FR2967910A1 - Produit cosmetique comprenant un polyamide silicone, une resine siliconee et au moins un copolymere ethylenique sequence - Google Patents

Abstract

L'invention concerne un produit cosmétique comprenant : 1) une première composition comprenant une résine siliconée et un polyamide siliconé, et 2) une deuxième composition cosmétique comprenant : a) un copolymère éthylénique séquencé, contenant au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40°C, et au moins une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20°C, les première et deuxième séquence étant reliées entre elles par un segment intermédiaire statistique comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutifs de la deuxième séquence, et ledit copolymère séquencé ayant un indice de polydispersité I supérieur à 2, b) une huile ester hydrocarbonée non volatile comprenant au moins 16 atomes de carbone et ayant une masse molaire inférieure à 650 g/moles, ladite seconde composition comprenant de 0 à 5% en poids d'huile volatile dont le point éclair est inférieur ou égal à 80°C, par rapport au poids total de la composition ; lesdites première et deuxième compositions étant conditionnées séparément dans des compartiments ou récipients indépendants. La composition permet l'obtention d'un dépôt brillant, homogène et confortable sur les lèvres ou la peau.

Description

La présente invention se rapporte à un produit cosmétique comprenant au moins deux compositions qui peuvent être appliquées successivement sur la peau ou les lèvres, l'une des compositions comprenant une résine siliconée et un polyamide siliconé, et l'autre composition comprenant un polymère éthylénique séquencé. La présente invention concerne également un procédé de maquillage de la peau ou des lèvres mettant en oeuvre ces deux compositions. Dans le domaine cosmétique, la mise au point de formulations dotées à la fois de bonnes propriétés en termes de facilité d'application, et de propriétés satisfaisantes en termes de confort (absence de sensation de tiraillement, de sécheresse), de tenue, notamment de tenue de la couleur dans le temps, de brillance ainsi que de tenue de la brillance (notamment pendant 2 heures, voire 3 heures), relève d'un objectif permanent. Il est connu du document US 2006110347 un rouge à lèvres double geste associant un basecoat comprenant un polyamide siliconé et une résine siliconée, et topcoat comprenant une huile siliconée phénylée. Ce produit permet, lorsqu'il est appliqué sur les lèvres, d'obtenir un dépôt de maquillage brillant et présentant une bonne tenue de la couleur. Cependant, les compositions décrites dans ce document ne permettent pas l'obtention d'un dépôt dont la brillance est rémanente dans le temps (notamment pendant 2 voire 3 heures), ce qui contraint l'utilisatrice à réappliquer régulièrement la composition de topcoat sur les lèvres.

Il existe donc un besoin de disposer d'un produit cosmétique, en particulier de maquillage, notamment des lèvres permettant d'obtenir un dépôt sur les lèvres ou la peau qui soit confortable et présentant de bonnes propriétés de brillance, de tenue la brillance dans le temps (notamment pendant 2h ou 3h). Par ailleurs, le dépôt sur les lèvres d'une composition selon l'invention présente un bon niveau de tenue de la couleur. Les inventeurs ont découvert qu'un tel produit pouvait être obtenu en associant une première composition (pouvant être appelée basecoat) comprenant une résine siliconée et un polyamide siliconé, et une deuxième composition (pouvant être appelée topcoat) comprenant un polymère éthylénique séquencé particulier, en présence d'huile ester hydrocarbonée non volatile, et d'une teneur nulle ou faible en huile volatile dont le point éclair est inférieur à 80°C.

Ces compositions lorsqu'elles sont appliquées successivement l'une sur l'autre sur la peau ou les lèvres, permettent d'obtenir un dépôt (notamment de maquillage) présentant, de bonnes propriétés de confort (absence de sensation de tiraillement, de sécheresse), de brillance, et tenue de la couleur dans le temps (pas de fragilisation ou de fragmentation du dépôt qui reste homogène) satisfaisante, ainsi que de tenue de la brillance dans le temps, notamment pendant une durée de 2 heures, voire pendant 3 ou 4 heures.

Ainsi, selon un premier aspect, la présente invention a pour objet un produit 10 cosmétique comprenant : 1) une première composition comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable au moins : une résine siliconée et un polyamide siliconé, et 2) une deuxième composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins : 15 a) un copolymère éthylénique séquencé, contenant au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40°C et étant issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs premiers monomères, qui sont tels que l'homopolymére préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40°C, et au moins 20 une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20°C et étant issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs deuxièmes monomères, qui sont tels que l'homopolymére préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20°C, ladite première séquence et ladite deuxième séquence étant reliées entre elles par un 25 segment intermédiaire statistique comprenant au moins un desdits premiers monomères constitutifs de la première séquence et au moins un desdits deuxièmes monomères constitutifs de la deuxième séquence, et ledit copolymère séquencé ayant un indice de polydispersité I supérieur à 2, b) une huile ester hydrocarbonée non volatile comprenant au moins 16 atomes de 30 carbone et ayant une masse molaire inférieure à 650 g/moles, ladite seconde composition comprenant de 0 à 5% en poids d'huile volatile dont le point éclair est inférieur ou égal à 80°C, de préférence de 0 à 2 %, par rapport au poids total de la composition ; lesdites première et deuxième compositions étant conditionnées séparément dans des 5 compartiments ou récipients indépendants.

L'invention a également pour objet, selon un autre aspect, un procédé cosmétique de maquillage de la peau ou des lèvres, comprenant l'application sur la peau ou les lèvres des premières et deuxièmes compositions d'un produit tel que défini 10 précédemment, lesdites compositions étant appliquées l'une sur l'autre Un objet de la présente invention est également un procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin de la peau ou des lèvres comprenant l'application successive sur la peau ou les lèvres : d'au moins une première composition comprenant, dans un milieu 15 physiologiquement acceptable, au moins une résine siliconée et au moins un polyamide siliconé, et d'une deuxième composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins : a) un polymère éthylénique séquencé, tel que défini ci-après, 20 b) une huile ester hydrocarbonée non volatile comprenant au moins 16 atomes de carbone et ayant une masse molaire inférieure à 650 g/moles, ladite seconde composition comprenant de 0 à 5% en poids d'huile volatile dont le point éclair est inférieur ou égal à 80°C, de préférence de 0 à 2 %, par rapport au poids total de la composition, 25 ladite deuxième composition étant appliquée sur au moins une partie du dépôt réalisé avec la première composition.

L'invention a enfin pour objet l'utilisation d'une composition telle que décrite précédemment pour obtenir un maquillage de la peau ou des lèvres présentant des 30 propriétés de confort de brillance, de tenue de la couleur et de la brillance du dépôt dans le temps.

Le produit de l'invention peut être en particulier un produit de maquillage de la peau, ou des lèvres. Par produit de maquillage, on entend un produit contenant un agent colorant permettant le dépôt d'une couleur sur la peau ou les lèvres par l'application sur la peau ou les lèvres de produits tels que des rouges à lèvres, des fards, des eye-liners, des fonds de teint ou des autobronzants.

Le produit selon l'invention comprend au moins deux compositions cosmétiquement acceptables conditionnées séparément dans un même article de conditionnement ou dans au moins deux articles de conditionnement séparés. De préférence, ces compositions sont conditionnées séparément dans des articles de conditionnement séparés. L'invention a aussi pour objet un kit de maquillage contenant un produit cosmétique tel que défini précédemment, dans lequel les différentes compositions sont conditionnées séparément et sont avantageusement accompagnées de moyens d'application appropriés. Ces moyens peuvent être des pinceaux, des brosses, des stylos, des crayons, des feutres, des plumes, des éponges, des tubes et /ou des embouts mousse.

Selon un mode de réalisation préféré, la première composition du produit selon l'invention constitue une couche de base appliquée sur la peau ou les lèvres (appelée basecoat) et la seconde composition une couche de dessus (appelée topcoat), appliquée sur le dépôt réalisé avec la première composition. Il est possible d'appliquer sous la première couche une sous couche ayant la constitution ou non de la seconde couche. En particulier la couche de base est un rouge à lèvres, un fond de teint, un mascara, un brillant à lèvres, un eye-liner, un produit de maquillage du corps, comprenant de préférence au moins une matière colorante, et la couche du dessus (ou « top coat ») un produit de soin ou de protection pouvant ou pas contenir des matières colorantes.

RESINE SILICONEE La première composition du produit selon l'invention, comprend au moins une résine siliconée.

De manière plus générale, par le terme « résine », on entend un composé dont la structure est tridimensionnelle. On appelle les « résines siliconées » également des « résines de silicone» ou « résines de siloxane ». Ainsi, au sens de la présente invention, une polydiméthylsiloxane n'est pas une résine de silicone.

La nomenclature des résines de silicone (également appelées résines de siloxanes ou résine siliconées) est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomériques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité.

La lettre « M » représente l'unité Monofonctionnelle de formule R1R2R3SiOliz, l'atome de silicium étant relié à un seul atome d'oxygène dans le polymère comprenant cette unité.

15 La lettre « D » signifie une unité Difonctionnelle R1R2SiOziz dans laquelle l'atome de silicium est relié à deux atomes d'oxygène

La lettre « T » représente une unité Trifonctionnelle de formule Rl SiO3iz.

20 De telles résines sont décrites par exemple dans « Encyclopedia of Polymer Science and Enginnering, vol. 15, John et Wiley and Sons, New York, (1989), p. 265-270, et US 2,676,182, US 3,627,851, US 3,772,247, US 5,248,739 ou encore US 5,082,706, US 5,319,040, US 5,302, 685 et US 4,935,484. Dans les motifs M, D, T définis précédemment, R, à savoir Rl et R2, 25 représente un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényl, un groupe phénylalkyl ou bien encore un groupe hydroxyle.

Enfin, la lettre « Q » signifie une unité tétrafonctionnelle SiO4i2 dans laquelle l'atome de silicium est lié à quatre atomes d'oxygènes eux mêmes liés au reste du 30 polymère.

Diverses résines siliconées de propriétés différentes peuvent être obtenues à 10 partir de ces différentes unités, les propriétés de ces polymères variant en fonction du type de monomères (ou unités), de la nature et du nombre du radical R, de la longueur de la chaîne polymérique, du degré de ramification et de la taille des chaînes pendantes.

A titre de résines siliconées pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention on peut utiliser par exemple des résines siliconées de type MQ, de type T ou de type MQT.

Résines MQ : A titre d'exemple de résines siliconées de type MQ, on peut citer les alkylsiloxysilicates de formule RR1)3SiO1i2]X(SiO4i2)y (unités MQ) dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80, et tel que le groupement Rl représente un radical tel que défini précédemment, et de préférence est un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupe hydroxyle, de préférence, un groupe méthyL - Comme exemple de résines siliconées solides de type MQ de type triméthylsiloxysilicate on peut citer celles commercialisées sous la référence SR1000 par la société General Electric, sous la référence TMS 803 par la société Wacker, sous la dénomination "KF-7312J" par la société Shin-Etsu, "DC 749", "DC 593" par la société Dow Corning.

- Comme résines siliconées comprenant des motifs MQ siloxysilicates, on peut également citer les résines phénylalkylesiloxysilicate, telle que la phénylpropyldiméthylsiloxysilicate (Silshine 151 commercialisée par la société General Electric). La préparation de telles résines est décrite notamment dans le brevet US5817302.

Résines T A titre d'exemple de résines silicosées de type T, on petit citer les polysilsesquioxanes de formule (RSiO3,2), (unités T) dans laquelle x est supérieur à 104 et tel que le groupement R est un groupement alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, lesdites polysilsesquioxanes pouvant en outre comprendre des groupes terminaux Si-OH. De préférence, on peut utiliser les résines polyméthylsilsesquioxanes dans lesquelles R représente un groupe méthyl. comme par exemple celles commercialisées : - par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK : polymère comprenant des unités répétitives CH3S03r2 (unités T), pouvant aussi comprendre jusqu'à 1% en poids d'unités (CH3)2SiOn (unités D) et présentant un poids moléculaire moyen d'environ 10000 g/mol, ou par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L qui sont composées d'unités T de formule CH3SiO3n et ont des groupes terminaux Si-OH (silanol), sous référence KR-242A qui comprennent 98% d'unités T et 2% d'unités diméthyle D et ont des groupes terminaux Si-OH ou encore sous la référence KR-251 comprenant 88% d'unités T et 12% d'unités diméthyl D et ont des,goupes terminaux Si-OH. citées dans le document US 5 110 890. Une forme préférée de résines de type MOT sont les résines MQT-propyl (également appelée MQTPr). De telles résines utilisables dans les compositions selon l'invention sont notamment celles décrites et préparées dans la demande Wt 2005/075542.

La résine MQ-T-propyl comprend de préférence les unités (i) (R13SiOin)a (ii) (R22Si02/2% (iii) (R3SiO3l2)a et (iv) (SiO4/ )d avec RI, R2 et R3 représentant indépendamment un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 1 â 10 atomes de carboné, un groupe phényl, un groupe Résines MOT : A titre de résine comprenant des motifs MQT, on conne notai ent celles phénylalkyl ou bien encore un groupe hydroxyle et de préférence un radical alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupement phényl, a étant compris entre 0,05 et 0,5, b étant compris entre zéro et 0,3, c étant supérieur à zéro, d étant compris entre 0,05 et 0,6, a + b + c + d = 1, et a, b, c et d étant des fractions molaires, à condition que plus de 40 % en moles des groupements R3 de la résine de siloxane soient des groupements propyle. 10 De façon préférée la résine de siloxane comprend les unités : (i) (R13SiO1/2)a (iii) (R3 SiO3/2)c et (iv) (SiO4/2)d 15 avec R1 et R3 représentant indépendamment un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, Rl étant de préférence un groupement méthyle et R3 étant de préférence un groupement propyle, a étant compris entre 0,05 et 0,5, de préférence entre 0,15 et 0,4, 20 c étant supérieur à zéro, de préférence entre 0,15 et 0,4, d étant compris entre 0,05 et 0,6, de préférence entre 0,2 et 0,6, ou encore entre 0,2 et 0,55, a + b + c + d = 1 et a, b, c et d étant des fractions molaires, à condition que plus de 40 % en moles des groupements R3 de la résine de 25 siloxane soient des groupements propyle.

Les résines de siloxane utilisables selon l'invention peuvent être obtenues par un procédé comprenant la réaction de : A) une résine MQ comprenant au moins 80 % en moles d'unités (R13SiO1/2)a 30 et (St04/2)d Rl représentant un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupement aryle, un groupement carbinol ou un groupement amino, a et d étant supérieurs à zéro, le rapport a/d étant compris entre 0,5 et 1,5 ; et de B) une résine de propyle T comprenant au moins 80 % en moles d'unités (R3S103i2)c9 R3 représentant un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupement aryle, un groupement carbinol ou un groupement amino, c étant supérieur à zéro, à condition qu'au moins 40 % en moles des groupements R3 soient des 10 groupements propyle, où le ratio massique A/B est compris entre 95:5 et 15:85, de préférence le ratio massique A/B est de 30:70.

Avantageusement, le rapport massique A/B est compris entre 95:5 et 15:85. 15 De préférence, le rapport A/B est inférieur ou égal à 70:30. Ces rapports préférés se sont avérés permettre des dépôts confortables du fait de l'absence de percolation des particules rigides de résine MQ dans le dépôt.

