CN104379217A

CN104379217A - 包含油、疏水二氧化硅气凝胶粒子和熔点大于60℃的蜡的液体化妆品组合物

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Publication number: CN104379217A
Application number: CN201380032327.0A
Authority: CN
Inventors: N.朱利安; S.吉亚尔
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2012-06-21
Filing date: 2013-06-21
Publication date: 2015-02-25
Also published as: RU2608935C2; FR2992193A1; JP2015520212A; ES2874249T3; BR112014028254A2; WO2013190129A1; JP6675198B2; US10470997B2; RU2015101650A; KR102109997B1; CN110101606A; EP2863996A1; KR20150023830A; BR112014028254B1; FR2992193B1; US20150164775A1; EP2863996B1

Abstract

本发明涉及一种用于皮肤和/或嘴唇的化妆和/或护理的液体化妆品组合物，该组合物在生理学可接受的介质中包含：-至少一种非挥发性油，-至少疏水二氧化硅气凝胶粒子，-至少一种熔点大于或等于60℃的蜡，所述组合物包含相对于组合物总重量小于5重量%的水，并优选是无水的。

Description

包含油、疏水二氧化硅气凝胶粒子和熔点大于 60 ℃的蜡的液体化妆品组合物

本发明涉及用于皮肤和/或嘴唇的化妆和/或护理的液体化妆品组合物，包含疏水二氧化硅气凝胶粒子、至少一种油和至少一种熔点大于60℃的蜡。

致力于皮肤和/或嘴唇，尤其是嘴唇的化妆和/或护理，如唇彩（液体组合物）——其是稳定的，并在涂施方面（在涂施时的滑动性，以及易于铺展）以及在嘴唇上的沉积物的化妆效果方面（例如光泽和/或光泽残留或色彩残留，优选不会变得粘腻）赋予令人满意的性质——的液体组合物的开发是一个持续的目标。

通常，对应于液体或流体呈现形式的制剂，例如在唇组合物情况下的“釉彩（gloss）”类型，通常包含填料如二氧化硅，特别是纳米二氧化硅以增稠该组合物并获得流体与稳定的质地，其可以容易并均匀地涂施到皮肤或嘴唇上。

具体而言，在事实上尤其具有能够使用大量油的优点的流体（液体）组合物的情况下，必须寻找增稠这些油以获得经时稳定并具有中间粘度的质地的方法，所述质地指的是并非太过液体（因为会难以涂施和/或存在流动和/或移动到嘴唇周围的皱纹和细纹中的风险），并且也不是太过浓稠，这已经证实难以在皮肤和/或嘴唇上铺展。还希望获得一种组合物，其沉积在皮肤或嘴唇上不会产生油腻的感觉（在过度油性沉积物的情况下），或者是干燥或绷紧的感觉（在干沉积物的情况下）。

在用于化妆嘴唇的组合物的情况下，这些“釉彩”类型的液体（流体）制剂，更通常称为“液体唇彩”或“唇彩”，因优化的光泽效果而受到喜爱，这种光泽效果通常借助具有高折射率的油的存在。在此类组合物的情况下，必须找到增稠/胶凝这些油而不会消弱这种光泽效果的方法。

通常，原材料，特别是目前常规用于获得虽为液体但足够浓稠的制剂，特别是用于将颜料和珍珠质保持在悬浮液中的填料是“纳米二氧化硅”（术语“纳米二氧化硅”指的是具有纳米级尺寸或包含至少一部分纳米级尺寸的粒子），通常选自INCI名称为二甲基甲硅烷基化硅石（Silica Dimethyl Silylate）的气化二氧化硅粒子，其可以是亲水或疏水处理过的，例如由Evonik Degussa以名称Aerosilâ R 972销售的化合物。

使用纳米二氧化硅通常能够获得优化的涂施形式，如在涂施所产生的剪切作用下崩解，这使得能够将产品均匀地沉积到嘴唇上，接着在涂施后重构该沉积物，能够获得化妆结果的令人满意的留持性和/或能够防止或限制产品不美观地迁移到嘴唇周围的细纹中。由此，标准化妆品组合物，特别是唇彩，通常包含2重量%至7重量%的纳米二氧化硅（通常为疏水处理过的）以有效地增稠该油。

但是，当试图免除该“纳米二氧化硅”时，在油胶凝方面会变得非常难以获得良好的折衷。具体而言，未能充分增稠和/或胶凝的组合物将不能表现出对珍珠质和颜料的良好保持，并会强烈倾向于迁移到嘴唇周围的细纹中。相反，由于油特别是非挥发性油少，过度增稠和/或胶凝的组合物将不具有良好的化妆性质，尤其是在涂施时（其将难以均匀沉积在嘴唇上），并且将具有低光泽。

此外，这些组合物通常表现出粘性和/或糊状性质，这尤其是由未充分胶凝的高粘度油的存在（粘性性质尤其反映为化妆过的嘴唇粘在一起，这让使用者不舒适），或由油的过度粘稠（过度增稠的油随后形成不具有乳脂性状的糊料）而引起的。

由此寻找目前所用的“纳米二氧化硅”的替代手段以获得一种化妆和/或护理组合物，特别是化妆组合物，其中油充分胶凝和/或增稠，以便不具有前述缺陷，特别是一种稳定的并具有良好铺展性质的组合物，并且其在皮肤和/或嘴唇上、特别是在嘴唇上的沉积具有光泽和/或不会迁移。

优选地，还寻求获得其在皮肤和/或嘴唇上的沉积不具有任何粘性性质的组合物。具体而言，用这些液体（流体）制剂获得的沉积物，特别是在唇彩的情况下，常常具有尤其由使用这些油所引发的粘性性质，这种粘性性质尤其反映在化妆过的嘴唇粘在一起，这因此在使用者的舒适方面令人不快。

优选还寻求获得一种组合物，其在皮肤和/或嘴唇上的沉积物具有良好水平的光泽留持性和/或颜色留持性。

本发明人已经令人惊讶地观察到使用疏水二氧化硅气凝胶粒子和至少一种熔点大于或等于60℃的蜡的组合与油能够获得液体化妆品组合物，该化妆品组合物是稳定的，具有良好的涂施性质，并且其沉积物显示出令人满意的光泽，是舒适的（无油腻、糊状和/或干燥感），略微迁移或不迁移，和/或略微发粘。

由此，根据其一个方面，本发明涉及一种化妆品组合物，优选用于皮肤和/或嘴唇的化妆和/或护理，该组合物在生理学可接受的介质中包含至少一种脂肪相，包含：

- 至少疏水二氧化硅气凝胶粒子，

- 至少一种熔点大于或等于60℃的蜡，

- 至少一种非挥发性油，

- 所述组合物包含相对于组合物总重量小于5重量%的水，并优选是无水的。

事实上本发明人已经令人惊讶地观察到，此类用于嘴唇或皮肤的化妆和/或护理的化妆品组合物在稳定性和易于涂施，尤其是铺展方面具有令人满意的性质，并且在皮肤和/或嘴唇上获得的沉积物是均匀的、舒适的和光泽的，同时不具有加重的粘性和/或迁移性质。

此外，本发明的组合物在室温下是均匀和稳定的。术语“稳定的”组合物尤其是指该组合物不会经受任何相分离或渗出，特别是在47℃下一个月或甚至2个月后。此外，其尤其是指当该组合物包含此类化合物时，本发明的组合物不会发生存在的粒子（例如颜料和/或珍珠质）的任何沉降。特别是在25℃下在2个月后应观察不到颜料和/或珍珠质的沉降，在47℃下2个月后也观察不到。

此外，术语“稳定的”还优选是指在对本发明的组合物施以450×g下的离心10分钟后也观察不到颜料和/或珍珠质的沉降。

特别地，本发明的组合物容易施加到皮肤和/或嘴唇上。易于涂施尤其反映在滑动性和/或易于铺展方面。

本发明的组合物在室温（20-25℃）下为液体形式。对本发明的目的而言，术语“液体”和“流体”表征在室温（20至25℃）和大气压（760毫米汞柱）下组合物的状态。术语“液体”尤其是指流体组合物，与固体组合物相对。

术语“液体”指的是流体质地，即其特别可以是乳霜或糊状形式。本发明的组合物尤其可以是用于皮肤或嘴唇的化妆和/护理的釉彩（gloss）形式。术语“液体”尤其是指在25℃下非固体的组合物，并且其粘度可以测量。

测量粘度的程序：

通常使用配有No. 4心轴的Rheomat RM180粘度计在25℃下进行粘度测量，在心轴以200 rpm的剪切速率在该组合物中旋转10分钟后（在此时间后观察到粘度和心轴旋转速度的稳定）进行该测量。

该组合物优选在25℃下具有1至25 Pa.s，优选2至20 Pa.s的粘度。

本发明的组合物在25℃下的粘度优选为3至17 Pa.s。

特别优选地，本发明的组合物是一种化妆品组合物，优选用于嘴唇，如唇彩。

根据另一方面，本发明涉及用于嘴唇的化妆和/或护理的美容方法。包括将如上定义的化妆品组合物涂施到嘴唇和/或皮肤。特别优选地，本发明涉及优选用于化妆嘴唇的方法，包括将如上定义的化妆品组合物涂施到嘴唇上。

在下文中，表达法“至少一种”等价于“一种或多种”，除非另行说明，数值范围的界限包括在该范围内。

术语“之间”和“从...至…”应被理解为包括界限。

生理学可接受的介质

术语“生理学可接受的介质”意在表示特别适于将本发明的组合物涂施到皮肤或嘴唇上的介质。

该生理学可接受的介质通常适合于该组合物要施加至的载体的性质，以及适合于要包装该组合物的外观。

本发明的组合物包含该组合物总重量的小于5重量%的水。

本发明的组合物优选包含该组合物总重量的小于2重量%的水。

本发明的组合物特别优选是无水的。术语“无水”尤其是指水优选不有意添加到该组合物中，而是以痕量存在于该组合物中所用的各种化合物中。

疏水二氧化硅气凝胶

本发明的组合物包含至少二氧化硅气凝胶粒子。

二氧化硅气凝胶是通过用空气替代（通过干燥）硅胶的液体组分获得的多孔材料。

它们通常通过在液体介质中的溶胶-凝胶法合成，然后通常通过超临界流体萃取干燥，最常用的是超临界CO₂。这种类型的干燥能避免孔隙和该材料的收缩。在Brinker CJ.和Scherer G.W., Sol-Gel Science: New York: Academic Press, 1990中详细描述了溶胶-凝胶法和各种干燥法。

可用于本发明的疏水二氧化硅气凝胶粒子表现出500至1500平方米/克，优选600至1200平方米/克，更好地600至800平方米/克的每单位质量的比表面积（S_M）和1至1500微米，更好地1至1000微米，优选1至100微米，特别是1至30微米，更优选5至25微米，更好地5至20微米，再更好5至15微米的以平均体积直径（D[0.5]）表示的粒度。

根据一个实施方案，可用于本发明的疏水二氧化硅气凝胶粒子具有1至30微米，优选5至25微米，更好地5至20微米，再更好5至15微米的以平均体积直径（D[0.5]）表示的粒度。

可以通过Journal of the American Chemical Society, vol. 60, 第309页, 1938年2月中描述的并符合国际标准ISO 5794/1（附录D）的BET（Brunauer-Emmett-Teller）氮吸收法测定每单位质量的比表面积。该BET比表面积相当于所考虑的粒子的总比表面积。

可以通过使用商业粒度分析仪，如来自Malvern的MasterSizer 2000机器的静态光散射测量疏水二氧化硅气凝胶粒子的粒度。基于Mie散射理论加工数据。各向同性粒子而言确切的这一理论能在非球形粒子的情况下测定“有效”粒径。在Van de Hulst, H.C.著的出版物, "Light Scattering by Small粒子", 第9和10章, Wiley, New York, 1957中尤其描述了这一理论。

根据一个有利的实施方案，用于本发明的疏水二氧化硅气凝胶粒子具有600至800平方米/克的每单位质量的比表面积（S_M）和5至20微米，更好地5至15微米的以平均体积直径（D[0.5]）表示的粒度。

用于本发明的疏水二氧化硅气凝胶粒子可有利地具有0.02克/立方厘米至0.10克/立方厘米，优选0.03克/立方厘米至0.08克/立方厘米和优选0.05克/立方厘米至0.08克/立方厘米的振实密度ρ（tapped density）。

在本发明中，可以根据下列程序评估被称作振实密度的这种密度ρ：

将40克粉末倒入量筒中；然后将该量筒置于来自Stampf Volumeter的Stav 2003机上；然后对该量筒施以一系列2500次轻敲动作（重复这一操作直至2个连续试验之间的体积差小于2%）；然后在量筒上直接测量振实粉末的最终体积Vf。通过比率m/Vf（在这种情况下为40/Vf）测定振实密度（Vf以立方厘米表示，m以克表示）。

根据一个优选实施方案，用于本发明的疏水二氧化硅气凝胶粒子具有5至60平方米/立方厘米，优选10至50平方米/立方厘米，更好地15至40平方米/立方厘米的每单位体积的比表面积S_V。

通过关系式：S_V = S_M×ρ给出每单位体积的比表面积，其中ρ是以克/立方厘米表示的振实密度，S_M是如上定义的以平方米/克表示的每单位质量的比表面积。

本发明的疏水二氧化硅气凝胶粒子优选具有5至18毫升/克，优选6至15毫升/克，更好地8至12毫升/克的在湿点测得的吸油量。

在湿点测得的吸油量（标作Wp）相当于添加到100克粒子中以获得均匀糊料所需的油量。

其根据“湿点”法或标准NF T 30-022中描述的粉末吸油量测定法测量。其相当于通过下述湿点测量法测得的吸附到该粉末的有效表面上和/或被该粉末吸收的油量：

将一定量m = 2克的粉末置于玻璃板上，然后逐滴添加油（异壬酸异壬酯）。在将4至5滴油添加到该粉末中后，使用刮刀进行混合并继续添加油直至形成油和粉末的聚集体。此时，每次添加一滴油，随后用刮刀研制该混合物。在获得紧实光滑糊料时停止添加油。这一糊料必须能在玻璃板上涂抹开而没有裂纹或形成团块。然后记下所用油的体积Vs（以毫升表示）。

吸油量相当于比率Vs/m。

可根据本发明使用的气凝胶是疏水二氧化硅气凝胶，优选为甲硅烷基化二氧化硅（INCI名：甲硅烷基化硅石（silica silylate））。

术语“疏水二氧化硅”是指其表面用甲硅烷基化剂，例如卤化硅烷，如烷基氯硅烷，硅氧烷，特别是二甲基硅氧烷，如六甲基二硅氧烷，或硅氮烷处理以用甲硅烷基Si-Rn，例如三甲基甲硅烷基将OH基团官能化的任何二氧化硅。

关于通过甲硅烷基化表面改性的疏水二氧化硅气凝胶粒子的制备，可以参考文献US 7 470 725。

优选使用用三甲基甲硅烷基表面改性的疏水二氧化硅气凝胶粒子。

作为可用于本发明的疏水二氧化硅气凝胶粒子，可提到的实例包括Dow Corning公司以VM-2260（INCI名：甲硅烷基化硅石）为名出售的气凝胶，其粒子具有大约1000微米的平均粒度和600至800平方米/克的每单位质量的比表面积。

还可以提到Cabot公司以标号Aerogel TLD 201、Aerogel OGD 201、Aerogel TLD 203、ENOVA® AEROGEL MT 1100和ENOVA® AEROGEL MT 1200出售的气凝胶。

更特别使用Dow Corning公司以VM-2270（INCI名：甲硅烷基化硅石）为名出售的气凝胶，其粒子具有5-15微米的平均粒度和600至800平方米/克的每单位质量的比表面积。

该疏水二氧化硅气凝胶粒子优选以该组合物总重量的0.1重量%至15重量%和优选0.1重量%至10重量%的活性材料含量存在于本发明的组合物中。

该疏水二氧化硅气凝胶粒子优选以该组合物总重量的0.1重量%至6重量%和优选0.2重量%至4重量%的活性材料含量存在于本发明的组合物中。

疏水二氧化硅气凝胶粒子可以在小于常规用于常规使用（尤其在唇彩组合物中）的填料，如纳米二氧化硅粒子，如由Evonik Degussa以标号Aerosilâ R 972出售的INCI名称为二甲基甲硅烷基化硅石的化合物的含量范围内使用，尤其在本发明的组合物中。具体而言，纳米二氧化硅粒子常规以组合物总重量的2重量%至7重量%的重量含量使用。

这可以证明特别是在获得釉质沉积物对其重要的组合物的情况下，特别是在唇用组合物如唇彩（或对固体组合物为唇膏）的情况下是有利的。具体而言，由于填料在用该组合物获得的沉积物上具有消光效果，有利的是能够充分增稠和/或胶凝该制剂，而不会由此影响获得的沉积物的光泽性质，或尽可能少地影响该光泽性质。

蜡

本发明的组合物包含至少一种熔点大于或等于60℃和优选大于或等于65℃的蜡。

根据一个优选实施方案，本发明的组合物包含相对于该组合物总重量的总含量为0.1重量%至15重量%和更好地0.5重量%至10重量%的熔点大于或等于60℃和优选大于或等于65℃的蜡。

根据一个优选实施方案，本发明的组合物包含相对于该组合物总重量的总含量为1重量%至10重量%和更好地1重量%至7重量%的熔点大于或等于60℃和优选大于或等于65℃的蜡。

本发明中所考虑的术语“蜡”通常是指在室温（25℃）下是固体、具有可逆固/液状态变化、具有大于或等于30℃的熔点（其可高达200℃和特别地高达120℃）的亲脂化合物。

对本发明而言，熔点相当于如标准ISO 11357-3；1999中所述通过热分析（DSC）观察到的最吸热峰的温度。可以使用差示扫描量热计（DSC），例如TA Instruments以MDSC 2920为名出售的量热计测量蜡的熔点。

测量程序如下：

对置于坩埚中的5毫克蜡样品施以以10℃/分钟加热速率从-20℃到100℃的第一次升温，然后以10℃/分钟的冷却速率从100℃冷却至-20℃，最后施以以5℃/分钟加热速率从-20℃到100℃的第二次升温。在第二次升温过程中，随温度测量空坩埚与包含蜡样品的坩埚吸收的能量之差的变化。该化合物的熔点是与表示吸收能量差随温度的变化的曲线的峰顶对应的温度值。

可用于本发明的组合物的蜡选自在室温下为固体的动物、植物、矿物或合成来源的蜡，或其混合物。

作为熔点大于或等于60℃的蜡的示例，尤其可以提到烃基蜡，例如蜂蜡、羊毛脂蜡、虫蜡、米糠蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠椰子蜡、苜蓿蜡、浆果蜡、虫胶蜡、日本蜡和漆树蜡；褐煤蜡、橙蜡和柠檬蜡、微晶蜡、地蜡、聚乙烯蜡、12-羟基硬脂酸、三羟基硬脂酸甘油酯、通过费托合成获得蜡和蜡状共聚物，以及其酯，及其混合物。

还可以提到通过含有直链或支链C₈-C₃₂脂肪链的动物或植物油的催化氢化获得的蜡。其中，尤其可提到异构化荷荷巴油，如由Desert Whale公司以商品标号Iso-Jojoba-50^®制造或出售的反式异构化的部分氢化荷荷巴油，氢化葵花油、氢化蓖麻油、氢化椰子油、氢化羊毛脂油和由Heterene公司以Hest 2T-4S^®为名销售的双(1,1,1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯。

还可以提到硅酮蜡（C_30-45烷基二甲聚硅氧烷）和氟蜡。

也可以使用通过用鲸蜡醇酯化的蓖麻油的氢化获得的蜡，该蜡由Sophim公司以名称Phytowax ricin 16L64®和22L73®出售。此类蜡描述在专利申请FR-A-2 792 190中。

可以使用的一种蜡是单独或混合物形式的(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸C₂₀-C₄₀烷基酯（该烷基基团含有20至40个碳原子）。

此类蜡尤其由Koster Keunen公司以名称Kester Wax K 82 P®、Hydroxypolyester K 82 P®和Kester Wax K 80 P®出售。

