égale à 49 °C. Ce sont des homopolymères ou copolymères comportant de 50 à 100 % en poids de motifs résultant de la polymérisation d'un ou plusieurs monomères porteurs de chaîne latérale hydrophobe cristallisable. Ces homo- ou co-polymères sont de toute nature du moment qu'ils présentent les conditions indiquées ci-après avec en particulier la caractéristique d'être solubles ou dispersables dans la phase grasse liquide, par chauffage au-dessus de leur température de fusion. Ils peuvent résulter de la polymérisation notamment radicalaire d'un ou plusieurs monomères à double(s) liaison(s) réactive(s) ou éthyléniques vis-à-vis d'une polymérisation, à savoir à groupe vinylique, (méth)acrylique ou allylique.
Les polymères semi-cristallins à chaine latérale cristallisables, peuvent être choisis parmi les copolymères résultant de la copolymérisation d'acide acrylique et d'alkyl(méth)acrylate en C10 à C16, notamment tels que ceux décrits dans les exemples 3, 4, et 9 du brevet US-A-5,156,911. Les polymères semi-cristallins peuvent être notamment ceux décrits dans les exemples 3, 4, 5, 7, 9 du brevet US-A-5 156 911 et plus particulièrement de la copolymérisation : - d'acide acrylique, d'hexadécylacrylate et d'isodécylacrylate dans un rapport 1/16/3, - d'acide acrylique et de pentadécylacrylate dans un rapport 1/19, - d'acide acrylique, d'hexadécylacrylate, éthylacrylate dans un rapport 2,5/76,5/20, - d'acide acrylique, d'hexadécylacrylate et de méthylacrylate dans un rapport 5/85/10, - d'acide acrylique, de polyoctadécylméthacrylate dans un rapport 2,5/97,5.
On peut aussi utiliser le polymère Structure « 0 » de National Starch tel que celui décrit dans le document US-A-5 736 125 de température de fusion de 44 °C Les polymères semi-cristallins peuvent être notamment les polymères semi- cristallins à chaînes pendantes cristallisables comportant des groupements fluorés tels que décrits dans les exemples 1, 4, 6, 7 et 8 du document WO-A-01/19333.
On peut encore utiliser les polymères semi-cristallins obtenus par copolymérisation d'acrylate de stéaryle et d'acide acrylique ou de NVP, par exemple tels que décrits dans le document US-A-5,519,063 et plus spécialement celui décrit dans l'exemple 1 de la demande EP 1 262 163, de température de fusion respectivement de 40 °C.
On peut aussi utiliser les polymères semi-cristallins obtenus par copolymérisation de l'acrylate de béhényle et de l'acide acrylique ou de NVP, tels que décrits dans les documents US-A-5,519,063 et EP-A- 0 550 745 et plus spécialement ceux décrits dans les exemples 3 et 4, ci-après, de préparation de polymère.
Les polymères semi-cristallins convenant à l'invention peuvent notamment être l'Intelimer décrit dans le document « Intelimers° polymers», Landec IP22 (Rev. 4.97) de température de fusion de 56 °C, qui est un produit visqueux à température ambiante, imperméable, non-collant. En particulier, un polymère semi-cristallin convenant à la préparation des compositions selon la présente invention, peut être le polyacrylate de stéaryle tel que celui commercialisé sous la dénomination Intelimer® IPA 13-1, de la société Air Products and Chemicals ou Landec, ou le polyacrylate de béhényle, commercialisé sous la dénomination Intelimer® IPA 13-6, de la société Air Products and Chemicals ou Landec. De préférence, la quantité de polymère(s) semi-cristallin(s), de préférence choisi parmi les polymères semi cristallins à chaînes latérales cristallisables représente de 0,1 à 30 % du poids total de la composition, et mieux de 0,1 à 20 °A. De préférence de 0,3 à 10 % du poids total de la composition.
La structuration ou l'épassissement de la phase grasse peut être avantageusement modulée en fonction de la nature des polymères et leurs concentrations respectives.
En particulier, la quantité en polymère(s) semi-cristallin est ajustée de manière à procurer la viscosité (dans le cas d'une composition liquide) attendue à la composition considérée et en fonction de l'application particulière envisagée. B) Les polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable Il s'agit encore de polymères solubles ou dispersables dans la phase grasse par 10 chauffage au-dessus de leur point de fusion Pf Ces polymères sont notamment des copolymères séquencés constitués d'au moins deux séquences de nature chimique différente dont l'une est cristallisable. Le polymère portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable peut être choisi parmi les copolymères séquencés d'oléfine ou de cyclooléfine à chaîne 15 cristallisable comme ceux issus de la polymérisation séquencée de : - cyclobutène, cyclohexène, cyclooctène, norbornène (c'est-à-dire bicyclo(2,2,1)heptène- 2), 5-méthylnorbornène, 5-éthylnorbornène, 5,6-diméthylnorbornène, 5,5,6-triméthyl norbornène, 5-éthylidène-norbornène, 5-phényl-norbonène, 5-benzylnorbornène, 5-vinyl norbornène, 1,4,5, 8-diméthano-1,2,3,4,4a,5, 8a- 20 octahydronaphtalène, dicyclopentadiène ou leurs mélanges, avec - l'éthylène, le propylène, le 1-butène, le 3-méthyl-1-butène, le 1-hexène, le 4-méthyl-1-pentène, le 1-octène, le 1-décène, le 1-éicosène ou leurs mélanges, et en particulier les copoly(éthylène/norbornène) blocs et les terpolymères (éthylène/propylène/éthylidène-norbornène), blocs. On peut aussi utiliser ceux résultants 25 de la copolymérisation séquencée d'au moins 2 a-oléfines en C2-C16 et mieux en C2-C12 tels que ceux cités précédemment et en particulier les bipolymères séquencés d'éthylène et d' 1-octène. Le polymère portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable peut être choisi parmi les copolymères présentant au moins une séquence cristallisable, le reste 30 du copolymère étant amorphe (à température ambiante). Ces copolymères peuvent, en outre, présenter deux séquences cristallisables de nature chimique différente.
Les copolymères préférés sont ceux qui possèdent à la fois à température ambiante, une séquence cristallisable et une séquence amorphe lipophile réparties séquentiellement. On peut citer par exemple les polymères possédant une des séquences cristallisables et une des séquences amorphes suivantes : - Séquence cristallisable par nature de type polyester comme les poly(alkylène téréphtalate), ou de type polyoléfine comme les polyéthylènes ou polypropylènes. - Séquence amorphe et lipophile comme les polyoléfines ou copoly(oléfine)s amorphes telles que le poly(isobutylène), le polybutadiène hydrogéné, le poly(isoprène) hydrogéné.
Comme exemple de tels copolymères à séquence cristallisable et à séquence amorphe, on peut citer : a) les copolymères séquences poly(c-caprolactone)-b-poly(butadiène), utilisés de préférence hydrogénés, tels que ceux décrits dans l'article D6 « Melting behavior of poly(-caprolactone)-block-polybutadiène copolymers » de S. Nojima, Macromolécules, 32, 3727-3734 (1999). 