Ainsi façon préférée, la résine siliconée est choisie parmi le groupe 20 comprenant : a) une résine de type MQ, notamment choisie parmi (i) les alkylsiloxysilicates, qui peuvent être des triméthylsiloxysilicates, de formule RRl)3SiO1i2]X(SiO4i2)y, dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80, et tel que le groupement Rl représente un radical hydrocarboné ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényl, un groupe 25 phénylalkyle ou bien un groupe hydroxyle, et de préférence est un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence, un groupe méthyl, et (ii) les résines phénylalkylesiloxysilicate, telle que la phénylpropyldiméthylsiloxysilicate, et/ou b) une résine de type T, notamment choisie parmi les polysilsesquixanes de formule (RSiO3i2)X, dans laquelle x est supérieur à 100 et le groupement R est un groupement 30 alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, par exemple un groupe méthyle, lesdites polysilsesquioxanes pouvant en outre comprendre des groupes terminaux Si-OH, et/ou c) une résine de type MQT, notamment de type MQT-propyl, pouvant comprendre les unités (i) (R13SiOi/2),, (ii)(R22SiO2/2)b, (iii) (R3SiO3>>)c et (iv) SiO.ih)d , avec R1, R2 et R3 représentant indépendamment un radical hydrocarboné, notamment alkyle, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényl, un groupe phénylalkyl ou bien more un groupe hydroxyle et de préférence un radical alkyle ayant de. 1 à 8 atomes de carbone ou un groupement phényl, a étant compris entre 0,05 et 0,5, b étant compris entre zéro et 0, 3, c étant supérieur à zéro, l0 d étant compris entre 0,05 et 0,6, a + b + e + d = 1, a, b, c et d étant des fractions molaires, à condition que plus de 40 % en moles des groupements R3 de la résine de siloxane soient des groupements propyle.

15 De façon préférée, la résiné siliconée est présente dans la première composition selon l'invention en une teneur totale en matière sèche de résine allant de I % à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 2 % à 30 % en poids, et mieux allant de 3 % a25 % en poids.

20 POLYAMIDE SILICONE La première composition du produit selon l'invention comprend au moins un polyamide, siliconé Les polyamides slieonés sont de préférence solides à la température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg). 25 Par polymère, on entend au sens de l'invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition, de préférence au moins 3 motifs de répétition et mieux encore 10 motifs de répétition. Les polyamides siiieonés de 1a composition de l'invention peuvent être des polymères du type polyorganosiloxane comme par exemple ceux décrits dans les 30 documents US-A-5 874 069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680. Selon l'invention, les polymères siliconés peuvent appartenir aux deux familles suivantes (1) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes amides, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou

(2) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes amides, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications.

A) Selon une première variante, les polymères siliconés sont des polyorganosiloxanes tels que définis ci-dessus et dont les motifs capables d'établir des interactions hydrogènes sont disposés dans la chaîne du polymère. Les polymères siliconés peuvent plus particulièrement être des polymères comprenant au 10 moins un motif répondant à la formule générale I : R' R5 G'-X L SiO Jm Si X G 1 1 R6 R' (1) 1) dans laquelle : G' représente C(0) quand G représente -C(0)-NH-Y-NH-, et G' représente -NH- quand G représente -NH-C(0)-Y-C(0)-

15 2) R4, R5, R6 et R', identiques ou différents, représentent un groupe choisi parmi :

- les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en C1 à C4o, saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et pouvant être substitués en partie ou totalement par des atomes

20 de fluor,

- les groupes aryles en C6 à Clo, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C1 à C4,

- les chaînes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote,

25 3) les X, identiques ou différents, représentent un groupe alkyléne di-yle, linéaire ou ramifié en C1 à Cao, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote, n 4) Y est un groupe divalent alkyléne linéaire ou ramifié, aryléne, cycloalkyléne, alkylaryléne ou arylalkyléne, saturé ou insaturé, en C1 à CSO, pouvant comporter un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou porter comme substituant l'un des atomes ou groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle en C3 à c8, alkyle en C1 à C4o, aryle en CS à C,o, phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C1 à C3, hydroxyalkyle en C1 à C3 et amino alkyle en C1 à C6, ou 5) Y représente un groupe répondant à la formule : dans laquelle - T représente un groupe hydrocarboné trivalent ou tétravalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C3 à C24 éventuellement substitué par une chaîne polyorganosiloxane, et pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi O, N et S, ou T représente un atome trivalent choisi parmi N, P et Al, et - R8 représente un groupe alkyle en C1 à Cgo, linéaire ou ramifié, ou une chaîne polyorganosiloxane, pouvant comporter un ou plusieurs groupes ester, amide, uréthane, thiocarbamate, urée, thiourée et/ou sulfonamide qui peut être lié ou non à une autre chaîne du polymère, 6) n est un nombre entier allant de 2 à 500, de préférence de 2 à 200, et m 20 est un nombre entier allant de 1 à 1000, de préférence de 1 à 700 et mieux encore de 6 à 200. De façon préférée, m est un nombre entier allant de 50 à 150.

Selon un mode de réalisation de l'invention, 80 % des R4, R5, R6 et R', du 25 polymère sont choisis de préférence parmi les groupes méthyle, éthyle, phényle et 3,3,3-trifluoropropyle. Selon un autre mode, 80 % des R4, R5, R6 et R', du polymère sont des groupes méthyle.

Selon l'invention, Y peut représenter divers groupes divalents, comportant 30 éventuellement de plus une ou deux valences libres pour établir des liaisons avec d'autres motifs du polymère ou copolymère. De préférence, Y représente un groupe choisi parmi : a) les groupes alkyléne linéaires en C1 à Czo, de préférence en C1 à c., b) les groupes alkyléne ramifiés pouvant comporter des cycles et des insaturations non conjuguées, en Cao à C56, c) les groupes cycloalkylène en C5-C6, d) les groupes phényléne éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C1 à c., e) les groupes alkyléne en C1 à Czo, comportant de 1 à 5 groupes amides, f) les groupes alkyléne en C1 à Czo, comportant un ou plusieurs substituants, choisis parmi les groupes hydroxyle, cycloalcane en C3 à Cg, hydroxyalkyle en C1 à C3 et alkylamines en C1 à C6, g) les chaînes polyorganosiloxane de formule : R5 R7 m ou R5 Si 0 R7 m dans laquelle R4, R5, R6, R', T et m sont tels que définis ci-dessus.

Selon la seconde variante, les polyorganosiloxanes peuvent être des polymères 20 comprenant au moins un motif répondant à la formule (II) : R' Si O R6 miR-n

Si O R10 m2 (II) dans laquelle - R4 et R6, identiques ou différents, sont tels que définis ci-dessus pour la formule (I), - R10 représente un groupe tel que défini ci-dessus pour R4 et R6, ou représente le groupe de formule -X-G-R12 dans laquelle X et G sont tels que définis ci-dessus pour la formule (I) et R12 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, en C1 à CS° comportant éventuellement dans sa chaîne un ou plusieurs atomes choisis parmi O, S et N, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor et/ou un ou plusieurs groupes hydroxyle, ou un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1 à C4, - Rl l représente le groupe de formule -X-G-R12 dans laquelle X, G et R12 sont tels que définis ci-dessus, - ml est un nombre entier allant de 1 à 998, et - m2 est un nombre entier allant de 2 à 500.

Selon l'invention, le polymère siliconé utilisé comme agent structurant, peut être un homopolymére, c'est-à-dire un polymère comportant plusieurs motifs identiques, en particulier des motifs de formule (I) ou de formule (II). Selon l'invention, on peut aussi utiliser un polymère siliconé constitué par un copolymère comportant plusieurs motifs de formule (I) différents, c'est-à-dire un polymère dans lequel l'un au moins des R4, R5, R6, R', X, G, Y, m et n est différent dans l'un des motifs. Le copolymère peut être aussi formé de plusieurs motifs de formule (II), dans lequel l'un au moins des R4, R6, R10, R", ml et m2 est différent dans l'un au moins des motifs. On peut encore utiliser un polymère comportant au moins un motif de formule (I) et au moins un motif de formule (II), les motifs de formule (I) et les motifs de formule (II) pouvant être identiques ou différents les uns des autres.

Selon une variante de l'invention, on peut encore utiliser un polymère comprenant de plus au moins un motif hydrocarboné comportant deux groupes capables d'établir des interactions hydrogènes choisis parmi les groupes ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urée, uréthane, thiourée, oxamido, guanidino, biguanidino et leurs combinaisons. Ces copolymères peuvent être des polymères blocs, des polymères séquencés ou des polymères greffés. Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, les groupes capables d'établir des interactions hydrogènes sont des groupes amides de formule -C(0)NH- et -HN-C(0)-.

Dans ce cas, l'agent structurant peut être un polymère comprenant au moins un motif de formule (III) ou (IV) : R-' R5

C X SiO Si X C NH Y NH O R6 mR' O n ou R' R5 NH X SiO Si X NH C Y C R6 m R' n dans lesquelles R4, R5, R6, R', X, Y, m et n sont tels que définis ci-dessus.

Dans ces polyamides de formule (III) ou (IV), m va de 1 à 700, en particulier de 15 à 500 et notamment de 50 à 200 et n va particulier de 1 à 500, de préférence de 1 à 100 et mieux encore de 4 à 25, - X est de préférence une chaîne alkyléne linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 30 5 atomes de carbone, en particulier 1 à 20 atomes de carbone, notamment de 5 à 15 atomes de carbone et plus particulièrement de 10 atomes de carbone, et - Y est de préférence une chaîne alkyléne linéaire ou ramifiée ou pouvant comporter des cycles et/ou des insaturations, ayant de 1 à 40 atomes de carbone, en particulier de 1 à 20 10 atomes de carbone, et mieux encore de 2 à 6 atomes de carbone, en particulier de 6 atomes de carbone.

Dans les formules (III) et (IV), le groupe alkyléne représentant X ou Y peut éventuellement contenir dans sa partie alkyléne au moins l'un des éléments suivants : 15 1) 1 à 5 groupes amides, urée, uréthane, ou carbamate, 2) un groupe cycloalkyle en CS ou C6, et 3) un groupe phényléne éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyles identiques ou différents en C1 à C3. Dans les formules (III) et (IV), les groupes alkylénes peuvent aussi être substitués par au 20 moins un élément choisi dans le groupe constitué de : - un groupe hydroxy, - un groupe cycloalkyle en C3 à Cg, - un à trois groupes alkyles en C1 à c., - un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois 25 groupes alkyles en C1 à C3, - un groupe hydroxyalkyle en C1 à C3, et - un groupe aminoalkyle en C1 à C6. Dans ces formules (III) et (IV), Y peut aussi représenter : R8 T 30 où R8 représente une chaîne polyorganosiloxane, et T représente un groupe de formule : Ria (CH2)a C (CH2)bou (CH2)a N (CH2)b - (CH2), (CH2), dans lesquelles a, b et c sont indépendamment des nombres entiers allant de 1 à 10, et R13 est un atome d'hydrogène ou un groupe tel que ceux définis pour R4, R5, R6 et R'. Dans les formules (III) et (IV), R4, R5, R6 et R' représentent de préférence, indépendamment, un groupe alkyle en C1 à C40, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH3, C2H5, n-C3H7 ou isopropyle, une chaîne polyorganosiloxane ou un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes méthyle ou éthyle.

Selon un mode de réalisation préféré, le polyamide siliconé comprend au moins un motif 15 de formule (III) et/ou (IV). Comme on l'a vu précédemment, le polymère peut comprendre des motifs de formule (III) ou (IV) identiques ou différents. Ainsi, le polymère peut être un polyamide contenant plusieurs motifs de formule (III) ou (IV) de longueurs différentes, soit un polyamide répondant à la formule (V) : C(o)-X n P 20 (V) R4 R5 Sio Si x C(o) NH Y NH R6 m1RR4 R5 Sio Si X C(0) NH Y NH R6 m2R dans laquelle X, Y, n, R4 à R' ont les significations données ci-dessus, mi et mz qui sont différents, sont choisis dans la gamme allant de 1 à 1000, et p est un nombre entier allant de 2 à 300.

Dans cette formule, les motifs peuvent être structurés pour former soit un copolymère bloc, soit un copolymère aléatoire, soit un copolymère alterné. Dans ce copolymère, les motifs peuvent être non seulement de longueurs différentes mais aussi de structures chimiques différentes, par exemple ayant des Y différents. Dans ce cas, le polymère peut répondre à la formule VI: R' R5 Sio Si x C(0) NH Y NH R6 m1R' R4 R5 SiO Si X C(0) NH Y' NH R6 R' P C(o) x n dans laquelle R4 à R', X, Y, mi, m2, n et p ont les significations données ci-dessus et Yi est différent de Y mais choisi parmi les groupes définis pour Y. Comme précédemment, les différents motifs peuvent être structurés pour former soit un copolymère bloc, soit un copolymère aléatoire, soit un copolymère alterné. Dans ce premier mode de réalisation de l'invention, l'agent structurant peut être aussi constitué par un copolymère greffé. Ainsi, le polyamide à unités silicone peut être greffé et éventuellement réticulé par des chaînes silicones à groupes amides. De tels polymères peuvent être synthétisés avec des amines trifonctionnelles. Dans ce cas, le polymère peut comprendre au moins un motif de formule (VII) : R'S Si xi CO NH T NH R" R'4 CO X' R16 SiO R '8 R19 SiO R 20 R 2' M2 (VII)

dans laquelle X' et X2 qui sont identiques ou différents, ont la signification donnée pour X dans la formule (I), n est tel que défini dans la formule (I), Y et T sont tels que définis dans la formule (I), R14 à R21 sont des groupes choisis dans le même groupe que les R4 à R', ml et m2 sont des nombres situés dans la gamme allant de 1 à 1 000, et p est un nombre entier allant de 2 à 500. Dans la formule (VII), on préfère que : - p soit va de 1 à 25, mieux encore de 1 à 7, - R14 à R21 soient des groupes méthyle, - T réponde à l'une des formules suivantes : NH Y NH CO X2 n NH p R22 R23 ( R24 R23 N R24 R23 P R24 R25 R25 R25 R23 Al R24 R25 dans lesquelles R22 est un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi les groupes définis pour R4 à R', et W3, R24 et W5 sont indépendamment des groupes 5 alkylène, linéaires ou ramifiés, de préférence encore, à la formule : en particulier avec R23, R24 et R25 représentant -CH2-CH2-, 10 - mi et m2 vont de 15 à 500, et mieux encore de 15 à 45, - Xi et X2 représentent -(CH2)10-, et - Y représente -CH2-. Ces polyamides à motif silicone greffé de formule (VII) peuvent être copolymérisés avec des polyamides-silicones de formule (II) pour former des copolymères blocs, des 15 copolymères alternés ou des copolymères aléatoires. Le pourcentage en poids de motifs silicone greffé (VII) dans le copolymère peut aller de 0,5 à 30 % en poids.

Selon l'invention, comme on l'a vu précédemment, les unités siloxanes peuvent être dans la chaîne principale ou squelette du polymère, mais elles peuvent également être présentes 20 dans des chaînes greffées ou pendantes. Dans la chaîne principale, les unités siloxanes peuvent être sous forme de segments comme décrits ci-dessus. Dans les chaînes pendantes ou greffées, les unités siloxanes peuvent apparaître individuellement ou en segments.

Selon une variante de réalisation de l'invention, on peut utiliser un copolymère de polyamide silicone et de polyamide hydrocarboné, soit un copolymère comportant des motifs de formule (III) ou (IV) et des motifs polyamide hydrocarboné. Dans ce cas, les motifs polyamide-silicone peuvent être disposés aux extrémités du polyamide hydrocarboné.

Selon un mode de réalisation préféré, le polyamide siliconé comprend des motifs de formule III. R-' R5

C X SiO Si X C NH Y NH O R6 mR' O n dans laquelle R4, R5, R6 et R7 représentent indépendamment, un groupe alkyle en C1 à C40, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH3, C2H5, n-C3H7 ou isopropyle, une chaîne polyorganosiloxane ou un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes méthyle ou éthyle, et m va de 1 à 700, en particulier de 15 à 500 et notamment de 50 à 200 et n va particulier de 1 à 500, de préférence de 1 à 100 et mieux encore de 4 à 25 De façon préférée, selon ce mode de réalisation, les groupes R4, R5, R6 et R7 représente des groupes méthyle, un de X et Y représente un groupe alkyléne de 6 atomes de carbone et l'autre un groupe groupes alkyléne de 11 atomes de carbones, n représentant le degré de polymérisation (DP) du polymère.