也可使用的一种蜡是直链羟基化C18-C24脂肪酸，例如尤其由Thai Kawaken公司以标号12-Hydroxystearic acid Premium Grade 12H-P出售的12-羟基硬脂酸。

所述熔点大于或等于60℃的蜡优选选自巴西棕榈蜡、地蜡、微晶蜡、12-羟基硬脂酸、聚乙烯蜡（例如由New Phase Technologies以名称Performalene 500 L Polyethylene或Performalene 400 L Polyethylene出售的那些，或来自Honeywell的Asensa SC 211），聚亚甲基蜡（例如由Cirebelle以标号Cirebelle 108出售的产品）、蜂蜡、小烛树蜡、羟基硬脂酸羟基廿八烷基酯、氢化蓖麻油、氢化荷荷巴油、米糠蜡、聚甘油化蜂蜡、硬脂酸廿八烷基酯、纯地蜡、(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸C₂₀-C₄₀烷基酯蜡、12-羟基硬脂酸、聚乙烯醇蜡、费托蜡、通过用鲸蜡醇酯化的蓖麻油的氢化获得的蜡、小冠椰子蜡、褐煤蜡、INCI名称为三羟基硬脂精的三羟基硬脂酸甘油酯（例如由Elementis以名称Thixcin R出售）及其混合物。

熔点大于或等于60℃的蜡优选选自巴西棕榈蜡、地蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、蜂蜡、小烛树蜡、氢化荷荷巴油、12-羟基硬脂酸和三羟基硬脂酸甘油酯，及其混合物。

本发明的组合物优选包含至少一种熔点大于或等于65℃的蜡，优选选自巴西棕榈蜡、地蜡、微晶蜡、12-羟基硬脂酸、聚乙烯蜡（例如由New Phase Technologies以名称Performalene 500 L Polyethylene或Performalene 400 L Polyethylene出售的那些，或来自Honeywell的Asensa SC 211）、小烛树蜡、羟基硬脂酸羟基廿八烷基酯、氢化蓖麻油、氢化荷荷巴油、米糠蜡、聚甘油化蜂蜡、硬脂酸廿八烷基酯、纯地蜡、(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸C₂₀-C₄₀烷基酯蜡、聚乙烯醇蜡、费托蜡、通过用鲸蜡醇酯化的蓖麻油的氢化获得的蜡、小冠椰子蜡、褐煤蜡、INCI名称为三羟基硬脂精的三羟基硬脂酸甘油酯（例如由Elementis以名称Thixcin R出售）及其混合物。

本发明的组合物优选包含至少一种熔点大于或等于65℃的蜡，所述蜡选自巴西棕榈蜡、地蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、12-羟基硬脂酸、小烛树蜡、氢化荷荷巴油和三羟基硬脂酸甘油酯，及其混合物。

附加的蜡

本发明的组合物还可以包含至少一种熔点低于60℃的附加蜡。此类附加蜡特别可以选自石蜡、硬脂醇、氢化可可甘油酯、合成蜂蜡（尤其是由Evonik Goldschmidt以标号Cyclochem 326 A出售的产品）、棕榈脂、漆树蜡、硅酮蜂蜡、硬脂酸硬脂酯、烷基二甲聚硅氧烷蜡、某些聚亚甲基蜡（如由Cirebelle出售的Cirebelle 303）、浆果蜡、橄榄蜡和柠檬蜡，及其混合物。

特别地，根据第一实施方案，本发明的组合物可以包含含量为组合物总重量的0.1重量%至10重量%和更好地0.5重量%至5重量%的熔点低于60℃的附加蜡。

特别地，根据第二实施方案，本发明的组合物可以不含熔点低于60℃的附加蜡。

液体脂肪相

本发明的组合物包含至少一种油，特别优选至少一种非挥发油。

术语“油”是指在室温（25℃）和大气压（760 mmHg）下是液体的水不混溶的非水性化合物。

该油（优选非挥发油）特别可以选自烃基油、硅酮油和/或氟化油，及其混合物。

该油优选选自烃基油和/或硅酮油。

非挥发油

本发明的组合物优选包含至少一种非挥发油。

术语“非挥发油”是指在室温和大气压下的蒸气压不为零并小于0.02 mmHg（2.66 Pa），更好地小于10^-3 mmHg（0.13 Pa）的油。

非挥发油可以是尤其具有植物来源的烃油，合成或矿物来源的油，硅酮油，氟化油，或其混合物。

非极性油

根据第一实施方案，所述非挥发油可以是非极性油，优选非极性烃基油。

这些油可以为植物、矿物或合成来源的。

对本发明而言，术语“非极性油”是指其在25°C下的溶解度参数d_a等于0 (J/cm³)^1/2的油。

在C.M. Hansen的文章: “The three dimensional solubility parameters”, J. Paint Technol. 39, 105 (1967)中描述了在Hansen三维溶解度空间中的溶解度参数的定义和计算。

根据这种Hansen空间：

- δ_D表征源于在分子碰撞过程中诱发的偶极子形成的London分散力；

- δ_p表征永久偶极子之间的Debye相互作用力以及感应偶极子和永久偶极子之间的Keesom相互作用力；

- δ_h表征特定的相互作用力（如氢键合、酸/碱、给体/受体等）；且

- δ_a通过方程式：δ_a = (δ_p ² + δ_h ²)^½测定。

参数δ_p、δ_h、δ_D和δ_a以(J/cm³)^½表示。

术语“烃基油”指的是基本上由碳和氢原子和任选的氧和氮原子形成或甚至由碳和氢原子和任选的氧和氮原子构成，但是不含任何硅或氟原子的油。其可以含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。

非挥发非极性烃基油优选可以选自矿物或合成来源的直链或支链烃，如：

- 液体石蜡或其衍生物，

- 角鲨烷，

- 异二十烷，

- 萘油，

- 聚丁烯，如Amoco公司出售或制造的Indopol H-100（摩尔质量或MW = 965克/摩尔）、Indopol H-300（MW = 1340克/摩尔）和Indopol H-1500（MW = 2160克/摩尔），

- 聚异丁烯，

- 氢化聚异丁烯，如Nippon Oil Fats公司出售的Parleam®、Amoco公司出售或制造的Panalane H-300 E（MW = 1340克/摩尔）、Synteal公司出售或制造的Viseal 20000（MW = 6000克/摩尔)和Witco公司出售或制造的Rewopal PIB 1000（MW = 1000克/摩尔)，或者可选地NOF Corporation出售的Parleam Lite，

- 癸烯/丁烯共聚物、聚丁烯/聚异丁烯共聚物，尤其是Indopol L-14，

- 聚癸烯和氢化聚癸烯，如：Mobil Chemicals公司出售或制造的Puresyn 10（MW = 723克/摩尔）和Puresyn 150（MW = 9200克/摩尔），或者ExxonMobil Chemical出售的Puresyn 6，

- 和它们的混合物。

本发明的组合物优选包含至少一种非极性油，优选选自聚丁烯、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、聚癸烯和/或氢化聚癸烯及其混合物。

本发明的组合物可包含该组合物总重量的5%至60%，例如10重量%至45重量%和优选15重量%至40重量%的非极性油（其优选是非挥发的）含量。

根据一个优选实施方案，本发明的组合物包含至少一种非极性烃基油，所述非极性烃基油优选选自氢化聚异丁烯和氢化聚癸烯。

极性油

根据一个具体实施方案，该组合物包含至少一种非挥发的极性油。所述油可以是烃基油、硅酮油或氟油。

优选地，所述非挥发油是极性烃基油。

术语“硅酮油”指的是含有至少一个硅原子，尤其含有Si-O基团的油。

术语“氟油”指的是含有至少一个氟原子的油。

这些油可以是植物、矿物或合成来源的。

术语“烃基油”指的是基本由碳和氢原子和可能的氧和氮原子形成或甚至构成并且不含任何硅或氟原子的油。其可能含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。

在本发明的含义中，术语“极性油”指的是其在25℃下的溶解度参数δ_a不是0 (J/cm³)^1/2的油。

特别地，该烃基非挥发极性油可以选自下列油名单及其混合物：

- 烃基植物油，如含有4至10个碳原子的脂肪酸的液体甘油三酯，例如庚酸或辛酸甘油三酯或荷荷巴油；

- 酯油，优选选自：

- 脂肪酸酯，特别具有4至22个碳原子，尤其是辛酸、庚酸、羊毛酸（lanolic acid）、油酸、月桂酸或硬脂酸的酯，例如丙二醇二辛酸酯、丙二醇单异硬脂酸酯或新戊二醇二庚酸酯；

- 合成酯，例如式R₁COOR₂的油，其中R₁代表包含4至40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基且R₂代表含有4至40个碳原子的尤其支链的烃基链，条件是R₁ + R₂ ³ 16，例如purcellin oil（辛酸鲸蜡硬脂酯）、异壬酸异壬酯、苯甲酸C₁₂至C₁₅烷基酯、棕榈酸2-乙基己酯、新戊酸辛基十二烷基酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯、芥酸油醇酯、异硬脂酸异硬脂酯、苯甲酸2-辛基十二烷基酯、醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯或琥珀酸2-二乙基己酯；优选地，优选的合成酯R₁COOR₂——其中R₁代表包含4至40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基且R₂代表含有4至40个碳原子的尤其是支链的烃基链——使得R₁+R₂≥20；

- 具有35至70的总碳数的线性脂肪酸酯，例如季戊四醇四壬酸酯（MW = 697克/摩尔）；

- 甘油酯，如由Abitec公司以名称Capmul MCM出售的辛酸/癸酸甘油酯；

- 羟基化酯，优选具有35至70的总碳数，例如聚甘油-2三异硬脂酸酯（MW = 965克/摩尔）、异硬脂醇乳酸酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、二异硬脂醇苹果酸酯、硬脂酸甘油酯；二异壬酸二乙二醇酯；

- 芳香酸和包含4至22个原子的醇的酯，如偏苯三酸十三烷基酯（MW = 757克/摩尔）；

- 支链脂肪醇或脂肪酸的C₂₄-C₂₈酯，如专利申请EP-A-0 955 039中描述的那些，尤其是柠檬酸三异二十烷醇酯（MW = 1033.76克/摩尔）、季戊四醇四异壬酸酯（MW = 697克/摩尔）、三异硬脂酸甘油酯（MM = 891克/摩尔）、三(2-癸基)四癸酸甘油酯（MW = 1143克/摩尔）、季戊四醇四异硬脂酸酯（MW = 1202克/摩尔）、聚甘油-2四异硬脂酸酯（MW = 1232克/摩尔）或季戊四醇四(2-癸基)四癸酸酯（MW = 1538克/摩尔），

- 用脂族单羧酸和用任选不饱和的脂族二羧酸将至少一种羟基化羧酸甘油三酯酯化产生的聚酯，例如Zenitech以Zenigloss为名出售的琥珀酸和异硬脂酸蓖麻油；

- 通式HO-R¹-(-OCO-R²-COO-R¹-)_h-OH的二醇二聚物和二酸二聚物的酯，其中：

R¹代表通过二亚油二酸的氢化获得的二醇二聚物残基，

R²代表氢化二亚油二酸残基，且

h代表1至9的整数，

尤其是Nippon Fine Chemical公司以商品名Lusplan DD-DA5®和DD-DA7®出售的二亚油二酸和二亚油二醇二聚物的酯，

- 通过不饱和脂肪酸二聚物和/或三聚物和二醇的缩合获得的聚酯，如专利申请FR 0 853 634中描述的那些，特别例如二亚油酸和1,4-丁二醇。在这方面尤其可提到Biosynthis以Viscoplast 14436H（INCI名: 二亚油酸/丁二醇共聚物）为名出售的聚合物、或多元醇和二酸二聚物的共聚物，及其酯，如Hailuscent ISDA；

- 含有12至26个碳原子的脂肪醇，其优选是支链的，例如辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇和油醇；

- C₁₂-C₂₂高级脂肪酸，如油酸、亚油酸和亚麻酸及其混合物；

- 植物来源的油，如芝麻油（820.6克/摩尔）；以及C18-36酸甘油三酯（来自Stéarineries Dubois的Dub TGI 24）；

- 含有12至26个碳原子的脂肪酸，例如油酸；

- 碳酸二烷基酯，这2个烷基链可能相同或不同，如Cognis以Cetiol CC^®为名出售的碳酸二辛酯；和

- 乙烯基吡咯烷酮共聚物，如乙烯基吡咯烷酮/1-十六烯共聚物，ISP公司出售或制造的Antaron V-216（MW = 7300克/摩尔）。

根据一个具体实施方案，本发明的组合物包含至少一种乙烯基吡咯烷酮/1-十六碳烯共聚物和/或至少肉豆蔻酸异丙酯。

优选地，该极性非挥发性烃基油选自来自植物或具有植物来源的烃基油，酯油，含有12至26个碳原子的脂肪醇，含有12至26个碳原子的脂肪酸，以及乙烯基吡咯烷酮共聚物，及其混合物。

优选地，本发明的组合物包含至少一种选自式R₁COOR₂的合成酯，其中R₁代表含有4至40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基且R₂代表含有4至40个碳原子的尤其是支链的烃基链，条件是R₁ + R₂≥16。

优选地，本发明的组合物包含至少一种非挥发性酯油，其选自purcellin oil（辛酸鲸蜡硬脂酯）、异壬酸异壬酯、苯甲酸C₁₂至C₁₅烷基酯、棕榈酸2-乙基己酯、新戊酸辛基十二烷基酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯、芥酸油醇酯、异硬脂酸异硬脂酯、苯甲酸2-辛基十二烷基酯、醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯和琥珀酸2-二乙基己酯。

优选地，本发明的组合物包含至少一种选自新戊酸酯的非挥发油，优选新戊酸辛基十二烷基酯。

优选地，该组合物包含该组合物总重量的5重量%至40重量%和优选10重量%至30重量%的非挥发性酯油含量。

根据另一实施方案，该极性非挥发油可以是氟油。

术语“氟油”是指包含至少一个氟原子的油。

根据本发明可以使用的氟油可选自如文献EP-A-847 752中所述的氟硅酮油、氟聚醚和氟硅氧烷，和全氟化合物。

根据本发明，术语“全氟化合物”是指其中所有氢原子已被氟原子替代的化合物。

根据一个优选实施方案，根据本发明的氟油选自全氟油。

作为可用于本发明的全氟油的实例，可以提到全氟十氢化萘和全氟全氢化菲。

根据一个优选实施方案，该氟油选自全氟全氢化菲，尤其是Créations Couleurs公司出售的Fiflow®产品。特别可以使用F2 Chemicals公司以Fiflow 220为名出售的INCI名为全氟全氢化菲的氟油。

根据另一实施方案，该极性非挥发油可以是硅酮油。

可用于本发明的非挥发硅酮油尤其可选自尤其具有大于或等于9厘沲（cSt）（9×10^-6m²/s）并小于800 000 cSt，优选50至600 000 cSt，优选100至500 000 cSt的在25℃下的粘度的硅酮油。可以根据标准ASTM D-445测量这种硅酮油的粘度。

特别地，该非挥发性硅酮油可以选自：

- 直链或支链的非挥发性聚二甲基硅氧烷（PDMS）；

- 包含在有机硅链侧面和/或末端的烷基或烷氧基的PDMSs，这些基团各自含有2至24个碳原子，如Evonik Goldschmidt以商品名ABIL WAX 9801出售的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷；

- 苯基硅酮油，特别选自：

- 苯基聚三甲基硅氧烷，尤其如苯基三甲基甲硅烷氧基三硅氧烷，尤其以标号Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid出售；

- 苯基聚二甲基硅氧烷；

- 苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷；

- 二苯基聚二甲基硅氧烷;

- 二苯基甲基二苯基三硅氧烷；

- 三甲基甲硅烷氧基硅酸2-苯基乙酯；和

- 三甲基五苯基三硅氧烷，尤其如Dow Corning以Dow Corning PH-1555 HRI Cosmetic fluid为名出售的硅酮油（化学名称：1,3,5-三甲基-1,1,3,5,5-五苯基三硅氧烷；INCI名称：三甲基五苯基三硅氧烷）；和

- 三甲基甲硅烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷，尤其如Wacker公司以名称Belsil PDM 1000出售的产品。

优选地，存在于该组合物中的所述非挥发油选自：

- 烃基油，优选选自非极性烃基油如聚丁烯、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、聚癸烯和/或氢化聚癸烯及其混合物，和极性烃基油，优选选自来自植物或具有植物来源的烃基油、酯油、含有12至26个碳原子的脂肪醇、含有12至26个碳原子的脂肪酸和乙烯基吡咯烷酮共聚物及其混合物，

- 硅酮油，优选选自直链或支链的、非挥发性的聚二甲基硅氧烷和/或包含烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，其是侧基或在硅酮链的末端，这些基团含有2至24个碳原子，例如鲸蜡基聚二甲基硅氧烷和/或苯基硅酮油，其优选是非挥发性的；

- 氟油，

- 及其混合物。

本发明的组合物可以包含该组合物总重量的5重量%至60重量%、例如10重量%至45重量%和优选15重量%至40重量%的非挥发性极性油（其优选为烃基的）的总含量。

根据一个优选实施方案，优选为烃基的非挥发油以该组合物总重量的15重量%至90重量%，特别是25重量%至80重量%和优选35重量%至70重量%的总含量存在。

分子量大于 400 克 / 摩尔的非挥发油

根据一个优选实施方案，本发明的组合物包含至少一种分子量大于400克/摩尔的非挥发油，优选如上定义。

优选地，本发明的组合物可以包含核心组合物总重量的5重量%至80重量%，例如5重量%至60重量%和优选5重量%至50重量%的分子量大于400克/摩尔的油的总含量。

更精确地说，此类油可以是摩尔质量大于400克/摩尔、或甚至500克/摩尔、尤其650克/摩尔的烃基油或硅酮油。特别地，这种有光泽的油的摩尔质量为400至10 000克/摩尔，特别为650至10 000克/摩尔。

优选地，本发明的组合物包含至少一种摩尔质量为650至5000克/摩尔的烃基油或硅酮油。

这种分子量大于400克/摩尔的油可以是极性或非极性的。

分子量大于400克/摩尔的油优选是选自高摩尔质量的油，特别是具有500至10 000克/摩尔，尤其500至8000克/摩尔和更特别550至7500克/摩尔的分子量。

优选地，分子量大于400克/摩尔的油具有大于或等于1.45，尤其为1.45至1.6的折射率。

分子量大于400克/摩尔的油优选是非挥发油。

有利地，可用于本发明的分子量大于400克/摩尔的烃基油选自：

- 非极性聚合油，优选选自：

* 聚丁烯，例如Amoco公司出售或制造的Indopol H-100（摩尔质量或MW = 965克/摩尔）、Indopol H-300（MW = 1340克/摩尔）和Indopol H-1500（MW = 2160克/摩尔），和/或

* 氢化聚异丁烯，例如Amoco公司出售或制造的Panalane H-300 E（MW = 1340克/摩尔）、Synteal公司出售或制造的Viseal 20000（MW = 6000克/摩尔）和Witco公司出售或制造的Rewopal PIB 1000（MW = 1000克/摩尔），和/或

* 聚癸烯和氢化聚癸烯，例如：Mobil Chemicals公司出售或制造的Puresyn 10（MW = 723克/摩尔）和Puresyn 150（MW = 9200克/摩尔），

* 及其混合物，

- 酯油，优选选自：

* 具有35至70的总碳数的直链脂肪酸酯，例如季戊四醇四壬酸酯（MW = 697克/摩尔）；

* 羟基化酯，如聚甘油-2-三异硬脂酸酯（MW = 965克/摩尔）、柠檬酸三异鲸蜡酯（MW = 864克/摩尔）、苹果酸二异硬脂酯（MW = 639克/摩尔）；

* 芳族酯，例如偏苯三酸十三烷基酯，如由Lipo Chemicals公司以名称Liponate TDTM出售的产品（MW = 757克/摩尔），

* C₂₄-C₂₈支链脂肪醇或脂肪酸酯，如专利申请EP-A-0 955 039中描述的那些，尤其是柠檬酸三异二十烷醇酯（MW = 1033.76克/摩尔）、季戊四醇四异壬酸酯（MW = 697克/摩尔）、三异硬脂酸甘油酯（MM = 891克/摩尔）、三(2-癸基)四癸酸甘油酯（MW = 1143克/摩尔）、季戊四醇四异硬脂酸酯（MW = 1202克/摩尔）、聚甘油-2四异硬脂酸酯（MW = 1232克/摩尔）或季戊四醇四(2-癸基)四癸酸酯（MW = 1538克/摩尔）；