13) les copolymères séquences poly(butylènetéréphtalate)-b-poly(isoprène) hydrogénés séquences ou multiséquencés, cités dans l'article D7 « Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT » de B. Boutevin et al., Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995). y) les copolymères séquences poly(éthylène)-b-copoly(éthylène/propylène) cités dans les articles D8 « Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene) » de P. Rangarajan et al., Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993) et D9 « Polymer agregates with crystalline cores : the system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene) » P. Richter et al., Macromolécules, 30, 1053-1068 (1997). Ô) les copolymères séquences poly(éthylène)-b-poly(éthyléthylène) cités dans l'article général D10 « Cristallization in block copolymers » de I.W. Hamley, Advances in Polymer Science, vol 148, 113-137 (1999). C) Polycondensats de type polyester, aliphatique ou aromatique ou 30 aliphatique/aromatique Les polycondensats polyester peuvent être choisis parmi les polyesters aliphatiques. Leur masse moléculaire est de préférence supérieure ou égale à 200 et inférieure ou égal à 10000, et de préférence encore supérieure ou égale à 300 et inférieure ou égal à 5000, de préférence supérieure ou égale à 500 et supérieure ou égale à 2 000 g/mol. Les polycondensats polyester sont en particulier choisis parmi les polycaprolactones. En particulier, les polycaprolactones peuvent être choisies parmi les homopolymères d'e-caprolactones. L'homopolymérisation peut être initiée avec un diol, notamment un diol ayant de 2 à 10 atomes de carbone, tels que le diéthylène glycol, le 1,4-butanediol, le néopentyl glycol. On peut utiliser par exemple les polycaprolactones, notamment celles commercialisées sous le nom de CAPA® 240 (point de fusion de 68 °C et poids moléculaire de 4000), 223 (point de fusion de 48°C et poids moléculaire de 2000), 222 (point de fusion de 48 °C et poids moléculaire de 2000), 217 (point de fusion de 44 °C et poids moléculaire de 1250), 2125 (point de fusion de 45°C et poids moléculaire de 1250), 212 (point de fusion de 45 °C et poids moléculaire de 1000), 210 (point de fusion de 38 °C et poids moléculaire de 1000), 205 (point de fusion de 39°C et poids moléculaire de 830) par la société SOLVAY, PCL-300, PCL-700 par la société UNION CARBIDE. On peut utiliser en particulier la CAPA® 2125 dont la température de fusion est comprise entre 35 et 45 °C et dont la masse moléculaire est poids est égale à 1250. Les polymères semi-cristallins de la composition de l'invention peuvent être ou non réticulés en partie du moment où le taux de réticulation ne gène pas leur dissolution ou dispersion dans la phase grasse par chauffage au-dessus de leur température de fusion. Il peut s'agir alors d'une réticulation chimique, par réaction avec un monomère multifonctionnel lors de la polymérisation. Il peut aussi s'agir d'une réticulation physique qui peut alors être due soit à l'établissement de liaisons type hydrogène ou dipolaire entre des groupes portés par le polymère comme par exemple les interactions dipolaires entre ionomères carboxylates, ces interactions étant en faible quantité et portées par le squelette du polymère ; soit à une séparation de phase entre les séquences cristallisables et les séquences amorphes, portées par le polymère. De préférence, les polymères semi-cristallins de la composition selon l'invention sont non réticulés. D) les copolymères d'éthylène et de propylène préparés par catalyse métallocène.
Le polymère semi-cristallin de la composition de l'invention peut également être un polymère obtenu par catalyse métallocène, tels que ceux décrits dans le brevet US 2007/0,031,361 dont le contenu est incorporé à titre de référence. Ces polymères sont des copolymères d'éthylène et de propylène préparés par catalyse métallocène, c'est-à-dire par polymérisation à basse pression et en présence d'un catalyseur métallocène. La masse moyenne en poids (Mw) de ces copolymères obtenues par catalyse métallocène décrits dans ce document est inférieure ou égale à 25 000 g/mol, elle va par exemple de 2 000 à 22 000 g/mol et mieux de 4 000 à 20 000 g/mol.
La masse moyenne en nombre (Mn) de ces copolymères obtenues par catalyse métallocène décrits dans ce document est de préférence inférieure ou égale à 15 000 g/mol, elle va par exemple de 1 000 à 12 000 g/mol, et mieux de 2 000 à 10 000 g/mol. L'indice de polydispersité I du polymère est égal au rapport de la masse moyenne en poids Mw sur la masse moyenne en nombre Mn.
De façon préférée, l'indice de polydispersité des copolymères est compris entre 1,5 et 10, de préférence entre 1,5 et 5, de préférence entre 1,5 et 3 et mieux encore, entre 2 et 2,5. Les copolymères peuvent être obtenus de manière connue à partir des monomères éthylène et/ou propylène par exemple par catalyse métallocène selon le procédé décrit dans le document EP 571 882 dont le contenu est incorporé à titre de référence. Les copolymères d'éthylène et de propylène préparés par catalyse métallocène peuvent être non modifiés ou modifiés « polairement » (polar modified, c'est-à-dire modifiées de sorte qu'elles présentent des groupements polaires). Les copolymères modifiés polairement peuvent être préparés de manière connue à partir de homopolymères et les copolymères non modifiés tels que ceux décrits précédemment par oxydation avec des gaz contenant de l'oxygène, tel que l'air, ou par greffage avec des monomères polaires tels que l'acide maléique ou l'acide acrylique ou encore des dérivés de ces acides. Ces deux voies permettant de modifier polairement des polyoléfines obtenues par catalyse métallocène sont décrites respectivement dans les documents EP 890 583 et US 5,998,547 par exemple, le contenu de ces deux document étant incorporé à titre de référence.
Selon la présente invention, les copolymères d'éthylène et/ou de propylène préparés par catalyse métallocène modifiés polairement et particulièrement préférés sont les polymères modifiés de façon à ce qu'ils présentent des propriétés hydrophiles. A titre d'exemple, on peut citer des homopolymères ou des copolymères d'éthylène et/ou de propylène modifiés par la présence de groupes hydrophiles tels que l'anhydride maléique, l'acrylate, le méthacrylate, la polyvinylpyrrolidone (PVP), etc. Les homopolymères ou des copolymères d'éthylène et/ou de propylène modifiés par la présence de groupes hydrophiles tels que l'anhydride maléique ou l'acrylate, sont particulièrement préférés.
A titre d'exemple, on peut citer : - les polymères de polypropylène modifiées par de l'anhydride maléique (PPMA) commercialisés par la société Clariant ou les copolymères polypropylène-éthylèneanhydride maléïque, tels que ceux commercialisés par la société Clariant sous le nom de LicoCare comme LicoCare PP207 LP3349, LicoCare CM401 LP3345, LicoCare CA301 LP 3346, et LicoCare CA302 LP 3347. Dans le cadre d'une composition pour les lèvres, on préfèrera un polymère modifié polairement présentant un faible degré de cristallinité, de préférence de moins de 20 40%. ADDITIFS Une composition selon l'invention peut, de plus, comprendre tous les ingrédients classiquement utilisés à titre d'additifs dans le domaine cosmétique et 25 dermatologique. Ces additifs sont avantageusement choisis parmi les antioxydants, les épaississants, les édulcorants, les agents alcalinisants ou acidifiants de conservateurs et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré, une composition conforme à l'invention 30 comprend au moins l'un des composés additionnels choisi parmi les matières colorantes, les résines hydrocarbonées, les esters de dextrine, les corps gras pâteux, les polymères filmogènes, les copolymères blocs hydrocarbonés, les copolymères éthyléniques séquences, les organogélateurs, les polyamides hydrocarbonés, les polyamides silicones, les polyuréthanes, les polymères semi-cristallin, les charges additionnelles, les actifs, en particulier les actifs hydratants tels que la glycérine, les antioxydants, les édulcorants, les agents alcalinisants ou acidifiants de conservateurs , et leurs mélanges.
Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction considérée.