A titre d'exemple de tels polyamides siliconés, on peut citer les composés commercialisés par la société Dow Corning sous le nom DC 2-8179 (DP 100) et DC 2-8178 (DP 15) dont le nom INCI est « Nylon-61 I /dimethicone copolymères ».

Avantageusement, la composition selon l'invention comprend au moins un polymère bloc polydiméthylsiloxane de formule générale (I) possédant un indice m de valeur environ 100. L'indice « m» correspond au degré de polymérisation de l'a partie siliconée dupolymere. De préférence encore, la composition selon l'invention comprend au moins un polymère comprenant au moins un motif de formule (III) ois m va de 50 à 200, en particulier de 75 à. 150, et de préférence de l'ordre de 100. De préférence encore R', R', R6 et R7 représentent indépendamment, un groupe alkyle en CI à C40, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH3, C2H;, C3117 OU isopropyle dans la formule (III).

15 A titre d'exemple de polymère siliconé utilisable, on peut citer un des polyamides silicEInès, obtenus conformément aux exemples 1 à 3 du document US-A-5 9$1680.

Selon un mode préféré, on utilise le polymère silicone polyamide corn ereialïsé par l société Dow Corning sous le nom DC 2-8179 (DP 100), Selon une variante de réalisation de l'invention, le polymère est constitué par un homopolymère au copolymère comportant des groupes uréthane o urée. Ces polymères' sont décrits en détail dans la demande WO 2003/106614 publiée le 24/12/2003.

25 Comme précédemment, un tel polymère peut comporter des motifs polyorganosiloxanes contenant deux ou plusieurs groupes uréthanes et/ou urées, soit dans le squelette du polymère, soit sur des chaînes latérales ou comme groupes pendants.

30 Les polymères et/ou copolymères utilisés dans la composition de l'invention ont avantageusement une température de transition de l'état solide à l'état liquide allant de 45 °C à 190 °C. De préférence, ils présentent une température de transition de l'état solide 10 20 à l'état liquide allant de 70 à 130 °C et mieux de 8p °C à 105 °C.

Le polyamide siliconé peut être présent dans la première composition en une teneur totale allant de 0,5 % à 4o %o en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 1 à 40%, de préférence allant de 2 % à 35 % en poids, mieux de 3 à 35%, et mieux allant de 5 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition:

De façon préférée, la résine siliconée et le polyamide siliconé sont présents dans la composition selon l'invention en des teneurs telles que le ratio pondéral résine 10 siliconée / polyamide siliconé est compris entre 1/20 et 20/1, de préférence entre l /10 et 10/1, ou mieux entre 1 /5 et 511.

COPOLYMERE, ETHY'LENIQUE SEQUENCE La deuxième: composition selon la présente invention contient au moins un 15 copolymère éthylénique séquencé (également appelé polymère éthylénique séquencé), contenant au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40°C et étant issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs premiers monomères, qui sont tels que lhomopolymere préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40°C, et au moins une 20 deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20°C et étant issue en totalité ou en partie e un ou plusieurs deuxièmes monomères, qui sont tels que lhornopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse inférieure ou égale â 20°C ladite première séquence et ladite deuxième séquence étant reliées entre elles par un segment intermédiaire statistique comprenant au 25 moins un desdits premiers monomères constitutifs de la première séquence et au moins un desdits deuxièmes 'monomères constitutifs de la deuxième séquence, et ledit copolymère séquencé ayant tm indice de polydispersité I supérieur à 2,

Le polymère séquencé utilisé selon l'invention comprend ainsi au 30 moins une première séquence étau moins une deuxième séquence. Par "au moins" une séquence, on entend une ou plusieurs séquences.

Par polymère "séquencé", on entend un polymère comprenant au moins 2 séquences distinctes, de préférence au moins 3 séquences distinctes. Par polymère "éthylénique", on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères comprenant une insaturation éthylénique.

Le polymère éthylénique séquencé utilisé selon l'invention est préparé exclusivement à partir de monomères monofonctionnels. Cela signifie que le polymère éthylénique séquencé utilisé selon la présente invention ne contient pas de monomères multifonctionnels, qui permettent de casser la linéarité d'un polymère afin d'obtenir un polymère branché ou voire réticulé, en fonction du taux de monomère multifonctionnel. Le polymère utilisé selon l'invention ne contient pas non plus de macromonomères (par « macromonomère » on entend un monomère monofonctionnel ayant un groupe pendant de nature polymérique, et ayant de préférence une masse moléculaire supérieure à 500 g/mol, ou bien un polymère comportant sur une seule de ses extrémités un groupe terminal polymérisable (ou à insaturation éthylénique)), qui sont utilisés à la préparation d'un polymère greffé.

On précise que dans ce qui précède et ce qui suit les termes "première" et "deuxième" séquences ne conditionnent nullement l'ordre desdites séquences (ou blocs) dans la structure du polymère.

La première séquence et la deuxième séquence du polymère utilisé dans l'invention peuvent être avantageusement incompatibles l'une avec l'autre. Par "séquences incompatibles l'une avec l'autre", on entend que le mélange formé par un polymère correspondant à la première séquence et par un polymère correspondant à la deuxième séquence, n'est pas miscible dans le solvant de polymérisation, majoritaire en poids, du polymère séquencé, à température ambiante (20°C) et pression atmosphérique (105 Pa), pour une teneur du mélange desdits polymères supérieure ou égale à 5 % en poids, par rapport au poids total du mélange desdits polymères et dudit solvant de polymérisation, étant entendu que : i) lesdits polymères sont présents dans le mélange en une teneur telle que le rapport pondéral respectif va de 10/90 à 90/10, et que ii) chacun des polymères correspondant au première et seconde séquences a une masse moléculaire moyenne (en poids ou en nombre) égale à celle du polymère séquencé +/- 15%. Dans le cas d'un mélange de solvants de polymérisation, dans l'hypothèse de deux ou plusieurs solvants présents en proportions massiques identiques, ledit mélange de polymères est non miscible dans au moins l'un d'entre eux. Bien entendu, dans le cas d'une polymérisation réalisée dans un solvant unique, ce dernier est le solvant majoritaire.

Le polymère séquencé selon l'invention comprend au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence reliées entre elles par un segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence. Le segment intermédiaire (également appelé séquence intermédiaire) a une température de transition vitreuse Tg comprise entre les températures de transition vitreuse des première et deuxième séquences.

Le segment intermédiaire est une séquence comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du polymère permet de "compatibiliser" ces séquences.

Avantageusement, le segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du polymère est un polymère statistique. De préférence, la séquence intermédiaire est issue essentiellement de monomères constitutifs de la première séquence et de la deuxième séquence.

Par "essentiellement", on entend au moins à 85%, de préférence au moins à 90%, mieux à 95% et encore mieux à 100%.

Le polymère séquencé selon l'invention est avantageusement un polymère éthylénique séquencé filmogène.

Par polymère "éthylénique", on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères comprenant une insaturation éthylénique.

Par polymère "filmogène", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un dépôt continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques, en particulier sur la peau ou les lèvres.

De façon préférentielle, le polymère selon l'invention ne comprend pas d'atomes de silicium dans son squelette. Par "squelette", on entend la chaîne principale du polymère, par opposition aux chaînes latérales pendantes.

De préférence, le polymère selon l'invention n'est pas hydrosoluble, c'est à dire que le polymère n'est pas soluble dans l'eau ou dans un mélange d'eau et de monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol, sans modification de pH, à une teneur en matière active d'au moins 1% en poids, à température ambiante (20°C).

De préférence, le polymère selon l'invention n'est pas un élastomère. Par "polymère non élastomère", on entend un polymère qui, lorsqu'il est soumis à une contrainte visant à l'étirer (par exemple de 30% relativement à sa longueur initiale), ne revient pas à une longueur sensiblement identique à sa longueur initiale lorsque cesse la contrainte.

De manière plus spécifique, par "polymère non élastomère" on désigne un polymère ayant une recouvrance instantanée R; < à 50% et une recouvrance retardée R2h < 70% après avoir subi un allongement de 30%. De préférence, R; est < à 30 %, et Rzh < 50%. Plus précisément, le caractère non élastomérique du polymère est déterminé selon le protocole suivant : On prépare un film de polymère par coulage d'une solution du polymère dans une matrice téflonnée puis séchage pendant 7 jours dans une ambiance contrôlée à 23±5°C et 50+10 % d'humidité relative. On obtient alors un film d'environ 100 µm d'épaisseur dans lequel sont découpées des éprouvettes rectangulaires (par exemple à l'emporte-pièce) d'une largeur de 15 mm et d'une longueur de 80 mm.

On impose à cet échantillon une sollicitation de traction à l'aide d'un appareil commercialisé sous la référence Zwick, dans les mêmes conditions de température et d'humidité que pour le séchage. Les éprouvettes sont étirées à une vitesse de 50 mm/min et la distance entre les mors est de 50 mm, ce qui correspond à la longueur initiale (Io) de l'éprouvette. On détermine la recouvrance instantanée Ri de la manière suivante : - on étire l'éprouvette de 30 % (c..) c'est-à-dire environ 0,3 fois sa longueur initiale (Io) - on relâche la contrainte en imposant une vitesse de retour égale à la vitesse de 10 traction, soit 50 mm/min et on mesure l'allongement résiduel de l'éprouvette en pourcentage, après retour à contrainte charge nulle (ci). La recouvrance instantanée en % (R;) est donnée par la formule ci-après:

Ri - (Emax - Ci)/ Emax) X 100 15 Pour déterminer la recouvrance retardée, on mesure après 2 heures le taux d'allongement résiduel de l'éprouvette en pourcentage (e2h), 2 heures après retour à la contrainte charge nulle. La recouvrance retardée en % (R2h) est donnée par la formule ci-après:

20 R2h- (Emax - E2h)/ Emax) X 100

A titre purement indicatif, un polymère selon un mode de réalisation de l'invention possède de préférence une recouvrance instantanée R; de 10% et une recouvrance retardée R2h de 30%. 25 L'indice de polydispersité du polymère de l'invention est supérieur à 2. Avantageusement, le polymère séquencé utilisé dans les compositions selon l'invention a un indice de polydispersité I allant de 2 à 9, de préférence supérieur ou égal à 2,5, par exemple allant de 2,5 à 8, et mieux supérieur ou égal à 2,8 et notamment, allant de 2,8 à 6. 30 L'indice de polydispersité I du polymère est égal au rapport de la masse moyenne en poids Mw sur la masse moyenne en nombre Mn.

On détermine les masses molaires moyennes en poids (Mw) et en nombre (Mn) par chromatographie liquide par perméation de gel (solvant THF, courbe d'étalonnage établie avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfractométrique). La masse moyenne en poids (Mw) du polymère selon l'invention est de 5 préférence inférieure ou égale à 300 000, elle va par exemple de 35 000 à 200 000, et mieux de 45 000 à 150 000 g/mol. La masse moyenne en nombre (Mn) du polymère selon l'invention est de préférence inférieure ou égale à 70 000, elle va par exemple de 10 000 à 60 000, et mieux de 12 000 à 50 000 g/mol. 10 Première séquence ayant une T2 supérieure ou étale à 40°C

La séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40°C a par exemple une Tg allant de 40 à 150°C, de préférence supérieure ou égale à 50°C, allant par exemple de 15 50°C à 120 °C, et mieux supérieure ou égale à 60°C, allant par exemple de 60°C à 120°C .

Les températures de transition vitreuse indiquées des première et deuxième séquences peuvent être des Tg théoriques déterminées à partir des Tg théoriques des monomères constitutifs de chacune des séquences, que l'on peut trouver dans un manuel 20 de référence tel que le Polymer Handbook, 3rd ed, 1989, John Wiley, selon la relation suivante, dite Loi de Fox :

1/Tg=E(ûï;/Tg;), i 25 Mi étant la fraction massique du monomère i dans la séquence considerée et Tg; étant la température de transition vitreuse de l'homopolymére du monomère i. Sauf indication contraire, les Tg indiquées pour les première et deuxième séquences dans la présente demande sont des Tg théoriques. L'écart entre les températures de transition vitreuse des première et deuxième 30 séquences est généralement supérieur à 10°C, de préférence supérieur à 20°C, et mieux supérieur à 30°C.

On entend désigner dans la présente invention, par l'expression « compris entre ... et ... », un intervalle de valeurs dont les bornes mentionnées sont exclues, et « de ... à ... » et « allant de ... à ... », un intervalle de valeurs dont les bornes sont inclues. La séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40°C peut être un 5 homopolymére ou un copolymère.

La séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40°C peut être issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs monomères, qui sont tels que l'homopolymére préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 10 40°C. Cette séquence peut également être appelée « séquence rigide ».

Dans le cas où cette séquence est un homopolymére, elle est issue de monomères, qui sont tel(s) que les homopolyméres préparés à partir de ces monomères ont des températures de transition vitreuse supérieures ou égales à 40°C. Cette première 15 séquence peut être un homopolymére, constitué par un seul type de monomère (dont la Tg de l'homopolymére correspondant est supérieure ou égale à 40°C).

Dans le cas où la première séquence est un copolymère, elle peut être issue en totalité ou en partie de un ou de plusieurs monomères, dont la nature et la concentration 20 sont choisies de façon que la Tg du copolymère résultant soit supérieure ou égale à 40°C. Le copolymère peut par exemple comprendre : - des monomères qui sont tel(s) que les homopolyméres préparés à partir de ces monomères ont des Tg supérieures ou égales à 40°C, par exemple une Tg allant de 40°C à 150 °C, de préférence supérieure ou égale à 50°C, allant par exemple de 50°C à 25 120°C, et mieux supérieure ou égale à 60°C, allant par exemple de 60°C à 120°C, et - des monomères qui sont tel(s) que les homopolyméres préparés à partir de ces monomères ont des Tg inférieures à 40°C, choisis parmi les monomères ayant une Tg comprise entre 20°C à 40°C et/ou les monomères ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C, par exemple une Tg allant de -100°C à 20°C, de préférence inférieure à 15°C, notamment 30 allant de - 80°C à 15°C et mieux inférieur à 10°C, par exemple allant de -50°C à 0°C à, tels que décrits plus loin.

Les premiers monomères dont les homopolymères ont une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40°C sont, de préférence, choisis parmi les monomères suivants, appelés aussi monomères principaux : - les méthacrylates de formule CHz = C(CH3)- COOR2 dans laquelle Rz représente un groupe alkyle non substitué, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 4 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isobutyle ou Rz représente un groupe cycloalkyle C4 à Cl2, de préférence un cycloalkyle Cg à Ciz, de préférence tel que le méthacrylate d'isobornyle, - les acrylates de formule CHz = CH-COOR'z dans laquelle R'z représente un groupe cycloalkyle en C4 à Ciz tel qu'un groupe isobornyle ou un groupe tertio butyle, - les (méth)acrylamides de formule : R' / R7

CHZ = C CO N\ Rg où R7 et Rg identiques ou différents représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à Ciz linéaire ou ramifié, tel qu'un groupe n-butyle, t-butyle, isopropyle, isohexyle, isooctyle, ou isononyle ; ou R7 représente H et Rg représente un

groupement 1, 1- diméthyl-3 -oxobutyl, et R' désigne H ou méthyle. Comme exemple de monomères, on peut citer le N-butylacrylamide, le N-t-butylacrylamide, le N-isopropylacrylamide, le N,N-diméthylacrylamide et le N,N-dibutylacrylamide , - et leurs mélanges. La première séquence est avantageusement obtenue à partir d'au moins un monomère acrylate de formule CHz = CH-000R2 et d'au moins un monomère méthacrylate de formule CHz = C(CH3)-000R2 dans laquelle Rz représente un groupe cycloalkyle C4 à Cl2, de préférence un cycloalkyle Cg à Ciz, de préférence tel que l'isobornyle. Les monomères et leurs proportions sont de préférence choisis de telle sorte que la température de transition vitreuse de la première séquence est supérieure ou égale à 40°C.