* 用脂族单羧酸和用任选不饱和的脂族二羧酸将至少一种羟基化羧酸甘油三酯酯化产生的聚酯，例如Zenitech以Zenigloss为名出售的琥珀酸蓖麻油和异硬脂酸蓖麻油；

* 通式HO-R¹-(-OCO-R²-COO-R¹-)_h-OH的二醇二聚物和二酸二聚物的酯，其中R¹代表通过二亚油二酸的氢化获得的二醇二聚物残基，R²代表氢化二亚油二酸残基，且h代表1至9的整数，尤其是Nippon Fine Chemical公司以商品名Lusplan DD-DA5®和DD-DA7®出售的二亚油二酸和二亚油二醇二聚物的酯，

* 植物来源的油，例如芝麻油（MW = 820克/摩尔），

* 乙烯基吡咯烷酮共聚物，如乙烯基吡咯烷酮/1-十六碳烯共聚物，由ISP公司出售或制造的Antaron V-216（MW = 7300克/摩尔），

* 及其混合物。

分子量大于400克/摩尔的油还可以是选自硅酮油的油，特别是选自以下的油：聚二甲基硅氧烷（PDMS）；苯基硅酮油，如苯基聚三甲基硅氧烷（如由Dow Corning以商品名DC 556出售的苯基聚三甲基硅氧烷），苯基聚二甲基硅氧烷，苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷，二苯基聚二甲基硅氧烷，二苯基甲基二苯基三硅氧烷，三甲基五苯基三硅氧烷（尤其是由Dow Corning以名称PH-1555 HRI Cosmetic Fluid 出售的1,3,5-三甲基-1,1,3,5,5-五苯基三硅氧烷），及其混合物。

分子量小于 400 克 / 摩尔的非挥发油

本发明的组合物可以包含至少一种分子量小于400克/摩尔的非挥发油。该油可以是烃基油或硅酮油。

优选地，分子量小于400克/摩尔的该非挥发油选自

- 合成酯，尤其是脂肪酸的酯，例如式R₁COOR₂的油，其中R₁代表含有1至30个碳原子的直链或支链的高级脂肪酸残基，R₂代表烃基链，其尤其是支链的，含有1至30个碳原子，并且13 < R₁ + R₂ < 30，例如purcellin oil（辛酸鲸蜡硬脂酯）、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、苯甲酸C₁₂至C₁₅烷基酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、异硬脂酸异硬脂酯；醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯，例如丙二醇二辛酸酯；羟基化酯，例如异硬脂醇乳酸酯或羟基硬脂酸辛酯；多元醇酯，例如丙二醇二辛酸酯、新戊二醇二庚酸酯或二乙二醇二异壬酸酯；和/或

- 在室温下为液体的脂肪醇，具有支链和/或不饱和的含有8至26个碳原子的碳-基链，如油醇、亚油醇、亚麻醇、异硬脂醇或辛基十二醇，如由Cognis公司以商品名Eutanol G®出售；和/或

- 油酸或亚油酸脂肪酸，例如油酸、亚油酸或亚麻酸；和/或

- 硅酮油如聚二甲基硅氧烷（PDMS）；

- 及其混合物。

挥发性油

根据第一实施方案，本发明的组合物可以包含挥发性油。

对本发明而言，术语“挥发性油”是指在室温（25℃）和大气压（760 mmHg）下在与角蛋白材料接触时能在不到1小时内蒸发的油。该挥发性油是在室温下是液体，尤其在室温和大气压下具有非零蒸气压，特别具有0.13 Pa至40 000 Pa（10^-3至300 mmHg），优选1.3 Pa至13 000 Pa（0.01至100 mmHg），优选1.3 Pa至1300 Pa（0.1至10 mmHg）的蒸气压的挥发性化妆品油。

这些油可以是烃基油、硅酮油或氟油，或其混合物。

特别地，可以提及的挥发性油包括挥发性烃基油，尤其是具有小于或等于80℃的闪点的挥发性烃基油（特别根据ISO标准3679测量闪点），如含有8至14个碳原子的烃基油，尤其是：

- 支链C₈-C₁₄链烷，例如石油来源的C₈-C₁₄异链烷（也称作异链烷烃），例如异十二烷（也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷）、异癸烷，以及例如以商品名Isopar或Permethyl出售的油，

- 直链链烷，如Sasol分别以标号Parafol 12-97和Parafol 14-97出售的正十二烷（C₁₂）和正十四烷（C₁₄），以及其混合物，十一烷-十三烷混合物，来自Cognis公司的专利申请WO 2008/155059的实施例1和2中获得的正十一烷（C₁₁）和正十三烷（C₁₃）的混合物，及其混合物。

该挥发性溶剂优选选自含有8至14个碳原子的挥发性烃基油，及其混合物。

作为其它挥发性烃基油，尤其是作为闪点低于或等于80℃的挥发性烃基油，还可以提及在室温下为液体的酮类，如甲乙酮或丙酮；短链酯类（总计含有3至8个碳原子）如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯或乙酸正丁酯；在室温下为液体的醚，如二乙醚、二甲醚和二氯二乙醚；醇类，尤其是含有2至5个碳原子的直链或支链的低级一元醇，如乙醇、异丙醇或正丙醇。可以提及的闪点高于80℃的挥发性烃基油是异十六烷。

根据第二实施方案，本发明的组合物不含挥发性油。

本发明的组合物还可以包含至少一种固体脂肪物质，优选选自蜡和糊状脂肪物质。

糊状脂肪物质

本发明的组合物优选包含至少一种糊状脂肪物质。

对本发明而言，术语“糊状脂肪物质”意在表示经历可逆固/液状态变化、在固态中表现出各向异性晶体排列并在23℃的温度下包含液体部分和固体部分的亲脂性脂肪化合物。

换言之，该糊状脂肪物质的起始熔化温度小于23℃。在23℃下测得的该糊状脂肪物质的液体部分占该化合物的9至97重量%。在23℃下这种液体部分优选占15至85重量%，更优选40至85重量%。

对本发明而言，熔点相当于如标准ISO 11357-3；1999中所述通过热分析（DSC）观察到的最吸热峰的温度。可以使用差示扫描量热计（DSC），例如由TA Instruments以MDSC 2920为名出售的量热计测量糊状物质的熔点。

测量程序如下：

对置于坩埚中的5毫克糊状物质的样品施以以10℃/分钟加热速率从-20℃到100℃的第一次升温，然后以10℃/分钟的冷却速率从100℃冷却至-20℃，最后施以以5℃/分钟加热速率从-20℃到100℃的第二次升温。在第二次升温过程中，随温度测量空坩埚与包含糊状脂肪物质的样品的坩埚吸收的能量之差的变化。该化合物的熔点是与表示吸收能量差随温度的变化的曲线的峰顶对应的温度值。

该糊状脂肪物质在23℃下的按重量计的液体分数等于在23℃下消耗的熔化焓与该糊状脂肪物质的熔化焓的比率。

该糊状化合物的熔化焓是后者从固态变成液态而消耗的焓。该糊状脂肪物质在其全部质量为固体结晶形式时为固态。该糊状脂肪物质在其全部质量为液体形式时为液态。

该糊状脂肪物质的熔化焓等于使用差示扫描量热计（DSC），如TA Instruments以MDSC 2920为名出售的量热计根据标准ISO 11357-3；1999以5℃或10℃/分钟的升温速率获得的温谱图的曲线下的面积。

该糊状脂肪物质的熔化焓是使该糊状脂肪物质从固态变成液态所需的能量。其以J/g表示。

在23℃下消耗的熔化焓是该样品为从固态变成其在23℃下表现出的由液体部分和固体部分构成的状态而吸收的能量。

在32℃下测得的该糊状脂肪物质的液体部分优选占该糊状脂肪物质的30重量%至100重量%，优选占该化合物的50重量%至100重量%，更优选占该化合物的60重量%至100重量%。当在32℃下测得的该糊状脂肪物质的液体部分等于100%时，该糊状脂肪物质的熔化范围的终点温度小于或等于32℃。

在32℃下测得的该糊状脂肪物质的液体分数等于在32℃下消耗的熔化焓与该糊状脂肪物质的熔化焓的比率。以与在23℃下消耗的熔化焓相同的方式计算在32℃下消耗的熔化焓。

该糊状脂肪物质可以特别选自合成脂肪物质和植物来源的脂肪物质。可以由植物来源的原材料合成获得糊状脂肪物质。

该糊状脂肪物质可以选自：

- 羊毛脂及其衍生物，

-矿脂（也称为凡士林），

- 多元醇醚，选自聚烷撑二醇季戊四醇醚、糖的脂肪醇醚，及其混合物，包含5个氧乙烯（5 OE）单元的聚乙二醇季戊四醇醚（CTFA名称：PEG-5季戊四醇醚），包含5个氧丙烯（5 OP）单元的聚丙二醇季戊四醇醚（CTFA名称：PPG-5季戊四醇醚）及其混合物，更尤其是由Vevy以名称Lanolide出售的PEG-5季戊四醇醚、PPG-5季戊四醇醚和大豆油混合物，在该混合物中，成分为46/46/8重量比：46% PEG-5 季戊四醇醚、46% PPG-5季戊四醇醚和8%大豆油，

- 聚合或非聚合有机硅化合物，

- 聚合或非聚合氟化化合物，

- 乙烯基聚合物，特别是：

- 烯烃均聚物和共聚物，

- 氢化二烯均聚物和共聚物，

- 直链或支链的低聚物，其是优选含有C₈-C₃₀烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物或共聚物，

- 低聚物，其是含有C₈-C₃₀烷基的乙烯基酯的均聚物和共聚物，和

- 低聚物，其是含有C₈-C₃₀烷基的乙烯基醚的均聚物和共聚物，

- 由一种或多种C₂-C₁₀₀和优选C₂-C₅₀二醇之间的聚醚化产生的脂溶性聚醚，

- 酯，

- 和/或其混合物。

在脂溶性聚醚中，特别提到环氧乙烷和/或环氧丙烷与长链C₆-C₃₀环氧烷的共聚物，更优选使得该共聚物中环氧乙烷和/或环氧丙烷与环氧烷的重量比为5:95至70:30。在这类中，特别提到以嵌段形式存在平均分子量为1000至10 000的长链环氧烷的共聚物，例如聚氧乙烯/聚十二烷二醇嵌段共聚物，如Akzo Nobel以商标Elfacos ST9出售的十二烷二醇（22摩尔）和聚乙二醇（45 OE）的醚。

在该酯中，尤其考虑以下的酯：

- 低聚甘油的酯，特别是二甘油酯，尤其是己二酸和甘油的缩合物，其中甘油的一部分羟基已与脂肪酸，如硬脂酸、癸酸、硬脂酸和异硬脂酸和12-羟基硬脂酸的混合物反应，例如由Sasol公司以名称Softisanâ 649出售的双(二甘油基)聚(2-酰基己二酸酯)，

- 含有C₈-C₃₀烷基的乙烯基酯均聚物，如聚乙烯醇月桂酸酯（尤其由Chimex公司以Mexomer PP为名出售），

- 由Alzo以商标名Waxenol 801出售的花生醇丙酸酯，

- 植物甾醇酯，

- 脂肪酸甘油三酯及其衍生物，

- 季戊四醇酯，

- 二醇二聚物和二酸二聚物的酯，如果适当，在它们的游离醇或酸官能团上被酸或醇基团酯化，尤其是二聚二亚油酸酯；这样的酯尤其可选自具有下列INCI命名的酯：双-山嵛基/异硬脂基/植物甾醇二聚二亚油醇二聚二亚油酸酯（以Plandool G和Plandool G7为名商业化）、植物甾醇/异硬脂基/硬脂基/山嵛基二聚二亚油酸酯（Plandool H或Plandool S）及其混合物，

- 芒果油，如Aarhuskarlshamn公司以Lipex 203为名出售的产品，

- 氢化大豆油、氢化椰子油、氢化菜籽油、氢化植物油的混合物，如大豆、椰子、棕榈和菜籽的氢化植物油的混合物，例如Aarhuskarlshamn公司以Akogel®为名出售的混合物（INCI名：氢化植物油），

- 乳木果油，特别是具有INCI名称Butyrospermum parkii Butter的乳木果油，如由Aarhuskarlshamn公司以Sheasoft®为名出售的产品，

- 及其混合物。

根据一个优选实施方案，该糊状脂肪物质选自酯，特别是二甘油酯，以及它们的混合物。

在糊状化合物中，优选选择以下品种：双-山嵛基/异硬脂基/植物甾醇二聚亚油醇, 双(二甘油基)聚(2-酰基己二酸酯)，氢化蓖麻油二聚物二亚油酸酯，例如由Kokyu Alcohol Kogyo出售的Risocast-DA-L，以及氢化蓖麻油异硬脂酸酯，例如由Nisshin Oil出售的Salacos HCIS (V-L)，聚乙烯醇月桂酸酯、芒果油、乳木果油、氢化大豆油、氢化椰子油、氢化菜籽油和乙烯基吡咯烷酮/二十烯共聚物，或其混合物。

优选地，本发明的组合物包含组合物总重量的0.1重量%至50重量%、尤其是1重量%至45重量%和特别是5重量%至40重量%的糊状脂肪物质总含量。

根据另一实施方案，该组合物不含糊状脂肪物质。

糊精酯

此外，本发明的组合物可包含至少一种糊精的优选C₁₂-C₂₄且特别为C₁₄-C₁₈脂肪酸酯。

优选地，该糊精酯是糊精和C₁₂-C₁₈且特别为C₁₄-C₁₈脂肪酸的酯。

优选地，该糊精酯选自糊精肉豆蔻酸酯和/或糊精棕榈酸酯，及其混合物。

根据一个具体实施方案，该糊精酯是糊精肉豆蔻酸酯，尤其如Chiba Flour公司以名称Rheopearl MKL-2出售的产品。

根据一个优选实施方案，该糊精酯是糊精棕榈酸酯。该产品可以选自Chiba Flour公司以Rheopearl TLâ或Rheopearl KLâ为名销售的那些。

本发明的组合物可以特别优选包含该组合物总重量的0.1重量%至10重量%和优选0.5重量%至5重量%的糊精酯。

本发明的组合物可以特别优选包含该组合物总重量的0.1重量%至10重量%和优选0.5重量%至5重量%的糊精棕榈酸酯，尤其如Chiba Flour公司以Rheopearl TL或Rheopearl KL为名销售的那些。

蔗糖的 C₂-C₆ 羧酸酯

本发明的组合物还可以包含至少一种蔗糖的C₂-C₆羧酸酯。

更具体地，这种蔗糖的C₂-C₆羧酸酯选自乙酸、异丁酸与蔗糖的混合酯，特别是二乙酸-六(2-甲基丙酸)蔗糖酯，如Eastman Chemical公司以Sustane SAIB食品级Kosher为名出售的产品（INCI名：乙酸异丁酸蔗糖酯）。

有利地，本发明的组合物可以包含所述组合物总重量的1重量%至15重量%和优选3重量%至10重量%的蔗糖的C₂-C₆羧酸酯。

保湿剂：

本发明的组合物可以包含至少一种保湿剂。优选地，该保湿剂可以选自：山梨糖醇，多元醇，优选C₂-C₁₀和更优选C₃-C₆，优选如甘油、丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇和二甘油，及其混合物。

根据具体实施方案，该保湿剂是甘油。

该保湿剂优选以组合物总重量的0.1重量%至10重量%的总含量存在于脂肪相中。

烃基树脂

优选地，本发明的组合物包含至少一种烃基树脂.

优选地，该烃基树脂（也称作增粘树脂）具有小于或等于10000克/摩尔，尤其是250至5000克/摩尔，更好地小于或等于2000克/摩尔，尤其是250至2000克/摩尔的数均分子量。

通过凝胶渗透液相色谱法（THF溶剂，用直链聚苯乙烯标样建立校准曲线，折射检测器）测定数均分子量（Mn）。

本发明的组合物的树脂有利地是增粘树脂。这种树脂尤其描述在Donatas Satas编辑的Handbook of Pressure Sensitive Adhesive，第3版，1989，pp。

优选地，该烃基树脂选自低分子量聚合物，其可根据它们包含的单体类型分类为：

- 茚烃基树脂，优选如由主要比例的茚单体和次要比例的选自苯乙烯、甲基茚和甲基苯乙烯及其混合物的单体的聚合生成的树脂。这些树脂可任选氢化。这些树脂可具有290至1150克/摩尔的分子量。

可提到的茚树脂的实例包括Exxon Chem.公司以Escorez 7105、Neville Chem.公司以Nevchem 100和Nevex 100、Sartomer公司以Norsolene S105、Hercules公司以Picco 6100和Resinall Corp.公司以Resinall为名出售的那些，或Eastman Chemical公司以“Regalite”为名出售的氢化茚/甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物，特别是Regalite R1100、Regalite R1090、Regalite R7100、Regalite R1010烃类树脂和Regalite R1125 烃类树脂；

- 脂族戊二烯树脂，如由主要的1,3-戊二烯（反式-或顺式-戊间二烯）单体和选自异戊二烯、丁烯、2-甲基-2-丁烯、戊烯和1,4-戊二烯及其混合物的次要单体的聚合生成的那些。这些树脂可具有1000至2500克/摩尔的分子量。

这样的1,3-戊二烯树脂例如由Eastman Chemical公司以Piccotac 95、Exxon Chemicals公司以Escorez 1304、Neville Chem.公司以Nevtac 100或Goodyear公司以Wingtack 95为名出售；

- 戊二烯和茚的混合树脂，其由戊二烯和茚单体，如上述那些的混合物的聚合生成，例如Exxon Chemicals公司以Escorez 2101、Neville Chem.公司以Nevpene 9500、Hercules公司以Hercotac 1148、Sartomer公司以Norsolene A 100和Goodyear公司以Wingtack 86、Wingtack Extra和Wingtack Plus为名出售的树脂；

- 环戊二烯二聚物的二烯树脂，如由选自茚和苯乙烯的第一单体和选自环戊二烯二聚物，如二环戊二烯、甲基二环戊二烯和其它戊二烯二聚物及其混合物的第二单体的聚合生成的那些。这些树脂通常具有500至800克/摩尔的分子量，例如Arizona Chemical Co.公司以Betaprene BR 100、Neville Chem.公司以Neville LX-685-125和Neville LX-1000、Hercules公司以Piccodiene 2215、Lawter公司以Petro-Rez 200或Resinall Corp.公司以Resinall 760为名出售的那些；

- 异戊二烯二聚物的二烯树脂，如由选自α-蒎烯、β-蒎烯和苧烯及其混合物的至少一种单体的聚合生成的萜烯树脂。这些树脂可具有300至2000克/摩尔的分子量。此类树脂例如由Hercules以Piccolyte A115和S125为名或Arizona Chem以Zonarez 7100或Zonatac 105 Lite为名出售。

还可以提到某些改性树脂，如氢化树脂，例如Eastman Chemical Co.公司以Eastotac C6-C20 Polyolefin为名、Exxon Chemicals公司以Escorez 5300为名出售的那些或Neville Chem.公司出售的树脂Nevillac Hard或Nevroz、Hercules公司出售的树脂Piccofyn A-100、Piccotex 100或Piccovar AP25或Schenectady Chemical Co.公司出售的树脂SP-553。

根据一个优选实施方案，该烃基树脂选自茚烃基树脂、脂族戊二烯树脂、戊二烯和茚的混合树脂、环戊二烯二聚物的二烯树脂和异戊二烯二聚物的二烯树脂或其混合物。

该组合物优选包含至少一种选自如上所述的烃基树脂，尤其是茚烃基树脂和脂族戊二烯树脂或其混合物的化合物。根据一个优选实施方案，该烃基树脂选自茚烃基树脂。

根据一个优选实施方案，该树脂选自茚/甲基苯乙烯/氢化苯乙烯共聚物.