La composition selon l'invention est sous forme liquide, par exemple sous la forme d'un gloss pour les lèvres. Par « liquide », on entend une texture fluide, c'est-à-dire pouvant notamment être sous forme crémeuse ou pâteuse. Les compositions selon l'invention peuvent notamment se présenter sous forme de gloss, dédiées au maquillage et/ou au soin de la peau ou des lèvres. Par « liquide » on entend notamment une composition qui n'est pas solide à 25°C, et dont il est possible de mesurer une viscosité. Protocole pour la mesure de la viscosité : La mesure de la viscosité est généralement effectuée à 25 °C, à l'aide d'un viscosimètre RHEOMAT RM 180 équipé d'un mobile n° 4, la mesure étant effectuée après 10 minutes de rotation du mobile au sein de la composition (temps au terme duquel on observe une stabilisation de la mesure de viscosité), à une vitesse de rotation de 200 tours/min (rpm).
De façon préférée, la composition présente à 25 °C une viscosité comprise entre 1 et 25 Pa.s, de préférence comprise entre 2 et 20 Pa.s. De préférence, la viscosité à 25 °C d'une composition selon l'invention est comprise entre 3 à 17 Pa.s L'expression « compris entre » ou « allant de » doit s'entendre bornes incluses. L'exemple ci-après est donné à titre illustratif, sans aucun caractère limitatif Sauf indication contraire, les valeurs dans l'exemple ci-dessous sont exprimées en % en poids par rapport au poids total de la composition.
Exemple 1 à 6 : Rouges à lèvres liquides On a préparé les compositions 1 à 6 suivantes de Rouge à lèvres liquides selon l'invention. Les compositions 1 à 6 sont des gloss pour les lèvres et comprennent une huile, des particules d' aérogel hydrophobes et une cire de température de fusion supérieure ou égale à 60°C. INCI et Référence Compo sition 1 selon l'inven tion (% en poids) Compo sition 2 selon l'inven tion (% en poids) Compo sition 3 selon l'inven tion (% en poids) Compo sition 4 selon l'inven tion (% en poids) Compo sition 5 selon l'inven tion Compo sition 6 selon l'inven tion (% en poids) Commerciale (% en poids) Pentaerythrityl Tetra-DiT-Butyl Hydroxyhydrocinnamate (Tinogard TT De BASF) 0'21 0,21 0,21 0,06 0,06 0,06 Silica silylate (Aerogel VM2270 de Dow Corning) 0,2 0,5 0,3 1,5 1,5 3 Yellow 6 lake 0,064 0,192 Red 7 0,2 0,2 0,09 0,016 0,016 0,016 Dioxide de titane 0,20 Red 28 lake 0'4 0,168 Oxides de fer 0,1 0,08 0,11 Huile de ricin (huile de ricin pharmaceutique d'olvea) 15 15 Cire microcrystalline (Microwax hw de paramelt) 1,5 Cire d'abeille (Cire 3,15 d'abeille blanche de Koster keunen) INCI et Référence Compo sition 1 selon l'inven tion (% en poids) Compo sition 2 selon l'inven tion (% en poids) Compo sition 3 selon l'inven tion (% en poids) Compo sition 4 selon l'inven tion (% en poids) Compo sition 5 selon l'inven tion Compo sition 6 selon l'inven tion (% en poids) Commerciale (% en poids) Huile de jojoba 1 1 hydrogenee (Jojoba wax flakes de desert whale) Cire de polyethylene 5 1 1 (Asensa sc 211 de honeywell) Synthetic wax (Cirebelle 108 de cirebelle) 2,5 Trihydroxystearine (Thixcin R de Elementis) 2 2 Bis-diglyceryl 14,66 14,53 14,89 9,43 9,27 7,44 polyacyladipate-2 (softisan 649 de sasol) Diisostearyl malate 7,95 7,88 8,08 Tetraisostearate de pentaelythrityle 12,69 12,37 11,96 28,77 28,29 27,27 Tridecyl trimellitate (liponate TDTM de lipochemicals) QSP 100 QSP 100 QSP 100 QSP 100 QSP 100 QSP 100 C18-36 acide triglyceride (DUB TGI 24 de stearinerie dubois) 16,07 15,92 16,32 11,60 11,41 11 Acide 12- 1,7 1,7 hydroxystearique Hydrogenated castor oil dimer dilinoleate (Risocast DA-L de Kokyu alcohol kogyo) 10 NACRES 5 5 4,6 4,5 4,5 4,5 parfum 0,3 0,08 0,5 0,5 0,5 Polybutene (Indopol H 100 d'ineos) 12 12,15 12,15 Polybutene (Indopol H 1500 d'ineos) 30 30 31,5 Sucrose acetate 5 0 INCI et Référence Compo sition 1 selon l'inven tion (% en poids) Compo sition 2 selon l'inven tion (% en poids) Compo sition 3 selon l'inven tion (% en poids) Compo sition 4 selon l'inven tion (% en poids) Compo sition 5 selon l'inven tion Compo sition 6 selon l'inven tion (% en poids) Commerciale (% en poids) isobutyrate (Sustane saib food grade kosher de Eastman Chemical) pentylene glycol 1 1 1 1 1 1 caprylyl glycol 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Total 100 100 100 100 100 100 Procédé de préparation Les compositions 1 à 6 ont été obtenues selon le protocole suivant : Dans un premier temps, les charges, les pigments et/ou les actifs de la phase ont été broyés à la broyeuse tri-cylindre dans une partie de la phase huileuse (Tetraisostearate de pentaerythrityle, Tridecyl trimellitate, polybutene, diisostéaryle malate, isostéaryl isostearate et bis-diglyceryl polyacyladipate-2, selon le cas). Le reste des ingrédients liposolubles ont ensuite été mélangés dans un poëlon à une température de l'ordre de 100 °C sous agitation Rayneri, jusqu'à l'obtention d'un 10 mélange homogène. Le broyat pigmentaire a ensuite été incorporé dans le mélange qui a été maintenu sous agitation, jusqu'à ce que le mélange soit homogène. Enfin, après refroidissement, la composition a été coulée dans des bouillottes puis placée à température ambiante pendant 24h. 15 Evaluation des compositions Viscosité : La viscosité à 25°C des compositions a été évaluée selon le protocole décrit précédemment. Stabilité : la stabilité des compositions est évaluée en conservant la composition pendant 72 heures à température ambiante et en observant si un déphasage de 20 la phase huileuse et/ou une sédimentation des pigments et/ou des nacres se produit. On évalue également la stabilité des compositions après centrifugation à une vitesse de 450 g pendant 10 min. 1 Collant : le caractère collant des dépôts obtenus avec une composition été évalué en appliquant la composition sur les lèvres. Le collant est évalué 2 mn après application en pinçant les lèvres supérieures et inférieures l'une contre l'autre et en évaluant la résistance à la séparation des lèvres, Brillance et migration: Pour certaines compositions, la brillance et la migration du dépôt obtenu sur les lèvres avec la composition 6 a été évaluée au moyen d'une caméra polarimétrique POLKA SEI-M-0216-POLK-02 et d'une Chromasphère SEI-M-02232- CHRO-0 telle que décrite dans la demande FR 2 829 344. La brillance est évaluée immédiatement après application, et 1 heure après application de la formule. La formulation est appliquée sur les lèvres d'un panel de six sujets présentant des lèvres épaisses et claires. Pour d'autres compositions, la brillance des dépôts obtenus avec les compositions a été évalué en appliquant la composition sur les lèvres, immédiatement après application, et 1 heure après application.