Selon un mode de mise en oeuvre, la première séquence est obtenue à partir : i) d'au moins un monomère acrylate de formule CHz = CH-000R2 dans laquelle Rz représente un groupe cycloalkyle C4 à Ciz, de préférence un groupe cycloalkyle en Cg à Ciz, de préférence tel que l'isobornyle, - ii) et d'au moins un monomère méthacrylate de formule CHz = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'z représente un groupe cycloalkyle C4 à Ciz, de préférence un groupe cycloalkyle en Cg à Ciz, de préférence tel que l'isobornyle. Selon un mode de mise en oeuvre, la première séquence est obtenue à partir d'au moins un monomère acrylate de formule CHz = CH-000R2 dans laquelle Rz représente un groupe cycloalkyle Cg à Ciz, de préférence tel que l'isobornyle, et d'au moins un monomère méthacrylate de formule CHz = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'z représente un groupe cycloalkyle Cg à Ciz,, de préférence tel que l'isobornyle. De façon préférée, Rz et R'z représentent indépendamment ou simultanément un groupe isobornyle.

De façon préférée, le copolymère séquencé comprend de 50 à 80 % en poids de méthacrylate/acrylate d'isobornyle, de 10 à 30 % en poids d'acrylate d'isobutyle et de 2 à 10 % en poids d'acide acrylique. La première séquence peut être obtenue exclusivement à partir dudit monomère acrylate et dudit monomère méthacrylate.

Le monomère acrylate et le monomère méthacrylate sont de préférence dans des propositions massiques comprises entre 30 :70 et 70 :30, de préférence entre 40 :60 et 60 :40, notamment de l'ordre de 50 :50. La proportion de la première séquence va avantageusement de 20 à 90% en 30 poids du polymère, mieux de 30 à 80% et encore mieux de 60 à 80%. Selon un mode de mise en oeuvre, la première séquence est obtenue par polymérisation du méthacrylate d'isobornyle et de l'acrylate d'isobornyle.

Deuxième séquence de température de transition vitreuse inférieure à 20°C. La deuxième séquence a avantageusement une température de transition vitreuse Tg inférieure ou égale à 20°C a par exemple une Tg allant de -100°C à 20°C, de préférence inférieure ou égale à 15°C, notamment allant de -80°C à 15°C et mieux inférieure ou égale à 10°C, par exemple allant de - 100 °C à 10 °C, notamment allant de - 30°C à 10°C. La deuxième séquence est issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs deuxièmes monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces 10 monomères a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20°C.

Cette séquence peut également être appelée « séquence souple ».

Le monomère ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C (appelé deuxième 15 monomère) est, de préférence, choisi parmi les monomères suivants:

- les acrylates de formule CHz = CHCOOR3, R3 représentant un groupe alkyle non substitué en C1 à Ciz, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, dans lequel se trouve(nt) éventuellement 20 intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, de préférence 1'isobutyle ,

- les méthacrylates de formule CHz = C(CH3)-COOR4, R4 représentant un groupe alkyle non substitué en C6 à Ciz linéaire ou ramifié, dans 25 lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N et S;

- les esters de vinyle de formule RS-CO-O-CH = CHz où RS représente un groupe alkyle en C4 à Ciz linéaire ou ramifié ; 30 - les éthers d'alcool vinylique et d'alcool en C4 à Ciz, - les N-alkyl en C4 à Ciz acrylamides, tels que le N-octylacrylamide, - et leurs mélanges.

Les monomères ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C préférés sont l'acrylate d'isobutyle, l' acrylate d' éthyl-2 hexyle ou leurs mélanges en toutes proportions.

Chacune des première et deuxième séquences peut contenir, en proportion minoritaire, au moins un monomère constitutif de l'autre séquence. Ainsi la première séquence peut contenir au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence et inversement. Selon un mode préféré de l'invention, le ou lesdits premiers monomères, qui 10 sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une températures de transition vitreuse supérieure ou égale à 40°C, sont choisis parmi : - les méthacrylates de formule CHz = C(CH3)-COORICOOR2 dans laquelle RI Rz représente un groupe alkyle non substitué, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle C4 à Ciz,, 15 de préférence l'isobornyle, - les acrylates de formule CHz = CH-COOR'z dans laquelle R'z représente un groupe cycloalkyle en C4 à Cl2, de préférence l'isobornyle,

- les (méth)acrylamides de formule : 20 R' / R7

CHZ = C CO N\ Rg où R7 et Rg identiques ou différents représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à Ciz linéaire ou ramifié, ou R7 représente H et Rg représente un groupement 1,1-diméthyl-3-oxobutyl, et R' désigne H ou méthyle. 25 et le ou lesdits deuxièmes monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20°C, sont choisis parmi : - les acrylates de formule CHz = CHCOOR3, R3 représentant un groupe alkyle non substitué en C1 à cu, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, de préférence 1'isobutyle, - les méthacrylates de formule CHz = C(CH3)-COOR4, R4 représentant un groupe alkyle non substitué en C6 à Ciz linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N et S; - les esters de vinyle de formule RS-CO-O-CH = CHz où RS représente un groupe alkyle en C4 à Ciz linéaire ou ramifié ; - les éthers d'alcool vinylique et d'alcool en C4 à Ciz, - les N-alkyl en C4 à Ciz acrylamides, tels que le N-octylacrylamide, - et leurs mélanges.

Chacune des première et/ou deuxième séquence, peu(ven)t comprendre, outre les monomères indiqués ci-dessus, un ou plusieurs autres monomères appelés monomères additionnels, différents des monomères principaux cités précédemment. La nature et la quantité de ce ou ces monomères additionnels sont choisies de manière à ce que la séquence dans laquelle ils se trouvent ait la température de transition vitreuse désirée. Ce monomère additionnel est par exemple choisi parmi : - les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction amine tertiaire comme la 2-vinylpyridine, la 4-vinylpyridine, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, le diméthylaminopropyl méthacrylamide et les sels de ceux-ci, - les méthacrylates de formule CHz = C(CH3)-000R6 dans laquelle R6 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 4 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isobutyle, ledit groupe alkyle étant substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle (comme le méthacrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle) et les atomes d'halogènes (Cl, Br, I, F), tel que le méthacrylate de trifluoroéthyle, - les méthacrylates de formule CHz = C(CH3)-COOR9, R9 représentant un groupe alkyle en C6 à Cil linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N et S, ledit groupe alkyle étant substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogènes (Cl, Br, I, F) ; - les acrylates de formule CHz = CHCOORio, Rio représentant un groupe alkyle en C1 à Ciz linéaire ou ramifié substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), tel que l'acrylate de 2-hydroxypropyle et l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, ou Rio représente un alkyle en Ci à C12-O-POE (polyoxyéthyléne) avec répétition du motif oxyéthyléne de 5 à 10 fois, par exemple méthoxy-POE, ou Rg représente un groupement polyoxyéthyléné comprenant de 5 à 10 motifs d'oxyde d'éthylène. En particulier, la première séquence peut comprendre à titre de monomère additionnel : - de l'acide (méth)acrylique, de préférence de l'acide acrylique, - de l'acrylate de tertiobutyle - les méthacrylates de formule CHz = C(CH3)-000R1 dans laquelle Ri représente - les (méth)acrylamides de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alkyle non substitué, linéaire ou ramifié, contenant tel qu'un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isobutyle, de formule : R' / R7 CHZ = C CO N\ Rg où R7 et Rg identiques ou différents représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci à Ciz linéaire ou ramifié, tel qu'un groupe n-butyle, t-butyle, isopropyle, isohexyle, isooctyle, ou isononyle ; ou R7 représente H et Rg représente un groupement 1, 1- diméthyl- 3 -o xobutyl, et R' désigne H ou méthyle. Comme exemple de monomères, on peut citer le N-butylacrylamide, le N-t-butylacrylamide, le N-isopropylacrylamide, le 5 N,N-diméthylacrylamide et le N,N-dibutylacrylamide ,

- et leurs mélanges. En particulier, la première séquence et/ou la deuxième séquence comprend à titre de monomère additionnel de l'acide (meth)acrylique, de préférence de l'acide 10 acrylique. De façon particulièrement préférée, la deuxième séquence comprend à titre de monomère additionnel de l'acide (meth)acrylique, de préférence de l'acide acrylique. Le monomère additionnel peut représenter 0,5 à 30% en poids du poids du polymère. Selon un mode de mise en oeuvre, le polymère de l'invention ne contient pas de 15 monomère additionnel. De préférence, le polymère de l'invention comprend au moins des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et acide acrylique dans la deuxième séquence. 20 De préférence, le polymère comprend au moins des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion équivalente en poids dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et acide acrylique dans la deuxième séquence. De préférence, le polymère comprend au moins des monomères acrylate 25 d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion équivalente en poids dans la première séquence, et des monomères acrylate d'isobutyle et acide acrylique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant 70% en poids du polymère. De préférence, le polymère comprend au moins des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion équivalente en poids dans la 30 première séquence, et des monomères acrylate d'isobutyle et acide acrylique dans la deuxième séquence. De façon préférée, la séquence de Tg supérieure à 40°C représentant 70% en poids du polymère, et l'acide acrylique représentant 5% en poids du polymère. Selon un mode de réalisation, la première séquence ne comprend pas de monomère additionnel.

Selon un mode de réalisation préféré, la deuxième séquence comprend de l'acide acrylique à titre de monomère additionnel. En particulier, la deuxième séquence est avantageusement obtenue à partir d'un monomère acide acrylique et d'au moins un autre monomère ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C. En particulier, ledit copolymère séquencé est de préférence tel que la première séquence est obtenue à partir d'au moins un monomère acrylate de formule CHz = CH-000R2 dans laquelle Rz représente un groupe cycloalkyle C4 à C12 etde préférence l'isobornyle, et d'au moins un monomère méthacrylate de formule CHz = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'z représente un groupe cycloalkyle C4 à Ciz, de préférence l'isobornyle, et la deuxième séquence est obtenue à partir d'au moins un deuxième monomère tel que l'homopolymère obtenu a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C, et d'un monomère additionnel de type acide acrylique.

Selon un mode de réalisation préféré, l'invention concerne un produit cosmétique comprenant au moins : 1) une première composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins : une résine siliconée et au moins un polyamide siliconé, et 2) une deuxième composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins a) un copolymère comprenant au moins un monomère acrylate de formule CHz = CH-000R2 dans laquelle Rz représente un groupe cycloalkyle Cg à Ciz , de préférence l'isobornyle, et/ou au moins un monomère méthacrylate de formule CHz = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'z représente un groupe cycloalkyle Cg à Ciz, de préférence l'isobornyle, au moins un deuxième monomère acrylate de formule CHz = CHCOOR3, dans laquelle R3 représente un groupe alkyle non substitué en CI à C12, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, (de préférence l' acrylate d'isobutyle), et au moins un monomère acide acrylique, b) une huile ester hydrocarbonée non volatile comprenant au moins 16 atomes de carbone et ayant une masse molaire inférieure à 650 g/moles, ladite deuxième composition comprenant de 0 à 5% en poids d'huile volatile dont le point éclair est inférieur ou égal à 80°C, de préférence de 0 à 2 %, par rapport au poids total de la composition, lesdites première et deuxième compositions étant conditionnées séparément dans des compartiments ou récipients indépendants.

De façon préférée, le copolymère utilisé dans la deuxième composition du produit selon l'invention est obtenu à partir d'au moins un monomère méthacrylate d'isobornyle, d'au moins un monomère acrylate d'isobornyle, d'au moins un monomère acrylate d'isobutyle et d'au moins un monomère d'acide acrylique. De façon préférée, la première séquence est obtenue à partir d'au moins un monomère méthacrylate d'isobornyle et d'au moins un monomère acrylate d'isobornyle, et la deuxième séquence est obtenue à partir d'au moins un monomère acrylate d'isobutyle et d'au moins un monomère d'acide acrylique. Avantageusement, le copolymère utilisé dans l'invention comprend de 2 à 10 % en poids d'acide acrylique.

Avantageusement, le copolymère utilisé dans l'invention comprend de 50 à 80 25 % en poids de mélange méthacrylate/acrylate d'isobornyle, de 10 à 30 % en poids d'acrylate d'isobutyle et de 2 à 10 % en poids d'acide acrylique.

Le copolymère séquencé peut avantageusement comprendre plus de 2 % en poids de monomères acide acrylique, et notamment de 2 à 15 % en poids, par exemple de 30 3 à 15 % en poids, en particulier de 4 à 15 % en poids, voire de 4 à 10 % en poids de monomères acide acrylique, par rapport au poids total dudit copolymère.

Les monomères constitutifs de la deuxième séquence et leurs proportions sont choisis de telle sorte que la température de transition vitreuse de la deuxième séquence est inférieure ou égale à 20°C.

Segment intermédiaire

Le segment intermédiaire (également appelé séquence intermédiaire) relie la première séquence et la deuxième séquence du polymère utilisé selon la présente invention. Le segment intermédiaire résulte de la polymérisation : i) du ou des premiers monomères, et éventuellement du ou des monomères additionnels, restant disponibles après leur polymérisation à un taux de conversion d'au maximum 90% pour former la première séquence, ii) et du ou des deuxièmes monomères, et éventuellement du ou des monomères additionnels, ajoutés dans le mélange réactionnel.

La formation de la deuxième séquence est initiée lorsque les premiers monomères ne réagissent plus ou ne s'incorporent plus dans la chaine polymérique soit parce qu'ils sont tous consommés soit parce que leur réactivité ne leur permet plus d'être.

Ainsi le segment intermédiaire comprend les premiers monomères disponibles, résultant d'un taux de conversion de ces premiers monomères inférieur ou égal à 90%, lors de l'introduction du ou des deuxièmes monomères lors de la synthèse du polymère.

Le segment intermédiaire du polymère séquencé est un polymère statistique (peut également être appelé une séquence statistique). C'est-à-dire qu'il comprend une répartition statistique du ou des premiers monomères et du ou des deuxièmes monomères ainsi que du ou des monomères additionnels éventuellement présents.

Ainsi, le segment intermédiaire est une séquence statistique, de même que la 30 première séquence et la deuxième séquence si elles ne sont pas des homopolymères (c'est-à-dire si elles sont toutes deux formées à partir d'au moins deux monomères différents).

Procédé de préparation du copolymère : Le copolymère éthylénique séquencé selon l'invention est préparé par polymérisation radicalaire libre, selon les techniques bien connues de ce type de polymérisation.

La polymérisation radicalaire libre est effectuée en présence d'un amorceur dont la nature est adaptée, de façon connue, en fonction de la température de polymérisation souhaitée et du solvant de polymérisation. En particulier, l'amorceur peut être choisi parmi les amorceurs à fonction peroxyde, les couples d'oxydoréduction, ou d'autres amorceurs de polymérisation radicalaire connus de l'homme de l'art. En particulier, à titre d'amorceur à fonction peroxyde, on peut citer par exemple: a. les péroxyesters, tel que le terbutyl-péroxyacétate, le perbenzoate de tertiobutyle, le tertbutyl péroxy-2-éthylhexanoate (Trigonox 21S d'Akzo Nobel), le 2,5-bis(2-éthylhexanoylpéroxy)-2,5-diméthylhexane (Trigonox 141 d'Akzo Nobel) ; b. les péroxydicarbonates, tel que le di-isopropylpéroxydicarbonate ; c. les péroxycetones, tel que le méthyléthylcétone péroxyde ; d. hydropéroxydes, tel que l'eau oxygénée (H2O2), le terbutylhydropéroxyde ; e. les péroxydes de diacyle, tel que l'acétyl péroxyde, le benzoyl péroxyde ; f les péroxydes de dialkyle, tel que le di-tertiobutyle péroxyde ; g. les péroxydes inorganiques, tel que le péroxodisulfate de potassium (K2S208 A titre d'amorceur sous forme de couple d'oxydoréduction, on peut citer le couple thiosulfate de potassium + peroxodisulfate de potassium par exemple. Selon un mode de réalisation préférée, l'amorceur est choisi parmi les peroxydes organiques comprenant de 8 à 30 atomes de carbone. De façon préférée, 30 l'amorceur utilisé est le 2.5- Bis(2-éthylhexanoylperoxy)-2.5-diméthylhexane commercialisé sous la référence TrigonoX 141 par la société Akzo Nobel. 20 25 Le copolymère séquencé utilisé selon l'invention est préparé par polymérisation radicalaire libre et non par polymérisation contrôlée ou vivante. En particulier, la polymérisation du copolymère éthylénique séquencé est réalisée en l'absence d'agents de contrôle, et en particulier en l'absence d'agent de contrôle classiquement utilisés dans les procédés de polymérisation vivante ou contrôlée tels que les nitroxydes, les alcoxyamines, les dithioesters, les dithiocarbamates, les dithiocarbonates ou xanthates, les trithiocarbonates, les catalyseurs à base de cuivre, par exemple.