特别可以使用茚/甲基苯乙烯/氢化苯乙烯共聚物，如Eastman Chemical公司以为名出售的那些，如Regalite R 1100、Regalite R 1090、Regalite R-7100、Regalite R 1010 Hydrocarbon Resin和Regalite R 1125 Hydrocarbon Resin。

该烃基树脂优选以该组合物总重量的1重量%至45重量%，优选1重量%至30重量%和更优选1重量%至25重量%的含量存在于本发明的组合物中。

烃基嵌段共聚物

优选地，本发明的组合物可以包含烃基嵌段共聚物，也称为嵌段共聚物，优选可溶或可分散在如上定义的液体脂肪相中的嵌段共聚物。

此类化合物能够增稠或胶凝该组合物的有机相。优选地，该烃基嵌段共聚物是非晶聚合物，这指的是不具有结晶形式的聚合物。此类化合物具有成膜性质，即其在施加到皮肤上时能够形成薄膜。

优选地，该烃基嵌段共聚物获自至少一种苯乙烯单体。

该烃基嵌段共聚物尤其可以是二嵌段、三嵌段、多嵌段、放射状或星形共聚物或其混合物。

在专利申请US-A-2002/005 562和专利US-A-5 221 534中描述了这样的烃基嵌段共聚物。

该共聚物可含有至少一种玻璃化转变温度优选小于20°C，优选小于或等于0°C，优选小于或等于-20°C，更优选小于或等于-40°C的嵌段。所述嵌段的玻璃化转变温度可以为-150°C至20°C，尤其是-100°C至0°C。

本发明的组合物中存在的烃基嵌段共聚物优选是通过烯烃的聚合形成的非晶共聚物。该烯烃尤其可以是弹性体烯属不饱和单体。

可提到的烯烃的实例包括烯属碳化物单体，尤其含有一个或两个烯属不饱和并含有2至5个碳原子，如乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯或戊二烯。

有利地，该烃基嵌段共聚物是苯乙烯和烯烃的非晶嵌段共聚物。

包含至少一个苯乙烯嵌段和至少一个含有选自丁二烯、乙烯、丙烯、丁烯和异戊二烯或其混合物的单元的嵌段的嵌段共聚物尤其优选。

根据一个优选实施方案，该烃基嵌段共聚物在单体聚合后氢化以减少残留的烯属不饱和。

特别地，该烃基嵌段共聚物是含有苯乙烯嵌段和乙烯/C3-C4烯烃嵌段的任选氢化的共聚物。

根据一个优选实施方案，本发明的组合物包含至少一种优选氢化的二嵌段共聚物，其优选选自苯乙烯-乙烯/丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁二烯共聚物和苯乙烯-乙烯/丁烯共聚物。该二嵌段聚合物尤其由Kraton Polymers公司以Kraton® G1701E为名出售。

根据另一优选实施方案，本发明的组合物包含至少一种优选氢化的三嵌段共聚物，其优选选自苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物。三嵌段聚合物尤其由Kraton Polymers公司以Kraton® G1650、Kraton® G1652、Kraton® D1101、Kraton® D1102和Kraton® D1160为名出售。

根据本发明的一个实施方案，该烃基嵌段共聚物是苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物。

根据本发明的一个优选实施方案，尤其可以使用苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯三嵌段共聚物和苯乙烯-乙烯/丁烯二嵌段共聚物的混合物，尤其是Kraton Polymers公司以Kratonâ G1657M为名出售的产品。

根据另一优选实施方案，本发明的组合物包含苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯氢化三嵌段共聚物和乙烯-丙烯-苯乙烯氢化星形聚合物的混合物，这种混合物可能尤其在异十二烷或另一油中。这种混合物例如由Penreco公司以商品名Versagelâ M5960和Versagelâ M5670出售。

有利地，使用二嵌段共聚物，如上文描述的那些作为聚合胶凝剂，特别是如上文描述的苯乙烯-乙烯/丙烯二嵌段共聚物或二嵌段和三嵌段共聚物的混合物。

该烃基嵌段共聚物（或烃基嵌段共聚物的混合物）可以以该组合物总重量的0.1重量%至15重量%和优选0.5重量%至10重量%的含量存在。

优选地，当该组合物为液体形式时，该烃基嵌段共聚物以该组合物总重量的3重量%至15重量%和更优选5重量%至10重量%的含量存在于本发明的组合物中。

烃基树脂与烃基嵌段共聚物的重量比优选为1至10。

烃基树脂与烃基嵌段共聚物的重量比更优选为1至8。

烃基树脂与烃基嵌段共聚物的重量比更优选为1至5，优选1至3。

嵌段烯属共聚物

根据一个实施方案，本发明的组合物可以包含至少一种嵌段烯属共聚物（也称为嵌段烯属聚合物），含有具有大于或等于40℃的玻璃化转变温度（Tg）并全部或部分衍生自一种或多种第一单体的至少第一嵌段，该第一单体使得由这些单体制备的均聚物具有大于或等于40℃的玻璃化转变温度，以及具有小于或等于20℃的玻璃化转变温度并完全或部分衍生自一种或多种第二单体的至少第二嵌段，该第二单体使得由这些单体制备的均聚物具有小于或等于20℃的玻璃化转变温度，所述第一嵌段和所述第二嵌段经由包含至少一种第一嵌段的所述第一组成单体和至少一种第二嵌段的所述第二组成单体的统计中间片段连接在一起，并且所述嵌段共聚物具有大于2的多分散性指数I。

根据本发明使用的该嵌段聚合物由此包含至少第一嵌段和至少第二嵌段。

术语“至少一个嵌段”指的是一个或多个嵌段。

术语“嵌段聚合物”指的是包含至少两个不同的嵌段并优选至少三个不同的嵌段的聚合物。

术语“烯属”聚合物指的是通过烯属不饱和单体的聚合获得的聚合物。

根据本发明使用的该嵌段烯属聚合物完全由单官能单体制备。

这意味着根据本发明使用的该嵌段烯属聚合物不含有任何多官能单体，所述多官能单体会破坏聚合物的直链性，随着多官能单体的含量而获得支链或甚至交联的聚合物。根据本发明使用的聚合物不含有任何大分子单体（术语“大分子单体”指的是含有聚合性质的侧基并优选具有大约500克/摩尔的分子量的单官能单体，或者仅在其一端上包含可聚合(或烯属不饱和的)端基的聚合物），所述大分子单体用于制备接枝聚合物。

要指出的是，在上下文的文本中，术语“第一”和“第二”嵌段不以任何方式调节聚合物结构中所述嵌段的次序。

本发明中使用的聚合物的第一嵌段和第二嵌段有利地互不相容。

术语“互不相容的嵌段”指的是相对于所述聚合物溶剂与所述聚合物的混合物的总重量，对于大于或等于5重量%的所述聚合物的混合物的含量，由对应于第一嵌段的聚合物和由对应于第二嵌段的聚合物形成的混合物在对嵌段聚合物为主要重量量的聚合溶剂中在室温（25℃）和大气压（10⁵ Pa）下不混溶，要理解的是：

i）所述聚合物以使得各自的重量比为10/90至90/10的含量存在于该混合物中，和

ii）对应于第一和第二嵌段的各聚合物的平均分子量（重均或数均）等于该嵌段聚合物的的平均分子量±15%。

在聚合溶剂的混合物的情况下，并且在两种或多种溶剂以相同质量比例存在的情况下，所述聚合物混合物在其至少一种中不混溶。

自不必说，在单一溶剂中进行聚合的情况下，该溶剂是占主要量的溶剂。

本发明的嵌段聚合物包含至少第一嵌段和至少第二嵌段，所述第一嵌段和第二嵌段经由包含至少一种第一嵌段的组成单体和至少一种第二嵌段的组成单体的中间片段连接在一起。该中间片段（也称为中间嵌段）具有介于第一和第二嵌段的玻璃化转变温度之间的玻璃化转变温度Tg。

该中间嵌段是包含至少一种该聚合物的第一嵌段的组成单体和至少一种第二嵌段的组成单体的嵌段，其使得这些嵌段能够“相容”。

有利地，包含至少一种该聚合物的第一嵌段的组成单体和至少一种第二嵌段的组成单体的该中间片段是统计聚合物。

优选地，该中间嵌段基本衍生自该第一嵌段和该第二嵌段的组成单体。

术语“基本上”指的是至少85%，优选至少90%，更好95%和甚至更好100%。

本发明的嵌段聚合物有利地是成膜嵌段烯属聚合物。

术语“成膜聚合物”指的是其本身或在辅助成膜剂的存在下能够在载体上，尤其是在角蛋白材料上形成连续的沉积物的聚合物。

优选地，本发明的聚合物在其主链中不包含任何硅原子。术语“主链”指的是该聚合物的主链，与悬垂的侧链相对。

优选地，本发明的聚合物不溶于水，即在不改变pH的情况下在室温（25℃）下在至少1重量%的活性材料含量下，该聚合物在水中或在水与含有2至5个碳原子的直链或支链的低级一元醇，例如乙醇、异丙醇或正丙醇的混合物中是不溶性的。

优选地，本发明的聚合物不是弹性体。

术语“非弹性体聚合物”指的是一种聚合物，当对其施以意在拉伸其的约束（例如相对于其初始大度为大约30%）时，该聚合物在约束停止时不会回到与其初始长度基本相同的长度。

更具体而言，术语“非弹性体聚合物”指的是在施以30%的伸长后具有< 50%的瞬时恢复R_i和< 70%的延迟恢复R_2h的聚合物。优选地，R_i为< 30%且R_2h为< 50%。

更具体而言，根据下面的程序测定该聚合物的非弹性体性质：

在涂有Teflon的模具中倾倒聚合物溶液，接着在调节为23±5℃和50±10%相对湿度的环境中干燥7天，由此制备聚合物膜。

由此获得大约100微米厚的膜，从该膜上切割15毫米宽和80毫米长的矩形试样（例如用冲床）。

在与用于干燥的相同温度和湿度条件下，使用以标号Zwick出售的机器对该样品施以拉伸应力。

以50毫米/分钟的速度拉伸该试样，卡爪之间的距离为50毫米，这对应于试样的初始长度（l₀）。

以下列方式测定瞬时恢复R_i：

- 将试样拉伸30%（ε_max），即其初始长度（I₀）的大约0.3倍，

- 通过施加等于拉伸速度的恢复速度，即50毫米/分钟，除去约束，并在恢复到0负荷（ε_i）后作为百分比测量试样的残余伸长。

通过下式给出瞬时恢复百分比（R_i）：

R_i=((ε_max-ε_i)/ε_max)×100

为了测定延迟恢复，测量2小时后（恢复到0负荷后2小时）试样的残余伸长百分比（ε_2h）。

通过下式给出延迟恢复百分比（R_2h）：

R_2h= (ε_max- ε_2h)/ε_max)×100

纯粹作为指导，本发明的一个实施方案的聚合物具有10%的瞬时恢复R_i和30%的延迟恢复R_2h。

本发明的聚合物的多分散性指数大于2。

有利地，本发明的组合物中使用的嵌段聚合物具有大于2的多分散性指数I，例如为2至9，优选大于或等于2.5，例如为2.5至8且更好大于或等于2.8，尤其为2.8至6。

聚合物的多分散性指数I等于重均分子量Mw对数均分子量Mn的比。

通过凝胶渗透色谱法（THF溶剂，用线型聚苯乙烯标样建立校准曲线，折射检测器）测定重均分子量（Mw）和数均分子量（Mn）。

本发明的聚合物的重均分子量（Mw）优选小于或等于300 000；其例如为35 000至200 000和更好地为45 000至150 000克/摩尔。

本发明的聚合物的数均分子量（Mn）优选小于或等于70 000；其例如为10 000至60 000和更好地为12 000至50 000克/摩尔。

优选地，本发明的聚合物的多分散性指数有利地大于2，例如为2至9，优选大于或等于2.5，例如为2.5至8，更好大于或等于2.8，尤其为2.8至6。

具有大于或等于 40 ℃的 Tg 的第一嵌段

具有大于或等于40℃的Tg的嵌段具有例如40℃至150℃，优选大于或等于50℃，例如为50℃至120℃和更好大于或等于60℃，例如为60℃至120℃的Tg。

对第一和第二嵌段所述的玻璃化转变温度可以是根据称为福克斯定律的下列关系由各嵌段的组成单体的理论Tg值测定的理论Tg值，各嵌段的组成单体的理论Tg值可以在参考手册如Polymer Handbook, 第3版, 1989, John Wiley中找到：

ϖ_i是所述嵌段中单体i的质量分数，Tg_i是该单体i的均聚物的玻璃化转变温度。

除非另行说明，本申请中对第一和第二嵌段所述的Tg值是理论Tg值。

第一和第二嵌段的玻璃化转变温度之间的差值通常大于10℃、优选大于20℃和更好大于30℃。

在本发明中，表述“在……和……之间”意在表示数值范围，提及的界限排除在外，而“由……至……”和“为……至……”意在表示包括该界限的数值范围。

具有大于或等于40℃的Tg的嵌段可以是均聚物或共聚物。

具有大于或等于40℃的Tg的嵌段可以完全或部分衍生自一种或多种单体，所述单体使得由这些单体制备的均聚物具有大于或等于40℃的玻璃化转变温度。该嵌段也称为“刚性嵌段”。

在其中该嵌段为均聚物的情况下，其衍生自使得由这些单体制备的均聚物具有大于或等于40℃的玻璃化转变温度的单体。该第一嵌段可以是仅由一种类型的单体组成的均聚物（为此相应的均聚物的Tg大于或等于40℃）。

在其中该第一嵌段为共聚物的情况下，其可以完全或部分衍生自一种或多种单体，选择其性质与浓度以使得所得共聚物的Tg大于或等于40℃。该共聚物可以包含例如：

- 使得由这些单体制备的均聚物具有大于或等于40℃，例如为40℃至150℃，优选大于或等于50℃，例如为50℃至120℃和更好大于或等于60℃，例如为60℃至120℃的Tg值的单体，和

- 使得由这些单体制备的均聚物具有小于40℃的Tg值的单体，选自具有20℃至40℃之间的Tg的单体和/或具有小于或等于20℃，例如为-100℃至20℃、优选小于15℃，尤其为-80℃至15℃和更好小于10℃，例如为-50℃至0℃的Tg的单体，如下文所述。

其均聚物具有大于或等于40℃的玻璃化转变温度的第一单体优选选自下列单体，也称为主要单体：

- 式CH₂ = C(CH₃)-COOR₁的甲基丙烯酸酯

其中R₁代表含有1至4个碳原子的直链或支链的未取代烷基，如甲基、乙基、丙基或异丙基，或R₁代表C₄至C₁₂环烷基，优选C₈至C₁₂环烷基，如甲基丙烯酸异冰片酯，

- 式CH₂ = CH-COOR₂的丙烯酸酯

其中R₂代表C₄至C₁₂环烷基，如异冰片基或叔丁基，

- 下式的(甲基)丙烯酰胺：

其中R₇和R₈，其相同或不同，各自代表氢原子或直链或支链的C₁至C₁₂烷基，如正丁基、叔丁基、异丙基、异己基、异辛基或异壬基；或R₇代表H和R₈代表1,1-二甲基-3-氧代丁基，和

- R’表示H或甲基。可以提及的单体的实例包括N-丁基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺和N,N-二丁基丙烯酰胺,

- 以及它们的混合物。

该第一嵌段有利地获自至少一种式CH₂= CH-COOR₂的丙烯酸酯单体和获自至少一种式CH₂= C(CH₃)-COOR₂的甲基丙烯酸酯单体，其中R₂代表C₄至C₁₂环烷基，优选C₈至C₁₂环烷基，如异冰片基。优选选择该单体及其比例以使得第一嵌段的玻璃化转变温度大于或等于40℃。

根据一个实施方案，该第一嵌段获自：

i）至少一种式CH₂= CH-COOR₂的丙烯酸酯单体，其中R₂代表C₄至C₁₂环烷基，优选C₈至C₁₂环烷基，如异冰片基，

ii）和至少一种式CH₂ = C(CH₃)-COOR’₂的甲基丙烯酸酯单体，其中R’₂代表C₄至C₁₂环烷基，优选C₈至C₁₂环烷基，如异冰片基。

根据一个实施方案，该第一嵌段获自至少一种式CH₂=CH-COOR₂的丙烯酸酯单体，其中R₂代表C₈至C₁₂环烷基，如异冰片基，和获自至少一种式CH₂=C(CH₃)-COOR’₂的甲基丙烯酸酯单体，其中R’₂代表C₈至C₁₂环烷基，如异冰片基。

优选地，R₂和R’₂独立或同时代表异冰片基。

优选地，该嵌段共聚物包含50重量%至80重量%的甲基丙烯酸异冰片酯/丙烯酸异冰片酯、10重量%至30重量%的丙烯酸异丁酯和2重量%至10重量%的丙烯酸。

该第一嵌段可以仅获自所述丙烯酸酯单体和获自所述甲基丙烯酸酯单体。

该丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体优选为30/70至70/30之间，优选40/60至60/40之间且尤其大约50/50的质量比例。

该第一嵌段的比例有利地为该聚合物的20重量%至90%，更好30重量%至80%和甚至更好60重量%至80重量%。

根据一个实施方案，该第一嵌段通过甲基丙烯酸异冰片酯和丙烯酸异冰片酯的聚合获得。

具有小于 20 ℃的玻璃化转变温度的第二嵌段

该第二嵌段有利地具有小于或等于20℃的玻璃化转变温度Tg，例如-100℃至20℃、优选小于或等于15℃，尤其为-80℃至15℃和更好小于或等于10℃，例如为-100℃至10℃，尤其为-30℃至10℃的Tg。

该第二嵌段完全或部分衍生自一种或多种第二单体，其使得由这些单体制备的均聚物具有小于或等于20℃的玻璃化转变温度。

该嵌段也称为“柔性嵌段”。

具有小于或等于20℃的Tg的单体（称为第二单体）优选选自下列单体：

- 式CH₂ = CHCOOR₃的丙烯酸酯

R₃代表直链或支链的C₁至C₁₂未取代烷基，除叔丁基以外，其中任选插入一个或多个选自O、N和S的杂原子，

- 式CH₂ = C(CH₃)-COOR₄的甲基丙烯酸酯

R₄代表直链或支链的C₆至C₁₂未取代烷基，其中任选插入一个或多个选自O、N和S的杂原子；

- 式R₅-CO-O-CH = CH₂的乙烯基酯

其中R₅代表直链或支链的C₄至C₁₂烷基；

- 乙烯基醇和C₄至C₁₂醇的醚，

- N-(C₄至C₁₂)烷基丙烯酰胺，如N-辛基丙烯酰胺，

- 以及它们的混合物。

优选的具有小于或等于20℃的Tg的单体是丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯或其所有比例的混合物。

第一和第二嵌段各自可以以小比例含有至少一种另一嵌段的组成单体。

由此，该第一嵌段可以含有至少一种第二嵌段的组成单体，反之亦然。

除上述单体之外，该第一和/或第二嵌段各自可以包含一种或多种称为附加单体的其它单体，其不同于上述主要单体。

选择这种或这些附加单体的性质与量，以使得附加单体存在于其中的嵌段具有所需的玻璃化转变温度。

该附加单体例如选自：

- 包含至少一个叔胺官能的烯属不饱和单体，例如2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯和二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺及其盐，

- 式CH₂ = C(CH₃)-COOR₆的甲基丙烯酸酯

其中R₆代表含有1至4个碳原子的直链或支链的烷基，如甲基、乙基、丙基或异丙基，所述烷基被一个或多个取代基取代，所述取代基选自羟基（例如甲基丙烯酸2-羟丙酯和甲基丙烯酸2-羟乙酯）和卤素原子（Cl、Br、I或F），如甲基丙烯酸三氟乙酯，

- 式CH₂ = C(CH₃)-COOR₉的甲基丙烯酸酯

R₉代表直链或支链的C₆至C₁₂烷基，其中任选插入一个或多个选自O、N和S的杂原子，所述烷基被一个或多个选自羟基和卤素原子（Cl、Br、I或F）的取代基取代；

- 式CH₂= CHCOOR₁₀的丙烯酸酯

R₁₀代表被一个或多个取代基取代的直链或支链的C₁至C₁₂烷基，所述取代基选自羟基和卤素原子（Cl、Br、I或F），如丙烯酸2-羟丙酯和丙烯酸2-羟乙酯，或R₁₀代表C₁至C₁₂烷基-O-POE（聚氧乙烯），除了5至10个氧乙烯单元之外，例如甲氧基-POE，或R₁₀代表包含5至10个环氧乙烷单元的聚氧乙烯化基团。