Propriétés d'application: on évalue notamment la facilité à appliquer la composition sur les lèvres et notamment le glissant à l'application. Résultats des évaluations Propriétés Compositi on 1 selon l'inventio n (% en Compositi on 2 selon l'inventio n (% en Compositi on 3 selon l'inventio n (% en Compositi on 4 selon l'inventio n (% en Compositi on 5 selon l'inventio n (% en poids) Compositi on 6 selon l'inventio n (% en poids) poids) poids) poids) poids) Viscosité (Pa.$) 4,3 6,5 6,5 8,5 13 12 BRILLANC E du dépôt Immédiatem ent après application Très Bonne : Bonne Très Très bonne Très bonne bonne : 213 +/-14 bonne : 290 +/-24 311 +/- 13 TENUE de la BRILLANC E du dépôt 1H après Très Bonne : Bonne Très Très bonne Très bonne bonne : 199 +/- 22 bonne : 15 305 +/- 15 27 +/- , 1 2 application MIGRATIO N faible faible faible Non Non Non migration migration migration migrante migrante migrante STABILITE après 72h à Températur e ambiante Stable Stable Stable Stable Stable Stable STABILITE après 72h à 42°C Stable Stable Stable Stable Stable Stable STABILITE Stable Stable Stable Stable Stable Stable après . centrifugatio n COLLANT du dépôt après 2 mn après application peu collant peu collant peu collant peu collant peu collant peu collant Propriétés d'applicatio n Bonne : Bonne : Bonne : Bonne : Bonne : Bonne : facilité facilité facilité facilité facilité facilité d'applicatio d'applicatio d'applicatio d'applicatio d'applicatio d'applicatio n, un bon n, un bon n, un bon n, un bon n, un bon n, un bon glissant et glissant et glissant et glissant et glissant et glissant et dépôt dépôt dépôt dépôt dépôt dépôt homogène homogène homogène homogène homogène homogène Les compositions ci-dessous selon l'invention comprennent sont stables, après 24 heures à température ambiante, et également après centrifugation. En particulier, on n'observe ni déphasage de la phase huileuse, ni sédimentation des nacres et/ou des pigments au fond de la bouillote. Par ailleurs, ces compositions s'appliquent facilement sur les lèvres : elles glissent et s'étalent facilement et permettent l'obtention d'un dépôt fin, homogène, et peu collant. Pour les compositions 1, 4, 5 et 6, on obtient un dépôt très brillant et présentant une bonne rémanence de cette brillance. Pour les compositions 2 et 3, on obtient un dépôt avec un bon niveau de brillance et présentant une bonne rémanence de la brillance.15 3 Exemple 7 : Rouges à lèvres liquides Exemple 7a : préparation d'un copolymère de poly (acrylate d'isobornyle / méthacrylate disobornyle / acrylate isobutyle / acide acrylique) 300 g d'isododécane sont introduits dans un réacteur de 1 litre, puis on augmente la température de façon à passer de la température ambiante (25 °C) à 90 °C en 1 heure. On ajoute ensuite, à 90 °C et en 1 heure, 105 g de méthacrylate d'isobornyle, 105 g d'acrylate d'isobornyle et 1,8 g de 2.5- Bis(2-éthylhexanoylperoxy)-2.5- diméthylhexane (Trigonox® 141 d'Akzo Nobel).
Le mélange est maintenu 1h30 à 90 °C. On introduit ensuite au mélange précédent, toujours à 90 °C et en 30 minutes, 75 g d' acrylate d'isobutyle, 15 g d'acide acrylique et 1,2 g de 2.5-Bis (2-ethylhexanoylperoxy)-2.5-diméthylhexane. Le mélange est maintenu 3 heures à 90 °C, puis l'ensemble est refroidi.
On obtient ainsi une solution contenant 50% en matière sèche de copolymère dans 50% d'isododécane comprenant une première séquence ou bloc poly(acrylate d'isobornyle/méthacrylate d'isobornyle) ayant une Tg de 128 °C, une deuxième séquence poly (acrylate d'isobutyle/acide acrylique) ayant une Tg de -9 °C et une séquence intermédiaire qui est un copolymère statistique acrylate d'isobornyle/méthacrylate d'isobornyle/acrylate d'isobutyle/acide acrylique. La Tg du copolymère est de 74 °C. Il s'agit de Tg théoriques calculées par la loi de Fox. Exemple 7b: Distillation du solvant de synthèse (l'isododécane) par ajout du néopentanoate d' octyldodécyle On chauffe la solution obtenue dans l'exemple 1 à 130°C sous un vide de 100 mbar pour évaporer l'isododécane en ajoutant simultanément le néopentanoate d'octyldodécyle. L'intégralité de l'isododécane est substituée par autant de néopentanoate d' octyldodécyle en poids.
L'utilisation du néopentanoate d' octyldodécyle permet d'évaporer la totalité de l'isododécane, celui-ci ne subsistant éventuellement qu'à l'état de traces résiduelles. On 4 obtient ainsi une solution à 50 % de matière sèche en copolymère dans 50% de néopentanoate d' octyldodécyle. Exemple 7c : Rouge à lèvres liquide On a préparé la composition 7c suivante de Rouge à lèvre liquide selon l'invention. La composition 7c est un gloss pour les lèvres et comprend une huile, des particules d' aérogel hydrophobes et une cire de température de fusion supérieure ou égale à 60°C, et un polymère éthylénique séquencé tel que préparé dans les exemples 7a et 7b.
Composés Formule 7c selon l'invention (% en poids) 900529 SILICA SILYLATE (AEROGEL VM2270 DE DOW CORNING) 2,5 SYNTHETIC WAX (CIREBELLE 108 DE CIREBELLE) 0,25 POLYMETHYLSILSESQUIOXANE (TOSPEARL 145 A de MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS) 1 ACRYLIC ACID/ISOBUTYL ACRYLATE/ISOBORNYL ACRYLATE COPOLYMERE (à 50% dans l'octyldodécyl néopentanoate), tel que préparé dans l'exemple 7a) 5 ACRYLIC ACID/ISOBUTYL ACRYLATE/ISOBORNYL ACRYLATE COPOLYMERE (à 50% dans l'isododécane), tel que préparé dans l'exemple 7b) 25 COPOLYMERE STYRENE / METHYL STYRENE / INDENE HYDROGENE (REGALITE R1100 d'EASTMAN CHEMICAL) 3,52 CAPRYLIC/CAPRIC GLYCERIDE (CAPMUL MCM D'ABITEC) 2 POLYBUTENE (INDOPOL H 100 D'INEOS) 10,65 SQUALANE (PRIPURE 3759 de CRODA) 8,18 TRIMETHYLSILOXYPHENYL DIMETHICONE (WACKER-BELSIL PDM 1000 de Wacker) 25,03 OCTYLDODECANOL 12,107 CAPRYLYL GLYCOL 0,05 IRON OXIDES 0,1 RED 7 0,2 REV 28 LAKE 0,399 YELLOW 6 LAKE 0,064 NACRES 5 Total 100 5 Mode de préparation : Dans un premier temps, les pigments ont été broyés dans 1' octyldodécylneopentanoate. Les cires ont été chauffées à une température de 95-98 °C, ainsi que les charges et le copolymère éthylénique séquence dans un poëlon sous agitation Rayneri. La résine hydrocarbonée a été solubilisée à part dans une partie de la phase huileuse. Le broyat pigmentaire, et le mélange de cires fondues ont été ajoutés à la résine hydrocarbonée et le mélange a été maintenu sous agitation Rayneri. L'huile siliconée phénylée et l'isododécane sont ensuite ajoutés au mélange, toujours sous agitation Rayneri, jusqu'à ce que le mélange soit homogène. Enfin, le mélange a été coulé dans des bouillottes étanches à l'isododécane puis placé à température ambiante pendant 24h. Evaluation des compositions Viscosité : La viscosité à 25°C de la composition a été évaluée selon le protocole décrit précédemment. Stabilité : la stabilité de la composition est évaluée en conservant la composition pendant 72 heures à température ambiante, et 72 heures à 42°C et en observant si un déphasage de la phase huileuse et/ou une sédimentation des pigments et/ou des nacres se produit. On évalue également la stabilité des compositions après centrifugation à une vitesse de 450 g pendant 10 min. Collant : le caractère collant des dépôts obtenus avec une composition été évalué en appliquant la composition sur les lèvres. Le collant est évalué 2 mn après application en pinçant les lèvres supérieures et inférieures l'une contre l'autre et en évaluant la résistance à la séparation des lèvres, Brillance : le caractère brillant des dépôts obtenus avec les compositions a été évalué in vivo, en appliquant la composition sur les lèvres. En particulier, la brillance est évaluée à un temps immédiatement après application, ainsi que 1 heure après application. Propriétés d'application : on évalue notamment la facilité à appliquer la composition sur les lèvres et notamment le glissant à l'application. Résultats des évaluations 6 Propriétés Composition 7c selon l'invention Viscosité (Pa.$) 8,3 STABILITE après 72h à Température ambiante Stable STABILITE après 72h à 42°C Stable STABILITE après centrifugation Stable BRILLANCE du dépôt Immédiatement après application Bonne Propriétés d'application Bonne : facilité d'application, un bon glissant et dépôt homogène Collant Peu collant La composition 7c ci-dessus selon l'invention est stable, après 72 heures à température ambiante ainsi qu'à 42°C, et également après centrifugation. En particulier, on n'observe ni déphasage de la phase huileuse, ni sédimentation des nacres et/ou des pigments au fond de la bouillote. Par ailleurs, la composition s'applique facilement sur les lèvres : elle glisse et s'étale facilement et permet l'obtention d'un dépôt fin et homogène. De plus, le dépôt obtenu est brillant et peu collant.