Comme indiqué précédemment, le segment intermédiaire est une séquence statistique, de même que la première séquence et la deuxième séquence si elles ne sont pas des homopolymères (c'est-à-dire si elles sont toutes deux formées à partir d'au moins deux monomères différents).

Le copolymère séquencé peut être préparé par polymérisation radicalaire libre, et en particulier par un procédé consistant à mélanger, dans un même réacteur, un solvant de polymérisation, un amorceur, au moins un monomère de transition vitreuse supérieure ou égale à 40°C, au moins un monomère de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C selon la séquence suivante : - on verse dans le réacteur, une partie du solvant de polymérisation et éventuellement une partie de l'amorceur et des monomères de la première coulée, mélange que l'on chauffe à une température de réaction comprise entre 60 et 120 °C, - on verse ensuite, en une première coulée, ledit au moins un premier monomère de Tg supérieure ou égale à 40°C et éventuellement une partie de l'amorceur que l'on laisse à réagir pendant une durée T correspondant à un taux de conversion desdits monomères de 90 % maximum, - on verse ensuite dans le réacteur, en une deuxième coulée, à nouveau de l'amorceur de polymérisation, ledit au moins un deuxième monomère de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C, qu'on laisse réagir pendant une durée T' au bout de laquelle le taux de conversion desdits monomères atteint un plateau, - on ramène le mélange réactionnel à température ambiante.

De façon préférée, le copolymère peut être préparé par polymérisation radicalaire libre, en particulier par un procédé consistant à mélanger, dans un même réacteur, un solvant de polymérisation, un amorceur, un monomère acide acrylique, au moins un monomère de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C, au moins un monomère acrylate de formule CHz = CH-000R2 dans laquelle Rz représente un groupe cycloalkyle C4 à Cl2, et au moins un monomère méthacrylate de formule CHz = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'z représente un groupe cycloalkyle C4 à Ciz, selon la séquence d'étape suivante : - on verse dans le réacteur, une partie du solvant de polymérisation et 10 éventuellement une partie de l'amorceur et des monomères de la première coulée, mélange que l'on chauffe à une température de réaction comprise entre 60 et 120 °C, - on verse ensuite, en une première coulée, ledit au moins monomère acrylate de formule CHz = CH-000R2 et ledit au moins monomère méthacrylate de formule CHz = C(CH3)-COOR'2 en tant que monomères de Tg supérieure ou égale à 40°C, et 15 éventuellement une partie de l'amorceur que l'on laisse à réagir pendant une durée T correspondant à un taux de conversion desdits monomères de 90 % maximum, - on verse ensuite dans le réacteur, en une deuxième coulée, à nouveau de l'amorceur de polymérisation, le monomère acide acrylique et ledit au moins monomère de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C, qu'on laisse réagir pendant une durée T' 20 au bout de laquelle le taux de conversion desdits monomères atteint un plateau, - on ramène le mélange réactionnel à température ambiante. Par solvant de polymérisation, on entend un solvant ou un mélange de solvants. En particulier, à titre de solvant de polymérisation utilisable on peut citer : - les cétones liquides à température ambiante tels que méthyléthylcétone, 25 méthylisobutylcétone, diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone ; - les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le monométhyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyl éther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropyléne glycol ; 30 - les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle ; - les éthers liquides à température ambiante tels que le diéthyléther, le diméthyléther ou le dichlorodiéthyléther ; - les alcanes liquides à température ambiante tels que le décane, l'heptane, le dodécane, l'isododécane, le cyclohexane, l'isohexadécane ; - les composés cycliques aromatiques liquides à température ambiante tels que le toluène et le xylène ; les aldéhydes liquides à température ambiante tels que le benzaldéhyde, l'acétaldéhyde et leurs mélanges. Classiquement, le solvant de polymérisation est une huile volatile de point éclair inférieur à 80°C. Le point éclair est mesuré en particulier selon la Norme Iso 3679.

Le solvant de polymérisation peut être choisi notamment parmi l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, les alcools tels que l'isopropanol, l'éthanol, les alcanes aliphatiques tels que l'isododécane et leurs mélanges. De préférence, le solvant de polymérisation est un mélange acétate de butyle et isopropanol ou l'isododécane.

Selon un autre mode de mise en oeuvre, le copolymère peut être préparé par polymérisation radicalaire libre selon un procédé de préparation, consistant à mélanger, dans un même réacteur, un solvant de polymérisation, un amorceur, au moins un monomère de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C, et au moins un monomère de Tg supérieure ou égale à 40°C, selon la séquence d'étape suivante : - on verse dans le réacteur, une partie du solvant de polymérisation et éventuellement une partie de l'amorceur et des monomères de la première coulée, mélange que l'on chauffe à une température de réaction comprise entre 60 et 120 °C, - on verse ensuite, en une première coulée, ledit au moins un monomère de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C et éventuellement une partie de l'amorceur que l'on laisse à réagir pendant une durée T correspondant à un taux de conversion desdits monomères de 90 % maximum, - on verse ensuite dans le réacteur, en une deuxième coulée, à nouveau de l'amorceur de polymérisation, ledit au moins un monomère de Tg supérieure ou égale à 40°C, qu'on laisse réagir pendant une durée T' au bout de laquelle le taux de conversion desdits monomères atteint un plateau, - on ramène le mélange réactionnel à température ambiante.

Selon un mode préféré de mise en oeuvre, le copolymère peut être préparé par polymérisation radicalaire libre selon un procédé de préparation, consistant à mélanger, dans un même réacteur, un solvant de polymérisation, un amorceur, un monomère acide acrylique, au moins un monomère de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C, au moins un monomère de Tg supérieure ou égale à 40°C, et en particulier en tant que monomères de Tg supérieure ou égale à 40°C, au moins un monomère acrylate de formule CHz = CH-000R2 dans laquelle Rz représente un groupe cycloalkyle C4 à Cl2, et au moins un monomère méthacrylate de formule CHz = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'z représente un groupe cycloalkyle C4 à Ciz, selon la séquence d'étape suivante : - on verse dans le réacteur, une partie du solvant de polymérisation et éventuellement une partie de l'amorceur et des monomères de la première coulée, mélange que l'on chauffe à une température de réaction comprise entre 60 et 120 °C, - on verse ensuite, en une première coulée, le monomère acide acrylique et ledit au moins monomère de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C et éventuellement une partie de l'amorceur que l'on laisse à réagir pendant une durée T correspondant à un taux de conversion desdits monomères de 90 % maximum, - on verse ensuite dans le réacteur, en une deuxième coulée, à nouveau de l'amorceur de polymérisation, ledit au moins un monomère acrylate de formule CHz = CH-000R2 et ledit au moins un monomère méthacrylate de formule CHz = C(CH3)-COOR'2, en tant que monomère de Tg supérieure ou égale à 40°C, qu'on laisse réagir pendant une durée T' au bout de laquelle le taux de conversion desdits monomères atteint un plateau, - on ramène le mélange réactionnel à température ambiante. La température de polymérisation est de préférence de l'ordre de 90 °C.

La durée de réaction après la deuxième coulée est de préférence comprise entre 3 et 6 heures. Des copolymères séquencés tels que ceux décrits précédemment sont notamment décrits dans les demandes de brevet EP-A-1411069 et EP-A-1882709.

Distillation du solvant de synthèse Pour la mise en oeuvre du polymère séquencé dans une composition du produit selon l'invention, et lorsque le polymère est préparé dans un solvant volatil ou une huile volatile ayant un point éclair inférieur à 80°C, il est avantageux de procéder à une étape d'élimination totale ou partielle dudit solvant ou huile volatile. On procède en particulier par distillation, éventuellement sous vide, et ajout d'huile ester hydrocarbonée non volatile comprenant au moins 16 atomes de carbone et ayant une masse molaire inférieure à 650 g/moles. Cette technique est connue de l'homme du métier et l'exemple 2 décrit ci-après illustre cette technique. La distillation du solvant de synthèse (classiquement l'isododécane) est réalisée avec ajout simultané ou en présence dans le mélange avant la distillation d'une huile ester hydrocarbonée non volatile comprenant au moins 16 atomes de carbone et ayant une masse molaire inférieure à 650 g/mole. Cette étape est réalisée à chaud et éventuellement sous vide pour distiller un maximum d'isododécane (et plus généralement de solvant de synthèse), si celui-ci a été utilisé en tant que solvant de polymérisation, ou plus généralement pour distiller un maximum d'huile volatile dont le point éclair est inférieur à 80°C. L'huile ester non volatile peut également être ajoutée en partie ou intégralement au polymère dans le solvant volatil avant la distillation.

L'élimination de l'huile volatile de point éclair inférieur à 80°C (classiquement l'isododécane), permet de limiter la teneur de celle-ci dans la solution de copolymère séquencé et ainsi de réaliser une composition cosmétique contenant moins de 10% en poids d'isododécane (et plus généralement de solvant volatil) et de préférence moins de 5 % en poids d'isododécane (et plus généralement de solvant volatil), par rapport au poids total de la composition.

La deuxième composition du produit selon l'invention comprend de préférence de 0,5 à 40 % en poids de copolymère éthylénique séquencé, et avantageusement de 1 à 35 % en poids, notamment de 2 à 30 % en poids, voire de 2 à 20 % en poids de matière active par rapport au poids total de la deuxième composition.

Huile ester hydrocarbonée non volatile : La deuxième composition du produit selon l'invention, comprend une huile ester hydrocarbonée non volatile comprenant au moins 16 atomes de carbone et ayant une masse molaire inférieure à 650 g/mole. De façon avantageuse, la première composition du produit selon l'invention peut également comprendre une huile ester hydrocarbonée non volatile comprenant au moins 16 atomes de carbone et ayant une masse molaire inférieure à 650 g/mole. La présence de l'huile ester hydrocarbonée non volatile comprenant au moins 16 atomes de carbone et ayant une masse molaire inférieure à 650 g/mole permet d'obtenir un dépôt de maquillage sur les matières kératiniques (notamment les lèvres) présentant de bonnes propriétés de confort (pas de sensation de tiraillement ou de déssèchement et de brillance.) Par « huile », on entend un composé non aqueux, liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg). Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur les matières kératiniques à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). On peut également définir une huile non volatile comme ayant une vitesse d'évaporation telle que dans les conditions définies précédemment, la quantité évaporée au bout de 30 minutes est inférieure à 0,07mg/cm'.

Par « huile hydrocarbonée », on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Par « huile ester hydrocarbonée », on entend une huile hydrocarbonée comprenant au moins un groupe ester.

Comme huile ester hydrocarbonée non volatile comprenant au moins 16 atomes de carbone et ayant une masse molaire inférieure à 650 g/mole, on peut notamment citer : - les esters d'acide gras, en particulier de 4 à 22 atomes de carbone, et notamment d'acide octanoïque, d'acide heptanoïque, d'acide lanolique, d'acide oléique, d'acide laurique, d'acide stéarique comme le dioctanoate de propylène glycol, le monoisostéarate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol, - les esters de synthèse comme les huiles de formule RICOOR2 dans laquelle RI représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 4 à 40 atomes de carbone et Rz représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 4 à 40 atomes de carbone à condition que RI + Rz soit 16, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le palmitate d'éthyl 2-hexyle, le néopentanoate d'octyledodécyle, le stéarate d'octyl-2 dodécyle, l'érucate d'octyl-2 dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le benzoate d'octyl-2 dodécyle, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyldodécyle, le succinate de 2-diéthyl-hexyle; de façon préférée, les esters de synthèse R1 COOR2 préférés dans laquelle RI représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 4 à 40 atomes de carbone et Rz représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 4 à 40 atomes de carbone sont tels que Rl et R2 soit 20 ; - les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéarylmalate, le stéarate de glycérine; le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et - les esters du pentaérythritol ; les esters d'acides aromatiques et d'alcools comprenant 4 à 22 atomes de carbone, notamment le trimellitate de tridécyle. Selon un mode de réalisation, huile ester hydrocarbonée non volatile comprenant au moins 16 atomes de carbone et ayant une masse molaire inférieure à 650 g/mole ne porte pas de groupe hydroxyle (OH) libre. Selon un mode de réalisation préféré, l'huile ester hydrocarbonée non volatile comprend au moins 20 atomes de carbone a une masse molaire inférieure à 650 g/mole. Selon un mode de réalisation préféré, l'huile ester hydrocarbonée non volatile comprenant au moins 20 atomes de carbone a une masse molaire inférieure à 600g/mole. L'huile ester hydrocarbonée non volatile peut notamment comprendre une huile hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée ayant une masse molaire comprise entre 200 et 650 g/mole et plus particulièrement entre 250 et 600 g/mole.

Le choix de ces huiles non volatiles permet en effet d'optimiser la quantité d'huile volatile dont le point éclair est inférieur ou égal à 80°C évaporée, c'est-à-dire de distiller la majeure partie du solvant de polymérisation (tel que l'isododécane), voire essentiellement tout le solvant de polymérisation (c'est-à-dire d'huile volatile dont le point éclair est inférieur ou égal à 80°C), celui-ci ne subsistant qu'à l'état de trace dans la composition. L'utilisation d'autres solvants ne permet pas d'éliminer suffisamment d'huile volatile dont le point éclair est inférieur ou égal à 80°C. Au cours de la distillation, le mélange devient très visqueux et non manipulable et il n'est plus possible de continuer la distillation. Selon un mode de réalisation préféré, l'huile ester hydrocarbonée non volatile comprenant au moins 16 atomes de carbone (de préférence au moins 20 atomes de carbone) et ayant une masse molaire inférieure à 650 g/mole est le néopentanoate d'octyledodécyle (notamment le néopentanoate de 2-octyledodécyle). Cette huile ester permet en effet de distiller la totalité de l'huile volatile dont le point éclair est inférieur ou égal à 80°C.

La deuxième composition du produit selon l'invention comprend de préférence de 2 à 60% en poids d'huile ester hydrocarbonée non volatile comprenant au moins 16 atomes de carbone (de préférence au moins 20 atomes de carbone) et ayant une masse molaire inférieure à 650 g/mole, notamment de 5 à 50 %, par rapport au poids total de la deuxième composition. Selon un mode de réalisation préféré, dans la deuxième composition, le ratio en poids de copolymère éthylénique séquencé par rapport au poids d'huile ester hydrocarbonée non volatile (de préférence comprenant au moins 16 atomes de carbone (de préférence au moins 20 atomes de carbone) et ayant une masse molaire inférieure à 650 g/mole) est inférieur à 1, de préférence inférieur à 0,9, ou mieux inférieur à 0,8. Selon un mode de réalisation préféré, le ratio en poids de copolymère éthylénique séquencé par rapport au poids d'huile ester hydrocarbonée non volatile (de préférence comprenant au moins 16 atomes de carbone (de préférence au moins 20 atomes de carbone) et ayant une masse molaire inférieure à 650 g/mole) est supérieur à 0,1.