特别地，该第一嵌段可以包含以下单体作为附加单体：

- (甲基)丙烯酸，优选丙烯酸，

- 丙烯酸叔丁酯，

- 式CH₂ = C(CH₃)-COOR₁的甲基丙烯酸酯

其中R₁代表含有1至4个碳原子的直链或支链的未取代烷基，如甲基、乙基、丙基或异丙基，

- 下式的(甲基)丙烯酰胺：

R’代表H或甲基。可以提及的单体的实例包括N-丁基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺和N,N-二丁基丙烯酰胺，

及其混合物。

该附加单体可以占聚合物重量的0.5重量%至30重量%。根据一个实施方案，本发明的聚合物不含有任何附加单体。

优选地，本发明的聚合物在第一嵌段中包含至少丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯单体，并在第二嵌段中包含丙烯酸异丁酯和丙烯酸单体。

优选地，该聚合物在第一嵌段中以等重量比例包含至少丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯单体，并在第二嵌段中包含丙烯酸异丁酯和丙烯酸单体。

优选地，该聚合物在第一嵌段中以等重量比例包含至少丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯单体，并在第二嵌段中包含丙烯酸异丁酯和丙烯酸单体，该第一嵌段占该聚合物的70重量%。

优选地，该聚合物在第一嵌段中以等重量比例包含至少丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯单体，并在第二嵌段中包含丙烯酸异丁酯和丙烯酸单体。优选地，具有大于40℃的Tg的嵌段占该聚合物的70重量%，并且丙烯酸占该聚合物的5重量%。

根据一个实施方案，该第一嵌段不包含任何附加单体。

根据一个优选实施方案，该第二嵌段包含丙烯酸作为附加单体。特别地，该第二嵌段有利地获自丙烯酸单体和获自至少一种具有小于或等于20℃的Tg的其它单体。

根据一个优选实施方案，本发明的组合物包含至少一种共聚物，该共聚物包含至少一种式CH₂ = CH-COOR₂的丙烯酸酯单体，其中R₂代表C₈至C₁₂环烷基，和/或至少一种式CH₂= C(CH₃)-COOR’₂甲基丙烯酸酯单体，其中R’₂代表C₈至C₁₂环烷基，至少式CH₂= CHCOOR₃的第二丙烯酸酯单体，其中R₃代表未取代的直链或支链的C₁至C₁₂烷基，除叔丁基以外，以及至少一种丙烯酸单体。

优选地，用于本发明的组合物的共聚物获自至少一种甲基丙烯酸异冰片酯单体、至少一种丙烯酸异冰片酯单体、至少一种丙烯酸异丁酯单体和至少一种丙烯酸单体。

有利地，本发明的共聚物包含50重量%至80重量%的甲基丙烯酸异冰片酯/丙烯酸异冰片酯混合物、10重量%至30重量%的丙烯酸异丁酯和2重量%至10重量%的丙烯酸。

该嵌段共聚物可以有利地包含所述共聚物总重量的超过2重量%的丙烯酸单体，尤其是2重量%至15重量%，例如3重量%至15重量%，特别是4重量%至15重量%或甚至4重量%至10重量%的丙烯酸单体。

选择第二嵌段的组成单体及其比例以使得该第二嵌段的玻璃化转变温度小于或等于20℃。

中间片段

该中间片段（也称为中间嵌段）连接根据本发明使用的聚合物的第一嵌段与第二嵌段。该中间片段来自于以下单体的聚合：

i）第一单体，任选附加单体，其在它们聚合至90%的转化率的最大程度以形成第一嵌段后仍然可用，

ii）和添加到反应混合物中的第二单体，任选附加单体。

当第一单体因其完全消耗或因其反应性不再允许其反应而不再发生反应或不再并入聚合物链时开始形成该第二嵌段。

由此，中间片段包含第一可用单体，来自于合成该聚合物过程中在引入第二单体的过程中小于或等于90%的这些第一单体的转化程度。

该嵌段聚合物的中间片段是统计聚合物（其也可称为统计嵌段）。这意味着其包含第一单体和第二单体以及可能存在的附加单体的统计分布。

由此，该中间片段是统计嵌段，如第一嵌段和第二嵌段那样——如果它们不是均聚物的话（即如果它们均由至少两种不同单体形成的话）。

制备该共聚物的方法：

本发明的嵌段烯属共聚物通过自由基聚合反应根据公知用于此类型聚合的技术来制备。

在引发剂的存在下进行该自由基聚合，所述引发剂的性质以已知方式根据所需聚合温度和聚合溶剂来调节。特别地，该引发剂可以选自带有过氧化物官能的引发剂、氧化还原电对或本领域技术人员已知的其它自由基聚合引发剂。

特别地，可以提及的带有过氧化物官能的引发剂的实例包括：

a. 过酸酯，如过氧化乙酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯（来自Akzo Nobel的Trigonox 21S）或2,5-双(2-乙基己酰基过氧)-2,5-二甲基己烷（来自Akzo Nobel的Trigonox 141）；

b. 过氧化二碳酸酯，如过氧化二碳酸二异丙酯；

c. 过氧化酮，如过氧化甲乙酮；

d. 氢过氧化物，如过氧化氢水溶液（H₂O₂）或叔丁基过氧化氢；

e. 过氧化二酰基，如过氧化乙酰或过氧化苯甲酰；

f. 二烷基过氧化物如过氧化二叔丁基；

g. 无机过氧化物如过氧二硫酸钾（K₂S₂O₈）。

作为氧化还原电对形式的引发剂，例如可以提及硫代硫酸钾+过氧二硫酸钾电对。

根据一个优选实施方案，该引发剂选自包含8至30个碳原子的有机过氧化物。优选地，使用的引发剂是由Akzo Nobel以标号Trigonox^® 141出售的2,5-双(2-乙基己酰基过氧)-2,5-二甲基己烷。

根据本发明使用的嵌段共聚物通过自由基聚合而非通过受控或活性聚合来制备。特别地，该嵌段烯属共聚物的聚合在不存在控制剂的情况下进行，特别在不存在常规用于活性或受控聚合过程的控制剂例如氮氧自由基、烷氧基胺、双硫酯、二硫代氨基甲酸盐、二硫代碳酸盐或黄原酸盐、三硫代碳酸盐或铜基催化剂的情况下进行。

如前所述，中间片段是一种统计嵌段，如第一嵌段和第二嵌段那样——如果它们不是均聚物的话（即如果它们均由至少两种不同单体形成的话）。

该嵌段共聚物可以通过自由基聚合制备，特别是经由包括在同一反应器中按照下列次序混合聚合溶剂、引发剂、至少一种具有大于或等于40℃的玻璃化转变温度的单体、至少一种具有小于或等于20℃的玻璃化转变温度的单体的方法来制备：

- 将一部分聚合溶剂和任选一部分引发剂和用于第一次加料的单体倾入反应器中，将该混合物加热到60至120℃之间的反应温度，

- 在第一次加料中，随后倾入所述具有大于或等于40℃的Tg的第一单体和任选一部分引发剂，令该混合物反应时间T，该时间对应于90%的所述单体最大转化程度，

- 随后在第二次加料中将进一步的聚合引发剂和所述具有小于或等于20℃的玻璃化转变温度的至少第二单体倾入反应器中，并令混合物反应时间T'，此后所述单体的转化程度达到稳定状态，

- 将该反应混合物冷却至室温。

优选地，该共聚物可以通过自由基聚合制备，特别是经由包括在同一反应器中按照下列步骤次序混合聚合溶剂、引发剂、丙烯酸单体、至少一种具有小于或等于20℃的玻璃化转变温度的单体、至少一种式CH₂=CH-COOR₂的丙烯酸酯单体，其中R₂代表C₄至C₁₂环烷基，和至少一种式CH₂=C(CH₃)-COOR’₂的甲基丙烯酸酯单体，其中R’₂代表C₄至C₁₂环烷基：

- 将用于第一次加料的一部分聚合溶剂和任选一部分引发剂和单体倾入反应器中，将该混合物加热到60至120℃之间的反应温度，

- 在第一次加料中，随后倾入作为具有大于或等于40℃的Tg的单体的所述至少一种式CH₂ = CH-COOR₂的丙烯酸酯单体和所述至少一种式CH₂ = C(CH₃)-COOR’₂的甲基丙烯酸酯单体和任选一部分引发剂，令该混合物反应时间T，该时间对应于90%的所述单体最大转化程度，

- 随后在第二次加料中将进一步的聚合引发剂、该丙烯酸单体和所述至少一种具有小于或等于20℃的玻璃化转变温度的单体倾入反应器中，并令混合物反应时间T'，此后所述单体的转化程度达到稳定状态，

- 将该反应混合物冷却至室温。

术语“聚合溶剂”指的是溶剂或溶剂的混合物。特别地，作为可以使用的聚合溶剂，可以提及：

- 在室温下为液体的酮类，如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、异佛尔酮、环己酮或丙酮；

- 在室温下为液体的丙二醇醚，如丙二醇单乙醚、丙二醇单乙醚乙酸酯或二丙二醇单正丁基醚；

- 短链酯类（总计含有3至8个碳原子），如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸正丁酯或乙酸异戊酯；

- 在室温下为液体的醚类，如二乙醚、二甲醚或二氯二乙醚；

- 在室温下为液体的烷烃类，如癸烷、庚烷、十二烷、异十二烷、环己烷和异十六烷；

- 在室温下为液体的芳族环状化合物，如甲苯和二甲苯；在室温下为液体的醛类，如苯甲醛和乙醛，及其混合物。

常规地，该聚合溶剂是闪点低于80℃的挥发性油。特别根据标准ISO 3679测量该闪点。

该聚合溶剂尤其可以选自乙酸乙酯、乙酸丁酯、醇类如异丙醇或乙醇、以及脂族烷烃如异十二烷，及其混合物。优选地，该聚合溶剂是乙酸丁酯和异丙醇或异十二烷的混合物。

根据另一实施方案，该共聚物可以通过自由基聚合，根据包括在同一反应器中按照下列步骤次序混合聚合溶剂、引发剂、至少一种具有小于或等于20℃的玻璃化转变温度的单体和至少一种具有大于或等于40℃的Tg的单体的方法来制备：

- 在第一次加料中，随后倾入所述至少一种具有小于或等于20℃的玻璃化转变温度的单体和任选一部分引发剂，令该混合物反应时间T，该时间对应于90%的所述单体最大转化程度，

- 随后在第二次加料中将进一步的聚合引发剂和所述至少一种具有大于或等于40℃的Tg的单体倾入反应器中，并令混合物反应时间T'，此后所述单体的转化程度达到稳定状态，

- 将该反应混合物冷却至室温。

根据一个优选实施方案，该共聚物可以通过自由基聚合，根据包括在同一反应器中按照下列步骤次序混合聚合溶剂、引发剂、丙烯酸单体、至少一种具有小于或等于20℃的玻璃化转变温度的单体、至少一种具有大于或等于40℃的Tg的单体，并且特别地，作为具有大于或等于40℃的Tg的单体，至少一种式CH₂=CH-COOR₂的丙烯酸酯单体，其中R₂代表C₄至C₁₂环烷基和至少一种式CH₂=C(CH₃)-COOR’₂的甲基丙烯酸酯单体，其中R'₂代表C₄至C₁₂环烷基的方法来制备：

- 在第一次加料中，随后倾入该丙烯酸单体和所述至少一种具有小于或等于20℃的玻璃化转变温度的单体和任选一部分引发剂，令该混合物反应时间T，该时间对应于90%的所述单体最大转化程度，

- 随后在第二次加料中将进一步的聚合引发剂和作为具有大于或等于40℃的Tg的单体的所述至少一种至少一种式CH₂=CH-COOR₂的丙烯酸酯单体和至少一种式CH₂=C(CH₃)-COOR’₂的甲基丙烯酸酯单体倾入反应器中，并令混合物反应时间T'，此后所述单体的转化程度达到稳定状态，

- 将该反应混合物冷却至室温。

该聚合温度优选为大约90℃。

第二次加料后的反应时间优选为3至6小时之间。

嵌段共聚物，如上文所述那些，尤其描述在专利申请EP-A-1 411 069和EP-A-1 882 709中。

用于成膜共聚物的聚合的合成溶剂通常选自闪点低于80℃的挥发性油，例如异十二烷。

根据本发明的特别优选的实施方案，该组合物含有包含至少16个碳原子并具有低于650克/摩尔的分子量的非挥发性烃基酯油，优选新戊酸辛基十二醇酯。

特别地，该嵌段烯属共聚物可以在这种酯油的存在下用于该组合物中，尤其在该嵌段共聚物的合成过程中：由此有可能通过任选在真空下蒸馏该合成溶剂并添加该挥发性烃基酯油来进行该过程。

该蒸馏技术是本领域技术人员已知的，并且下面描述的实施例2说明了这种技术。

合成溶剂（通常为异十二烷）的蒸馏可以在同时添加包含至少16个碳原子并具有小于650克/摩尔的分子量的非挥发性烃基油的混合物的情况下进行，或在蒸馏前在该混合物的存在下进行。该步骤在提高的温度下并任选在真空下进行以蒸出最大量的异十二烷（更通常为合成溶剂），如果后者已经用作聚合溶剂，或更通常蒸出最大量的闪点低于80℃的挥发性油。该非挥发性酯油还可以在蒸馏前部分或全部添加到在挥发性溶剂中的该聚合物中。

本发明的组合物优选包含该组合物的总重量的0.5重量%至40重量%的嵌段烯属共聚物，有利的包含1重量%至40重量%和尤其为2重量%至30重量%或甚至2重量%至20重量%的活性材料。

优选地，本发明的组合物包含该组合物的总重量的至少2重量%的嵌段烯属聚合物活性材料（即以固体形式）。

粉状相 :

本发明的组合物包含至少一种包含至少二氧化硅气凝胶粒子的粉状相。

优选地，该粉状相占该组合物总重量的0.1重量%至25重量%，优选在0.1重量%至20重量%之间，和优选在0.5重量%至20重量%之间。

优选地，该粉状相占该组合物总重量的1重量%至20重量%之间。

除了该疏水二氧化硅气凝胶粒子之外，本发明的组合物的粉状相优选包含粒子形式的附加化合物。

优选地，本发明的粉状相还可以包含至少一种除所述疏水二氧化硅气凝胶粒子之外的附加填料，和/或至少一种选自珍珠质和/或颜料的色料，及其混合物。

着色剂

本发明的组合物优秀包含至少一种着色剂（也称为色剂），其可以选自水溶性或脂溶性染料、颜料和珍珠质，及其混合物。

本发明的组合物还可以包含选自本领域技术人员公知的水溶性染料和粉状色料，例如颜料、珍珠质和闪光薄片的一种或多种色料。

以特别优选的方式，本发明的组合物包含至少一种选自颜料和/或珍珠质的色料。

该色料可以以该组合物重量的0.01重量%至20重量%，优选0.1重量%至15重量%的含量存在于该组合物中。

术语“颜料”应被理解为是指不溶于水溶液、旨在将所得薄膜着色和/或乳浊化的白色或有色、无机或有机粒子。

颜料可以以该化妆品组合物总重量的0.01重量%至20重量%，尤其是0.1重量%至15重量%，特别是0.2重量%至10重量%的比例存在。

作为可用于本发明的无机颜料，可以提到氧化钛、氧化锆或氧化铈以及氧化锌、氧化铁或氧化铬、铁蓝、锰紫、群青蓝和水合铬。

该颜料也可以是具有例如绢云母/棕氧化铁/二氧化钛/二氧化硅类型的结构的颜料。这种颜料例如由Chemicals和Catalysts公司以标号Coverleaf NS或JS出售并具有30左右的对比率。

该着色剂还可包含具有例如含有氧化铁的二氧化硅微球类型的结构的颜料。具有这种结构的颜料的一个实例是Miyoshi公司以标号PC Ball PC-LL-100 P出售的产品，这种颜料由含有黄色氧化铁的二氧化硅微球构成。

在本发明中可用的有机颜料中，可以提到炭黑、D&C类型的颜料、基于胭脂虫红或基于钡、锶、钙或铝的色淀，或者文献EP-A-542 669、EP-A-787 730、EP-A-787 731和WO-A- 96/08537中描述的二酮基吡咯并吡咯（DPP）。

术语“珍珠质”应被理解为是指任何形式的有色粒子，其可以是或不是虹彩的，尤其由某些软体动物在它们的壳中产生，或是合成的，并经由光学干涉产生色彩效果。

珍珠质可选自珠光颜料，如氧化铁涂布的钛云母、氯氧化铋涂布的云母、氧化铬涂布的钛云母、有机染料涂布的钛云母以及基于氯氧化铋的珠光颜料。它们也可以是在其表面叠加了金属氧化物和/或有机色料的至少两个相继层的云母粒子。

还可提到的珍珠质的实例包括用氧化钛、氧化铁、天然颜料或氯氧化铋涂布的天然云母。

在市场上可获得的珍珠质中，可以提到Engelhard公司出售的珍珠质Timica、Flamenco和Duochrome（基于云母）、Merck公司出售的Timiron珍珠质、Eckart公司出售的Prestige云母基珍珠质和Sun Chemical公司出售的Sunshine合成云母基珍珠质。

该珍珠质更特别可具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色或色泽。

作为可用于本发明的珍珠质的实例，尤其可提到尤其由Engelhard公司以Brilliant gold 212G (Timica)、Gold 222C (Cloisonne)、Sparkle gold (Timica)、Gold 4504 (Chromalite)和Monarch gold 233X (Cloisonne)为名出售的金色珍珠质；尤其由Merck公司以Bronze fine (17384) (Colorona)和Bronze (17353) (Colorona)为名和由Engelhard公司以Super bronze (Cloisonne)为名出售的青铜色珍珠质；尤其由Engelhard公司以Orange 363C (Cloisonne)和Orange MCR 101 (Cosmica)为名和由Merck公司以Passion orange (Colorona)和Matte orange (17449) (Microna)为名出售的橙色珍珠质；尤其由Engelhard公司以Nu-古铜340XB (Cloisonne)和Brown CL4509 (Chromalite)为名出售的棕色珍珠质；尤其由Engelhard公司以Copper 340A (Timica)为名出售的铜色调珍珠质；尤其由Merck公司以Sienna fine (17386) (Colorona)为名出售的红色调珍珠质；尤其由Engelhard公司以Yellow (4502) (Chromalite)为名出售的黄色调珍珠质；尤其由Engelhard公司以Sunstone G012 (Gemtone)为名出售的带金色调的红色珍珠质；尤其由Engelhard公司以Tan opale G005 (Gemtone)为名出售的粉色珍珠质；尤其由Engelhard公司以Nu古铜240 AB (Timica)为名出售的带金色调的黑色珍珠质、尤其由Merck公司以Matte blue (17433) (Microna)为名出售的蓝色珍珠质、尤其由Merck公司以Xirona Silver为名出售的带银色调的白色珍珠质和尤其由Merck公司以Indian summer (Xirona)为名出售的金绿粉橙色珍珠质及其混合物。

优选地，该颜料和/或珍珠质可以以组合物重量的0.01重量%至20重量%、优选0.1重量%至15重量%的总含量存在于该组合物中。

术语“染料”应被理解为是指通常有机的、可溶于脂肪物质如油或可溶于水-醇相的化合物。

本发明的化妆品组合物还可包含水溶性或脂溶性染料。脂溶性染料是例如苏丹红、DC Red 17、DC Green 6、β-胡萝卜素、Sudan Brown、DC Yellow 11、DC Violet 2、DC Orange 5和喹啉黄。水溶性染料是例如甜菜根汁或亚甲蓝。

本发明的化妆品组合物还可含有至少一种具有特殊光学效应的材料作为着色剂。

这种效应不同于简单的传统色调效应，即由标准着色剂，例如单色颜料产生的统一和稳定化效应。对本发明而言，术语“稳定化”是指缺乏随观察角或响应温度变化的颜色可变效应。

例如，这种材料可选自具有金属色调的粒子、随角易色的着色剂、衍射颜料、热致变色剂、荧光增白剂以及纤维，尤其是干涉纤维。无需说，可以合并这些各种材料以提供两种效应的同时表现，或甚至根据本发明的新型效应。