Claims (17)

  1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique liquide, de préférence pour le maquillage et/ou le soin de la peau et/ou des lèvres, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins une phase grasse comprenant : - au moins une huile, de préférence non volatile, - au moins des particules d'aérogel de silice hydrophobe, - au moins une cire de température de fusion supérieure ou égale à 60°C, de préférence supérieure ou égale à 65°C, - ladite composition comprenant moins de 5% en poids d'eau par rapport au poids total de la composition, de préférence étant anhydre.
  2. 2. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les particules d'aérogel de silice hydrophobes présentent une surface spécifique par unité de masse (Sm) allant de 500 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g, et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,51) allant de 1 à 1500 wu, de préférence de 1 à 1000 p,m, encore plus préférentiellement de 1 à 100 wu, en particulier de 1 à 30 !,tm, de préférence encore de 5 à 25 !,tm, mieux de 5 à 20 !,tm et encore mieux de mieux de 5 à 15
  3. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les particules d'aérogel hydrophobes présentent ont une capacité d'absorption d'huile mesurée au WET POINT allant de 5 à 18 ml/g de particules, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g ;
  4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les particules d'aérogel hydrophobes présentent une densité tassée allant de 0,02g/cm3 à 0,10 g/cm3, de préférence de 0,03g/cm3 à 0,08g/cm3.
  5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les particules d'aérogel de silice hydrophobes sont particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyle, de préférence des particules d'aérogels de silice hydrophobe de nom INCI Silica silylate.
  6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les particules d'aérogel hydrophobes sont présentes en une teneur en matière active allant de 0,1 à 15 % en poids, de préférence de 0,1 à 10 % en poids, de préférence de8 0,1 à 6 % en poids, de préférence encore de 0,2% à 4 % en poids par rapport au poids total de la composition.
  7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite cire de température de fusion supérieure ou égale à 60°C est choisie parmi la cire de Carnauba, l'Ozokerite, la cire microcristalline, une cire de polyéthylène, une cire de polyméthylène, la cire d'abeille, la cire de Candelilla, l'hydroxystéarate de 1' hydroxyoctasosanyle, l'acide 12-hydroxystéarique, l'huile de Ricin hydrogénée, l'huile de Jojoba hydrogénée, la cire de son de riz, la cire d'abeille polyglycérolée, le stéarate d'octacosanyle, la cire de cérésine, les cires (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40, la cire d'alcool polyéthylénée, la cire de Fischer-Tropsch, les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique, la cire d'Ouricury, la cire de Montan, trihydroxystéarate de glycéryle, et leurs mélanges.
  8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend une teneur totale en cire(s) de température de fusion supérieure ou égale à 60 °C, de préférence supérieure ou égale à 65°C, allant de 0,1 à 15 % en poids, et mieux de 0,5 % à 10 % en poids, de préférence allant de 1 à 10 % en poids, et mieux de 1 % à 7% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite huile est une huile non volatile, de préférence choisie parmi : les huiles hydrocarbonée, de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées apolaires telles que les polybutènes, les polyisobutènes, les polyisobutènes hydrogénés, les polydécènes et/ou les polydécènes hydrogénés, et leurs mélanges, et les huiles hydrocarbonées polaires, de préférence choisies parmi les huiles hydrocarbonées végétales ou d'origine végétales, les huiles esters, les alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone, les acides gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone, les copolymères de la vinylpyrrolidone, et leurs mélanges, les huiles siliconées, de préférence choisie parmi les polydiméthylsiloxanes polydiméthylsiloxanes non volatiles, linéaires ou ramifiés et/ou les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de9 carbone, comme par exemple la cetyl diméthicone et/ou les huiles siliconées phénylées, de préférence non volatiles ; - les huiles fluorées, - et leurs mélanges.
  10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur totale en huile(s), de préférence non volatile(s), de préférence hydrocarbonée(s), va de 15 % à 90 % en poids, en particulier de 25 % à 80 % en poids, de préférence de 35 à 70 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
  11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est exempte de silice de taille nanométrique.
  12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est exempte de silice pyrogénée traitée hydrophobe, de préférence exempte de composé de nom INCI Silica Dimethyl Silylate. .
  13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un composé additionnel choisi parmi les matières colorantes, les résines hydrocarbonées, les esters de dextrine, les corps gras pâteux, les polymères filmogènes, les copolymères blocs hydrocarbonés, les copolymères éthyléniques séquences, les organogélateurs, les polyamides hydrocarbonés, les polyamides silicones, les polyuréthanes, les polymères semi-cristallin, les charges additionnelles, les actifs, en particulier les actifs hydratants tels que la glycérine, les antioxydants, les édulcorants, les agents alcalinisants ou acidifiants de conservateurs , et leurs mélanges..
  14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une matière colorante choisie parmi les pigments et/ou les nacres.
  15. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle présente à 25 °C une viscosité variant de 1 à 25 Pa.s et de préférence variant entre 2 et 20 Pa.s et mieux entre 3 et 17 Pa.s.
  16. 16. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est sous forme d'un produit de maquillage, de préférence d'un gloss pour les lèvres.0
  17. 17. Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin de la peau et/ou des lèvres comprenant l'application sur la peau et/ou les lèvres, d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes.
FR1255878A 2012-06-21 2012-06-21 Composition cosmetique liquide comprenant une huile, des particules d'aerogel de silice hydrophobe et une cire de temperature de fusion superieure a 60°c Expired - Fee Related FR2992193B1 (fr)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1255878A FR2992193B1 (fr) 2012-06-21 2012-06-21 Composition cosmetique liquide comprenant une huile, des particules d'aerogel de silice hydrophobe et une cire de temperature de fusion superieure a 60°c
RU2015101650A RU2608935C2 (ru) 2012-06-21 2013-06-21 ЖИДКАЯ КОСМЕТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ МАСЛО, ЧАСТИЦЫ ГИДРОФОБНОГО АЭРОГЕЛЯ ДИОКСИДА КРЕМНИЯ И ВОСК С ТОЧКОЙ ПЛАВЛЕНИЯ, ПРЕВЫШАЮЩЕЙ 60оC
JP2015517800A JP6675198B2 (ja) 2012-06-21 2013-06-21 油、疎水性シリカエアロゲル粒子及び融点が６０℃超であるワックスを含む液体化粧用組成物
US14/401,735 US10470997B2 (en) 2012-06-21 2013-06-21 Liquid cosmetic composition comprising an oil, hydrophobic silica aerogel particles and a wax with a melting point of greater than 60° celsius
BR112014028254A BR112014028254B1 (pt) 2012-06-21 2013-06-21 composição cosmética líquida e processo cosmético para maquiagem e/ou cuidado dos lábios
CN201380032327.0A CN104379217A (zh) 2012-06-21 2013-06-21 包含油、疏水二氧化硅气凝胶粒子和熔点大于60℃的蜡的液体化妆品组合物
KR1020157001556A KR102109997B1 (ko) 2012-06-21 2013-06-21 오일, 소수성 실리카 에어로겔 입자 및 ６０℃ 초과의 융점을 갖는 왁스를 포함하는 액체 화장용 조성물
EP13730281.6A EP2863996B1 (fr) 2012-06-21 2013-06-21 Composition cosmétique liquide comprenant une huile, des particules d'aérogel de silice hydrophobe et une cire de température de fusion supérieure à 60°c
CN201910418092.8A CN110101606A (zh) 2012-06-21 2013-06-21 液体化妆品组合物
ES13730281T ES2874249T3 (es) 2012-06-21 2013-06-21 Composición cosmética líquida que comprende un aceite, partículas de aerogel de sílice hidrófoba, y una cera con un punto de fusión mayor que 60ºC
PCT/EP2013/063073 WO2013190129A1 (fr) 2012-06-21 2013-06-21 Composition cosmétique liquide comprenant une huile, des particules d'aérogel de silice hydrophobe et une cire ayant un point de fusion supérieur à 60°c