Huile non volatile additionnelle La première et/ou la seconde composition du produit selon l'invention) peut avantageusement comprendre au moins une autre huile non volatile additionnelle, différente de ladite huile ester hydrocarbonée comprenant au moins 16 atomes de carbone et ayant une masse molaire inférieure à 650 g/mole (dans le cas de la deuxième composition), Cette huile additionnelle peut être choisie parmi toutes les huiles cosmétiquement acceptables, notamment les huiles minérales, végétales, synthétiques ; en particulier les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées, volatiles ou non volatiles et leurs mélanges. Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par "huile fluorée", une huile comprenant au moins un atome de fluor.

Plus précisément, par « huile hydrocarbonée », on entend une huile formée principalement, voir constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor, et comprenant éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther ou carboxylique.

A titre d'exemple d'huile non volatile additionnelle on peut citer : 1/ les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que : - l'huile de paraffine ou ses dérivés, - la vaseline, - les polybutylènes tels que L'INDOPOL H-100 (de masse molaire ou MW=965 g/mol), L'INDOPOL H-300 (MW=1340 g/mol), L'INDOPOL H-1500 (MW=2160g/mol) commercialisés ou fabriqués par la société AMOCO, - les polyisobutylènes hydrogénés tels que le Parléam commercialisé par la société NIPPON OIL FATS, le PANALANE H-300 E commercialisé ou fabriqué par la société AMOCO (MW =1340 g/mol), le VISEAL 20000 commercialisé ou fabriqué par la société SYNTEAL (MW=6000 g/mol), le REWOPAL PIB 1000 commercialisé ou fabriqué par la société WITCO (MW=1000 g/mol), - les polydécénes et les polydécénes hydrogénés tels que : le PURESYN 10 (MW=723 g/mol), le PURESYN 150 (MW=9200 g/mol) commercialisés ou fabriqués par la société MOBIL CHEMICALS, 2/ les copolymères de la vinylpyrrolidone tels que : le copolymère vinylpyrrolidone/1-héxadécéne, ANTARON V-216 commercialisé ou fabriqué par la société ISP (MW=7300 g/mol),

3/ les huile ester hydrocarbonée ayant une masse molaire supérieure à 650 g/mole, tels 10 que - les esters d'acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70 comme le tétrapélargonate de pentaérythrityle (MW=697 g/mol), - les esters hydroxylés tels que le triisostéarate de polyglycérol-2 (MW=965 g/mol), - les esters aromatiques tels que le tridécyl trimellitate (MW=757 g/mol), 15 - les esters d'alcool gras ou d'acides gras ramifiés en C24-C28 tels que ceux décrits dans la demande EP-A-O 955 039, et notamment le citrate de triisoarachidyle (MW=1033,76 g/mol), le tétraisononanoate de pentaérythrityle (MW=697 g/mol), le triisostéarate de glycéryle (MM=891 g/mol), le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle (MW=1143 g/mol), le tétraisostéarate de pentaérythrityle (MW=1202 20 g/mol), le tétraisostéarate de polyglycéryle -2 (MW=1232 g/mol) ou encore le tétra décyl -2 tétradécanoate de pentaérythrityle (MW=1538 g/mol), - un polyester résultant de l'estérification d'au moins un triglycéride d'acide(s) carboxylique(s) hydroxylé(s) par un acide monocarboxylique aliphatique et par un acide dicarboxylique aliphatique, éventuellement insaturé comme l'huile de ricin 25 d'acide succinique et d'acide isostéarique commercialisée sous la référence Zénigloss par Zénitech, - les esters résultant de l'estérification d'un polyol et d'un dimer diacide tel que le copolymère d'isostéarate de polyglyceryle-2 dimerdilinoléate (Hailucent ISDA), - les esters de dimère diol et de dimère diacide de formule générale HO-R'-(-000- 30 R2-COO-Ri-)h-OH, dans laquelle : R' représente un reste de dimère diol obtenu par hydrogénation du diacide dilinoléique R2 représente un reste de diacide dilinoléique hydrogéné, et h représente un entier variant de 1 à 9, notamment les esters de diacides dilinoléiques et de dimères diols dilinoléiques commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL sous la dénomination 5 commerciale LUSPLAN DD-DA5® et DD-DA7®,

4/ les huiles siliconées telles que les silicones phénylées (également appelée huile siliconée phénylée) comme la BELSIL PDM 1000 de la société WACKER (MW=9000 g/mol), les phényl triméthicones (telles que la phényl triméthicone vendue sous le nom 10 commercial DC556 par Dow Corning), les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone ; 15 5/ les huiles d'origine végétale telles que l'huile de sésame (MW=820 g/mol), - et leurs mélanges.

De façon préférée, la première composition du produit selon l'invention 20 contient avantageusement de 0 à 20%, en poids, en particulier de 0 à 10 % en poids, de préférence de 0 à 5 % en poids total d'huile additionnelle non volatile, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulier, la première composition est exempte d'huile additionnelle non volatile. De façon préférée, la deuxième composition du produit selon l'invention 25 contient avantageusement de 20 à 90%, en poids, en particulier de 30 à 90 % en poids, de préférence de 35 à 80 % en poids total d'huile additionnelle non volatile, par rapport au poids total de la composition.

De façon préférée, la première composition du produit selon l'invention 30 contient avantageusement de 0 à 20%, en poids, en particulier de 0 à 10 % en poids, de préférence de 0 à 5 % en poids total d'huile non volatile, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulier, la première composition est exempte d'huile non volatile. De façon préférée, la deuxième composition du produit selon l'invention contient avantageusement de 20 à 90%, en poids, en particulier de 30 à 90 % en poids, de préférence de 35 à 80 % en poids total d'huile non volatile, par rapport au poids total de la composition.

Huiles dont le point éclair est inférieur ou étal à 80°C : La deuxième composition du produit selon l'invention contient moins de 10% en poids d'huile volatile dont le point éclair est inférieur ou égal à 80°C. De façon préférée, la deuxième composition du produit selon l'invention comprend moins de 5 % par rapport au poids total de la composition ou encore est exempte d'huile volatile dont le point éclair est inférieur ou égal à 80°C, telle que l'isododécane. Par « exempte d'huile de point éclair inféreiru à 80°C », on entend notamment qu'une telle huile n'est pas ajoutée délibérément dans les compositions mais peut être présente à l'état de trace dans les différents composés utilisés dans les compositions. De façon préférée, la deuxième composition comprend moins de 2% en poids d'huile de point éclair inférieur à 80°C, de préférence moins de 1% en poids, par rapport au poids total de la composition, ou encore étant exempte de poids d'huile de point éclair inférieur à 80°C, en particulier telle que l'isododécane. Selon un mode de réalisation particulier, la deuxième composition est exempte d'huile volatile de point éclair inférieur à 80°C.

Le point éclair est en particulier mesuré selon la Norme iso 3679. De façon préférée, la première composition du produit selon l'invention comprend au moins une huile volatile dont le point éclair est inférieur ou égal à 80°C, en particulier de l'isododécane.

Par " huile volatile", on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact des matières kératiniques en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique (760 mm de Hg). Le ou les solvants organiques volatils et les huiles volatiles de l'invention sont des solvants organiques et des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). Ces huiles peuvent être des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs mélanges. En particulier, comme huile volatile dont le point éclair est inférieur ou égal à 80°C, on peut citer : Des huiles hydrocarbonées volatiles telles les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C14 comme les isoalcanes en Cg-C14 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, et leurs mélanges. De préférence, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone et leurs mélanges. Comme autres huiles hydrocarbonés volatiles dont le point éclair est inférieur ou égal à 80°C, on peut également citer, les cétones liquides à température ambiante tels que méthyléthylcétone, l'acétone; les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle ; les éthers liquides à température ambiante tels que le diéthyléther, le diméthyléther ou le dichlorodiéthyléther; les alcools et notamment les monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol.

Selon un mode de réalisation, la deuxième composition du produit selon l'invention contient au moins une huile volatile dont le point éclair est supérieur à 80°C, telle que l'isohexadécane.

Corps iras solides La première et/ou la seconde composition du produit selon l'invention comprend de préférence au moins un corps gras solide choisi parmi les cires et les corps gras pâteux, et leur mélange.

Corps gras pâteux La première et/ou la seconde composition du produit selon l'invention comprend de préférence au moins un corps gras pâteux. Par "corps gras pâteux" (également appelé corps gras pâteux) au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d'état solide/liquide réversible, présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope, et comportant à la température de 23°C une fraction liquide et une fraction solide. En d'autres termes, la température de fusion commençante du composé pâteux peut être inférieure à 23°C. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 23°C peut représenter 9 à 97% en poids du composé. Cette fraction liquide à 23°C représente de préférence entre 15 et 85%, de préférence encore entre 40 et 85% en poids. Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion d'un pâteux ou d'une cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920 » par la société TA Instruments.

Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de pâteux ou de cire (selon le cas) disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 100 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 100 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de pâteux ou de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.

La fraction liquide en poids du composé pâteux à 23°C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 23°C sur l'enthalpie de fusion du composé pâteux. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est l'enthalpie consommée par le composé pour passer de l'état solide à l'état liquide. Le composé pâteux est dit à l'état solide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme solide cristalline. Le composé pâteux est dit à l'état liquide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme liquide. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est égale à l'aire sous la courbe du thermogramme obtenu à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D. S. C), tel que le calorimètre vendu sous la dénomination MDSC 2920 par la société TA instrument, avec une montée en température de 5 ou 10°C par minute, selon la norme ISO 11357-3:1999. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g. L'enthalpie de fusion consommée à 23°C est la quantité d'énergie absorbée par l'échantillon pour passer de l'état solide à l'état qu'il présente à 23°C constitué d'une fraction liquide et d'une fraction solide. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32°C représente de préférence de 30 à 100% en poids du composé, de préférence de 50 à 100%, de préférence encore de 60 à 100% en poids du composé. Lorsque la fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32°C est égale à 100%, la température de la fin de la plage de fusion du composé pâteux est inférieure ou égale à 32°C. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32°C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 32°C sur l'enthalpie de fusion du composé pâteux. L'enthalpie de fusion consommée à 32°C est calculée de la même façon que l'enthalpie de fusion consommée à 23°C.

Le composé pâteux est de préférence choisi parmi les composés synthétiques et les composés d'origine végétale. Un composé pâteux peut être obtenu par synthèse à partir de produits de départ d'origine végétale. Le composé pâteux est avantageusement choisi parmi - la lanoline et ses dérivés - les éthers de polyol choisi parmi les éthers de pentaérythritol et de polyalkyléne glycol, les éthers d'alcool gras et de sucre, et leurs mélanges. l'éther pentaérythritol et de polyéthylène glycol comportant 5 motifs oxyéthylénés (5 OE) (nom CTFA : PEG-5 Pentaerythrityl Ether), l'éther de pentaérythritol et de polypropylène glycol comportant 5 motifs oxypropylénés (5 OP) (nom CTFA : PPG-5 Pentaerythrityl Ether), et leurs mélanges et plus spécialement le mélange PEG-5 Pentaerythrityl Ether, PPG-5 Pentaerythrityl Ether et huile de soja, commercialisé sous la dénomination « Lanolide » par la société Vevy, mélange où les constituants se trouvent dans un rapport en poids 46/46/8 : 46 % de PEG-5 Pentaerythrityl Ether, 46 % de PPG-5 Pentaerythrityl Ether et 8 % d'huile de soja. - les composés siliconés polymères ou non - les composés fluorés polymères ou non - les polymères vinyliques, notamment: - les homopolyméres et les copolymères d'oléfines - les homopolyméres et copolymères de diènes hydrogénés 15 - les oligoméres linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en Cg- C30 - les oligoméres homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en Cg-C30 20 - les oligoméres homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en Cg-C30, - les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, de préférence en C2-050, - les esters, 25 - et/ou leurs mélanges. Le composé pâteux est de préférence un polymère, notamment hydrocarboné.

Parmi les polyéthers liposolubles, on préfère en particulier les copolymères d'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec des alkylénes-oxydes à longue chaîne en 30 C6-C30, de préférence encore tels que le rapport pondéral de l'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec alkylénes-oxydes dans le copolymère est de 5:95 à 70:30. Dans cette famille, on citera notamment les copolymères tels que les alkylénes-oxydes à longue chaîne sont disposés en blocs ayant un poids moléculaire moyen de 1.000 à 10.000, par exemple un copolymère bloc de polyoxyethyléne/polydodécyle glycol tel que les éthers de dodécanediol (22 mol) et de polyéthylène glycol (45 OE) commercialisés sous la marque ELFACOS ST9 par Akzo Nobel. Parmi les esters, on préfère notamment : - les esters d'un glycérol oligomére, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras tels que l'acide 10 stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique et l'acide isostéarique et l'acide 12-hydroxystéarique, à l'image notamment de ceux commercialisé sous la marque Softisan 649 par la société Sasol - le propionate d'arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801 par Alzo, - les esters de phytostérol, 15 - les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, - les esters de pentaérythritol, - les polyesters non réticulés résultant de la polycondensation entre un acide dicarboxylique ou un polyacide carboxylique linéaire ou ramifié en C4-050 et un diol ou un polyol en C2-050, 20 les esters aliphatiques d'ester résultant de l'estérification d'un ester d'acide hydroxycarboxylique aliphatique par un acide carboxylique aliphatique. De préférence, l'acide carboxylique aliphatique comprend de 4 à 30 et de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Il est de préférence choisi parmi l'acide héxanoïque, l'acide heptanoïque, l'acide octanoïque, l'acide éthyl-2 héxanoïque, l'acide nonanoïque, l'acide décanoïque, l'acide 25 undécanoïque, acide dodécanoïque, l'acide tridécanoïque, l'acide tétradécanoïque, l'acide pentadécanoïque, l'acide héxadécanoïque, l'acide héxaldécanoïque, l'acide heptadécanoïque, l'acide octadécanoïque, l'acide isostéarique, l'acide nonadécanoïque, l'acide eicosanoïque, l'acide isoarachidique, l'acide octyldodécanoïque, l'acide henéicosanoïque, l'acide docosanoïque, et leurs mélanges. L'acide carboxylique 30 aliphatique est de préférence ramifié. L'ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique est avantageusement issu d'un acide carboxylique aliphatique hydroxylé comportant de 2 à 40 atomes de carbone, de préférence de 10 à 34 atomes de carbone et mieux de 12 à 28 atomes5 de carbone, et de 1 à 20 groupes hydroxyle, de préférence de 1 à 10 groupes hydroxyle et mieux de 1 à 6 groupes hydroxyle. L'ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique est choisi parmi : a) les esters partiels ou totaux d'acides monocarboxyliques aliphatiques mono hydroxylés linéaires, saturés ; b) les esters partiels ou totaux d'acides monocarboxyliques aliphatiques mono hydroxylés insaturés ; c) les esters partiels ou totaux de polyacides carboxyliques aliphatiques mono hydroxylés saturés ; d) les esters partiels ou totaux de polyacides carboxyliques aliphatiques poly hydroxylés saturés ; e) les esters partiels ou totaux de polyols aliphatiques en Cz à C16 ayant réagi avec un mono ou un poly acide carboxylique aliphatique mono ou poly hydroxylé, et leurs mélanges. - les esters de dimère diol et dimère diacide, le cas échéant, estérifiés sur leur(s) fonction(s) alcool(s) ou acide(s) libre(s) par des radicaux acides ou alcools, notamment les esters dimer dilinoleate, de tels esters peuvent être notamment choisis parmi les esters de nomenclature INCI suivante : le bis-béhényl/isostéaryl/phytostéryl dimerdilinoléyle dimerdilino lé ate (Plandool G), le phytostéryl/isostéryl/cétyl/stéaryl/béhényl dimerdilinoléate (Plandool H ou Plandool S), et leurs mélanges. - les esters de rosinate hydrogénée, tel que les dimères dilinoleyl de rosinate hydrogéné (Lusplan DD-DHR ou DD-DHR de Nippon Fine Chemical) - et leurs mélanges.