填料

除了疏水性气凝胶粒子外，本发明的组合物可以含有至少一种或多种除所述疏水性气凝胶粒子之外的附加填料。

术语“填料”应被理解为是指任何形状的无色或白色、无机或合成粒子，它们不溶于该组合物的介质，无论制造该组合物时的温度如何。这些填料尤其用于改变该组合物的流变性或质地。

该填料可以是无机或有机的并具有任何形状——薄片形、球形或椭圆形，无论晶型如何（例如片状、立方、六方、斜方等）。

优选地，所述附加填料选自滑石、云母、二氧化硅、高岭土、粘土、膨润土、气相二氧化硅粒子（任选亲水-或疏水-处理）、聚酰胺（Nylonâ）粉末（来自Atochem的Orgasolâ）、聚-b-丙氨酸粉和聚乙烯粉、四氟乙烯聚合物（Teflonâ）粉末、月桂酰赖氨酸、淀粉、氮化硼、中空聚合物微球，如聚偏二氯乙烯/丙烯腈微球，例如Expancelâ（Nobel Industrie），丙烯酸共聚物微球（来自Dow Corning公司的Polytrapâ）和有机硅树脂微球（例如来自Toshiba的Tospearlsâ）、沉淀碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、羟磷灰石、中空二氧化硅微球（来自Maprecos的Silica Beadsâ）、弹性体聚有机硅氧烷粒子、玻璃或陶瓷微囊，和衍生自含有8至22个碳原子，优选12至18个碳原子的有机羧酸的金属皂，例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁。

优选地，所述附加填料选自滑石、云母、二氧化硅、高岭土、膨润土、聚酰胺（Nylonâ）粉末（来自Atochem的Orgasolâ）、聚-b-丙氨酸粉和聚乙烯粉、四氟乙烯聚合物（Teflonâ）粉末、月桂酰赖氨酸、淀粉、氮化硼、中空聚合物微球，如聚偏二氯乙烯/丙烯腈微球，例如Expancelâ（Nobel Industrie），丙烯酸共聚物微球（来自Dow Corning公司的Polytrapâ）和有机硅树脂微球（例如来自Toshiba的Tospearlsâ）、沉淀碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、羟磷灰石、中空二氧化硅微球（来自Maprecos的Silica Beadsâ）、弹性体聚有机硅氧烷粒子、玻璃或陶瓷微囊，和衍生自含有8至22个碳原子，优选12至18个碳原子的有机羧酸的金属皂，例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁。

根据一个优选实施方案，本发明的组合物可以包含至少一种亲脂性粘土。

优选可以使用的亲脂性粘土包括用C₁₀至C₂₂氯化铵改性的水辉石，例如用二硬脂基二甲基氯化铵改性的水辉石，例如由Elementis公司以名称Bentone 38V^Ò出售的产品。

有利地，本发明的组合物包含至少一种亲脂性粘土（如用二硬脂基二甲基氯化铵改性的水辉石）作为附加填料，尤其以组合物总重量的0.1重量%至15重量%、特别是0.5重量%至10重量%且更特别为1重量%至10重量%的总含量。

包含共聚物（所述共聚物包含三羟甲基己内酯）的粒子也可以用作附加填料。特别地，其可以是己二异氰酸酯/三羟甲基己内酯的共聚物。此类粒子尤其例如以Plastic Powder D-400®或Plastic Powder D-800®为名购自Toshiki公司。

根据一个具体实施方案，本发明的组合物可以包含任选亲水-或疏水-处理的气相二氧化硅作为附加填料。该组合物优选包含至少一种被称作Silica Dimethyl Silylate（根据CTFA）的填料。

该疏水性基团尤其可以是二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷基团，它们尤其通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下处理气相二氧化硅获得。由此处理过的二氧化硅根据CTFA（第6版，1995）被称作Silica Dimethyl Silylate。它们例如由Degussa公司以Aerosil R972â和Aerosil R974â为名和由Cabot公司以Cab-O-Sil TS-610â和Cab-O-Sil TS-720â为名出售。

这些粒子通常具有纳米尺寸并可以称为“纳米二氧化硅”。

根据特别优选的实施方案，该组合物不含气相二氧化硅粒子，其尤其已经进行疏水处理。特别地，根据具体实施方案，该组合物不含其INCI名称为二甲基甲硅烷基化硅石的气相二氧化硅粒子。

根据特别优选的实施方案，本发明的组合物不含纳米尺寸的二氧化硅。

优选地，该组合物含有该组合物总重量的0.1重量%至20重量%和特别为0.1重量%至15重量%的全部填料（疏水二氧化硅气凝胶粒子+附加填料）。

优选地，当该组合物为液体形式时，其包含至少一种附加填料，优选选自高岭土、膨润土、月桂酰赖氨酸和淀粉。

用于结构化脂肪相的试剂

该结构化剂选自结构化聚合物和亲脂性胶凝剂，即油胶凝剂，也称为“有机胶凝剂”，及其混合物。

该脂肪相还可以包含几种选自结构化聚合物和亲脂性胶凝剂的结构化剂；其将称为“结构化体系”。

有机胶凝剂

本发明的组合物可以含有一种或多种特定的有机胶凝剂。

根据本发明，“有机胶凝剂”定义为包含有机化合物，其分子能够在其分子本身之间建立至少一种导致分子自聚集的物理相互作用，形成导致液体脂肪相胶凝的三维大分子网络。该网络可以来自于原纤网络的形成（由有机胶凝分子的堆垛或聚集引起），这固定了液体脂肪相的分子。取决于有机胶凝剂的性质，相互连接的原纤具有几纳米至1微米或甚至几微米的可变尺寸。这些原纤有时可能会结合以形成条带或列。

术语“胶凝”指的是结构化，或更通常指的是介质的增稠，这可以根据本发明导致流体变为糊状或甚至固体稠度。

形成该原纤网络并由此胶凝该组合物的能力取决于该有机胶凝剂的性质（或化学类别），取决于对给定化学类别其分子所带有的取代基的性质，并取决于该液体脂肪相的性质。

例如，该胶凝在外部刺激如温度的作用下是可逆的。

物理相互作用具有不同的性质，但是可以包括共结晶。这些物理相互作用是例如选自自互补氢相互作用、不饱和核之间的π相互作用、偶极相互作用和与有机金属衍生物的配位键的相互作用。这些相互作用的建立通常可以通过分子的结构，例如通过核、不饱和以及不对称碳的存在来促进。通常，有机胶凝剂的各个分子可以与相邻分子建立几种类型的物理相互作用。由此，在一个实施方案中，本发明的有机胶凝剂的分子可以包含至少一个能够建立氢键的基团，例如至少两个能够建立氢键的基团；至少一个芳族核，例如至少两个芳族核；至少一个具有烯属不饱和的键；和/或至少一个不对称碳。能够形成氢键的基团可以选自例如羟基、羰基、胺、羧酸、酰胺、苄基、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰胺、胍和双胍基团。

本发明的有机胶凝剂在室温（20℃）和大气压下可以是固体或液体。

可以提及的亲脂性胶凝剂尤其是以下的组合：至少一种带有直链烷基链的低分子量二烷基N-酰基谷氨酰胺，尤其选自(C₂-C₆)二烷基N-酰基谷氨酰胺，其中酰基包含直链C₈至C₂₂烷基链，如月桂酰谷氨酸二丁基酰胺（或二丁基月桂酰基谷氨酰胺），以及至少一种带有支链烷基链的低分子量二烷基N-酰基谷氨酰胺，尤其选自(C₂-C₆)二烷基N-酰基谷氨酰胺，其中酰基包含支链C₈至C₂₂烷基链，如N-2-乙基己酰基谷氨酸二丁基酰胺（二丁基乙基己酰基谷氨酰胺），以及优选与能够与这两种低分子量亲脂性胶凝剂形成氢键的溶剂。

优选地，具有直链烷基链的二烷基N-酰基谷氨酰胺以该脂肪相总重量的0.1重量%至10重量%，优选0.5重量%至5重量%和更优选1.0重量%至3.0重量%的含量使用。

优选地，具有支链烷基链的二烷基N-酰基谷氨酰胺以该脂肪相总重量的0.1重量%至10重量%，优选0.5重量%至5重量%和更优选1.0重量%至3.0重量%的含量使用。

更优选地，该低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺类型的亲脂性胶凝剂的总量优选小于或等于该脂肪相总重量的7重量%。

月桂酰基谷氨酸二丁基酰胺由Ajinomoto公司以名称GP-1出售或制造，其INCI名称：二丁基月桂酰基谷氨酰胺，并且N-2-乙基己酰基谷氨酸二丁基酰胺由Ajinomoto公司以名称EB-21出售或制造，其INCI名称：二丁基乙基己酰基谷氨酰胺。此类化合物描述在专利申请JP2005-298635中。

根据优选变体，低分子量直链N-酰基谷氨酸二酰胺/低分子量支链N-酰基谷氨酸二酰胺的比为1/1至5/1，优选1.5/1至3/1和优选1.7/1至2/1。

能够与该亲脂性胶凝剂形成氢键的溶剂是质子溶剂，优选选自例如醇类，尤其是一元醇（其包含超过8个碳原子）、二元醇、酸和酯。

优选地，能够在亲脂性胶凝剂之间形成氢键的溶剂选自C₂-C₅二醇，如丙二醇、丁二醇和戊二醇。这种溶剂还可以选自辛基十二烷醇和异硬脂醇。能够形成氢键的溶剂的量为基质总重量的3重量%至50重量%，优选5重量%至40重量%和更优选7重量%至20重量%。

优选地，该溶剂是脂肪醇，特别选自具有12至28个碳原子、优选14至22个和更好16至20个碳原子的脂肪链长度的脂肪醇。

甚至更特别地，该溶剂是支链脂肪链醇。

结构化聚合物

作为结构化聚合物，除了茚烃基树脂和包含至少一个苯乙烯单体的嵌段共聚物外，可以提及烃基聚酰胺、有机硅聚酰胺、INCI名称为二亚油基二聚物二醇基聚氨酯的聚氨酯，或其混合物。

聚酰胺

根据一个优选实施方案，本发明的组合物包含至少一种聚酰胺，其选自烃基聚酰胺和有机硅聚酰胺及其混合物。

优选地，聚酰胺的总含量为该组合物总重量的0.1重量%至30重量%，优选为0.1重量%至20重量%和优选为0.5重量%至10重量%。

对本发明而言，术语“聚合物”指的是含有至少两个重复单元、优选至少三个重复单元和更好十个重复单元的化合物。

对本发明而言，术语“聚酰胺”指的是含有至少两个重复的酰胺单元、优选至少三个重复的酰胺单元和更好十个重复的酰胺单元的化合物。

烃基聚酰胺

术语“烃基聚酰胺”指的是尤其由碳和氢原子，以及任选氧和氮原子形成或甚至由此构成且不含任何硅或氟原子的聚酰胺。其可以含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。

对本发明而言，术语“官能化链”指的是包含一个或多个官能团或反应物的烷基链，所述官能团或反应物尤其选自羟基、醚、酯、氧化烯和聚氧化烯基团。

有利地，本发明的组合物的这种聚酰胺具有小于100 000克/摩尔（尤其为1000至100 000克/摩尔）、特别是小于50 000克/摩尔（尤其为1000至50 000克/摩尔）和更特别为1000至30 000克/摩尔，优选2000至20 000克/摩尔和更好为2000至10 000克/摩尔的重均分子量。

该聚酰胺不溶于水，尤其在25℃下。

根据本发明的第一方案，使用的聚酰胺是式（I）的聚酰胺：

（I）

其中X代表基团–N(R₁)₂或基团–OR₁，其中R₁是直链或支链的C₈至C₂₂烷基，其相同或不同，R₂是C₂₈-C₄₂二酸二聚体残基，R₃是乙二胺基团，并且n为2至5；

以及其混合物；

根据具体方式，使用的聚酰胺是式（Ia）的酰胺封端聚酰胺

(Ia)

其中X代表基团–N(R₁)₂，其中R₁是直链或支链的C₈至C₂₂烷基，其相同或不同，R₂是C₂₈-C₄₂二酸二聚体残基，R₃是乙二胺基团，并且n为2至5；

以及其混合物；

在这种情况之外，该组合物还可以包含至少一种式（Ib）的附加聚酰胺

(Ib)

其中X代表基团–OR₁，其中R₁是直链或支链的C₈至C₂₂和优选C₁₆至C₂₂烷基，其相同或不同，R₂是C₂₈-C₄₂二酸二聚体残基，R₃是乙二胺基团，并且n为2至5。

作为式（Ib）的聚酰胺化合物

(Ib)

其中X代表基团-OR₁，其中R₁是直链或支链的C₈至C₂₂和优选C₁₆至C₂₂烷基，其相同或不同，R₂是C₂₈-C₄₂二酸二聚体残基，R₃是乙二胺基团，并且n为2至5，可以提及由Arizona Chemical公司以名称Uniclear 80和Uniclear 100或Uniclear 80 V、Uniclear 100 V和Uniclear 100 VG出售的商品，其INCI名称为乙二胺/硬脂基二聚物二亚油酸酯共聚物。它们分别以在矿物油中含有80%的活性材料的凝胶和100%活性材料的形式出售。它们具有88至94℃的软化点。这些市售产品是与乙二胺结合的C₃₆二酸的共聚物的混合物，具有大约6000克/摩尔的重均分子量。末端酯基团来自于残留酸端基与鲸蜡醇、硬脂醇或其混合物（也称为鲸蜡硬脂醇）的酯化反应。

作为酰胺封端聚酰胺化合物，如专利申请US 2009/0 280 076中所描述的那些，特别是式（Ia）的酰胺封端聚酰胺

(Ia)

其中X代表基团-N(R₁)₂ 其中R₁是直链或支链的C₈至C₂₂，优选C₈至C₂₀，优选C₁₄至C₂₀和更优选C₁₄至C₁₈和更好C₁₈烷基，其相同或不同，R₂是C₂₈-C₄₂二酸二聚体残基，优选二亚油酸二聚物残基，R₃是乙二胺基团，并且n为2至5和优选3至4，可以提及其INCI名称为双-二-十八酰胺二聚物二亚油酸/乙二胺共聚物的式（Ia）的化合物。

作为可以使用的酰胺封端聚酰胺的具体实例，可以提及由Kokyu Alcohol Kogyo公司出售的化合物Haimalate PAM，其与苹果酸二异硬脂酯结合，并且其INCI名称是苹果酸二异硬脂酯(和)双-二-十八酰胺二聚物二亚油酸/乙二胺共聚物。

根据本发明的另一实施方案，该聚酰胺是有机硅聚酰胺。

有机硅聚酰胺

该组合物的有机硅聚酰胺优选在室温（25℃）和大气压（760毫米汞柱）下为固体。

该有机硅聚酰胺更特别可以是包含至少一个式（III）或（IV）的单元的聚合物：

或

其中：

R⁴、R⁵、R⁶和R⁷，其相同或不同，代表选自以下的基团：

- 直链、支链或环状的、饱和或不饱和的C₁至C₄₀烃基，在其链中可能含有一个或多个氧、硫和/或氮原子，并可能被氟原子部分或全部取代，

- C₆-C₁₀芳基，任选被一个或多个C₁-C₄烷基取代，

- 聚有机硅氧烷链，可能含有一个或多个氧、硫和/或氮原子，

‥该基团X，其相同或不同，代表直链或支链的C₁至C₃₀亚烷基二基，在其链中可能含有一个或多个氧和/或氮原子；

‥Y是饱和或不饱和的C₁至C₅₀直链或支链的亚烷基、亚芳基、亚环烷基、烷基亚芳基或芳基亚烷基二价基团，其可以包含一个或多个氧、硫和/或氮原子，和/或可以作为取代基带有下列原子或原子基团之一：氟、羟基、C₃至C₈环烷基、C₁至C₄₀烷基、C₅至C₁₀芳基、任选被一个至三个C₁至C₃烷基取代的苯基、C₁至C₃羟基烷基和C₁至C₆氨基烷基，或

Y代表符合下式的基团：

其中：

T代表直链或支链的、饱和或不饱和的C₃至C₂₄三价或四价烃基，任选被聚有机硅氧烷链取代，并可能含有一个或多个选自O、N和S的原子，或T代表选自N、P和Al的三价原子，和

R⁸代表直链或支链的C₁-C₅₀烷基或聚有机硅氧烷链，可能包含一个或多个酯、酰胺、尿烷、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺酰胺基团，其可能连接到该聚合物的另一条链上；

n是2至500和优选2至200的整数，并且m是1至1000，优选1至700和更好地6至200的整数。

根据本发明的一个实施方案，该聚合物的基团R⁴、R⁵、R⁶和R⁷的80%优选选自甲基、乙基、苯基和3,3,3-三氟丙基。根据另一实施方案，该聚合物的基团R⁴、R⁵、R⁶和R⁷的80%是甲基。

根据本发明，Y可以代表各种二价基团，进一步任选包含一个或多个自由价以便与该聚合物或共聚物的其它单元建立键。优选地，Y代表选自以下的基团：

a) 直链C₁至C₂₀和优选C₁至C₁₀亚烷基，

b) C₃₀至C₅₀支链亚烷基，可能包含环和非共轭的不饱和，

c) C₅-C₆亚环烷基，

d) 亚苯基，任选被一个或多个C₁至C₄₀烷基取代，

e) C₁至C₂₀亚烷基，包含1至5个酰胺基团，

f) C₁至C₂₀亚烷基，包含一个或多个选自羟基、C₃至C₈环烷、C₁至C₃羟基烷基和C₁至C₆氨基烷基的取代基，

- 下式的聚有机硅氧烷链：

或

其中R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、T和m如上定义。

可以获得此类单元：

通过含有α,ω-羧酸末端的有机硅与一种或多种二胺之间的缩合反应，按照下列反应图式：

或通过两个α-不饱和羧酸的分子与二胺的反应，按照下列反应图式：

接着将硅氧烷加成到烯属不饱和，按照下列反应图式：

其中X¹-(CH₂)_2-符合上文定义的X，并且Y、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和m如上定义；

或通过含有α,ω-NH₂末端的有机硅与式HOOC-Y-COOH二酸的反应，按照下列反应图式：

在式（III）或（IV）的这些有机硅聚酰胺中，m为1至700，特别是15至500，尤其为50至200，并且n特别为1至500，优选1至100和更好为4至25，

X优选是含有1至30个碳原子，特别为1至20个碳原子，尤其为5至15个碳原子和更特别为10个碳原子的直链或支链的亚烷基链，和

Y优选是直链或支链的，或其可以包含环和/或不饱和，含有1至40个碳原子，特别是1至20个碳原子和更好地为2至6个碳原子，特别是6个碳原子的亚烷基链。

在式（III）和（IV）中，代表X和Y的亚烷基可以任选在其亚烷基部分中含有至少一个下列单元：

- 1至5个酰胺、脲、尿烷或氨基甲酸酯基团，

- C₅或C₆环烷基，和

- 任选被1至3个相同或不同的C₁至C₃烷基取代的亚苯基。

在式（III）和（IV）中，该亚烷基还可以被至少一个选自以下的基团取代：

- 羟基，

- C₃至C₈环烷基，

- 一个至三个C₁至C₄₀烷基，

-任选被一个至三个C₁至C₃烷基取代的苯基，

- C₁至C₃羟基烷基，和

- C₁至C₆氨基烷基。

在这些式（III）和（iv）中，Y还可以代表：

其中R⁸代表聚有机硅氧烷链，并且T代表下式的基团：

其中a、b和c独立地为1至10的整数，R¹³是氢原子或如对R⁴、R⁵、R⁶和R⁷所定义的那些。

在式（III）和（iv）中，R⁴、R⁵、R⁶和R⁷优选独立地代表直链或支链的C₁至C₄₀烷基，优选CH₃、C₂H₅、正-C₃H₇或异丙基，聚有机硅氧烷链或任选被一个至三个甲基或乙基取代的苯基。