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1255878A FR2992193B1 (fr) 2012-06-21 2012-06-21 Composition cosmetique liquide comprenant une huile, des particules d'aerogel de silice hydrophobe et une cire de temperature de fusion superieure a 60°c

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2992193A1 true FR2992193A1 (fr) 2013-12-27
FR2992193B1 FR2992193B1 (fr) 2014-11-07

Family

ID=48669994

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR1255878A Expired - Fee Related FR2992193B1 (fr) 2012-06-21 2012-06-21 Composition cosmetique liquide comprenant une huile, des particules d'aerogel de silice hydrophobe et une cire de temperature de fusion superieure a 60°c

Country Status (10)

Country Link
US (1) US10470997B2 (fr)
EP (1) EP2863996B1 (fr)
JP (1) JP6675198B2 (fr)
KR (1) KR102109997B1 (fr)
CN (2) CN110101606A (fr)
BR (1) BR112014028254B1 (fr)
ES (1) ES2874249T3 (fr)
FR (1) FR2992193B1 (fr)
RU (1) RU2608935C2 (fr)
WO (1) WO2013190129A1 (fr)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017050958A1 (fr) * 2015-09-25 2017-03-30 L'oreal Composition cosmétique liquide à forte teneur en huile non volatile, comportant un tensioactif de silicone non ionique, et procédé de traitement des lèvres
WO2017050992A1 (fr) * 2015-09-25 2017-03-30 L'oreal Composition cosmétique liquide comprenant une forte teneur en huile non volatile, et procédé de traitement des lèvres
FR3059899A1 (fr) * 2016-12-09 2018-06-15 L'oreal Composition exfoliante anhydre comprenant des diols en c3-c10
WO2019162333A1 (fr) * 2018-02-20 2019-08-29 Schwan-Stabilo Cosmetics Gmbh & Co. Kg Rouge à lèvres brillant et adhérant bien
FR3111813A1 (fr) * 2020-06-30 2021-12-31 L'oreal Composition comprenant un derive de dimere d’acide gras, de la trihydroxystearin, une cire vegetale et une huile non volatile polaire et son application
FR3117032A1 (fr) * 2020-12-08 2022-06-10 L'oreal Composition gélifiée comprenant de l’aérogel de silice et de l’éthylguar comme agents épaississants
FR3128878A1 (fr) * 2021-11-09 2023-05-12 L'oreal Composition liquide comprenant des colorants naturels
FR3128877A1 (fr) * 2021-11-09 2023-05-12 L'oreal Composition liquide comprenant des colorants naturels, un polyester liquide et de la trihydroxystearine
WO2023083858A1 (fr) * 2021-11-09 2023-05-19 L'oreal Composition liquide comprenant des colorants naturels

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102015215358A1 (de) * 2015-08-12 2017-02-16 Beiersdorf Ag Halbfestes Reinigungsprodukt auf Ölbasis
CN109310619A (zh) * 2016-01-27 2019-02-05 莱雅公司 具有不粘感的无水组合物
KR102000818B1 (ko) 2016-11-09 2019-07-18 (주)아크에이르 Aerogel의 소수성 원리를 활용한 피부 피질 지질성분 분리 및 세정 효과를 갖는 조성물 제조방법
CN107375002A (zh) * 2017-08-25 2017-11-24 漳浦彩露华化妆品有限公司 一种炫色唇彩及其制备方法
FR3070858B1 (fr) 2017-09-14 2020-02-21 Capsum Dispersion avec phase grasse dispersee a teneur elevee en pigments
FR3075633B1 (fr) * 2017-12-22 2019-12-06 Lvmh Recherche Compositions cosmetiques comprenant des spheroides anhydres disperses dans une phase siliconee
US20190328648A1 (en) * 2018-04-26 2019-10-31 L'oreal Anhydrous cosmetic compositions comprising lipids, inorganic particulates, and an aliphatic tackifier
CN109431839A (zh) * 2018-12-06 2019-03-08 中山市美源化妆品有限公司 一种保湿滋润金属色唇彩配方
KR20210112296A (ko) * 2018-12-27 2021-09-14 로레알 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 무수 조성물
FR3098110B1 (fr) * 2019-07-03 2022-02-04 Chanel Parfums Beaute Composition cosmétique solide
KR102321587B1 (ko) * 2019-10-16 2021-11-04 코스맥스 주식회사 개선된 보습력과 가벼운 슬라이딩감을 갖는 립 메이크업 화장료 조성물
JP2022171483A (ja) * 2021-04-30 2022-11-11 ジェイオーコスメティックス株式会社 油性液体化粧料
KR20230078378A (ko) * 2021-11-26 2023-06-02 코스맥스 주식회사 에피더미디박테리움 케라티니 추출물이 함침된 다공성 실리카 및 그의 피부상태 개선 용도
LU501256B1 (fr) * 2022-01-18 2023-07-18 Luxcos S A Composition de maquillage pour les lèvres