De façon avantageuse, le (ou les) composé pâteux représente de préférence 0,1 à 50%, mieux 0,5 à 40%, mieux 1 à 30% et mieux encore 1 à 20% en poids par rapport au poids total de la première ou de la deuxième composition. Cire(s)30 Selon un mode de réalisation préféré, la première et/ou la seconde composition du produit selon l'invention comprend au moins une cire. La cire considérée dans le cadre de la présente invention est d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (20 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu'à 200 °C et notamment jusqu'à 120 °C. En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 45 °C, et en particulier supérieur ou égal à 55 °C.

Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides, à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. A titre illustratif des cires convenant à l'invention, on peut notamment citer les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine, la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de berry, la cire de shellac, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires d'orange et de citron, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters.

On peut aussi citer des cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société DESERT WHALE sous la référence commerciale Iso-Jojoba-50®, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, l'huile de lanoline hydrogénée, et le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S® par la société HETERENE. On peut encore citer les cires de silicone (C30-45 ALKYL DIMETHICONE), les cires fluorées.

On peut également utiliser les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64® et 22L73® par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2792190. Comme cire, on peut utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange.

Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations « Kester Wax K 82 P® », « Hydroxypolyester K 82 P® » et « Kester Wax K 80 P® » par la société KOSTER KEUNEN. La première et/ou la deuxième composition du produit selon l'invention peut comprendre une teneur en cires allant de 0,1 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier elle peut en contenir de 0,5 à 20 %, plus particulièrement de 1à15%.

La première et/ou la deuxième composition peuvent indépendamment l'une de l'autre être sous forme solide ou liquide à température ambiante.

Selon un premier mode de réalisation, la première composition selon l'invention est liquide à température ambiante (20°C). Selon un second mode de réalisation préféré, la première composition selon l'invention est solide, et présente de préférence, à température ambiante (20°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg), une dureté supérieure à 30 Nrri-i, de préférence supérieure à 40Nrri'. Selon ce mode de réalisation, la première composition selon l'invention comprend de préférence au moins un corps gras solide, tel qu'une cire ou un corps gras pâteux.

Selon un premier mode de réalisation, la deuxième composition selon l'invention est liquide à température ambiante (20°C). Selon un second mode de réalisation préféré, la deuxième composition selon l'invention est solide, et présente de préférence, à température ambiante (20°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg), une dureté supérieure à 30 Nrri-i, de préférence supérieure à 40Nrri'. Selon ce mode de réalisation, la deuxième composition selon l'invention comprend de préférence au moins un corps gras solide, tel qu'une cire ou un corps gras pâteux.

Selon un mode de réalisation, les première et seconde compositions sont sous forme solide, et présente de préférence, à température ambiante (20°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg), une dureté supérieure à 30 Nrri-i, de préférence supérieure à 40Nrri-1.

Protocole de mesure de la dureté : La dureté de la composition est mesurée selon le protocole suivant : Le stick de rouge à lèvres est conservé à 20 °C pendant 24 heures avant la mesure de la dureté.

La dureté peut être mesurée à 20 °C par la méthode dite « du fil à couper le beurre », qui consiste à couper transversalement un bâton de produit, de préférence cylindrique de révolution, à l'aide d'un fil rigide de tungstène de diamètre 250 µm en déplaçant le fil relativement au stick à une vitesse de 100 mm/min. La dureté des échantillons de compositions de l'invention, exprimée en Nrri-', 15 est mesurée au moyen d'un dynamomètre DFGS2 commercialisé par la société INDELCO-CHATILLON. La mesure est reproduite trois fois puis moyennée. La moyenne des trois valeurs lues au moyen du dynamomètre mentionné ci-dessus, notée Y, est donnée en grammes. Cette moyenne est convertie en Newton puis divisée par L qui représente la 20 dimension la plus élevée traversée par le fil. Dans le cas d'un bâton cylindrique, L est égal au diamètre (en métres). La dureté est convertie en Nrri-' par l'équation ci-dessous : (Yx 10-3 X9.8)/L Pour une mesure à une température différente, on conserve le stick 24 heures à cette 25 nouvelle température avant la mesure. La première composition du produit selon l'invention peut être sous forme solide ou liquide à 20°C. De façon préférée, la première composition est solide à 20°C. La deuxième composition du produit selon l'invention peut être sous forme solide ou liquide à 20°C. De façon préférée, la deuxième composition est solide à 20°C. 30 Selon un mode de réalisation préféré, les premières et deuxièmes compositions sont sous forme solide à 20°C.

Selon cette méthode de mesure, la première et/ou la deuxième composition du produit selon l'invention présente une dureté à 20°C supérieure ou égale à 30 Nm 1, de préférence supérieure à 40 Nm i, de préférence supérieure à 50 Nm-l. De façon préférée, la première et/ou la deuxième composition du produit selon 5 l'invention présente notamment une dureté à 20°C inférieure à 500 Nm 1 notamment inférieure à 400 Nm ide préférence inférieure à 300 Nm 1. En particulier, une composition dont la dureté est supérieure à 30 Nm 1 est une composition dite « solide » à température ambiante (20°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg). 10 Milieu Physiologiquement acceptable Par « milieu physiologiquement acceptable », on entend un milieu compatible avec les matières kératiniques et notamment la peau ou les lèvres, comme les huiles ou les solvants organiques couramment employés dans les compositions cosmétiques. 15 Le milieu physiologiquement acceptable des compositions selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs solvants organiques ou les corps gras solides, physiologiquement acceptables (tolérance, toxicologie et toucher acceptables).

Polymère filmo2ène additionnel 20 La première et/ou la deuxième composition du produit selon l'invention peut comprendre, outre le copolymère décrit précédemment et le polyamide siliconé, un polymère additionnel tel qu'un polymère filmogéne. Selon la présente invention, on entend par « polymère filmogéne », un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un 25 dépôt continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques. Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges. Comme polymère filmogéne, on peut citer en particulier les polymères acryliques, les polyuréthanes, les 30 polyesters, les polyamides (non siliconés), les polyurées, les polymères cellulosiques comme la nitrocellulose.

Le polymère peut être associé à un ou des agents auxiliaires de filmification. Un tel agent de filmification peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée, et notamment être choisi parmi les agents plastifiants et les agents de coalescence.

Gélifiants lipophiles Selon un mode de réalisation, la première et/ou la deuxième composition du produit selon l'invention peut comprendre au moins un gélifiant. Les gélifiants utilisables dans les compositions selon l'invention peuvent être des gélifiants lipophiles organiques ou minéraux, polymériques ou moléculaires. De façon préféré, le gélifiant est non polymérique. Comme gélifiant lipophile minéral, on peut citer les argiles éventuellement modifiées comme les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en C10 à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V® par la société ELEMENTIS. On peut également citer la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est inférieure à 1 µm. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA (8è' édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530® par la société CABOT, - des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (8è' édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972®, et Aerosil R974® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-610® et CAB-O-SIL TS-720® par la société CABOT.

Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans les compositions selon l'invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d'acide gras, tels que les palmitates de dextrine, notamment tels que ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® par la société CHIBA FLOUR. La première et/ou la deuxième composition du produit selon l'invention peut comprendre une teneur en gélifiant lipophile allant de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier elle peut en contenir de 0,5 à 15 %, plus particulièrement de 1 à 10 %.

Matière colorante La première et/ou la deuxième compositions du produit selon l'invention peut contenir en outre au moins une matière colorante (également appelée « agent de coloration ») qui peut être choisi parmi les colorants hydrosolubles ou liposolubles, les pigments, les nacres et leurs mélanges. La première et/ou la deuxième compositions du produit selon l'invention peut en outre comprendre une ou des matières colorantes choisies parmi les colorants hydrosolubles, et les matières colorantes pulvérulentes comme les pigments, les nacres, et les paillettes bien connues de l'homme du métier. Les matières colorantes peuvent être présentes, dans la première et/ou la deuxième compositions du produit selon l'invention, en une teneur allant de 0,01 % à 30 % en poids, par rapport au poids de la composition considérée, de préférence de 0,1 % à 20 % en poids. Selon un mode de réalisation préféré, la deuxième composition du produit selon l'invention, est exempte de matière colorante.

Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, 30 minérales ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer et/ou opacifier le film résultant.

Les pigments peuvent être présents à raison de 0,01 à 20 % en poids, notamment de 0,1 à 15 % en poids, et en particulier de 0,2 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de chrome. Il peut également s'agir de pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type séricite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Un tel pigment est commercialisé par exemple sous la référence COVERLEAF NS ou JS par la société CHEMICALS AND CATALYSTS et présente un rapport de contraste voisin de 30. La matière colorante peut encore comporter un pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type microsphéres de silice contenant de l'oxyde de fer. Un exemple de pigment présentant cette structure est celui commercialisé par la société MIYOSHI sous la référence PC BALL PC-LL-100 P, ce pigment étant constitué de microsphéres de silice contenant de l'oxyde de fer jaune. Parmi les pigments organiques utilisables dans l'invention, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium ou encore les dicéto pyrrolopyrrole (DPP) décrits dans les documents EP-A-542669, EP-A-787730, EP-A-787731 et WO-A- 96/08537.

Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert d'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.

On peut également citer, à titre d'exemple de nacres, le mica naturel recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth.

Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres TIMICA, FLAMENCO et DUOCHROME (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, les nacres TIMIRON commercialisées par la société MERCK, les nacres sur base de mica PRESTIGE commercialisées par la société ECKART et les nacres sur base de mica synthétique SUNSHINE commercialisées par la société SUN CHEMICAL. Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. A titre illustratif des nacres pouvant être mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges.

Par « colorants », il faut comprendre des composés généralement organiques solubles dans les corps gras comme les huiles ou dans une phase hydroalcoolique. La composition cosmétique selon l'invention peut comprendre également des colorants hydrosolubles ou liposolubles. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le [3-carotène, le brun Soudan, le DC Yellow 1l, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène.

La composition cosmétique selon l'invention peut également contenir au moins un matériau à effet optique spécifique. Cet effet est différent d'un simple effet de teinte conventionnel, c'est-à-dire unifié et stabilisé tel que produit par les matières colorantes classiques comme par exemple les pigments monochromatiques. Au sens de l'invention, « stabilisé » signifie dénué d'effet de variabilité de la couleur avec l'angle d'observation ou encore en réponse à un changement de température. Par exemple, ce matériau peut être choisi parmi les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment interférentielles. Bien entendu, ces différents matériaux peuvent être associés de manière à procurer la manifestation simultanée de deux effets, voire d'un nouvel effet conforme à l'invention.

Chartes La première et/ou la deuxième composition du produit selon l'invention peut comprendre en outre une ou plusieurs charges, notamment en une teneur allant de 0,01 % à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,01 % à 15 % en poids. Par charges, il faut comprendre des particules de toute forme, incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, insolubles dans le milieu de la composition quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée. Ces charges servent notamment à modifier la rhéologie ou la texture des compositions. Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelle que soit la forme cristallographique (par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorombique, etc). On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon°) (Orgasol° de chez Atochem), de poly-(3-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthyléne (Téflon°), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphéres creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidéne/acrylonitrile comme l'Expancel° (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap° de la société Dow Corning), le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphéres de silice creuses (Silica Beads° de Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium.

De façon préférée, la première et/ou la deuxième compositions du produit selon l'invention comprend moins de 3%, ou mieux, moins de 1% d'eau en poids par rapport au poids total de la composition. De façon encore préférée les compositions du produit selon l'invention sont totalement anhydres. Par anhydre, on entend notamment que l'eau n'est de préférence pas ajoutée délibérément dans les compositions mais peut être présente à l'état de trace dans les différents composés utilisés dans les compositions.

L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte, d'une part, de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part, de l'application envisagée pour les compositions. Le produit selon l'invention peut être destiné au soin et/ou au maquillage des 30 matières kératiniques, notamment des lèvres et de la peau, tel qu'un rouge à lèvres, un mascara, un eye liner ou un fond de teint.

La première et/ou la deuxième compositions du produit peuvent également être sous forme d'un gloss liquide. De façon préférée, les première et deuxième compositions du produit selon l'invention sont sous forme solide, par exemple en stick ou coulé en coupelle par exemple.

Les exemples qui suivent illustrent de manière non limitative l'invention. Les quantités sont exprimées en pourcentage massique.

Exemples Exemple 1: préparation d'un copolymère de pole (acrylate d'isobornyle / méthacrylate disobornyle / acrylate isobutvle / acide acrylique) 300 g d'isododécane ont été introduits dans un réacteur de 1 litre, puis on a augmenté la température de façon à passer de la température ambiante (20 °C) à 90 °C en 1 heure.

On a ensuite ajouté, à 90 °C et en 1 heure, 105 g de méthacrylate d'isobornyle, 105 g d'acrylate d'isobornyle et 1,8 g de 2.5- Bis(2-éthylhexanoylperoxy)-2.5-diméthylhexane (Trigonox ° 141 d'Akzo Nobel). Le mélange a été maintenu 1h30 à 90 °C. On a ensuite introduit au mélange précédent, toujours à 90 °C et en 30 20 minutes, 75 g d'acrylate d'isobutyle, 15 g d'acide acrylique et 1,2 g de 2.5-Bis (2-ethylhexanoylperoxy)-2.5-diméthylhexane. Le mélange a été maintenu 3 heures à 90 °C, puis l'ensemble a été refroidi. On a ainsi obtenu une solution contenant 50% en matière sèche de copolymère dans 50% d'isododécane comprenant une première séquence ou bloc poly(acrylate 25 d'isobornyle/méthacrylate d'isobornyle) ayant une Tg de 128 °C, une deuxième séquence poly (acrylate d'isobutyle/acide acrylique) ayant une Tg de -9 °C et une séquence intermédiaire qui est un copolymère statistique acrylate d'isobornyle/méthacrylate d'isobornyle/acrylate d'isobutyle/acide acrylique. La Tg du copolymère est de 74 °C. 30 Il s'agit de Tg théoriques calculées par la loi de Fox.

Exemple 2: Distillation du solvant de synthèse (l'isododécane) par ajout du néopentanoate d'octyldodécyle On chauffe la solution obtenue dans l'exemple 1 à 130°C sous un vide de 100 mbar pour évaporer l'isododécane en ajoutant simultanément le néopentanoate d'octyldodécyle. L'intégralité de l'isododécane a été substituée par autant de néopentanoate d'octyldodécyle en poids.

L'utilisation du néopentanoate d'octyldodécyle permet d'évaporer la totalité de l'isododécane, celui-ci ne subsistant éventuellement qu'à l'état de traces résiduelles. On obtient ainsi une solution à 50 % de matière sèche en copolymère dans 50% de néopentanoate d'octyldodécyle.

Exemples 3 et 4: Produit de rouge à lèvres comprenant 2 compositions distinctes (basecoat/ topcoat) sous forme solide On a préparé un produit de maquillage des lèvres selon l'invention comprenant une composition de rouge à lèvres 3 comprenant une résine siliconée (SR 1000 de Momentive Performance Materials) et un polyamide siliconé (DC 2-8179 de Dow corning) en tant que basecoat et une composition de topcoat 4 comprenant un polymère éthylénique séquencé.