如前面已经看到的那样，该聚合物可以包含相同或不同的式（III）或（IV）的单元。

由此，该聚合物可以是含有几个具有不同长度的式（III）或（IV）的单元的聚酰胺，即符合下式（v）的聚酰胺：

其中X、Y、n和R⁴至R⁷具有上面给出的含义，m₁和m₂，其是不同的，选自1至1000，并且p是2至300的整数。

在该式中，该单元可以结构化以形成嵌段共聚物或无规共聚物或交替共聚物。在该共聚物中，该单元可以不仅具有不同的长度，还具有不同的化学机构，例如含有不同的基团Y。在这种情况下，该聚合物可以符合式VI：

其中R⁴至R⁷、X、Y、m₁、m₂、n和p具有上面给出的含义，并且Y¹不同于，但是选自对Y定义的基团。如前所述，各个单元可以结构化以形成嵌段共聚物、或无规共聚物或交替共聚物。

在本发明的第一实施方案中，该有机硅聚酰胺还可以由接枝共聚物组成。由此，含有有机硅单元的该聚酰胺可以是接枝的，并任选与含有酰胺基团的有机硅链交联。此类聚合物可以用三官能胺来合成。

在这种情况下，该聚合物可以包含至少一种式（VII）的单元：

其中X¹和X²，其相同或不同，具有对式（III）中X所给出的含义，n如在式（III）中所定义，Y和T如在式（III）中所定义，R¹⁴至R²¹是选自与R⁴至R⁷相同的基团，m₁和m₂是1至1000的数字，并且p是2至500的整数。

在式（VII）中，优选的是：

- p为1至25和更好地为1至7，

- R¹⁴至R²¹是甲基，

- T符合下式之一：

其中R²²是氢原子或选自对R⁴至R⁷所定义的基团，并且R²³、R²⁴和R²⁵独立地为直链或支链的亚烷基，更优选符合下式：

特别是R²³、R²⁴和R²⁵代表-CH₂-CH₂-，

- m₁和m₂为15至500和更好地为15至45，

- X1和X2代表-(CH₂)₁₀-，和

- Y代表-CH₂-。

如已经看到的那样，该硅氧烷单元可以在该聚合物的主链或骨架中，但是它们也可以存在于接枝链或侧链中。在主链中，该硅氧烷单元可以是如上所述的片段形式。在侧链或接枝链中，该硅氧烷单元可以单独出现或以片段形式出现。

根据本发明的一个优选实施方案变体，可以使用包含式（III）或（IV）的单元和烃基聚酰胺单元的共聚物。在这种情况下，该聚酰胺-有机硅单元可以位于该烃基聚酰胺的末端。

根据一个优选实施方案，该有机硅聚酰胺包含式III的单元。

优选地，根据该实施方案，基团R⁴、R⁵、R⁶和R⁷代表甲基，X和Y中的一个代表含有6个碳原子的亚烷基，另一个代表含有11个碳原子的亚烷基。

n是2至500的整数，n代表聚合物的聚合度DP。

作为此类有机硅聚酰胺的实例，可以提及由Dow Corning公司以名称DC 2-8179 (DP 100)和DC 2-8178 (DP 15)出售的化合物，其INCI名称为Nylon-611/聚二甲基硅氧烷共聚物。

有利地，根据本发明使用的组合物包含至少一种通式（I）的聚二甲基硅氧烷嵌段聚合物，m值为大约100。

该“m”值对应于该聚合物的有机硅部分的聚合度。

更优选地，根据本发明使用的组合物包含至少一种含有至少一种式（III）的单元的聚合物，其中m为50至200，特别是75至150和优选为大约100。

更优选地，在式（III）中，R⁴、R⁵、R⁶和R⁷独立地代表直链或支链的C₁至C₄₀烷基，优选CH₃、C₂H₅、正-C₃H₇或异丙基。

作为可以使用的有机硅聚合物的实例，可以提及根据文献US-A-5 981 680的实施例1至3获得的有机硅聚酰胺之一。

根据优选方式，使用由Dow Corning公司以名称DC 2-8179 (DP 100)出售的有机硅聚酰胺聚合物。

用于本发明的组合物中的该有机硅聚合物和/或共聚物有利地具有45℃至190℃的由固态转变为液态的温度。优选地，它们具有70℃至130℃和更好地80℃至105℃的由固态转变为液态的温度。

优选地，存在于根据本发明使用的组合物中的如前定义的结构化聚合物的总量为该组合物总重量的0.1重量%至40重量%，或0.2重量%至25重量%，或更好为0.2重量%至20重量%的活性材料（包括边界在内）。

有利地，存在于根据本发明使用的组合物中的如前定义的结构化聚合物（结构化聚合物和有机胶凝剂）的总量为该组合物总重量的0.1重量%至40重量%，或为0.2重量%至25重量%，或更好为0.2重量%至20重量%的活性材料（包括边界在内）。

根据一个优选实施方案，本发明的组合物包含选自以下的聚酰胺：

（i）式（Ib）的聚酰胺

(Ib)

其中X代表基团–OR₁，其中R₁是直链或支链的C₈至C₂₂和优选C₁₆至C₂₂烷基，其相同或不同，R₂是C₂₈-C₄₂二酸二聚体残基，R₃是乙二胺基团，且n为2至5，和/或

（ii）式（Ia）的带有酰胺端基的烃基聚酰胺，和/或

（iii）式（III）或（IV）的有机硅聚酰胺，和/或

（iv）其混合物。

根据一个实施方案，优选当该聚酰胺是烃基聚酰胺时，本发明的组合物还可以包含以下的混合物：

- (C₂-C₆)二烷基N-酰基谷氨酰胺，其中该酰基包含直链C₈至C₂₂烷基链，优选N-月桂酰基谷氨酸二丁基酰胺，和

- (C₂-C₆)二烷基N-酰基谷氨酰胺，其中该酰基包含支链C₈至C₂₂烷基链，优选N-2-乙基己酰基谷氨酸二丁基酰胺。

根据一个优选实施方案，该结构化体系包含酯封端的聚酰胺，优选由Arizona Chemical公司以名称Uniclear 100 VG出售的其INCI名称为乙二胺/硬脂基二聚物二亚油酸酯共聚物的化合物，任选为N-月桂酰基谷氨酸二丁基酰胺和N-2-乙基己酰基谷氨酸二丁基酰胺的的混合物。

半结晶聚合物

本发明的组合物还可以有利地包含至少一种半结晶聚合物。优选地，该半结晶聚合物具有有机结构，以及大于或等于30℃的熔点。

优选地，半结晶聚合物的总量占该组合物总重量的0.1重量%至30%和更好地0.1重量%至20重量%。优选地，半结晶聚合物的总量占该组合物总重量的0.3重量%至10重量%。

对本发明而言，术语“聚合物”指的是包含至少2个重复单元，优选至少3个重复单元，更尤其至少10个重复单元的化合物。

对本发明而言，术语“半结晶聚合物”指的是包含可结晶部分和非晶部分并具有一阶可逆相变温度，特别是熔点（固液转变）的聚合物。该可结晶部分是侧链（或侧基链）或骨架中的嵌段。

当半结晶聚合物的可结晶部分是聚合物骨架的嵌段时，这种可结晶嵌段的化学性质不同于非晶嵌段；在这种情况下，该半结晶聚合物是嵌段共聚物，例如二嵌段、三嵌段或多嵌段类型。当可结晶部分是侧接在骨架上的链时，该半结晶聚合物可以是均聚物或共聚物。

术语“有机化合物”和“具有有机结构”指的是独自或组合的含有碳原子和氢原子和任选杂原子如S、O、N或P的化合物。

该半结晶聚合物的熔点优选小于150℃。

该半结晶聚合物的熔点优选大于或等于30℃和小于100℃。更优选地，该半结晶聚合物的熔点优选大于或等于30℃和小于70℃。

本发明的半结晶聚合物在环境温度（25℃）和大气压（760毫米汞柱）下是固体，其熔点大于或等于30℃。该熔点值相当于使用差示扫描量热计（DSC），如Mettler以DSC 30为名出售的量热计以5℃或10℃/分钟的升温速率测得的熔点（所考虑的熔点是与温谱图的最吸热峰的温度对应的点）。

本发明的半结晶聚合物优选具有比想要接受所述组合物的角蛋白载体，特别是皮肤或嘴唇的温度高的熔点。

根据本发明，该半结晶聚合物有利地在比它们的熔点高的温度下可溶于脂肪相，特别至至少1重量%。除可结晶链或嵌段外，该聚合物的嵌段是非晶的。

术语“可结晶链或嵌段”在本发明的含义内被理解为是指如果独自存在，会根据其温度在熔点以上还是以下而可逆地从非晶态变成结晶态的链或嵌段。“链”在本发明的含义内是相对于聚合物骨架为侧面或横向的原子团。嵌段是属于骨架的原子团，这一原子团构成聚合物的重复单元之一。

该半结晶聚合物的聚合物骨架优选在高于其熔点的温度下可溶于脂肪相。

优选地，该半结晶聚合物的可结晶嵌段或链占各聚合物的总重量的至少30%，更好地至少40%。带有可结晶侧链的半结晶聚合物是均聚物或共聚物。带有可结晶嵌段的本发明的半结晶聚合物是嵌段或多嵌段共聚物。它们可通过具有反应性（或烯属）双键的单体的聚合或通过缩聚获得。当本发明的聚合物是带有可结晶侧链的聚合物时，后者有利地为统计或无规形式。

优选地，本发明的半结晶聚合物是合成来源的。

根据一个优选的实施方案，该半结晶聚合物选自：

- 包含来自于一种或多种带有可结晶疏水性侧链的单体的聚合的单元的均聚物和共聚物，

- 在骨架中带有至少一个可结晶嵌段的聚合物，

- 脂族或芳族或脂族/芳族聚酯类型的缩聚物，

- 经由茂金属催化制备的乙烯和丙烯的共聚物。

可用于本发明的半结晶聚合物特别可以选自：

- 受控结晶的聚烯烃的嵌段共聚物，在EP-A-0 951 897中描述了其单体，

- 缩聚物，特别为脂族或芳族或脂族/芳族聚酯类型，

- 经由茂金属催化制备的乙烯和丙烯的共聚物，

- 带有至少一个可结晶侧链的均聚物或共聚物和在骨架中带有至少一个可结晶嵌段的均聚物或共聚物，如文献US-A-5 156 911中描述的那些，

- 带有至少一个特别具有氟化基团的可结晶侧链的均聚物或共聚物，如描述在文献WO-A-01/19333中，

及其混合物。

在后两种情况下，可结晶侧链或嵌段是疏水的。

A ）含有可结晶侧链的半结晶聚合物

该聚合物和共聚物特别优选选自带有可结晶侧链的半结晶聚合物。

特别可提到文献US-A-5 156 911和WO-A-01/19333中规定的那些。

这些是包含50至100重量%的由一种或多种带有可结晶疏水侧链的单体的聚合产生的单元的均聚物或共聚物。

这些均聚物或共聚物可具有任何性质，只要它们表现出下述条件，特别是通过加热至它们的熔点m.p.以上而可溶或可分散在脂肪相中的特征。它们可获自：

- 一种或多种含双键的单体或就聚合而言反应性的，即具有乙烯基、(甲基)丙烯酸或烯丙基的烯属单体的聚合，特别是自由基聚合，

- 一种或多种带有共反应性基团（羧酸或磺酸、醇、胺或异氰酸酯基团）的单体，例如聚酯、聚氨酯、聚醚或聚脲的缩聚。

a）通常，本发明的半结晶聚合物的可结晶单元（链或嵌段）衍生自用于制造半结晶聚合物的具有可结晶嵌段或链的单体。这些聚合物特别选自由至少一种可由式X表示的具有可结晶链的单体的聚合产生的均聚物和共聚物：

其中M代表聚合物骨架的原子，C代表可结晶基团，S代表间隔基。该“-S-C”可结晶链是任选氟化或全氟化的、烃基脂族或芳族链，包含饱和或不饱和C₁₂-C₄₀，优选C₁₂-C₂₈和优选C₁₄-C₂₄烃基烷基链。

“C”尤其代表基团(CH₂)_n，其可以是直链或支链或环状的，其中n是12至40的整数。“C”优选是直链基团。“S”和“C”优选不同。

当该可结晶链是烃基脂族链时，它们包含具有至少12个碳原子和不超过40个碳原子，更好地不超过24个碳原子的烃基烷基链。它们特别是具有至少12个碳原子的脂族链或烷基链，它们优选是C₁₂-C₄₀，优选C₁₂-C₂₈，优选C₁₄-C₂₄和优选C₁₆-C₂₂烷基链。

优选地，该可结晶链是C₁₆-C₂₂烃基脂族链。

当它们是氟化或全氟化烷基链时，它们包含至少11个碳原子，其中至少6个碳原子是氟化的。

作为带有可结晶链的半结晶均聚物或共聚物的实例，可以提到由一种或多种下列单体的聚合产生的那些：具有C₁₄-C₂₄烷基的饱和烷基(甲基)丙烯酸酯、具有C₁₁-C₁₅全氟烷基的全氟烷基(甲基)丙烯酸酯、具有C₁₄至C₂₄烷基的含或不含氟原子的N-烷基(甲基)丙烯酰胺、具有含C₁₄至C₂₄烷基的烷基或全氟(烷基)链的乙烯基酯（每个全氟烷基链至少6个氟原子）、具有含C₁₄至C₂₄烷基和每个全氟烷基链至少6个氟原子的烷基或全氟(烷基)链的乙烯基醚、C₁₄至C₂₄ α-烯烃，例如十八烯、具有包含12至24个碳原子的烷基的对烷基苯乙烯和它们的混合物。

当该聚合物获自缩聚时，如上定义的可结晶烃和/或氟化链由可以是二酸、二醇、二胺或二异氰酸酯的单体携带。

当作为本发明的主题的聚合物是共聚物时，它们另外包含0至50%的基团Y，其是极性或非极性单体或二者的混合物。

当Y是极性单体时，其是带有聚氧化烯化基团（特别是氧乙烯化和/或氧丙烯化基团）的单体、(甲基)丙烯酸羟烷基酯，如丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺，例如N,N-二异丙基丙烯酰胺或N-乙烯基吡咯烷酮（NVP）、N-乙烯己内酰胺或带有至少一个羧酸基团的单体，如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸或富马酸，或带有羧酸酐基团的单体，如马来酸酐和它们的混合物。

当Y是非极性单体时，其可以是直链、支链或环状烷基(甲基)丙烯酸酯类型的酯、乙烯基酯、烷基乙烯基醚、α-烯烃、苯乙烯或被C₁-C₁₀烷基取代的苯乙烯，如α-甲基苯乙烯，或具有乙烯基不饱和的聚有机硅氧烷类型的大分子单体。

对本发明而言，除非明确提到，术语“烷基”指的是饱和基团，特别是C₈-C₂₄基团。

优选地，该带有可结晶侧链的半结晶聚合物是具有如上定义的烷基，特别是C₁₄-C₂₄烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯或烷基(甲基)丙烯酰胺均聚物、这些单体与性质上优选不同于(甲基)丙烯酸的亲水单体，如N-乙烯基吡咯烷酮或(甲基)丙烯酸羟乙酯的共聚物，和它们的混合物。

有利地，该带有可结晶侧链的半结晶聚合物具有5000至1 000 000，优选10 000至800 000，优选15 000至500 000，更优选100 000至200 000的重均分子量M_w。

特别地，带有可结晶侧链的半结晶聚合物是具有如上定义的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯均聚物或共聚物，及其混合物。

根据本发明的一个具体实施方案，聚合物可以选自至少一种具有可结晶侧链的单体的均聚物和共聚物，该单体选自饱和的(甲基)丙烯酸C₁₀至C₃₀烷基酯，其可以由下式代表：

其中R₁是H或CH₃，R代表C₁₀至C₃₀烷基，并且X代表O。

根据本发明的更具体的实施方案，该聚合物衍生自带有可结晶链的代替的聚合，所述单体选自(甲基)丙烯酸C₁₀至C₃₀烷基酯。

作为可用在本发明的组合物中的半结晶聚合物的具体实例，可以提到手册“Intelimerâ polymers”, Landec IP22 (Rev. 4-97)中描述的来自Landec的Intelimerâ产品。这些聚合物在环境温度（25℃）下是固体形式。它们带有可结晶侧链并具有上式X。它们是聚丙烯酸(C₁₀-C₃₀)烷基酯，其特别适于作为可以包括在本发明的组合物中的半结晶聚合物。

可用于本发明的半结晶聚合物特别是带有至少一个可结晶侧链的均聚物或共聚物，如描述在文献US-A-5 156 911中的那些，及其混合物。

这些聚合物尤其可以具有15 000至500 000和优选100 000至200 000的分子量。

例如，选择来自Landec公司的产品Intelimerâ IPA 13-1，其是具有大约145 000的分子量和49℃的熔点的聚丙烯酸硬脂酯。

它们是包含50重量%至100重量%的来自于一种或多种带有可结晶疏水性侧链的单体的聚合的单元的均聚物或共聚物。

这些均聚物或共聚物具有任何性质，只要它们满足下面提到的条件，特别是具有通过加热至高于其熔点可溶或可分散在液体脂肪相中的特性。它们可以来自于一种或多种含有相对于聚合为反应性的或烯属的双键，即乙烯基、(甲基)丙烯酸或丙烯酸基的单体的聚合，尤其是自由基聚合。

带有可结晶侧链的半结晶聚合物可以选自获自丙烯酸和(甲基)丙烯酸C₁₀至C₁₆烷基酯的共聚的共聚物，尤其是专利US A 5 156 911的实施例3、4和9中描述的那些。

该半结晶聚合物特别可以是专利US A 5 156 911的实施例3、4、5、7和9中描述的那些，更特别获自下列成分的共聚：

• 1/16/3的丙烯酸、丙烯酸十六酯和丙烯酸异癸酯，

• 1/19的丙烯酸和丙烯酸十五酯，

• 2.5/76.5/20的丙烯酸、丙烯酸十六酯和丙烯酸乙酯

• 5/85/10的丙烯酸、丙烯酸十六酯和丙烯酸甲酯

• 2.5/97.5的丙烯酸和甲基丙烯酸十八酯。

也可以使用来自National Starch的聚合物结构“O”，如文献US-A-5 736 125中描述的那种，具有44℃的熔点。

该半结晶聚合物特别是如文献WO-A-01/19333的实施例1、4、6、7和8中公开的带有包含氟化基团的可结晶侧链的半结晶聚合物。

也可以使用通过丙烯酸硬脂酯和丙烯酸或NVP的共聚获得的半结晶聚合物，例如在文献US-A-5 519 063中，和更具体为专利申请EP 1 262 163的实施例1中描述的产品，具有40℃的熔点。

也可以使用通过丙烯酸山嵛酯和丙烯酸或NVP的共聚获得的半结晶聚合物，如文献US-A-5 519 063或EP-A-0 550 745中所述，更具体为下面聚合物制备的实施例3和4中描述的那些。

适用于本发明的半结晶聚合物尤其可以是文献Intelimers^® polymers, Landec IP22 (Rev. 4.97)中描述的Intelimer，具有56℃的熔点，其是在室温下为粘性的不可渗透的、非粘性产品。

特别地，适于制备本发明的组合物的半结晶聚合物可以是聚丙烯酸硬脂酯，如来自Landec的由Air Products & Chemicals公司以名称Intelimer^® IPA 13-1出售的产品，或来自Air Products & Chemicals或Landec公司以名称Intelimer^® IPA 13-6出售的聚丙烯酸山嵛酯。

优选地，半结晶聚合物，优选选自带有可结晶测量的半结晶聚合物的量占该组合物总重量的0.1重量%至30重量%和更好地为0.1重量%至20重量%。其优选占该组合物总重量的0.3重量%至10重量%。

脂肪相的结构化或增稠有利地根据聚合物的性质及其各自的浓度来调节。

特别地，调节半结晶聚合物的量，以便对所述组合物并根据设想的特定用途获得预期的粘度（在液体组合物的情况下）。

B ）在骨架中带有至少一种可结晶嵌段的聚合物

还存在一种聚合物的情况，其通过加热至其熔点mp以上而可溶或可分散在脂肪相中。这些聚合物尤其是由至少两种具有不同化学性质的嵌段构成的嵌段共聚物，其中一种嵌段可结晶。