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080019932A1 (en) * 2006-07-20 2008-01-24 Laura Louise Crosby Color Cosmetic Compositions
DE102008022434A1 (de) * 2007-06-19 2008-12-24 Cognis Ip Management Gmbh Kosmetische Zubereitungen enthaltend Kohlenwasserstoffe
DE102008017031A1 (de) * 2007-06-19 2008-12-24 Cognis Ip Management Gmbh Kohlenwasserstoff Gemische und ihre Verwendung
EP2353578A2 (fr) * 2010-02-05 2011-08-10 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Compositions pour les lèvres comprenant des particules galvaniques
US20110274634A1 (en) * 2010-05-10 2011-11-10 Segetis, Inc. Alkyl ketal esters as dispersants and slip agents for particulate solids, methods of manufacture, and uses thereof
FR2960434A1 (fr) * 2010-05-26 2011-12-02 Oreal Composition cosmetique a base d'un polymere supramoleculaire et d'un charge absorbante

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US30A (en) * 1836-09-22 Gbadtratiitg take-up motion foe
FR853634A (fr) 1938-04-29 1940-03-23 Ericsson Telefon Ab L M Appareils de mesure
US5221534A (en) 1989-04-26 1993-06-22 Pennzoil Products Company Health and beauty aid compositions
US5156911A (en) 1989-05-11 1992-10-20 Landec Labs Inc. Skin-activated temperature-sensitive adhesive assemblies
FR2679444B1 (fr) 1991-07-25 1995-04-07 Oreal Utilisation comme agents epaississants des huiles, dans une composition cosmetique huileuse, d'une association de deux copolymeres.
DE69219074T2 (de) 1991-11-04 1997-10-30 Chimie Ind Sa Soc Nouv Verfahren zur Herstellung von Pigmenten, insbesondere fluoreszierenden Pigmenten
DE59305691D1 (de) 1992-05-26 1997-04-17 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Polyolefinwachsen
GB9418499D0 (en) 1994-09-14 1994-11-02 Ciba Geigy Ag Process for producing n-methylated organic pigments
DE59707889D1 (de) 1996-01-30 2002-09-12 Ciba Sc Holding Ag Polymerisierbare Diketopyrrolopyrrole und damit hergestellte Polymere
DE59704157D1 (de) 1996-01-30 2001-09-06 Ciba Sc Holding Ag Polymerisierbare Diketopyrrolopyrrole und damit hergestellte Polymere
FR2749505B1 (fr) * 1996-06-07 1998-07-10 Oreal Composition de maquillage ou de soin sans transfert a alkylpolysiloxane
DE19648798C2 (de) 1996-11-26 1998-11-19 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von organisch modifizierten Aerogelen durch Oberflächenmodifikation des wäßrigen Gels (ohne vorherigen Lösungsmitteltausch) und anschließender Trocknung
FR2756176B1 (fr) 1996-11-26 1998-12-18 Oreal Composition cosmetique comprenant un compose fluore et presentant un confort ameliore
DE19648895A1 (de) 1996-11-26 1998-05-28 Clariant Gmbh Polar modifizierte Polypropylen-Wachse
US5736125A (en) 1997-01-10 1998-04-07 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Compositions containing copolymers as a thickening agent
ES2209008T3 (es) 1997-07-11 2004-06-16 Clariant Gmbh Procedimiento para la oxidacion de ceras polietilenicas.
FR2776509B1 (fr) 1998-03-31 2001-08-10 Oreal Composition topique contenant un ester d'acide ou d'alcool gras ramifie en c24 a c28
EP0951897B1 (fr) 1998-04-21 2003-09-03 L'oreal Composition à application topique contenant un copolymère d'oléfines à cristallisation contrôlée
US5981680A (en) 1998-07-13 1999-11-09 Dow Corning Corporation Method of making siloxane-based polyamides
KR100275500B1 (ko) 1998-10-28 2000-12-15 정선종 집적화된 고전압 전력 소자 제조방법
FR2792190B1 (fr) 1999-04-16 2001-09-28 Sophim Procede de fabrication d'un emollient non gras a base de cires-esters
US7101928B1 (en) 1999-09-17 2006-09-05 Landec Corporation Polymeric thickeners for oil-containing compositions
FR2824264B1 (fr) 2001-05-04 2005-11-18 Oreal Composition a phase grasse liquide gelifiee par un polymere semi-cristallin
FR2829344B1 (fr) 2001-08-29 2004-10-01 Oreal Dispositif d'acquisition d'au moins une image d'au moins une partie du visage ou de la chevelure d'une personne
MXPA03008714A (es) 2002-09-26 2004-09-10 Oreal Polimeros secuenciados y composiciones cosmeticas que comprenden tales polimeros.
FR2858555B1 (fr) * 2003-08-06 2007-01-19 Oreal Composition cosmetique contenant des dispersions de cires dans des huiles volatiles.
FR2865386B1 (fr) * 2004-01-27 2006-03-31 Oreal Composition cosmetique a poudre compacte
US20050187128A1 (en) * 2004-01-27 2005-08-25 Guenaelle Martin Cosmetic composition of the compact powder type
JP2005298635A (ja) 2004-04-09 2005-10-27 Shiseido Co Ltd ゲル状組成物及びその製造方法
DE102005026278A1 (de) 2005-06-08 2005-10-13 Clariant Gmbh Kosmetische, pharmazeutische und dermatologische Zubereitungen enthaltend Homo- und/oder Copolymerwachse aus den Monomeren Ethylen und/oder Propylen
FR2904320B1 (fr) 2006-07-27 2008-09-05 Oreal Polymeres sequences, et leur procede de preparation
ES2437584T3 (es) * 2006-12-19 2014-01-13 L'oréal Composición de maquillaje de la piel que comprende una resina, un copolímero bloque, un cuerpo graso sólido, libre de aceite volátil
JP5433135B2 (ja) * 2007-03-05 2014-03-05 株式会社日本色材工業研究所 口唇用油性化粧料
WO2008155059A2 (fr) 2007-06-19 2008-12-24 Cognis Ip Management Gmbh Mélanges d'hydrocarbures et leur utilisation
WO2009139092A1 (fr) 2008-05-12 2009-11-19 高級アルコール工業株式会社 Substance cosmétique donnant d’excellentes sensations à l’application et présentant une excellente stabilité en conservation, et son procédé de production
JP2010001234A (ja) * 2008-06-19 2010-01-07 Pola Chem Ind Inc 経皮水分蒸散抑制効果を有する油性化粧料
FR2946876B1 (fr) * 2009-06-19 2011-07-29 Oreal Composition cosmetique de maquillage et/ou de soin comprenant une resine tackifiante, et une association d'huiles particulieres
JP5908674B2 (ja) * 2010-06-04 2016-04-26 株式会社コーセー 油性化粧料
FR2964566B1 (fr) * 2010-09-13 2013-07-19 Chanel Parfums Beaute Composition cosmetique pour le maquillage des levres
JP6105896B2 (ja) * 2012-04-23 2017-03-29 東レ・ダウコーニング株式会社 液状アリール基含有ポリオルガノシロキサン