Les compositions 3 et 4 comprennent les ingrédients suivants (quantités en pourcentage en poids) :

Basecoat : PHASE Matières premières (Nom INCI et référence Composition 3 de commerciale) Basecoat A TRIMETHYLSILOXYSILICATE (ref SR 1000 15,82 de MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS) ISODODECANE 29 POLYAMIDE SILICONE : NYLON- 12,70 611/DIMETHICONE COPOLYMER (DC 2- 8179 de Dow Corning) C C30-50 ALCOHOLS (PERFORMACOL 550-L 0,90 ALCOHOL de NEW PHASE TECHNOLOGIES) POLYETHYLENE PERFORMALENE 400 de 15 NEW PHASE TECHNOLOGIES D DISTEARDIMONIUM HECTORITE (and) 10 PROPYLENE CARBONATE (BENTONE GEL ISD V de ELEMENTIS) DIOXIDE DE TITANE 2,74 TRIMETHYLSILOXYSILICATE (ref SR 1000 3,2 de MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS) ISODODECANE 5,12 RED 7 0,54 BLUE 1 LAKE 0,16 IRON OXIDES 0,25 YELLOW 6 LAKE 2,57 E MICA (and) TITANIUM DIOXIDE (and) IRON 2 OXIDES Total : 100 Dureté 90,6 Nm 1 Mode Opératoire : Dans un premier temps, les composés de la phase D (charges, pigments, solvants, résine siliconée) ont été broyés à la broyeuse tri-cylindre.

Les composés de la phase A ont été mélangés et chauffés à 98°C sous agitation Rayneri, puis, une fois le mélange homogène, on a ajouté les cires de la phase C. Le mélange est maintenu sous agitation à 98°C jusqu'à l'obtention d'un mélange homogène. Enfin, la phase D préparée précédemment a été ajoutée au mélange ainsi que les nacres. La composition a ensuite été coulée dans un moule, permettant l'obtention de sticks de 8 mm de diamètre et le tout a été laissé refroidir dans un congélateur environ une heure, puis conservé à température ambiante pendant 24h. La dureté de la composition a été mesurée selon le protocole décrit précédemment.

Topcoat : Matières premières (Nom INCI et Composition 4 de référence commerciale) Topcoat (solide) Phase A OCTYLDODECYL NEOPENTANOATE 7,00 POLYISOBUTENE HYDROGENE 5,00 (PARLEAM de chez NOF Corporation) Copolymère VinylPyrrolidone/Hexadécène 10,00 (Antaron V216 de chez ISP) Phase B ISOHEXADECANE 23,00 Po ly(méthacrylate d'isobornyle-co-acrylate 10,00 d' isobornyle-co -acrylate d' isobutyle-co -acide acrylique) à 50 % en matière active dans 50% d'octyldodécyl néopentanoate selon l'exemple 2 ci-dessus (MEXOMERE PAZ de CHIMEX) Phase C COPOLYMERE VinylPyrrolidone 2,00 /EICOSENE (Antaron V220F de chez ISP) CIRE DE POLYETHYLENE (Performalene 12,00 500-L de New Phase Technologies) Phase D Nacres 8 Phase E TRIMETHYLSILOXYPHENYL 23,00 DIMETHICONE (ref BELSIL PDM 1000 DE WACKER) TOTAL 100,00 Protocole de préparation : La composition de Topcoat 4 a été préparée en mélangeant les différents ingrédients des phases A, B et C dans un poëlon chauffé à 98°C, sous agitation Rayneri. Une fois le mélange homogène, les phases E et D (les nacres) ont alors été ajoutées dans la phase huileuse. La composition a ensuite été coulée dans un moule, permettant l'obtention de sticks de 10 12,7 mm de diamètre et le tout a été laissé refroidir dans un congélateur environ une heure, puis conservé à température ambiante pendant 24h.

Evaluation : 72 La composition 3 de basecoat est appliquée sur les lèvres à l'aide d'un applicateur (de préférence un pinceau). Puis une couche de la composition 4 de topcoat est appliquée sur le dépôt de basecoat ainsi formé.

On obtient un résultat maquillage confortable, homogène, brillant et présentant un bon niveau de tenue de la couleur ainsi que de tenue de la brillance pendant 2 heures.

Exemple 5 : A titre de comparatif, le topcoat décrit dans la demande EP1661549 a été réalisé selon le protocole décrit dans cette demande. Celui-ci est également sous forme solide et comprend également une huile siliconée phénylée, mais ne comprend pas de polymère éthylénique séquencé. Matières premières (Nom INCI et référence Top coat 5comparatif commerciale) (% en poids) TRIMETHYL PENTAPHENYL TRISILOXANE 74.80 (DC 555 COSMETIC FLUID # PH-1555 HRI de Dow Corning ) Bis-diglyceryl polyacyladipate-2 (Softisan 649 de 15.00 SASOL) tocopheryl acetate 0.20 MICROCRYSTALLINE WAX (MICROWAX 3.00 HW de Paramelt) Ozokerite (Ozokerite SP 1020 de Strahl et Pitsch) 4.00 Beeswax (CIRE D'ABEILLE BLANCHE de 3.00 Koster keunen) Total : 100.00 La composition 3 de basecoat est appliquée sur les lèvres à l'aide d'un applicateur (de préférence un pinceau). Puis une couche de la composition 5 de topcoat comparatif est appliquée sur les lèvres. On obtient un résultat maquillage homogène, présentant un bon niveau de tenue de la couleur et un bon niveau de brillance immédiatement après application. Le dépôt est moins confortable que celui obtenu après application du topcoat 4 et présente une mauvaise tenue de la brillance dans le temps. En particulier, au bout de 2 heure et notamment au bout de 3 heures, on observe visuellement une diminution de la brillance.

Claims (15)

1. REVENDICATIONS1. Produit cosmétique comprenant au moins : 1) une première composition comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable au 5 moins : une résine siliconée et un polyamide siliconé, et
2. 2) une deuxième composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins : a) un copolymère éthylénique séquencé (également appelé polymère éthylénique séquencé), contenant au moins une première séquence ayant une température de transition 10 vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40°C et étant issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs premiers monomères, qui sont tels que l'homopolymére préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40°C, et au moins une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20°C et étant issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs deuxièmes 15 monomères, qui sont tels que l'homopolymére préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20°C, ladite première séquence et ladite deuxième séquence étant reliées entre elles par un segment intermédiaire statistique comprenant au moins un desdits premiers monomères constitutifs de la première séquence et au moins un desdits deuxièmes monomères constitutifs de la deuxième séquence, et 20 ledit copolymère séquencé ayant un indice de polydispersité I supérieur à 2, et b) une huile ester hydrocarbonée non volatile comprenant au moins 16 atomes de carbone et ayant une masse molaire inférieure à 650 g/moles, ladite deuxième composition comprenant de 0 à 5% en poids d'huile volatile dont le point éclair est inférieur ou égal à 80°C, de préférence de 0 à 2 %, par rapport au poids total de 25 la composition. lesdites première et deuxième compositions étant conditionnées séparément dans des compartiments ou récipients indépendants. 2. Produit selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la 30 deuxième composition comprend moins de 2% en poids d'huile de point éclair inférieur à 80°C, de préférence moins de 1% en poids, par rapport au poids total de la composition,ou encore étant exempte de poids d'huile de point éclair inférieur à 80°0, en particulier telle que l'isododécane.
3. 3. Produit selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le copolymère éthylénique est tel que le ou lesdits premiers monomères, qui sont tels que 5 l'homopolymére préparé à partir de ces monomères a une températures de transition vitreuse supérieure ou égale à 40°C, sont choisis parmi : - les méthacrylates de formule CHz = C(CH3)-000R2 dans laquelle Rz représente un groupe alkyle non substitué, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle C4 à Ciz,, de 10 préférence l'isobornyle, - les acrylates de formule CHz = CH-COOR'z dans laquelle R'z représente un groupe cycloalkyle en C4 à Cl2, de préférence l'isobornyle, - les (méth)acrylamides de formule : 15 R' / R7 CHZ = C CO N\ Rg où R7 et Rg identiques ou différents représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à Ciz linéaire ou ramifié, ou R7 représente H et Rg représente un groupement 1,1-diméthyl-3-oxobutyl, et R' désigne H ou méthyle. 20 et en ce que le ou lesdits deuxièmes monomères, qui sont tels que l'homopolymére préparé à partir de ces monomères a une températures de transition vitreuse inférieure ou égale à 20°C, sont choisis parmi : - les acrylates de formule CHz = CHCOOR3, R3 représentant un groupe alkyle non substitué en C1 à Ciz, linéaire ou ramifié, à 25 l'exception du groupe tertiobutyle, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, de préférence 1'isobutyle, - les méthacrylates de formule CHz = C(CH3)-COOR4,R4 représentant un groupe alkyle non substitué en C6 à C12 linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N et S; - les esters de vinyle de formule RS-CO-O-CH = CHz où RS représente un groupe alkyle en C4 à Ciz linéaire ou ramifié ; - les éthers d'alcool vinylique et d'alcool en C4 à Ciz, - les N-alkyl en C4 à Ciz acrylamides, tels que le N-octylacrylamide, - et leurs mélanges.
4. 4. Produit cosmétique comprenant au moins : 1) une première composition comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable au moins : une résine siliconée et un polyamide siliconé, et 2) une deuxième composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins : a) un copolymère éthylénique séquencé comprenant au moins une la première séquence obtenue à partir d'au moins un monomère acrylate de formule CHz = CH-000R2 dans laquelle Rz représente un groupe cycloalkyle C4 à Ciz et d'au moins un monomère méthacrylate de formule CHz = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'z représente un groupe cycloalkyle C4 à Ciz, et au moins une deuxième séquence est obtenue à partir à partir d'au moins un deuxième monomère tel que l'homopolymére obtenu a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C, et d'un monomère additionnel de type acide acrylique, et b) une huile ester hydrocarbonée non volatile comprenant au moins 16 atomes de carbone et ayant une masse molaire inférieure à 650 g/moles, ladite deuxième composition comprenant de 0 à 5% en poids d'huile volatile dont le point éclair est inférieur ou égal à 80°0, de préférence de 0 à 2 %, par rapport au poids total de la composition. lesdites première et deuxième compositions étant conditionnées séparément dans des compartiments ou récipients indépendants.
5. 5. Produit cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que Rz et R'z représentent indépendamment ou simultanément un groupe isobornyle.
6. 6. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la deuxième séquence est obtenue à partir d'au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CHCOOR3, dans laquelle R3 représente un groupe alkyle non substitué en C1 à Ciz, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle (de préférence l'acrylate d'isobutyle), et au moins un monomère acide acrylique.
7. 7. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la deuxième composition comprend de 0,5 à 40 % en poids de matière active de copolymère séquencé, et avantageusement de 1 à 35 % en poids, notamment de 2 à 30 % en poids, voire de 2 à 20 % en poids de matière active de copolymère par rapport au poids total de la deuxième composition.
8. 8. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite résine siliconée est choisie parmi le groupe comprenant : a) une résine de type MQ, notamment choisie parmi (i) les alkylsiloxysilicates, qui peuvent être des triméthylsiloxysilicates, de formule RRl)3SiO1i2]X(SiO4i2)y, dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80, et tel que le groupement R1 représente un radical tel que défini précédemment, et de préférence est un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupe hydroxyle, de préférence, un groupe méthyl, et (ii) les résines phénylalkylesiloxysilicate, telle que la phénylpropyldiméthylsiloxysilicate, et/ou b) une résine de type T, notamment choisie parmi les polysilsesquioxanes de formule (RSiO3i2)X, dans laquelle x est supérieur à 100 et le groupement R est un groupement alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, par exemple un groupe méthyle, lesdites polysilsesquioxanes pouvant en outre comprendre des groupes terminaux Si-OH, et/ou c) une résine de type MQT, notamment de type MQT-propyl, pouvant comprendre les unités (i) (R13SiOliz)a, (ii)(R22SiOziz)b, (iii) (R3SiO3i2)c et (iv) SiO4i2)a , avec R1, R2 et R3 représentant indépendamment un radical hydrocarboné, notamment alkyle, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényl, un groupe phénylalkyl ou bien encore un groupe hydroxyle et de préférence un radical alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupement phényl, a étant compris entre 0,05 et 0,5, b étant compris entre zéro et 0,3, c étant supérieur à zéro, d étant compris entre 0,05 et 0,6,a + b + c + d = 1 et a, b, c et d étant des fractions molaires, à condition que plus de 40 % en moles des groupements R3 de la résine de siloxane soient des groupements propyle.
9. 9. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite résine silicone est présente dans la première composition en une teneur totale en matière sèche de résine allant de 1 à 40 % en poids par rapport au poids total de la première composition, de préférence allant de 2 à 30 % en poids, et mieux allant de 3 à 25% en poids.
10. 10. Produit cosmétique selon l'une quelconque des revendications 10 précédentes, caractérisée en ce que le polyamide siliconé, comprend au moins un motif répondant à la formule générale III : R-4 R5 Si X C NH Y NH 0 dans laquelle R4, R5, R6 et R7 représentent indépendamment, un groupe alkyle en C 1 à C40, 15 linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH3, C2H5, n-C31-17 ou isopropyle, une chaîne polyorganosiloxane ou un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes méthyle ou éthyle, et m va de 1 à 700, en particulier de 15 à 500 et notamment de 50 à 200 et n va particulier de 1 à 500, de préférence de 1 à 100 et mieux encore de 4 à 25, X, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di-yle, linéaire ou ramifié en 20 C1 à C30, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote, Y est un groupe divalent alkylène linéaire ou ramifié, arylène, cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturé ou insaturé, en C1 à Cso, pouvant comporter un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou porter comme substituant l'un des atomes ou groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle en C3 à Cg, alkyle en CI à C40, 25 aryle en C5 à c., phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C1 à C3, hydroxyalkyle en C1 à C3 et amino alkyle en C1 à C6, ou X 0 SiO R6 R' m nY représente un groupe répondant à la formule : R8 dans laquelle - T représente un groupe hydrocarboné trivalent ou tétravalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C3 à C24 éventuellement substitué par une chaîne polyorganosiloxane, et pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi 0, N et S, ou T représente un atome trivalent choisi parmi N, P et Al, et R8 représente un groupe alkyle en C1 à C50, linéaire ou ramifié, ou une chaîne polyorganosiloxane, pouvant comporter un ou plusieurs groupes ester, amide, uréthane, thiocarbamate, urée, thiourée et/ou sulfonamide qui peut être lié ou non à une autre chaîne du polymère.
11. 11. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polyamide siliconé est présent dans la première composition en une teneur totale allant de 1 à 40 % en poids par rapport au poids total de la première composition, de préférence allant de 3 à 35 % en poids, et mieux allant de 5 à 30% en poids.
12. 12. Produit cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite huile ester hydrocarbonée non volatile comprenant au moins 16 atomes de carbone et ayant une masse molaire inférieure à 650 g/moles est l'octyldodécyl néopentanoate.
13. 13. Produit cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la première et/ou la deuxième composition comprend au moins une cire, et/ou un corps gras pâteux, et/ou une huile non volatile additionnelle, et/ou une charge et/ou une matière colorante.
14. 14. Procédé cosmétique de maquillage et/ou le soin de la peau ou des lèvres comprenant l'application successive sur la peau ou les lèvres, des première et deuxième compositions d'un produit tel que défini dans l'une quelconque des revendications précédentes, lesdites compositions étant appliquées l'une sur l'autre.
15. 15. Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin de la peau ou des lèvres comprenant l'application successive sur la peau ou les lèvres:- d'au moins une première composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins une résine siliconée et au moins un polyamide siliconé tels que définis dans l'une quelconque des revendications 8 à 11, - et d'au moins d'une deuxième composition comprenant, dans un milieu 5 physiologiquement acceptable, au moins : a) un polymère éthylénique séquencé tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 7, b) une huile ester hydrocarbonée non volatile comprenant au moins 16 atomes de carbone et ayant une masse molaire inférieure à 650 g/moles, 10 ladite deuxième composition comprenant de 0 à 5% en poids d'huile volatile dont le point éclair est inférieur ou égal à 80°C, de préférence de 0 à 2 %, par rapport au poids total de la composition, ladite deuxième composition étant appliquée sur au moins une partie du dépôt réalisé avec la première composition.