在骨架中带有至少一种可结晶嵌段的聚合物可选自具有可结晶链的烯烃或环烯烃的嵌段共聚物，例如由：

- 环丁烯、环己烯、环辛烯、降冰片烯（即双环[2.2.1]庚-2-烯）、5-甲基降冰片烯、5-乙基降冰片烯、5,6-二甲基降冰片烯、5,5,6-三甲基降冰片烯、5-亚乙基降冰片烯、5-苯基降冰片烯、5-苄基降冰片烯、5-乙烯基降冰片烯、1,4,5,8-二桥亚甲基-1,2,3,4,4a,5,8a-八氢化萘、二环戊二烯或它们的混合物与

- 乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-二十碳烯或它们的混合物的嵌段聚合所产生的那些，

特别是共聚(乙烯/降冰片烯)嵌段和(乙烯/丙烯/亚乙基降冰片烯)三元共聚物嵌段。也可以使用由至少2种C₂-C₁₆ α-烯烃，更好地C₂-C₁₂ α-烯烃，如上文提到的那些的嵌段共聚产生的那些，特别是乙烯和1-辛烯的嵌段二元共聚物。

在骨架中带有至少一种可结晶嵌段的聚合物可选自具有至少一种可结晶嵌段的共聚物，该共聚物的其余部分是非晶的（在室温下）。这些共聚物还可具有两种化学性质不同的可结晶嵌段。

优选共聚物是通式含有顺序分布的在室温下可结晶嵌段和亲脂性非晶嵌段的那些。可以提及例如含有下列可结晶嵌段之一和下列非晶嵌段之一的聚合物：

- 由于聚酯类型，如聚(对苯二甲酸亚烷基酯)或聚烯烃类型，如聚乙烯或聚丙烯的性质而可结晶的嵌段。

- 非晶和亲脂嵌段，如非晶聚烯烃或共聚(烯烃)，例如聚(异丁烯)、氢化聚丁二烯或氢化聚(异戊二烯)。

作为具有可结晶嵌段和非晶嵌段的此类共聚物的实例，可以提到：

α) 聚(ε-己内酯)-b-聚(丁二烯)嵌段共聚物，优选氢化使用，如S. Nojima的论文“Melting behavior of poly(ε-caprolactone)-block-polybutadiene copolymers”, Macromolecules, 32, 3727-3734 (1999)中描述的那些。

β) B. Boutevin等人的论文“Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT”, Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995)中例举的嵌段或多嵌段氢化聚(对苯二甲酸丁二醇酯)-b-聚(异戊二烯)嵌段共聚物。

γ) P. Rangarajan等人的论文“Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)”, Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993)和P. Richter等人的论文“Polymer aggregates with crystalline cores: the system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)”, Macromolecules, 30, 1053-1068 (1997)中例举的聚(乙烯)-b-共聚(乙烯/丙烯)嵌段共聚物。

δ) I.W. Hamley的一般文章“Crystallization in block copolymers”, Advances in Polymer Science, 第148卷, 113-137 (1999)中例举的聚(乙烯)-b-聚(乙基乙烯)嵌段共聚物。

C ）脂族或芳族或脂族 / 芳族聚酯类型的缩聚物

该聚酯缩聚物可以选自脂族聚酯。它们的分子量优选大于或等于200和小于或等于10 000，更优选大于或等于300和小于或等于5000，优选大于或等于500和小于或等于2000克/摩尔。

该聚酯缩聚物特别选自聚己内酯。该聚己内酯特别可选自ε-己内酯均聚物。可以用二醇，特别是具有2至10个原子的二醇，如二乙二醇、1,4-丁二醇或新戊二醇引发均聚。

可以使用例如聚己内酯，特别是Solvay以CAPAâ 240（68℃的熔点和4000的分子量）、223（48℃的熔点和2000的分子量）、222（48℃的熔点和2000的分子量）、217（44℃的熔点和1250的分子量）、2125（45℃的熔点和1250的分子量）、212（45℃的熔点和1000的分子量）、210（38℃的熔点和1000的分子量）和205（39℃的熔点和830的分子量）为名和Union Carbide以PCL-300和PCL-700为名出售的那些。

可以特别使用CAPAâ 2125，其熔点为35至45℃且其重均分子量等于1250。

本发明的组合物的半结晶聚合物可以部分交联或未部分交联，只要交联程度不损害它们通过加热至它们的熔点以上而溶解或分散在脂肪相中。该交联随之可以是通过在聚合过程中与多官能单体反应而化学交联。其也可以是物理交联，这随之归因于在该聚合物携带的基团之间建立氢或偶极类型的键，例如羧酸酯离子交联聚合物之间的偶极相互作用，这些相互作用的程度低并由该聚合物的骨架携带，或归因于该聚合物携带的可结晶嵌段与非晶嵌段之间的相分离。

本发明的组合物的半结晶聚合物优选未交联。

D ）经由茂金属催化制备的乙烯与丙烯的共聚物

本发明的组合物的半结晶聚合物也可以是经由茂金属催化获得的聚合物，如专利US 2007/0 031 361中描述的那些，其内容经此引用并入本文。

这些聚合物是经由茂金属催化制备的乙烯和丙烯的共聚物，基通过在低压和在茂金属催化剂存在下的聚合。

经由该文献中描述的茂金属催化获得的这些共聚物的重均分子量（Mw）为小于或等于25 000克/摩尔，并且为例如2000至22 000克/摩尔和更好地为4000至20 000克/摩尔。

经由该文献中描述的茂金属催化获得的这些共聚物的数均分子量（Mn）优选为小于或等于15 000克/摩尔，并且为例如1000至12 000克/摩尔和更好地为2000至10 000克/摩尔。

该聚合物的多分散性指数I等于重均分子量Mw对数均分子量Mn的比。

优选地，该共聚物的多分散性指数为1.5至10，优选1.5至5，优选1.5至3和更好为2至2.5。

该共聚物可以以已知方式获自乙烯和/或丙烯单体，例如根据文献EP 571 882中描述的方法经由茂金属催化，其内容经此引用并入本文。

经由茂金属催化制备的乙烯与丙烯的共聚物可以是未改性的或“极性”改性（即改性以使其含有极性基团）。极性改性共聚物可以以已知方式由未改性均聚物和共聚物制备，如前文所述通过用含有氧的气体如空气来氧化，或通过用极性单体如马来酸或丙烯酸或这些酸的衍生物接枝。能够对经由茂金属催化获得的聚烯烃进行极性改性的这两种路线分别描述在文献EP 890 583和US 5 998 547中，这两篇文献的内容经此引用并入本文。

根据本发明，特别优选的经由茂金属催化制备的乙烯和/或丙烯的极性改性共聚物是改性以使其具有亲水性性质的聚合物。可以提及的实例包括通过存在亲水性基团如马来酸酐、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、聚乙烯基吡咯烷酮（PVP）等等改性的乙烯和/或丙烯均聚物或共聚物。

通过存在亲水性基团如马来酸酐或丙烯酸酯来改性的乙烯和/或丙烯均聚物或共聚物是特别优选的。

可以提及的实例包括：

- 由Clariant公司出售的用马来酸酐改性的聚丙烯聚合物（PPMA），或聚丙烯-乙烯-马来酸酐共聚物，如由Clariant公司以名称LicoCare出售的那些，例如LicoCare PP207 LP3349、LicoCare CM401 LP3345、LicoCare CA301 LP3346和LicoCare CA302 LP3347。

在唇用组合物情况下，具有低结晶度，优选低于40%的极性改性聚合物将是优选的。

添加剂

本发明的组合物可以进一步包含化妆品和皮肤病学中通常用作添加剂的任何成分。这些添加剂有利地选自抗氧化剂、增稠剂、增甜剂、碱化剂、酸化剂和防腐剂及其混合物。

根据一个优选实施方案，本发明的组合物包含至少一种附加化合物，其选自色料、烃基树脂、糊精酯、糊状脂肪物质、成膜聚合物、烃基嵌段共聚物、嵌段烯属共聚物、有机胶凝剂、烃基聚酰胺、有机硅聚酰胺、聚氨酯、半结晶聚合物、附加填料、活性剂，特别是保湿活性剂如甘油，抗氧化剂、增甜剂、碱化或酸化防腐剂及其混合物。

无需说，本领域技术人员会小心选择这个或这些任选附加成分和/或其量以使所考虑的添加不会或基本不会不利地影响本发明的组合物的有利性质。

本发明的组合物为液体形式，例如为唇蜜形式。

术语“液体”指的是流体质地，即其尤其可以为霜剂或糊剂形式。本发明的组合物尤其可以为光泽形式，意在彩妆和/或护理皮肤或嘴唇。术语“液体”尤其指的是在25℃下并非固体并且其粘度可以测量的组合物。

测量粘度的程序

该组合物优选在25℃下具有1至25 Pa.s和优选2至20 Pa.s的粘度。

本发明的组合物在25℃下的粘度优选为3至17 Pa.s。

术语“之间”和“从...至…”应被理解为包括界限。

下列实例作为举例说明给出而没有任何限制性。

除非另行提到，下列实施例中的值以相对于组合物总重量的重量%表示。

实施例 1 至 6 ：液体组合物

制备本发明的液体组合物形式的下列组合物1至6。组合物1至6是唇彩，并包含油、疏水性气凝胶粒子和熔点大于或等于60℃的蜡。

制备方法

根据下列程序获得组合物1至6：

在第一阶段中，在三辊磨中在部分油相（四异硬脂酸季戊四醇酯、偏苯三酸十三烷醇酯、聚丁烯、苹果酸二异硬脂酯、异硬脂酸异硬脂酯和双(二甘油)聚(2-酰基己二酸酯)，视情况而定）中研磨填料、颜料和/或该相的活性剂。

随后在加热锅中在大约100℃的温度下用Rayneri掺合混合其余脂溶性成分直至获得均匀混合物。然后将研磨的颜料类材料掺入该混合物中，并继续搅拌直至该混合物均匀。

然后，在冷却后，将该组合物倾入小罐中并随后在室温下放置24小时。

组合物的评估

粘度：该组合物在25℃下的粘度根据前述程序评估。

稳定性：将组合物在室温下储存72小时并观察是否发生油相分离和/或颜料和/或珍珠质的沉降来评估该组合物的稳定性。还在450×g的速度下离心10分钟后评估该组合物的稳定性。

粘腻性：通过将该组合物施加到嘴唇上来评估用该组合物获得的沉积物的粘腻性。在涂施后2分钟通过将上下唇压在一起并评估嘴唇耐分离性来评估粘腻性。

光泽度和迁移：对某些化合物，使用专利申请FR 2 829 344中描述的Polka SEI-M-0216-POLK-02偏振相机和Chromasphere SEI-M-02232-CHRO-0机器评价用组合物6在嘴唇上获得的沉积物的光泽度和迁移。在施加该制剂后立即和在1小试后评估该光泽度。该制剂施加到六个具有肉质和清晰嘴唇的人组成的小组的嘴唇上。

对其它组合物通过将该组合物施加到嘴唇上，并在施加后立即和在施加后1小时来评估用该组合物获得的沉积物的光泽度。

涂施性质：特别评估了将组合物施加到嘴唇的容易程度和尤其是涂施时的滑动性。

评估结果

本发明的组合物在室温下24小时后和在离心后是稳定的。特别地，没有观察到油相的相分离或珍珠质和/或颜料沉降到加热袋底部。

此外，这些组合物容易涂施到嘴唇上：它们滑动良好并且易于铺展，产生略微发粘的薄的、均匀的沉积物。

对于组合物1、4、5和6，获得具有良好光泽度残留的非常有光泽的沉积物。

对于组合物2和3，获得具有良好水平光泽度的沉积物，其表现出良好的光泽度残留。

实施例 7：液体唇用组合物

实施例 7a ：制备聚 ( 丙烯酸异冰片酯 / 甲基丙烯酸异冰片酯 / 丙烯酸异丁酯 / 丙烯酸 ) 共聚物

将300克异十二烷放置在1升反应器中并随后经1小时将温度由室温（25℃）升高至90℃。

随后在90℃下经1小时加入105克甲基丙烯酸异冰片酯、105克丙烯酸异冰片酯和1.8克2,5-双(2-乙基己酰基过氧)-2,5-二甲基己烷（来自Akzo Nobel的Trigonox® 141）

该混合物在90℃下保持1小时30分钟。

随后仍在90℃下并经30分钟向前述混合物中加入75克丙烯酸异丁酯、15克丙烯酸和1.2克2,5-双(2-乙基己酰基过氧)-2,5-二甲基己烷。

该混合物在90℃下保持3小时并随后冷却。

由此获得在50%异十二烷中含有50%共聚物固体的溶液，该共聚物包含具有128℃的Tg的第一聚(丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异冰片酯)嵌段，具有-9℃的Tg的第二聚(丙烯酸异丁酯/丙烯酸)嵌段和中间嵌段，该中间嵌段是丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异冰片酯/丙烯酸异丁酯/丙烯酸统计共聚物。

该共聚物的Tg为74℃。

这些是通过福克斯定律计算的理论Tg值。

实施例 7b：通过加入新戊酸辛基十二烷基酯蒸馏合成溶剂（异十二烷）

实施例1中获得的溶液在100毫巴的真空下加热至130℃以蒸发掉异十二烷，并同时加入新戊酸辛基十二烷基酯。异十二烷被相同重量的新戊酸辛基十二烷基酯完全替代。

使用新戊酸辛基十二烷基酯能够蒸发掉所有残留的异十二烷，其如果有的话仅以残余的痕量量残留。由此获得在50%新戊酸辛基十二烷基酯中含有50%共聚物固体的溶液。

实施例 7c：液体唇用组合物

制备本发明的下列液体唇用组合物。组合物7c是唇彩，并包含油、疏水性气凝胶粒子和熔点于或等于60℃的蜡，以及实施例7a和7b中制备的嵌段烯属聚合物。

制备方法

在第一阶段中，该颜料在新戊酸辛基十二烷基酯中研磨。

使用Rayneri掺合器在加热锅中与填料和嵌段烯属共聚物一起将蜡加热至95-98℃的温度。

该烃基树脂溶于部分油相中。研磨的颜料类材料和熔融蜡的混合物加入到该烃基树脂中，混合物使用Rayneri掺合器保持搅拌。随后将苯基硅酮油和异十二烷加入到该混合物中并使用Rayneri掺合器持续搅拌，直到均匀为止。

最后，将该混合物倾入异十二烷-密封加热袋中并随后在室温下放置24小时。

组合物的评估

粘度：该组合物在25℃下的粘度根据前述程序评估。

稳定性：将组合物在室温下储存72小时和在42℃下储存72小时并观察是否发生油相分离和/或颜料和/或珍珠质的沉降来评估该组合物的稳定性。还在450×g的速度下离心10分钟后评估该组合物的稳定性。

光泽度：通过将组合物施加到嘴唇上从而在体内评估用该组合物获得的沉积物的光泽性质。特别地，在涂施后立即和在涂施后1小时评估该光泽度。

评估结果

性质	本发明的组合物7c
		粘度(Pa.s)	8.3
室温下72小时后的稳定性	稳定
		42℃下72小时后的稳定性	稳定
离心后的稳定性	稳定
		涂施后立即评估的沉积物的光泽度	好
涂施性质	好: 容易涂施，良好的滑动性和均匀沉积
		粘腻性	略微发粘

本发明的上述组合物7c在室温下和在42℃72小时后和在离心后是稳定的。特别地，没有观察到油相的相分离或珍珠质和/或颜料沉降到加热袋底部。

此外，这些组合物容易涂施到嘴唇上：它们滑动良好并且易于铺展，获得薄的、均匀的沉积物。此外，获得的沉积物具有光泽并略微发粘。

Claims

1.液体化妆品组合物，优选用于皮肤和/或嘴唇的化妆和/或护理，该组合物在生理学可接受的介质中包含至少一种脂肪相，所述脂肪相包含：

- 至少一种非挥发性油，

- 至少疏水二氧化硅气凝胶粒子，

- 至少一种熔点大于或等于60℃，优选大于或等于65℃的蜡，

所述组合物包含相对于组合物总重量小于5重量%的水，并优选是无水的。

2.如前述权利要求之一所述的组合物，其特征在于该疏水性二氧化硅气凝胶粒子具有500至1500平方米/克，优选600至1200平方米/克，更好地600至800平方米/克的每单位质量的比表面积（S_M）和1至1500微米，优选地1至1000微米，更优选地1至100微米，特别是1至30微米，更优选5至25微米，更好地5至20微米，甚至更好地5至15微米的以平均体积直径（D[0.5]）表示的粒度。

3.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于该疏水性气凝胶粒子具有5至18毫升/克，优选6至15毫升/克，更好地8至12毫升/克粒子的在湿点测得的吸油量。

4.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于该疏水性气凝胶粒子具有0.02克/立方厘米至0.10克/立方厘米和优选0.03克/立方厘米至0.08克/立方厘米的振实密度。

5.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于该疏水二氧化硅气凝胶粒子是用三甲基甲硅烷基表面改性的疏水二氧化硅气凝胶粒子，优选具有INCI名称甲硅烷基化硅石的疏水二氧化硅气凝胶粒子。

6.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于该疏水性气凝胶粒子以相对于该组合物总重量的0.1重量%至15重量%，优选0.1重量%至10重量%，优选0.1重量%至6重量%和更优选0.2重量%至4重量%的活性材料含量存在。

7.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于所述熔点大于或等于60℃的蜡选自巴西棕榈蜡、地蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、聚亚甲基蜡、蜂蜡、小烛树蜡、羟基硬脂酸羟基廿八烷基酯、12-羟基硬脂酸、氢化蓖麻油、氢化荷荷巴油、米糠蜡、聚甘油化蜂蜡、硬脂酸廿八烷基酯、纯地蜡、(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸C₂₀-C₄₀烷基酯蜡、聚乙烯醇蜡、费托蜡、通过用鲸蜡醇酯化的蓖麻油的氢化获得的蜡、小冠椰子蜡、褐煤蜡和三羟基硬脂酸甘油酯，及其混合物。

8.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于其包含相对于该组合物总重量的总含量为0.1重量%至15重量%，更好为0.5重量%至10重量%，优选1重量%至10重量%和更好地1重量%至7重量%的熔点大于或等于60℃和优选大于或等于65℃的蜡。

9.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于所述油是非挥发性油，优选选自：

- 烃基油，优选选自非极性烃基油，如聚丁烯、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、聚癸烯和/或氢化聚癸烯，及其混合物，以及极性烃基油，优选选自来自植物或植物来源的烃基油、酯油、含有12至26个碳原子的脂肪醇，含有12至26个碳原子的脂肪酸和乙烯基吡咯烷酮共聚物，及其混合物，

- 硅酮油，优选选自聚二甲基硅氧烷，直链或支链的非挥发性聚二甲基硅氧烷和/或包含在有机硅链侧面或末端的烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，这些基团含有2至24个碳原子，例如鲸蜡基聚二甲基硅氧烷和/或苯基硅酮油，其优选是非挥发性的；

- 氟油，

- 及其混合物。

10.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于油，优选非挥发性油，优选烃基油的总含量为组合物总重量的15重量%至90重量%，特别是25重量%至80重量%和优选35重量%至70重量%。

11.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于其不含纳米尺寸的二氧化硅。

12.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于其不含疏水性处理的气相二氧化硅，优选不含其INCI名称为二甲基甲硅烷基化硅石的化合物。

13.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于其包含至少一种附加化合物，其选自色料、烃基树脂、糊精酯、糊状脂肪物质、成膜聚合物、烃基嵌段共聚物、嵌段烯属共聚物、有机胶凝剂、烃基聚酰胺、有机硅聚酰胺、聚氨酯、半结晶聚合物、附加填料、活性剂，特别是保湿活性剂如甘油，抗氧化剂、增甜剂、防腐碱化或酸化剂及其混合物。

14.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于其包含至少一种选自颜料和/或珍珠质的色料。

15.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于其具有1至25 Pa.s、优选2至20 Pa.s和更好为3至17 Pa.s的在25℃下的粘度。

16.如前述权利要求中任一项所述的化妆品组合物，其特征在于其为彩妆产品形式，优选为唇蜜。

17.用于皮肤和/或嘴唇的化妆和/或护理的美容方法，包括将如前述权利要求中任一项所定义的组合物涂施到皮肤和/或嘴唇上。