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080019932A1 (en) * 2006-07-20 2008-01-24 Laura Louise Crosby Color Cosmetic Compositions
DE102008022434A1 (de) * 2007-06-19 2008-12-24 Cognis Ip Management Gmbh Kosmetische Zubereitungen enthaltend Kohlenwasserstoffe
DE102008017031A1 (de) * 2007-06-19 2008-12-24 Cognis Ip Management Gmbh Kohlenwasserstoff Gemische und ihre Verwendung
EP2353578A2 (fr) * 2010-02-05 2011-08-10 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Compositions pour les lèvres comprenant des particules galvaniques
US20110274634A1 (en) * 2010-05-10 2011-11-10 Segetis, Inc. Alkyl ketal esters as dispersants and slip agents for particulate solids, methods of manufacture, and uses thereof
FR2960434A1 (fr) * 2010-05-26 2011-12-02 Oreal Composition cosmetique a base d'un polymere supramoleculaire et d'un charge absorbante

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Silica Silylate Aerogel for Cosmetic Applications", IP.COM JOURNAL, IP.COM INC., WEST HENRIETTA, NY, US, 30 January 2006 (2006-01-30), XP013112635, ISSN: 1533-0001 *
ANNE-MARIE VINCENT ET AL: "Dow Corning develops a series of five silicone elastomer cosmetic powder variants", IP.COM JOURNAL, IP.COM INC., WEST HENRIETTA, NY, US, 27 March 2007 (2007-03-27), XP013118762, ISSN: 1533-0001 *
DOW CORNING: "Dow Corning VM-2270 Aerogel Fine particles", INTERNET CITATION, April 2009 (2009-04-01), pages 1 - 5, XP002650585, Retrieved from the Internet <URL:http://www2.dowcorning.com/DataFiles/090007c88020e235.pdf> [retrieved on 20110715] *

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017050958A1 (fr) * 2015-09-25 2017-03-30 L'oreal Composition cosmétique liquide à forte teneur en huile non volatile, comportant un tensioactif de silicone non ionique, et procédé de traitement des lèvres
WO2017050992A1 (fr) * 2015-09-25 2017-03-30 L'oreal Composition cosmétique liquide comprenant une forte teneur en huile non volatile, et procédé de traitement des lèvres
FR3041531A1 (fr) * 2015-09-25 2017-03-31 Oreal Composition cosmetique liquide comprenant une forte teneur en huiles non volatiles, un tensioactif non ionique silicone et procede de traitement des levres
FR3041532A1 (fr) * 2015-09-25 2017-03-31 Oreal Composition cosmetique liquide comprenant une forte teneur en huiles non volatiles et procede de traitement des levres
FR3059899A1 (fr) * 2016-12-09 2018-06-15 L'oreal Composition exfoliante anhydre comprenant des diols en c3-c10
WO2019162333A1 (fr) * 2018-02-20 2019-08-29 Schwan-Stabilo Cosmetics Gmbh & Co. Kg Rouge à lèvres brillant et adhérant bien
FR3111813A1 (fr) * 2020-06-30 2021-12-31 L'oreal Composition comprenant un derive de dimere d’acide gras, de la trihydroxystearin, une cire vegetale et une huile non volatile polaire et son application
WO2022003026A1 (fr) * 2020-06-30 2022-01-06 L'oreal Composition comprenant un dérivé dimère d'acide gras, trihydroxystéarine, cire végétale et huile polaire non volatile et son application
FR3117032A1 (fr) * 2020-12-08 2022-06-10 L'oreal Composition gélifiée comprenant de l’aérogel de silice et de l’éthylguar comme agents épaississants
FR3128878A1 (fr) * 2021-11-09 2023-05-12 L'oreal Composition liquide comprenant des colorants naturels
FR3128877A1 (fr) * 2021-11-09 2023-05-12 L'oreal Composition liquide comprenant des colorants naturels, un polyester liquide et de la trihydroxystearine
WO2023083858A1 (fr) * 2021-11-09 2023-05-19 L'oreal Composition liquide comprenant des colorants naturels

Also Published As

Publication number Publication date
RU2608935C2 (ru) 2017-01-26
JP2015520212A (ja) 2015-07-16
CN104379217A (zh) 2015-02-25
ES2874249T3 (es) 2021-11-04
BR112014028254A2 (pt) 2017-06-27
WO2013190129A1 (fr) 2013-12-27
JP6675198B2 (ja) 2020-04-01
US10470997B2 (en) 2019-11-12
RU2015101650A (ru) 2016-08-10
KR102109997B1 (ko) 2020-05-12
CN110101606A (zh) 2019-08-09
EP2863996A1 (fr) 2015-04-29
KR20150023830A (ko) 2015-03-05
BR112014028254B1 (pt) 2020-02-04
FR2992193B1 (fr) 2014-11-07
US20150164775A1 (en) 2015-06-18
EP2863996B1 (fr) 2021-03-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2863996B1 (fr) Composition cosmétique liquide comprenant une huile, des particules d&#39;aérogel de silice hydrophobe et une cire de température de fusion supérieure à 60°c
RU2651045C2 (ru) Косметическая композиция, содержащая масло, частицы аэрогеля на основе гидрофобного диоксида кремния и блок-сополимер на углеводородной основе, предпочтительно полученный по меньшей мере из одного мономера стирола
FR2992215A1 (fr) Composition cosmetique anhydre comprenant une huile, des particules d&#39;aerogel de silice hydrophobe, un actif hydrophile et au moins un agent tensioactif
EP2863866B1 (fr) Composition cosmétique comprenant une huile, des particules d&#39;aérogel de silice hydrophobes et une résine hydrocarbonée
KR102109998B1 (ko) 오일, 소수성 실리카 에어로겔 입자 및 반결정성 중합체를 포함하는 화장용 조성물
FR3011178A1 (fr) Composition liquide comprenant une huile non volatile, de l&#39;acide 12-hydroxystearique, une cire additionnelle, un copolymere de vinylpyrrolidone et un aerogel de silice
FR2967910A1 (fr) Produit cosmetique comprenant un polyamide silicone, une resine siliconee et au moins un copolymere ethylenique sequence
FR2992196A1 (fr) Composition cosmetique liquide comprenant une huile, des particules d&#39;aerogel de silice hydrophobe et un copolymere ethylenique sequence
FR2894469A1 (fr) Produit cosmetique bicouche comprenant un ester d&#39;acide dimerdilinoleique et de polyol(s)
FR2992194A1 (fr) Composition cosmetique comprenant une huile, des particules d&#39;aerogel de silice hydrophobe, une argile lipophile et une cire
FR2992211A1 (fr) Composition cosmetique liquide comprenant une huile, des particules d&#39;aerogel de silice hydrophobe et un organogelateur non polymerique
FR2992212A1 (fr) Composition cosmetique liquide comprenant une huile, des particules d&#39;aerogel de silice hydrophobe et un ester de dextrine
FR2992209A1 (fr) Composition cosmetique liquide comprenant une huile, des particules d&#39;aerogel de silice hydrophobe et un polyamide

Legal Events

Date Code Title Description
PLFP Fee payment

Year of fee payment: 5

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 6

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 7

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 9

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 10

ST Notification of lapse

Effective date: 20230205